ES2950434T3 - Composiciones de microcápsula estabilizadas con agentes de control de la viscosidad - Google Patents

Composiciones de microcápsula estabilizadas con agentes de control de la viscosidad Download PDF

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Djurre Sijbren Postma
Yabin Lei
Hui Min Lee
Daniel Kaiping Lee
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International Flavors and Fragrances Inc
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Abstract

Se describen composiciones de microcápsulas, cada una de las cuales comprende una microcápsula suspendida en una fase acuosa y un agente de control de la viscosidad, en donde el agente de control de la viscosidad es un copolímero de acrilato, un copolímero de acrilamida catiónico o un polisacárido. También se describen productos de consumo que contienen dicha composición de microcápsulas. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Composiciones de microcápsula estabilizadas con agentes de control de la viscosidad
Remisión a solicitudes relacionadas
Esta solicitud reivindica prioridad a la solicitud de Estados Unidos n.° de serie 62/395.586 presentada el 16 de septiembre de 2016.
Antecedentes
Las microcápsulas son útiles en una diversidad de aplicaciones donde hay una necesidad de suministrar, aplicar o liberar una fragancia u otro material activo de una manera retardada o controlada en el tiempo.
Las composiciones convencionales de microcápsula contienen microcápsulas dispersadas en una fase acuosa. Tienden a formar gel, separarse en capas, liberar el material activo de forma prematura, etc. Véanse los documentos US 2014/0287008 y WO 2015/023961. Se han desarrollado determinadas composiciones de microcápsula para mejorar la estabilidad mediante diseño de una pared de microcápsula más robusta. Véanse los documentos US 20140044760, WO 2014011860 y US 20130337023. Sin embargo, estas composiciones de microcápsula aún afrontan cuestiones de estabilidad, incluyendo una duración en almacenamiento corta, formación de gel durante el transporte en una temperatura rigurosa e inestabilidad en productos de consumo.
El documento WO 2016/144798 A1 divulga una composición de microcápsula que comprende una suspensión espesa acuosa de microcápsulas y un agente de control de la viscosidad, que es un crospolímero de acrilato/acrilato de alquilo C10-C30.
Hay una necesidad de desarrollar una composición de microcápsula estable que pueda almacenarse durante un periodo prolongado de tiempo y proporcione un tiempo de conservación largo en productos de consumo.
Sumario
Esta invención se basa en el descubrimiento de que determinados agentes de control de la viscosidad pueden estabilizar las composiciones de microcápsula.
Por consiguiente, un aspecto de esta invención se refiere a una composición de microcápsula que comprende una microcápsula suspendida en una fase acuosa y un agente de control de la viscosidad, en donde el agente de control de la viscosidad tiene la estructura como se divulga en la reivindicación 1 y en donde el agente de control de la viscosidad tiene un peso molecular de 200-10000000, y la composición de microcápsula tiene una viscosidad de menos de 1,5 Pas cuando se mide usando un viscosímetro Brookfield RVT equipado con un huso 2 a 20 RPM a 25 °C.
Las microcápsulas útiles incluyen las que tienen una pared de microcápsula y un núcleo de microcápsula encapsulado por la pared de microcápsula. La pared de microcápsula típicamente se forma de un polímero de encapsulación seleccionado del grupo que consiste en un poliacrilato, poliurea, poliuretano, poliacrilamida, poliéster, poliéter, poliamida, poli(acrilato-co-acrilamida), almidón, sílice, gelatina y goma arábiga, alginato, quitosano, poliláctido, un polímero de melamina-formaldehído, poli(urea-formaldehído) y combinaciones de los mismos. El núcleo de microcápsula puede contener un material activo seleccionado del grupo que consiste en una fragancia, profragancia, aroma, agente que contrarresta el mal olor, vitamina o derivado de la misma, agente antinflamatorio, fungicida, anestésico, analgésico, activo antimicrobiano, agente antivírico, agente antinfeccioso, agente antiacné, agente iluminador de la piel, repelente de insectos, repelente de animales, repelente de parásitos, emoliente, agente hidratante de la piel, agente de control de arrugas, agente de protección UV, activo suavizante de tejidos, activo de limpieza de superficies duras, agente acondicionador de la piel o el cabello, ignirretardante, agente antiestático, sólido inorgánico de tamaño nanométrico a micrométrico, partícula polimérica o elastomérica, modulador del sabor, célula, probiótico y combinaciones de los mismos.
Las composiciones de microcápsula descritas anteriormente pueden contener además un dispersante tal como un poli(alcohol vinílico), sulfonato de poliestireno, carboximetilcelulosa, poliestireno sulfonato de sodio, condensado de alquilnaftalenosulfonato y formaldehído, polivinilpirrolidona, copolímero de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado, y combinaciones de los mismos.
Cuando el polímero de encapsulación es una poliurea o poliuretano, la poliurea habitualmente es un producto de reacción de un isocianato polifuncional y una amina polifuncional en presencia de un condensado de alquilnaftalenosulfonato y formaldehído y polivinilpirrolidona, y el poliuretano es un producto de reacción de un isocianato polifuncional y un alcohol polifuncional como agente reticulante en presencia de un condensado de alquilnaftalenosulfonato y formaldehído y polivinilpirrolidona.
Los isocianatos polifuncionales adecuados incluyen, aunque sin limitación, un isocianato polifuncional aromático, isocianato polifuncional alifático o combinación de los mismos. Ejemplos del isocianato polifuncional aromático contienen un resto fenilo, tolilo, xililo, naftilo o difenilo, o una combinación de los mismos, tal como diisocianato de metilendifenilo polimérico, poliisocianuratos de diisocianato de tolueno, aductos con trimetilol propano de diisocianato de tolueno, aductos con trimetilol propano de diisocianato de xilileno, y combinaciones. Ejemplos no limitantes del isocianato polifuncional alifático incluyen trímeros (simétricos o asimétricos) de diisocianato de hexametileno, trímeros de diisocianato de isoforona, biurets de diisocianato de hexametileno, y combinaciones de los mismos.
Amina polifuncionales ejemplares son hexametilendiamina, hexaetilendiamina, etilendiamina, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, dietilentriamina, pentaetilenhexamina, 1,6-diaminohexano, hidrazina, 1,4-diaminociclohexano y 1.3- diamino-1 -metilpropano, bis(3-aminopropil)amina, bis(hexametilen)triamina, tris(2-aminoetil)amina, trietilentetramina, N,N'-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, tetraetilenpentamina, polietilenimina ramificada, quitosano, nisina, gelatina, 1,3-diamino-guanidina, 1,1 -dimetilbiguanida, guanidina, arginina, lisina, ornitina, histidina, amino-2-metil-1-propanol o una combinación de los mismos.
Cuando el condensado de alquilnaftalenosulfonato y formaldehído y polivinilpirrolidona se usan como dispersante, cada uno de ellos puede estar presente, independientemente, a un nivel de un 0,1 a un 5 % en peso de la composición de microcápsula. La relación entre el condensado de alquilnaftalenosulfonato y formaldehído y polivinilpirrolidona puede variar de 10: 1 a 1: 10.
El polímero de encapsulación puede ser una poliurea que es un producto de reacción de un poliisocianato y una poliamina, en que el poliisocianato contiene un aducto con trimetilol propano de diisocianato de tolueno o un aducto con trimetilol propano de diisocianato de xilileno, y la poliamina es dietilentriamina, bis(3-aminopropil)amina, bis(hexametilen)triamina, tris-(2-aminoetil)amina, trietilentetramina, N,N'-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, tetraetilenpentamina, pentaetilenhexamina, polietilenimina ramificada, quitosano, nisina, gelatina, monoclorhidrato de 1.3- diaminoguanidina, clorhidrato de 1,1-dimetilbiguanida, carbonato de guanidina o una mezcla de los mismos.
Las composiciones de microcápsula pueden comprender además un poli(alcohol vinílico), sulfonato de poliestireno, carboximetilcelulosa, condensado de alquilnaftalenosulfonato y formaldehído, copolímero de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado o combinación de los mismos.
Opcionalmente, las composiciones de microcápsula contienen un agente estabilizante seleccionado del grupo que consiste en hexametilendiamina, hexaetilendiamina, etilendiamina, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, dietilentriamina, pentaetilenhexamina, bis(3-aminopropil)amina, bis(hexametilen)triamina, tris(2-aminoetil)amina, trietilentetramina, N,N'-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, tetraetilenpentamina, polietilenimina ramificada, quitosano, nisina, gelatina, 1,3-diamino-guanidina, 1,1-dimetilbiguanida, guanidina, arginina, lisina, ornitina, histidina, amino-2-metil-1-propanol, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, butilcarbamato de yodopropinilo, fenoxietanol y combinaciones de los mismos.
Un auxiliar de depósito también es un componente opcional en las composiciones de microcápsula. Ejemplos incluyen policuaternio-4, policuaternio-5, policuaternio-6, policuaternio-7, policuaternio-10, policuaternio-16, policuaternio-22, policuaternio-24, policuaternio-28, policuaternio-39, policuaternio-44, policuaternio-46, policuaternio-47, policuaternio-53, policuaternio-55, policuaternio-67, policuaternio-68, policuaternio-69, policuaternio-73, policuaternio-74, policuaternio-77, policuaternio-78, policuaternio-79, policuaternio-80, policuaternio-81, policuaternio-82, policuaternio-86, policuaternio-88, policuaternio-101, polivinilamina, polietilenimina, polivinilamina y copolímero de vinilformamida, y combinaciones de los mismos.
En algunas realizaciones, la composición de microcápsula contiene además una o más fragancias (por ejemplo, una primera, segunda, tercera y/o cuarta fragancia) y/o una o más microcápsulas adicionales (por ejemplo, una segunda, tercera y/o cuarta microcápsula).
En algunas composiciones de microcápsula, el polímero de encapsulación es un polímero de melamina-formaldehído que incluye un polímero de melamina-formaldehído reticulado con un copolímero de acrilato tal como poli(ácido acrílico-acrilamida) y poli(ácido acrílico-acrilato).
Cualquier composición de microcápsula descrita anteriormente puede estar en forma de suspensión espesa o sólida. La última se prepara típicamente por secado tal como secado por pulverización.
También dentro del alcance de esta invención está un producto de consumo que contiene la composición de microcápsula descrita anteriormente. Productos de consumo ejemplares son un champú, un acondicionador capilar, un aclarado capilar, un refrescante capilar, un auxiliar de fijación capilar o peinado, un blanqueador capilar, un tinte o colorante capilar, un jabón, un gel de baño, un preparado cosmético, un limpiador multiusos, un limpiador para el baño, un limpiador de suelos, un limpiacristales, un papel higiénico, una toalla de papel, una toallita desechable, una crema o bálsamo para rozaduras del pañal, un talco para bebés, un pañal, un babero, una toallita para bebés, un producto de cuidado bucal, una pasta de dientes, un enjuague bucal, un blanqueador de dientes, un adhesivo para dentadura postiza, un chicle, un refrescante del aliento, tiras de disolución en la boca, un caramelo masticable, un caramelo duro, un desinfectante para las manos, un bálsamo antinflamatorio, una pomada antinflamatoria, una pulverización antinflamatoria, un dispositivo de atención médica, un hilo dental, un cepillo de dientes, un tampón, una compresa femenina, un producto de cuidado personal, una loción de protección solar, una pulverización de protección solar, un desodorante a basa de cera, un desodorante de tipo glicol, un desodorante de tipo jabón, una loción facial, una loción corporal, una loción para las manos, un polvo para el cuerpo, una crema de afeitado, una sal de baño, un exfoliante, una crema para los pies, un pañuelo para la cara, una toallita limpiadora, un producto de cuidado para la ropa, un suavizante para la ropa, un refrescante para la ropa, un agua de planchado, un detergente líquido para lavadora, un detergente líquido para la vajilla, un detergente para lavavajillas, un comprimido o cápsula monodosis, un potenciador de aroma, una lámina para secadora, una fragancia fina, un perfume sólido, una base de maquillaje en polvo, una base de maquillaje líquida, una sombra de ojos, un lápiz de labios o bálsamo labial, un producto de agua de colonia, un desodorante, un desodorizante para alfombras, una vela, un desodorizante ambientador, un desinfectante, un antitranspirante en aerosol, un antitranspirante en barra, un antitranspirante en aplicador de bola, un antitranspirante en pulverizador de emulsión, un antitranspirante en barra de emulsión transparente, un antitranspirante sólido blando, un antitranspirante en aplicador de bola de emulsión, un antitranspirante en barra de emulsión transparente, un antitranspirante en barra de emulsión opaca, un antitranspirante de gel transparente, un desodorante en barra transparente, un desodorante en pulverizador, un producto horneado, un pan, una galleta seca, una tarta, una galleta, un patata frita de bolsa, una palomita de maíz, un bretzel, un aperitivo extruido, un cereal para desayuno, una barrita de muesli, un producto de arroz acabado precocinado, una bebida alcohólica o no alcohólica, una mezcla de especias, una sopa, una salsa, un guiso, un entrante congelado, un yogur, un helado, un tofu, un queso, un producto de proteína de soja, un producto de carne, un producto de huevo, una mahonesa, una salsa remolada, un aderezo, un preparado de condimento, un preparado de frutas o un preparado de hortalizas.
Todas las partes, porcentajes y proporciones a los que se hace referencia en este documento y en las reivindicaciones son en peso salvo que se indique de otro modo.
Los valores y dimensiones divulgados en este documento no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos indicados. En su lugar, salvo que se indique de otro modo, cada uno de estos valores pretende significar tanto el valor indicado como un intervalo funcionalmente equivalente que rodea ese valor. Por ejemplo, un valor divulgado como "un 50 %" pretende significar "aproximadamente un 50 %."
Los términos "cápsula" y "microcápsula" en este documento se usan indistintamente.
Los términos "g", "mg" y "μg" se refieren a "gramo", "miligramo" y "microgramo", respectivamente. Los términos l" y "ml" se refieren a "litro" y "mililitro", respectivamente.
Los detalles de una o más realizaciones de la invención se exponen en la descripción a continuación. Otros rasgos característicos, objetos y ventajas de la invención serán evidentes a partir de la descripción y las reivindicaciones.
Descripción detallada
Las composiciones de microcápsula se estabilizan mediante un agente de control de la viscosidad durante al menos 4 semanas (por ejemplo, al menos 6 semanas, al menos 8 semanas, 4 semanas a dos años, 4 semanas a un año y 4 a 26 semanas) cuando se almacenan a 25 o 45 °C.
La estabilidad se mide tanto por la viscosidad como por la separación de agua. Las composiciones de microcápsula conocidas tienden a formar geles, haciendo que sean inadecuadas para su uso en productos de consumo. Cuando se convierten en gel, la viscosidad de la composición aumenta hasta 3000 centipoise (cP) o más de 6000 cP. La microcápsula se considera estable si no forma gel y tiene una viscosidad de 3000 cP o menos (por ejemplo, 2500 cP o menos y 2000 cP o menos).
Otra medición de estabilidad es el grado de separación de agua de la microcápsula. Inicialmente, la composición de microcápsula es una dispersión similar a emulsión (es decir, una suspensión coloidal) en que las microcápsulas se dispersan uniformemente en la fase acuosa. En almacenamiento, las microcápsulas pueden flocular y el agua puede separarse de la composición. Dicha separación requerirá un proceso adicional para hacer que la composición sea una suspensión homogénea, durante los que se observa estallido indeseable de las microcápsulas y filtración de la fragancia. La composición de microcápsula se considera estable si un 20 % o menos (por ejemplo, un 10 % o menos y un 5 % o menos) de agua en volumen de la composición se separa.
Típicamente, la composición de microcápsula de esta invención es una suspensión espesa de microcápsula que contiene una o más microcápsulas dispersadas en una fase acuosa.
La una o más microcápsulas tienen cada una un núcleo de microcápsula y una pared de microcápsula que encapsula el núcleo de microcápsula. En algunas realizaciones, la pared de microcápsula está libre de agente de control de la viscosidad, por ejemplo, un copolímero de acrilato (tal como un copolímero de ácido acrílico y acrilato, y crospolímero de acrilato/acrilato de alquilo C10-C30), un copolímero catiónico de acrilamida o un polisacárido (tal como goma xantana).
En algunas realizaciones, la microcápsula está presente a un nivel de un 10 a un 70 % (por ejemplo, de un 20 a un 70 % y de un 30 a un 60 %) en peso de las composiciones de microcápsula estables descritas anteriormente.
El agente de control de la viscosidad no forma parte de la pared de microcápsula. Se dispersa homogéneamente en la fase acuosa y permanece fuera de la pared de microcápsula. En algunas realizaciones, el agente de control de la viscosidad está presente a un nivel de un 0,01 a un 10 % (por ejemplo, de un 0,1 a un 5 %, de un 0,2 a un 5 %, de un 0,2 a un 2 %, de un 0,5 a un 1,5 %, de un 0,01 a un 0,1 % y de un 0,02 a un 0,05 %).
Las composiciones de microcápsula de esta invención típicamente tiene un valor de pH de 2-10 (por ejemplo, 3-9, 4­ 8, 5-8 y 6-7,5). El valor de pH puede ajustarse añadiendo un ácido o base.
Las composiciones de microcápsula de esta invención encuentran su utilidad en una amplia gama de aplicaciones de consumo, por ejemplo, productos de cuidado personal incluyendo champús, acondicionadores capilares, aclarados capilares, refrescantes capilares; productos de lavado personales tales como jabones de tocador, geles de baño, limpiadores y desinfectantes personales, formulaciones hidroalcohólicas; productos de cuidado para la ropa tales como refrescantes para la ropa, suavizantes y láminas para secadora, agua de planchado, limpiadores industriales, detergente líquido y en polvo, incluyendo cápsulas monodosis, acondicionadores de aclarado, y productos potenciadores de aroma; fragancias finas; productos de agua de colonia; desodorantes; productos en aplicador de bola y productos en aerosol.
Los componentes de la composición de microcápsula se describen en detalle a continuación.
Agente de control de la viscosidad
El agente de control de la viscosidad se añade a la composición de microcápsula para conseguir una viscosidad deseada de la composición, de modo que la microcápsula se disperse en la composición durante un periodo prolongado de tiempo.
El agente de control de la viscosidad típicamente se dispersa homogéneamente en la suspensión espesa de microcápsulas y fuera de la pared de microcápsula de las microcápsulas en la composición de esta invención.
El agente de control de la viscosidad es un copolímero de acrilato que tiene la siguiente estructura:
Figure imgf000005_0001
en que, R1 es H o un alquilo C1-C24 (por ejemplo, C1-C10 y C1-C6), R2 es un alquilo C1-C24 (por ejemplo, C1-C10 y C1-C6), x es un número entero seleccionado de 1-4100 e y es un número entero seleccionado de 1-4100. El peso molecular del copolímero de acrilato es 200-10000000 (por ejemplo, 500-5000000, 1000-1 000000 y de 2000 a 500000).
La cantidad del agente de control de la viscosidad puede ser cualquier cantidad deseada para obtener la viscosidad deseada de la composición. En determinadas realizaciones, la cantidad es de un 0,01 a un 20 % en peso de la composición. En otras realizaciones, la cantidad es de un 0,1 a un 10 %, de un 0,2 a un 8 %, de un 0,2 a un 5 %, de un 0,28 a un 1,4 % y de un 0,021 a un 0,045 %.
Un experto en la materia puede determinar la cantidad del agente de control de la viscosidad necesaria, de modo que la composición de microcápsula tenga una viscosidad que permita que la composición se pueda verter, lo que es habitualmente por debajo de 10 Pa-s (por ejemplo, menos de 5 Pa-s, menos de 1,5 Pa-s, menos de 1 Pa-s, menos de 0,750 Pa-s, menos de 0,500 Pa-s, menos de 0,100 Pa-s, menos de 0,080 y menos de 0,075 Pa-s). La viscosidad se mide siguiendo procedimientos convencionales en la técnica, por ejemplo, usando un viscosímetro Brookfield RVT equipado con un huso 2 a 20 RPM a 25 °C.
Polímeros catiónicos de policuaternio
También pueden añadirse polímeros catiónicos de policuaternio (a partir de ahora en este documento "PQ") a cualquiera de las composiciones de microcápsula descritas anteriormente. Los polímeros PQ no son agentes de control de la viscosidad. Se usan en combinación con arcillas u otros polímeros descritos anteriormente. Estos polímeros a menudo se añaden a la composición de esta invención como un auxiliar de depósito para ayudar a que las microcápsulas que contienen fragancia se depositen sobre superficies tratadas tales como textiles, cabellos, muebles, suelos y pieles.
Polímeros catiónicos adecuados son polímeros catiónicos de policuaternio tales como los enumerados en la tabla 1 a continuación.
Tabla 1
Figure imgf000006_0001
Figure imgf000007_0001
Figure imgf000008_0001
Figure imgf000009_0001
Los polímeros catiónicos preferidos incluyen un copolímero de hidroxiletilcelulosa y cloruro de dimetildialilamonio (PQ-4), un copolímero de acrilamida y cloruro de dialildimetilamonio (PQ-7), un terpolímero de ácido acrílico, cloruro de metacrilamidopropil trimetilamonio y acrilato de metilo (PQ-47), y combinaciones de los mismos.
Microcápsulas
Las microcápsulas pueden prepararse siguiendo procedimientos de encapsulación conocidos en la técnica. Véanse, por ejemplo, las patentes de Estados Unidos n.° 2.800.457, 3.870.542, 3.516.941, 3.415.758, 3.041.288, 5.112.688, 6.329.057 y 6.261.483.
Una clase de microcápsulas contiene una pared de microcápsula que encapsula un núcleo de microcápsula, en donde la pared de microcápsula se forma de un polímero de encapsulación y el núcleo de microcápsula contiene un material activo. Otro tipo de microcápsulas son las denominadas microcápsulas recargables, en donde el núcleo de microcápsula contiene un disolvente de sacrificio y está libre de material activo.
Los materiales de formación de pared (es decir, polímeros de encapsulación) incluyen un formaldehído de melamina, poliuretano, polisiloxanos, poliurea, poliamida, poliimida, poli(alcohol vinílico), polianhídrido, poliolefina, polisulfona, polisacárido, proteína, polipéptido, poliláctido (PLA), poliglicólido (PGA), poliortoéster, polifosfazeno, silicona, lípido, celulosa modificada, goma, poliestireno, poliéster, poliéter y combinación de estos materiales. Otros materiales poliméricos que son funcionales son copolímero de anhídrido etilenmaleico, copolímero de anhídrido estirenmaleico, copolímero de acetato de etilenvinilo y copolímero de láctido glicólido. También pueden usarse biopolímeros que se obtienen de alginato, quitosano, colágeno, dextrano, gelatina y almidón, como materiales de encapsulación. Además, pueden prepararse cápsulas mediante coacervación simple o compleja de gelatina. Polímeros de pared de encapsulación preferidos incluyen los formados a partir de isocianatos, acrilatos, acrilamida, acrilato-co-acrilamida, monómeros de hidrogel, precursores de sol-gel, gelatina, condensados de melamina-formaldehído o ureaformaldehído, así como tipos similares de aminoplastos.
Determinadas microcápsulas específicas y polímeros de encapsulación se describen a continuación como ejemplos no limitantes.
1.1 Cápsulas de poliurealpoliuretano
Las cápsulas de poliurea tienen cada una una pared de microcápsula formada de un polímero de encapsulación que es el producto de reacción de polimerización de un poliisocianato y una poliamina/polialcohol. Véanse los documentos WO 2004/054362; EP 0148149; EP 0017409 B1; las patentes de Estados Unidos n.24.417.916, 4.124.526, 4.285.720, 4.681.806, 5.583.090, 6.340.653, 6.566.306, 6.730.635, 8.299.011, WO 90/08468 y WO 92/13450. Además, el polímero de encapsulación también puede prepararse usando un reticulante de carbonilo y una poliamina/polialcohol.
1.1.1 Poliisocianatos
Los poliisocianatos contienen cada uno dos o más grupos isocianato (-NCO). Poliisocianatos adecuados incluyen, por ejemplo, diisocianato de 1,5-naftileno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano (MDI), MDI hidrogenado (H12MDI), diisocianato de xilileno (XDI), diisocianato de tetrametilxilol (TMXDI), diisocianato de 4,4'-difenildimetilmetano, diisocianato de di- y tetraalquildifenilmetano, diisocianato de 4,4'-dibencilo, diisocianato de 1,3-fenileno, diisocianato de 1,4-fenileno, los isómeros de diisocianato de tolileno (TDI), opcionalmente en una mezcla, 1-metil-2,4-diisocianatociclohexano, 1,6-diisocianato-2,2,4-trimetilhexano, 1,6-diisocianato-2,4,4-trimetilhexano, 1 -isocianatometil-3-isocianato-1,5,5-trimetilciclohexano, diisocianatos clorados y bromados, diisocianatos que contienen fósforo, 4,4'-diisocianatofenilperfluoroetano, 1,4-diisocianato de tetrametoxibutano, 1,4-diisocianato de butano, 1,6-diisocianato de hexano (HDI), diisocianato de diciclohexilmetano, 1,4-diisocianato de ciclohexano, diisocianato de etileno, éster bisisocianatoetílico de ácido ftálico, también poliisocianatos con átomos de halógeno reactivos, tales como 2,4-diisocianato de 1 -clorometilfenilo, 2,6-diisocianato de 1 -bromometilfenilo y 4,4'-difenildiisocianato de éter 3,3-bisclorometílico. Los poliisocianatos que contienen azufre se obtienen, por ejemplo, haciendo reaccionar diisocianato de hexametileno con tiodiglicol o sulfuro de dihidroxidihexilo. Diisocianatos adecuados adicionales son diisocianato de trimetilhexametileno, 1,4-diisocianatobutano, 1,2-diisocianatododecano, diisocianato de ácido graso dimérico y combinaciones de los mismos.
Otros poliisocianatos disponibles en el mercado adecuados incluyen LUPRANATE M20 (PMDI, disponible en el mercado de BASF, que contiene grupo isocianato "NCO" al 31,5 % en peso), donde el promedio de n es 0,7; PAPI 27 (PMDI disponible en el mercado de Dow Chemical que tiene un peso molecular promedio de 340 y que contiene NCO al 31,4 % en peso) donde el promedio de n es 0,7; Mo NDUR MR (PMDI que contiene NCO al 31 % en peso o mayor, disponible en el mercado de Bayer) donde el promedio de n es 0,8; MONDUR MR Light (PMDI que contiene NCO al 31,8 % en peso, disponible en el mercado de Bayer) donde el promedio de n es 0,8; MONDUR 489 (PMDI disponible en el mercado de Bayer que contiene NCO al 30-31,4 % en peso) donde el promedio de n es 1,0; poli[(fenilisocianato)-co-formaldehído] (Aldrich Chemical, Milwaukee, WI), otros monómeros de isocianato tales como DESMODUR N3200 (poli(diisocianato de hexametileno) disponible en el mercado de Bayer) y TAKENATE D110-N (polímero de aducto de diisocianato de xileno disponible en el mercado de Mitsui Chemicals corporation, Rye Brook, Ny , que contiene NCO al 11,5 % en peso), DESMODUR L75 (un poliisocianato basado en diisocianato de tolueno disponible en el mercado de Bayer) y DESMODUR IL (otro poliisocianato basado en diisocianato de tolueno disponible en el mercado de Bayer).
En algunas realizaciones, el poliisocianato usado en la preparación de las cápsulas de esta invención es un solo poliisocianato. En otras realizaciones, el poliisocianato es una mezcla de poliisocianatos. En algunas realizaciones, la mezcla de poliisocianatos incluye un poliisocianato alifático y un poliisocianato aromático. En realizaciones particulares, la mezcla de poliisocianatos es un biuret de diisocianato de hexametileno y un aducto con trimetilol propano de diisocianato de xilileno. En determinadas realizaciones, el poliisocianato es un isocianato alifático o una mezcla de isocianato alifático, sin ningún isocianato aromático. En otras palabras, en estas realizaciones, no se usa isocianato aromático para preparar los polímeros de poliurea/poliuretano como materiales de pared de cápsula.
El peso molecular promedio de determinados poliisocianatos adecuados varía de 250 a 1000 Da y preferiblemente de 275 a 500 Da. En general, el intervalo de la concentración de poliisocianato varía de un 0,1 % a un 10 %, preferiblemente de un 0,1 % a un 8 %, más preferiblemente de un 0,2 a un 5 % e incluso más preferiblemente de un 1,5 % a un 3,5 %, todo basado en el peso del sistema de suministro de cápsula.
Pueden encontrarse más ejemplos de poliisocianatos adecuados en los documentos WO 2004/054362; WO 2015/023961; EP 0148149; EP 0017409 B1; la patente de Estados Unidos n.° 4.417.916, patente de Estados Unidos n.° 4.124.526, patente de Estados Unidos n.° 5.583.090, patente de Estados Unidos n.° 6.566.306, patente de Estados Unidos n.° 6.730.635, los documentos PCT 90/08468, pCt WO 92/13450, la patente de Estados Unidos n.° 4.681.806, patente de Estados Unidos n.° 4.285.720 y patente de Estados Unidos n.° 6.340.653.
1.1.2 Reticulante de carbonilo
Los reticulantes de carbonilo tienen cada uno al menos dos grupos funcionales, por ejemplo, un primer grupo funcional y un segundo grupo funcional.
El primer grupo funcional es un grupo electrófilo reactivo hacia la amina polifuncional o el alcohol polifuncional para formar una red del polímero de encapsulación. Ejemplos incluyen formilo, ceto, carboxilo, un grupo éster carboxilato, un grupo haluro de acilo, un grupo amida, un grupo anhídrido carboxílico, un grupo haluro de alquilo, un grupo epóxido, un grupo aziridina, un grupo oxetano, un grupo azetidina, un grupo haluro de sulfonilo, un grupo clorofosfato, un grupo isocianato, un grupo carbonilo a,p-insaturado, un grupo nitrilo a,p-insaturado o un grupo metanosulfonilo a,pinsaturado. Preferiblemente, el primer grupo funcional es un grupo electrófilo carbonilo que contiene un grupo carbonilo tal como formilo, ceto, carboxilo, un grupo éster carboxilato, un grupo haluro de acilo, un grupo amida, un grupo anhídrido carboxílico, un grupo carbonilo a,p-insaturado, un grupo trifluorometanosulfonato y un grupo ptoluenosulfonato.
El segundo grupo funcional es un grupo electrófilo reactivo hacia la amina polifuncional o el alcohol polifuncional. Puede seleccionarse de los grupos enumerados justo anteriormente.
Ejemplos de un reticulante de carbonilo incluyen dialdehído glutárico, dialdehído succínico y glioxal; así como compuestos tales como trímero de glioxilo y paraformaldehído, bis(dimetil)acetal, bis(dietil)acetal, dialdehídos poliméricos, tales como almidón oxidado. Preferiblemente, el agente reticulante es un aldehído difuncional de bajo peso molecular, tal como glioxal, 1,3-propano dialdehído, 1,4-butano dialdehído, 1,5-pentano dialdehído o 1,6-hexano.
1.1.3 Aminas polifuncionales
Aminas polifuncionales adecuadas incluyen las descritas en el documento WO 2015/023961. Ejemplos son hexametilendiamina, hexaetilendiamina, etilendiamina, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, dietilentriamina, pentaetilenhexamina, bis(3-aminopropil)amina, bis(hexametilen)triamina, tris(2-aminoetil)amina, trietilentetramina, N,N'-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, tetraetilenpentamina, amino-2-metil-1-propanol, quitosano, 1,3-diaminoguanidina, 1,1-dimetilbiguanida, guanidina, arginina, lisina, histidina, ornitina, nisina, gelatina y combinaciones de los mismos.
Otras poliaminas adecuadas incluyen polietilenimina y polietilenimina ramificada ("BPEI"). La estructura representativa de BPEI se muestra a continuación:
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en que n es un número entero de 1 a 20000 (por ejemplo, de 1 a 10000, de 2 a 5000 y de 2 a 1000). La BPEI para su uso en esta invención preferiblemente tiene un peso molecular de 500 a 5000000 dalton (por ejemplo, de 500 a 1000000 dalton, de 750 a 500000 dalton, de 750 a 100000 dalton y de 750 a 50000 dalton).
Las BPEI están disponibles en el mercado de Sigma-Aldrich (St. Louis, MO; peso molecular promedio de 25000 dalton) y Polysciences Inc. (Warrington, PA; diversos productos que tiene peso molecular de 600, 1200, 1800, 10000, 70000, 750000, 250000 y 2000000 dalton).
1.1.4 Alcoholes polifuncionales
Alcoholes polifuncionales adecuados también se describen en el documento WO 2015/023961. Ejemplos incluyen pentaeritritol, dipentaeritritol, glicerol, poliglicerol, etilenglicol, polietilenglicol, trimetilolpropano, neopentilglicol, sorbitol, eritritol, treitol, arabitol, xilitol, ribitol, manitol, galactitol, fucitol, iditol, inositol, volemitol, isomaltitol, maltitol, lactitol, maltotriitol, maltotetraitol, poliglicitol y combinaciones de los mismos.
1.2 Microcápsulas de aminoplasto y gelatina
Un proceso representativo usado para encapsulación en aminoplasto se divulga en el documento US 3.516.941, aunque se reconoce que son posibles muchas variaciones con respecto a materiales y etapas del proceso. Otro proceso de encapsulación, es decir, encapsulación en gelatina, se divulga en el documento US 2.800.457. Ambos procesos se analizan en el contexto de encapsulación de fragancias para su uso en productos de consumo en las patentes de Estados Unidos n.° 4.145.184 y 5.112.688, respectivamente. Los sistemas poliméricos son bien conocidos en la técnica y ejemplos no limitantes de estos incluyen cápsulas de aminoplasto y partículas encapsuladas como se divulga en la solicitud GB 2006709 A; la producción de microcápsulas que tiene paredes que comprenden estirenoanhídrido maleico que ha reaccionado con precondensados de melamina-formaldehído como se divulga en el documento US 4.396.670; un copolímero de ácido acrílico-acrilamida, reticulado con una resina de melaminaformaldehído como se divulga en el documento US 5.089.339; cápsulas compuestas de condensados catiónicos de melamina-formaldehído como se divulga en el documento US 5.401.577; microencapsulación en melamina formaldehído como se divulga en el documento US 3.074.845; cápsulas polimerizadas in situ en resina de amidoaldehído (véase el documento EP 0 158449 A1); polímeros eterificados de urea-formaldehído (véase el documento US 5.204.185); microcápsulas de melamina-formaldehído como se describe en el documento US 4.525.520; precondensados de melamina-formaldehído liposolubles reticulados como se describe en el documento US 5.011.634; material de pared de cápsula formado a partir de un complejo de precondensados catiónicos y aniónicos de melaminaformaldehído que después se reticulan como se divulga en el documento US 5.013.473; cubiertas poliméricas hechas de polímeros de adición tales como polímeros de condensación, aldehídos fenólicos, aldehídos de urea o polímeros acrílicos como se divulga en el documento US 3.516.941; cápsulas de urea-formaldehído como se divulga en el documento EP 0443428 A2; química de melamina-formaldehído como se divulga en el documento GB 2062570 A; y cápsulas compuestas de polímero o copolímero de ácido estirensulfónico en forma de ácido de sal, y cápsulas reticuladas con melamina-formaldehído como se divulga en el documento US 4.001.140.
Los precursores de pared de cubierta de microcápsula de precondensado de urea-formaldehído y melaminaformaldehído se preparan por medio de reacción de urea o melamina con formaldehído, donde la relación molar de melamina o urea a formaldehído está en el intervalo de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:6, preferiblemente de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 1:5. Para los propósitos de poner en práctica esta invención, el material resultante tiene un peso molecular en el intervalo de 156 a 3000. El material resultante puede usarse "tal cual" como agente reticulante para el polímero o copolímero de ácido acrílico sustituido o sin sustituir mencionado anteriormente o puede hacerse reaccionar adicionalmente con un alcohol C1-C6, por ejemplo, metanol, etanol, 2-propanol, 3-propanol, 1-butanol, 1-pentanol o 1-hexanol, formando de ese modo un éter parcial donde la relación molar de melamina/urea:formaldehído:alcohol está en el intervalo de 1 :(0,1 -6):(0,1 -6). El producto que contiene un resto éter resultante puede usarse "tal cual" como agente reticulante para el polímero o copolímero de ácido acrílico sustituido o sin sustituir mencionado anteriormente, o puede autocondensarse para formar dímeros, trímeros y/o tetrámeros que también pueden usarse como agentes reticulantes para los polímeros o copolímeros de ácido acrílico sustituidos o sin sustituir mencionados anteriormente. Se exponen métodos para la formación de dichos precondensados de melamina-formaldehído y urea-formaldehído en las patentes de Estados Unidos n.° 3.516.846 y 6.261.483 y Lee et al. (2002) J. Microencapsulation 19, 559-569.
Ejemplos de precondensados de urea-formaldehído útiles en la práctica de esta invención son URAC 180 y URAC 186, marcas comerciales de Cytec Technology Corp. de Wilmington, DE. Ejemplos de precondensados de melaminaformaldehído útiles en la práctica de esta invención incluyen, aunque sin limitación, CYMEL U-60, CYMEL U-64 y CYMEL U-65, marcas comerciales de Cytec Technology Corp. de Wilmington, DE. Es preferible usar, como precondensado para reticulación, el polímero o copolímero de ácido acrílico sustituido o sin sustituir. En la práctica de esta invención, el intervalo de relaciones molares de precondensado de urea-formaldehído/precondensado de melamina-formaldehído a polímero/copolímero de ácido acrílico sustituido/sin sustituir está en el intervalo de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 1:9, preferiblemente de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1:5 y mucho más preferiblemente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:2.
En una realización, también pueden usarse microcápsulas con uno o más polímeros compuestos de grupos reactivos de amina primaria y/o secundaria o mezclas de los mismos y reticulantes. Véase el documento US 2006/0248665. Los polímeros de amina pueden poseer funcionalidades de amina primaria y/o secundaria y pueden ser de origen natural o sintético. Los polímeros que contienen amina de origen natural típicamente son proteínas tales como gelatina y albúmina, así como algunos polisacáridos. Los polímeros de amina sintéticos incluyen diversos grados de polivinil formamidas hidrolizadas, polivinilaminas, polialil aminas y otros polímeros sintéticos con aminas primarias y secundarias colgantes. Ejemplos de polímeros de amina adecuados son la serie LUPAMIN de polivinil formamidas disponible de BASF. Los pesos moleculares de estos materiales pueden variar de 10000 a 1000000 dalton.
Las cápsulas de urea-formaldehído o melamina-formaldehído también pueden incluir aceptores de formaldehído, que pueden unirse a formaldehído libre. Cuando las cápsulas son para su uso en medio acuoso, son adecuados aceptores de formaldehído tales como sulfito de sodio, melamina, glicina y carbohidrazina. Cuando las cápsulas tienen el objetivo de usarse en productos que tiene bajo pH, por ejemplo, acondicionadores de cuidado de para la ropa, los aceptores de formaldehído se seleccionan preferiblemente de beta dicetonas, tales como beta-cetoésteres, o de 1,3-dioles, tales como propilenglicol. Beta-cetoésteres preferidos incluyen malonatos de alquilo, acetoacetatos de alquilo y acetoacetatos de poli(alcohol vinílico).
1.3 Microcápsulas de sol-gel
Las microcápsulas de sol-gel tienen cada una un polímero de sol-gel como polímero de encapsulación. El polímero de sol-gel es el producto de polimerización de un precursor de sol-gel, un compuesto que puede formar un polímero de sol-gel. Los precursores de sol-gel típicamente son los que contienen silicio, boro, aluminio, titanio, cinc, circonio y vanadio. Precursores preferidos son organosilicio, organoboro, organoaluminio incluyendo alcóxidos metálicos y bdicetonatos, y combinaciones de los mismos.
Los precursores de sol-gel adecuados para los propósitos de la invención se seleccionan en particular del grupo de ácidos silícicos di-, tri- y/o tetrafuncionales (incluyendo derivados tales como silicatos), ácidos bóricos (incluyendo derivados tales como ésteres) y alumoésteres, más particularmente alcoxisilanos (ortosilicatos de alquilo), y precursores de los mismos.
Un ejemplo de precursores de sol-gel adecuados para los propósitos de la invención son compuestos correspondientes a la siguiente fórmula general:
(R1O)(R2O)M(X)(X'),
en donde X puede ser hidrógeno, -OR3 o R4; X' puede ser hidrógeno, -OR5 o R6; y cada uno de R1, R2, R3, R4, R5, R6 representa independientemente un grupo orgánico, más particularmente un grupo alquilo lineal o ramificado, preferiblemente un alquilo C1-C12. M puede ser Si, Ti o Zr.
Un precursor de sol/gel preferido es alcoxisilanos correspondientes a la siguiente fórmula general: (R1O)(R2O)Si(X)(X'), en donde cada uno de X, X', R1 y R2 es como se definen anteriormente.
Compuestos particularmente preferidos son los ésteres de ácido silícico tales como ortosilicato de tetrametilo (TMOS) y ortosilicato de tetraetilo (TEOS). Un compuesto preferido incluye Dynasylan® (silanos organofuncionales disponibles en el mercado de Degussa Corporation, Parsippany New Jersey, EE. UU.). Otros precursores de sol-gel adecuados para los propósitos de la invención se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE10021165. Estos precursores de sol-gel son diversos organosilanos hidrolizables tales como, por ejemplo, alquilsilanos, alcoxisilanos, alquil alcoxisilanos y organoalcoxisilanos. Además de los grupos alquilo y alcoxi, otros grupos orgánicos (por ejemplo, grupos alilo, grupos aminoalquilo, grupos hidroxialquilo, etc.) puede unirse como sustituyentes al silicio.
Reconocer que monómeros de alcóxido de metal y semimetal (y sus polímeros parcialmente hidrolizados y condensados) tales como tetrametoxi silano (TMOS), tetraetoxi silano (TEOS), etc. son muy buenos disolventes para numerosas moléculas e ingredientes activos es muy ventajoso ya que facilita disolver los materiales activos a una alta concentración y, por tanto, una alta carga en las cápsulas finales.
Otra clase de precursores de sol-gel son sílice parcialmente reticulada, que es una sílice oligomérico o polimérica que tiene uno o más (por ejemplo, dos o más) grupos funcionales de ácido silícico tales como ésteres de ácido silícico y grupos alcoxisilano. Teniendo estos grupos funcionales de ácido silícico, la sílice parcialmente reticulada puede polimerizar con otro precursor de sol-gel y/o otra sílice parcialmente reticulada para formar un polímero de sol-gel, el material de pared de microcápsula que encapsula un material activo.
La sílice parcialmente reticulada típicamente tiene un peso molecular menor de 20000 Da (por ejemplo, de 1000 a 10 000 Da, de 1500 a 5000 Da y de 2000 a 3500 Da).
La sílice parcialmente reticulada puede prepararse usando un alcoxisilano descrito anteriormente. El alcoxisilano se polimeriza para formar sílice oligomérica o polimérica que tiene un peso molecular menor de 20000 Da. Esta sílice parcialmente reticulada después puede polimerizarse adicionalmente para formar un polímero de sol-gel mucho más grande para encapsular un material activo.
1.4 Microcápsulas de hidrogel
Las microcápsulas de hidrogel se preparan usando un material polimerizable tal como un ácido acrílico o metacrílico monofuncional o multifuncional, o éster del mismo. Véase, por ejemplo, el documento WO2014/011860. Materiales ejemplares útiles para preparar microcápsulas de hidrogel se enumeran a continuación.
1.4.1 Monómeros
Monómeros de vinilo bi- o polifuncionales preferidos incluyen, a modo de ilustración y no de limitación, ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de n-butilo, acrilato de pentilo, acrilato de hexilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de heptilo, acrilato de octilo, acrilato de nonilo, acrilato de decilo, acrilato de dodecilo, acrilato de tetradecilo, acrilato de hexadecilo, acrilato de isopropilo, acrilato de isobutilo, acrilato de sec-butilo, acrilato de 2-etilbutilo, acrilato de 3-metilbutilo, acrilato de 1 -etilpropilo, acrilato de 2-metilpentilo, acrilato de 2-etilbutilo, acrilato de 1,3-dimetilbutilo, acrilato de 1 -metilhexilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de 1 -metilheptilo, acrilato de 4-etil-1 -metiloctilo, acrilato de 4-etil-1,1 -isobutiloctilo, acrilato de alilo, acrilato de 2-metilalilo, acrilato de 1 -metilalilo, acrilato de 2-butenilo, acrilato de 1,3-dimetil-3-dibutenilo, acrilato de 3,7-dimetil-7-octenilo, acrilato de 3,7-dimetil-2,6-octadienilo, acrilato de 3,7-dimetil-6-octenilo, acrilato de ferc-butilo, diacrilato de trietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, diacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato dietilenglicol, diacrilato de tripropilenglicol, diacrilatos de uretano alifáticos o aromáticos, acrilatos de uretano difuncionales, diacrilato de bisfenol etoxilado, dimetilacrilato de bisfenol etoxilado, metacrilatos de uretano difuncionales alifáticos etoxilados, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado, diacrilato de dipropilenglicol, dimetacrilatos de uretano alifáticos o aromáticos, acrilatos epoxídicos, metacrilatos epoxídicos, dimetacrilato de tetraetilenglicol, diacrilato de tetraetilenglicol, dimetacrilato de polietilenglicol, diacrilato de polietilenglicol, diacrilato de 1,3-butilenglicol, dimetacrilato de 1,3-butilenglicol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de 1,4-butanoidiol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de neopentilglicol, diacrilato de hexanodiol alcoxilado, diacrilato de ciclohexano dimetanol alcoxilado, diacrilato de neopentilglicol propoxilado, trimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de pentaeritritol, triacrilato de trimetilolpropano propoxilado, triacrilato de glicerilo propoxilado, tetraacrilato de ditrimetilolpropano, pentaacrilato de dipentaeritritol y similares. Monómeros de éster representativos de ácido metacrílico, que pueden usarse incluyen metacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de glicidilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de n-propilo, metacrilato de isopropilo, metacrilato de n-butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de sec-butilo, metacrilato de ferc-butilo, metacrilato de n-hexilo, metacrilato de n-octilo, metacrilato de isooctilo, metacrilato de decilo, metacrilato de n-dodecilo, metacrilato de ntetradecilo, metacrilato de n-hexadecilo, metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de alilo, metacrilato de oleílo, metacrilato de 2-propinilo, metacrilato de 2-(dimetilamino)etilo, metacrilato de 2-(dietilamino)etilo, metacrilato de 2-(diisopropilamino)etilo, clorhidrato de N-(2-aminoetil )metacrilamida, clorhidrato de metacrilato de 2-aminoetilo, clorhidrato de N-(3-aminopropil)metacrilamida, metacrilato de 2-(ferc-butilamino)etilo y similares.
Los monómeros anteriores pueden emplearse por separado o en diversas mezclas. El uso de acrilato y metacrilato multifuncional dará lugar a la formación de polímeros en red reticulados tras la polimerización. Dichos polímeros tienen propiedades deseables tales como buena resistencia mecánica, elasticidad, tenacidad y flexibilidad. Ejemplos de acrilatos y metacrilatos multifuncionales de uso en esta invención incluyen, aunque sin limitación, dimetacrilato de etilenglicol (EGDMA), trimetacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetiloílo, triacrilato de pentaeritritol, tetracrilato de pentaeritritol, dimetacrilato de bisfenol A, tetraacrilato de di(trimetilolpropano) (DTTA), 1-(acriloiloxi)-3-(metacriloiloxi)-2-propanol (AOOP), triacrilato de etoxilato de trimetilolpropano (TPETA), pentaacrilato de dipentaeritritol, diacrilato de hexano, dimetacrilato de poli(etilenglicol) (PEGDMA) y dimetacrilato de 1,6-hexandiol (HDDMA), dimetacrilato de 1,4-butandiol, dimetacrilato de 1,3-butandiol, diacrilato de 1,6-hexandiol, diacrilato de 1,4-butandiol, diacrilato de 1,3-butandiol.
En determinadas realizaciones, el ácido acrílico o metacrílico, o éster del mismo, compone menos de un 25 % en masa, preferiblemente de un 5 a un 20 % en masa o más preferiblemente de un 10 a un 15 % en masa de la fase oleosa.
1.4.2 Iniciadores
A menudo se usan iniciadores para comenzar las reacciones de polimerización. Ejemplos incluyen, aunque sin limitación: AIBN, persulfato de sodio, peróxido de benzoílo.
1.5 Cápsulas de coacervado
Proteínas útiles en procesos de coacervación incluyen albúminas, globulinas vegetales y gelatinas. La gelatina puede ser gelatina de pescado, cerdo, vacuno y/o ave de corral, por ejemplo. De acuerdo con una realización preferida, la proteína es gelatina de pescado, vacuno o ave de corral. De acuerdo con una realización más preferida, la proteína es gelatina de pescado de agua caliente.
Polímeros no proteínicos típicos útiles en métodos de coacervación complejos incluyen, en particular, polímeros cargados negativamente. Por ejemplo, pueden seleccionarse de goma arábiga, goma xantana, goma de agar, sales de alginato, derivados de celulosa, por ejemplo, carboximetilcelulosa, sales de pectinato, carragenina, ácido poliacrílico y metacrílico y/o mezclas de los mismos. Compuestos no proteínicos adecuados adicionales pueden obtenerse de la bibliografía, por ejemplo, del documento WO 2004/022221.
Un agente reticulante se usa típicamente para endurecer la capa de recubrimiento. Agentes reticulantes adecuados incluyen formaldehído, acetaldehído, glutaraldehído, glioxal, alumbre de cromo o transglutaminasa. Preferiblemente, se usa transglutaminasa a 10-100, preferiblemente 30-60 unidades de actividad por gramo de gelatina. Esta enzima está bien descrita y se puede obtener comercialmente.
1.6 Auxiliares de formación de microcápsulas
La mayoría de auxiliares de formación de microcápsulas se usan como dispersantes (concretamente, emulsionantes o tensioactivos). Facilitan la formación de emulsiones estables que contienen gotas de aceite de tamaño nano- o micrométrico a encapsular. Además, los auxiliares de formación de microcápsulas mejoran el rendimiento de la microcápsula estabilizando las cápsulas y/o su depósito en las zonas diana o liberando al entorno. El rendimiento se mide por la intensidad de la liberación de la fragancia durante la experiencia de uso, tal como las fase de prefrotado y posfrotado en una experiencia de lavado de ropa. La fase de prefrotado es la fase cuando las microcápsulas se han depositado sobre la prenda, por ejemplo, después de haber usado un suavizante para la ropa que contiene microcápsulas durante el ciclo de lavado. La fase de posfrotado es después de que las microcápsulas se hayan depositado y las microcápsulas se hayan roto por fricción u otros mecanismos similares.
La cantidad de estos auxiliares de formación de microcápsulas es cualquiera de aproximadamente un 0,1 a aproximadamente un 40 por ciento en peso de la microcápsula, más preferiblemente de un 0,5 a aproximadamente un 10 por ciento, más preferiblemente de un 0,5 a un 5 por ciento en peso.
Los auxiliares de formación de microcápsulas preferidos son polivinilpirrolidona, poli(alcohol vinílico), poli(sulfonato de estireno), carboximetilcelulosa, sal sódica de condensado de naftaleno sulfonato, copolímero de etileno y anhídrido maleico, un alginato, ácido hialurónico, poli(ácido acrílico), carboximetilcelulosa, copolímeros de ácido acrílico y acrilamida, copolímero de acrilamida y cloruro de acrilamidopropiltrimonio, terpolímeros de (ácido acrílico, acrilamida y cloruro de acrilamidopropiltrimonio), polímeros de poli(acetato de vinilo) parcial o completamente hidrolizados (es decir, poli(alcohol vinílico)), y combinaciones de los mismos.
Otros auxiliares de formación de microcápsulas incluyen sales soluble en agua de sulfatos de alquilo, éter sulfatos de alquilo, isotionatos de alquilo, carboxilatos de alquilo, sulfosuccinatos de alquilo, succinamatos de alquilo, sales de sulfato de alquilo tales como dodecil sulfato de sodio, sarcosinatos de alquilo, derivados alquílicos de hidrolizados de proteínas, aspartatos de acilo, ésteres de alquil o alquil éter o alquilaril éter fosfato, dodecil sulfato de sodio, fosfolípidos o lecitina, o jabones, estearato, oleato o palmitato de sodio, potasio o amonio, sales de ácido alquilarilsulfónico tales como dodecilbencenosulfonato de sodio, dialquilsulfosuccinatos de sodio, sulfosuccinato de dioctilo, dilaurilsulfosuccinato de sodio, sal sódica de poli(sulfonato de estireno), copolímeros de isobutileno-anhídrido maleico, goma arábiga, alginato de sodio, sulfato de celulosa y pectina, copolímero de isobutileno-anhídrido maleico, goma arábiga, carragenina, alginato de sodio, ácido péctico, goma de tragacanto, goma de almendra y agar; polímeros semisintéticos tales como celulosa sulfatada, metilcelulosa sulfatada, carboximetil almidón, almidón fosfatado, ácido ligninsulfónico; y polímeros sintéticos tales como copolímeros de anhídrido maleico (incluyendo hidrolizados de los mismos), poli(ácido acrílico), poli(ácido metacrílico), copolímero de ácido acrílico y acrilato de butilo u homopolímeros y copolímeros de ácido crotónico, homopolímeros y copolímeros de ácido vinilbencenosulfónico o ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, y amida parcial o éster parcial de dichos polímeros y copolímeros, poli(alcohol vinílico) carboximodificado, ácido sulfónico-poli(alcohol vinílico) modificado y ácido fosfórico-poli(alcohol vinílico) modificado, etoxilatos de tristirilfenol fosfatados o sulfatados.
Tensioactivos disponibles en el mercado incluyen, aunque sin limitación, condensados sulfonatados de naftalenoformaldehído tales como MORWET D425 (sulfonato de naftaleno, Akzo Nobel, Fort Worth, TX); poli(alcoholes vinílicos) parcialmente hidrolizados tales como MOWIOL, por ejemplo, MOWIOL 3-83 (Air Products); copolímeros de bloque de óxido de etileno-óxido de propileno o poloxámeros tales como materiales PLURONIC, SYNPERONIC o PLURACARE (BASF); poliestirenos sulfonatados tales como FLEXAN II (Akzo Nobel); polímeros de etileno-anhídrido maleico tales como ZEMAC (Vertellus Specialties Inc.); copolímero de acrilamida y cloruro de acrilamidopropiltrimonio tal como Salcare SC 60 (BASF); y la serie policuaternio tal como policuaternio 11 ("PQ11"; un copolímero de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado; vendido por BASF como LUVIQUAT PQ 11 AT 1).
En otras realizaciones, el auxiliar de formación de cápsulas es un auxiliar de procesamiento tal como hidrocoloides, que mejoran la estabilidad coloidal de la suspensión espesa frente a la coagulación, sedimentación y formación de crema. El término "hidrocoloide" se refiere a una amplia clase de polímeros solubles en agua o dispersables en agua que tienen carácter aniónico, catiónico, de ion dipolar o no iónico. Los hidrocoloides útiles en la presente invención incluyen, aunque sin limitación, policarbohidratos, tales como almidón, almidón modificado, dextrina, maltodextrina y derivados de celulosa, y sus formas cuaternizadas; gomas naturales tales como ésteres de alginato, carragenina, gomas xantanas, agar-agar, pectinas, ácido péctico y gomas naturales tales como goma arábiga, goma de tragacanto y goma karaya, gomas guar y gomas guar cuaternizadas; gelatina, hidrolizados de proteínas y sus formas cuaternizadas; polímeros y copolímeros sintéticos, tales como poli(vinilpirrolidona-co-acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico-co-acetato de vinilo), poli(ácido (met)acrílico), poli(ácido maleico), poli((met)acrilato de alquilo-co-ácido (met)acrílico), copolímero de poli(ácido acrílico-co-ácido maleico), poli(óxido de alquileno), poli(éter vinilmetílico), poli(éter vinílico-co-anhídrido maleico) y similares, así como poli(etilenimina), poli((met)acrilamida), poli(óxido de alquileno-co-dimetilsiloxano), poli(amino dimetilsiloxano) y similares, y sus formas cuaternizadas.
El auxiliar de formación de cápsulas también puede usarse en combinación con carboximetilcelulosa ("CMC"), polivinilpirrolidona, poli(alcohol vinílico), poliestireno sulfonato de sodio, condensados de alquilnaftalenosulfonato y formaldehído y/o un tensioactivo durante el procesamiento para facilitar la formación de cápsulas. Ejemplos de tensioactivos que pueden usarse en combinación con el auxiliar de formación de cápsulas incluyen, aunque sin limitación, cloruro de cetil trimetil amonio (CTAC), poloxámeros tales como PLURONICS (por ejemplo, PLURONIC F127), PLURAFAC (por ejemplo, PLURa Fa C F127) o MIRANET-N, saponinas tales como QnAt URALE (National Starch Food Innovation); o una goma arábiga tal como Seyal o Senegal. En determinadas realizaciones, el polímero de CMC tiene un intervalo de peso molecular entre aproximadamente 90000 dalton y 1500 000 dalton, preferiblemente entre aproximadamente 250000 dalton y 750000 dalton y más preferiblemente entre 400000 dalton y 750000 dalton. El polímero de CMC tiene un grado de sustitución entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente 3, preferiblemente entre aproximadamente 0,65 y aproximadamente 1,4 y más preferiblemente entre aproximadamente 0,8 y aproximadamente 1,0. El polímero de CMC está presente en la suspensión espesa de cápsulas a un nivel de aproximadamente un 0,1 % a aproximadamente un 2 % y preferiblemente de aproximadamente un 0,3 % a aproximadamente un 0,7 %. En otras realizaciones, la polivinilpirrolidona usada en esta invención es un polímero soluble en agua y tiene un peso molecular de 1000 a 10000000. Polivinilpirrolidona adecuada es polivinilpirrolidona K12, K15, K17, K25, K30, K60, K90, o una mezcla de las mismas. La cantidad de polivinilpirrolidona es un 2-50 %, 5-30 % o 10-25 % en peso del sistema de suministro de cápsulas. Condensados de alquilnaftalenosulfonato y formaldehído disponibles en el mercado incluyen MORWET D-425, que es una sal sódica de condensado de naftalensulfonato de Akzo Nobel, Fort Worth, TX.
En productos alimenticios, se usan dispersantes de calidad alimenticia. La expresión "dispersante de calidad alimenticia" se refiere a un dispersante que tiene una calidad que se adapta a consumo humano en alimentos. Pueden ser productos naturales o no naturales. Un producto o tensioactivo natural se refiere a un producto que es de origen natural y proviene de una fuente natural. Los productos/tensioactivos naturales incluyen sus derivados que puede salarse, desalarse, deslipidarse, fraccionarse o modificarse usando una enzima o microorganismo natural. Por otro lado, un tensioactivo no natural es un tensioactivo sintetizado químicamente mediante un proceso químico que no implica una modificación enzimática.
Dispersantes naturales incluyen saponina de quillaja, lecitinas, goma arábiga, pectina, carragenina, quitosano, sulfato de condroitina, goma de celulosa, almidón modificado, proteína de lactosuero, proteína de guisante, proteína de clara de huevo, proteína de seda, gelatina de pescado, proteínas de origen porcino o bovino, goma de éster, ácidos grasos y combinaciones de los mismos.
Dispersantes no naturales incluyen éster etílico de N-lauroil-L-arginina, ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán polietoxilados, ésteres de poliglicerilo, ésteres de ácido graso y combinación de los mismos.
También puede incluirse otro dispersante seguro para alimentos en la microcápsula de esta invención. Ejemplos incluyen fosfátidos de amonio, ésteres de ácido acético de mono- y diglicéridos (Acetem), ésteres de ácido láctico de mono- y diglicéridos de ácidos grasos (Lactem), ésteres de ácido de mono- y diglicéridos de ácidos grasos (Citrem), ésteres de ácido mono- y diacetil tartárico de mono- y diglicéridos de ácidos grasos (Datem), ésteres de ácido succínico de monoglicéridos de ácidos grasos (SMG), monoglicéridos etoxilados, ésteres de sacarosa de ácidos grasos, sacaroglicéridos, polirricinoleato de poliglicerol, ésteres de propano-1,2-diol de ácidos grasos, aceite de semilla de soja oxidado térmicamente que ha interactuado con mono- o diglicéridos de ácidos grasos, estearoil lactilato de sodio (SSL), estearoil lactilato de calcio (CSL), tartrato de estearilo, ésteres de poliglicerol de ácido de aceite de ricino interesterificado (E476), estearoil-latilato de sodio, lauril sulfato de sodio, aceite de ricino hidrogenado polioxietilado (por ejemplo, tal como el vendido con la marca comercial CREMO-PHOR), copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno (por ejemplo, como los vendidos con la marca comercial PLURONIC o la marca comercial POLOXAMER), éteres de alcohol graso de polioxietileno y éster de ácido esteárico de polioxietileno.
1.7 Polímero de pared adicional
El polímero de encapsulación también puede incluir uno o más polímeros de pared adicionales, por ejemplo, un segundo, tercer, cuarto, quinto o sexto polímero. Estos polímeros adicionales pueden seleccionarse del grupo que consiste en sílice, poliacrilato, poliacrilamida, poli(acrilato-co-acrilamida), poliurea, poliuretano, almidón, gelatina y goma arábiga, poli(melamina-formaldehído), poli(urea-formaldehído) y combinaciones de los mismos.
1.8 Métodos de encapsulación
Pueden usarse métodos convencionales de encapsulación para preparar las microcápsulas. Véase el documento WO 2015/023961.
A modo de ilustración, para preparar una microcápsula que tiene un polímero de encapsulación de poliurea, en primer lugar se prepara una emulsión de aceite en agua que contiene (i) una poliamina, un polialcohol o mezcla de los mismos, (ii) un poliisocianato, reticulante de carbonilo o mezcla de los mismos, (iii) una fase oleosa que tiene un disolvente central hidrófilo y un disolvente central hidrófobo, y (iv) una fase acuosa que tiene un auxiliar de formación de microcápsulas y agua. La reacción entre la poliamina/polialcohol y el poliisocianato/reticulante de carbonilo se produce cuando la temperatura de la mezcla de reacción se eleva o se añade un catalizador (tal como una transglutaminasa para catalizar la formación de amida) a la mezcla.
Catalizadores adecuados para su uso en la formación de poliurea/poliuretano son transglutaminasas, carbonatos metálicos, hidróxido metálico, compuestos de amino u organometálicos e incluyen, por ejemplo, carbonato de sodio, carbonato de cesio, carbonato de potasio, hidróxido de litio, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (es decir, DABCO), N,N-dimetilaminoetanol, N,N-dimetilciclohexilamina, éter bis-(2-dimetilamino-etílico), N,N-dimetilacetilamina, octoato estañoso y dilaurato de dibutilestaño.
La suspensión espesa de microcápsulas resultante entonces se cura a una temperatura predeterminada durante un periodo predeterminado de tiempo.
De acuerdo con algunas realizaciones, las microcápsulas preparadas de acuerdo con los métodos anteriores se curan a una temperatura en el intervalo de, por ejemplo, 15 °C a 230 °C (por ejemplo, de 55 °C a 90 °C, de 55 °C a 75 °C y de 90 °C a 130 °C) durante 1 minuto a 10 horas (por ejemplo, de 0,1 horas a 5 horas, de 0,2 horas a 4 horas y de 0,5 horas a 3 horas). Un experto en la materia puede determinar, sin experimentos excesivos, la temperatura de curado, su duración y la tasa de calentamiento.
Para obtener microcápsulas con más lixiviación del material activo, determinadas realizaciones de esta invención proporcionan un curado a una baja temperatura, por ejemplo, menos de 100 °C. En algunas realizaciones, la temperatura de curado es a o menos de 90 °C. En determinadas realizaciones, la temperatura de curado es a o menos de 80 °C.
En una realización, las cápsulas se calientan a una temperatura de curado diana a una tasa lineal de 0,5 a 2 °C por minuto (por ejemplo, de 1 a 5 °C por minuto, de 2 a 8 °C por minuto y de 2 a 10 °C por minuto) durante un periodo de 1 a 60 minutos (por ejemplo, de 1 a 30 minutos). Pueden usarse los siguientes métodos de calentamiento: conducción, por ejemplo, mediante aceite, radiación de vapor mediante infrarrojos, y microondas, convección mediante aire caliente, inyección de vapor y otros métodos conocidos por los expertos en la materia. La temperatura de curado diana usada en este documento se refiere a la temperatura mínima en grados Celsius a la que pueden curarse las cápsulas para retardar la lixiviación.
2. Materiales activos
Las composiciones de microcápsula de la invención tienen uno o más materiales activos en el disolvente hidrófilo externo. Ejemplos no limitantes incluyen los descritos en el documento WO 2015/023961.
Las composiciones de microcápsula también pueden incluir los siguientes materiales activos:
(i) agentes enmascaradores del sabor, sustancias para enmascarar una o más sensaciones de sabor desagradables, en particular una sensación de sabor o regusto amargo, astringente y/o metálico. Ejemplos incluyen lactisol [ácido 2O-(4-metoxifenil)láctico] (véase la patente de Estados Unidos n.° 5.045.336), sal potásica de ácido 2,4-dihidroxibenzoico (véase la patente de Estados Unidos n.° 5.643.941), extractos de jengibre (véase el documento GB 2.380.936), dihidrochalcona de neohesperidina (véase Manufacturing Chemist 2000, edición de julio, pág. 16-17), flavonas específicas (2-fenilcrom-2-en-4-onas) (véase la patente de Estados Unidos n.° 5.580.545), nucleótidos específicos, por ejemplo, citidina-5'-monofosfatos (CMP) (véase el documento US 2002/0177576), sales sódicas específicas, tales como cloruro de sodio, citrato de sodio, acetato de sodio y lactato de sodio (véase Nature, 1997, vol. 387, pág. 563), una lipoproteína de .beta.-lactoglobulina y ácido fosfatídico (véase el documento EPA 635218), neodiosmina [5,7-dihidroxi-2-(4-metoxi-3-hidroxifenil)-7-O-neohesperidosil-crom-2-en-4-ona] (véase la patente de Estados Unidos n.° 4.154.862), preferiblemente hidroxiflavanonas de acuerdo con el documento EP 1258 200, a su vez preferidas a este respecto 2-(4-hidroxifenil)-5,7-dihidroxicroman-4-ona (naringenina), 2-(3,4-dihidroxifenil)-5,7-dihidroxicroman-4-ona (eriodictiol), 2-(3,4-dihidroxifenil)-5-hidroxi-7-metoxicroman-4-ona (éter eriodictiol-7-metílico), 2-(3,4-dihidroxifenil)-7-hidroxi-5-metoxicroman-4-ona (éter eriodictiol-5-metílico) y 2-(4-hidroxi-3-metoxifenil)-5,7-dihidroxicroman-4-ona (homoeriodictiol), los enantiómeros (2S) o (2R) de los mismos o mezclas de los mismos, así como las sales de fenolato mono- o polivalentes de los mismos con Na+, K+, NH4+, Ca2+, Mg2+ o Al3+ como contraiones o ácido .gamma.-aminobutírico (ácido 4-aminobutírico, como forma neutra ("sal interna") o en forma de carboxilato o amonio) de acuerdo con el documento WO 2005/09684;
(ii) sensibilizantes del sabor incluyendo degustación caliente, sustancias inductoras de salivación, sustancias que provocan una sensación de calor o picor, e ingredientes activos refrigerantes. Ejemplos de sustancias de degustación caliente y/o inductoras de salivación y/o sustancias que provocan una sensación de calor y/o picor en la piel o en las membranas mucosas y que pueden ser un constituyente de los productos de acuerdo con la invención son: capsaicina, dihidrocapsaicina, gingerol, paradol, shogaol, piperina, ácido carboxílico-N-vainillilamidas, en particular ácido nonanoico-N-vainillilamida, pelitorina o espilantol, amidas de ácido 2-nonanoico, en particular ácido 2-nonanoico-N-isobutilamida, ácido 2-nonanoico-N-4-hidroxi-3-metoxifenilamida, éteres alquílicos de alcohol 4-hidroxi-3-metoxibencílico, en particular, éter 4-hidroxi-3-metoxibencil-n-butílico, éteres alquílicos de alcohol 4-aciloxi-3-metoxibencílico, en particular éter 4-acetiloxi-3-metoxibencil-n-butílico y éter 4-acetiloxi-3-metoxibencil-n-hexílico, éteres alquílicos de alcohol 3-hidroxi-4-metoxibencílico, éteres alquílicos de alcohol 3,4-dimetoxibencílico, éteres alquílicos de alcohol 3-etoxi-4-hidroxibencílico, éteres alquílicos de alcohol 3,4-metilendioxibencílico, amidas de ácido (4-hidroxi-3-metoxifenil)acético, en particular ácido (4-hidroxi-3-metoxifenil)acético-N-n-octilamida, alquilamidas de ácido vainillomandélico, ácido ferúlico-fenetilamidas, nicotinaldehído, nicotinato de metilo, nicotinato de propilo, nicotinato de 2-butoxietilo, nicotinato de bencilo, 1-acetoxichavicol, poligodial e isodrimeninol, cis- y/o trans-pelitorina preferida adicional de acuerdo con el documento WO 2004/000787 o WO 2004/043906, ácido alquenocarboxílico-N-alquilamidas de acuerdo con el documento WO 2005/044778, alquilamidas de ácido mandélico de acuerdo con el documento WO 03/106404 o amidas de ácido alquiloxialcanoico de acuerdo con el documento WO 2006/003210. Ejemplos de extractos naturales para degustación caliente preferidos y/o extractos naturales que provocan una sensación de calor y/o picor en la piel o en las membranas mucosas y que pueden ser un constituyente de los productos de acuerdo con la invención son: extractos de pimentón, extractos de pimiento (por ejemplo, extracto de Capsicum), extractos de guindilla, extractos de raíz de jengibre, extractos de Aframomum melgueta, extractos de Spilanthes-acmella, extractos de Kaempferia galangalo extractos de Alpiniagalanga. Ingredientes activos refrigerantes adecuados incluyen los siguientes: 1-mentol, d-mentol, mentol racémico, mentona glicerol acetal (marca comercial: Frescolat.RTM.MGA), lactato de mentilo (marca comercial: Frescolat.RTM.ML, lactato de mentilo siendo preferiblemente lactato de 1-mentilo, en particular, 1-mentil-1-lactato), mentil-3-carboxamidas sustituidas (por ejemplo ácido mentil-3-carboxílico-N-etilamida), 2-isopropil-N-2,3-trimetil-butanamida, ciclohexano carboxamidas sustituidas, 3-mentoxipropano-1,2-diol, carbonato de 2-hidroxietil mentilo, carbonato de 2-hidroxipropil mentilo, éster mentílico de N-acetilglicina, isopulegol, ésteres mentílicos de ácido hidroxicarboxílico (por ejemplo mentil-3-hidroxibutirato), succinato de monomentilo, 2-mercaptociclodecanona, carboxilato de mentil-2-pirrolidin-5-ona, 2,3-dihidroxi-p-mentano, 3,3,5-trimetilciclohexanona glicerol cetal, 3-mentil-3,6-di- y -trioxaalcanoatos, metoxiacetato de 3-mentilo e icilina. Ingredientes activos refrigerantes que son particularmente preferidos son como sigue: 1-mentol, mentol racémico, mentona glicerol acetal (marca comercial: Frescolat.RTM.MGA), lactato de mentilo (preferiblemente lactato de 1-mentilo, en particular 1-mentil-1-lactato, marca comercial: Frescolat.RTM.ML), 3-mentoxipropano-1,2-diol, carbonato de 2-hidroxietil mentilo, carbonato de 2-hidroxipropil mentilo.
(iii) agentes que contrarrestan el mal olor, incluyendo compuestos de carbonilo a,p-insaturados, incluyendo, aunque sin limitación, los divulgados en el documento US 6.610.648 y EP 2.524.704, amil cinamaldehído, benzofenona, benzoato de bencilo, bencil isoeugenol, acetato de bencil fenilo, salicilato de bencilo, cinamato de butilo, butirato de cinamilo, isovalerato de cinamilo, propionato de cinamilo, acetato de decilo, miristato de etilo, cinamato de isobutilo, salicilato de isoamilo, benzoato de fenetilo, acetato de fenetil fenilo, citrato de trietilo, éter n-butílico de tripropilenglicol, isómeros de ácido biciclo[2.2.1]hept-5-eno-2-carboxílico, éster etílico, nano plata, undecenilato de cinc, éter p-naftil metílico, p-naftil cetona, bencilacetona. Pueden incluir mezcla de propionato de hexahidro-4,7-metanoinden-5-ilo y propionato de hexahidro-4,7-metanoinden-6-ilo; 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1 -il)-3-metil-3-buten-2-ona; 3,7-dimetil-2,6-nonadien-1 -nitrilo; dodecahidro-3a,6,6,9atetrametilnafto(2,1-b)furano; éster cíclico de etilenglicol de ácido n-dodecanodioico; 1-ciclohexadecen-6-ona; 1-cicloheptadecen-10-ona; y aceite de menta silvestre. También pueden incluir butirato de 1-ciclohexiletan-1-ilo; acetato de 1 -ciclohexiletan-1 -ilo; 1-ciclohexiletan-1-ol; propionato de 1-(4'-metiletil)ciclohexiletan-1-ilo; y 2'-hidroxi-1'-etil(2-fenoxi)acetato, estando cada uno de estos compuestos comercializado con la marca comercial VEILEX por International Flavors & Fragrances Inc. Agentes que contrarrestan el mal olor más adecuados son polímeros que contienen un a-ceto, benzaldehído o resto carbonilo a,p-insaturado, tal como los descritos en las publicaciones de solicitud de Estados Unidos 2012/0294821, 2013/0101544 y 2013/0101545;
(iv) vitaminas, incluyendo cualquier vitamina, un derivado de las mismas y una sal de las mismas. Ejemplos son como sigue: vitamina A y sus análogos y derivados (por ejemplo, retinol, retinal, palmitato de retinilo, ácido retinoico, tretinoína e iso-tretinoína, colectivamente conocidos como retinoides), vitamina E (tocoferol y sus derivados), vitamina C (ácido L-ascórbico y sus ésteres y otros derivados), vitamina B3 (niacinamida y sus derivados), alfa hidroxiácidos (tales como ácido glicólico, ácido láctico, ácido tartárico, ácido málico, ácido cítrico, etc.) y beta hidroxiácidos (tales como ácido salicílico y similares);
(v) antibacterianos incluyendo bisguanidinas (por ejemplo, digluconato de clorhexidina), compuestos de difenilo, alcoholes bencílicos, trihalocarbanilidas, compuestos de amonio cuaternario, fenoles etoxilados y compuestos fenólicos, tales como compuestos fenólicos halosustituidos, como PCMX (es decir, p-cloro-mxilenol), triclosán (es decir, éter 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxi-difenílico), timol y triclocarbán;
(vi) activos de protección solar, incluyendo oxibenzona, octilmetoxi cinamato, butilmetoxi dibenzoilnetano, ácido p-aminobenzoico y ácido octil dimetil-p-aminobenzoico;
(vii) antioxidantes tales como beta-caroteno, vitamina C (ácido ascórbico) o un éster de la misma, vitamina A o un éster de la misma, vitamina E o un éster de la misma, luteína o un éster de la misma, lignano, licopeno, selenio, flavonoides, antioxidantes similares a vitamina tales como coenzima Q10 (CoQ10) y glutatión, y enzimas antioxidantes tales como superóxido dismutasa (SOD), catalasa y glutatión peroxidasa;
(viii) agentes antinflamatorios incluyendo, por ejemplo, salicilato de metilo, aspirina, ibuprofeno y naproxeno. Antinflamatorios adicionales útiles en aplicaciones tópicas incluyen corticosteroides, tales como, aunque sin limitación, flurandrenolida, propionato de clobetasol, propionato de halobetasol, propionato de fluticasona, dipropionato de betametasona, benzoato de betametasona, valerato de betametasona, desoximetasona, dexametasona, diacetato de diflorasona, furoato de mometasona, amcinodina, halcinonida, fluocinonida, fluocinolona acetonida, desonida, triamcinolona acetonida, hidrocortisona, acetato de hidrocortisona, fluorometalona, metilprednisolona y predinicarbato;
(ix) anestésicos que pueden suministrarse de forma local, incluyendo benzocaína, butambeno, picrato de butambeno, cocaína, procaína, tetracaína, lidocaína y clorhidrato de pramoxina;
(x) analgésicos tales como ibuprofeno, diclofenaco, capsaicina y lidocaína;
(xi) agentes antifúngicos. Ejemplos no limitantes son micanazol, clotrimazol, butoconazol, fenticonasol, tioconazol, terconazol, sulconazol, fluconazol, haloprogina, cetonazol, cetoconazol, oxinazol, econazol, itraconazol, torbinafina, nistatina y griseofulvina;
(xii) antibióticos tales como eritromicina, clindamicina, sintomicina, tetraciclina, metronidazol y similares;
(xiii) agentes antivíricos incluyendo famciclovir, valaciclovir y aciclovir;
(xiv) agentes antiparasitarios tales como escabicidas, tales como permetrina, crotamitón, lindano e ivermectina;
(xv) agentes antinfecciosos y antiacné, incluyendo peróxido de benzoílo, azufre, resorcinol y ácido salicílico;
(xvi) ingredientes activos dermatológicos útiles en aplicaciones tópicas incluyendo, por ejemplo, aceite de jojoba y aceites aromáticos tales como salicilato de metilo, gaulteria, aceite de menta, aceite de laurel, aceite de eucalipto y aceites cítricos, así como fenolsulfonato de amonio, subgalato de bismuto, fenolsulfonato de cinc y salicilato de cinc;
(xvii) enzimas y coenzimas útiles para aplicación tópica, incluyendo coenzima Q10, enzima papaína, lipasas, proteasas, superóxido dismutasa, fibrinolisina, desoxirribonucleasa, tripsina, colagenasa y sutilaínas;
(xviii) agentes blanqueantes de la piel, tales como hidroquinona y monobenzona;
(xix) antihistamínicos, incluyendo clorfeniramina, bromfeniramina, dexclorfeniramina, tripolidina, clemastina, difenhidramina, prometazina, piperazinas, piperidinas, astemizol, loratadina y tertonadina;
(xx) agentes quimioterápicos tales como 5-fluorouracilo, masoprocol, mecloretamina, ciclofosfamida, vincristina, clorambucilo, estreptozocina, metotrexato, bleomicina, dactinomicina, daunorrubicina, coxorrubicina y tamoxifeno;
(xxi) repelentes de insectos, incluyendo pediculicidas para el tratamiento de piojos, tales como piretrinas, permetrina, malatión, lindano y similares;
(xxii) moduladores del sabor, incluyendo potenciadores del dulzor tales como moduladores alostéricos positivos (PAM), inhibidores del amargor, potenciadores de la salinidad, inhibidores de la acidez y potenciadores de umami. Materiales activos también incluyen potenciadores del aroma, moduladores del sabor y edulcorantes artificiales. Edulcorantes y moduladores del dulzor ejemplares son rebaudiósido C; extractos vegetales y derivados, por ejemplo, extracto de R. suavissimus transglucosilado; naringenina y sales; moduladores alostéricos positivos ("PAM") tales como compuestos de sulfamida. Véanse los documentos WO 2013/096290; US 2015/0305380; US 2015/0272184; y WO 2015/199987. Moduladores del sabor salado ejemplares incluyen apsaicina; resiniferatoxina (RTX); piperina; pivalato de 2-(3,4-dimetilbencil)-3-{[(4-hidroxi-3-metoxibencil)amino]carbotioil}propilo (agonista 23); olvanilo, capsiato; evodiamina; etanol; cloruro de cetilpiridinio; bromuro de dodecilpiridinio; capsazepina; SB366791, etc. Véase el documento WO 2005/006/881;
(xxiii) edulcorantes tales como glucósidos de esteviol (esteviósido, rebaudiósido A, rebaudiósido C, dulcósido A, rebaudiósido B, rebaudiósido D, rebaudiósido E, rubusósido y combinaciones de los mismos), edulcorante de carbohidrato (sacarosa, lactosa, trehalosa, glucosa, fructosa, sorbitol, manitol, lactitol, xilitol, inulina, oligofructosa, fructooligosacáridos, jarabe de maíz, concentrado de zumo de frutas, miel, maltosa, jarabe de arroz, melazas y jarabe de agave) y otros edulcorantes artificiales (aspartamo, sucralosa, neotamo, acesulfamo potásico (Ace-K), sacarina y advantamo);
(xxxiv) probióticos, concretamente microorganismo vivos que, cuando se administran en cantidades eficaces, confieren un efecto fisiológico beneficioso al hospedador. Ejemplos incluyen L. bulgaricus, S. thermophiles, B. bifidum, L. lactis spp. Lactis, B. infantis, B. longum, L. paracasei, L. acidophilus, B. lactis, L. casei, B. adolescentis, B. breve, L. rhamnosus y otros géneros de Lactobacillus y Bifidobacterium.
Además de los materiales activos enumerados anteriormente, los productos de esta invención también pueden contener, por ejemplo, los siguientes tintes, colorantes o pigmentos: lactoflavina (riboflavina), beta-caroteno, riboflavina-5'-fosfato, alfa-caroteno, gamma-caroteno, cantaxantina, eritrosina, curcumina, amarillo de quinolina, amarillo naranja S, tartrazina, bixina, norbixina (achiote, orlean), capsantina, capsorrubina, licopeno, beta-apo-8'-carotenal, éster etílico de ácido beta-apo-8'-caroténico, xantofilas (flavoxantina, luteína, criptoxantina, rubixantina, violaxantina, rodoxantina), carmín resistente (ácido carmínico, de cochinilla), azorrubina, rojo A de cochinilla (Ponceau 4 R), rojo de remolacha, betanina, antocianinas, amaranto, azul patente V, indigotina I (índigo-carmín), clorofilas, compuestos de cobre de clorofilas, verde brillante ácido BS (verde de lisamina), negro brillante BN, carbono vegetal, dióxido de titanio, óxidos e hidróxidos de hierro, carbonato de calcio, aluminio, plata, oro, pigmento rubina BK (litol rubina BK), violeta de metilo B, azul victoria R, azul victoria B, azul brillante alcián FFR (azul hidrófilo brillante FFR), verde de naftol B, verde resistente alcián 10 G (verde resistente a álcali 10 G), amarillo cereal GRN, azul de Sudán II, azul ultramar, azul de ftalocianina, verde de ftalocianina, violeta acidorresistente R. Pueden usarse extractos obtenidos de forma natural adicionales (por ejemplo, extracto de pimentón, extracto de zanahoria negro, extracto de col roja) con propósitos de coloración. También se consiguen buenos resultados con los colores nombrados a continuación, las denominadas lacas de aluminio: FD & C Yellow 5 Lake, FD & C Blue 2 Lake, FD & C Blue 1 Lake, Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, FD & C Yellow 6 Lake, FD & C Red 40 Lake, Sunset Yellow Lake, Carmoisine Lake, Amaranth Lake, Ponceau 4R Lake, Erythrosyne Lake, Red 2G Lake, Allura Red Lake, Patent Blue V Lake, Indigo Carmine Lake, Brilliant Blue Lake, Brown HT Lake, Black PN Lake, Green S Lake y mezclas de los mismos.
En algunas realizaciones, la cantidad de material activo en la composición de microcápsula es de un 0,1 a un 95 % (por ejemplo, de un 1 a un 90 %, de un 2 % a un 80 %, de un 4 a un 70 % y de un 5 a un 50 %) en peso de la composición. La cantidad de la pared de cápsula es de un 10 a un 98 % (por ejemplo, de un 20 a un 95 %, de un 30 a un 90 % y de un 50 a un 80 %) en peso de la cápsula. La cantidad del núcleo de microcápsula (la suma de los disolventes centrales hidrófilos e hidrófobos) es de un 2 a un 90 % (por ejemplo, de un 5 a un 80 %, de un 10 a un 70 % y de un 20 a un 50 %) en peso de la cápsula.
En algunas composiciones de microcápsula, la relación entre la cápsula y el material activo es de 4: 1 a 40: 1 (por ejemplo, de 5: 1 a 30: 1 y de 6: 1 a 20: 1).
3. Materiales complementarios
La presente invención también contempla la incorporación de materiales complementarios, incluyendo emolientes y materiales modificadores del núcleo en el núcleo encapsulado por la pared de cápsula. Otro materiales complementarios son modificadores de la solubilidad, modificadores de la densidad, estabilizantes, modificadores de la viscosidad, modificadores del pH o cualquier combinación de los mismos. Estos modificadores pueden estar presentes en la pared o núcleo de las cápsulas, o fuera de las cápsulas en las composiciones de microcápsula. Preferiblemente, están en el núcleo como un modificador del núcleo.
El uno o más materiales complementarios pueden añadirse en la cantidad de un 0,01 % a un 25 % (por ejemplo, de un 0,5 % a un 10 %) en peso de la cápsula.
3.1 Emolientes
Los emolientes tienen la cualidad de suaviza o calmar la piel. Mantienen la piel húmeda y flexible, ayudando a evitar grietas. A continuación se describen emolientes usados habitualmente.
3.1.1 Triglicéridos y triglicéridos modificados como emolientes. Estos incluyen aceites vegetales tales como aceites de jojoba, soja, colza, girasol, cártamo, salvado de arroz, aguacate, almendra, oliva, sésamo, melocotón, ricino, coco y visón.
3.1.2 Aceites de éster que tienen al menos un grupo éster en la molécula. Un tipo de aceite de éster común útil en la presente invención es los mono- y poliésteres de ácido graso tales como octanoato de cetilo, isonanoato de octilo, lactato de miristilo, lactato de cetilo, miristato de isopropilo, miristato de miristilo, palmitato de isopropilo, adipato de isopropilo, estearato de butilo, oleato de decilo, isoestearato de colesterol, monoestearato de glicerol, diestearato de glicerol, triestearato de glicerol, lactato de alquilo, citrato de alquilo y tartrato de alquilo.
3.1.3 Aceite de éster como poliéster líquido formado a partir de la reacción de un ácido dicarboxílico y un diol. Ejemplos de poliésteres adecuados para la presente invención son los poliésteres comercializados por ExxonMobil con la marca comercial PURESYN™ ésteres y polialfaolefinas (PAO), extractos vegetales hidrófobos.
3.1.4 Siliconas que incluyen, por ejemplo, polidimetilsiloxanos lineales y cíclicos, aceite siliconado aminomodificado de alquilo, arilo y alquilarilo.
3.1.5 Hidrocarburos de baja/nula cantidad de volátiles
3.2 Materiales sólidos
También pueden incorporarse en el núcleo materiales sólidos en partículas a nanoescala tales como los divulgados en el documento US 7.833.960 y pueden seleccionarse de, aunque sin limitación, metal o partículas metálicas, aleaciones de metal, partículas poliméricas, partículas de cera, materiales inorgánicos en partículas, minerales y partículas de arcilla.
Las partículas metálicas pueden seleccionarse de una lista no limitante de elementos del grupo principal, elementos de metales de transición y metales de postransición incluyendo aluminio (Al), silicio (Si), titanio (Ti), cromo (Cr), manganeso (Mn), hierro (Fe), níquel (Ni), cobalto (Co), cobre (Cu), oro (Au), plata (Ag), platino (Pt) y paladio (Pd).
Las partículas poliméricas de cualquier composición química y naturaleza son adecuadas para la presente invención siempre que su dimensión física esté dentro de la región estipulada y se genere un núcleo líquido. Las partículas poliméricas pueden seleccionarse de una lista no limitante de polímeros y copolímeros basados en poliestireno, poli(acetato de vinilo), poliláctidos, poliglicólidos, copolímero de etileno y anhídrido maleico, polietileno, polipropileno, poliamida, poliimida, policarbonato, poliéster, poliuretano, poliurea, celulosa y celulosa, y combinaciones y mezcla de dichos polímeros.
El material inorgánico en partículas puede seleccionarse de una lista no limitante que incluye sílice, dióxido de titanio (TiO2), óxido de cinc (ZnO), Fe2O3 y otros óxidos metálicos tales como, aunque sin limitación, Nil), Al2O3, SnO, SnO2, CeO2, ZnO, CdO, RuO2, FeO, CuO, AgO, MnO2, así como otros óxidos de metales de transición.
Ejemplos de material a nanoescala incluyen AEROSIL R812, que tiene un tamaño de partícula de menos de 25 nm de acuerdo con la especificación de fabricación, Degussa Corp. Otros materiales adecuados de Degussa incluyen, aunque sin limitación, AEROSIL R972, AEROSIL R974, AEROSIL R104, AEROSIL R106, AEROSIL R202, AEROSIL R805, AEROSIL R812, AEROSIL R812S, AEROSIL R816, AEROSIL R7200, AEROSIL R9200, y AEROXIDE TiO2 P25, AEROXIDE T805, AEROXIDE LE1, AEROXIDE LE2, AEROXIDE TiO2 NKT 90, AEROXIDE Alu C805, dióxido de titanio PF2, SIPERNAT D 110, SIPEr Na T D-380. Se prefieren especialmente los materiales hidrófobos de Degussa Corp. tales como, incluyendo AEROSILE R812 y R972.
También pueden usarse materiales a nanoescala tales como UVINUL TiO2 y Z-COTE HP1 fabricados por BASF, así como TI-PURE óxido de titanio, TI-PURE R-700 y TI-SELECT. Materiales adecuados adicionales incluyen TS-6200 de Dupont y ZEROFREE 516, HUBERDERM 2000 y HUBERDERM 1000 de J.M. Huber Corporation, Havre De Grace, MD. También pueden usarse productos se sílice tales como SYLOID 63, 244, 72, 63FP 244FP, 72FP, SYLOX 15, 2 y zeolitas tales como SYLOSIV A3, SYLOSIV A4 y SYLOSIV K300 de Grace Davison.
3.3 Modificadores poliméricos del núcleo
También se contemplan modificadores poliméricos del núcleo. Se ha descubierto que la adición de polímeros hidrófobos al núcleo también puede mejorar la estabilidad ralentizando la difusión de la fragancia desde el núcleo. El nivel de polímero normalmente es de menos de un 80 % del núcleo en peso, preferiblemente menos de un 50 % y mucho más preferiblemente menos de un 20 %. El requisito básico para el polímero es que sea miscible o compatible con los otros componentes del núcleo, concretamente la fragancia y otro disolvente. Preferiblemente, el polímero también espesa o gelifica el núcleo, reduciendo adicionalmente, por tanto, la difusión. Los modificadores poliméricos del núcleo incluyen copolímeros de etileno; copolímeros de etileno y acetato de vinilo (polímeros ELVAX de DOW Corporation); copolímeros de etileno y alcohol vinílico (polímeros EVAL de Kuraray); etileno/elastómeros acrílicos tales como polímeros VALNAC de Dupont; polímeros de polivinilo, tal como poli(acetato de vinilo); celulosa alquilsustituida, tal como etilcelulosa (ETHOCEL fabricada por DOW Corporation) e hidroxipropilcelulosas (polímeros KLUCEL de Hercules); acetato butirato de celulosa disponible de Eastman Chemical; poliacrilatos (por ejemplo, AMPHOMER, DEMAc Ry L LT y DERMACRYL 79, fabricados por National Starch and Chemical Company, los polímeros AMERHOLD de Amerchol Corporation y ACUDYNE 258 de ISP Corporation); copolímeros de ácido acrílico o metacrílico y ésteres grasos de ácido acrílico o metacrílico tales como INTELIMER POLYMERS fabricados por Landec Corporation (véanse también las patentes de Estados Unidos n.° 4.830.855, 5.665.822, 5.783.302, 6.255.367 y 6.492.462); poli(óxido de propileno); poli(óxido de butileno) de poli(tetrahidrofurano); po l i (te reftalato de etileno); poliuretanos (DYNAM X de National Starch); ésteres alquílicos de poli(éter metil vinílico); copolímeros de anhídrido maleico, tales como los copolímeros GANTREZ y OMNIREZ 2000 de ISP Corporation; ésteres de ácido carboxílico de poliaminas, por ejemplo, poliamidas terminadas en éster (ETPA) fabricadas por Arizona Chemical Company; polivinilpirrolidona (serie LUViSk OL de BASF); copolímeros de bloque de óxido de etileno, óxido de propileno y/o óxido de butileno incluyendo, por ejemplo, polímeros/dispersantes PLURONIC y SYNPERONIC de BASF. Otra clase de polímeros incluye polímeros de óxido de polietileno-co-óxido de propileno-co-óxido de butileno de cualquier relación de óxido de etileno/óxido de propileno/óxido de butileno con grupos catiónicos que producen una carga positiva teórica neta o igual a cero (anfóteros). La estructura general es:
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donde R1, R2, R3 y R4 son independientemente H o cualquier grupo de cadena de alquilo o alquilo graso. Ejemplos de dichos polímeros son los conocidos comercialmente como TETRONICS de BASF Corporation.
3.4 Modificadores de la solubilidad
Ejemplos no limitantes de un modificador de la solubilidad incluyen tensioactivos (por ejemplo, SLS y Tween 80), compuestos ácidos (por ejemplo, ácidos minerales tales como ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido nítrico y ácido fosfórico, y ácidos carboxílicos tales como ácido acético, ácido cítrico, ácido glucónico, ácido glucoheptónico y ácido láctico), compuestos básicos (por ejemplo, amoniaco, hidróxidos de metal alcalino y metal alcalinotérreo, aminas primarias, secundarias o terciarias, y alcanolaminas primarias, secundarias o terciarias), alcohol etílico, glicerol, glucosa, galactosa, inositol, manitol, glactitol, adonitol, arabitol y aminoácidos.
3.5 Modificadores de la densidad
La densidad de la suspensión espesa de cápsulas y/o el núcleo oleoso puede ajustarse de modo que la composición de cápsulas tenga una distribución sustancialmente uniforme de las cápsulas usando modificadores de la densidad o tecnologías conocidas tales como las descritas en las publicaciones de solicitud de patente WO 2000/059616, EP 1 502 646 y EP 2204 155. Los modificadores de la densidad adecuados incluyen materiales hidrófobos y materiales que tienen un peso molecular deseado (por ejemplo, mayor de aproximadamente 12000), tales como aceites siliconados, vaselinas, aceites vegetales, especialmente aceite de girasol y aceite de colza y disolventes hidrófobos que tienen una densidad deseada (por ejemplo, de menos de aproximadamente 1000 kg/m3 a 25 °C, tal como limoneno y octano.
3.6 Estabilizantes
En algunas realizaciones, se añade un estabilizante (por ejemplo, un estabilizante coloidal) a un sistema de suministro de cápsulas para estabilizar la emulsión y/o la suspensión espesa de cápsulas. Ejemplos de estabilizantes coloidales son poli(alcohol vinílico), derivados de celulosa tales como hidroxietilcelulosa, óxido de polietileno, copolímeros de óxido de polietileno y óxido de polietileno o polipropileno, o copolímeros de acrilamida y ácido acrílico. En otras realizaciones, se añade un agente estabilizante (es decir, un estabilizante) al sistema de suministro de cápsulas para mejorar la estabilidad del sistema de suministro durante un periodo prolongado de almacenamiento. Cuando se añade uno de estos sistemas de suministro a un producto de consumo tal como suavizante/refrescante líquido para la ropa y detergente líquido, este sistema de suministro también mejorará la estabilidad de la viscosidad del producto de consumo, prolongando, por tanto, el tiempo de conservación del producto.
Los agentes estabilizantes útiles incluyen aminas multifuncionales, aminoácidos/péptidos, aminas monofuncionales, polímeros y una mezcla polimérica. Estos agentes estabilizantes están presentes en las composiciones como compuestos libres, que no se unen covalentemente a las paredes de cápsula, formando parte de las paredes de cápsula o encapsulados en las cápsulas.
Las aminas multifuncionales son las que tienen al menos un grupo amina (primaria, secundaria o terciaria) y uno o más grupos funcionales diferentes tal como una amina y grupo hidroxilo. Aminas multifuncionales ejemplares incluyen hexametilendiamina, hexaetilendiamina, etilendiamina, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, dietilentriamina, pentaetilenhexamina, bis(3-aminopropil)amina, bis(hexametilen)triamina, tris(2-aminoetil)amina, trietilentetramina, N,N'-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, tetraetilenpentamina, amino-2-metil-1 -propanol, polietilenimina ramificada, quitosano, 1,3-diamino-guanidina, 1,1-dimetilbiguanida y guanidina. Aminoácidos/péptidos adecuados incluyen arginina, lisina, histidina, ornitina, nisina y gelatina. Polímeros estabilizantes adecuados incluyen polivinilpirrolidona, polivinilpiridina-N-óxido y polivinil imidazolinio. Estos polímeros a veces se usan en combinación con un segundo polímero (por ejemplo, un copolímero de bloque) de modo del segundo polímero.
Las aminas monofuncionales tienen un solo grupo amina. Ejemplos incluyen aminas primarias, secundarias o terciarias C1-C20, de las que cada una de ellas típicamente tiene un peso molecular de 30 a 800 dalton (por ejemplo, de 31 a 500 dalton y de 31 a 300 dalton). Pueden ser lineales, ramificadas, cíclicas, acíclicas, saturadas, insaturadas, alifáticas y/o aromáticas. Ejemplos no limitantes son metilamina, dimetilamina, trimetilamina, etilamina, dietilamina, trietilamina, propilamina, isopropilamina, butilamina, dodecilamina, tetradecilamina, anilina, 4-metilanilina, 2-nitroanilina, difenilamina, pirrolidona, piperidina y morfolina.
El agente estabilizante en la composición de cápsula puede estar presente en una cantidad eficaz para estabilizar la composición y/o el producto de consumo final que contiene la composición. Esta cantidad puede ser de 1 ppm o mayor (por ejemplo, 20 ppm o mayor, de 20 ppm a un 20 %, de 50 ppm a un 10 %, de 50 ppm a un 2 %, de 50 ppm a un 1 %, de 50 a 2000 ppm y de 50 a 1000 ppm). Su concentración en un producto de consumo puede ser de 20 ppm a un 2 % (por ejemplo, de 50 ppm a un 2 %, de 50 ppm a un 1 %, de 50 a 2000 ppm y de 50 a 1000 ppm).
3.7 Humectantes
Opcionalmente se incluye uno o más humectantes para mantener el agua en la composición de cápsula durante un largo periodo de tiempo. Ejemplos incluyen glicerina, propilenglicol, ésteres de fosfato de alquilo, aminas cuaternarias, sales inorgánicas (por ejemplo, polimetafosfato de potasio, cloruro de sodio, etc.), polietilenglicoles y similares.
Humectantes adecuados adicionales, así como agentes de control de la viscosidad/de suspensión, se divulgan en los documentos US 4.428.869, 4.464.271, 4.446.032 y 6.930.078. Detalles de sílices hidrófobas como vehículo de suministro funcional de materiales activos distintos de agentes de flujo libre/antiapelmazamiento se divulgan en los documentos US 5.500.223 y 6.608.017.
3.8 Modificadores del pH
En algunas realizaciones, se incluye uno o más modificadores del pH en la composición de cápsula para ajustar el valor de pH de la suspensión espesa de cápsulas y/o los núcleos de cápsula. Los modificadores del pH también pueden ayudar en la formación de paredes de cápsula cambiando la tasa de reacción de las reacciones de reticulación que forman las paredes de cápsula. Modificadores del pH ejemplares incluyen hidróxidos metálicos (por ejemplo, LiOH, NaOH, KOH y Mg(OH)2), carbonatos y bicarbonatos metálicos (CsCO3, Li2CO3, K2CO3, NaHCO3 y CaCO3), fosfatos/hidrogenofosfatos/dihidrogenofosfatos metálicos, sulfatos metálicos, amoniaco, ácidos minerales (HCl, H2SO4, H3PO4 y HNO3), ácidos carboxílicos (por ejemplo, ácido acético, ácido cítrico, ácido láctico, ácido benzoico y ácido sulfónico) y aminoácidos.
El nivel de materiales complementarios puede estar presente a un nivel de un 0,01 a un 25 % (por ejemplo, de un 0,5 % a un 10 %) o mayor de un 10 % (por ejemplo, mayor de un 30 % y mayor de un 70 %).
4. Auxiliares de depósito
Puede incluirse un auxiliar de depósito de cápsulas de un 0,01 a un 25 %, más preferiblemente de un 5 a un 20 % en peso de la cápsula. El auxiliar de depósito de cápsula puede añadirse durante la preparación de las cápsulas o puede añadirse después de haber fabricado las cápsulas.
Estos auxiliares de depósito se usan para ayudar al depósito de las cápsulas en superficies tales como tela, cabello o piel. Estos incluyen polímeros solubles en agua aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfóteros. Los expertos en la materia apreciarían que la carga de estos polímeros puede ajustarse cambiando el pH, dependiendo del producto en el que tiene que usarse esta tecnología. Puede usarse cualquier método adecuado para recubrir los auxiliares de depósito sobre los materiales de fragancia encapsulados. La naturaleza de los polímeros adecuados para el suministro asistido de cápsulas a superficies de contacto depende de la compatibilidad con las características químicas de la pared de cápsula ya que tiene que haber algo de asociación con la pared de cápsula. Esta asociación puede ser a través de interacciones físicas, tales como enlaces de hidrógeno, interacciones iónicas, interacciones hidrófobas, interacciones de transferencia de electrones o, como alternativa, el recubrimiento polimérico podría injertarse químicamente (covalentemente) en la superficie de la cápsula o partícula. La modificación química de la superficie de la cápsula o partícula es otra manera de optimizar el anclaje del recubrimiento polimérico a la superficie de la cápsula o partícula. Además, la cápsula y el polímero tienen que ser compatibles con las características químicas (polaridad, por ejemplo) de la superficie de contacto deseada. Por lo tanto, dependiendo de las características químicas de la cápsula y de la superficie de contacto (por ejemplo, algodón, poliéster, cabello, piel, lana), el polímero puede seleccionarse de uno o más polímeros con una carga global cero (anfótero: mezcla de grupos funcionales catiónicos y aniónicos) o positiva neta, en función de las siguientes cadenas principales poliméricas: polisacáridos, polipéptidos, policarbonatos, poliésteres, poliolefínicas (vinilo, acrílico, acrilamida, polidieno), poliéster, poliéter, poliuretano, polioxazolina, poliamina, silicona, polifosfazina, poliaromática, poliheterocíclica o poliioneno, con peso molecular (PM) que varía de aproximadamente 1000 a aproximadamente 1000 000000, preferiblemente de aproximadamente 5000 a aproximadamente 10000000. Como se usa en este documento, el peso molecular se proporciona como peso molecular promedio en peso.
Ejemplos particulares de polímeros catiónicos que pueden usarse para recubrir la cápsula de poliurea o poliuretano incluyen, por ejemplo, polisacáridos tales como guar, alginatos, almidón, goma xantana, quitosano, celulosa, dextranos, goma arábiga, carragenina y hialuronatos. Estos polisacáridos pueden emplearse con modificación catiónica y modificaciones alcoxi-catiónicas tales como hidroxietilo catiónico o hidroxipropilo catiónico. Por ejemplo, reactivos catiónicos de elección son cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropil trimetilamonio o su versión epoxídica. Otro ejemplo es copolímeros injertados de poliDADMAC en celulosa. Como alternativa, pueden emplearse polisacáridos con aldehído, carboxilo, succinato, acetato, alquilo, amida, sulfonato, etoxi, propoxi, butoxi y combinaciones de estas funcionalidades; o cualquier modificación hidrófoba (en comparación con la polaridad de la cadena principal de polisacárido). Las modificaciones anteriores pueden estar en cualquier relación y el grado de funcionalización puede ser hasta la sustitución completa de todos los grupos funcionalizables, siempre que la carga neta teórica del polímero sea cero (mezcla de grupos funcionales catiónicos y aniónicos) o preferiblemente positiva. Además, pueden unirse hasta 5 tipos diferentes de grupos funcionales a los polisacáridos. Además, las cadenas de injerto polimérico pueden modificarse de forma diferencial en la cadena principal. Los contraiones pueden ser cualquier ion haluro o contraión orgánico. Véanse las patentes de Estados Unidos n.° 6.297.203 y 6.200.554.
Otra fuente de polímeros catiónicos contiene grupos amina protonables de modo que la carga neta global sea cero (anfóteros: mezcla de grupos funcionales catiónicos y aniónicos) o positiva. El pH durante el uso determinará la carga neta global del polímero. Ejemplos incluyen proteína de la seda, zeína, gelatina, queratina, colágeno y cualquier polipéptido, tal como polilisina.
Pueden usarse polímeros catiónicos adicionales incluyen polímeros de polivinilo con hasta 5 tipos diferentes de monómeros. Los monómeros de dicho polímero tienen la fórmula genérica:
-C(R2)(R1)-CR2 R3-
en donde R1 es H, alcano C1-C25, alqueno C1-C25 (en que el número de dobles enlaces varía de 1-5), alcohol graso alcoxilado C1-C25 o un resto cristalino líquido que puede proporcionar al polímero propiedades cristalinas líquidas termotrópicas;
R2 es H o CH3 ; y
R3 es -Cl, -NH2 (es decir, polivinilamina o sus copolímeros con N-vinilformamida).
Dichos polímeros de polivinilo se venden con el nombre LUPAMIN 9095 por BASF Corporation. Polímeros catiónicos adecuados adicionales que contienen unidades de hidroxilalquilvinilamina, como se divulga en la patente de Estados Unidos n.26.057.404.
Otra clase de materiales son poliacrilatos con hasta 5 tipos diferentes de monómeros. Los monómeros de poliacrilatos tienen la fórmula genérica:
-CH(R1)-C(R2)(CO-R3-R4)-
en donde R1 es H, alcano C1-C25, alqueno C1-C25 (en que el número de dobles enlaces varía de 1-5), alcohol graso alcoxilado C1-C25 o un resto cristalino líquido que puede proporcionar al polímero propiedades cristalinas líquidas termotrópicas;
R2 es H o CH3 ;
R3 es un alcohol alquílico C1-C25 o un óxido de alquileno con cualquier número de dobles enlaces, o R3 puede estar ausente de modo que el enlace C=O esté (mediante el átomo de C) directamente conectado a R4 ; y R4 es -NH2 , -NHR1, -NR1R2 , -NR1R2 R6 (donde R6 = Ri , R2 o -CH2-COOH o su sal), -NH-C(O)-, sulfobetaína, betaína, óxido de polietileno, injertos de poli(óxido de etileno/óxido de propileno/óxido de butileno) con cualquier grupo final, H, OH, sulfonato de estireno, piridina, piridina cuaternizada, pirrolidona o piridina alquilsustituida, piridina-N-óxido, haluro de imidazolinio, haluro de imidazolio, imidazol, piperidina, -OR1, -OH, -COOH, sal alcalina, sulfonato, etoxisulfato, pirrolidona, caprolactama, fenil-R4 o naftaleno-R5 , donde R4 y R5 son R1, R2 , R3 , ácido sulfónico o su sal alcalina o contraión orgánico. Además, pueden usarse poliacrilamidas catiónicas glioxiladas. Polímeros típicos de elección son los que contienen el monómero catiónico metacrilato de dimetilaminoetilo (DMAEMA) o cloruro de metacrilamidopropil trimetil amonio (MAPTAC). El DMAEMA puede encontrarse en polímeros GAFQUAT y GAFFIX VC-713 de ISP. El MAPTAC puede encontrarse en LUVIQUAT PQ11 PN de BASF y GAFQUAT HS100 de ISP.
Otro grupo de polímeros que puede usarse son los que contienen grupos catiónicos en la cadena principal o esqueleto. Se incluyen en este grupo:
i) polialquileniminas tales como polietilenimina, disponible en el mercado como LUPASOL de BASF. Puede usarse cualquier peso molecular y cualquier grado de reticulación de este polímero en la presente invención;
ii) ionenos como se divulga en la patente de Estados Unidos n.° 4.395.541 y patente de Estados Unidos n.° 4.597.962;
iii) copolímeros de ácido adípico/dimetil amino hidroxipropil dietilentriamina, tales como CARTARETIN F-4 y F-23, disponibles en el mercado de Sandoz;
iv) polímero de fórmula general: -[N(CH3)2-(CH2)x-NH-(CO)-NH-(CH2)y-N(CH3)2)-(CH2)z-O-(-CH2)p]n-, con x, y, z, p = 1-12, y n de acuerdo con los requisitos de peso molecular. Ejemplos son policuaternio-2 (MlRAPOL A-15), policuaternio-17 (MIRAPOL AD-1) y policuaternio-18 (MIRAPOL AZ-1). Otros polímeros incluyen polisiloxanos catiónicos y polisiloxanos catiónicos con injertos a base de carbono con una carga positiva teórica neta o igual a cero (mezcla de grupos funcionales catiónicos y aniónicos). Esto incluye siliconas funcionalizadas con grupo final catiónico (es decir, policuaternio-80). Siliconas con estructura general: -Si(R1)(R2)-O-]x-[Si(R3)(R2)-O-]y- donde R1 es cualquier alcano de C1-C25 o H con un número de dobles enlaces de 0-5, restos aromáticos, injertos de polisiloxano o mezclas de los mismos. R1 también puede ser un resto cristalino líquido que puede proporcionar al polímero propiedades cristalinas líquidas termotrópicas. R2 puede ser H o CH3 ; y R3 puede ser -R1-R4 , donde R4 puede ser -NH2 , -NHR1, -NR1R2 , -NR1R2 R6 (donde R6 = R1, R2 o -CH2-COOH o su sal), -NH-C(O)-, -COOH, -COO- sal alcalina, cualquier alcohol C1-C25, -C(O)-NH2 (amida), -C(O)-N(R2)(R2 ')(R2"), sulfobetaína, betaína, óxido de polietileno, injertos de poli(óxido de etileno/óxido de propileno/óxido de butileno) con cualquier grupo final, H, -OH, sulfonato de estireno, piridina, piridina cuaternizada, pirrolidona o piridina alquilsustituida, piridina-N-óxido, haluro de imidazolinio, haluro de imidazolio, imidazol, piperidina, pirrolidona, caprolactama, sulfonato, etoxisulfato fenil-Rs o naftaleno-R6 donde R5 y R6 son R1, R2 , R3 , ácido sulfónico o su sal alcalina o contraión orgánico. R3 puede ser también -(CH2)x-O-CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2-CH2-COOH y sus sales. Puede seleccionarse cualquier mezcla de estos grupos R3. X e y pueden variarse siempre que la carga neta teórica del polímero sea cero (anfótero) o positiva. Además, pueden usarse polisiloxanos que contienen hasta 5 tipos diferentes de unidades monoméricas. Ejemplos de polisiloxanos adecuados se encuentran en las patentes de Estados Unidos n.° 4.395.541, 4.597.962 y 6.200.554. Otros grupos de polímeros que puede usarse para mejorar el depósito de cápsulas/partículas son fosfolípidos que se modifican con polisiloxanos catiónicos. Ejemplos de estos polímeros se encuentran en la patente de Estados Unidos n.° 5.849.313, la solicitud de patente WO 95/18096A1 y la patente europea n.° 0737183B1.
Además, pueden usarse copolímeros de siliconas y polisacáridos y proteínas (por ejemplo, los disponibles en el mercado como productos de marca CRODASONE).
Otra clase de polímeros incluye polímeros de óxido de polietileno-co-óxido de propileno-co-óxido de butileno de cualquier relación de óxido de etileno/óxido de propileno/óxido de butileno con grupos catiónicos que producen una carga positiva teórica neta o igual a cero (anfóteros). Ejemplos de dichos polímeros son los polímeros de marca TETRONIC disponibles en el mercado.
Polímeros poliheterocíclicos (las diferentes moléculas que aparecen en la cadena principal) adecuados incluyen los copolímeros de cadena principal de piperazina-alquileno divulgados por Kashiki y Suzuki (1986) Ind. Eng. Chem. Fundam. 25:120-125.
También pueden usarse polímeros PQ catiónicos mostrados en la tabla 1 anterior como auxiliar de depósito. Se enumeran polímeros PQ adecuados adicionales en la tabla 2 a continuación.
Tabla 2. Auxiliares de depósito -- polímeros PQ
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Otros auxiliares de depósito adecuados incluyen los descritos en los documentos US 2013/0330292, US 2013/0337023, US 2014/0017278.
5. Formulaciones de sistema de suministro de microcápsulas
La microcápsula puede formularse en un sistema de suministro de cápsulas (por ejemplo, una composición de microcápsula) para su uso en productos de consumo.
5.1 Suspensión espesa de microcápsulas
El sistema de suministro de cápsulas puede ser una suspensión espesa que contiene, en un disolvente hidrófilo externo (por ejemplo, agua y etanol), la cápsula a un nivel de un 0,1 a un 80 % (preferiblemente de un 1 a un 65 % y más preferiblemente de un 5 a un 45 %) en peso del sistema de suministro de cápsulas.
En algunas realizaciones, la cápsula y su suspensión espesa preparada de acuerdo con la presente invención se purifica posteriormente. La purificación puede conseguirse lavando la suspensión espesa de cápsulas con agua, por ejemplo, agua desionizada o doblemente desionizada, hasta que se consigue un pH neutro. Para los propósitos de la presente invención, la suspensión de cápsulas puede lavarse usando cualquier método convencional, incluyendo el uso de un embudo de decantación, papel de filtro, centrifugación y similares. La suspensión de cápsulas puede lavarse una, dos, tres, cuatro, cinco, seis o más veces hasta que se consigue un pH neutro, por ejemplo, pH 6-8 y 6,5-7,5. El pH de las cápsulas purificadas puede determinarse usando cualquier método convencional, incluyendo, aunque sin limitación, papel de pH, indicadores de pH o un pHmetro.
Una suspensión de cápsulas de esta invención está "purificada" por que es un 80 %, 90 %, 95 %, 97 %, 98 % o 99 % homogénea para las cápsulas. De acuerdo con la presente invención, la pureza se consigue lavando las cápsulas hasta que se consigue pH neutro, que es indicativo de eliminación de impurezas indeseadas y/o materiales de partida, por ejemplo, poliisocianato, agente reticulante y similares.
En determinadas realizaciones, la purificación de las cápsulas incluye la etapa adicional de añadir una sal a la suspensión de cápsulas antes de la etapa de lavado de la suspensión de cápsulas con agua. Sales ejemplares de uso en esta etapa de la invención incluyen, aunque sin limitación, cloruro de sodio, cloruro de potasio o sales de bisulfito. Véase el documento US 2014/0017287.
5.2 Secado por pulverización
El sistema de suministro también puede secarse por pulverización en una forma sólida. En un proceso de secado por pulverización, se añade un vehículo de secado por pulverización a un sistema de suministro de cápsulas para ayudar a la eliminación de agua de la suspensión espesa.
De acuerdo con una realización, los vehículos se secado por pulverización pueden seleccionarse del grupo que consiste en carbohidratos tales como almidones modificados químicamente y/o almidones hidrolizados, gomas tales como goma arábiga, proteínas tales como proteína de lactosuero, derivados de celulosa, arcillas, polímeros sintéticos solubles en agua y/o copolímeros tales como polivinilpirrolidona, poli(alcohol vinílico). Los vehículos de secado por pulverización pueden estar presentes en una cantidad de un 1 a un 50 %, más preferiblemente de un 5 a un 20 %.
Opcionalmente, puede estar presente un agente de flujo libre (agente antiapelmazamiento) de sílices que puede ser hidrófobo (es decir, silanol tratado superficialmente con halógeno silanos, alcoxisilanos, silazanos, siloxanos, etc. tales como Sipernat D17, Aerosil R972 y R974 (disponible en Degussa), etc.) y/o hidrófilo tal como Aerosil 200, Sipernat 22S, Sipernat 50S (disponible en Degussa), Syloid 244 (disponible en Grace Davison), de aproximadamente un 0,01 % a aproximadamente un 10 %, más preferiblemente de un 0,5 % a aproximadamente un 5 %.
También pueden añadirse humectantes y agente de control de la viscosidad/de suspensión para facilitar el secado por pulverización. Estos agentes se divulgan en las patentes de Estados Unidos n.° 4.428.869, 4.464.271, 4.446.032 y 6.930.078. Detalles de sílices hidrófobas como vehículo de suministro funcional de materiales activos distintos de agentes de flujo libre/antiapelmazamiento se divulgan en las patentes de Estados Unidos n.° 5.500.223 y 6.608.017.
La temperatura de entrada de secado por pulverización está en el intervalo de 150 a 240 °C, preferiblemente entre 170 y 230 °C, más preferiblemente entre 190 y 220 °C.
Como se describe en este documento, el sistema de suministro de cápsulas secado por pulverización es muy adecuado para su uso en una diversidad de productos completamente secos (anhidros): detergente en polvo para lavadora, láminas de secadora suavizantes para la ropa, toallitas secas para limpieza del hogar, detergente en polvo para la vajilla, paños de limpieza del suelo o cualquier forma seca de productos de cuidado personal (por ejemplo, champú en polvo, desodorante en polvo, talco para los pies, jabón en polvo, talco para bebés), etc. A causa de la alta concentración de fragancia y/o agente activo en los productos secados por pulverización de la presente invención, las características de los productos secos de consumo mencionados anteriormente no se verán afectados de forma adversa por una pequeña dosificación de los productos secados por pulverización.
El sistema de suministro de cápsulas también puede pulverizarse como una suspensión espesa sobre un producto de consumo, por ejemplo, un producto de cuidado para la ropa. A modo de ilustración, se pulveriza un sistema de suministro líquido que contiene cápsulas sobre un detergente en polvo durante la mezcla para generar gránulos. Véase el documento US 2011/0190191. Para aumentar la carga de fragancia, puede añadirse material absorbente de agua, tal como zeolita, al sistema de suministro.
Como alternativa, se preparan granulados en un producto de consumo en un granulador mecánico en presencia de un auxiliar de granulación tal como sólidos cristalinos orgánicos solubles en agua no ácidos. Véase el documento WO 2005/097962.
6. Componentes adicionales
El sistema de suministro de cápsulas también puede contener uno o más sistemas de suministro diferentes, tales como composiciones de suministro asistido por polímero (véase el documento US 8.187.580), composiciones de suministro asistido por fibra (documento US 2010/0305021), complejos de hospedador y huésped de ciclodextrina (documentos US 6.287.603 y US 2002/0019369), profragancias (documentos W o 2000/072816 y EP 0922 084), y cualquier combinación de los mismos. El sistema de suministro de cápsulas también puede contener una o más (por ejemplo, dos, tres, cuatro, cinco o seis más) cápsulas diferentes, incluyendo diferentes cápsulas de esta invención y otras cápsulas tales como aminoplastos, hidrogel, sol-gel, cápsulas de coacervado, cápsulas de poliurea/poliuretano y cápsulas de melamina y formaldehído. Más sistemas de suministro ejemplares que pueden incorporarse son cápsulas de coacervado, sistemas de suministro de ciclodextrina y properfumes.
6.1 Aroma/fragancia extruida en estado fundido
El sistema de suministro asistido por polímero incluye aroma/fragancia extruida en estado fundido utilizando carbohidratos de alto peso molecular, carbohidratos de bajo peso molecular o polímero.
6.1.1 Carbohidrato de alto peso molecular, incluyendo almidones, almidones modificados.
6.1.2 Carbohidratos de bajo peso molecular de un carbohidrato o poliol de bajo peso molecular, en donde dicho carbohidrato o poliol de bajo peso molecular se selecciona del grupo que consiste en glucosa, sacarosa, maltosa, lactosa, jarabe de maíz sólido, eritritol, lactitol, manitol, sorbitol, maltitol, isomaltitol, xilitol, trehalosa, jarabe de maíz hidrogenado, jarabe de glucosa hidrogenado, jarabe de maltosa hidrogenado, jarabe de lactosa hidrogenado, hidrolizado de almidón y una mezcla de los mismos, y en donde dicha matriz vítrea tiene una temperatura de transición vítrea de más que la temperatura ambiente.
6.1.3 Polímeros (diversos polímeros son útiles en la práctica de nuestra invención). Ejemplos específicos de polímeros útiles en la práctica de nuestra invención son como sigue: DYLAN® de polietileno de baja densidad (DYLAN® es una marca comercial propiedad de Atlantic Richfield Company de Los Angeles, Calif.), DYLITE® de composiciones de poliestireno expandible (DYLITE® es una marca comercial de Atlantic Richfield Company de Los Angeles, Calif.), SUPER DYLAN® de polietileno de alta densidad (SUPER DYLAN® es una marca comercial de Atlantic Richfield Company de Los Angeles, Calif.). Polietileno y negro de carbono mezclados como se muestra específicamente en la patente de Estados Unidos n.° 4.369.267. Poliestireno como se divulga en la patente de Estados Unidos n.° 4.369.227. Copolímeros de polieno/alfa-olefina como se ejemplifica y divulga en la patente de Estados Unidos n.° 4.369.291. Polialfa-olefinas como se ejemplifica en la carta patente canadiense n.° 1.137.069 y 1.137.067. Composiciones poliméricas como se divulga en la carta patente canadiense n.° 1.137.068. Poliolefinas descritas en las cartas patentes canadienses n.° 1.137.066 y 1.139.738. Óxidos de polietileno como se divulga en la carta patente canadiense n.° 1.137.065. Polímeros y copolímeros de olefina como se divulga en la carta patente canadiense n.° 1.139.737. PVC clorado como se divulga en Polymer 1982, 23 (7, suμl.), 1051 -6. Copolímeros de poliépsilon caprolactona preparados por medio de polimerización iniciada con alcohol como se divulga en J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed. 1982, 20(2), páginas 319-26. Copolímeros de estireno acrilonitrilo como se divulga en Diss. Abstracts, Int. B, 1982, 42(8), 3346 y resumidos en Chem. Abstracts 96:143750n (1982). Copolímeros de épsilon caprolactona con 1,4-butanodiol como se divulga en Kauch. Rezine, 1982, (2), 8-9, resumidos en Chem. Abstracts, volumen 96:182506g (1982). Poliéteres como se divulga en la patente de Estados Unidos n.° 4.326.010. Polietileno clorado como se divulga por Belorgey, et al. J. Polym. Sci. Polym. Phys. Ed. 1982, 20(2), 191-203. Copolímeros de poliépsilon caprolactona plastificada que contienen plastificantes de ftalato de dimetilo como se expone en la patente japonesa n.° J81/147844. Aductos modificados con anhídrido maleico de polioles de poliépsilon caprolactona y monómero etilénicamente insaturado como se divulga en la patente de Estados Unidos n.° 4.137.279. Polímeros de poliuretano que tienen cadena principales de lactona como se divulga en la patente de Estados Unidos n.° 4.156.067. Resinas de poliéter de poliuretano en donde la resina se obtiene haciendo reaccionar una lactona polifuncional con un polialquilendiol de cadena larga y un precursor de uretano como se divulga en la patente de Estados Unidos n.° 4.355.550. Resinas que tienen cadenas principales de poliuretano como se divulga en la patente de Estados Unidos n.° 3.975.350.
6.1.4 Plastificantes adecuados incluyen agua; glicerol; propilenglicol; soluciones acuosas de glicerol, propilenglicol, monosacáridos y disacáridos; y jarabes de maíz invertidos y con alto contenido de fructosa.
6.1.5 Emulsionante. Puede añadirse un agente tensioactivo, es decir, un emulsionante a la mezcla seca, o preferiblemente añadirse a la mezcla líquida de aroma que finalmente se inyecta en la zona de medición de la extrusora. Estos emulsionantes puede ser de la clase de monoglicéridos destilados, mezclas de mono- y diglicéridos, monoglicéridos de propilenglicol, lecitina, lecitinas modificadas, monoglicéridos acetilados, monoglicéridos lactilados, monoglicéridos de propilenoglicol lactilados, ésteres de sorbitán, monoglicéridos de sorbitán-polioxietileno [20], ésteres de poliglicerol, DATEM (ésteres de diacetiltartrato de monoglicéridos), ésteres succinilados de monoglicéridos y copolímeros de polioxietilenpropileno y mezclas de los mismos. Los tensioactivos más preferidos son los monoglicéridos de sorbitán-polioxietileno [20], lecitinas y ésteres de poliglicerol.
6.2 Encapsulación de secado por pulverización
6.2.1 La matriz está comprendida de uno o más de los siguientes materiales: glúcidos tales como glucosa, fructosa, lactosa, galactosa, ribosa, xilosa, sacarosa, maltosa; polioles tales como glicerina y propilenglicol; jarabes de maíz, maltodextrina, grasas, dióxido de silicona, alcoholes polihídricos, jarabes de maíz sólidos, almidones, almidones modificados, emulsionantes y ácidos alimenticios. El nivel de maltodextrina usado en la matriz comprende de aproximadamente un 25 a aproximadamente un 98 por ciento en peso, preferiblemente de aproximadamente un 35 a aproximadamente un 75 por ciento en peso, de maltodextrina.
6.2.2 Modificadores del núcleo: también pueden combinarse aromas y fragancia con una diversidad de disolventes que sirven para aumentar la compatibilidad de los diversos materiales, aumentar la hidrofobia global de la mezcla, influir en la presión de vapor de los materiales o servir para dar estructura a la mezcla. Los disolventes que realizan estas funciones son bien conocidos en la técnica e incluyen aceites minerales, aceites de triglicérido, aceites siliconados, grasas, ceras, alcoholes grasos, adipato de diisodecilo y ftalato de dietilo entre otros.
6.2.3 Emulsionantes que incluyen monoglicéridos de ácidos grasos, monoglicéridos succinilados destilados de ácidos grasos, ésteres de ácido graso de sorbitán; monoglicéridos acetilados destilados de ácidos grasos, monoglicéridos de ácidos grasos.
6.3 Cápsulas de coacervado
6.3.1 Proteínas útiles en procesos de coacervación incluyen albúminas, globulinas vegetales y gelatinas. La gelatina puede ser gelatina de pescado, cerdo, vacuno y/o ave de corral, por ejemplo. De acuerdo con una realización preferida, la proteína es gelatina de pescado, vacuno o ave de corral. De acuerdo con una realización más preferida, la proteína es gelatina de pescado de agua caliente.
6.3.2 Polímeros no proteínicos típicos útiles en métodos de coacervación complejos incluyen, en particular, polímeros cargados negativamente. Por ejemplo, pueden seleccionarse de goma arábiga, goma xantana, goma de agar, sales de alginato, derivados de celulosa, por ejemplo, carboximetilcelulosa, sales de pectinato, carragenina, ácido poliacrílico y metacrílico y/o mezclas de los mismos. Compuestos no proteínicos adecuados adicionales pueden obtenerse de la bibliografía, por ejemplo, del documento WO 2004/022221, página 4, líneas 27-29.
6.3.3 Un agente reticulante se usa típicamente para endurecer la capa de recubrimiento. Agentes reticulantes adecuados incluyen formaldehído, acetaldehído, glutaraldehído, glioxal, alumbre de cromo o transglutaminasa. Preferiblemente, se usa transglutaminasa a 10-100, preferiblemente 30-60 unidades de actividad por gramo de gelatina. Esta enzima está bien descrita y se puede obtener comercialmente.
6.4 Sistema de suministro de ciclodextrina
Esta estrategia tecnológica usa un oligosacárido cíclico o ciclodextrina para mejorar el suministro de perfume. Típicamente, se forma un complejo de perfume y ciclodextrina (CD). Dichos complejos pueden preformarse, formarse in situ o formarse sobre o en el sitio. Véanse, por ejemplo, los documentos WO 2013/109798 A2 y US 2011/0308556 A1.
6.5 Properfume
6.5.1 Productos de reacción de adición de Michael de una amina primaria/secundaria con un compuesto de perfume de éster insaturado, ácido o nitrilo tal como los descritos en el documento US 6.858.575.
6.5.2 Producto de reacción entre un compuesto/polímero de amina primaria/secundaria y un compuesto de perfume de cetona o aldehído tal como los descritos en los documentos WO 2001/051599 A1 y WO 2002/092746 A1.
6.5.3 Otros ejemplos no limitantes incluyen iminas aromáticas o no aromáticas (bases de Schiff), oxazolidinas, betaceto ésteres, ortoésteres, compuestos que comprenden uno o más restos beta-oxi o beta-tio carbonilo que pueden liberar un perfume (por ejemplo, una cetona alfa, beta-insaturada, aldehído o éster carboxílico). El activado típico para la liberación de perfume es la exposición a agua; aunque otros activadores pueden incluir enzimas, calor, luz, cambio de pH, autoxidación, un desplazamiento del equilibrio, cambio en la concentración o fuerza iónica y otros. Pueden encontrarse properfumes adecuados y métodos de fabricación de los mismos en las patentes de Estados Unidos n.° 8.912.350 B2, 7.018.978 B2; 6.987.084 B2; 6.956.013 B2; 6.861.402 B1; 6.544.945 B1; 6.093.691; 6.277.796 B1; 6.165.953; 6.316.397 B1; 6.437.150 B1; 6.479.682 B1; 6.096.918; 6.218.355 B1; 6.133.228; 6.147.037; 7.109.153 B2; 7.071.151 B2; 6.987.084 B2; 6.916.769 B2; 6.610.646 B2 y 5.958.870, así como puede encontrarse en los documentos US 2005/0003980 A1 y US 2006/0223726 A1.
Cualquier compuesto, polímero o agente analizado anteriormente puede ser el propio compuesto, polímero o agente como se muestra anteriormente, o su sal, precursor, hidrato o solvato. Una sal puede formarse entre un anión y un grupo cargado positivamente en el compuesto, polímero o agente. Aniones adecuados incluyen cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, nitrato, fosfato, citrato, metanosulfonato, trifluoroacetato, acetato, malato, tosilato, tartrato, fumarato, glutamato, glucuronato, lactato, glutarato y maleato. Asimismo, una sal también puede formarse entre un catión y un grupo cargado negativamente en el compuesto, polímero o agente. Cationes adecuados incluyen ion sodio, ion potasio, ion magnesio, ion calcio y un catión amonio (por ejemplo, ion tetrametilamonio). Un precursor puede ser éster y otro derivado adecuado que, durante el proceso de preparación de una composición de cápsula de poliurea o poliuretano de esta invención, puede convertirse en el compuesto, polímero o agente y usarse en la preparación de la composición de cápsula de poliurea o poliuretano. Un hidrato se refiere al compuesto, polímero o agente que contiene agua. Un solvato se refiere a un complejo formado entre el compuesto, polímero o agente y un disolvente adecuado. Un disolvente adecuado puede ser agua, etanol, isopropanol, acetato de etilo, ácido acético y etanolamina.
Determinados compuestos, polímeros y agentes tienen uno o más estereocentros, de los que cada uno de ellos puede estar en la configuración R, la configuración S o una mezcla. Además, algunos compuestos, polímeros y agentes poseen uno o más dobles enlaces, en donde cada doble enlace existe en la configuración E (trans) o Z (cis), o combinaciones de los mismos. Los compuestos, polímeros y agentes incluyen todas las posibles formas de configuración estereoisoméricas, regioisoméricas, diastereoméricas, enantioméricas y epiméricas, así como cualquier mezcla de las mismas. Por tanto, la lisina usada en este documento incluye L-lisina, D-lisina, monoclorhidrato de L-lisina, monoclorhidrato de D-lisina, carbonato de lisina y así sucesivamente. Asimismo, la arginina incluye L-arginina, D-arginina, monoclorhidrato de L-arginina, monoclorhidrato de D-arginina, carbonato de arginina, monohidrato de arginina y etc. La guanidina incluye clorhidrato de guanidina, carbonato de guanidina, tiocianato de guanidina y otras sales de guanidina incluyendo sus hidratos. La ornitina incluye L-ornitina y sus sales/hidratos (por ejemplo, monoclorhidrato) y D-ornitina y sus sales/hidratos (por ejemplo, monoclorhidrato).
7. Aplicaciones
Los sistemas de suministro de la presente invención son muy adecuados para su uso, sin limitación, en los siguientes productos:
a) Productos del hogar
i. Detergentes líquidos o el polvo para lavadora que pueden usarse la presente invención incluyen los sistemas descritos en las patentes de Estados Unidos n.° 5.929.022, 5.916.862, 5.731.278, 5.565.145, 5.470.507, 5.466.802, 5.460.752, 5.458.810, 5.458.809, 5.288.431,5.194.639, 4.968.451, 4.597.898, 4.561.998, 4.550.862, 4.537.707, 4.537.706, 4.515.705, 4.446.042 y 4.318.818. Para preparar un detergente en polvo para lavadora, puede pulverizarse una composición de microcápsula de esta invención como una suspensión espesa a un producto en polvo sin fragancia. Como alternativa, la composición de microcápsula puede mezclarse con el producto en polvo sin fragancia y después secarse para proporcionar un detergente en polvo para lavadora final. Véase el documento EP 1694810 A1.
ii. Bolsitas, comprimidos y cápsulas monodosis tales como los descritos en los documentos EP 1431 382 A1, US 2013/0219996 A1, US 2013/0284637 A1 y US 6.492.315. Estas formulaciones monodosis pueden contener altas concentraciones de un material funcional (por ejemplo, un 5-100 % de agente suavizante para la ropa o activo detergente), fragancia (por ejemplo, un 0,5-100 %, 0,5­ 40 % y 0,5-15 %) y aroma (por ejemplo, un 0,1-100 %, 0,1-40 % y 1-20 %). Pueden no contener agua para limitar el contenido de agua tan bajo como menos de un 30 % (por ejemplo, menos de un 20 %, menos de un 10 % y menos de un 5 %).
iii. Potenciadores de aroma tales como los descritos en los documentos US 7.867.968, US 7.871.976, US 8.333.289, US 2007/0269651 A1 y US 2014/0107010 A1.
iv. Productos de cuidado para la ropa tales como acondicionadores de aclarado (que contienen de un 1 a un 30 % en peso de un activo acondicionador para la ropa), acondicionadores líquidos para la ropa (que contienen de un 1 a un 30 % en peso de un activo acondicionador para la ropa), láminas para la secadora, refrescantes para la ropa, pulverizadores de refrescante para la ropa, líquidos de planchado y sistemas suavizantes para la ropa tales como los descritos en las patentes de Estados Unidos n.26.335.315, 5.674.832, 5.759.990, 5.877.145, 5.574.179, 5.562.849, 5.545.350, 5.545.340, 5.411.671,5.403.499, 5.288.417, 4.767.547 y 4.424.134. Los suavizantes/refrescantes líquidos para la ropa contienen al menos un agente suavizante para la ropa presente, preferiblemente a una concentración de un 1 a un 30 % (por ejemplo, de un 4 a un 20 %, de un 4 a un 10 % y de un 8 a un 15 %). La relación entre el material activo y el agente suavizante para la ropa puede ser de 1: 500 a 1: 2 (por ejemplo, de 1: 250 a 1: 4 y de 1: 100 a 1:8). Como una ilustración, cuando el agente suavizante de la ropa es de un 5 % en peso del suavizante para la ropa, el material activo es de un 0,01 a un 2,5 %, preferiblemente de un 0,02 a un 1,25 % y más preferiblemente de un 0,1 a un 0,63 %. Como otro ejemplo, cuando el agente suavizante para la ropa es de un 20 % en peso del suavizante para la ropa, el material activo es de un 0,04 a un 10 %, preferiblemente de un 0,08 a un 5 % y más preferiblemente de un 0,4 a un 2,5 %. El material activo es una fragancia, un compuesto que contrarresta el mal olor o una mezcla de los mismos. El suavizante líquido para la ropa puede tener de un 0,15 a un 15 % de cápsulas (por ejemplo, de un 0,5 a un 10 %, de un 0,7 a un 5 % y de un 1 a un 3 %). Cuando se incluyen cápsulas a estos niveles, el equivalente de aceite neto (NOE) en el suavizante es de un 0,05 a un 5 % (por ejemplo, de un 0,15 a un 3,2 %, de un 0,25 a un 2 % y de un 0,3 a un 1 %). Los agentes suavizantes para la ropa adecuados incluyen tensioactivos catiónicos. Ejemplos no limitantes son compuestos de amonio cuaternario tales como compuestos alquilados de amonio cuaternario, compuestos de anillo o cíclicos de amonio cuaternario, compuesto aromáticos de amonio cuaternario, compuestos de diamonio cuaternario, compuestos alcoxilados de amonio cuaternario, compuestos de amidoamina de amonio cuaternario, compuestos de éster de amonio cuaternario y mezclas de los mismos. Composiciones suavizantes para la ropa, y componentes de las mismas, se describen en general en los documentos US 2004/0204337 y US 2003/0060390. Agentes suavizantes adecuados incluyen estercuats tales como Rewoquat WE 18 disponible en el mercado de Evonik Industries y Stepantex SP-90 disponible en el mercado de Stepan Company.
v. Detergentes líquidos para la vajilla tales como los descritos en las patentes de Estados Unidos n.° 6.069.122 y 5.990.065
vi. Detergentes para lavavajillas tales como los descritos en las patentes de Estados Unidos n.° 6.020.294, 6.017.871,5.968.881,5.962.386, 5.939.373, 5.914.307, 5.902.781,5.705.464, 5.703.034, 5.703.030, 5.679.630, 5.597.936, 5.581.005, 5.559.261,4.515.705, 5.169.552 y 4.714.562
vii. Limpiadores multiusos incluyendo limpiadores diluibles en cubo y limpiadores para el inodoro viii. Limpiadores para el baño
ix. Papel higiénico
x. Desodorizantes para alfombras
xi. Velas
xii. Desodorizantes ambientadores
xiii. Limpiadores para el suelo
xiv. Desinfectantes
xv. Limpiacristales
xvi. Bolsas de basura/bolsas para la basura
xvii. Aromatizadores, incluyendo desodorizantes ambientadores y desodorizantes para el coche, velas perfumadas, pulverizadores, aromatizadores de aceite aromatizado, aromatizadores de pulverización automática y microesferas de gel neutralizantes
xviii. Absorbente de la humedad
xix. Dispositivos del hogar tales como toallas de papel y toallitas desechables
xx. Bolas/cepos/tortas de naftalina
2. b) Productos de cuidado para bebés
i. Crema/bálsamo para rozaduras del pañal
ii. Talco para bebés
c) Dispositivos de cuidado para bebés
i. Pañales
ii. Baberos
iii. Toallitas
d) Productos de cuidado bucal. Los productos de cuidado de los dientes (como un ejemplo de preparados de acuerdo con la invención usados para cuidado bucal) en general incluyen un sistema abrasivo (agente abrasivo o pulidor), por ejemplo, ácidos silícicos, carbonatos de calcio, fosfatos de calcio, óxidos de aluminio y/o hidroxilapatitas, sustancias tensioactivas, por ejemplo, lauril sulfato de sodio, lauril sarcosinato de sodio y/o cocamidopropilbetaína, humectantes, por ejemplo, glicerol y/o sorbitol, agentes espesantes, por ejemplo, carboximetilcelulosa, polietilenglicoles, carragenina y/o Laponite.RTM., edulcorantes, por ejemplo, sacarina, correctores del sabor para sensaciones de sabor desagradables, correctores del sabor para sensaciones de sabor adicionales, normalmente no desagradables, sustancias moduladoras del sabor (por ejemplo, fosfato de inositol, nucleótidos tales como monofosfato de guanosina, monofosfato de adenosina u otras sustancias tales como glutamato de sodio o ácido 2-fenoxipropiónico), ingredientes activos refrigerantes, por ejemplo, derivados de mentol, (por ejemplo, L-mentil-lactato, L-mentilalquilcarbonatos, mentona cetales, amidas de ácido mentano carboxílico), amidas de ácido 2,2,2-trialquilacético (por ejemplo, metil amida de ácido 2,2-diisopropilpropiónico), icilina y derivados de icilina, estabilizantes e ingredientes activos, por ejemplo, fluoruro de sodio, monofluorofosfato de sodio, difluoruro de estaño, fluoruros de amonio cuaternario, citrato de cinc, sulfato de cinc, pirofosfato de estaño, dicloruro de estaño, mezclas de diversos pirofosfatos, triclosán, cloruro de cetilpiridinio, lactato de aluminio, citrato de potasio, nitrato de potasio, cloruro de potasio, cloruro de estroncio, peróxido de hidrógeno, aromatizantes y/o bicarbonato de sodio o correctores del sabor.
i. Pasta de dientes. Una formulación ejemplar como sigue:
1. fosfato de calcio 40-55 %
2. carboximetilcelulosa 0,8-1,2 %
3. lauril sulfato de sodio 1,5-2,5 %
4. glicerol 20-30 %
5. sacarina 0,1-0,3 %
6. aceite aromático 1-2,5 %
7. agua c.s. hasta 100 %
Un procedimiento típico para preparar la formulación incluye las etapas de (i) mezclar mediante una mezcladora de acuerdo con la anterior formulación para proporcionar una pasta de dientes, y (ii) añadir una composición de esta invención y mezclar la mezcla resultante hasta que esté homogénea. ii. Polvo de dientes
iii. Enjuague bucal
iv. Blanqueadores dentales
v. Adhesivo para dentadura postiza
e) Dispositivos de atención médica
i. Hilo dental
ii. Cepillos de dientes
iii. Mascarillas
iv. Preservativos perfumados/aromatizados
f) Productos de higiene femenina tales como tampones,compresas femeninas y toallitas, y protectores diarios g) Productos de cuidado personal: Preparados cosméticos o farmacéuticos, por ejemplo, una emulsión de tipo de "agua en aceite" (W/O), una emulsión de tipo de "aceite en agua" (O/W) o como emulsiones múltiples, por ejemplo, del tipo de agua en aceite en agua (W/O/W), como una emulsión PIT, una emulsión de Pickering, una microemulsión o nanoemulsión; y emulsiones que son particularmente preferidas son del tipo de "aceite en agua" (O/W) o del tipo de agua en aceite en agua (W/O/W). Más específicamente,
i. Limpiadores personales (jabones de tocador, geles de baño y geles de ducha)
ii. Acondicionador para la ducha
iii. Protección solar y protección del color de los tatuajes (pulverizaciones, lociones y barras) iv. Repelentes de insectos
v. Desinfectante para las manos
vi. Bálsamos, pomadas y pulverizaciones antinflamatorias
vii. Pomadas y cremas antibacterianas
viii. Sensibilizantes
ix. Desodorantes y antitranspirantes incluyendo antitranspirante en aerosol y de pulverización con bomba, antitranspirante en barra, aplicador en aplicador de bola, antitranspirante en pulverización de emulsión, antitranspirante en barra de emulsión transparente, antitranspirante sólido blando, antitranspirante en aplicador de bola de emulsión, antitranspirante en barra de emulsión transparente, antitranspirante en barra de emulsión opaca, antitranspirante en gel transparente, desodorante en barra transparente, desodorante en gel, desodorante en pulverización, desodorante en aplicador de bola y desodorante en crema.
x. Desodorante a base de cera. Una formulación ejemplar como sigue:
1. Cera de parafina 10-20 %
2. Cera hidrocarbonada 5-10 %
3. Vaselina filante 10-15 %
4. Alcohol de lanolina acetilado 2-4 %
5. Adipato de diisopropilo 4-8 %
6. Aceite mineral 40-60 %
7. Conservante (según lo necesario)
La formulación se prepara (i) mezclando los ingredientes anteriores, (ii) calentando la composición resultante hasta 75 °C hasta que se funda, (iii) con agitación, añadiendo polímero molido criogénicamente al 4 % que contiene una fragancia mientras se mantiene la temperatura a 75 °C, y (iv) agitando la mezcla resultante para garantizar una suspensión uniforme mientras se añade una composición de esta invención a la formulación.
xi. Desodorante de tipo glicol/jabón. Una formulación ejemplar como sigue:
1. Propilenglicol 60-70 %
2. Estearato de sodio 5-10 %
3. Agua destilada 20-30 %
Éter 4,2,4,4-tricloro-2'-hidroxidifenílico, fabricado por Ciba-Geigy Chemical Company y una marca comercial de Ciba-Geigy Chemical Company) 0,01-0,5 %
Los ingredientes se combinan y se calientan hasta 75 °C con agitación hasta que se ha disuelto el estearato de sodio. La mezcla resultante se enfría hasta 40 °C seguido de la adición de una composición de esta invención.
xii. Loción, incluyendo loción corporal, loción facial y loción para las manos
xiii. Polvo para el cuerpo y talco para los pies
xiv. Productos de tocador
xv. Pulverización corporal
xvi. Crema de afeitado y productos de aseo masculinos
xvii. Sal de baño
xviii. Exfoliante
8. h) Dispositivos de cuidado personal
i. Pañuelos para la cara
ii. Toallitas limpiadoras
i) Productos de cuidado capilar
i. Champús (líquidos y secos en polvo)
ii. Acondicionadores capilares (acondicionadores de aclarado, acondicionadores sin aclarado y acondicionadores limpiadores)
iii. Aclarados capilares
iv. Refrescantes capilares
v. Perfumas capilares
vi. Productos alisadores del cabello
vii. Productos de peinado, fijadores capilares y auxiliares de peinado
viii. Cremas para peinar el cabello
ix. Cera capilar
x. Espuma capilar, gel capilar, pulverización con bomba que no es aerosol
xi. Blanqueadores capilares, tintes y colorantes
xii. Agentes de estilización
xiii. Toallitas capilares
j) Cuidados de belleza
i. Fragancia fina - alcohólica. Se describen composiciones y métodos para incorporar cápsulas de fragancia en fragancias finas alcohólicas en el documento en US 4.428.869. Las fragancias finas alcohólicas puede contener lo siguiente:
1. Etanol (1-99 %)
2. Agua (0-99 %)
3. Un auxiliar de suspensión incluyendo, aunque sin limitación: hidroxipropilcelulosa, etilcelulosa, sílice, celulosa microcristalina, carragenina, alginato de propilenglicol, metilcelulosa, carboximetilcelulosa de sodio o goma xantana (0-1 %)
4. Opcionalmente puede incluirse un emulsionante o un emoliente, incluyendo, aunque sin limitación, los enumerados anteriormente
ii. Perfume sólido
iii. Pintalabios/bálsamo labial
iv. Desmaquillante
v. Cosmético de cuidado de la piel tal como base de maquillaje, relleno, protector solar, loción para la piel, loción de tipo leche, crema para la piel, emolientes, blanqueante de la piel
vi. Cosmético de maquillaje incluyendo manicura, rímel, delineador, sombra de ojos, base de maquillaje líquida, base de maquillaje en polvo, lápiz de labios y colorete
11. k) Embalaje de bienes de consumo tales como cajas de cartón con fragancia, frascos/cajas de plástico con fragancia
l) Productos de cuidado para mascotas
i. Arena para gatos
ii. Productos de tratamiento de pulgas y garrapatas
iii. Productos de aseo para mascotas
iv. Champús para mascotas
v. Juguetes, premios y masticables para mascotas
vi. Cojines de entrenamiento para mascotas
vii. Vehículos y transportines para mascotas
m) Dulces de pastelería, preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en chocolate, productos en barra de chocolate, otros productos en forma de barra, gominolas, caramelos duros y blandos y chicle
i. Goma
1. Base de goma base (goma de mascar de látex natural, las bases de gomas de mascar más actuales también incluyen actualmente elastómeros, tales como polivinilacetato (PVA), polietileno, poliisobuteno (PIB) (de peso molecular bajo o medio), polibutadieno, copolímeros de isobuteno-isopreno (caucho butílico), poliviniletiléter (PVE), polivinilbutiéter, copolímeros de ésteres vinílicos y éteres vinílicos, copolímeros de estireno-butadieno (caucho de estireno-butadieno, s BR) o elastómeros de vinilo, por ejemplo, basados en vinilacetato/vinil-laurato, vinilacetato/vinilestearato o etileno/vinilacetato, así como mezclas de los elastómeros mencionados, como se describe, por ejemplo, en el documento EP 0 242 325, la patente de Estados Unidos n.° 4.518.615, patente de Estados Unidos n.° 5.093.136, patente de Estados Unidos n.° 5.266.336, patente de Estados Unidos n.° 5.601.858 o patente de Estados Unidos n.° 6.986.709.) 20-25 %
2. Azúcar en polvo 45-50 %
3. glucosa 15-17 %
4. jarabe de almidón 10-13 %
5. plastificante 0,1 %
6. aroma 0,8-1,2 %
Los componentes descritos anteriormente se amasaron mediante una amasadora de acuerdo con la formulación anterior para proporcionar un chicle. Entonces se añade aroma o sensibilizante encapsulado y se mezcla hasta que está homogéneo.
ii. Refrescantes del aliento
iii. Tiras de disolución en la boca
iv. Caramelo masticable
v. Caramelo duro
14. n) Productos horneados, preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en pan, galletas secas, tartas y otras galletas;
o) alimentos de aperitivo, preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en patadas de bolsa horneadas o fritas o productos de masa de patata, productos de masa de pan y extruidos basados en maíz o cacahuete;
i. Patata frita de bolsa, nachos, picoteo vegetal o multicereal
ii. Palomita de maíz
iii. Bretzels
iv. Aperitivos extruidos
16. p) Productos de cereal preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en cereales de desayuno, barritas de muesli y productos de arroz acabados precocinados
q) Bebidas alcohólicas y no alcohólicas, preferiblemente seleccionadas del grupo que consiste en café, té, vino, bebidas que contienen vino, cerveza, bebidas que contienen cerveza, licores, aguardientes, brandis, refrescos con gas que contienen frutas, bebidas isotónicas, refrescos, zumos de frutas azucarados, zumos de frutas y hortalizas y preparados de frutas u hortalizas; bebidas instantáneas, preferiblemente seleccionadas del grupo que consiste en bebidas de cacao instantáneas, bebidas de té instantáneas y bebidas de café instantáneas
i. Bebidas líquidas listas para beber
ii. Concentrados de bebida líquida
iii. Bebidas en polvo
iv. Café: Cappucino instantáneo
1. Azúcar 30-40 %
2. Leche en polvo 24-35 %
3. Café soluble 20-25 %
4. Lactosa 1-15 %
5. Emulsionante de calidad alimenticia 1-3 %
6. Aroma volátil encapsulado 0,01-0,5 %
v. Té
vi. Alcohólicas
r) Mezclas de especias y alimentos de consumo preparados
i. Caldo en polvo, mezclas de salsa
ii. Condimentos
iii. Productos fermentados
s) Alimentos listos para calentar: comidas y sopas listas, preferiblemente seleccionadas del grupo que consiste en sopas en polvo, sopas instantáneas, sopas precocinadas
i. Sopas
ii. Salsas
iii. Guisos
iv. Entrantes congelados
t) Productos lácteos: productos de leche, preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en bebidas de leche, leche helada, yogur, kefir, queso en crema, queso blando, queso duro, leche en polvo, lactosuero, mantequilla, leche agria y productos que contienen proteína de la leche parcial o completamente hidrolizada. Bebidas de leche aromatizadas
i. Yogur
ii. Helado
iii. Tofu
iv. Queso
u) Proteína de la soja u otras fracciones de la soja, preferiblemente seleccionadas del grupo que consiste en leche de soja y productos producidos a partir de la misma, preparados que contienen lecitina de soja, productos fermentados tales como tofu o tempeh o productos producidos a partir de los mismos y salsas de soja; 22. v) Productos de carne, preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en jamón, preparados de embutido frescos o sin procesar, y productos de carne sazonados o marinados frescos o salados w) Huevos o productos de huevo, preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en huevo seco, clara de huevo y yema de huevo
24. x) Productos a base de aceite o emulsiones de los mismos, preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en mahonesa, salsa remolada, aderezos y preparados de condimento
y) preparados de frutas, preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en mermeladas, sorbetes, salsas de frutas y rellenos de frutas; preparados de hortalizas, preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en kétchup, salsas, hortalizas secas, hortalizas ultracongeladas, hortalizas precocinadas, hortalizas en vinagre y hortalizas conservadas
z) Alimentos aromatizados para mascotas.
Las aplicaciones enumeradas anteriormente son bien conocidas en la técnica. Por ejemplo, se describen sistemas suavizantes para la ropa en las patentes de Estados Unidos n.° 6.335.315, 5.674.832, 5.759.990, 5.877.145, 5.574.179; 5.562.849, 5.545.350, 5.545.340, 5.411.671, 5.403.499, 5.288.417 y 4.767.547, 4.424.134. Los detergentes líquidos para lavadora incluyen los sistemas descritos en las patentes de Estados Unidos n.° 5.929.022, 5.916.862, 5.731.278, 5.565.145, 5.470.507, 5.466.802, 5.460.752, 5.458.810, 5.458.809, 5.288.431, 5.194.639, 4.968.451, 4.597.898, 4.561.998, 4.550.862, 4.537.707, 4.537.706, 4.515.705, 4.446.042 y 4.318.818. Se describen detergentes líquidos para la vajilla en las patentes de Estados Unidos n.° 6.069.122 y 5.990.065. Champús y acondicionadores que pueden emplear la presente invención incluyen los descritos en las patentes de Estados Unidos n.° 6.162.423, 5.968.286, 5.935.561, 5.932.203, 5.837.661, 5.776.443, 5.756.436, 5.661.118, 5.618.523, 5.275.755, 5.085.857, 4.673.568, 4.387.090 y 4.705.681. Se describen detergentes para lavavajillas en las patentes de Estados Unidos n.° 6.020.294, 6.017.871, 5.968.881, 5.962.386, 5.939.373, 5.914.307, 5.902.781, 5.705.464, 5.703.034, 5.703.030, 5.679.630, 5.597.936, 5.581.005, 5.559.261,4.515.705, 5.169.552 y 4.714.562.
Las expresiones "isocianato polifuncional", "isocianato multifuncional" y "poliisocianato" se usan indistintamente y se refieren a un compuesto que tiene dos o más grupos isocianato (-NCO).
Las expresiones "amina polifuncional", "amina multifuncional" y "poliamina" se usan indistintamente y se refieren a un compuesto que contiene dos o más grupos amina primaria o secundaria. Estas expresiones también se refieren a un compuesto que contiene uno o más grupos amina primaria/secundaria y uno o más grupos hidroxilo.
Las expresiones "alcohol polifuncional", "alcohol multifuncional", "polialcohol" y "poliol" se usan indistintamente y se refieren a un compuesto que tiene dos o más grupos hidroxilo.
La invención se describe en mayor detalle mediante los siguientes ejemplos no limitantes. Sin mayor elaboración, se cree que un experto en la materia puede utilizar la invención, basándose en la descripción de este documento, en su máxima extensión.
Solamente esos ejemplos en donde el agente de viscosidad es como se divulga en la reivindicación 1 son de acuerdo con la invención.
Ejemplo 1
Una composición de microcápsula de esta invención, es decir, composición 1, se preparó siguiendo el procedimiento descrito a continuación.
En primer lugar se preparó una microcápsula de poliurea, es decir, microcápsula 1. Se pesaron ciento sesenta y ocho gramos de una fragancia en investigación Accord (International Flavors and Fragrance, Union Beach, NJ) y se combinaron con 42 g de aceite Neobee (disponible en el mercado de Stepan, Chicago, IL, EE. UU.) y 16,8 g de monómero de isocianato, Lupranate ®M20 (BASF corporation, Wyandotte, MI, EE. UU.) para formar una fase oleosa. En un vaso de precipitados separado, se usó una solución acuosa (267,13 g) que contenía un 0,98 % de Morwet D-425 (Akzo Nobel, Fort Worth, TX, EE. UU.) y un 0,98 % de polivinilpirrolidona (Luviskol ®K90, bAs F, Ludwigshafen, Alemania) como fase acuosa. La fase oleosa entonces se emulsionó en la fase acuosa para formar una emulsión de fragancia en cizallamiento (Ultra Turrax®, T25 Basic, IKA® WERKE) a 6500 rpm durante tres minutos.
La emulsión de fragancia se calentó hasta 35 °C. Se añadió hexametilendiamina ("HMDA", 18,9 g, solución acuosa al 40 %, INVISTA, Wichita, KS, EE. UU.) en mezcla constante con una mezcladora suspendida. La velocidad de la mezcladora se mantuvo igual durante todo el proceso. La suspensión espesa de cápsulas se curó a 55 °C durante dos horas. La refrigeración de la suspensión espesa a temperatura ambiente produjo microcápsula 1 como una suspensión espesa.
Se mezclaron 525 g de microcápsula 1 preparada de este modo con 12 g de Aculyn 33 (que contenía aproximadamente un 28 % en peso de un copolímero de ácido acrílico y acrilato, disponible en el mercado de Dow Chemical, Países Bajos) durante 30 minutos. Después de ajustar el pH a 8 usando ácido cítrico al 50 % (se usaron aproximadamente 6 g), se añadieron 36 g de policuaternio-6 (PQ-6, Merquat ®100 solución acuosa al 42 % en peso, disponible en el mercado de Lubrizol, EE. UU.) y 21 g de agua en mezcla constante para dar composición 1, que contenía un 2 % en peso de Aculyn 33 (es decir, un 0,56 % en peso del copolímero de ácido cítrico y acrilato) como agente de control de la viscosidad y un 2,5 % en peso de policuaternio-6 como agente auxiliar de depósito.
Ejemplos 2-8
Se prepararon siete composiciones de microcápsula adicionales de esta invención como se describe anteriormente.
La composición 2 se preparó siguiendo el mismo procedimiento que en la composición 1 excepto en que se añadieron 18 g de Aculyn 33 a 525 g de microcápsula 1. La composición 2 preparada de este modo contenía un 3 % en peso Aculyn 33 (es decir, un 0,84 % en peso del copolímero) y un 2,5 % en peso de PQ-6.
La composición 3 se preparó siguiendo el mismo procedimiento que en la composición 1 excepto en que se añadieron 24 g de Aculyn 33 a 525 g de microcápsula 1. La composición 3 contenía un 4 % en peso de Aculyn 33 (es decir, un 1,12 % en peso del copolímero) y un 2,5 % en peso de PQ-6.
La composición 4 se preparó siguiendo el mismo procedimiento que en la composición 1 usando, en lugar de Aculyn 33, 4,2 g de solución acuosa al 3 % de Keltrol T Plus (goma xantana, un polisacárido de alto peso molecular, disponible en el mercado de CP Kelco, Bélgica) en 525 g de microcápsula 1. La composición 4 contenía un 0,021 % de Keltrol T Plus como agente de control de la viscosidad y un 2,5 % en peso de PQ-6.
La composición 5 se preparó siguiendo el mismo procedimiento que en la composición 1, excepto que se añadieron 6 g de solución al 3 % de Keltrol T Plus, en lugar de Aculyn 33, a 525 g de microcápsula 1. La composición 5 contenía un 0,03 % de Keltrol T Plus y un 2,5 % en peso de PQ-6.
La composición 6 se preparó siguiendo el mismo procedimiento que en la composición 1 excepto que se añadieron 9 g de solución al 3 % de Keltrol T Plus, en lugar de Aculyn 33, a 525 g de microcápsula 1. La composición 5 contenía un 0,045 % de Keltrol T Plus y un 2,5 % en peso de PQ-6.
La composición 7 se preparó mezclando 525 g de microcápsula 1 con 18 g de Aculyn 33. Obsérvese que no se añadió PQ-6. La composición 7 contenía un 3 % de Aculyn 33 (es decir, un 0,84 % en peso del copolímero).
La composición 8 se preparó mezclando 24 g de Aculyn 33 con 525 g de microcápsula 1. La composición 8 contenía un 4 % de Aculyn 33 (es decir, un 1,12 % en peso del copolímero).
Composición comparativa que contiene P Q -6
Se preparó una composición comparativa, es decir, composición comparativa 1', mezclando 525 g de microcápsula 1, 36 g de PQ-6 y 39 g de agua. La composición comparativa 1' no contenía ningún agente de control de la viscosidad.
Medición de la viscosidad
La viscosidad de las composiciones 7-10 y microcápsula 1 se midió usando un viscosímetro Anton Paar MCR 302 Rheometer. Antes de la medición, cada muestra se agitó con una espátula para garantizar la homogeneidad. Después de que el viscosímetro realizar un precizallamiento durante 5 minutos, se analizó la viscosidad a una tasa de cizallamiento de 21 s-1. Para cada muestra, se obtuvieron 15 lecturas de viscosidad. Los promedios de las lecturas de viscosidad se presentaron en las tablas 5 y 6 a continuación.
Las composiciones 1 -10, microcápsula 1 y composición comparativa 1' se evaluaron para la separación de agua como indicación de estabilidad en almacenamiento. Después de almacenarse en condiciones predeterminadas, en algunas muestras, se separó el agua como una capa, que se midió usando un cilindro graduado. La separación del agua se calculó como el porcentaje volumétrico (% vol.) de la capa de agua en comparación con el volumen total de la composición que incluye la capa de agua. Los resultados de % vol. de separación de agua se resumen en las tablas 3-7 a continuación.
La microcápsula 1, la composición comparativa 1' y las composiciones 1 -3 se almacenaron a 4 °C durante 4 semanas para evaluar su separación de agua. Los resultados se resumen en la tabla 3 a continuación.
T a b la 3. Viscosidad separación de a ua después de 4 semanas
Figure imgf000038_0001
En otra evaluación de la estabilidad en almacenamiento, la microcápsula 1, la composición comparativa 1' y las composiciones 5 y 6 se almacenaron a 4 °C durante 4 semanas para la separación de agua. Los resultados se resumen en la tabla 4 a continuación.
En una tercera evaluación de la estabilidad en almacenamiento, la microcápsula 1 y las composiciones 7 y 8 se almacenaron a 37 °C durante 8 semanas. Al final del almacenamiento, las muestras se evaluaron para su viscosidad y separación de agua. Los resultados se resumen en la tabla 5 a continuación.
T a b la 4. Viscosidad separación de a ua después de 4 semanas
Figure imgf000038_0002
Tabla 5. Viscosidad separación de a ua a 37 °C después de 8 semanas
Figure imgf000039_0001
Ejemplos 9 y 10
Aculyn 33 también puede estabilizar as composiciones de microcápsula que contienen dos o más cápsulas diferentes. Se prepararon dos composiciones, es decir, composiciones 9 y 10, mezclando una microcápsula de melaminaformaldehído, una microcápsula de poliurea y Aculyn 33 al nivel que se muestra en la tabla 6 a continuación.
La microcápsula poliurea, es decir, microcápsula 1, se preparó de acuerdo con el procedimiento descrito en el ejemplo 1.
Una microcápsula de melamina-formaldehído, es decir, microcápsula 2, se preparó siguiendo el procedimiento descrito en el documento US20070138673.
Más específicamente, se mezclaron 80 partes en peso de un aceite de fragancia de investigación con 20 partes en peso de disolvente NEOBEE-M5, formando de ese modo un aceite de núcleo de microcápsula. Las cápsulas no recubiertas se prepararon creando una pared polimérica para encapsular las gotas de aceite del núcleo de microcápsula. Para preparar la suspensión espesa de cápsulas, en primer lugar se dispersó un copolímero de acrilamida y ácido acrílico en agua junto con una resina metilada de melamina-formaldehído. Se dejó que estos dos componentes reaccionaran en condiciones ácidas. El aceite del núcleo de microcápsula entonces se añadió a la solución y se consiguieron gotas del tamaño deseado mediante homogeneización a alto cizallamiento. La suspensión espesa de microcápsulas resultante se curó a 80 °C durante 1 hora. La suspensión espesa de microcápsulas resultante contenía aproximadamente un 55 % de agua y aproximadamente un 45 % de microcápsulas rellenas (un 10 % de pared de microcápsula junto con un 35 % del núcleo de microcápsula que consiste en un 80 % de aceite de fragancia y un 20 % de NEOBEE M-5). La microcápsula 3 preparada de este modo tenía un pH de aproximadamente 5.
Las composiciones 9 y 10 se evaluaron para la viscosidad y la separación de agua, después de almacenarse a 37 °C durante 8 semanas. Los resultados se muestran en la tabla 6 a continuación.
Ejemplos 11-14
En los ejemplos 11-14 a continuación, se usó Aculyn 33 para estabilizar las composiciones de microcápsula que contenían microcápsulas de melamina-formaldehído.
Tabla 6. Viscosidad separación de a ua a 37 °C durante 8 semanas
Figure imgf000039_0002
Se prepararon cuatro composiciones de microcápsula de esta invención, es decir, composiciones 11-14, usando microcápsula 2 y Aculyn 33.
La composición 11 contenía un 1 % de Aculyn 33 (es decir, un 0,28 % en peso del copolímero de ácido acrílico y acrilato) en peso de la composición.
La composición 12 contenía un 2 % de Aculyn 33 (es decir, un 0,56 % en peso del copolímero).
La composición 13 contenía un 3 % de Aculyn 33 (es decir, un 0,84 % en peso del copolímero).
La composición 14 contenía un 4 % de Aculyn 33 (es decir, un 1,12 % en peso del copolímero).
La microcápsula 3 y las composiciones 11-14 se almacenaron a 20 o 45 °C durante 4 semanas. Se midió su % de separación de agua. Los resultados se muestran en la tabla 7 a continuación.
Tabla 7. Separación de a ua después de 4 semanas
Figure imgf000040_0001
La microcápsula 2 y la composición 12 también se almacenaron a 20 o 45 °C durante un tiempo prolongado. Después de 24 semanas a 20 °C, la microcápsula 2 tenía una separación de agua de un 15 % en volumen de la composición. Por el contrario, la composición 12 mostró solamente un 6 % de separación de agua. Después de 24 semanas a 45 °C, la microcápsula 2 tenía una separación de agua de un 28 % y la composición 12 tenía una separación de agua de solamente un 8 %.
Los resultados anteriores mostraron que Aculyn 33 estabilizaba inesperadamente las microcápsulas a una temperatura elevada (por ejemplo, 45 °C) durante un periodo prolongado de almacenamiento.

Claims (13)

REIVINDICACIONES
1.Una composición de microcápsula que comprende una microcápsula suspendida en una fase acuosa y un agente de control de la viscosidad, en donde el agente de control de la viscosidad tiene la estructura de:
Figure imgf000041_0001
en donde R1 es H o un alquilo C1-C24, preferiblemente alquilo C1-C10 y alquilo C1-C6, R2 es un alquilo C1-C24, preferiblemente alquilo C1-C10 y alquilo C1-C6 , x es un número entero seleccionado de 1 -4100, e y es un número entero seleccionado de 1 -4100, y en donde el agente de control de la viscosidad tiene un peso molecular de 200-10000000, y la composición de microcápsula tiene una viscosidad de menos de 1,5 Pa-s cuando se mide usando un viscosímetro Brookfield RVT equipado con un huso 2 a 20 RPM a 25 °C.
2. La composición de microcápsula de la reivindicación 1, en donde la microcápsula es una microcápsula de núcleocubierta que tiene una pared de microcápsula y un núcleo de microcápsula encapsulado por la pared de microcápsula; la pared de microcápsula está formada de un polímero de encapsulación seleccionado del grupo que consiste en un poliacrilato, poliurea, poliuretano, poliacrilamida, poliéster, poliéter, poliamida, poli(acrilato-co-acrilamida), almidón, sílice, gelatina y goma arábiga, alginato, quitosano, poliláctido, poli(melamina-formaldehído), poli(urea-formaldehído) y combinación de los mismos; y el núcleo de microcápsula contiene un material activo seleccionado del grupo que consiste en una fragancia, profragancia, aroma, agente que contrarresta el mal olor, vitamina o derivado de la misma, agente antinflamatorio, fungicida, anestésico, analgésico, activo antimicrobiano, agente antivírico, agente antinfeccioso, agente antiacné, agente iluminador de la piel, repelente de insectos, repelente de animales, repelente de parásitos, emoliente, agente hidratante de la piel, agente de control de arrugas, agente de protección UV, activo suavizante de tejidos, activo de limpieza de superficies duras, agente acondicionador de la piel o el cabello, ignirretardante, agente antiestático, sólido inorgánico de tamaño nanométrico a micrométrico, partícula polimérica o elastomérica, modulador del sabor, célula, probiótico y combinaciones de los mismos.
3. La composición de microcápsula de la reivindicación 2, que comprende además un poli(alcohol vinílico), sulfonato de poliestireno, carboximetilcelulosa, poliestireno sulfonato de sodio, condensado de alquilnaftalenosulfonato y formaldehído, polivinilpirrolidona, copolímero de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado o combinación de los mismos, en donde el polímero de encapsulación es una poliurea o poliuretano, la poliurea es un producto de reacción de un isocianato polifuncional y una amina polifuncional en presencia de un condensado de alquilnaftalenosulfonato y formaldehído y polivinilpirrolidona, y el poliuretano es un producto de reacción de un isocianato polifuncional y un alcohol polifuncional como agente reticulante en presencia de un condensado de alquilnaftalenosulfonato y formaldehído y polivinilpirrolidona.
4. La composición de microcápsula de la reivindicación 3, en donde el isocianato polifuncional es un isocianato polifuncional aromático, isocianato polifuncional alifático o combinación de los mismos, conteniendo el isocianato polifuncional aromático un resto fenilo, tolilo, xililo, naftilo o difenilo, o una combinación de los mismos y siendo el isocianato polifuncional alifático un trímero de diisocianato de hexametileno, un trímero de diisocianato de isoforona, un biuret de diisocianato de hexametileno o una combinación de los mismos; y opcionalmente o preferiblemente en donde el isocianato polifuncional aromático se selecciona del grupo que consiste en diisocianato de metilendifenilo polimérico, poliisocianuratos de diisocianato de tolueno, aductos con trimetilol propano de diisocianato de tolueno, aductos con trimetilol propano de diisocianato de xilileno y combinaciones de los mismos; y el isocianato polifuncional alifático se selecciona del grupo que consiste en dímeros, biurets, trímeros simétricos, trímeros asimétricos de diisocianato de hexametileno y combinaciones de los mismos.
5. La composición de microcápsula de la reivindicación 3, en donde la amina polifuncional es hexametilendiamina, hexaetilendiamina, etilendiamina, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, dietilentriamina, pentaetilenhexamina, 1,6-diaminohexano, hidrazina, 1,4-diaminociclohexano y 1,3-diamino-1-metilpropano, bis(3-aminopropil)amina, bis(hexametilen)triamina, tris(2-aminoetil)amina, trietilentetramina, N,N'-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, tetraetilenpentamina, polietilenimina ramificada, quitosano, nisina, gelatina, 1,3-diamino-guanidina, 1,1-dimetilbiguanida, guanidina, arginina, lisina, ornitina, histidina, amino-2-metil-1-propanol o una combinación de los mismos.
6. La composición de microcápsula de la reivindicación 3, en donde cada uno del condensado de alquilnaftalenosulfonato y formaldehído y polivinilpirrolidona, independientemente, está presente a un nivel de un 0,1 a un 5 % en peso de la composición de microcápsula, y la relación entre el condensado de alquilnaftalensulfonato y formaldehído y polivinilpirrolidona es de 10: 1 a 1: 10.
7. La composición de microcápsula de la reivindicación 2, en donde el polímero de encapsulación es una poliurea que es un producto de reacción de un isocianato polifuncional y una amina polifuncional, el isocianato polifuncional contiene un aducto con trimetilol propano de diisocianato de tolueno o un aducto con trimetilol propano de diisocianato de xilileno, y la amina polifuncional es dietilentriamina, bis(3-aminopropil)amina, bis(hexametilen)triamina, tris(2-aminoetil)amina, trietilentetramina, N,N'-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, tetraetilenpentamina, pentaetilenhexamina, polietilenimina ramificada, quitosano, nisina, gelatina, monoclorhidrato de 1,3-diaminoguanidina, clorhidrato de 1,1 -dimetilbiguanida o carbonato de guanidina, o mezcla de los mismos; y opcionalmente o preferiblemente la composición comprende además un poli(alcohol vinílico), sulfonato de poliestireno, carboximetilcelulosa, poliestireno sulfonato de sodio, condensado de alquilnaftalenosulfonato y formaldehído, copolímero de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado o combinación de los mismos.
8. La composición de microcápsula de la reivindicación 1, comprendiendo además la composición un agente estabilizante seleccionado del grupo que consiste en hexametilendiamina, hexaetilendiamina, etilendiamina, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, dietilentriamina, pentaetilenhexamina, bis(3-aminopropil)amina, bis(hexametilen)triamina, tris(2-aminoetil)amina, trietilentetramina, N,N'-bis(3-aminopropil)-1,3-propanodiamina, tetraetilenpentamina, polietilenimina ramificada, quitosano, nisina, gelatina, 1,3-diamino-guanidina, 1,1-dimetilbiguanida, guanidina, arginina, lisina, ornitina, histidina, amino-2-metil-1-propanol, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, butilcarbamato de yodopropinilo, fenoxietanol y combinaciones de los mismos.
9. La composición de microcápsula de la reivindicación 1, comprendiendo además la composición un auxiliar de depósito seleccionado del grupo que consiste en policuaternio-4, policuaternio-5, policuaternio-6, policuaternio-7, policuaternio-10, policuaternio-16, policuaternio-22, policuaternio-24, policuaternio-28, policuaternio-39, policuaternio-44, policuaternio-46, policuaternio-47, policuaternio-53, policuaternio-55, policuaternio-67, policuaternio-68, policuaternio-69, policuaternio-73, policuaternio-74, policuaternio-77, policuaternio-78, policuaternio-79, policuaternio-80, policuaternio-81, policuaternio-82, policuaternio-86, policuaternio-88, policuaternio-101, polivinilamina, polietilenimina, polivinilamina y copolímero de vinilformamida, y combinaciones de los mismos.
10. La composición de microcápsula de la reivindicación 1, comprendiendo además la composición una o más fragancias libres o una o más microcápsulas adicionales.
11.La composición de microcápsula de la reivindicación 2, en donde el polímero de encapsulación es polímero de melamina-formaldehído.
12. La composición de microcápsula de la reivindicación 1, en donde la composición está en forma de suspensión espesa.
13. Un producto de consumo que comprende una composición de microcápsula de la reivindicación 1; y opcionalmente o preferiblemente
(i) en donde el producto de consumo es un champú, un acondicionador capilar, un aclarado capilar, un refrescante capilar, un auxiliar de fijación capilar o peinado, un blanqueador capilar, un tinte o colorante capilar, un jabón, un gel de baño, un preparado cosmético, un limpiador multiusos, un limpiador para el baño, un limpiador de suelos, un limpiacristales, un papel higiénico, una toalla de papel, una toallita desechable, una crema o bálsamo para rozaduras del pañal, un talco para bebés, un pañal, un babero, una toallita para bebés, un producto de cuidado bucal, una pasta de dientes, un enjuague bucal, un blanqueador de dientes, un adhesivo para dentadura postiza, un chicle, un refrescante del aliento, tiras de disolución en la boca, un caramelo masticable, un caramelo duro, un desinfectante para las manos, un bálsamo antinflamatorio, una pomada antinflamatoria, una pulverización antinflamatoria, un dispositivo de atención médica, un hilo dental, un cepillo de dientes, un tampón, una compresa femenina, un producto de cuidado personal, una loción de protección solar, una pulverización de protección solar, un desodorante a basa de cera, un desodorante de tipo glicol, un desodorante de tipo jabón, una loción facial, un producto de lavado personal, un gel de baño, una loción corporal, una loción para las manos, un polvo para el cuerpo, una crema de afeitado, una sal de baño, un exfoliante, una crema para los pies, un pañuelo para la cara, una toallita limpiadora, un producto de cuidado para la ropa, un suavizante para la ropa, un refrescante para la ropa, un agua de planchado, un detergente líquido para lavadora, un detergente en polvo, un detergente líquido para la vajilla, un detergente para lavavajillas, un comprimido o cápsula monodosis, un potenciador de aroma, una lámina para secadora, una fragancia fina, un perfume sólido, una base de maquillaje en polvo, una base de maquillaje líquida, una sombra de ojos, un lápiz de labios o bálsamo labial, un producto de agua de colonia, un desodorante, un desodorizante para alfombras, una vela, un desodorizante ambientador, un desinfectante, un antitranspirante en aerosol, un antitranspirante en barra, un antitranspirante en aplicador de bola, un antitranspirante en pulverizador de emulsión, un antitranspirante en barra de emulsión transparente, un antitranspirante sólido blando, un antitranspirante en aplicador de bola de emulsión, un antitranspirante en barra de emulsión transparente, un antitranspirante en barra de emulsión opaca, un antitranspirante de gel transparente, un desodorante en barra transparente, un desodorante en pulverizador, un producto horneado, un pan, una galleta seca, una tarta, una galleta, un patata frita de bolsa, una palomita de maíz, un bretzel, un aperitivo extruido, un cereal para desayuno, una barrita de muesli, un producto de arroz acabado precocinado, una bebida alcohólica o no alcohólica, una mezcla de especias, una sopa, una salsa, un guiso, un entrante congelado, un yogur, un helado, un tofu, un queso, un producto de proteína de soja, un producto de carne, un producto de huevo, una mahonesa, una salsa remolada, un aderezo, un preparado de condimento, un preparado de frutas o un preparado de hortalizas; o
(ii) en donde el producto de consumo es un suavizante para la ropa, un detergente líquido para lavadora, un detergente en polvo, un producto de lavado personal, un acondicionador para el cabello y un champú.
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3775132A1 (en) * 2018-04-10 2021-02-17 Rohm and Haas Company Anti-redeposition additive for laundry detergent
WO2019209919A1 (en) * 2018-04-25 2019-10-31 Oms Investments, Inc. Fertilizer compositions having slow-release nitrogen compounds and methods of forming thereof
WO2020146691A1 (en) 2019-01-11 2020-07-16 Encapsys, Llc Incorporation of chitosan in microcapsule wall
CN110218776A (zh) * 2019-06-14 2019-09-10 苏州叠代生物科技有限公司 Pcr油相组合物及其制备方法
CN110237786B (zh) * 2019-06-19 2021-05-18 中南林业科技大学 一种释放可控的抑菌精油微胶囊的制备方法
CN110358250A (zh) * 2019-08-12 2019-10-22 成都玉龙化工有限公司 一种高保水性三聚氰胺泡沫及其制备方法
WO2021046295A1 (en) * 2019-09-05 2021-03-11 Pure Green, Llc Cannabinoid-containing additive and method therefor
CN114728254A (zh) * 2019-10-16 2022-07-08 西姆莱斯股份公司 聚脲微胶囊和含有该聚脲微胶囊的液体表面活性剂体系
CN110699194B (zh) * 2019-10-18 2021-06-04 广州大白生物科技有限公司 一种稳定分散微胶囊香精的洗衣液
CN110946134B (zh) * 2019-10-31 2022-09-13 华南农业大学 一种以聚氨酯为载体的农药制剂及其制备方法
EP4081859A1 (en) * 2019-12-23 2022-11-02 E Ink Corporation Color electrophoretic layer including microcapsules with nonionic polymeric walls
JPWO2021132727A1 (es) 2019-12-27 2021-07-01
GB202001226D0 (en) * 2020-01-29 2020-03-11 Givaudan Sa Process
JP2023512861A (ja) * 2020-02-14 2023-03-30 エンカプシス エルエルシー キトサンで架橋されたポリ尿素カプセル
CA3172296A1 (en) * 2020-03-20 2021-09-23 Curtis James MACDONALD Fertilizer compositions having slow-release nitrogen compounds and methods of forming thereof
CN112293414B (zh) * 2020-09-28 2022-03-04 广州立白企业集团有限公司 杀菌除异味的组合物及其制备方法
CN112391834B (zh) * 2020-09-28 2022-11-01 广州立白企业集团有限公司 除菌祛异味持久留香的组合物及其制备方法
WO2022133790A1 (en) * 2020-12-23 2022-06-30 The Procter & Gamble Company Anti-microbial liquid detergent composition
CN112656727A (zh) * 2020-12-30 2021-04-16 刁永飞 一种固发养发定型剂及其制备方法
CN112980607A (zh) * 2021-02-26 2021-06-18 中山百科清洁用品制造有限公司 一种长效驱蚊洗衣液及其制备方法
EP4359121A1 (en) * 2021-06-21 2024-05-01 Agfa Nv Resin containing aqueous inkjet ink and recording method
WO2023277099A1 (ja) 2021-06-30 2023-01-05 花王株式会社 マイクロカプセル水分散液
WO2023028800A1 (en) * 2021-08-31 2023-03-09 Givaudan Sa Odour counteraction
CN114031739B (zh) * 2021-11-24 2023-03-28 杨骏 醛化合物发泡的环保聚氨酯泡沫塑料及其制造方法和应用
WO2023232515A1 (en) * 2022-05-31 2023-12-07 Unilever Ip Holdings B.V. Laundry particles
CN115725252A (zh) * 2022-11-25 2023-03-03 浙江福斯特新材料研究院有限公司 树脂组合物、母粒、液体胶黏剂、胶膜及应用

Family Cites Families (233)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2800457A (en) 1953-06-30 1957-07-23 Ncr Co Oil-containing microscopic capsules and method of making them
NL246534A (es) 1958-12-22
US3074845A (en) 1959-10-14 1963-01-22 Plant Products Corp Particulate pesticidal composition coated with an amido-aldehyde resin polymerized in situ
US3415758A (en) 1960-03-09 1968-12-10 Ncr Co Process of forming minute capsules en masse
US3516941A (en) 1966-07-25 1970-06-23 Minnesota Mining & Mfg Microcapsules and process of making
CA935955A (en) 1969-08-22 1973-10-30 Kanegafuchi Boseki Kabushiki Kaisha Process of treating fibrous articles with microcapsules containing hydrophobic treating agent
US3516846A (en) 1969-11-18 1970-06-23 Minnesota Mining & Mfg Microcapsule-containing paper
US4285720A (en) 1972-03-15 1981-08-25 Stauffer Chemical Company Encapsulation process and capsules produced thereby
ZA734721B (en) 1972-07-14 1974-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions
US3975350A (en) 1972-08-02 1976-08-17 Princeton Polymer Laboratories, Incorporated Hydrophilic or hydrogel carrier systems such as coatings, body implants and other articles
US3862058A (en) 1972-11-10 1975-01-21 Procter & Gamble Detergent compositions containing a smectite-type clay softening agent
US3954632A (en) 1973-02-16 1976-05-04 The Procter & Gamble Company Softening additive and detergent composition
JPS5614784B2 (es) 1973-07-14 1981-04-06
GB1462484A (en) 1974-01-31 1977-01-26 Procter & Gamble Ltd Detergent compositions
US4001140A (en) 1974-07-10 1977-01-04 Ncr Corporation Capsule manufacture
US4031265A (en) 1975-06-18 1977-06-21 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method of reducing bitterness in citrus juices
US4145184A (en) 1975-11-28 1979-03-20 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing encapsulated perfume
GB1524307A (en) 1976-06-16 1978-09-13 Monsanto Europe Sa Encapsulation process
US4156066A (en) 1977-06-23 1979-05-22 Tyndale Plains - Hunter Ltd. Polyurethane polymers characterized by lactone groups and hydroxyl groups in the polymer backbone
JPS602100B2 (ja) 1977-09-28 1985-01-19 三菱製紙株式会社 微小カプセルの製造方法
US4137279A (en) 1977-12-27 1979-01-30 Union Carbide Corporation Copolymers of polycaprolactone derivatives and ethylenically unsaturated monomers
IT1092448B (it) 1978-02-09 1985-07-12 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
IT1113129B (it) 1978-04-12 1986-01-20 Montedison Spa Catalizzatori e componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine
JPS584925B2 (ja) 1978-06-21 1983-01-28 日石三菱株式会社 ポリオレフインの製造方法
IT1098272B (it) 1978-08-22 1985-09-07 Montedison Spa Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine
DE2842389C2 (de) 1978-09-29 1984-04-12 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Vorrichtung zur Einstellung des Drehmomentes einer Brennkraftmaschine
JPS5923561B2 (ja) 1979-02-06 1984-06-02 三井化学株式会社 オレフインの重合方法
US4280833A (en) 1979-03-26 1981-07-28 Monsanto Company Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby
US4347157A (en) 1979-04-25 1982-08-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Catalysts for the polymerization of olefins
DE2917403A1 (de) 1979-04-28 1980-11-06 Bayer Ag Polybutadien/ alpha -olefin-copolymere
CA1113220A (en) 1979-06-01 1981-12-01 Chue-Kwok J. Keung Process for dispersing carbon black in polyethylene
US4326010A (en) 1979-06-15 1982-04-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Additive in a photopolymerizable composition for reducing its adhesion to a support film
DE2925625C2 (de) 1979-06-26 1981-10-01 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur Steigerung der Aktivität und zur Verlängerung der Standzeit bei hoher Selektivität von Silber-Träger-Katalysatoren für den Einsatz zur Ethylenoxid-Synthese
JPS5651238A (en) 1979-10-02 1981-05-08 Fuji Photo Film Co Ltd Production of microminiature capsule
FR2471996A1 (fr) 1979-12-21 1981-06-26 Oreal Nouveaux polymeres du type ionenes, leur preparation et leur application
US4387090A (en) 1980-12-22 1983-06-07 The Procter & Gamble Company Hair conditioning compositions
ZA811973B (en) 1980-04-08 1982-04-28 Wiggins Teape Group Ltd Process for the production of microcapsules
DE3030053A1 (de) 1980-08-08 1982-03-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Teilchenfoermige, treibmittelhaltige styrolpolymerisate und deren verwendung
US4446032A (en) 1981-08-20 1984-05-01 International Flavors & Fragrances Inc. Liquid or solid fabric softener composition comprising microencapsulated fragrance suspension and process for preparing same
US4428869A (en) 1981-08-20 1984-01-31 International Flavors & Fragrances Inc. Cologne consisting of microcapsule suspension
US4464271A (en) 1981-08-20 1984-08-07 International Flavors & Fragrances Inc. Liquid or solid fabric softener composition comprising microencapsulated fragrance suspension and process for preparing same
US4525520A (en) 1983-03-28 1985-06-25 Kanzaki Paper Manufacturing Company, Ltd. Method of preparing microcapsules
US4424134A (en) 1983-06-15 1984-01-03 The Procter & Gamble Company Aqueous fabric softening compositions
LU84894A1 (fr) 1983-07-01 1985-04-17 Oreal Composition capillaire et procede de traitement des cheveux
US4518615A (en) 1983-08-23 1985-05-21 Warner-Lambert Company Non-adhesive chewing gum base composition
US4515705A (en) 1983-11-14 1985-05-07 The Procter & Gamble Company Compositions containing odor purified proteolytic enzymes and perfumes
US4563212A (en) 1983-12-27 1986-01-07 Monsanto Company High concentration encapsulation by interfacial polycondensation
DE3479187D1 (en) 1984-03-21 1989-09-07 Richardson Vicks Ltd Hair treating composition
DE3560861D1 (en) 1984-03-30 1987-12-10 Stauffer Chemical Co Microcapsules and microencapsulation process
IL74842A (en) 1984-04-12 1988-04-29 Tate & Lyle Plc Method of modifying taste
LU85303A1 (fr) 1984-04-13 1985-11-27 Oreal Composition capillaire et procede de traitement des cheveux
US5089339A (en) 1984-12-24 1992-02-18 Pietsch Guenter Aminoplast microencapsulation system
US4681806A (en) 1986-02-13 1987-07-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Particles containing releasable fill material and method of making same
US4721620A (en) 1986-04-01 1988-01-26 Warner-Lambert Company Polyvinylacetate bubble gum base composition
GB2188653A (en) 1986-04-02 1987-10-07 Procter & Gamble Biodegradable fabric softeners
US4714562A (en) 1987-03-06 1987-12-22 The Procter & Gamble Company Automatic dishwasher detergent composition
DE3887020T2 (de) 1987-07-14 1994-06-09 Procter & Gamble Detergenszusammensetzungen.
EP0313146B2 (en) 1987-10-19 2001-09-05 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US4830855A (en) 1987-11-13 1989-05-16 Landec Labs, Inc. Temperature-controlled active agent dispenser
ATE56632T1 (de) 1987-12-21 1990-10-15 Koehler August Papierfab Verfahren zur herstellung von mikrokapseln, die danach erhaeltlichen mikrokapseln und deren verwendung.
US4785048A (en) * 1988-02-08 1988-11-15 Moore Business Forms, Inc. Polyurea and polyurea-epoxy microcapsules
US5013473A (en) 1988-02-25 1991-05-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Encapsulated cosmetic materials and process of making
GB8808239D0 (en) 1988-04-08 1988-05-11 Knowsley Contract Chem Ltd Catalyst & its use in alkylation & acylation
US4968451A (en) 1988-08-26 1990-11-06 The Procter & Gamble Company Soil release agents having allyl-derived sulfonated end caps
US5049182A (en) 1989-02-03 1991-09-17 Ici Americas Inc. Single-package agricultural formulations combining immediate and time-delayed delivery
CA2009047C (en) 1989-02-27 1999-06-08 Daniel Wayne Michael Microcapsules containing hydrophobic liquid core
US5169552A (en) 1989-10-04 1992-12-08 The Procter & Gamble Company Stable thickened liquid cleaning composition containing bleach
ATE96013T1 (de) 1989-12-04 1993-11-15 Unilever Nv Haarbehandlungsmittel.
JP2539690B2 (ja) 1990-02-19 1996-10-02 株式会社ホーネンコーポレーション 均一な粒子径を有するメラミン樹脂架橋粒子の製造法
FR2662175B1 (fr) 1990-05-18 1994-05-13 Oreal Compositions de lavage a base de silicone et d'alcools gras a groupements ether et/ou thioether ou sulfoxyde.
US5637618A (en) 1990-06-01 1997-06-10 Bioresearch, Inc. Specific eatable taste modifiers
GB9021061D0 (en) 1990-09-27 1990-11-07 Unilever Plc Encapsulating method and products containing encapsulated material
US5194639A (en) 1990-09-28 1993-03-16 The Procter & Gamble Company Preparation of polyhydroxy fatty acid amides in the presence of solvents
US5665822A (en) 1991-10-07 1997-09-09 Landec Corporation Thermoplastic Elastomers
US5204185A (en) 1990-12-11 1993-04-20 The Standard Register Company Microencapsulation process using melamine-formaldehyde and microcapsules produced thereby
US5268130A (en) 1990-12-20 1993-12-07 The Standard Register Company Melamine formaldehyde microencapsulation in aqueous solutions containing high concentrations of organic solvent
DK0570382T3 (da) 1991-02-06 1999-09-27 Zeneca Ag Products Inc Mikroindkapslet, herbicid sammensætning
FR2673179B1 (fr) 1991-02-21 1993-06-11 Oreal Ceramides, leur procede de preparation et leurs applications en cosmetique et en dermopharmacie.
US5093136A (en) 1991-05-08 1992-03-03 Nabisco Brands, Inc. Dual gum base bubble gum
US5266336A (en) 1991-11-12 1993-11-30 Wm. Wrigley Jr. Company High flavor impact non-tack chewing gum with reduced plasticization
EP0894848B1 (en) 1992-05-12 2003-07-23 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softener compositions containing biodegradable fabric softeners
WO1993025647A1 (en) 1992-06-15 1993-12-23 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent compositions with silicone antifoam agent
US5288417A (en) 1992-07-06 1994-02-22 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Fabric conditioning compositions and process for making them
EP0581753B1 (en) 1992-07-15 1998-12-09 The Procter & Gamble Company Dye transfer inhibiting compositions comprising polymeric dispersing agents
EP0581752B1 (en) 1992-07-15 1998-12-09 The Procter & Gamble Company Built dye transfer inhibiting compositions
US5458809A (en) 1992-07-15 1995-10-17 The Procter & Gamble Co. Surfactant-containing dye transfer inhibiting compositions
US5458810A (en) 1992-07-15 1995-10-17 The Procter & Gamble Co. Enzymatic detergent compositions inhibiting dye transfer
JP2615345B2 (ja) 1992-12-28 1997-05-28 三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 呈味改善剤及び呈味改善方法
BR9405945A (pt) 1993-03-01 1996-01-30 Procter & Gamble Composições amaciantes de tecido de amonio quaternario biodegradáveis concentradas e compostos contendo cadeias de ácido graxos insaturadas de valor intermediário de iodo
US5403499A (en) 1993-04-19 1995-04-04 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Concentrated fabric conditioning compositions
DE69434962T2 (de) 1993-10-14 2008-01-17 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Proteasehaltige reinigungsmittel
US5466802A (en) 1993-11-10 1995-11-14 The Procter & Gamble Company Detergent compositions which provide dye transfer inhibition benefits
US6225489B1 (en) 1993-12-28 2001-05-01 Mona Industries, Inc. Silicone modified phospholipid compositions
FR2718961B1 (fr) 1994-04-22 1996-06-21 Oreal Compositions pour le lavage et le traitement des cheveux et de la peau à base de céramide et de polymères à groupements cationiques.
PE6995A1 (es) 1994-05-25 1995-03-20 Procter & Gamble Composicion que comprende un polimero de polialquilenoamina etoxilado propoxilado como agente de separacion de sucio
US5601858A (en) 1994-12-29 1997-02-11 Warner-Lambert Company Non-stick chewing gum
US5968881A (en) 1995-02-02 1999-10-19 The Procter & Gamble Company Phosphate built automatic dishwashing compositions comprising catalysts
DE69608541T2 (de) 1995-02-02 2001-01-18 Procter & Gamble Maschinengeschirrspülmittel zusammensetzungen mit kobalt chelatkatalysatoren
US6255367B1 (en) 1995-03-07 2001-07-03 Landec Corporation Polymeric modifying agents
US5849313A (en) 1995-04-12 1998-12-15 Mona Industries, Inc. Silicone modified phospholipid compositions
US5674832A (en) 1995-04-27 1997-10-07 Witco Corporation Cationic compositions containing diol and/or diol alkoxylate
CA2224558C (en) 1995-06-16 2003-07-15 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions comprising cobalt catalysts
US5581005A (en) 1995-06-16 1996-12-03 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
ATE203563T1 (de) 1995-06-16 2001-08-15 Procter & Gamble Bleichmittelzusammensetzungen, die kobaltkatalysatoren enthalten
US5597936A (en) 1995-06-16 1997-01-28 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
US5916862A (en) 1995-06-20 1999-06-29 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing amines and anionic surfactants
US5583090A (en) 1995-06-26 1996-12-10 Monsanto Company Herbicidal microencapsulated clomazone compositions with reduced vapor transfer
US5559261A (en) 1995-07-27 1996-09-24 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
EP0859594B1 (en) 1995-10-16 2001-08-22 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoos containing polyalkylene glycol
US5703034A (en) 1995-10-30 1997-12-30 The Procter & Gamble Company Bleach catalyst particles
WO1997016517A1 (en) 1995-10-30 1997-05-09 The Procter & Gamble Company Thickened, highly aqueous, cost effective liquid detergent compositions
CZ191598A3 (cs) 1995-12-20 1998-11-11 The Procter & Gamble Company Složené částice obsahující bělicí katalyzátor a enzym, jejich složení a výroba a způsob jejich inkorporace do čisticích prostředků
US5776443A (en) 1996-03-18 1998-07-07 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Hair care compositions
US5759990A (en) 1996-10-21 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softening composition with good freeze/thaw recovery and highly unsaturated fabric softener compound therefor
AR006355A1 (es) 1996-03-22 1999-08-25 Procter & Gamble Activo suavizante biodegradable y composicion que lo contiene
US5756436A (en) 1996-03-27 1998-05-26 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions containing select cationic conditioning polymers
US5932203A (en) 1996-03-27 1999-08-03 Proctor & Gamble Company Conditioning shampoo compositions containing select hair conditioning esters
US5935561A (en) 1996-03-27 1999-08-10 Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions containing select hair conditioning agents
US5958870A (en) 1996-04-01 1999-09-28 The Procter & Gamble Company Betaine ester compounds of active alcohols
DE19617983A1 (de) 1996-05-06 1997-11-13 Basf Ag ß-Hydroxyalkylvinylamin-Einheiten enthaltende Polymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
FR2751532B1 (fr) 1996-07-23 1998-08-28 Oreal Compositions lavantes et conditionnantes a base de silicone et de dialkylether
US5929022A (en) 1996-08-01 1999-07-27 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing amine and specially selected perfumes
DE69717120T2 (de) 1996-08-19 2003-07-10 Procter & Gamble Beta-ketoester-riechstoff-vorlaüfer enthaltende textilwaschmittelzusammensetzungen
US6147037A (en) 1996-08-19 2000-11-14 The Procter & Gamble Company Fragrance delivery systems
US6093691A (en) 1996-08-19 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Rinse added fabric softening compositions and method of use for the delivery of fragrance derivatives
US5914307A (en) 1996-10-15 1999-06-22 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition via post drying mixing/densification
US6200554B1 (en) 1996-10-16 2001-03-13 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions having improved silicone deposition
CA2269293C (en) 1996-10-21 2003-07-15 The Procter & Gamble Company Concentrated fabric softening composition
ZA9711272B (en) 1996-12-19 1998-06-23 Procter & Gamble Dryer-activated fabric conditioning and antistatic compositions with improved perfume longevity.
ZA9711269B (en) 1996-12-19 1998-06-23 Procter & Gamble Dryer added fabric softening compositions and method of use for the delivery of fragrance derivatives.
US5990065A (en) 1996-12-20 1999-11-23 The Procter & Gamble Company Dishwashing detergent compositions containing organic diamines for improved grease cleaning, sudsing, low temperature stability and dissolution
US6069122A (en) 1997-06-16 2000-05-30 The Procter & Gamble Company Dishwashing detergent compositions containing organic diamines for improved grease cleaning, sudsing, low temperature stability and dissolution
EP0950070B1 (en) 1996-12-23 2002-02-06 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Particles having surface properties and methods of making them
US6297203B1 (en) 1997-05-05 2001-10-02 The Procter & Gamble Styling shampoo compositions containing cationic styling polymers and cationic deposition polymers
CA2295114A1 (en) 1997-06-27 1999-01-07 The Procter & Gamble Company Pro-fragrance linear acetals and ketals
US5968286A (en) 1997-10-03 1999-10-19 Helene Curtis, Inc. Heat-mediated conditioning from shampoo and conditioner hair care compositions containing silicone
US6492462B2 (en) 1998-01-16 2002-12-10 Landec Corporation Side chain crystalline polymer as rheology modifier for crosslinked polymer
SG93823A1 (en) 1998-02-13 2003-01-21 Givaudan Roure Int Aryl-acrylic acid esters
US6544945B1 (en) 1998-02-24 2003-04-08 The Procter & Gamble Company Cyclic pro-perfumes having modifiable fragrance raw material alcohol release rates
US6479682B1 (en) 1998-04-20 2002-11-12 Givaudan Sa Compounds having protected hydroxy groups
DE69933608T2 (de) 1998-04-20 2007-08-23 Givaudan S.A. Verbindungen mit geschützten Hydroxylgruppen
US6133228A (en) 1998-05-28 2000-10-17 Firmenich Sa Slow release of fragrant compounds in perfumery using 2-benzoyl benzoates, 2-alkanoyl benzoates or α-keto esters
DE19835114A1 (de) 1998-08-04 2000-02-10 Basf Ag Mikrokapseln aus formaldehydarmen Melamin-Formaldehydharzen
DE19840583A1 (de) 1998-09-05 2000-03-09 Bayer Ag Mikrokapsel-Formulierungen
AU1131400A (en) 1998-10-23 2000-05-15 Procter & Gamble Company, The Fragrance pro-accords and aldehyde and ketone fragrance libraries
AU4213900A (en) 1999-04-07 2000-10-23 Petramec, Inc. Methods of making and using microcapsules with controlled density
US6861402B1 (en) 1999-06-01 2005-03-01 The Procter & Gamble Company Pro-fragrances
EP1185239B1 (en) 1999-06-01 2010-03-10 The Procter & Gamble Company Pro-fragrances
WO2001005926A1 (en) 1999-07-20 2001-01-25 The Procter & Gamble Company Improved encapsulated oil particles
US6287603B1 (en) 1999-09-16 2001-09-11 Nestec S.A. Cyclodextrin flavor delivery systems
US6271192B1 (en) 1999-11-10 2001-08-07 National Starch And Chemical Investment Holding Company Associative thickener for aqueous fabric softener
EP1116788A1 (en) 2000-01-12 2001-07-18 The Procter & Gamble Company Pro-perfume composition
US6730635B2 (en) 2000-03-17 2004-05-04 Bayer Ag Microcapsule suspensions
DE10021165A1 (de) 2000-04-29 2001-11-08 Henkel Kgaa System für die Freisetzung von Wirkstoffen
SG98393A1 (en) 2000-05-19 2003-09-19 Inst Materials Research & Eng Injectable drug delivery systems with cyclodextrin-polymer based hydrogels
US6610646B2 (en) 2000-06-01 2003-08-26 The Procter & Gamble Company Enhanced duration fragrance delivery system having a non-distorted initial fragrance impression
US20020094938A1 (en) 2000-11-08 2002-07-18 The Procter & Gamble Company Photo-labile pro-fragrance conjugates
US6610648B2 (en) 2000-12-22 2003-08-26 Givaudan Sa Malodor counteractant compositions
BR0207909A (pt) 2001-03-07 2004-07-27 Procter & Gamble Composição condicionadora de tecido adicionada ao enxágue para uso onde resìduo de detergente estiver presente
US6956013B2 (en) 2001-04-10 2005-10-18 The Procter & Gamble Company Photo-activated pro-fragrances
DE10122898A1 (de) 2001-05-11 2002-11-14 Haarmann & Reimer Gmbh Verwendung von Hydroxyflavanonen zur Maskierung des bitteren Geschmacks
US20030073607A1 (en) 2001-05-11 2003-04-17 The Procter & Gamble Company Pro-perfume compositions
US6942874B2 (en) 2001-05-25 2005-09-13 Linguagen Corp. Nucleotide compounds that block the bitter taste of oral compositions
US20030125220A1 (en) 2001-09-11 2003-07-03 The Procter & Gamble Company Compositions comprising photo-labile perfume delivery systems
US6986709B2 (en) 2001-09-21 2006-01-17 Igt Gaming device having games with variable game functions
GB2380936B (en) 2001-10-18 2003-07-09 Reckitt Benckiser Healthcare Improvements in or relating to compositions
EP1314777A1 (en) 2001-11-27 2003-05-28 The Procter & Gamble Company Pro-perfume compositions used in cleaning or fabric treatment products
GB2382586A (en) 2001-12-03 2003-06-04 Procter & Gamble Fabric treatment compositions
JP2005524684A (ja) 2002-04-22 2005-08-18 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 陽イオン性グアー誘導体を含有するシャンプー
DE10226942A1 (de) 2002-06-17 2003-12-24 Symrise Gmbh & Co Kg Verwendung von Mandelsäurealkylamiden als Aromastoffe
DE10227462A1 (de) 2002-06-20 2004-01-08 Symrise Gmbh & Co. Kg Herstellung von cis-Pellitorin und Verwendung als Aromastoff
US6492315B1 (en) 2002-07-31 2002-12-10 Colgate-Palmolive Company Unit dose nonaqueous liquid softener disposed in water soluble container
US7473467B2 (en) 2002-09-03 2009-01-06 Firmenich Sa Preparation of microcapsules
US8187580B2 (en) 2002-11-01 2012-05-29 The Procter & Gamble Company Polymeric assisted delivery using separate addition
DE10253331A1 (de) 2002-11-14 2004-06-03 Symrise Gmbh & Co. Kg Verwendung von trans-Pellitori als Aromastoff
WO2004054362A1 (en) 2002-12-13 2004-07-01 Monsanto Technology Llc Microcapsules with amine adjusted release rates
EP1431382A1 (en) 2002-12-19 2004-06-23 The Procter & Gamble Company Single compartment unit dose fabric treatment product comprising pouched compositions with non-cationic fabric softener actives
US7135451B2 (en) 2003-03-25 2006-11-14 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions comprising cationic starch
CA2525263A1 (en) * 2003-05-11 2004-11-18 Ben Gurion University Of The Negev Research And Development Authority Encapsulated essential oils
US7365043B2 (en) 2003-06-27 2008-04-29 The Procter & Gamble Co. Lipophilic fluid cleaning compositions capable of delivering scent
US20050031717A1 (en) 2003-07-09 2005-02-10 Desimone John A. Salt taste modification
FR2857895B1 (fr) 2003-07-23 2007-01-26 Soitec Silicon On Insulator Procede de preparation de surface epiready sur films minces de sic
EP1502646B1 (en) 2003-08-01 2016-07-13 The Procter & Gamble Company Microcapsules
DE10351422A1 (de) 2003-11-04 2005-06-16 Symrise Gmbh & Co. Kg Verwendung von Alkencarbonsäure-N-alkylamiden als Aromastoffe
BRPI0417438B1 (pt) 2003-12-19 2015-07-28 Unilever Nv Produto detergente granulado, composição detergente particulada, processo para produzir um produto detergente granulado, e, processo para preparar uma composição detergente
CN101098953B (zh) 2004-04-09 2011-03-09 荷兰联合利华有限公司 在洗涤产品中使用的颗粒剂及其制造方法
DE102004032878A1 (de) 2004-07-07 2006-02-16 Symrise Gmbh & Co. Kg Verwendung von Alkyloxyalkansäureamiden insbesondere als Aromastoffe sowie neue Alkyloxyalkansäureamide
EP2093277B1 (en) 2005-04-18 2013-02-20 The Procter & Gamble Company Dilute fabric care compositions comprising thickeners and fabric care compositions for use in the presence of anionic carry-over
US20060248665A1 (en) 2005-05-06 2006-11-09 Pluyter Johan G L Encapsulated fragrance materials and methods for making same
US20070138673A1 (en) 2005-12-15 2007-06-21 Kaiping Lee Process for Preparing a High Stability Microcapsule Product and Method for Using Same
HUE038015T2 (hu) * 2006-03-30 2018-09-28 Fmc Corp Acetilén karbamid származék-polikarbamid polimerek, és ezek mikrokapszulái és kiszerelései szabályozott kibocsátáshoz
BRPI0707542B1 (pt) 2006-04-04 2016-12-27 Unilever Nv processo para fabricação de grânulos agregados compreendendo encapsulados de agentes de melhoria líquidos ancorados a partículas detergentes, composição particulada de detergente para roupas incluindo uma pluralidade de grânulos agregados encapsulados de um agente de melhoria líquido ancorados às partículas detergentes e uso de uma composição detergente para roupas
DE602007006789D1 (de) 2006-05-05 2010-07-08 Procter & Gamble Folien mit mikrokapseln
US20070275866A1 (en) 2006-05-23 2007-11-29 Robert Richard Dykstra Perfume delivery systems for consumer goods
GB0611486D0 (en) 2006-06-09 2006-07-19 Unilever Plc Fabric softener composition
US7833960B2 (en) 2006-12-15 2010-11-16 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated active material containing nanoscaled material
FR2912749B1 (fr) 2007-02-19 2009-04-24 Snf Soc Par Actions Simplifiee Copolymeres cationiques derives d'acrylamide et leur utilisations
CN101808999B (zh) 2007-09-27 2013-02-13 弗·哈夫曼-拉罗切有限公司 用作5ht5a受体拮抗剂的喹啉衍生物
US9763861B2 (en) 2008-12-04 2017-09-19 International Flavors & Fragrances Inc. Stable, flowable silica capsule formulation
US20140287008A1 (en) 2008-12-04 2014-09-25 International Flavors & Fragrances Inc. Hybrid polyurea fragrance encapsulate formulation and method for using the same
EP2204155A1 (en) 2008-12-30 2010-07-07 Takasago International Corporation Fragrance composition for core shell microcapsules
US8524785B2 (en) 2009-09-04 2013-09-03 International Flavors And Fragrances Inc. Methods for using rebaudioside C as a flavor enhancer
US10226405B2 (en) 2009-09-18 2019-03-12 International Flavors & Fragrances Inc. Purified polyurea capsules, methods of preparation, and products containing the same
US11311467B2 (en) 2009-09-18 2022-04-26 International Flavors & Fragrances Inc. Polyurea capsules prepared with a polyisocyanate and cross-linking agent
US10085925B2 (en) * 2009-09-18 2018-10-02 International Flavors & Fragrances Inc. Polyurea capsule compositions
US8299011B2 (en) 2009-09-18 2012-10-30 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated active materials
US9687424B2 (en) 2009-09-18 2017-06-27 International Flavors & Fragrances Polyurea capsules prepared with aliphatic isocyanates and amines
CA2682636C (en) 2009-11-05 2010-06-15 The Procter & Gamble Company Laundry scent additive
JP5868966B2 (ja) 2010-06-22 2016-02-24 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 香料系
PL2655604T3 (pl) 2010-12-14 2019-02-28 The Government Of The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Department Of Health And Human Services Szczepionki adenowirusowe serotyp 26 i serotyp 35 przeciwko filowirusom
US8333289B2 (en) 2011-01-07 2012-12-18 The Procter & Gamble Company Package for laundry scent additive
US20120294821A1 (en) 2011-05-20 2012-11-22 International Flavors & Fragrances Inc. Low Volatile Reactive Malodor Counteractives and Methods of Use Thereof
MX351211B (es) 2011-06-23 2017-10-04 Procter & Gamble Sistemas de perfume.
BR102012027933A2 (pt) * 2011-11-01 2015-11-17 Dow Agrosciences Llc composições pesticidas estáveis
CN104066828B (zh) 2012-01-18 2017-06-06 宝洁公司 香料体系
US9233768B2 (en) 2012-02-27 2016-01-12 The Procter & Gamble Company Method of rejecting a defective unit dose pouch from a manufacturing line
US20130284637A1 (en) 2012-04-30 2013-10-31 Danisco Us Inc. Unit-dose format perhydrolase systems
ES2717673T3 (es) 2012-07-13 2019-06-24 Int Flavors & Fragrances Inc Cápsula de fragancia de hidrogel, formulaciones y procedimiento para preparar la misma
EP2906653B1 (en) * 2012-10-09 2022-06-15 Avery Dennison Corporation Adhesives and related methods
CN105722495B (zh) 2013-08-15 2020-02-28 国际香料和香精公司 聚脲或聚氨酯胶囊
US20150305380A1 (en) 2013-12-23 2015-10-29 International Flavors & Fragrances Inc. Transglucosylated rubus suavissimus extract and methods of preparation and use
US20150272184A1 (en) 2014-03-27 2015-10-01 International Flavors & Fragrances Inc. Naringenin and salts thereof for sweetness enhancement
CN104018357A (zh) * 2014-06-12 2014-09-03 常州美胜生物材料有限公司 一种用于织物整理上的微胶囊
US20150366252A1 (en) 2014-06-24 2015-12-24 International Flavors & Fragrances Inc. Sweetener enhancers and methods for using the same
US9962321B2 (en) * 2014-12-16 2018-05-08 Noxell Corporation Compositions providing delayed release of actives
US10369094B2 (en) * 2015-01-12 2019-08-06 International Flavors & Fragrances Inc. Hydrogel capsules and process for preparing the same
US11224569B2 (en) * 2015-01-12 2022-01-18 International Flavors & Fragrances Inc. Hydrogel capsules and process for preparing the same
EP3265183A1 (en) * 2015-03-03 2018-01-10 The Procter and Gamble Company Hair conditioning compositions with microcapsules
EP3265065A4 (en) * 2015-03-06 2018-08-01 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions with high performance
US20220008886A1 (en) * 2016-05-03 2022-01-13 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable microcapsules
US11491089B2 (en) * 2016-05-03 2022-11-08 International Flavors & Fragrances Inc. Reloadable microcapsules
US20190184364A1 (en) * 2016-05-03 2019-06-20 International Flavors & Fragrances Inc. Fragrance compositions containing microcapsules
CN109414376A (zh) * 2016-07-01 2019-03-01 国际香料和香精公司 稳定的微胶囊组合物

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