JP2004525271A - 残留洗剤が存在する場合に使用する濯ぎ添加布帛コンディショニング組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
本発明は、布帛(fabrics)用濯ぎ添加布帛コンディショニング組成物、特に布帛を洗剤組成物で洗濯した後の該布帛の手濯ぎ、並びに上部充填式非自動洗濯機および自動洗濯機における該布帛の濯ぎ中に使用する組成物に関する。本発明の組成物は、高発泡形成洗剤組成物中で洗浄された布帛の濯ぎにおいて、および該洗剤組成物の一部が布帛と共に濯ぎに持ち越される場合に使用するために特に採用される。
【背景技術】
【0002】
現在の洗浄傾向は洗濯機の使用に拠る。洗濯機は、洗濯洗剤および柔軟剤組成物が2つの異なる隔室を介して洗濯機から分配されることにより、洗浄過程の初期に洗剤が自動的に放出され、濯ぎ過程、通常は最後の濯ぎ過程において柔軟化組成物が自動的に放出されることを確実にする。
【0003】
大部分の発展途上国における消費者の洗浄慣習としては、非自動上部充填式洗濯機(すなわち、一方は洗浄若しくは濯ぎのため、もう一方は脱水のための、2つの分離した小区画を有する装置)、またはタライ若しくはバケツのいずれかを用いて衣服を洗浄している。タライまたはバケツでの洗浄とは、布帛を濡らし、洗剤で洗浄し、絞り、十分に水で濯ぐという多数の面倒な工程を伴う手動操作過程である。同様に、非自動上部充填式洗濯機においては、洗浄は、水を含有する小区画内に布帛を洗剤と共に入れ、攪拌を与えることを必要とする。続いて、布帛は洗剤液を含有する小区画から取り出され、洗剤および汚れの大部分を除去するために回転する回転小区画内に入れられる。洗剤液を他方の小区画から除去し、新しい水に取り換える。布帛は、濯ぎのために移し戻される。脱水および濯ぎという工程は、容認できるまで布帛を濯ぐため、多くの場合数回繰り返される。
【0004】
手洗いおよび/または非自動上部充填式洗濯機での洗浄に特異的な態様は、水に対する洗剤の比率が高く、および/または水に対する布帛の比率が高い。実際には、こうした洗剤組成物で処理された布帛は、通常、残留洗剤を濯ぎ工程に運ぶ。近代的な(自動)洗濯機と比べて、手動洗浄および/または非自動上部充填式洗濯機での洗浄においては洗浄工程と濯ぎ工程との間の回転および/または絞りの効率が低いことから、この洗剤持ち越しの問題がより一層深刻である。
【0005】
高泡立ち形成洗剤組成物の使用並びに布帛を手動および非自動で洗浄することは、一般にいかなる特定の地理的地域にも限定されない。近代的器具の使用が限られる特定の地方では手洗いおよび非自動洗浄の普及率が高いが、少なくとも特定の衣料品には、手動の濯ぎを含む手洗いの必要性が普遍的だと考えられる。例えば、「手で洗濯する」ことが必要な多くの衣類、特に「繊細な布帛」材料(すなわち、シルク)で製造されたもの、または「ソフトな織布」材料を含むもの(すなわち、ウールのニットセーター)が今なお存在する。「傷つきやすい」および「個人的」物品の洗濯も、一般的に該物品への損傷を防止するために手洗いを必要とする。
【0006】
手での洗濯および/または上部充填式非自動洗濯機処理に現在使用されている従来の洗剤製品は、いわゆる「高泡立ち洗剤」である。これらの洗剤製品の一般に知られている1つの特徴は、攪拌ときに大量の泡が洗浄溶液の上部に出現することである。消費者が遭遇する問題は、これらの泡のかなりの部分が濯ぎ液に持ち越され、続く水での濯ぎおよび回転/絞りによる面倒な除去を必要とすることである。その結果、布帛の手での濯ぎおよびその際の過剰な発泡の欠点は消費者にはよく知られていることである。
【0007】
このような洗剤組成物と共に布帛コンディショニング組成物を使用することは、更なる問題を生じ得る。実際に、柔軟剤活性物質は濯ぎ溶液中に存在する陰イオン性界面活性剤のような残留洗剤界面活性剤と相互に作用する可能性がある。結果として、それから生じる難溶性フロックが濯ぎ溶液の上部に浮かぶ。フロックの存在は、柔軟剤化合物の非水溶性および/または柔軟剤化合物と陰イオン性洗剤液との相互作用から生じると推測される。注目すべきことに、このようなフロックの形成は、洗浄サイクル中に布帛の洗濯のために高泡立ち形成剤組成物を使用している場合に特に面倒である。
【0008】
さらに、柔軟剤化合物は、わずかに曇ったまたは濁った濯ぎ浴溶液を形成する傾向がある。濯ぎ溶液の透明性は、多くの場合、布帛が完全に濯がれたときの目安として消費者に認識されている。換言すれば、濯ぎ溶液が濁っているほど、消費者は濯ぎを多く実施する。したがって、曇った濯ぎ浴溶液を与える布帛コンディショニング組成物の使用は、消費者に布帛を過剰に濯がせてしまう可能性が懸念される。
【0009】
布帛コンディショニング組成物をこのような洗剤と共に使用することの更なる問題は、布帛柔軟剤活性物質と残留洗剤界面活性剤との間の相互作用により最終効果を著しく低減させることにある。残留洗剤界面活性剤の存在下において従来のコンディショニング組成物で処理された布帛は、界面活性剤なしで使用したときに一般的に布帛コンディショニング組成物により付与される好ましい柔らかな手触りがない。理論に制限されずに、布帛柔軟剤活性物質と洗剤界面活性剤との間の相互作用は、前記布帛柔軟剤活性物質の効果を低減させると考えられている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
それ故に、洗剤が持ち越された状態で組成物が濯ぎ溶液に適用されたときに、泡の生成を低減させ、透明な濯ぎ溶液を提供し、および洗剤界面活性剤なしで使用した布帛コンディショニング組成物に一般的である柔らかな手触りを付与する布帛コンディショニング組成物の必要性が存在する。さらに、手動および非自動洗浄の負担を除去または緩和する一方、消費者が布帛コンディショニング組成物を高泡立ち形成洗剤組成物と組み合わせて使用することの利益を享受できるようにする方法または組成物の必要性が存在する。したがって、処理した布帛に柔軟性を提供すると同時に、布帛の手動処理で使用するためのとき有効な濯ぎ組成物の必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明は、柔軟剤活性物質、泡抑制系および界面活性剤スカベンジャーを含んでなる布帛処理組成物であり、残留洗剤界面活性剤を含有する濯ぎ溶液に添加したときに少なくとも90%の泡低減値を有し、フロックを形成せず、布帛に柔らかな手触り感覚を付与することを特徴とする組成物を提供する。本発明の組成物は、好ましくは柔軟剤活性物質、泡抑制剤、界面活性剤スカベンジャーおよび任意の補助剤成分を含む。
【0012】
本発明は、処理布帛に柔軟性を付与し、濯ぎ溶液中の泡生成を低減させるための、柔軟剤活性物質、泡抑制剤、界面活性剤スカベンジャーおよび任意選択の補助剤成分を含む布帛コンディショニング組成物の濯ぎ溶液中への使用を提供する。
【0013】
本発明は更に、濯ぎ溶液中のフロック形成を低減させるための、柔軟剤活性物質、泡抑制剤、界面活性剤スカベンジャーおよび任意の補助剤成分を含んでなる布帛コンディショニング組成物の濯ぎ溶液への使用を提供する。
【0014】
本発明は更に、高泡立ち形成洗剤組成物中で洗浄された布帛を濯ぐための、柔軟剤活性物質、泡抑制剤、界面活性剤スカベンジャーおよび任意の補助剤成分を含む布帛コンディショニング組成物の濯ぎ溶液への使用を提供する。
【0015】
本発明の方法の態様においては、予め水性洗剤液中で洗浄された布帛を本発明の組成物を含有する濯ぎ溶液と接触する工程を含む、洗濯された布帛の濯ぎ方法を提供する。
【0016】
本発明の更なる方法の態様においては更に、布帛コンディショニング組成物を使用する洗濯操作で消費する水の量を減少させる方法であって、布帛を水性洗剤溶液中で洗浄する工程、排水、回転、絞り、部分的濯ぎまたはその他のいずれによるかにかかわらず、水性洗浄溶液の大部分を除去する工程、および洗浄した布帛を水並びに本発明の布帛コンディショニング組成物を含む濯ぎ溶液中で濯ぐ工程であり、但し、該濯ぎ工程中に残留洗剤および汚れが布帛から除去され布帛がコンディショニングされる濯ぎ工程を含んでなる方法が提供される。
【0017】
本発明の更なる実施形態においては、柔軟剤活性物質、泡抑制剤、界面活性剤スカベンジャーおよび任意選択の補助剤成分を含んでなる布帛コンディショニング組成物、該布帛コンディショニング組成物用の容器、および該容器に付随する説明書一式を含んでなる製品が提供され、前記説明書がコンディショニング工程の前に大量の濯ぎを必要とすることなく洗濯した布帛を単一の濯ぎ溶液中で濯ぎ且つコンディショニングしてもよいという消費者への指示を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【0018】
本明細書におけるすべてのパーセンテージ、比率および割合は特に指定のない限り重量による。温度は全て、特に指定のない限り、摂氏(℃)による。本明細書において引用した全ての文書はその全文を参考として本明細書に組み入れる。いずれの参照文献の引用も、特許請求されている本発明に対する先行技術としての利用可能性に関していかなる決定を容認するものではない。
【0019】
本明細書で使用するとき、「アルキル」という用語は、直鎖状または分枝状、飽和または不飽和であるヒドロカルビル部分を意味する。特に指定しない限り、アルキル部分は、好ましくは飽和型、または二重結合を伴う不飽和型であって、好ましくは1つまたは2つの二重結合を伴う。用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分が包含される。
【0020】
本明細書で使用するとき、「含む」は、最終結果に影響を与えないその他の工程や成分を付け加えることができるということを意味する。この用語は「から成る」および「から本質的に成る」という用語を含む。
【0021】
本明細書で使用する「布帛物品」という用語は、規則的または不規則的に洗濯、コンディショニング、または処理される、任意の布帛、布帛含有、または布帛様品目を意味する。布帛物品の非限定例には、衣類、カーテン、寝具用リネン、壁掛け、織物、布等が挙げられる。好ましくは、布帛物品は織布物品であり、より好ましくは、布帛物品は衣類のような布帛物品である。さらに、布帛物品は、綿、ナイロン、レーヨン、ウール、シルク、ポリコットン、ポリステルなどの天然および合成材料で作製されてもよい。
【0022】
本明細書で使用すると「洗濯残留物」という用語は、洗濯過程の洗浄サイクルの間に布帛上または洗浄液中のいずれかに存在する可能性があり、洗濯した布帛と共に濯ぎ浴溶液に運ばれるいかなる物質をも意味する。そのため、「洗濯残留物」には、残留汚れ、粒子状物質、洗浄性界面活性剤、洗浄性ビルダー、漂白剤、金属イオン、脂質、酵素、および洗浄サイクル溶液中に存在する可能性のあるその他のいかなる物質も包含されるが、これらに限定されない。さらに、過剰の洗濯液は、濯ぎ浴溶液に布帛を加えるのに先立って、布帛をねじり、絞り、脱水し、過剰の洗濯残留物を取り除くこともできる。しかし、このような洗濯残留物は、布帛を濯ぎ浴溶液に添加する前に完全に取り除かれる(すなわち、水で布帛から洗い流される)ことはない。
【0023】
好ましくは、洗濯残留物には「界面活性剤残留物」が包含され、これは洗濯過程の洗浄サイクルの間に布帛上または洗浄液中のいずれかに存在することもでき、洗濯した布帛と共に濯ぎ浴溶液に運ばれる界面活性剤物質を意味する。界面活性剤残留物は、親水性/静電吸引力、カルシウム結合、および/または他の種類の弱い非共有結合により布帛表面および/または布帛繊維上に除去可能な形で付着している。
【0024】
本明細書で使用するとき、「濯ぎ浴溶液」は洗浄に続く布帛の濯ぎに使用する溶液である。濯ぎ浴溶液は、自動若しくは非自動洗濯機で使用してもよく、または手洗いの場合には、簡便な容器、例えば、タライ若しくはバケツ中で使用してもよい。洗濯された布帛および付随する洗濯残留物および/または濯ぎ添加布帛処理組成物を導入する前の濯ぎ浴溶液は、最初は水である。
【0025】
下記の説明および請求項で使用するとき「目に見える沈澱」または「フロック」とは、一般には本質的に不透明な凝集物を表す。このようなフロックは、必ずしも固体または緻密であるとは限らないが、裸眼で見て気付くに十分な大きさがあり、その最短軸線に沿って測定したときに約0.4mm以上である。
【0026】
I.(本発明の組成物)
本発明の好ましい実施形態は、柔軟剤剤活性物質、泡抑制系および界面活性剤スカベンジャーを含んでなる濯ぎ添加布帛コンディショニング組成物であって、界面活性剤残留物を含有する濯ぎ溶液に添加したときに少なくとも約90%での泡低減値を有し、フロックを形成せず、および布帛に柔らかな手触りを付与することを特徴とする組成物を提供する。
【0027】
A.柔軟剤活性物質
柔軟組成物に柔軟化合物(活性物質)を組み入れる典型的なレベルは、組成物の約1重量%〜約90重量%、好ましくは約1重量%〜約70重量%、更に好ましくは約1重量%〜約40重量%、一層更に好ましくは約2重量%〜25重量%である。
【0028】
柔軟組成物は、陽イオン性、非イオン性、および/または両性化合物から選択することができる。陽イオン性柔軟化合物の典型は、本明細書で後に定義する四級アンモニウム化合物またはそのアミン前駆体である。
【0029】
1.好ましい柔軟剤活性化合物
好ましい柔軟剤活性物質の第一の種類は、主要活性物質として下記式の化合物を含む:
{R4−m−N+−[(CH2)n−Y−R1]m}X− (1)
式中、各R置換基は水素、短鎖C1〜C6、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル等のC1〜C3アルキルまたはヒドロキシアルキル基、ポリ(C2〜3アルコキシ)、好ましくはポリエトキシ、ベンジル、またはこれらの混合物のいずれかであり;各mは2または3であり;各nは1〜約4、好ましくは2であり;各Yは−O−(O)C−、−C(O)−O−、−NR−C(O)−、または−C(O)−NR−であり;Yが−O−(O)C−または−NR−C(O)−のとき、各R1の炭素の合計に1を加えたものがC12〜C22、好ましくはC14〜C20であり、各R1はヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル基であり、X−は柔軟剤及び相溶性のあるいかなる陰イオンでもよく、好ましくは塩化物、臭化物、メチルスルフェート、エチルスルフェート、スルフェート、およびニトレートであり、より好ましくは塩化物またはメチルスルフェートである;
好ましい柔軟剤活性物質の第二の種類は、下記一般式を有する:
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X−
式中、各Y、R、R1およびX−は、上記で規定のものと同一の意味を有する。かかる化合物には、下記式を有するものを包含する:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]Cl(−) (2)
式中、各Rはメチルまたはエチル基であり、好ましくは各R1はC15〜C19の範囲である本明細書で使用するとき、ジエステルが指定される場合、それには存在するモノエステルを包含し得る。
【0030】
これらの種類の剤、およびその一般的製造法は1979年1月30日にナイク(Naik)らに対して発行された米国特許番号第4,137,180号に開示されており、これを参考として引用し、本明細書に組み入れる。好ましいDEQA(2)の例は、前記式を有する「プロピル」エステル四級アンモニウム柔軟剤剤活性物質、1,2−ジ(アシルオキシ)−3−トリメチルアンモニオプロパンクロリドである。
【0031】
好ましい柔軟剤活性物質の第三の種類は、下記式を有する:
[R4−m−N+−R1 m]X− (3)
式中、各R、R1およびX−は、上記で規定のものと同一の意味を有する。
【0032】
好ましい柔軟剤活性物質の第四の種類は、下記式を有する:
【化1】
式中、各R、R1、およびA−は上記の定義を有し;各R2はC1〜6アルキレン基、好ましくはエチレン基であり;およびGは酸素原子または−NR−基である;
好ましい柔軟剤活性物質の第五の種類は、下記式を有する:
【化2】
式中、R1、R2およびGは上記のように定義される。
【0033】
好ましい柔軟活性物質の第六の種類は、脂肪酸対ジアルキレントリアミンの、例えばモル比約2:1での縮合反応生成物であって、前記反応生成物が下記式の化合物を含有する:
R1―C(O)―NH―R2―NH―R3―NH―C(O)―R1 (6)
式中、R1、R2は上記のように定義され、各R3はC1〜6アルキレン基、好ましくはエチレン基であり、但し、該反応生成物はジメチルスルフェートのようなアルキル化剤の添加により任意に四級化されてもよい。このような四級化反応生成物は、1994年3月22日アップヒューズ(Uphues)らに発行された米国特許第5,296,622号に更に詳細に記載されており、これを本願に引用し援用する。
【0034】
好ましい柔軟剤活性物質の第七の種類は、下記式を有する:
[R1―C(O)―NR―R2―N(R)2―R3―NR―C(O)―R1]+A− (7)
式中、R、R1、R2、R3およびA−は上記のように定義される;
好ましい柔軟活性物質の第八の種類は、脂肪酸対ヒドロキシアルキルアルキレンジアミンのモル比約2:1での反応生成物であって、前記反応性生物が下記式の化合物を含有する:
R1−C(O)−NH−R2−N(R3OH)−C(O)−R1 (8)
式中、R1、R2およびR3は上記のように定義される。
【0035】
好ましい柔軟剤活性物質の第九の種類は、下記式を有する:
【化3】
式中、R、R1、R2、およびA−は上記のように定義される。
【0036】
化合物(1)の非限定例は、N,N−ビス(ステアロイルオキシエチル)N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N,N−ビス(タローオイルオキシエチル)N,N−ジメチルアンモニウムクロリド、N,N−ビス(ステアロイルオキシエチル)N−(2−ヒドロキシエチル)N−メチルアンモニウムメチルスルフェートである。
【0037】
化合物(2)の非限定例は、1,2−ジ(ステアロイルオキシ)3−トリメチルアンモニウムプロパンクロリドである。
【0038】
化合物(3)の非限定例は、ジキャノーラジメチルアンモニウムクロリド、ジ(ハード)タロージメチルアンモニウムクロリド、ジキャノーラジメチルアンモニウムメチルスルフェートのようなジアルキレンジメチルアンモニウム塩である。本発明に使用できる市販のジアルキレンジメチルアンモニウム塩は、ウィトコ・コーポレーション(Witco Corporation)よりアドゲン(Adogen)(登録商標)472の商品名で入手可能なジオレイルジメチルアンモニウムクロリドおよびアクゾノーベルアルクアッド(Akzo Nobel Arquad)2HT75より入手可能なジハードタロージメチルアンモニウムクロリドである。
【0039】
化合物(4)の非限定例は1−メチル−1−ステアロイルアミドエチル−2−ステアロイルイミダゾリニウムメチルサルフェートであり、上記式において、R1は非環式脂肪族C15〜C17の炭化水素基であり、R2はエチレン基であり、GはNH基であり、R5はメチル基であり、およびA−はメチルサルフェート陰イオンであり、ウィトコ・コーポレーション(Witco Corporation)より商品名バリソフト(Varisoft)(登録商標)として市販されている。
【0040】
化合物(5)の非限定例は、1−タローイルアミドエチル−2−タローイルイミダゾリンであり、上記式において、R1は、非環式脂肪族C15〜C17炭化水素基であり、R2はエチレン基であり、GはNH基である。
【0041】
化合物(6)の非限定例は、脂肪酸対ジエチレントリアミンのモル比約2:1での反応生成物であり、前記反応生成物混合物は下記式のN,N”−ジアルキルジエチレントリアミンを含有する:
R1−C(O)−NH−CH2CH2−NH−CH2CH2−NH−C(O)−R1
式中、R1−C(O)は、ヘンケル・コーポレーション(Henkel Corporation)より入手可能なエマーソル(Emersol)(登録商標)223LLまたはエマーソル(Emersol)(登録商標)7021のような、植物または動物資源起源で市販の脂肪酸のアルキル基であり
、R2およびR3は、二価のエチレン基である。
【0042】
化合物(7)の非限定例は、二脂肪族アミドアミンをベースとする下記式を有する柔軟剤である:
R1−C(O)−NH−CH2CH2−N(CH3)(CH2CH2OH)−CH2CH2−NH−C(O)−R1]+CH3SO4 −
式中、R1−C(O)はアルキル基であり、ウィトコ・コーポレーション(Witco Corporation)より、例えばバリソフト(Varisoft)(登録商標)222LTの商品名で市販されている。
【0043】
化合物(8)の例は、脂肪酸対N−2−ヒドロキシエチルエチレンジアミンのモル比約2:1での反応生成物であり、前記反応生成物混合物は下記式の化合物を含有する:
R1−C(O)−NH−CH2CH2−N(CH2CH2OH)−C(O)−R1
式中、R1−C(O)は、ヘンケル・コーポレーション(Henkel Corporation)より入手可能なエマーソル(Emersol)(登録商標)223LLまたはエマーソル(Emersol)(登録商標)7021のような、植物または動物資源起源で市販の脂肪酸のアルキル基である。
【0044】
化合物(9)の例は、下記式を有するジ四級化合物である:
【化4】
式中、R1は脂肪酸起源で、該化合物はウィトコ・コーポレーション(Witco Company)より入手可能である。
【0045】
上記で開示された布帛柔軟剤活性物質の組み合わせが、本発明での使用に好適であることは理解されるであろう。
【0046】
陰イオンA
本明細書の陽イオン性窒素系塩において、陰イオンA−は柔軟剤に相溶性のあるいずれかの陰イオンであり、電気的中性を提供する。最も頻繁に、これらの塩において電気的中性を提供するために用いられる陰イオンは、強酸由来のものであり、特にハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物、またはヨウ化物である。しかしながら、他の陰イオン、例えばメチルサルフェート、エチルサルフェート、アセテート、ギ酸塩、硫酸塩、炭酸塩なども用いることができる。塩化物およびメチルサルフェートは、本明細書において陰イオンAとして好ましい。該陰イオンは、好ましくないが、二電荷を帯びることもでき、その場合A−は1つの基の半分を表す。
【0047】
B.泡抑制系
本発明の好ましい実施形態において、泡抑制系を用いることにより泡を低減させることができる。泡抑制系は、好ましくは組成物の約0.01重量%〜約10重量%、より好ましくは約0.02重量%〜約5重量%、最も好ましくは約0.05重量%〜約2重量%の
濃度で存在する。このような泡抑制系は、洗剤液が、例えば、従来のC11〜C18アルキルベンゼンスルホネート(「LAS」)などの高発泡性界面活性剤を含む界面活性剤系で構成された洗剤から成る場合に、本発明の組成物にはより一層望ましい構成要素である。
【0048】
多種多様な物質を泡抑制剤として用いてもよく、泡抑制剤は当該技術分野において周知である。例えば、カーク・オスマー(Kirk Othmer)の工業化学百科事典(Encyclopedia of Chemical Technology)3版第7巻の430〜447頁、(ジョン・ウィリー・アンド・サンズ社(John Wiley & Sons Inc.)、1979年)を参照のこと。
【0049】
本明細書に用いるのに好適な泡抑制系は、本質的にいかなる既知の消泡化合物を含んでもよく、例えば、シリコーン消泡化合物、2−アルキルアルカノール消泡化合物のようなアルコール消泡化合物、脂肪酸、パラフィン消泡化合物、およびこれらの混合物が挙げられる。
【0050】
消泡化合物は、本明細書においては洗剤組成物の溶液により生成される、特に溶液の攪拌下で生成される泡または泡立ちを抑制するように作用する任意の化合物または化合物の混合物を意味する。
【0051】
本明細書での使用に特に好ましい消泡化合物は、シリコーン構成要素を含むいずれかの消泡化合物として本明細書で定義されるシリコーン消泡化合物である。かかるシリコーン消泡化合物は典型的にはシリカ構成成分も含有する。本明細書および産業界一般で使用する「シリコーン」という用語は、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリオルガノシロキサンオイルまたは樹脂の分散体またはエマルジョン、およびポリオルガノシロキサンとシリカ粒子の組み合わせなどのようなポリオルガノシロキサンオイルなどの、種々のシロキサン単位およびヒドロカルビル基を含有する多様な比較的高分子量のポリマーを包含するが、ここで、ポリオルガノシロキサンはシリカに化学吸着または融合している。シリコーン抑制剤は当業者に周知であり、例えば、1981年5月5日にガンドルホ(Gandolfo)らに発行された米国特許第4,265,779号および990年2月7日にM.S.スターチ(Starch)に発行された欧州特許出願EP−A−第89307851.9号(に開示されている。その他のシリコーン泡抑制剤は、米国特許第3,455,839号に開示されており、それは、少量のポリジメチルシロキサン流体をその中に組み入れることにより水溶液を脱泡する組成物および方法に関する。シリコーンとシラン化シリカの混合物は、例えば、ドイツ特許出願DOS2,124,526に記載されている。顆粒状洗剤組成物におけるシリコーンの消泡剤および泡制御剤は、バートロッタ(Bartolotta)らへの米国特許第3,933,672号、および1987年3月24日にバギンスキー(Baginski)らへ発行された米国特許第4,652,392号に開示されている。
【0052】
好適なシリコーン消泡化合物の例は、ポリオルガノシロキサン、ダウ・コーニング(Dow Corning)、ワッカーケミ(Wacker Chemie)、およびゼネラルエレクトリック(General Electric)より市販されているシリカ粒子との組み合わせである。
【0053】
他の適切な消泡化合物には、モノカルボキシ脂肪酸およびその可溶性塩が挙げられる。これらの物質は1960年9月27日、ウェインセントジョン(Wayne St.John)に発行の米国特許第2,954,347号に記載されている。泡抑制系として使用されるモノカルボキシ脂肪酸およびその塩は、通常約10〜約24の炭素原子、好ましくは約12〜約18の炭素原子を有するヒドロカルビル鎖を有しており、例えば、商品名TAPACとして市販されているタローアンホポリカルボキシグリシネート(tallow amphopolycarboxyglycinate)である。適切な塩には、ナトリウム塩、カリウム塩、およびリチウム塩のようなアルカリ金属塩、並びにアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
【0054】
他の好適な消泡化合物としては、例えば、パラフィン、軽質石油無臭炭化水素(light petroleum odorless hydrocarbons)などの高分子量炭化水素、脂肪族エステル(例えば、脂肪酸ドリグリセリド、グリセリル誘導体、ポリソルベート)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40ケトン(例えば、ステアロン)、N−アルキル化アミノトリアジン(例えば、塩化シアヌルおよび1〜24の炭素原子を有する2または3モルの一級または二級アミンの生成物として形成されるトリ〜ヘキサアルキルメラミンまたはジ〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジン)、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミド、並びにモノステアリルアルコールリン酸エステルおよびモノステアリルジアルキル金属(例えば、K、Na、およびLi)、ホスフェート並びにリン酸エステルなどのモノステアリルホスフェート、および非イオン性ポリヒドロキシル誘導体が挙げられる。パラフィンおよびハロパラフィンのような炭化水素は、液状形態で利用することができる。液状炭化水素は室温および大気圧にて流体であり、約−40℃〜約5℃の範囲内の流動点および約110℃以上(大気圧)の最低沸点を有する。好ましくは約100℃より低い融点を有する蝋状炭化水素を利用することもまた既知である。炭化水素泡抑制剤は、例えば、1981年5月5日ガンドルホ(Gandolfo)らに発行された米国特許第4,265,779号に記載されている。炭化水素は、したがって、約12〜約70の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族、および複素環式の飽和または不飽和炭化水素を包含する。本泡抑制剤の論議で使用する用語「パラフィン」は、本物のパラフィンおよび環状炭化水素との混合物を包含することを意図する。
【0055】
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマー、特に約10〜約16の炭素原子のアルキル鎖長を有し、エトキシル化度が約3〜約30、プロポキシル化度が約1〜約10である混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪族アルコールも、本明細書の使用に好適な消泡化合物である。
【0056】
本明細書で有用なその他の泡抑制剤は、第二級アルコール(例えば、DE4021265に記載されている2−アルキルアルカノール)、並びに米国特許第4,798,679号、同第4,075,118号、およびEP150,872に開示されるシリコーンのようなかかるアルコールとシリコーン油との混合物を含む。第二級アルコールには、C1〜C16の鎖を有するC6〜C16のアルキルアルコールが挙げられ、例えば、コンデア(Condea)より商品名イソフォール(ISOFOL)16で市販されている2−ヘキシルデカノール、商品名イソフォール(ISOFOL)20で市販されている2−オクチルドデカノール、および商標イソフォール(ISOFOL)12で市販されている2−ブチルオクタノールである。好ましいアルコールは、商標イソフォール(ISOFOL)12としてコンデア(Condea)より入手可能な2−ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、商標イサルケム(ISALCHEM)123としてエニケム(Enichem)より入手可能である。混合された泡抑制剤は典型的には、重量比約1:5〜約5:1のアルコール対シリコーン混合物を含む。
【0057】
例えば、食品添加物ハンドブック(Hand Book of Food Additives)、ISBN0−566−07592−X、804頁に記載されているような他の好適な消泡剤は、ジメチコーン、ポリオキサマー、ポリプロピレングリコール、タロー誘導体、およびこれらの混合物から選択される。
【0058】
上述の泡抑制系のうち、好ましいものはシリコーン消泡剤、特にポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせである。
【0059】
C.界面活性剤スカベンジャー
本発明の好ましい界面活性剤スカベンジャーは、好ましくはモノアルキル第四級アンモニウム化合物およびそのアミン前駆体、ポリビニルアミン、ポリ第四級アンモニウム化合物およびそのアミン前駆体が包含される。
【0060】
1.モノアルキル第四級アンモニウム化合物
本発明の好ましい組成物は、下記式を有するスカベンジャーを、少なくとも約0.5重量%、好ましくは約0.5重量%〜約5重量%、より好ましくは約1重量%〜約20重量%含む:
a)下記一般式を有する第一の種類のスカベンジャー:
{R3−N+−[(CH2)n−Y−R1}X−
式中、各R置換基は独立して水素、短鎖C1〜C6、好ましくはC1〜C3アルキルまたはヒドロキシアルキル基、(例えば、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル等、ポリ(C2〜3アルコキシ)、好ましくはポリエトキシ、ベンジル、またはこれらの混合物のいずれかである);各nは1〜約4、好ましくは2であり、各Yは−O−(O)C−、−C(O)−O−、−NR−C(O)−、または−C(O)−NR−であり;Yが−O−(O)C−または−NR−C(O)−のとき、各R1の炭素の合計に1を加えたものが、C8〜C22、好ましくはC8〜C20であり、各R1はヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル基であり、X−は柔軟剤および相溶性があるいかなる陰イオンであり得、好ましくは塩化物、臭化物、メチルスルフェート、エチルスルフェート、スルフェート、およびニトレートであり、より好ましくは塩化物またはメチルスルフェートである;
b)下記一般式を有する第二の種類のスカベンジャー:
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X−
式中、各Y、R、R1およびX−は上記で規定のものと同一の意味を有し、但し、1つのYR1はOHである。かかる化合物は、下記式を有するものを包含する:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OH)O(O)CR1]Cl(−)
または
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)OH]Cl(−)
式中、各Rはメチルまたはエチル基であり、好ましくは各R1はC7〜C19の範囲内である。
【0061】
c)下記式を有するスカベンジャー:
[R3−N+−R1]X−
式中、各R、R1およびX−は、上記で規定のものと同一の意味を有する。
【0062】
d)下記式を有するスカベンジャー:
【化5】
式中、各R、R1、およびA−は上記の定義を有し;各R2はC1〜6アルキレン基、好ましくはエチレン基;並びにGは酸素原子または−NR−基である;
または
【化6】
式中、各R、R1、およびA−は上記の定義を有し;各R2はC1〜6アルキレン基、好ましくはエチレン基であり;並びにKはOHまたは−NR2基である。
【0063】
e)下記式を有するスカベンジャー:
【化7】
式中、R、R1、R2およびGは上記のように定義される;
または
【化8】
式中、R1、R2およびKは上記のように定義される。
【0064】
f)脂肪酸対ジアルキレントリアミンの、例えばモル比約1:1での反応生成物であって、前記反応性生物が下記式の化合物を含有する:
R1―C(O)―NH―R2―NH―R3―NH―C(O)―R
式中、R、R1、R2は上記のように定義され、各R3はC1〜6アルキレン基、好ましくはジエチレントリアミンまたはN−ヒドロキシエチルエチレンジアミンのようなエチレン基である。このような反応生成物は、ジメチルスルフェートのようなアルキル化剤の添加により、任意に四級化されてもよい。四級化反応生成物は、1994年3月22日アップヒューズ(Uphues)らに発行された米国特許第5,296,622号に更に詳細に記載されており、これを本願に参照として引用し組み入れる。
【0065】
g)下記式を有するスカベンジャー:
[R1―C(O)―NR―R2―N(R)2―R3―NR―C(O)―R]+A−
式中、R、R1、R2、R3およびA−は上記のように定義される;
h)脂肪酸対ヒドロキシアルキルアルキレンジアミンのモル比約1:1での反応生成物であって、前記反応生成物が下記式の化合物を有する:
R1−C(O)−NH−R2−N(R3OH)−C(O)−R
式中、R,R1、R2およびR3は上記のように定義される。
【0066】
i)下記式を有するスカベンジャー:
【化9】
式中、R、R1、R2、およびA−は上記のように定義される;
本発明の組成物に使用される柔軟剤がジアルキル置換四級アンモニウム化合物であり、界面活性剤スカベンジャーがモノアルキル第四級アンモニウム化合物である場合、該柔軟剤活性物質および界面活性剤スカベンジャーは同じ出発物質から標準的な反応化学により一緒に調製されることが好ましい。柔軟剤活性物質が脂肪酸およびオリゴアミンの反応生成物である場合、モノおよびジアルキル置換化合物の混合物を得るための脂肪酸対アミンのモル比は約2:1未満、好ましくは約1.6:1〜約0.8:1、より好ましくは約1.6:1〜約1:1である。より一般的には、柔軟剤活性化合物の変異型であるモノアルキル第四級アンモニウム化合物を選択することにより、最終組成物は相分離を起こす可能性が低くなる。理論に拘束されないが、モノアルキル第四級アンモニウム化合物は、最終生成物内でミセルを形成する傾向を有し得ることが観察されている。柔軟剤活性物質と相溶性があるかまたは柔軟剤活性物質の変異型であるモノアルキル第四級アンモニウム化合物を選択することにより、モノアルキル第四級アンモニウム化合物のミセル形成およびそれによる分離が誘発される傾向が大幅に低下する。したがって、本発明の組成物に使用する柔軟剤活性物質および界面活性剤スカベンジャーは同じ出発物質から共通の反応で合成されることが好ましい。
【0067】
上記で開示されたスカベンジャー構造のすべての組み合わせが、本発明での使用に好適であることを理解するであろう。
【0068】
陰イオンA
本明細書の陽イオン性窒素系塩において、陰イオンA−は柔軟剤に相溶性のあるいずれかの陰イオンであり、電気的中性を提供する。最も頻繁に、これらの塩において電気的中性を提供するために用いられる陰イオンは、強酸由来のものであり、特に、塩化物、臭化物、またはヨウ化物のようなハロゲン化物である。しかしながら、他の陰イオン、例えばメチルサルフェート、エチルサルフェート、アセテート、ギ酸塩、硫酸塩、炭酸塩なども用いることができる。塩化物およびメチルサルフェートは、本明細書において陰イオンAとして好ましい。該陰イオンは、好ましくはないが、二電荷を帯びることもでき、その場合A−は1つの基の半分を表す。
【0069】
2.ポリビニルアミン
本発明による好ましい組成物は、下記式を有する1以上のポリビニルアミンを少なくとも約0.2重量%、好ましくは約0.2重量%〜約5重量%、より好ましくは約0.2重量%〜約20重量%含む:
【化10】
式中、yは約3〜約10,000、好ましくは約10〜約5,000、より好ましくは約20〜約500である。本発明に用いるのに好適なポリビニルアミンは、BASFより入手できる。
【0070】
任意に、1以上のポリビニルアミン主鎖−NH2単位水素を、式−(C(O)−R)−を有するアシル基で置換され得、式中Rは上記のように定義されるかまたは下記式を有するアルキレンオキシ単位である:
【化11】
式中、R1は、C2〜C4アルキレン、R2は水素、C1〜C4アルキル、およびこれらの混合物であり、xは1〜50である。本発明の一実施形態において、ポリビニルアミンは、最初に窒素に2−プロピレンオキシ単位を直接結合する基質と反応し、続いて1モル以上のエチレンオキシドが反応して下記一般式を有する単位を形成する:
【化12】
式中、xは約1〜約50の値である。上記のような置換は、省略式PO−EOx−で表される。しかし、1より多いプロピレンオキシ単位を、アルキレンオキシ置換基に組み込むことができる。
【0071】
3.ポリ−第四級アンモニウム化合物およびそのアミン前駆体
本発明の好ましい組成物は、下記式を有するスカベンジャーを、少なくとも約0.2重量%、好ましくは約0.2重量%〜約5重量%、より好ましくは約0.5重量%〜約10重量%含む:
【化13】
式中、Rは置換または非置換C2〜C12アルキレン、置換または非置換C2〜C12ヒドロキシアルキレンであり;各R1は独立してC1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキルまたは水素であり、各R2は独立してC1〜C22アルキル、C3〜C22アルケニル、水素、R5−Y−(CH2)m−、式中R5はC1〜C22アルキル、C3〜C22アルケニル、およびこれらの混合物であり;mは1〜約6であり;各Yは−O−(O)C−、−C(O)−O−、−NR−C(O)−、または−C(O)−NR−であり;Xは陰イオンである。
【0072】
好ましくは、Rはエチレンまたはプロピレンであり、R1はメチルまたはエチル、より好ましくはメチルであり、少なくとも1つのR2が好ましくはC1〜C4アルキル、より好ましくはメチルである。好ましくは、少なくとも1つのR2はC11〜C22アルキル、C11〜C22アルケニル、およびこれらの混合物である。
【0073】
配合者は同様にR2がR5−Y−(CH2)m−部分であるように選択してもよく、式中、R5は1〜22の炭素原子を有するアルキル部分であり、Y単位が好ましくはタロー、(部分的)水素添加タロー、ラード、(部分的)水素添加ラード、植物油および/または(部分的)硬化植物油(例えばココヤシ油、パーム油、キャノーラ油、ベニバナ油、ピーナッツ油、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、トール油、米糠油等、およびこれらの混合物から成る群)から選択されたトリグリセリド供給源由来のアシル単位であることを合わせて考えたときに、好ましくはアルキル部分である。
【0074】
R5−Y−(CH2)m−部分を含んでなるポリ第四級アンモニウムスカベンジャーの例は、下記式を有する:
【化14】
式中、R1はメチルであり、1つのR2単位はメチルであって他のR2単位はR5−Y−(CH2)m−であり、式中、R5−Y−はオレオイル単位であり、mは2に等しい。
【0075】
別の非限定例は、下記のものである:
【化15】
式中、X−は柔軟剤に相溶性の陰イオンであり、好ましくは強酸の陰イオン、例えば、塩化物、臭化物、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、ニトレートおよびそれらの混合物であり、更に好ましくは塩化物およびメチルサルフェートである。
【0076】
本発明の好ましい実施形態において、界面活性剤スカベンジャーは存在する布帛柔軟剤活性物質のモノアルキル変異型である。界面活性剤スカベンジャーおよび布帛柔軟剤活性物質は、モノアルキル置換(スカベンジャー)およびジアルキル置換(布帛柔軟剤活性物質)化合物の好ましい混合物が得られるように脂肪酸対アミンの比を調節することにより、同じ出発物質から標準の反応化学により調製される。このような化合物の非限定例は、脂肪酸対メチルジエタノールアミンの約2:1〜約1:1の比での反応生成物を、塩化メチルで四級化し、結果として、N,N−ビス(ステアロイルオキシエチル)N,N−ジメチルアンモニウムクロリドおよびN−(ステアロイルオキシエチル)N−ヒドロキシエチルN,Nジメチルアンモニウムクロリドの混合物になる。この化合物はLF−DEEDMACとして表される。
【0077】
D.任意選択の補助成分
1.分散剤
本発明の布帛コンディショニング組成物は、濯ぎ液中の物質を懸濁させ、洗濯した布帛上にそれが付着するのを妨げるための任意選択の分散剤を含んでもよい。分散剤は、約0重量%〜約7重量%、より好ましくは約0.1重量%〜約5重量%、および更により好ましくは約0.2重量%〜約3重量%の濃度で、本明細書に記載されている組成物に有利に使用することができる。好ましくは、任意選択の分散剤は実質的に水溶性である。
【0078】
分散剤としての使用に好適な非イオン性界面活性剤には、エチレンオキシドおよび任意にプロピレンオキシドと、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミン等との付加生成物が挙げられる。これらは、本明細書でエトキシル化脂肪族アルコール、エトキシル化脂肪酸、およびエトキシル化脂肪族アミンとして表される。本明細書に後述されている特定の種類のいかなるエトキシル化物質も、陰イオン性界面活性剤として使用できる。好適な化合物は、下記一般式を有する界面活性剤である:
R1−Y−(C2H4O)Z−C2H4OH
式中、R1は一級、二級および分枝鎖アルキルおよび/またはアシルおよび/またはアシルヒドロカルビル基;一級、二級および分枝鎖アルケニルヒドロカルビル基、および一級、二級および分枝鎖アルキルおよびアルケニル置換フェノールヒドロカルビル基から成る群から選択され;前記ヒドロカルビル基が約8〜約20、好ましくは約9〜約18の炭素原子のヒドロカルビル鎖長を有する。本明細書のエトキシル化非イオン性界面活性剤の一般式において、Yは典型的に−O−、−C(O)O−、好ましくは−O−であり、但し、R1は、存在する場合、本明細書に前述された意味を持ち、zは好ましくは少なくとも約4、より好ましくは約7〜約25である。
【0079】
下記一般式を有する化合物も好適である:
R1O(CH(R2)CH2O)x(CH2CH2O)yR3またはR1O(CH2CH2O)x(CH(R2)CH2O)yR3
式中、R1は上記のように定義され、R2はC1〜C3アルキル単位であり、R3は水素またはC1〜C3アルキルである。個々のアルコキシモノマーは、ブロック式にもランダムにも配列できる。非限定例は、BASFのプルラファック(Plurafac)界面活性剤である。
【0080】
下記一般構造を有する、いわゆるプロピレンオキシド/エチレンオキシドブロックコポリマーも分散剤として好適である:
HO(CH2CH2O)x(CH(CH3)CH2O)y(CH2CH2O)zH
非限定例は、BASFのプルロニック(Pluronic)PE化合物である。
【0081】
2.安定剤
シリコーンで製造される消泡物質の存在下では、シリコーン消泡剤、そしてさらには組成物に良好な安定性をもたらす構成要素を使用するのが好ましい。安定剤の一般的な濃度は、組成物の約0.01重量%〜約20重量%、好ましくは約0.05重量%〜約8重量%、より好ましくは約0.1重量%〜約6重量%である。
【0082】
本明細書に使用されるのに適切な安定剤としては、合成または天然に発生するポリマーが挙げられる。本明細書に用いるのに適切な安定剤としては、キサンタンガムまたはその誘導体、アルギネートまたはその誘導体、多糖類ポリマー、例えば、エトキシル化セルロール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースのような置換セルロース物質、およびこれらの混合物が挙げられる。キサンタンガムが特に好ましい安定剤である。
【0083】
本発明の組成物に使用するのに好ましい安定剤は、ケルコ・ディビジョン・オブ・マーク(Kelco Division of Merck)からケルトール(KELTROL)(登録商標)、ケルザン(KELZAN)AR(登録商標)、ケルザン(KELZAN)D35(登録商標)、ケルザン(KELZAN)S(登録商標)、ケルザン(KELZAN)XZ(登録商標)などの商品名で販売されているキサンタンガムまたはその誘導体である。
【0084】
高分子汚れ放出剤は、本発明において安定剤としても有用である。これらとしては、ヒドロキシエーテルセルロースポリマー、エトキシル化セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体が挙げられる。かかる作用剤は市販されており、メトセル(METHOCEL)(ダウ(Dow))のようなセルロースのヒドロキシエーテルが挙げられる。本明細書で使用するためのセルロース性汚れ放出剤には、C1〜C4アルキルおよびC4ヒドロキシアルキルセルロースから成る群より選択されるものも挙げられる。1976年12月28日ニコル(Nicol)らへ発行された米国特許第4,000,093号を参照のこと。
【0085】
3.pH調節剤
組成物のpHを種々のpH酸性化剤を用いて調節してもよい。好ましい酸性化剤には、無機および有機酸、例えばクエン酸およびコハク酸のようなカルボン酸が挙げられ、特に好ましい酸性化剤は、塩酸およびリン酸のような無機酸が包含される。このような酸性化剤は、組成物のpHを好ましいレベルに調節するのに必要な濃度で使用される。一般的には、酸性化剤の濃度は組成物の約0.01重量%〜約0.02重量%である。
【0086】
4.金属イオン制御剤
重金属イオン(HMI)封鎖剤は、本明細書において最適な白色度およびHMIの制御に有用な構成要素である。重金属イオン封鎖剤は、重金属イオンを封鎖する(キレート化)作用を行う構成要素を意味する。これらの構成成分は、カルシウムおよびマグネシウムキレート能力を有する可能性もあるが、それらは優先的に鉄、マンガン、および銅などの重金属イオンと結合する。これらの化合物は、一層望ましくは水が低品質の水道水のときであり、結果として高濃度HMIを含む。
【0087】
重金属イオン封鎖剤は、好ましくは組成物の約0.005重量%〜約20重量%、より好ましくは約0.1重量%〜約10重量%、最も好ましくは約0.2重量%〜約5重量%の濃度で存在する。
【0088】
例えば、リン酸若しくはカルボン酸官能基を有する本来は酸性の重金属イオン封鎖剤は、酸の形態で存在してもよいし、またはアルカリ若しくはアルカリ金属イオン、アンモニウム若しくは置換アンモニウムイオン、またはこれらの混合物のような好適な対陽イオンとの錯体/塩として存在してもよい。好ましくはいかなる塩/錯体も水溶性である。前記対陽イオン対重金属イオン封鎖剤のモル比は、好ましくは少なくとも約1:1である。
【0089】
本明細書の使用に好適な重金属イオン封鎖剤としては、アミノアルキレンポリ(アルキレンホスホネート)およびニトリロトリメチレンホスホネートなどオルガノアミノホスホネートが挙げられる。好ましいオルガノアミノホスホネートには、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート)およびヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホネート)が挙げられる。
【0090】
本明細書での使用に適切な他の重金属イオン封鎖剤としては、ニトリロ三酢酸、およびエチレンジアミノ四酢酸、エチレントリアミン五酢酸、またはエチレンジアミンニコハク酸などのポリアミノカルボン酸が挙げられる。さらに適切な物質は、エチレンジアミン−N,N’−ジコハク酸(EDDS)で、最も好ましくはそのS,S異性体の形態で存在するもので、これは生分解特性のためにも好ましい。
【0091】
本明細書での使用に一層好適な他の重金属イオン封鎖剤は、EP−A−317,542およびEP−A−399,133に記載されている、2−ヒドロキシエチル二酢酸またはグリセリルイミノ二酢酸などのイミノ二酢酸誘導体である。
【0092】
5.着色剤および光沢剤
a)染料
組成物の審美性を改善するために、本発明の組成物は任意に染料またはその他の着色剤を含有してもよい。存在する場合は、染料は、組成物約0.005重量%未満、更により好ましくは約0.002重量%未満を好ましくは含む。染料は当該技術分野において周知であり、種々の市販供給元から入手可能である。
【0093】
b)光沢剤
本発明で有用である可能性がある市販の光学的光沢剤は、必ずしも限定するものではないが、スチルベンの誘導体、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド、アゾール、5−および6−員の複素環、およびその他の多方面に亘る作用剤を包含するサブグループに分類することができる。かかる光沢剤の例は、ニューヨーク、ジョン・ウイリー&サンズ(John Wiley & Sons)により1982年に出版されたM.ザラディニック(Zahradnik)著、「蛍光光沢剤の製造および適用(The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents)」に開示されている。
【0094】
本組成物で有用な光学的光沢剤の具体例は、1988年12月13日にウィクソン(Wixon)へ発行された米国特許第4,790,856号で同定されるものである。このような光沢剤には、ベロナ(Verona)のフォルホワイト(PHORWHITE)シリーズの光沢剤が挙げられる。この引用文献で開示されるその他の光沢剤には、チノパル(Tinopal)UNPA、チノパルCBSおよびチノパル5BM;チバ−ガイギー(Ciba-Geigy)から入手可能なもの;イタリアにあるヒルトンデービス(Hilton−Davis)から入手可能なアーチックホワイト(Artic White)CCおよびアーチックホワイトCWD;2−(4−ストリル−フェニル)−2H−ナフトール[1,2−d]トリアゾール;4,4’−ビス−(1,2,3−トリアゾール−2−イル)−スチル−ベン;4,4’−ビス(ストリル)ビスフェニル;およびアミノクマリンが挙げられる。このような光沢剤の具体例には、4−メチル−7−ジエチルアミノクマリン;1,2−ビス(−ベンズイミダゾール−2−イル)エチレン;1,3−ジフェニル−フラゾリン;2,5−ビス(ベンゾキサゾール−2−イル)チオフェン;2−ストリル−ナフト−[1,2−d]オキサゾール;および2−(スチルベン−4−イル)−2H−ナフト−[1,2−d]トリアゾールが挙げられる。1972年2月29日にハミルトン(Hamilton)へ発行された米国特許第3,646,015号を参照のこと。アニオン性光沢剤が本明細書では好ましい。
【0095】
さらに具体的には、本発明で有用な親水性の光学的光沢剤は、下記構造式を有するものである:
【化16】
式中、R1は、アニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエチルおよびNH−2−ヒドロキシエチルから選択され;R2は、N−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選択され;Mは、ナトリウムまたはカリウムのような塩を形成する陽イオンである。
【0096】
前記式において、R1がアニリノ、R2がN−2−ビス−ヒドロキシエチル、およびMがナトリウムのような陽イオンである場合、光沢剤は4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、チバガイギー・コーポレーション(Ciba-Geigy Corporation)により商品名チノパル(Tinopal)−UNPA−GX(登録商標)として市販されている。チノパル(Tinopal)−UNPA−GXは、本明細書の濯ぎ用添加組成物において有用な、好ましい親水性光学的光沢剤である。
【0097】
前記式において、R1がアニリノ、R2がN−2−ヒドロキシエチル−N−2−メチルアミノ、およびMがナトリウムのような陽イオンである場合、光沢剤は4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]2,2’−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特別の光沢剤種は、チバガイギー・コーポレーション(Ciba Geigy Corporation)により商品名チノパル(Tinopal)−5BM−GX(登録商標)のもとで市販されている。
【0098】
前記式において、R1がアニリノ、R2がモルフィリノ、およびMがナトリウムのような陽イオンである場合、光沢剤は4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−モルフィリノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ]2,2’−スチルベンジスルホン酸のナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、チバガイギー・コーポレーション(Ciba Geigy Corporation)により商品名チノパル(Tinopal)−AMS−GX(登録商標)として市販されている。
【0099】
6.臭気抑制剤(香調剤)
臭気抑制に使用される物質は、それぞれトリン(Trinh)らに発行された1996年7月9日の米国特許第5,534,165号、1996年11月26日の第5,578,563号;1997年9月2日の第5,663,134号;1997年9月16日の第5,668,097号;1997年9月23日の第5,670,475号;および1998年2月3日の第5,714,137号、に開示されている種類のものであってよく、前記特許のすべては参考として引用し、本明細書に組み入れられる。かかる組成物は幾つかの異なった任意の臭気抑制剤を含有することができる。
【0100】
a)プロパヒューム( Pro-perfume )
プロパフュームは悪臭のマスキングのために有用でもある。プロパフュームは、化学結合が解裂することにより所望の香りおよび/または香料分子を放出する香料前駆体として定義される。一般的に、プロパフュームを形成するためには、所望の香料原料を、キャリア、好ましくはわずかに揮発性または中程度に揮発性のキャリアと化学的に連結させる。この組み合わせにより揮発性の低下した、より疎水性のプロパヒューム(pro-perfume)が得られ、その結果布帛物品上への付着量が増加する。次いで香料は、pHの変化(例えば、着用中の発汗などによる)、保存または乾燥中における空気中の湿気、熱、酵素の作用、および/または太陽光のいずれかにより香料原料およびキャリアの結合が解裂することにより放出される。ゆえに、悪臭は香料原料の放出により有効にマスキングされる。
【0101】
プロパフュームに使用される香料原料は、一般的に、アルコール、アルデヒド、および/またはケトン基などを含有する飽和または不飽和の揮発性化合物である。本明細書に有用な香料原料としては、任意の芳香性物質または、天然(すなわち、花、薬草、葉、根、樹皮、木、樹花、または作物の抽出により得られる物質)、人工(すなわち、異なる天然油または油構成成分の混合物)、および合成(すなわち、合成により製造されたもの)の香気性物質を含む混合物が挙げらる。かかる物質は多くの場合、固着剤、展延剤、安定剤、および溶媒などの補助物質を伴う。これらの補助剤はまた本明細書で使用する場合、「香料」(erfume)の意味に包含される。一般に、香料は複数の有機化合物の複雑な混合物である。
【0102】
b)シクロデキストリン
本明細書において使用される「シクロデキストリン」という用語には、6〜12のグルコース単位を含有する非置換シクロデキストリンのような任意の既知のシクロデキストリン、特にα−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリンおよび/またはそれらの誘導体、および/またはそれらの混合物を包含する。α−シクロデキストリンは6のグルコース単位からなり、β−シクロデキストリンは7のグルコース単位からなり、γ−シクロデキストリンは8のグルコース単位からなり、グルコース単位はドーナツ環形状に配置される。グルコース単位の特異的なカップリングおよび配置により特定の容量の中空の内部と共に、剛性の円錐状の分子構造がシクロデキストリンに与えられている。各内部の空洞の「内張り」(lining)は水素原子およびグリコシド架橋する酸素原子により形成され、従ってこの表面は、かなり疎水性である。空洞の独特の形状および物理化学的特性は、シクロデキストリン分子が、空洞に取り付くことができる有機分子または有機分子の一部を吸収すること(それと共に包接錯体を形成する)を可能にしている。多数の悪臭分子および香料分子を含みながら、多数の臭いのある分子が空洞に取り付き得る。従って、シクロデキストリン、特に異なった大きさの空洞を有するシクロデキストリンの混合物は、反応性の官能基を含有していてもいなくてもよい有臭有機物質の広域スペクトルにより生じる臭いを制御するのに用いることができる。
【0103】
シクロデキストリンおよび臭いのある分子の錯体形成は水の存在下で急速に起きる。しかしながら、錯体形成の程度は、吸収される分子の極性にも依存する。水溶液中では、親水性の強い分子(非常に水溶性であるもの)はあるとしても部分的に吸収されるにすぎない。従って、一部の非常に低分子量の有機アミンおよび酸が低い濃度で存在する場合、シクロデキストリンはそれらとは効果的に錯体を形成しない。しかしながら、水を除いた、例えば、布帛を乾かしたとき、一部の低分子量の有機アミンおよび酸はより大きな親和性を有し、シクロデキストリンとより容易に錯体を作るようになる。
【0104】
本発明で有用であるシクロデキストリンは、α−シクロデキストリンおよび/若しくはその誘導体、γ−シクロデキストリンおよび/若しくはその誘導体、誘導体化されたβ−シクロデキストリン、並びに/またはこれらの混合物のように水溶性が高い。シクロデキストリン誘導体は主に、OH基のいくつかがOR基に変換された分子からなる。シクロデキストリン誘導体には、例えば、メチル化したシクロデキストリン、およびエチル化したシクロデキストリンのような短鎖アルキル基を有するシクロデキストリンであり、但し、Rがメチルまたはエチル基であるもの;ヒドロキシプロピルシクロデキストリンおよび/またはヒドロキシエチルシクロデキストリンのようなヒドロキシアルキル置換基を持つものであり、但し、Rは−CH2−CH(OH)−CH3または−CH2CH2−OH基であるもの;マルトース結合のシクロデキストリンのような分岐鎖状シクロデキストリン;2−ヒドロキシ−3−(ジメチルアミノ)プロピルエーテルを含有し、但し、RはpHの低い陽イオンであるCH2−CH(OH)−CH2−N(CH3)2である陽イオンシクロデキストリン;例えば、2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピルエーテルクロリド基であり、但し、RはCH2−CH(OH)−CH2−N+(CH3)3Cl−である四級アンモニウム;カルボキシメチルシクロデキストリン、シクロデキストリンサルフェート、およびシクロデキストリンスクシニレートのような陰イオンシクロデキストリン;カルボキシメチル/四級アンモニウムシクロデキストリンのような両性シクロデキストリン;本明細書に参考として引用し組み入れた第7回国際シクロデキストリンシンポジウム要項集、1994年4月49頁のF.ダイダイニ−ピラード(F.Diedaini−Pilard)およびB.パーリー(B.Perly)による「シクロデキストリンの最小の化学修飾による最適な性能(Optimal Performances with Minimal chemical Modification of Cyclodextrins)」)に開示されたシクロデキストリンであり、その少なくとも1個のグルコピラノース単位が3−6−無水−シクロマルト構造、例えば、モノ−3−6−無水シクロデキストリンを有するシクロデキストリン;およびそれらの混合物が挙げられる。他のシクロデキストリン誘導体は、米国特許第3,426,011号;第3,453,257号;第3,453,258号;第3,453,259号;第3,453,260号;第3,459,731号;第3,553,191号;第3,565,887号;第4,535,152号;第4,616,008号;第4,678,598号;第4,638,058号;および第4,746,734号に開示されている。
【0105】
水溶性の高いシクロデキストリンとは、水への溶解度が室温で100ml中の水に少なくとも約10g、好ましくは100ml中の水に少なくとも約20g、更に好ましくは室温で100ml中の水に少なくとも約25gであるシクロデキストリンである。可溶化非錯体型のシクロデキストリンの有用性が、効果的および効率的な匂いの調節性能に必須である。可溶化された、水溶性シクロデキストリンは、面、特に布帛に付着されると非水溶性シクロデキストリンよりもより効率的な臭気抑制性能を示すことができる。
【0106】
本明細書での使用に好適な好ましい水溶性シクロデキストリン誘導体の例は、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリン、メチル化α−シクロデキストリン、メチル化β−シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ−シクロデキストリンおよびヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンである。ヒドロキシアルキルシクロデキストリン誘導体は好ましくは約1〜約14、更に好ましくは約1.5〜約7の置換度を有し、但し、シクロデキストリン当りのOR基の総数が置換度として定義される。メチル化シクロデキストリン誘導体は通常、約1〜約18、好ましくは約3〜約16の置換度を有する。既知のメチル化β−シクロデキストリンは、普通DIMEBとして知られるヘプタキス−2,6−ジ−O−メチル−β−シクロデキストリンであり、但し、各グルコース単位は、約14の置換度と共に約2のメチル基を有する。好ましく、さらに市販されているメチル化β−シクロデキストリンは、通常約12.6の異なった置換度を有する、一般にRAMEBとして知られる、ランダムにメチル化されたβ−シクロデキストリンである。DIMEBは、好ましい界面活性剤の表面活性にRAMEBよりも大きく影響するので、RAMEBの方がDIMEBよりも好ましい。好ましいシクロデキストリンは、例えば、セレスター(Cerestar)USA社およびワッカーケミカルズ(Wacker Chemicals)社(米国)から入手可能である。
【0107】
シクロデキストリンの混合物を使用することも好ましい。かかる混合物は、より幅広い範囲の分子サイズを有するより幅広い範囲の有臭分子と錯体化することにより、より幅広く臭いを吸収する。好ましくは、シクロデキストリンの少なくとも一部分は、α−シクロデキストリンおよびその誘導体、γ−シクロデキストリンおよびその誘導体、および/または誘導体化されたβ−シクロデキストリンであり、更に好ましくは、α−シクロデキストリン、またはα−シクロデキストリン誘導体および誘導体化されたβ−シクロデキストリンの混合物であり、一層更に好ましくは、誘導体化されたα−シクロデキストリンと誘導体化されたβ−シクロデキストリンとの混合物であり、最も好ましくは、ヒドロキシプロピルα−シクロデキストリンとヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリンとの混合物、および/またはメチル化α−シクロデキストリンとメチル化β−シクロデキストリンとの混合物である。
【0108】
c)香料
本明細書で使用する用語「香料」は、水性の濯ぎ浴溶液中および/またはそれに接触した布帛に連続的に放出される任意の有臭物質を示すのに用いられる。香料は室温では液状であることが最も多い。アルデヒド、ケトン、およびエステルのような物質を含んでなる多種多様な化合品が香料用途として知られている。さらに一般的には、種々の化学成分の複合混合物で構成される、天然に発生する植物油、動物油、および滲出物も香料としての用途が知られている。本明細書の香料は、その組成物において比較的単純であることができるか、または天然および合成化学構成要素の高度に洗練された複合混合物を含むことができ、すべて任意の所望の香りを提供するために選択される。一般的な香料は、例えば、ビャクダン、シベット、およびパチョリ油のような異国情緒の物質を含有する木質/素朴な基剤を含むことができる。香料は、例えば、バラ抽出物、スミレ抽出物、およびライラックのような軽い花の芳香であることができる。香料は、例えば、ライム、レモン、およびオレンジのような所望の果実の香りを提供するように処方することもできる。さらに、一般的に皮膚に直接塗布するいわゆる「デザイナーフレグランス(designer fragrances)」を本発明の組成物に使用してもよいことが予期される。同様に、香料は、気分をやわらげたり、活力を与えたりなどのアロマセラピー効果のために選択することもできる。そのように心地よいまたは望ましい匂いを発散する任意の物質を、香料活性物質として本発明の組成物に使用し得る。
【0109】
d)それらの混合物
上述の任意の臭気抑制剤の混合物は、特に混合物が広範囲の臭気を抑制する場合には望ましい。
【0110】
7.溶媒
任意ではあるが好ましい別の成分は、液状キャリアである。本組成物に使用される液状キャリアは、低コスト、相対的な利便性、安全性、および環境適合性の理由から、いかなるものよりも水が好ましい。液状キャリア中の水の濃度は、好ましくは、キャリアの少なくとも約50重量%、最も好ましくは少なくとも約60重量%である。水と、約200以下などの低分子量、およびエタノール、プロパノール、イソプロパノールまたはブタノールなどの低級アルコールのような有機溶媒の混合物は、液状キャリアとして有用である。低分子量アルコールとしては、一価、二価(グリコールなど)、三価(グリセロールなど)、およびより高級多価(ポリオール)のアルコールが挙げられる。
【0111】
8.汚れ放出ポリマー
汚れ放出剤は、任意に組成物に組み入れてもよい。好ましくは、かかる汚れ放出剤はポリマーである。好ましい汚れ放出剤の1つのタイプは、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシド(PEO)テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである。この高分子汚れ放出剤の分子量は、約25,000〜約55,000の範囲内にある。かかるコポリマーおよびその使用の記述は、1976年5月25日、ヘイズ(Hays)に発行された米国特許第3,959,230号および1975年7月8日、バサダー(Basadur)に発行米国特許第3,893,929号に提供されている。
【0112】
もう1つの好ましい汚れ放出ポリマーは、平均分子量約300〜約6,000のポリオキシエチレングリコールに由来する約10重量%〜約50重量%のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に約10重量%〜約15重量%のエチレンテレフタレート単位を含有するエチレンテレフタレートの反復単位を有する、結晶化可能なポリエステルである。かかる結晶化可能なポリマー化合物のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレート単位のモル比は、約2:1〜約6:1である。このポリマーの例には、市販の物質、ゼルコン(Zelcon)4780(登録商標)、ゼルコン(Zelcon)5126(登録商標)(デュポン(Dupont)より)、およびミリーズT(MileaseT)(登録商標)(ICIより)が挙げられる。1987年10月27日にゴスリンク(Gosselink)に対して発行の米国特許第4,702,857号も参照のこと。
【0113】
極めて好ましい汚れ放出剤は下記一般式のポリマーである:
【化17】
式中、各Xは適切な末端保護基であり、各Xは一般的にHおよび約1〜約4の炭素原子を含有するアルキルまたはアシル基から成る群より選択される。pは水溶性のために選択され、一般に約6〜約113、好ましくは約20〜約50である。uは、相対的に高いイオン強度を有する液状組成物における配合に決定的である。uが10を超える物質はほとんどないはずである。更に、uが約3〜約5の範囲内の物質が少なくとも約20%、好ましくは少なくとも約40%あるべきである。
【0114】
R14部分は本質的に1,4−フェニレン部分である。本明細書で使用するとき、「R14部分が本質的に1,4−フェニレン部分である」とは、R14部分が全体として1,4−フェニレン部分から成るか、または1,4−フェニレン部分がその他のアリーレンまたはアルカリレン部分、アルキレン部分、アルケニレン部分、またはその混合物で部分的に置換される化合物をいう。1,4−フェニレンを部分的に置換することができるアリーレンおよびアルカリレン部分には、1,3−フェニレン、1,2−フェニレン、1,8−ナフチレン、1,4−ナフチレン、2,2−ビフェニレン、4,4−ビフェニレン、およびこれらの混合物が挙げられる。部分的に置換することができるアルキレンおよびアルケニレン部分には、1,2−プロピレン、1,4−ブチレン、1,5−ペンチレン、1,6−ヘキサメチレン、1,7−ヘプタメチレン、1,8−オクタメチレン、1,4−シクロヘキシレン、およびこれらの混合物が挙げられる。
【0115】
R14部分については、1,4−フェニレン以外の部分による部分置換の程度は、化合物の汚れ放出特性がいかなる程度であれ、逆に影響されないようにすべきである。一般に、許容することができる部分置換の程度は、化合物の主鎖長に依存し、すなわち、主鎖が長ければ長いほど、1,4−フェニレン部分に対して多くの部分置換を有することができる。通常、R14が約50%〜約100%の1,4−フェニレン部分(1,4−フェニレン以外の部分は0%〜約50%)を含む化合物が適切な汚れ放出活性を有する。例えば、イソフタル(1,3−フェニレン)酸対テレフタル(1,4−フェニレン)酸の40:60のモル比で製造されたポリステルは、適切な汚れ放出活性を有する。しかし、繊維製造に使用される大部分のポリエステルは、エチレンテレフタレート単位を含むので、最良の汚れ放出活性のために1,4−フェニレン以外の部分で部分的に置換する程度を最小限にするのが通常望ましい。好ましくは、R14部分は全体的に(すなわち、約100%を構成する)1,4−フェニレン部分からなり、すなわち、R14部分はそれぞれ1,4−フェニレンである。
【0116】
R15部分については、好適なエチレンまたは置換されるエチレン部分には、エチレン、1,2−プロピレン、1,2−ブチレン、1,2−ヘキシレン、3−メトキシ−1,2−プロピレン、およびこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、R15部分は、本質的にエチレン部分、1,2−プロピレン部分、またはその混合物である。大きな割合のエチレン部分を含むことは、化合物の汚れ放出活性を改善する傾向がある。
【0117】
大きな割合の1,2−プロピレン部分を含むことは、意外にも、化合物の水溶解性改善の傾向にする。従って、布帛ケア組成物が柔軟剤活性物質を含有する洗濯溶液に加えられる場合、1,2−プロピレン部分または類似の分枝状同等物は、汚れ放出ポリマーの任意の実質的な部分の組み入れにとって望ましい。好ましくは、約75%〜約100%が1,2−プロピレン部分である。
【0118】
各pの値は少なくとも約6、好ましくは少なくとも約10である。各nに関する値は、通常約12〜約113の範囲内である。典型的には、各pの値は約12〜約43の範囲内である。
【0119】
汚れ放出剤の更に完全な開示は、1989年4月4日、トリン(Trinh)、ゴセリンク(Gosselink)およびラッティンガー(Rattinger)に発行された米国特許第4,018,569号;1978年4月28日、デッカー(Decker)、コイング(Konig)、ストラトホフ(Straathof)、およびゴセリンク(Gosselink)に発行された同第4,661,267号;1987年10月27日、ゴセリンク(Gosselink)に発行された同第4,702,857号;1987年12月8日、ゴセリンク(Gosselink)およびディール(Diehl)に発行された同第4,711,730号;1988年6月7日、エバンス(Evans)、ハンチントン(Huntington)、スチュワート(Stewart)、ウルフ(Wolf)およびジマーラー(Zimmerer)に発行された同第4、749、596号;1989年2月24日、エバンス(Evans)、ハンチントン(Huntington)、スチュワート(Stewart)、ウルフ(Wolf)およびジマーラー(Zimmerer)に発行された同第4,808,086号;1989年4月4日、トリン(Trinh)、ゴセリンク(Gosselink)、およびラッティンガー(Rattinger)に発行された同第4,818,569号;1989年10月31日、マルドナド(Maldonado)、トリン(Trinh)、およびゴセリンク(Gosselink)に発行された同第4,877,896号;1990年9月11日、ゴセリンク(Gosselink)らに発行された同第4,956,447号;1990年11月6日、シーベル(Scheibel)およびゴセリンク(Gosselink)に発行された同第4,968,451号;および1990年12月11日、マルドナド(Maldonado)、トリン(Trinh)、およびゴセリンク(Gosselink)に発行された同第4,976,879号に含有される。
【0120】
本発明で有用なポリマーの汚れ放出活性剤はまた、ヒドロキシエーテルセルロース性ポリマーなどのようなセルロース性誘導体を包含してもよい。かかる作用剤は市販されており、メトセル(METHOCEL)(ダウ(Dow))のようなセルロースのヒドロキシエーテルが挙げられる。本明細書で使用するためのセルロース性汚れ放出剤には、C1〜C4アルキルおよびC4ヒドロキシアルキルセルロースから成る群より選択されるものも挙げられる。1976年12月28日、ニコル(Nicol)らへ発行された米国特許第4,000,093号を参照のこと。
【0121】
ポリ(ビニルエステル)疎水性セグメントを特徴とする汚れ放出剤には、ポリ(ビニルエステル)のグラフトコポリマー、例えば、C1〜C6ビニルエステル、好ましくは、ポリエチレンオキシド主鎖のようなポリアルキレンオキシド主鎖にグラフトされたポリ(ビニルアセテート)が挙げられる。1987年4月22日、クド(Kud)らへ発行された欧州特許出願EP−A−0,219,048を参照のこと。市販されているこの種類の汚れ放出剤には、ソカラン(SOKALAN)型の物質、例えばBASF(ドイツ)より入手可能なソカラン(SOKALAN)HP−22が挙げられる。
【0122】
さらにもう1つの好ましい汚れ放出剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プロピレン単位の反復単位を有するオリゴマーである。反復単位はオリゴマーの主鎖を形成し、好ましくは、改変されたイセチオネートの末端キャップで終了する。この種の特に好ましい汚れ放出剤は、約1のスルホイソフタロイル単位、5つのテレフタロイル単位、約1.7〜約1.8の比のオキシエチレンオキシとオキシ−1,2−プロピレンオキシ単位およびナトリウム2−(2−ヒドロキシエトキシ)−エタンスルホネートの2つの末端キャップ単位を含む。前記汚れ放出剤は、オリゴマーの約0.5重量%〜約20重量%の、好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネート、トルエンスルホネート、およびこれらの混合物から成る群より選択される結晶低減安定剤もまた含む。
【0123】
本発明の組成物は、水溶性エトキシル化アミン、最も好ましくはエトキシル化テトラエチレンペンタミンのような汚れ放出剤および再付着防止剤を含有してもよい。代表的なエトキシル化アミンは、1986年7月1日にヴァンダーミーア(VanderMeer)へ発行された米国特許第4,597,898号に更に記載されている。
【0124】
疎水性分散剤は、特に粘土染みの最適な除去利益をもたらすために適している。それ故、本発明の好ましい組成物は、約0.1重量%から、好ましくは約5重量%から、より好ましくは約10重量%から、約80重量%まで、好ましくは約50重量%まで、より好ましくは約25重量%までの、下記式を有する疎水性ポリアミン分散剤を含む:
【化18】
式中、R、R1およびBは、好適には本願に引用され援用される1996年10月15日にワトソン(Watson)らへ発行された米国特許第5,565,145号に記載されており、w、x、およびyは置換の前に好ましくは少なくとも約1200ダルトン(約2ゼプトグラム)、より好ましくは約1800ダルトン(約3ゼプトグラム)の主鎖を提供する値を有する。R1単位は好ましくは下記式を有するアルキレンオキシ単位である:
−CH2CHR’O)m(CH2CH2O)nH
式中、R’はメチルまたはエチルであり、mおよびnは好ましくは約0〜約50であり、ただしm+nにより与えられるアルコキシ化の平均値が少なくとも約0.5であることを規定する。
【0125】
9.防腐剤
任意にではあるが好ましくは、抗菌防腐剤を本発明の組成物に、特に安定剤がセルロースでできている場合には添加することができる。事実、セルロース物質は、特にそれらが水性組成物中にある場合、特定の微生物の最も主要な培養地となり得る。この欠点は結果として、かなり長い任意の期間における溶液の保存安定性の問題につながり得る。特定の微生物による汚染とその後の細菌の成長により、溶液は見苦しくおよび/または悪臭がひどくなり得る。溶液中における細菌の成長は、それが生じた場合には極めて好ましくないことであり、組成物の保存安定性を高めるために、細菌の成長を抑制および/または規制するのに有効な抗菌防腐剤を含むことは極めて好ましい。
【0126】
広域スペクトルの防腐剤、例えば、バクテリア(グラム陽性およびグラム陰性の両方)および真菌の両方に有効な防腐剤を使用することが好ましい。限定されたスペクトルの防腐剤、例えば、単一の微生物群、例えば、真菌にしか有効ではない防腐剤は、優れたおよび/または補足した活性を持つ広域スペクトル防腐剤またはその他の限定されたスペクトル防腐剤と組み合わせて使用し得る。広域スペクトル防腐剤の混合物も使用し得る。汚染細菌の特定の群が(グラム陰性のように)問題がある場合には、前述のようなアミノカルボキシレートキレート剤を単独でまたは強化剤として、その他の防腐剤と共に使用し得る。例えば、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、およびその他のアミノカルボキシレートキレート剤、およびそれらの混合物、およびそれらの塩、およびそれらの混合物を包含するこれらのキレート剤は、グラム陰性バクテリア、とりわけシュードモナス(Pseudomonas)属に対する防腐剤の有効性を増大することができる。
【0127】
本発明に有効な抗菌防腐剤は、生物致死性化合物すなわち殺微生物物質、または静菌防腐剤化合物すなわち微生物の増殖を阻害するおよび/または抑制する物質が包含される。普通はパラベンとして知られるp−ヒドロキシ安息香酸の短鎖アルキルエステルのような周知の防腐剤、更に3,4,4’−トリクロロカルバニリドまたはトリクロカルバンとしても知られるN−(4−クロロフェニル)−N’−(3,4−ジクロロフェニル)尿素、普通はトリクロサンとして知られる2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテルは、本発明の有用な防腐剤である。
【0128】
さらに好ましい他の防腐剤は、水溶性防腐剤、すなわち100mlの水に少なくとも約0.3gの水に対する溶解度、すなわち、室温で約0.3%より大きい、好ましくは室温で約0.5%より大きい水に対する溶解度を有する防腐剤である。
【0129】
本発明の防腐剤は、有効量にて包含される。本明細書において定義される「有効量」という用語は、具体的な期間、腐敗を防止したり、または不適切にも添加された微生物の成長を防止したりするのに十分な濃度を意味する。換言すれば、防腐剤は、微生物により生成された臭気を除くために組成物が付着する面上の微生物を殺すのに使用されるのではない。それよりも、防腐剤は、好ましくは溶液の腐敗を防止し、組成物の貯蔵寿命を長くするために用いられる。防腐剤の好ましい濃度は、使用組成物の約0.0001重量%〜約0.5重量%、更に好ましくは約0.0002重量%〜約0.2重量%、最も好ましくは約0.0003重量%〜約0.1重量%である。
【0130】
防腐剤は布帛の見かけを損なわない、例えば、変色、着色、漂白を生じないであろう、いかなる有機防腐剤物質であることもできる。好ましい水溶性防腐剤には、有機イオウ化合物、ハロゲン化合物、環状有機窒素化合物、低分子量のアルデヒド、四級アンモニウム化合物、デヒドロ酢酸、フェニル化合物およびフェノール化合物、およびこれらの混合物が包含される。本発明の使用に好ましい水溶性防腐剤の非限定例は本明細書において前述し参考として組み入れている米国特許第5,714,137号および国際特許出願番号PCT/US98/12154 29〜36頁に見出される。
【0131】
本発明への使用に好ましい水溶性防腐剤は、有機イオウ化合物である。本発明への使用に適切な有機イオウ化合物の幾つかの非限定的な例は下記である。
【0132】
a)3−イソチアゾロン化合物
好ましい防腐剤は、3−イソチアゾロン基を含有する抗菌有機防腐剤である。このクラスの化合物は、1981年5月5日にルイス(Lewis)らへ発行された米国特許第4,265,899号に開示されており、参考として引用し本明細書に組み入れる。好ましい防腐剤は、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンおよび2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンの水溶性混合物であり、更に好ましくは約77%の5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンおよび約23%の2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンの水溶性混合物、カトン(Kathon)(登録商標)CGという商品名でローム・アンド・ハース社(Rohm ansd Haas Company)より約1.5%水溶液として入手可能な広域スペクトル防腐剤である。
【0133】
カトン(Kathon)(登録商標)を本発明の防腐剤として使用するとき、組成物の約0.0001重量%〜約0.01重量%、好ましくは約0.0002重量%〜約0.005重量%、更に好ましくは約0.0003重量%〜約0.003重量%、最も好ましくは約0.0004重量%〜約0.002重量%の濃度で存在する。
【0134】
その他のイソチアゾリンには、商品名プロキセル(Proxel)(登録商標)製品として入手可能な1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、;商品名プロメキサル(Promexal)(登録商標)して入手可能な2−メチル−4,5−トリメチレン−4−イソチアゾリン−3−オンが包含される。プロキセル(Proxel)およびプロメキサル(Promexal)はいずれもゼネカ(Zeneca)より市販されている。それらは、広範囲のpH(すなわち、4〜12)に亘って安定性を示す。いずれも活性ハロゲンを含有せず、そしていずれもホルムアルデヒド放出防腐剤ではない。プロキセル(Proxel)およびプロメキサル(Promexal)はいずれも、使用する組成物の約0.001重量%〜約0.5重量%、好ましくは約0.005重量%〜約0.05重量%、および最も好ましくは約0.01重量%〜約0.02重量%の濃度で使用すると、典型的なグラム陰性およびグラム陽性バクテリア、真菌、および酵母に有効である。
【0135】
b)ナトリウムピリチオン
その他の好ましい有機イオウ防腐剤は、水への溶解度が約50%であるナトリウムピリチオンである。ナトリウムピリチオンを本発明の防腐剤として使用するとき、典型的には使用する組成物の約0.0001重量%〜約0.01重量%、好ましくは約0.0002重量%〜約0.005重量%、更に好ましくは約0.0003重量%〜約0.003重量%の濃度で存在する。
【0136】
好ましい有機イオウ化合物の混合物もまた、本発明の防腐剤として使用し得る。
【0137】
10.抗菌剤
布帛の衛生化は、抗細菌性ハロゲン化化合物、第四級化合物、フェノール化合物、および金属塩、好ましくは第四級化合物のような抗菌剤物質を含有する組成物を使用することにより達成することができる。これらの抗菌物の典型的な開示は、国際特許出願番号PCT/US98/12154の17〜20頁に見い出すことができる。
【0138】
a)ビグアナイド
本発明の組成物に有用で、殺菌剤/消毒剤並びに最終製品の防腐剤(下記参照)として機能し得るいくつかの、より堅牢な抗菌ハロゲン化化合物としては、1,1’−ヘキサメチレンビス(5−(p−クロロフェニル)ビグアニド)が挙げられ、クロルヘキジン、および例えば、塩酸、酢酸およびグルコン酸との塩として一般に既知である。ジグルコン酸塩は高い水溶性、すなわち水に対し約70%の溶解度を示し、二酢酸塩は水に対し約1.8%の溶解度を示す。
【0139】
他の有用なビグアニド化合物としては、ポリ(ヘキサメチレンビグアニド)塩酸塩を包含するコスモシ(Cosmoci)(登録商標)CQ(登録商標)およびバントシル(Vantocil)(登録商標)IBが挙げられる。その他の有効な陽イオン抗菌剤にはビス−ビグアニドアルカンが包含される。上記の使用可能な水溶性塩は塩化物、臭化物、サルフェート、メチルスルホネートおよびエチルスルホネートのようなアルキルスルホネート、p−メチルフェニルスルホネートのようなフェニルスルホネート、ニトレート、アセテート、グルコナートなどである。
【0140】
好適なビスビグアナイド化合物の例は、クロルヘキシジン;1,6−ビス−(2−エチルヘキシルビグアナイドヘキサン)ジヒドロクロリド;1,6−ジ−(N1,N1’−フェニルジグアナイド−N5,N5’)−ヘキサンテトラヒドロクロリド;1,6−ジ−(N1,N1’−フェニル−N1,N1’−メチルジグアナイド−N5,N5’)−ヘキサンジヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−o−クロロフェニルジグアナイド−N5,N5’)−ヘキサンジヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−2,6−ジクロロフェニルジグアナイド−N5,N5’)ヘキサンジヒドロクロリド;1,6−ジ[N1,N1’−.β.−(p−メトキシフェニル)ジグアナイド−N5,N5’]−ヘキサンジヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−.α.−メチル−.β.−フェニルジグアナイド−N5,N5’)−ヘキサンジヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−p−ニトロフェニルジグアナイド−N5,N5’)ヘキサンジヒドロクロリド;.ω.:.ω.’−ジ−(N1,N1’−フェニルジグアナイド−N5,N5’)−ジ−n−プロピルエーテルジヒドロクロリド;ω:ω’−ジ(N1,N1’−p−クロロフェニルジグアナイド−N5,N5’)−ジ−n−プロピルエーテルテトラヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−2,4−ジヒドロフェニルジグアナイド−N5,N5’)ヘキサンテトラヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−p−メチルフェニルジグアナイド−N5,N5’)ヘキサンジヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−2,4,5−トリクロロフェニルジグアナイド−N5,N5’)ヘキサンテトラヒドロクロリド;1,6−ジ[N1,N1’−.α.−(p−クロロフェニル)エチルジグアナイド−N5,N5’]ヘキサンジヒドロクロリド;.ω.:.ω.’ジ(N1,N1’−p−クロロフェニルジグアナイド−N5,N5’)m−キシレンジヒドロクロリド;1,12−ジ(N1,N1’−p−クロロフェニルジグアナイド−N5,N5’)ドデカンジヒドロクロリド;1,10−ジ(N1,N1’−フェニルジグアナイド−N5,N5’)−デカンテトラヒドロクロリド;1,12−ジ(N1,N1’−フェニルジグアナイド−N5,N5’)ドデカンテトラヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−o−クロロフェニルジグアナイド−N5,N5’)ヘキサンジヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−p−クロロフェニルジグアナイド−N5,N5’)−ヘキサンテトラヒドロクロリド;エチレンビス(1−トリルビグアナイド);エチレンビス(p−トリルビグアナイド);エチレンビス(3,5−ジメチルフェニルビグアナイド);エチレンビス(p−第三級−アミルフェニルビグアナイド);エチレンビス(ノニルフェニルビグアナイド);エチレンビス(フェニルビグアナイド);エチレンビス(N−ブチルフェニルビグアナイド);エチレンビス(2,5−ジエトキシフェニルビグアナイド);エチレンビス(2,4−ジメチルフェニルビグアナイド);エチレンビス(o−ジフェニルビグアナイド);エチレンビス(混合アミルナフチルビグアナイド);N−ブチルエチレンビス(フェニルビグアナイド);トリメチレンビス(o−トリルビグアナイド);N−ブチルトリメチレンビス(フェニルビグアナイド);および上記すべての、例えばアセテート;グルコネート;ヒドロクロリド;ヒドロブロミド;シトレート;ビスルフィト;フルオリド;ポリマレエート;N−ココナツアルキルサルコシネート;ホスファイト;ヒポホスファイト;ペルフルオロオクタノエート;シリケート;ソルベート;サリチラート;マレエート;タルトレート;フマレート;エチレンジアミンテトラアセテート;イミノジアセテート;シナメート;チオシアネート;アルギネート;ピロメリテート;テトラカルボキシブチレート;ベンゾエート;グルタレート;モノフルオロホスフェート;およびペルフルオロプロピオネート、およびこれらの混合物のような相当する製薬上許容できる塩である。この群の好ましい抗菌剤は、1,6−ジ−(N1,N1’−フェニルジグアニド−N5,N5’)−ヘキサンテトラヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−o−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)−ヘキサンジヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−2,6−ジクロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサンジヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−2,4−ジクロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサンテトラヒドロクロリド;1,6−ジ[N1,N1’−.α.−(p−クロロフェニル)エチルジグアニド−N5,N5’]ヘキサンジヒドロクロリド;.ω.:.ω.’ジ(N1,N1’−p−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)m−キシレンジヒドロクロリド;1,12−ジ(N1,N1’−p−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ドデカンジヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−o−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサンジヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−p−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)−ヘキサンテトラヒドロクロリド;およびそれらの混合物であり;更に好ましくは、1,6−ジ(N1,N1’−o−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)−ヘキサンジヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−2,6−ジクロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサンジヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−2,4−ジクロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサンテトラヒドロクロリド;1,6−ジ[N1,N1’−.α.−(p−クロロフェニル)エチルジグアニド−N5,N5’]ヘキサンジヒドロクロリド;.ω.:.ω.’ジ(N1,N1’−p−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)m−キシレンジヒドロクロリド;1,12−ジ(N1,N1’−p−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ドデカンジヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−o−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)ヘキサンジヒドロクロリド;1,6−ジ(N1,N1’−p−クロロフェニルジグアニド−N5,N5’)−ヘキサンテトラヒドロクロリド;およびそれらの混合物である。上述したように、選択されたビスビグアニドは、クロロヘキシジンの塩、例えば、ジグルコネート、ジヒドロクロリド、ジアセテートおよびこれらの混合物である。
【0141】
b)第四級化合物
本発明の組成物の抗菌活性物質として、幅広い第四級化合物も使用できる。有用な第四級化合物の非限定例には、次のものが挙げられる:(1)塩化ベンザルコニウムおよび/または置換塩化ベンザルコニウム、例えば市販されているバルクアット(Barquat)(登録商標)(ロンザ(Lonza)より入手可能)、マクアット(Maquat)(登録商標)(マソン(Mason)より入手可能)、バリクアット(Variquat)(登録商標)(ゴールドシュミット(Goldschmidt)より入手可能)、およびハイアミン(Hyamine)(登録商標)(ロンザ(Lonza)より入手可能);(2)ジ(C6〜C14)アルキルジ短鎖(C1〜4アルキルおよび/またはヒドロキシアルキル)四級化合物、例えばロンザ(Lonza)のバーダック(Bardac)(登録商標)製品、(3)N−(3−クロロアリル)ヘキサミニウムクロリド、例えばダウ(Dow)より入手可能なダウィシド(Dowicide)(登録商標)およびダウィシル(Dowicil)(登録商標);(4)塩化ベンゼトニウム、例えばローム・アンド・ハ−ス(Rohm& Haas)からのハイアミン(Hyamine)(登録商標)1622;(5)ロームアンドハ−ス(Rohm & Haas)より供給されているハイアミン(Hyamine)(登録商標)10Xに代表される塩化メチルベンゼトニウム、(6)塩化セチルピリジニウム、例えばメレルラブズ(Merrell Labs)より入手可能なセパコール(Cepacol)クロリド。好ましいジアルキル四級化合物の例は、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド(バーダック(Bardac)22)、およびジオクチルジメチルアンモニウムクロリド(バーダック(Bardac)2050)のようなジ(C8〜C12)ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドである。
【0142】
界面活性剤は、抗菌剤に加える場合、改善された抗菌作用を提供する傾向がある。シロキサン界面活性剤の場合、特にシロキサン界面活性剤がクロルヘキシジン抗菌活性物質と組み合わせられる場合にその傾向が強い。
【0143】
本発明の組成物および物品で使用される殺菌剤の例としては、グルタールアルデヒド、ホルムアルデヒド、ペンシルバニア州フィラデルフィアに位置するイノレックス・ケミカルズ(Inolex Chemicals)により商標名ブロノポール(Bronopol)(登録商標)で販売される2−ブロモ−2−ニトロ−プロパン−1,3−ジオール;ローム・アンド・ハース・カンパニー(Rohm and Haas Company)により商標名カトン(Kathon)CG/ICP(登録商標)で販売される5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンおよび2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンの混合物が挙げられる。
【0144】
c)金属塩
多数の金属塩はその抗菌効果が知られている。これらの金属塩は、銅塩、亜鉛塩、およびこれらの混合物から成る群より選択されてもよい。
【0145】
銅塩はある種の抗菌効果を有する。具体的には、アビエチン酸第二銅は殺真菌剤として、酢酸銅がカビ阻害物質として、塩化第二銅は殺真菌剤として、乳酸銅は殺真菌剤として、硫酸銅は殺菌剤として、作用する。銅塩もまた幾分かの悪臭抑制能力を有する。例えば、米国特許第3,172,817号(レウポルド(Leupold)ら)は、銅塩および亜鉛塩を包含するアシルアセトンの少なくともやや水溶性の塩を含んでなる使い捨ての物品を処理するための脱臭組成物を記載している。
【0146】
11.他の任意成分
本発明の組成物はまた、繊維処理組成物に従来使用される任意の成分を包含してもよく、例えば、スルホン化亜鉛および/またはアルミニウムフタロシアニン、香料、塩素スカベンジャー、着色剤などの光活性化漂白剤、光沢剤;界面活性剤;抗収縮剤;布帛クリスペン剤;スポッティング剤(spotting agents);殺菌剤;殺真菌剤;ブチル化ヒドロキシトルエン、腐食防止剤などの酸化防止剤、およびこれらの混合物である。
【0147】
II.(組成物の形状)
本発明の組成物は、各種の物理的形状をとることが可能であり、液状、液ゲル状、ペースト状、水性または非水性の発泡状、粉末状、顆粒状、および錠剤形が含まれる。よりよい分散性のために、組成物の好ましい形状は液状である。液状の場合、組成物はまた、スプレー或いはエアゾール散布器などの散布手段により散布してもよい。
【0148】
III.(使用方法)
(濯ぎ工程)
該組成物は、いわゆる濯ぎ過程で使用でき、その過程ではまず上記で定義した組成物を水性の濯ぎ浴溶液に希釈する。続いて、洗剤液で洗浄され、任意に最初の非効率な濯ぎ工程で濯いで(この文章における「非効率」は残留洗剤および/または汚れが布帛に持ち越される可能性があることを意味する)洗濯した布帛を、希釈した組成物を有する濯ぎ溶液中へ入れる。もちろん、布帛を浴に一旦浸漬した後、組成物を水性浴中に導入してもよい。この工程に続き、濯ぎ浴溶液中の布帛に攪拌を加え、泡の崩壊を引き起こし、残留汚れおよび界面活性剤を除去する。次いで、布帛は任意に乾燥の前に絞る。
【0149】
それ故に、予め洗剤液中で洗浄した布帛を本発明の組成物と接触させる工程を含む布帛の濯ぎ方法を提供する。同様に、本発明は、高泡洗剤溶液中で洗浄された布帛に柔軟性を付与する一方で、濯ぎ溶液の発泡または泡を低減させ、望ましくないフロックを形成しないための本発明の組成物の使用を提供する。
【0150】
この濯ぎ工程は、タライまたはバケツ中で手動で、非自動洗濯機中で、または自動洗濯機中で行ってもよい。手洗いを行う場合、洗濯した布帛は洗剤液から取り除き絞る。次に本発明の組成物が淡水に加えられ、続いて、直接または任意の非効率な最初の濯ぎ工程の後で、従来の濯ぎ慣習に従って、該組成物を含有する水で布帛を濯ぐ。布帛を続いて、従来の手段を用いて乾燥する。
【実施例】
【0151】
IV.(試験方法および実施例)
実施例1、2および3は本発明を例示しているが、実施例4および5はフロック形成試験(実施例4)または泡低減試験(実施例5)に合格していない。
【表1】
(1)ジ(ステアロイルオキシエチル)ジメチルアンモニウムクロリド、85%活性
(2)脂肪酸対メチルジエタノールアミンのモル比1.5:1での反応生成物を塩化メチルで四級化して得られるN,N−ビス(ステアロイルオキシエチル)N,N−ジメチルアンモニウムクロリドおよびN−(ステアロイルオキシエチル)N−ヒドロキシエチルN,Nジメチルアンモニウムクロリドの1:1モル混合物。
【0152】
(フロック形成試験方法)
残留陰イオン性界面活性剤を含有する濯ぎ溶液にフロック形成がないことは、本発明の本質的な特徴である。フロック形成は下記の試験方法により評価される:750グラムのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩(工業グレード、アルドリッチ(Aldrich)よりカタログ番号28,995−7で供給される)の約0.02%溶液(20〜25℃および硬度12USgpg(3グラム/リットル)の水を使用)を、1リットルの円筒形広口瓶(直径対高さの比が約5対8)に入れる。前記広口瓶を密閉し、15秒間強く振とうして、溶液の表面に約3cmの発泡を起こさせる。
【0153】
これに続き、試験する組成物5グラムを前記発泡溶液の表面に注ぐ。前記ビーカー内の溶液を、100rpmの速度で30秒間手動で攪拌する(長さ20cm、0.5cmのプラスチックヘラを用いる)。攪拌の1分後、溶液を回収皿に取り付けられた米国標準試験ふるい(ASTM E11規格第40号、35メッシュタイラー(Tyler)相当品、開口部425ミクロン、ふるい直径8インチ(20cm))の表面上に均一に注ぐ。この皿の寸法は、750グラムの試験溶液を加えたときに、ふるいの網が皿の中の液面より少なくとも1cm下にあるような寸法である。ふるいをその後手で皿から持ち上げ(水平に保つ)、フロックの存在を検査する。試験溶液は、ふるい上に保持された目視フロックの総数が50未満の場合に、フロックが「実質的にない」と定義される。試験溶液は、保持された目視フロックの数が10未満の場合に、フロックが「ない」と定義される。ろ液は、同じ形の1リットル広口瓶に回収する。
【0154】
(泡低減試験)
柔軟(hand)組成物の泡低減特性は、本発明のもう1つの本質的な特徴である。泡の低減は下記の試験方法により定義される:750グラムのドデシルベンゼンスルホン酸、ナトリウム塩(工業グレード、アルドリッチ(Aldrich)よりカタログ番号28,995−7で供給される)の約0.02%溶液(20〜25℃および硬度12USgpg(3グラム/リットル)の水を使用)を、1リットルの円筒形の広口瓶(直径対高さの比が約5対8)に入れる。この溶液を対照として使用する。前記照合溶液およびフロック形成試験(上記参照)で得られたろ液の両方を、約15秒間強く振とうする。これは、照合溶液の上部に約3cmの発泡を起こさせる。振とう終了の15秒後、試験溶液上の発泡の残存を目視評価する。好適な組成物は、照合に対する泡の低減が少なくとも約90%、好ましくは少なくとも約95%、最も好ましくは少なくとも約99%である。99%とは、溶液の表面を部分的に覆う白い膜またはいくつかの散乱した空泡の任意の存在を除いて発泡がすべて消失する場合である。
【表2】
(柔軟堅牢性試験方法)
濯ぎ液中の陰イオン性界面活性剤の存在が試験組成物により付与される柔軟性機能に及ぼす影響を、下記の試験により評価する。
【0155】
1本目の1リットル円筒形広口瓶(直径対高さの比が約5対8)に400グラムの脱塩水を加え、2本目の同じ広口瓶に400グラムのドデシルベンゼンスルホン酸、ナトリウム塩(工業グレード、アルドリッチ(Aldrich)よりカタログ番号28,995−7で提供される)の約0.02%溶液(20〜25℃の脱塩水を使用)を加える。2本目の広口瓶に、試験組成物を、最終溶液中の該柔軟剤活性物質(上記の定義による)の濃度が約0.02%〜約0.04%の範囲内になるような量で加える。1本目の広口瓶に、同じ試験組成物を2本目の広口瓶に加えた濃度の約75%の濃度で加える。
【0156】
木綿のテリー布帛一片(市販の洗剤を用いて約60℃で少なくとも3回洗浄したもの)、約40グラムを、両方の広口瓶に入れる。広口瓶を水平回転振とう器(オービタルシェイカー:orbital shaker)(200rpmで)上で約5分間振とうする。この後、布帛を広口瓶から取り出し、およその自重分の水を含有するまで絞る。1本目の広口瓶で処理された布帛を「照合」と表示し、2本目の広口瓶で処理された布帛を「試験」と表示する。布帛を一晩ライン乾燥し、その手触りを2名の判定員から成る専門委員会により評価する。判定員は、試験布帛または照合布帛のいずれが好ましいかを表明するよう求められる。この試験を10回繰り返す(合計で20の比較が得られる)。好適な組成物は、試験布帛が照合布帛と比較して柔軟性が大幅に低いと判断されない(すなわち、20の比較のうち15未満で照合製品が好まれる)ものである。
【0157】
ダウニ−・アロマ・デル・バスキー(Downy Aroma del Bosque)(P&G,メキシコ)、スワビタル・フレスカ・プリマベーラ(Suavitel Fresca primavera)(コルゲート(Colgate)、メキシコ)および実施例3はこの試験に不合格である。実施例1および2はこの試験に合格である。
Claims (33)
- 濯ぎで添加する布帛コンディショニング組成物であって、該組成物は、
布帛柔軟剤活性物質;
泡抑制系;および
界面活性剤スカベンジャー;
を含んでなり、該組成物は、残留洗剤界面活性剤を含む濯ぎ浴溶液中に分配されたときに、少なくとも約90%の泡低減値を有することを特徴とする、上記組成物。 - 組成物が少なくとも約95%の泡低減値を有する、請求項1に記載の組成物。
- 泡低減値が少なくとも約99%である、請求項1または2に記載の組成物。
- 組成物が残留洗剤界面活性剤を含む濯ぎ浴溶液中に分配されたときに、該濯ぎ溶液に目視フロックが実質的に存在しないことを確実にするのに有効な量で、界面活性剤スカベンジャーが存在する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- 組成物が残留洗剤界面活性剤を含む濯ぎ浴溶液中に分配されたときに、該濯ぎ溶液に目視フロックが存在しないことを確実にするのに有効な量で、界面活性剤スカベンジャーが存在する、請求項4に記載の組成物。
- 組成物が残留洗剤界面活性剤の存在下で使用されたときに、柔軟性且つ堅牢性を確実にするのに有効な量で界面活性剤スカベンジャーが存在する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
- 布帛柔軟剤活性物質が、下記の群から選択される、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物:
(a)下記一般式を有する柔軟剤活性物質:
{R4−m−N+−[(CH2)n−Y−R1]m}X−
式中、各R置換基は、水素、短鎖C1〜C6、好ましくはC1〜C3アルキルまたはヒドロキシアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル等、ポリ(C2〜3アルコキシ)、好ましくはポリエトキシ、ベンジル、またはこれらの混合物のいずれかであり;各mは2または3であり;各nは1〜約4、好ましくは2であり;各Yは−O−(O)C−、−C(O)−O−、−NR−C(O)−、または−C(O)−NR−であり;Yが−O−(O)C−または−NR−C(O)−のとき、各R1での炭素の合計に1を加えたものが、C12〜C22、好ましくはC14〜C20であって、各R1はヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル基であり、X−は柔軟剤と相溶性のあるいかなる陰イオンでもよく、好ましくは塩化物、臭化物、メチルスルフェート、エチルスルフェート、スルフェート、およびニトレートであり、より好ましくは塩化物またはメチルスルフェートである;
(b)下記一般式を有する柔軟剤活性物質:
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X−
式中、各Y、R、R1、およびX−は上記で規定のものと同一の意味を有する;および
(c)下記式を有する柔軟剤活性物質:
[R4−m−N+−R1 m]X−
式中、各R、R1およびX−は、上記で規定のものと同一の意味を有する;
(d)脂肪酸とオリゴアミンとの縮合生成物、但し、脂肪酸対オリゴアミンのモル比が約2:1であり、任意に、該縮合生成物がアルキル化剤の添加により四級化されている;および
(e)これらの混合物。 - 布帛柔軟剤活性物質が、組成物の約1%〜約90%、好ましくは約1%〜約70%、更に好ましくは約1%〜約40%、更に一層好ましくは約2%〜約25%である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。
- 界面活性剤スカベンジャーが、下記から選択される、請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物:
(a)下記一般式を有するスカベンジャー:
{R3−N+−[(CH2)n−Y−R1]}X−
式中、各R置換基は、水素、短鎖C1〜C6、好ましくはC1〜C3アルキルまたはヒドロキシアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル等、ポリ(C2〜3アルコキシ)、好ましくはポリエトキシ、ベンジル、またはこれらの混合物のいずれかであり;各nは1〜約4、好ましくは2であり;各Yは−O−(O)C−、−C(O)−O−、−NR−C(O)−、または−C(O)−NR−であり;Yが−O−(O)C−または−NR−C(O)−のとき、各R1での炭素の合計に1を加えたものが、C8〜C22、好ましくはC8〜C20であって、各R1はヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル基であり、X−は柔軟剤と相溶性のあるいかなる陰イオンでもよく、好ましくは塩化物、臭化物、メチルスルフェート、エチルスルフェート、スルフェート、およびニトレートであり、より好ましくは塩化物またはメチルスルフェートである;
(b)下記一般式を有するスカベンジャー:
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X−
式中、各Y、R、R1およびX−は前記で規定のものと同一の意味を有し、但し、1つのYR1はOHである;かかる化合物には、下式を有するものが包含される:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OH)O(O)CR1]Cl(−)
または
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)OH]Cl(−)
式中、各Rはメチルまたはエチル基であり、好ましくは各R1はC7〜C19の範囲内である;
(c)下式を有するスカベンジャー:
[R3−N+−R1]X−
式中、各R、R1およびX−は、前記で規定のものと同一の意味を有する;
(d)脂肪酸とオリゴアミンとの縮合生成物、但し、脂肪酸対オリゴアミンのモル比が約2:1〜約1:1であり、好ましくは約1.6:1〜0.8:1であり、任意に、該縮合生成物がアルキル化剤の添加によって四級化されている;および
(e)下式を有するスカベンジャー:
(f)下式を有するスカベンジャー:
(g)これらの混合物。 - 界面活性剤スカベンジャーが、布帛柔軟剤活性物質のモノアルキル変異体である、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物。
- 界面活性剤スカベンジャーおよび布帛柔軟剤活性物質が、脂肪酸とオリゴアミンとの反応生成物であり、但し、脂肪酸対アミンのモル比が約2:1未満である、請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物。
- 脂肪酸対アミンのモル比が、約1.6:1〜約1:1である、請求項11に記載の組成物。
- 更に分散剤を含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
- 分散剤が下記から成る群より選択される一般式を有する界面活性剤である、請求項13に記載の組成物:
a)R1−Y−(C2H4O)Z−C2H4OH
式中、R1は一級、二級および分枝鎖アルキルおよび/またはアシルおよび/またはヒドロカルビル基;一級、二級および分枝鎖アルケニルヒドロカルビル基、および一級、二級および分枝鎖アルキルおよびアルケニル置換フェノールヒドロカルビル基から成る群より選択され;上記ヒドロカルビル基が、8〜20、好ましくは9〜18の炭素原子のヒドロカルビル鎖長を有し;Yは−O−または−C(O)O−であり、zは好ましくは少なくとも4、より好ましくは7〜25である;
b)R1O(CH(R2)CH2O)x(CH2CH2O)yR3またはR1O(CH2CH2O)x(CH(R2)CH2O)yR3
式中、R1は上記のように定義され、R2はC1〜C3アルキル単位であり、R3は水素またはC1〜C3アルキルである;および
c)HO(CH2CH2O)x(CH(CH3)CH2O)y(CH2CH2O)zH。 - 泡抑制系が、シリコーン消泡化合物、アルコール消泡化合物、脂肪酸、およびパラフィン消泡化合物、ポロキサマー、ポリプロピレングリコール、ジメチコーン、タロー誘導体、軽質石油炭化水素(light petroleum hydrocarbons)、脂肪酸エステル、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40ケトン、N−アルキル化アミノトリアジン、ビスステアリン酸アミド、モノステアリルホスフェート、リン酸エステル、および非イオン性ポリヒドロキシ誘導体、およびこれらの混合物である、請求項1〜14のいずれか一項に記載の組成物。
- 組成物が安定剤を更に含む、請求項1〜15のいずれか一項に記載の組成物。
- 安定剤が、キサンタンガムまたはその誘導体、アルギネートまたはその誘導体、グアー型多糖類またはその誘導体、多糖類ポリマー、例えばエトキシル化セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびこれらの混合物等のような置換セルロース物質である、請求項16に記載の組成物。
- 1以上の補助成分を更に含み、該補助成分が、pH調節助剤、金属イオン調節助剤、着色剤、光沢剤、香調剤、溶媒、汚れ放出剤、防腐剤、抗菌剤およびこれらの混合物を含む、請求項1〜17のいずれか一項に記載の組成物。
- ジアルキル置換四級アンモニウム化合物である布帛柔軟剤活性物質、および
該布帛柔軟剤活性物質のモノアルキル変異体である界面活性剤スカベンジャー、
を含んでなる布帛柔軟剤組成物あって、上記布帛柔軟剤活性物質および界面活性剤スカベンジャーが同一の出発物質から共に調製される、上記組成物。 - 布帛柔軟剤活性物質が、脂肪酸とオリゴアミンまたはアミノポリオールとの反応生成物であり、脂肪酸対オリゴアミンまたはアミノポリオールのモル比が約2:1未満であり、好ましくは、モノおよびジアルキル置換化合物の混合物を得るために約1.6:1〜約0.8:1である、請求項19に記載の組成物。
- 四級アンモニウム化合物が、エステル基で置換されている、請求項19または20に記載の布帛柔軟剤組成物。
- 残留洗剤界面活性剤を含む洗濯用濯ぎ溶液中に分配されたときに、目視フロックが存在しない、請求項19〜21のいずれか一項に記載の組成物。
- 泡抑制系を更に含み、残留洗剤界面活性剤を含む洗濯用濯ぎ溶液中に分配されたときに、少なくとも約90%の泡低減値を有する、請求項19〜22のいずれか一項に記載の組成物。
- 濯ぎ溶液中の泡生成を低減させると同時に該溶液中で濯がれる布帛に柔軟性を付与するための、請求項1〜23のいずれか一項に記載の布帛コンディショニング組成物の使用。
- 布帛および残留洗剤界面活性剤を含む濯ぎ溶液中での目視沈澱物の生成を減少させるための、請求項1〜23のいずれか一項に記載の布帛コンディショニング組成物の使用。
- 布帛の濯ぎ回数を制限することにより、家庭での洗浄過程中の水を保全するための、請求項1〜23のいずれか一項に記載の布帛コンディショニング剤組成物の使用。
- 残留洗剤、泡、および/または汚れを除去するために必要な濯ぎの量を減少させることにより、家庭での洗浄過程中の労力を省くための、請求項1〜23のいずれか一項に記載の布帛コンディショニング剤組成物の使用。
- 濯ぎ溶液中の泡生成を減少させると同時に該溶液中で濯がれる布帛に柔軟性を付与するための、布帛柔軟剤活性物質、泡抑制系、および界面活性剤スカベンジャーを含んでなる布帛コンディショニング組成物の使用。
- 洗濯物を手で濯ぐ、請求項24〜28のいずれか一項に記載の使用。
- 組成物が、高泡立ち洗剤で洗浄した後に使用される、請求項24〜28のいずれか一項に記載の使用。
- 予め水性洗剤液に接触させた布帛を、請求項1〜23のいずれか一項に規定した組成物と接触させることにより、単一工程で布帛を濯ぎ且つ該布帛に柔軟性および新鮮さを付与する方法。
- 布帛洗浄後の最初の濯ぎサイクルで該布帛を上記組成物と接触させる、請求項31に記載の方法。
- 下記の工程を含んでなる、布帛コンディショニング組成物を使用する洗濯操作で消費される水の量を低減させる方法:
布帛を水性洗剤溶液中で洗浄する工程;
水性洗剤溶液の大部分を除去する工程;および
洗浄した布帛を、水および本発明の布帛コンディショニング組成物を含む単一濯ぎ溶液中で濯ぐ工程であって、該濯ぎ工程中に残留洗剤および汚れを該布帛から除去し、且つ該布帛をコンディショニングする工程。
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