ES2299682T3 - Composicion limpiadora para usar en una lavadora o un lavavajillas. - Google Patents
Composicion limpiadora para usar en una lavadora o un lavavajillas. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2299682T3 ES2299682T3 ES03447118T ES03447118T ES2299682T3 ES 2299682 T3 ES2299682 T3 ES 2299682T3 ES 03447118 T ES03447118 T ES 03447118T ES 03447118 T ES03447118 T ES 03447118T ES 2299682 T3 ES2299682 T3 ES 2299682T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- cleaning composition
- composition according
- functional part
- primary
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
- C11D17/0091—Dishwashing tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
- C11D17/0086—Laundry tablets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Una composición limpiadora para usar en una lavadora de ropa o lavavajillas, comprendiendo dicha composición al menos dos partes funcionales que incluyen una parte funcional primaria y una parte funcional secundaria, en donde, cuando se usa en una lavadora de ropa o lavavajillas que tiene un ciclo de lavado principal y un ciclo de aclarado, la parte funcional primaria libera una composición primaria en el lavado principal y la parte funcional secundaria libera una composición secundaria en el aclarado, comprendiendo además dicha composición limpiadora al menos un medio de control de la liberación capaz de evitar que dicha composición secundaria se libere en la solución del lavado principal, caracterizada por que dicho medio comprende un polisacárido con grupo amino acetilado que tiene un grado de acetilación comprendido en el intervalo de 30% a 80%.
Description
Composición limpiadora para usar en una lavadora
o un lavavajillas.
La presente invención se refiere a lavado
automático, en particular se refiere a composiciones limpiadoras
que comprenden una pluralidad de partes funcionales adaptadas para
liberar composiciones diferentes en ciclos diferentes del proceso de
lavado.
Actualmente, las lavadoras o lavavajillas
modernos pueden variar en gran medida en términos de los programas
de lavado bajo los cuales operan, los últimos pueden de hecho
diferir considerablemente en temperatura y duración de los ciclos
básicos individuales. No obstante, se reconoce que las operaciones
de lavado automático comprenden de forma típica cuatro ciclos
principales: un ciclo de prelavado, un ciclo de lavado principal,
uno o varios ciclos de aclarado y un ciclo de centrifugado. Las
composiciones adecuadas para usar en máquinas automáticas
generalmente comprenden varios compuestos activos que, durante el
transcurso de un ciclo de lavado completo, realizan su función
únicamente en determinadas fases.
Durante mucho tiempo, se han proporcionado al
consumidor detergentes para lavado de ropa o detergentes para
lavado de vajillas en forma de paquetes envasados a granel y se le
ha dejado decidir en el momento de uso la dosis de detergente según
los requisitos de la aplicación. Sin embargo, en vistas del deseo
del consumidor de disponer de detergentes para lavado de ropa o
lavado de vajillas cuya dosificación sea más sencilla y más
práctica, estos detergentes se han ido proporcionando cada vez más
en una forma que evita tener que dosificar y se han formulado así
en partes predeterminadas que comprenden todos los componentes
necesarios en una operación de lavado. En el caso de productos
sólidos, dichas partes frecuentemente estaban conformadas en formas
tales como gránulos, perlas, pastillas, cubos, briquetas, etc., que
se dosifican en su totalidad en la solución. Las composiciones
detergentes en forma de pastilla conllevan ventajas adicionales
tales como facilidad de manipulación, transporte y almacenamiento.
A los consumidores les gusta especialmente la comodidad de uso de
una composición detergente conformada que pueden dosificar a través
del cajón de dispensado.
Una desventaja de estas soluciones es que todos
los ingredientes necesarios durante el transcurso de una operación
de lavado pasan de forma simultánea a la solución acuosa,
ocasionando incompatibilidades químicas de ciertos componentes en
la solución de lavado. Por ejemplo, las enzimas o perfumes pueden
ser desactivados rápidamente por la acción oxidativa de un sistema
blanqueador, los tensioactivos aniónicos precipitan las moléculas de
sustancias activas catiónicas. Por tanto, es muy deseable retrasar
la liberación de algunos agentes activos, bien más tarde durante el
ciclo de lavado o durante el ciclo de aclarado.
En EP-A-481547
se describe una pastilla de detergente para lavado de vajillas que,
según se afirma, puede proporcionar una liberación secuencial de
una composición para lavado de vajillas y de una composición
coadyuvante para el aclarado. Las pastillas de
EP-A-481547 tienen una capa interior
que está completamente rodeada por todos lados por una capa barrera
que, a su vez, está completamente rodeada por una capa exterior. El
documento WO-A-00/04129 describe
pastillas de detergente multifase que comprenden una primera fase en
forma de cuerpo conformado que tiene al menos un molde en su
interior y una segunda fase en forma de sólido en forma de
partículas comprimido dentro de dicho molde. En realizaciones
preferidas de las pastillas descritas en el documento
WO-A-00/04129, la segunda fase se
disuelve antes que la primera fase. La patente
US-A-2001/0031714 describe una
pastilla multicapa que comprende un interruptor
(físico)químico de control de la liberación que no está
sujeto o no está sujeto exclusivamente a control de la
temperatura.
No obstante, muchas de las pastillas del estado
de la técnica formuladas con agente(s) ventajoso(s)
conllevan diversos problemas. A menudo estas pastillas no controlan
de forma eficaz la liberación de las sustancias activas. Muchos de
los agentes ventajosos funcionan de forma más eficaz cuando son
liberados en el ciclo de aclarado. Sin embargo, en el caso de las
pastillas que comprenden partículas que contienen sustancias
activas, es muy frecuente que dichas partículas sean expulsadas del
lavado antes del ciclo de aclarado junto con la solución de lavado
del lavado principal antes de tener la oportunidad de liberar
la(s) sustancia(s) activa(s). Incluso cuando
las partículas sobreviven hasta el ciclo de aclarado, a menudo no
liberan la ventaja de forma uniforme a lo largo del lavado.
Un objeto de la presente invención es
proporcionar una composición limpiadora diseñada para retrasar de
forma eficaz la liberación de una sustancia activa hasta el momento
adecuado en la totalidad del ciclo de lavado de una lavadora o
lavavajillas. En particular, la presente invención se refiere a
composiciones limpiadoras que contienen un medio de control de la
liberación sensible al pH que comprende un polisacárido con grupo
amino acetilado con un grado de acetilación seleccionado.
Los componentes que presentan solubilidad
dependiente del pH son bien conocidos en la técnica, en particular
en farmacia. Los componentes adecuados son preferiblemente de
naturaleza básica y son en particular polímeros básicos. El uso de
polímeros básicos solubles muy sensibles al pH ha sido considerado
en otros contextos, tales como el campo de las pastillas para
lavado de ropa o lavado de vajillas. Asimismo, la patente
US-A-2001/0031714 describe una
pastilla multicapa que incluye un interruptor (físico)químico
de control de la liberación que comprende un polímero soluble
dependiente del pH. Los materiales poliméricos adecuados sufren un
cambio de solubilidad en el intervalo de pH de 8 a 10 y son
preferiblemente copolímeros de aminoalquil metacrilato. Las
patentes CA-A-2338710 y
CA-A-2304526 describen una pastilla
compuesta que comprende una partícula recubierta dispuesta en una
cavidad. Dicho recubrimiento se describe como sensible al pH y está
hecho de un carbohidrato polimérico que comprende una función
básica pendiente. Las patentes US-5620706 y
DE-19940795 describen películas o recubrimientos
sensibles al pH que comprenden una quitosana con un grado de
acetilación en el intervalo de 30% a 80%.
Las composiciones limpiadoras de la invención
cuentan con formulación flexible que permite, por ejemplo, la
separación de ingredientes incompatibles mutuamente durante el
almacenamiento o en la solución de lavado y la separación de
ingredientes suministrados en formas físicas diferentes. Las
composiciones según la presente invención cuentan con liberación
controlada secuencial de productos diferentes en ciclos diferentes
y, así, proporcionan un proceso de lavado optimizado.
Asimismo, el diseño de una composición
limpiadora que contiene al menos un medio de control de la
liberación que comprende un polisacárido con grupo amino acetilado
que tiene un grado de acetilación seleccionado, no solo permite una
excelente liberación secuencial de sus diferentes constituyentes,
sino que además proporciona varias propiedades de cuidado
beneficiosas.
Según la presente invención, un polisacárido con
grupo amino acetilado especialmente preferido es quitosana. La
quitosana es un material natural muy molecular hecho de polisacárido
quitina que está ampliamente distribuido en caparazones de
crustáceos, pieles exteriores de insectos, setas. Específicamente,
la quitosana se produce de forma comercial a partir de quitina, o
poli-N-acetil-D-glucosamina,
que ha sido desacetilada para proporcionar suficientes grupos amino
libres para que el polímero sea fácilmente soluble en ácidos
orgánicos diluidos.
Se sabe que la quitosana y sus derivados tienen
propiedades antimicrobianas y son inhibidores de un número de
hongos patógenos. Por estas razones, se ha desarrollado y utilizado
ampliamente quitosana de alta calidad en diversos sectores
industriales tales como alimentos, cosméticos, productos
farmacéuticos y absorbentes, agente activador para células
vegetales, agente de agregación para el vertido de aguas residuales,
etc.
La patente
GB-A-2363614 describe composiciones
para el cuidado de tejidos y/o lavado de ropa que utilizan
materiales de tipo polímero basado en quitosana como agentes para el
tratamiento de tejidos que pueden transmitir ventajas de integridad
y aspecto de tejido a tejidos y textiles lavados en soluciones de
lavado que contienen dichos materiales.
En particular, se ha descrito recientemente el
uso de quitosana para proporcionar ventajas tales como ventajas de
suavidad de tejidos mejoradas; ventajas de tacto de tejido; ventajas
de retención de la forma de prendas de vestir; ventajas de
elasticidad; ventajas de facilidad de planchado; ventajas de
perfume; ventajas contra las arrugas; ventajas de cuidado de los
colores, tales como fijación de tintes o inhibición de la
transferencia de colorantes; o cualquier combinación de las
mismas.
La presente invención describe el primer uso de
polisacáridos con grupo amino acetilado que tienen un grado de
acetilación seleccionado como materiales sensibles al pH en el
contexto de una composición limpiadora para usar en una lavadora o
lavavajillas.
Tras la lectura de la presente invención serán
evidentes otros objetos y propiedades más específicas de las
composiciones limpiadoras según la presente invención.
Según una primera realización de la presente
invención, se proporciona una composición limpiadora, para usar en
una lavadora de ropa o lavavajillas, que comprende al menos dos
partes funcionales que incluyen una parte funcional primaria y una
parte funcional secundaria, en donde cuando se usa en una lavadora
de ropa o lavavajillas que tiene un ciclo de lavado principal y un
ciclo de aclarado, la parte funcional primaria libera una
composición primaria en el lavado principal y la parte funcional
secundaria libera una composición secundaria en el aclarado,
comprendiendo la composición limpiadora además al menos un medio de
control de la liberación capaz de evitar que dicha composición
secundaria sea liberada en la solución del lavado principal,
comprendiendo dicho medio un polisacárido con grupo amino acetilado
que tiene un grado de acetilación seleccionado.
En una realización preferida, la presente
invención se refiere a una composición limpiadora en forma de
pastilla dotada de al menos una cavidad conformada dentro de la
parte funcional primaria, conteniendo la cavidad la parte funcional
secundaria en forma de al menos una partícula, estando la superficie
exterior de dicha parte funcional secundaria totalmenterecubierta
con un recubrimiento que comprende un polisacárido con grupo amino
acetilado con un grado de acetilación seleccionado.
Otra realización de la presente invención se
refiere a un proceso para elaborar las composiciones limpiadoras de
la presente invención, comprendiendo el proceso las etapas de: a)
preparar la parte funcional secundaria que comprende la composición
secundaria, a continuación b) recubrir la parte funcional secundaria
formada en la etapa (a) con una película o recubrimiento que
comprende un derivado de polisacárido con grupo amino acetilado que
tiene un grado de acetilación en el intervalo de 30% a 80%, y c)
preparar la parte funcional primaria que comprende la composición
primaria y que encierra la parte funcional secundaria recubierta
formada en la etapa (b).
En una primera realización, la presente
invención se refiere a una composición limpiadora que comprende al
menos dos partes funcionales y al menos un medio de control de la
liberación, comprendiendo este último un polisacárido con grupo
amino acetilado con un grado de acetilación seleccionado.
En el contexto de la presente invención, la
expresión "parte funcional" se refiere a una parte de la
composición limpiadora prevista para realizar una función
determinada en una fase determinada de todo el proceso de lavado.
Las partes funcionales primaria y secundaria pueden estar en forma
de bolsa, cápsula, pastilla o gránulo. Por tanto, pueden adoptar
cualquier forma adecuada tales como hexagonal, cuadrada,
rectangular, cilíndrica, esférica, etc. Asimismo, cada parte
funcional puede ser unitaria o estar hecha de partes distintas tales
como capas.
Preferiblemente, la parte funcional primaria
está en forma de pastilla y la parte funcional secundaria está en
forma de al menos una partícula.
Utilizadas en una lavadora de ropa o
lavavajillas, la parte funcional primaria libera una composición
primaria en el lavado principal y la parte funcional secundaria
está prevista para liberar una composición secundaria en el
aclarado. Las composiciones primaria y secundaria pueden ser
proporcionadas en forma de polvo suelto, polvo comprimido, líquido,
suspensión de sólido en líquido, gel o pasta.
Según la presente invención, la composición
primaria comprende preferiblemente compuestos seleccionados de la
siguiente lista no limitativa de ingredientes, y mezclas de los
mismos.
Preferiblemente, el tensioactivo para usar en el
producto de la presente invención es un tensioactivo poco espumante
por sí mismo o junto con otros componentes (es decir, supresores de
las jabonaduras). Tensioactivos adecuados en la presente invención
incluyen tensioactivos aniónicos tales como alquilsulfatos,
alquiléter sulfatos, alquilbenceno sulfonatos, alquilgliceril
sulfonatos, alquilsulfonatos y alquenilsulfonatos, alquiletoxi
carboxilatos, N-acilsarcosinatos,
N-aciltauratos y alquilsuccinatos y sulfosuccinatos,
en donde el resto alquilo, alquenilo o acilo es
C_{5}-C_{20}, preferiblemente
C_{10}-C_{18} lineal o ramificado; tensioactivos
catiónicos tales como ésteres de cloro
(US-A-4228042,
US-A-4239660 y
US-A-4260529) y tensioactivos de
tipo mono N-alquil o alquenil
C_{6}-C_{16} amonio, en donde las posiciones N
restantes están sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo o
hidroxi-propilo; tensioactivos no iónicos de bajo y
alto punto de enturbiamiento y mezclas de los mismos incluyendo
tensioactivos alcoxilados no iónicos (especialmente etoxilados
derivados de alcoholes C_{6}-C_{18} primarios),
alcoholes etoxilados-propoxilados (p. ej.,
Poly-Tergent® SLF18 de BASF), alcoholes
poli(oxialquilados) terminalmente protegidos con grupos epoxi
(p. ej., Poly-Tergent® SLF18B de BASF - véase
WO-A-94/22800), tensioactivos de
tipo alcohol poli(oxialquilado) terminalmente protegido con
grupos éter y compuestos poliméricos de bloque de
polioxietileno-polioxipropileno tales como
Pluronic®, Reversed Pluronic® y Tetronic® de
BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan;
tensioactivos anfóteros tales como los óxidos de alquil
C_{12}-C_{20} amina (óxidos de amina preferidos
de uso en la presente invención incluyen óxido de laurildimetil
C_{12} amina y óxido de hexadecil dimetil C_{14} y C_{16}
amina) y tensioactivos de tipo alquilo anfocarboxílico, tales como
Miranol^{TM} C2M; y tensioactivos de ion híbrido tales como las
betaínas y sultaínas; y mezclas de los mismos. Los tensioactivos
adecuados en la presente invención se describen, por ejemplo, en las
patentes US-3.929.678, US-4.259.217,
EP-A-0414 549,
WO-A-93/08876 y
WO-A-93/08874.
Aditivos reforzantes de la detergencia adecuados
para su uso en la presente invención incluyen aditivos reforzantes
de la detergencia solubles en agua, tales como citratos, carbonatos
y polifosfatos, p. ej. tripolifosfato sódico y tripolifosfato
sódico hexahidratado, tripolifosfato potásico y mezcla de sales
tripolifosfato de sodio y potasio; y aditivos reforzantes de la
detergencia parcialmente solubles en agua o insolubles, tales como
silicatos laminares cristalinos
(EP-A-0164514 y
EP-A-0293640) y aluminosilicatos
incluidas las zeolitas A, B, P, X, HS y MAP. El aditivo reforzante
de la detergencia está de forma típica presente a un nivel de
aproximadamente 1% a aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de
aproximadamente 10% a aproximadamente 70% en peso, con máxima
preferencia de aproximadamente 20% a aproximadamente 60% en peso, de
la composición. También son adecuados como aditivos reforzantes de
la detergencia los policarboxilatos copoliméricos, especialmente
aquellos de ácido acrílico con ácido metacrílico y de ácido acrílico
o ácido metacrílico con ácido maleico. Copolímeros que han sido
considerados especialmente adecuados son los de ácido acrílico con
ácido maleico que contienen de 50% a 90% en peso de ácido acrílico
y de 50% a 10% en peso de ácido maleico.
Enzimas adecuadas en la presente invención
incluyen celulasas bacterianas y fúngicas tales como Carezyme y
Celluzyme (Novo Nordisk A/S); peroxidasas; lipasas tales como
Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 Lipase®
yLipomax® (Gist-Brocades) y Lipolase® y Lipolase
Ultra® (Novo); cutinasas; proteasas tales como Esperase®,
Alcalase®, Durazym®, Savinase® (Novo) y Maxatase®, Maxacal®, Properase®, Maxapem® (Gist-Brocades) y Protease A®, Protease B®, Protease C®, Protease D® (EP-A-1201743); \alpha-amilasas y \beta-amilasas tales como Purafect Ox Am® (Genencor) y Termamyl®, Ban®, Fungamyl®, Duramyl® y Natalase® (Novo); pectinasas; y mezclas de las mismas. Las enzimas se añaden preferiblemente en la presente invención en forma de pellets, granulados o cogranulados a niveles de forma típica en el intervalo de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 2% de enzima pura en peso, de la composición.
Alcalase®, Durazym®, Savinase® (Novo) y Maxatase®, Maxacal®, Properase®, Maxapem® (Gist-Brocades) y Protease A®, Protease B®, Protease C®, Protease D® (EP-A-1201743); \alpha-amilasas y \beta-amilasas tales como Purafect Ox Am® (Genencor) y Termamyl®, Ban®, Fungamyl®, Duramyl® y Natalase® (Novo); pectinasas; y mezclas de las mismas. Las enzimas se añaden preferiblemente en la presente invención en forma de pellets, granulados o cogranulados a niveles de forma típica en el intervalo de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 2% de enzima pura en peso, de la composición.
Agentes blanqueantes adecuados en la presente
invención incluyen blanqueadores liberadores de oxígeno
(especialmente en la composición primaria) y blanqueadores clorados
(especialmente en la composición secundaria). Blanqueadores
liberadores de oxígeno preferidos son las sales perhidratadas
inorgánicas, tales como perborato sódico monohidratado y
tetrahidratado y percarbonato sódico opcionalmente recubierto para
proporcionar una velocidad controlada de liberación (véase, por
ejemplo, la patente GB-A-1466799
sobre recubrimientos de tipo sulfato/carbonato), peroxiácidos
orgánicos formados previamente y mezclas de los mismos con
precursores de blanqueador de tipo peroxiácido orgánico y/o
catalizadores del blanqueador que contienen metales de transición
(especialmente hierro, manganeso o cobalto). Otros agentes
blanqueantes adecuados son los denominados fotoblanqueantes. Los
agentes blanqueantes clorados preferidos de uso en la presente
invención son aquellos que producen una especie hipoclorito en
soluciones acuosas incluyendo hipocloritos de metal alcalino y metal
alcalinotérreo, productos de adición de tipo hipoclorito,
cloraminas, cloriminas, cloramidas y clorimidas. Ejemplos
específicos de compuestos de este tipo incluyen hipoclorito sódico,
hipoclorito potásico, hipoclorito de calcio monobásico,
N-clorosulfamida, cloramina T, dicloramina T,
cloramina B y dicloramina B.
La composición primaria puede además comprender
algunos agentes ventajosos listados a continuación para la
composición secundaria.
Según la presente invención, la composición
secundaria comprende agentes activos o ventajosos, seleccionándose
éstos preferiblemente de la siguiente lista no limitativa de
ingredientes y mezclas de los mismos.
La composición limpiadora según la presente
invención puede comprender agentes suavizantes. Preferiblemente,
los agentes suavizantes de uso en la presente invención se
seleccionan del grupo de agentes suavizantes catiónicos. Puede
utilizarse cualquier agente suavizante catiónico adecuado en la
presente invención aunque se prefieren los agentes de tipo amonio
cuaternario. En la presente memoria la expresión "agente de tipo
amonio cuaternario" se refiere a un compuesto o mezcla de
compuestos que tiene un átomo de nitrógeno cuaternario y que tiene
uno o más, preferiblemente dos, restos que contienen seis o más
átomos de carbono. Agentes suavizantes catiónicos adecuados de uso
en la presente invención se describen, por ejemplo, en la patente
EP-A-1201 741. Otros agentes
suavizantes adecuados son los agentes suavizantes de tipo arcilla.
Puede utilizarse cualquier agente suavizante de tipo arcilla
adecuado pero se prefieren aquellos que comprenden un compuesto
mineral de arcilla y opcionalmente un agente floculante de arcilla.
Los compuestos minerales de arcilla son preferiblemente compuestos
de arcilla tipo esmectita, según se describe en las patentes
US-A-3.862.058,
US-A-3.948.790,
US-A-3.954.632 y
US-A-4.062.647.
Otro tipo de agentes suavizantes que se puede
incluir en las composiciones de la presente invención incluye
agentes suavizantes basados en silicona. Los agentes suavizantes de
tipo silicona adecuados son preferiblemente aquellos basados en
poliorganosiloxanos, tales como organopolisiloxano con sustitución
amino, organopolisiloxano modificado con epoxi y
polidiorganosiloxano, según se describe en las patentes WO 02092666,
EP-B-0422787 y
US-A-4.757.121.
Preferiblemente, las presentes composiciones
limpiadoras comprenden de 0,1% a 40%, más preferiblemente de 0,5% a
15%, en peso de la composición total, de agentes suavizantes.
Las composiciones limpiadoras de la presente
invención pueden comprender compuestos poliméricos orgánicos. Por
compuesto polimérico orgánico se entiende prácticamente cualquier
compuesto orgánico que se encuentra habitualmente en composiciones
detergentes que tienen propiedades dispersantes, antirredeposición,
de liberación de suciedad y otras propiedades de detergencia. El
compuesto polimérico orgánico se incorpora de forma típica a las
composiciones de la invención a un nivel de 0,01% a 30%,
preferiblemente de 0,05% a 15% y con máxima preferencia de 0,01% a
10%, en peso de las composiciones.
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos
incluyen los ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos
orgánicos solubles en agua, policarboxilatos modificados y sus
sales. Se prefieren los copolímeros de ácido acrílico y anhídrido
maleico que tienen un peso molecular de 5.000 a 10.000, más
preferiblemente de 20.000 a 100.000. Los copolímeros que contienen
ácido acrílico comerciales preferidos que tienen un peso molecular
inferior a 15.000 incluyen aquellos distribuidos con el nombre
comercial Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10, CP5 por
BASF Gmbh y los distribuidos con el nombre comercial Acusol 45N,
480N, 460N por Rohm y Haas.
Otros polímeros opcionales pueden ser
poli(alcoholes vinílicos) y acetatos, tanto modificados como
no modificados, celulosas y celulosas modificadas, polioxietilenos,
polioxipropilenos y copolímeros de los mismos, tanto modificados
como no modificados, ésteres de tereftalato de etilenglicol o
propilenglicol o mezclas de los mismos con unidades
polioxialquileno. Ejemplos adecuados se describen, por ejemplo, en
las patentes US-A-5.591.703,
US-A-5.597.789 y
US-A-4.490.271.
Agentes humectantes adecuados para su uso en la
presente invención son los tensioactivos e incluyen tensioactivos
aniónicos, anfóteros, de ion híbrido, no iónicos y semipolares. Los
tensioactivos no iónicos preferidos incluyen tensioactivos de tipo
silicona, tales como copolímeros Silwet, y los copolímeros Silwet
preferidos incluyen Silwet L-8610, Silwet
L-8600, Silwet L-77, Silwet
L-7657, Silwet L-7650, Silwet
L-7607, Silwet L-7604, Silwet
L-7600, Silwet L-7280 y mezclas de
los mismos. El preferido para usar en la presente invención es
Silwet L-77.
El componente de perfume de la presente
invención puede comprender un perfume encapsulado, un precursor de
perfume, materiales de perfume puro y mezclas de los mismos.
En el contexto de esta memoria descriptiva, el
término "perfume" significa cualquier material odorífero que
actúa para contrarrestar el mal olor. El perfume o los materiales
desodorantes utilizados en la presente invención serán
frecuentemente líquidos a temperatura ambiente, aunque también
pueden ser sólidos como los diferentes perfumes tanforáceos
conocidos en la técnica. Se conoce una amplia variedad de sustancias
químicas para uso en perfumería, incluyendo sustancias como
aldehídos, cetonas, ésteres y similares. Los aceites y exudados
vegetales y animales naturales que comprenden mezclas complejas de
diferentes componentes químicos son los materiales conocidos que
más normalmente se utilizan como perfumes y dichos materiales pueden
ser utilizados en la presente invención. Los perfumes en la
presente invención pueden ser relativamente sencillos en su
composición o pueden comprender mezclas complejas muy sofisticadas
de componentes químicos naturales y sintéticos, todos seleccionados
para proporcionar cualquier olor deseado.
Preferiblemente las composiciones limpiadoras de
la presente invención están recubiertas. El recubrimiento puede
mejorar las características mecánicas de una composición al tiempo
que mantiene o mejora su disolución. El recubrimiento puede además
retardar o frenar la absorción de humedad por parte de las
composiciones. Recubrimientos y métodos preferidos de utilización
en la presente invención se describen en la patente
EP-A-846754. Ingredientes de
recubrimiento especialmente adecuados son, por ejemplo, los ácidos
dicarboxílicos tales como los seleccionados de ácido oxálico, ácido
malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido
pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido
undecanodioico y mezclas de los mismos. El más preferido es el ácido
adípico.
Otro grupo adecuado de agentes ventajosos que
preferiblemente están comprendidos en dicha composición secundaria
son abrillantadores ópticos, sustancias de protección contra rayos
UV, tintes, protectores de plata, perfumes y fragancias, sustancias
activas antimicrobianas, agentes reductores de arrugas, agentes
quelantes, eliminadores de cloruro, tintes, inhibidores de espuma,
agentes antirredeposición, inhibidores de agrisado, inhibidores de
la transferencia de colorantes, polímeros reductores de la abrasión
de tejidos, inhibidores de la corrosión, quelantes/secuestrantes de
iones de metal pesado, inhibidores del crecimiento cristalino,
aglutinantes, coadyuvantes de la disgregación, sustancias
auxiliares del planchado, polímero modificador directo de
superficies y mezclas de los mismos.
La composición secundaria puede además
comprender algunos de los ingredientes listados anteriormente para
la composición primaria.
Las composiciones limpiadoras de la presente
invención además comprenden al menos un medio de control de la
liberación capaz de evitar que dicha composición secundaria sea
liberada en la solución de lavado principal.
La expresión "medio de control de la
liberación" tiene previsto representar un medio que permite
proteger una composición para que no se disuelva antes del punto
temporal deseado y para administrar dicha composición en el momento
deseado durante la operación de limpieza. En particular, y según la
presente invención, el "medio de control de la liberación"
representa un medio que permite evitar que la composición secundaria
de la presente composición limpiadora se disuelva en el ciclo del
lavado principal y para administrar dicha composición secundaria en
la solución de aclarado.
\global\parskip1.000000\baselineskip
El medio de control de la liberación comprende
de forma típica al menos un componente que en reacción con cambios
en su entorno inmediato, por ejemplo, cambios de ciertas propiedades
de la solución de lavado, sufre a su vez cambios en sus propiedades
químicas o físicas y así evita o permite la liberación de la
composición secundaria en la solución de lavado.
La administración secuencial de composiciones
diferentes en ciclos diferentes se puede conseguir incluyendo
medios de control de la liberación controlados de forma física,
química o mecánica, dependiendo del componente particular
seleccionado para que actúe como medio de control. Este último puede
entonces responder a un cambio en uno o más de pH, temperatura,
conductividad, pCa, pKa, potencial redox, concentración iónica,
reacción enzimática o tiempo.
En el contexto de la presente invención, la
composición limpiadora comprende al menos un medio de control de la
liberación que comprende un polisacárido con grupo amino acetilado
que tiene un grado de acetilación seleccionado.
Según una realización preferida de la presente
invención, dicho medio de control de la liberación está controlado
por el pH y, por tanto, responde a un cambio en el pH de la solución
de lavado. Es bien conocido en la técnica que en la inmensa mayoría
de las lavadoras de ropa y lavavajillas disponibles actualmente en
el mercado, se observa de forma típica una modificación del pH de
la solución de lavado entre el ciclo de lavado principal y el ciclo
de aclarado, con formulaciones de detergentes alcalinas debido a la
simple dilución. Esta modificación de pH, que ocurre
independientemente de la temperatura del agua, está en el intervalo
de aproximadamente 1 a 2 unidades de pH.
Aunque los valores específicos de modificación
del pH dependen de la cantidad de solución residual restante en la
máquina, se considera que, en una lavadora de ropa típica, el pH de
la solución del lavado principal se encuentra en el intervalo de
aproximadamente 10 a 9, y de 9 a 8 en la solución de aclarado. En el
caso de un lavavajillas, el pH de la solución del lavado principal
se encuentra en el intervalo de aproximadamente 11 a 10, y de 10 a 9
en la solución de aclarado.
Según la presente invención, esta modificación
de una unidad de pH se explota con el fin de efectuar la liberación
controlada de agentes ventajosos en la solución de aclarado. En una
realización preferida de la presente invención, el medio de
liberación controlada por pH responde a una modificación del pH de
la solución de lavado en el intervalo de 11 a 7, preferiblemente de
10 a 8.
En una realización especialmente preferida, la
composición limpiadora de la presente invención está provista de un
medio de liberación controlado por pH que comprende un polisacárido
con grupo amino acetilado que, como consecuencia de un cambio en el
pH de la solución de lavado en el intervalo de 11 a 7,
preferiblemente de 10 a 8, sufre un cambio en su solubilidad y
preferiblemente presenta una solubilidad en agua incrementada.
Cuando está prevista para su uso en una lavadora
de ropa, se prefiere especialmente que la composición limpiadora
esté provista de un medio de liberación controlada por pH que
presente una solubilidad incrementada en el intervalo de pH de la
solución de lavado de 9 a 8. Se prefiere especialmente que dicho
polisacárido con grupo amino acetilado comprendido en dicho medio
de liberación controlada por pH tenga poca o ninguna solubilidad a
pH 10-9 (condiciones de lavado) y total o casi total
solubilidad a pH 9-8 (condiciones de aclarado).
Cuando se prevé el uso en un lavavajillas, se
prefiere especialmente que dicho polisacárido con grupo amino
acetilado comprendido en dicho medio de liberación controlada por pH
tenga poca o ninguna solubilidad a pH 11-10
(condiciones de lavado) y tenga total o casi total solubilidad a pH
10-9 (condiciones de aclarado).
Para poder presentar un perfil de solubilidad
adecuado para usar en la composición limpiadora de la presente
invención, se ha descubierto de forma sorprendente que el grado de
acetilación de dichos polisacáridos con grupo amino acetilado debe
ser seleccionado minuciosamente.
Se ha descubierto de forma inesperada que cuando
el grado de acetilación está comprendido en el intervalo de 30% a
80%, preferiblemente de 45% a 75%, dicho polisacárido con grupo
amino acetilado presenta un intervalo de solubilidad ampliado
frente al pH, en comparación con compuestos comerciales con un grado
de acetilación de forma típica inferior a 25%. En particular,
mientras que polisacáridos con grupo amino acetilado comerciales
que tienen un grado de acetilación de 15% son solubles únicamente en
pH inferiores a 6,5, los polisacáridos con grupo amino acetilado
sintéticos que tienen un grado de acetilación comprendido entre 45%
y 55%, pueden ser solubles en medios acuosos a valores de pH de
hasta 8,5.
Para usar en una lavadora de ropa, se prefiere
especialmente que dicho polisacárido con grupo amino acetilado
comprendido en dicho medio de liberación controlada por pH tenga un
grado de acetilación comprendido entre 30% y 80%, preferiblemente
entre 40% y 60%, más preferiblemente entre 45% y 55% y con máxima
preferencia entre 45% y 50%.
Cuando las composiciones limpiadoras de la
presente invención se utilizan en un lavavajillas, se prefiere que
dicho polisacárido con grupo amino acetilado comprendido en dicho
medio de liberación controlada por pH presente un grado de
acetilación comprendido entre 30% y 80%, preferiblemente entre 45% y
75%, más preferiblemente entre 55% y 75% y con máxima preferencia
entre 70% y 75%.
Asimismo, se ha descubierto además de forma
sorprendente que existe una fuerte dependencia entre el peso
molecular promedio en peso de las muestras de polisacárido con
grupo amino acetilado y la sensibilidad al pH de las películas
hechas a partir de las mismas. En particular, cuanto menor sea el
peso molecular promedio en peso, mayor será la solubilidad en
agua.
En una realización preferida de la presente
invención, el peso molecular promedio en peso (M_{w}) de dicho
polisacárido con grupo amino acetilado se puede seleccionar de forma
ventajosa de 10.000 Da a 500.000 Da, preferiblemente de 50.000 Da a
300.000 Da, más preferiblemente de 100.000 Da a 200.000 Da, con el
fin de conseguir un perfil de solubilidad adecuado frente al pH.
Sin pretender imponer ninguna teoría, se piensa
que la gran solubilidad en agua de los derivados de quitosana que
tienen un grado de acetilación comprendido entre 30% y 80% y un peso
molecular bajo, se atribuye a la reducción de interacciones
intermoleculares, tales como fuerzas de van der Waals; cuanto menor
sea el peso molecular, menores serán las fuerzas de atracción
intermoleculares.
En el contexto de la presente invención, un
polisacárido con grupo amino acetilado muy preferido se selecciona
para que sea quitosana. La producción de quitosana que tiene un
grado de acetilación comprendido entre 30% y 80% y bajo peso
molecular puede ser llevada a cabo utilizado dos formas de síntesis
diferentes, bien mediante acetilación homogénea de quitosana
"totalmente" desacetilada o mediante desacetilación homogénea
de quitina.
En una realización preferida de la presente
invención, la quitosana acetilada necesaria se produce mediante
reacetilación homogénea controlada de quitosana desacetilada.
Sin pretender imponer ninguna teoría, se piensa
que las condiciones homogéneas provocan preferiblemente una
distribución aleatoria de los grupos acetamido a lo largo de la
cadena polimérica del polisacárido con grupo amino acetilado,
mientras que las condiciones heterogéneas proporcionan
predominantemente una distribución por bloques. Además, se cree que
dicha distribución aleatoria actúa de forma favorable para obtener
compuestos con un perfil de solubilidad adecuado.
En una realización muy preferida de la presente
invención, y para usar en una lavadora de ropa, se prefiere que
dicho polisacárido con grupo amino acetilado tenga un grado de
acetilación comprendido entre 45% y 55%, un peso molecular promedio
en peso comprendido entre 100.000 Da y 200.000 Da y una distribución
aleatoria de los grupos acetamido a lo largo de la cadena
polimérica.
En una realización muy preferida de la presente
invención para usar en un lavavajillas, se prefiere que dicho
polisacárido con grupo amino acetilado tenga un grado de acetilación
comprendido entre 55% y 75%, un peso molecular promedio en peso
comprendido entre 100.000 Da y 200.000 Da y una distribución
aleatoria de los grupos acetamido a lo largo de la cadena
polimérica.
El medio de control de la liberación de la
presente invención permite la liberación de la composición
secundaria en las fases más tempranas del ciclo de aclarado y evita
de forma eficaz que dicha composición sea liberada en el ciclo del
lavado principal.
En otra realización de la presente invención, el
medio de control de la liberación puede además comprender
materiales poliméricos adicionales. Los polímeros, copolímeros o
derivados de los mismos preferidos adecuados para usar como
material polimérico se seleccionan de poli(alcoholes
vinílicos) (PVA), polivinilpirrolidona, poli(óxidos de alquileno),
acrilamida, ácido acrílico, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de
celulosa, amidas de celulosa, poli(acetatos de vinilo),
ácidos y sales policarboxílicos, poliamidoácidos o péptidos,
poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácidos maleico/acrílico,
polisacáridos incluyendo almidón y gelatina, gomas naturales tales
como xantano y carragenato. Más preferiblemente, los polímeros se
seleccionan de poliacrilatos y copolímeros de acrilato solubles en
agua, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica, dextrina,
etilcelulosa, hidroxietilcelulosa,
hidroxi-propil-metilcelulosa,
maltodextrina, polimetacrilatos y con máxima preferencia se
seleccionan de poli(alcoholes vinílicos), copolímeros de
poli(alcohol vinílico) e
hidroxi-propil-metilcelulosa (HPMC)
y combinaciones de los mismos.
Las mezclas de polímeros pueden ser beneficiosas
para controlar de forma adicional las propiedades de disolución y/o
mecánicas del medio de control de la liberación, en función de la
aplicación del mismo y las necesidades requeridas. Mezclas
adecuadas incluyen por ejemplo mezclas en las que un polímero tiene
una hidrosolubilidad mayor que otro polímero y/o un polímero tiene
una resistencia mecánica mayor que la de otro polímero. También son
adecuadas las mezclas de polímeros que tienen pesos moleculares
promedio en peso diferentes.
Los materiales poliméricos más preferidos son
PVA que tiene un peso molecular promedio en peso preferiblemente de
1.000 Da a 1.000.000 Da, más preferiblemente de 10.000 Da a 300.000
Da y con máxima preferencia de 20.000 Da a 150.000 Da, tales como
los conocidos con la referencia comercial Monosol M8630,
comercializados por Chris-Craft Industrial Products
of Gary, Indiana, EE.UU.
Cuando dichos materiales poliméricos están
además comprendidos en dicho medio de control de la liberación
junto con el polisacárido con grupo amino acetilado, se prefiere que
la relación de peso entre el polisacárido y el material polimérico
adicional sea de 0,1:100 a 50:100, preferiblemente de 1:100 a
10:100.
Según la presente invención, el medio de control
de la liberación puede ser proporcionado en forma de película,
recubrimiento, material aglomerante, disgregante o combinaciones de
los mismos. En una realización preferida de la presente invención,
el medio de control de la liberación se utiliza en forma de
recubrimiento. Cualquier método convencional de recubrimiento puede
ser utilizado en el contexto de la presente invención.
En una realización preferida de la presente
invención, la composición secundaria de la composición limpiadora
puede comprender uno o más reforzadores de modificación del pH.
Estos compuestos están previstos para aumentar la caída del pH de
la solución de lavado observada de forma típica entre el ciclo de
lavado principal y el ciclo de aclarado y así ayudar y acelerar la
disolución del medio de control de liberación sensible al pH en la
solución de lavado. Estos compuestos fomentarán, en particular, la
disolución de los residuos de recubrimiento cuando dicho medio de
control de la liberación sea aplicado como un recubrimiento.
Reforzadores de modificación del pH adecuados
pueden seleccionarse del grupo que consiste en ácidos
organoaminofosfónicos y ácidos aminopolifosfónicos, ácidos
organofosfónicos y ácidos polifosfónicos, ácidos policarboxílicos,
ácidos polisulfónicos, ácidos bóricos, ácidos alquilsulfúricos,
anhídridos de estos ácidos y mezclas de los mismos. Los ácidos
policarboxílicos tales como, por ejemplo, ácido cítrico son
especialmente preferidos para usar en las composiciones limpiadoras
de la presente invención.
En una realización, los reforzadores de
modificación del pH según la presente invención, pueden incorporarse
en la composición secundaria de la composición limpiadora, en cuyo
caso entrarán en acción durante el ciclo de aclarado en cuanto se
forme una grieta en dicho medio de control de la liberación. En una
realización alternativa, los reforzadores de modificación del pH
pueden ser incluidos en la composición primaria de la presente
composición limpiadora. En este último caso, los compuestos
adecuados pueden ser proporcionados de tal manera que desarrollen
su función después del final del ciclo de lavado principal o al
principio del ciclo de postlavado o ciclo de aclarado. Esta
administración controlada de los reforzadores de modificación del pH
se puede conseguir, por ejemplo, recubriéndolos con un material de
recubrimiento de disolución lenta.
En una realización preferida adicional de la
presente invención, dicha composición secundaria puede comprender
enzimas degradantes. Estas enzimas están previstas para degradar
partes del medio de control de la liberación que podrían
posiblemente permanecer en la solución de aclarado. No obstante,
esta realización particular es adecuada únicamente cuando no está
previsto aprovechar las ventajas proporcionadas por el polisacárido
con grupo amino acetilado comprendido en dicho medio de control de
la liberación.
Enzimas degradantes adecuadas pueden
seleccionarse de quitosanasa, quitinasa, papaína, celulasa,
hemicelulasa, pectinasa, lipasa, lisosima u otras enzimas
hidrolizantes. La quitosanasa y quitinasa, o mezclas de las mismas,
son de interés particular.
Según una realización preferida de la presente
invención, la parte funcional secundaria está encerrada dentro de
la parte funcional primaria. En esta última realización, una
configuración especialmente ventajosa de la presente composición
limpiadora consiste en una pastilla provista de al menos una cavidad
conformada dentro de dicha parte funcional primaria, estando dicha
cavidad al menos parcialmente rellena con dicha parte funcional
secundaria en forma de al menos una partícula.
Preferiblemente, las pastillas según la presente
invención pueden adoptar cualquier forma adecuada seleccionada del
grupo que consiste en hexagonal, cuadrada, rectangular, circular,
ovalada, cilíndrica y esférica.
En una realización preferida de la presente
invención, dicha al menos una cavidad está diseñada de manera que
no se extiende completamente desde la superficie superior hasta la
superficie inferior de dicha pastilla, sino que forma una
depresión. Resulta especialmente preferido que dicha depresión
adopte una superficie basal seleccionada de hexagonal, cuadrada,
rectangular, circular y ovalada. En una realización preferida, la
partícula o partículas se reciben preferiblemente en la cavidad o
depresión de tal manera que no sobresalen de la superficie de la
pastilla. En otra realización adicional, la partícula o partículas
están dispuestas de forma suelta en la cavidad o depresión, de
manera que no pueden atravesar la abertura de dicha cavidad o
depresión.
De forma alternativa, la composición limpiadora
de la presente invención puede estar provista de al menos una
cavidad situada de forma centrada en el interior de la pastilla de
manera que no es visible desde el exterior.
En una realización preferida de la presente
invención, la composición limpiadora está en forma de una pastilla
provista de al menos una cavidad conformada dentro de dicha parte
funcional primaria, conteniendo dicha cavidad dicha parte funcional
secundaria en forma de al menos una partícula, estando la superficie
externa de dicha parte funcional secundaria recubierta totalmente
con un recubrimiento que comprende dicho polisacárido con grupo
amino acetilado. Aunque se prefiere que la superficie externa de
cada una de dichas partículas esté recubierta con dicho
recubrimiento, también se puede prever que dicho recubrimiento
recubra la superficie externa de un agregado de dichas partículas.
En este último caso, el recubrimiento que comprende dicho
polisacárido con grupo amino acetilado ayudaría también a aglutinar
dichas partículas entre sí en forma de un agregado.
\global\parskip0.870000\baselineskip
Según otra realización preferida, la composición
limpiadora de la presente invención puede estar en forma de
pastilla provista de al menos una cavidad conformada dentro de dicha
parte funcional primaria, estando dicha cavidad al menos
parcialmente rellena con dicha parte funcional secundaria en forma
de al menos una partícula, estando la superficie interior de dicha
cavidad completamente rodeada con un recubrimiento que comprende
dicho polisacárido con grupo amino acetilado. Según esta
realización, dicha parte funcional secundaria está completamente
envainada en dicho recubrimiento.
En el caso particular en el que la pastilla está
diseñada de tal manera que dicha cavidad o depresión es visible
desde el exterior, una parte de dicho recubrimiento formará una
especie de tapa que evita que dicha parte funcional secundaria se
disperse de forma prematura en la solución de lavado principal.
En otra realización preferida de la presente
invención, la parte funcional primaria está en forma de una bolsa,
preferiblemente una bolsa multicompartimental, especialmente una
bolsa de dos compartimentos de polvo y líquido, la parte funcional
secundaria está en forma de un cuerpo en forma de partículas
comprimido o compactado, estando preferiblemente dentro de la
bolsa, especialmente dentro del compartimento de polvo de la bolsa,
y el medio de control de la liberación está en forma de un
recubrimiento sobre la superficie del cuerpo comprimido o
compactado. El cuerpo comprimido preferiblemente tiene al menos una
dimensión superior a aproximadamente 1 cm, preferiblemente superior
a aproximadamente 2 cm, con el fin de evitar que el cuerpo sea
expulsado de la lavadora de ropa después del lavado principal. En
una realización muy preferida, el recubrimiento comprende un
polisacárido con grupo amino acetilado que tiene un grado de
acetilación de 55% a 75%, un peso molecular promedio en peso de
80.000 Da a 140.000 Da y los grupos acetamido están distribuidos al
azar a lo largo de la cadena polimérica.
Según una realización preferida adicional de la
presente invención, la parte funcional secundaria se proporciona en
forma de una pluralidad de partículas diferenciadas que comprenden
agentes ventajosos. Esta configuración ayuda a garantizar que los
agentes se distribuyan de forma más uniforme a lo largo del lavado y
así hay una aplicación más uniforme de las ventajas a los tejidos o
vajillas, cuberterías y cristalerías.
En un aspecto preferido de la presente
invención, las partículas de la parte funcional secundaria que
comprenden agentes ventajosos flotan en agua desionizada a 20ºC.
Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que tener partículas
que comprenden agentes ventajosos que pueden flotar dará como
resultado que dichas partículas se mantengan en el interior de la
lavadora automática durante el ciclo de lavado. Por ejemplo, muchos
agentes ventajosos actúan mejor cuando se añaden durante el ciclo
de aclarado. No obstante, durante el ciclo de lavado normal, la
solución de lavado se bombea al exterior de la máquina al final del
ciclo de lavado principal y las partículas que no flotan
probablemente se pierden con el agua. Además, las partículas
flotantes reducen el riesgo de que estas partículas sean atrapadas
en el mecanismo de la máquina o en los tejidos/vajillas y así se
evitan tensiones mecánicas que pueden ocasionar una liberación
prematura de los agentes ventajosos.
De forma alternativa, las composiciones
limpiadoras de la presente invención pueden también ser diseñadas
de manera que dicha parte funcional primaria está en forma de al
menos un gránulo y dicha parte funcional secundaria está en forma
de al menos un gránulo recubierto con un recubrimiento que comprende
dicho polisacárido con grupo amino acetilado.
Según otro aspecto de la presente invención, se
proporciona un proceso para elaborar las composiciones limpiadoras
de la presente invención, comprendiendo el proceso las etapas de a)
preparar la parte funcional secundaria que comprende la composición
secundaria; b) recubrir la parte funcional secundaria formada en la
etapa (a) con una película o recubrimiento que comprende un
polisacárido con grupo amino acetilado que tiene un grado de
acetilación en el intervalo de 30% a 80%, y c) preparar la parte
funcional primaria que comprende la composición primaria y que
encierra la parte funcional secundaria recubierta formada en la
etapa (b).
Las composiciones limpiadoras de la presente
invención se pueden preparar simplemente mediante mezclado de
ingredientes sólidos y compresión de la mezcla en una prensa para
pastillas convencional como se utiliza, por ejemplo, en la
industria farmacéutica. Preferiblemente los ingredientes principales
se utilizan en forma de partículas. Puede incorporarse, de forma
convencional, cualquier ingrediente líquido a los ingredientes
sólidos en forma de partículas. Preferiblemente, las composiciones
de la presente invención se comprimen a una fuerza de menos de
10.000 N/cm^{2}, más preferiblemente no más de 3.000 N/cm^{2} y
aún más preferiblemente no más de 750 N/cm^{2}. De hecho, las
realizaciones más preferidas de la presente invención se comprimen
con una fuerza de menos de 500 N/cm^{2}. Generalmente, las
composiciones de la presente invención estarán comprimidas con una
fuerza relativamente baja para permitir que se disgreguen
rápidamente.
El material en forma de partículas utilizado
para la producción de la pastilla de esta invención se puede
preparar mediante cualquier procedimiento de particulación o
granulación. Un ejemplo de este tipo de proceso es el secado por
pulverización (en una torre de secado por pulverización de flujo a
corriente o de flujo a contracorriente) que de forma típica produce
densidades aparentes bajas de 600 g/l o inferiores. Se pueden
preparar materiales en forma de partículas de densidad aparente
superior mediante un proceso continuo de granulación y
densificación. Otros procesos adecuados incluyen procesos de lecho
fluido, procesos de compactación (p. ej. compactación por rodillo),
extrusión, así como cualquier material en forma de partículas
fabricado mediante cualquier proceso químico como floculación,
sinterización por cristalización, etc.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Los componentes del material en forma de
partículas pueden mezclarse por cualquier medio convencional. Las
composiciones limpiadoras se pueden fabricar utilizando cualquier
proceso de compactación tales como compresión, briqueteado o
extrusión, preferiblemente compresión. El equipo adecuado incluye
una prensa de carrera única o rotatoria convencional (como las
comercializadas por Courtoy®, Korsch®, Manesty® o Bonals®).
Preferiblemente las pastillas se preparan por compresión en una
prensa para pastillas capaz de preparar una pastilla que comprenda
un molde. Las composiciones de la presente invención tienen
preferiblemente un diámetro de entre 20 mm y 60 mm, preferiblemente
de al menos 35 mm y hasta 55 mm, y un peso de entre 25 y 100 gramos.
En una realización preferida según la presente invención, la
pastilla tiene una densidad de al menos 0,5 g/cc, más
preferiblemente al menos 1,0 g/cc y preferiblemente menos de 2,0
g/cc, más preferiblemente menos de 1,5 g/cc.
La parte funcional secundaria puede ser
recubierta utilizando procedimientos convencionales tales como los
conocidos para recubrimientos de pastillas. El polisacárido con
grupo amino acetilado de la presente invención se puede pulverizar
sobre la parte funcional secundaria para formar una fundición o una
solución o dispersión. En este caso, el material que se va a
recubrir se sitúa sobre un lecho fluido o en un platillo de
recubrimiento de pastillas. El material que se va a recubrir
también se puede dispersar en un polisacárido con grupo amino
acetilado fundido para después ser procesado y formar material
granulado por pulverización. Con este fin, se pueden utilizar
procedimientos conocidos de enfriamiento por pulverización,
congelación por pulverización o disco giratorio. La capa de
polisacárido con grupo amino acetilado se puede aplicar desde un
disolvente acuoso u otro disolvente con la ayuda de recubrimiento
por pulverización. El material que se va a recubrir está contenido
en este caso en un platillo de recubrimiento de pastillas o en un
lecho fluido. También es posible dispersar el material que se va a
recubrir en la solución con polisacárido con grupo amino acetilado
y, a continuación, secar por pulverización la dispersión. De forma
alternativa, el polisacárido con grupo amino acetilado puede ser
aplicado por técnica de coacervación.
Para operar dicho recubrimiento, puede ser
adecuado incorporar plastificantes en el material que se va a
recubrir. Plastificantes preferidos de uso en la presente invención
incluyen glicerol, etilenglicol, polietilenglicol, propilenglicol,
polipropilenglicol, sorbitol, citrato de trialquilo tal como citrato
de trietilo, oxalato de dietilo, succinato de dietilo, ftalato de
dialquilo, sebacato de dialquilo tal como sebacato de dietilo,
triacetina, fosfato de trialquilo tal como fosfato de trietilo, agua
y mezclas de los mismos.
El proceso para elaborar las composiciones
limpiadoras de la presente invención comprende de forma típica la
etapa adicional de insertar la parte funcional secundaria recubierta
en el molde comprendido en la parte funcional primaria dando lugar
a que el molde esté parcial o totalmente lleno con la parte
funcional secundaria recubierta. Esta última puede, de forma
alternativa, ser comprimida dentro del molde o unida mediante
adhesivo al molde.
Las bolsas de uso en la presente invención se
pueden preparar según métodos conocidos en la técnica. El método
comprende de forma típica preparar una película/lámina del
polisacárido con grupo amino acetilado de la presente invención,
cortar una pieza de película/lámina de tamaño adecuado, doblar a
continuación la película/lámina para formar el número y tamaño
necesarios de compartimentos y precintar los bordes utilizando
cualquier técnica adecuada tal como termosellado o unión por
disolvente. Puede resultar adecuado incorporar plastificantes, tal
como los listados anteriormente, cuando se fabrican bolsas según la
presente invención.
Según un aspecto adicional de la presente
invención, se proporciona un método para lavar ropa en una lavadora
automática, comprendiendo dicho método cargar una lavadora de ropa
con una composición según la presente invención y lavar de manera
convencional. El método en la presente invención comprende de forma
típica tratar tejidos manchados con una solución acuosa en una
lavadora de ropa que tiene disuelta o dispensada en la misma una
cantidad eficaz de una composición limpiadora de detergente para
lavadora de ropa según la invención.
En otra realización, la presente invención
proporciona un método para lavar utensilios de cocina o vajillas,
cuberterías y cristalerías en un lavavajillas, comprendiendo dicho
método cargar un lavavajillas con una composición limpiadora según
la presente invención y lavar de manera convencional. El método en
la presente invención comprende de forma típica tratar utensilios
de cocina/vajillas, cuberterías y cristalerías manchados con una
solución acuosa en un lavavajillas que tiene disuelta o dispensada
en el mismo una cantidad eficaz de una composición limpiadora de
detergente para lavavajillas según la invención.
Preferiblemente, las composiciones limpiadoras
se dosifican a través del cajón de dispensado de la máquina, aunque
se pueden añadir directamente a la carga de lavado. Si se añaden
directamente a la carga de lavado, las composiciones limpiadoras se
pueden añadir tal cual o junto con un dispositivo dispensador tal
como una bolsa reticulada o una bolsa, tal como las descritas en la
patente EP-A-0118678.
Aunque se han ilustrado y descrito realizaciones
particulares de la presente invención, resultará evidente para los
expertos en la técnica que se pueden realizar diversos otros cambios
y modificaciones sin apartarse del espíritu y alcance de la
invención. Por consiguiente, en las reivindicaciones siguientes se
han pretendido cubrir todos esos cambios y modificaciones
contemplados dentro del ámbito de la presente invención.
El grado de acetilación se determinó mediante el
método descrito por Y. Inoue, Chitin Handbook, ediciones R.A.A.
Muzzarelli and M.G. Peter, European Chitin Society, 1997; págs.
133-136.
La determinación del peso molecular (peso
molecular promedio en peso, M_{w}) se obtuvo según lo descrito por
M. Terbojevich y A. Cosani, Chitin Handbook, ediciones R.A.A.
Muzzarelli and M.G. Peter, European Chitin Society, 1997; págs.
97-101.
\vskip1.000000\baselineskip
Se disolvió quitosana desacetilada (0,6 g) en
ácido acético acuoso al 10% (100 ml) y se añadió anhídrido acético
en exceso. Después de agitar a temperatura ambiente durante 5 horas,
se añadió NaOH acuoso hasta alcanzar un pH de 8-9
para detener la reacción. Se dializó la mezcla de reacción con agua
desionizada durante 2 días y se liofilizó. A continuación, se trató
la quitosana acetilada con KOH metanólico durante
5-10 minutos a temperatura ambiente y se lavó
repetidamente con metanol utilizando una centrífuga. Finalmente, se
disolvió en agua desionizada y se liofilizó.
Se determinó el grado de acetilación y el peso
molecular como se describe en los métodos de ensayo y los resultados
se incluyeron en la tabla a continuación. De forma alternativa, se
podría obtener quitosana medio N-acetilada según el
informe de Kurita K. y col., Chemistry Letters, págs.
1597-1598, 1989.
\vskip1.000000\baselineskip
Se obtuvieron películas de quitosana mediante
evaporación de una solución de 5,0 g de una muestra de quitosana
preparada según el ejemplo 1, en 100 ml de ácido acético al 1%. Así,
se filtro la solución a través de una membrana Millipore de 0,45
micrómetros, se colocó en placas de Petri de 5 cm de diámetro y se
secó al aire durante 24 horas a temperatura ambiente. Tras el
secado completo, se recuperaron películas fácilmente. A
continuación, se sumergieron en una solución de amoniaco diluido en
metanol (15 ml de NH_{4}OH al 33%/35 ml de agua destilada/500 ml
de metanol) para regenerar la forma amino libre de la quitosana.
\vskip1.000000\baselineskip
Se disolvió PVA (20 g; Aldrich) en agua
desionizada fría (100 g) y, a continuación, se añadió glicerol (7
g; Aldrich). Se disolvió una muestra de quitosana (2 g) preparada
según el ejemplo 1 en ácido acético al 1% (100 g). A continuación,
se mezclaron las soluciones de quitosana y PVA entre sí y se colaron
en una lámina de plástico de tamaño A4 hasta un espesor de 0,08 cm
(0,03 pulgadas). Se secó la capa de solución a 40ºC durante 2 horas
y, a continuación, se retiró de la lámina. Para regenerar la forma
amino libre de la quitosana, se sumergieron las películas en una
solución de amoniaco diluido en metanol (15 ml de NH_{4}OH al
30%/35 ml de agua desionizada/500 ml de metanol) durante 5
minutos.
\newpage
La composición primaria activa detergente se
preparó mediante mezclado de los componentes granulados en un
tambor de mezclado durante 5 minutos para crear una mezcla en forma
de partículas homogénea. Durante este mezclado, se llevó a cabo el
pulverizado con una boquilla y aire caliente utilizando la
composición aglutinante descrita anteriormente.
Las partículas que conforman la parte funcional
secundaria se fabricaron utilizando un procesador de alimentos
Braun con un agitador estándar donde se añade la mezcla seca
descrita anteriormente. Se accionó el mezclador a alta velocidad
durante 1 minuto y se añadió la mezcla a un extrusor Fuji Paudal
Dome Gran DGL1 (Japón) con orificios de 3 mm de diámetro en la
placa terminal y se ajustó a 7,33 rad/s (70 revoluviones por
minuto). El producto resultante se añadió a un marumerizador Fuji
Paudal QJ-230 que se accionó a 104,72 rad/s (1.000
revoluviones por minuto) durante 5 minutos donde se consiguió una
buena esferonización.
En una etapa posterior, se recubrieron las
partículas con quitosana N-acetilada. Esto se
consiguió pulverizando las perlas en un tambor de mezclado
convencional con 4% (en peso de las perlas) de una mezcla de
quitosana N-medio acetilada y agua a 80ºC
utilizando una boquilla pulverizadora y aire caliente. La
composición secundaria también podría contener la quitosanasa (de
Novo) en forma de pellets de enzima.
Las partículas resultantes tienen una densidad
de 700 kg/m^{3}. El tamaño de partículas se midió utilizando el
método ASTM D502-89 y el tamaño de partículas
promedio calculado fue de 2,6 mm.
Se preparó una composición en forma de pastilla
multifase utilizando una máquina de ensayo Instron 4400 y una
matriz estándar para la fabricación manual de pastillas. Se
suministraron 35 g de la composición primaria activa detergente a
la matriz de 41 x 41 mm con bordes redondeados que tiene una
relación de 2,5 mm. Se comprimió la mezcla con una fuerza de 1.500
N con un punzón que tiene una forma adecuada para conformar un molde
cóncavo de 25 mm de diámetro y 10 mm de profundidad en la pastilla.
El punzón conformado fue cuidadosamente retirado dejando la
pastilla en el colorante. Se introdujeron 4 g de partículas en el
molde dejado en la composición primaria y se aplicó una compresión
final de 1.700 N para fabricar la pastilla multifase utilizando un
punzón plano normal. A continuación la pastilla se extrajo
manualmente del colorante.
En una etapa siguiente, la pastilla elaborada
con el proceso descrito anteriormente se recubrió mediante inmersión
manual en una mezcla fundida de recubrimiento a 170ºC y se dejó
enfriar de nuevo a temperatura ambiente para que el recubrimiento
endureciera. La composición y el porcentaje del recubrimiento se
describen en la composición de pastilla anterior.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepara una pastilla mezclando los
componentes de la composición secundaria; a continuación se pasa la
mezcla a la matriz de una prensa rotatoria convencional. La matriz
tiene una sección transversal circular de 1,5 cm de diámetro. La
composición se somete a continuación a una fuerza de compresión de
940 kg/cm^{2}, se eleva el punzón y se extrae la pastilla de la
prensa para pastillas. Se recubre la pastilla pulverizando una
solución que tiene la composición especificada en la tabla anterior
y, a continuación, se deja secar.
Por separado, se conforma una bolsa de PVA
(película Monosol M8630 suministrada por Chris-Craft
Industrial Products) de dos compartimentos y se llena con la
composición primaria. El primer compartimento se llena con la
composición en polvo y la pastilla recubierta y el segundo
compartimento se llena con la composición líquida.
Se introduce la bolsa en el compartimento
dispensador de 25 ml de un lavavajillas Bosch Siemens 6032, se
cierra el dispensador y se acciona la lavadora en su programa a 55
C normal. La pastilla permanece sin disolver después del lavado
principal y se disuelve completamente después del aclarado.
Claims (21)
1. Una composición limpiadora para usar en una
lavadora de ropa o lavavajillas, comprendiendo dicha composición al
menos dos partes funcionales que incluyen una parte funcional
primaria y una parte funcional secundaria, en donde, cuando se usa
en una lavadora de ropa o lavavajillas que tiene un ciclo de lavado
principal y un ciclo de aclarado, la parte funcional primaria libera
una composición primaria en el lavado principal y la parte funcional
secundaria libera una composición secundaria en el aclarado,
comprendiendo además dicha composición limpiadora al menos un medio
de control de la liberación capaz de evitar que dicha composición
secundaria se libere en la solución del lavado principal,
caracterizada por que dicho medio comprende un polisacárido
con grupo amino acetilado que tiene un grado de acetilación
comprendido en el intervalo de 30% a 80%.
2. Una composición limpiadora según la
reivindicación 1, en la que dicho polisacárido con grupo amino
acetilado tiene un peso molecular promedio en peso (Pm) comprendido
entre 10.000 Da y 500.000 Da.
3. Una composición limpiadora según las
reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada por que dicho
polisacárido con grupo amino acetilado tiene una distribución
aleatoria de los grupos acetilo a lo largo de la cadena
polimérica.
4. Una composición limpiadora según las
reivindicaciones 1-3, en la que dicho polisacárido
con grupo amino acetilado es quitosana.
5. Una composición según las reivindicaciones
1-4, en la que dicho medio de control de la
liberación está controlado por el pH, siendo dicho medio sensible a
un cambio del pH de la solución de lavado en el intervalo de 11 a
7.
6. Una composición limpiadora según las
reivindicaciones 1-5, en la que dicha composición
primaria se selecciona del grupo que consiste en detergente, agente
blanqueante, suavizante de agua y mezclas de los mismos.
7. Una composición limpiadora según las
reivindicaciones 1-6, en la que dicha composición
secundaria se selecciona del grupo que consiste en coadyuvante de
aclarado, agente de acabado, suavizante, desinfectante, fragancia,
agente inhibidor de la transferencia de colorantes, abrillantador
óptico, agente antirredeposición, inhibidor de la corrosión,
protector de plata, repelente de suciedad, agente antiestático,
sustancia antimicrobiana, sustancia auxiliar para planchado y
mezclas de los mismos.
8. Una composición limpiadora según la
reivindicación 7, para usar en un lavavajillas, en la que dicho
coadyuvante de aclarado comprende agentes humectantes tales como un
tensioactivo de tipo siloxano.
9. Una composición limpiadora según las
reivindicaciones 1-8, en la que dicho medio de
control de la liberación comprende además materiales poliméricos
adicionales seleccionados del grupo que consiste en
poli(alcoholes vinílicos), ácido acrílico,
poli(acetatos de vinilo), copolímeros de poli(alcohol
vinílico), hidroxipropil metilcelulosa (HPMC) y combinaciones de los
mismos.
10. Una composición limpiadora según la
reivindicación 9, en la que dichos materiales poliméricos
adicionales son poli(alcoholes vinílicos).
11. Una composición limpiadora según las
reivindicaciones 1-10, en la que dicha composición
secundaria comprende además uno o más reforzadores de modificación
del pH seleccionados del grupo que consiste en ácidos
organoaminofosfónicos y ácidos aminopolifosfónicos, ácidos
organofosfónicos y ácidos polifosfónicos, ácidos carboxílicos,
ácidos policarboxílicos, ácidos polisulfónicos y mezclas de los
mismos.
12. Una composición limpiadora según las
reivindicaciones 1-11, en la que dicha composición
secundaria comprende además enzimas degradantes, tales como
quitosanasa, quitinasa, papaína, celulasa u otras enzimas
hidrolizantes y mezclas de las mismas.
13. Una composición según las reivindicaciones
1-12, en la que dicho medio de control de la
liberación está en forma de una película, recubrimiento, material
aglomerante o combinaciones de los mismos sensibles al pH.
14. Una composición según las reivindicaciones
1-13, en la que dicha parte funcional primaria y/o
secundaria está en forma de una bolsa, cápsula, pastilla o gránulo,
dicho medio de control de la liberación está en forma de una
película o recubrimiento y dicha composición primaria y/o secundaria
está en forma de polvo suelto, polvo comprimido, líquido, suspensión
de sólido en líquido, gel o pasta.
15. Una composición limpiadora según las
reivindicaciones 1-14, en la que dicha parte
funcional secundaria está encerrada en el interior de dicha parte
funcional primaria.
16. Una composición limpiadora según las
reivindicaciones 1-15, en la que dicha composición
limpiadora está en forma de una pastilla provista de al menos una
cavidad conformada en el interior de dicha parte funcional primaria,
conteniendo dicha cavidad dicha parte funcional secundaria en forma
de al menos una partícula, estando la superficie externa de dicha
parte funcional secundaria completamente recubierta con un
recubrimiento que comprende dicho polisacárido con grupo amino
acetilado.
17. Una composición limpiadora según las
reivindicaciones 1-15, en la que dicha composición
limpiadora está en forma de una pastilla provista de al menos una
cavidad conformada en el interior de dicha parte funcional primaria,
conteniendo dicha cavidad dicha parte funcional secundaria en forma
de al menos una partícula, estando la superficie interior de dicha
cavidad completamente rodeada por un recubrimiento que comprende
dicho polisacárido con grupo amino acetilado.
18. Una composición limpiadora según cualquiera
de las reivindicaciones 1-15, en la que dicha parte
funcional primaria está en forma de una bolsa de un compartimento o
multicompartimental, la parte funcional secundaria está en forma de
un cuerpo comprimido o compactado y el medio de control de la
liberación está en forma de un recubrimiento en la superficie del
cuerpo comprimido o compactado.
19. Una composición limpiadora según cualquiera
de las reivindicaciones anteriores, en la que dichas partículas que
conforman dicha parte funcional secundaria flotan en agua
desionizada a 20ºC.
20. Una composición limpiadora según las
reivindicaciones 1-14, en la que dicha parte
funcional primaria está en forma de al menos un gránulo y dicha
parte funcional secundaria está en forma de al menos un gránulo
recubierto con un recubrimiento que comprende dicho polisacárido con
grupo amino acetilado.
21. Un proceso para elaborar la composición de
las reivindicaciones 1-19 que comprende las etapas
de:
- (a)
- preparar la parte funcional secundaria que comprende la composición secundaria;
- (b)
- recubrir la parte funcional secundaria formada en la etapa (a) con una película o recubrimiento que comprende un polisacárido con grupo amino acetilado que tiene un grado de acetilación comprendido en el intervalo de 30% a 80%, y
- (c)
- preparar la parte funcional primaria que comprende la composición primaria y que encierra la parte funcional secundaria recubierta formada en la etapa (b).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP03447118A EP1479755B1 (en) | 2003-05-23 | 2003-05-23 | Cleaning composition for use in a laundry or dishwashing machine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2299682T3 true ES2299682T3 (es) | 2008-06-01 |
Family
ID=33041164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03447118T Expired - Lifetime ES2299682T3 (es) | 2003-05-23 | 2003-05-23 | Composicion limpiadora para usar en una lavadora o un lavavajillas. |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20040259749A1 (es) |
| EP (1) | EP1479755B1 (es) |
| JP (1) | JP4510008B2 (es) |
| AT (1) | ATE387487T1 (es) |
| BR (1) | BRPI0410556A (es) |
| CA (1) | CA2524916C (es) |
| DE (1) | DE60319347T2 (es) |
| ES (1) | ES2299682T3 (es) |
| MX (1) | MXPA05012625A (es) |
| WO (1) | WO2004111178A1 (es) |
Families Citing this family (119)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7320957B2 (en) * | 2005-01-31 | 2008-01-22 | The Procter & Gamble Company | Rinse-aid composition comprising a magnesium salt and zinc salt mixture |
| US7147634B2 (en) | 2005-05-12 | 2006-12-12 | Orion Industries, Ltd. | Electrosurgical electrode and method of manufacturing same |
| US8814861B2 (en) | 2005-05-12 | 2014-08-26 | Innovatech, Llc | Electrosurgical electrode and method of manufacturing same |
| GB0518059D0 (en) * | 2005-09-06 | 2005-10-12 | Dow Corning | Delivery system for releasing active ingredients |
| GB0618402D0 (en) * | 2006-09-19 | 2006-11-01 | Reckitt Benckiser Nv | Detergent composition and method |
| WO2008063468A2 (en) * | 2006-11-13 | 2008-05-29 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble detergent pouch |
| US20080176985A1 (en) * | 2006-11-13 | 2008-07-24 | Verrall Andrew P | Water-soluble film |
| US20080110370A1 (en) * | 2006-11-13 | 2008-05-15 | Verrall Andrew P | Water-soluble film |
| US8772220B2 (en) * | 2007-08-24 | 2014-07-08 | Sekisui Specialty Chemicals America, Llc | Chemical delivery product and process for making the same |
| EP2045315A1 (en) * | 2007-09-24 | 2009-04-08 | The Procter and Gamble Company | Dishwashing method |
| EP2045316A1 (en) * | 2007-09-24 | 2009-04-08 | The Procter and Gamble Company | Detergent particle |
| EP2238174A1 (en) * | 2008-01-31 | 2010-10-13 | The Procter & Gamble Company | Acetylation of chitosan |
| US8066818B2 (en) | 2008-02-08 | 2011-11-29 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble pouch |
| EP2100947A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-16 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP2100948A1 (en) | 2008-03-14 | 2009-09-16 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| US20090233830A1 (en) * | 2008-03-14 | 2009-09-17 | Penny Sue Dirr | Automatic detergent dishwashing composition |
| EP2262885B1 (en) | 2008-03-28 | 2013-05-15 | Novozymes A/S | Triggered release system |
| EP2166092A1 (en) | 2008-09-18 | 2010-03-24 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
| EP2166076A1 (en) | 2008-09-23 | 2010-03-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
| EP2166073A1 (en) * | 2008-09-23 | 2010-03-24 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
| EP2166075A1 (en) * | 2008-09-23 | 2010-03-24 | The Procter and Gamble Company | Cleaning composition |
| JP5412522B2 (ja) | 2008-11-11 | 2014-02-12 | ダニスコ・ユーエス・インク | スブチリシン変異体を含む組成物及び方法 |
| JP5412523B2 (ja) | 2008-11-11 | 2014-02-12 | ダニスコ・ユーエス・インク | スブチリシン変異体を含有する組成物と使用法 |
| US20100125046A1 (en) | 2008-11-20 | 2010-05-20 | Denome Frank William | Cleaning products |
| EP2216393B1 (en) | 2009-02-09 | 2024-04-24 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| JP5566038B2 (ja) * | 2009-02-12 | 2014-08-06 | 株式会社はつらつ | キチン−ポリアミノ酸複合組成物、その製造方法、および、キチン−ポリアミノ酸複合材料 |
| BR112012014082B1 (pt) | 2009-12-09 | 2020-12-15 | Danisco Us Inc | variante de protease isolada e seu método de produção, ácido nucleico isolado, vetor de expressão, célula hospedeira recombinante, composição e método para limpeza de um item ou de uma superfície em necessidade de limpeza |
| ES2399311T5 (es) | 2009-12-10 | 2020-06-19 | Procter & Gamble | Composición detergente |
| ES2423580T5 (es) | 2009-12-10 | 2021-06-17 | Procter & Gamble | Método y uso de una composición para lavado de vajillas |
| EP2333041B1 (en) | 2009-12-10 | 2013-05-15 | The Procter & Gamble Company | Method and use of a dishwasher composition |
| EP2333042B1 (en) | 2009-12-10 | 2015-07-01 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing product and use thereof |
| ES2401126T3 (es) | 2010-02-25 | 2013-04-17 | The Procter & Gamble Company | Composición detergente |
| AR080886A1 (es) | 2010-04-15 | 2012-05-16 | Danisco Us Inc | Composiciones y metodos que comprenden proteasas variantes |
| BR112012028467B1 (pt) | 2010-05-06 | 2021-02-17 | Danisco Us Inc. | variantes de subtilisina, seu método de produção, ácido nucleico, e método de limpeza |
| BR112013027963A2 (pt) | 2011-05-05 | 2016-11-29 | Danisco Us Inc | "variante de subtilisina com atividade proteolítica, ácido nucleico, vetor de expressão, célula hospedeira, composição e método de limpeza". |
| CN106065381B (zh) | 2011-05-05 | 2019-07-26 | 宝洁公司 | 包含丝氨酸蛋白酶变体的组合物和方法 |
| MX353621B (es) | 2011-06-30 | 2018-01-22 | Novozymes As | Variantes de alfa-amilasa. |
| US20140187468A1 (en) | 2011-08-31 | 2014-07-03 | Danisco Us Inc. | Compositions and Methods Comprising a Lipolytic Enzyme Variant |
| EP2794866A1 (en) | 2011-12-22 | 2014-10-29 | Danisco US Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
| EP2662436B1 (en) | 2012-05-11 | 2017-08-23 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| US20150197708A1 (en) * | 2012-06-18 | 2015-07-16 | Rhodia Operations | Fabric Conditioning Composition And Use Thereof |
| KR20150067336A (ko) | 2012-10-12 | 2015-06-17 | 다니스코 유에스 인크. | 지방분해 효소 변이체를 포함하는 조성물 및 방법 |
| JP6858487B2 (ja) | 2012-11-05 | 2021-04-14 | ダニスコ・ユーエス・インク | サーモリシンプロテアーゼ変異体を含む組成物及び方法 |
| US20150344858A1 (en) | 2012-12-19 | 2015-12-03 | Danisco Us Inc. | Novel mannanase, compositions and methods of use thereof |
| EP2746381A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-25 | The Procter & Gamble Company | Cleaning pack |
| EP2806018A1 (en) * | 2013-05-20 | 2014-11-26 | The Procter & Gamble Company | Encapsulates |
| CN105555951A (zh) | 2013-07-19 | 2016-05-04 | 丹尼斯科美国公司 | 包含脂解酶变体的组合物和方法 |
| US20160222368A1 (en) | 2013-09-12 | 2016-08-04 | Danisco Us Inc. | Compositions and Methods Comprising LG12-CLADE Protease Variants |
| CN103726331A (zh) * | 2013-11-30 | 2014-04-16 | 江苏常朔针纺纱科技有限公司 | 纺织物的后整理方法 |
| DK3553173T3 (da) | 2013-12-13 | 2021-08-23 | Danisco Us Inc | Serinproteaser af bacillus gibsonii-clade |
| DK3080262T3 (da) | 2013-12-13 | 2019-05-06 | Danisco Us Inc | Serinproteaser af bacillus-arter |
| CA2841024C (en) | 2014-01-30 | 2017-03-07 | The Procter & Gamble Company | Unit dose article |
| EP2915873A1 (en) | 2014-03-06 | 2015-09-09 | The Procter and Gamble Company | Dishwashing composition |
| EP2915872A1 (en) | 2014-03-06 | 2015-09-09 | The Procter and Gamble Company | Dishwashing composition |
| EP4155398A1 (en) | 2014-03-21 | 2023-03-29 | Danisco US Inc. | Serine proteases of bacillus species |
| EP2940116B1 (en) | 2014-04-30 | 2018-10-17 | The Procter and Gamble Company | Detergent |
| PL3026102T3 (pl) | 2014-11-26 | 2019-06-28 | The Procter & Gamble Company | Saszetka czyszcząca |
| EP3026100B1 (en) | 2014-11-26 | 2018-07-25 | The Procter and Gamble Company | Cleaning pouch |
| ES2855023T3 (es) | 2014-11-26 | 2021-09-23 | Procter & Gamble | Bolsa limpiadora |
| ES2690336T3 (es) | 2014-11-26 | 2018-11-20 | The Procter & Gamble Company | Bolsa limpiadora |
| EP3034590A1 (en) | 2014-12-17 | 2016-06-22 | The Procter and Gamble Company | Method of automatic dishwashing |
| EP3034591A1 (en) | 2014-12-17 | 2016-06-22 | The Procter and Gamble Company | Method of automatic dishwashing |
| EP3034589A1 (en) | 2014-12-17 | 2016-06-22 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
| EP3034592A1 (en) | 2014-12-17 | 2016-06-22 | The Procter and Gamble Company | Method of automatic dishwashing |
| EP3034597A1 (en) | 2014-12-17 | 2016-06-22 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
| PL3034588T3 (pl) | 2014-12-17 | 2019-09-30 | The Procter And Gamble Company | Kompozycja detergentu |
| EP3034596B2 (en) | 2014-12-17 | 2021-11-10 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| ES2668504T3 (es) | 2014-12-22 | 2018-05-18 | The Procter & Gamble Company | Proceso para reciclar bolsas de detergente |
| CN107454914B (zh) | 2015-03-12 | 2021-09-21 | 丹尼斯科美国公司 | 包含lg12进化枝蛋白酶变体的组合物和方法 |
| RU2733987C2 (ru) | 2015-05-13 | 2020-10-09 | ДАНИСКО ЮЭс ИНК. | Варианты протеазы клады aprl и их применения |
| CN107849549B (zh) | 2015-06-17 | 2024-04-05 | 丹尼斯科美国公司 | 吉氏芽孢杆菌进化枝丝氨酸蛋白酶 |
| US20180320158A1 (en) | 2015-11-05 | 2018-11-08 | Danisco Us Inc. | Paenibacillus and bacillus spp. mannanases |
| BR112018008946A2 (pt) | 2015-11-05 | 2020-11-03 | Danisco Us Inc. | mananases de paenibacillus sp. |
| EP3178917A1 (en) | 2015-12-08 | 2017-06-14 | The Procter and Gamble Company | Cleaning pouch |
| EP3181679A1 (en) | 2015-12-17 | 2017-06-21 | The Procter and Gamble Company | Process for making an automatic dishwashing product |
| EP3181675B2 (en) | 2015-12-17 | 2022-12-07 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP3181672A1 (en) | 2015-12-17 | 2017-06-21 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP3181676B1 (en) | 2015-12-17 | 2019-03-13 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP3181670B1 (en) | 2015-12-17 | 2019-01-30 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP3181671B1 (en) | 2015-12-17 | 2024-07-10 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| WO2017106676A1 (en) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Danisco Us Inc | Polypeptides with endoglucanase activity and uses thereof |
| KR101772195B1 (ko) * | 2015-12-22 | 2017-08-28 | 주식회사 엘지생활건강 | 세탁용 시트 |
| EP3184622A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing composition |
| HUE059621T2 (hu) | 2016-04-13 | 2022-11-28 | Monosol Llc | Vízoldható film, a filmet hasznosító csomagolások, és eljárások ezek elõállítására és használatára |
| CN109715791B (zh) | 2016-05-03 | 2023-07-14 | 丹尼斯科美国公司 | 蛋白酶变体及其用途 |
| US20190136218A1 (en) | 2016-05-05 | 2019-05-09 | Danisco Us Inc | Protease variants and uses thereof |
| US11661567B2 (en) | 2016-05-31 | 2023-05-30 | Danisco Us Inc. | Protease variants and uses thereof |
| JP6686181B2 (ja) | 2016-06-13 | 2020-04-22 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ | 異なるフィルムの組み合わせから製造され、家庭用ケア組成物を含有する、水溶性単位用量物品 |
| WO2017218443A1 (en) | 2016-06-13 | 2017-12-21 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films and containing household care compositions |
| US10899518B2 (en) | 2016-06-13 | 2021-01-26 | Monosol, Llc | Water-soluble packets |
| JP6686182B2 (ja) | 2016-06-13 | 2020-04-22 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ | 異なるフィルムの組み合わせから製造され、家庭用ケア組成物を収容する水溶性単位用量物品 |
| JP7059205B2 (ja) | 2016-06-13 | 2022-04-25 | モノソル リミテッド ライアビリティ カンパニー | 水溶性の密封強度を改善するための第１のフィルムおよび第２のフィルムの使用 |
| US10443024B2 (en) | 2016-06-13 | 2019-10-15 | Monosol, Llc | Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films |
| EP3257923B1 (en) | 2016-06-17 | 2020-04-08 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP3257928B1 (en) | 2016-06-17 | 2019-12-11 | The Procter and Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| EP3257931A1 (en) | 2016-06-17 | 2017-12-20 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition |
| EP3257929B1 (en) | 2016-06-17 | 2022-03-09 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent composition |
| MX2018015559A (es) | 2016-06-17 | 2019-06-06 | Danisco Us Inc | Variantes de proteasa y sus usos. |
| CN107780238A (zh) * | 2016-08-31 | 2018-03-09 | 江苏新瑞贝科技股份有限公司 | 一种用于染色工序的可溶解胶囊 |
| EP3535365A2 (en) | 2016-11-07 | 2019-09-11 | Danisco US Inc. | Laundry detergent composition |
| WO2018118917A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Danisco Us Inc. | Protease variants and uses thereof |
| CN110312794B (zh) | 2016-12-21 | 2024-04-12 | 丹尼斯科美国公司 | 吉氏芽孢杆菌进化枝丝氨酸蛋白酶 |
| WO2018169750A1 (en) | 2017-03-15 | 2018-09-20 | Danisco Us Inc | Trypsin-like serine proteases and uses thereof |
| CA3058095A1 (en) * | 2017-05-08 | 2018-11-15 | Novozymes A/S | Mannanase variants and polynucleotides encoding same |
| EP3456807A1 (en) * | 2017-09-13 | 2019-03-20 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
| CN111373039A (zh) | 2017-11-29 | 2020-07-03 | 丹尼斯科美国公司 | 具有改善的稳定性的枯草杆菌蛋白酶变体 |
| US20210214703A1 (en) | 2018-06-19 | 2021-07-15 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants |
| US20210363470A1 (en) | 2018-06-19 | 2021-11-25 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants |
| WO2020046613A1 (en) | 2018-08-30 | 2020-03-05 | Danisco Us Inc | Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof |
| EP3887515A1 (en) | 2018-11-28 | 2021-10-06 | Danisco US Inc. | Subtilisin variants having improved stability |
| CN114174504A (zh) | 2019-05-24 | 2022-03-11 | 丹尼斯科美国公司 | 枯草杆菌蛋白酶变体和使用方法 |
| WO2021146255A1 (en) | 2020-01-13 | 2021-07-22 | Danisco Us Inc | Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof |
| WO2023114932A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
| WO2023114936A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
| WO2023114939A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
| WO2024050343A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods related thereto |
| WO2024050346A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions and methods related thereto |
| WO2024050339A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Mannanase variants and methods of use |
| WO2024102698A1 (en) | 2022-11-09 | 2024-05-16 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5133892A (en) * | 1990-10-17 | 1992-07-28 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Machine dishwashing detergent tablets |
| US5620706A (en) * | 1995-04-10 | 1997-04-15 | Universite De Sherbrooke | Polyionic insoluble hydrogels comprising xanthan and chitosan |
| DE19712978A1 (de) * | 1997-03-27 | 1998-10-01 | Henkel Kgaa | Chitosanmikrosphären |
| DE69836348T2 (de) * | 1997-12-20 | 2007-05-16 | Genencor International, Inc., Palo Alto | Granulat enthaltend hydratisiertes sperrmaterial |
| AU5768899A (en) * | 1998-07-29 | 2000-02-21 | Reckitt Benckiser N.V. | Composition for use in a dishwashing machine |
| WO2000006683A1 (de) * | 1998-07-29 | 2000-02-10 | Benckiser N.V. | Zusammensetzung zur verwendung in einer waschmaschine |
| DK1129163T3 (da) * | 1998-11-13 | 2011-03-21 | Danisco Us Inc | Granulat med lav massefylde i fluidiseret lag |
| DE19940795A1 (de) * | 1999-08-27 | 2001-03-01 | Lohmann Therapie Syst Lts | Schnellzerfallende Pellets auf der Basis von Chitosan |
| DE10100689A1 (de) * | 2001-01-09 | 2002-07-18 | Henkel Kgaa | Wasch- und reinigungsaktive Substanzen enthaltende Mikrokapseln |
| EP1392812B1 (en) * | 2001-05-14 | 2011-10-12 | The Procter & Gamble Company | Cleaning product |
| GB0114847D0 (en) * | 2001-06-18 | 2001-08-08 | Unilever Plc | Water soluble package and liquid contents thereof |
| GB0222964D0 (en) * | 2002-10-03 | 2002-11-13 | Unilever Plc | Polymeric film for water soluble package |
| US6833340B2 (en) * | 2002-10-18 | 2004-12-21 | Lb Developments, Llc | System for delivery of active substances |
| KR20080007595A (ko) * | 2005-05-13 | 2008-01-22 | 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 | 기능화된 필름 |
-
2003
- 2003-05-23 AT AT03447118T patent/ATE387487T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-05-23 ES ES03447118T patent/ES2299682T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-05-23 EP EP03447118A patent/EP1479755B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-05-23 DE DE60319347T patent/DE60319347T2/de not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-05-21 US US10/851,713 patent/US20040259749A1/en not_active Abandoned
- 2004-05-24 BR BRPI0410556-7A patent/BRPI0410556A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-05-24 MX MXPA05012625A patent/MXPA05012625A/es unknown
- 2004-05-24 CA CA2524916A patent/CA2524916C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-05-24 WO PCT/US2004/016556 patent/WO2004111178A1/en active Application Filing
- 2004-05-24 JP JP2006514971A patent/JP4510008B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1479755A1 (en) | 2004-11-24 |
| US20040259749A1 (en) | 2004-12-23 |
| DE60319347D1 (de) | 2008-04-10 |
| JP4510008B2 (ja) | 2010-07-21 |
| WO2004111178A1 (en) | 2004-12-23 |
| DE60319347T2 (de) | 2009-02-19 |
| CA2524916A1 (en) | 2004-12-23 |
| ATE387487T1 (de) | 2008-03-15 |
| EP1479755B1 (en) | 2008-02-27 |
| CA2524916C (en) | 2010-06-29 |
| JP2007525553A (ja) | 2007-09-06 |
| BRPI0410556A (pt) | 2006-06-20 |
| MXPA05012625A (es) | 2006-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2299682T3 (es) | Composicion limpiadora para usar en una lavadora o un lavavajillas. | |
| ES2375224T3 (es) | Producto de limpieza. | |
| EP3055403B1 (en) | Water-soluble delayed release capsules, related methods, and related articles | |
| ES2279287T3 (es) | Envase para detergente. | |
| JP4107387B2 (ja) | スケール形成防止ポリマーを含む１回用量の形態の自動食器洗浄用組成物 | |
| ES2252271T5 (es) | Artículos que contienen composiciones encerradas | |
| CN105745315B (zh) | 水溶性延迟释放胶囊、相关方法和相关制品 | |
| ES2287711T3 (es) | Envase que comprende una composicion detergente. | |
| JP2010132921A (ja) | 洗剤パウチ | |
| JP7372266B2 (ja) | 水溶性ポリビニルアルコールブレンドフィルム、関連方法、および関連物品 | |
| JP7372265B2 (ja) | 水溶性ポリビニルアルコールブレンドフィルム、関連方法、および関連物品 | |
| ZA200507055B (en) | Package comprising a detergent composition | |
| AU2012213172B2 (en) | Water soluble or water dispersible detergent pouch | |
| JP5491393B2 (ja) | 洗剤組成物を製造するためのプロセス | |
| JP2010536949A (ja) | 洗剤組成物を製造するためのプロセス |