DE10022809A1 - Bicycloheptenyl-Verbindungen - Google Patents

Bicycloheptenyl-Verbindungen

Info

Publication number
DE10022809A1
DE10022809A1 DE2000122809 DE10022809A DE10022809A1 DE 10022809 A1 DE10022809 A1 DE 10022809A1 DE 2000122809 DE2000122809 DE 2000122809 DE 10022809 A DE10022809 A DE 10022809A DE 10022809 A1 DE10022809 A1 DE 10022809A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
compounds
fragrances
bicycloheptenyl
novel
ppm
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2000122809
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Markert
Volker Porrmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cognis Deutschland GmbH and Co KG filed Critical Cognis Deutschland GmbH and Co KG
Priority to DE2000122809 priority Critical patent/DE10022809A1/de
Priority to PCT/EP2001/004818 priority patent/WO2001085663A1/de
Publication of DE10022809A1 publication Critical patent/DE10022809A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0042—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75—Reactions with formaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/225—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing rings other than six-membered aromatic rings

Abstract

Bicycloheptenyl-Verbindungen der allgemeinen Formel (I) DOLLAR F1 worin X eine Gruppe -CH-CH¶3¶ oder eine Gruppe C=CH¶2¶ bedeutet, zeichnen sich durch eine interessante und originelle Duftcharakteristik mit großer Ausstrahlung aus und eignen sich zur Verwendung als Riechstoffe, zum Beispiel in kosmetischen Präparaten, technischen Produkten oder der alkoholischen Parfümerie.

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Bicycloheptenyl-Verbindungen sowie deren Verwendung als Riechstoffe.
Stand der Technik
Viele natürliche Riechstoffe stehen, gemessen am Bedarf, in völlig unzureichender Menge zur Verfügung. Beispielsweise sind zur Gewinnung von 1 kg Rosenöl 5000 kg Rosenblüten notwendig. Die Folgen sind eine sehr stark limitierte Weltjahres­ produktion sowie ein hoher Preis. Es ist daher klar, dass die Riechstoffindustrie einen ständigen Bedarf an neuen Riechstoffen mit interessanten Duftnoten hat. Ei­ nerseits kann dadurch die Palette der natürlich verfügbaren Riechstoffe ergänzt wer­ den, andererseits ist es dadurch möglich, die notwendigen Anpassungen an wech­ selnde modische Geschmacksrichtungen vornehmen zu können. Darüber hinaus wird es auf diese Weise möglich, den ständig steigenden Bedarf an Geruchsverbes­ serern für Produkte des täglichen Bedarfs wie Kosmetika und Reinigungsmittel dec­ ken zu können.
3-(6,6-Dimethyl-bicyclo[3.1.1]-hept-2-en-2-yl)-propanal ist ein Riechstoff der Fa. IFF, der unter der Handelsbezeichnung Pinoacetaldehyd ® bekannt ist.
Im Übrigen besteht generell ein ständiger Bedarf an synthethischen Riechstoffen, die sich günstig und mit gleichbleibend hoher Qualität herstellen lassen und die originelle olfaktorische Eigenschaften haben. Insbesondere sollen sie angenehme, möglichst naturnahe und qualitativ neuartige Geruchsprofile von ausreichender In­ tensität besitzen und in der Lage sein, den Duft von kosmetischen und Verbrauchs­ gütern vorteilhaft zu beeinflussen. Mit anderen Worten: es besteht ein ständiger Be­ darf an Verbindungen, die charakteristische neue Geruchsprofile bei gleichzeitig hoher Haftfestigkeit, Geruchsintensität und Strahlkraft aufweisen.
Beschreibung der Erfindung
Es wurde gefunden, dass die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) die oben genannten Forderungen in jeder Hinsicht ausgezeichnet erfüllen und in vorteilhafter Weise als Riechstoffe mit unterschiedlichen nuancierten Geruchsnoten mit guter Haftfestigkeit eingesetzt werden können.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind zunächst Bicycloheptenyl- Verbindungen der allgemeinen Struktur (I)
worin X eine Gruppe -CH-CH3 oder eine Gruppe C=CH2 bedeutet.
In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung die Verwendung von zu­ nächst Bicycloheptenyl-Verbindungen der oben näher bezeichneten allgemeinen Struktur (I) als Riechstoffe.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I), nämlich
2-Methylen-3-(6,6-dimethyl-bicyclo[3.1.1]-hept-2-en-2-yl)-propanal und
  • - 2-Methylen-3-(6,6-dimethyl-bicyclo[3.1.1]-hept-2-en-2-yl)-propanal und
  • - 2-Methyl-3-(6,6-dimethyl-bicyclo[3.1.1]-hept-2-en-2-yl)-propanal
zeichnen sich durch eine Geruchscharakteristik aus, in der Melone- und Helional- Noten dominieren. Sie weisen eine ausgezeichnete Stabilität in Rezepturen der Kosmetik und Gebrauchsparfümerie auf.
Die Herstellung der Verbindungen (I) kann nach bekannten Syntheseverfahren der organischen Chemie erfolgen.
In Parfüm-Kompositionen verstärken die Verbindungen (I) die Harmonie und die Ausstrahlung sowie die Natürlichkeit und auch die Haftung, wobei die Dosierung unter Berücksichtigung der übrigen Bestandteile der Komposition auf die jeweils angestrebte Duftnote abgestimmt wird.
Dass die Verbindungen (I) die oben genannten Duftnoten aufweisen, war nicht vor­ hersehbar und ist damit eine weitere Bestätigung für die allgemeine Erfahrung, dass die olfaktorischen Eigenschaften bekannter Riechstoffe keine zwingenden Rück­ schlüsse auf die Eigenschaften strukturverwandter Verbindungen zulassen, weil we­ der der Mechanismus der Duftwahrnehmung noch der Einfluss der chemischen Struktur auf die Duftwahrnehmung hinreichend erforscht sind und somit also nor­ malerweise nicht vorhergesehen werden kann, ob ein geänderter Aufbau bekannter Riechstoffe überhaupt zur Änderung der olfaktorischen Eigenschaften führt und ob diese Änderungen vom Fachmann positiv oder negativ beurteilt werden.
Die Verbindungen der Formel (I) eignen sich aufgrund ihres Geruchsprofiles insbe­ sondere auch zur Modifizierung und Verstärkung bekannter Kompositionen. Her­ vorgehoben werden soll insbesondere ihre ausserordentliche Geruchsstärke, die ganz allgemein zur Veredelung der Komposition beiträgt.
Die Verbindungen der Formel (I) lassen sich mit zahlreichen bekannten Riechstoff­ ingredienzien, beispielsweise anderen Riechstoffen natürlichen, synthetischen oder partial-synthetischen Ursprungs, ätherischen Ölen und Pflanzenextrakten kombinie­ ren. Die Palette der natürlichen Riechstoffe kann dabei sowohl leicht-, als auch mittel- und schwerflüchtige Komponenten umfassen. Die Palette der synthetischen Riechstoffe kann Vertreter aus praktisch allen Stoffklassen umfassen.
Beispiele für geeignete Substanzen, mit denen die Verbindungen (I) kombiniert werden können sind insbesondere:
  • a) Naturprodukte wie Baummoos-Absolue, Basilikumöl, Agrumenöle wie Ber­ gamotteöl, Mandarinenöl, usw., Mastix-Absolue, Myrtenöl, Palmarosaöl, Pat­ chouliöl, Petitgrainöl, Wermutöl, Myrrheöl, Olibanumöl
  • b) Alkohole wie Farnesol, Geraniol, Linalool, Nerol, Phenylethylalkohol, Rhodi­ nol, Zimtalkohol, Sandalore [3-Methyl-5-(2.2.3-trimethylcyclopent-3-en-1- yl)pentan-2-ol], Sandela [3-Isocamphyl-(5)-cyclohexanol],
  • c) Aldehyde wie Citral, HelionalR, µ-Hexylzimtaldehyd, Hydroxycitronellal, LilialR [p-tert.-Butyl-µ-methyldihydrozimtaldehyd], Methylnonylacetaldehyd,
  • d) Ketone wie Allylionon, µ-Ionon, β-Ionon, Isoraldein, Methylionon,
  • e) Ester wie Allylphenoxyacetat, Benzylsalicylat, Cinnamylpropionat, Citronel­ lylacetat, Decylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Ethylacetoacetat, Hexe­ nylisobutyrat, Linalylacetat, Methyldihydrojasmonat, Vetiverylacetat, Cyclo­ hexylsalicylat,
  • f) Lactone wie gamma-Undecalacton, 1-Oxaspiro[4.4]nonan-2-on, sowie verschiedene weitere in der Parfümerie oft benutzte Komponenten wie Moschus- und Sandelholz-Riechstoffe, Indol, p-Menthan-8-thiol-3-on, Me­ thyleugenol und Ambroxan.
Bemerkenswert ist ferner die Art und Weise, wie die Verbindungen der Struktur (I) die Geruchsnoten einer breiten Palette bekannter Kompositionen abrunden und harmonisieren, ohne jedoch in unangenehmer Weise zu dominieren. 2-Methyl-3- (6,6-dimethyl-bicyclo[3.1.1]-hept-2-en-2-yl)-propanal ist in dieser Hinsicht ganz besonders hervorzuheben.
Die einsetzbaren Anteile der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) oder deren Ge­ mische in Riechstoffkompositionen bewegen sich von etwa 1-70 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung. Gemische der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) so­ wie Kompositionen dieser Art können sowohl zur Parfümierung kosmetischer Prä­ parate wie Lotionen, Cremes, Shampoos, Seifen, Salben, Pudern, Aerosolen, Zahn­ pasten, Mundwässern, Deodorantien als auch in der alkoholischen Parfümerie (z. B. Eau de Cologne, Eau de Toilette, Extraits) verwendet werden. Ebenso besteht eine Einsatzmöglichkeit zur Parfümierung technischer Produkte wie Wasch- und Reini­ gungsmittel, Weichspüler und Textilbehandlungsmittel. Zur Parfümierung dieser verschiedenen Produkte werden diesen die Kompositionen in einer olfaktorisch wirksamen Menge, insbesondere in einer Konzentration von 0,05-2 Gew.-% - be­ zogen auf das gesamte Produkt - zugesetzt. Diese Werte sind jedoch keine be­ schränkenden Grenzwerte, da der erfahrenen Parfümeur auch mit noch geringeren Konzentrationen noch Effekte erzielen oder mit noch höheren Dosierungen neuarti­ ge Komplexe aufbauen kann.
Beispiele Beispiel 1
2-Methylen-3-(6,6-dimethyl-bicyclo[3.1.1]-hept-2-en-2-yl)-propanal
Ansatz:
1) 356 g (2 mol) 3-(6,6-Dimethyl-bicyclo[3.1.1]-hept-2-en-2-yl)-propanal
2) 162 g Formalm, 36%ig
3) 126 g Oxalsäuredihydrat
4) 210 g Diethanolamin
5) 100 ml Wasser
Apparatur:
2-l-Vierhalskolben mit Rührer, Thermometer, Tropftrichter und Kühler.
Ausführung:
Die Komponenten 4) und 5) wurden unter Rühren vorgelegt und unter Kühlung mit einem Wasserbad wurde die Komponente 3) dazugege­ ben. Komponente 2) wurde danach unter Rühren in 30 Minuten zuge­ tropft. Zuletzt wurde 1) schnell eindosiert. Die Mischung wurde 8 Stunden bei 70°C gerührt. Danach zeigte die Umsatzkontrolle einen Produktgehalt von 86,9% neben 12,7% Edukt an.
Aufarbeitung:
Das Reaktionsgemisch wurde abgekühlt und im Scheidetrichter 2 mal mit je 100 ml Toluol extrahiert. Die Toluolphasen wurden mit 250 ml 10%iger Natronlauge und 2 mal mit Wasser neutral gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer eingeengt.
Der verbleibende Rückstand von 180 g wurden zur Destillation an einer 20 cm Vigreuxkolonne eingesetzt. 150 g Hauptlauf mit einer gaschromatographisch (GC) bestimmten Reinheit von 92,8% wurden bei Siedetemperaturen zwischen 75-76°C/0,09 mbar erhalten.
Ausbeute:
39,5% der Theorie.
Analytik:
Das IR-Spektrum (Film zwischen NaCl) zeigte charakteristische Schwin­ gungsbanden bei 1694 (CO) und 2697 cm-1.
Das 1H-NMR (CDCl3) zeigte Signale für 2 Methylgruppen (Singuletts) bei 0,8 und 1,2 ppm, für 2 Protonen bei 1, 1 und 1,9 ppm und für die 3 CH2-Gruppen bei 2, 2; 2, 3 und 2,9 ppm. Die olefinischen Protonen gaben ein Multiplett bei 5,3 ppm (1 olefinisches H) und 2 Singuletts bei 6,0 und 6,2 ppm (2H). Das Aldehydproton erschien als Singulett bei 9,5 ppm.
Geruchscharakteristik:
Im Angeruch nach Melone, Helional, Ozon und Anis im Nachgeruch (nach 24 Stunden am Riechstreifen) fruchtig, Melone.
Beispiel 2
2-Methyl-3-(6,6-dimethyl-bicyclo[3.1.1]-hept-2-en-2-yl)-propanal
Ansatz:
1) 84,0 g (0,55 mol) Pinocarveol
2) 49,9 g (0,6 mol) Ethylpropenylether
3) 3 g Propionsäure
4) 150 g Cyclohexan
Apparatur:
1-1-Stahlautoklaveneinsatz, Hubrührautoklav
Ausführung: Die Komponenten wurden in der Reihenfolge 4), 1), 2), 3) in den Au­ toklaveneinsatz eingewogen. Im Autoklaven wurde die Mischung bei Raumtemperatur mit Stickstoff gespült und mit einem 10 bar Stick­ stoffüberdruck versehen. Anschließend wurde 18 Stunden auf 190°C erhitzt. Die Umsatzkontrolle nach 6 Stunden zeigte 41,5% Edukt, 26% Produkt und 2 Zwischenprodukte mit je 16% an. Nach 18 Stunden la­ gen 19% Edukt, 41,6% Produkt und die Zwischenprodukte mit je 6% vor.
Aufarbeitung:
Die Reaktion wurde abgebrochen und das Reaktionsgemisch am Ro­ tationsverdampfer von Lösemittel befreit.
99,3 g Rohprodukt (Reinheit = 41,6%) wurden an einer 10 cm Vigreux-Kolonne destilliert. 33,3 g Hauptlauf gingen bei 50-­ 57°C/0,05-0,03 mbar über und wurden an einer Drehbandkolonne fraktioniert. Bei Siedetemperaturen von 53-56°C/0,04 mbar wurden 26,3 g Produkt mit einer GC-Reinheit von 93,3% erhalten.
Ausbeute:
25% der Theorie.
Analytik:
Das IR-Spektrum (Film zwischen NaCl) zeigte charakteristische Schwin­ gungs banden bei 1728 (CO) und 2715 cm-1.
Das 1H-NMR-Spektrum (in CDCl3) zeigte Signale für 2 Methylgruppen bei 0,8 und 1,3 ppm (Singuletts), eine weitere CH3-Gruppe ergab 2 Du­ bletts bei 1,1 ppm. Bei 1,15 ppm und zwischen 2,0 und 2,5 ppm erschie­ nen mehrere zum Teil stark aufgespaltene Signale, die den beiden Proto­ nen an den Brückenköpfen und den 3 CH2-Gruppen (in Summe 8 Hs) zuzuordnen sind. Das olefinische Proton ergab ein verbreitertes Signal bei 5,2 ppm, während das Proton der Aldehydgruppe als Dublett bei 9,6 ppm erschien.
Geruchscharakteristik:
Im Angeruch nach Wassermelone, Pinocarveylacetat, holzig; im Nachgeruch (nach 24 Stunden am Riechstreifen): Cy­ clomyral®-Note.

Claims (3)

1. Bicycloheptenyl-Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
worin X eine Gruppe -CH-CH3 oder eine Gruppe C=CH2 bedeutet.
2. Verwendung von Bicycloheptenyl-Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
worin X eine Gruppe -CH-CH3 oder eine Gruppe C=CH2 bedeutet, als Riechstoffe.
3. Riechstoff-Kompositionen mit einem Gehalt an einem oder mehreren Bicyclo­ heptenyl-Verbindungen (I) gemäß Anspruch 1, wobei die Verbindungen (I) in den Kompositionen in einer Menge von 1 bis 70 Gew.-% - bezogen auf die ge­ samte Komposition - enthalten sind.
DE2000122809 2000-05-10 2000-05-10 Bicycloheptenyl-Verbindungen Withdrawn DE10022809A1 (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2000122809 DE10022809A1 (de) 2000-05-10 2000-05-10 Bicycloheptenyl-Verbindungen
PCT/EP2001/004818 WO2001085663A1 (de) 2000-05-10 2001-04-28 Bicycloheptenyl-verbindungen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2000122809 DE10022809A1 (de) 2000-05-10 2000-05-10 Bicycloheptenyl-Verbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10022809A1 true DE10022809A1 (de) 2001-11-15

Family

ID=7641471

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2000122809 Withdrawn DE10022809A1 (de) 2000-05-10 2000-05-10 Bicycloheptenyl-Verbindungen

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE10022809A1 (de)
WO (1) WO2001085663A1 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8987187B2 (en) 2010-06-22 2015-03-24 The Procter & Gamble Company Perfume systems
MX2012015201A (es) * 2010-06-22 2013-01-24 Procter & Gamble Sistemas de perfumeria.

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3729514A (en) * 1971-04-02 1973-04-24 Int Flavors & Fragrances Inc Novel chemical compounds and process
US3716498A (en) * 1971-04-02 1973-02-13 Int Flavors & Fragrances Inc Novel fragrance compositions
JPS5235668B2 (de) * 1973-12-22 1977-09-10
JP2825952B2 (ja) * 1990-08-28 1998-11-18 株式会社ツムラ ピナン誘導体および該誘導体を含有する香料組成物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001085663A1 (de) 2001-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1280763B1 (de) Trimethyldecen-verbindungen
EP0975570B1 (de) Phenonketale sowie deren verwendung als riechstoffe
EP1280790B1 (de) Cyclische ketale als duftstoffe
EP1284951B1 (de) 3,3-dimethylcyclohexan-derivate
DE10022809A1 (de) Bicycloheptenyl-Verbindungen
EP1296918B1 (de) Dimethylbenzol-Derivate als Riechstoffe
DE10022971B4 (de) Verwendung von 4-(2,2,3-Trimethylcyclopentan-1-yl)-2-methylbutanal als Riechstoff
DE10110858A1 (de) 2,3,5,5-Tetramethylhexanal-Derivate
EP1487816B1 (de) Etherlacton
EP1485350B1 (de) Verwendung von ungesättigten ketone als riechstoffe
EP0863864B1 (de) Carbonylverbindungen
EP1476527B1 (de) Verwendung von hexenal-derivaten als riechstoffe
DE10114176A1 (de) Cyclohexenacetaldehyde
DE4415690A1 (de) Aromatische Carbonylverbindungen
DE19521364A1 (de) Cyclohexyl-substituierte Alkanole
WO2002070448A1 (de) 2-methyl-4-ethyl-2-octen-1-aldehyd
WO2000027784A1 (de) Carbonylverbindungen und deren verwendung als riechstoffe

Legal Events

Date Code Title Description
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: COGNIS DEUTSCHLAND GMBH & CO. KG, 40589 DUESSELDOR

8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: KAO CORPORATION, TOKIO/TOKYO, JP

8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: HOFFMANN E EITLE, 81925 MUENCHEN

8141 Disposal/no request for examination