JP7372265B2 - 水溶性ポリビニルアルコールブレンドフィルム、関連方法、および関連物品 - Google Patents
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Description
本明細書に記載されるフィルムおよび関連するパウチは、水溶性フィルムを含む。一態様では、水溶性フィルムは、アクリル酸アルキル、アルキルアルカクリレート、前述のものの加水分解されたアルカリ金属塩、および前述のものの組み合わせからなる群から選択される第1のアニオン性モノマー単位を含む第1のPVOHコポリマーと、第2のアニオン性モノマー単位を含む第2のPVOHコポリマーと、を含むポリビニルアルコール(PVOH)樹脂ブレンドを含む。フィルムは、任意の好適な厚さを有し得、約76ミクロン(μm)のフィルム厚が、典型的であり、特に考慮される。考慮される他の値および範囲としては、約5~約200μmの範囲、または約20~約100μm、または約40~約90μm、または約50~約80μm、または約または約60~約65μmの範囲、例えば、65μm、76μm、88μmの値が挙げられる。
ポリビニルアルコールは、通常加水分解または鹸化と称されるポリビニルアセテートのアルコール分解により一般に調製される合成樹脂である。実質的にすべてのアセテート基がアルコール基に変換された、完全に加水分解されたPVOHは、強力に水素結合された、高結晶性ポリマーであり、約140°F(約60℃)よりも高温の温水にのみ溶解する。ポリビニルアセテートの加水分解後に十分な数のアセテート基が残存することが可能である、つまりPVOHポリマーが部分的に加水分解される場合、その後、ポリマーは、より弱く水素結合され、それほど結晶性が高くなく、概して、約50°F(約10℃)未満の冷水に溶解する。したがって、部分的に加水分解されたポリマーはPVOHコポリマーであるが一般的にPVOHと称される、ビニルアルコール-ビニルアセテートコポリマーである。
第1および第2のPVOHコポリマーに加えて使用するための他の水溶性ポリマーとしては、PVOHホモポリマーと称されることもあるビニルアルコール-酢酸ビニルコポリマー、ポリアクリレート、水溶性アクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、プルラン、水溶性天然ポリマー、例えば、グアーガム、アラビアガム、キサンタンガム、カラギーナン、およびデンプンが挙げられるが、これらに限定されないもの、水溶性ポリマー誘導体、例えば、変性デンプン、エトキシル化デンプン、およびヒドロキシプロピル化デンプンが挙げられるが、これらに限定されないもの、前述のもののコポリマー、ならびに前述のもののうちのいずれかの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。さらに他の水溶性ポリマーとしては、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、およびそれらの塩、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸、およびそれらの塩、ポリアミノ酸、ポリアミド、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、およびそれらの塩、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、および前述のもののうちのいずれかの組み合わせが挙げられる。このような水溶性ポリマーは、PVOHか否かにかかわらず、種々の供給業者から市販されている。
可塑剤は、材料(通常は樹脂またはエラストマー)に加えられて、(ポリマーのガラス遷移温度を減少させることにより)その材料をより柔軟でより可撓性にし、かつ加工しやすくする液体、固体、または半固体である。ポリマーは、あるいは、ポリマーまたはモノマーを化学的に変性することによって、内部で可塑化し得る。加えてまたはあるいは、ポリマーは、好適な可塑剤の添加によって、外部で可塑化し得る。水は、PVOHおよび水溶性ポリマーを含むがこれに限定されないその他のポリマーに対して非常に効率的な可塑剤として認識されているが、ポリマーフィルムは、低および高相対湿度を含む様々な周囲条件に対して、少なくともある程度の耐性(堅牢性)を有する必要があるため、水の揮発性はその有用性を制限する。
(δT)2=(δD)2+(δP)2+(δH)2。(1)
単一の構成成分のための代表的な溶解度パラメータに加えて、ハンセン領域は、個々の溶解度パラメータ(δD)、(δP)、および(δH)を有する球体として、球の範囲を画定する中心と半径RADとして、ハンセン空間で画定され得る。
水溶性フィルムに使用するための界面活性剤は、当該技術分野において公知である。任意には、流延時の樹脂溶液の分散を助けるために界面活性剤が含まれる。本開示の水溶性フィルムに好適な界面活性剤としては、スルホコハク酸ジアルキル、グリセリンとプロピレングリコールとのラクチル化脂肪酸エステル、脂肪酸のラクチルエステル、アルキル硫酸ナトリウム、ポリソルベート20、ポリソルベート60、ポリソルベート65、ポリソルベート80、アルキルポリエチレングリコールエーテル、レシチン、グリセリンとプロピレングリコールとのアセチル化脂肪酸エステル、ラウリル硫酸ナトリウム、脂肪酸のアセチル化エステル、ミリスチルジメチルアミンオキシド、トリメチルタローアルキルアンモニウムクロリド、第四級アンモニウム化合物、約8~24個の炭素原子を含有する高級脂肪酸のアルカリ金属塩、アルキルスルフェート、アルキルポリエトキシレートスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、モノエタノールアミン、ラウリルアルコールエトキシレート、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、それらの塩、および前述のもののうちのいずれかの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
1つの企図される部類の実施形態は、水溶性フィルムが、溶液流延法によって形成されることによって特徴付けられる。PVOHの溶剤流延法のためのプロセスは、当技術分野で公知である。例えば、フィルム形成プロセスでは、ポリビニルアルコールポリマーおよび二次添加剤は、溶剤、典型的には、水に溶解され、表面上に計量供給され、ほぼ乾燥されて(または強制乾燥されて)流延フィルムを形成し、次いで得られた流延フィルムを、流延表面から取り外す。プロセスは、バッチ式で実施され得、連続プロセスでより効率的に実施される。
本明細書に開示のフィルムは、その中に組成物を収容するパウチを作製するために有用である。パウチ組成物は、粉末、ゲル、ペースト、液体、錠剤、またはそれらの任意の組み合わせなどの任意の形態をとり得る。フィルムはまた、改善された湿潤処理および少ない冷水残留物が望ましい、任意の他の用途にも有用である。フィルムは、パウチの少なくとも1つの側壁、任意選択的にパウチ全体、および好ましくは、少なくとも1つの側壁の外壁を形成する。
従来の自動化プロセスの1つは、垂直形態、充填、および密封(VFFS)プロセスを含む。VFFSは、垂直に配向された供給管の周囲にフィルムの単一片を巻き付けるアセンブリ機械などの装置を含む。機械のヒートシールまたは別の方法は、フィルムの対向する縁部を共に固定して側面密封を作製し、フィルムの中空チューブを作製する。続いて、機械のヒートシールまたは別の方法は、底部密封を作製し、それによって、頂部密封が後に形成される開口頂部を有する容器部分を画定する。機械は、特定の量の流動可能な製品を、開口頂端部を通して容器部分に導入する。容器が所望の量の製品を含むと、機械は、例えば別のヒートシール機器にフィルムを前進させて、頂部密封を作製する。最後に、機械はフィルムをカッターに前進させて、頂部密封のすぐ上のフィルムを切断して、充填されたパッケージを提供する。
熱成形可能なフィルムは、熱および力の適用を通して成形され得るフィルムである。一般的には、本開示のフィルムは熱成形可能である。
(例えば、パウチまたはパケットの形態の)本物品は、様々な組成物、例えば、家庭用ケア組成物を収容し得る。多区画パウチは、同じかまたは異なる組成物を各々別個の区画に収容し得る。組成物は、水溶性フィルムの近位にある。組成物は、フィルムから約10cm未満、または約5cm未満、または約1cm未満にあってもよい。典型的に、組成物は、フィルムに隣接しているか、またはフィルムに接触している。フィルムは、その中に組成物を収容する、パウチまたは区画の形態であり得る。
洗剤組成物は、約1重量%~80重量%の界面活性剤を含み得る。界面活性剤は、第1の組成物の構成成分として特に好ましい。好ましくは、第1の組成物は、約5重量%~50重量%の界面活性剤を含む。第2および第3の組成物は、0.1~99.9%のレベルで界面活性剤を含み得る。
洗剤組成物中の溶媒系は、水のみまたは有機溶媒と水との混合物を含有する溶媒系であり得る。好ましい有機溶媒としては、1,2-プロパンジオール、エタノール、グリセリン、ジプロピレングリコール、メチルプロパンジオール、およびそれらの混合物が挙げられる。他の低級アルコール、低分子量ポリオール、モノエタノールアミンおよびトリエタノールアミンなどのC1~C4アルカノールアミンも使用され得る。本明細書で使用される場合、「低分子量ポリオール」は、50g/モル~1000g/モル、50g/モル~800g/モル、または50g/モル~600g/モルの範囲内の分子量を有する2つ以上のヒドロキシル基を有する分子である。溶媒系は、例えば、本開示の無水固体洗剤の実施形態には存在しない可能性があるが、より典型的には、約0.1重量%~約98重量%、好ましくは少なくとも約1重量%~約50重量%、より一般的には約5重量%~約25重量%の範囲内のレベルで存在する。典型的には、本洗剤組成物は、特に液体形態の場合、組成物の重量に対して、50%未満の水、好ましくは約0.1%~約20%の水、より好ましくは約0.5%~約15%、または約3%~約12%の水を含む。典型的には、本洗剤組成物は、特に液体形態の場合、組成物の重量に対して、約5重量%~約20重量%、または約10重量%~約15重量%のグリセリンを含む。典型的には、本洗剤組成物は、特に液体形態の場合、組成物の重量に対して、30%未満のプロピレングリコール、例えば、約0.1%~25%のプロピレングリコール、0.5%~20%のプロピレングリコール、または5%~15%のプロピレングリコールを含む。
無機および有機漂白剤は、本明細書で使用するのに好適な洗浄活性物質である。無機漂白剤にとしては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、および過ケイ酸塩などの過水和物塩が挙げられる。無機過水和物塩は、通常、アルカリ金属塩である。無機過水和物塩は、追加の保護なしに結晶性固体として含まれ得る。あるいは、当該技術分野で既知のように、塩は、コーティングされ得る。
自動食器洗い洗剤での使用に好ましい界面活性剤は、それ自体で、または他の構成成分(例えば、泡抑制剤)と組み合わせによって、低発泡性である。本明細書での使用に好ましいのは、低曇り点および高曇り点の非イオン性界面活性剤ならびにそれらの混合物であり、それらとしては、非イオン性アルコキシル化界面活性剤(特に、C6~C18第一級アルコールから誘導されるエトキシレート)、エトキシル化-プロポキシル化アルコール(例えば、オーリン・コーポレーションのPOLY-TERGENT(登録商標)SLF18)、エポキシ末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコール(例えば、オーリン・コーポレーションのPOLY-TERGENT(登録商標)SLF18B、国際特許公開第WO-A-94/22800号を参照されたい)、エーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤、ならびにBASF-Wyandotte Corp.(ミシガン州ワイアンドット)によるPLURONIC(登録商標)、REVERSED PLURONIC(登録商標)、およびTETRONIC(登録商標)などのブロックポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンポリマー化合物、C12~C20アルキルアミンオキシド(本明細書での使用に好ましいアミンオキシドとしては、ラウリルジメチルアミンオキシドおよびヘキサデシルジメチルアミンオキシドが挙げられる)などの両性界面活性剤、ならびにMIRANOL(商標)C2Mなどのアルキルアンホカルボン酸界面活性剤、ならびにベタインおよびスルテインなどの双性イオン性界面活性剤、ならびにそれらの混合物が挙げられる。本明細書での使用に好適な界面活性剤は、例えば、米国特許第3,929,678号および同第4,259,217号、ならびに欧州特許公開第0414 549(A1)号、ならびにPCT特許出願公開第WO 1994/007974(A1)号および同第WO 1994/007986(A1)号に開示されている。界面活性剤は、洗剤中に、洗剤組成物の重量に対して、約0.2重量%~約30重量%、より好ましくは約0.5重量%~約10重量%、最も好ましくは約1重量%~約5重量%のレベルで存在し得る。
本明細書に記載される洗剤組成物での使用に好適なビルダーとしては、シトレート、カーボネート、シリケート、およびポリホスフェート、例えば、トリポリリン酸ナトリウム、およびトリポリリン酸ナトリウム六水和物、トリポリリン酸カリウム、ならびにトリポリリン酸ナトリウムおよびカリウムの混合塩を含む水溶性ビルダーが挙げられる。
本明細書に記載されるフィルムおよび物品、ならびにその中に収容される組成物は、例えば、基材をフィルム、物品、および/またはその中に収容される組成物と接触させることによって、基材、例えば布地または硬質表面を処理するために使用され得る。接触工程は、手動で、または自動機械、例えば、自動(トップローディングまたはフロントローディング)洗濯機もしくは自動食器洗い機で行なわれ得る。接触工程は、最大約80℃、または最大約60℃、または最大約40℃、または最大約30℃、または最大約20℃、または最大約15℃、または最大約10℃、または最大約5℃の温度であり得る水の存在下で行なわれ得る。上記のように、本フィルムおよびそれから作製されるフィルムは、冷水溶解に特に好適であり、したがって冷水洗浄(例えば、約1℃~約30℃、または約5℃~約20℃)で利益を提供する。接触工程の後に、複数のすすぎサイクル、または単一のすすぎサイクルが続く場合さえある。フィルムは、良好な溶解特性を有するため、フィルムを溶解および/またはその中に収容された内容物を放出するために必要な水が少なくて済む。
溶解チャンバー(DC)試験に従った不溶解残留物を特徴とするか、またはこれについて試験される水溶性フィルムを、以下の材料を使用して以下のように分析する。
1.ビーカー(4000ml)、
2.ステンレススチールワッシャー(OD3.5インチ(88.9mm)、ID1.875インチ(47.6mm)、厚さ0.125インチ(3.18mm))、
3.スチレン-ブタジエンゴムガスケット(OD3.375インチ(85.7mm)、ID1.91インチ(48.5mm)、厚さ0.125インチ(3.18mm))、
4.ステンレススチールスクリーン(OD3.0インチ(76.2mm)、200×200メッシュ、ワイヤーOD0.0021インチ(0.053mm)、304SSステンレススチールワイヤークロス)、
5.温度計(0℃~100℃、精度±1℃)、
6.カッティングパンチ(直径1.5インチ(38.1mm))、
7.タイマー(秒単位の精度)、
8.逆浸透(RO)水、
9.バインダークリップ(サイズ#5または同等物)、
10.アルミ鍋(OD2.0インチ(50.8mm))、および
11.ソニケーター
1.フィルム試験片を計量し、試験を通して試験片を追跡する。初期フィルム重量(Fo)を記録する。
2.各試験片について2つの音波処理された清潔かつ乾燥したスクリーンのセットを計量し、試験を通してそれらを追跡する。初期スクリーン重量(2つのスクリーンの合計について集合的にSo)を記録する。
3.フィルム試験片を2つのスクリーン、続いて2つのゴムガスケット(スクリーンとワッシャーとの間の各側に1つのガスケット)、次いで2つのワッシャーの中央の間に平らに挟むことによって、試験片溶解チャンバーを組み立てる。
4.ワッシャー周辺で等間隔の4つのバインダークリップで溶解チャンバーアセンブリを固定し、これらのクリップはスクリーンから離して折り返す。
5.実験室の室温(72+/-3°F、22+/-2℃)の1,500mlのRO水でビーカーを充填し、室温を記録する。
6.タイマーを5分の所定の浸漬時間に設定する。
7.溶解チャンバー組立体をビーカーに入れ、直ちにタイマーを開始し、溶解チャンバー組立体を水面におよそ45度の進入角度で挿入する。この進入角度は、チャンバーから気泡を除去するのに役立つ。溶解チャンバー組立体は、試験片フィルムが底部から約10mmで水平に配置されるように、ビーカー底部に静置する。溶解チャンバー組立体の4つの折り返されたバインダークリップは、フィルムをビーカー底部から約10mmの隙間で維持するために好適であるが、任意の他の同等の支持手段を使用してもよい。
8.5分の所定の経過した所定の浸漬時間で、溶解チャンバー組立体をビーカーからおよそ45度の角度でゆっくりと取り出す。
9.溶解チャンバー組立体をアルミ鍋の上に水平に保持して、スクリーンからのあらゆる滴を捕捉し、バインダークリップ、ワッシャー、およびガスケットを注意深く取り外す。挟まれたスクリーンをこじ開けない。
10.挟まれたスクリーン(すなわち、スクリーン/残留未溶解フィルム/スクリーン)をアルミ鍋の上に配置し、100℃のオーブンで30分間乾燥させる。
11.その中にあらゆる残留未溶解フィルムを含む挟まれたスクリーンの乾燥したセットを計量する。溶解チャンバー組立体が最初にビーカーから取り出されたときおよび乾燥中に、鍋に捕捉され、そこから回収された(例えば、掻き取ることによって)あらゆる乾燥フィルム滴を測定し、この乾燥スクリーン重量に加える。最終的な挟まれているスクリーン重量(乾燥したフィルム滴を含む、集合的なSf)を記録する。
12.フィルム試験片に残っている残留物の割合(%)(「DC残留物」)を計算する:DC残留物(%)=100*((Sf-So)/Fo)。
13.挟まれたスクリーンをRO水のビーカーに約20分間浸漬することによって洗浄する。次いで、それらを分解し、少なくとも5分間、またはスクリーン上に残留物が見えなくなるまで、ソニケーター(電源を入れてRO水を充填した)で最終すすぎを行う。
フィルムは、当該技術分野で既知の方法、MonoSol試験方法205(MSTM 205)に従った溶解時間および崩壊時間を特徴とし得るか、またはそれらを試験され得る。例えば、米国特許第7,022,656号を参照されたい。
装置および材料:
600mLのビーカー
電磁撹拌器(Lablineモデル番号1250または同等物)
電磁撹拌棒(5cm)
温度計(0~100℃±1℃)
テンプレート、ステンレス鋼(3.8cm×3.2cm)
タイマー(0~300秒、秒単位の精度)
Polaroid 35mmスライドマウント(または同等物)
MonoSol 35mmスライドマウントホルダー(または同等物)
蒸留水
I修正された=I測定された×(参照厚さ/測定された厚さ)1.93[1]
S修正された=S測定された×(参照厚さ/測定された厚さ)1.83[2]
引張強度(TS)試験に従った引張強度、および弾性率(MOD)試験に従った弾性率(または引張応力)を特徴とするか、またはこれらについて試験される水溶性フィルムを、以下のように分析する。手順は、ASTM D 882(「薄肉プラスチックの引張特性に関する標準試験法(Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting)」)または同等物にしたがった引張強度の決定および10%伸びでの弾性率の測定を含む。フィルムデータの収集には、INSTRON引張試験装置(モデル5544引張試験機または同等物)が使用される。寸法安定性および再現性を確保するために信頼性の高い切断工具で各々切断された最低3つの試験片を、各測定について縦方向(MD)(該当する場合)で試験する。試験は、23±2.0℃および35±5%相対湿度の標準的な実験室雰囲気中で行う。引張強度または弾性率の決定のために、76μmの厚さを有する単一のフィルムシートの1インチ幅(2.54cm)の試料を調製する。次いで、試料をINSTRON引張試験機に移して、35%相対湿度環境での曝露を最小限にしながら試験を進める。500Nロードセルを備えた引張試験機を、製造業者の取扱説明書に従って準備し、較正する。正しいグリップおよびフェースを取り付ける(ゴムコーティングされ、幅25mmである、モデル番号2702-032フェースを有するINSTRONグリップ、または同等物)。試料を引張試験機に載置し、100%弾性率(すなわち、100%フィルム伸びを達成するのに必要な応力)、および引張強度(すなわち、フィルムを破断するのに必要な応力)を測定するために分析する。
液体放出試験に従った遅延溶解性を特徴とするか、またはこれを試験される水溶性フィルムおよび/またはパウチを、以下の材料を使用して、以下のように分析する。
・2Lのビーカーおよび1.2リットルの脱イオン(DI)水
試験される水溶性パウチ、フィルムは、76μmの厚さを有し、パウチは、38℃で2週間事前調整される。
・温度計
・ワイヤーケージ
・タイマー
圧縮試験測定による最小300Nの機械的圧縮強度に耐える水溶性カプセルの能力によって特徴付けられる、またはその能力について試験される水溶性フィルムおよび/またはパウチを、以下の材料を使用して、以下のように分析する。
Instron Model 5544(または同等物)
少なくとも15個の試験される水溶性パウチまたはカプセル、フィルムは、76μmの厚さを有し、パウチは、23±1℃広告、相対湿度50±4%で少なくとも24時間事前調整される。
ジッパータイプの袋
2枚の平板(天板:10KN最大荷重T1223-1022/底板:100KN最大荷重T489-74)
ロードセル(静荷重±2kN、最大スピンドルトルク20Nm、ボルトトルク25Nm、重量1.2kg)
マーカー
六角レンチ(6mm)
液体組成物の存在下での膨潤に対する耐性によって特徴付けられるか、または耐性について試験される水溶性フィルムおよび/またはパウチを、以下のように分析する。
フィルムの結晶化度によって特徴付けられるか、またはこれについて試験される水溶性フィルムおよび/またはパウチを、以下のように分析する。
実施例1は、単一のPVOHコポリマーである樹脂Aで形成された水溶性フィルムを表す。樹脂Aは、市販のPVOHコポリマーであり、89%~93%の加水分解度の仕様を有し、1.75モル%の無水マレイン酸(ナトリウム塩)の組み込み(例えば、変性)レベルのコモノマーの仕様レベル、および3.5モル%のペンダント基を有し、23cPの20℃での指定された4%溶液粘度を有する。このフィルムには、(i)樹脂A(100重量部)、(ii)グリセリン可塑剤(樹脂100部当たり24.67重量部(phr))、(iii)ソルビトール可塑剤(13.02phr)、(iv)トリメチロールプロパン可塑剤(5.33phr)、(v)プロピレングリコール可塑剤(0.49phr)(vi)フィラー(充填剤およびブロッキング防止剤として、4.85phr)、(vii)界面活性剤および他の加工助剤(酸化防止剤、消泡剤、アミンオキシド界面活性剤、およびカチオン性界面活性剤を含む、3.15phr)、ならびに残りの水(約5~12phr)が含まれていた。前述の水性組成物を流延および乾燥させて、76μmの厚さのフィルム試料を形成し、これらを上記の方法によってDC残留物値値について試験した。液体洗濯洗剤に曝露する前の、周囲条件(例えば、23℃および35%相対湿度(RH))での実施例1によるフィルムの試料の樹脂およびフィルム特性を表1に要約する。表1では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のPVOH樹脂(すなわち、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、ペンダント基が、無水マレイン酸コモノマー単位(M)に対応することをさらに示す。
実施例2は、単一のPVOHコポリマーである樹脂Bを含んで形成された水溶性フィルムを表す。樹脂Bは、市販のPVOHコポリマーであり、88~92%の範囲内の加水分解度の仕様を有し、4.0モル%の無水マレイン酸(ナトリウム塩)コモノマーの組み込み(例えば、変性)レベル、および8.0モル%のペンダント基を有し、名目上15~20cPの20℃での指定された4%溶液粘度を有する。フィルムには、実施例1に記載されているような量および種類の樹脂B(100重量部)および非樹脂構成成分が含まれていた。フィルムを、実施例1に記載されているように調製および試験した。表1は、液体洗濯洗剤に曝露する前の、周囲条件(例えば、23℃および35%RH)での実施例2によるフィルムの試料の樹脂およびフィルム特性を要約する。表1では、フィルムのアニオン性ペンダント基(P)含有量は、フィルム中のPVOH樹脂(すなわち、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、アニオン性モノマーが、無水マレイン酸コモノマー単位(M)に対応することをさらに示す。
実施例3は、実施例1に記載されているような樹脂Aで形成された水溶性フィルムを表す。このフィルムには、(i)樹脂A(100重量部)、(ii)グリセリン可塑剤(6.66phr)、(iii)ソルビトール可塑剤(6.24phr)、(iv)2-メチル-1,3-プロパンジオール可塑剤(13.32phr)、(v)フィラー(充填剤およびブロッキング防止剤として、2.67phr)、(vi)界面活性剤および他の加工助剤(酸化防止剤、消泡剤、および非イオン性界面活性剤を含む、0.83phr)、ならびに残りの水(約5~12phr)が含まれていた。フィルムを、実施例1に記載されているように調製および試験した。液体洗濯洗剤に曝露する前の、周囲条件(例えば、23℃および35%RH)での実施例3によるフィルムの試料の樹脂およびフィルム特性を表2に要約する。表2では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のPVOH樹脂(すなわち、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、ペンダント基が、無水マレイン酸コポリマー単位(M)に対応することをさらに示す。
実施例4は、実施例2において上記で説明したように、単一のPVOHコポリマー、樹脂Bを含んで形成された水溶性フィルムを表す。フィルムには、実施例3に記載されているような量および種類の樹脂B(100重量部)および非樹脂構成成分が含まれていた。フィルムを、実施例1に記載されているように調製および試験した。表2は、液体洗濯洗剤に曝露する前の、周囲条件(例えば、23℃および35%RH)での実施例4によるフィルムの試料の樹脂およびフィルム特性を要約する。表2では、フィルムのアニオン性ペンダント基(P)含有量は、フィルム中のPVOH樹脂(すなわち、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、アニオン性モノマーが、無水マレイン酸コモノマー単位(M)に対応することをさらに示す。
実施例5~8は、前述の実施例1~4において記載されているように、各々が2種のコポリマー樹脂AとBとのブレンドを含む、形成された水溶性フィルムを表す。具体的なブレンドとしては、80重量%の樹脂Aおよび20重量%の樹脂B(実施例5)、60重量%の樹脂Aおよび40重量%の樹脂B(実施例6)、40重量%の樹脂Aおよび60重量%の樹脂B(実施例7)、ならびに20重量%の樹脂Aおよび80重量%の樹脂B(実施例8)が挙げられる。ブレンドフィルムは、フィルム中の樹脂の100%を構成する2種の樹脂を含み、一方、可塑剤および他の非樹脂構成成分は、実施例1について記載されるような量および種類で存在した。フィルムを、実施例1に記載されているように調製および試験した。表3は、実施例5~8の樹脂およびフィルムの特性を要約する。表3の最初および最後のエントリは、フィルム配合物(すなわち、実施例1および2)の単一の樹脂限界を表し、一方、残りの値は、2種の樹脂ブレンド配合物を表す。表3では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のすべてのポリマー樹脂(すなわち、存在する両方の樹脂を含むが、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、アニオン性コモノマー単位が、無水マレイン酸コモノマー単位(M)に対応することをさらに示す。
実施例9~12は、形成された水溶性フィルムを表し、各々は、2種のコポリマー樹脂AおよびBのブレンドを含む。具体的なブレンドとしては、80重量%の樹脂Aおよび20重量%の樹脂B(実施例9)、60重量%の樹脂Aおよび40重量%の樹脂B(実施例10)、40重量%の樹脂Aおよび60重量%の樹脂B(実施例11)、ならびに20重量%の樹脂Aおよび80重量%の樹脂B(実施例12)が挙げられる。ブレンドフィルムは、フィルム中の樹脂の100%を構成する2種の樹脂を含み、一方、可塑剤および他の添加剤は、実施例3について記載されるような量および種類で存在した。フィルムを、実施例1に記載されているように調製および試験した。表4は、実施例9~12の樹脂およびフィルムの特性を要約する。表4の最初および最後のエントリは、フィルム配合物(すなわち、実施例3および4)の単一の樹脂限界を表し、一方、残りの値は、2種の樹脂ブレンド配合物を表す。表4では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のすべてのポリマー樹脂(すなわち、存在する両方の樹脂を含むが、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、それらが、無水マレイン酸コモノマー単位(M)に対応することをさらに示す。
実施例1に従って樹脂Aで調製したフィルムを、本明細書に記載されるように液体洗濯洗剤1(LLD1)に曝露した。フィルムを、周囲条件(23℃、35%RH)、または38℃、80%RHの高ストレス環境で、LLD1と接触して、3、6、9、または12週間保管した後、上記の方法によってDC残留物値について試験した。平均DC値、TS値、およびMOD値を、表5に要約する。表5では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のPVOH樹脂(すなわち、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、ペンダント基が、無水マレイン酸コモノマー単位(M)に対応することをさらに示す。表5の最初のエントリは、フィルム配合物の単一の樹脂限界を表す(すなわち、実施例1)。
実施例3に従って樹脂Aで調製したフィルムを、本明細書に記載されるように液体洗濯洗剤1(LLD1)に曝露した。フィルムを、DC残留物値について、実施例13~18について記載されるように試験した。平均DC値を、表6に要約する。表6では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のPVOH樹脂(すなわち、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、ペンダント基が、無水マレイン酸コモノマー単位(M)に対応することをさらに示す。表6の最初のエントリは、フィルム配合物の単一の樹脂限界を表す(すなわち、実施例3)。
フィルムを、実施例2に従って樹脂Bで調製した。得られたフィルムを、本明細書に記載されるような液体洗濯洗剤1(LLD1)に曝露し、DC残留物値について、実施例13~18について記載されるように試験した。平均DC値を、表7に要約する。表7では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のPVOH樹脂(すなわち、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、ペンダント基が、無水マレイン酸コモノマー単位(M)に対応することをさらに示す。
フィルムを、実施例4に従って樹脂Bで調製した。得られたフィルムを、本明細書に記載されるような液体洗濯洗剤1(LLD1)に曝露し、DC残留物値について、実施例13~18に記載されるように試験した。平均DC値を、表8に要約する。表8では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のPVOH樹脂(すなわち、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、ペンダント基が、無水マレイン酸コモノマー単位(M)に対応することをさらに示す。
実施例37~42は、形成された水溶性フィルムを表し、それぞれは、2種のコポリマーである樹脂Aおよび樹脂Bのブレンドを含む。フィルムは各々、80重量%の樹脂Aおよび20重量%の樹脂Bを含んでいた。ブレンドフィルムは、フィルム中の樹脂の100%を構成する2種の樹脂を含んでおり、一方、可塑剤および他の非樹脂構成成分は、実施例1について記載されるような量および種類で存在した。フィルムを、実施例1について記載されているように調製し、実施例13~18について記載されているように試験した。平均DC値を、表9に要約する。表9では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のすべてのポリマー樹脂(すなわち、存在する両方の樹脂を含むが、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、無水マレイン酸コモノマー単位(M)をさらに示す。
実施例43~48は、形成された水溶性フィルムを表し、それぞれは、2種のコポリマーである樹脂Aおよび樹脂Bのブレンドを含む。フィルムは各々、80重量%の樹脂Aおよび20重量%の樹脂Bを含んでいた。ブレンドフィルムは、フィルム中の樹脂の100%を構成する2種の樹脂を含んでおり、一方、可塑剤および他の非樹脂構成成分は、実施例3について記載されるような量および種類で存在した。フィルムを、実施例1について記載されているように調製し、実施例13~18について記載されているように試験した。平均DC値を、表10に要約する。表10では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のすべてのポリマー樹脂(すなわち、存在する両方の樹脂を含むが、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、無水マレイン酸コモノマー単位(M)をさらに示す。
実施例49~53は、形成された水溶性フィルムを表し、それぞれは、2種のコポリマーである樹脂Aおよび樹脂Bのブレンドを含む。フィルムは各々、60重量%の樹脂Aおよび40重量%の樹脂Bを含んでいた。ブレンドフィルムは、フィルム中の樹脂の100%を構成する2種の樹脂を含んでおり、一方、可塑剤および他の非樹脂構成成分は、実施例1について記載されるような量および種類で存在した。フィルムを、実施例1について記載されているように調製し、実施例13~18について記載されているように試験した。平均DC値を、表11に要約する。表11では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のすべてのポリマー樹脂(すなわち、存在する両方の樹脂を含むが、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、無水マレイン酸コモノマー単位(M)をさらに示す。
実施例55~60は、形成された水溶性フィルムを表し、それぞれは、2種のコポリマーである樹脂Aおよび樹脂Bのブレンドを含む。フィルムは各々、60重量%の樹脂Aおよび40重量%の樹脂Bを含んでいた。ブレンドフィルムは、フィルム中の樹脂の100%を構成する2種の樹脂を含んでおり、一方、可塑剤および他の非樹脂構成成分は、実施例3について記載されるような量および種類で存在した。フィルムを、実施例1について記載されているように調製し、実施例13~18について記載されているように試験した。平均DC値を、表12に要約する。表12では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のすべてのポリマー樹脂(すなわち、存在する両方の樹脂を含むが、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、コモノマーが、無水マレイン酸コモノマー単位(M)に対応することをさらに示す。
実施例61~66は、形成された水溶性フィルムを表し、それぞれは、2種のコポリマーである樹脂Aおよび樹脂Bのブレンドを含む。フィルムは各々、40重量%の樹脂Aおよび60重量%の樹脂Bを含んでいた。ブレンドフィルムは、フィルム中の樹脂の100%を構成する2種の樹脂を含んでおり、一方、可塑剤および他の非樹脂構成成分は、実施例1について記載されるような量および種類で存在した。フィルムを、実施例1について記載されているように調製し、実施例13~18について記載されているように試験した。平均DC値を、表13に要約する。表13では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のすべてのポリマー樹脂(すなわち、存在する両方の樹脂を含むが、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、無水マレイン酸コモノマー単位(M)をさらに示す。
実施例67~72は、形成された水溶性フィルムを表し、それぞれは、2種のコポリマーである樹脂Aおよび樹脂Bのブレンドを含む。フィルムは各々、40重量%の樹脂Aおよび60重量%の樹脂Bを含んでいた。ブレンドフィルムは、フィルム中の樹脂の100%を構成する2種の樹脂を含んでおり、一方、可塑剤および他の非樹脂構成成分は、実施例3について記載されるような量および種類で存在した。フィルムを、実施例1について記載されているように調製し、実施例13~18について記載されているように試験した。平均DC値を、表14に要約する。表14では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のすべてのポリマー樹脂(すなわち、存在する両方の樹脂を含むが、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、無水マレイン酸コモノマー単位(M)をさらに示す。
実施例73~78は、形成された水溶性フィルムを表し、それぞれは、2種のコポリマーである樹脂Aおよび樹脂Bのブレンドを含む。フィルムは各々、20重量%の樹脂Aおよび80重量%の樹脂Bを含んでいた。ブレンドフィルムは、フィルム中の樹脂の100%を構成する2種の樹脂を含んでおり、一方、可塑剤および他の非樹脂構成成分は、実施例1について記載されるような量および種類で存在した。フィルムを、実施例1について記載されているように調製し、実施例13~18について記載されているように試験した。平均DC値を、表15に要約する。表15では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のすべてのポリマー樹脂(すなわち、存在する両方の樹脂を含むが、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、無水マレイン酸コモノマー単位(M)をさらに示す。
実施例79~84は、形成された水溶性フィルムを表し、それぞれは、2種のコポリマーである樹脂Aおよび樹脂Bのブレンドを含む。フィルムは各々、20重量%の樹脂Aおよび80重量%の樹脂Bを含んでいた。ブレンドフィルムは、フィルム中の樹脂の100%を構成する2種の樹脂を含んでおり、一方、可塑剤および他の非樹脂構成成分は、実施例3について記載されるような量および種類で存在した。フィルムを、実施例1について記載されているように調製し、実施例13~18について記載されているように試験した。平均DC値を、表16に要約する。表16では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のすべてのポリマー樹脂(すなわち、存在する両方の樹脂を含むが、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、無水マレイン酸コモノマー単位(M)をさらに示す。
水溶性フィルムを、単一の樹脂または2種のコポリマーである樹脂AとBとのブレンドから形成した。100/0、80/20、60/40、40/60、30/70、20/80、および0/100の樹脂A対樹脂Bの重量比を有するフィルムを調製した。樹脂A、B、または樹脂Aと樹脂Bとの組み合わせが、本明細書で調製されたフィルム中の樹脂の100%を構成し、一方、可塑剤および他の非樹脂構成成分は、実施例1について記載されるような量および種類で存在した。本明細書に記載されるフィルム膨潤試験に従って、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール(PEG)200、グリセリン、およびジグリセリンの各々の膨潤比について、フィルムを試験した。平均膨張比を、表17に要約する。
フィルムを、実施例4に従って樹脂Bで調製した。前述の水性組成物を流延および乾燥させて、76μmの厚さのフィルム試料を形成した。得られたフィルムを、本明細書に記載されるような液体洗濯洗剤2(LLD2)に曝露した。フィルムを、LLD2と接触して保管する前、および周囲条件(23℃、35%RH)または38℃、80%RHの高ストレス環境で、LLD2と接触して、3、6、または12週間保管した後、上記の方法によってDC残留物値を試験した。平均DC値を、表18に要約する。表18では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のPVOH樹脂(すなわち、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、ペンダント基が、無水マレイン酸コモノマー単位(M)に対応することをさらに示す。
フィルムを、実施例1に従って、樹脂Aおよび非樹脂構成成分で調製した。フィルムを、実施例86~92に記載されているように形成および試験した。平均DC値を、表19に要約する。表19では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のPVOH樹脂(すなわち、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、ペンダント基が、無水マレイン酸コモノマー単位(M)に対応することをさらに示す。
実施例100~106は、形成された水溶性フィルムを表し、それぞれは、2種のコポリマーである樹脂Aおよび樹脂Bのブレンドを含む。フィルムは各々、80重量%の樹脂Aおよび20重量%の樹脂Bを含んでいた。ブレンドフィルムは、フィルム中の樹脂の100%を構成する2種の樹脂を含んでおり、一方、可塑剤および他の非樹脂構成成分は、実施例1について記載されるような量および種類で存在した。フィルムを、実施例86~92に記載されているように形成および試験した。平均DC値を、表20に要約する。表20では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のすべてのポリマー樹脂(すなわち、存在する両方の樹脂を含むが、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、無水マレイン酸コモノマー単位(M)をさらに示す。
実施例107~113は、形成された水溶性フィルムを表し、それぞれは、2種のコポリマーである樹脂Aおよび樹脂Bのブレンドを含む。フィルムは各々、60重量%の樹脂Aおよび40重量%の樹脂Bを含んでいた。ブレンドフィルムは、フィルム中の樹脂の100%を構成する2種の樹脂を含んでおり、一方、可塑剤および他の非樹脂構成成分は、実施例1について記載されるような量および種類で存在した。フィルムを、実施例86~92に記載されているように形成および試験した。平均DC値を、表21に要約する。表21では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のすべてのポリマー樹脂(すなわち、存在する両方の樹脂を含むが、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、無水マレイン酸コモノマー単位(M)をさらに示す。
実施例114~120は、形成された水溶性フィルムを表し、それぞれは、2種のコポリマーである樹脂Aおよび樹脂Bのブレンドを含む。フィルムは各々、40重量%の樹脂Aおよび60重量%の樹脂Bを含んでいた。ブレンドフィルムは、フィルム中の樹脂の100%を構成する2種の樹脂を含んでおり、一方、可塑剤および他の非樹脂構成成分は、実施例1について記載されるような量および種類で存在した。フィルムを、実施例86~92に記載されているように形成および試験した。平均DC値を、表22に要約する。表22では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のすべてのポリマー樹脂(すなわち、存在する両方の樹脂を含むが、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、無水マレイン酸コモノマー単位(M)をさらに示す。
実施例121~127は、形成された水溶性フィルムを表し、それぞれは、2種のコポリマーである樹脂Aおよび樹脂Bのブレンドを含む。フィルムは各々、20重量%の樹脂Aおよび80重量%の樹脂Bを含んでいた。ブレンドフィルムは、フィルム中の樹脂の100%を構成する2種の樹脂を含んでおり、一方、可塑剤および他の非樹脂構成成分は、実施例1について記載されるような量および種類で存在した。フィルムを、実施例86~92に記載されているように形成および試験した。平均DC値および緊張性値を、表23に要約する。表23では、フィルムのペンダント基(P)含有量は、フィルム中のすべてのポリマー樹脂(すなわち、存在する両方の樹脂を含むが、可塑剤およびその他の非樹脂構成成分を除く)に対してモルベースで提供され、P値は、無水マレイン酸コモノマー単位(M)をさらに示す。
次に、本発明のまた別の好ましい態様を示す。
1. 水溶性フィルムであって、
ポリビニルアルコール(PVOH)樹脂ブレンドであって、
第1のアニオン性モノマー単位を含む第1のPVOHコポリマーであって、前記第1のアニオン性モノマー単位が、無水マレイン酸または無水マレイン酸のアルカリ金属塩を含み、前記第1のアニオン性モノマー単位が、約1モル%~約3モル%の量で、前記第1のPVOHコポリマー中に存在する、第1のPVOHコポリマーと、
第2のアニオン性モノマー単位を含む第2のPVOHコポリマーであって、前記第2のアニオン性モノマー単位が、約3モル%~約10モル%の量で、前記第2のPVOHコポリマー中に存在する、第2のPVOHコポリマーと、を含み、
前記第1のPVOHコポリマーが、前記PVOH樹脂ブレンドの総重量に基づいて、約10重量%~約70重量%の範囲内の量で前記ブレンド中に提供され、前記第1のPVOHコポリマー中に存在する第1のアニオン性モノマー単位の前記量が、前記第2のPVOHコポリマー中に存在する第2のアニオン性モノマー単位の前記量とは異なる、PVOH樹脂ブレンドを含む、水溶性フィルム。
2. 前記第2のアニオン性モノマーが、ビニル酢酸、マレイン酸、マレイン酸モノアルキル、マレイン酸ジアルキル、無水マレイン酸、フマル酸、フマル酸モノアルキル、フマル酸ジアルキル、無水フマル酸、イタコン酸、イタコン酸モノアルキル、イタコン酸ジアルキル、無水イタコン酸、シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキル、シトラコン酸ジアルキル、無水シトラコン酸、メサコン酸、メサコン酸モノアルキル、メサコン酸ジアルキル、無水メサコン酸、グルタコン酸、グルタコン酸モノアルキル、グルタコン酸ジアルキル、無水グルタコン酸、前述のもののアルカリ金属塩、前述のもののエステル、および前述のものの組み合わせからなる群から選択される、上記1に記載の水溶性フィルム。
3. 前記第1および第2のPVOHコポリマーが、ペンダント基を含み、前記第1のPVOHコポリマーが、第1のレベルのペンダント基(a 1 )を有し、前記第2のPVOHコポリマーが、第2のレベルのペンダント基(a 2 )を有し、a 1 とa 2 との間の差が、約2モル%~約15モル%の範囲内である、上記1または上記2に記載の水溶性フィルム。
4. 前記第1のPVOHコポリマーが、前記PVOH樹脂ブレンドの総重量の約10重量%~約40重量%の範囲内の量で存在する、上記1~3のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
5. 前記第2のアニオン性モノマーが、無水マレイン酸、および無水マレイン酸のアルカリ金属塩のうちの1種以上から選択されるモノマーを含む、上記1~4のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
6. 前記第2のPVOHコポリマーが、前記フィルム中の総PVOHポリマーの約30重量%~約90重量%の範囲内の量で存在する、上記1~3または5のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
7. 前記第1および第2のPVOHコポリマーが、ペンダント基を含み、前記第1のPVOHコポリマーが、第1のレベルのペンダント基を有し、前記第2のPVOHコポリマーが、第2のレベルのペンダント基を有し、前記第1のペンダント基および前記第2のペンダント基が、合わせて約8モル%~25モル%の範囲内の合計量で存在する、上記3~6のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
8. 前記第1のPVOHコポリマーが、第1のレベルのアニオン性モノマーの組み込み(b 1 )を有する無水マレイン酸コポリマーであり、前記第2のPVOHコポリマーが、第2のレベルのアニオン性モノマーの組み込み(b 2 )を有する無水マレイン酸コポリマーであり、b 1 とb 2 との間の差が、約1モル%~3モル%の範囲内である、上記1~7のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
9. 前記第1のPVOHコポリマーが、20℃で、約4cP~約30cPの範囲内の4%溶液粘度を有する、上記1~8のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
10. 前記第2のPVOHコポリマーが、20℃で、約12cP~約30cPの範囲内の4%溶液粘度を有する、上記1~9のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
11. 前記水溶性フィルムが、溶解チャンバー試験によって測定される場合、約20%以下の残留物値を有する、上記1~10のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
12. 前記水溶性フィルムが、少なくとも15%の結晶化度を有する、上記1~11のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
13. 前記PVOH樹脂ブレンドが、前記第1のPVOHコポリマーおよび前記第2のPVOHコポリマーから本質的になる、上記1~12のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
14. 前記水溶性フィルムが、PVOHポリマー以外である少なくとも第3の水溶性ポリマーをさらに含む、上記1~12のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
15. 前記第3の水溶性ポリマーが、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリルアミド、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、デンプン、変性デンプン、グアーガム、アラビアガム、キサンタンガム、カラギーナン、ポリアクリレート、ポリアクリレート塩、および前述のもののうちのいずれかのコポリマーのうちの1種以上から選択される、上記14に記載の水溶性フィルム。
16. 前記第1のPVOHコポリマーおよび前記第2のPVOHコポリマーが、各々独立して、約75%~約99%の範囲内の加水分解度を有する、上記1~15のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
17. 前記水溶性フィルムが、可塑剤、可塑剤相溶化剤、潤滑剤、剥離剤、フィラー、増量剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、粘着性低減剤、消泡剤、ナノ粒子、漂白剤、および界面活性剤のうちの1種以上から選択される助剤をさらに含む、上記1~16のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
18. 30phr以上の量で1種以上の可塑剤をさらに含む、上記1~17のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
19. 30phr未満の量で1種以上の可塑剤をさらに含む、上記1~17のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
20. 92g/モル以上の分子量を有する第1の可塑剤、および150g/モル以上の分子量を有する第2の可塑剤を含む、上記1~19のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
21. 第3の可塑剤をさらに含む、上記20に記載の水溶性フィルム。
22. 少なくとも2phrの量でフィラーをさらに含む、上記1~21のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
23. 前記フィラーが、充填剤、およびブロッキング防止剤、またはそれらの組み合わせを含む、上記22に記載の水溶性フィルム。
24. 前記第1のPVOHコポリマーが、無水マレイン酸モノマー、および無水マレイン酸のアルカリ金属塩のうちの1種以上から選択される第1のアニオン性モノマー単位を含み、
前記第1のPVOHコポリマーが、前記PVOH樹脂ブレンドの総重量の約10重量%~約70重量%の範囲内の量で存在し、
前記第2のPVOHコポリマーが、無水マレイン酸、および無水マレイン酸のアルカリ金属塩のうちの1種以上から選択される第2のアニオン性モノマー単位を含み、
前記第2のPVOHコポリマーが、前記PVOH樹脂ブレンドの総重量の約30重量%~約90重量%の範囲内の量で存在し、
a 1 とa 2 との間の差が、約3モル%~約6モル%の範囲内であり、
a 1 が、約3モル%~約6モル%の範囲内であり、
a 2 が、約7モル%~約9モル%の範囲内であり、
前記第1のペンダント基および前記第2のペンダント基が、合わせて約10モル%~15モル%の範囲内の合計量で存在する、上記3~23のいずれかに記載の水溶性フィルム。
25. 物品であって、
内部パウチ容積を画定するパウチの形態の、上記1~24のいずれかに記載の水溶性フィルムを含む物品。
26. 前記内部パウチ容積に収容された組成物をさらに含む、上記25に記載の物品。
27. 前記組成物が、液体組成物である、上記26に記載の物品。
28. 前記液体組成物が、液体洗剤である、上記27に記載の物品。
29. 前記液体組成物が、低分子量ポリオールを含む、上記27または上記28に記載の物品。
30. 前記内部パウチ容積に収容された前記組成物が液体であり、前記物品が、液体放出試験によって測定される場合、少なくとも30秒の遅延放出時間を有する、上記25~29のいずれか1項に記載の物品。
Claims (15)
- 水溶性フィルムであって、
ポリビニルアルコール(PVOH)樹脂ブレンドであって、
第1のアニオン性モノマー単位を含む第1のPVOHコポリマーであって、前記第1のアニオン性モノマー単位が、無水マレイン酸またはマレイン酸のアルカリ金属塩を含み、前記第1のアニオン性モノマー単位が、1モル%~3モル%の範囲内の量で、前記第1のPVOHコポリマー中に存在する、第1のPVOHコポリマーと、
第2のアニオン性モノマー単位を含む第2のPVOHコポリマーであって、前記第2のアニオン性モノマー単位が、無水マレイン酸またはマレイン酸のアルカリ金属塩を含み、前記第2のアニオン性モノマー単位が、3モル%~10モル%の範囲内の量で、前記第2のPVOHコポリマー中に存在する、第2のPVOHコポリマーと、を含み、
前記第1のPVOHコポリマーが、前記PVOH樹脂ブレンドの総重量に基づいて、10重量%~70重量%の範囲内の量で前記ブレンド中に提供され、前記第1のPVOHコポリマー中に存在する第1のアニオン性モノマー単位の前記量が、前記第2のPVOHコポリマー中に存在する第2のアニオン性モノマー単位の前記量とは異なる、PVOH樹脂ブレンドを含む、水溶性フィルム。 - 前記第1および第2のPVOHコポリマーが、ペンダント基を含み、前記第1のPVOHコポリマーが、第1のレベルのペンダント基(a1)を有し、前記第2のPVOHコポリマーが、第2のレベルのペンダント基(a2)を有し、a1とa2との間の差が、2モル%~15モル%の範囲内である、請求項1に記載の水溶性フィルム。
- 前記第1のPVOHコポリマーが、前記PVOH樹脂ブレンドの総重量の10重量%~40重量%の範囲内の量で存在する、請求項1~2のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
- 前記第1および第2のPVOHコポリマーが、ペンダント基を含み、前記第1のPVOHコポリマーが、第1のレベルのペンダント基を有し、前記第2のPVOHコポリマーが、第2のレベルのペンダント基を有し、前記第1のペンダント基および前記第2のペンダント基が、合わせて8モル%~25モル%の範囲内の合計量で存在する、請求項1~3のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
- 前記第1のPVOHコポリマーが、第1のレベルのアニオン性モノマーの組み込み(b1)を有する無水マレイン酸コポリマーであり、前記第2のPVOHコポリマーが、第2のレベルのアニオン性モノマーの組み込み(b2)を有する無水マレイン酸コポリマーであり、b1とb2との間の差が、1モル%~3モル%の範囲内である、請求項1~4のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
- 前記第1のPVOHコポリマーが、英国規格EN ISO 15023-2:2006 Annex E Brookfield試験法に記載のように、20℃の4%ポリビニルアルコール水溶液の新たに作製した溶液をULアダプタ付きのBrookfield LV型粘度計を使用して測定することによって決定される、20℃で、4cP~30cPの範囲内の4%溶液粘度を有する、請求項1~5のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
- 前記第2のPVOHコポリマーが、英国規格EN ISO 15023-2:2006 Annex E Brookfield試験法に記載のように、20℃の4%ポリビニルアルコール水溶液の新たに作製した溶液をULアダプタ付きのBrookfield LV型粘度計を使用して測定することによって決定される、20℃で、12cP~30cPの範囲内の4%溶液粘度を有する、請求項1~6のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
- 前記PVOH樹脂ブレンドが、前記第1のPVOHコポリマーおよび前記第2のPVOHコポリマーからなる、請求項1~7のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
- 前記水溶性フィルムが、PVOHポリマー以外である少なくとも第3の水溶性ポリマーをさらに含み、前記第3の水溶性ポリマーが、ポリエチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリルアミド、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、デンプン、変性デンプン、グアーガム、アラビアガム、キサンタンガム、カラギーナン、ポリアクリレート、ポリアクリレート塩、および前述のもののうちのいずれかのコポリマーのうちの1種以上から選択される、請求項1~8のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
- 前記水溶性フィルムが、可塑剤、可塑剤相溶化剤、潤滑剤、剥離剤、フィラー、増量剤、架橋剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、粘着性低減剤、消泡剤、ナノ粒子、漂白剤、および界面活性剤のうちの1種以上から選択される助剤をさらに含む、請求項1~9のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
- 92以上の分子量を有する第1の可塑剤、および150以上の分子量を有する第2の可塑剤を含む、請求項1~10のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
- 少なくとも2phrの量でフィラーをさらに含み、前記フィラーが、充填剤、ブロッキング防止剤、またはそれらの組み合わせを含む、請求項1~11のいずれか1項に記載の水溶性フィルム。
- 前記第1のPVOHコポリマーが、無水マレイン酸モノマー、およびマレイン酸のアルカリ金属塩のうちの1種以上から選択される第1のアニオン性モノマー単位を含み、
前記第1のPVOHコポリマーが、前記PVOH樹脂ブレンドの総重量の10重量%~70重量%の範囲内の量で存在し、
前記第2のPVOHコポリマーが、無水マレイン酸、およびマレイン酸のアルカリ金属塩のうちの1種以上から選択される第2のアニオン性モノマー単位を含み、
前記第2のPVOHコポリマーが、前記PVOH樹脂ブレンドの総重量の30重量%~90重量%の範囲内の量で存在し、
a1とa2との間の差が、3モル%~6モル%の範囲内であり、
a1が、3モル%~6モル%の範囲内であり、
a2が、7モル%~9モル%の範囲内であり、
前記第1のペンダント基および前記第2のペンダント基が、合わせて10モル%~15モル%の範囲内の合計量で存在する、請求項2~12のいずれかに記載の水溶性フィルム。 - 物品であって、
内部パウチ容積を画定するパウチの形態の、請求項1~13のいずれかに記載の水溶性フィルムを含む物品。 - 前記内部パウチ容積に収容された組成物をさらに含み、前記組成物が、液体組成物である、請求項14に記載の物品。
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