ES2375224T3 - Producto de limpieza. - Google Patents
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Abstract
Un producto para lavavajillas en forma de dosis unitaria que comprende al menos tres zonas diferentes, incluyendo una zona de limpieza primaria, una zona de limpieza secundaria y una zona de acabado, y en el que durante el uso en un lavavajillas que tiene un ciclo de lavado principal y una pluralidad de ciclos de aclarado posteriores al lavado principal, la zona de limpieza primaria libera una composición limpiadora primaria en el lavado principal, la zona de limpieza secundaria libera una composición limpiadora secundaria en un aclarado pre-final, preferiblemente el primer aclarado, y la zona de acabado libera una composición de acabado en el aclarado final, en el que dicho producto incluye disparadores físicos, químicos, o mecanicos para liberar las composiciones de limpieza primaria, limpieza secundaria y acabado en las soluciones de limpieza o aclarado, y en el que cada uno de los medios disparadores de las composiciones de limpieza primaria, limpieza secundaria y acabado es sensible a uno o mas cambios en la temperatura, pH, conductividad, pCa, pKa, potencial redox, concentración iónica, reacción enzimatica o tiempo, y en el que el medio disparador comprende: a) un disparador de limpieza primaria dependiente de la temperatura, siendo dicho disparador de limpieza primaria sensible a un aumento de la temperatura superior a una temperatura de disparo, Tprim; b) un disparador de limpieza secundaria cebado dependiente de la temperatura de forma inversa, siendo dicho disparador secundario sensible a una disminución de la temperatura por debajo de una temperatura de disparo, Tsec, y que esta cebado para dispararse por un aumento en la temperatura superior a una temperatura de cebado de disparo T'sec que es superior a Tsec; y c) un disparador de acabado dependiente de la temperatura, siendo dicho disparador de acabado sensible a un aumento de temperatura superior a una temperatura de disparo Tfin.
Description
Producto de limpieza
CAMPO TECNICO
La presente invenci6n pertenece al campo del lavado automatico, en particular se refiere a productos de lavado en forma de dosis unitaria que comprende una pluralidad de zonas adaptadas para liberar composiciones diferentes en ciclos distintos del proceso de lavado. Los productos proporcionan unas excelentes ventajas de lavado y acabado.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION
Dos de los problemas no resueltos en el campo de los lavavajillas son los relacionados con la limpieza de residuos de comida duros y evitar la formaci6n de pelfculas y manchas sobre los artfculos lavados, especialmente de los artfculos de vidrio y plastico. Se cree que la formaci6n de pelfculas y manchas se produce, entre otras razones, debido a la formaci6n de sales insolubles resultantes de la combinaci6n entre los iones generados por el detergente para lavado de vajillas y los iones presentes en el agua de lavado de la vajilla. La suciedad de los alimentos tambien juega un papel significativo en la formaci6n de pelfculas y manchas. Tradicionalmente, este problema se ha mejorado utilizando sal para ablandar el agua (para reducir la concentraci6n de cationes, especialmente Ca2+ y Mg2+) y utilizando secuestrante que contiene coadyuvante del aclarado, dispersante y tensioactivo que en cierta medida ayudan a controlar la dureza de los iones presentes en el agua y a reducir la tensi6n superficial de la soluci6n de lavado de vajillas, evitando asf la formaci6n de gotfculas de lfquido y permitiendo un secado uniforme de los utensilios lavados, reduciendo los problemas de formaci6n de pelfculas y manchas.
Sin embargo, algunos consumidores no utilizan sales ni coadyuvantes de aclarado o bien el agua es demasiado dura y las sales y coadyuvantes de aclarado no son suficientes para superar los problemas de formaci6n de pelfculas y manchas. Mas aun, el problema de la suciedad de la comida y la eliminaci6n de los residuos de comida duros sigue siendo un problema significativo.
De forma tfpica, el proceso de lavado en lavavajillas implica las etapas de dosificar detergente en el dispensador al comienzo de cada lavado y llenar los dep6sitos de sal y coadyuvante de aclarado a los intervalos necesarios. Algunos usuarios pueden tener dificultades para realizar todas estas etapas y prefieren un proceso sencillo que implique el uso de un unico producto que realice todas las funciones necesarias para el proceso de lavado en lavavajillas. Se ha observado que las dosis unitarias de detergente para lavado de vajillas son mas atractivas y adecuadas para algunos consumidores y ademas evitan al consumidor tener que medir el producto proporcionando asf una dosificaci6n mas precisa y evitando una sobredosificaci6n poco rentable o una dosificaci6n insuficiente. Por esta raz6n, los productos detergentes para lavavajillas en forma de pastilla se han hecho muy populares. Los productos detergentes en forma de bolsa son tambien conocidos en la tecnica.
Las composiciones coadyuvantes del aclarado necesitan almacenarse en el dep6sito de aclarado en el interior del lavavajillas, normalmente durante varios ciclos de lavado y por tanto estando sometidas a cambios de temperatura asociados al proceso de lavado en lavavajillas. De esta forma, las composiciones coadyuvantes del aclarado necesitan ser muy estables para soportar estos cambios de temperatura sin que se vean afectadas su forma ffsica y/o su estructura qufmica. Esto requiere normalmente el uso de composiciones muy diluidas, lo que limita incluso mas la cantidad de sustancias activas que se pueden administrar durante el ciclo de aclarado.
Se han realizado algunos intentos de proporcionar la administraci6n controlada de un coadyuvante de aclarado. Por ejemplo, WO-A-00/6684 y WO-A-00/6688 describen una pastilla multifase que comprende una partfcula que comprende un nucleo y un recubrimiento. Las sustancias presentes en el nucleo son sustancias activas durante el ciclo de aclarado y el recubrimiento comprende al menos un compuesto cuya solubilidad aumenta con la disminuci6n de la concentraci6n de un ion especffico en el medio circundante. En WO-A-99/27067 se describe una pastilla multifase con una parte comprimida y una parte no comprimida en donde la parte no comprimida no se disuelve hasta el ciclo de aclarado. En EP-A-851.024 se describe un comprimido multicapa, que tiene una primera capa para administrar durante el lavado principal y una segunda capa que comprende una sustancia que tiene un punto de fusi6n entre 55 °C y 70 °C y que sustancialmente se administra durante el ciclo de aclarado. Sin embargo, las pastillas descritas en WO '84, WO '88, WO '67 y EP '24 solo administran las sustancias activas en uno de los ciclos de aclarado y no son capaces de administrar composiciones diferentes en ciclos de aclarado diferentes.
En US-A-5.453.216 se describe la administraci6n de sustancias activas en el ciclo de aclarado mediante partfculas recubiertas. Las partfculas, que se han introducido durante los ciclos de prelavado y ciclo de lavado principal comprenden un nucleo que comprende un aditivo reforzante de la detergencia en forma de sal inorganica y un recubrimiento ceruleo que tiene un punto de fusi6n superior a 65 °C. Se indica que las partfculas tienen un diametro de aproximadamente 1 a aproximadamente 2,5 mm. De esta forma, parece probable que una importante proporci6n de las partfculas se van a eliminar con la soluci6n de lavado principal al final del ciclo de lavado principal.
En WO 01/96514 se refiere a una composici6n de lavado de vajillas mecanico que comprende un polfmero antiincrustaci6n y un vehfculo que libera al menos una cantidad eficaz del polfmero en un aclarado penultimo y/o final de un ciclo de lavado de vajillas.
Algunos ingredientes detergentes utilizados en las composiciones detergentes de lavado de vajillas son lfquidos. Puede resultar diffcil o caro incluir estos ingredientes lfquidos en una composici6n detergente s6lida. Por lo tanto, determinados ingredientes se transportan preferiblemente y se suministran a los fabricantes de detergentes en forma lfquida, requiriendose etapas de procesamiento adicionales y a veces costosas para poder incluirlos en una composici6n detergente s6lida. Un ejemplo de estos ingredientes detergentes son los tensioactivos, especialmente los tensioactivos no i6nicos que de forma tfpica son lfquidos a temperatura ambiente o de forma tfpica se transportan y suministran en forma lfquida a los fabricantes de detergentes. Otro ejemplo son los disolventes organicos. Serfa ventajoso disponer de una composici6n detergente que permitiera a los diferentes ingredientes estar en su estado natural, es decir, lfquido o s6lido.
La mayorfa de los lavavajillas automaticos tienen programas de lavado que duran al menos una hora pero en los que solo una proporci6n relativamente pequena del programa de lavado completo esta dedicado a la limpieza con sustancias activas detersivas limpiadoras (es decir, el ciclo de lavado principal, que dura aproximadamente 20min, y posiblemente el prelavado), y solo una parte relativamente pequena del ciclo de aclarado final (segun el diseno del lavavajillas) esta dedicado al acabado con sustancias qufmicas. Estos tiempos no parecen ser suficientes para conseguir una retirada satisfactoria de los restos de comida dura y evitar la formaci6n de pelfculas y manchas, sin embargo, los programas de administraci6n son parametros fijos determinados por los fabricantes del lavavajillas y el usuario no puede controlarlos.
A la vista de lo anterior, sigue existiendo necesidad de mejorar la limpieza de comida dura a la vez que se reduce la formaci6n de pelfculas y de manchas, especialmente en aquellos casos en los que los usuarios desean evitar o limitar el uso de sales y/o coadyuvante de aclarado y en el caso de lavado de vajillas en condiciones de agua dura.
SUMARIO DE LA INVENCION
Una operaci6n de lavavajillas comprende de forma tfpica tres o mas ciclos: un ciclo de prelavado, un ciclo de lavado principal y uno o mas ciclos de aclarado. En Europa, el ciclo de prelavado, cuando se utiliza, es de forma tfpica un ciclo en agua frfa que dura aproximadamente 6 6 7 min. Durante el ciclo de lavado principal, el agua llega frfa y se calienta hasta aproximadamente 55 °C 6 65 °C, el ciclo dura aproximadamente 20 min. El aclarado comprende habitualmente dos o mas ciclos independientes que siguen al lavado principal, siendo el primero frfo con una duraci6n de entre aproximadamente 2 y 5min., el final empieza frfo con un calentamiento posterior hasta aproximadamente 65 °C 6 70°C y que dura aproximadamente 20 min. El lavavajillas se llena con agua frfa al inicio de cada ciclo y se vacfa al final de cada ciclo a traves de un filtro. Un lavavajillas tfpico esta disenado para la administraci6n de aproximadamente 20gramos a aproximadamente 40 gramos de detergente desde el dispensador durante el lavado principal y de aproximadamente 2 ml a aproximadamente 6ml de coadyuvante de aclarado en o hacia el final del ciclo de aclarado final. En EE. UU. el propio prelavado puede ir seguido de un ciclo de aclarado independiente antes del lavado principal. A efectos de esta invenci6n, el termino aclarado se restringe a los ciclos de aclarado posteriores al lavado principal.
Segun un primer aspecto de la invenci6n, se proporciona un producto para lavavajillas en dosis unitaria segun se define en la reivindicaci6n 1, que comprende al menos tres zonas diferenciadas incluyendo una zona de limpieza primaria, una zona de limpieza secundaria, y una zona de acabado, y en el que durante su uso en un lavavajillas que tiene un ciclo de lavado principal y una pluralidad de ciclos de aclarado posteriores al lavado principal, la zona de limpieza primaria libera una composici6n limpiadora primaria durante el lavado principal, la zona de limpieza secundaria libera una composici6n limpiadora secundaria durante un aclarado pre-final, preferiblemente el primer aclarado, y la zona de acabado libera una composici6n de acabado en el aclarado final.
El producto de la invenci6n permite una formulaci6n flexible, permitiendo por ejemplo la separaci6n de ingredientes incompatibles entre sf tanto durante el almacenamiento o en la soluci6n de lavado y la separaci6n de ingredientes en formas ffsicas diferentes, tambien permite una liberaci6n controlada secuencial, es decir, permite la liberaci6n de productos diferentes en ciclos de lavado diferentes, proporcionando una optimizaci6n del proceso de lavado. La adici6n de una composici6n limpiadora secundaria permite la administraci6n de ingredientes que tienen un mecanismo de limpieza distinto de la composici6n limpiadora primaria, proporcionando una limpieza extra al eliminar cualquier residuo restante tras el lavado principal. El producto de la invenci6n tambien permite una optimizaci6n del proceso de acabado, incluso sin el uso de una sal o coadyuvante de aclarado, en primer lugar debido a que los artfculos limpios presentan menos manchas que cuando se lavan con un solo detergente durante el lavado principal y en segundo lugar porque el producto de la invenci6n puede administrar mas componentes qufmicos durante un plazo mas largo durante los ciclos de lavado principal y de aclarado. Adicionalmente, el producto de la invenci6n proporciona cuidado y protecci6n para la loza/vajilla, cuberterfa y cristalerfa.
Por composiciones limpiadoras primaria y secundaria, se entiende en la presente memoria composiciones que comprenden ingredientes y/o sustancias auxiliares para la limpieza automatica. Las composiciones limpiadoras
primaria y secundaria pueden ser similares, pero preferiblemente se trata de composiciones que tienen un efecto limpiador complementario (p. ej., la primera composici6n limpiadora comprende enzimas de detergencia y la segunda composici6n limpiadora comprende un agente blanqueante clorado).
En una realizaci6n preferida, la zona de limpieza primaria es una zona de limpieza con una elevada alcalinidad, la zona de limpieza secundaria es una zona de limpieza con una baja alcalinidad y la zona de acabado es una zona de acabado neutra o acida, preferiblemente la composici6n limpiadora primaria proporciona una soluci6n de lavado con un pH de aproximadamente 10 o superior, la composici6n limpiadora secundaria proporciona una soluci6n de lavado con un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 9,5 y la composici6n de acabado proporciona una soluci6n de lavado con un pH de aproximadamente 5 o inferior. Esta combinaci6n de limpieza en diferentes condiciones de alcalinidad seguida por un aclarado acido proporciona excelentes resultados de limpieza y acabado.
En una realizaci6n preferida, la composici6n limpiadora primaria tiene una reserva de alcalinidad en el intervalo de de aproximadamente 10 g a aproximadamente 20 g de NaOH/100 g de producto. "Reserva de alcalinidad", tal como se usa en la presente memoria, se refiere a la capacidad de una composici6n de mantener un pH alcalino en presencia de acido. Esto esta relacionado con la capacidad de una composici6n de tener suficiente alcali de reserva para mantener el pH cualquiera que sea el acido anadido. De manera mas especffica, se define como los gramos de NaOH por 100 g de producto, con pH superior a 9,5, en un producto. La reserva de alcalinidad de una soluci6n se determina de la siguiente manera:
Se calibra un autovalorador DL77 de Mettler con un electrodo de pH de vidrio DG115-SC de Mettler utilizando tampones con pH 4, 7 y 10 (o tampones que abarquen el intervalo de pH esperado). Se prepara una soluci6n al 1% en agua destilada de la composici6n que se va a analizar. Se anota el peso de la muestra. Se mide el pH de la soluci6n al 1% y se valora volumetricamente la soluci6n hasta pH 9,5 utilizando una soluci6n de HCl 0,25 N. La reserva de alcalinidad (RA) se calcula de la siguiente manera:
RA= %NaOH X Densidad especffica
%NaOH=ml HCl X Normalidad del HCl X 40 X 100/Peso de la alfcuota de muestra valorada (g) X 1000
Preferiblemente, la composici6n limpiadora primaria comprende aditivos reforzantes de la detergencia de carbonato y fosfato en una relaci6n de aproximadamente 1:4 a aproximadamente 5:1, preferiblemente de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 3:1, tal como composiciones que sean 6ptimas para el coste y el rendimiento. Eladitivo reforzante de la detergencia de carbonato para su uso en la presente invenci6n se puede seleccionar de carbonatos, sesquicarbonatos, percarbonatos de metales alcalinos, y mezclas de los mismos, especialmente carbonato s6dico. Preferiblemente, la composici6n limpiadora primaria comprende tambien silicatos de metales alcalinos para proporcionar protecci6n contra la corrosi6n de los metales y contra el ataque de la vajilla, incluyendo la porcelana y el material de vidrio, o para proteger la maquinaria. Las composiciones estan preferiblemente exentas de metasilicatos.
El producto de la invenci6n permite la separaci6n de ingredientes incompatibles entre sf tanto durante el almacenamiento y/como en el uso, tal como por ejemplo enzimas y agentes blanqueantes clorados. Por tanto, en una realizaci6n preferida, la composici6n limpiadora primaria comprende una enzima de detergencia. En otra realizaci6n preferida, la composici6n limpiadora secundaria comprende un agente blanqueante, preferiblemente un agente blanqueante clorado y opcionalmente un aditivo reforzante de la detergencia, preferiblemente un aditivo reforzante de la detergencia de fosfato. En una aplicaci6n para lavado de vajillas, el aditivo reforzante de la detergencia estimula la degradaci6n de la suciedad de comida dura, como por ejemplo, lasana y huevo. Sin pretender imponer ninguna teorfa, se cree que esta suciedad contiene cantidades significativas de calcio y por tanto se puede degradar mediante aditivos reforzantes de la detergencia. El agente blanqueante clorado elimina las machas residuales tales como te y cafe, quita las manchas de protefnas y promueve el brillo.
En otra realizaci6n preferida, la composici6n limpiadora primaria comprende una enzima de detergencia y, al mismo tiempo, la composici6n limpiadora secundaria comprende un agente blanqueante. Esto no solo proporciona ventajas de limpieza unicas, sino que tambien permite la reducci6n en los niveles de enzimas en comparaci6n con los utilizados en los detergentes tradicionales sin perdida de rendimiento. Se prefiere que la composici6n limpiadora primaria comprenda un blanqueador liberador de oxfgeno. El blanqueador liberador de oxfgeno que forma parte de la composici6n limpiadora primaria, y que por tanto se administra durante el lavado principal y el agente blanqueante clorado que forma parte de la composici6n limpiadora secundaria y que por tanto se administra durante el aclarado pre-final, preferiblemente el primer aclarado, se complementan sinergicamente entre sf potenciando la capacidad de blanqueo global del producto, incluso sin utilizar un catalizador del blanqueador. Las ventajas pueden apreciarse, por ejemplo, en la eliminaci6n de manchas de te
negro. El blanqueador liberador de oxfgeno del lavado principal retira la mayor parte de la mancha y el agente blanqueante clorado del primer aclarado ataca la mancha residual. Esta eliminaci6n de manchas puede ser mas eficaz que el utilizar una cantidad superior del agente blanqueante.
El papel principal de la composici6n de acabado es proporcionar a los artfculos limpios un buen tacto, estetica y aspectos definitivos, por ejemplo, en el caso de loza/vajilla, cuberterfa y cristalerfa, practicamente exentas de formaci6n de pelfculas y manchas y con un buen lustre y brillo. Esto se puede conseguir, por ejemplo, eliminando los dep6sitos de sales alcalinas formados durante el lavado principal y estimulando el descolgamiento y el secado uniforme de los artfculos. En una realizaci6n preferida, la composici6n de acabado incluye una fuente de acidez seleccionada de acidos aminofosf6nicos y acidos aminopolifosf6nicos organicos, acidos fosf6nicos y acidos polifosf6nicos organicos, acidos carboxflicos, acidos policarboxflicos, acidos sulf6nicos, acidos polisulf6nicos y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la fuente de acidez es un acido policarboxflico, especialmente acido cftrico. Preferiblemente, la composici6n de acabado tambien comprende un eliminador de cloro para proporcionar cuidado y protecci6n a la loza/vajilla, cuberterfa y cristalerfa, especialmente a los artfculos metalicos y en particular a los artfculos de plata.
En una realizaci6n preferida, la zona de acabado esta incluida en el interior de la zona de limpieza secundaria (que protege la composici6n de acabado durante el lavado principal) y la zona de limpieza secundaria esta incluida en el interior de la zona de limpieza primaria, de forma alternativa, las zonas de acabado y de limpieza secundaria pueden esta incluidas en el interior de la zona de limpieza primaria. Esta segunda alternativa puede ser favorable desde el punto de vista de la fabricaci6n. La administraci6n de composiciones diferentes en ciclos diferentes se consigue mediante la inclusi6n de medios disparadores qufmicos, ffsicos o mecanicos para liberar las composiciones de limpieza primaria, limpieza secundaria y acabado en las soluciones de limpieza o aclarado. Los medios disparadores de las composiciones de limpieza primaria, limpieza secundaria y acabado sirven para proteger las diferentes composiciones del producto de la disoluci6n hasta que llegue el momento deseado y el suministro de cada composici6n en un punto temporal definido. Preferiblemente, la administraci6n de las diferentes composiciones se lleva a cabo en momentos 6ptimos de cada ciclo y de una forma discontinua (en oposici6n a una liberaci6n lenta tal como proporciona un bloque o pastilla de detergente) para proporcionar a los ingredientes un plazo de trabajo 6ptimo. Cada uno de los medios disparadores es sensible a uno o mas cambios entre temperatura, pH, potencial redox, concentraci6n i6nica, reacci6n enzimatica o tiempo.
Cada zona del producto tiene asociada un medio disparador de la siguiente forma:
i) la zona de limpieza primaria esta asociada a un disparador primario dependiente de la temperatura, siendo dicho disparador de limpieza primaria sensible a un aumento de la temperatura superior a una temperatura de disparo (Tprim). Preferiblemente, la temperatura de disparo, Tprim, es al menos aproximadamente 20 °C, mas preferiblemente al menos aproximadamente 25 °C y especialmente al menos aproximadamente 28 °C con un retraso de disparo opcional (tprim) inferior a aproximadamente 4 min, preferiblemente inferior a aproximadamente 2;
ii) la zona de limpieza secundaria esta asociada a un disparador cebado de limpieza secundaria dependiente de la temperatura de forma inversa, siendo dicho disparador secundario sensible a una disminuci6n de la temperatura por debajo de una temperatura de disparo (Tsec) y que esta cebado para dispararse por un aumento en la temperatura superior a una temperatura de cebado de disparo (T'sec) que es superior a Tsec. Preferiblemente el disparador de limpieza secundaria tiene una temperatura de disparo Tsec inferior a aproximadamente 40 °C, mas preferiblemente inferior a aproximadamente 35 °C, especialmente inferior a aproximadamente 30 °C y una temperatura de cebado de disparo (T'sec) de al menos 40 °C, preferiblemente al menos 45 °C, mas preferiblemente al menos 48 °C; y
iii) la zona de acabado esta asociada con un disparador de acabado dependiente de la temperatura, siendo dicho disparador de acabado sensible a un aumento de temperatura superior a una temperatura de disparo (Tfin). Preferiblemente el disparador de acabado tiene una temperatura de disparo Tfin de al menos aproximadamente 45 °C, mas preferiblemente al menos aproximadamente 48 °C, especialmente al menos aproximadamente 50 °C con un retraso opcional de disparo (tfin) inferior a aproximadamente 1 min, preferiblemente inferior a aproximadamente 30 s.
El producto de la invenci6n permite una liberaci6n controlada de las diferentes composiciones en la soluci6n de lavado o aclarado en puntos muy bien definidos del lavado o del aclarado, maximizando la eficacia de cada composici6n. En una realizaci6n preferida T'sec es mayor que Tprim. En otra realizaci6n preferida, Tfines mayor o igual que T'sec.
Los disparadores dependientes de la temperatura obligan a que la composici6n asociada se administre antes de alcanzar la temperatura de disparo. Por "disparador cebado" se entiende un disparador que necesita dispararse por otro disparador adicional (disparador de cebado) antes de activarse a sf mismo. Por "cebador que depende inversamente de la temperatura" se entiende un disparador que se activa por una cafda en la temperatura por debajo de una temperatura de disparo dada. Por "retraso del disparador" se entiende un periodo de retraso una vez que se ha alcanzado la temperatura de disparo y antes de activar el disparador. El medio disparador se puede seleccionar
de pelfculas con solubilidad dependiente de la temperatura (es decir, pelfculas que tienen propiedades de solubilidad dependientes de la temperatura), recubrimientos, pulverizadores, materiales aglomerantes, materiales ligantes y mezclas de los mismos. El disparador de limpieza primaria sirve para proteger la composici6n primaria durante el prelavado y de administrarla en el lavado principal. El disparador de limpieza secundaria sirve para proteger la composici6n secundaria durante el lavado principal y de administrarla durante el ciclo de aclarado pre-final, preferiblemente durante el primer aclarado. El disparador de limpieza de acabado sirve para proteger la composici6n primaria durante los ciclos de aclarado pre-final y suministrarla en el aclarado final.
En una realizaci6n preferida el disparador de limpieza primaria se encuentra en forma de una pelfcula y la zona de limpieza primaria se encuentra en forma de una bolsa o capsula. Durante el uso, el producto se puede colocar en el interior del dispensador de la lavadora de ropa y liberarse durante el ciclo principal de proceso de lavado. Los dispensadores de algunas lavadoras de ropa no son completamente hermeticos al agua, principalmente por dos razones, o el dispensador tiene algunas aberturas que permiten la entrada de agua, o el dispensador esta precintado con una banda de caucho que se puede deformar con el tiempo debido a la elevada temperatura del proceso de lavado. La entrada de agua al dispensador puede causar la fuga prematura de parte del contenido de la bolsa que por tanto se pierde de forma prematura, por ejemplo en el caso del lavado de vajillas, al finalizar el prelavado. Este problema es especialmente agudo en el caso de bolsas que comprenden composiciones lfquidas que tienen una baja viscosidad en donde se puede perder una cantidad considerable del producto antes del ciclo de lavado principal. A veces, es util colocar el producto en el exterior del dispensador, por ejemplo, para evitar restricciones de volumen. El problema de la liberaci6n de ingredientes antes del lavado principal se puede superar utilizando un medio disparador primario que no se active durante el prelavado (en las maquinas europeas, el prelavado suele ser un ciclo de lavado en agua frfa (aproximadamente 20 °C o menos) sin detergente y que dura aproximadamente de 10 a 15 min) y que se dispara durante o despues del inicio del ciclo de lavado principal.
Las zonas de limpieza primaria y secundaria y la zona de acabado pueden estar en forma de una bolsa, capsula, pastillas o polvo compacto, los disparadores pueden estar en forma de una pared de pelfcula o capsula y las composiciones pueden estar en forma de polvo, polvo comprimido, lfquido, suspensi6n lfquido-s6lido, gel o pasta.
La composici6n limpiadora primaria puede estar en forma de polvo, polvo comprimido, lfquido transparente o traslucido, suspensi6n s6lida, gel o pasta. De forma alternativa, la zona de limpieza primaria puede estar en forma de una pastilla recubierta.
Preferiblemente, la primera zona de acabado esta en forma de una bolsa o capsula. Tambien se prefiere que las zonas secundaria y de acabado esten en forma de una bolsa o capsula. De forma alternativa, las zonas secundaria y/o de acabado pueden estar en forma de de un polvo comprimido, en el que el medio disparador esta bien recubierto sobre la superficie del polvo comprimido (por ejemplo mediante tecnicas de pulverizaci6n o encapsulaci6n) o aglomeradas en forma de polvo comprimido.
Segun otro aspecto de la invenci6n, se proporciona un producto para el lavado automatico de la vajilla o de la ropa en forma de dosis unitaria que comprende una o mas zonas, comprendiendo cada una de ellas una sustancia activa detergente o sustancia auxiliar, al menos una zona que tiene un disparador cebado que se activa de forma inversa a la temperatura asociado con dicha zona para liberar la sustancia activa detergente o sustancia auxiliar en la soluci6n de lavado o aclarado. Preferiblemente, la zona que tiene asociada un disparador cebado que se activa de forma inversa a la temperatura comprende un agente blanqueante, especialmente un agente blanqueante clorado.
La zona secundaria puede temer alternativamente un medio disparador cebado de tipo ffsico-qufmico. Este medio puede utilizar las diferentes condiciones encontradas hacia el final del lavado principal y al principio del penultimo ciclo. Los medios disparadores de tipo ffsico-qufmico utiles son, por ejemplo: i) materiales sensibles a los electrolitos que son insolubles en presencia de concentraciones elevadas de iones (hacia el final del lavado principal) pero mantienen una buena solubilidad a concentraci6n i6nica baja; y ii) materiales sensibles al pH que son insoluble a pH elevado (superior a 10) y soluble a un pH inferior a 9.
Tambien se proporciona un proceso para elaborar el producto de la invenci6n que comprende las etapas de:
a) fabricar una primera bolsa o capsula de un material disparador dependiente de la temperatura, conteniendo dicha bolsa o capsula la composici6n de acabado;
b) fabricar una segunda bolsa o capsula de un material disparador cebado dependiente de la temperatura de forma inversa, conteniendo dicha bolsa la composici6n limpiadora secundaria y la primera bolsa formada en la etapa a; y
c) fabricar una tercera bolsa o capsula de un material disparador dependiente de la temperatura que incluye la composici6n limpiadora primaria y la segunda bolsa o capsula formada en la etapa b.
En otra realizaci6n del proceso, se proporciona un proceso para elaborar el producto de la invenci6n que comprende las etapas de:
a) fabricar un producto compacto de polvo comprimido recubierto que contiene la composici6n de acabado en el que el recubrimiento comprende un material disparador dependiente de la temperatura.
b) fabricar una primera bolsa o capsula de un material disparador cebado dependiente de la temperatura de forma inversa, conteniendo dicha bolsa o capsula la composici6n limpiadora secundaria y el producto compacto de polvo comprimido recubierto formado en la etapa a; y
c) fabricar una segunda bolsa o capsula de un material disparador dependiente de la temperatura conteniendo dicha bolsa la composici6n limpiadora primaria y la primera bolsa formada en la etapa b.
Estos procesos son muy versatiles y flexibles, permiten modificar la fabricaci6n de cada zona independientemente sin afectar otras partes del proceso.
Se ha descrito un material polimerico para usar como material disparador cebado dependiente de la temperatura de forma inversa que es insoluble en agua a temperaturas superiores a aproximadamente 40 °C y es soluble en agua a temperaturas inferiores a aproximadamente 40 °C. Esto permite la disoluci6n del material polimerico durante el primer aclarado. Se ha descubierto que un material polimerico que comprende un polfmero con solubilidad inversa y un poli(alcohol vinflico) en una relaci6n de al menos 1:1, preferiblemente al menos 2:1 y mas preferiblemente al menos aproximadamente 3:1 puede responder al requisito de ser insoluble por encima de aproximadamente 40 °C y soluble en agua a temperaturas inferiores a aproximadamente 40 °C.
El polfmero con solubilidad inversa preferido para su uso en la presente invenci6n es hidroxibutil metilcelulosa (HBMC), hidroxipropil metilcelulosa (HPMC) y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el material polimerico tambien comprende un agente de reticulaci6n tal como, por ejemplo, acido b6rico y un plastificante tal como por ejemplo glicerol, para evitar que la pelfcula sea quebradiza.
Segun otro aspecto de la invenci6n se proporciona un metodo para limpiar utensilios de cocina/vajilla, cuberterfa y cristalerfa en un lavavajillas usando el producto de la invenci6n. El producto se puede colocar tanto en el dispensador o en el exterior del dispensador, por ejemplo, en el cestillo de los cubiertos, una red o en el fondo de la maquina, proporcionando una comodidad maxima para el usuario y evitando las restricciones volumetricas desde el punto de vista de la formulaci6n.
El producto de la invenci6n es excelente para la eliminaci6n de manchas de bebidas calientes, tales como por ejemplo manchas de te o cafe, de este modo tambien se proporciona un metodo para eliminar manchas de te y cafe de los utensilios de cocina y la vajilla, cuberterfa y cristalerfa o de artfculos de lavado de ropa que comprende lavar los utensilios de cocina/vajilla, cuberterfa y cristalerfa o artfculos de lavado de ropa en un lavavajillas o una lavadora para ropa en presencia del producto de la invenci6n. El producto de la invenci6n tambien proporciona un brillo excelente y ventajas para la loza, vidrio y/o material de plastico y ventajas de acabado sobre el lavado de ropa.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION
La presente invenci6n se refiere a un producto de lavado que comprende composiciones diferentes para administrar en diferentes momentos del proceso de lavado. Los productos permiten una administraci6n controlada en varios ciclos del lavado, y esto se traduce en un comportamiento excelente tanto de limpieza como de acabado. Los artfculos lavados presentan un excelente brillo.
Los ingredientes descritos en la presente memoria se pueden utilizar en cualquiera de las tres composiciones del producto de la invenci6n.
Tensioactivo
Preferiblemente, el tensioactivo para usar en el producto de la presente invenci6n, especialmente si el producto se usa en un lavavajillas, es un tensioactivo poco espumante por sf mismo o junto con otros componentes (es decir supresores de jabonadura). Los tensioactivos preferiblemente comprenden parte de la composici6n limpiadora primaria o secundaria Los tensioactivos adecuados en la presente invenci6n incluyen tensioactivos ani6nicos tales como alquilsulfatos, alquileter sulfatos, alquilbenceno sulfonatos, alquilgliceril sulfonatos, alquilsulfonatos y alquenilsulfonatos, alquiletoxi carboxilatos, N-acilsarcosinatos, N-aciltauratos y alquilsuccinatos y sulfosuccinatos, en donde el resto alquilo, alquenilo o acilo es C5-C20 preferiblemente C10-C18 lineal o ramificado; tensioactivos cati6nicos tales como esteres de cloro (US-4.228.042, US-4.239.660 y US-4.260.529) y tensioactivos de tipo mono N-alquil o alquenil C6-C16 amonio, en donde las posiciones N restantes estan sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo o hidroxi-propilo; tensioactivos no i6nicos de bajo y alto punto de enturbiamiento y mezclas de los mismos, incluyendo los tensioactivos alcoxilados no i6nicos (especialmente etoxilados derivados de alcoholes C6-C18 primarios), alcoholes etoxilados-propoxilados (p. ej., BASF Poly-Tergent® SLF18), alcoholes poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos epoxi (p. ej., BASF Poly-Tergent® SLF18B; vease WO-A-94/22800), tensioactivos de tipo
alcoholes poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos eter y compuestos polimericos de bloque de polioxietileno-polioxipropileno tales como PLURONIC®, REVERSED PLURONIC® y TETRONIC® de BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, (EE. UU); tensioactivos anf6teros tales como los 6xidos de alquil C12-C20 amina (los 6xidos de amina preferidos para su uso en la presente invenci6n incluyen 6xido de lauril C12 dimetil amina y 6xido de C14 y C16 hexadecil dimetil amina) y tensioactivos anfocarboxflicos de tipo alquilo tales como Miranol™ C2M y tensioactivos de ion hfbrido tales como las betafnas y sultafnas y mezclas de los mismos. Los tensioactivos adecuados en la presente invenci6n se describen, por ejemplo, en las patentes US-A-3.929.678, US-A-4.259.217, EP-A-0414 549, WO-A-93/08876 y WO-A-93/08874. De forma tfpica, los tensioactivos estan presentes a un nivel de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 30% en peso, mas preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10% en peso, con maxima preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 5% en peso, de la composici6n total. Los tensioactivos de uso preferido en la presente invenci6n son los tensioactivos poco espumantes e incluyen tensioactivos no i6nicos de punto de enturbiamiento bajo y mezclas de tensioactivos muy espumantes con tensioactivos no i6nicos de punto de enturbiamiento bajo que actuan como supresores de las jabonaduras para el mismo. Otros tensioactivos preferidos, especialmente para utilizar en la composici6n de acabado, son los tensioactivos de tipo silicona, tales como copolfmeros Silwet, los copolfmeros Silwet preferidos incluyen Silwet L-8610, Silwet L-8600, Silwet L-77, Silwet L-7657, Silwet L-7650, Silwet L-7607, Silwet L-7604, Silwet L-7600, Silwet L-7280 y mezclas de los mismos. El preferido para usar en la presente invenci6n es Silwet L-77.
Agente reforzante de la detergencia
Los aditivos reforzantes de la detergencia adecuados para usar en la presente invenci6n incluyen aditivos reforzantes de la detergencia solubles en aguas como citratos, carbonatos y polifosfatos p. ej. tripolifosfato s6dico y tripolifosfato s6dico hexahidratado, tripolifosfato potasico y sales tripolifosfato mixtas de sodio y potasio; y aditivos reforzantes de la detergencia parcialmente solubles en agua o insolubles en agua, tales como silicatos laminares cristalinos (EP-A-0164514 y EP-A-0293640) y aluminosilicatos incluidas las Zeolitas A, B, P, X, HS y MAP. El aditivo reforzante de la detergencia esta de forma tfpica presente a un nivel de aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 70% en peso, con maxima preferencia de aproximadamente 20% a aproximadamente 60% en peso de la composici6n.
Tambien se pueden usar en la presente invenci6n silicatos s6dicos amorfos que tienen un cociente SiO2:Na2O de 1,8 a 3,0, preferiblemente de 1,8 a 2,4, con maxima preferencia 2,0, aunque desde el punto de vista de la estabilidad durante el almacenamiento a largo plazo son muy preferidas las composiciones que contienen inferior a aproximadamente 22%, preferiblemente inferior a aproximadamente 15% de silicato total (amorfo y cristalino).
Enzima
Las enzimas adecuadas en la presente memoria incluyen celulasas bacterianas y fungicas tales como Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S); peroxidasas; lipasas tales como Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 Lipase® y Lipomax® (Gist-Brocades) y Lipolase® y Lipolase Ultra® (Novo); cutinasas; proteasas tales como Esperase®, Alcalase®, Durazym® y Savinase® (Novo) y Maxatase®, Maxacal®, Properase® y Maxapem® (GistBrocades);a y � amilasas tales como Purafect Ox Am® (Genencor) y Termamyl®, Ban®, Fungamyl®, Duramyl® y Natalase® (Novo); pectinasas y mezclas de las mismas. Las enzimas se anaden preferiblemente en la presente invenci6n en forma de pellets, granulados o cogranulados a niveles de forma tfpica en el intervalo de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 2% de enzima pura en peso de la composici6n.
Agente blanqueador
Agentes blanqueantes adecuados en la presente invenci6n incluyen blanqueadores liberadores de oxfgeno (especialmente en la composici6n primaria) y blanqueadores clorados (especialmente en la composici6n secundaria). Los blanqueadores liberadores de oxfgeno preferidos son las sales perhidratadas inorganicas tales como perborato s6dico monohidratado y tetrahidratado y percarbonato s6dico opcionalmente recubierto para proporcionar una velocidad controlada de liberaci6n (vease, por ejemplo, la patente GB-A-1466799 sobre recubrimientos de tipo sulfato/carbonato), peroxiacidos organicos formados previamente y mezclas de los mismos con precursores de blanqueador de tipo peroxiacido organico y/o catalizadores del blanqueador que contienen metales de transici6n (especialmente, manganeso o cobalto). Las sales perhidratadas inorganicas se incorporan de forma tfpica a niveles en el intervalo de aproximadamente 1% a aproximadamente 40% en peso, preferiblemente de aproximadamente 2% a aproximadamente 30% en peso y mas preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 25% en peso de la composici6n. Los precursores de peroxiacido de blanqueo preferidos de uso en la presente invenci6n incluyen precursores de acido perbenzoico y acido perbenzoico sustituido; precursores de peroxiacido cati6nicos; precursores de acido peracetico, tales como TAED, acetoxibenceno sulfonato s6dico y pentaacetilglucosa; precursores de acido pernonanoico, tales como 3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno sulfonato s6dico (iso-NOBS) y nonanoiloxibenceno sulfonato s6dico (NOBS); precursores de peroxiacido de alquilo sustituidos con amida (EP-A-0170386) y precursores de peroxiacido de benzoxazina (EP-A-0332294 y EP-A-0482807). Los precursores del blanqueador se incorporan de forma tfpica a niveles en el intervalo de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 25%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso de composici6n, mientras que los propios peroxiacidos organicos formados previamente se incorporan de forma tfpica a niveles en el
intervalo de 0,5% a 25% en peso, mas preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composici6n. Los catalizadores de blanqueo preferidos de uso en la presente invenci6n incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (US-A-4246612, US-A-5227084); la bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (USA-5114611) y el pentamina acetato de cobalto(III) y complejos relacionados (US-A-4810410).
El agente blanqueante clorado es preferido para usar en la composici6n secundaria, especialmente como agente para reducir el manchado. El agente blanqueante clorado mejora fuertemente la capacidad limpiadora, en particular retira las manchas dejadas por el te, el cafe o los zumos de frutas. El agente blanqueante clorado es tambien muy bueno en la eliminaci6n de pelfculas proteicas de la loza/vajilla, cuberterfa y cristalerfa producida por restos de comida o por la deposici6n de enzimas. De forma adicional el agente blanqueante clorado es un higienizante y germicida excelente. Los agentes blanqueantes clorados preferidos de uso en la presente invenci6n son aquellos que producen una especie hipoclorito en soluciones acuosas incluyendo hipocloritos de metal alcalino y metal alcalinoterreo, productos de adici6n de tipo hipoclorito, cloraminas, cloriminas, cloramidas y clorimidas. Algunos ejemplos especfficos de compuestos de este tipo incluyen hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio, hipoclorito monobasico de calcio, hipoclorito dibasico de magnesio, fosfato tris6dico clorado dodecahidratado, dicloroisocianurato de potasio, dicloroisocianurato de sodio, dicloroisocianurato de sodio dihidratado, acido triclorocianurico, 1,3-dicloro-5, 5-dimetilhidantofna, N-clorosulfamida, cloramina T, dicloramina T, cloramina B o dicloramina B. Un agente blanqueante preferido para usar en las composiciones de la presente invenci6n es el dicloroisocianurato de sodio.
Eliminador del blanqueador
El eliminador es util para reducir sustancialmente la presencia de una fuente de cloro libre, HOCl y otras fuentes oxidantes que contienen cloro a iones Cl-o para reducir sustancialmente los blanqueadores per6xido de hidr6geno o peroxiacidos a especies no oxidantes para proteger la loza/vajilla, cuberterfa y cristalerfa de la corrosi6n, especialmente de los artfculos metalicos y en particular los artfculos de plata, tales como loza.
Los eliminadores utiles incluyen aminas, preferiblemente aminas primarias y secundarias, incluyendo aminas grasas primarias y secundarias, y alcanolaminas; sales de amonio; polfmeros funcionalizados con amina; homopolfmeros aminoacidos con grupos amino y sus sales, tales como poliarginina, polilisina, polihistidina; aminoacidos y sus sales, preferiblemente las que tienen mas de un grupo amino por molecula. Otros eliminadores adecuados incluyen sulfooxiacidos y las sales de los mismos tales como las sales de metal alcalino y de amonio de sulfooxiacidos incluyendo bisulfito de sodio (NaHSO3), sulfito de amonio ((NH4)2 SO3), sulfito de sodio (Na2 SO3) tiosulfito de sodio (Na2 S2 O3), metabisulfito de sodio (Na2 S2 O3), metabisulfito de potasio (K2 S2 O5), hidrosulfito de litio (Li2 S2 O4), u otros agentes reductores como yoduro de potasio (KI), sulfato ferrosoam6nico [Fe(NH4 SO4)2 ]. Un eliminador preferido para el cloro es el bisulfito de sodio. Otros eliminadores de cloro utiles que se pueden usar son tris (hidroximetil) aminometano, 2-amino-2-metil -1, 3-propanodiol, 2-amino-2-etil-1, 3propanodiol, 2-amino-1-butanol, 1-amino-2-propanol, 2-amino-1-propanol, y 2-amino-2-metil -1-propanol. Los preferidos para su uso en la presente invenci6n son los antioxidantes tales como acido asc6rbico, carbamato, fenoles y mezclas de los mismos, especialmente preferidos para usar en la composici6n de acabado es el acido asc6rbico. Los niveles adecuados de eliminador de blanqueadores para usar en este documento son de 0,01% a 5% en peso de la composici6n, preferiblemente de 0,1% a 0,5%.
Tensioactivos no i6nicos de punto de enturbiamiento bajo y supresores de las jabonaduras
Los supresores de jabonaduras adecuados para su uso en la presente invenci6n incluyen tensioactivos no i6nicos que tienen un punto de enturbiamiento bajo. "Punto de enturbiamiento", tal como se usa en la presente memoria, es una propiedad bien conocida de los tensioactivos no i6nicos que es el resultado de que el tensioactivo se vuelve menos soluble al aumentar la temperatura, la temperatura a la que se observa la aparici6n de una segunda fase se denomina como "punto de enturbiamiento" (Consultar Kirk Othmer, pags. 360-362). En la presente memoria, un tensioactivo no i6nico con "punto de enturbiamiento bajo" se define como un ingrediente de un sistema tensioactivo no i6nico que tiene un punto de enturbiamiento inferior a 30 °C, preferiblemente inferior a aproximadamente 20 °C e incluso mas preferiblemente inferior a aproximadamente 10 °C y con maxima preferencia inferior a aproximadamente 7,5 °C. Tensioactivos no i6nicos de punto de enturbiamiento bajo tfpicos incluyen tensioactivos alcoxilados no i6nicos, especialmente etoxilatos derivados de alcoholes primarios y polfmeros de bloque inverso polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Asimismo, dichos tensioactivos no i6nicos de punto de enturbiamiento bajo incluyen, por ejemplo, alcohol etoxilado-propoxilado (p. ej., Poly-Tergent® SLF18 de BASF) y alcoholes polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos epoxi (p. ej., la serie Poly-Tergent® SLF18B de tensioactivos no i6nicos de BASF, como se describe, por ejemplo, en la patente US-A-5.576.281).
Los tensioactivos de punto de enturbiamiento bajo preferidos son los supresores de las jabonaduras polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos eter que tienen la f6rmula:
�� ����� �� ��� ���� ��� ���� ���� �� ��� �
en donde R1 es un hidrocarburo alquflico lineal que tiene un promedio de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 atomos de carbono, R2 es un hidrocarburo alquflico lineal de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 atomos de carbono, R3 es un hidrocarburo alquflico lineal de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 atomos de carbono, x es un numero entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 6, y es un numero entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 15 y z es un numero entero de aproximadamente 4 a aproximadamente
25.
Otros tensioactivos no i6nicos de punto de enturbiamiento bajo son los polioxialquilados terminalmente protegidos con grupos eter que tienen la f6rmula:
RIO(RIIO)nCH(CH3)ORIII
en donde RI se selecciona del grupo que consiste en radicales de hidrocarburos alifaticos o aromaticos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 atomos de carbono; RII pueden ser iguales o diferentes y se seleccionan, independientemente entre sf, del grupo que consiste en alquileno C2 a C7 ramificado o lineal en cualquier molecula dada; n es un numero de 1 a aproximadamente 30 y RIII se selecciona del grupo que consiste en:
- (i)
- un anillo heterocfclico sustituido o no sustituido de 4 a 8 elementos que contiene de 1 a 3 heteroatomos; y
- (ii)
- radicales hidrocarbonados alifaticos o aromaticos, cfclicos o acfclicos, sustituidos o no sustituidos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 atomos de carbono;
- (b)
- con la condici6n de que cuando R2es (ii) entonces: (A) al menos uno de R1es distinto que alquileno C2 a C3; o
- (B)
- R2 tiene de 6 a 30 atomos de carbono, y con la condici6n adicional de que cuando R2 tiene de 8 a 18 atomos de carbono, R es distinto de alquilo C1 a C5.
Polfmero anti-incrustaci6n sulfonado
Los polfmeros anti-incrustaci6n son adecuados para su uso en la presente invenci6n en cualquiera de las composiciones limpiadoras primaria o secundaria o en la composici6n de acabado. El producto puede comprender de aproximadamente 0,5% a 6%, preferiblemente de aproximadamente 3,5% a aproximadamente 5% en peso de la composici6n de polfmero. El polfmero en general comprende de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 90%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 30% en peso de un mon6mero que contiene acido sulf6nico. Ejemplos de mon6meros de sulfonato incluyen, aunque no de forma limitativa, eteres de alilhidroxipropanil sulfonato, acidos alilsulf6nicos, acidos metalilsulf6nicos, acidos estirensulf6nicos, acidos viniltoluensulf6nicos, acidos acrilamido alcanosulf6nicos, acidos aliloxibenceno sulf6nicos, acidos 2-alquilaliloxibenceno sulf6nicos tales como eter 4-sulfofenol metalflico y las sales de metales alcalinos o alcalinoterreos o de amonio de los mismos.
Ejemplos adecuados de copolfmeros inhibidores de incrustaciones incluyen, aunque no de forma limitativa, tetrapolfmeros de eter 4-sulfofenol metalflico, metalilsulfonato de sodio, acido acrflico y metacrilato de metilo. La unidad monomerica, el eter sulfofenol metalflico, tiene la f6rmula:
CH2 = C(CH3) CH2OC6H4SO3M
en donde M representa hidr6geno, metal alcalino, metal alcalinoterreo o iones amonio.
Otros ejemplos adecuados de copolfmeros inhibidores de incrustaciones incluyen, aunque no de forma limitativa, un copolfmero de acido acrflico y eter 4-sulfofenol metalflico; un copolfmero de acido acrflico y 2-acrilamido-2metilpropano sulfonato; un terpolfmero de acido acrflico, 2-acrilamido-2-metilpropano sulfonato y estirensulfonato de sodio; un copolfmero de acido acrflico y vinil pirrolidona; un copolfmero de acido acrflico y acrilamida; y un polfmero de eter sulfofenil metalflico, metalilsulfonato de sodio, acido acrflico, metacrilato de metilo y acido 2-acrilamido-2
metil propano sulf6nico. Preferiblemente, el polfmero es el tetrapolfmero de eter 4-sulfofenol metalflico, metalilsulfonato de sodio, acido acrflico y metacrilato de metilo. Preferidos para su uso en la presente invenci6n son los copolfmeros que comprenden poli(acido acrflico), metacrilato de metilo, eter sulfofenol metalflico y metalilsulfonato de sodio.
Los copolfmeros comerciales preferidos incluyen: Alcosperse 240, Aquatreat AR 540 y Aquatreat MPS comercializados por Alco Chemical; Acumer 3100 y Acumer 2000 comercializados por Rohm & Haas; Goodrich K798, K-775 y K-797 comercializados por BF Goodrich; ACP 1042 comercializados por ISP technologies Inc.; y poli(acido acrflico) /acrilamida comercializados por Aldrich. Un copolfmero especialmente preferido es Alcosperse 240, comercializado por Alco Chemical.
Polfmero modificante de la superficie persistente
Preferiblemente el polfmero persistente de la superficie se selecciona del grupo constituido por homo y copolfmeros de polivinilpirrolidona (PVP), los niveles adecuados para su uso en la presente invenci6n son de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1% en peso del producto para lavado de vajillas y de aproximadamente 1 a aproximadamente 200, preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 100 ppm en la soluci6n de aclarado. En general, terminos tales como homo y copolfmeros pueden tener un peso molecular promedio (por ej., medido mediante dispersi6n de luz) en el intervalo de aproximadamente 1000 a aproximadamente 5.000.000, preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 500.000. Ademas, los copolfmeros preferidos comprenden al menos aproximadamente 5%, con maxima preferencia al menos aproximadamente 15%, especialmente al menos aproximadamente 40% en peso del mismo del comon6mero. Los comon6meros muy preferidos contienen mon6meros aromaticos tales como vinil imidazol y mon6meros carboxflicos tales como acido acrflico y acido metacrflico.
Las polivinilpirrolidonas adecuadas son comercializadas por ISP Corporation, Nueva York, NY, (EE. UU.) y Montreal, (Canada), bajo las denominaciones de producto PVP K-l5, PVP K-30, PVP K-60 y PVP K-90. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que son comercializadas por BASF Corporation incluyen Sokalan HPI56 y Sokalan HP I2. Tambien son adecuadas otras polivinilpirrolidonas conocidas de las personas expertas en el campo de los detergentes; consulte por ejemplo EP-A-262.897 y EP-A-256.696.
Un copolfmero de polivinilpirrolidona especialmente preferido es uno de los polfmeros de N-vinilimidazol Nvinilpirrolidona (PVPVI) comercializados por ejemplo por BASF con el nombre comercial de Luvitec VP155K18P. Otro copolfmero de PVP adecuado es un PVPVI cuaternizado, por ejemplo, el compuesto comercializado bajo el nombre comercial de Luvitec Quat 73W de BASF.
Otros copolfmeros de vinilpirrolidona adecuados para usar en las composiciones de la presente invenci6n son los copolfmeros de polivinilpirrolidona y acido acrflico o acido metacrflico.
Otros componentes adecuados en la presente invenci6n incluyen polfmeros organicos que tienen propiedades dispersantes, anti-redeposici6n, de liberaci6n de la suciedad u otras propiedades de detergencia a niveles de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 30%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 15% y con maxima preferencia de aproximadamente 1% a aproximadamente 10%, en peso de la composici6n. Los polfmeros anti-redeposici6n preferidos en la presente invenci6n incluyen los polfmeros que contienen acido acrflico, tales como Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm and Haas), copolfmeros de acido acrflico/acido maleico, tales como Sokalan CP5, y copolfmeros acrflicos/metacrflicos. Los polfmeros para la liberaci6n de la suciedad preferidos en la presente invenci6n incluyen alquilcelulosas e hidroxialquilcelulosas (US-A-4.000.093), polioxietilenos, polioxipropilenos y copolfmeros de los mismos, y polfmeros no i6nicos y ani6nicos basados en esteres de tereftalato de etilenglicol, propilenglicol y mezclas de los mismos.
Los secuestrantes de metal pesado y los inhibidores del crecimiento cristalino son adecuados para su uso en la presente invenci6n a niveles generalmente de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, mas preferiblemente de aproximadamente 0,25% a aproximadamente 7,5% y con maxima preferencia de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5%, en peso de la composici6n, por ejemplo, dietilentriamina penta (metilen fosfonato), etilendiamina tetra(metilen fosfonato) hexametilendiamina tetra(metilen fosfonato), etilendifosfonato, hidroxi-etilen-1,1-difosfonato, nitrilotriacetato, etilendiaminotetracetato, etilendiamino-N,N'-disuccinato en sus formas de sal y acido libre
Las composiciones de la presente invenci6n pueden contener un inhibidor de la corrosi6n, tales como los agentes de recubrimiento de plata organica a niveles de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, en peso de la composici6n (especialmente parafinas, tales como Winog 70 comercializadas por Wintershall, Salzbergen, Alemania), compuestos inhibidores de la corrosi6n que contienen nitr6geno (por ejemplo, benzotriazol y benzimadazol -vease GB-A-1137741) y compuestos de Mn(II), especialmente sales de Mn(II) de ligados organicos a niveles de aproximadamente 0,005%
a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1%, mas preferiblemente de aproximadamente 0,02% a aproximadamente 0,4%, en peso de la composici6n.
Otros componentes adecuados en la presente invenci6n incluyen colorantes, compuestos de bismuto solubles en agua, tales como acetato de bismuto y citrato de bismuto a niveles de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5%, estabilizadores enzimaticos, tales como el ion calcio, acido b6rico, propilenglicol y agentes eliminadores del agente blanqueante clorado a niveles de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 6%, dispersantes de jab6n calcareo (vease la solicitud WO-A-93/08877), supresores de las jabonaduras (veanse las solicitudes WO-93/08876 y EP-A-0705324), agentes inhibidores de la transferencia de colorante polimericos, abrillantadores 6pticos, perfumes, cargas y arcilla.
Las composiciones detergentes lfquidas de la presente invenci6n pueden contener cantidades pequenas de alcoholes primarios o secundarios de bajo peso molecular, tales como metanol, etanol, propanol e isopropanol. Otros vehfculos disolventes adecuados utilizados en pequenas cantidades incluyen glicerol, propilenglicol, etilenglicol, 1,2-propanodiol, sorbitol y mezclas de los mismos.
Medio disparador
Los medios disparadores utilizados en la presente memoria son especfficos de cada zona del producto.
Medio disparador de limpieza primaria
La funci6n de medio disparador de limpieza primaria es proteger la zona de limpieza primaria de la disoluci6n prematura, especialmente durante el prelavado, tanto como resultado de fugas de agua al interior del dispensador o como de la propia agua de lavado para el caso en que el producto se introduzca en el tambor de la maquina o fuera del dispensador. Segun esto, el disparador de limpieza primaria permite la administraci6n de la composici6n limpiadora primaria en el punto adecuado del lavado principal. Para un comportamiento 6ptimo de la composici6n primaria, a veces es deseable administrar la composiciones cuando el agua de lavado ha alcanzado una temperatura superior a una determinada, (la mayor parte de los ingredientes de la composici6n presentan un comportamiento 6ptimo por encima de 40 °C, la administraci6n de los ingredientes antes de alcanzar esta temperatura puede ser a veces un desperdicio). Un medio disparador adecuado para la zona de limpieza primaria es un medio disparador dependiente de la temperatura, tal como por ejemplo materiales que son sustancialmente insolubles en agua frfa y solubles en agua caliente. El material puede tener opcionalmente un retraso de disparo inferior a aproximadamente 4 min, preferiblemente inferior a aproximadamente 2 min., el retraso de disparo puede seleccionarse, por ejemplo mediante el espesor del material pelicular. La combinaci6n de una temperatura de disparo y un retraso en la disoluci6n pueden proporcionan un control muy preciso del punto en que se administra la composici6n primaria.
Preferiblemente el material disparador primario tiene una solubilidad en agua segun el ensayo definido mas abajo en la presente invenci6n inferior a aproximadamente 50%, mas preferiblemente inferior a aproximadamente 20% y especialmente inferior a aproximadamente 5% en condiciones de agua frfa (20 °C o menos) cuando se expone al agua durante al menos 10 minutos, preferiblemente al menos 15 minutos y una solubilidad en agua de al menos aproximadamente 50%, mas preferiblemente al menos aproximadamente 75% y especialmente al menos aproximadamente 95% en condiciones de agua caliente (30 °C o superior, preferiblemente 40 °C o superior) cuando se expone al agua durante aproximadamente 5 minutos y preferiblemente cuando se expone al agua durante aproximadamente 3 minutos. Dichos materiales disparadores se consideran en la presente memoria como sustancialmente insolubles en agua frfa, aunque sf solubles en agua caliente. A veces esto se abrevia simplemente como "soluble en agua caliente". Aparte de proporcionar una liberaci6n controlada precisa, este tipo de materiales tambien resuelve el problema de la gelificaci6n cuando se manipula con las manos humedas.
Se anaden 50 gramos ± 0,1 gramos de material en forma de bolsa a un vaso de precipitados de 400 ml pesado previamente y despues 245 ml ± 1ml de agua destilada. La mezcla se mantiene a la temperatura deseada utilizando un bano de agua y agitando vigorosamente en un agitador magnetico ajustado a 600 rpm, durante el tiempo deseado. A continuaci6n, la mezcla se filtra a traves de un filtro de vidrio sinterizado con papel cualitativo plegado con un tamano de poro maximo de 20 Im. El agua se elimina del filtrado recogido mediante cualquier metodo convencional y se determina el peso del material restante (el cual es la fracci6n disuelta o dispersa). A continuaci6n se calcula el % de solubilidad o de dispersabilidad.
Los materiales disparadores primarios preferidos para su uso en la presente invenci6n son poli(alcohol vinflico) (PVA) comerciales obtenidos mediante la hidr6lisis de acetatos de polivinilo. La solubilidad de estas pelfculas puede ajustarse de forma selectiva mediante el grado de hidr6lisis del PVA o utilizando un agente de reticulaci6n. Ejemplos de PVA comerciales adecuados para su uso en la presente invenci6n son BP26, comercializado por Aicello, L10 y L15, comercializados por Aquafilm, VF-M y VM-S, comercializados por Kuraray, y E-2060, comercializado por Monosol, aunque especialmente preferido para su uso en la presente invenci6n es el BP26, comercializado por Aicello. El espesor de la pelfcula puede afectar a la cinetica de disoluci6n, prefiriendose las
pelfculas que tienen un espesor de entre aproximadamente 5 Im y aproximadamente 100 Im para su uso en la presente invenci6n.
Medio disparador de limpieza secundaria
La funci6n del disparador de limpieza secundaria sirve para proteger la zona de limpieza secundaria de la disoluci6n durante el lavado principal y permitir solamente la administraci6n de la composici6n durante un aclarado pre-final, preferiblemente durante el primer ciclo de aclarado. El primer ciclo de aclarado es generalmente un ciclo frfo, de manera que si el propio lavado principal se realiza en agua frfa, la zona de limpieza secundaria queda expuesta a las mismas condiciones de temperatura al inicio del lavado principal y durante el primer ciclo de aclarado. La administraci6n de la composici6n secundaria durante el primer ciclo de aclarado se consigue por tanto mediante un medio disparador secundario cebado. Este medio disparador secundario queda cebado por lo que se denomina un disparador secundario cebado, preferiblemente un medio disparador dependiente de la temperatura que es sensible a las condiciones de temperatura que aparecen en la etapa caliente del ciclo de lavado principal. La temperatura de cebado (T'sec) es preferiblemente al menos 40 °C, mas preferiblemente al menos 45 °C, y especialmente al menos 48 °C.
Preferiblemente el material disparador cebado tiene una solubilidad en agua segun el ensayo definido anteriormente en la presente invenci6n inferior a aproximadamente 50%, mas preferiblemente inferior a aproximadamente 20% y especialmente inferior a aproximadamente 5% en condiciones de agua frfa (20 °C o menos) cuando se expone al agua durante al menos 10 minutos, preferiblemente al menos 15 minutos y una solubilidad de al menos aproximadamente 50%, mas preferiblemente al menos aproximadamente 75% y especialmente al menos aproximadamente 95% en condiciones de agua caliente (40 °C o superior, preferiblemente 48 °C o superior) cuando se expone al agua durante aproximadamente 5 minutos y preferiblemente cuando se expone al agua durante aproximadamente 3 minutos. Dichos materiales disparadores se consideran en la presente memoria como sustancialmente insolubles en agua frfa, aunque sf solubles en agua caliente. A veces, esto se abrevia simplemente como "soluble en agua caliente".
Los medios disparadores cebados preferidos para su uso en la presente invenci6n son poli(alcohol vinflico) (PVA) comerciales obtenidos mediante la hidr6lisis de acetatos de polivinilo. La solubilidad de estas pelfculas puede ajustarse de forma selectiva mediante el grado de hidr6lisis del PVA o utilizando un agente de reticulaci6n. Ejemplos de PVA comerciales adecuados para su uso en la presente invenci6n son LA25, LA38, comercializados por Aicello, A127 y L15, comercializados por Aquafilm, Hi-Selon y H-221, comercializados por Nippon Goshei y M1000, M1030 y M1040, comercializado por Monosol, especialmente preferido para su uso en la presente invenci6n es el M1030, comercializado por Monosol. El espesor de la pelfcula puede afectar a la cinetica de disoluci6n, prefiriendose las pelfculas que tienen un espesor de entre aproximadamente 5 Im y aproximadamente 100 Im para su uso en la presente invenci6n. El material disparador cebado podrfa elegirse para asegurar que T'sec sea mayor que Tprim.
Otros elementos disparadores cebados adecuados para su uso en la presente invenci6n incluyen sustancias que tienen un intervalo de fusi6n que se encuentra entre aproximadamente 40 °C y aproximadamente 70 °C. Estas sustancias incluyen ceras naturales y sinteticas, parafinas (hidrocarburos alifaticos saturados) y mezclas de los mismos.
Una vez que se ha activado el medio disparador cebado (generalmente cuando el agua de lavado principal alcanza una temperatura superior a 40 °C, preferiblemente superior a 48 °C) el disparador secundario se encuentra en un estado cebado de forma que por sf mismo se dispara por exposici6n a la temperatura caliente de la soluci6n de lavado. Sin embargo, el medio disparador secundario no se activa hasta que se alcanza una temperatura caliente o baja (inferior a aproximadamente 40°C, preferiblemente inferior a aproximadamente35 °C, mas preferiblemente inferior a aproximadamente 30 °C). Los materiales adecuados para usar como medio disparador cebado son materiales con solubilidad inversa, tales como, por ejemplo, un material polimerico que comprende un polfmero con solubilidad inversa y un poli(alcohol vinflico) en una relaci6n de al menos 1:1, preferiblemente al menos 2:1 y mas preferiblemente al menos aproximadamente 3:1 y que puede responder al requisito de ser sustancialmente insoluble por encima de aproximadamente 40 °C y sustancialmente soluble en agua a temperatura por debajo de aproximadamente 40 °C. Un polfmero de solubilidad inversa se define como un polfmeros que es sustancialmente insoluble en agua caliente y soluble en agua frfa. Estos materiales tienen normalmente una temperatura de gelificaci6n baja. Este gel es muy estable y, una vez formado, sera muy diffcil de fraccionar. Los polfmeros de solubilidad Inversa se pueden seleccionar de polisacaridos alquilados y/o hidroxialquilados, eteres de celulosa, poliisopropilacrilamida y mezclas de los mismos. Para su uso en la presente invenci6n se prefiere la hidroxipropilmetilcelulosa.
Medio disparador de acabado
La funci6n del medio disparador de acabado es proteger la zona de acabado de la disoluci6n durante el primer ciclo de aclarado, y solo permitir la administraci6n de la composiciones durante el ciclo de aclarado final. Este medio disparador de acabado es preferiblemente un medio disparador dependiente de la temperatura. La
temperatura de disparo (Tfin) es al menos 45 °C, preferiblemente al menos 48 °C, mas preferiblemente al menos 50 °C.
Preferiblemente el material disparador de acabado tiene una solubilidad en agua segun el ensayo definido anteriormente en la presente invenci6n inferior a aproximadamente 50%, mas preferiblemente inferior a aproximadamente 20% y especialmente inferior a aproximadamente 5% en condiciones de agua frfa (20 °C o menos) cuando se expone al agua durante al menos 10 minutos, preferiblemente al menos 15 minutos y una solubilidad en agua de al menos aproximadamente 50%, mas preferiblemente al menos aproximadamente 75% y especialmente al menos aproximadamente 95% en condiciones de agua caliente (45 °C o superior, preferiblemente 48 °C o superior, mas preferiblemente 50 °C o superior) cuando se expone al agua durante aproximadamente 5 minutos y preferiblemente cuando se expone al agua durante aproximadamente 3 minutos. Dichos materiales disparadores se consideran en la presente memoria como sustancialmente insolubles en agua frfa, aunque sf solubles en agua caliente. A veces, esto se denomina simplemente como "soluble en agua caliente". Los materiales adecuados para usar como materiales de disparo para acabado pueden ser similares a los utilizados para el medio disparador cebado descrito anteriormente en la presente memoria y tambien los materiales EF30 y EF35 suministrados por Aicello. El material disparador podrfa elegirse en la presente memoria para asegurar que Tfin sea mayor que T'sec. Un material preferido para su uso en la presente invenci6n es M1030 comercializado por Monosol.
Otros elementos disparadores de acabado adecuados para su uso en la presente invenci6n incluyen sustancias que tienen un intervalo de fusi6n que se encuentra entre aproximadamente 50 °C y aproximadamente 75 °C, preferiblemente entre aproximadamente 60 °C y aproximadamente 70 °C. Estas sustancias incluyen ceras naturales y sinteticas, parafinas (hidrocarburos alifaticos saturados) y mezclas de los mismos.
Las bolsas para su uso en la presente invenci6n se pueden preparar segun metodos conocidos en la tecnica, tales como por ejemplo conformado al vacfo, termoconformado o una combinaci6n de ambos.
Ejemplos
Abreviaturas utilizadas en los ejemplos
En los ejemplos, las identificaciones del componente abreviado tienen los siguientes significados:
- Carbonato
- : Carbonato s6dico anhidro
- STPP
- : Tripolifosfato s6dico anhidro
- HEDP
- : Acido hidroxietandimetilenfosf6nico
- Silicato
- : Silicato s6dico amorfo (SiO2:Na2O = de 2:1 a 4:1)
- Percarbonato
- : Percarbonato s6dico de f6rmula nominal 2Na2CO3.3H2O2
- Amilasa
- : a-amilasa comercializada por Novo Nordisk A/S
- Proteasa
- : proteasa comercializada por Genencor
- NaDCC
- : Acido dicloroisocianurico (Sal s6dica)
- Plurafac 400
- : Alcohol C13-C15 graso mixto etoxilado/propoxilado con un grado de etoxilaci6n
- medio de 3,8 y un grado de propoxilaci6n medio de 4,5, comercializado por
- BASF
- Plurafac 404
- : Alcohol C13-C15 graso mixto etoxilado/propoxilado con un grado de etoxilaci6n
- medio de 4 y un grado de propoxilaci6n medio de 5, comercializado por BASF
- PVA
- : Poli(alcohol vinflico) con un peso molecular de 13.000-23.000 y un grado de
- hidr6lisis del 98% comercializado por Aldrich
- HPMC
- : Methocel 311 con una temperatura de gelificaci6n de 40 °C -50 °C
- comercializado por Dow
Ejemplo�
La composici6n de la Tabla 1 se ha realizado en forma de bolsa de tres compartimentos, siendo el peso de la bolsa de 24 g. Una primera bolsa esta formada de Monosol 1030 (medio disparador de acabado) que contiene la composici6n de acabado. Una segunda bolsa esta formada con dos capas de diferentes materiales peliculares, la capa interior esta formada de una pelfcula colada a mano que tiene la composici6n final dada en la Tabla 2
5 (medio disparador cebado secundario) y la capa exterior esta formada de Monosol 1030 (medio disparado de cebado). Esta bolsa contiene la composici6n secundaria y la primera bolsa. Una tercera bolsa esta formada de Aicello BP26 (medio disparador de limpieza primaria) que contiene la composici6n primaria y la segunda bolsa.
Se lav6 una carga de vajilla, cuberterfa y cristalerfa y cubiertos en un lavavajillas Bosch Siemens 6032, funcionando a su programa normal de 65 °C que tiene una capacidad de agua de lavado de 5 l, con la bolsa
10 ilustrada. La bolsa se coloca en el dispensador del lavavajillas. La composici6n limpiadora primaria se libera en el lavado principal, la composici6n limpiadora secundaria durante el primer ciclo de aclarado, y la composici6n de acabado durante el ciclo de aclarado final. La carga lavada presenta una excelente limpieza asf como ventajas de cuidado y de brillo.
Tabla 1
- % en peso
- Composicion�piimaii�
- STPP
- 20
- Silicato
- 4
- Carbonato
- 22
- Percarbonato
- 4
- Amilasa
- 2
- Proteasa
- 1
- Plurafac LF404
- 1
- Composicion�secnndaii�
- NaDCC
- 4
- STPP
- 23
- Composicion de acabado
- Acido cftrico
- 17
- Plurafac 400
- 1,7
- Acido asc6rbico
- 0,3
Tabla 2
Ingiedientes
%en peso
HPMC
- Ingiedientes
- % en peso
- PVA
- 25
- Acido b6rico
- 1
- Glicerol
- 9
- Agua
- 8
La pelfcula se fabric6 preparando una soluci6n acuosa con los ingredientes de la Tabla 2 de la siguiente forma: 4000g de agua desionizada se pesaron en un vaso de precipitados de vidrio de 5litros. El vaso de precipitados se coloc6 sobre una placa calefactora y el agua se agit6 con un agitador magnetico a 500rpm. Se anadieron al agua 32,4g de PVA. La 5 temperatura de la placa calefactora se ajust6 a 90 °C. El vaso de precipitados se cubri6 con pelfcula adherente para minimizar la evaporaci6n durante el calentamiento. Cuando la temperatura de la soluci6n alcanz6 los 90 °C (de forma tfpica a las 2 horas), todo el PVA se habfa disuelto, y se apag6 el calentamiento. La soluci6n se dej6 enfriar hasta 70 °C (agitando continuamente) y a continuaci6n se retir6 la pelfcula adherente, y se agregaron 72 g de HPMC. Se dej6 que el HPMC se dispersara (de forma tfpica 5 minutos). A continuaci6n, se agregaron 32 g de una soluci6n de acido b6rico (4%
10 en peso en agua desionizada) seguido por 12 g de glicerol. El vaso de precipitados se cubri6 con pelfcula adherente de nuevo, y se dej6 enfriar adicionalmente. A medida que la temperatura descendfa por debajo de aproximadamente 45 °C la soluci6n comenz6 a espesarse significativamente a medida que el HPMC se disolvfa. La soluci6n se mantuvo con agitaci6n durante aproximadamente 3 horas durante el enfriamiento. El vaso de precipitados se retir6 de la placa calefactora/agitador y se coloc6 en un horno a 40 °C durante la noche.
15 La soluci6n se col6 de la siguiente forma: la soluci6n, placas de vidrio y pastilla de moldeo se guardaron en un horno a 40 °C. Se tom6 una placa de vidrio a 40°C y la superficie se recubri6 con una capa fina de aceite de parafina (Winog 70) aplicandola con un pano y despues se sec6 con un pano limpio. La pastilla de moldeo (2mm distancia) a 40 °C se coloc6 a continuaci6n en un extremo de la placa de vidrio. A continuaci6n, la soluci6n se verti6 a lo largo de la longitud de la pastilla de moldeo manteniendo la altura de vertido en un mfnimo para evitar la formaci6n de burbujas de aire. La pastilla
20 de moldeo se empuj6 a continuaci6n a lo largo de la longitud de la pastilla de moldeo para dejar una capa de soluci6n de 2 mm de espesor. La placa de vidrio con la soluci6n de recubrimiento se coloc6 a continuaci6n en un horno a 40 °C para secar durante 16-18 horas. Tras el secado, la pelfcula resultante se despeg6 del vidrio. La pelfcula resultante tuvo un espesor de aproximadamente 40 Im y contenfa aproximadamente 7% de humedad.
25 Ejemplo�
La operaci6n de lavado de vajillas se repiti6 como en el Ejemplo 1, pero la bolsa que pesaba 29 g, se coloc6 en el fondo del lavavajillas.
Claims (24)
- REIVINDICACIONES1. Un producto para lavavajillas en forma de dosis unitaria que comprende al menos tres zonas diferentes, incluyendo una zona de limpieza primaria, una zona de limpieza secundaria y una zona de acabado, y en el que durante el uso en un lavavajillas que tiene un ciclo de lavado principal y una pluralidad de ciclos de aclarado posteriores al lavado principal, la zona de limpieza primaria libera una composici6n limpiadora primaria en el lavado principal, la zona de limpieza secundaria libera una composici6n limpiadora secundaria en un aclarado pre-final, preferiblemente el primer aclarado, y la zona de acabado libera una composici6n de acabado en el aclarado final, en el que dicho producto incluye disparadores ffsicos, qufmicos, o mecanicos para liberar las composiciones de limpieza primaria, limpieza secundaria y acabado en las soluciones de limpieza o aclarado, y en el que cada uno de los medios disparadores de las composiciones de limpieza primaria, limpieza secundaria y acabado es sensible a uno o mas cambios en la temperatura, pH, conductividad, pCa, pKa, potencial redox, concentraci6n i6nica, reacci6n enzimatica o tiempo, y en el que el medio disparador comprende:a) un disparador de limpieza primaria dependiente de la temperatura, siendo dicho disparador de limpieza primaria sensible a un aumento de la temperatura superior a una temperatura de disparo, Tprim;b) un disparador de limpieza secundaria cebado dependiente de la temperatura de forma inversa, siendo dicho disparador secundario sensible a una disminuci6n de la temperatura por debajo de una temperatura de disparo, Tsec, y que esta cebado para dispararse por un aumento en la temperatura superior a una temperatura de cebado de disparo T'sec que es superior a Tsec; yc) un disparador de acabado dependiente de la temperatura, siendo dicho disparador de acabado sensible a un aumento de temperatura superior a una temperatura de disparo Tfin.
-
- 2.
- Un producto segun la reivindicaci6n 1, en el que la zona de limpieza primaria es una zona de limpieza con una elevada alcalinidad, la zona de limpieza secundaria es una zona de limpieza con una baja alcalinidad y la zona de acabado es una zona de acabado neutra o acida, y en el que la composici6n limpiadora primaria proporciona una soluci6n de lavado con un pH de aproximadamente 10 o superior, la composici6n limpiadora secundaria proporciona una soluci6n de lavado con un pH de 8 a 9,5 y la composici6n de acabado proporciona una soluci6n de lavado con un pH de 5 o inferior.
-
- 3.
- Un producto segun cualquiera de las reivindicaciones 1 6 2, en el que la composici6n limpiadora primaria tiene una reserva de alcalinidad en el intervalo de 10 g a 20 g NaOH/100 g de producto y preferiblemente comprende sales mejoradoras de la detergencia de carbonato y fosfato en una relaci6n de 1:4 a 5:1, preferiblemente de 1:2 a 3:1.
-
- 4.
- Un producto segun la reivindicaci6n 3, en el que la sal de carbonato se selecciona de carbonatos, sesquicarbonatos, percarbonatos de metales alcalinos, y mezclas de los mismos, especialmente carbonato s6dico.
-
- 5.
- Un producto segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la zona de limpieza primaria es una zona de limpieza enzimatica, y en el que la composici6n limpiadora primaria comprende una enzima de detergencia y opcionalmente un aditivo reforzante de la detergencia y/o un tensioactivo.
-
- 6.
- Un producto segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la zona de limpieza secundaria es una zona blanqueadora, y en el que la composici6n limpiadora secundaria comprende un agente blanqueante y opcionalmente un aditivo reforzante de la detergencia.
-
- 7.
- Un producto segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la zona de limpieza primaria es una zona blanqueadora de oxfgeno y la zona de limpieza secundaria es una zona blanqueadora de cloro.
-
- 8.
- Un producto segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la composici6n de acabado incluye una fuente de acidez seleccionada de acidos aminofosf6nicos y acidos aminopolifosf6nicos organicos, acidos fosf6nicos y acidos polifosf6nicos organicos, acidos carboxflicos, acidos policarboxflicos, acidos sulf6nicos, acidos polisulf6nicos y mezclas de los mismos.
-
- 9.
- Un producto segun la reivindicaci6n 8, en el que la fuente de acidez comprende un acido policarboxflico preferiblemente acido cftrico.
-
- 10.
- Un producto segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la zona de acabado esta incluida dentro de al menos otra zona, preferiblemente la zona de limpieza secundaria o la zona de limpieza primaria.
-
- 11.
- Un producto segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la zona de limpieza secundaria esta incluida dentro de al menos otra zona, preferiblemente la zona de limpieza primaria.
-
- 12.
- Un producto segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la zona de acabado esta incluida dentro de la zona de limpieza secundaria, y la zona de limpieza secundaria esta incluida dentro de la zona de limpieza primaria.
-
- 13.
- Un producto segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que:
a) el disparador de limpieza primaria tiene una temperatura de disparo (Tprim) de al menos 20 °C, preferiblemente al menos 25 °C y mas preferiblemente al menos 28 °C con un retraso de disparo opcional (tprim) inferior a 4 min, preferiblemente inferior a 2;b) el disparador de limpieza secundaria tiene una temperatura de disparo (Tsec) inferior a 40 °C, preferiblemente inferior a 35 °C, mas preferiblemente inferior a 30 °C y una temperatura de cebado de disparo (T'sec) de al menos 40 °C, preferiblemente al menos 45 °C, mas preferiblemente al menos 48 °C; yc) el disparador de acabado tiene una temperatura de disparo (Tfin) de al menos 45°C, preferiblemente al menos 48 °C, mas preferiblemente al menos 50 °C con un retraso de disparo opcional (tfin) inferior a 1 min, preferiblemente inferior a 30 s. -
- 14.
- Un producto segun la reivindicaci6n 14, en el que T'seces mayor que Tprim y Tfin es mayor o igual a T'sec.
-
- 15.
- Un producto segun cualquiera de las reivindicaciones 13 a 14, en el que los medios disparadores se seleccionan de pelfculas con solubilidad dependiente de la temperatura, recubrimientos, materiales aglomerantes y mezclas de los mismos.
-
- 16.
- Un producto segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la zona de limpieza primaria esta en forma de una bolsa, capsula, pastilla o producto compacto, el disparador de limpieza primario esta en forma de una pelfcula y la composici6n limpiadora primaria esta en forma de polvo, polvo comprimido, lfquido, suspensi6n lfquido-s6lido, gel o pasta.
-
- 17.
- Un producto segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la zona de limpieza secundaria esta en forma de una bolsa, capsula, pastilla o producto compacto, el disparador de limpieza secundaria esta en forma de una pelfcula y la composici6n limpiadora secundaria esta en forma de polvo, polvo comprimido, lfquido, suspensi6n lfquido-s6lido, gel o pasta.
-
- 18.
- Un producto segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la zona de acabado esta en forma de una bolsa, capsula, pastilla o producto compacto, el disparador de acabado esta en forma de una pelfcula y la composici6n de acabado esta en forma de polvo, polvo comprimido, lfquido, suspensi6n lfquido-s6lido, gel o pasta.
-
- 19.
- Un proceso para elaborar el producto de las reivindicaciones 1 a 18, que comprende las etapas de:
a) fabricar una primera bolsa o capsula que contiene la composici6n de acabado;b) fabricar una segunda bolsa o capsula que contiene la composici6n limpiadora secundaria y la primera bolsa formada en la etapa a; yc) fabricar una tercera bolsa o capsula que incluye la composici6n limpiadora primaria y la segunda bolsa o capsula formada en la etapa b. - 20. Un proceso para elaborar el producto detergente de la reivindicaciones 1 a 18, que comprende las etapas de:a) fabricar un producto compacto de polvo comprimido recubierto que contiene la composici6n de acabado;b) fabricar una primera bolsa que contiene la composici6n limpiadora secundaria y el producto compacto de polvo comprimido recubierto formado en la etapa a; yc) fabricar una segunda bolsa que incluye la composici6n limpiadora primaria y la primera bolsa formada en la etapa b.
-
- 21.
- Un metodo para limpiar utensilios de cocina/vajilla, cuberterfa y cristalerfa en un lavavajillas, usando el producto de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18.
-
- 22.
- Un metodo segun la reivindicaci6n 21, en el que el producto para lavado de vajillas se coloca en el exterior del dispensador de lavado de vajillas antes del inicio del proceso del lavavajillas.
-
- 23.
- Un metodo para la eliminaci6n de manchas de te de utensilios de cocina y vajilla, cuberterfa y cristalerfa, que comprende lavar los utensilios de cocina/vajilla, cuberterfa y cristalerfa en un lavavajillas en presencia del producto de una cualquiera de las reivindicaciones 1a 18.
-
- 24.
- Uso del producto de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 en un lavavajillas para proporcionar un efecto mejorado de superficie-brillo sobre loza, vidrio y/o artfculos de plastico.
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