MX2012015199A - Sistemas de perfume. - Google Patents

Sistemas de perfume.

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MX2012015199A MX2012015199A MX2012015199A MX2012015199A MX 2012015199 A MX2012015199 A MX 2012015199A MX 2012015199 A MX2012015199 A MX 2012015199A MX 2012015199 A MX2012015199 A MX 2012015199A MX 2012015199 A MX2012015199 A MX 2012015199A
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MX
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perfume
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MX2012015199A
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Johan Smets
An Pintens
Hugo Robert Germain Denutte
Koen Van Aken
Freek Annie Camiel Vrielynck
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Procter & Gamble
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Abstract

La presente solicitud se refiere a materias primas de perfumes, sistemas de suministro de perfume y productos de consumo que comprenden estas materias primas de perfumes y/o los sistemas de suministro de perfume, así como también a procedimientos para elaborar y usar tales materias primas de perfumes, sistemas de suministro de perfume y productos de consumo; estas composiciones y materias primas de perfume, que incluyen los sistemas de suministro que se describen en la presente invención, amplían las opciones de los perfumistas, ya que estas materias primas de perfume pueden ofrecer variaciones en el carácter y las composiciones pueden ofrecer los perfiles de olor deseados.

Description

SISTEMAS DE PERFUME CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente solicitud se refiere a materias primas de perfumes, sistemas de suministro de perfume y productos de consumo que comprenden estas materias primas de perfume y/o los sistemas de suministro de perfume, i así como también a procedimientos para elaborar y usar tales materias primas de perfume, sistemas de suministro de perfume y productos de consumo.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION Los productos de consumo pueden comprender unoj o más perfumes y/o sistemas de suministro de perfume que pueden proveer un aroma deseado al producto y/o a un sitio que está en contacto con el producto y/o enmascarar un olor desagradable. Si bien los perfumes y sistem < as de su Iministro de perfume actuales proveen olores deseables, los consumidores continúan buscando productos que tengan aromas que puedan durar más tiempo y que estén diseñados según sus preferencias individuales (ver, por ejemplo, la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2007/0275866 A1 y la solicitud de patente de los EE. UU. núm. de serie 12/133866). Desafortunadamente, el conjunto disponible de materias primas de perfume y sistemas de suministro de perfume es aún demasiado limitado para satisfacer completamente las La presente solicitud se refiere a materias primas de p!erfume, sistemas de perfume y productos de consumo que comprendép estas materias primas de perfume y/o estos sistemas de suministro de perfume, así como a procedimientos para elaborar y usar tales materias primas de perfume, sistemas de perfume y productos de consumo. j cuidado de la piel, que incluyen la aplicación de cremas, lociones y otros productos de aplicación tópica para uso de consumo, incluso fragancias finas; y productos para afeitar, productos para tratar telas, superficies duras y1 cualquier otra superficie dentro del área de cuidado del hogar y de telas, qué incluyen productos para: cuidado ambiental, que incluyen modificadores ambientales y sistemas de suministro de fragancias, cuidado del automóvil, lavado ¡de vajilla, acondicionamiento de telas (que incluyen renovadores y/o suavizantes^ de telas), detergentes para lavandería, cuidados y/o aditivos de enjuague y lavandería, limpieza y/o tratamiento de superficies duras, que incluyen limpiadores riara pisos y tazas de inodoro, agentes de lavado granulares o en polvo para todoj propósito o de "gran rendimiento", especialmente, detergentes de limpieza; agentes de lavado para todo propósito líquidos, en gel o en pasta, especialmente, los denominados agentes de tipo líquido de gran rendimiento; detergentes líquidos para telas finas; agentes para el lavado manual de vajilla o agentes de bajo rendimiento para el lavado de vajilla, especialmente, los del tipo de altaj espuma; agentes para el lavado en lavavajillas que incluyen los distintos tipos de agentes en tabletas, granulares, líquidos y auxiliares de enjuague para uso doméstico e institucional; limpiadores líquidos y agentes desinfectantes, que incluyen los del tipo antibacteriano para el lavado de las manos, barras de limpieza, enjuagues bucales, limpiadores de prótesis dentales, dentífricos, champús para alfombras o automóviles, limpiadores para baños, que incluyen limpiadores de tazas de inodoro; champús y enjuagues para el cabello; geles para ducha, fragancias finas y baños de espuma, y limpiadores de metales; así como auxiliares de (impieza, tales como aditivos blanqueadores "limpiamanchas en barra"; productos láminas que se añaden en la secadora, almohadillas y paños de limpieza secos y humedecidos, sustratos de tela no tejida y esponjas; y atomizadores y vaporizadores para uso de consumo y/o institucional; y/o métodos relacionados con el cuidado bucal, que incluyen pastas dentales, geles dentales, enjuagues bucales, adhesivos para prótesis dentales, blanqueadores dentales, j detergentes líquidos para telas finas; agentes para el lavado manual de vajilla o agentes de bajo rendimiento para el lavado de vajilla, especialmente, los del tipo de alta espuma; agentes para el lavado en lavavajillas que inc uyen los suavizantes y/o renovadores de telas que pueden estar en forma líquida, sólida y/o de láminas que se añaden en la secadora; así como auxiliares de limpieza, tales como aditivos blanqueadores y los del tipo para pretratamiento o "limpiamanchas en barra"; productos cargados con sustratos, tales como las láminas que se añaden en la secadora, almohadillas y paños de limpijeza secos y humedecidos, sustratos de tela no tejida y esponjas; además de rocíos y atomizadores. Todos estos productos, cuando sea aplicable, puedej estar en una forma estándar, concentrada o incluso altamente concentradaj hasta el punto de poder ser, en ciertos aspectos, no acuosos. ! Como se usan en la presente descripción, los artículos "un" y "una(o)", cuando se usan en una reivindicación, debe interpretarse que significan uno o más de lo que se reivindica o describe. j Como se usan en la presente descripción, los j términos "incluye", "incluyen" y "que incluye/n" no son limitantes. j Como se usa en la presente descripción, el término' "sólido" incluye las formas del producto en tabletas, granular, en polvo y en Darra. i Como se usa en la presente descripción, el término "fluido" i incluye las formas de producto líquido, en gel, pasta y gas. | i Como se usa en la presente descripción, el término "sitio" incluye productos de papel, telas, prendas de vestir, superficies duras, el pelo y la piel.
A menos que se indique de cualquier otra forma, todos lojs niveles del componente o composición se refieren a la porción activa de ese componente o composición, y excluyen las impurezas, por ejemplo, los disolventes residuales o subproductos, los cuales pueden estar presentes en las fuentes comercialmente disponibles de dichos componentes o composiciones.
Todos los porcentajes y proporciones están calculados en peso, a menos que se indique de cualquier otra forma. Todos los porcentajes y proporciones se calculan con base en la composición total a men'os que se indique lo contrario. I Se entenderá que cada limitación numérica máximJ dada en esta descripción incluirá toda limitación numérica menor, como si las limitaciones numéricas menores se hubieran anotado en forma explícita en la presente descripción. Toda limitación numérica mínima dada en esta descripción incluirá toda limitación numérica mayor, como si dichas limitaciones numéricas mayores se hubieran anotado en forma expl ícita en la presente descripción. Todos los intervalos numéricos citados en esta descripción incluirán todos los intervalos menores que caigan dentro de los intervalos numéricos mayores, como si todos los intervalos uméricos menores se hubieran anotado explícitamente en la presente descripción Perfumes v productos de consumo que los comprenden' En un y una materia prima a) una Fórmula 1 j en donde Ri se selecciona del grupo que consiste en: | (i) CHO I (i¡) CR3R4OR5, en donde R3, R4 y R5 se seleccionan cada uno, independientemente, de un grupo que consiste en hidrógeno, una entidad alquilo de Ci— C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2— Cjs lineal o ramificada, una entidad alquilo de C2— C5 lineal o ramificada que comprende una entidad cetona, y una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada que comprende una entidad cetona; | en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en: j (i) hidrógeno; j (ii) una entidad alquilo de C1-C6 lineal o ramificada; (iii) una entidad alquenilo de C2-C6 lineal o ramificada; yj (iv) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; b) una materia prima de perfume que tiene la siguiente estructura: Fórmula 2 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste en: j (i) CHO | (ii) CR4R5OR6, en donde R4, R5 y R6 se seleccionan cada uno, independientemente, de un grupo que consiste en hidrógeno, una entidad alquilo de C1-C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada, una entidad alquilo de C2-C5 lineal o ramificada que comprende una entidad cetona, y una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramifjcada que comprende una entidad cetona; en donde R2 y R3 se seleccionan cada uno, independientemente, de un grupo que consiste en: (i) una entidad alquilo de Ci- C6 lineal o ramificada; (ii) una entidad alquenilo de C2-C6 lineal o ramificada; (iii) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; o en un aspecto, cuando se toman juntos R2 y R3, R2 y R3 forman una estructura anular, en un aspecto, una estructura anular de C3-C6, en un aspecto, la estructura anular se selecciona de ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano o ciclohexano; c) una materia prima de perfume que tiene la siguiente esjructura: Fórmula 3 en donde R-i se selecciona del grupo que consiste en: (i) una entidad nitrilo; (ii) C=OR en donde R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, una entidad alquilo de C1-C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada, ! y R2 y R3, forman una estructura anular seleccionada de ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano o ciclohexano, ¡ en otro aspecto, R1 es metilcetona, y R2 y R3 son cada uno i metilo. d) una materia prima de perfume que tiene la siguiente es; ructura: en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en: (i) una entidad alquilo de C C6 lineal o ramificada; (ii) una entidad alquenilo de C2-C6 lineal o ramificada; (v) COOR5 en donde R5 se selecciona de un grupo que consiste en una entidad alquilo de C1-C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada; j en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en: ! (i) hidrógeno; I (ii) una entidad alquilo de C1-C6 lineal o ramificada; j (iii) una entidad alquenilo de C2-C4 lineal o ramificada; y i (iv) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; j en donde R3 y R4 se seleccionan cada uno, independientemente, de un grupo que consiste en: (i) una entidad alquilo de C1-C6 lineal o ramificada; j (ii) una entidad alquenilo de C2-C4 lineal o ramificada; j (iii) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; o | en un aspecto, cuando R3 y R4 se toman juntos, R3 y R4 forman una estructura anular, en un aspecto, una estructura anular de C3-C6, en un aspecto, la estructura anular ciclopentano o ciclohexano; e) una materia prim en donde R1 se sel (¡) CHO; (¡i) CN; (¡ii) COR4 en donde R4 se selecciona del grupo que consiste en urja entidad I alquilo de C1-C6 lineal o ramificada; una entidad alquenilo de C2-CJ6 lineal o ramificada; una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; una ejntidad de fenilo no sustituido; una entidad de fenilo sustituido, en un aspecto, la entidad de fenilo sustituido puede comprender un sustituyente seleccionado de metilo y/o etilo; (iv) CR5R6OR7, en donde R5, R6 y R7 se seleccionan cada uno, independientemente, de un grupo que consiste en hidrógeno, una entidad alquilo de C1-C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de Cr-ds lineal o ramificada, una entidad alquilo de C2-C5 lineal o ramificada que comprende una entidad cetona, y una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada que comprende una entidad cetona; (v) COORe, en donde R8 se selecciona del grupo que consiste en una entidad alquilo de C1-C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada; j en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en: ! (i) una entidad alquilo de C1-C6 lineal o ramificada; (ii) una entidad alquenilo de C2-C6 lineal o ramificada; (iii) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; y (iv) CH2-ciclopropilo en donde R3 se selecciona del grupo que consiste en: | (i) una entidad alquilo de C-i-C6 lineal o ramificada; 1 (i¡) una entidad alquenilo de C2-C6 lineal o ramificada; (i¡¡) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; y | en un aspecto, cuando R2 y R3 se toman juntos, R2 y 3 forman una estructura anular, en un aspecto, una estructura anular de C3-C6, en un aspecto, la estructura anular se selecciona de ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano o ciclohexano; f) una materia prima de perfume que tiene la siguiente estructura: Fórmula 6 en donde R1 y R2 se seleccionan cadja uno, independientemente, de un grupo que consiste en: (i) una entidad alquilo de C1-C6 lineal o ramificada; (ii) una entidad alquenilo de C2-C4 lineal o ramificada; (iii) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; y en un aspecto, cuando R1 y R2 se toman juntos, R1 y R2 forman una estructura anular, en un aspecto, una estructura anular de C3-cL en un aspecto, la estructura anular se selecciona de ciclopropano, ciclpbutano, ciclopentano o ciclohexano; g) una materia prima de perfume que tiene la siguiente estructura: Fórmula 7 en donde Ri se selecciona del grupo que consiste en: (i) CHO; (ii) una entidad nitrilo; (iii) COR4 en donde R4 se selecciona del grupo que consiste en una entidad alquilo de C-i-C6 lineal o ramificada; una entidad alquenilo de C2— C6 lineal o ramificada; una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; una ejntidad de fenilo no sustituido; una entidad de fenilo sustituido, en un aspecto, ja entidad de fenilo sustituido puede comprender un sustituyente seleccionado de metilo y/o etilo; (iv) CR5R6OR7, en donde R5, R6 y R7 se seleccionan cada uno, independientemente, de un grupo que consiste en hidrógeno, una entidad alquilo de C1-C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada, una entidad alquilo de C2-C5 lineal o ramificada que comprende una entidad cetona, y una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada que comprende una entidad cetona; (v) COORe, en donde Ra se selecciona del grupo que consiste en una entidad alquilo de C1-C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada; en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en: (i) una entidad alquilo de Ci-C6 lineal o ramificada; (ii) una entidad alquenilo de C2-C6 lineal o ramificada; (iii) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; y (iv) CH2-ciclopropilo en donde R3 se selecciona del grupo que consiste en: (i) una entidad alquilo de Ci-C6 lineal o ramificada; (ii) una entidad alquenilo de C2-C6 lineal o ramificada; (¡ii) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; y en un aspecto, cuando R2 y R3 se toman juntos, R2 y R3 forman una estructura anular, en un aspecto, una estructura anular de C3-C6l en un aspecto, dicha estructura anular se selecciona de ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano o ciclohexano.
En un aspecto, el perfume mencionado anteriormente puede comprender, con base en el peso total del perfume, de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 50 %, o aún de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 25 % de una o más de dichas materias primas de perfume.
Adicionalmente al perfume mencionado anteriormente, se describe un producto de consumo que comprende el perfume y un ingrediente adicional.
En un aspecto, el producto de consumo puede ser una composición de limpieza y/o de tratamiento, y que comprende un ingrediente adicional.
En un aspecto, el producto de consumo puede ser una composición de limpieza y/o de tratamiento para tela y/o superficie dura, que puede comprender, con base en el peso total de la composición, de aproximadamente 0.00001 % a aproximadamente 35 %, o de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 25 % del perfume.
En un aspecto, el producto de consumo puede ser un detergente que puede comprender, con base en el peso total del detergente, de aproximadamente 0.00001 % a aproximadamente 35 %', o de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 25 % del perfume En un aspecto, el producto de consumo puede ser un producto de consumo altamente compactado, el producto de consumo altamente compactado puede comprender, con base en el peso total del producto de consumo altamente compactado, de aproximadamente 0.00001 % a aproximadamente 35 %, o de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 25 % del perfume.
Los ejemplos de materias primas de perfume que tienen la estructura de la Fórmula 1 están en la Tabla 1 , Materiales 1 , 2 y 3 Los ejemplos de materias primas de perfume que tienen la estructura de la Fórmula 2 están en la Tabla 1 , Materiales 4, 5, 6, 7, J8 y 9. la estructura Los ejemplos de materias primas de perfume que tienen la estructura de la Fórmula 4 están en la Tabla 1 , Materiales 14, 15, 16, 17, 18, 19 y 20.
Los ejemplos de materias primas de perfume que tienen la estructura de la Fórmula 5 están en la Tabla 1 , Materiales 21 , 22, 23, 24 y 25.
Un ejemplo de una materia prima de perfume que tiene la estructura de la Fórmula 6 está en la Tabla 1 , Material 26. ¡ Los ejemplos de materias primas de perfume que tienen la estructura de la Fórmula 7 están en la Tabla 1 , Materiales 27, 28, 29 y 30 TABLA 1 j Materias primas adecuadas para perfumes (de ahora en adelante en la Las PRM adecuadas incluyen las PRM presentadas en la Tabla 1 a continuación y los estereoisómeros de estas.
Los PRM descritos en la presente invención | mediante estructuras/Fórmula, y los PRM específicos de la Tabla 1 méncionados anteriormente, pueden proporcionar uno o más de los siguientes beneficios en un nivel que los solicitantes consideran inesperados, teniendo en cuenta los PRM, generalmente: olor del producto puro; olor de tela húmeda cuando se aplica a una tela; olor de tela seca cuando se aplica a una tela; reducción de fugas de un encapsulado, que incluye un encapsulado tal como una microcapsula de perfume; incremento del espacio superior libre en comparación con el aceite puro en ciertas tecnologías de suministro de perfumes; olor cuando se u¡ a en una matriz que suministra perfume que se aplica a un envase; olor de producto puro cuando se aplica a una composición de limpieza y/o tratamiento; olor de composición de fragancias finas cuando se usa en una fragancia fina; olor a cabello seco cuando una composición que comprende la PRM se aplica al cabello; emisión de PRM desde una solución que comprende estas PRM y nuevo carácter de la PRM cuando se aplica a un sitio. Puede obtenerse la confirmación de estos beneficios al aplicar metodologías de prueba estándar.
Las PRM y los estereoisómeros de estas PRM |(que se conocen, además, como moléculas en los ejemplos de la 'presente descripción) descritas anteriormente en la Tabla 1 pueden prepararse de conformidad con las respectivas enseñanzas que se encuentran, por i ejemplo, en los ejemplos de la presente descripción. I Sistemas de suministro de perfume y productos de consumo que los comprenden En un aspecto, se describe un sistema de suministro de perfume que puede comprender, con base en el peso total del sjstema de suministro, de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 99 %, de 0.1 % a aproximadamente 90 %, o de aproximadamente 1 % a aproximadamente 75 %, del perfume. j un acorde encapsulado en almidón.
En un aspecto, el sistema de suministro de perfume púede ser un sistema de suministro por ciclodextrina que puede comprender, con base en el peso total del sistema de suministro de perfume, de aproximadamente 2 % a aproximadamente 20 %, de aproximadamente 3 % a aproximadamente 10 % o de aproximadamente 5 % a aproximadamente 8 % del perfume.
En un aspecto, el sistema de suministro de perfume puede ser un sistema de matriz de suministro asistido por polímero.
En un aspecto, el sistema de suministro de perfume puede ser un sistema de suministro asistido por amina.
En un aspecto, el sistema de suministro de perfume puede ser un producto de reacción de amina precursor de perfume. j En un aspecto, se describe un producto de consumo que puede comprender, con base en el peso total del producto de consumo, de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 20 % de cualquier sistema de suministro de perfume o combinación de los sistemas de suministro de perfume descritos en la presente descripción. i En un aspecto, el producto de consumo puede comprender el sistema de suministro y uno o más de los perfumes descritos en la presente descripción.
Detalles del sistema de suministro de perfume Ciertos sistemas de suministro de perfume adecuados, los métodos para fabricar ciertos sistemas de suministro de perfume y os usos de estos sistemas de suministro de perfume se describen en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2007/0275866 A1. Dicho sistema de suministro i I : de perfume incluye: i poliacrílico, poliacrilonitrilo, poliamida, poliariletercetona, polibutadieno, polibutileno, tereftalato de polibutileno, policloropreno, polietileno, tereftalato de polietileno, dimetileno tereftalato policiclohexileno, policarbonato, policloropreno, polihidroxialcanoato, policetona, poliéster, polietileno, polieterimida, polietersulfona, polietilenoclorinatos, poliimida, poliisopreno, ácido poliláctico, polimetilpenteno, óxido de polifenileno, sulfuro de estos. I Los sistemas "estándar" se refieren a los qué están "precargados" con la intención de mantener el perfume precargado asociado con el polímero hasta el momento de la liberación del perfume. Además, estos polímeros pueden suprimir el olor puro del producto y suministrar una emisión y/o un beneficio de duración dependiendo de la velocidad de liberación del perfume. Un desafío con dichos sistemas es alcanzar el equilibrio ideal entre 1) la estabilidad del producto (mantener el perfume dentro del portador h asta que sea necesario) y 2) la liberación oportuna (durante el uso o desde los sitios secos). Alcanzar esta estabilidad es importante, particularmente, durante el almacenamiento y el añejamiento del producto. Este desafío es evidente, particularmente, para productos de base acuosa que contienen surfLctantes, tales como los detergentes líquidos de gran rendimiento para lavandería.
Muchos sistemas disponibles de matriz "estándar" se convierten eficazmente en sistemas de "equilibrio" cuando se formulan en productos de base acuosa. Se puede seleccionar un sistema de "equilibrio" o un sistema de receptáculo, que tenga una estabilidad aceptable de difusión dentro del producto y activadores disponibles para el desprendimiento (p. ej., por fricción). Los sistemas de "equilibrio" son aquellos en los que el perfume y e polímero pueden agregarse de manera separada al producto y la interacción del equilibrio entre el perfume y el polímero conduce a un beneficio en uno o más de los puntos de contacto del consumidor (en comparación con un control de perfume libre que no tiene una tecnología de suministro asistido por polímeros). Además, el polímero puede cargarse previamente con perfume; sin embargo, parte o todo el perfume puede difundirse durante el almacenamiento dentro del producto alcanzando un equilibrio que incluye las materias primas del perfume deseado (PRM) asociado con el polímero. Después, el polímero transporta el perfume a la superficie, y la liberación se produce, típicamente, por difusión del perfume. El uso de estos polímeros de sistemas de equilibrio tiene el potencial de disminuir la intensidad del olor puro del producto (usualmente, más en el caso de un sistema estándar precargado). El depósito de estos polímeros puede servir para "nivelar" el perfil de liberación y suministrar una duración incrementada. Como se indicó anteriormente, esta duración podrá alcanzarse al suprimir la intensidad inicial y podrá permitir que el formulador use las PRM con umbral de detección de olor (ODT, por sus siglas en inglés) bajo o de más alto impacto o con un índice de Kovats (Kl, por sus siglas en inglés) bajo para alcanzar los beneficios de FMOT sin la intensidad inicial, que es muy fuerte o distorsionada. Es importante que la liberación del perfume se produzca dentro del marco de tiempo de la aplicación para que impacte sobre el o los puntos deseados de contacto del consumidor. Las micropartículas adecuadas y los microlátex, así como también los métodos de producción de estos, se pueden encontrar en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. A 2005/0003980 A1. Los sistemas de matriz incluyen, además, adhesivos termofundidos y plásticos perfumados. Además, los polisacáridos modificados hidrófobamente pueden formularse en el producto perfumado para aumentar el depósito del pejrfume y/o modificar la liberación de este. Todos esos sistemas de matriz incluyen, por ejemplo, los polisacáridos y nanolátex, que pueden estar combinados con otros PDT, que incluyen otros sistemas PAD, como los sistemas de receptáculo para PAD en la forma de microcápsula de perfume (PMC, por sus siglas en inglés). Los sistemas de matriz de suministro asistidos por polímeros (PAD) pueden incluir los descritos en las siguientes referencias: Solicitudes de patentes de los EE. UU. núms. 2004/0110648 A1 ; 2004/0092414 A1; 2004/0091445 A1 y 2004/0087476 A1 ; y las patentes de los EE. UU. núms. 6,531,444; 6,024,943; 6,042,792; 6,051 ,540; 4,540,721 y 4,973,422. ¡ Las siliconas son, además, ejemplos de polímeros que pueden usarse como PDT y pueden suministrar beneficios de perfume de una manera similar al "sistema de matriz" del suministro asistido por polímeros. Esta PDT se conoce como suministro asistido por siliconas (SAD, por sus siglas en inglés). Se pueden precargar siliconas con perfume o usarlas como de equilibrio según se describió para el PAD. Las siliconas adecuadas, así como la preparación de estas, pueden encontrarse en la patente núm. WO 2005/102261 ; las solicitudes de patentes de los EE. UU. núms. 20050124530A1; 20050143282A1; y la patente WO 2003/015736. Además, pueden usarse siliconas con grupos funcionales, como se describe en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. A 2006/003913 A1. Los e emplos de siliconas incluyen polidimetilsiloxano y polialquildimetilsiloxanos. Otros ejemplos incluyen los que tienen grupos funcionales amina, que pueden usarse para suministrar beneficios asociados con el suministro asistido por aminas (AAD, por sus siglas en inglés) y/o suministro asistido por polímeros (PA D, por sus siglas en inglés) y/o productos de reacción de aminas (ARP, por sus siglas en inglés). Pueden encontrarse otros ejemplos de este tipo en la patente de los EE. UU. núm. 4,911 ,852; las solicitudes de patentes de los EE. UU. núms. 2004/0058845 A1 ; 2004/0092425 A1 y 2005/0003980 A1. b.) Sistemas de receptáculo: Los sistemas de receptáculo se conocen, además, como tecnologías del tipo núcleo-vaina, o una en la cual la fragancia está rodeada por una membrana que controla la liberación del perfume, que puede servir de vaina protectora. El material dentro de la microcápsula se conoce como núcleo, fase interna, o relleno, mientras que la pared se denomina, a veces, vaina, recubrimiento o membrana. Las micropartículas, las cápsulas sensibles a la presión o las microcápsulas son ejemplos de esta tecnología. Las microcápsulas de la invención actual se forman con una variedad de procedimientos que incluyen, pero no se limitan a, polimerización de matriz y en el lugar, interfacial, secado por aspersión, extrusión, y recubrimiento. Los materiales posibles para la vaina varían ampliamente en su estabilidad con respecto al agua. Entre los más estables se encuentran los materiales a base de polioximetilenurea (PMU, por sus siglas en inglés), que pueden mantener ciertas PRM incluso por períodos largos en solución acuosa (o producto acuoso). Estos sistemas incluyen, pero no se limitan a, urea formaldehídd o melamina formaldehído. Las microcápsulas a base de gelatina pueden prepararse de manera que se disuelvan rápida o lentamente en el agua, dependiendo, por ejemplo, del grado de reticulación. Existen muchos otros materiales parja la pared de la cápsula y varían en el grado de estabilidad de difusión del perfume observado. Sin la intención de limitarse por la teoría, la velocidad de liberación de perfume de una cápsula, por ejemplo, una vez depositado sobre una superficie, es, típicamente, en orden inverso de la estabilidad de difusión del perfume dentro del producto. Como tales, las microcápsulas de urea formaldehído y melamina formaldehído, por ejemplo, requieren, típicamente, un mecanismo de jiberación distinto o adicional a la difusión para liberación, de manera que la fuerza mecánica (p. ej., fricción, presión o esfuerzo de cizallamiento) sirva para romper la cápsula y aumentar la velocidad de liberación del perfume (fragancia). Otros disparadores incluyen el derretimiento, la disolución, la hidrólisis ; u otras reacciones químicas, radiación electromagnética, y lo similar. El| uso de microcápsulas precargadas requiere la relación correcta entre la estabilidad dentro del producto y la liberación durante el uso y/o sobre la superficie (en el lugar), así como la selección adecuada de las PRM. Las microcápsulas en base a urea formaldehído o melamina formaldehído son relativamente estables, especialmente en soluciones de base acuosas casi neutras. Estos materiales pueden requerir un activador por fricción que puede no ser aplicable a todas las aplicaciones del producto. Otros materiales de las microcápsulas (p. ej., gelatina) pueden ser inestables en productos de base acuosa y pueden incluso proporcionar beneficios reducidos (en comparación con el control de perfume libre) cuando envejecen dentro del producto. Las tecnologías de raspado y aspirado son incluso otros ejemplos de PAD. Las microcápsulas de perfume (PMC) pueden incluir aquellas descritas en las siguientes referencias: Solicitudes de patente de los EE. UU núms.: 2003/0125222 A1 ; 2003/215417 A1 ; 2003/216488 A1 ; 2003/158344 A1; 2003/165692 A1 ; 2004/071742 A1 ; 2004/071746 A1 ; 2004/072719 A1; 2004/072720 A1 ; 2006/0039934 A1 ; 2003/203829 A1 ; 2003/195133 A1 ; 2004/087477 A1 ; 2004/0106536 A1 ; y las patentes de los EE. UU. núms. 6,645,479 B1 ; 6,200,949 B1 ; 4,882,220; 4,917,920; 4,514,461 ; 6,106,875 y 4,234,627, 3,594,328 y US RE 3271 J.
II. Suministro asistido por moléculas (MAD, por sus siglas en inglés) Los materiales no poliméricos o las moléculas pued†n servir para mejorar el suministro del perfume. Sin la intención de limitarse por la teoría, el perfume puede no interactuar covalentemente con materiales orgánicos, lo que da como resultado un depósito y/o una liberación a terados. Los ejemplos no limitantes de estos materiales orgánicos incluyen, pe(rp no se limitan a, materiales hidrófobos, tales como aceites orgánicos, ceras, aceites minerales, petrolato, ácidos grasos o esteres, azúcares, surfactantes, liposomas e incluso otras materias primas de perfumes (aceites esenciales), así como también aceites naturales, que incluyen aceites para el cuerpo y/u otros aceites. Otro ejemplo son los fijadores de perfumes. En un aspecto, los materiales no poliméricos o las moléculas tienen un CLogP mayor que aproximadamente 2. El suministro asistido por moléculas (MAD) puejde incluir, 9,060 y III. Suministro asistido por fibras (FAD, por sus siglas en inglés) La opción o el uso de un sitio puede servir para n¡iejorar el suministro del perfume. De hecho, el sitio en si mismo puede ser una tecnología de suministro de perfume. Por ejemplo, diferentes tipos de telas, tales como algodón o poliéster, tendrán diferentes propiedades con respecto a la habilidad para atraer y/o retener y/o liberar el perfume. La cantidad de j perfume depositado dentro o sobre las fibras puede alterarse por la elección de ja fibra y, además, por la historia o el tratamiento de esta, como también por cualquier recubrimiento o tratamiento de la fibra. Las fibras pueden ser tejidas y no tejidas, así como también naturales o sintéticas. Las fibras naturales incluyen las producidas por plantas, animales y procesos geológicos e incluyen pero no se limitan a, materiales de celulosa, tales como algodón, hilo, cáñamo o yute, lino, ramio, sisal, y las fibras que se usan para fabricar papel y telas. El suministro asistido por fibras puede consistir en el uso de fibras de madera, tales como pulpa termomecánica y pulpas kraft o al sulfito decoloradas o sin decolorar. Las fibras de origen animal consisten principalmente en proteínas particulares, tales como seda, nervios y tripas de animales y pelo (que incluye lana). Las fibras poliméricas a base de químicos sintéticos incluyen, pero no se limitan a, poliamida, nailon, poliéster PET o PBT, fenol formaldehído (jPF), fibra de alcohol polivinílico (PVOH), fibra de cloruro de polivinilo (PVC), poliolefinas (PP y PE), y polímeros acrílicos. Todas esas fibras pueden estar precargadas con un perfume para después añadirse a un producto que puede contener, o no, perfume libre y/o una o más tecnologías de suministro de perfume. En un aspecto, las fibras pueden añadirse a un producto antes de estar cargadas con un perfume y, después, cargarse con un perfume al añadir un perfume que puede difundirse dentro de la fibra, hacia el producto. Sin la intención de limitarse por la teoría, el perfume puede absorberse o adsorberse en la fibra, por ejemplo, durante el almacenamiento del producto y, después, liberarse en uno o más momentos o puntos de contacto del consumidor.
IV. Suministro asistido por aminas (AAD. por sus siglas en inglés) El enfoque tecnológico de suministro asistido por aminas emplea materiales que contienen un grupo amina para aumentar el depósito de perfume o modificar el desprendimiento del perfume durante el uso del producto. No existen requerimientos en esta metodología para precomplejizar o hacer reaccionar previamente la(s) materia(s) prima(s) del perfume y la amina de la adición al producto. En un aspecto, los materiales AAD que contienen aminas adecuados para usarse en la presente descripción pueden ser no aromáticos; por ejemplo, polialquilimina, tales como polietilenimina (PEI, por sus siglas en inglés), o polivinilamina (PVAm, por sus siglas en inglés), o aromáticos, por ejemplo, antranilatos. Estos materiales pueden ser poliméricos o no poliméricos. En un aspecto, estos materiales contienen al menos una amina primaria. Esta tecnología permitirá una mayor duración y, además, una liberación controlada de notas de perfumes con ODT bajos (p. ej., aldehidos, cetonas, enonas) a través de los grupos funcionales amina, y el suministro de otras PRM, sin limitarse por la teoría, por medio del suministro asistido por polímeros para aminas poliméricas. Sin tecnología, las notas altas volátiles pueden perderse muy rápidamente y dejar una relación más alta de notas medias y de base con respecto a las notas altas. El uso de una amina polimérica permite usar concentraciones mayores de notas altas y de otras PRM para obtener duración de la frescura sin hacer que el olor puro del producto sea más intenso de lo deseado, o permite, además, que desprotonadas para las PRM, tales como aldehidos y cetonas, que incluyen enonas y cetonas ¡nsaturadas, tales como damasconas. En otro aspecto, las aminas poliméricas son eficaces para suministrar las PRM a un pH menor que aproximadamente el pH neutro. Sin la intención de limitarse por la jeoría, los estados en que se produce la protonación de la mayoría de las aíninas del sistema de AAD pueden dar como resultado una menor afinidad de las aminas protonadas para las PRM, tales como aldehidos y cetonas, y una fuerte afinidad del marco polimérico para un intervalo amplio de PRM. En tal aspecto, el suministro asistido por polímeros puede ser suministrar más beneficio del perfume; estos sistemas son subespecies de AAD y pueden denominarse suministro asistido por polímeros-aminas o APAD. En algunos casos, cuando el APAD se emplea en una composición que tiene un pH menor que siete, los sistemas de APAD pueden, además, considerarse suministros asistidos por polímeros (PAD). En aún otro aspecto, los sistemas de AAD y PAD pueden interactuar con otros materiales, tales como los surfactantes aniónicos o polímeros, para formar sistemas coacervados y/o del tipo coacervados. En otro aspecto, puede usarse un material que contiene un heteroátomo distinto del nitrógeno, por ejemplo, azufre, fósforo o selenio, como alternativa para los compuestos amínicos. En aún otro aspecto, los compuestos alternativos mencionados anteriormente pueden usarse en combinación con los conpuestos amínicos. En aún otro aspecto, una molécula simple puede comprender una entidad amina y una o más de las entidades alternativas de heteroátomos, por V. Sistema de suministro por ciclodextrinas (CD, por sus siglas en inglés) Este enfoque tecnológico usa un oligosacárido cíclico o ciclodextrina para mejorar el suministro del perfume. Típicamente, sei forma un perfume y un complejo de ciclodextrina (CD). Estos complejos pueden ser preformados, formados en el lugar o formados sobre o en el lugar. Sin la intención de limitarse por la teoría, la pérdida de agua puede servir para cambiar el equilibrio hacia el complejo de CD-perfume, especialmente si otros ingredientes adicionales (p. ej., surfactante) no están presentes en altas concentraciones para competir con el perfume por la cavidad de ciclodextrina. Se puede alcanzar un beneficio de emisión si se produce la exposición al agua o un aumento en el contenido de humedad en un momento posterior. Además, la ciclodextrina permite que el formulador del perfume tenga mayor flexibilidad en la selección de las PRM. La ciclodextrina puede precargarse con perfume o añadirse por separado del perfume para obtener la estabilidad, el depósito o el beneficio de liberación deseados para el perfume. Las CD adecuadas, ¡así como los métodos para prepararlas, pueden encontrarse en las solicitudes de patentes de los EE. UU. núms. 2005/0003980 A1 y 2006/0263313 A1 y en las pa entes de los EE. UU. núms. 5,552,378; 3,812,011 ; 4,317,881; 4,418,144 y 4,378,923 VI. Acorde encapsulado en almidón (SEA, por sus siglas en inglés) El uso de la tecnología de acordes encapsulados en almidón (SEA) permite modificar las propiedades del perfume, por ejemplo, convirtiendo un perfume líquido en un sólido mediante la adición de ingredientes tales como almidón. El beneficio incluye la retención incrementada del perfume durante el almacenamiento del producto, especialmente, en condiciones noj acuosas.
Después de exponerse a la humedad, se puede activar la emisión perfume.
Además, pueden obtenerse beneficios en otros momentos, dado que él almidón permite que el formulador del producto seleccione PRM o concentraciones de PRM que no pueden usarse normalmente sin la presencia de la lecnología SEA. Otro ejemplo de tecnologías incluye el uso de otros materiales orgánicos e inorgánicos, tales como sílice, para convertir el perfume de líquido a sólido. Las tecnologías SEA adecuadas, así como sus métodos de producción, pueden encontrarse en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2005/0003980 A1 y la patente de los EE. UU. núm. 6,458,754 B1.
VII. Sistema de suministro por portador inorgánico (ZIQ , por sus siglas en inglés) Esta tecnología se relaciona con el uso de zeolitas porosas u otros materiales inorgánicos para suministrar perfumes. La zeolita cargada con perfume puede usarse con o sin ingredientes adicionales usados, por ejemplo, para recubrir la zeolita cargada con perfume (PLZ, por sus siglas en inglés) a fin de cambiar sus propiedades de liberación de perfume durante el almacenamiento del producto, durante el uso o desde el sitio seco. Las zeolitas y portadores inorgánicos adecuados, así como los métodos para prepararlos, pueden encontrarse en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2005/0003980 A1 y las patentes de los EE. UU. núms. 5,858,959; 6,245,732 B1 ; 6,048,830 y 4,539,135. El sílice es otra forma de ZIC. Otro ejemplo de un portador inorgánico adecuado incluye tubos delgados inorgánicos, en donde el perfume u otro material activo está incluido dentro de la cavidad de los nano o microtubos. En un aspecto, el tubo delgado inorgánico cargado con perfume (o el tubo delgado cargado con perfume o PLT (por sus siglas en inglés)) es un nano o microtubo mineral, tal como las halloysitas o las mezclas de halloysita con otros materiales inorgánicos, que incluyen otras arcillas. La tecnología de PLT puede comprender, además, ingredientes adicionales en el interior y/o exterior del túbulo con el fin de mejorar la estabilidad de difusión dentro del producto, el depósito en el sitio deseado o el control de la velocidad de liberación del perfume cargado. Pueden usarse materiales monoméricos y/o poliméricos, que incluyen la encapsulación en almidón, para recubrir, taponar, tapar o encapsular de cualquier otra forma el PLT. Los sistemas de PLT adecuados, así como sus métodos de producción, pueden encontrajrse en la patente de los EE. UU. núm. 5,651 ,976. I VIII. Precursor de perfume (PP, por sus siglas en inglés) Esta tecnología se refiere a las tecnologías de perfumes que resultan de la reacción de materiales de perfume con otros sustratos o sustancias químicas para formar materiales que tienen un enlace covalente entre una o más PRM y uno o más portadores. La PRM se convierte en un nuevo material denominado pro-PRM (es decir, precursor de perfume), que después puede liberar la PRM original al exponerse a un activador, tal como el agua o la luz. Los precursores de perfumes pueden suministrar propiedades mejoradas para el suministro de perfumes, que se traducen en el incremento del depósito, la duración, la estabilidad, la retención del perfume, y lo similar. Los precursores de perfume incluyen aquellos que son monoméricos (no poliméricos) o poliméricos y pueden estar prefo mados o formados en el lugar en condiciones de equilibrio, tales como las que pueden estar presentes durante el almacenamiento dentro del producto o en sitios húmedos o secos. Los ejemplos no limitantes de precursores de aerfumes incluyen los aductos de Michael (p. ej., beta-amino cetonas), ¡minas aromáticas o no aromáticas (bases de Schiff), oxazolidinas, beta-ceto ésteres, y ortoésteres. Otro aspecto incluye los compuestos que comprenden una o más entidades beta-oxi o beta-tio carbonilo capaces de liberar una PRM, por ejemplo, cetonas alfa, beta insaturadas, aldehido o éster carboxílico. El activador típico para la liberación de perfume es la exposición al agua; aunque otros activadores pueden incluir enzimas, calentamiento, luz, cambio de pH, autoxidación, un cambio de equilibrio, cambio en la concentración o resistencia iónica y otros. Para los productos de base acuosa, los precursores de perfume activados por luz son particularmente adecuados. Estos precursores de perfume fotoactivos (PPP, por sus siglas en inglés) incluyen, pero no se limitan a, los que liberan der vados de cumarina y perfumes y/o precursores de perfume después de ser activados. Los precursores de perfume liberados pueden liberar una o más PRM por medio de cualquiera de los activadores mencionados anteriormente. En un aspecto, el precursor de perfume fotoactivo libera un precursor de perfume de base nitrogenada cuando se expone a un activador, tal como la luz y/o la humedad. En otro aspecto, el precursor de perfume de base nitrogenada liberado por el precursor de perfume fotoactivo libera una o más PRM seleccionadas, por ejemplo, de aldehidos, cetonas (que incluyen enonas) y alcoholes. En aún otro aspecto, el PPP libera un derivado de dihidroxicumarina. El precursor de perfume activado por luz puede ser, además, un éster que libera un derivado de cumarina y un alcohol para perfumes. En un aspecto, el precursor de perfume es un derivado de dimetoxibenceno, tal como se describe en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. A 2006/0020459 A1. En otro aspecto, el precursor de perfume es prepararlos pueden encontrarse en las patentes de los EE. UU. núms. 7,018,978 B2¡ 6,987,084 B2; 6,956,013 B2¡ 6,861 ,402 B1 ; 6,544,945 B1 ; 6,093,691 ; 6,277,796 B1 ; 6,165,953; 6,316,397 B1 ; 6,437,150 B1 ; 6,479,682 B1 ; 6,096,918; 6,218,355 B1; 6,133,228; 6,147,037; 7,109,153 B2; 7,071 ,151 B2; 6,987,084 B2; 6,610,646 B2 y 5,958,870, así como en las solicitudes de patentes de los EE. UU. núms. 2005/0003980 A1 y 2006/0223726 A1. a.) Producto de reacción de aminas (ARP, por sus siglas en inglés): Para los propósitos de la presente solicitud, ARP es una clase secundaria o especie de PP. Pueden usarse, además, aminas poliméricas "reactivas" en las que la funcionalidad amina se hace reaccionar previamente con una o más PRM para formar un producto de reacción de aminas (ARP). Típicamente, las aminas reactivas son aminas primarias y/o secundarias y pueden ser palle de un polímero o un monómero (no polimérico). Además, los ARP pueden mezclarse con otras PRM para ofrecer beneficios de suministro asistido por polímeros y/o suministro asistido por aminas. Los ejemplos no limitantes de aminas poliméricas incluyen polímeros a base de polialquiliminas, tales como polietilenimina (PEI) o polivinilamina (PVAm). Los ejemplos no limitantes de aminas monoméricas (no poliméricas) incluyen hidroxilaminas, tales como 2-aminoetanol y sus derivados sustituidos con alquilo, y aminas aromáticas, tales como antranilatos. Los ARP pueden premezclarse con perfume o añadirse por separado en aplicaciones para usar y no enjuagar o que se retiran con enjuague. En otro aspecto, un material que contiene un heteroátomo que no es nitrógeno, por ejemplo, oxígeno, azufre, fósforo o selenio, puede usarse como una alternativa a los compuestos amínicos.
En aún otro aspecto, los compuestos alternativos mencionados anteriormente pueden usarse en combinación con los compuestos amínicos. En aún otro aspecto, una molécula simple puede comprender una entidad amina y una o más de las entidades alternativas de heteroátomos, por ejemplo, tioles, fosfinas y selenoles. El beneficio puede incluir el suministro mejorado de perfume, así como la liberación controlada de perfume. Los ARP adecuados y los métodos para elaborarlos pueden encontrarse en la solicitud de patente de los EE. IuU. núm. de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación ele estos dependerán de la forma física de la composición y la naturaleza de la operación para la cual serán usados. Los materiales adicionales pero no se limitan a, surfactantes, aditivos, agentes quelantes, lagentes inhibidores de la transferencia de colorantes, dispersantes, enzimas y estabilizantes de enzimas, materiales catalíticos, activadores de blanqueador, agentes dispersantes poliméricos, agentes para la remoción/antirredepósito de suciedad de arcilla, abrillantadores, reductores de espuma, colorantes, perfumes adicionales y sistemas de suministro de perfume, agentes para elastizar la estructura, suavizantes de telas, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento y/o pigmentos. Adicionalmente a la siguiente descripción, los ejemplos adecuados de estos otros componentes adicionales y las concentraciones de uso se encuentran en las patentes de los EE. UU. núm. 5,576,282, 6,306,812 B1 y 6,326,348 B1, que se incorporan como referencia.
Cada ingrediente adicional no es esencial para las composiciones de los solicitantes. Por consiguiente, ciertas modalidades de las composiciones de los solicitantes no contienen uno o más de los siguientes materiales adicionales: activadores de blanqueadores, surfactantes, aditivos, agentes quelantes, agentes inhibidores de transferencia de tinte, dispersantes, enzimas y estabilizadores de enzimas, complejos de metales catalíticos, agentes poliméricos dispersantes, agentes de remoción/antirredepósito de suciedad y arcilla, abrillantadores, reduc|tores de espuma, tintes, perfumes adicionales y sistemas de suministro de perfume, agentes elastizantes de estructuras, suavizantes de telas, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento y/o pigmentos. Sin embargo, cuando se incluye uno o más materiales adicionales, estos materiales adicionales pueden estar presentes como se describe a continuación: Agentes surfactantes: Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden comprender un agente surfactante o sistema de surfactantes, en donde el agente surfactante puede seleccionarse de surfactantes no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos, y/o de surfactantes no iónicos anfolíticos y/o anfóteros y/o semipolares. Típicamente, el surfactante está presente en una concentración de aproximadamente 0.1 %, de aproximadamente 1 % o aún de aproximadamente 5 %, en peso de las composiciones limpiadoras, a aproximadamente 99.9 %, a aproximadamente 80 %, a aproximadamente 35 % o aún a aproximadamente 30 %, en peso de las composiciones limpiadoras.
Aditivos: Las composiciones de la presente invención pueden comprender uno o más aditivos de detergente o sistemas de aditivos. Cuando están presentes, las composiciones comprenderán, típicamente, al menos aproximadamente 1 % de aditivo, o de aproximadamente 5 % o 10 % a aproximadamente 80 %, 50 % o aún 30 % en peso, del aditivo. Los aditivos incluyen, pero no se limitan a, las sales de metales alcalinos, Jmonio y alcanolamonio de polifosfatos, silicatos de metal alcalino, carbonatos alcalinotérreos y de metal alcalino, aditivos de aluminosilicato, compuestos de policarboxilato, éter hidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etilén o vinil metil éter, ácido 1 ,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetil-oxisuccínico, las diversas sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos, tales como ácido etilendiaminatetraacético y ácido nitrilotriacético, como composiciones limpiadoras, a aproximadamente 10 %, aproximadamente 2 % o aún aproximadamente 1 %, en peso de las composiciones limpiadoras.
Dispersantes: Las composiciones de la presente invención pueden comprender, además, dispersantes. Los materiales orgánicos solubles en agua adecuados son los ácidos homo o copoliméricos o sus sa es, en las cuales el ácido policarboxílico puede comprender como mínimo dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono Enzimas: las composiciones pueden comprender una o más enzimas de detergente que proporcionan rendimiento en la lim oieza y/o beneficios para el cuidado de telas. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glicanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa y amilasas, o mezclas de estas. Una combinación típica es un cóctel de enzimas convencionales aplicables, como proteasa, lipasa, cutinasa o celulasa, en conjunto con amilasa.
Estabilizadores de enzimas: Las enzimas para usarse en composiciones, por ejemplo, detergentes, pueden estabilizarse por medio de diversas técnicas. Las enzimas empleadas en la presente invención pueden estabilizarse con la presencia de fuentes de iones de magnesio y/o calcio solubles en agua en las composiciones terminadas que proporcionen los iones a las enzimas.
Complejos de metal catalítico: las composiciones I de los solicitantes pueden incluir complejos de metal catalítico. Un tipo de catalizador de blanqueador que contiene metales es un sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalizadora decolorante definida, tal como cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o cationes de manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poco o nada de actividad catalizadora decolorante, tal como cationes de zinc o aluminio, y una Darte que tiene constantes de estabilidad definidas para cationes metálicos catalíticos y auxiliares, particularmente, ácido etilendiaminotetracético, etilendianinotetra (ácido metilenofosfónico) y sales solubles en agua de estos. Estos catalizadores se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,430,243.
Cuando sea conveniente, las composiciones de la presente pueden catalizarse por medio de un compuesto de manganeso. Los compuestos y niveles de uso son muy conocidos en la industria e incluyen por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en la) patente de los EE. UU. núm. 5,576,282.
Los catalizadores decolorantes de cobalto útiles en la presente invención se conocen y se describen, por ejemplo, en las patentes de los EE.
UU. núm. 5,597,936 y 5,595,967. Los catalizadores de cobalto se preparan de limpieza de la presente invención pueden ajustarse para proporcionar del orden de por lo menos una parte por cien millones de la especie MRL del agente benéfico en el medio de lavado acuoso, y pueden proveer de aproximadamente 0.005 ppm a aproximadamente 25 ppm, de aproximadamente 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm, o aún de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm del MRL en el licor de lavado.
Los metales de transición adecuados en el catalizador decolorante de metal de transición incluyen manganeso, hierro y cromo. Los MRL adecuados de la presente invención son un tipo especial de ligando ultra rígido que es un puente cruzado, tal como 5,12-dietil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano.
Los MRL de metales de transición adecuados se preparan fácilmente por procedimientos conocidos, tal como el indicado, por ejemplo, en la patente núm. WO 00/32601 y en la patente de los EE. UU. núm. 6,225,464.
Método de uso Ciertos productos de consumo descritos en la presente descripción l usarse para limpiar o tratar un sitio entre otros una superficie o tela.
Típicamente, al menos una porción del sitio se pone en contacto con una modalidad de la composición de los solicitantes, pura o diluida en un líquido, por ejemplo, un licor de lavado y, después, opcionalmente, el sitio se puede lavar y/o enjuagar. En un aspecto, el sitio se lava y/o enjuaga, opcionalmente; se pone en contacto con una partícula de conformidad con la presente invención o composición que comprende esa partícula y después, opcionalmente,) se lava y/o enjuaga. A los fines de la presente invención, el lavado incluye, pero no se limita a, restregado y agitación mecánica. La tela puede comprender casi cualquier tela que se pueda lavar o tratar en las condiciones normales de uso para consumo. Los licores que pueden comprender las composiciones descritas pueden tener un pH de aproximadamente 3 a aproximadamente 11.5. Las composiciones se emplean, típicamente, en concentraciones de aproximadamente 500 ppm a aproximadamente 15,000 ppm en solución. Cuando el solvente para lavado es agua, la temperatura, típicamente, varía de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 90 °C y, cuando el sitio comprende una tela, la relación entre agua y tela es, típicamente, de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 30:1 Métodos de prueba Se entiende que deberían usarse los métodos d;e prueba descritos en la sección Métodos de prueba de la presente solicitud para determinar los valores respectivos de los parámetros de la invención de los solicitantes, tal como dicha invención se describe y reivindica presente descripción. m ClogP j El "logP calculado" (ClogP) se determina mediante la aproximación por fragmentos de Hansch y Leo (cf., A. Leo, en Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B.
Taylor y C.A. Ramsden, Eds. pág. 295, Pergamon Press, 1990, incorporado en la presente invención como referencia). Los valores Clog P pueden calcularse con el programa "Clog P", disponible de Daylight Chemical Information Systems Inc. de Irvine, California, EE. UU. (2) Punto de ebullición El punto de ebullición se calcula con el método de la norma ASTM D2887-04a, "Standard Test Method for Boiling Range Distribution of Petroleum Fractions by Gas Chromatography", ASTM International. (3) Relación del espacio libre superior (a) Se obtiene una formulación de producto de consumo sin fragancia (champú o acondicionador sin enjuague). (b) Se obtienen microcápsulas de fragancia cuyo contenido de agua ha sido ajustado para lograr un contenido de perfume de 25 % en peso de la suspensión acuosa. (c) Se prepara la muestra A al añadir 2.0 gramos de la suspensión acuosa de microcápsula de fragancia en 95 gramos de la formulación del producto de consumo sin fragancia. Después, se añaden 3.0 gramos de agua desionizada para equilibrar la formulación a 100 gramos. Se deja reposar esta formulación durante 1 semana a 40 grados centígrados. (d) Se prepara la muestra B al añadir 0.50 gramojs de la fragancia pura en 95 gramos de la formulación del producto de consumo sin I fragancia. Después, se añade 4.5 gramos de agua desionizada para equilibrar la formulación a 100 gramos. Se deja reposar esta formulación durante 1 semana a 40 grados centígrados.
La relación del espacio libre superior para determinar la fuga del perfume de un sistema de suministro de perfume se define como la concentración del espacio libre superior de la Muestra A dividida por la concentración del espacio libre superior de la Muestra B, en donde H uestra_A es la concentración del espacio libre superior de la Muestra A de la formulación del producto de consumo, y HMuestra_B es la concentración del espacio libre superior de la Muestra B de la formulación del producto de consumo.
La relación del espacio libre superior para determinar la eficacia de suministro de perfume de un sistema de suministro de perfume se define como la concentración del espacio libre superior de la Muestra B dividida por la concentración del espacio libre superior de la Muestra A, en donde HMuestra_A es la concentración del espacio libre superior de la Muestra A de una formulación del producto de consumo, y H uestra_B es la concentración del espacio libre superior de la Muestra B de una formulación del producto de consumo.
Se usa la cromatografía de gases/espectrometría de masas de microextracción en fase sólida (SPME) para medir la cantidad de materia prima de perfume en el espacio libre superior de los productos. Se coloca 1.0 gramo i de la muestra reposada por 1 semana a 40 grados centígrados (champú o acondicionador) en un frasco limpio con un espacio libre superior de 20 mi y se deja equilibrar durante al menos 2 horas a temperatura ambiente.
Después, se analizan las muestras mediante el uso del sistema de análisis MPS2-SMPE-GC-MS (GC-02001-0153, MSD-02001-0154, MPS2-02001-0155). 4. Columna del GC: J&W DB-5 MS, 30 M x 0.25 mm ID, 1.0 pm de espesor de película obtenida de J&W Scientific of Folsom, California, I Estados Unidos. ! 5. Gas portador, helio, 1.5 ml/min de régimen de flujo. 6. El revestimiento del inyector es un revestimiento SPME especial (0.75 mm de diámetro interior) de Supelco. 7. El detector es un detector selectivo de masa modelo 5973 obtenido de Agilent Technologies, Inc., Wilmington, DE, EE. UU, que tiene una temperatura de fuente de aproximadamente 230 °C, y una temperatura MS Quad de aproximadamente 150 °C.
Procedimiento de análisis 1. Se transfiere la muestra a la bandeja de muestra apropiada y se continúa con el análisis SP E-GC-MS. 2. Se inicia la secuencia de carga y el análisis de la muestra. En esta etapa, la muestra se deja equilibrar durante al menos dos horas en la bandeja del automuestreador y, después, se la obtiene directame te de la bandeja. La unidad de fibras SPME es DVB/CAR/PDMS (50/30 um, 24 ¡ga, 1 cm de longitud). El tiempo de muestreo es de 5 minutos. 3. La temperatura del inyector es de 260 °C. 4. Después, se inicia la serie de análisis GC-MS. El tiempo de desorción es de 5 minutos. I 5. Se usa el siguiente programa de temperatura: i) una temperatura inicial de aproximadamente 50 °C, que se mantiene durante 3 minutos, ¡i) se aumenta la temperatura inicial a una ve ocidad de 6 °C/min hasta alcanzar una temperatura de aproximadamen e 250 °C; después, de 25 °C/min a 275 °C; se mantiene a aproximadamente 275 °C durante 4.67 minutos. 6. Se identifican los compuestos de perfume al usar las bibliotecas para MS espectral de John Wiley & Sons y el Instituto Nacional de Estándares y Tecnología (NIST, por sus siglas en inglés), adquiridas y con licencia !de Hewlett Packard. 7. Los picos cromatográficos para iones específicos sje integran con el software Chemstation, de Agilent Technologies, Inc., Wilmington, DE, EE. UU. 8. La relación de cada PRM se calcula al dividir el área pico de la materia prima de perfume en la muestra A por el área pico en la muestra B. 9. Después, se pondera cada relación según la composición en peso de la materia prima de perfume en el perfume. 10. La relación del espacio libre superior se calcula como la suma de las relaciones de materia prima de perfume individuales obtenidas en la Etapa 9. (4) La fuga de perfume puede evaluarse, además, pon medio de un porcentaje de extracción líquido-liquido y análisis de cromatografía de gas - espectrometría de masas.
Al determinar el porcentaje de fuga de perfumé de las microcápsulas de perfume en detergente líquido, debe analizarse en paralelo, además, una muestra nueva de detergente líquido con la misma concentración de perfume libre (sin microcápsulas de perfume) como referencia. 1. Preparación de una solución estándar interna - Solución madre de tonalid: Se pesa 70 mg de tonjalid y se añade 20 mi de hexano p.a.
- Solución de la solución estándar interna: Se diluye 200 µ? de solución madre en 20 mi de hexano p.a.
- Se mezcla para homogeneizar 2. Extracción de perfume del detergente liquido sin microcápsulas de perfume (referencia) - Se pesa 2 g de producto detergente líquido en un recipiente de extracción.
- Se añade 2 mi de solución estándar interna y se ¡cierra el recipiente.
- Se extrae el perfume al invertir suavemente el recipiente de extracción 20 veces (manualmente).
- Se añade la punta de una cuchara de sulfato de sodio.
- Después de la separación de capas, se transfiere inmediatamente la capa de hexano al frasco del automuestreador del cromatógrafo de gas y se tapa el frasco.
- Se usa el inyector sin división (1.5 pl) en el puerto de inyección del cromatógrafo de gas.
- Se ejecuta el análisis de cromatografía de gas-espectrometría de masas. 3. Extracción de perfume del detergente líquido con microcápsulas de perfume.
- Se pesa 2 g de producto detergente líquido en un ¡recipiente de extracción.
- Se añade 2 mi de solución estándar interna y se ¡ cierra e I I recipiente. ¡ - Se extrae el perfume al invertir suavemente el recipiente de extracción 20 veces (manualmente).
- Se añade la punta de una cuchara de sulfato de sodio.j - Después de la separación de capas, se transfiere inmediatamente la capa de hexano al frasco del automuestreador del cromatógrafo de| gas y se tapa el frasco.
- Se usa el inyector sin división (1.5 pl) en el puerto de inyección del cromatógrafo de gas.
Se ejecuta el análisis de cromatografía de gas-espectrometría de masas. 4. Cálculo Fuga de perfume de las cápsulas de cada materia prima de perfume: % de fuga de perfume = ((Área de las cápsulas de materia prirrja de perfume x Área de la solución estándar interna de referencia x peso de referencia) / (Área de las cápsulas de solución estándar interna x Área de materia prima de perfume de referencia x Peso de las cápsulas)) x 100. (5) El umbral de detección del olor (ODT) Se determina mediante el uso de un cromatógrafo de 'gases. El cromatógrafo de gases se calibra para determinar el volumen exacto de material inyectado con la jeringa, la relación precisa de división y la respuesta del hidrocarburo por medio del uso de un estándar de hidrocarburo de concentración y distribución de longitud de cadena conocidas. El régimen de flujo de aire puede medirse adecuadamente y es posible calcular el volumen muestreado a partir de la base que la duración de la inhalación humana es de 12 segundos. Puesto que se conoce la concentración precisa en el detector en i ¦ cualquier punto de tiempo, se conoce la masa por volumen inhalada y, por lo tanto, la concentración del material. Por ejemplo, para determinar si un material tiene un umbral menor que 50 ppb, las soluciones se suministran en el puerto de inhalación en la concentración calculada. Un panelista olfatea e efluente de GC e identifica el tiempo de retención cuando el olor se hace notorio. El promedio entre los 6 panelistas determina el umbral de percepción. Se inyecta la cantidad necesaria de analito en la columna para lograr una concentración de 50 ppb en el detector. Los parámetros típicos de cromatografía ele gases para determinar los umbrales de detección del olor se presentan a continuación: GC: 5890, Serie II, con detector FID, automuestreador 7073 Columna: J&W Scientific DB-1 Longitud: 30 metros, 0.25 milímetros de diámetro I interno, grosor de película de 1 miera Método: - Inyección por división: relación de división 17/1 - Automuestreador: 1.13 microlitros por inyección - Flujo de columna: 1.10 mililitros por minuto - Flujo de aire: 345 mililitros por minuto - Temperatura de entrada: 245 grados centígrados - Temperatura del detector: 285 grados centígrados - Temperatura inicial = 50 grados centígrados, velocidad de aumento de 5 grados centígrados por minuto; temperatura final = 280 grados centígrados, tiempo final = 6 minutos - Supuestos principales: 12 segundos por inhalación, ¡el aire del GC se añade a la dilución de la muestra.
EJEMPLOS Aunque se han ilustrado y descrito modalidades particulares de la presente invención, será evidente para los experimentados en la industria que pueden hacerse diversos cambios y modificaciones sin alejarse del espíritu y alcance de la invención. Por lo tanto, se ha pretendido abarcar en las reivindicaciones anexas todos los cambios y las modificaciones que están dentro del alcance de esta invención.
EJEMPLO 1 Síntesis de PRM Ejemplo de síntesis de los PRM que tienen la Fórmula 1 Se provee un procedimiento representativo para la síntesis del Material 1 de la Tabla 1.
Se añade, en gotas, una solución de n-butillitio (2.2 M en ciclohexano - 70.5 mmol) a una solución helada de diisopropilamina (70.5 mmol) en 70 mi de THF seco. Después de agitar durante 10 minutos a esta temperatura, se añade propionitrilo (33.6 mmol) a la mezcla. Se añade prenilbromuro (67.1 mmol) después de mezclar otra vez durante 10 minutos a 0 °C. Después de la conversión de la reacción, se realiza un análisis GC-MS y se observa como completa después de 15 minutos de agitación a 0 °C. La reacción se enfría rápidamente mediante la adición de una solución saturada acuosa de NH4CI y se extrae con Et2O. Las capas orgánicas combinadas se secan sobre MgS04 y se concentran a presión reducida. El aceite resultante se purifica con una filtración rápida sobre sílice por elución con una niezcla de éter de petróleo- Et2Ü (9-1). La concentración del eluyente bajL presión reducida dio como resultado 2,5-dimetil-2-(3-metilbut-2-enil)hex-4-en|enitrilo en forma de aceite incoloro (97 % de rendimiento - 98 % de pureza).
El nitrito obtenido (32.4 mmol) se disuelve en CH2CI2 seco (65 mi) a -60 °C. A esta temperatura se añade, en gotas, una so ución de hidruro de diisobutilaluminio (42.0 mmol) (1.1 M ciclohexano). Se deja que la mezcla resultante se caliente a temperatura ambiente durante 3 horas. Se observa la terminación de la reacción por GC-MS. La mezcla se enfría a 0 °C y se añade, cuidadosamente, una solución saturada acuosa de tartrato de sodio y potasio. A este enfriamiento rápido le sigue una agitación durante 2 horas a temperatura ambiente. La mezcla resultante se extrae con CH2CI2, se seca sobre MgS04 y se reduce bajo presión reducida para obtener 2,5-dimetil-2-(3-metilbut-2-enil)hex-4-enal (93 % de rendimiento - 96 % de pureza).
Ejemplo de síntesis de los PRM que tienen la Fórmula 2 Se provee un procedimiento representativo para la síntesis del Material 9 de la Tabla .
Se añade, en gotas, una solución de n-butiliitio (¡2.2 M en ciclohexano - 19.7 mmol) a una solución helada de diisopropilamina (19.7 mmol) en 40 mi de THF seco. Después de agitar durante 10 minutos a esta temperatura, se añade a la mezcla i-butironitrilo (18.8 mmol). Se añade 3-Bromociclohex-1-eno (18.8 mmol) después de mezclar otra vez durante 10 minutos a 0 °C. Después de la conversión de la reacción, se realiza un análisis GC-MS y se observa como completa después de 15 minutos de agitación a 0 °C. La reacción se enfría rápidamente mediante la adición de una solución saturada acuosa de NH4CI y se extrae con Et20. Las capas orgánicas combinadas se secan sobre MgS04 y se concentran a presión rec ucida. El aceite resultante se purifica con una filtración rápida sobre sílice por elución con una mezcla de éter de petróleo- Et,20 (9-1). La concentración del eluyente bajo presión reducida dio como resultado 2-(ciclohex-2-enil)-2-metilpropanonitrilo en forma de aceite incoloro (95 % de rendimiento - 99 % de pureza).
El nitrilo obtenido (18.6 mmol) se disuelve en CH2 2 seco (65 mi) a -60 °C. A esta temperatura se añade, en gotas, una solución de hidruro de diisobutilaluminio (24.2 mmol) (1.1 M ciclohexano). Se déla que la mezcla resultante se caliente a temperatura ambiente durante 3 horas. Se observa la terminación de la reacción por GC-MS. La mezcla se enfr a a 0 °C y se añade, cuidadosamente, una solución saturada acuosa de tartrato de sodio y potasio. A este enfriamiento rápido le sigue una agitación durante 2 horas a temperatura ambiente. La mezcla resultante se extrae con CH2Cl2, I 62 se seca sobre MgS04 y se concentra bajo presión reducida para obtener 2-(ciclohex-2-enil)-2-metilpropanal (90 % de rendimiento - 98 % de pureza). del Material 11 Se añade, en gotas, una solución de n-butillitio (2.2 M en ciclohexano - 31.5 mmol) a una solución helada de diisopropilamina (31.5 mmol) en 60 mi de THF seco. Después de agitar durante 10 minutos a esta temperatura, se añade ciclopropanocarbonitrilo (30.0 mmol) a la mezcla. Se añade 3-Bromociclohex-1-eno (30.0 mmol) después de mezclar otra vez durante 10 minutos a 0 °C. Después de la conversión de la reacción, se realiza un análisis GC-MS y se observa como completa después de 15 minutos de agitación a 0 °C. La reacción se enfría rápidamente mediante la adición de una solución saturada acuosa de NH4CI y se extrae con Et20. Las capas orgánicas combinadas se secan sobre MgSO4 y se concentran a presión reducida. El aceite resultante se purifica con una filtración rápida sobre sílice por elución con una mezcla de éter de petróleo- Et20 (9-1). La concentración del eluyente bajo presión reducida dio como resultado 1-(ciclohex-2-enil)ciclopropanocarbonitrilo en forma de aceite incoloro (97 % de rendimiento - 96 % de pureza).
Se añade, en gotas, una solución de ¡sobutillitio (1 .6 11.2 mmol) a una solución del nitrilo 1 -(ciclohex-2-enil)ciclopropanocarbonitrilo (10.2 mmol) en 20 mi de THF seco a -20 eC. Después de agitar durante 15 minutos a -10 / -20 °C, se observa la conversión completa por GC-MS. La reacción se enfría rápidamente con una solución de H2S0 (2M - 20.4 mmol) y se agita a temperatura ambiente hasta observar la hidrólisis comp eta de la ¡mina formada en el lugar. Después, la mezcla se extrae con Ei20 y se lava con una solución saturada acuosa de NaHC03. Las fases orgánicas combinadas se secan sobre MgS04 y se concentran a presión reducida. El aceite resultante se purifica con una filtración rápida sobre gel de sílice por elución con una mezcla de éter de petróleo - Et20 (9-1 ). La concentración del eluyente bajo presión reducida dio como resultado 1-(1-(ciclohex-2-enil)ciclopropil)-3-metilbutan-1-ona en forma de aceite incoloro (89 % de rendimiento - 97 % de pureza).
Ejemplo de síntesis de los PRM que tienen la Fórmula 4 Se provee un procedimiento representativo para la sír tesis del Material 16 de la Tabla 1.
Se añade, en gotas, una solución de n-butillitio (2.2 M en ciclohexano - 116.3 mmol) a una solución helada de diisopropilamina (116.3 mmol) en 220 mi de THF seco. Después de agitar durante 10 minutos a esta temperatura, se añade ciclopropanocarbonitrilo (110.8 mmol) a la mezcla. Se añade prenilbromuro (110.8 mmol) después de mezclar otra vez durante 10 minutos a 0 °C. Después de la conversión de la reacción, se realiza un análisis GC-MS y se observa como completa después de 15 minutos de agitación a 0 °C.
La reacción se enfría rápidamente mediante la adición de una solución saturada acuosa de NH4CI y se extrae con Et2<D. Las capas orgánicas combinadas se secan sobre MgS04 y se concentran a presión reducida. El aceite resultante se purifica con una filtración rápida sobre sílice por elución con una mezcla de éter de petróleo- Et2Ü (9-1). La concentración del eluyente bajo presión reducida dio como resultado 1-(3-metilbut-2-enil)ciclopropanocarbonitrilo en forma ]de aceite incoloro (95 % de rendimiento - 98 % de pureza).
Se añade, en gotas, una solución de metilitio (1.6 M - 30.5 mmol) a una solución del nitrito 1-(3-metilbut-2-enil)ciclopropanocarbonitrilo (27.7 mmol) en 55 mi de THF seco a -20 °C. Después de agitar durante 15 minutos a -10 / -20 °C, se observa la conversión completa por GC-MS. La reacción se enfría rápidamente con una solución de H2S04 (2M - 55.5 mmol) y se agita a temperatura ambiente hasta observar la hidrólisis completa de la imina formada en el lugar. Después, la mezcla se extrae con Et20 y se lava con una solución saturada acuosa de NaHC03. Las fases orgánicas combinadas se secan sobre MgS04 y se concentran a presión reducida. El aceite resultante se purifica con una filtración rápida sobre gel de sílice por elución con una mezcla de éter de petróleo - Et?0 (9-1). La concentración del eluyente bajo presión reducida dio como resultado 1-(1-(3-metilbut-2-enil)ciclopropil)etanona en forma de aceite incoloro (89 % de rendimiento - 98 % de pureza).
A una solución de cetona 1-(1-(3-métilbut-2-enil)ciclopropil)etanona (24.6 mmol) en 50 mi de THF seco se añade, en porciones, hidruro de litio-aluminio (7.4 mmol) a 0 °C. Se observa la terminación de la reacción por GC-MS después de 15 minutos de agitación a tem peratura ambiente. La mezcla se enfría a 0 °C y, consecuentemente, se añade: agua (igual cantidad de mi que mg del hidruro usado), solución de NaOH al 15 % (igual cantidad de mi que mg del hidruro usado) & agua (el doble de cantidad de mi que mg del hidruro usado). A este enfriamiento rápido le sigue una agitación de 1 hora a temperatura ambiente. La mezcla resultante se filtra sobre filtro celite, y se lava el filtro con Et2Ü. La concentración del filtrado bajo presión reducida dio como resultado 1-(1-(3-metilbut-2-enil)ciclopropil)etanol| en forma de aceite incoloro (100 % de rendimiento - 97 % de pureza).
A una solución del alcohol 1-(1-(3-rhetilbut-2-enil)ciclopropil)etanol (5.1 mmol) en 15 mi de THF seco se añade hidruro de sodio (5.6 mmol) e iodometano (7.6 mmol) a 0 °C. La mezcla resultante se agita a temperatura ambiente durante toda la noche. La reacción se enfría rápidamente con una solución saturada acuosa de cloruro de amonio y, después, se extrae con Et20. Las fases orgánicas combinadas se secan sobre MgS04 y se reducen a presión reducida. El aceite resultante se purifica con una filtración rápida sobre gel de sílice por elución con una mezcla de éter de petróleo - Et.20 (9-1). La concentración bajo presión reducida dio como resultado 1-(1-metoxietilo)-1-(3-metilbut-2-enil)ciclopropano en forma de aceite incoloro (99 % de rendimiento - 99 % de pureza).
Ejemplo de síntesis de los PRM que tienen la Fórmula 5 Se provee un procedimiento representativo para la sin esis del Material 21 de la Tabla 1.
Se añade, en gotas, una solución de n-butillitio {2.2 M en ciclohexano - 69.3 mmol) a una solución helada de diisopropilamina (69.3 mmol) en 130 mi de THF seco. Después de agitar durante 10 minutos a esta temperatura, se añade a la mezcla /'-butironitrilo (66.0 mmol). e añade (bromometil)ciclopropano (66.0 mmol) después de mezclar otra vez durante 10 minutos a 0 °C. Después de la conversión de la reacción, se realiza L n análisis GC-MS y se observa como completa después de 15 minutos de agitación a 0 °C. La reacción se enfría rápidamente mediante la adición de una solución saturada acuosa de NH4CI y se extrae con Et2Ü. Las capas orgánicas combinadas se secan sobre gS04 y se concentran a presión reducida. El aceite resultante se purifica con una filtración rápida sobre sílice por el jción con una mezcla de éter de petróleo- Et2Ü (9-1). La concentración del eluyente bajo presión reducida dio como resultado 3-ciclopropil-2,2-dimetiilpropanonitrilo en forma de aceite incoloro (96 % de rendimiento - 99 % de pureza).
Ejemplo de síntesis de los PRM que tienen la Fórmula 6 Se provee un procedimiento representativo para la sí tesis del Material 26 de la Tabla 1.
Se añade, en gotas, una solución de n-butillitio (2.2 M en ciclohexano - 63.0 mmol) a una solución helada de diisopropilamina (63.0 mmol) en 120 mi de THF seco. Después de agitar durante 10 minutos a esta temperatura, se añade ciclobutanocarbonitrilo, (60.0 mmol) a la mezcla. Se añade prenilbromuro (60.0 mmol) después de mezclar otra vez durante 10 minutos a 0 °C. Después de la conversión de la reacción, se realiza un análisis GC-MS y se observa como completa después de 15 minutos de agitación a 0 °C. La reacción se enfría rápidamente mediante la adición de una solución saturada acuosa de NH4CI y se extrae con Et2Ü. Las capas orgánicas combinadas se secan sobre MgS04 y se concentran a presión reducida. El aceite resultante se purifica con una filtración rápida sobre sílice por elución con una mezcla de éter de petróleo- Et20 (9-1). La concentración del eluyente bajo presión reducida dio como resultado 1-(3-metilbut-2-enil)ciclobutanocarbonitrile en forma de aceite incoloro (95 % de rendimiento - 97 % de pureza) Una parte del nitrito 1-(3-metillbut-2-enil)ciclobutanocárbonitrilo obtenido (13.4 mmol) se disuelve en CH2CI2 seco (30 mi) a -60 °C. A esta temperatura se añade, en gotas, una solución de hidruro de düsobutilaluminio (14.7 mmol) (1 M ciclohexano). Se deja que la mezcla resultante se caliente a temperatura ambiente durante 3 horas. Se observa la terminación de la reacción por GC-MS. La mezcla se enfría a 0 °C y se añade, cuidadosamente, una solución saturada acuosa de tartrato de sodio y potasio. A este enfriamiento rápido le sigue una agitación durante 2 horas a temperatura ambiente. La mezcla resultante se extrae con CH2CI2, se seca sobre MgS04 y se reduce bajo presión reducida para obtener 1-(3--metilbut-2-enil) (99 % de rendimiento - 97 % de pureza).
Ejemplo de síntesis de los PRM que tienen la Fórmula 7 Se provee un procedimiento representativo para la síntesis del Material 27 de la Tabla 1.
Se añade, en gotas, una solución de n-butillitio (2.2 M en ciclo exano - 18.5 mmol) a una solución helada de diisopropilamina (18.5 mmol) en 35 mi de THF seco. Después de agitar durante 10 minutos a dimetilbiciclo[3.1.1]hept-2-en-2-il)-2,2-dimetilpropanonitrilo en forma de aceite incoloro (86 % de rendimiento - 99 % de pureza).
EJEMPLO 2 Producto de reacción de aminas preformado En un frasco de vidrio, se pesan los siguientes ingredientes: 50 % del material de perfume que comprende una o ¡más PRM de la Tabla 1 50 % de Lupasol WF (núm. CAS 09002-98-6) de BASF, puesto a 60 °C en un baño de agua caliente durante 1 hora antes de su uso. El mezclado de los dos ingredientes se llevó a cabo en un homogeneizador Ultra-Turrax T25 Basic (de IKA) durante 5 minutos. Finalizado el mezclado, la muestra se colocó en un baño de agua caliente a 60 °C por ± 12 'horas. Se obtiene un material viscoso y homogéneo De la misma manera que se describió anteriormente, pueden usarse distintas proporciones entre los componentes: % en peso Material de perfume 40 50 60 70 80 Lupasol WF 60 50 40 30 20 EJEMPLO 3 84 % en peso de núcleo / 16 % en peso de pared de melamina formaldehido (MF) de la cápsula como sistema de receptáculo! (PAD) Se disuelven y mezclan 25 gramos de emulsificante de copolímero de butilacrilato-ácido acrílico (Coloide C351 , 25 % de sólidos, pka 4.5-4.7, (Kemira Chemicals, Inc. Kennesaw, Georgia EE. UU) en 200 gramos de agua desionizada. Se ajusta el pH de la solución a un pH de 4.0 con una sol ución de hidróxido de sodio. Se añade 8 gramos de resina de metilol melamina parcialmente metilada (Cymel 385, 80 % de sólidos, (Cytec Industries West Paterson, New Jersey, EE. UU.)) a la solución emulsificante. A la mezcla anterior, EJEMPLO 4 Procedimiento para fabricar un sistema de matriz de suministro asistido por polímeros (PAD) Una mezcla que comprende 50 % de una composición dei perfume que comprende una o más PRM de la Tabla 1 , 40 % de Hycar ®1300Xjl8 (núm. CAS 0068891-50-9) con terminaciones carboxilo de Noveon, (se coloca en un baño de agua caliente a 60 °C durante 1 hora antes del mezclado) y 10 % de Lupasol® WF (núm. CAS 09002-98-6) de BASF (se coloca en un baño de agua caliente a 60 °C durante 1 hora antes del mezclado). El mezclado se lleva a cabo en un homogeneizador Ultra-Turrax T25 Basic (de IKA) durante 5 minutos. Después del mezclado, la mezcla se coloca en un baño de agua caliente a 60 °C durante ± 12 horas. Se obtiene un material homogéneo, viscoso y pega oso.
De la misma manera que se describió anteriormente pueden usarse distintas proporciones entre los componentes: EJEMPLO 5 Formulación del producto Los ejemplos no limitantes de formulaciones de productos que contienen las PRM descritas en la presente descripción, perfumes y aminas se resumen en la siguiente tabla.
Cloruro de N,N-di(seboiloxietil)-N,N-dimet¡l amonio.
Metilsulfato de metil bis(seboamidoetil)2-h¡drox¡etil amonio.
Producto de la reacción de ácido graso con metildietanolamina en una proporción molar de 1.5:1 , cuatemizado con cloruro de metilo, lo cual produce una mezcla molar de 1:1 de N,N-bis(estearail-oxi-etil) ?,?-cloruro de dimetilamonio y N-(estearoil-oxi-etil) N,-hidroxietil N,N cloruro de dimetilamonio.
Almidón de maiz catiónico con alto contenido de amilosa, disponible de National Stárch nombre comercial de CATO®. i Perfume que comprende una o más PRM de la Tabla 1.
Copolímero de óxido de etileno y tereftalato con la fórmula que se describe en la patente de los EE. UU. núm. 5,574,179, columna 15, lineas 1 a 5, en donde cada X es metilo, cada n tiene un valor de 40, u tiene un valor de 4, cada R1 es, esencialmente, entidades 1 ,4-fenileno, cada R2 es, esencialmente, entidades 1 ,2-propileno, etileno, o mezclas de estos.
SE39 de Wacker Acido dietilentríaminapentaacético.
??????® CG disponible de Rohm and Haas Co. "PPM" es "partes por millón".
Gluteraldehído Agente de silicona antiespumante disponible de Dow Corning Corp. con el nombre comercial de DC2310.
Uretano etoxilado modificado hidrófobamente, disponible de Rohm and Haas con el nombre comercial de Aculan 44.
Uno o más materiales que comprenden una entidad amina como se describe la presente descripción. csp EJEMPLO 6 Formulaciones secas para lavandería uno o más materiales que comprenden una entidad amina como se describe en la presente descripción.
Opcional | EJEMPLO 7 Formulaciones líquidas para lavandería (de alto rendimiento o HDÜ uno o más materiales que comprenden una entidad amina como se describe en la presente descripción. Opcional.
EJEMPLO 8 Formulación de champú EJEMPLO 9 Formulación de fragancias finas Las dimensiones y los valores descritos en la presente invención no deben interpretarse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de ello, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un intervalo funcionalmente equivalente que comprende ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como "40 mm" se refiere .a "aproximadamente 40 mm".
Todos los documentos citados en la Descripción detallada de la invención se incorporan, en su parte relevante, como referencia en la presente descripción. La mención de cualquier documento no debe interpretarse como admisión de que constituye una industria anterior con respecto a la presente invención. En la medida que algún significado o definición de un término en este documento entre en conflicto con algún significado o definición del mismo término en un documento incorporado como referencia, prevalecerá el significado o definición otorgados al término en el presente documento.
Aunque se han ilustrado y descrito modalidades particulares de la presente invención, será evidente para los experimentados en la industria que pueden hacerse diversos cambios y modificaciones sin alejarse del espíritu y alcance de la invención. Por lo tanto, se ha pretendido abarcar en las reivindicaciones anexas todos los cambios y las modificaciones que están dentro del alcance de esta invención.

Claims (15)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Un perfume que comprende un solvente opcional y una materia prima de perfume; la materia prima de perfume se selecciona del grupo que consiste en: a) una materia prima de perfume que tiene la siguiente estructura: en donde Ri se selecciona del grupo que consiste en: (i) CHO; (ii) CR3R4OR5, en donde R3, R4 y R5 se seleccionan cada uno, independientemente, de un grupo que consiste en hidrógeno, una entidad alquilo de C1-C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada, uná entidad alquilo de C2-C5 lineal o ramificada que comprende una entidad cetor a, y una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada que comprende una entidad cetona; en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en: (i) hidrógeno; (¡i) una entidad alquilo de Ci-C6 lineal o ramificada; (¡ii) una entidad alquenilo de C2-C6 lineal o ramificada; y (iv) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; b) una materia prima de perfume que tiene la siguiente estructura: en donde Ri se selecciona del grupo que consiste en: (i) CHO; (ii) CR4R50R6, en donde R4, R5 y R6 se seleccionan cada uno, independientemente, de un grupo que consiste en hidrógeno, una entidad alquilo de C1-C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada, una entidad alquilo de C2-C5 lineal o ramificada que comprende una entidad cetona, y una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada que comprende una entidad cetona; en donde R2 y R3 se seleccionan cada uno, independientemente, del grupo que consiste en: (iv) una entidad alquilo de C1- C6 lineal o ramificada; (v) una entidad alquenilo de C2- C6 lineal o ramificada; (vi) una entidad alquino de C2- Ce lineal o ramificada; o cuando se toman juntos R2 y R3, R2 y R3, forman una estructura anular; c tiene la siguiente estructura: en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en: (iv) una entidad nitrilo; (v) C=OR, en donde R se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, una entidad alquilo de C1-C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada, y R2 y R3, forman una estructura anular seleccionada de ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano o ciclohexano; © Ri es metilcetona, y R2 y R3 son cada uno metilo; d) una materia prima de perfume que tiene la siguiente estructura: en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en: (i) una entidad alquilo de C1-C6 lineal o ramificada; (¡i) una entidad alquenilo de C2-C6 lineal o ramificada; (iii) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; (iv) COR5 en donde R5 se selecciona del grupo que consiste en una entidad alquilo de C1-C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada; (v) COOR5 en donde R5 se selecciona de un grupo que consiste en una entidad alquilo de C1-C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada; en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en: (i) hidrógeno; (ii) una entidad alquilo de C1-C6 lineal o ramificada; (iii) una entidad alquenilo de C2-C4 lineal o ramificada; y (iv) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; en donde R3 y R4 se seleccionan cada uno, independientemente, de un grupo que consiste en: (i) una entidad alquilo de C1-C6 lineal o ramificada; (ii) una entidad alquenilo de C2-C4 lineal o ramificada; (¡ii) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; o cuando se toman juntos R3 y R4, R3 y R4 forman una estructura anular; e) una materia prima de perfume que tiene la siguiente estructura: en donde R se selecciona del grupo que consiste en: (iv) CHO; (v) CN; (vi) COR4, en donde R4 se selecciona del grupo que consiste en una entidad alquilo de C1-C6 lineal o ramificada; una entidad alquenilo de C2-C6 lineal o ramificada; una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; una entidad de fenilo no sustituido; una entidad de fenilo sustituido; en un aspecto, la entidad de fenilo sustituido puede comprender un sustituyente seleccionado de metilo y/o etilo; (iv) CR5R6OR7, en donde R5, R6 y R7 se seleccionan cada uno, independientemente, de un grupo que consiste en hidrógeno, una entidad alquilo de C1-C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada, una entidad alquilo de C2-C5 lineal o ramificada que comprende una entidad cetona, y una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada que comprende una entidad cetona; (v) COORe, en donde Re se selecciona del grupo que consiste en una entidad alquilo de C1-C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada; en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en: (i) una entidad alquilo de C C6 lineal o ramificada; (ii) una entidad alquenilo de C2-C6 lineal o ramificada; (iii) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; y (iv) CH2-ciclopropilo; en donde j R3 se selecciona del grupo que consiste en: (i) una entidad alquilo de Ci-C6 lineal o ramificada; (ii) una entidad alquenilo de C2-C6 lineal o ramificada; (iii) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; y R2 y R3 se toman R2 y R3 forman una estructura an tiene la siguiente estructura: en donde Ri y R2 se seleccionan cada uno, independientemente, de un grupo que consiste en: (i) una entidad alquilo de C1-C6 lineal o ramificada; (ii) una entidad alquenilo de C2-C4 lineal o ramificada; (iii) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; y cuando R1 y R2 se toman juntos, R1 y R2 forman una estructura anular; y g) una materia prima de perfume que tiene la siguiente estructura: en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en: (i) CHO; (ii) una entidad nitrilo; (iii) COR4, en donde R se selecciona del grupo que consisto en una entidad alquilo de C1-C6 lineal o ramificada; una entidad alquenilo de C2-C6 lineal o ramificada; una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; una entidad de fenilo no sustituido; una entidad de fenilo sustituido, en un aspecto, la entidad de fenilo sustituido puede comprender un sustituyente seleccionado de metilo y/o etilo; (iv) CR5R6OR7 en donde R5, R6 y R7 se seleccionan cada uno, independientemente, de un grupo que consiste en hidrógeno, una entidad alquilo de C1-C5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada, una entidad alquilo de C2-C5 lineal o ramificada que comprende una entidad cetona, y una entidad alquenilo de C2-G5 lineal o ramificada que comprende una entidad cetona; (v) COOR8, en donde R8 se selecciona del grupo que consiste en una entidad alquilo de C1-G í5 lineal o ramificada, una entidad alquenilo de C2-C5 lineal o ramificada; en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en: (i) una entidad alquilo de Ci-C6 lineal o ramificada; (ii) una entidad alquenilo de C2-C6 lineal o ramificada; (iii) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; y (iv) CH2-ciclopropilo, en donde R3 se selecciona del grupo que consiste en: (i) una entidad alquilo de C1-C6 lineal o ramificada; (ii) una entidad alquenilo de C2-C6 lineal o ramificada; (iii) una entidad alquino de C2-C6 lineal o ramificada; y cuando R2 y R3 se toman juntos, R2 y R3 forman una estructura anular; con la condición de que la materia prima de perfume no sea 3-((1 R,5S)-6,6 dimetilbiciclo[3.1.1]hept-2-en-2-il)-2,2-dimetilpropanal
2.- El perfume de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende, con base en el pésol total de perfume, de 0.0001 % a 50 % o, preferentemente, de 0.01 % a 25!%, de la materia prima de perfume.
3. - Un producto de consumo que comprende el perfume de la reivindicación 1 y un ingrediente adicional.
4. - Un producto de consumo que comprende el perfume de la reivindicación 2, en donde el producto de consumo es una composición de limpieza y/o de tratamiento que comprende un ingrediente adicional
5. - El producto de consumo de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque es una composición de limpieza y/o de tratamiento para tela y/o superficies duras, la composición comprende, con base en el peso total de la composición, de 0.00001 % a 35 % o, preferentemente, de 0.01 % a 25 %, del perfume.
6. - El producto de consumo de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque es un detergente, el detergente comprende, con base en el peso total del detergente, de 0.00001 % o 35 %, o preferentemente, de 0.01 % a 25 %, del perfume.
7.- El producto de consumo de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque es un producto de consumo altamente compactado, el producto de consumo altamente compactado comprende, con base en el peso total del producto de consumo altamente compactado, de 0.00001 % a 35 % o, preferentemente, de 0.01 % a 25 %, del perfume.
8 - Un sistema de suministro de perfume que comprende, con base en el peso total del sistema de suministro, de 0.001 % á 99 %, preferentemente, de 0.1 % a 90 %, o con mayor preferencia de 1 % a 75 % del perfume de la reivindicación 1 , el sistema de suministro de perfume es un sistema de suministro asistido por polímero; un sistema de suministro asistido por moléculas; un sistema de suministro asistido por fibras; un sistema de suministro asistido por aminas; un sistema de suministro por ciclodextrina; un acorde encapsulado en almidón; un sistema de suministro de portador inorgánico; o un precursor de perfume.
9.- El sistema de suministro de perfume de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque es una nanocápsula o una microcápsula que comprende, con base en el peso total de nanocápsulas o microcápsulas, de 0.001 % a 99 %, preferentemente, de 0.1 % a 95 % o, con mayor preferencia, de 0.1 % a aproximadamente 87 % del perfume de la reivindicación 1.
10 - El sistema de suministro de perfume de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque es un acorde encapsulado en almidón.
11.- El sistema de suministro de perfume de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque es un sistema de suministro por ciclodextrina que comprende, con base en el peso total del sistema de suministro de perfume, de 2 % a 20 %, preferentemente, de 3 % a 10 % o, con mayor preferencia, de 5 % a 8 % del perfume.
12 - El sistema de suministro de perfume de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque es un sistema de suministro asistido por polímero.
13. - El sistema de suministro de perfume de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque es un sistema de suministro asistido por amina.
14. - El sistema de suministro de perfume de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque es un producto de¡ reacción de amina precursor de perfume.
15.- Un producto de consumo que comprende, con base en el peso total del producto de consumo, de 0.001 % a 20 % de un sistema de suministro de perfume seleccionado de los sistemas de suministro de perfume de las reivindicaciones 9 a 14.
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