JP5868966B2 - 香料系 - Google Patents

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Description

本出願は、香料原材料、香料送達系、並びに、このような香料原材料及び/又はこのような香料送達系を含む消費者製品、並びに、このような香料原材料、香料送達系及び消費者製品の製造及び使用プロセスに関する。
消費者製品は、このような製品及び/又はこのような製品と接触する部位へ所望の香りを提供することができ、及び/又は望ましくないができる、1つ以上の香料及び/又は香料送達系を含み得る。現行の香料及び香料送達系は所望の匂いを提供しているが、消費者は、より持続し、自分たちの個人的な要望に沿った香りを有する製品を求め続けている(例えば、米国特許出願第2007/0275866(A1)号及び米国特許出願シリアル番号12/133866号を参照されたい)−不幸なことに、利用可能である香料原材料及び香料送達系の集合は、香料コミュニティーの必要性を完全に満たすにはあまりにも制限されている。それゆえに、調香師は、更に大きな香料原材料及び香料送達系の集合を必要とする。
米国特許出願第2007/0275866(A1)号 米国特許出願シリアル番号12/133866号
本出願者らは、本明細書に開示される、送達系を含む香料原材料及び組成物が、このような香料原材料が性質上の多様性を提供することができ、このような組成物が所望の匂い特性を提供することができるといったように、香料コミュニティーの選択肢を拡大すると考えている。特定の態様では、このような香料原材料及び/又はこのような香料原材料を含む香料送達系は、香料送達系における香料の漏れ及び/又は香料の送達効率を決定するのに使用することができるヘッドスペース分析、ClogP、沸点及び/又は臭気検出閾値などのパラメーターによって測定されるものよりも優れた様々な性質及び/又は匂い特性を提供する。
本出願は、香料原材料、香料送達系、並びに、このような香料原材料及び/又はこのような香料送達系を含む消費者製品、並びに、このような香料原材料、香料送達系及び消費者製品の製造及び使用プロセスに関する。
定義
本明細書で使用するとき、「消費者製品」は、販売される形態での使用又は消費を一般に意図する、ベビーケア、ビューティケア、布地及びホームケア、ファミリーケア、女性用ケア、ヘルスケア、スナック、及び/又は飲料製品若しくは装置を意味する。このような製品としては、おむつ、よだれかけ、拭き取り布;脱色、着色、染色、コンディショニング、シャンプー、スタイリングなどの毛髪(ヒト、イヌ及び/又はネコ)を処理する製品及び/又は処理に関する方法;脱臭剤及び制汗剤;パーソナルクレンジング;化粧品;クリーム、ローション、及び高級芳香剤を含む消費者使用のための他の局所塗布製品などのスキンケア;シェービング製品;エアフレッシュナー及び香り送達系、自動車ケア、食器洗浄、布地コンディショニング(柔軟化及び/又はフレッシュニングを含む)、洗濯洗浄、洗濯及びすすぎ添加剤及び/又はケア、床及び便器クリーナーなどの硬質表面の洗浄及び/又は処理、消費者若しくは業務用の他の洗浄などの、布地及びホームケアの領域のうちの布地、硬質表面及び任意の他の表面の処理用製品及び/又はその処理に関する方法;トイレットペ−パー、顔用ティッシュ、紙ハンカチ及び/又はペーパータオルに関する製品及び/又は方法;タンポン、女性用ナプキン;練り歯磨き、歯用ゲル、歯用リンス、義歯接着剤、歯のホワイトニングなどの口腔ケアに関する製品及び/又は方法;咳及び風邪治療薬、鎮痛剤、処方薬、ペットヘルスと栄養などの店頭販売ヘルスケア;主として慣習的な食事間用又は食事随伴物としての消費が意図される加工食品(非限定的な実施例としては、ポテトチップス、トルティーヤチップス、ポップコーン、プレッツェル、コーンチップス、シリアルバー、野菜チップス又はクリスプ、スナックミックス、パーティミックス、マルチグレインチップス、スナッククラッカー、チーズスナック、ポークラインズ、コーンスナック、ペレットスナック、押出成形スナック及びベーグルチップが挙げられる);並びにコーヒーが挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で使用するとき、用語「洗浄及び/又は処理組成物」は、特に断りのない限り、ビューティケア、布地及びホームケア製品を含む消費者製品の部分集合である。このような製品としては、脱色、着色、染色、コンディショニング、シャンプー、スタイリングなどの毛髪(ヒト、イヌ及び/又はネコ)を処理する製品及び/又は処理に関する方法;脱臭剤及び制汗剤;パーソナルクレンジング;化粧品;クリーム、ローション、及び高級芳香剤を含む消費者使用のための他の局所塗布製品などのスキンケア;シェービング製品;エアフレッシュナー及び香り送達系、自動車ケア、食器洗浄、布地コンディショニング(柔軟化及び/又はフレッシュニングを含む)、洗濯洗浄、洗濯及びすすぎ添加剤及び/又はケア、床及び便器クリーナーなどの硬質表面の洗浄及び/又は処理、粒状若しくは粉末形態の、汎用若しくは「強力」洗浄剤、特に洗濯洗剤などの布地、布地及びホームケアの領域のうちの布地、硬質表面及び任意の他の表面の処理用製品;液体、ゲル又はペースト形態の汎用洗浄剤、特にいわゆる強力液体タイプ;高級布地用液体洗剤;手洗い用食器洗剤又は低負荷用食器洗剤、特に高発泡型のもの;家庭用及び業務用の様々なタブレット、粒、液体及びすすぎ補助型などの機械用食器洗剤;抗菌手洗い型、洗浄バー、マウスウォッシュ、義歯洗浄剤、歯磨き、自動車若しくはカーペットシャンプー、便器クリーナーなどの浴室洗剤などの、液体の洗剤及び消毒剤;ヘアシャンプー及びヘアリンス;シャワーゲル、高級芳香剤及び発泡入浴剤及び金属洗浄剤;並びに、漂白添加剤、及び「ステインスティック」などの洗浄補助剤、又はドライヤー付与シート、乾燥型及び湿潤型拭き取り布、及びパッドなどの前処理型基材付与製品、不織基材、及びスポンジ;並びに、すべての家庭用及び/又は業務用のスプレー剤、及びミスト剤;並びに/あるいは、練り歯磨き、歯用ゲル、歯用リンス、義歯接着剤、歯のホワイトニングなどの口腔ケアに関する方法が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で使用するとき、用語「布地及び/又は硬質表面の洗浄及び/又は処理組成物」は、特に断りのない限り、粒状若しくは粉末形態の、汎用若しくは「強力」洗浄剤、特に洗濯洗剤;液体、ゲル若しくはペースト形態の汎用洗浄剤、特にいわゆる強力液体タイプ;高級布地用液体洗剤;手洗い用食器洗剤又は低負荷用食器洗剤、特に高発泡型のもの;家庭用及び業務用の様々なタブレット、粒、液体及びすすぎ補助型などの機械用食器洗剤;抗菌手洗い型、洗浄バー、自動車若しくはカーペットシャンプー、便器クリーナーなどの浴室洗剤などの、液体の洗剤及び消毒剤;並びに、金属洗浄剤、液体、固体及び/又は乾燥シート形態であり得る柔軟剤及び/又はフレッシュニング剤を含む布地コンディショニング剤;並びに、漂白添加剤及び「ステインスティック」などの洗浄補助剤、又は、ドライヤー付与シート、乾燥型及び湿潤型拭き取り布、及びパッドなどの前処理型基材付与製品、不織基材、及びスポンジ;並びに、スプレー剤及びミスト剤が挙げられる洗浄及び処理組成物を含む、これらの部分集合である。適用可能であったこのような製品のすべては、標準形態、濃縮形態であり得、又は、このような製品が特定の態様では非水性であり得る程度まで高度濃縮形態にすらなり得る。
本明細書で使用するとき、「a」及び「an」のような冠詞は、特許請求の範囲で使用されるときには、1つ以上の請求又は記載されるものを意味するものと理解される。
本明細書で使用するとき、用語「含む(include)」、「含む(includes)」及び「など(including)」は、非限定的であるように意味される。
本明細書で使用するとき、用語「固体」は、顆粒、粉末、塊、及び錠剤の製品形態を含む。
本明細書で使用するとき、用語「流体」は、液体、ゲル、ペースト及びガスの製品形態を含む。
本明細書で用いるとき、用語「部位(situs)」には、紙製品、布地、衣服、硬質表面、毛髪、及び皮膚が含まれる。
特記しない限り、構成成分又は組成物の濃度はすべて、構成成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような構成成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。
百分率及び比率はすべて、特に指示しない限り、重量で計算される。百分率及び比率はすべて、特に指示しない限り、組成物全体を基準にして計算される。
本明細書全体にわたって記載されるあらゆる最大数値限定は、それより小さいあらゆる数値限定を、そのような小さい数値限定が本明細書に明示的に記載されたものとして包含すると理解されるべきである。本明細書全体を通じて記載される最小数値限定は、それより大きいあらゆる数値限定を、そのような大きい数値限定が本明細書に明確に記載されているかのように含む。本明細書全体を通じて記載される数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に入るそれよりも狭いあらゆる数値範囲を、このようなより狭い数値範囲がすべて本明細書に明確に記載されているものとして含む。
香料及び香料を含む消費者製品
一態様では、任意の溶媒と、
a)以下の構造を有する香料原材料:
Figure 0005868966
(式中、Rは:
(i)CHO
(ii)CROR(式中、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素、直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分、直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分、ケトン部分を含む直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分、及び、ケトン部分を含む直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分からなる群から選択される)からなる群から選択され;
式中、Rは:
(i)水素;
(ii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分;
(iii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分;及び
(iv)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキン部分、からなる群から選択される);
b)以下の構造を有する香料原材料:
Figure 0005868966
(式中、Rは:
(i)CHO
(ii)CROR(式中、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素、直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分、直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分、ケトン部分を含む直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分、及びケトン部分を含む直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分、からなる群から選択される)からなる群から選択され;
式中、R及びRは、それぞれ独立して以下:
(i)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分;
(ii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分;
(iii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキン部分、からなる群から選択され、又は
一態様では、RとRが一緒になる場合、R及びRは環状構造を形成し、一態様では、C〜C環状構造を形成し、一態様では、上記環状構造は、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサンから選択される);
c)以下の構造を有する香料原材料:
Figure 0005868966
(式中、Rは:
(i)ニトリル部分;
(ii)C=OR(式中、Rは、水素、直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分、直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分である);からなる群から選択され、
とRは、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、又はシクロヘキサンから選択される環状構造を形成し、
別の態様では、Rはメチルケトンであって、R及びRは、それぞれがメチルである);
d)以下の構造を有する香料原材料:
Figure 0005868966
(式中、Rは:
(i)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分;
(ii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分;
(iii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキン部分;
(iv)COR(式中、Rは、直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分、直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分からなる群から選択される);
(v)COOR(式中、Rは、直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分、直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分からなる群から選択される);からなる群から選択され、
式中、Rは:
(i)水素;
(ii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分;
(iii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分;及び
(iv)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキン部分、からなる群から選択され;
及びRは、それぞれ独立して:
(i)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分;
(ii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分;
(iii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキン部分;からなる群から選択され、又は
一態様では、RとRが一緒になる場合、RとRは環状構造を形成し、一態様では、C〜C環状構造を形成し、一態様では、上記環状構造は、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサンから選択される);
e)以下の構造を有する香料原材料:
Figure 0005868966
(式中、Rは:
(i)CHO;
(ii)CN;
(ii)COR
(式中、Rは、直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分;直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分;直鎖状又は分枝状C〜Cアルキン部分;非置換フェニル部分;置換フェニル部分からなる群から選択され、一態様では、上記置換フェニル部分は、メチル及び/又はエチルから選択される置換基を含んでよい);
(iv)CROR(式中、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素、直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分、直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分、ケトン部分を含む直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分、ケトン部分を含む直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分からなる群から選択される);
(v)COOR(式中、Rは、直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分、直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分からなる群から選択される)、からなる群から選択され;
式中、Rは:
(i)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分;
(ii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分;
(iii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキン部分;及び
(iv)CH−シクロプロピル;からなる群から選択され、
式中、Rは:
(i)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分;
(ii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分;
(iii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキン部分;及び
一態様では、RとRが一緒になる場合、RとRは環状構造を形成し、一態様では、C〜C環状構造を形成し、一態様では、上記環状構造は、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、又はシクロヘキサンから選択される);
f)以下の構造を有する香料原材料:
Figure 0005868966
(式中、R及びRは、それぞれ独立して:
(i)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分;
(ii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分;
(iii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキン部分;及び
一態様では、RとRが一緒になる場合、RとRは環状構造を形成し、一態様では、C〜C環状構造を形成し、一態様では、上記環状構造は、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、又はシクロヘキサンから選択され);
g)以下の構造を有する香料原材料:
Figure 0005868966
(式中、Rは:
(i)CHO;
(ii)ニトリル部分;
(iii)COR
(式中、Rは、直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分;直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分;直鎖状又は分枝状C〜Cアルキン部分;非置換フェニル部分;置換フェニル部分からなる群から選択され、一態様では、上記置換フェニル部分は、メチル及び/又はエチルから選択される置換基を含んでよい);
(iv)CROR(式中、R、R及びRは、それぞれ独立して、水素、直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分、直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分、ケトン部分を含む直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分、ケトン部分を含む直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分からなる群から選択される);
(v)COOR(式中、Rは、直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分、直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分からなる群から選択される)、からなる群から選択され;
式中、Rは:
(i)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分;
(ii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分;
(iii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキン部分;及び
(iv)CH−シクロプロピル;からなる群から選択され、
式中、Rは:
(i)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキル部分;
(ii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルケニル部分;
(iii)直鎖状又は分枝状C〜Cアルキン部分;及び
一態様では、RとRが一緒になる場合、RとRは環状構造を形成し、一態様では、C〜C環状構造を形成し、一態様では、上記環状構造は、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、又はシクロヘキサンから選択される);からなる群から選択される香料原材料と、を含む香料が開示されている。
一態様では、前述の香料は、香料の全重量に対して、約0.0001重量%〜約50重量%、更には約0.01重量%〜約25重量%の上記香料原材料を含み得る。
前述の香料に加えて、上記香料と、補助成分と、を含む、消費者製品が開示されている。
一態様では、上記消費者製品は洗浄及び/又は処理組成物であってよく、補助成分を含み得る。
一態様では、上記消費者製品は、布地及び/又は硬質表面用の洗浄及び/又は処理組成物であってよく、組成物の全重量に対して、約0.00001重量%〜約35重量%、又は約0.01重量%〜約25重量%の上記香料を含み得る。
一態様では、上記消費者製品は、洗剤の全重量に対して、約0.00001重量%〜約35重量%、又は約0.01重量%〜約25重量%の上記香料を含み得る洗剤であってよい。
一態様では、上記消費者製品は、超コンパクト化消費者製品であってよく、上記消費者製品は、超コンパクト化消費者製品の全重量に対して、約0.00001重量%〜約35重量%、又は約0.01重量%〜約25重量%の上記香料を含み得る。
式1の構造を有する香料原材料の例は、表1の材料1、2及び3である。
式2の構造を有する香料原材料の例は、表1の材料4、5、6、7、8及び9である。
式3の構造を有する香料原材料の例は、表1の材料10、11、12及び13である。
式4の構造を有する香料原材料の例は、表1の材料14、15、16、17、18、19及び20である。
式5の構造を有する香料原材料の例は、表1の材料21、22、23、24及び25である。
式6の構造を有する香料原材料の例は、表1の材料26である。
式7の構造を有する香料原材料の例は、表1の材料27、28、29及び30である。
表1:好適な香料原材料(本明細書中、以下「PRM」)
好適なPRMには、下記の表1に列挙されるPRM及びこれらの立体異性体が挙げられる。
Figure 0005868966
Figure 0005868966
Figure 0005868966
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上記の表1の構造/式及び特定のPRMによって本明細書中に開示されたPRMは、一般のPRMについては予期されないと本出願者らが考えるレベルで、以下の効果のうちの1つ以上を提供し得る:未希釈の製品の匂い;布地に適用された際の濡れた布地の匂い;布地に適用された場合の乾いた布地の匂い;香料マイクロカプセルのような封入体などの封入体からの漏れの低減;特定の香料送達技術における未希釈オイルに対するヘッドスペースの増加;パッケージに適用されるマトリックス香料送達で使用された場合の匂い;洗浄及び/又は処理組成物に適用された場合の未希釈の製品の匂い;高級芳香剤に使用された場合の高級芳香剤組成物の匂い;かかるPRMを含む組成物が毛髪に適用される場合の乾いた毛髪の匂い;部位に適用された場合のかかるPRMを含む溶液からのPRMのブルーム及び新たなPRMの特性。このような効果の確認は、標準的な試験方法を適用することにより、行うことができる。
上記の表1に開示されたPRM及びこのようなPRMの立体異性体(本明細書の実施例における分子としても既知)は、例えば、本明細書の実施例において見出される各教示に従って製造することができる。
香料送達系及び香料送達系を含む消費者製品
一態様では、送達系の全重量に対して、約0.001重量%〜約99重量%、0.1重量%〜約90重量%、又は約1重量%〜約75重量%の上記香料を含み得る香料送達系が開示されている。
一態様では、上記香料送達系は、ポリマー支援型送達系;分子支援型送達系;繊維支援型送達系;アミン支援型送達系;シクロデキストリン送達系;デンプン封入アコード;無機担体送達系;又はプロ香料であり得る。
一態様では、上記香料送達系は、ナノカプセル又はマイクロカプセルの全重量に対して、約0.001重量%〜約99重量%、約0.1重量%〜約95重量%又は約0.1重量%〜約87重量%の上記香料を含む、ナノカプセル又はマイクロカプセルであり得る。
一態様では、上記香料送達系は、デンプン封入アコードであり得る。
一態様では、上記香料送達系は、香料送達系の全重量に対して、約2重量%〜約20重量%、約3重量%〜約10重量%又は約5重量%〜約8重量%の上記香料を含み得るシクロデキストリン送達系であり得る。
一態様では、上記香料送達系は、ポリマー支援型送達マトリックス系(polymer assisted delivery matrix system comprising)であり得る。
一態様では、上記香料送達系は、アミン支援型送達系であり得る。
一態様では、上記香料送達系は、プロ香料アミン反応生成物であり得る。
一態様では、消費者製品の全重量に対して、本明細書で開示される任意の香料送達系又は上記香料送達系の組み合わせを約0.001重量%〜約20重量%含み得る消費者製品が開示されている。
一態様では、上記消費者製品は、本明細書で開示される上記送達系及び1つ以上の香料を含み得る。
香料送達系の詳細
特定の香料送達系、特定の香料送達系を製造する方法、及びこのような香料送達系の使用は、米国特許出願第2007/0275866(A1)号に開示されている。このような香料送達系には以下のものが挙げられる。
I.ポリマー支援型送達(PAD):この香料送達技術は、香料材料を送達するうえでポリマー材料を用いるものである。古典的なコアセルベーション、水溶性又は部分水溶性〜非水溶性の荷電又は中性ポリマー、液晶、ホットメルト、ヒドロゲル、香料付与プラスチック、マイクロカプセル、ナノ−、及びマイクロラテックス、ポリマーフィルム形成剤、ポリマー吸収剤、ポリマー吸着剤などが一部の例である。PADにはこれらに限定されるものではないが、以下のものが挙げられる。
a.)マトリックスシステム:芳香剤をポリマーマトリックス又は粒子中に溶解又は分散させる。香料は例えば、1)製品に配合する前にポリマー中に分散させるか、又は2)製品の配合時又は配合後にポリマーとは別に添加すればよい。ポリマーからの香料の拡散は、所望の表面(部位)に付着又は塗布されたポリマーマトリックスシステムから香料を放出させるか、あるいはその放出速度を増加させるうえで一般的な誘因であるが、香料の放出を制御する他の多くの誘因が知られている。ポリマー粒子、フィルム、溶液などの内部又は外部への吸収、及び/又は吸着はこの技術の側面である。有機材料(例、ラテックス)からなるナノ−又はマイクロ粒子がその例である。好適な粒子としては、これらに限定されるものではないが、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリアクリリック、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリアリールエーテルケトン、ポリブタジエン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリクロロプレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリカルボネート、ポリクロロプレン、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリケトン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエチレンクロリネート、ポリイミド、ポリイソプレン、ポリ乳酸、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフタルアミド、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、並びにアクリロニトリル−ブタジエン、酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビニル、エチレンビニルアルコール、スチレン−ブタジエン、酢酸ビニル−エチレン、及びこれらの混合物などに基づいたポリマー又はコポリマーなどの広範な材料が挙げられる。
「標準」系とは、ポリマーに結合した予備充填された香料を香料の放出の瞬間まで保持することを意図して香料で「予備充填」されたもののことを指す。このようなポリマーは、未希釈の製品の匂いを抑制し、香料の放出速度に応じてブルーム、及び/又は持続性の効果も与え得る。このような系における課題の1つは、1)製品内安定性(必要時まで担体内部に香料を保持すること)と、2)適時放出(使用時又は乾燥部位から)との理想的なバランスを実現することである。このような安定性の実現は、製品内保存時、及び製品のエイジング時に特に重要である。この課題は、重質液体洗濯用洗剤などの、水ベースの界面活性剤含有製品において特に明らかである。利用可能な多くの「標準的」マトリックスシステムは、水ベースの製品に配合した場合に効果的に「平衡」系となる。「平衡」系又はリザーバ系を選択することができ、これは許容可能な製品内拡散安定性及び利用可能な放出誘因(例えば、摩擦)を有する。「平衡」系は、香料及びポリマーが製品に別々に添加され得るものであり、香料とポリマーとの間の平衡相互作用が、1つ以上の消費者接触点にて効果を引き起こす(これに対し、自由香料制御はポリマー支援型送達技術を有さない)。このポリマーも香料で予備充填することができるが、香料の一部又は全部が製品内保存時に拡散し、所望の香料原材料(PRM)がポリマーに結合した平衡状態に達する場合がある。するとポリマーは香料を表面へと輸送し、典型的には、香料が拡散することで放出が行われる。このような平衡系ポリマーの使用は、未希釈の製品の未希釈の匂いの強度を低下させる可能性を有する(通常、予備充填された標準系の場合に特にそうした傾向がある)。このようなポリマーの蓄積は放出特性を「平坦化」し、持続性を高め得る。上記に示したように、このような持続性は初期の強度を抑制することによって得られ、配合者が、より高いインパクト又は低い臭気検出閾値(ODT)又は低いコバッツ・インデックス(KI)のPRMを用いて、初期強度が強過ぎたり、変質することのないFMOTの効果を得ることが可能となる。所望の消費者の接触点に影響を与えるためには香料の放出は、適用のタイムフレーム内で生じることが重要である。好適なマイクロ粒子、及びマイクロラテックス並びにその製造方法は米国特許出願第2005/0003980(A1)号に見出すことができる。マトリックスシステムは更にホットメルト接着剤、及び芳香性プラスチックを含む。更に、疎水的に改質された多糖を香料添加製品に配合することによって香料蓄積を増加させ、及び/又は香料放出を改変することができる。多糖、及びナノラテックスなどのこのようなマトリックスシステムはすべて、PADリザーバ系などの他のPAD系を含む他のPDTと組み合わせて香料マイクロカプセル(PMC)の形態とすることができる。ポリマー支援型送達(PAD)マトリックスシステムとしては下記の参考文献に記載のものが挙げられる:米国特許出願第2004/0110648(A1)号、同第2004/0092414(A1)号、同第2004/0091445(A1)号、及び同第2004/0087476(A1)号、並びに米国特許第6,531,444号、同第6,024,943号、同第6,042,792号、同第6,051,540号、同第4,540,721号、及び同第4,973,422号。
PDTとして使用することが可能なポリマーの例としてはシリコーンもあり、ポリマー支援型送達「マトリックスシステム」と同様にして香料効果を与えるものである。このようなPDTは、シリコーン支援型送達(SAD)と呼ばれる。シリコーンを香料で予備充填したり、シリコーンをPADについて述べたような平衡系として使用することができる。好適なシリコーン並びにその製造方法は、国際公開第2005/102261号、米国特許出願第2005/0124530(A1)号、同第2005/0143282(A1)号、及び国際公開第2003/015736号に見ることができる。米国特許出願第2006/003913(A1)号に記載されるように機能化したシリコーンを使用することも可能である。シリコーンの例には、ポリジメチルシロキサン及びポリアルジメチルシロキサンが挙げられる。他の例としてはアミン機能性を有するものがあり、これを用いてアミン支援型送達(AAD)、及び/又はポリマー支援型送達(PAD)、及び/又はアミン反応生成物(ARP)に関連した効果を与えることができる。他のこうした例を米国特許第4,911,852号、米国特許出願第2004/0058845(A1)号、同第2004/0092425(A1)号、及び同第2005/0003980(A1)号に見ることができる。
b.)リザーバ系:リザーバ系はコア/シェル型技術、すなわち芳香剤が保護シェルとして機能し得る香料放出制御膜によって包囲される技術としても知られる。マイクロカプセル内部の物質がコア、内部相、又は充填物と呼ばれるのに対して、壁は時としてシェル、コーティング、又は膜と呼ばれる。マイクロ粒子、感圧カプセル又はマイクロカプセルはこうした技術の例である。本発明のマイクロカプセルは、限定するものではないが、コーティング、押出し、スプレー乾燥、界面重合、その場での重合、及びマトリックス重合などの様々な方法によって形成される。使用可能なシェル材料は水に対する安定性が大きく異なる。最も安定したものとして、水溶液(又は製品)中に特定のPRMをより長期にわたって保持することが可能なポリオキシメチレン尿素(PMU)系材料がある。このような系にはこれらに限定されるものではないが、尿素−ホルムアルデヒド、及び/又はメラミン−ホルムアルデヒドが含まれる。ゼラチン系マイクロカプセルは、例えば、架橋の度合いに応じて水に迅速又はゆっくりと溶解するように調製され得る。多くの他のカプセル壁材料が入手可能であり、観察される香料の拡散安定性の程度が異なっている。理論に束縛されるものではないが、例えば一旦所定の表面に付着したカプセルからの香料の放出速度は、通常、製品内の香料拡散安定性の逆数である。このため、例えば尿素−ホルムアルデヒド、及びメラミン−ホルムアルデヒドマイクロカプセルは通常、機械力(例、摩擦力、圧力、剪断応力)などの、カプセルを破壊して香料(芳香剤)の放出速度を増大させる、拡散以外(拡散に加えて)の放出機構を香料の放出のために必要とする。他の誘因としては、融解、溶解、加水分解又は他の化学反応、電磁放射などが挙げられる。予備充填されたマイクロカプセルの使用には、製品内安定性、及び使用時、及び/又は表面上(部位上)放出の適正な比に加えてPRMの適切な選択が求められる。尿素−ホルムアルデヒド、及び/又はメラミン−ホルムアルデヒドに基づいたマイクロカプセルは特に中性に近い水溶液中で比較的安定している。これらの材料は摩擦誘因を必要とする場合があるが、これはすべての製品用途に適用できるものではない。他のマイクロカプセル材料(例、ゼラチン)は水ベースの製品中では不安定な場合があり、製品内エイジングした場合に(自由香料制御に対して)効果が低下する場合もある擦ると香りが出る(スクラッチアンドスニッフ)技術はPADの更なる別の例である。香料マイクロカプセル(PMC)には以下の引用文献に記載のものが挙げられ得る:米国特許出願第2003/0125222(A1)号、同第2003/215417(A1)号、同第2003/216488(A1)号、同第2003/158344(A1)号、同第2003/165692(A1)号、同第2004/071742(A1)号、同第2004/071746(A1)号、同第2004/072719(A1)号、同第2004/072720(A1)号、同第2006/0039934(A1)号、同第2003/203829(A1)号、同第2003/195133(A1)号、同第2004/087477(A1)号、同第2004/0106536(A1)号、及び米国特許第6,645,479(B1)号、同第6,200,949(B1)号、同第4,882,220号、同第4,917,920号、同第4,514,461号、同第6,106,875号、同第4,234,627号、同第3,594,328号、並びにUS RE 32713号。
II.分子支援型送達(MAD):非ポリマー物質又は分子も香料の送達を向上させるうえで機能し得る。理論に束縛されるものではないが、香料は有機材料と非共有結合的に相互作用する場合があり、香料の蓄積、及び/又は放出に影響する。このような有機材料の非限定的な例としては、限定するものではないが、有機油、ロウ、鉱物油、ペトロラタム、脂肪酸又はエステルなどの疎水性物質、糖、界面活性剤、リポソーム、更には他の香料原材料(香油)、並びにボディー及び/又は他の油(soil)などの天然油が挙げられる。香料定着剤は更なる別の例である。一態様では、非ポリマー材料又は分子は約2よりも大きいCLogP値を有する。分子支援型送達(MAD)には、更に米国特許第7,119,060号及び同第5,506,201号に記載のものが含まれ得る。
III.繊維支援型送達(FAD):部位自体の選択又は使用は、香料の送達を向上させ得る。実際、部位自体が香料送達技術であり得る。例えば、綿又はポリエステルなどの異なる種類の布地は、香料をひき付ける、及び/又は保持する、及び/又は放出する能力に関して異なる性質を有する。繊維の表面又は内部に蓄積される香料の量は、繊維の選択によって、更に繊維の履歴又は処理によって、並びにあらゆる繊維コーティング又は処理によって変化し得る。繊維は織り繊維でも不織繊維でもよく、天然繊維でも合成繊維でもよい。天然繊維としては植物、動物、及び地質学的プロセスによって作られるものが挙げられ、綿、リネン、黄麻、亜麻、カラムシ、サイザルアサ、及び紙や布の製造に用いられる繊維が挙げられるがこれらに限定されない。繊維支援型送達は、サーモメカニカルパルプ、晒又は未晒クラフト、又は亜硫酸パルプなどの木質繊維の使用からなり得る。動物繊維は、主として絹、腱、腸線、及び毛髪(ウールなど)などの特定のタンパク質からなるものである。合成化学物質に基づいたポリマー繊維としては、限定するものではないが、ポリアミドナイロン、PET又はPBTポリエステル、フェノール−ホルムアルデヒド(PF)、ポリビニルアルコール繊維(PVOH)、ポリ塩化ビニル繊維(PVC)、ポリオレフィン(PP、及びPE)及びアクリルポリマーが含まれる。このような繊維はすべて香料で予備充填してもよく、次いで自由香料及び/又は1つ以上の香料送達技術を含んでも含まなくてもよい製品に添加することができる。一態様では、香料で充填する前に繊維を製品に添加し、次いで繊維中に拡散し得る香料を製品に添加することによって繊維を香料で充填してもよい。理論に束縛されるものではないが、香料は例えば、製品の保存時に繊維表面に吸収されるか繊維内部に吸着され、後に1つ以上のモーメント・オブ・トゥルース又は消費者接触点において放出され得る。
IV.アミン支援型送達(AAD):アミン支援型送達技術の手法は、アミン基を含有する材料を使用することによって香料の蓄積量を増大させ、製品使用時の香料放出性を改変するものである。この手法では、製品への添加に先立って香料原材料とアミンとを予め複合又は予め反応させる必要がない。一態様では、本発明で使用するのに適したアミン含有AAD材料は、例えばポリエチレンイミン(PEI)などのポリアルキルイミン若しくはポリビニルアミン(PVAm)などの非芳香族、又は例えばアントラニレートなどの芳香族であってよい。このような材料はポリマー性又は非ポリマー性であってよい。一態様では、このような材料は、少なくとも1つの第1級アミンを含有する。この技術は、アミンの機能性によって低ODTの香料の香り(例、アルデヒド、ケトン、エノン)の持続性を高めるとともにその放出制御を可能とし、理論に束縛されるものではないが、更にポリマー性アミンのポリマー支援型送達による他のPRMの送達を可能とするものである。この技術を用いない場合、揮発性のトップノートが失われるのが早過ぎ、トップノートに対するミドル、及びベースノートの比が高くなってしまう。ポリマー性アミンの使用により、より高濃度のトップノート、及び他のPRMを使用することで未希釈の製品の匂いが理想よりも強くなり過ぎないように新鮮さを持続したり、トップノート及び他のPRMをより効率的に利用することが可能となる。一態様では、AAD系は中性付近よりも高いpHにおいてPRMを効果的に送達する。理論に束縛されるものではないが、AAD系の、より多くのアミンが脱プロトン化されるような条件下では、不飽和ケトン及びダマスコーンなどのエノンを含むアルデヒド、並びにケトンなどのPRMに対する、脱プロトン化されたアミンの親和性が高くなる可能性がある。別の一態様では、ポリマー性アミンは中性付近よりも低いpHにおいてPRMを効果的に送達する。理論に束縛されるものではないが、AAD系のより多くのアミンがプロトン化されるような条件下では、アルデヒド、及びケトンなどのPRMに対する、プロトン化されたアミンの親和性が低くなり、幅広いPRMに対してポリマー骨格の親和性が高くなる可能性がある。このような態様では、ポリマー支援型送達によってより高い香料効果が送達され得る。すなわち、このような系は、AADの下位に分類されるものであり、アミン−ポリマー支援型送達すなわちAPADと呼ぶことができる。pHが7よりも低い組成物でAPADを用いるような場合には、このようなAPAD系はポリマー支援型送達(PAD)と考えることもできる。更なる別の態様では、AAD、及びPAD系はアニオン界面活性剤又はポリマーなどの他の物質と相互作用してコアセルベート、及び/又はコアセルベート状の系を形成する。別の態様では、例えば硫黄、リン、セレニウムなどの窒素以外のヘテロ原子を含有する物質をアミン化合物の代わりに使用することができる。更なる別の態様では、上記の代替化合物をアミン化合物と組み合わせて使用することができる。更なる別の態様では、1つの分子がアミン部分と、例えばチオール、ホスフィン、及びセレノールなどの1つ以上の代替ヘテロ原子部分とを有していてもよい。好適なAAD系並びにその製造方法は、米国特許出願第2005/0003980(A1)号、同第2003/0199422(A1)号、同第2003/0036489(A1)号、同第2004/0220074(A1)号、及び米国特許第6,103,678号に見ることができる。
V.シクロデキストリン送達系(CD):この技術手法は、環状オリゴ糖又はシクロデキストリンを用いて香料の送達を向上させる。通常は香料とシクロデキストリン(CD)との複合体を形成する。このような複合体は、予め形成してもよく、その場で形成してもよく、部位の表面上又は内部で形成してもよい。理論に束縛されるものではないが、特に他の補助成分(例、界面活性剤)が香料とシクロデキストリンの内腔をめぐって競合するような高濃度で存在しない場合には、水の損失によって平衡状態がCD−香料複合体側に移動し得る。後の時点で水との接触や含水量の増大が起こった場合にブルーム効果が得られる可能性がある。更に、シクロデキストリンによって香料の配合者によるPRMの選択の柔軟性が高められる。シクロデキストリンは所望の香料安定性、蓄積、及び放出効果を得るうえで香料で予備充填しても香料とは別に添加してもよい。好適なCD並びにその製造方法は、米国特許出願第2005/0003980(A1)号、及び同第2006/0263313(A1)号、並びに米国特許第5,552,378号、同第3,812,011号、同第4,317,881号、同第4,418,144号、及び同第4,378,923号に見ることができる。
VI.デンプン封入アコード(SEA):デンプン封入アコード(SEA)技術の使用により、例えばデンプンなどの成分を加えて液体香料を固体に変換することによって香料の性質を改変することが可能である。その効果としては、製品保存時の香料の保持率が特に非水性条件下において向上することが挙げられる。水分との接触時には香料のブルームが引き起こされ得る。デンプンによって製品の配合者は、通常であればSEAの非存在下では使用できないPRM又はPRMの濃度を選択することが可能となることから、他のモーメント・オブ・トゥルースにおける効果が更に得られる可能性がある。別の技術の例としては、香料を液体から固体に変換するうえでシリカなどの他の有機、及び無機材料を使用することが挙げられる。好適なSEA並びにその製造方法は米国特許出願第2005/0003980(A1)号、及び米国特許第6,458,754(B1)号に見出すことができる。
VII.無機担体送達系(ZIC):この技術は香料を送達するうえで多孔質のゼオライト又は他の無機材料を使用することに関する。香料で充填したゼオライトを、例えば香料充填ゼオライト(PLZ)をコーティングするために用いられる補助成分とともに、又はこのような補助成分は用いずに使用して、製品保存時、又は使用時、又は乾燥した部位からの香料放出特性を変化させることが可能である。好適なゼオライト、及び無機担体並びにその製造方法は、米国特許出願第2005/0003980(A1)号、並びに米国特許第5,858,959号、同第6,245,732(B1)号、同第6,048,830号、及び同第4,539,135号に見ることができる。シリカはZICの別の形態である。好適な無機担体の別の例としては無機チューブがあり、その場合香料又は他の活性物質がナノ又はマイクロチューブの内腔内に収容される。一態様では、香料で充填した無機チューブ(又は香料充填チューブ又はPLT)は、ハロイサイト、又はハロイサイトと他の無機材料(他の粘土など)との混合物のような、鉱物性のナノ又はマイクロチューブである。PLT技術は、製品内拡散安定性、所望の部位への蓄積を向上させ、充填された香料の放出速度を制御する目的でチューブの内側、及び/又は外側に更なる成分を有してもよい。デンプン封入体などのモノマー性、及び/又はポリマー材料を用いてPLTをコーティング、プラギング、キャッピング又は封入することが可能である。好適なPLT系並びにその製造方法は米国特許第5,651,976号に見出すことができる。
VIII.プロ香料(PP):この技術は、1つ以上のPRMと1つ以上の担体との間に共有結合を有する材料を形成するために香料材料と他の基材又は化学物質とを反応させることから得られる香料技術を指す。PRMはプロPRM(すなわちプロ香料)と呼ばれる新たな材料へと変換され、これは水や光などの誘因に曝されると最初のPRMを放出する。プロ香料は、香料付着性、持続性、安定性、保持率を増加させるように、香料送達特性を向上させ得るものである。プロ香料には、モノマー性(非ポリマー性)又はポリマー性のものがある。プロ香料は予め形成してもよく、製品内保存時又は湿潤又は乾燥部位に存在し得るような平衡条件下でその場で形成してもよい。プロ香料の非限定的な例としては、マイケル付加物(例、ベータ−アミノケトン)、芳香族又は非芳香族イミン(シッフ塩基)、オキサゾリジン、ベータ−ケトエステル、及びオルトエステルが挙げられる。別の態様には、例えばアルファ、ベータ−不飽和ケトン、アルデヒド又はカルボキシルエステルなどの、PRMを放出可能な1つ以上のベータ−オキシ又はベータ−チオカルボニル部分を有する化合物が含まれる。香料を放出させるための一般的な誘因は水との接触であるが、他の誘因として、酵素、熱、光、pH変化、自動酸化、平衡のシフト、濃度又はイオン強度の変化などがある。水ベースの製品では、光誘因プロ香料が特に適している。このような光プロ香料(PPP)には、限定するものではないが、誘発時にクマリン誘導体、及び香料、及び/又はプロ香料を放出するものが含まれる。放出されたプロ香料は、上記に述べた誘因のいずれかによって1つ以上のPRMを放出し得る。一態様では、光プロ香料は、光、及び/又は水分誘因に暴露された場合に窒素系プロ香料を放出する。別の態様では、光プロ香料から放出された窒素系プロ香料は、例えばアルデヒド、ケトン(エノンを含む)、及びアルコールから選択される1つ以上のPRMを放出する。更なる別の態様では、PPPはジヒドロキシクマリン誘導体を放出する。光誘因プロ香料は、クマリン誘導体、及び香料アルコールを放出するエステルであってもよい。一態様では、プロ香料は米国特許出願第2006/0020459(A1)号に記載のジメトキシベンゾイン誘導体である。別の態様では、プロ香料は、電磁放射に暴露されるとアルコールを放出する3’,5’−ジメトキシベンゾイン(DMB)誘導体である。更なる別の態様では、プロ香料は、リナロール、テトラヒドロリナロール、又はジヒドロミルセノールなどの第3級アルコールを含む1つ以上の低ODTのPRMを放出する。好適なプロ香料並びにその製造方法は、米国特許第7,018,978(B2)号、同第6,987,084(B2)号、同第6,956,013(B2)号、同第6,861,402(B1)号、同第6,544,945(B1)号、同第6,093,691号、同第6,277,796(B1)号、同第6,165,953号、同第6,316,397(B1)号、同第6,437,150(B1)号、同第6,479,682(B1)号、同第6,096,918号、同第6,218,355(B1)号、同第6,133,228号、同第6,147,037号、同第7,109,153(B2)号、同第7,071,151(B2)号、同第6,987,084(B2)号、同第6,610,646(B2)号、及び同第5,958,870号、並びに米国特許出願第2005/0003980(A1)号、及び同第2006/0223726(A1)号に見ることができる。
a.)アミン反応生成物(ARP):本出願の目的において、ARPはPPの下位又はその種に分類されるものである。アミン官能基が1つ以上のPRMと予備反応してアミン反応生成物(ARP)を生成することから、「反応性」ポリマー性アミンという呼び方をすることもできる。一般に、反応性アミンは第1級、及び/又は第2級アミンであり、ポリマー又はモノマー(非ポリマー)の一部であり得る。このようなARPは更なるPRMと混合することでポリマー支援型送達、及び/又はアミン支援型送達の効果を与えることも可能である。ポリマー性アミンの非限定的な例としては、ポリエチレンイミン(PEI)などのポリアルキルイミン又はポリビニルアミン(PVAm)に基づいたポリマーが挙げられる。モノマー性(非ポリマー性)アミンの非限定的な例としては、2−アミノエタノール、及びこのアルキル置換誘導体などのヒドロキシルアミン、並びにアントラニレートなどの芳香族アミンが挙げられる。ARPは香料と予め混合してもよく、リーブオン又はリンスオフの用途では香料と別に添加してもよい。別の態様では、例えば酸素、硫黄、リン又はセレニウムなどの窒素以外のヘテロ原子を含有する物質をアミン化合物の代わりに使用することができる。更なる別の態様では、上記の代替化合物をアミン化合物と組み合わせて使用することができる。更なる別の態様では、1つの分子がアミン部分と、例えばチオール、ホスフィン、及びセレノールなどの1つ以上の代替ヘテロ原子部分とを有していてもよい。その効果としては、香料の送達が向上すること、及び香料の放出制御がある。好適なARP並びにその製造方法は、米国特許出願第2005/0003980(A1)号、及び米国特許第6,413,920(B1)号に見ることができる。
補助物質
本発明の目的のために以下に例示される補助剤の非限定的な一覧は、本発明の組成物での使用に好適であり、例えば、性能を補助若しくは向上させるために、洗浄される基材の処理のために、又は香料、着色剤、染料などを用いる場合のように組成物の審美性を変化させるために、望ましくは本発明の特定の実施形態に組み込むことができる。このような補助剤は、本出願人らの香料及び/又は香料系を介して供給される構成成分に追加されると理解される。このような追加の構成成分の明確な性質、及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形態及び使用されるべき作業の性質に依存する。好適な補助物質としては、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、移染抑制剤、分散剤、酵素、及び酵素安定剤、触媒物質、漂白活性化剤、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去/再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、及び/又は色素が挙げられるが、これらに限定されない。下記開示に加えて、このような他の補助剤の好適な例、及び使用濃度は、米国特許第5,576,282号、同第6,306,812(B1)号及び同第6,326,348(B1)号に見られ、これらは参照により組み込まれる。
各補助成分は、本出願人らの組成物にとって本質的なものではない。したがって、本出願人らの組成物の特定の実施形態は、以下の補助剤物質:漂白活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、移染防止剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去/再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地柔軟剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、及び/又は顔料、の1つ以上を含有しない。しかし、1つ以上の補助剤が存在する場合、このような1つ以上の補助剤は、以下に詳述されるように存在することも可能である。
界面活性剤−本発明による組成物は、界面活性剤又は界面活性剤系を含むことができ、界面活性剤は、非イオン性及び/又はアニオン性及び/又はカチオン性界面活性剤及び/又は両性及び/又は双極性及び/又は半極性非イオン性界面活性剤から選択できる。界面活性剤は、典型的には洗浄組成物の約0.1重量%から、約1重量%から、又は更には約5重量%から、洗浄組成物の約99.9重量%まで、約80重量%まで、約35重量%まで、又は更には約30重量%までの濃度で存在する。
ビルダー−本発明の組成物は、1つ以上の洗剤ビルダー又はビルダー系を含むことができる。存在する場合、本組成物は典型的には、少なくとも約1重量%のビルダー、又は約5重量%又は10重量%〜約80重量%まで、50重量%まで、又は更には30重量%までのこのようなビルダーを含む。ビルダーとしては、ポリホスフェートのアルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ土類及びアルカリ金属炭酸塩、アルミノシリケートビルダー、ポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとのコポリマー、1,3,5−トリヒドロキシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸、及びカルボキシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン1,3,5−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、及びそれらの可溶性塩のようなポリカルボン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。
キレート化剤−本明細書の組成物はまた、任意により1つ以上の銅、鉄、及び/又はマンガンキレート化剤を含有してもよい。使用される場合、キレート化剤は、一般に、本明細書の組成物の約0.1重量%〜約15重量%、又は更には本明細書の組成物の約3.0重量%〜約15重量%を構成する。
移染防止剤−本発明の組成物はまた、1つ以上の移染防止剤を含んでもよい。適したポリマー移染抑制剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN−オキシドポリマー、N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書の組成物中に存在する場合、移染防止剤は、洗浄組成物の約0.0001重量%から、約0.01重量%から、約0.05重量%から、洗浄組成物の約10重量%まで、約2重量%まで、又は更には約1重量%までの濃度で存在する。
分散剤−本発明の組成物はまた、分散剤を含有することができる。好適な水溶性有機材料は、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はそれらの塩であり、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに炭素原子2つ分以下程度に離れている少なくとも2つのカルボキシル基を含み得る。
酵素−組成物は、洗浄性能効果、及び/又は布地ケア効果を提供する1つ以上の洗浄性酵素を含むことができる。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、及び/又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素をアミラーゼと組み合わせた混液である。
酵素安定剤−組成物、例えば洗剤において使用するための酵素は、様々な技術によって安定化可能である本明細書に用いられる酵素は、カルシウムイオン及び/又はマグネシウムイオンを酵素に供給する、最終組成物中のカルシウム及び/又はマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。
触媒金属錯体−本出願人らの組成物は、触媒金属錯体を含んでもよい。金属含有漂白触媒の1つの種類は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンのカチオンのような、限定された漂白触媒活性の遷移金属カチオン、亜鉛又はアルミニウムのカチオンのような、漂白触媒活性をほとんど又は全く有さない補助金属カチオン、並びに触媒金属及び補助金属のカチオンに対して規定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤(sequestrate)、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)及びこれらの水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第4,430,243号に開示される。
所望する場合、本明細書の組成物はマンガン化合物を用いて触媒可能である。このような化合物及び使用濃度は当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第5,576,282号に開示されるマンガン系触媒が挙げられる。
本明細書において有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第5,597,936号及び同第5,595,967号に記載されている。このようなコバルト触媒は、既知の手順、例えば、米国特許第5,597,936号及び第5,595,967号において教示されているような手順によって容易に製造される。
本明細書における組成物は、「MRL」と略される大多環状の剛性配位子(macropolycyclic rigid ligand)の遷移金属錯体を適切に含む場合もある。実際には、限定するためではないが、本明細書における組成物と方法は、水性の洗浄媒質内において少なくともおよそ1憶分の一の有益剤MRL種を提供するように調整することができ、約0.005ppm〜約25ppm、約0.05ppm〜約10pm、更には約0.1ppm〜約5ppmのMRLを洗浄溶液中に提供するよう調整してよい。
本遷移金属漂白剤触媒中の好適な遷移金属としては、マンガン、鉄、及びクロムが挙げられる。本明細書における好適なMRLは、架橋した特定の種類の超剛性配位子、例えば、5,12−ジエチル−1,5,8,12−テトラアザビシクロ[6.6.2]ヘキサデカンである。
好適な遷移金属MRLは、既知の手順、例えば、国際特許第WO 00/32601号及び米国特許第6,225,464号で教示されているような手順によって容易に製造される。
使用方法
本明細書に開示されている特定の消費者製品は、部位を、とりわけ、表面又は布地を、洗浄又は処理するために使用することができる。通常、この部位の少なくとも一部は、未希釈形態の又は液体に希釈された、本出願人らの組成物の実施形態、例えば洗浄液と接触され、そしてその後、任意により、その部位が洗浄及び/又はすすがれてもよい。一態様では、ある部位が任意により洗浄及び/又はすすがれ、本発明による粒子に又はこの粒子を含む組成物に接触され、次に任意により洗浄及び/又はすすがれる。本発明の目的上、洗浄には、擦ること及び機械的撹拌が挙げられるが、これらに限定されない。布地は、標準的な消費者の使用条件で洗濯又は処理することが可能な大部分の任意の布地を含んでよい。開示される組成物を含み得る液体は、約3〜約11.5のpHを含んでよい。このような組成物は、典型的には溶液中で約500ppm〜約15,000ppmの濃度で使用される。洗浄溶媒が水である場合、水の温度は通常約5℃〜約90℃であり、部位が布地を含む場合、水対布地の比は通常約1:1〜約30:1である。
試験方法
本出願の「試験方法」の項で開示される試験方法は、本出願人らの発明が本明細書に記載され及び特許請求されているように、本出願人らの発明のパラメータの各値を決定するために使用されるべきであると理解される。
(1)ClogP
「logPの計算値」(ClogP)は、ハンシュ及びレオのフラグメント手法(The fragment approach of Hansch and Leo(cf.,A.Leo,in Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor,and C.A.Ramsden,Eds.P.295,Pergamon Press,1990,参照により本明細書中に組み込まれる))により決定される。ClogP値は、Daylight Chemical Information Systems Inc.(Irvine,California U.S.A.)から入手可能な「CLOGP」プログラムを用いることにより計算することができる。
(2)沸点
沸点は、ASTM法D2887−04a「ガスクロマトグラフィーによる、石油留分の沸点範囲分布のための標準試験方法(Standard Test Method for Boiling Range Distribution of Petroleum Fractions by Gas Chromatography)」(ASTMインターナショナル)により測定される。
(3)ヘッドスペース率
(a)芳香剤非含有消費者製品配合物(シャンプー又はリーブオンコンディショナー)を入手する。
(b)水性スラリー中での香料含有率が25重量%となるように含水率が調整されている芳香剤マイクロカプセルを入手する。
(c)2.0グラムの芳香剤マイクロカプセル水性スラリーを95グラムの芳香剤非含有消費者製品配合物に加えることで試料Aを調製する。次に、3.0グラムの脱イオン水を配合物に加えて100グラムに合わせる。40℃で1週間この配合物をエイジングさせる。
(d)0.50グラムの未希釈の芳香剤を95グラムの芳香剤非含有消費者製品配合物に加えることで、試料Bを調製する。次に、4.5グラムの脱イオン水を配合物に加えて100グラムに合わせる。40℃で1週間この配合物をエイジングさせる。
香料送達系からの香料の漏れを測定するためのヘッドスペース率は、試料Aのヘッドスペース濃度を試料Bのヘッドスペース濃度で割ることで定義され、
Figure 0005868966
式中、H試料_は、消費者製品配合である試料Aのヘッドスペース濃度であり、H試料_は、消費者製品配合である試料Bのヘッドスペース濃度である。
香料送達系からの香料送達効率を測定するためのヘッドスペース率は、試料Bのヘッドスペース濃度を試料Aのヘッドスペース濃度で割ることで定義され、
Figure 0005868966
式中、H試料_は、消費者製品配合である試料Aのヘッドスペース濃度であり、H試料_は、消費者製品配合である試料Bのヘッドスペース濃度である。
製品のヘッドスペース中の香料原材料の濃度を測定するために、固相マイクロ抽出(SPME)ガスクロマトグラフィー/質量分析を用いる。40℃で1週間エイジングした1.0グラムの試料(シャンプー又はコンディショナー)を清潔な20mLのヘッドスペースバイアルに載置し、室温で少なくとも2時間均衡化する。
次に、MPS2−SMPE−GC−MS分析システム(GC−02001−0153、MSD−02001−0154、MPS2−02001−0155)を使用して、試料を分析する。
装置:
1.20mLのヘッドスペースバイアル
2.タイマー。
3.ガスクロマトグラフ(GC):CIS−4インジェクター、MPS−2オートサンプラー及びTDUを備えるAgilent model 6890(Gerstel,Mulheim,Germany)SPME分析において、スプリット/スプリットレスインジェクター(CIS−4インジェクターとは異なる)を使用した。
4.GCカラム:J&W DB−5 MS、30M×0.25mm ID、膜厚1.0μm(J&W Scientific of Folsom,California,USAから入手した)。
5.キャリアガス、ヘリウム、流速1.5mL/分。
6.インジェクターライナーは、Supelcoの特定のSPMEライナー(0.75mm ID)である。
7.検出器は、Agilent Technologies,Inc.(Wilmington,DE.,USA)から入手し、約230℃のソース温度と約150℃のMS四重極温度を有するモデル5973質量選択検出器である。
分析手順:
1.試料を適切な試料トレイに移し、SPME−GC−MS分析を続ける。
2.一連の試料充填及び分析を開始する。このステップにおいては、試料をオートサンプラートレイ上で少なくとも2時間均衡化させ、次に、トレイから直接サンプリングする。SPME繊維集合体は、DVB/CAR/PDMS(50/30μm、24ga、長さ1cm)である。サンプリング時間は、5分間である。
3.インジェクター温度は、260℃である。
4.次に、GC−MS分析の実行を開始する。脱着時間は、5分間である。
5.以下の温度プログラムを使用する。
i)約50℃の初期温度を3分間保持する。
ii)この初期温度を約6℃/分の速度で約250℃の温度に達するまで高め、次に25℃/分の速度で275℃まで高め、約4.67分間保持する。
6.Hewlett Packardから購入し、使用許諾を受けた、John Wiley & Sonsと米国国立標準技術研究所(NIST)のMSスペクトルライブラリを使用して、香料化合物を特定する。
7.Agilent Technologies,Inc.(Wilmington,DE,USA)から入手したChemstationソフトウェアを使用して、特定イオンのクロマトグラフィーピークを積分する。
8.試料A中の香料原材料のピーク面積を試料B中のピーク面積で割ることで、各PRMの比率を計算する。
9.次に、香料における香料原材料の重量組成によって、各比率を重み付けする。
10.ステップ9で得られた個別の香料原材料比率の合計によって、ヘッドスペース率を計算する。
(4)液−液抽出%及びガスクロマトグラフィー質量分析によって、香料の漏れを評価することができる。
液体洗剤中の香料マイクロカプセルからの香料の漏れ%を測定する際、同濃度である香料非含有(香料マイクロカプセルを含まない)液体洗剤の未加工の試料も参照として並行して分析をしなければならない。
1.内標準溶液の調製
−トナリドの原液:70mgのトナリドを秤量し、20mLの試薬用ヘキサンを加える。
−内標準溶液:20mLの試薬用ヘキサンで200μLの原液を希釈する。
−均質化するように混合する。
2.香料マイクロカプセルを含まない(参照)液体洗剤からの香料抽出
−液体洗剤製品を2g秤量し、抽出容器に入れる。
−2mLの内標準溶液を加えて、容器を閉じる。
−抽出容器を20回手でゆっくりとひっくり返し、香料を抽出する。
−硫酸ナトリウムを1匙加える。
−層の分離後、すぐにヘキサン層をガスクロマトグラフオートサンプラーバイアルに入れて、バイアルの蓋をする。
−ガスクロマトグラフ注入ポートにスプリットレス(1.5μL)を注入する。
−ガスクロマトグラフィー質量分析を行う。
3.香料マイクロカプセルを含む液体洗剤からの香料抽出
−液体洗剤製品を2g秤量し、抽出容器に入れる。
−2mLの内標準溶液を加えて、容器を閉じる。
−抽出容器を20回手でゆっくりとひっくり返し、香料を抽出する。
−硫酸ナトリウムを1匙加える。
−層の分離後、すぐにヘキサン層をガスクロマトグラフオートサンプラーバイアルに入れて、バイアルの蓋をする。
−ガスクロマトグラフ注入ポートにスプリットレス(1.5μL)を注入する。
−ガスクロマトグラフィー質量分析を行う。
4.計算
−個別の香料原材料におけるカプセルからの香料の漏れ
香料の漏れ(%)={(カプセルの香料原材料の面積×参照の内標準溶液の面積×参照の重量)/(カプセルの内標準溶液の面積×参照の香料原材料の面積×カプセルの重量)}×100
(5)臭気検出閾値(ODT)を、ガスクロマトグラフィーを使用して決定する。ガスクロマトグラフを較正して、シリンジにより注入される正確な物質体積、正確なスプリット比、並びに既知の濃度及び鎖長分布の炭化水素標準物質を用いた炭化水素反応を決定する。空気の流量を正確に測定し、ヒトの吸入の持続時間が12秒間であると仮定して、試料体積を計算する。任意の時点の検出器における正確な濃度は既知であり、吸入された体積当たりの質量も既知であるため、物質の濃度を計算することができる。
例えば、材料が50ppb未満の閾値を有するかどうかを決定するために、溶液を計算した濃度で匂い嗅ぎポートに送達する。官能試験員がGC溶出物を嗅ぎ、匂いを感知したときの保持時間を同定する。6名の官能試験員の平均から感知能の閾値を決定する。検出器において50ppbの濃度を得るのに必要な量の分析物をカラムに注入する。臭気検出閾値を決定するための典型的なガスクロマトグラフパラメータを以下に列挙する。
GC:FID検出器、7673オートサンプラーを備える5890シリーズII
カラム:J&W Scientific DB−1
長さ:30メートル、内径0.25メートル、膜厚1マイクロメートル
方法:
−スプリット注入:17/1スプリット比
−オートサンプラー:1.13マイクロリットル/注入
−カラム流量:1.10マイクロリットル/分
−空気流:345ミリリットル/分
−入口温度:245℃
−検出器温度:285℃
−初期温度=50℃、5℃/分の昇温速度、最終温度=280℃、最終時間=6分間
−推定導入:1回嗅ぐごとに12秒、GCガスを試料希釈物に加える。
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。
実施例1 PRM合成
式1を有するPRMにおける合成例
表1の材料1の合成のための、代表的な手順を与える。
n−ブチルリチウム溶液(シクロヘキサン中2.2M−70.5mmol)を、ジイソプロピルアミン(70.5mmol)の無水THF氷冷溶液(70mL)に滴加する。この温度での10分間の撹拌後、この混合物にプロピオニトリル(33.6mmol)を加える。0℃で10分間もう一度混合した後、臭化プレニル(67.1mmol)を加える。反応変換に続けて、GS−MSを行い、0℃で15分間の撹拌後、完了したものとみなす。この反応をNHCl飽和水溶液の添加によりクエンチし、EtOで抽出する。組み合わせた有機層をMgSOで乾燥し、減圧下で濃縮する。石油エーテル−EtO混合物(9−1)で溶出することで、シリカで迅速濾過を使用して得られた油を精製する。減圧下で溶離液を濃縮し、無色の油として2,5−ジメチル−2−(3−メチルブタ−2−エニル)ヘキサ−4−エンニトリルが生じた(収率97%−純度98%)。
得られたニトリル(32.4mmol)を、−60℃で無水CHCl(65mL)に溶解する。この温度で、水素化ジイソブチルアルミニウム(42.0mmol)溶液(1.1Mシクロヘキサン)を滴加する。得られた混合物を周囲温度まで3時間暖める。反応完了をGC−MSによって観察する。この混合物を0℃まで冷却し、飽和酒石酸ナトリウム水溶液を注意深く加える。このクエンチングに続けて、周囲温度で2時間撹拌する。得られた混合物をCHClで抽出し、MgSOで乾燥し、減圧下で減少させて2,5−ジメチル−2−(3−メチルブタ−2−エニル)ヘキサ−4−エナール(収率93%−純度96%)を生じる。
式2を有するPRMにおける合成例
表1の材料9の合成のための、代表的な手順を与える。
n−ブチルリチウム溶液(シクロヘキサン中2.2M−19.7mmol)を、ジイソプロピルアミン(19.7mmol)の無水THF氷冷溶液(40mL)に滴加する。この温度での10分間の撹拌後、この混合物にi−ブチロニトリル(18.8mmol)を加える。0℃で10分間もう一度混合した後、3−ブロモシクロヘキサ−1−エン(18.8mmol)を加える。反応変換に続けて、GS−MSを行い、0℃で15分間の撹拌後、完了したものとみなす。この反応をNHCl飽和水溶液の添加によりクエンチし、EtOで抽出する。組み合わせた有機層をMgSOで乾燥し、減圧下で濃縮する。石油エーテル−EtO混合物(9−1)で溶出することで、シリカで迅速濾過を使用して得られた油を精製する。減圧下で溶離液を濃縮し、無色の油として、2−(シクロヘキサ−2−エニル)−2−メチルプロパンニトリルを生じた(収率95%−純度99%)。
得られたニトリル(18.6mmol)を、−60℃で無水CHCl(65mL)に溶解する。この温度で、水素化ジイソブチルアルミニウム(24.2mmol)溶液(1.1Mシクロヘキサン)を滴加する。得られた混合物を周囲温度まで3時間暖める。反応完了をGC−MSによって観察する。この混合物を0℃まで冷却し、飽和酒石酸ナトリウム水溶液を注意深く加える。このクエンチングに続けて、周囲温度で2時間撹拌する。得られた混合物をCHClで抽出し、MgSOで乾燥し、減圧下で濃縮して2−(シクロヘキサ−2−エニル)−2−メチルプロパノールを生じる(収率90%−純度98%)。
式3を有するPRMにおける合成例
表1の材料11の合成のための、代表的な手順を与える。
n−ブチルリチウム溶液(シクロヘキサン中2.2M−31.5mmol)を、ジイソプロピルアミン(31.5mmol)の無水THF氷冷溶液(60mL)に滴加する。この温度での10分間の撹拌後、この混合物にシクロプロパンカルボニトリル(30.0mmol)を加える。0℃で10分間もう一度混合した後、3−ブロモシクロヘキサ−1−エン(30.0mmol)を加える。反応変換に続けて、GS−MSを行い、0℃で15分間の撹拌後、完了したものとみなす。この反応をNHCl飽和水溶液の添加によりクエンチし、EtOで抽出する。組み合わせた有機層をMgSOで乾燥し、減圧下で濃縮する。石油エーテル−EtO混合物(9−1)で溶出することで、シリカで迅速濾過を使用して得られた油を精製する。減圧下で溶離液を濃縮し、無色の油として、1−(シクロヘキサ−2−エニル)シクロプロパンカルボニトリルを生じた(収率97%−純度96%)。
イソ−ブチルリチウム溶液(1.6M−11.2mmol)を、−20℃でニトリルである1−(シクロヘキサ−2−エニル)シクロプロパンカルボニトリル(10.2mmol)の無水THF溶液(20mL)に滴加する。−10/−20℃で15分間の撹拌後、GC−MSによって完全に変換したことを観察する。この反応液をHSO溶液(2M−20.4mmol)でクエンチし、その場で形成されたイミンの完全な加水分解が観察されるまで、周囲温度にて撹拌する。次に、この混合物をEtOで抽出し、NaHCO飽和水溶液で洗浄する。組み合わせた有機相をMgSOで乾燥させ、減圧下で濃縮する。石油エーテル−EtO混合物(9−1)で溶出することで、シリカゲルでの迅速濾過を使用して得られた油を精製する。減圧下で溶離液を濃縮し、無色の油として、1−(1−(シクロヘキサ−2−エニル)シクロプロピル)−3−メチルブタン−1−オンが生じた(収率89%−純度97%)。
式4を有するPRMにおける合成例
表1の材料16の合成のための、代表的な手順を与える。
n−ブチルリチウム溶液(シクロヘキサン中2.2M−116.3mmol)を、ジイソプロピルアミン(116.3mmol)の無水THF氷冷溶液(220mL)に滴加する。この温度での10分間の撹拌後、この混合物にシクロプロパンカルボニトリル(110.8mmol)を加える。0℃で10分間もう一度混合した後、臭化プレニル(110.8mmol)を加える。反応変換に続けて、GS−MSを行い、0℃で15分間の撹拌後、完了したものとみなす。この反応をNHCl飽和水溶液の添加によりクエンチし、EtOで抽出する。組み合わせた有機層をMgSOで乾燥し、減圧下で濃縮する。石油エーテル−EtO混合物(9−1)で溶出することで、シリカで迅速濾過を使用して得られた油を精製する。減圧下で溶離液を濃縮し、無色の油として、1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロパンカルボニトリルが生じた(収率95%−純度98%)。
メチルリチウム溶液(1.6M−30.5mmol)を、−20℃で、ニトリルである1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロパンカルボニトリル(27.7mmol)の無水THF溶液(55mL)に滴加した。−10/−20℃で15分間の撹拌後、GC−MSによって完全に変換したことを観察する。この反応液をHSO溶液(2M−55.5mmol)でクエンチし、その場で形成されたイミンの完全な加水分解が観察されるまで、周囲温度にて撹拌する。次に、この混合物をEtOで抽出し、NaHCO飽和水溶液で洗浄する。組み合わせた有機相をMgSOで乾燥させ、減圧下で濃縮する。石油エーテル−EtO混合物(9−1)で溶出することで、シリカゲルでの迅速濾過を使用して得られた油を精製する。減圧下で溶離液を濃縮し、無色の油として、1−(1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロピル)エタノンが生じた(収率89%−純度98%)。
水素化アルミニウムリチウム(7.4mmol)を、0℃で、ケトンである1−(1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロピル)エタノン(24.6mmol)の無水THF溶液(50mL)に少しずつ加える。周囲温度で15分間撹拌した後、反応完了をGC−MSにより観察する。この混合物を0℃に冷却し、続けて、水(使用した水素化物のmgと同量のmL)、15%NaOH溶液(使用した水素化物のmgと同量のmL)及び水(使用した水素化物のmgの2倍の量のmL)を添加する。このクエンチング後、周囲温度で1時間撹拌する。得られた混合物をセライトで濾過し、その濾紙をEtOで洗う。濾液を減圧下で濃縮し、無色の油として、1−(1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロピル)エタノールが生じた(収率100%−純度97%)。
水素化ナトリウム(5.6mmol)及びヨードメタン(7.6mmol)を、0℃で、アルコールである1−(1−(3−メチルブタ−2−エニルl)シクロプロピル)エタノール(5.1mmol)の無水THF溶液(15mL)に加える。得られた混合物を周囲温度でオーバーナイトで撹拌する。塩化アンモニウムの飽和水溶液で反応をクエンチし、続けて、EtOで抽出する。組み合わせた有機相をMgSOで乾燥し、減圧下で減少させる。石油エーテル−EtO混合物(9−1)で溶出することで、シリカゲルでの迅速濾過を使用して得られた油を精製する。減圧下で濃縮し、無色の油として、1−(1−メトキシエチル)−1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロパンが生じた(収率99%−純度99%)。
式5を有するPRMにおける合成例
表1の材料21の合成のための、代表的な手順を与える。
n−ブチルリチウム溶液(シクロヘキサン中2.2M−69.3mmol)を、ジイソプロピルアミン(69.3mmol)の無水THF氷冷溶液(130mL)に滴加する。この温度での10分間の撹拌後、この混合物にi−ブチロニトリル(66.0mmol)を加える。0℃で10分間もう一度混合した後、(ブロモメチル)シクロプロパン(66.0mmol)を加える。反応変換に続けて、GS−MSを行い、0℃で15分間の撹拌後、完了したものとみなす。この反応をNHCl飽和水溶液の添加によりクエンチし、EtOで抽出する。組み合わせた有機層をMgSOで乾燥し、減圧下で濃縮する。石油エーテル−EtO混合物(9−1)で溶出することで、シリカで迅速濾過を使用して得られた油を精製する。減圧下で溶離液を濃縮し、無色の油として、3−シクロプロピル−2,2−ジメチルプロパンニトリルを生じた(収率96%−純度99%)。
式6を有するPRMにおける合成例
表1の材料26の合成のための、代表的な手順を与える。
n−ブチルリチウム溶液(シクロヘキサン中2.2M−63.0mmol)を、ジイソプロピルアミン(63.0mmol)の無水THF氷冷溶液(120mL)に滴加する。この温度での10分間の撹拌後、この混合物にシクロブタンカルボニトリル(60.0mmol)を加える。0℃で10分間もう一度混合した後、臭化プレニル(60.0mmol)を加える。反応変換に続けて、GS−MSを行い、0℃で15分間の撹拌後、完了したものとみなす。この反応をNHCl飽和水溶液の添加によりクエンチし、EtOで抽出する。組み合わせた有機層をMgSOで乾燥し、減圧下で濃縮する。石油エーテル−EtO混合物(9−1)で溶出することで、シリカで迅速濾過を使用して得られた油を精製する。減圧下で溶離液を濃縮し、無色の油として、1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロブタンカルボニトリルが生じた(収率95%−純度97%)。
得られたニトリルである1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロブタンカルボニトリル(13.4mmol)の一部を、−60℃で無水CHCl(30mL)に溶解する。この温度で、水素化ジイソブチルアルミニウム(14.7mmol)溶液(1Mシクロヘキサン)を滴加する。得られた混合物を周囲温度まで3時間暖める。反応完了をGC−MSによって観察する。この混合物を0℃まで冷却し、飽和酒石酸ナトリウム水溶液を注意深く加える。このクエンチングに続けて、周囲温度で2時間撹拌する。得られた混合物をCHClで抽出し、MgSOで乾燥し、減圧下で減少させて、1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロブタンカルバルデヒド(収率99%−純度97%)を生じる。
式7を有するPRMにおける合成例
表1の材料27の合成のための、代表的な手順を与える。
n−ブチルリチウム溶液(シクロヘキサン中2.2M−18.5mmol)を、ジイソプロピルアミン(18.5mmol)の無水THF氷冷溶液(35mL)に滴加する。この温度での10分間の撹拌後、この混合物にi−ブチロニトリル(17.6mmol)を加える。0℃で10分間もう一度混合した後、(1R,5S)−2−(クロロメチル)−6,6−ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプタ−2−エン(17.6mmol)を加える。反応変換に続けて、GS−MSを行い、0℃で15分間の撹拌後、完了したものとみなす。この反応をNHCl飽和水溶液の添加によりクエンチし、EtOで抽出する。組み合わせた有機層をMgSOで乾燥し、減圧下で濃縮する。石油エーテル−EtO混合物(9−1)で溶出することで、シリカで迅速濾過を使用して得られた油を精製する。減圧下で溶離液を濃縮し、無色の油として、3−((1R,5S)−6,6−ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプタ−2−エン−2−イル)−2,2−ジメチルプロパンニトリルが生じた(収率86%−純度99%)。
実施例2 予め形成されたアミン反応生成物
以下の成分:
1つ以上の表1のPRMを含む香料材料を50%、
BASFからのLupasol WF(CAS番号09002−98−6)を50%を秤量し、ガラスバイアル瓶に加え、60℃の温水浴中に使用前に1時間載置する。Ultra−Turrax T25ベーシック装置(IKA製)を使用して、2つの成分の混合を5分間行う。混合が完了したら、試料を60℃の温水浴中に±12時間載置する。均質な粘稠材料を得る。
上記のものと同様の方法において、構成成分間において異なる比率を使用することが可能である:
Figure 0005868966
実施例3:84重量%がコア/16重量%が壁の、メラミンホルムアルデヒド(MF)のカプセル(PADリザーバ系)
25グラムのブチルアクリレート−アクリル酸コポリマー乳化剤(Colloid C351、25%固形分、pKa 4.5〜4.7、Kemira Chemicals,Inc.Kennesaw,Georgia U.S.A.)を脱イオン水200グラムに溶解及び混合する。溶液のpHを、水酸化ナトリウム溶液でpH 4.0に調整する。部分メチル化メチロールメラミン樹脂(Cymel 385、80%固形分、Cytec Industries West Paterson(New Jersey,U.S.A.))8グラムを乳化剤溶液に添加する。1つ以上の表1のPRMを含む香油200グラムを、先の混合物に機械撹拌しながら添加したところ、温度は50℃に上昇する。安定なエマルションが得られるまで高速で混合した後に、第2の溶液及び4グラムの硫酸ナトリウム塩をこのエマルションに添加する。この第2の溶液は、ブチルアクリレート−アクリル酸コポリマー乳化剤(Colloid C351、25%固形分、pKa 4.5〜4.7、Kemira)10グラム、蒸留水120グラム、pHを4.8に調整するための水酸化ナトリウム溶液、部分メチル化メチロールメラミン樹脂(Cymel 385、80%固形分、Cytec)25グラムを含有する。この混合物を70℃に加熱し、一晩撹拌し続けて、カプセル化プロセスを完了する。アセトアセトアミド(Sigma−Aldrich,Saint Louis,Missouri,U.S.A.)23グラムをこの懸濁液に添加する。モデル780 Accusizerにより分析したときに30μmの平均カプセルサイズを得る。
実施例4:ポリマー支援型送達(PAD)マトリックスシステムの製造プロセス
混合物は、1つ以上の表1のPRMを含む香料組成物を50%、カルボキシル末端Hycar(登録商標)1300X18(CAS番号0068891−50−9)(Noveon製)(混合前に1時間にわたって60℃の温水浴中に置く)を40%、Lupasol(登録商標)WF(CAS番号09002−98−6)(BASF製)(混合前に1時間にわたって60℃の温水浴中に置く)を10%、含む。Ultra−Turrax T25基本装備(IKA製)を用いて5分間混合することにより、混合を達成する。混合後、混合物を±12時間60℃の温水浴中に置く。均質な、粘稠かつ粘着性のある物質を得る。
上記のものと同様の方法において、構成成分間において異なる比率を使用することが可能である:
Figure 0005868966
Figure 0005868966
実施例5:製品配合
本明細書に開示されたPRM、香料及びアミンを含有する製品配合の非限定的な例を、以下の表に要約する。
Figure 0005868966
N,N−ジ(タローオイルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロライド。
メチル−ビス(タローアミドエチル)−2−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート。
脂肪酸とメチルジエタノールアミンとのモル比1.5:1での反応生成物を塩化メチルで四級化して得られる、N,N−ビス(ステアロイル−オキシ−エチル)N,N−ジメチルアンモニウムクロライドとN−(ステアロイル−オキシ−エチル)N−ヒドロキシエチルN,Nジメチルアンモニウムクロライドとの1:1モル混合物。
National Starchから商品名CATO(登録商標)で入手可能なカチオン性高アミローストウモロコシデンプン。
1つ以上の表1のPRMを含む香料。
米国特許第5,574,179号、第15段、1〜5行目に記載の式を有する、エチレンオキシドとテレフタレートとのコポリマーであって、式中、各Xはメチルであり、各nは40であり、uは4であり、各R1は本質的に1,4−フェニレン部分であり、各R2は、本質的にエチレン、1,2−プロピレン部分、又はこれらの混合物である。
WackerからのSE39
ジエチレントリアミン五酢酸。
Rohm and Haas Co.から入手可能なKATHON(登録商標)CG。「PPM」は、「百万分率」である。
グルタルアルデヒド
DC2310の商標名でDow Corning Corp.から入手可能なシリコーン消泡剤。
Rohm and Haas Co.から商品名Aculan 44で入手可能な、疎水変性エトキシル化ウレタン。
本明細書に開示されているようなアミン部分を含む1つ以上の材料。
† 残部
実施例6 乾燥洗濯配合
Figure 0005868966
本明細書に開示されているようなアミン部分を含む1つ以上の材料。
** 任意
実施例7 液体洗濯配合(HDL)
Figure 0005868966
本明細書に開示されているようなアミン部分を含む1つ以上の材料。
** 任意。
実施例8 シャンプー配合
Figure 0005868966
実施例9 高級芳香剤配合
Figure 0005868966
本明細書に開示した寸法及び値は、記述された正確な数値に厳しく限定されるものと理解すべきでない。むしろ、特に言及しない限り、そのようなそれぞれの寸法は、記述された値と、その値の周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味することを意図する。例えば、「40mm」として開示された寸法は、「約40mm」を意味することを意図する。
本発明の「発明を実施するための形態」で引用したすべての文献は、関連部分において本明細書中に組み込まれるが、いずれの文献の引用もそうした文献が本発明に対する先行技術であることを容認するものとして解釈されるべきではない。本書における用語の任意の意味又は定義が、参照により組み込まれた文献における同一の用語の任意の意味又は定義と相反する限りにおいては、本書においてその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

Claims (19)

  1. 2,5−ジメチル−2−(3−メチルブタ−2−エニル)ヘキサ−4−エナール、2,5−ジメチル−2−(3−メチルブタ−2−エニル)ヘキサ−4−エン−1−オール、3,6−ジメチル−3−(3−メチルブタ−2−エニル)ヘプタ−5−エン−2−(R,S)−オール、3−(シクロヘキサ−2−エニル)−3−メチルブタン−2−(R,S)−オール、2−(シクロヘキサ−2−エニル)−2−メチルペンタン−3−(R,S)−オール、2−(シクロヘキサ−2−エニル)−2−メチルペンタン−3−(R,S)−イルアセテート、1−(1−(シクロヘキサ−2−エニル)−シクロプロピル)ペンタン−1−(R,S)−オール、1−(R,S)−(1−(シクロヘキサ−2−エニル)シクロプロピル)エタノール、2−(シクロヘキサ−2−エニル)−2−メチルプロパナール、1−(シクロヘキサ−2−エニル)シクロプロパンカルボニトリル、1−(1−(シクロヘキサ−2−エニル)シクロプロピル)−3−メチルブタン−1−オン、1−(1−(シクロヘキサ−2−エニル)シクロプロピル)ペンタン−1−オン、1−(1−(シクロヘキサ−2−エニル)シクロプロピル)エタノン、1−(R,S)−(1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロブチル)エチルアセテート、1−(1−(R,S)−メトキシ−2−(R,S)−メチルブチル)−1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロパン、1−(1−(R,S)−メトキシエチル)−1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロパン、1−(1−(R,S)−(アリルオキシ)エチル)−1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロパン、1−(1−(R,S)−(アリルオキシ)プロピル)−1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロパン、1−(1−(R,S)−(メトキシプロピル)−1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロパン、1−(1−(R,S)−(メトキシペンチル)−1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロパン、3−シクロプロピル−2,2−ジメチルプロパンニトリル、1−シクロプロピル−2,2−ジメチルヘプタン−3−オン、3−シクロプロピル−2,2−ジメチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−シクロプロピル−2,2−ジメチルヘプタン−3−(R,S)−オール、3−シクロプロピル−2,2−ジメチル−1−フェニルプロパン−1−(R,S)−オール、および1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロブタンカルバルデヒドからなる群から選択される少なくとも1種の香料原材料を含む、香料と、
    補助成分と、
    を含み、ベビーケア、ビューティケア、布地ケア、ホームケア、ファミリーケア、女性用ケア、ヘルスケア、スナック、及び飲料製品からなる群から選択される、消費者製品。
  2. 前記消費者製品が、洗浄及び/又は処理組成物であって、補助成分を含む、請求項1に記載の消費者製品。
  3. 前記消費者製品が、布地及び/又は硬質表面用の洗浄及び/又は処理組成物であって、前記組成物が、組成物の全重量に対して、0.00001重量%〜35重量%の前記香料を含む、請求項2に記載の消費者製品。
  4. 前記消費者製品が洗剤であって、前記洗剤が、洗剤の全重量に対して、0.00001重量%〜35重量%の前記香料を含む、請求項2に記載の消費者製品。
  5. 前記香料原材料が、2,5−ジメチル−2−(3−メチルブタ−2−エニル)ヘキサ−4−エナール、2,5−ジメチル−2−(3−メチルブタ−2−エニル)ヘキサ−4−エン−1−オール、および3,6−ジメチル−3−(3−メチルブタ−2−エニル)ヘプタ−5−エン−2−(R,S)−オールからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項4に記載の消費者製品。
  6. 前記香料原材料が、3−(シクロヘキサ−2−エニル)−3−メチルブタン−2−(R,S)−オール、2−(シクロヘキサ−2−エニル)−2−メチルペンタン−3−(R,S)−オール、2−(シクロヘキサ−2−エニル)−2−メチルペンタン−3−(R,S)−イルアセテート、1−(1−(シクロヘキサ−2−エニル)−シクロプロピル)ペンタン−1−(R,S)−オール、1−(R,S)−(1−(シクロヘキサ−2−エニル)シクロプロピル)エタノール、および2−(シクロヘキサ−2−エニル)−2−メチルプロパナールからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項4に記載の消費者製品。
  7. 前記香料原材料が、1−(シクロヘキサ−2−エニル)シクロプロパンカルボニトリル、1−(1−(シクロヘキサ−2−エニル)シクロプロピル)−3−メチルブタン−1−オン、1−(1−(シクロヘキサ−2−エニル)シクロプロピル)ペンタン−1−オン、および1−(1−(シクロヘキサ−2−エニル)シクロプロピル)エタノンからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項4に記載の消費者製品。
  8. 前記香料原材料が、1−(R,S)−(1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロブチル)エチルアセテート、1−(1−(R,S)−メトキシ−2−(R,S)−メチルブチル)−1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロパン、1−(1−(R,S)−メトキシエチル)−1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロパン、1−(1−(R,S)−(アリルオキシ)エチル)−1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロパン、1−(1−(R,S)−(アリルオキシ)プロピル)−1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロパン、1−(1−(R,S)−(メトキシプロピル)−1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロパン、および1−(1−(R,S)−(メトキシペンチル)−1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロプロパンからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項4に記載の消費者製品。
  9. 前記香料原材料が、3−シクロプロピル−2,2−ジメチルプロパンニトリル、1−シクロプロピル−2,2−ジメチルヘプタン−3−オン、3−シクロプロピル−2,2−ジメチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−シクロプロピル−2,2−ジメチルヘプタン−3−(R,S)−オール、および3−シクロプロピル−2,2−ジメチル−1−フェニルプロパン−1−(R,S)−オールからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項4に記載の消費者製品。
  10. 前記香料原材料が、1−(3−メチルブタ−2−エニル)シクロブタンカルバルデヒドである、請求項4に記載の消費者製品。
  11. 前記消費者製品が、コンパクト化消費者製品であって、前記コンパクト化消費者製品が、コンパクト化消費者製品の全重量に対して、0.00001重量%〜35重量%の前記香料を含む、請求項2に記載の消費者製品。
  12. 送達系の全重量に対して、0.001重量%〜99重量%の請求項1に記載の香料を含む香料送達系であって、前記香料送達系が、ポリマー支援型送達系;分子支援型送達系;繊維支援型送達系;アミン支援型送達系;シクロデキストリン送達系;デンプン封入アコード;無機担体送達系;又はプロ香料である、香料送達系。
  13. 前記香料送達系が、ナノカプセル又はマイクロカプセルの全重量に対して、0.001重量%〜99重量%の請求項1に記載の香料を含むナノカプセル又はマイクロカプセルである、請求項12に記載の香料送達系。
  14. 前記香料送達系がデンプン封入アコードである、請求項12に記載の香料送達系。
  15. 前記香料送達系が、香料送達系の全重量に対して、2重量%〜20重量%の前記香料を含むシクロデキストリン送達系である、請求項12に記載の香料送達系。
  16. 前記香料送達系がポリマー支援型送達マトリックス系である、請求項12に記載の香料送達系。
  17. 前記香料送達系がアミン支援型送達系である、請求項12に記載の香料送達系。
  18. 前記香料送達系がプロ香料アミン反応生成物である、請求項12に記載の香料送達系。
  19. 請求項1218のいずれか一項に記載の香料送達系から選択される香料送達系を、消費者製品の全重量に対して、0.001重量%〜20重量%含み、ベビーケア、ビューティケア、布地ケア、ホームケア、ファミリーケア、女性用ケア、ヘルスケア、スナック、及び飲料製品からなる群から選択される、消費者製品。
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