MXPA05005487A - Compuestos alifaticos como fragancias con caracteristicas almizcladas. - Google Patents
Compuestos alifaticos como fragancias con caracteristicas almizcladas.Info
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Abstract
Esta invencion se relaciona a compuestos de carbonilo alifaticos de la formula (1) en donde, R1 a R4, X y Y tienen el significado como se describe en la especificacion, su fabricacion y su uso en composiciones de fragancia.
Description
COMPUESTOS ALIFATICOS COMO FRAGANCIAS CON CARACTERISTICAS ALMIZCLADAS
CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona a nuevos compuestos novedosos los cuales tienen características de almizcle, su fabricación y su uso en composiciones de fragancias . Han sido seleccionados compuestos convencionales que tienen características de almizcle a partir de nitro árenos, compuestos aromáticos policíclicos y macrocíclicos . Sin embargo, en años recientes ha habido una gran actividad para encontrar compuestos novedosos los cuales tengan características de almizcle para reemplazar estos almizcles convencionales , el uso de los cuales está llegando a ser más restringido debido por ejemplo a cuestiones ambientales. Hace ya más de diez años que los compuestos alicíclicos que tienen características de almizcle han sido descritos, ejemplificados por el producto Helvetolide® (propionato de 4- (3 , 3-dimetil-l-ciclohexil) -2 , 2-dimetil-3-oxapentilo, marca de Firmenich SA. Suiza) . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCION Sorpresivamente, se ha encontrado ahora ciertos compuestos carbonilo alifáticos que tienen características de almizcle y un alto impacto en formulaciones de perfumes . Esta nueva clase de compuestos no han sido descritos antes en la Ref.:163126 literatura . De esta forma, la presente invención se relaciona en un primer aspecto a un compuesto de la fórmula 1
en donde R1 y R3 son independientemente hidrógeno, metilo o etilo; R2 es hidrógeno, metilo, etilo, metileno o etilideno; R4 es alquilo de Ci a C4, por ejemplo metilo, etilo, i-propilo, n-propilo, ciclopropilo, sec-butilo, n-butilo, tert-butilo, o ciclobutilo; o R4 es vinilo o un alquenilo de C3 a C4 lineal, ramificado o cíclico, por ejemplo, propen-l-ilo, propen-2-ilo, pro-2-en-l-ilo, ciclobut-l-en-l-ilo, butenilo, por ejemplo, but-l-en-l-ilo, o butadieno; X es carbonilo o un radival divalente -(CMe2)-; Y es oxígeno o un radical divalente -((¾)-; el enlace entre C-2 y R2 es un enlace sencillo y el enlace entre C-2 y C-3 junto con la línea punteada representa un doble enlace; o el enlace entre C-2 y C-3 es un enlace sencillo, y el enlace entre C-2 y R2 junto con la linea punteada representa un doble enlace; o el enlace entre C-2 y R2 es un enlace sencillo y el enlace entre C-2 y C-3 es un enlace sencillo. Los compuestos de acuerdo a la presente invención pueden comprender uno o más centros quirales y como tales pueden existir como una mezcla de estereoisómeros , o pueden ser desdoblados como formas isoméricamente puras. El desdoblar los esteroisómeros se agrega a la complejidad de fabricación y purificación de estos compuestos y por lo tanto es preferido usar los compuestos como mezclas de sus estereoisómeros simplemente por razones económicas. Sin embargo, si es deseado preparar estereoisómeros individuales, esto puede ser logrado de acuerdo a la metodología conocida en la técnica por ejemplo HPLC preparativa y GC o por síntesis estereoselectiva. Compuestos preferidos son compuestos carbonilo alifáticos insaturados de la fórmula (I) , es decir compuestos de la fórmula I en donde el enlace entre C-2 y R2 es un enlace sencillo, y el enlace entre C-2 y C-3 junto con la línea punteada representa un doble enlace; o el enlace entre C-2 y C-3 es un enlace sencillo, y el enlace entre C-2 y R2 junto con la línea punteada representa un doble enlace, por ejemplo ácido acético 2"-metil-2"- (1" , 2" , 4" -trimetilpent-2" - eniloxi) propil éster, ácido propiónico 2 '-metil-2 '- (1", 2", 4"-trimetilpent-2"-eniloxi) -propil éster, ácido ciclopropancarboxilico 2'-metil-2'- (1", 2", 4"-trimetilpent-2"-eniloxi) propil éster, ácibo butírico 2 ' -metil-2 ' - (1", 2", "-trimetilpent-2 "-eniloxi) propil éster, ácido isobutírico 2 '-metil-2 '-{±", 2", 4"-trimetilpent-2"-eniloxi) propil éster, ácido 2-metilacrílico 2 ' -metil-l ' - (1", 2", 4"~trimetilpent-2"-eniloxi) propil éster, ácido but-2-enoico 2 '-metil-2 '-(1", 2", 4"-trimetilpent-2"-eniloxi) propil éster, ácido but-3-enoico 2 ' -metil-2 ' - (1", 2", 4 "-trimetilpent-2 "-eniloxi) propil éster, ácido propiónico (1",2", 4"-trimetilpent-2"-eniloxi) carbonil metil éster, 6-metil-6- (1 ' , 2 ' , ' -trimetilpent-2 ' -eniloxi) heptan-3-ona, ácido propiónico 2 '-metil-2 '- (1", 4", 4"-trimetilpent-2"-eniloxi) -propil éster, ácido ciclopropancarboxilico 2' -metil-2 '- (1", 4", 4"-trimetilpent-2"-eniloxi) ropil éster, ácido butírico 2 ' -metil-2 ' - ( 1", 4", 4 "-trimetilpent-2 "-eniloxi) propil éster, ácido 4-oxopentanoico 1 ', 4 ', 4 ' -trimetilpent-2 ' -enil éster, ácido propiónico 2 '- (1", 4"-dimetilpent-2"-eniloxi) -2 '-metilpropil éster y ácido ciclopropancarboxilico 2'-(l",4"-dimetilpent-2"-eniloxi) -2 ' -metilpropil éster. Compuestos particulares preferidos de la fórmula I son representados por la fórmula general
en donde R1 y R3 son independientemente hidrógeno o metilo; R2 es alquilo de Cx a C4, por ejemplo metilo, etilo, i-propilo, n-propilo, ciclopropilo, sec-butilo, n-butilo, tert-butilo, o ciclobutilo; o R4 es vinilo o un alquenilo de C3 a C lineal, ramificado o cíclico, por ejemplo, propen-l-ilo, propen-2-ilo, pro-2-en-l-ilo, cicloprop-l-en-l-ilo, cicloprop-2-en-il-ilo, ciclobut-2-en-l-ilo, butenilo, por ejemplo, but-l-en-1-ilo, o butadieno; Compuestos de la fórmula I en donde el enlace entre C-2 y R2 es un enlace sencillo, y el enlace entre C-2 y c-3 junto con la línea punteada representa un doble enlace son preferidos en su configuración (2"E) . Como se ilustra en los ejemplos los compuestos en su configuración (2"E) poseen un olor más intenso que los compuestos en la configuración (2"Z) correspondientes . De esta forma, la presente invención se refiere en un aspecto adicional al compuesto de la fórmula I en donde el enlace entre C-2 y R2 es un enlace sencillo, y C-2 y C-3 junto con la línea punteada representa un doble enlace, enriquecido en uno de los isómeros de doble enlace, es decir doble enlace configurado (E) ó (Z) . El término "enriquecido" es usado en la presente para un compuesto que tiene una pureza isomérica de más 1:1 a favor del isómero de doble enlace seleccionado. Son preferidos los compuestos que tienen una pureza de aproximadamente 55:45 ó más, por ejemplo aproximadamente 70:30. Los compuestos de acuerdo a la presente invención pueden ser usados solos o en combinación con moléculas odorizantes conocidas seleccionadas del intervalo intensivo de moléculas naturales y sintéticas actualmente disponibles, tales como aceites esenciales, alcoholes, aldehidos y cetonas, éteres y acétales, ésteres y lactonas, macrociclos y heterociclos, y/o en mezcla con uno o más ingredientes o excipientes usados convencionalmente junto con odorizantes, en composiciones de fragancias, por ejemplo materiales portadores y otros agentes auxiliares usados comúnmente en la técnica. La siguiente lista comprende ejemplos de moléculas odorizantes conocidas, las cuales pueden ser combinadas con los compuestos de la presente invención: - aceites etéreos y extractos, por ejemplo, castoreum, aceite de raíz de eostus, musgo de roble absoluto, aceite de geranio, jazmín absoluto, aceite de pachuli, aceite de rosas, aceite de sándalo o aceite de ylang-ylang; - alcoholes, por ejemplo citronelol, Ebanol™, eugenol, geraniol, Super MuguetMR, linalol, alcohol feniletllico, Sandalore , terpineol o Timberol . - Aldehidos y cetonas, por ejemplo, a- amilcinamaldehido, Georgywood™, hidroxicitronelal, Iso E Super™, Isoraldeine™, Hedione™, maltol, metil cedril cetona, metilionona, o vainillina; Éter y acétales, por ejemplo Ambrox™, geranil metil éter, óxido de rosa o Spirambrene™. Esteres y lactonas, por ejemplo acetato de bencilo, acetato de cedrilo, ?-decalactona, Helvetolide®, ?- undecalactona o acetato de vetivenilo. Macrociclos, por ejemplo ambretolida, brasilato de etileno o Exaltolide® Heterociclos , por ejemplo isobutilquinolina. Sin embargo, debido a su carácter único, los compuestos de la fórmula (I) son especialmente bien adecuados para uso en acordes de almizcle frescos, .composiciones maderosas-especiadas o florales -hesperídicos como se ilustra más específicamente en el Ejemplo. Los compuestos de la presente invención pueden ser usados en un intervalo amplio de aplicaciones de fragancia, por ejemplo en cualquier campo de perfumería fina y funcional, tales como perfumes, productos domésticos, productos de lavandería, productos de cuidado corporal y cosméticos . Los compuestos pueden ser empleados en cantidades de intervalos amplios dependiendo de la aplicación específica y en la naturaleza y cantidad de otros ingredientes odorizantes, que pueden ser por ejemplo, de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 20 por ciento en peso. En una modalidad los compuestos de la presente invención pueden ser empleados en un suavizante de telas en una cantidad de aproximadamente 0.001 a 0.05 por ciento en peso. En otra modalidad ios compuestos de la presente invención pueden ser usados en una solución alcohólica en cantidades de aproximadamente 0.1 a 20 por ciento en peso, más preferentemente entre aproximadamente 0.1 y 5 por ciento en peso. Sin embargo, estos valores no deben ser limitantes en la presente invención, ya que el perfumista experimentado puede también lograr efectos o puede crear acordes novedosos con concentraciones inferiores o mayores. Los compuestos de la presente invención pueden ser empleados en la aplicación de fragancias simplemente por mezcla directa de la composición de fragancia con la aplicación de fragancia, o pueden, en una etapa temprana ser atrapados con un material de atrapamiento tal como por ejemplo polímeros, cápsulas, microcápsulas y nanocápsulas , liposomas, precursores, formadores de películas, absorbentes tales como por ejemplo por usar carbono o zeolitas, oligosacáridos cíclicos y mezclas de los mismos, o pueden ser enlazados químicamente a substratos los cuales se adaptan para liberar la molécula de fragancia ante aplicación de un estímulo exógeno tal como luz, enzima, o similares, y después se mezclan con la aplicación. De esta forma, la invención proporciona adicionalmente un método para fabricar una aplicación de fragancia, el cual comprende la incorporación de un compuesto de la fórmula I como un ingrediente de fragancia, ya sea por mezclar directamente el compuesto de la fórmula I a la aplicación o por mezclar una composición de fragancia la cual comprende un compuesto de la fórmula I, la cual puede entonces ser mezclada con la aplicación de fragancia, usando técnicas y métodos convencionales. Como se usa en la presente, "aplicación de fragancia" significa cualquier producto, tal como perfumería fina, por ejemplo perfume y Eau de Toilette; productos domésticos, por ejemplo detergentes para lavado de trastes, limpiador superficial; productos de lavandería, por ejemplo suavizante, blanqueador, detergente; productos de cuidado corporal, por ejemplo champú, gel de ducha; y cosméticos, por ejemplo, desodorante, crema evanescente, la cual comprende un odorizante. Esta lista de producto es dada por la forma de ilustración y no es vista como que es en ninguna forma limitante . Los compuestos de la Fórmula I en donde X es un radical divalente -(CMe2)-, y Y es oxígeno, es decir oxa esteres, pueden ser sintetizados por eterificación de un alcohol alicíclico substituido apropiadamente con óxido de isobutileno y subsecuente esterificación con un ácido carboxílico substituido apropiadamente . Los compuestos resultantes pueden ser hidrogenados en una forma conocida para dar compuestos adicionales de la fórmula I . Los compuestos de la fórmula I en donde X es carbonilo y Y oxígeno, es decir, diésteres, pueden ser sintetizados por esterificación de un alcohol alílico apropiadamente substituido con ácido cloroacético, seguido por esterificación adicional con un ácido carboxílico substituido apropiadamente. Los compuestos resultantes pueden ser hidrogenados en una forma conocida para dar compuestos adicionales de la fórmula I. Los compuestos de la fórmula I en donde X es carbonilo y Y es un radical divalente -(CH2)-, es decir oxo ásteres, pueden ser preparados por esterificación de un alcohol alílico substituido apropiadamente con un ácido oxo carboxílico substituido apropiadamente, por ejemplo ácido levulínico. Los compuestos de la fórmula I en donde X es un radical divalente -(CMe2)- y Y es un radical divalente -(CH2)-, es decir oxa cetonas, pueden ser preparados por eterificación de un alcohol alílico substituido apropiadamente con óxido de isobutileno, subsecuente oxidación al aldehido seguido por reacción de Wittig-Horner-Emmons bajo condiciones conocidas para la persona experta e hidrogenación selectiva del doble enlace formado. Los compuestos resultantes pueden ser además hidrogenados en una forma conocida para dar compuestos adicionales de la fórmula I. El material de partida de alcohol alilico substituido mencionado anteriormente es accesible por reducción de un producto de condensación aldol, como es conocido en la técnica. Además se proporcionan particulares como las condiciones de reacción en los ejemplos. Ahora sigue una serie de ejemplos que ilustran la invención. Ejemplo 1: (2"E/Z) Ácido acético 2"-metil-2 "-(1" ,2" , 4"-trimetilpent-2"-eniloxi)propil áster Dentro de un periodo de 90 minutos, se agrega en gotas una solución de 2-fosfonopropxonato de trietilo (238 g, 1.00 moles) en dimetoxietano (DME, 150 mi) con agitación bajo una atmósfera de N2 a una solución de NaH (43.6 g, 1.00 moles) en DME (600 mi) . Se calienta entonces la mezcla llevando a reflujo y después de 15 minutos en temperatura de reflujo, se agrega en gotas aldehido isobutírico (72.1 g, 1.00 moles) . Después de 30 minutos adicionales, de agitación en reflujo, se vacía la mezcla en hielo/agua (1:1, 1 litro) . AcOH (60 mi) se agrega, y se extrae el producto con Et20 (2x200 mi) . Se lavan los extractos orgánicos con agua (400 mi) y salmuera (100 mi) , se seca (Na2S04) y se concentra en un evaporador giratorio. Se destila el residuo resultante para proporcionar en 86-75°C/27 mbar, 117 g (75%) de ácido 2,4-dimetilpent-2-enoico etil éster. Se lleva a reflujo una mezcla de ácido 2,4-dimetilpent-2-enoico etil éster (116 g, 742 mmoles) y KOH al 85% (147 g, 2.23 moles) en agua/EtOH (1:1, 2.0 1) por 1 día. Se destila el EtOH en un evaporador giratorio, y se- lava la mezcla restante con Et20. Se extraen los lavados etéreos combinados con NaOH acuoso 2N (100 mi) y todas las soluciones acuosas se combinan. Bajo enfriamiento con un baño de hielo/agua, se agrega H3P04 acuoso concentrado (200 mi) para ajustar las soluciones acuosas combinadas a pH 3 , y se extrae el producto con Et20 (200 mi) . Se lava la solución etérea con agua (200 mi) y salmuera (25 mi) . Después de secar (Na2S04) , se evapora el solvente en un evaporador giratorio para producir 94.2 g (99%) de ácido 2 , 4-dimetil-pent-2-enoico . Se agrega bajo una atmósfera de N2, una solución 1.6 de eLi en Et20 (500 mi, 800 mmoles) durante 105 minutos en gotas con agitación entre 0-10°C a una solución de ácido 2 , 4-dimetilpent-2-enoico (41.0 g, 320 mmoles) en Et20 (1.6 mi). Se calienta la mezcla de reacción llevando a reflujo por 1 hora, y después entre 5-15°C se agrega HCl 5 N (200 mi) en gotas. Se separa la capa orgánica, se extrae la acuosa con Et20 (200 mi) y salmuera (100 mi) , se seca (Na2S0) y se concentra en un evaporador giratorio para producir 3,5-dimetilhex-3-en-2-ona sin purificar, la cual es tomada en Et20 (160 mi) . Ba o N2 en temperatura ambiente, se agrega esta solución en gotas con agitación a una suspensión de LAH (3.34 g, 880 mmoles) en Et20 (320 mi) durante 1 hora. Se lleva a reflujo la mezcla de reacción por 2 horas, y después se detiene entre 0-5°C por adición de agua (10 mi) y salmuera (20 mi) . Se separa la capa orgánica y la acuosa se extrae con Et20 (100 mi) . Se lavan los extractos etéreos combinados con agua (100 mi) y salmuera (500 mi) , se seca (Na2S04) , y se concentra bajo presión reducida. El gel de sílice FC (pentano/Et20, 4:1, Rf=0.40) del residuo resultante proporciona 34.7 g (85% sobre 2 etapas) de 3 , 5-dimetilhex-3-en-2-ol. En 0°C bajo N2, se agrega en gotas una solución 1 de MeAlCl2 (50 mi, 50 mmoles) en hexano con agitación durante un periodo de 1 h a una solución de 3 , 5-dimetilhex-3-en-2-ol (12.8 g, 100 mmoles) y óxido de isobutileno (8.65 g, · 120 mmoles) en ciclohexano (100 mi) . Se remueve el baño de enfriamiento, y se continua la agitación por 16 horas, antes de vaciar la mezcla en hielo/agua (1:1, 100 mi). Se disuelve la suspensión resultante por adición de H3P04 acuoso concentrado, y se extrae el producto con Et20 (2x100 mi) . Se lavan los extractos orgánicos combinados con agua (100 mi) y salmuera (25 mi), se seca (Na2S04) y se. concentra en un evaporador giratorio. Se purifica el residuo resultante por gel de sílice FC (pentano/Et20, 19:1, Rf=0.12) para producir 3.10 g (15%) de 2-metil-2- (1' , 2 ' , 4 '-trimetilpent-2 '-eniloxi) propan-l-ol . En 0oC bajo N2, se agrega ?,?'-diciclohexilcarbodiimida (DCC, 1.03 g, 5.00 inmoles) a una solución agitada de 2-metil-l- (1' , 2 " , '-trimetilpent-2' -eniloxi) propan-l-ol (830 mg, 4.14 mmoles) , ácido acético (250 mg, 4.14 mmoles) y 4- (dimetilamino) iridina (DMAP, 50 mg, 410 mmoles) en CH2CI2 (10 mi) . Después de agitar por 1 hora en temperatura ambiente, se filtra por vacío el precipitado y se lava con CH2C12. Se concentran los filtrados combinados bajo presión reducida, y se purifica el residuo resultante por gel de sílice FC (pentano/Et20, 19:1, Rf=0.36), para producir 710 mg (71%) del compuesto título odorífero. IR (ATR) : cm"1 (s, vO=CO) , 1744 cm"1 (s, vO=CO) , XH MR (CDCI3) : d= 0.91/0.92/0.93/0.95 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4"-¾), 1.14/1.15 (2d, J=6.5 Hz , 3H, 1"-Me), 1.17/1.18 (2s, 6H, 2'-Me2), 1.60/1.68 (2d, J=l .5 Hz, 3H, 2" -Me), 2.07/2.08 (2s, 3H, 2-H3) , 2.48/2.60 (2mc, 1H, 4"-H), 3.89/3.90/3.99/4.00 (4d, J=11.0, 2H, l'-H2), 4.01/4.57 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1"-H), 4.85/5.14 (2d, J=9.5 Hz , 1H, 3"-H), 13 C NMR (CDCI3) : d = 11.1/17.6 (2q, 2" -Me), 20.7/20.8 (2q, C-2) , 22.3/22.4/22.6/22.8/23.1/23.3 (6q, 1"-Me, 4"-Me2), 23.4/23.5/23.6 (4q, 2'-Me2), 26.4/26.5 (2d, C-4"), 66.0/73.3 (2d, C-l"), 69.7/69.8 (2t, C-l'), 74.1/74.2 (2s, C-2'), 131.6/131.9 (2d, C-3"), 136.3/136.7 (2s, C-2"), 170.7/170.7 (2s, C-l) , S (70 eV) : m/z= 242 (1) [M+], 227 (1) [M+-CH3], 199 (1) [M+-C3H7], 115 (42) [C6Hu02+], 111 (45) [C8Hi5+], 110 (30) [C8H14+], 95 (26) [C8H14+-CH3], 81 (7) [C8H14+-C2H5], 69 (45) [C8H14+ -C3H5], 55 (30) [C4H7+], 43 (100) [C3H07+]-C14H2603 , (242.4): calculado C69.38, H 10.81; encontrado C 69.51, H 11.02. Descripción del olor: floral, almizcle, frutal verde . Olfatometría por GC: (E/Z) : 45:55, ambos isómeros huelen a almizcle, pero el isómero E es más intenso. Ejemplo 2: (2"E/Z) ácido propiónico 2 ' -metil-2 ' -(l" 2" f 4" -trimetilpent-2" -eniloxi) -propil éster Siguiendo el mismo procedimiento para la síntesis de (2"E/Z) ácido acético 2 ' -metil-2 ' - (1" , 2" , 4" -trimetilpent-2" -eniloxi) propil éster (ver Ejemplo 1), la esterificación de Steglich de 2-metil-2- (1', 2 ',4'-trimetilpent-2 '-eniloxi) propan-l-ol (830 mg, 4.14 mmoles) con ácido propiónico (310 mg, 4.14 mmoles) y purificación por gel de sílice FC (pentano/Et20, 19:1, Rf=0.50) produce 690 mg (65%) del compuesto título odorífero. IR (ATR) : v=1072/H69 cnf1 (s, vC-O) , 1741 cm"1 (s, vO-C=CO) , ¾ NMR (CDC13) : d= 0.91/0.92/0.93/0.95 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4"- e2), 1.14/1.15 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1"-Me), 1.16/1.16 (2t, J=8.0 Hz, 3H, 3-H3) , 1.17/1.18 (2s, 6H, 2'- e2) , 1.60/1.68 (2d, J=1.5 Hz, 3H, 2"-Me), 2.36/2.36 (2q, J=8.0 Hz, 2H, 2-H2) , 2.48/2.59 (2mc< 1H, 4"-H), 3.90/3.91/3.99/4.00 (4d, J=11.0, 2H, l'-H2), 4.02/4.57 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1"-H)- 4.85/5.14 (2d, J=9.5 Hz , 1H, 3"-H), 13 C NMR (CDC13) : d = 8.96/8.96 (2q, C-3) , 11.1/17.6 (2q, 2"-Me), 22.3/22.4/22.6/22.8/23.1/23.3 (6q, 1"-Me, 4"-Me2),
23.4/23.5/23.6/23.6 (4q, 2'- e2), 26.4/26.5 (2d, C-4"), 27.4/27.5 (2t, C-2) , 66.0/73.3 (2d, C-l"), 69.6/69.7 (2t, C-1'), 74.2/74.3 (2s, C-2'), 131.5/131.8 (2d, C-3"), 136.3/136.7 (2s, C-2"), 174.1/174.1 (2s, C-l) , - MS (70 eV) : m/z= 256 (1) [M+], 241 (1) [ +-C¾], 147 (1) [C7H1503+], 129 (27) [C7H1302+], 111 (52) [CBH15÷], 110 (28) [C8H14+], 95 (26) [CSH14+-CH3], 81 (9) [C8Ha4+-C2H5], 69 (40) [C8H14+-C3H5] , 57 (100) [C4H9+], -Ci5H2803, (256.4): calculado C 70.27, H 11.01; encontrado C 70.50, H 11.18. Descripción del olor: poderoso, almizcle, frutal, ligeramente verde . Olfatometría por GC: (E/Z) = 45.55, ambos isómeros huelen a almizcle, el isómero E es más intenso. Ejemplo 3; (2"E/Z) Ácido ciclopropancarboxilico 2' -metil-2 (1" , 2" , 4"-trimetilpent-2"-enil-oxi) -propil éster Siguiendo el mismo procedimiento para la síntesis de (2"E/Z) ácido acético 2 ' -metil-2 ' - (1" , 2" , 4" -trimetilpent-2" -eniloxi) propil éster (ver Ejemplo 1), la esterificación de Steglic de 2-metil-2- (l',2',4'-trimetilpent-2"-eniloxi) propan-l-ol (830 mg, 4.14 mmoles) con ácido ciclopropancarboxílico (360 mg, 4.14 mmoles) y purificación por gel de sílice FC (pentano/Et20, 99:1, Rf=0.07) produce 680 mg (61%) del compuesto título odorífero. IR (ATR) : V=1163/1072 cilf1 (s, VC-O) , 1731 cnf1 (s, V0-C=C0) , ¾ NMR (CDC13) : d= 0.85/0.85 (2mc, 2H, 3-,4-Hb), 0.91/0.92/0.95/0.95 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4"- e2), 1.00/1.01 (2mc, 2H, 3-,4-Ha), 1.14/1.15 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1"-Me), 1.17/1.18/1.18/1.19 (4s, 6H, 2'- e2), 1.63/1.64 (2mc, 2H, 2-H) , 1.60/1.69 (2d, J=1.5 Hz, 3H, 2"-Me), 2.49/2.61 (2mc, 1H, 4"-H), 3.89/3.90/3.99/4.01 (4d, J=11.0, 2H, 1~-H2), 4.01/4.58 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1"-H)- 4.85/5.14 (2d, J=9.5 Hz, 1H, 3"-H), 13 C NMR (CDCI3) : d = 8.13/8.13/8.15/8.15 (4q, C-3,-4), 11.1/17.6 (2q, 2"-Me), 12.7/12.8 (2d, C-2) ,
22.3/22.4/22.7/22.8/23.1/23.3 (6q, 1"-Me, 4"-Me2),
23.5/23.6/23.6/23.6 (4q, 2'-Me2), 26.4/26.5 (2d, C-4"), 66.0/73.3 (2d, C-l"), 69.6/69.7 (2t, C-l') , 74.2/74.3 (2s, C-2"), 131.6/131.9 (2d, C-3"), 136.3/136.7 (2s, C-2"), 174.4/174.5 (2s, C-l), - MS (70 eV) : m/z= 268 (1) [M+], 253 (1) [M+-CH3], 225 (1) [M+-C3H7], 159 (2) [C8H1503+], 141 (17) [C8H1302+], 111 (38) [C8H15+], 110 (20) [C8H14+], 95 (16) [C8H14+-CH3], 81 (6) [C8H14+-C2H5], 69 (100) [C8H14+ -C3H5], 55 (21) [C4H7+], 41 (27) [C3H5+]- Ci6H2803 (268.4): calculado C 71.60, H 10.52; encontrado C 71.66, H 10.70.
Descripción del olor: poderoso, almizcle, dulce, ligeramente frutal . Olfatometria de GC: (E/Z)=45:55, ambos isómeros huelen a almizcle, el isómero E es más intenso. Ejemplo 4: a. (2"E/Z) Ácido butírico 2 '-metil-2 (1" , 2" , 4" -trimetilpent-2" -eniloxi) -propil éster Siguiendo el mismo procedimiento para la síntesis de (2"E/Z) ácido acético 2 " -metil-2" - (1" , 2" , 4" -trimetilpent-2" -eniloxi) propil éster (ver Ejemplo 1) , la esterificación de Steglich de 2-metil-2- (1' , 2 4 ' -trimetilpent-2 ' -eniloxi) propan-l-ol (1.72 g, 8.59 mmoles) con ácido butírico (2.43 mg, 26.4 mmoles) y purificación por gel de sílice FC (pentano/Et20, 19:1, Rf=0.42) produce 2.30 g (99%) del compuesto título odorífero. IR (ATR) : v=1168/1073 cnf1 (s, vC-O) , 1739 cm"1 (s, vO-C=CO) , ¾ NMR (CDC13) : d= 0.90/0.92/0.93/0.94 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4"-Me2), 0.95/0.96 (2t, J=7.5 Hz, 3H, 4-H3) , 1.14/1.15 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1"-Me), 1.17/1.18 (2s, 6H-2'-Me2) , 1.60/1.68 (2d, J=1.5 Hz, 3H, 2" -Me), 1.62-1.70 (m, 2H, 3-H2) , 2.32 (br, t, J=7.5 Hz, 2H, 2-H2) , 2.49/2.60 (2mc/ 1H, 4"-H), 3.90/3.91/3.99/4.00 (4d, J=11.0, 2H, !'-¾) , 4.02/4.58 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1"-H)- 4.85/5.14 (2d, J=9.5 Hz, 1H, 3"-H), 13 C NMR (CDCI3) : d = 11.2/17.8 (2q, 2"-Me), 13.7/13.7 (2q, C-4) , 18.3/18.4 (2t, C-3) , 22.4/22.5/22.7/22.8/22.9/23.3 (6q, 1" -Me, 4"-Me2), 23.4/23.5/23.7/23.7 (4q, 2'-Me2),
26.5/26.6 (2d, C-4"), 36.1/36.2 (2t, C-2),
66.1/73.5 (2d, C-l"), 69.6/69.8 (2t, C-l'), 74.3/74.4 (2s, C-2'), 131.7/132.0 (2d, C-3"), 136.5/136.8 (2s, C-2"), 173.4/173.5 (2s, C-l) - MS (70 eV) : m/z= 270 (1) [M+], 255 (1) [M+-CH3], 143 (30) [C8HiS02+], 127 (8) [C3Ha50+], 111 (79) [C8H15+], 95 (25) [C8H14+- CH3] , 81 (10) [C3H14 +-C2H5], 71 (100) [C4H70+], 69 (48) [C8H14+- C3H5] , 43 (48) [C3H7+]. Descripción del olor: almizcle, frutal, animálico. B: ácido butírico 2'-metil-2'- { !" , 2" ,4"-trimetilpentiloxi) propil éster Se evacúa tres veces una suspensión de ácido butírico 2'-metil-2'- (1",2",4" - trimetilpent-2" -eniloxi ) propil éster (1.00 g, 3.70 mmoles) y Pd/C al 10% (100 mg, 0.09 mmoles) en EtOAc (12 mi), y se hace fluir con N2. Después de dos ciclos de fluido y evacuado con H2 , se agita la mezcla de reacción en temperatura ambiente, por 3 horas bajo una presión positiva de H2. Se remueve el catalizador por filtración de vacío sobre una almohadilla de Celite, y se concentra el filtrado bajo presión reducida. Gel de sílice FC (pentano/Et20 , 19:1, Rf= 0.40) del residuo resultante produce 980 mg (98%) del compuesto título odorífero.
IR (ATR) : V=1168/1105/1072 cm"1 (s, vC-O) , 1739 cm"1 (s, vO-C=0) , 1H NMR (CDC13) : d= 0.82/0.84 (2d, J=7.0 Hz, 3H, 2" -Me), 0.85/0.90 (2d, J=7.0 Hz, 6H, 4"-Me2), 0.93-1.16 (m, 2H, 3"-H2), 0.95/0.96 (2t, J=7.5 Hz, 3H, 4-H3) , 0.99/1.03 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1"-Me) , 1.18 (br.s, 6H, 2'-Me2) , 1.62 (mc, 2H, 2"-,4"-H) , 1.68 (mc, 2H, 3-H2) , 2.32/2.33 (2t, J= 7.5 Hz, 2H, 2-H2) , 3.54 (mCI 1H, 1"-H) , 3.94 (br.s, 2H, l'-H2)- 13 C NMR (CDC13) : d = 13.7/13.9 (2q, C-4) , 15.9/17.4 (2q, 2"-Me) , 17.4/18.7 (2q, 1"-Me) , 18.4/18.4 (2t, C-3) , 21.6/22.0/23.7/23.7 (4q, 4"-Me2) , 23.8/23.8/23.9/24.0' (4q, 2'-Me2) , 25.2/25.3 (2d, C-4") , 36.2/36.3 (2t, C-2) , 36.8/37.1 (2d, C-2") , 40.9/43.0 (2t, C-3") , 70.1/70.3 (2t, C-l') , 70.8/71.4 (2d, C-l") , 73.6/73.7 (2s, C-2') , 173.4/173.5 (2s, C-1') , MS (70 eV) : m/z= 187 (1) [M+-C3Hi3], 171 (2) [M+-C5H90], 143 (75) [CsH1502+], 113 (27) [C8H17+], 71 (100) [C4H70+], 57 (30) [C4H9+], 43 (44) [C3H7+]-Ci6H3203 (272.43 ) : calculado . C 70.54, H 11.84; encontrado C 70.41, H 11.73. Descripción de olor: almizcle, dulce, frutal, floral . Ejemplo 5: (2"E/Z) ácido isobutírico 2 '-metil-2 " -(l",2",4"-trimetilpent-2"-eniloxi) -propil éster Siguiendo el mismo procedimiento para la síntesis de (2"E/Z) ácido , acético 2 ' -metil-2 ' - (1" , 2" , 4" -trimetilpent-2" -eniloxi) ropil éster (ver Ejemplo 1), la esterificación de Steglich de 2-metil-2- (1' , 2' , 4'-trimetilpent-2'-eniloxi) propan-l-ol (1.72 g, 8.59 mmoles) con ácido isobutírico (2.45 mi, 26.4 mmoles) y purificación por gel de sílice FC (pentano/Et20, 19:1, Rf=0.50) produce 1.94 g (84%) del compuesto título odorífero. IR (ATR) : V=1072/1153 cm"1 (s, vC-O) , 1737 cm"1 (s, V0-C=0) , ¾ NMR (CDC13) : d= 0.91/0.92/0.93/0.95 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4"-Me2), 1.14/1.15 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1"-Me), 1.17/1.18 (2s, 6H, 2'-Me2), 1.19/1.20 (2d, J=6.5 Hz, 6H, 2-Me2), 1.60/1.68 (2d, J=1.5, 3H, 2"-Me) , 2.45-2.67 (m, 1H, 2-H), 2.48/2.58 (2mc, 1H, 4"-H) , 3.89/3.90/3.99/4.00 (4d, J=ll .0 , 2H, l'-H2)-4.00/4.59 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1"-H), 4.85/5.14 (2d, J=9.5 Hz, 1H, 3"-H)~ 13 C NMR (CDC13): d = 11.2/17.8 (2q, 2"-Me), 18.90/18.91/18.94/18.95 (4g, 2-Me2), 22.4/22.5/22.7/22.8/22.9/23.2 (6q, 1"-Me, 4"-Me2), 23.4/23.5/23.7/23.8 (4q, 2'-Me2), 26.5/26.6 (2d, C-4"), 34.0/34.0 (2d, C-2), 66.1/73.5 "(2d, C-l"),
69.6/69.7 (2t, C-l'), 74.4/74.5 (2s, C-2'), 131.7/132.0 (2d, C-3"), 136.5/136.8 (2s, C-2"), 176.7/176.8 (2s, C-l)- MS (70 eV) : m/z= 270 (1) [M+] , 255 (1) [M+-CH3], 227 (1) [M+-C3H7], 143 (33) [C8H1502+], 127 (10) [C8H150+], 111 (93) [C8H15+] , 95 (29) [C8H14+- CH3] , 81 (13) [C8Hi4 +-C2H5], 71 (100) [C4H70+] , 69 (57) [C8H14+ -C3H5], 43 (80) [C3H7+].
Descripción del olor: almizcle, frutal, rosado. Ejemplo 6; (2"E/Z) ácido 2 -metacrílico 2 '-metil-2 '-(1" ,2" , 4"-trimetilpent-2"-eniloxi) -propil áster Siguiendo el procedimiento para la síntesis de (2"E/Z) ácido acético 2 '-metil-2'- (1" , 2" , 4" -trimetilpent-2" -eniloxi) propil éster (ver Ejemplo 1), la esterificación de Steglich de 2-metil-2- (1' , 2',4'-trimetilpent-2'-eniloxi) propan-l-ol (1.72 g, 8.59 mmoles) con ácido 2-metilacrílico (2.45 mi, 26.4 mmoles) y purificación por gel de sílice FC (pentano/Et20, 19:1, Rf=0.37) produce 1.93 g (84%) del compuesto título odorífero. IR (ATR) : V=1156/1073 cm"1 (s, vC-O) , 1721 cnf1 (s, vO-C=0) , ¾ NMR (CDC13) : d= 0.91/0.92/0.93/0.95 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4"-Me2), 1.14/1.15 (2d, J=6.5 Hz , 3H, 1"-Me), 1.20/1.21 (2s, 6H, 2'-Me2), 1.60/1.68 (2d, J=l .5 Hz, 3H, 2"-Me) , 1.97 (mc, 3H, 2-Me) , 2.45/2.61 (2mc, 1H, 4"-H),
3.97/3.98/3.99/4.03 (4d, J=11.0, 2H, l'-¾), 4.07/4.60 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1"-H), 4.85/5.14 (2d, J=9.5 Hz, 1H, 3"-H), 5.57/6.14 (mc, 2H, 3-H2) , 13 C NMR (CDC13) : d = 11.2/17.7 (2q, 2"-Me), 18.3/22.4/22.5/22.5/22.7/22.8/22.9/23.3 (8q, 2-Me, 1"-Me, 4"-Me2), 23.5/23.7/23.8/23.8 (4q, 2'-Me2), 26.5/26.6 (2d, C-4"), 66.1/73.5 (2d, C-l"), 70.0/70.1 (2t, C-l'), 74.4/74.5 (2s, C-2'), 125.3/125.4 (2t, C-3), 131.7/132.0 (2d, C-3"), 136.3/136.4/136.5/136.8 (4s, C-2, 2"), 167.1/167.2 (2s, C-l)- MS (70 eV) : m/z= 159 (1) [C8H1503+], 141 (22) [CgHisOa*], 127 (6) [C8HlsO+], 111 (44) [C8H1S+], 95 (18) [C8H14+-CH3], 85 (5) [C4H502+], 81 (7) [C8H14+ -C2H5], 69 (100) [C4H50+], 55 (22) [C4H7+], 41 (35) [C3H5+] . Descripción del olor: almizcle intenso, ligeramente floral, frutal, rosa.
Ejemplo 7: (2E, 2"E/Z) ácido but-2-enoico 2^-metil-2'- (l"/2"/4"-trimetilpent-2"-eniloxi) -propil éster Siguiendo el procedimiento para la síntesis de
(2"E/Z) ácido acético 2"-metil-2'- (1" , 2" , 4" -trimetilpent-2" -eniloxi) propil éster (ver Ejemplo 1), la esterificación de Steglich de 2-metil-2- (1' , 2 ' , '-trimetilpent-2 eniloxi) propan-l-ol (1.72 g, 8.59 mmoles) con ácido trans-crotónico (2.27 g, 26.4 mmoles) y purificación por gel de sílice FC (pentano/Et20, 19:1, Rf=0.38) produce 2.05 g (89%) del compuesto título odorífero. IR (ATR) : V=1169/1074 crrf1 (s, vC-O) , 1722 cnf1 (s, V0-C=0) , 1660 cm"1 (s, vC=C) - ¾ N R (CDC13) : d= 0.90/0.92/0.93/0.95 (4d, J=6.5 Hz , 6H, 4"-Me2), 1.14/1:15 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1"- e), 1.19/1.20 (2s, 6H, 2'-Me2), 1.59/1.67 (2d{ J=1.5 Hz, 3H, 2"-Me), 1.89/1.88 (2d, J=7.0, 3H, 4-H3) , 2.46/2.60 (mc, 1H, 4"-H), 3.95/3.96/4.02/4.04 (4d, J=11.0 Hz, 2H, l'-H2), 4.05/4.59 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1" -H) , 4.84/5.14 (2d, J=9.5 Hz, 1H, 3"-H), 5.88 (br.dq, J= 15.5, 1.5 Hz, 1H, 2-H) , 6.97/7.01 (2dq, J=15.5, 7.0 Hz, 1H, 3-H)- 13 C NMR (CDC13) : d = 11.2/17.8 (2q, 2"-Me), 17.9/17.9 (2q, C-4), 22.4/22.5/22.5/22.7/22.9/23.3 (6q, 1"-Me, 4"-Me2), 23.5/23.6/23.7/23.8 (4q, 2'-Me2), 26.5/26.6 (2d, C-4"), 66.1/73.5 (2d, C-l"), 69.5/69.6 (2t, C-l~) , 74.5/74.5 (2s, C-2"), 122.5/122.7 (2d, C-2), 131.7/132.0 (2d, C-3"), 136.5/136.8 (2s, C-2"), 144.5/144.6 (2d, C-3) , 166.3/166.3 (2s, C-l) - MS (70 eV) : m/z= 253 (1) [M+-CH3] 159 (1) [C8H1503+], 141 (16) [C8H1302+], 127 (6) [C8H150+], 111 (35) [C8H15+], 95 (14) [C8Ha4+-CH3], 81 (7) [C8H14-C2H5], 69 (100) [C4HsO+], 55 (18) [C4H7+], 41 (21) [C3H5+]. Descripción del olor: almizcle intenso, sobre tonos frutales- florales, dulce. Ejemplo 8: (2"E/Z) ácido but-3-enoico 2 ~-metil-2 "-(1" / 2" , 4" -trimetilpent-2"-en.iloxi) -propil áster Siguiendo el procedimiento para la síntesis de (2"E/Z) ácido acético 2'-metil-2'- (1" , 2" , 4" -trimetilpent-2"-eniloxi) propil éster (ver Ejemplo 1) , la esterificación de Steglich de 2-metil-2- (1' , 2',4'-trimetilpent-2'-eniloxi)propan-l-ol (1.72 g, 8.59 mmoles) con ácido but-3-enoico (2.27 g, 26.4 mmoles) y purificación por gel de sílice FC (pentano/Et20, 19:1, Rf=0.33) produce 2.21 g (96%) del compuesto título odorífero. IR (ATR) : V=1164/1073 cm"1 (s, VC-O) , 1741 cm"1 (s, V0-C=0) , 1644 cm"1 (s, vC=C) - aH NMR (CDC13) : d= 0.91/0.92/0.93/0.95 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4"-Me2), 1.13/1.14
(2d, J=6.5 Hz, 3H, 1"-Me), 1.17/1.18 (2s, 6H, 2'-Me2), 1.60/1.68 (2d, J=1.5 Hz, 3H, 2"-Me), 2.47/2.59 (2mc, 1H, 4"-H) , 3.12 (br.. dt, J=7.0, 1.5 Hz, 2H, 2-H2) , 3.92/3.93/4.01/4.02 (4d, J=11.0 Hz, 2H, l'-H2), 3.97/4.57
(2g, J=6.5 Hz, 1H, 1"-H), 4.85/5.14 (2d, J=9.5 Hz, 1H, 3"-H), 5.15-5.20 (m, 2H, 4-H2) , 5.96 (mc, 1H, 3-H) , - 13 C N R
(CDC13) : d = 11.2/17.8 (2q, 2"-Me),
22.4/22.5/22.5/22.7/22.8/23.3 (6q, 1"-Me, 4"-Me2), 23.5/23.6/23.7/23.7 (4q, 2'- e2), 26.5/26.6 (2d, C-4"), 39.1/39.2 (2t, C-2) , 66.2/73.5 (2d, C-l"), 70.1/70.2 (2t, C-1'), 74.3/74.4 (2s, C-2"), 118.5/118.6 (2t, C-4), 125.3/125.4
(2t, C-4) , 130.2/132.0 (2d, C-3"), 131.7/131.7 (2d, C-3), 136.5/136.8 (2s, C-2"), 171.3/171.3 (2s, C-l) - MS (70 eV) : m/z= 268 (1) [M+] 253 (1) [M+-CH3], 141 (28) [C8H1302+], 127 (5) [C8H150+], 111 (56) [C8Ha5+], 95 (26) [C8H14+-CH3] , 85 (8) [C4H502+], 81 (9) [C8H14+-C2H5], 69 (100) [C4H50+], 55 (29) [C4H7+], 41 (51) [C3H5+]. Descripción de olor: almizcle fuerte con matices frutales -verdes, floral. Ejemplo 9: (2"E/Z) ácido propiónico (1",2",4"-trimetilpent-2" -eniloxi) carbonilmetil áster Se agrega en gotas una solución de ?,?'-diciclohexilcarbodiimida (DCC, 5.99 g, 29.0 mmoles) en CH2C12 (13 mi) a una solución agitada de 3 , 5-dimetilhex-3-en-2-ol (4.00 g, 9.36 mmoles) y 4- (dimetilamino) iridina (DMAP, 320 mg, 2.64 mmoles) en CH2C12 (26 ml) . Se agita la mezcla de reacción por 5 minutos en temperatura ambiente, antes a filtración de vacío del precipitado amarillo. Se lava el precipitado con CH2C12 (2x) , y se concentran los filtrados combinados bajo presión reducida. Se purifica el material sin purificar (7.70 g) por gel de sílice FC (pentano/Et20, 19:1, Rf=0.54) para proporcionar 1.15 g (60%) de ácido cloroacético 1' , 2' , 4 ' -trimetilpent-2'-enil éster . Se lleva a reflujo una mezcla de ácido cloroacético l",2',4'-trimetilpent-2'-enil éster (1.09 g, 5.33 mmoles), ácido propiónico (0.39 g, 5.33 mmoles) y K2C03 (1.47 g, 10.6 mmoles) en Et2CO/dioxano (4:1, 12.5 ml) por 2 días, con otra porción de K2C03 (1.47 g, 10.6 mmoles) que se agrega después de 1 día. Se vacía entonces la mezcla de reacción en hielo/agua (1:1, 50 ml) , y se extrae el producto con Et20 (2x50 ml) . Se lavan los extractos etéreos combinados con agua (50 ml) y salmuera (25 ml) , se seca (Na2S04) y se concentra bajo presión reducida. Gel de sílice FC (pentano/Et20, 19:1, Rf=0.23) del residuo resultante produce 0.71 g (55%) del compuesto título odorífero. IR (ATR) : v=1162/1059 cm"1 (s, vC-O) , 1748 cm"1 (s, VO-OO) , XH N R (CDC13) : d= 0.91/0.93/0.94/0.96 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4"-Me2), 1.19 (t, J=7.5 Hz, 3H, 3-H3) , 1.31/1.32 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1"-Me), 1.62/1.66 (2d, J=l .5 Hz, 3H, 2"-Me), 2.45/2.46 (2q, J=8.0 Hz, 2H, 2-H2) , 2.65/2.68 (2m0/ 1H, 4"-H), 4.53/4.57 (2d, J=17.0 Hz, 1H, 2'-Hb), 4.59/4.61 (2d, J=17.0 Hz, 1H, 2'-Ha), 5.07/5.27 (2br. d, J=10.0 Hz, 1 Hz , 3"-H), 5.31/5.84 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1" -H) , - 13 C NMR (CDC13) : d = 8.89/8.89 (2q, C-3), 17.5/18.0 (2q, 2"-Me),
23.0/23.3/26.6/26.7/27.0/27.1 (6q, l"-,4"-Me2), 26.6/26.7 (2d, C-4"), 27.0/27.2 (2t, C-2) , 60.6/60.7 (t, C-2'), 70.4/76.9 (2d, C-l"), 130.6/131.2 (2s, C-2"), 135.5/136.6 (2d, C-3"), 167.0/167.1 (s, C-l') , 173.6/173.6 (s, C-l) , MS (70 eV) : m/z= 242 (1) [ +] 128 (4) [C8HaeO+], 115 (80) [C5H70+], 110 (54) [C8H14+], 95 (86) [C8H14+-CH3] , 87 (39) [C4H702+], 81 (16) [C8H14+-C2H5], 67 (39) [C8H14+-C3-H7], 57 (100) [C4H9+] . Descripción de olor: almizcle, dulce, verde, frutal . Ejemplo lOj (2"E/Z) -6-metil-6- d',2',4'-trimetilpent-2" -eniloxi) heptan-3 -ona Se agrega una solución de clorocromato de piridinio (PCC, 43.3 g, 201 mmoles) en CH2C12 (350 mi) en de una vez a una suspensión agitada de Celite® (50 g) en CH2-C12 (900 mi) . Se continua la agitación por 15 minutos, antes a la adición en gotas de 2-metil-2- (1' , 2 ' , 4 ' -trimetilpent-2 ' -eniloxi) ropan-l-ol (ver Ejemplo 1, 11.8 g, 58.9 mmoles) en CH2C12 (350 mi) en el curso de 20 minutos. Se agita la mezcla de reacción en temperatura ambiente por 1 día, con una porción adicional de PCC (4.30 g, 20.0 mmoles) que se agrega después de las primeras 5 horas, y después se filtra por succión sobre un cojincillo de Celite®. Se concentra el filtrado en un evaporador giratorio, y el residuo resultante purificado por gel de sílice FC (pentano/Et20, 19:1, Rf=0.57) para proporcionar 9.97 g (85%) de 2-metil-2- (1' , 2 ' , 4 ' -trimetilpent-2" -eniloxi) propionaldehido . Se agrega en gotas una solución de (2-oxobutil) fosofonato de dietilo (5.25 g, 25.2 mmoles) en DME (5 mi) a una suspensión agitada de NaH al 95% (640 mg, 25.2 mmoles) en DME (15 mi) . Se lleva a reflujo la mezcla de reacción por 15 minutos, antes a la adición en gotas de 2-metil-2- (1" , 2 " , -trimetilpent-2 ' -eniloxi) propionaldehido (5.00 g, 25.2 mmoles) . Después de 2 horas adicionales en reflujo, se vacía la mezcla de reacción en hielo/agua (1:1, 100 mi) , se acidifica con AcOH, y se extrae con Et20 (2x 50 mi) . Se lavan los extractos etéreos combinados con agua. (50 mi) y salmuera (Na2S0) , se seca (Na2S0) y se concentra bajo presión reducida. Gel de sílice FC (pentano/Et20, 19:1, Rf=0.22) del residuo resultante proporciona 2.11 g (33%) de 6-metil-6- (1' , 2 ' , '-trimetilpent-2 '-eniloxi) hept-4-en-3-ona, que posee un verde relativamente débil, floral y olor cinámico sin carácter de almizcle pronunciado. Bajo una atmósfera de N [(PPh3)CuH]s (5.83 g, 2.97 mmoles) se disuelve en benceno desoxigenado. Después de agitar por 5 minutos, se agrega en gotas 6-metil-6- (1' , 2' , '-trimetilpent-2'-eniloxi) hept-4-en-3-ona (2.05 g, 8.12 mmoles) durante 5 minutos, y se agita la mezcla de reacción 5 horas en temperatura ambiente, bajo una atmósfera de N2. Después se remueve el suministro de gas inerte, y se agita la suspensión rojo oscuro bajo aire húmedo por 30 minutos, durante el cual el color de la mezcla de reacción cambia a café oscuro. El material insoluble se remueve por filtración por vacio sobre un cojincillo de Celite® y se lava con tolueno, y se evaporan las soluciones orgánicas combinadas en un evaporador giratorio. Se purifica el residuo resultante por gel de sílice FC (pentano/Et20, 19:1, Rf= 0.14) para producir 1.68 g (81%) del compuesto título odorífero. IR (ATR) : v=1112 cm"1 (s, vC-O) , 1716 cm"1 (s, vC=0) , ?? NMR (CDC13) : d= 0.90/0.91/0.91/0.93 (4d, J=7.0 Hz, 6H, 4'-Me2) , 1.05/1.06 (2t, J=7.0 Hz, 3H, 1-H3) , 1.11/1.12 (2d, J=6.5 Hz, 3H, l'-Me), 1.11/1.14 (2s, 6H, 6-Me2) , 1.16-1.77 (m, 2H, 5-H2), 1.58/1.67 (2d, J=1.5 Hz, 3H, 2 '-Me), 2.41-2.63 (m, 5H, 2-,4-H2, 4'-H), 3.92/4.49 (2q, J=6.5 Hz, 1H, l'-H) , 4.83/5.10 (2br. d, J=9.5 Hz, 1 H, 3'-H), - 13 C NMR (CDCI3) : d = 7.85/7.87 (2q, C-l) , 11.3/17.9 (2q, 2'-Me),
22.5/22.6/22.8/22.9/23.5/26.0 (6q, l'-,4'-Me2), 26.5/26.6 (2d, C-4'), 34.9/35.0/35.8/35.9/37.2/37.3 (6t, C-2,-4,-5), 65.4/74.7 (2d, C-l'), 72.9/74.6 (2s, C-6) , 131.6/131.9 (2s, C-2') , 136.7/136.9 (2d, C-3'), 211.8 (s, C-3), MS (70 eV) : m/z= 254 (1) [M+] 211 (1) [M+-C3H7], 145 (2) [C8Hi702+], 127 (89) [C8H150+], 111 (42) [C8H15+], 110 (32) [C8H14+], 95 (36) [C8H14+-CH3], 85 (7) [C8H150+-C3He], 69 (44) [C8H14+-C3H5] , 57 (100) [C4H9+] . Descripción del olor: poderoso, nota de almizcle agradable, dulce, frutal. Ejemplo llj 6-metil-6- (1^,2", 4"-trimetilpentiloxi) heptan-3-ona Siguiendo el procedimiento para la preparación de ácido butírico 2'-metil-2'- (1" , 2" , " -trimetilpentiloxi) ropil éster (ver Ejemplo 4) (2 ?/?) -6-metil-6- (1' , 2' , 4 ' -trimetilpent-2'-eniloxi) heptan-3-ona (1.07 g, 4.21 mmoles) se hidrogena en la presencia de Pd/C al 10% (100 mg, 0.09 mmoles) para proporcionar después de la purificación por destilación de bulbo a bulbo (125°c, 0.9 mbar) 750 mg (80%) del compuesto título odorífero. IR (ATR) : v=1108 cm"1 (s, vC-O) , 1716 cnf1 (s, vC=0) ,
?? MR (CDC13) : d= 0.80/0.83 (2br, d, J=7.0 Hz , 6H, 4' -Me), 0.89/0.90/0.95/0.99 (4d, J=6.5 Hz, 6H, l',2'-Me), 1.06/1.06 (2t, J=7.5 Hz, 3H, I-H3) , 1.10/1.11/1.14/1.14 (4s, 6H, 6-Me2) , 1.22-1.79 (m, 6H, 5-,3"-H2, 2"-,4'-H), 2.42-2.54 (m, 4H, 2-,4-H2), 3.44/3.47 (2q, J=6.5, 4.5 Hz, 1H, l'-H) , - 13 C NMR (CDCI3) : d = 7.88/7.88 (2q, C-l) , 13.9/16.0/17.1/18.4 (4q, l',2'-Me), 21.7/22.1/23.6/24.1/25.6/25.7/26.2/26.4 (8q, 6-,4'-Me2), 25.2/25.3 (2d, C-4"),
35.8/35.8/35.9/36.1/37.2/37.3 (6t, C-2,-4,-5), 36.8/37.1 (2d, C-2") , 40.7/43.2 (2t, C-3'), 70.0/70.6 (2d, C-l'), 73.8/73.9 (2s, C-ß) , 211.8/211.9 (2s, C-3), S (70 eV) : m/z= 241 (1) [M+-CH3] . 171 (2) [C1XH230+], 127 (100) [C8I½0+], 113 (7) [C8H17+], 109 (14) 71 (H) [¾¾.+], 57 (85) [<¾¾*]. Descripción del olor: almizcle, dulce, ligeramente frutal -floral . Ejemplo 12: (2"E) ácido -propiónico ácido 2 "-metil-2'- (1", 4" ,4" -trimetilpent-2" -eniloxi) -propil áster Siguiendo el procedimiento de C. Bórner, M. R. Dennis, E. Sinn, S. Woodward, Eur. J. Org. Chem. 2001, 2435-2446, se prepara (3E) -5 , 5-dimetilhex-3 -en-2-ona . La reducción LAH estándar (vide supra) produce (3E) -5 , 5-dimetilhex-3-en-2-ol después de la purificación por gel de sílice FC (pentano/Et20, 4:1, Rf=0.31) . Después del procedimiento general del Ejemplo 1 se eterifica (3E) -5 , 5-dimetilhex-3-en-2-ol (29.4 g, 229 mmoles) con óxido de isobutileno (19.8 g, 275 mmoles) para proporcionar después de gel de sílice FC (pentano/Et20, 9:1, Rf= 0.27) 4.21 g (8%) de 2-metil-2-(l',4',4~-trimetilpent-2'-eniloxi)propan-l-ol. De acuerdo a la síntesis de (2"E/Z) ácido -acético 2 '-metil-2 (1" , 2" , 4" -trimetilpent-2" -eniloxi) propil éster (vide supra), la esterificación de Steglich de 2-metil-2- (1' , 4 ' , 4 trimetilpent-2' -eniloxi) propan-l-ol (1.30 g, 6.49 mmoles) con ácido propiónico (480 mg, 6.49 mmoles) y gel de sílice FC (pentano/Et20, 19:1, Rf=0.14) produce 1.37 g (82%) del compuesto título odorífero.
• IR (ATR) : v=1163/1063 cm"1 (s, vC-O) , 1741 cm"1 (s, V0-C=0) , ¾ NMR (CDCI3) : d= 0.99 (s, 9H, 4"-Me3), 1.16 (t, J=7.0 Hz, 3H, 3-H3) , 1.17 (d, J=6.5 Hz, 3H, 1"-Me), 1.19 (s, 6H, 2'-Me2), 2.37 (q, J=7.0 Hz, 2H, 2-H2) , 3.94 (d, J=11.0 Hz, 1H, l'-Hb), 4.00 (d, J=11.0 Hz, 1H, , 4.14 (quint. d,
J=6.5, 1.0 Hz, 1H, 1"-H), 5.34 (dd, J=15.5, 6.5 Hz, 1H, 2"-H) , 5.54 (dd, J=15.5 Hz, 1H, 3"-H), - 13 C NMR (CDC13) : d = 9.09 (q, C-3) , 23.8/23.9/23.9 (3q, 2'-,l"-Me), 27.6 (t, C-2), 29.4 (3q, 4"-Me3) , 32.5 (s, C-4"), 69.1 (d, C-l"), 69.8 (t, C-l') , 74.4 (s, C-2')7 129.3 (d, C-2"), 140.3 (d, C-3") , 174.2 (s, C-l), MS (70 eV) : m/z= 241 (1) [ +-C¾], 129 (20) [C8H170+], 127 (9) [C8H150+], 111 (100) [C8H15+], 95 (16) [C7Hn+], 69 (43) [C8HÍ -C3H5], 57 (92) [C4H9+]. Descripción del olor: almizcle, dulce, verde, toronja. Ejemplo 13; (2"E) ácido ciclopropancarboxílico 2**-metil-2 "- (1" , 4" , 4,-trimetilpent-2"-eniloxi) propil áster De acuerdo a la síntesis de (2"E/Z) ácido -acético 2'-metil-2'- (1" ,2",4"-trimetilpent-2"-eniloxi)propil éster (ver Ejemplo 1) , la esterificación de Steglich de 2-metil-2- (l',4',4'-trimetilpent-2'-eniloxi)propan-l-ol (1.30 g, 6.49 mmoles) con ácido ciclopropancarboxílico (590 mg, 6.49 mmoles) y gel de sílice Fe (pentano/Et20, 19:1) produce 1.46 g (84%) del compuesto título odorífero. IR (ATR) : v=1163/l063 cm"1 (s, vC-O) , 1731 cm"1 (s, vO-C=0) , ¾ NMR (CDCI3) : d= 0.86 (mc/ 2H, 3-,4-Hb), 0.99 (s, 9H, 4"-Me2), 1-02 (mc, 2H, 3-,4-Ha), 1.17 (d, J=6.5 Hz, 3H, 1"-Me), 1.20 (s, 6H, 2'-Me2), 1.66 (mCí 1H, 2-H) , 3.93 (d, J=11.5 Hz, 1H, l'-Hb) , 3.99 (d, J=ll .5 Hz, 1H, l'-Ha) , 4.13 (quint. D, J=6.5, 1.0 Hz, 1H, 1"-H), 5.35 (dd, J=15.5, 6.5 Hz, 1H, 2"-H), 5.54 (dd, J=15.5 Hz, 1H, 3"-H), - 13 C NMR (CDCI3) : d = 8.33 (2t, C-3,-4), 12.9 (d, C-2) ,
23.9/23.9/24.0 (3q, 2'-,l"-Me), 29.4 (3q, 4"-Me3), 32.5 (s, C-4"), 69.1 (d, C-l"), 69.8 (t, C-l'), 74.4 (s, C-2'), 129.3 (d, C-2"), 140.3 (d, C-3"), 174.6 (s, C-l) , MS (70 eV) : m/z= 253 (1) [M+-CH3], 141 (13) [C8H1302+]/ 127 (9) [C8H150+], 111 (78) [C8H15+], 95 (14) [C7Hn+], 69 (100) [C8H14+-C3H5] , 41 (33) [C3H5+] . Descripción del olor: almizcle, dulce, frutal, polvoso, anísico. Ejemplo 14: (2"E) ácido -butírico 2 '-metil-2 "- (1" , 4" , " -trimetilpent-2" -eniloxi) propil áster De acuerdo a la síntesis de (2"E/Z) ácido -acético 2"-metil-2'- (1" , 2" , 4" -trimetilpent-2" -eniloxi) propil éster (ver Ejemplo 1) , la esterificación de Steglich de 2-metil-2- (1' , 4 ' , 4 '-trimetilpent-2 '-eniloxi) ropan-l-ol (1.30 g, 6.49 mmoles) con ácido butírico (570 mg, 6.49 mmoles) y gel de sílice FC- (pentano/Et20, 19:1, Rf=0.26) produce 1.45 g (83%) del compuesto título odorífero. IR (ATR) : v=1168/1062 cm"1 (s, VC-O) , 1738 cm"1 (s, V0-C=0) , ¾ NMR (CDCI3) : d= 0.96 (t, J=7.5 Hz, 3H, 4-H3) , 0.99 (s, 9H, 4"-Me3) , 1.16 (d, J=6.5 Hz, 3H, 1"-Me) , 1.20 (s, 6H, 2'-Me2), 1.68 (sext. J=7.5 Hz, 2H, 3-H2), 2.33 (t, J=7.5 Hz, 2H, 2-H2), 3.94 (d, J=11.5 Hz, 1H, 1'-Hb) , 4.02 (d, J=11.0 Hz, 1H, l'-Ha), 4.13 (quint, d, J=6.5, 1.0 Hz, 1H, 1"-H), 5.35 (dd, J=15.5 , 6.5 Hz , 1H, 2"-H) , 5.54 (dd, J=15.5, 1.0Hz, 1H, 3"-H), - 13 C N (CDCI3) : d = 13.7 (q, C-4), 18.4 (t, C-3) ,
23.8/23.9/24.0 (3q, 2'-,l"-Me), 29.4 (3q, 4"-Me3), 32.5 (s, C-4'-') , 36.2 (t, C-2), 69.1 (d, C-l"), 69.7 (t, C-l') , 74.4 (s, C-2') , 129.3 (d, C-2"), 140.3 (d, C-3"), 173.4 (s, C-l) , MS (70 eV) : m/z= 143 (15) [C8H1502+], 127 (10) [C8HlsO+], 111 (100) [C8H15+L 95 (16) [C7H1X+], 71 (66) [C4H70+], 69 (39) [C8H14+ - C3H5] , 55 (29) [C4H7+], 43 (41) [C3H7+]. Descripción del olor: frutal, almizcle. Ejemplo 15: (2'E) ácido 4 - oxopentanoico 1 " , 4 " , 4 ' - trimetilpent - 2 ' - eni 1 éster La esterificación de Steglic de (3E)-5,5-dime tilhex- 3 -en-2 -ol (760 mg, 5.93 mmoles), siguiendo el protocolo de síntesis general descrito anteriormente, con ácido 4 - oxopentanoico (690 mg, 5.93 mmoles) da después del desarrollo y purificación usual por gel de sílice FC (pentano/Et20 , 9:1, Rf=0.14) 1.21 g (90%) del compuesto título odorífero.
IR (ATR) : V=1721 cm"1 (s, vC-O) , 1159cm"1 (s, VC-O) , aH NMR (CDCI3) : d= 1.00 (s, 9H, 4'-Me), 1.28 (d, J=6.0 Hz, 3H, l'-Me), 2.19 (s, 3H, 5-H3), 2.56 (t, J=7.0, 2H, 2-H2), 2.74 (td, J=7.0, 2.5, 2H, 3-H2), 5.28-5.38 (m, 2H, l'-,2'-H), 5.69 (d, J=14.5 Hz, 1H, 3'-H)- 13 C NMR (CDCI3) : d = 20.4 (q, l'-Me), 28.4 (t, C-2), 29.3 (3q, 4'-Me3), 29.8 (q, C-5), 32.7 (s, C-4), 37.9 (t, C-3), 71.6 (d, C-l'), 124.2 (d, C-2'), 143.9 (d, C-3'), 171.9 (s, C-l), 206.6 (s, C-4) MS (70 eV) : m/z= 208 (1) [M+-H20] 170 (5) [M+- C4H8] , 152 (1) [M+-C4H8-H20], 127 (11) [C8HiS0+] , 110 (16) [C8Hi5 +], 99 (100) [C5H702+], 95 (55) [C8H15 +- CH3] , 81 (9) [CSH,+-H20], 67 (25) [C5H7+], 55(30) [C4H7+] , 43 (37) [C2H30+] . Descripción del olor: fresco, almizcle, ligeramente metálico, pera, aceite de semilla de ambreta . Ejemplo 16: (2"E) ácido 4-propiónico 2 ' -(1" , 4" -dimetilpent - 2 " - eniloxi ) - 2 ' -metilpropil áster Siguiendo la preparación del (2"E) ácido propiónico 2 ' -metil - 2 ' - ( 1" , 4 " , 4 " -dimetilpent- 2" -eniloxi) -2 ' -metilpropil éster (ver Ejemplo 12), la reducción LAH estándar de ( 3E ) - 5 -metilhex- 3 - en- 2 - ona comercialmente disponible (150 g, 1.34 moles) produce en 74-80°C/160 rabar 109 g (88%) de ( 3 E ) - 5 -metilhex- 3 -en-2-ol, del cual 108 g (946 mmoles) es eterificado con óxido de isobutileno (81.8, 1.14 mmoles) para proporcionar gel de silice-FC (pentano/Et20 , 9:1, f= 0.17) 24.8 g (14%) de 2 -metil - 2 - ( 1 ' , 4 " -dimetilpent -2 ' -eniloxi) propan-l-ol (1.80 g, 9.66 mmoles) con ácido propiónico (1.19 g, 16.1 mmoles) y desarrollo usual con gel de sílice FC (pentano/Et20 , 19:1, Rf=0.31) produce 1.00 g (43%) del compuesto título odorífero. IR (ATR) : V=11S8/1057 cm"1 (s, vC-0), 1741 cm" 1 (s, V0-C=0) , 1K NMR (CDC13) : d= 0.96/0.97 (2d, J=7.0 Hz, 6H, 4"-Me2) , 1.16 (t, J=7.5 -Hz , 3H, 3-H3), 1.17 (d, J=6.5 Hz, 3H, 1"-Me), 1.20 (s, 6H, 2'-Me2), 2.24 (br.oct, J=7.0 Hz, 1H, 4"-H) , 2.37 (q, J=7.5, 2H, 2-H2) , 3.95 (d, J=11.5 Hz, 1H, l'-Hb), 3.99 (d, J=ll .5 Hz, 1H, l'-Ha) , 4.12 (br.quint. J=6.5 Hz , 1H, 1"-H), 5.38 (ddd, J= 15.5, 6.5, 1.0 Hz, 1H, 2"-H), 5.50 (ddd, J= 15.5, 6.5, 1.0 Hz, 1H, 3"-H)- 13 C NMR ( CDCI3 ) : d = 9.09 (q, C-3) , 21.2/22.2 (2q, 4"-Me) , 23.7/23.8/23.9 (3q, 2',1"-Me), 27.6 (t, C-2), 30.5 (d, C-4") , 68.8 (d, C-l"), 69.7 (t, C-l"), 74.4 (s, C-2'), 131.5 (d, C-2"), 136.4 (d, C-3") , 174.2 (s, C-1) - MS (70 eV) : m/z= 227 (1) [M+-CH3] 146 (1) [C7H1403+], 129 (15) [C8H170+], 113 (8) [C7H130+] , 97 (100) [C7H13+], 57 (80) [C4H9+], 55 (56) [C7H13+- C3H6] . Descripción del olor: almizcle, frutal, terroso, verde .
Ejemplo 17: (2"E) ácido ciclopropancarboxílico 2' -(1", 4" -??pß??1?ß???-2"-ß??1???) -2 '-metilpropil éster La es terif icación de Steglich de 2-metil-2-(1 ' , 4 " - dimetilpent - 2 ' -eniloxi) ropan-l-ol (1.80 g, 9.66 mmoles) con ácido ciclopropancarboxílico (1.40 g, 16.1 moles) y el desarrollo usual con gel de sílice FC (pentano/Et20 , 19:1, Rf=0.28) proporciona 900 mg (37%) del compuesto título odorífero. IR (ATR) : v=1162 cm"1 (s, vC-O) , 1730 cm"1 (s, vO-C=0) , XH NMR (CDC13) : d= 0.86 (mc, 2H, 3-,4-Hb), 0.96/0.97 (2d, J=7.0 Hz, 6H, 4"-Me2), 1.02 (mCf 2H, 3-,4-Ha) , 1.17(d, J= 6.5 Hz , 3H, 1"-Me), 1.21 (s, 6H, 2'-Me2), 1.65 (mc, 1H, 2-H), 2.24 (br. oct. J=7.0 Hz , 1H, 4"-H) , 3,94 (d, J=11.0 Hz, 1H, l'-Hb) , 3.98 (d, J=11.0 Hz, 1H, l'-Ha) , 4.12 (br. quint . J=6.5 Hz , 1H , 1"-H), 5.39 (ddd, J=15.5, 6.5, 1.0 Hz , 1H, 2"-H), 5.51 (ddd, J=15.5, 6.5, 1.0 Hz , 1H, 3"-H)- 13 C NMR (CDCI3) : d = 8.29/8.30 (2t, C-3,-4) , 12.9 (d, C-2), 22.1/22.2 (2q, 4"-Me2), 23.7/23.8/23.9 (eq, 2'-,l"-Me), 30.5 (d, C-4"), 68.8 (d, C-l"), 69.7 (t, C-l'), 74.4 (s, C-2') , 131.5 (d, C-2"), 136.4 (d, C-3"), 174.6 (s, C-l) MS (70 eV) : m/z= 239 (1) [M+-CH3] 158 (1) [C3H1403+], 141 (13) [C8H1302+], 127 (1) [C8H150+], 110 (12) [C8H14+], 97 (100) [C7H13+], 69 (100) [C4H50+], 55 (57) [C7H13+-C3H6], 41(36) [C3H5+].
Descripción del olor: almizcle, frutal, floral.
Ejemplo 18 : Fragancia fina masculina
El (2"E/Z) ácido ciclopropancarboxilico 2'-metil-2 '- (1", 2", 4"-trimetilpent-2"-enil) oxi]propil éster lleva 'a esta fragancia a una tonalidad muy agradable, sensual de almizcle. Agrega volumen, dulzura y calidez a la composición. Además proporciona propiedades fijadoras a la fragancia; incluso, las características del almizcle están presentes a partir de impresiones de notas superiores hasta secarse este perfume . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (1)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : compuesto de la fórmula caracterizado porque R1 y R3 son independientemente hidrógeno, metilo o etilo; R2 es hidrógeno, metilo, etilo, metileno, o etilideno; R4 es alquilo de Ci a C4; o R4 es vinilo o un alquenilo de C3 a C4 lineal, ramificado o cíclico, X es carbonilo o un radical divalente ~(C e2)-; Y es oxígeno o un radical divalente -(CH2)-; el enlace entre C-2 y R2 es un enlace sencillo, y el enlace entre C-2 y C-3 junto con la línea punteada representa un doble enlace; o el enlace entre C-2 y C-3 es un enlace sencillo, y el enlace entre C-2 y R2 junto con la línea punteada representa un doble enlace; o el enlace entre C-2 y R2 es un enlace sencillo y el enlace entre C-2 y C-3 es un enlace sencillo. 2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el enlace entre C-2 y R2 es un enlace sencillo, y el enlace entre C-2 y C-3 junto con la linea punteada representa un doble enlace. 3. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de' ácido acético 2 ' -metil-2 " -(1" , 2" , 4" -trimetilpent-2" -eniloxi) propil éster, ácido propiónico 2 " -met il - 2 ' - ( 1" , 2 " , 4 " - trime ilpent- 2" -eniloxi ) -propil éster, ácido ciclopropancarboxílico 2'-metil-2'- (1",2",4" -trimetilpent-2" -eniloxi) ropil éster, ácido butírico 2 ' -metil - 2 " - ( 1 " , 2 " , 4 " -trimetilpent-2" -eniloxi) ropil éster, ácido isobutírico 2 ' -me t il - 2 ' - ( 1" , 2 " , " - 1rimet ilpent- 2 " -eniloxi ) propil éster, ácido 2-metilacrílico 2'-metil-2'- (1" , 2" , 4"-trimetilpent-2" - eni loxi ) ropi 1 éster, ácido but-2-enoico 2 ' -met il - 2 ' - ( 1" , 2 " , 4 " -trimetilpent-2" -eniloxi) ropil éster, ácido but-3-enoico ' 2 ' -me t il- 2 ' - ( 1" , 2 " , 4 " - trimet ilpent- 2" -eniloxi ) propil éster, ácido propiónico (l",2",4"-trimetilpent - 2 " - eniloxi ) carbonil metil éster, 6-tnetil - 6 - ( 1 ' , 2 ' , 4 ' - 1rimetilpent - 2 ' - eniloxi ) heptan-3 -ona, ácido propiónico 2 ' -metil - 2 ' - ( 1" , 4 " , 4 " -trimetilpent - 2 "- eniloxi ) -propil éster, ácido ciclopropancarboxílico 2"-metil-2"- (1" ,4" , 4" -trimeti lpent - 2 " -eniloxi) propil éster, ácido butírico 2'-metil-2'- (1" ,4" ,4" - trimetilpent - 2 " -eniloxi) propil éster, ácido 4 - oxopentanoico 1 ' , ' , ' - trimetilpent-2'-enil éster, ácido propiónico 2"-(l",4"-dimetilpent- 2" -eniloxi) - 2 ' -metilpropil éster, ácido ciclopropancarboxí lico 2 " - ( 1" , 4" -dimetilpent-2" -eniloxi) -2' -metilpropil éster, ácido butírico 2 ~ -metil-2 ' -(1" , 2" , 4" -trimetilpentiloxi) propil éster, y 6-metil-6 (1' , 2 ' , 4 'trimetilpentiloxi) heptan-3 -ona. 4. El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque está enriquecido con el isómero (2"-E). 5. El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque está enriquecido con el isómero (2"Z) . 6. El uso de un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, como una fragancia. 7. El uso de un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 en una composición de fragancia. 8. Una aplicación de fragancia caracterizada porque comprende un compuesto como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, ó una mezcla de las mismas. 9. Una aplicación de fragancia de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque la aplicación de fragancia es un perfume, producto doméstico, producto de lavandería, producto de cuidado corporal o producto cosmético. 10. Un método para fabricar una aplicación de fragancia, caracterizado porque comprende la etapa de incorporar un compuesto de la fórmula I como se define de conformidad con la reivindicación 1 a un perfume, producto doméstico, producto de lavandería, producto del cuidado personal o producto cosmético.
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