ES2237856T3 - Pastilla detergente. - Google Patents
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Abstract
Una pastilla de detergente adecuada para lavavajillas automático o para el lavado de ropa a máquina que comprende una parte comprimida y una parte no comprimida en la que la parte comprimida comprende un molde y la parte no comprimida está como mínimo parcialmente retenida dentro del molde y en la que la parte comprimida contiene un agente blanqueador y la parte no comprimida comprende un componente perfume en una cantidad de 0, 5 a 10 % en peso de la parte no comprimida.
Description
Pastilla de detergente.
La presente invención se refiere a una pastilla
de detergente que comprende una parte comprimida y una parte no
comprimida en la que la parte no comprimida comprende un componente
perfume.
Las composiciones detergentes son bien conocidas
en la técnica. Sin embargo, la aceptación del consumidor de las
composiciones detergentes no viene determinada sólo por la capacidad
de detergencia conseguida sino también por la estética asociada a la
misma. Por consiguiente, los componentes perfume de un detergente es
un aspecto importante de una formulación con éxito de dichas
composiciones.
Los perfumes están por lo general disponibles en
forma líquida y tradicionalmente se han incorporado a las
composiciones detergentes pulverizando el perfume líquido en una
composición detergente en forma de partículas premezclada.
Seguidamente las pastillas de detergente se producen por
conformación de la composición detergente en pastillas utilizando un
equipo adecuado, por ejemplo, una comprimidora de pastillas.
Los perfumes son sustancias químicas volátiles
altamente reactivas. Dichas sustancias químicas pueden interaccionar
con la atmósfera o con los componentes de la composición detergente.
Dicha interacción puede hacer que el perfume experimente una
reacción química que cambia la fórmula química del perfume haciendo
que pierda su capacidad de emitir el perfume deseado. De forma
alternativa, el perfume puede experimentar una reacción que tenga
como resultado que la sustancia química emita un perfume diferente
que puede ser poco agradable o desagradable. Además de lo mencionado
hasta ahora, los perfumes volátiles se evaporan durante el
almacenamiento provocando la pérdida de la concentración de perfume.
Otro problema asociado a la evaporación del perfume durante el
almacenamiento es la formación de una acumulación de perfume en el
envase en el cual se almacena y posteriormente se vende la
composición detergente. Así, cuando el consumidor abre el paquete se
enfrenta a un perfume excesivamente fuerte que puede ser
desagradable y no deseable. Los problemas descritos son
especialmente evidentes en las pastillas de detergente.
Como se ha descrito anteriormente, las pastillas
de detergente se preparan a partir de una composición detergente en
forma de partículas sobre la cual se ha pulverizado previamente un
componente perfume líquido. La composición detergente en forma de
partículas se vierte en la comprimidora de pastillas y se comprime
formando una pastilla. El componente perfume y otros componentes de
la composición detergente se fuerzan a estar muy próximos entre sí
aumentando así la probabilidad de que interaccionen los componentes.
Además, las pastillas son por lo general porosas, atrapando gases
atmosféricos en el interior de la pastilla de detergente, aumentado
de nuevo la probabilidad de interacción del componente perfume con
la atmósfera.
Una solución a estos problemas propuesta en la
técnica es encapsular el perfume o inhibir de alguna otra forma la
emisión del perfume. Sin embargo, la encapsulación del perfume no
resuelve los problemas citados anteriormente en lo que se refiere a
las pastillas de detergente puesto que se cree que durante el
proceso de compresión, los encapsulados de perfume se comprimen y el
perfume queda expuesto a la atmósfera y a otros componentes
detergentes.
Los solicitantes han descubierto que preparando
una pastilla de detergente que comprende una parte comprimida y una
parte no comprimida como se describe en el número de solicitud
codependiente de los solicitantes GB-9716351.3 (nº
de expediente del agente de la propiedad industrial CM 1572F) se
puede incorporar un perfume encapsulado a la pastilla. Además el
solicitante ha descubierto también que los
pro-perfumes y los perfumes líquidos son más
estables cuando se incorporan a la parte no comprimida.
La patente EP-55.100 describe un
bloque limpiador para inodoro que se mantiene de pie para inmersión
en la cisterna de un inodoro que comprende un cuerpo modelado
formado por una composición limpiadora de disolución lenta que
contiene como mínimo un agente tensioactivo y una pastilla que
comprende un agente blanqueador embebido o adherido al cuerpo
modelado.
La patente US-5.759.974 describe
un limpiador en forma de bloque para el inodoro que consta como
mínimo de dos masas de diferente composición, estando una de las
masas como mínimo parcialmente rodeada por otra
masa(s),
conteniendo la masa rodeada una sustancia activa en una concentración de como mínimo 1,3 veces la de la masa circundante.
conteniendo la masa rodeada una sustancia activa en una concentración de como mínimo 1,3 veces la de la masa circundante.
La patente US-4.913.832 describe
un bloque de detergente para lavavajillas automáticos basado en
metasilicatos de metal alcalino, tripolifosfatos de metal alcalino,
un compuesto de cloro activo y un tensioactivo. El bloque comprende
una pastilla hidrosoluble en frío y una pastilla o masa fundida
hidrosoluble en caliente.
La patente EP-537.584 describe
pastillas para su uso en soluciones de lavado de textiles y baños de
aclarado. Las pastillas contienen cantidades elevadas de perfume,
sorbitol como material vehículo y un sistema efervescente.
La patente US-4.145.184 describe
una composición detergente que comprende perfume en la forma de
microcápsulas friables insolubles en agua que se ven arrastradas
dentro o sobre el tejido durante un proceso de lavado de ropa y que
libera el perfume durante la manipulación del tejido seco.
Según la presente invención se proporciona una
pastilla de detergente adecuada para lavavajillas automáticos o para
el lavado de ropa a máquina que comprende una parte comprimida y una
parte no comprimida en la que la parte comprimida comprende un molde
y la parte no comprimida está como mínimo parcialmente retenida
dentro del molde y en la que la parte comprimida contiene un agente
blanqueador y la parte no comprimida comprende un componente perfume
en una cantidad de 0,5 a 10% en peso de la parte no comprimida.
La parte comprimida de la pastilla de detergente
comprende como mínimo una, pero preferiblemente una mezcla de
componentes detergentes. Cualquier componente detergente utilizado
convencionalmente en los detergentes conocidos es adecuado para
incorporar a la parte comprimida de las pastillas de detergente de
esta invención. A continuación se describen componentes detergentes
adecuados. Los componentes detergentes preferidos incluyen
componente reforzante de la detergencia, tensioactivo, agente
blanqueador, activador del blanqueador, catalizador de blanqueo,
enzima y fuente de alcalinidad.
Los componentes detergentes se preparan
preferiblemente en forma de partículas (es decir, en forma de polvo
o granulado) y se pueden preparar mediante cualquier método
conocido, por ejemplo, por secado por pulverización, granulación o
aglomeración. El componente(es) detergente(s) se
mezclan previamente y todos los componentes detergentes líquidos se
pulverizan sobre los componentes detergentes en forma de partículas
durante el mezclado previo. La mezcla previa se comprime a
continuación usando cualquier equipo adecuado para la conformación
de pastillas, bloques, barras o briquetas como se describe a
continuación con más detalle.
La parte no comprimida comprende un componente
perfume, pero también puede comprender uno o más componentes
detergentes como se describe a continuación. La parte y/o
componentes no comprimidos de la parte no comprimida puede estar en
forma de partículas (es decir, polvo o granulado), gel o forma
líquida. La parte no comprimida comprende además un componente
perfume y componentes detergentes opcionales y puede contener
adicionalmente un componente vehículo.
La parte no comprimida preferiblemente se
disuelve a una temperatura inferior a 30ºC y/o a una velocidad más
rápida que la parte comprimida en una base en peso medida mediante
el método de ensayo de disolución SOTAX descrito a continuación.
La máquina SOTAX consta de un baño de agua con
tapa y con control de la temperatura. Se suspenden 7 recipientes en
el baño de agua. Se suspenden 7 varillas eléctricas de agitación
desde la parte inferior de la tapa, en posiciones que corresponden a
la posición de los recipientes en el baño de agua. La tapa del baño
de agua sirve también como tapa de los recipientes.
El baño de agua SOTAX se llena con agua y el
indicador de temperatura se ajusta a 50ºC. A continuación se llena
cada recipiente con 1 litro de agua desionizada y el agitador se
ajusta para que funcione a 26,18 rad/s. Se cierra la tapa del baño
de agua, dejando que la temperatura del agua desionizada de los
recipientes alcance el equilibrio con el baño de agua durante 1
hora.
Se pesan partes iguales de las partes comprimida
y no comprimida. La parte comprimida se coloca en un primer
recipiente y la parte no comprimida se coloca en un segundo
recipiente. A continuación se cierra la tapa. Las partes comprimida
y no comprimida se controlan visualmente hasta que se disuelven
completamente. Se anota el tiempo que tardan en disolverse
completamente la parte comprimida y la parte no comprimida. Las
velocidades de disolución de la parte comprimida y de la parte no
comprimida se calculan como el peso medio (g) de cada parte disuelta
en agua desionizada por minuto.
En otro aspecto preferido la parte no comprimida
comprende una primera y una segunda y opcionalmente otras partes no
comprimidas. En este aspecto también se prefiere que la primera
parte no comprimida y la segunda parte no comprimida y opcionalmente
otras partes no comprimidas tengan velocidades de disolución
diferentes.
La pastilla de detergente de la presente
invención requiere que la parte no comprimida se incorpore en la
parte comprimida de forma que la parte comprimida y la parte no
comprimida contacten entre sí. La parte no comprimida se puede
incorporar a la parte comprimida en forma sólida o fluida. Cuando la
parte no comprimida está en forma sólida, ésta se prepara
previamente, opcionalmente se modela y a continuación se incorpora a
la parte comprimida. La parte no comprimida se fija a continuación a
una parte comprimida moldeada previamente, por ejemplo mediante
adhesión o por inserción de la parte no comprimida en una superficie
cofuncionante de la parte comprimida. Preferiblemente la parte
comprimida comprende una depresión o molde previamente preparado al
cual se incorpora la parte no comprimida.
La parte no comprimida se incorpora
preferiblemente a la parte comprimida en forma fluida. La parte no
comprimida se fija a continuación a la parte comprimida por ejemplo
por adhesión, por conformación de un recubrimiento sobre una capa no
comprimida para fijarla a la parte comprimida o por endurecimiento
por ejemplo (i) enfriando hasta por debajo del punto de fusión
cuando la composición fluida se convierte en una masa solidificada;
(ii) por evaporación de un disolvente; (iii) por cristalización;
(iv) por polimerización de un componente polimérico de la parte no
comprimida fluida; (v) mediante las propiedades pseudoplásticas
cuando la parte no comprimida fluida comprende un polímero y se
aplican fuerzas de cizallamiento a la parte no comprimida; (vi)
combinando un agente aglutinante con la parte no comprimida fluida.
En una realización alternativa la parte no comprimida fluida puede
ser un extruido que se fija a la parte comprimida mediante, por
ejemplo, cualquiera de los mecanismos descritos o por expansión del
extruido hasta los parámetros de un molde proporcionado por la parte
comprimida.
Preferiblemente la parte comprimida comprende una
depresión o molde preparado previamente (en lo sucesivo denominado
"molde") al cual se incorpora la parte no comprimida. En una
realización preferida la superficie de la parte comprimida comprende
más de un molde al cual se puede incorporar la parte no comprimida.
El molde(s), preferiblemente como mínimo parcialmente acomoda
una o más partes no comprimidas. La parte no comprimida(s) se
incorpora a continuación al molde y se fija a la parte comprimida
como se ha descrito anteriormente.
La parte no comprimida puede comprender
partículas. Las partículas se pueden preparar mediante cualquier
método conocido, por ejemplo por secado por pulverización,
granulación, encapsulación o aglomeración convencional. Las
partículas se pueden fijar a la parte comprimida incorporando un
agente aglutinante o por conformación de una capa de recubrimiento
sobre la parte no comprimida.
Cuando la parte no comprimida comprende una masa
fundida solidificada, la masa fundida se prepara calentando una
composición que comprende un componente activo detergente y un
componente(s) vehículo opcional hasta una temperatura
superior a su punto de fusión para conformar una masa fundida
fluida. La masa fundida fluida se incorpora a continuación a un
molde y se deja enfriar. A medida que la masa fundida se enfría se
solidifica adoptando la forma del molde a temperatura ambiente.
Cuando la composición comprende uno o más componentes vehículo, el
componente(s) vehículo puede calentarse hasta una temperatura
por encima de su punto de fusión y a continuación se puede añadir un
componente detergente activo. Componentes vehículo adecuados para la
preparación de una masa fundida solidificada son de forma típica
componentes no activos que se pueden calentar por encima del punto
de fusión para formar un líquido y enfriarlo para formar una matriz
intermolecular que puede atrapar eficazmente componentes detergentes
activos. Un componente vehículo no activo preferido es un polímero
orgánico que es sólido a temperatura ambiente. Preferiblemente el
componente detergente no activo es polietilenglicol (PEG). La parte
comprimida de la pastilla de detergente proporciona preferiblemente
un molde para acomodar la masa fundida.
La parte no comprimida fluida puede estar en una
forma que comprende un componente detergente activo disuelto o
suspendido. La parte no comprimida fluida puede endurecerse con el
tiempo y formar un sólido, semisólido o líquido altamente viscoso o
mediante cualquiera de los métodos descritos anteriormente. En
particular, la parte fluida no comprimida puede endurecerse por
evaporación de un disolvente. Disolventes adecuados para su uso en
la presente invención pueden incluir cualquier disolvente conocido
en el cual sea soluble un agente aglutinante o gelificante.
Disolventes preferidos pueden ser polares o no polares, no acuosos o
anhidros y pueden incluir por ejemplo agua, glicerina, alcohol, (por
ejemplo, etanol, acetona) y derivados alcohólicos. En una
realización alternativa se puede usar más de un disolvente.
La parte no comprimida fluida puede comprender
uno o más agentes aglutinantes o gelificantes. Cualquier agente
aglutinante o gelificante que tenga el efecto de hacer que la
composición se convierta en sólida, semisólida o altamente viscosa
con el tiempo se considera de uso en la presente invención. Sin
pretender imponer ninguna teoría, se cree que el mecanismo mediante
el cual el agente aglutinante o gelificante hace que la composición
no sólida se convierta en sólida, semisólida o altamente viscosa
incluyen: reacción química (como un reticulación química) o
interacción de efecto entre dos o más componentes de las
composiciones fluidas; interacción química o física del agente
aglutinante con un componente de la composición.
En un aspecto preferido de la presente invención
la parte no comprimida comprende un gel. En este aspecto el gel se
incorpora a la parte comprimida de la pastilla de detergente, aunque
preferiblemente se incorpora a un molde suministrado por la parte
comprimida.
El gel comprende un sistema espesante además del
componente perfume y de otros componentes detergentes opcionales.
Además el gel puede comprender también ingredientes sólidos para
facilitar el control de la viscosidad del gel conjuntamente con el
sistema espesante. Los ingredientes sólidos también pueden actuar
también alterando la disolución del gel. Cuando se incluyen, la
porción del gel comprende de forma típica como mínimo 15% de
ingredientes sólidos, más preferiblemente como mínimo 30% de
ingredientes sólidos y con máxima preferencia como mínimo 40% de
ingredientes sólidos. Sin embargo, debido a la necesidad de tener
que bombear o de procesar el gel de otra manera, el gel de forma
típica no incluye más de 90% de ingredientes sólidos.
Como se ha indicado anteriormente, el gel
comprende un sistema espesante para proporcionar la viscosidad
requerida o el espesor del gel. El sistema espesante comprende de
forma típica un diluyente líquido no acuoso y un aditivo gelificante
orgánico o polimérico:
a) Líquido diluyente: el término
"disolvente" o "diluyente" se utiliza en la presente
memoria para referirse a la parte líquida del sistema espesante.
Aunque algunos de los componentes de la parte no comprimida podrían
verdaderamente disolverse en la fase que contiene el
"disolvente", podrían estar presentes otros componentes como
material en forma de partículas dispersos en la fase que contiene el
"disolvente". De esta forma el término "disolvente" no
implica que se requiera que los componentes de la parte no
comprimida sean capaces de disolverse realmente en el disolvente.
Tipos adecuados de disolventes útiles en los sistemas espesantes no
acuosos de la presente invención incluyen monoalquiléteres
inferiores de alquilenglicol, propilenglicoles, etileno o propileno
etoxilado o propoxilado, ésteres de glicerol, triacetato de
glicerol, polietilenglicoles de bajo peso molecular, ésteres de
metilo de bajo peso molecular y amidas.
Un tipo preferido de disolvente no acuoso de uso
en la presente invención comprende los monoalquil
C_{2}-C_{6} éteres de monoalquilen, dialquilen,
trialquilen o tetralquilen C_{2}-C_{3}
alquilenglicol. Los ejemplos específicos de dichos compuestos
incluyen monobutiléter de dietilenglicol, monobutiléter de
tetraetilenglicol, monoetiléter de dipropilenglicol y monobutiléter
de dipropilenglicol. Se prefieren especialmente el monobutiléter de
dietilenglicol y el monobutiléter de dipropilenglicol. Los
compuestos de este tipo se han comercializado bajo la marca
registrada Dowanol, Carbitol y Cellosolve.
Otro tipo preferido de disolvente no acuoso útil
en la presente invención comprende los polietilenglicoles (PEG) de
bajo peso molecular. Dichos materiales son aquellos con pesos
moleculares de como mínimo 150. Los PEG de peso molecular en el
intervalo de 200 a 600 son los más preferidos.
Otro tipo preferido de disolvente no acuoso
comprende éteres metílicos de bajo peso molecular. Dichos materiales
son aquellos de fórmula general:
R^{1}-C(O)-OCH_{3} en la
que R^{1} varía de 1 a aproximadamente 18. Ejemplos de ésteres de
metilo de bajo peso molecular adecuados incluyen acetato de metilo,
propionato de metilo, octanoato de metilo y dodecanoato de
metilo.
Evidentemente deberían utilizarse
disolvente(s) orgánicos no acuosos que sean compatibles y que
no reaccionen con el componente perfume y con otros componentes
detergentes opcionales, por ejemplo, las enzimas. Este tipo de
componente disolvente se utilizará generalmente en una cantidad de
10% a 60% en peso de la fracción de gel. Más preferiblemente, el
disolvente orgánico no acuoso de baja polaridad comprenderá de 20% a
50% en peso de la fracción de gel, con máxima preferencia de 30% a
50% en peso de la fracción de gel.
b) Aditivo gelificante: se añade un agente
gelificante o aditivo al disolvente no acuoso de la presente
invención para completar el sistema espesante. Para formar el gel
requerido para la estabilidad de la fase adecuada y reología
aceptable del gel, el agente gelificante orgánico está generalmente
presente en una relación de hasta disolvente: agente gelificante en
sistema espesante que oscila de forma típica de 99:1 a 1:1. Más
preferiblemente, las relaciones oscilan de 19:1 a 4:1.
Los agentes gelificantes preferidos de la
presente invención se seleccionan de derivados de aceite de ricino,
polietilenglicol, sorbitoles y tixatropos orgánicos relacionados,
organoarcillas, celulosa y derivados de celulosa, pluronics,
estearatos y derivados de estearato, combinación azúcar/gelatina,
almidones, glicerol y derivados de los mismos, amidas de ácido
orgánico, como di-n-butilamida del
ácido
N-lauril-L-glutámico,
polivinilpirrolidona y mezclas de los mismos.
Los agentes gelificantes preferidos incluyen
derivados de aceite de ricino. El aceite de ricino es un
triglicérido natural obtenido a partir de las semillas de Ricinus
communis, una planta que crece en la mayoría de las áreas tropicales
o subtropicales. El resto de ácido graso primario en el triglicérido
del aceite de ricino es el ácido ricinoleico (ácido
12-hidroxioleico). Es el responsable del 90% de los
restos de ácidos grasos. El resto consta de restos
dihidroxiesteárico, palmítico, esteárico, oleico, linoleico,
linolénico y eicosanoico. La hidrogenación del aceite (p. ej.,
mediante hidrógeno a presión) convierte los dobles enlaces de los
restos de ácido graso en enlaces sencillos, "endureciendo" el
aceite. Los grupos hidroxilo no se ven afectados por la
reacción.
El aceite de ricino hidrogenado resultante tiene
por lo tanto un promedio de tres grupos hidroxilo por molécula. Se
cree que la presencia de estos grupos hidroxilo son los responsables
en gran parte de las extraordinarias propiedades estructurantes
impartidas a la fracción de gel en comparación con composiciones
detergentes líquidas similares que no contienen aceite de ricino con
grupos hidroxilo en sus cadenas de ácido graso. Para uso en las
composiciones de la presente invención el aceite de ricino debería
hidrogenarse hasta un valor de yodo inferior a 20 y preferiblemente
menos de 10. El valor de yodo es una medida del grado de
insaturación del aceite y se mide mediante el "Método Wijis",
el cual es bien conocido en la técnica. El valor del aceite de
ricino no hidrogenado tiene un valor de yodo de 80 a 90.
El aceite de ricino hidrogenado es un artículo
disponible en el mercado distribuido, por ejemplo, en diversas
calidades con la marca CASTORWAX.RTM. por NL Industries, Inc.,
Highstown, New Jersey. Otros derivados del aceite de ricino
hidrogenado adecuados son Thixcin R, Thixcin E, Thixatrol ST,
Perchem R y Perchem ST, fabricados por Rheox, Laporte. Se prefiere
especialmente Thixatrol ST.
Cuando se utilizan como agentes gelificantes
polietilenglicoles en lugar de disolventes, éstos son materiales de
bajo peso molecular que tienen un peso molecular en el intervalo de
1.000 a 10.000, siendo el más preferido de 3.000 a 8.000.
Cuando se utilizan en la presente invención
celulosa y derivados de celulosa incluyen preferiblemente: i)
Acetato de celulosa y acetato-ftalato de celulosa
(CAP); ii) Hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC); iii)
carboximetilcelulosa (CMC) y mezclas de los mismos. El polímero de
hidroxipropilmetilcelulosa preferiblemente tiene un peso molecular
numérico medio de 50.000 a 125.000 y la viscosidad de una solución
acuosa al 2% en peso a 25ºC (ADTMD2363) de 50 a 100 Pa.s. Un
polímero de hidroxipropilcelulosa especialmente preferido es
Methocel® J75MS-N en el que una solución acuosa al
2,0% en peso a 25ºC. tiene una viscosidad de aproximadamente 75
Pa.s.
El azúcar puede ser cualquier monosacárido (p.
ej. glucosa), disacárido (p. ej. sacarosa o maltosa) o polisacárido.
El azúcar más preferido es sacarosa común. Para los fines de la
presente invención se puede usar gelatina de tipo A o B, por ejemplo
en el mercado por Sigma. La gelatina de tipo A es preferida puesto
que tiene una estabilidad mayor en condiciones alcalinas en
comparación con el tipo B. La gelatina preferida también tiene una
resistencia de entre 65 y 300, con máxima preferencia entre 75 y
100.
El gel puede incluir una variedad de otros
ingredientes además del agente espesante como se ha descrito
anteriormente y el detergente activo descrito con más detalle más
adelante. Se pueden incluir ingredientes como tintes, así como
agentes modificadoras de la estructura. Los agentes modificadores de
la estructura incluyen diversos polímeros y mezclas de polímeros
incluidos policarboxilatos, carboximetilcelulosas y almidones para
facilitar la adsorción del exceso de disolvente y/o reducir o evitar
el "sangrado" o filtrado del disolvente desde la fracción de
gel, reducir la contracción o agrietamiento de la fracción de gel o
facilitar la disolución o rotura de la fracción de gel en el lavado.
Además si se desea, se puede incorporar agentes modificadores de la
dureza en el sistema espesante para ajustar la dureza del gel. Estos
agentes controladores de la dureza se seleccionan de forma típica de
diversos polímeros, como polietilenglicoles, óxido de polietileno,
polivinilpirrolidona, polialcohol vinílico, ácido hidroxiesteárico y
ácido poliacético y cuando se incluyen se utilizan de forma típica
en cantidades inferiores a 20% y más preferiblemente menos de 10% en
peso del disolvente en el sistema espesante.
El gel se formula de manera que sea un gel
bombeable y fluido a temperaturas ligeramente elevadas de
aproximadamente 30ºC o superiores para permitir aumentar la
flexibilidad en la producción de la pastilla de detergente, pero que
a la vez se pueda convertir en altamente viscoso o se endurezca a
temperatura ambiente de manera que el gel se mantenga en posición en
la parte comprimida de la pastilla de detergente durante todo el
proceso de transporte y manipulación de la pastilla de detergente.
Este endurecimiento del gel se puede conseguir, por ejemplo, (i)
enfriando a una temperatura por debajo de la temperatura de fluidez
del gel o eliminando el cizallamiento; (ii) transfiriendo el
disolvente, por ejemplo a la atmósfera de la parte del cuerpo
comprimido; o (iii) polimerizando el agente gelificante.
Preferiblemente, el gel se formula de tal manera que se endurezca
suficientemente de manera que la máxima fuerza necesitada para
empujar una sonda en la parte no comprimida oscile de 0,5 N a 40 N.
Esta fuerza se puede caracterizar midiendo la fuerza máxima
necesaria para empujar una sonda, equipada con un indicador de
tensión, una distancia determinada en el interior del gel. La
distancia establecida puede estar entre el 40% y el 80% de la
profundidad total del gel. Esta fuerza se puede medir en un
analizador QTS 25, utilizando una sonda de 5 mm de diámetro. Las
fuerzas típicas medidas están en el intervalo de 1 N a 25 N.
Cuando la parte no comprimida es un extruido, el
extruido se prepara premezclando los componentes detergentes de la
parte no comprimida con componentes vehículo opcionales para formar
una pasta viscosa. La pasta viscosa se extruye a continuación
utilizando cualquier equipo de extrusión común como por ejemplo un
extrusor de tornillo doble en el mercado por APV Baker,
Peterborough, Reino Unido. A continuación el extruido se puede
cortar en el tamaño adecuado o bien tras liberar la parte comprimida
o antes de liberar la parte comprimida de la pastilla de detergente.
La parte comprimida de la pastilla preferiblemente comprende un
molde al cual se puede incorporar la parte no comprimida
extruida.
En una realización preferida la parte no
comprimida está recubierta con una capa de recubrimiento. El
recubrimiento se puede utilizar para fijar una parte no comprimida a
la parte comprimida. Esto puede ser particularmente ventajoso cuando
la parte no comprimida comprende materiales fluidos en forma de
partículas, geles o líquidos.
La capa de recubrimiento preferiblemente
comprende un material que se vuelve sólido cuando se pone en
contacto la parte comprimida y/o la parte no comprimida en menos de
preferiblemente 15 minutos, más preferiblemente menos de 10 minutos,
aún más preferiblemente menos de 5 minutos, con máxima preferencia
menos de 60 segundos. Preferiblemente la capa de recubrimiento es
hidrosoluble. Capas de recubrimiento preferidas comprenden
materiales seleccionados del grupo que consta de ácidos grasos,
alcoholes dioles, ésteres y éteres, ácido adípico, ácido
carboxílico, ácido dicarboxílico, acetato de polivinilo (PVA),
polivinilpirrolidona (polivinilpirrolidona), ácido poliacético
(PLA), polietilenglicol (polietilenglicol) y mezclas de los mismos.
Ácidos carboxílicos o dicarboxílicos preferidos comprenden
preferiblemente un número par de átomos de carbono. Preferiblemente
los ácidos carboxílicos o dicarboxílicos comprenden como mínimo 4,
más preferiblemente como mínimo 6, aún más preferiblemente como
mínimo 8 átomos de carbono, con máxima preferencia entre 8 y 13
átomos de carbono. Ácidos dicarboxílicos preferidos incluyen ácido
adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido subácico, ácido
undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico y
mezclas de los mismos. Ácidos grasos preferidos son aquellos que
tienen una longitud de cadena de C12 a C22, con máxima preferencia
de C18 a C22. La capa de recubrimiento puede comprender también
preferiblemente un agente disgregante. Cuando está presente la capa
de recubrimiento está generalmente presente en una cantidad de como
mínimo 0,05%, preferiblemente como mínimo 0,1%, más preferiblemente
como mínimo 1%, con máxima preferencia como mínimo 2% o incluso como
mínimo 5% de la pastilla de detergente.
Como realización alternativa la capa de
recubrimiento puede encapsular la pastilla de detergente. En esta
realización la capa de recubrimiento está presente en una cantidad
de como mínimo 4%, más preferiblemente como mínimo 5%, con máxima
preferencia como mínimo 10% de la pastilla de detergente.
En una realización preferida la parte comprimida
y/o la parte no comprimida y/o la capa de recubrimiento comprende
adicionalmente un agente disgregante. El agente disgregante puede
ser un agente disgregante o efervescente. Agentes disgregantes
adecuados incluyen agentes que se hinchan al entrar en contacto con
el agua o que facilitan el influjo y/o eflujo formando canales en
partes comprimidas y/o no comprimidas. Cualquier agente disgregante
o efervescente adecuado para uso en aplicaciones para el lavado de
ropa o para lavavajillas se considera de uso en la presente
invención. Disgregantes adecuados incluyen almidón, derivados de
almidón, alginatos, carboximetilcelulosa (CMC), polímeros a base de
CMC, acetato de sodio, óxido de aluminio. Agentes efervescentes
adecuados son aquellos que producen un gas cuando entran en contacto
con el agua. Agentes efervescentes adecuados pueden ser especies que
desprenden oxígeno, dióxido de nitrógeno o dióxido de carbono.
Ejemplos de agentes efervescentes preferidos se pueden seleccionar
del grupo que consta de perborato, percarbonato, carbonato,
bicarbonato y ácidos carboxílicos, como ácido cítrico o ácido
maleico.
La pastilla de detergente de la presente
invención se fabrica según un proceso descrito en la presente
memoria.
El componente perfume de la presente invención
puede comprender un perfume encapsulado, un
pro-perfume o mezclas de los mismos. El componente
perfume se suspende o dispersa dentro de la parte no comprimida de
la pastilla de detergente de la presente invención.
En el contexto de esta memoria descriptiva, el
término "perfume" indica cualquier material odorífero o
cualquier material que actúa como un medio que contrarresta el mal
olor. En general, este tipo de materiales se caracteriza por una
presión de vapor superior a la presión atmosférica a temperatura
ambiente. El perfume o los materiales desodorantes utilizados en la
presente invención serán frecuentemente líquidos a temperatura
ambiente, aunque también pueden ser sólidos como los diferentes
perfumes tamforáceos conocidos en la técnica. Se conoce una amplia
variedad de sustancias químicas para uso en perfumería, incluyendo
sustancias como aldehídos, cetonas, ésteres y similares. Los aceites
animales y vegetales naturales y exudados más comunes que comprenden
mezclas complejas de diversos componentes químicos son conocidos
para su uso como perfumes y dichas sustancias se pueden utilizar en
la presente invención. Los perfumes de la presente invención pueden
ser relativamente simples en su composición o pueden comprender
mezclas complejas altamente sofisticadas de componentes químicos
naturales y sintéticos, todos ellos elegidos para proporcionar
cualquier olor deseado.
Los perfumes que son normalmente sólidos también
se pueden utilizar en la presente invención. Éstos se pueden mezclar
con un agente licuante como un disolvente antes de su incorporación
a las partículas o pueden simplemente fundirse e incorporarse,
siempre que el perfume no se sublime o se descomponga al
calentarlo.
La invención también abarca el uso de sustancias
que actúan contrarrestando el mal olor. Estas sustancias, aunque
denominadas "perfumes" en lo sucesivo, pueden no tener un olor
perceptible ellas mismas, pero pueden ocultar o reducir cualquier
olor desagradable. Ejemplos de sustancias que contrarrestan el mal
olor adecuadas son las descritas en la patente
US-3.102.101, concedida a Hawley y col. el 27 de
agosto de 1963.
Por perfumes encapsulados se entienden perfumes
que están encapsulados dentro de una cápsula que comprende un
material encapsulante o un perfume que está cargado en un material
vehículo, preferiblemente poroso, el cual a continuación se
encapsula preferiblemente dentro de una cápsula que comprende un
material encapsulante.
Existe una amplia variedad de cápsulas que pueden
ofrecer un efecto perfume en diferentes momentos durante el uso de
la pastilla de detergente.
Ejemplos de estas cápsulas con diferentes
sustancias encapsuladas son las cápsulas fabricadas por
microencapsulación. En este caso el perfume comprende un núcleo de
cápsula que está completamente recubierto con un material que puede
ser polimérico. La patente US-4.145.184, concedida a
Brain y col., el 20 de marzo de 1979 y la patente
US-4.234.627, concedida a Schilling el 18 de
noviembre de 1980, describe el uso de un material de recubrimiento
que prácticamente evita la difusión del perfume.
La elección del material encapsulado que hay que
utilizar en las partículas de perfume de la presente invención
dependerá en cierta medida del perfume en particular que se va a
utilizar y de las condiciones en las cuales se va a liberar el
perfume. Algunos perfumes requerirán una mayor cantidad de
protección que otros y el material encapsulante a utilizar con los
mismos se elegirá en consecuencia.
El material encapsulante de las partículas
perfumadas es preferiblemente un material encapsulante hidrosoluble
o dispersable en agua.
Ejemplos no limitativos de materiales de
recubrimiento hidrosolubles adecuados incluyen sustancias como
metilcelulosa, maltodextrina y gelatina. Dichos recubrimientos
pueden comprender de 1% a 25% en peso de las partículas.
Materiales encapsulantes hidrosolubles
especialmente adecuados son cápsulas que constan de una matriz de
compuestos de tipo polisacárido y polihidroxi como los descritos en
la patente GB-1.464.616.
Otros materiales encapsulantes hidrosolubles o
dispersables en agua comprenden dextrinas derivadas de ésteres
ácidos de almidón no gelatinizado de ácidos dicarboxílicos
sustituidos como los descritos en la patente
US-3.455.838. Estas dextrinas de éster ácido se
preparan preferiblemente a partir de almidones como maíz céreo,
sorgo céreo, sago, tapioca y patata. Ejemplos adecuados de dichos
materiales encapsulantes son N-Lok®, fabricado por
National Starch, Narlex® (ST y ST2) y Capsul E®. Estos materiales
encapsulantes comprenden almidón de maíz céreo pregelatinizado y
opcionalmente glucosa. El almidón se ha modificado mediante la
adición de grupos sustituidos monofuncionales como por ejemplo
anhídrido de ácido octenilsuccínico.
Para una mayor protección de las partículas de
perfume en un producto líquido, puede ser eficaz encapsular el
perfume con un material que sea sensible al pH, es decir, un
material que permanezca como un recubrimiento sobre la partícula en
un entorno de pH determinado, pero que se pueda separar de la
partícula en un entorno de pH diferente. Esto permitiría una mayor
protección del perfume en especial en composiciones líquidas o en
gel durante largos períodos de conservación, es decir, el perfume no
se difundiría fuera de la partícula hacia el medio líquido tan
fácilmente. La difusión del perfume fuera de la partícula desnuda
tendría lugar una vez puestas las partículas en contacto con un
entorno de pH diferente.
Las partículas de perfume encapsuladas se pueden
preparar mezclando el perfume con la matriz encapsulante mediante
secado por pulverización de emulsiones que contienen el material
encapsulante y el perfume. Además, se puede modificar el tamaño de
partícula del producto procedente de la torre de secado por
pulverización. Estas modificaciones pueden comprender etapas de
procesamiento específicas como las etapas de aglomeración
post-torre (p. ej. lecho fluidizado) para las etapas
de aumento del tamaño de partícula y/o procesamiento en las que se
modifican las propiedades superficiales de los encapsulados, p. ej.
espolvoreando con sílice hidrófobo con el fin de reducir la sílice
la higroscopia de los encapsulados.
Un proceso de encapsulación especialmente
preferido es un proceso de emulsificación seguido de secado por
pulverización y por último espolvoreado con sílice. La emulsión se
forma de la siguiente manera:
a) Se dispersa la matriz de almidón en agua a
temperatura ambiente en una relación 1:2. Se prefiere que el almidón
esté pregelatinizado de manera que la emulsión pueda tener lugar a
esta temperatura, lo que su vez minimiza la pérdida de perfume. El
almidón debe ser un almidón de "baja viscosidad" para conseguir
concentraciones de almidón elevadas en agua y cargas de perfume
elevadas.
b) A continuación se añade el aceite del perfume
a la mezcla anterior en una relación 0,8-1,05: 1: 2
y la mezcla se emulsiona a continuación utilizando un mezclador de
cizallamiento. El movimiento de cizallamiento debe producir gotitas
de aceite inferiores a 1 micrómetro y la emulsión debe ser estable
en esta forma durante 20 minutos como mínimo (la función del almidón
es estabilizar la emulsión una vez que está producida
mecánicamente).
c) La mezcla se seca por pulverización en una
torre a corriente equipada con un atomizador de disco giratorio. La
temperatura del aire de entrada de secado es baja,
150-200ºC. Este tipo de secado por pulverización
garantiza una pérdida mínima de perfume y una elevada velocidad de
secado. Los gránulos tienen un tamaño de partícula de
50-150 \mum.
d) Los encapsulados secos resultantes pueden
contener hasta 5% de aceite no encapsulado sobre la superficie de
los gránulos. Para mejorar las características de flujo se pueden
añadir opcionalmente a los encapsulados hasta 2% de sílice hidrófoba
mediante un mezclador de cinta.
De forma alternativa el perfume se puede cargar
en un vehículo y opcionalmente encapsularlo después. Los vehículos
adecuados son porosos y no reaccionan con el perfume. Un vehículo
adecuado es la zeolita descrita en la solicitud codependiente PCT
WO94/28107 (número de expediente del agente de la propiedad
industrial 4904).
El componente perfume puede comprender de forma
alternativa un pro-perfume. Los
pro-perfumes son precursores de perfume que liberan
el perfume cuando interaccionan con un estímulo exterior, por
ejemplo, la humedad, el pH o por una reacción química.
Pro-perfumes adecuados incluyen aquellos descritos
en la patente US-5.139.687, concedida a Borcher y
col. el 18 de agosto de 1992 y la patente
US-5.234.610, concedida a Gardlik y col. el 10 de
agosto de 1993.
Ejemplos de pro-perfumes
adecuados comprenden compuestos que tienen un éster de un alcohol de
perfume. El éster incluye como mínimo un grupo carboxilato libre y
tiene la fórmula
en la que R se selecciona del grupo
que consta de grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilarilo o
arilo C_{1}-C_{30} lineal, ramificado o cíclico,
sustituido o no sustituido; R' es un alcohol de perfume con un punto
de ebullición a 101,3 Pa (760 mm Hg) inferior a aproximadamente
300ºC y n y m son individualmente un número entero de 1 o
mayor.
El componente perfume puede comprender además un
éster de un alcohol de perfume en el que el éster tiene como mínimo
un grupo carboxilato libre mezclado con un éster totalmente
esterificado de un alcohol de perfume.
Preferiblemente, R se selecciona del grupo que
consta de alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilarilo, arilo
C_{1}-C_{20} lineal, ramificado o cíclico,
sustituido o no sustituido que contiene un heteroátomo. R' es
preferiblemente un alcohol de perfume seleccionado del grupo que
consta de geraniol, nerol, fenoxanol, floralol,
\beta-citronelol, nonadol, ciclohexiletanol,
feniletanol, fenoxietanol, isoborneol, fenchol, isociclogeraniol,
2-fenil-1-propanol,
3,7-dimetil-1-octanol
y combinaciones de los mismos y el éster se selecciona
preferiblemente de ésteres maleato, succinato adipato, ftalato,
citrato o piromelitato del alcohol de perfume. A continuación se
seleccionan los ésteres más preferidos que tienen como mínimo un
grupo carboxilato libre del grupo que consta de succinato de
geranilo, succinato de nerilo, (b-citronelil)
maleato, maleato de nonadol, maleato de fenoxanilo,
(3,7-dimetil-1-octanil)
succinato, (ciclohexiletil) maleato, succinato de floralilo,
(b-citronelil) ftalato y (feniletil) adipato.
Pro-perfumes adecuados para su
uso en la presente invención incluyen aquellos conocidos en la
técnica. Pro-perfumes adecuados se pueden encontrar
en la técnica incluyendo las patentes US-4.145.184,
concedida a Brain y Cummins el 20 de marzo de 1979;
US-4.209.417, concedida a Whyte el 24 de junio de
1980; US-4.515.705, concedida a Moeddel el 7 de mayo
de 1985 y US-4.152.272, concedida a Young el 1 de
mayo de 1979.
Puede ser deseable añadir perfume adicional a la
composición, tal cual, sin protegerlo en cápsulas. Esta carga de
perfume permitiría que la propia pastilla de detergente tuviese una
fragancia estéticamente agradable.
Este componente perfume se mezcla a continuación
con otros componentes de la parte no comprimida y a continuación se
incorpora preferiblemente al molde proporcionado por la parte
comprimida.
La pastilla de detergente comprende componente
perfume en una cantidad de 0,5% a 15%, preferiblemente de 1% a 10%,
con máxima preferencia de 2% a 8% en peso de la parte no
comprimida.
Según la presente invención se proporciona
también un proceso para la preparación de una pastilla de detergente
según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13 que comprende las
etapas de:
(a) comprimir una primera composición detergente
utilizando una presión de compresión de como mínimo 6,3 kN/cm^{2}
para formar una parte comprimida que tiene un molde en la misma;
e
(b) incorporar una parte no comprimida al molde
de la parte comprimida.
La parte comprimida comprende como mínimo uno,
pero preferiblemente comprende más de un componente detergente. La
parte comprimida se prepara mezclando previamente una composición de
componentes detergentes en un mezclador adecuado; por ejemplo un
mezclador de bandeja, un tambor rotatorio, un mezclador vertical o
un mezclador de cizallamiento alto. Preferiblemente los componentes
en forma de partículas secos se mezclan en un mezclador, como se ha
descrito anteriormente, y los componentes líquidos se aplican a los
componentes en forma de partículas secas, por ejemplo pulverizando
los componentes líquidos directamente sobre los componentes en forma
de partículas. La composición resultante se moldea a continuación en
una parte comprimida en una etapa de compresión utilizando cualquier
equipo adecuado conocido. Preferiblemente la composición se moldea
en una parte comprimida utilizando una comprimidora de pastillas, en
la que la pastilla se prepara por compresión de la composición entre
una perforación superior y una inferior. En una realización
preferida de la presente invención la composición se incorpora a una
cavidad de la perforación de una comprimidora de pastillas y se
comprime para formar una parte comprimida utilizando una presión
preferiblemente superior a 6,3 KAN/cm^{2}, más preferiblemente
superior a 9 KAN/cm^{2}, con máxima preferencia superior a 14,4
KAN/cm^{2}.
Con el fin de moldear una pastilla preferida de
la invención en la que la parte comprimida proporciona un molde para
recibir a la parte no comprimida, la parte comprimida se prepara
utilizando una comprimidora de pastillas modificada que comprende
perforaciones superiores y/o inferiores modificadas. Las
perforaciones superior e inferior de la comprimidora de pastillas
modificada se modifican de tal manera que la parte comprimida
proporciona una o más indexaciones, las cuales forman uno o más
molde(s) en los cuales se incorporan las partes no
comprimidas.
La parte no comprimida comprende un componente
perfume. Cuando la parte no comprimida comprende adicionalmente uno
o más componentes detergentes los componentes se mezclan previamente
utilizando cualquier equipo de mezclado adecuado. La parte no
comprimida se puede preparar en forma sólida o fluida. Una vez
preparada la composición se incorpora a la parte comprimida. La
parte no comprimida se puede incorporar a la parte comprimida
manualmente o bien utilizando un alimentador de boquilla o extrusor.
Cuando la parte comprimida comprende un molde, la parte no
comprimida se incorpora preferiblemente al molde utilizando un
equipo de alimentación exacto, por ejemplo un alimentador de
boquilla, como un alimentador de tornillo de pérdida de peso en el
mercado por Optima, Alemania o un extrusor.
Cuando la parte no comprimida fluida está en
forma de partículas el proceso comprende la incorporación de una
parte no comprimida fluida a la parte comprimida en una etapa de
vertido y a continuación el recubrimiento como mínimo de una parte
de la parte no comprimida con una capa de recubrimiento de forma que
la capa de recubrimiento tiene básicamente el efecto de adherir la
parte no comprimida a la parte comprimida.
Cuando la parte no comprimida fluida (p. ej. un
gel) se fija a la parte comprimida por endurecimiento, el proceso
comprende una etapa de vertido en la cual la parte no comprimida
fluida se incorpora a la parte comprimida y una etapa posterior de
acondicionamiento en la cual la parte no comprimida se endurece.
Esta etapa de acondicionamiento puede comprender el secado,
enfriamiento, ligado, polimerización, etc. de la parte no comprimida
y durante la cual la parte no comprimida se vuelve sólida,
semisólida o altamente viscosa. Se puede usar calor en una etapa de
secado. Se puede usar calor o exposición a radiación para realizar
la polimerización en una etapa de polimerización.
También está previsto que la parte comprimida
pueda prepararse de manera que tenga una pluralidad de moldes. La
pluralidad de moldes se llena a continuación con una parte no
comprimida. También está previsto que cada molde se pueda llenar con
una parte no comprimida diferente o de forma alternativa, cada molde
se puede llenar con una pluralidad de diferentes partes no
comprimidas.
La parte comprimida de las pastillas de
detergente descritas en la presente memoria comprende una
composición de componentes detergentes. Una composición adecuada
puede incluir una variedad de diferentes componentes activos
detergentes incluyendo compuestos reforzantes de la detergencia,
tensioactivos, enzimas, agentes blanqueadores, fuentes de
alcalinidad, colorantes, perfume, dispersantes de jabón calcáreo,
compuestos poliméricos orgánicos incluyendo agentes inhibidores de
la transferencia de colorantes, inhibidores del crecimiento
cristalino, secuestrantes de iones de metales pesados, sales de
iones metálicos, estabilizantes de enzimas, inhibidores de la
corrosión, supresores de las jabonaduras, disolventes, suavizantes
de tejidos, abrillantadores ópticos e hidrótropos. En un aspecto
preferido de la presente invención, la parte no comprimida de la
pastilla de detergente comprende también uno o más componentes
detergentes. En un aspecto particularmente preferido de la presente
invención la parte no comprimida comprende adicionalmente una o más
enzimas, ejemplos de las cuales se describen en la presente
memoria.
Componentes detergentes activos muy preferidos
incluyen un compuesto reforzante de la detergencia, un tensioactivo,
una enzima y un agente blanqueador.
Las pastillas de detergente de la presente
invención contienen preferiblemente un compuesto reforzante de la
detergencia, el cual está de forma típica presente en una cantidad
de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, con
máxima preferencia de 20% a 60% en peso de la composición de
componentes detergentes activos.
Los tensioactivos son componentes activos
detergentes preferidos de las composiciones descritas en la presente
memoria. Los tensioactivos adecuados se seleccionan de entre
tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros y de ion
híbrido y mezclas de los mismos. Los productos para lavavajillas
automáticos deben tener un carácter de baja espuma y por lo tanto la
espuma del sistema tensioactivo que se usa en los métodos de lavado
de vajillas automáticos debe suprimirse o más preferiblemente deber
ser del tipo de baja espuma, de forma típica del tipo no iónico. La
formación de espuma provocada por los sistemas tensioactivos
utilizados en los métodos de lavado de ropa no debe ser suprimida en
el mismo grado que el necesario para los lavavajillas. El
tensioactivo está presente de forma típica presente en una cantidad
de 0,2% a 30% en peso, más preferiblemente de 0,5% a 10% en peso,
con máxima preferencia de 1% a 5% en peso de la composición de los
componentes detergentes activos.
Una lista típica de clases y tipos de estos
tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfóteros y de ion híbrido se
incluye en la patente US-3.929.678, concedida a
Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Una lista de los
tensioactivos catiónicos adecuados se incluye en la patente
US-4.259.217, concedida a Murphy el 31 de marzo de
1981. Una lista de tensioactivos incluidos de forma típica en
composiciones detergentes para lavavajillas automáticos se presenta
por ejemplo en la solicitud
EP-A-0414 549 y en las solicitudes
PCT WO 93/08876 y WO 93/08874.
Se pueden incluir enzimas como componentes de la
parte comprimida de la pastilla de detergente. En una realización
preferida de la presente invención las enzimas están presentes como
componentes de la parte no comprimida.
Cuando están presentes dichas enzimas se
seleccionan del grupo que consta de celulasas, hemicelulasas,
peroxidasas, proteasas, gluco-amilasas, amilasas,
xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas,
queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas,
ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas,
\beta-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa,
condroitinasa, lacasa o mezclas de los mismos.
Entre las enzimas preferidas se incluyen
proteasa, amilasa, lipasa, peroxidasas, cutinasa y/o celulasa junto
con una o más enzimas de degradación de la pared celular.
En una realización de la presente invención el
agente blanqueador está presente como un componente esencial de
parte comprimida. En otras realizaciones, el agente blanqueador es
un componente altamente preferido de la parte comprimida o de la
parte no comprimida. Agentes blanqueadores adecuados incluyen
blanqueantes liberadores de cloro y blanqueantes liberadores de
oxígeno.
En un aspecto preferido, el agente blanqueante
liberador de oxígeno contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y
un compuesto del tipo precursor de peroxiácido de blanqueo. La
obtención del peroxiácido orgánico se realiza mediante una reacción
in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las
fuentes de peróxido de hidrógeno preferidas incluyen blanqueantes
basados en perhidrato inorgánico. En un aspecto preferido
alternativo, se incorpora directamente en la composición un
peroxiácido orgánico preformado. También se incluyen las
composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de
hidrógeno y de un precursor de peroxiácido orgánico junto con un
peroxiácido orgánico preformado.
Las composiciones de los componentes detergentes
activos preferiblemente incluyen una fuente peróxido de hidrógeno,
como un blanqueante liberador de oxígeno. Las fuentes de peróxido de
hidrógeno adecuadas incluyen las sales inorgánicas de
perhidrato.
Las sales perhidratadas inorgánicas se incorporan
normalmente en la forma de la sal de sodio en una cantidad de 1% a
40% en peso, más preferiblemente de 2% a 30% en peso y con máxima
preferencia de 5% a 25% en peso de las composiciones.
Ejemplos de sales inorgánicas de perhidrato
incluyen las sales de perborato, percarbonato, perfosfato,
persulfato y persilicato. Las sales inorgánicas de perhidrato son
normalmente las sales de metales alcalinos. La sal inorgánica de
perhidrato puede incluirse como sólido cristalino sin ninguna otra
protección adicional. Sin embargo, para determinadas sales
perhidratadas, las realizaciones preferidas de dichas composiciones
granuladas utilizan una forma recubierta del material que
proporciona una mejor estabilidad durante el almacenamiento para la
sal perhidratada en el producto granulado.
Los precursores de peroxiácido de blanqueo son
compuestos que reaccionan con el peróxido de hidrógeno en una
reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente
los precursores de peroxiácido de blanqueo pueden representarse
como
X---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---L
donde L es un grupo saliente y X es
prácticamente cualquier funcionalidad, de forma que mediante
perhidrólisis se obtiene la siguiente estructura de
peroxiácido:
X---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---OOH
Los compuestos del tipo precursor de peroxiácido
de blanqueo se incorporan preferiblemente en una cantidad de 0,5% a
20% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso, con máxima
preferencia de 1,5% a 5% en peso de las composiciones.
Los compuestos precursores de peroxiácido de
blanqueo adecuados contienen de forma típica uno o más grupos
N-acilo u O-acilo, pudiendo
seleccionarse los precursores de entre una amplia gama de tipos. Los
tipos adecuados incluyen anhídridos, ésteres, imidas, lactamas y
derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de productos
útiles de estos tipos se describen en la solicitud
GB-A-1586789. Los ésteres adecuados
se describen en las solicitudes
GB-A-836988, 864798, 1147871,
2143231 y EP-A-0170386.
El grupo saliente, en adelante grupo L, debe ser
suficientemente reactivo para que se produzca la reacción de
perhidrólisis dentro del período de tiempo óptimo (p. ej., un ciclo
de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo será difícil
estabilizar este activador para su uso en una composición de
blanqueo.
Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo
que consta de:
\vskip1.000000\baselineskip
---O---CH=
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{3} }}---CH=CH_{2}\hskip0.3cm,
\hskip1cm---O---CH=
\uelm{C}{\uelm{\para}{Y}}---CH=CH_{2}
\hskip0.3cm,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
---O---
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{3} }}=CHR^{4}
\hskip1cmy
\hskip1cm---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{3} }}---\melm{\delm{\dpara}{O}}{S}{\uelm{\dpara}{O}}---\uelm{C}{\uelm{\para}{Y}}H---R^{4}
y mezclas de los mismos, en donde
R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14
átomos de carbono, R^{3} es una cadena alquilo que contiene de 1 a
8 átomos de carbono, R^{4} es H o R^{3}, R^{5} es una cadena
alquenilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono e Y es H o un
grupo solubilizante. R^{1}, R^{3} o R^{4} pueden ser
sustituidos por prácticamente cualquier grupo funcional incluidos,
por ejemplo, alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo,
amida y grupos amonio o alquil
amonio.
Los grupos solubilizantes preferidos son
-SO_{3}^{-}M^{+}, -CO_{2}^{-}M^{+},
-SO_{4}^{-}M^{+}, -N^{+}(R^{3})_{4}X^{-}
y O<- - N(R^{3})_{3} y con máxima
preferencia -SO_{3}^{-}M^{+} y -CO_{2}^{-}M^{+} en donde
R^{3} es una cadena alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de
carbono, M es un catión que favorece la solubilidad del activador
del efecto blanqueador y X es un anión que favorece la solubilidad
del activador del efecto blanqueador. Preferiblemente, M es un
catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, siendo el
sodio y el potasio los más preferidos y X es un anión haluro,
hidróxido, metilsulfato o
acetato.
acetato.
Los compuestos de tipo precursor de ácido
perbenzoico liberan ácido perbenzoico por perhidrólisis.
Los compuestos de tipo precursor de ácido
perbenzoico O-acilados adecuados incluyen los
benzoil oxibenzeno sulfonatos no sustituidos, incluyendo por ejemplo
el benzoil oxibenzeno sulfonato:
También son adecuados los productos de
benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes
benzoilantes, incluyendo por ejemplo:
Ac = COCH3; Bz = Benzoílo
Los compuestos de precursor de ácido perbenzoico
del tipo imida incluyen N-benzoil succinimida,
tetrabenzoil etilendiamina y las ureas N-benzoil
sustituidas. Precursores de ácido perbenzoico de tipo imidazol
adecuados incluyen N-benzoil imidazol y
N-benzoil benzimidazol y otros precursores de ácido
perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles
incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y
ácido benzoil piroglutámico.
Otros precursores de ácido perbenzoico incluyen
los peróxidos de benzoil diacilo, los peróxidos de benzoil
tetraacilo y el compuesto que tiene la fórmula:
El anhídrido ftálico es otro compuesto precursor
de ácido perbenzoico adecuado en la presente invención:
Los precursores de ácido perbenzoico de tipo
lactama N-acilada tienen la fórmula:
en la que n es de 0 a 8,
preferiblemente de 0 a 2 y R^{6} es un grupo
benzoílo.
Los precursores derivados del ácido perbenzoico
proporcionan ácidos perbenzoico adecuados por perhidrólisis.
Los precursores derivados del ácido perbenzoico
sustituidos adecuados incluyen cualquiera de los precursores
perbenzoico descritos en la presente memoria y en los cuales el
grupo benzoílo está sustituido por prácticamente cualquier grupo
funcional no cargado positivamente (es decir, no catiónico)
incluyendo, por ejemplo los grupos alquilo, hidroxi, alcoxi,
halógeno, amina, nitrosilo y amida.
Una clase preferida de compuestos precursores del
ácido perbenzoico sustituidos son los compuestos sustituidos con
amida de las siguientes fórmulas generales:
R^{1}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---L
\hskip0.5cmo
\hskip1cmR^{1}---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---L
en la que R^{1} es un grupo arilo
o alquilarilo con de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo
arileno o alcarileno grupo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono
y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene
de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser prácticamente cualquier
grupo saliente. R^{1} preferiblemente contiene de 6 a 12 átomos de
carbono. R^{2} preferiblemente contiene de 4 a 8 átomos de
carbono. R^{1} puede ser arilo, arilo o alquilarilo sustituido que
contiene ramificación, sustitución o ambas y que puede proceder de
fuentes sintéticas o naturales incluyendo, por ejemplo, grasa de
sebo. Se permiten variaciones estructurales análogas para R^{2}.
La sustitución puede incluir alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno,
azufre y otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos.
R^{5} es preferiblemente H o metilo. R^{1} y R^{5} no deberían
contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos
activadores del blanqueador sustituidos con amida de este tipo se
describen en la solicitud
EP-A-0170386.
Los compuestos precursores del peroxiácido
catiónico producen peroxiácidos catiónicos por perhidrólisis.
De forma típica, los precursores del peroxiácido
catiónico se forman por sustitución de la parte peroxiácido de un
compuesto precursor del peroxiácido adecuado por un grupo funcional
con carga positiva, tal como un grupo amonio o alquil amonio y
preferiblemente un grupo etil o metil amonio. Los precursores del
peroxiácido catiónico están de forma típica presentes en las
composiciones en forma de sal con un anión adecuado como, por
ejemplo, un ion haluro o un ion metilsulfato.
El compuesto precursor del peroxiácido que va a
ser sustituido catiónicamente de esta forma puede ser un compuesto
precursor del ácido perbenzoico o un derivado sustituido del mismo,
como se ha descrito anteriormente en la memoria. De forma
alternativa, el compuesto precursor del peroxiácido puede ser un
compuesto precursor del ácido alquil percarboxílico o un precursor
del alquil peroxiácido con sustitución amida como se describe a
conti-
nuación.
nuación.
Precursores del peroxiácido catiónico se
encuentran descritos en las patentes US-4.904.406;
4.751.015; 4.988.451; 4.397.757; 5.269.962; 5.127.852; 5.093.022;
5.106.528; la patente GB-1.382.594; las patentes EP
475.512, 458.396 y 284.292; y en la patente
JP-87-318.332.
Los precursores del peroxiácido catiónico
adecuados incluyen cualquiera de los alquil o benzoil oxibenceno
sulfonatos sustituidos con amonio o alquil amonio, caprolactamas
N-aciladas y peróxidos de monobenzoiltetraacetil
glucosa benzoílo.
Un benzoil oxibenzeno sulfonato catiónicamente
sustituido preferido es el derivado 4-(trimetil amonio) metilo de
benzoil oxibenzeno sulfonato:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Un alquil oxibenzeno sulfonato sustituido
catiónicamente preferido tiene la fórmula:
Los precursores del peroxiácido catiónico
preferidos de la clase caprolactama N-acilada
incluye las trialquilamonio metilen benzoil caprolactamas,
especialmente la trimetilamonio metilen benzoil caprolactama:
Otros precursores del peroxiácido catiónico
preferidos de la clase caprolactama N-acilada
incluyen las trialquilamonio metilenalquil caprolactamas:
donde n es de 0 a 12, en particular
de 1 a
5.
Otro precursor del peroxiácido catiónico
preferido es el cloruro de 2-(N,N,N-trimetil
amonio)-etil 4-sulfofenil carbonato
sódico.
Los precursores blanqueantes del ácido alquil
percarboxílico forman ácidos percarboxílicos por perhidrólisis. Los
precursores preferidos de este tipo forman ácido peracético por
perhidrólisis.
Los precursores del ácido alquil percarboxílico
preferidos del tipo imida incluyen las N-,N,N^{1}N^{1}
alquilendiaminas tetraacetiladas en donde el grupo alquileno
contiene de 1 a 6 átomos de carbono, en particular aquellos
compuestos en los que el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de
carbono. La tetraacetilén-diamina (TAED) es
especialmente preferida.
Otros precursores del ácido alquil percarboxílico
preferidos incluyen el
3,5,5-tri-metil hexanoiloxibenceno
sulfonato sódico (iso-NOBS), el nonanoiloxibenceno
sulfonato sódico (NOBS), el acetoxibenceno sulfonato sódico (ABS) y
la pentaacetil glucosa.
También son adecuados los compuestos de tipo
precursor del alquil peroxiácido con sustitución amida, incluyendo
aquellos con las fórmulas generales siguientes:
R^{1}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---L
\hskip0.5cmo
\hskip1cmR^{1}---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---L
en la que R^{1} es un grupo
alquilo con 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquilo
que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo
alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser
prácticamente cualquier grupo saliente. R^{1} preferiblemente
contiene de 6 a 12 átomos de carbono. R^{2} preferiblemente
contiene de 4 a 8 átomos de carbono. R^{1} puede ser alquilo de
cadena lineal o ramificada que contiene ramificación, sustitución o
ambos y que puede derivar de fuentes sintéticas o de fuentes
naturales incluyendo, por ejemplo, grasa de sebo. Se permiten
variaciones estructurales análogas para R^{2}. La sustitución
puede incluir alquilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos
sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R^{5} es
preferiblemente H o metilo. R^{1} y R^{5} no deberían contener
más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos de tipo
activador del blanqueador con sustitución amida de este tipo se
describen en la solicitud
EP-A-0170386.
También son adecuados los compuestos precursores
del tipo benzoxazina, como los descritos por ejemplo en las
solicitudes EP-A-332.294 y
EP-A-482,807, en particular aquellos
que tienen la fórmula:
incluyendo las benzoxazinas
sustituidas del
tipo
en la que R_{1} es H, alquilo,
alquilarilo, arilo, arilalquilo en la que R_{2}, R_{3}, R_{4}
y R_{5} pueden ser sustituyentes iguales o diferentes
seleccionados de H, halógeno, alquilo, alquenilo, arilo, hidroxilo,
alcoxi, amino, alquilamino, COOR_{6} (en donde R_{6} es H o un
grupo alquilo) y funciones
carbonilo.
Un precursor especialmente preferido de tipo
benzoxazina es:
El sistema de blanqueo con peroxiácido orgánico
puede contener, además de, o como alternativa a un compuesto
precursor de peroxiácido de blanqueo orgánico, un peroxiácido
orgánico preformado, de forma típica en una cantidad de 0,5% a 25%
en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la
composición.
Una clase preferida de compuestos de peroxiácido
orgánico son los compuestos sustituidos con amida con las siguientes
fórmulas generales:
R^{1}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---OOH
\hskip0.5cmo
\hskip1cmR^{1}---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---OOH
en las que R^{1} es un grupo
alquilo, arilo o alquilarilo con de 1 a 14 átomos de carbono,
R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de
1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o
alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. R^{1}
preferiblemente contiene de 6 a 12 átomos de carbono. R^{2}
preferiblemente contiene de 4 a 8 átomos de carbono. R^{1} puede
ser arilo o alquilarilo sustituido de cadena lineal o ramificado que
contiene ramificación, sustitución o ambos y puede derivar de
fuentes sintéticas o de fuentes naturales incluyendo, por ejemplo,
grasa de sebo. Se permiten variaciones estructurales análogas para
R^{2}. La sustitución puede incluir alquilo, arilo, halógeno,
nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes típicos o compuestos
orgánicos. R^{5} es preferiblemente H o metilo. R^{1} y R^{5}
no deberían contener más de 18 átomos de carbono en total. Los
compuestos de peroxiácido orgánico sustituidos con amida de este
tipo se describen en la solicitud
EP-A-0170386.
Otros peroxiácidos orgánicos incluyen diacil y
tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanodioico,
ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecanodioico. El
peróxido de dibenzoílo es un peroxiácido orgánico preferido en la
presente invención. El ácido monoperazelaico y diperazelaico, el
ácido monoperbrasílico y el ácido diperbrasílico y el ácido
N-ftaolilaminoperoxicaproico son también adecuados
en la presente invención.
Se proporciona un medio para controlar la
velocidad de liberación del agente blanqueador, en particular un
blanqueante liberador de oxígeno en la solución de lavado.
Los medios para controlar la velocidad de
liberación del blanqueador pueden proporcionar la liberación
controlada de las especies de peróxido en la solución de lavado.
Dichos medios podrían, por ejemplo, incluir el control de la
liberación de cualquier sal perhidratada inorgánica, que actúe como
una fuente de peróxido de hidrógeno, a la solución de lavado.
Medios de liberación controlada adecuados pueden
incluir el confinamiento del blanqueador en cualquier de las partes
comprimidas o no comprimidas. Cuando hay presente más de una parte
no comprimida, el blanqueador se puede confinar en una primera y/o
segunda y/u otra parte no comprimida opcional.
Otro mecanismo para controlar la velocidad de
liberación del blanqueador puede ser por recubrimiento del
blanqueador con un recubrimiento diseñado para proporcionar el
control de la velocidad. Por consiguiente, el recubrimiento puede
comprender por ejemplo un material poco hidrosoluble o puede ser un
recubrimiento de espesor suficiente para que la cinética de la
disolución del recubrimiento grueso proporcione la velocidad
controlada de liberación.
El material de recubrimiento se puede aplicar
utilizando diversos métodos. Cualquier material de recubrimiento
está presente de forma típica en una relación de peso material de
recubrimiento: blanqueador de 1:99 a 1:2, preferiblemente de 1:49 a
1:9.
Materiales de recubrimiento adecuados incluyen
triglicéridos (p. ej. aceite vegetal parcialmente hidrogenado,
aceite de soja, aceite de semilla de algodón), mono o diglicéridos,
ceras microcristalinas, gelatina, celulosa, ácidos grasos y
cualquier mezcla de los mismos.
Otros materiales de recubrimiento adecuados
pueden comprender los sulfatos, silicatos y carbonatos de metal
alcalino y de metal alcalinotérreo, incluyendo carbonato de calcio y
sílices.
Un material de recubrimiento preferido, en
particular para una fuente de blanqueador de sal perhidratada
comprende silicato de sodio en una relación de SiO_{2}: Na_{2}O
de 1,8: 1 a 3,0: 1, preferiblemente de 1,8:1 a 2,4:1 y/o
metasilicato de sodio, preferiblemente aplicado en una cantidad de
2% a 10%, (normalmente de 3% a 5%) de SiO_{2} en peso de la sal
perhidratada inorgánica. El silicato de magnesio también se puede
incluir en el recubrimiento.
Cualquier material de recubrimiento de sal
inorgánica se puede combinar con materiales aglutinantes orgánicos
para proporcionar recubrimientos compuestos de sal
inorgánica/aglutinante orgánico. Aglutinantes adecuados incluyen los
alcohol C_{10}-C_{20} etoxilatos que contienen
de 5 - 100 mol de óxido de etileno por mol de alcohol y más
preferiblemente los alcohol C_{15}-C_{20}
etoxilatos primarios que contienen de 20 - 100 mol de óxido de
etileno por mol de alcohol.
Otros aglutinantes preferidos incluyen
determinados materiales poliméricos. Polivinilpirrolidonas con un
peso molecular medio de 12.000 a 700.000 y polietilenglicoles (PEG)
con un peso molecular medio de 600 a 5 x 10^{6} preferiblemente
1.000 a 400.000 con máxima preferencia de 1.000 a 10.000, son
ejemplos de dichos materiales poliméricos. Copolímeros de anhídrido
maleico con etileno, metilviniléter o ácido metacrílico, el
anhídrido maleico que constituye como mínimo 20 mol por ciento del
polímero son otros ejemplos de materiales poliméricos útiles como
agentes aglutinantes. Estos materiales poliméricos se pueden
utilizar como tal o en combinación con disolventes como agua,
propilenglicol y los alcohol C_{10}-C_{20}
etoxilatos anteriormente mencionados que contienen de 5 - 100 mol de
óxido de etileno por mol. Otros ejemplos de aglutinantes incluyen
los monoglicerol y diglicerol C_{10}-C_{20}
éteres y también los ácidos grasos
C_{10}-C_{20}.
Derivados de celulosa como metilcelulosa,
carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa y ácidos homopoliméricos
o copoliméricos o sus sales son otros ejemplos de aglutinantes
adecuados para su uso en la presente invención.
Un método para la aplicación del material de
recubrimiento incluye la aglomeración. Procesos de aglomeración
preferidos incluyen el uso de cualquiera de los materiales
aglutinantes orgánicos descritos anteriormente. Cualquier
aglomerador/mezclador convencional se puede usar, incluyendo, pero
sin limitarse a los tipos de bandeja, tambor giratorio y mezclador
vertical. Se pueden aplicar también composiciones de recubrimiento
fundidas o bien vertiéndolas o pulverizándolas en un lecho en
movimiento con el agente blanqueador.
Otros medios para proporcionar la liberación
controlada requerida incluyen medios mecánicos para alterar las
características físicas del blanqueante para controlar su
solubilidad y velocidad de liberación. Protocolos adecuados podrían
incluir compresión, inyección mecánica, inyección manual y ajuste de
la solubilidad del compuesto blanqueador por selección del tamaño de
partícula de cualquier componente en forma de partículas.
Aunque la elección del tamaño de partícula
dependerá tanto de la composición del componente en forma de
partículas como de la cinética de liberación controlada deseada, es
deseable que el tamaño de partícula sea de más de 500 \mum,
preferiblemente que tenga un diámetro de partícula medio de 800 a
1200 \mum.
Protocolos adicionales para proporcionar los
medios de liberación controlada incluyen la elección adecuada de
cualquier otro componente de la matriz de la composición detergente
de manera que cuando la composición se incorpora a la solución de
lavado, la fuerza iónica del entorno permita alcanzar la cinética de
liberación controlada requerida.
Las composiciones descritas en la presente
memoria que contienen blanqueador como componente detergente activo
pueden contener adicionalmente como componente preferido, un
catalizador de blanqueo que contiene un metal. Preferiblemente el
catalizador de blanqueo que contiene metal es un catalizador de
blanqueo que contiene metal de transición, más preferiblemente un
catalizador de blanqueo que contiene manganeso o cobalto.
Un tipo adecuado de catalizador de blanqueo es un
catalizador que comprende un catión de metal pesado de actividad
catalítica blanqueante definida, como cationes de cobre, hierro, un
catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad
catalítica, como cationes de zinc o aluminio y un secuestrante que
tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes
catalíticos y de metal auxiliar, en particular ácido
etilendiamintetraacético, ácido
etilendiaminotetra(metilenfosfónico) y sales hidrosolubles de
los mismos. Dichos catalizadores se describen en la patente
US-4.430.243.
Tipos preferidos de catalizadores de blanqueo
incluyen los complejos a base de manganeso descritos en la patente
US-5.246.621 y en la patente
US-5.244.594. Ejemplos preferidos de estos
catalizadores incluyen Mn^{IV}_{2}
(u-O)_{3} (1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}-(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclono-
nano)_{2}-(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4} (u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}-(ClO_{4})_{2}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc) _{2-}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{3} y mezclas de los mismos. Otros se describen en la solicitud EP- 549.272. Otros ligandos adecuados para su uso incluyen
(u-O)_{3} (1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}-(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclono-
nano)_{2}-(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4} (u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}-(ClO_{4})_{2}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc) _{2-}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{3} y mezclas de los mismos. Otros se describen en la solicitud EP- 549.272. Otros ligandos adecuados para su uso incluyen
Se pueden añadir compuestos poliméricos orgánicos
como componentes preferidos de las pastillas de detergente conforme
a la invención. Por compuesto polimérico orgánico se entiende
prácticamente cualquier compuesto orgánico polimérico que se
encuentra habitualmente en las composiciones detergentes que tienen
agentes dispersantes, agentes anti-redeposición y
agentes para liberar la suciedad u otras propiedades de
detergencia.
En las composiciones detergentes de la invención
se incorporan de forma típica compuestos poliméricos orgánicos en
una cantidad de 0,1% a 30%, preferiblemente de 0,5% a 15%, con
máxima preferencia de 1% a 10% en peso de la composición.
Las pastillas de detergente de la invención
preferiblemente contienen como componente opcional un secuestrante
de ion de metal pesado. Por secuestrantes de ion de metal pesado se
entienden en la presente invención aquellos componentes que actúan
para secuestrar (quelar) iones de metales pesados. Estos componentes
también pueden secuestrar calcio y magnesio, aunque de manera
preferente se unen de forma selectiva a iones de metales pesados
como el hierro, el manganeso o el cobre.
Los secuestrantes de iones de metales pesados se
encuentran generalmente presentes en una cantidad de 0,005% a 20%,
preferiblemente de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,25% a 7,5% y
con máxima preferencia de 0,5% a 5%, en peso de las
composiciones.
Las pastillas de detergente preferiblemente
contienen un componente inhibidor del crecimiento cristalino,
preferiblemente un componente ácido organodifosfónico, incorporado
preferiblemente en una cantidad de 0,01% a 5%, más preferiblemente
de 0,1% a 2% en peso de las composiciones.
La pastilla de detergente opcionalmente contiene
una sal de sulfato hidrosoluble. Cuando está presente, la sal
sulfato hidrosoluble está presente en una cantidad de 0,1% a 40%,
más preferiblemente de 1% a 30%, con máxima preferencia de 5% a 25%
en peso de la composición.
La sal de sulfato hidrosoluble puede ser
prácticamente cualquier sal de sulfato con cualquier contracatión.
Las sales preferidas son seleccionadas de entre los sulfatos de los
metales alcalinos y alcalinotérreos, en particular el sulfato
sódico.
\newpage
Las pastillas de detergente de la presente
invención adecuadas para su uso en los métodos de lavado de vajillas
automáticos pueden contener inhibidores de la corrosión
preferiblemente seleccionados de agentes de recubrimiento de plata
orgánicos, en particular parafina, inhibidores de la corrosión que
contienen nitrógeno y compuestos de Mn(II), en particular
sales de Mn(II) de ligandos orgánicos.
Agentes de recubrimiento orgánicos de plata se
describen en la solicitud PCT WO94/16047 y en la solicitud
codependiente EP-A-690122. Los
compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno se
describen en la solicitud codependiente
EP-A-634.478. Los compuestos de
Mn(II) para uso en la inhibición de la corrosión se describen
en la solicitud codependiente
EP-A-672 749.
El agente de recubrimiento orgánico de plata se
puede incorporar en una cantidad de 0,05% a 10%, preferiblemente de
0,1% a 5% en peso de la composición total.
Las composiciones que contienen enzimas
preferidas en la presente invención pueden comprender de 0,001% a
10%, preferiblemente de 0,005% a 8%, con máxima preferencia de 0,01%
a 6%, en peso de un sistema de estabilización de enzimas. El sistema
de estabilización de enzimas puede ser cualquier sistema de
estabilización compatible con la enzima detersiva. Dichos sistemas
de estabilización de enzimas pueden comprender ion calcio, ácido
bórico, propilenglicol, ácido carboxílico de cadena corta, ácido
borónico, inactivador del blanqueador de cloro y mezclas de los
mismos. Dichos sistemas de estabilización pueden comprender también
inhibidores de enzimas reversibles, como inhibidores de la proteasa
reversibles.
Las pastillas de detergente de la presente
invención, cuando se formulan para uso en las composiciones de
lavado a máquina, comprenden preferiblemente un sistema
antiespumante presente en una cantidad de 0,01% a 15%,
preferiblemente de 0,05% a 10%, con máxima preferencia de 0,1% a 5%
en peso de la composición.
Los sistemas antiespumantes adecuados de uso en
la presente invención pueden comprender prácticamente cualquier
compuesto antiespumante conocido, incluidos, por ejemplo, los
compuestos antiespumantes de silicona o los compuestos
antiespumantes de 2-alquilo y alcanol. Los sistemas
antiespumantes y los compuestos antiespumantes preferidos se
describen en la solicitud PCT WO93/08876 y en
EP-A-705 324.
Las pastillas de detergente de la presente
invención pueden comprender también de 0,01% a 10%, preferiblemente
de 0,05% a 0,5% en peso de los agentes poliméricos inhibidores de la
transferencia de colorantes.
Los agentes poliméricos inhibidores de la
transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de
polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de
N-vinilpirrolidona y
N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o
combinaciones de los mismos.
Las pastillas de detergente de la presente
invención preferiblemente están formuladas de forma que no tengan un
pH excesivamente elevado, prefiriéndose que tengan un pH, medido
como una solución al 1% en agua destilada, de 8,0 a 12,5, más
preferiblemente de 9,0 a 11,8, con máxima preferencia de 9,5 a
11,5.
En otro aspecto de la presente invención la parte
comprimida y la parte no comprimida se formulan de manera que tengan
pH diferente.
Está previsto cualquier método para el lavado a
máquina o para el lavado de vajillas manchadas.
Un método para el lavado a máquina de la vajilla
preferido comprende el tratamiento de artículos manchados
seleccionados de loza, cristalería, artículos de plata, artículos
metálicos, cubertería y mezclas de los mismos con un líquido acuoso
en el que se ha disuelto o dispensado una cantidad eficaz de una
pastilla de detergente conforme a la invención. Por una cantidad
eficaz de la pastilla de detergente se entiende de 8 g a 60 g de
producto disuelto o dispersado en una solución de lavado con un
volumen de 3 a 10 litros, como son las dosificaciones de producto
típicas y volúmenes de solución de lavado habitualmente utilizadas
en los métodos de lavado en lavavajillas automático. Preferiblemente
las pastillas de detergente tienen un peso de 15 g a 40 g, más
preferiblemente de 20 g a 35 g de peso.
Los métodos de lavado de ropa de la presente
invención comprenden de forma típica el tratamiento de ropa manchada
con una solución de lavado acuosa en una lavadora en la que se ha
disuelto o dispensado una cantidad eficaz de una composición de una
pastilla de detergente para el lavado de ropa a máquina según la
invención. Por una cantidad eficaz de la composición de una pastilla
de detergente se entiende de 40 g a 300 g del producto disuelto o
disperso en una solución de lavado con un volumen de 5 a 65 litros,
como dosificaciones del producto típicas y los volúmenes de solución
de lavado habitualmente utilizados en los métodos de lavado de ropa
a máquina convencionales.
En un aspecto de uso preferido en el método de
lavado se utiliza un dispositivo dispensador. El dispositivo
dispensador se carga con el producto detergente y se utiliza para
introducir el producto directamente en el tambor de la lavadora
antes de que comience el ciclo de lavado. Su capacidad de volumen
deberá ser tal que sea capaz de contener suficiente producto
detergente como el que normalmente se utiliza en el método de
lavado.
Una vez cargada la lavadora con la ropa se coloca
dentro del tambor el dispositivo dispensador que contiene el
producto detergente. Al comienzo del ciclo de lavado de la lavadora
se introduce agua en el tambor y el tambor gira periódicamente. El
diseño del dispositivo dispensador deberá ser de tal forma que
permita la contención del producto detergente seco, pero que permita
la liberación de este producto durante el ciclo de lavado en
respuesta a su agitación a medida que el tambor gira y también
después de entrar en contacto con el agua de lavado.
Para permitir la liberación del producto
detergente durante el lavado, el dispositivo puede poseer varios
orificios a través de los cuales puede pasar el producto. De forma
alternativa, el dispositivo puede estar hecho de un material que sea
permeable al líquido pero impermeable al producto sólido y que
permita la liberación del producto disuelto. Preferiblemente, el
producto detergente se liberará rápidamente al principio del ciclo
de lavado, proporcionando así elevadas concentraciones localizadas
transitorias de producto en el tambor de la lavadora en esta etapa
del ciclo de lavado.
Los dispositivos dispensadores preferidos son
reutilizables y están diseñados de tal modo que se mantiene la
integridad del recipiente tanto en el estado seco como durante el
ciclo de lavado.
De forma alternativa, el dispositivo dispensador
puede ser un recipiente flexible, como un saquito o bolsa. El
saquito puede tener una construcción fibrosa recubierta con un
material protector impermeable, de manera que retenga el contenido,
como se describe en la solicitud EP-0018678. De
forma alternativa puede estar formado por un material polimérico
sintético insoluble en agua provisto de un precinto en el borde o un
cierre diseñado para romperse en medios acuosos como se describe en
las solicitudes EP-0011500,
EP-0011501, EP-0011502 y
EP-0011968. Una forma conveniente de cierre
frangible en agua comprende un adhesivo hidrosoluble dispuesto a lo
largo y que cierra un borde de una bolsa formada por una película
polimérica impermeable en agua como polietileno o polipropileno.
En las composiciones detergentes, las
abreviaturas de los componentes tienen los significados
siguientes:
- STPP
- : Tripolifosfato sódico
- Citrato
- : Citrato trisódico dihidratado
- Bicarbonato
- : Hidrógeno carbonato sódico
- Ácido cítrico
- : Ácido cítrico anhidro
- Carbonato
- : Carbonato sódico anhidro
- Silicato
- : Silicato de sodio amorfo (relación SiO_{2}:Na_{2}O = 1,6-3,2)
- PB1
- : Perborato sódico anhidro monohidratado
- PB4
- : Perborato sódico tetrahidratado de fórmula nominal NaBO_{2}.3H_{2}O.H_{2}O_{2}
- No iónico
- : Tensioactivo no iónico C_{13}-C_{15} alcohol graso mixto etoxilado/propoxilado con un grado de etoxilación medio de 3,8 y un grado de propoxilación medio de 4,5 distribuido bajo la marca registrada Plurafac by BASF
- TAED
- : Etilendiamina de tetraacetilo
- HEDP
- : Ácido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico
- DETPMP
- : Dietiltriamina penta (metilen) fosfonato, comercializado por Monsanto bajo la marca registrada Dequest 2060
- PAAC
- : Sal de acetato pentaamina de cobalto (III)
- Parafina
- : Aceite de parafina distribuido bajo la marca registrada Winog 70 por Wintershall.
- Proteasa
- : Enzima proteolítica
- Amilasa
- : Enzima amilolítica.
- BTA
- : Benzotriazol
- PA30
- : Ácido poliacrílico(a) de peso molecular medio de aproximadamente 4.500
- Sulfato
- : Sulfato sódico anhidro.
- PEG 4000
- : Polietilenglicol de peso molecular aproximadamente 4000 en el mercado por Hoechst
- PEG 8000
- : Polietilenglicol de peso molecular aproximadamente 8000 en el mercado por Hoechst
- Azúcar
- : Sacarosa doméstica
- Gelatina
- : Gelatina Tipo A, resistencia Bloom (medida de resistencia de gel) 65 en el mercado por Sigma
- Almidón
- : Carboximetilcelulosa modificada distribuida bajo la marca registrada Nimcel en el mercado por Metcaserle
- Encapsulado de perfume
- : Aceite de perfume encapsulado con una composición de 37% de almidón modificado, 11% de sorbitol y 1% de sílice de humo en el mercado por Drytec C.P.
- Triacetina
- : Triacetato de glicerina distribuido bajo la marca registrada en el mercado por
- Tixatrol
- : Derivado de aceite de ricino distribuido bajo la marca registrada Thixatrol por Rheox
- PVP
- : Polivinilpirrolidona con un peso molecular de 300.000
- PEO
- : Óxido de polietileno con un peso molecular de 45.000
- pH
- : Medido como una solución al 1% en agua destilada a 20ºC.
En los siguientes ejemplos todas las cantidades
se dan en% en peso de la parte comprimida, la parte no comprimida o
la capa de recubrimiento:
A continuación se ilustran ejemplos de pastillas
de detergente de la presente invención adecuadas para uso en el
lavavajillas automático.
La parte comprimida se prepara liberando la
composición de los componentes detergentes en una cavidad perforada
de una comprimidora de pastillas rotatoria de 12 cabezas y
comprimiendo la composición a una presión de 13 KN/cm^{2}. La
comprimidora de pastillas modificada proporciona una pastilla en la
que la parte comprimida tiene un molde. Para los fines de los
Ejemplos A a F la parte no comprimida comprende un componente
perfume y un agente gelificante. La parte no comprimida se incorpora
a continuación en el molde de la parte comprimida. La pastilla de
detergente se somete a continuación a una etapa de acondicionamiento
durante la cual la parte no comprimida se endurece.
Claims (16)
1. Una pastilla de detergente adecuada para
lavavajillas automático o para el lavado de ropa a máquina que
comprende una parte comprimida y una parte no comprimida en la que
la parte comprimida comprende un molde y la parte no comprimida está
como mínimo parcialmente retenida dentro del molde y en la que la
parte comprimida contiene un agente blanqueador y la parte no
comprimida comprende un componente perfume en una cantidad de 0,5 a
10% en peso de la parte no comprimida.
2. Una pastilla de detergente según la
reivindicación 1, en la que el componente perfume se selecciona de
perfume encapsulado, perfume líquido, el cual se ha cargado sobre un
vehículo poroso y opcionalmente se ha encapsulado,
pro-perfumes y mezclas de los mismos.
3. Una pastilla de detergente según la
reivindicación 1 ó la reivindicación 2 adecuada para lavavajillas
automático, en la que la pastilla tiene un peso de 15 a 40
gramos.
4. Una pastilla de detergente según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la cual la parte no comprimida
contiene un componente perfume en una cantidad de 1 a 10%,
preferiblemente de 2 a 8% en peso de la parte no comprimida.
5. Una pastilla de detergente según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la cual la parte no comprimida
se disuelve a una velocidad más rápida que la parte comprimida en
una base en peso medida mediante el método de disolución SOTAX
descrito en la presente memoria.
6. Una pastilla de detergente según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la cual la parte comprimida
comprende un compuesto reforzante de la detergencia.
7. Una pastilla de detergente según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la cual la parte comprimida
comprende un compuesto reforzante de la detergencia y un
tensioactivo.
8. Una pastilla de detergente según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la cual la parte no comprimida
se pone en contacto con la parte comprimida.
9. Una pastilla de detergente según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores que comprende una primera y una
segunda y opcionalmente otras partes no comprimidas.
10. Una pastilla de detergente según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en la que la parte no comprimida
está en forma sólida, de gel o líquida.
11. Una pastilla de detergente según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en la que la parte no comprimida
está en forma de gel o de masa fundida solidificada.
12. Una pastilla de detergente según la
reivindicación 2, en la que el perfume encapsulado comprende un
material encapsulante que es hidrosoluble o dispersable en agua.
13. Una pastilla de detergente según la
reivindicación 12, en la que el material encapsulante es una
composición que comprende un polisacárido y/o un compuesto
polihidroxilado.
14. Un método de lavado de la vajilla automático
que comprende tratar artículos manchados con un líquido acuoso en el
que se ha disuelto o dispersado una pastilla de detergente según
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.
15. Un método de lavado de ropa a máquina que
comprende el tratamiento de ropa manchada con una solución de lavado
acuosa en la que se ha disuelto o dispersado una pastilla de
detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 y 4 a
13.
16. Un proceso para la preparación de una
pastilla de detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a
13 que comprende las etapas de:
- a)
- comprimir una primera composición detergente utilizando una presión de compresión como mínimo de 6,3 kN/cm^{2} para formar una parte comprimida que tiene un molde en la misma; e
- b)
- incorporar una parte no comprimida al molde de la parte comprimida.
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1998
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