WO2015163023A1 - 新規化合物及び該化合物を含有する香料組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
ムスク香を有する化合物としては、大環状ムスク(ムスコン、シベトン、エチレンブラシレートなど)、ニトロムスク(ムスクキシロース、ムスクアンブレット、ムスクケトンなど)、ポリサイクリックムスク(テトラリンムスク、インダンムスク、イソクマリンムスクなど)、アリサイクリックムスク(例えば、特表2004-535412号公報、特開2004-285357号公報、特表2006-508153号公報、特表2006-508175号公報、特表2007-536285号公報、特開2011-37761号公報)等が今までに報告されている。
一方、シクロプロパン環を有する化合物の中には、調合香料原料として有用なものがあることが知られている。例えば、[(1S*,2R*)-1-メチル-2-[(R*)-5-メチル-4-ヘキセン-2-イル]シクロプロピル]メタノールはローズ様のフローラル調で、シトラスや3-メチル-5-フェニル-1-ペンタノールに似た香気を有する(国際特許公開第2012/160189号パンフレット)。また、1-メチル-2-[[(1R)-2,2,3-トリメチルシクロペンチル]メチル]シクロプロピル]メタノールは、ナチュラル感のあるサンダル様香気を有する(米国特許公開第2010/069508号明細書)。また、シクロプロパン環とベンゼン環を有する化合物として、(1S*,2S*)-2-((R*)-1-フェニルエチル)シクロプロピルメタノールなどが知られているが、香気に関しての記載は無い(Synthesis(1999),No.6,pp.1063-1075)。
従って、本発明の目的は、このような要求を満足する、香質に優れたムスク香を有する化合物を提供することである。
すなわち、本発明は以下の[1]~[4]の各発明を包含する。
[1]
一般式(1)で表される化合物。
)
[2]
[1]記載の化合物を含有することを特徴とする香料組成物。
[3]
[2]記載の香料組成物を配合してなることを特徴とする飲料、食品、香粧品、トイレタリー製品、エアケア製品、日用・雑貨品、口腔用組成物、ヘアケア製品、スキンケア製品、ボディケア製品、衣料用洗剤、衣料用柔軟仕上げ剤、医薬部外品又は医薬品。
[4]
香料の香気を改善する方法であって、[1]記載の化合物を香料に添加することを特徴とする方法。
本発明の化合物は、下記一般式(1)で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物である。
R1で表される炭素数2乃至9のアルキル基としては、例えば、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等を例示することができる。
R1で表される炭素数2乃至9のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、イソプロペニル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、2-メチル-1-ブテニル基、3-メチル-1-ブテニル基、2-メチル-2-ブテニル基、3-メチル-2-ブテニル基、2-メチル-3-ブテニル基、3-メチル-3-ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基等を例示することができる。
R1で表される置換基を有していてもよい炭素数3乃至10の環状アルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロヘプチル基、シクロヘプテニル基、シクロヘプタジエニル基、シクロオクチル基、シクロオキテニル基、シクロオクタジエニル基、シクロノニル基、シクロノネニル基、シクロノネジエニル基、シクロデシル基、シクロデセニル基、シクロデカジエニル基等が挙げられる。
前記環状アルキル基及びフェニル基が有することができる置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数1乃至6のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、n-プルポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、メチレンジオキシ基などの炭素数1乃至4のアルコキシ基等が挙げられる。
一般式(1)のR1は、好ましくは炭素数2乃至9のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3乃至10の環状アルキル基、又は、置換基を有していてもよいフェニル基であり、より好ましくは2-メチル-2-ブテニル基、シクロヘキシル基、又はフェニル基である。
R2で表される炭素数1乃至3のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基等を例示することができる。
一般式(1)のR2は、好ましくはメチル基である。
一般式(1)のR3乃至R5は、それぞれ独立して、水素原子、又は、炭素数1乃至3のアルキル基である。
R3乃至R5で表される炭素数1乃至3のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基等を例示することができる。
一般式(1)のR3は、好ましくは水素原子である。
一般式(1)のR4は、好ましくはメチル基である。
一般式(1)のR5は、好ましくは水素原子である。
一般式(1)のR6は、炭素数1乃至5のアルキル基、炭素数2乃至5のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数3乃至10の環状アルキル基、又は、炭素数1乃至5のアルコキシ基である。
R6で表される炭素数1乃至5のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基等を例示することができる。
R6で表される炭素数2乃至5のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、イソプロペニル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、2-メチル-1-ブテニル基、3-メチル-1-ブテニル基、2-メチル-2-ブテニル基、3-メチル-2-ブテニル基、2-メチル-3-ブテニル基、3-メチル-3-ブテニル基、ペンテニル基等を例示することができる。
R6で表される置換基を有していてもよい炭素数3乃至10の環状アルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基及びシクロデシル基等が挙げられる。
R6で表される炭素数1乃至5のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert-ブトキシ基、n-ペントキシ基、イソペントキシ基、ネオペントキシ基等を例示することができる。
前記環状アルキル基が有することができる置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基及びペンチル基、又はヘキシル基などの炭素数1乃至6のアルキル基等が挙げられる。
一般式(1)のR6は、好ましくは炭素数1乃至5のアルキル基、炭素数2乃至5のアルケニル基、又は、置換基を有していてもよい炭素数3乃至10の環状アルキル基であり、より好ましくはエチル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、ビニル基、又はイソプロペニル基である。
nは、好ましくは0である。
表1~表9中に使用する略記号はそれぞれ以下の意味を示すが、本明細書における以降に記載の各化合物で用いられている略記号についても同様な意味を示す。なお、数値は、フェニル基における置換基の位置を示す(例えば、4-Me-Phは、フェニル基の4位にメチル基を有するフェニル基、3,4-Me-Phは、フェニル基の3位及び4位に各々メチル基を有するフェニル基を意味する。)。
式(1)において、R5が水素原子であり、n=0である化合物は、例えばスキーム1の示される方法により合成される。
(スキーム1)
a)Et2Zn,ICH2Cl
b)塩基、XCOR6:式中X=ハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子
ここで得られたシクロプロパン環を有するアルコール化合物(3a)をエステル化するころにより、シクロプロパン環を有するエステル化合物(1a)を得ることができる。
(スキーム2)
a)TEMPO酸化
b)R5MgX:式中X=ハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子
c)塩基、XCOR6:式中X=ハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子
ここで得られたアルキル付加アルコール化合物(3b)をエステル化することにより、シクロプロパン環を有するエステル化合物(1b)を得ることができる。
(スキーム3)
a)(Ph)3P+CH2OCH3・Cl-,塩基
b)H+,H2O
c)NaBH4
d)塩基、XCOR6:式中X=ハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子
ここで得られたシクロプロパン環を有する化合物(6)のアルデヒド部位を還元し、対応するアルコール化合物(7)となし、ついで、エステル化することにより、シクロプロパン環を有するエステル化合物(1c)を得ることができる。
(スキーム4)
a)R5MgX:式中X=ハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子
b)塩基、XCOR6:式中X=ハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子
本発明の一般式(1)で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物は、ムスク香を有する。
なお、本発明の一般式(1)で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物は、下記に示した相対配置を有するジアステレオマーの異性体の混合物として得られる。
これらジアステロマーの異性体において、一般式(1-1)で表されるシン体が強いムスク香を有しているのに対して、一般式(1-2)で表されるアンチ体の香気の強度は極めて低い。
代表的な香料成分としては、α-ピネン、リモネン、シス-3-ヘキセノール、フェニルエチルアルコール、スチラリルアセテート、オイゲノール、ロ-ズオキサイド、リナロール、ベンズアルデヒド、ジヒドロジヤスモン酸メチル、ムスコン、ムスクT(高砂香料工業株式会社)、テサロン(高砂香料工業株式会社)などがある。また、例えば、Arctander S. "Perfume and Flavor Chemicals" published By the author, Montclair, N. J. (U.S.A.) 1969年や「周知・慣用技術集(香料)第I部」(平成11年1月29日、特許庁発行)に記載されているような広範の種類の香料成分を挙げることができる。
前記一般式(1)で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物を、例えば、ベルガモツト油、ガルバナム油、レモン油、ゼラニウム油、ラベンダー油、マンダリン油等の天然精油中に添加すると、天然精油が本来有する香気香味に加えて、マイルドでこくがあり、新鮮な嗜好性の高い、且つ拡散性、保留性を高め持続的性のある新規な香料組成物を調製することができる。
本発明においては、前記一般式(1)で表されるシクロプロパン環を有するエステル化合物を含む香料組成物に、通常使用される他の香料保留剤の1種又は2種以上を配合しても良い。香料保留剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ヘキシルグリコール、べンジルべンゾエート、トリエチルシトレート、ジエチルフタレート、ハーコリン(アビエチン酸メチル)、中鎖脂肪酸トリグリセライド等が挙げられる。
前記、飲料または食品の具体例としては、何ら限定されるものではないが、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料、清涼飲料、ドリンク剤類の如き飲料類;アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディー類の如き冷菓類;ゼリー、プリンなどのデザート類;ケーキ、クッキー、チョコレート、チューインガムなどの洋菓子類;饅頭、羊羹、ウイロウなどの和菓子類;ジャム類;キャンディー類;パン類;緑茶、ウーロン茶、紅茶、柿の葉茶、カミツレ茶、クマザサ茶、桑茶、ドクダミ茶、プアール茶、マテ茶、ルイボス茶、ギムネマ茶、グアバ茶、コーヒー、ココアの如き茶飲料または嗜好飲料類;和風スープ、洋風スープ、中華スープの如きスープ類;風味調味料;各種インスタント飲料乃至食品類;各種スナック食品類;歯磨き、口腔洗浄料、マウスウオッシュ、トローチ、チューインガム類などの口腔用組成物などを挙げることができる。
より具体的には、
・フレグランス製品としては、香水、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロンなど;
・基礎化粧品としては、洗顔クリーム、バニシングクリーム、クレンジングクリーム、コールドクリーム、マッサージクリーム、乳液、化粧水、美容液、パック、メイク落としなど;
・仕上げ化粧品としては、ファンデーション、粉おしろい、固形おしろい、タルカムパウダー、口紅、リップクリーム、頬紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、眉墨、アイパック、ネイルエナメル、エナメルリムバーなど;
・頭髪化粧品としては、ポマード、ブリランチン、セットローション、ヘアーステック、ヘアーソリッド、ヘアーオイル、ヘアートリートメント、ヘアークリーム、ヘアートニック、ヘアーリキッド、ヘアースプレー、バンドリン、養毛剤、染毛剤など;を挙げることができる。
・薬用化粧品としては、制汗剤、アフターシェービングローションおよびジェル、パーマネントウェーブ剤、薬用石鹸、薬用シャンプー、薬用皮膚化粧料などを挙げることができ;
・ヘアケア製品としては、シャンプー、リンス、リンスインシャンプー、コンディショナー、トリートメント、ヘアパックなど;
・石鹸としては、化粧石鹸、浴用石鹸、香水石鹸、透明石鹸、合成石鹸など;
・身体洗浄剤としては、ボディソープ、ボディシャンプー、ハンドソープなど;
・浴用剤としては、入浴剤(バスソルト、バスタブレット、バスリキッド等)、フォームバス(バブルバス等)、バスオイル(バスパフューム、バスカプセル等)、ミルクバス、バスジェリー、バスキューブなど;
・洗剤としては、衣料用重質洗剤、衣料用軽質洗剤、液体洗剤、洗濯石鹸、コンパクト洗剤、粉石鹸など;を挙げることができる。
・柔軟仕上げ剤としては、ソフナー、ファーニチアケアーなど;
・洗浄剤としては、クレンザー、ハウスクリーナー、トイレ洗浄剤、浴室用洗浄剤、ガラスクリーナー、カビ取り剤、排水管用洗浄剤など;
・台所用洗剤としては、台所用石鹸、台所用合成石鹸、食器用洗剤など;
・漂白剤としては、酸化型漂白剤(塩素系漂白剤、酸素系漂白剤等)、還元型漂白剤(硫黄系漂白剤等)、光学的漂白剤など;
・エアゾール剤としては、スプレータイプ、パウダースプレーなど;
・消臭・芳香剤としては、固形状タイプ、ゲル状タイプ、リキッドタイプなど;
・雑貨としては、ティッシュペーパー、トイレットペーパーなど;
を挙げることができる。
前記医薬品の具体例としては、何ら限定されるものではないが、ハップ剤、軟膏剤の如き皮膚外用剤、内服剤などを挙げることができる。
さらに、サイクロデキストリンなどの包接剤に包接して、上記フレグランス組成物を安定化且つ徐放性にして用いることもある。これらは、最終製品の形態、例えば液体状、固体状、粉末状、ゲル状、ミス卜状、エアゾール状などに適したもので適宜に選択して用いられる。
なお、実施例中における物性の測定には、下記の装置を使用した。
[1-メチル-2-(1-フェニルエチル)シクロプロピル]メタノールの合成
GC/MS(m/e):
190(M+,<1),172(1),159(7),146(9),131(17),118(80),117(100),106(60),105(80),91(45),77(20)
1H(500MHz、CDCl3):
7.31(ddm,J=8.3,7.1,2H),7.27(dm,J=8.3,2H), 7.20(tm,J=7.1,1H),3.41(d,J=11.0,1H),3.35(d,J=11.0,1H),2.31(dq,J=10.6,7.0,1H),1.34(d,J=7.0,3H),1.28(s,3H),0.87(ddd,J=10.6,8.8,5.7,1H),0.52(dd,J=8.8,4.9,1H),0.12(dd,J=5.7,4.9,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
147.2(s),128.3(d),126.0(d),126.0(d),72.4(t),39.8(d),29.7(d),23.6(s),22.6(q),16.6(t),15.3(q)
GC/MS(m/e):
190(M+,<1),172(1),159(7),146(5),131(17),118(80),117(100),106(60),105(80),91(45),77(20)
1H(500MHz、CDCl3):
7.29(ddm,J=8.3,7.1,2H),7.26(dm,J=8.3,2H), 7.18(tm,J=7.1,1H),3.33(d,J=10.4,1H),3.27(d,J=10.4,1H),2.34(dq,J=10.5,7.0,1H),1.35(d,J=7.0,3H),1.06(s,3H),0.97(ddd,J=10.5,8.9,5.5,1H),0.70(dd,J=8.9,4.7,1H),0.18(dd,J=5.5,4.7,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
147.7(s),128.4(d),126.6(d),125.9(d),72.2(t),40.0(d),29.2(d),23.4(s),23.3(q),16.5(t),15.7(q)
[1-メチル-2-(1-フェニルエチル)シクロプロピル]メタノールの合成
GC/MS(m/e):
172(M+-H2O,1),157(5),146(20),131(27),118(72),117(100),106(65),105(75),91(53),77(25)
1H(500MHz、CDCl3):
7.30(ddm,J=7.9,7.2,2H),7.25(dm,J=7.9,2H), 7.19(tm,J=7.2,1H),3.70(m,2H),2.35(dq,J=10.6,7.0,1H),1.38(d,J=7.0,3H),1.30(m,OH),1.21(s,3H),0.94(ddd,J=10.6,8.4,5.9,1H),0.45(dd,J=8.4,4.8,1H),0.21(dd,J=5.9,4.8,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
147.3(s),128.3(d),126.9(d),125.9(d),67.1(t),40.0(d),33.3(d),23.5(s),23.0(q),22.9(q),17.3(t)
GC/MS(m/e):
190(M+,<1),172(4),157(10),143(7),131(17),118(72),117(100),106(65),105(67),91(44),77(20)
1H(500MHz、CDCl3):
7.32(ddm,J=8.3,7.1,2H),7.28(dm,J=8.3,2H), 7.21(tm,J=7.1,1H),3.52(dd,J=11.6,9.1,1H),3.33(d,J=11.6,1H),2.34(dq,J=10.6,6.9,1H),1.34(d,J=6.9,3H),1.13(s,3H),1.06(ddd,J=10.6,8.3,5.5,1H),0.66(dd,J=8.3,4.6,1H),0.40(m,OH),0.27(dd,J=5.5,4.6,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
147.7(s),128.8(d),126.4(d),126.4(d),67.3(t),40.9(d),31.9(d),24.1(q),23.1(s),22.6(q),17.8(t)
(1S*,2S*)-1-メチル-2-((R*)-1-フェニルエチル)シクロプロパン-1-カルボアルデヒドの合成
GC/MS(m/e):
188(M+,5),159(7),141(5),128(20),118(82),117(100),115(45),105(43),91(60),83(60)77(44)
1H(500MHz、CDCl3):
9.37(s,1H)、7.34(ddm,J=8.3,7.2,2H),7.28(dm,J=8.3,2H), 7.24(tm,J=7.2,1H),2.71(dq,J=10.4,7.0,1H),1.51-1.42(m,2H),1.32(s,3H),1.30(d,J=7.0,3H),1.09(dd,J=7.5,4.6,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
202.7(d),145.6(s),128.5(d),126.7(d),126.5(d),40.1(d),38.8(d),32.9(s),22.5(t),21.9(q),18.4(q)
1-[(1S*,2S*)-1-メチル-2-((R*)-1-フェニルエチル)シクロプロピル]エタノールの合成
GC/MS(m/e):
186(M+-H2O,1),171(6),160(15),145(7),131(29),118(87),117(100),106(68),105(86),91(53),77(26)、72(30),70(30)
1H(500MHz、CDCl3):
7.29(ddm,J=8.3,7.2,2H),7.24(dm,J=8.3,2H), 7.19(tm,J=7.2,1H),3.60(q,J=6.4,1H),2.46(dq,J=10.4,6.9,1H),1.46(d,J=6.9,3H),1.31(d,6.4,3H),1.09(s,3H),0.92(ddd,J=10.4,8.5,5.9,1H),0.41(dd,J=8.5,4.9,1H),0.01(dd,J=5.9,4.9,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
147.7(s),128.3(d),127.0(d),125.9(d),70.5(d),39.0(d),34.5(d),26.5(s),23.6(q),20.5(q),18.4(q)、17.5(t)
GC/MS(m/e):
186(M+-H2O,1),171(7),160(13),145(7),131(32),118(85),117(100),106(65),105(84),91(55),77(27)、72(21),70(29)
1H(500MHz、CDCl3):
7.30(ddm,J=8.3,7.2,2H),7.21(dm,J=8.3,2H), 7.19(tm,J=7.2,1H),3.58(q,J=6.4,1H),2.39(dq,J=10.5,6.9,1H),1.37(d,J=6.4,3H),1.36(d,6.9,3H),1.09(s,3H),0.95(ddd,J=10.5,8.6,5.7,1H),0.46(dd,J=8.6,4.6,1H),0.19(dd,J=5.7,4.6,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
147.5(s),128.3(d),126.9(d),126.0(d),70.8(d),39.1(d),34.1(d),27.5(s),23.6(q),20.4(q),18.9(t)、18.7(q)
GC/MS(m/e):
204(M+,<1),186(3),171(25),149(45),132(39),131(79),117(86),115(36),106(44),105(100),99(37),91(60),77(31)
1H(500MHz、CDCl3):
7.32-7.27(m,4H), 7.20(m,1H),3.78(m,2H),2.68(q,7.2,1H),1.36(d,J=7.2,3H),1.35(OH),1.25(s,3H),0.92(s,3H),0.73(d,J=4.8,1H),0.22(d,J=4.8,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
145.1(s),128.0(d),127.9(d),125.9(d),68.2(t),42.3(d),30.2(s),26.7(s),25.5(t),18.3(q),16.8(q),14.7(q)
GC/MS(m/e):
204(M+,<1),186(3),171(24),149(44),132(46),131(89),117(94),115(38),106(48),105(100),99(38),91(65),77(35)
1H(500MHz、CDCl3):
7.32(ddm,J=7.8,7.0,2H),7.28(dm,J=7.8,2H), 7.19(tm,J=7.0,1H),3.64(m,2H),2.64(q,7.1,1H),1.40(d,J=7.1,3H),1.24(s,3H),1.08(s,3H),0.90(t,J=6.7,OH),0.45(d,J=4.6,1H),0.29(d,J=4.6,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
145.3(s),128.4(d),127.5(d),126.0(d),68.3(t),42.5(d),29.3(s),28.5(s),25.1(t),18.9(q),18.2(q),15.6(q)
[1-メチル-2-(1-(4-メチルフェニル)エチル)シクロプロピル]メタノールの合成
GC/MS(m/e):
186(M+-H2O,2),173(13),160(13),149(19),145(23),132(80),131(64),120(62),119(88),117(100),115(48),105(40),91(62),77(21)
1H(500MHz、CDCl3):
7.16(dm,J=8.2,2H),7.12(dm,J=8.2,2H), 3.41(d,J=11.0,1H),3.35(d,J=11.0,1H),2.33(s,3H)2.27(dq,J=10.6,7.0,1H),1.32(d,J=7.0,3H),1.28(s,3H),0.84(ddd,J=10.6,8.8,5.7,1H),0.52(dd,J=8.8,4.8,1H),0.11(dd,J=5.7,4.8,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
144.2(s),135.4(s),129.0(d),126.8(d),72.5(t),39.4(d),29.9(d),23.6(s),22.7(q),21.0(q),16.6(t),15.3(q)
GC/MS(m/e):
204(M+,<1),186(7),173(16),157(8),149(23),145(20),132(98),131(84),120(66),119(100),117(96),115(53),105(42),91(64),77(24)
1H(500MHz、CDCl3):
7.14(dm,J=8.2,2H),7.10(dm,J=8.2,2H), 3.34(d,J=10.8,1H),3.27(d,J=10.8,1H),2.32(s,3H)2.31(dq,J=10.6,7.0,1H),1.33(d,J=7.0,3H),1.06(s,3H),0.95(ddd,J=10.6,8.9,5.6,1H),0.68(dd,J=8.9,4.7,1H),0.18(dd,J=5.6,4.7,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
144.6(s),135.2(s),129.1(d),126.4(d),72.3(t),39.6(d),29.3(d),23.36(q),23.35(s),20.9(q),16.5(t),15.7(q)
[1-メチル-2-(1-(4-メチルフェニル)エチル)シクロプロピル]メタノールの合成
GC/MS(m/e):
186(M+-H2O,1),173(9),171(7),160(18),149(16),145(25),132(76),131(66),120(65),119(82),117(100),115(47),105(46),91(56),77(19)
1H(500MHz、CDCl3):
7.14(dm,J=8.3,2H),7.12(dm,J=8.3,2H), 3.71(d,J=11.3,1H),3.69(d,J=11.3,1H),2.32(s,3H)2.32(dq,J=10.6,6.9,1H),1.36(d,J=6.9,3H),1.29(br.s,OH),1.20(s,3H),0.92(ddd,J=10.6,8.4,5.8,1H),0.44(dd,J=8.4,4.8,1H),0.20(dd,J=5.8,4.8,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
144.3(s),135.4(s),129.0(d),126.7(d),67.1(t),39.6(d),33.4(d),23.5(s),23.1(q),22.9(q),21.0(q),17.3(t)
GC/MS(m/e):
186(M+-H2O,9),173(11),171(15),157(10),149(19),145(20),132(91),131(90),120(70),119(95),117(100),115(54),105(43),91(66),77(23)
1H(500MHz、CDCl3):
7.17(dm,J=8.2,2H),7.13(dm,J=8.2,2H), 3.54(dd,J=12.6,9.7,1H),3.33(dd,J=12.6,1.2,1H),2.31(s,3H)2.30(dq,J=10.6,6.9,1H),1.32(d,J=6.9,3H),1.13(s,3H),1.03(ddd,J=10.6,8.3,5.4,1H),0.64(dd,J=8.3,4.6,1H),0.39(br.d,J=9、7,OH),0.25(dd,J=5.4,4.6,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
144.7(s),135.9(s),129.5(d),126.3(d),67.4(t),40.5(d),32.0(d),24.2(q),23.1(s),22.6(q),21.0(q),17.9(t)
[1-メチル-2-(1-(3-メチルフェニル)エチル)シクロプロピル]メタノールの合成
GC/MS(m/e):
186(M+-H2O,1),173(16),160(15),145(30),132(81),131(66),120(73),119(81),117(100),115(46),105(36),91(49),77(16)
1H(500MHz、CDCl3):
7.19(dd,J=8.0,7.4,1H),7.07(br.s,1H), 7.06(dm,8.0,1H),7.02(dm,7.4,1H),3.42(d,J=11.0,1H),3.36(d,J=11.0,1H),2.35(s,3H)2.26(dq,J=10.6,7.0,1H),1.33(d,J=7.0,3H),1.28(s,3H),0.86(ddd,J=10.6,8.8,5.7,1H),0.52(dd,J=8.8,4.8,1H),0.12(dd,J=5.7,4.8,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
147.2(s),137.8(s),128.2(d),127.7(d),126.7(d),124.0(d),72.4(t),39.7(d),29.7(d),23.6(s),22.7(q),21.5(q),16.6(t),15.3(q)
GC/MS(m/e):
204(M+,<1),186(4),173(17),157(10),149(11),145(21),132(93),131(80),120(79),119(88),117(100),115(54),105(42),91(71),77(26)1H(500MHz、CDCl3):
7.18(ddm,J=8.4,7.4,1H),7.06(br.s,1H), 7.05(dm,8.4,1H),6.99(dm,7.4,1H),3.33(d,J=10.9,1H),3.27(d,J=10.9,1H),2.33(s,3H)2.30(dq,J=10.5,7.0,1H),1.34(d,J=7.0,3H),1.09(br.s,OH)1.06(s,3H),0.96(ddd,J=10.5,8.9,5.5,1H),0.68(dd,J=8.9,4.7,1H),0.17(dd,J=5.5,4.7,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
147.6(s),137.8(s),128.3(d),127.4(d),126.6(d),123.6(d),72.2(t),39.9(d),29.2(d),23.34(s),23.28(q),21.5(q),16.5(t),15.7(q)
[1-メチル-2-(1-(3-メチルフェニル)エチル)シクロプロピル]メタノールの合成
GC/MS(m/e):
186(M+-H2O,1),171(7),160(20),145(30),132(66),131(65),120(69),119(71),117(100),115(50),105(46),91(62),77(21)
1H(500MHz、CDCl3):
7.19(dt,J=0.9,7.4,1H),7.05(s,1H),7.04(dm,J=7.4,1H), 7.01(dm,J=7.4,1H),3.71(d,J=11.3,1H),3.68(d,J=11.3,1H),2.34(s,3H)2.32(dq,J=10.6,7.0,1H),1.36(d,J=7.0,3H),1.31(br.s,OH)1.20(s,3H),0.93(ddd,J=10.6,8.4,5.8,1H),0.44(dd,J=8.4,4.8,1H),0.21(dd,J=5.8,4.8,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
147.3(s),137.8(s),128.2(d),127.7(d),126.7(d),123.9(d),67.1(t),40.0(d),33.3(d),23.5(s),23.1(q),22.9(q),21.5(q),17.3(t)
GC/MS(m/e):
186(M+-H2O,7),171(18),157(11),145(22),132(81),131(95),120(77),119(83),117(100),115(63),105(45),91(76),77(25)
1H(500MHz、CDCl3):
7.21(dd,J=8,7,1H),7.08(dm,J=7,1H),7.07(m,1H), 7.02(dm,J=8,1H),3.53(dd,J=11.7,10.0,1H),3.34(dd,J=11.7,2.8,1H),2.34(s,3H)2.30(dq,J=10.6,6.9,1H),1.33(d,J=6.9,3H),1.13(s,3H),1.04(ddd,J=10.6,8.3,5.4,1H),0.64(dd,J=8.3,4.6,1H),0.42(dd,J=10.0,2.8,OH)0.26(dd,J=5.4,4.6,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
147.7(s),138.4(s),128.7(d),127.3(d),127.2(d),123.4(d),67.4(t),40.8(d),31.9(d),24.1(q),23.1(s),22.6(q),21.5(q),17.9(t)
[1-メチル-2-(1-(2-メチルフェニル)エチル)シクロプロピル]メタノールの合成
GC/MS(m/e):
204(M+,<1),186(5),171(13),157(10),149(10),145(15),143(20),132(64),131(63),120(74),119(87),117(100),115(53),105(35),91(56),77(18)
1H(500MHz、CDCl3):
7.36(dd,J=7.7,1.0,1H),7.19(tm,J=7.7,1H),7.13(dm,J=7.7,1H), 7.09(dt,J=1.4,7.7,1H),3.45(d,J=11.0,1H),3.38(d,J=11.0,1H),2.62(dq,J=10.5,6.9,1H),2.31(s,3H),1.30(s,3H),1.27(d,J=6.9,3H),0.99(ddd,J=10.5,8.9,5.8,1H),0.51(dd,J=8.9,4.9,1H),0.02(dd,J=5.8,4.9,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
145.6(s),134.7(s),130.2(d),126.2(d),126.1(d),125.6(d),72.5(t),34.6(d),29.1(d),23.6(s),22.9(q),19.6(q),16.5(t),15.5(q)
GC/MS(m/e):
186(M+-H2O,6),173(17),171(15),157(14),149(17),143(25),132(62),131(70),129(30),128(40),120(52),119(72),117(100),115(66),105(32),91(60),77(23)
1H(500MHz、CDCl3):
7.33(dd,J=7.5,0.8,1H),7.19(dt,J=2.0,7.5,1H),7.11(dm,J=7.5,1H), 7.08(dt,J=1.4,7.5,1H),3.35(d,J=10.8,1H),3.31(d,J=10.8,1H),2.48(dq,J=10.4,6.9,1H),2.29(s,3H),1.27(d,J=6.9,3H),1.15(ddd,J=10.4,8.8,5.4,1H),1.09(br.s),0.90(s,3H),0.74(dd,J=8.8,4.6,1H),0.22(dd,J=5.4,4.6,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
146.2(s),134.4(s),130.2(d),126.3(d),125.6(d),125.2(d),72.2(t),36.3(d),28.5(d),23.0(s),22.9(q),19.2(q),17.3(t),15.5(q)
[1-メチル-2-(1-(2-メチルフェニル)エチル)シクロプロピル]メタノールの合成
GC/MS(m/e):
186(M+-H2O,<1),173(4),171(6),160(8),149(9),145(18),143(15),132(55),131(62),120(76),119(77),117(100),115(56),105(38),91(59),77(19)
1H(500MHz、CDCl3):
7.35(dd,J=7,1.1,1H),7.19(dt,J=1.8,7,1H),7.12(dd,J=7,1.8,1H), 7.08(dt,J=1.3,7,1H),3.725(d,J=11.5,1H),3.715(d,J=11.5,1H),2.67(dq,J=10.5,6.9,1H),2.29(s,3H)1.32(d,J=6.9,3H),1.23(s,3H),1.06(ddd,J=10.5,8.4,5.9,1H),0.43(dd,J=8.4,4.8,1H),0.11(dd,J=5.9,4.8,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
145.8(s),134.7(s),130.2(d),126.2(d),126.1(d),125.6(d),67.3(t),34.8(d),32.6(d),23.5(s),23.2(q),23.0(q),19.6(q),17.1(t)
GC/MS(m/e):
186(M+-H2O,2),173(12),171(8),157(8),149(14),145(14),143(17),132(69),131(73),120(64),119(67),117(100),115(64),105(36),91(73),77(22)
1H(500MHz、CDCl3):
7.41(dd,J=7,0.9,1H),7.22(dt,J=2.2,7,1H),7.13(dm,J=7,1H), 7.11(dt,J=1.3,7,1H),3.47(dd,J=11.7,9,1H),3.17(d,J=11.7,1H),2.52(dq,J=10.4,6.8,1H),2.30(s,3H)1.28(d,J=6.8,3H),1.18(ddd,J=10.4,8.2,5.4,1H),1.15(s,3H),0.70(dd,J=8.2,4.2,1H),0.29(dd,J=5.4,4.2,1H),0.17(br.d,J=9,OH)
13C(125MHz,CDCl3)
145.8(s),134.6(s),130.6(d),126.7(d),126.2(d),125.4(d),67.6(t),37.0(d),31.5(d),22.91(s),22.88(q),22.5(q),19.1(q),18.6(t)
2-[(1R*,2S*)-1-メチル-2-(1-フェニルエチル)シクロプロピル]アセトアルデヒドの合成
GC/MS(m/e):
202(M+,<1),187(<1),169(1),158(9),143(14),128(11),118(100),117(85),105(90),97(56),91(36),77(22)
マイナーの異性体
GC/MS(m/e):
202(M+,<1),187(<1),169(1),158(9),143(16),128(11),118(99),117(76),105(100),97(51),91(39),77(23)
13C(125MHz,CDCl3):混合物のデータ
203.5(d),203.1(d),146.9(s),146.8(s),128.5(d),128.4(d),126.9(d),126.6(d),126.1(d),48.0(t),47.9(t),41.4(d),40.6(d),31.7(d),30.6(d),25.5(q),25.2(q),23.8(q),22.5(q),18.6(t),18.3(t),17.1(s),16.7(s)
2-[(1R*,2S*)-1-メチル-2-(1-フェニルエチル)シクロプロピル]エタノールの合成
GC/MS(m/e):
204(M+,<1),189(<1),171(1),159(7),143(6),131(23),118(100),117(51),105(87),91(28),77(15)
マイナーの異性体
GC/MS(m/e):
204(M+,<1),189(<1),171(2),159(10),143(8),131(27),118(92),117(47),105(100),91(30),77(16)
13C(125MHz,CDCl3):混合物のデータ
147.7(s),147.5(s),128.29(d),128.26(d),126.9(d),126.7(d),125.9(d),125.8(d),61.7(t),61.5(t),40.5(d),40.1(d),36.6(t),36.4(t),32.6(d),31.3(d),25.1(q),24.7(q),23.8(q),22.6(q),18.5(t),18.33(t),18.30(s),18.0(s)
1-[(1R*,2S*)-1-メチル-2-(1-フェニルエチル)シクロプロピル]プロパン-2-オールの合成
218(M+,<1),200(1),185(3),171(4),157(8),143(16),131(13),118(100),117(50),105(90),91(35),77(14)、69(18)
1H(500MHz、CDCl3):
7.29(ddm,J=7.5,7.2,2H),7.25(dm,J=7.5,2H), 7.19(tm,J=7.2,1H),4.09(m,1H),2.29(dq,J=10.5,6.9,1H),2.03(ddd,J=13.6,5.9,1.3,1H),1.42(br.s,OH),1.33(d,J=6.9,3H),1.28(d,6.2,3H),1.27(dd,J=13.6,7.7,1H),1.11(s,3H),0.71(ddd,J=10.5,8.6,5.8,1H),0.44(ddd,J=8.6,4.7,1.3,1H),0.01(dd,J=5.8,4.7,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
147.6(s),128.3(d),127.0(d),125.8(d),67.6(d),42.7(t),40.0(d),32.9(d),25.7(q),23.5(q),22.5(q),18.95(s)、18.90(t)
2-[(1S*,2S*)-1-メチル-2-((R*)1-フェニルエチル)シクロプロピル]エタノールの合成
204(M+,<1),189(<1),171(1),159(8),143(7),131(22),118(100),117(52),105(87),91(28),77(15)、
1H(500MHz、CDCl3):
7.30(ddm,J=8.3,7.1,2H),7.26(dm,J=8.3,2H), 7.19(tm,J=7.1,1H),3.80(m,2H),2.28(dq,J=10.7.0,1H),1.68(ddd,J=13.8,7.6,6.5,1H),1.42(ddd,J=,13.8,7.7,6.7,1H),1.34(d,J=7.0,3H),1.27(m,OH),1.20(s,3H),0.78(ddd,J=10.6,8.7,5.7,1H),0.45(dd,J=8.7,4.7,1H),0.06(dd,J=5.7,4.7,1H)
13C(125MHz,CDCl3)
147.4(s),128.3(d),126.9(d),125.9(d),61.4(t),44.2(t),40.1(d),31.4(d),22.6(q),19.0(t),18.1(s)、17.5(q)
プロピオン酸[(1R*,2S*)-1-メチル-2-((S*)-1-フェニルエチル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(500MHz、CDCl3)δ 0.21(dd,J=5.7Hz,4.8Hz,1H),0.77(dd,J=8.9Hz,4.8Hz,1H),1.01(s,3H),1.08(t,J=7.6Hz,3H),1.08(m,1H),1.36(d,J=7.0Hz,3H),2.24(dq,J=2.6Hz,7.6Hz,2H),2.33(m,1H),3.80(d,J=11.1Hz,1H),3.86(d,J=11.1Hz,1H),7.17(m,1H),7.26(m,4H)
13C NMR(125MHz,CDCl3)δ 174.6(s),147.3(s),128.2(d),126.7(d),125.7(d),73.1(t),40.1(d),29.0(d),27.6(t),23.4(q),20.4(s),17.0(t),16.1(q),9.1(q)
プロピオン酸[(1R*,2S*)-1-メチル-2-((R*)-1-フェニルエチル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(500MHz、CDCl3)δ 0.16(dd,J=6.0Hz,5.0Hz,1H),0.60(dd,J=8.8Hz,5.0Hz,1H),0.95(ddd,J=10.6Hz,8.8Hz,6.0Hz,1H),1.17(t,J=7.6Hz,3H),1.26(s,3H),1.32(d,J=6.9Hz,3H),2.30(dq,J=10.6Hz,6.9Hz,1H),2.37(q,J=7.6Hz,2H),3.85(d,J=11.1Hz,1H),3.92(d,J=11.1Hz,1H),7.20(tm,J=7.2Hz,1H),7.26(dm,J=7.2Hz,2H),7.30(t,J=7.2Hz,2H)
13C NMR(125MHz,CDCl3)δ 174.7(s),147.0(s),128.3(d),126.9(d),126.0(d),73.3(t),39.8(d),30.0(d),27.7(t),22.4(q),20.4(s),17.1(t),15.8(q),9.3(q)
イソブタン酸[(1R*,2S*)-1-メチル-2-((S*)-1-フェニルエチル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ 0.21(dd,1H,J=5.2Hz,5.2Hz),0.75(dd,1H,J=4.8Hz,8.9Hz),1.02(s,3H),1.04-1.11(m,1H),1.08(dd,6H,J=7.0Hz,0.8Hz),1.35(d,3H,J=7.0Hz),2.28-2.37(m,1H),2.46(hept,1H,J=7.0Hz),3.72(d,1H,J=11.1Hz),3.92(d,1H,J=11.1Hz),7.14-7.20(m,1H),7.25-7.30(m,4H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 177.2(s),147.3(s),128.2(d),126.8(d),125.7(d),73.1(t),40.1(d),34.1(d),29.2(d),23.5(q),20.4(s),18.9(q),16.9(t),16.0(q).
イソブタン酸[(1R*,2S*)-1-メチル-2-((R*)-1-フェニルエチル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ 0.15(dd,1H,J=5.5Hz,5.5Hz),0.60(dd,1H,J=8.8Hz,5.0Hz),0.93-1.00(m,1H),1.20(dd,6H,J=7.0Hz,3.5Hz),1.26(s,3H),1.33(d,3H,J=6.9Hz),2.25-2.33(m,1H),2.59(quin,1H,J=7.0Hz),3.79(d,1H,J=11.1Hz),3.96(d,1H,J=11.1Hz),7.17-7.22(m,1H),7.24-7.33(m,4H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 177.2(s),147.0(s),128.3(d),126.9(d),126.0(d),73.2(t),39.8(d),34.2(d),30.1(d),22.5(q),20.5(s),19.1(q),19.0(q),17.0(t),15.8(d).
シクロプロパンカルボン酸[(1R*,2S*)-1-メチル-2-((S*)-1-フェニルエチル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ 0.22(dd,1H,J=5.2Hz,5.2Hz),0.77(dd,1H,J=4.8Hz,8.9Hz),0.76-0.84(m,2H),0.87-0.95(m,2H),1.02(s,3H),1.03-1.10(m,1H),1.35(d,3H,J=7.0Hz),1.51-1.56(m,1H),2.27-2.38(m,1H),3.77(d,1H,J=11.1Hz),3.86(d,1H、J=11.1Hz),7.15-7.20(m,1H),7.24-7.31(m,4H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 175.0(s),147.3(s),128.2(d),126.7(d),125.7(d),73.2(t),40.1(d),28.9(d),23.5(q),20.3(s),17.0(t),16.1(q),13.0(d),8.2(t).
シクロプロパンカルボン酸[(1R*,2S*)-1-メチル-2-((R*)-1-フェニルエチル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ 0.16(dd,1H,J=5.5Hz,5.5Hz),0.60(dd,1H,J=8.8Hz,5.0Hz),0.84-0.89(m,2H),0.92-0.99(m,1H),0.99-1.04(m,2H),1.26(s,3H),1.33(d,3H,J=7.0Hz),1.61-1.68(m,1H),2.26-2.34(m,1H),3.83(d,1H,J=11.1Hz),3.92(d,1H、J=11.1Hz),7.18-7.22(m,1H),7.24-7.33(m,4H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 175.0(s),147.0(s),128.3(d),126.9(d),126.0(d),73.4(t),39.8(d),30.0(d),22.5(q),20.4(s),17.0(t),15.8(q),13.0(d),8.3(t).
シクロブタンカルボン酸[(1R*,2S*)-1-メチル-2-((S*)-1-フェニルエチル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ 0.21(dd,1H,J=5.2Hz,5.2Hz),0.76(dd,1H,J=4.8Hz,8.9Hz),1.02(s,3H),1.04-1.12(m,1H),1.34(d,3H,J=7.0Hz),1.79-1.89(m,1H),1.89-1.98(m,1H),2.06-2.23(m,4H),2.28-2.36(m,1H),3.05(quint d,1H,J=8.6Hz,J=0.9Hz),3.75(d,1H,J=11.1Hz),3.90(d,1H、J=11.1Hz),7.15-7.19(m,1H),7.24-7.30(m,4H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 177.6(s),147.3(s),128.2(d),126.7(d),125.7(d),73.0(t),40.1(d),38.2(d),29.1(d),25.23(t),25.19(t),23.4(q),20.4(s),18.4(t),16.9(t),16.0(q).
シクロブタンカルボン酸[(1R*,2S*)-1-メチル-2-((R*)-1-フェニルエチル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(500MHz,CDCl3)δ 0.15(dd,1H,J=5.5Hz,5.5Hz),0.60(dd,1H,J=8.8Hz,5.0Hz),0.92-0.99(m,1H),1.25(s,3H),1.32(d,3H,J=7.0Hz),1.88-1.97(m,1H),1.93-2.04(m,1H),2.18-2.37(m,5H),3.17(quint d,1H,J=8.5Hz,J=0.9Hz),3.83(d,1H,J=11.1Hz),3.94(d,1H、J=11.1Hz),7.17-7.22(m,1H),7.24-7.33(m,4H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 175.6(s),147.0(s),128.3(d),126.9(d),126.0(d),73.1(t),39.8(d),38.3(d),30.0(d),25.4(t),25.3(t),22.4(q),20.5(s),18.5(t),17.0(t),15.8(q).
プロピオン酸[(1S*,2R*)-1-メチル-2-((R*)-5-メチルヘキサ-4-エン-2-イル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ 0.10(dd,1H,J=5.2Hz,5.2Hz),0.47-0.54(m,1H),0.60(dd,1H,J=8.8Hz,J=4.7Hz),0.93(d、3H,J=6.6Hz),1.00-1.08(m,1H),1.12(s,3H),1.15(t,3H,J=7.6Hz),1.60(s,3H),1.70(d,3H,J=1.0Hz),1.91-2.00(m,1H),2.07-2.15(m,1H),2.35(q,2H,J=7.6Hz),3.79(d,1H、J=11.1Hz),3.85(d,1H,J=11.1Hz),5.13-5.20(m,4H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 174.7(s),132.0(s),123.0(d),73.6(t),35.5(t),34.6(d),29.4(d),27.1(t),25.8(q),20.1(q),19.1(s),17.7(q),16.8(t),15.7(q),9.2(q).
プロピオン酸[(1S*,2R*)-1-メチル-2-((S*)-5-メチルヘキサ-4-エン-2-イル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ 0.01(dd,1H,J=5.5Hz,4.5Hz),0.48-0.55(m,1H),0.58(dd,1H,J=9.0Hz,J=4.5Hz),0.96(d、3H,J=6.6Hz),1.03-1.10(m,1H),1.12(s,3H),1.15(t,3H,J=7.6Hz),1.60(s,3H),1.71(d,3H,J=0.9Hz),1.89-1.98(m,1H),2.01-2.09(m,1H),2.35(q,2H,J=7.6Hz),3.81(s,2H),5.14-5.21(m,4H).
13C NMR(CDCl3,500MHz)δ 174.7(s),131.8(s),123.0(d),73.5(t),35.7(t),34.2(d),29.5(d),27.7(t),25.8(q),20.0(s),19.9(q),17.7(q),16.2(d),16.1(t),9.2(q).
アクリル酸[(1R*,2S*)-1-メチル-2-((S*)-1-フェニルエチル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ 0.24(dd,1H,J=5.3Hz,5.3Hz),0.80(dd,1H,J=8.9Hz,4.8Hz),1.03(s,3H),1.06-1.13(m,1H),1.35(d,3H,J=7.0Hz),2.30-2.38(m,1H),3.85(d,1H,J=11.1Hz),3.98(d,1H、J=11.1Hz),5.78(dd、1H,J=10.4Hz,1.5Hz),6.05(dd、1H,J=17.4Hz,10.4Hz),6.28(dd、1H,J=17.4Hz,1.45Hz),7.14-7.19(m,1H),7.24-7.28(m,4H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 166.3(s),147.3(s),130.4(t),128.6(d),128.2(d),126.7(d),125.7(d),73.4(t),40.1(d),29.0(d),23.5(q),20.3(s),17.1(t),16.1(q).
アクリル酸[(1R*,2S*)-1-メチル-2-((R*)-1-フェニルエチル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ 0.18(dd,1H,J=5.5Hz,5.5Hz),0.63(dd,1H,J=8.9Hz,5.1Hz),0.94-1.02(m,1H),1.28(s,3H),1.33(d,3H,J=6.9Hz),2.26-2.35(m,1H),3.91(d,1H,J=11.2Hz),4.03(d,1H、J=11.2Hz),5.84(dd、1H,J=10.4Hz,1.5Hz),6.17(dd、1H,J=17.3Hz,10.5Hz),6.43(dd、1H,J=17.3Hz,1.5Hz),7.17-7.23(m,1H),7.24-7.33(m,4H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 166.4(s),147.0(s),130.5(t),128.7(d),128.3(d),126.9(d),126.0(d),73.5(t),39.8(d),30.1(d),22.4(q),20.4(s),17.11(t),15.80(q).
メタアクリル酸[(1R*,2S*)-1-メチル-2-((S*)-1-フェニルエチル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ 0.23(dd,1H,J=5.3Hz,5.3Hz),0.78(dd,1H,J=8.9Hz,4.9Hz),1.05(s,3H),1.06-1.13(m,1H),1.35(d,3H,J=7.0Hz),1.86(s,3H),2.30-2.38(m,1H),3.74(d,1H,J=11.1Hz),4.04(d,1H、J=11.1Hz),5.49(t,J=1.6Hz),5.97(d、1H,J=0.6Hz),7.14-7.19(m,1H),7.24-7.28(m,4H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 167.6(s),147.3(s),136.4(s),128.2(d),126.7(d),125.7(d),125.2(t),73.6(t),40.2(d),29.2(d),23.4(q),20.3(s),18.2(q),16.9(t),16.1(q).
メタアクリル酸[(1R*,2S*)-1-メチル-2-((R*)-1-フェニルエチル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ 0.18(dd,1H,J=5.5Hz,5.5Hz),0.63(dd,1H,J=8.8Hz,5.1Hz),0.94-1.02(m,1H),1.29(s,3H),1.34(d,3H,J=6.9Hz),1.98(s,3H),2.26-2.35(m,1H),3.81(d,1H,J=11.1Hz),4.08(d,1H、J=11.1Hz),5.57(t、1H,J=1.6Hz),6.15(s、1H),7.17-7.23(m,1H),7.24-7.33(m,4H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 167.6(s),147.0(s),136.6(s),128.3(d),126.9(d),126.0(d),125.2(t),73.8(t),39.8(d),30.0(d),22.4(q),20.4(s),18.3(q),17.0(t),15.9(q).
イソ酪酸[(1S*,2R*)-1-メチル-2-((S*)-5-メチルヘキサ-4-エン-2-イル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ -0.01-0.03(m,1H),0.49-0.56(m,1H),0.58(dd,1H,J=9.0Hz,4.3Hz),0.96(d,3H,J=6.6Hz),1.02-1.10(m,1H),1.13(s,3H),1.18(dd,6H,J=7.0Hz,J=1.7H),1.60(s,3H),1.71(d,3H,J=0.9Hz),1.87-1.97(m,1H),2.03-2.11(m,1H),2.57(h,1H,J=7.0Hz),3.77(d、1H,J=11.0Hz),3.84(d、1H,J=11.0Hz),5.14.-5.21(m,1H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 177.3(s),131.8(s),123.0(d),73.3(t),35.7(t),34.24(d),34.15(d),29.6(d),25.8(q),20.0(s),19.9(q),19.0(q),17.7(q),16.1(q),16.0(t).
イソ酪酸[(1S*,2R*)-1-メチル-2-((R*)-5-メチルヘキサ-4-エン-2-イル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ 0.09(dd,1H,J=5.2Hz,J=5.2Hz),0.47-0.55(m,1H),0.59(dd,1H,J=8.9Hz,4.7Hz),0.93(d,3H,J=6.6Hz),0.97-1.09(m,1H),1.12(s,3H),1.18(dd,6H,J=7.0Hz,J=2.3H),1.60(s,3H),1.70(d,3H,J=0.9Hz),1.91-2.22(m,1H),2.03-2.08(m,1H),2.56(h,1H,J=7.0Hz),3.74(d、1H,J=11.0Hz),3.88(d、1H,J=11.0Hz),5.13.-5.20(m,1H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 177.3(s),132.0(s),123.0(d),73.4(t),35.5(t),34.7(d),34.2(d),29.5(d),25.8(q),19.2(s),19.1(q),19.0(q),17.7(q),16.8(t),15.7(q).
シクロプロパンカルボン酸[(1S*,2R*)-1-メチル-2-((S*)-5-メチルヘキサ-4-エン-2-イル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ 0.01(dd,1H,J=4.7Hz,4.5Hz),0.48-0.56(m,1H),0.58(dd,1H,J=9.0Hz,4.5Hz),0.82-0.87(m,2H),0.97(d,3H,J=6.6Hz),0.98-1.02(m,2H),1.02-1.11(m,1H),1.13(s,3H),1.61(s,3H),1.60-1.66(m,1H),1.71(d,3H,J=0.9Hz),1.90-1.98(m,1H),2.01-2.09(m,1H),3.79(d,1H、J=11.1Hz),3.82(d,1H,J=11.1Hz),5.15-5.22(m,1H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 175.1(s),131.8(s),123.0(d),73.6(t),35.7(t),34.2(d),29.6(d),25.8(q),20.0(s),19.9(q),17.8(q),16.2(q),16.1(t),13.0(d),8.3(t).
シクロプロパンカルボン酸[(1S*,2R*)-1-メチル-2-((R*)-5-メチルヘキサ-4-エン-2-イル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ 0.10(dd,1H,J=5.2Hz,5.2Hz),0.47-0.54(m,1H),0.60(dd,1H,J=8.9Hz,4.7Hz),0.82-0.87(m,2H),0.93(d,3H,J=6.5Hz),0.97-1.02(m,2H),1.02-1.09(m,1H),1.13(s,3H),1.61(s,3H),1.59-1.66(m,1H),1.70(d,3H,J=0.9Hz),1.91-2.00(m,1H),2.07-2.15(m,1H),3.77(d,1H、J=11.0Hz),3.85(d,1H,J=11.0Hz),5.13-5.20(m,1H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 175.0(s),132.0(s),123.0(d),73.7(t),35.5(t),34.6(d),29.4(d),25.8(q),20.1(q),19.1(s),17.8(q),16.8(t),15.7(q),13.0(d),8.2(t).
シクロブタンカルボン酸[(1S*,2R*)-1-メチル-2-((S*)-5-メチルヘキサ-4-エン-2-イル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ -0.01-0.03(m,1H),0.48-0.56(m,1H),0.58(dd,1H,J=9.0Hz,4.4Hz),0.96(d,3H,J=6.6Hz),1.02-1.10(m,1H),1.12(s,3H),1.60(s,3H),1.71(d,3H,J=0.9Hz),1.86-2.10(m,4H),2.16-2.25(m,2H),2.25-2.36(m,2H),3.19(dquin,1H,J=8.5Hz,J=1.1Hz),3.79(d,1H,J=11.1Hz),3.83(d,1H,J=11.1Hz),5.14.-5.21(m,1H).
13C NMR(CDCl3,500MHz)δ 175.7(s),131.8(s),123.0(d),73.4(t),38.3(d),35.7(t),34.2(d),29.6(d),25.8(q),25.4(t),25.3(t),20.1(s),19.9(q),18.5(t),17.8(q),16.12(q),16.10(t).
シクロブタンカルボン酸[(1S*,2R*)-1-メチル-2-((R*)-5-メチルヘキサ-4-エン-2-イル)シクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ 0.09(dd,1H,J=5.2Hz,J=5.2Hz),0.47-0.56(m,1H),0.60(dd,1H,J=8.9Hz,4.7Hz),0.93(d,3H,J=6.6Hz),0.98-1.09(m,1H),1.12(s,3H),1.60(s,3H),1.70(d,3H,J=0.8Hz),1.86-1.93(m,1H),1.92-2.03(m,2H),2.07-2.15(m、1H),2.16-2.25(m,2H),2.25-2.36(m,2H),3.15(dquin,1H,J=8.5Hz,J=0.8Hz),3.78(d,1H,J=11.0Hz),3.87(d,1H,J=11.0Hz),5.13.-5.20(m,1H).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 175.7(s),132.0(s),123.0(d),73.4(t),38.3(d),35.5(t),34.6(d),29.4(d),25.8(q),25.4(t),25.3(t),20.1(q),19.2(s),18.5(t),17.7(q),16.8(t),15.7(q).
[(1R*,2S*)2-((R*)-1-シクロヘキシルエチル)-1-メチルシクロプロピル)]メタノールの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ -0.10--0.06(m,1H),0.45-0.59(m,2H),0.93(d,3H,J=1.3Hz),0.86-1.05(m,2H),1.12(s,3H),1.05-1.30(m,6H),1.62-1.70(m,2H),1.70-1.80(m,3H),3.29(d,1H,J=10.9Hz),3.40(d,1H,J=10.9Hz).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 72.5(t),43.8(d),37.9(d),31.1(t),29.4(t),27.7(d),27.0(t),26.9(t),26.8(t),23.7(s),17.1(q),16.3(q),16.4(t).
[(1R*,2S*)2-((S*)-1-シクロヘキシルエチル)-1-メチルシクロプロピル)]メタノールの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ 0.06-0.11(m,1H),0.43-0.50(m,1H),0.55(dd,1H,J=8.8Hz,J=4.5Hz),0.89-0.93(m,3H),1.00-1.31(m,8H),1.14(s,3H),1.63-1.79(m,5H),3.23(dd,1H,J=10.8Hz,J=2.9Hz),3.37(dd,1H,J=10.8Hz,J=4.4Hz).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 72.9(t),43.9(d),38.8(d),31.1(t),29.8(t),27.0(d),26.91(t),26.85(t),26.84(t),21.3(q),17.7(s),17.2(t),15.3(q).
プロピオン酸[(1R*,2S*)-2-((R*)-1-シクロヘキシルエチル)-1-メチルシクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ -0.04(dd,1H,J=5.5Hz,J=4.4Hz),0.56(dd、1H,J=9.3Hz,J=4.3Hz),0.59-0.65(m、1H),0.87-1.07(m,3H),0.91-0.94(m、3H),1.10(s,3H),1.15(t,3H,J=7.6Hz),1.08-1.27(m,4H),1.62-1.79(m,5H),2.34(q,2H、J=7.6Hz),3.80(d,1H,J=11.0Hz),3.88(d,1H,J=11.0Hz).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 174.7(s),73.7(t),43.7(d),38.1(d),30.9(t),29.3(t),28.1(d),27.7(t),27.02(t),26.9(t),26.8(t),20.6(s),17.1(q),16.8(q),15.9(t),9.2(q).
プロピオン酸[(1R*,2S*)-2-((S*)-1-シクロヘキシルエチル)-1-メチルシクロプロピル)]メチルの合成
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 174.7(s),73.8(t),43.9(d),38.8(d),31.0(t),29.9(t),27.7(t),27.3(d),26.9(t),26.8(t),18.2(s),17.7(t),17.5(q),15.7(q),9.2(q).
イソ酪酸[(1R*,2S*)-2-((R*)-1-シクロヘキシルエチル)-1-メチルシクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ -0.04(dd,1H,J=5.8Hz,J=4.5Hz),0.55(dd、1H,J=9.1Hz,J=4.5Hz),0.59-0.66(m、1H),0.87-0.95(m、1H),0.91-0.95(m,3H),0.95-1.17(m,2H),1.10(s,3H),1.18(d,6H,J=7.0Hz),1.18-1.27(m,4H),1.62-1.69(m,1H),1.69-1.78(m,4H),2.56(h,1H、J=7.0Hz),3.70(d,1H,J=11.0Hz),3.93(d,1H,J=11.0Hz).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 177.3(s),73.7(t),43.7(d),38.1(d),34.2(d),30.9(t),29.3(t),28.3(d),27.0(t),26.9(t),26.8(t),20.6(s),19.03(q),19.00(q),17.1(q),16.7(q),15.8(t).
イソ酪酸[(1R*,2S*)-2-((S*)-1-シクロヘキシルエチル)-1-メチルシクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,125MHz)δ 0.11(dd,1H,J=5.4Hz,J=4.6Hz),0.62(dd、1H,J=8.8Hz,J=4.6Hz),0.51-0.58(m、1H),0.82-0.92(m、1H),0.88-0.92(m,3H),0.91-1.09(m,2H),1.11(s,3H),1.18(dd,6H,J=7.0Hz,J=2.1Hz),1.14-1.29(m,4H),1.61-1.78(m,5H),2.56(h,1H、J=7.0Hz),3.73(d,1H,J=11.0Hz),3.90(d,1H,J=11.0Hz).
13C NMR(CDCl3,500MHz)δ 177.3(s),73.7(t),43.9(d),38.9(d),34.2(d),31.0(t),29.9(t),27.4(d),26.9(t),26.8(t),19.1(q),19.0(q),18.3(s),17.6(t),17.5(q),15.7(q).
シクロプロパンカルボン酸[(1R*,2S*)-2-((R*)-1-シクロヘキシルエチル)-1-メチルシクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ -0.04(dd,1H,J=5.6Hz,J=4.4Hz),0.56(dd、1H,J=9.1Hz,J=4.4Hz),0.59-0.66(m,1H),0.78-1.07(m,3H),0.82-0.87(m,2H),0.91-0.95(m,3H),0.98-1.02(m,2H),1.11(s,3H),1.14-1.28(m,4H),1.58-1.64(m,1H),1.62-1.79(m,5H),3.78(d,1H,J=11.1Hz),3.87(d,1H,J=11.1Hz).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 175.0(s),73.8(t),43.7(d),38.1(d),30.9(t),29.3(t),28.1(d),27.0(t),26.9(t),26.8(t),20.6(s),17.1(q),16.8(q),15.9(t),13.0(d),8.24(t),8.22(t).
シクロプロパンカルボン酸[(1R*,2S*)-2-((S*)-1-シクロヘキシルエチル)-1-メチルシクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ 0.11(dd,1H,J=5.3Hz,J=5.3Hz),0.51-0.58(m,1H),0.62(dd、1H,J=8.8Hz,J=4.7Hz),0.82-0.87(m,2H),0.85-0.91(m,1H),0.89-0.93(m,3H),0.97-1.02(m,2H),0.97-1.09(m,2H),1.12(s,3H),1.09-1.30(m,4H),1.59-1.66(m,1H),1.64-1.77(m,5H),3.76(d,1H,J=11.0Hz),3.86(d,1H,J=11.0Hz).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 175.1(s),74.0(t),43.9(d),38.8(d),31.0(t),29.9(t),27.3(d),26.9(t),26.8(t),18.2(s),17.7(t),17.5(q),13.0(d),8.24(t),8.22(t).
シクロブタンカルボン酸[(1R*,2S*)-2-((R*)-1-シクロヘキシルエチル)-1-メチルシクロプロピル)]メチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ -0.04(dd,1H,J=5.7Hz,J=4.5Hz),0.56(dd、1H,J=9.1Hz,J=4.4Hz),0.59-0.66(m,1H),0.86-0.94(m,1H),0.91-0.94(m,3H),0.95-1.06(m,2H),1.10(s,3H),1.12-1.27(m,4H),1.62-1.69(m,1H),1.69-1.79(m,4H),1.85-1.96(m,1H),1.89-2.03(m,1H),2.16-2.25(m,2H),2.25-2.37(m,2H),3.14(quin.d,1H,J=8.5Hz,J=1.0Hz),3.73(d,1H,J=11.1Hz),3.92(d,1H,J=11.1Hz).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 175.7(s),73.7(t),43.7(d),38.3(d),38.1(d),30.9(t),29.4(t),28.2(d),27.0(t),26.9(t),26.8(t),25.34(t),25.32(t),20.6(s),18.5(t),17.2(q),16.7(q),15.9(t).
シクロブタンカルボン酸[(1R*,2S*)-2-((S*)-1-シクロヘキシルエチル)-1-メチルシクロプロピル)]メチルメチルの合成
1H NMR(CDCl3,500MHz)δ 0.11(dd,1H,J=5.3Hz,J=5.1Hz),0.51-0.58(m,1H),0.63(dd、1H,J=8.7Hz,J=4.7Hz),0.82-0.91(m,1H),0.88-0.92(m,3H),0.91-1.09(m,2H),1.11(s,3H),1.16-1.30(m,4H),1.61-1.68(m,1H),1.67-1.78(m,4H),1.85-1.96(m,1H),1.90-2.02(m,1H),2.15-2.25(m,2H),2.24-2.36(m,2H),3.15(quin.d,1H,J=8.5Hz,J=1.0Hz),3.77(d,1H,J=11.0Hz),3.88(d,1H,J=11.0Hz).
13C NMR(CDCl3,125MHz)δ 175.7(s),73.7(t),43.9(d),38.8(d),38.3(d),31.0(t),29.9(t),27.3(d),26.9(t),26.8(t),25.4(t),25.3(t),18.5(t),18.3(s),17.7(t),17.5(q),15.7(q).
前記の合成例16~35、38~45で合成した化合物に関して、香気の質の評価を行った。結果は香質別に下記表10から表14に示す。
下記表15の処方に従い、合成例16、合成例20、合成例22、又は合成例26で合成した化合物を用いて香水用香料組成物を調製した。
下記表16の処方に従い、合成例16、合成例20、合成例22、又は合成例26で合成した化合物を用いて香水用香料組成物を調製した。
下記表17の処方に従い、合成例16、合成例20、合成例22、又は合成例26で合成した化合物を用いて香水用香料組成物を調製した。
下記表18の処方に従い、実施例3の香料組成物を0.5%賦香した液体洗剤(100g)を調製した。
下記表19の処方に従い、実施例1、実施例2又は実施例3の香料組成物を1.0%賦香したシャンプー(100g)を調製した。
下記表20の処方に従い、実施例1、実施例2又は実施例3の香料組成物を0.95%賦香したボディシャンプー(100g)を調製した。
Claims (4)
- 一般式(1)で表される化合物。
- 請求項1記載の化合物を含有することを特徴とする香料組成物。
- 請求項2記載の香料組成物を配合してなることを特徴とする飲料、食品、香粧品、トイレタリー製品、エアケア製品、日用・雑貨品、口腔用組成物、ヘアケア製品、スキンケア製品、ボディケア製品、衣料用洗剤、衣料用柔軟仕上げ剤、医薬部外品又は医薬品。
- 香料の香気を改善する方法であって、請求項1記載の化合物を香料に添加することを特徴とする方法。
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