ES2274282T3 - Compuestos alifaticos utilizables como fragancias, con caracteristicas de almizcle. - Google Patents

Compuestos alifaticos utilizables como fragancias, con caracteristicas de almizcle. Download PDF

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Abstract

Compuesto de fórmula I en la que R1 y R3 son independientemente hidrógeno, metilo, o etilo; R2 es hidrógeno, metilo, etilo, metileno, o etilideno; R4 es un alquilo de C1 a C4; o R4 es vinilo o alquenilo de C3 a C4 lineal, ramificado o cíclico; X es un carbonilo o un radical divalente -(CMe2)-; Y es oxígeno o un radical divalente -(CH2)-; el enlace entre C-2 y R2 es un enlace simple, y el enlace entre C-2 y C-3 junto con la línea discontinua representa un doble enlace; o el enlace entre C-2 y C-3 es un enlace simple, y el enlace entre C-2 y R2 junto con la línea discontinua representa un doble enlace; o el enlace entre C-2 y R2 es un enlace simple, y el enlace entre C-2 y C-3 es un enlace simple.

Description

Compuestos alifáticos utilizables como fragancias, con características de almizcle.
La presente invención se refiere a nuevos compuestos que poseen características de almizcle, a su fabricación y a su utilización en composiciones de fragancias.
Los compuestos convencionales que poseen características de almizcle han sido seleccionados entre nitro arenos, policiclos aromáticos y compuestos macrocíclicos. No obstante, en los últimos años ha habido un gran interés por encontrar nuevos compuestos con características de almizcle para reemplazar a estos almizcles convencionales, el uso de los cuales se está restringiendo a causa de, por ejemplo, cuestiones medioambientales.
Ya hace más de diez años que se dio a conocer el primer compuesto alicíclico con características de almizcle, ejemplificado por el producto Helvetolide® (propionato de 4-(3,3-dimetil-1-ciclohexil)-2,2-dimetil-3-oxapentil, marca registrada de Firmenich SA, Suiza).
Sorprendentemente, los presentes inventores han descubierto determinados compuestos carbonílicos alifáticos que poseen características de almizcle y un alto impacto en formulaciones de perfumes. Esta nueva clase de compuestos no ha sido anteriormente descrita en la bibliografía.
Por consiguiente, la presente invención se refiere, en un primer aspecto, a un compuesto de fórmula I
1
en la que
R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno, metilo, o etilo;
R^{2} es hidrógeno, metilo, etilo, metileno, o etilideno;
R^{4} es un alquilo de C_{1} a C_{4}, por ejemplo, metilo, etilo, i-propilo, n-propilo, ciclopropilo, sec-butilo, n-butilo, tert-butilo, o ciclobutilo; o
R^{4} es vinilo o alquenilo de C_{3} a C_{4} lineal, ramificado o cíclico, por ejemplo, propen-1-ilo, propen-2-ilo, prop-2-en-1-ilo, ciclobut-1-en-1-ilo, butenilo, por ejemplo, but-1-en-1-ilo, o butadieno; X es un carbonilo o un radical divalente -(CMe_{2})-;
Y es oxígeno o un radical divalente -(CH_{2})-;
el enlace entre C-2 y R^{2} es un enlace simple, y el enlace entre C-2 y C-3 junto con la línea discontinua representa un doble enlace; o
el enlace entre C-2 y C-3 es un enlace simple, y el enlace entre C-2 y R^{2} junto con la línea discontinua representa un doble enlace; o
el enlace entre C-2 y R^{2} es un enlace simple, y el enlace entre C-2 y C-3 es un enlace simple.
Los compuestos según la presente invención comprenden uno o más centros quirales y, como tales, pueden existir como mezcla de estereoisómeros, o pueden ser resueltos como formas isoméricamente puras. La resolución de estereoisómeros añade complejidad a la fabricación y la purificación de estos compuestos, por lo que resulta preferente utilizar los compuestos en forma de mezcla de sus estereoisómeros simplemente por cuestiones económicas. Sin embargo, si se desea preparar estereoisómeros individuales, se puede llevar a cabo según metodologías conocidas en el estado de la técnica, por ejemplo, HPLC preparativo y GC o mediante síntesis estereoselectiva.
Compuestos preferentes son compuestos carbonílicos insaturados alifáticos de fórmula I, es decir, compuestos de fórmula I en los que el enlace entre C-2 y R^{2} es un enlace simple, y el enlace entre C-2 y C-3 junto con la línea discontinua representa un doble enlace; o el enlace entre C-2 y C-3 es un enlace simple, y el enlace entre C-2 y R^{2} junto con la línea discontinua representa un doble enlace, por ejemplo, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido acético, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido propanoico, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido ciclopropancarboxílico, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido butílico, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido isobutílico, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido 2-metilacrílico, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido 2-butenoico, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido 3-butenoico, éster (1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)carbonilmetílico del ácido propanoico, 6-metil-6-(1',2',4'-trimetilpent-2'-eniloxi)heptan-3-ona, éster 2'-metil-2'-(1'',4'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido propanoico, éster 2'-metil-2'-(1'',4'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido ciclopropancarboxílico, éster 2'-metil-2'-(1'',4'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido butílico, éster 1’,4’,4’-trimetilpent-2’-enílico del ácido 4-oxopentanoico, éster 2'-(1'',4''-dimetilpent-2''-eniloxi)-2'-metilpropílico del ácido propanoico, y éster 2'-(1'',4''-dimetilpent-2''-eniloxi)-2'-metilpropílico del ácido ciclopropancarboxílico.
Los compuestos de fórmula I particularmente preferentes se representan por la fórmula general
2 
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en la que
R^{1} y R^{2} son independientemente hidrógeno o metilo;
R^{4} es un alquilo de C_{1} a C_{4}, por ejemplo, metilo, etilo, i-propilo, n-propilo, ciclopropilo, sec-butilo, n-butilo, tert-butilo, o ciclobutilo; o
R^{4} es vinilo o un alquenilo de C_{3} a C_{4} lineal, ramificado o cíclico, por ejemplo, propen-1-ilo, propen-2-ilo, prop-2-en-1-ilo, cicloprop-1-en-1-ilo, cicloprop-2-en-1-ilo, ciclobut-2-en-1-ilo, butenilo, por ejemplo, but-1-en-1-ilo, o butadieno.
Son preferentes en su configuración (2’’E) compuestos de fórmula I en los que el enlace entre C-2 y R^{2} es un enlace simple, y el enlace entre C-2 y C-3 junto con la línea discontinua representa un doble enlace son. Como se ilustra en los ejemplos, los compuestos en su configuración (2’’E) poseen un olor más intenso que los correspondientes compuestos de configuración (2’’Z).
Por consiguiente, la presente invención se refiere, en un aspecto adicional, a compuestos de fórmula I en los que el enlace entre C-2 y R^{2} es un enlace simple, y el enlace entre C-2 y C-3 junto con la línea discontinua representa un doble enlace, enriquecido en uno de los isómeros de doble enlace, es decir, doble enlace de configuración (E) ó (Z).
El término "enriquecido" se ha utilizado para designar compuestos que poseen una pureza isomérica superior al 1:1 a favor del isómero de doble enlace seleccionado. Los compuestos preferentes tienen una pureza de aproximadamente el 55:45 o superior, por ejemplo, aproximadamente del 70:30.
Los compuestos según la presente invención pueden ser usados individualmente o en combinación con moléculas odorantes conocidas seleccionadas entre el rango amplio de moléculas naturales y sintéticas actualmente disponibles, tal como aceites esenciales, alcoholes, aldehídos y cetonas, éteres y acetales, ésteres y lactonas, macrociclos y heterociclos, y/o mezclados con uno o más ingredientes o excipientes usados convencionalmente en conjunto con odorantes en composiciones de fragancias, por ejemplo, materiales transportadores, y otros agentes auxiliares comúnmente usados en la técnica.
La siguiente lista comprende ejemplos de moléculas odorantes conocidas, que pueden ser combinadas con los compuestos de la presente invención:
- aceites y extractos etéreos, por ejemplo, castoreum, aceite de raíz de costo, musgo de roble absoluto, aceite de geranio, jazmín absoluto, aceite de pachulí, aceite de rosa, aceite de madera de sándalo, o aceite de ylang-ylang;
- alcoholes, por ejemplo, citronelol, Ebanol^{TM}, eugenol, geraniol, Super Muguet^{TM}, linalol, feniletil alcohol, Sanda-
lore^{TM}, terpinol o Timberol^{TM}.
- aldehídos y cetonas, por ejemplo, \alpha-amilcinamaldehído, Georgywood^{TM}, hidroxicitronelal, Iso E Super®, Isoral-
deine®, Hedione®, maltol, metil cedril cetona, metilionona o vainillina;
- éteres y acetales, por ejemplo, Ambrox^{TM}, geranil metil éter, óxido de rosa o Spirambrene^{TM}.
- ésteres y lactonas, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de cedrilo, \gamma-decalactona, Helvetolide®, \gamma-undecalactona o acetato de vetiverilo.
- macrociclos, por ejemplo, ambretolida, brasilato de etileno o Exaltolide®.
- heterociclos, por ejemplo, isobutilquinolina.
Sin embargo, dado su carácter único, los compuestos de fórmula I son especialmente adecuados para el uso en notas de almizcle frescos, leñosos-picantes o composiciones floral-hesperídicas, tal como se ilustra más específicamente en el Ejemplo.
Los compuestos de la presente invención pueden ser utilizados en un amplio espectro de aplicaciones de fragancias, por ejemplo, en cualquier campo de perfumería fina y funcional, tal como perfumes, productos para la limpieza del hogar, productos para el lavado de la ropa, productos para el cuidado corporal y productos cosméticos. Los compuestos pueden ser utilizados en un amplio rango de cantidades en función de la aplicación específica y de la naturaleza y la cantidad de los otros ingredientes odorantes que pueden ser, por ejemplo, desde aproximadamente 0,001 a aproximadamente 20 por ciento en peso. En una realización, los compuestos de la presente invención se pueden utilizar en suavizantes para tejidos en una cantidad de aproximadamente 0,001 a 0,05 por ciento en peso. En otra realización, los compuestos de la presente invención pueden usarse en una solución alcohólica en cantidades de aproximadamente 0,1 a 20 por ciento en peso, más preferentemente entre aproximadamente 0,1 y 5 por ciento en peso. No obstante, estos valores no deben limitar la presente invención, dado que el especialista en perfumería podría alcanzar efectos o crear nuevas notas con concentraciones menores o mayores.
Los compuestos de la presente invención pueden ser empleados en aplicaciones de fragancias, simplemente mediante la mezcla directa de la composición de fragancias con la aplicación de fragancias, o pueden ser atrapados, en una etapa previa, con un material de retención, por ejemplo, polímeros, cápsulas, microcápsulas y nanocápsulas, liposomas, precursores, formadores de películas, absorbentes tal como, por ejemplo, usando carbono o zeolitas, oligosacáridos cíclicos y mezclas de los mismos, o se podrían enlazar químicamente a sustratos adaptados para liberar la molécula de fragancia al aplicarse un estímulo exógeno tal como luz, enzimas, u otros, y a continuación ser mezclados con la aplicación.
Por consiguiente, la invención da a conocer adicionalmente un procedimiento de fabricación de aplicaciones de fragancias, que comprende la incorporación de un compuesto de fórmula I como ingrediente de fragancias, o bien mediante la mezcla directa del compuesto de fórmula I con la aplicación, o bien mediante la mezcla de una composición de fragancias que comprende un compuesto de fórmula I, el cual puede ser mezclado posteriormente con la aplicación de fragancias, usando las técnicas y los métodos convencionales.
Tal como se utiliza en esta descripción, el término "aplicación de fragancias" se refiere a cualquier producto, tal como perfumería fina, por ejemplo perfume o agua de colonia; productos para la limpieza del hogar, por ejemplo detergentes para lavavajillas, limpiadores de superficies; productos para el lavado de la ropa, por ejemplo suavizante, lejía, detergente; productos para el cuidado corporal, por ejemplo champú, gel de baño; y productos cosméticos, por ejemplo desodorante, crema desvanecedora, que contienen un odorante. Esta lista de productos se cita a modo de ilustración y no se considera de ningún modo limitativa.
Los compuestos de fórmula I en los que X es un radical divalente -(CMe_{2})-, e Y es oxígeno, es decir, oxaésteres, pueden ser sintetizados mediante eterificación de un alcohol alílico convenientemente sustituido con óxido de isobutileno y subsiguiente esterificación con un ácido carboxílico convenientemente sustituido. Los compuestos resultantes pueden ser hidrogenados según técnicas conocidas para obtener compuestos adicionales de fórmula I.
Los compuestos de fórmula I en los que X es un carbonilo e Y es oxígeno, es decir, diésteres, pueden ser sintetizados mediante esterificación de un alcohol alílico convenientemente sustituido con ácido cloroacético, seguido de una esterificación posterior con un ácido carboxílico convenientemente sustituido. Los compuestos resultantes pueden ser hidrogenados según técnicas conocidas para obtener compuestos adicionales de fórmula I.
Los compuestos de fórmula I en los que X es un carbonilo e Y es un radical divalente -(CH_{2})-, es decir, oxoésteres, pueden ser preparados mediante esterificación de un alcohol alílico convenientemente sustituido con un ácido oxocarboxílico convenientemente sustituido, por ejemplo, ácido levulínico.
Los compuestos de fórmula I en los que X es un radical divalente -(CMe_{2})-, e Y es un radical divalente -(CH_{2})-, es decir, oxacetonas, pueden ser preparados mediante eterificación de un alcohol alílico convenientemente sustituido con óxido de isobutileno, subsiguiente oxidación a aldehído, seguido por una reacción de Wittig-Horner-Emmons bajo condiciones conocidas para un experto en la técnica e hidrogenación selectiva del doble enlace formado. Los compuestos resultantes pueden ser posteriormente hidrogenados según técnicas conocidas para obtener compuestos adicionales de fórmula I.
El alcohol alílico sustituido anteriormente mencionado, que se utiliza como producto de partida, es accesible mediante la reducción de un producto de condensación aldólica, tal como se conoce en la técnica.
En los ejemplos se muestran características particulares adicionales como las condiciones de reacción.
A continuación, se muestra una serie de ejemplos que ilustran la invención.
Ejemplo 1 (2''E/Z) Éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido acético
Durante un período de 90 min., se añade gota a gota una solución de 2-fosfonopropionato de trietilo (238 g, 1,00 mol) en dimetoxietano (DME, 150 mL), con agitación en atmósfera de N_{2}, a una solución de NaH (43,6 g, 1,00 mol) en DME (600 mL). La mezcla se calienta a reflujo, y después de 15 min. a la temperatura de reflujo se añade isobutilaldehído (72,1 g, 1,00 mol) gota a gota. Después de 30 min. adicionales de agitación a reflujo, la mezcla se vierte sobre hielo/agua (1:1, 1L). Se añade AcOH (60 mL), y el producto se extrae con Et_{2}O (2 x 200 mL). El conjunto de fases orgánicas se lava con agua (400 mL) y salmuera (100 mL), se seca (Na_{2}SO_{4}), y se concentra en el evaporador rotativo. El residuo resultante se destila para obtener a 86-75ºC / 27 mbar, 117 g (75%) del éster etílico del ácido 2,4-dimetilpent-2-enoico.
Una mezcla del éster etílico del ácido 2,4-dimetilpent-2-enoico (116 g, 742 mmol) y KOH 85% (147 g, 2,23 mmol) en agua/EtOH (1:1, 2,0 L) se calienta a reflujo durante un día. El EtOH se elimina en el evaporador rotativo, y la mezcla resultante se lava con Et_{2}O. El conjunto de lavados etéreos se extrae con una solución acuosa de NaOH 2N (100 mL), y se combinan todas las soluciones acuosas. Con enfriamiento en un baño de agua/hielo, se añade una solución acuosa de H_{3}PO_{4} concentrado (200 mL) para ajustar el pH de las soluciones acuosas combinadas a 3, y el producto se extrae con Et_{2}O (200 mL). La solución etérea se lava con agua (200 mL) y salmuera (25 mL). Después del secado (Na_{2}SO_{4}), el disolvente se evapora en el evaporador rotativo para suministrar 94,2 g (99%) de ácido 2,4-dimetilpent-2-enoico.
Sobre una solución de ácido 2,4-dimetilpent-2-enoico (41,0 g, 320 mmol) en Et_{2}O (1,6 L) a 0-10ºC en agitación bajo atmósfera de N_{2}, se añade gota a gota, durante un periodo de 105 min., una solución 1,6 M de MeLi en Et_{2}O (500 mL, 800 mmol). La mezcla de reacción se calienta a reflujo durante 1 h, y a continuación se añade gota a gota HCl 5N (200 mL) entre 5-15ºC. Se separa la fase orgánica y la acuosa se extrae con Et_{2}O (200 mL). El conjunto de fases orgánicas se lava con agua (200 mL) y salmuera (100 mL), se seca (Na_{2}SO_{4}), y se concentra en el evaporador rotativo para obtener el crudo 3,5-dimetilhex-3-en-2-ona, que se disuelve en Et_{2}O (160 mL). A continuación, esta solución se añade gota a gota, durante 1 h, a una suspensión de LiAlH_{4} (3,34 g, 880 mmol) en Et_{2}O (320 mL) en agitación a temperatura ambiente y bajo atmósfera de N_{2}. La mezcla de reacción se calienta a reflujo durante 2 h, se enfría a 0-5ºC y se trata con agua (10 mL) y salmuera (20 mL). Se separa la fase orgánica y la acuosa se extrae con Et_{2}O (100 mL). El conjunto de extractos etéreos se lava con agua (100 mL) y salmuera (50 mL), se seca (Na_{2}SO_{4}), y se concentra a presión reducida. El residuo se purifica mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 4:1, R_{f} = 0,40) y se aíslan 34,7 g (85% en 2 etapas) de 3,5-dimetilhex-3-en-2-ol.
Sobre una solución de 3,5-dimetilhex-3-en-2-ol (12,8 g, 100 mmol) y óxido de isobutileno (8,65 g, 120 mmol) en ciclohexano (100 mL) a 0ºC en agitación bajo atmósfera de N_{2}, se añade gota a gota, durante un periodo de 1 h, una solución 1M de MeAlCl_{2} en hexano (50 mL, 50 mmol). Se retira el baño refrigerante y se mantiene en agitación durante 16 h, antes de verter la mezcla sobre hielo/agua (1:1, 100 mL). La mezcla resultante se disuelve mediante la adición de una solución acuosa concentrada de H_{3}PO_{4}, y el producto se extrae con Et_{2}O (2 x 100 mL). El conjunto de extractos orgánicos se lava con agua (100 mL) y salmuera (25 mL), se seca (Na_{2}SO_{4}), y se concentra en el evaporador rotativo. El residuo resultante se purifica mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,12) para obtener 3,10 g (15%) de 2-metil-2-(1’,2’,4’-trimetilpent-2’-eniloxi)propan-1-ol.
Sobre una solución de 2-metil-2-(1’,2’,4’-trimetilpent-2’-eniloxi)propan-1-ol (830 mg, 4,14 mmol), ácido acético (250 mg, 4,14 mmol) y 4-(dimetilamino)piridina (DMAP, 50 mg, 410 mmol) en CH_{2}Cl_{2} (10 mL), a 0ºC en agitación bajo atmósfera de N_{2}, se añade N,N’-diciclohexilcarbodiimida (DCC, 1,03 g, 5,0 mmol). Después de agitar durante 1 h a temperatura ambiente el precipitado se filtra al vacío y se lava con CH_{2}Cl_{2}. El conjunto de filtrados se concentra a presión reducida, y el residuo resultante se purifica mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,36) para obtener 710 mg (71%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1232/1044 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1744 cm^{-1} (s, \nuO-C=O). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 0.91/0.92/0.93/0.95 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4''-Me_{2}), 1.14/1.15 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1''-Me), 1.17/1.18 (2s, 6H, 2'-Me_{2}), 1.60/1.68 (2d, J=1.5 Hz, 3H, 2''-Me), 2.07/2.08 (2s, 3H, 2-H_{3}), 2.48/2.60 (2m_{c}, 1H, 4''-H), 3.89/3.90/3.99/4.00 (4d, J=11.0 Hz, 2H, 1'-H_{2}), 4.01/4.57 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1''-H), 4.85/5.14 (2d, J=9.5 Hz, 1H, 3''-H). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 11.1/17.6 (2q, 2''-Me), 20.7/20.8 (2q, C-2), 22.3/22.4/22.6/22.8/23.1/23.3 (6q, 1''-Me, 4''-Me_{2}), 23.4/23.5/23.5/23.6 (4q, 2'-Me_{2}), 26.4/26.5 (2d, C-4''), 66.0/73.3 (2d, C-1''), 69.7/69.8 (2t, C-1'), 74.1/74.2 (2s, C-2'), 131.6/131.9 (2d, C-3''), 136.3/136.7 (2s, C-2''), 170.7/170.7 (2s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 242 (1) [M^{+}], 227 (1) [M^{+}-CH_{3}], 199 (1) [M^{+}-C_{3}H_{7}], 115 (42) [C_{6}H_{11}O_{2}^{+}], 111 (46) [C_{8}H_{15}^{+}], 110 (30) [C_{8}H_{14}^{+}], 95 (26) [C_{8}H_{14}^{+}-CH_{3}], 81 (7) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{2}H_{5}], 69 (45) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{3}H_{5}], 55 (30) [C_{4}H_{7}^{+}], 43 (100) [C_{3}H_{7}^{+}]. -C_{14}H_{26}O_{3} (242.4): calc. C 69.38, H 10.81; det. C 69.51, H 11.02.
Descripción del olor: floral, almizcleño, a frutas verdes.
CG Olfactometría: (E/Z) = 45:55, ambos isómeros huelen a almizcle, el isómero E es más intenso.
Ejemplo 2 (2''E/Z) Éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido propanoico
Según el procedimiento de síntesis de (2''E/Z) éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido acético (ver Ejemplo 1), la esterificación de Steglich de 2-metil-2-(1’,2’,4’-trimetilpent-2’-eniloxi)propan-1-ol (830 mg, 4,14 mmol) con ácido propanoico (310 mg, 4,14 mmol) y posterior purificación mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,50) da lugar a 690 mg (65%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1072/1169 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1741 cm^{-1} (s, \nuO-C=O). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 0.91/0.92/0.93/0.95 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4''-Me_{2}), 1.14/1.15 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1''-Me), 1.16/1.16 (2t, J=8.0 Hz, 3H, 3-H_{3}), 1.17/1.18 (2s, 6H, 2'-Me_{2}),1.60/1.68 (2d, J=1.5 Hz, 3H, 2''-Me), 2.36/2.36 (2q, J=8.0 Hz, 2H, 2-H_{2}), 2.48/2.59 (2m_{c}, 1H, 4''-H), 3.90/3.91/3.99/4.00 (4d, J=11.0 Hz, 2H, 1'-H_{2}), 4.02/4.57 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1''-H), 4.85/5.14 (2d, J=9.5 Hz, 1H, 3''-H). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 8.96/8.96 (2q, C-3), 11.1/17.6 (2q, 2''-Me), 22.3/22.4/22.6/22.8/23.1/23.3 (6q, 1''-Me, 4''-Me_{2}), 23.4/23.5/23.6/23.6 (4q, 2'-Me_{2}), 26.4/26.5 (2d, C-4''), 27.4/27.5 (2t, C-2), 66.0/73.3 (2d, C-1''), 69.6/69.7 (2t, C-1'), 74.2/74.3 (2s, C-2'), 131.5/131.8 (2d, C-3''), 136.3/136.7 (2s, C-2''), 174.1/174.1 (2s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 256 (1) [M^{+}], 241 (1) [M^{+}-CH_{3}], 147 (1) [C_{7}H_{15}O_{3}^{+}], 129 (27) [C_{7}H_{13}O_{2}^{+}], 111 (52) [C_{8}H_{15}^{+}], 110 (28) [C_{8}H_{14}^{+}], 95 (26) [C_{8}H_{14}^{+}-CH_{3}], 81 (9) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{2}H_{5}], 69 (40) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{3}H_{5}], 57 (100) [C_{4}H_{9}^{+}]. -C_{15}H_{28}O_{3} (256.4): calc. C 70.27, H 11.01; det. C 70.50, H 11.18.
Descripción del olor: potente, almizcleño, afrutado, ligeramente verde.
CG Olfactometría: (E/Z) = 45:55, ambos isómeros huelen a almizcle, el isómero E es más intenso.
Ejemplo 3 (2''E/Z) Éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido ciclopropancarboxílico
Según el procedimiento de síntesis de (2''E/Z) éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido acético (ver Ejemplo 1), la esterificación de Steglich de 2-metil-2-(1’,2’,4’-trimetilpent-2’-eniloxi)propan-1-ol (830 mg, 4,14 mmol) con ácido ciclopropancarboxílico (360 mg, 4,14 mmol) y posterior purificación mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,07) da lugar a 680 mg (61%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1163/1072 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1731 cm^{-1} (s, \nuO-C=O). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 0.85/0.85 (2m_{c}, 2H, 3-,4-H_{b}), 0.91/0.92/0.95/0.95 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4''-Me_{2}), 1.00/1.01 (2m_{c}, 2H, 3-,4-H_{a}), 1.14/1.15 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1''-Me), 1.17/1.18/1.18/1.19 (4s, 6H, 2'-Me_{2}), 1.63/1.64 (2m_{c}, 2H, 2-H), 1.60/1.69 (2d, J=1.5 Hz, 3H, 2''-Me), 2.49/2.61 (2m_{c}, 1H, 4''-H), 3.89/3.90/3.99/4.01 (4d, J=11.0 Hz, 2H, 1'-H_{2}), 4.01/4.58 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1''-H), 4.85/5.14 (2d, J=9.5 Hz, 1H, 3''-H). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 8.13/8.13/8.15/8.15 (4q, C-3,-4), 11.1/17.6 (2q, 2''-Me), 12.7/12.8 (2d, C-2), 22.3/22.4/22.7/22.8/23.1/23.3 (6q, 1''-Me, 4''-Me_{2} ), 23.5/23.6/23.6/23.6 (4q, 2'-Me_{2}), 26.4/26.5 (2d, C-4''), 66.0/73.3 (2d, C-1''), 69.6/69.7 (2t, C-1'), 74.2/74.3 (2s, C-2'), 131.6/131.9 (2d, C-3''), 136.3/136.7 (2s, C-2''), 174.4/174.5 (2s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 268 (1) [M^{+}], 253 (1) [M^{+}-CH_{3}], 225 (1) [M^{+}-C_{3}H_{7}], 159 (2) [C_{8}H_{15}O_{3}^{+}], 141 (17) [C_{8}H_{13}O_{2}^{+}], 111 (38) [C_{8}H_{15}^{+}], 110 (20) [C_{8}H_{14}^{+}], 95 (16) [C_{8}H_{14}^{+}-CH_{3}], 81 (6) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{2}H_{5}], 69 (100) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{3}H_{5}], 55 (21) [C_{4}H_{7}^{+}], 41 (27) [C_{3}H_{5}^{+}]. -C_{16}H_{28}O_{3} (268.4): calc. C 71.60, H 10.52; det. C 71.66, H 10.70.
Descripción del olor: potente, almizcleño, dulce, ligeramente afrutado.
CG Olfactometría: (E/Z) = 45:55, ambos isómeros huelen a almizcle, el isómero E es más intenso.
Ejemplo 4 a: (2''E/Z) Éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido butílico
Según el procedimiento de síntesis de (2''E/Z) éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido acético (ver Ejemplo 1), la esterificación de Steglich de 2-metil-2-(1’,2’,4’-trimetilpent-2’-eniloxi)propan-1-ol (1,72 g, 8,59 mmol) con ácido butílico (2,43 mL, 26,4 mmol) y posterior purificación mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,42) da lugar a 2,30 g (99%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1168/1073 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1739 cm^{-1} (s, \nuO-C=O). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 0.90/0.92/0.93/0.94 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4''-Me_{2}), 0.95/0.96 (2t, J=7.5 Hz, 3H, 4-H_{3}), 1.14/1.15 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1''-Me), 1.17/1.18 (2s, 6H, 2'-Me_{2}), 1.60/1.68 (2d, J=1.5 Hz, 3H, 2''-Me), 1.62-1.70 (m, 2H, 3-H_{2}), 2.32 (br t, J=7.5 Hz, 2H, 2-H_{2}), 2.49/2.60 (2m_{c}, 1H, 4''-H), 3.90/3.91/3.99/4.00 (4d, J=11.0 Hz, 2H, 1'-H_{2}), 4.02/4.58 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1''-H), 4.85/5.14 (2d, J=9.5 Hz, 1H, 3''-H). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 11.2/17.8 (2q, 2''-Me), 13.7/13.7 (2q, C-4), 18.3/18.4 (2t, C-3), 22.4/22.5/22.7/22.8/22.9/23.3 (6q, 1''-Me, 4''-Me_{2}), 23.4/23.5/23.7/23.7 (4q, 2'-Me_{2}), 26.5/26.6 (2d, C-4''), 36.1/36.2 (2t, C-2), 66.1/73.5 (2d, C-1''), 69.6/69.8 (2t, C-1'), 74.3/74.4 (2s, C-2'), 131.7/132.0 (2d, C-3''), 136.5/136.8 (2s, C-2''), 173.4/173.5 (2s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 270 (1) [M^{+}], 255 (1) [M^{+}-CH_{3}], 143 (30) [C_{8}H_{15}O_{2}^{+}], 127 (8) [C_{8}H_{15}O^{+}], 111 (79) [C_{8}H_{15}^{+}], 95 (25) [C_{8}H_{14}^{+}-CH_{3}], 81 (10) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{2}H_{5}], 71 (100) [C_{4}H_{7}O^{+}], 69 (48) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{3}H_{5}], 43 (48) [C_{3}H_{7}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño, afrutado, animal.
b: (2''E/Z) Éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpentiloxi)propílico del ácido butílico
Una suspensión de éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido butílico (1,00 g, 3,70 mmol) y Pd/C al 10% (100 mg, 0,09 mmol) en AcOEt (12 mL) se purga tres veces con N_{2}. A continuación se purga con H_{2} dos veces, y la mezcla de reacción bajo presión positiva de H_{2} se mantiene en agitación a temperatura ambiente durante 3 h. El catalizador se elimina mediante filtración al vacío sobre Celite®, y el filtrado se concentra a presión reducida. Cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,40) del residuo resultante da lugar a 980 mg (98%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1168/1105/1072 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1739 cm^{-1} (s, \nuO-C=O). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 0.82/0.84 (2d, J=7.0 Hz, 3H, 2''-Me), 0.85/0.90 (2d, J=7.0 Hz, 6H, 4''-Me_{2}), 0.93-1.16 (m, 2H, 3''-H_{2}), 0.95/0.96 (2t, J=7.5 Hz, 3H, 4-H_{3}), 0.99/1.03 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1''-Me), 1.18 (br. s, 6H, 2'-Me_{2}), 1.62 (m_{c}, 2H, 2''-,4''-H), 1.68 (m_{c}, 2H, 3-H_{2}), 2.32/2.33 (2t, J=7.5 Hz, 2H, 2-H_{2}), 3.54 (m_{c}, 1H, 1''-H), 3.94 (br s, 2H, 1'-H_{2}). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 13.7/13.9 (2q, C-4), 15.9/17.4 (2q, 2''-Me), 17.4/18.7 (2q, 1''-Me), 18.4/18.4 (2t, C-3), 21.6/22.0/23.7/23.7 (4q, 4''-Me_{2}), 23.8/23.8/23.9/24.0 (4q, 2'-Me_{2}), 25.2/25.3 (2d, C-4''), 36.2/36.3 (2t, C-2), 36.8/37.1 (2d, C-2''), 40.9/43.0 (2t, C-3''), 70.1/70.3 (2t, C-1'), 70.8/71.4 (2d, C-1''),73.6/73.7 (2s, C-2'), 173.4/173.5 (2s, C-1).-EM (70 eV); m/z = 187 (1) [M^{+}-C_{6}H_{13}], 171 (2) [M^{+}-C_{5}H_{9}O], 143 (75) [C_{8}H_{15}O_{2}^{+}], 113 (27) [C_{8}H_{17}^{+}], 71 (100) [C_{4}H_{7}O^{+}], 57 (30) [C_{4}H_{9}^{+}], 43 (44) [C_{3}H_{7}^{+}]. -C_{16}H_{32}O_{3} (272.43): calc. C 70.54, H 11.84; det. C 70.41, H 11.73.
Descripción del olor: almizcleño, dulce, afrutado, floral.
Ejemplo 5 (2''E/Z) Éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido isobutílico
Según el procedimiento de síntesis de (2''E/Z) éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido acético (ver Ejemplo 1), la esterificación de Steglich de 2-metil-2-(1’,2’,4’-trimetilpent-2’-eniloxi)propan-1-ol (1,72 g, 8,59 mmol) con ácido isobutílico (2,45 mL, 26,4 mmol) y posterior purificación mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,50) da lugar a 1,94 g (84%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1072/1153 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1737 cm^{-1} (s, \nuO-C=O). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta = 0.91/0.92/0.93/0.95 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4''-Me_{2}), 1.14/1.15 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1''-Me), 1.17/1.18 (2s, 6H, 2'-Me_{2}), 1.19/1.20 (2d, J=6.5 Hz, 6H, 2-Me_{2}), 1.60/1.68 (2d, J=1.5 Hz, 3H, 2''-Me), 2.45-2.67 (m, 1H, 2-H), 2.48/2.58 (2m_{c}, 1H, 4''-H), 3.89/3.90/3.99/4.00 (4d, J=11.0 Hz, 2H, 1'-H_{2}), 4.00/4.59 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1''-H), 4.85/5.14 (2d, J=9.5 Hz, 1H, 3''-H). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 11.2/17.8 (2q, 2''-Me), 18.90/18.91/18.94/18.95 (4q, 2-Me_{2}), 22.4/22.5/22.7/22.8/22.9/23.2 (6q, 1''-Me, 4''-Me_{2}), 23.4/23.5/23.7/23.8 (4q, 2'-Me_{2}), 26.5/26.6 (2d, C-4''), 34.0/34.0 (2d, C-2), 66.1/73.5 (2d, C-1''), 69.6/69.7 (2t, C-1'), 74.4/74.5 (2s, C-2'), 131.7/132.0 (2d, C-3''), 136.5/136.8 (2s, C-2''), 176.7 /176.8 (2s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 270 (1) [M^{+}], 255 (1) [M^{+}-CH_{3}], 227 (1) [M^{+}-C_{3}H_{7}], 143 (33) [C_{8}H_{15}O_{2}^{+}], 127 (10) [C_{8}H_{15}O^{+}], 111 (93) [C_{8}H_{15}^{+}], 95 (29) [C_{8}H_{14}^{+}-CH_{3}], 81 (13) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{2}H_{5}], 71 (100) [C_{4}H_{7}O^{+}], 69 (57) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{3}H_{5}], 43 (80) [C_{3}H_{7}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño, afrutado, a rosas.
Ejemplo 6 (2''E/Z) Éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido 2-metilacrílico
Según el procedimiento de síntesis de (2''E/Z) éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido acético (ver Ejemplo 1), la esterificación de Steglich de 2-metil-2-(1’,2’,4’-trimetilpent-2’-eniloxi)propan-1-ol (1,72 g, 8,59 mmol) con ácido 2-metilacrílico (2,45 mL, 26,4 mmol) y posterior purificación mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,37) da lugar a 1,93 g (84%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1156/1073 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1721 cm^{-1} (s, \nuO-C=O). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 0.91/0.92/0.93/0.95 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4''-Me_{2}), 1.14/1.15 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1''-Me), 1.20/1.21 (2s, 6H, 2'-Me_{2}), 1.60/1.68 (2d, J=1.5 Hz, 3H, 2''-Me), 1.97 (m_{c}, 3H, 2-Me), 2.45/2.61 (2m_{c}, 1H, 4''-H), 3.97/3.98/3.99/4.03 (4d, J=11.0 Hz, 2H, 1'-H_{2}), 4.07/4.60 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1''-H), 4.85/5.14 (2d, J=9.5 Hz, 1H, 3''-H), 5.57/6.14 (m_{c}, 2H, 3-H_{2}). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 11.2/17.7 (2q, 2''-Me), 18.3/22.4/22.5/22.5/22.7/22.8/22.9/23.3 (8q, 2-Me, 1''-Me, 4''-Me_{2}), 23.5/23.7/23.8/23.8 (4q, 2'-Me_{2}), 26.5/26.6 (2d, C-4''), 66.1/73.5 (2d, C-1''), 70.0/70.1 (2t, C-1'), 74.4/74.5 (2s, C-2'), 125.3/125.4 (2t, C-3), 131.7/132.0 (2d, C-3''), 136.3/136.4/136.5/136.8 (4s, C-2,-2''), 167.1/167.2 (2s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 159 (1) [C_{8}H_{15}O_{3}^{+}], 141 (22) [C_{8}H_{13}O_{2}^{+}], 127 (6) [C_{8}H_{15}O^{+}], 111 (44) [C_{8}H_{15}^{+}], 95 (18) [C_{8}H_{14}^{+}-CH_{3}], 85 (5) [C_{4}H_{5}O_{2}^{+}], 81 (7) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{2}H_{5}], 69 (100) [C_{4}H_{5}O^{+}], 55 (22) [C_{4}H_{7}^{+}], 41 (35) [C_{3}H_{5}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño intenso, ligeramente floral, afrutado, a rosas.
Ejemplo 7 (2E, 2''E/Z) Éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido 2-butenoico
Según el procedimiento de síntesis de (2''E/Z) éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido acético (ver Ejemplo 1), la esterificación de Steglich de 2-metil-2-(1’,2’,4’-trimetilpent-2’-eniloxi)propan-1-ol (1,72 g, 8,59 mmol) con ácido trans-crotónico (2,27 g, 26,4 mmol) y posterior purificación mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,38) da lugar a 2,05 g (89%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1169/1074 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1722 cm^{-1} (s, \nuO-C=O), 1660 cm^{-1} (s, \nuC=C). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 0.90/0.92/0.93/0.95 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4''-Me_{2}), 1.14/1.15 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1''-Me), 1.19/1.20 (2s, 6H, 2'-Me_{2}), 1.59/1.67 (2d, J=1.5 Hz, 3H, 2''-Me), 1.89/1.88 (2d, J=7.0 Hz, 3H, 4-H_{3}), 2.46/2.60 (2m_{c}, 1H, 4''-H), 3.95/3.96/4.02/
4.04 (4d, J=11.0 Hz, 2H, 1'-H_{2}), 4.05/4.59 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1''-H), 4.84/5.14 (2d, J=9.5 Hz, 1H, 3''-H), 5.88 (br dq, J=15.5, 1.5 Hz, 1H, 2-H), 6.97/7.01 (2dq, J=15.5, 7.0 Hz, 1H, 3-H). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 11.2/17.8 (2q, 2''-Me), 17.9/17.9 (2q, C-4), 22.4/22.5/22.5/22.7/22.9/23.3 (6q, 1''-Me, 4''-Me_{2}), 23.5/23.6/23.7/23.8 (4q, 2'-Me_{2}), 26.5/26.6 (2d, C-4''), 66.1/73.5 (2d, C-1''), 69.5/69.6 (2t, C-1'), 74.5/74.5 (2s, C-2'), 122.5/122.7 (2d, C-2), 131.7/132.0 (2d, C-3''), 136.5/136.8 (2s, C-2''), 144.5/144.6 (2d, C-3), 166.3/166.3 (2s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 253 (1) [M^{+}-CH_{3}], 159 (1) [C_{8}H_{15}O_{3}^{+}], 141 (16) [C_{8}H_{13}O_{2}^{+}], 127 (6) [C_{8}H_{15}O^{+}], 111 (35) [C_{8}H_{15}^{+}], 95 (14) [C_{8}H_{14}^{+}-CH_{3}], 81 (7) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{2}H_{5}]. 69 (100) [C_{4}H_{5}O^{+}], 55 (18) [C_{4}H_{7}^{+}], 41 (21) [C_{3}H_{5}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño intenso, tonalidades afrutado-florales, dulce.
Ejemplo 8 (2''E/Z) Éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido 3-butenoico
Según el procedimiento de síntesis de (2''E/Z) éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido acético (ver Ejemplo 1), la esterificación de Steglich de 2-metil-2-(1’,2’,4’-trimetilpent-2’-eniloxi)propan-1-ol (1,72 g, 8,59 mmol) con ácido 3-butenoico (2,27 g, 26,4 mmol) y posterior purificación mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,33) da lugar a 2,21 g (96%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1164/1073 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1741 cm^{-1} (s, \nuO-C=O), 1644 cm^{-1} (s, \nuC=C). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 0.91/0.92/0.93/0.95 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4''-Me_{2}), 1.13/1.14 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1''-Me), 1.17/1.18 (2s, 6H, 2'-Me_{2}), 1.60/1.68 (2d, J=1.5 Hz, 3H, 2''-Me), 2.47/2.59 (2m_{c}, 1H, 4''-H), 3.12 (br dt, J=7.0, 1.5 Hz, 2H, 2-H_{2}), 3.92/3.93/4.01/4.02 (4d, J=11.0 Hz, 2H, 1'-H_{2}), 3.97/4.57 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1''-H), 4.85/5.14 (2d, J=9.5 Hz, 1H, 3''-H), 5.15-5.20 (m, 2H, 4-H_{2}), 5.96 (m_{c}, 1H, 3-H). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 11.2/17.8 (2q, 2''-Me), 22.4/22.5/22.5/22.7/
22.8/23.3 (6q, 1''-Me, 4''-Me_{2}), 23.5/23.6/23.7/23.7 (4q, 2'-Me_{2}), 26.5/26.6 (2d, C-4''), 39.1/39.2 (2t, C-2), 66.2/73.5 (2d, C-1''), 70.1/70.2 (2t, C-1'), 74.3/74.4 (2s, C-2'), 118.5/118.6 (2t, C-4), 125.3/125.4 (2t, C-4), 130.2/132.0 (2d, C-3''), 131.7/131.7 (2d, C-3), 136.5/136.8 (2s, C-2''), 171.3/171.3 (2s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 268 (1) [M^{+}], 253 (1) [M^{+}-CH_{3}], 141 (28) [C_{8}H_{13}O_{2}^{+}], 127 (5) [C_{8}H_{15}O^{+}], 111 (56) [C_{8}H_{15}^{+}], 95 (26) [C_{8}H_{14}^{+}-CH_{3}], 85 (8) [C_{4}H_{5}O_{2}^{+}], 81 (9) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{2}H_{5}], 69 (100) [C_{4}H_{5}O^{+}], 55 (29) [C_{4}H_{7}^{+}], 41 (51) [C_{3}H_{5}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño intenso con matices a frutas verdes, floral.
Ejemplo 9 (2''E/Z) Éster (1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)carbonilmetílico del ácido propanoico
Sobre una solución de 3,5-dimetilhex-3-en-2-ol (4,00 g, 9,36 mmol) y 4-dimetilaminopiridina (DMAP, 320 mg, 2,64 mmol) en CH_{2}Cl_{2} (26 mL) en agitación se añade, gota a gota, una solución de N,N’-diciclohexilcarbodiimida (DCC, 5,99 g, 29,0 mmol) en CH_{2}Cl_{2} (13 mL). La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 5 min., y el precipitado amarillo que se forma se filtra al vacío. Se lava con CH_{2}Cl_{2} (x2) y el conjunto de filtrados se concentra a presión reducida. El crudo resultante (7,70 g) se purifica mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,54) para obtener 1,15 g (60%) del éster 1’,2’,4’-trimetilpent-2’-enílico del ácido cloroacético.
Una mezcla de éster 1’,2’,4’-trimetilpent-2’-enílico del ácido cloroacético (1,09 g, 5,33 mmol), ácido propanoico (0,39 g, 5,33 mmol), y K_{2}CO_{3} (1,47 g, 10,6 mmol) en Et_{2}CO/dioxano (4:1, 12:5 mL) se calienta a reflujo durante 1 día. Se añade otra porción de K_{2}CO_{3} (1,47 g, 10,6 mmol) y se mantiene a reflujo durante 1 día más. La mezcla de reacción se vierte sobre hielo/agua (1:1, 50 mL), y el producto se extrae con Et_{2}O (2 x 50 mL). El conjunto de extractos etéreos se lava con agua (50 mL) y salmuera (25 mL), se seca (Na_{2}SO_{4}), y se concentra a presión reducida. El residuo resultante se purifica mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,23) para obtener 0,71 g (55%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1162/1059 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1748 cm^{-1} (s, \nuO-C=O). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 0.91/0.93/0.94/0.96 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 4''-Me_{2}), 1.19 (t, J=7.5 Hz, 3H, 3-H, 3-H_{3}), 1.31/1.32 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1''-Me), 1.62/1.66 (2d, J=1.5 Hz, 3H, 2''-Me), 2.45/2.46 (2q, J=8.0 Hz, 2H, 2-H_{2}), 2.65/2.68 (2m_{c}, 1H, 4''-H), 4.53/4.57 (2d, J=17.0 Hz, 1H, 2'-H_{b}), 4.59/4.61 (2d, J=17.0 Hz, 1H, 2'-H_{a}), 5.07/5.27 (2br d, J=10.0 Hz, 1H, 3''-H), 5.31/5.84 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1''-H). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 8.89/8.89 (2q, C-3), 17.5/18.0 (2q, 2''-Me), 23.0/23.3/26.6/26.7/27.0/27.1 (6q, 1''-,4''-Me_{2}), 26.6/26.7 (2d, C-4''), 27.0/27.2 (2t, C-2), 60.6/60.7 (t, C-2'), 70.4/76.9 (2d, C-1''), 130.6/131.2 (2s, C-2''), 135.5/136.6 (2d, C-3''), 167.0/167.1 (s, C-1'), 173.6/173.6 (s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 242 (1) [M^{+}], 128 (4) [C_{8}H_{16}O^{+}], 115 (80) [C_{5}H_{7}O^{+}], 110 (54) [C_{8}H_{14}^{+}], 95 (86) [C_{8}H_{14}^{+}-CH_{3}], 87 (39) [C_{4}H_{7}O_{2}^{+}], 81 (16) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{2}H_{5}], 67 (39) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{3}H_{7}], 57 (100) [C_{4}H_{9}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño, dulce, verde, afrutado.
Ejemplo 10 (2'E/Z)-6-Metil-6-(1',2',4'-trimetilpent-2'-eniloxi)heptan-3-ona
Sobre una suspensión en agitación de Celite® (50 g) en CH_{2}Cl_{2} (900 mL) se añade, en una porción, una solución de clorocromato de piridinio (PCC, 43,3 g, 201 mmol) en CH_{2}Cl_{2} (350 mL). Se mantiene en agitación durante 15 min. antes de adicionar, gota a gota en el curso de 20 min., una solución de 2-metil-2-(1',2',4'-trimetilpent-2'-eniloxi)propan-1-ol (ver Ejemplo 1, 11,8 g, 58,9 mmol) en CH_{2}Cl_{2} (350 mL). La mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 1 día, habiendo añadido otra porción de PCC (4,30 g, 20,0 mmol) después de las primeras 5 h, y a continuación se filtra por succión a través de Celite®. El filtrado se concentra en el evaporador rotativo, y el residuo resultante se purifica mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,57) para obtener 9,97 g (85%) de 2-metil-2-(1',2',4'-trimetilpent-2'-eniloxi)propionaldehído
Una solución de (2-oxobutil)fosfonato de dietilo (5,25 g, 25,2 mmol) en DME (5 mL) se adiciona gota a gota sobre una suspensión de NaH al 95% (640 mg, 25,2 mmol) en DME (15 mL) en agitación. La mezcla de reacción se calienta a reflujo durante 15 min. y se adiciona, gota a gota, 2-metil-2-(1',2',4'-trimetilpent-2'-eniloxi)propionaldehído (5,00 g, 25,2 mmol). Después de 2 h más a reflujo, la mezcla de reacción se vierte sobre hielo/agua (1:1, 100 mL), se acidifica con AcOH, y se extrae con Et_{2}O (2 x 50 mL). El conjunto de extractos etéreos se lava con agua (50 mL) y salmuera (25 mL), se seca (Na_{2}SO_{4}), y se concentra a presión reducida. El residuo resultante se purifica mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,22) para obtener 2,11 g (33%) de 6-metil-6-(1',2',4'-trimetilpent-2'-eniloxi)hept-4-en-3-ona, que posee un olor verde relativamente suave, floral y acanelado sin un carácter de almizcle pronunciado.
Bajo atmósfera de N_{2}, [(PPh_{3})CuH]_{6} (5,83 g, 2,97 mmol) se disuelve en benceno desoxigenado. Después de 5 min. en agitación, se adiciona gota a gota y durante 5 min., 6-metil-6-(1',2',4'-trimetilpent-2'-eniloxi)hept-4-en-3-ona (2,05 g, 8,12 mmol), y se mantiene en agitación a temperatura ambiente bajo atmosfera de N_{2} durante 5 h. A continuación, el gas inerte se elimina y la suspensión roja oscura se agita bajo aire húmedo durante un periodo de 30 min., a lo largo del cual el color de la mezcla de reacción pasa a ser marrón oscuro. El material insoluble se elimina mediante filtración al vacío sobre Celite® y se lava con tolueno. El conjunto de soluciones orgánicas se evapora en el evaporador rotativo, y el residuo resultante se purifica mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,14) para obtener 1,68 g (81%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1112 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1716 cm^{-1} (s, \nuC=O). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 0.90/0.91/0.91/0.93 (4d, J=7.0 Hz, 6H, 4'-Me_{2}), 1.05/1.06 (2t, J=7.0 Hz, 3H, 1-H_{3}), 1.11/1.12 (2d, J=6.5 Hz, 3H, 1'-Me), 1.11/1.14 (2s, 6H, 6-Me_{2}), 1.16-1.77 (m, 2H, 5-H_{2}), 1.58/1.67 (2d, J=1.5 Hz, 3H, 2'-Me), 2.41-2.63 (m, 5H, 2-,4-H_{2}, 4'-H), 3.92/4.49 (2q, J=6.5 Hz, 1H, 1'-H), 4.83/5.10 (2 br d, J=9.5 Hz, 1H, 3'-H).-^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 7.85/7.87 (2q, C-1), 11.3/17.9 (2q, 2'-Me), 22.5/22.6/22.8/22.9/23.5/26.0 (6q, 1'-,4'-Me_{2}), 26.5/26.6 (2d, C-4'), 34.9/35.0/35.8/35.9/37.2/37.3 (6t, C-2,-4,-5), 65.4/74.7 (2d, C-1'), 72.9/74.6 (2s, C-6), 131.6/131.9 (2s, C-2'), 136.7/136.9 (2d, C-3'), 211.8 (s, C-3). -EM (70 eV); m/z = 254 (1) [M^{+}], 211 (1) [M^{+}-C_{3}H_{7}], 145 (2) [C_{8}H_{17}O_{2}^{+}], 127 (89) [C_{8}H_{15}O^{+}], 111 (42) [C_{8}H_{15}^{+}], 110 (32) [C_{8}H_{14}^{+}], 95 (36) [C_{8}H_{14}^{+}-CH_{3}], 85 (7) [C_{8}H_{15}O^{+}-C_{3}H_{6}], 69 (44) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{3}H_{5}], 57 (100) [C_{4}H_{9}^{+}].
Descripción del olor: potente, agradable matiz almizcleño, dulce, afrutado.
Ejemplo 11 6-Metil-6-(1',2',4'-trimetilpentiloxi)heptan-3-ona
Según el procedimiento para la preparación del éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido butílico (ver Ejemplo 4), se lleva a cabo la hidrogenación de (2'E/Z)-6-metil-6-(1',2',4'-trimetilpent-2'-eniloxi)heptan-3-ona en presencia de un 10% Pd/C (100 mg, 0,09 mmol) para dar lugar después de su purificación mediante destilación (125ºC, 0,9 mbar) a 750 mg del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1108 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1716 cm^{-1} (s, \nuC=O). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta = 0.80/0.83 (2 br d, J=7.0 Hz, 6H, 4'-Me_{2}), 0.89/0.90/0.95/0.99 (4d, J=6.5 Hz, 6H, 1'-,2'-Me), 1.06/1.06 (2t, J=7.5 Hz, 3H, 1-H_{3}), 1.10/1.11/1.14/1.14 (4s, 6H, 6-Me_{2}), 1.22-1.79 (m, 6H, 5-,3'-H_{2}, 2'-,4'-H), 2.42-2.54 (m, 4H, 2-,4-H_{2}), 3.44/3.47 (2q, J=6.5, 4.5 Hz, 1H, 1'-H). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 7.88/7.88 (2q, C-1), 13.9/16.0/17.1/18.4 (4q, 1'-,2'-Me), 21.7/22.1/23.6/24.1/25.6/25.7/
26.2/26.4 (8q, 6-,4'-Me_{2}), 25.2/25.3 (2d, C-4'), 35.8/35.8/35.9/36.1/37.2/37.3 (6t, C-2,-4,-5), 36.8/37.1 (2d, C-2'), 40.7/43.2 (2t, C-3'), 70.0/70.6 (2d, C-1'), 73.8/73.9 (2s, C-6), 211.8/211.9 (2s, C-3). -EM (70 eV); m/z = 241 (1) [M^{+}-CH_{3}], 171 (2) [C_{11}H_{23}O^{+}], 127 (100) [C_{8}H_{15}O^{+}], 113 (7) [C_{8}H_{17}^{+}], 109 (14) [C_{8}H_{15}O^{+}-H_{2}O], 97 (6) [C_{7}H_{13}^{+}], 71 (11) [C_{5}H_{11}^{+}], 57 (85) [C_{4}H_{9}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño, dulce, ligeramente afrutado-floral.
Ejemplo 12 (2''E) Éster 2'-metil-2'-(1'',4'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido propanoico
Según el procedimiento de C. Börner, M. R. Dennis, E. Sinn, S. Woodward, Eur. J. Org. Chem. 2001, 2435-2446, se prepara (3E)-5,5-dimetilhex-3-en-2-ona. La reducción estándar del producto con LiAlH_{4} (vide supra) da lugar después de su purificación por cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 4:1, R_{f} = 0,31) a (3E)-5,5- dimetilhex-3-en-2-ol. Según el procedimiento general del Ejemplo 1 (3E)-5,5- dimetilhex-3-en-2-ol (29,4 g, 229 mmol) se eterifica con óxido de isobutileno (19,8 g, 275 mmol) para dar lugar después de la cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 9:1, R_{f} = 0,27) a 4,21 g (8%) de 2-metil-2-(1',4',4'-trimetilpent-2'-eniloxi)propan-1-ol. Según la síntesis del (2''E/Z) éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido acético (vide supra), la esterificación de Steglich de 2-metil-2-(1’,4’,4’-trimetilpent-2’-eniloxi)propan-1-ol (1,30 g, 6,49 mmol) con ácido propanoico (480 mg, 6,49 mmol) y posterior purificación mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,14) da lugar a 1,37 g (82%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1169/1063 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1741 cm^{-1} (s, \nuO-C=O). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 0.99 (s, 9H, 4''-Me_{3}), 1.16 (t, J=7.0 Hz, 3H, 3-H_{3}), 1.17 (d, J=6.5 Hz, 3H, 1''-Me), 1.19 (s, 6H, 2'-Me_{2}), 2.37 (q, J=7.0 Hz, 2H, 2-H_{2}), 3.94 (d, J=11.0 Hz, 1H, 1'-H_{b}), 4.00 (d, J=11.0 Hz, 1H, 1'-H_{a}), 4.14 (quint. d, J=6.5, 1.0 Hz, 1H, 1''-H), 5.34 (dd, J=15.5, 6.5 Hz, 1H, 2''-H), 5.54 (dd, J=15.5, 1.0 Hz, 1H, 3''-H). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 9.09 (q, C-3), 23.8/23.9/23.9 (3q, 2'-,1''-Me), 27.6 (t, C-2), 29.4 (3q, 4''-Me_{3}), 32.5 (s, C-4''), 69.1 (d, C-1''), 69.8 (t, C-1'), 74.4 (s, C-2'), 129.3 (d, C-2''), 140.3 (d, C-3''), 174.2 (s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 241 (1) [M^{+}-CH_{3}], 129 (20) [C_{8}H_{17}O^{+}], 127 (9) [C_{8}H_{15}O^{+}], 111 (100) [C_{8}H_{15}^{+}], 95 (16) [C_{7}H_{11}^{+}], 69 (43) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{3}H_{5}], 57 (92) [C_{4}H_{9}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño, dulce, verde, pomelo.
Ejemplo 13 (2''E) Éster 2'-metil-2'-(1'',4'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido ciclopropancarboxílico
Según el procedimiento de síntesis de (2''E/Z) éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido acético (ver Ejemplo 1), la esterificación de Steglich de 2-metil-2-(1’,4’,4’-trimetilpent-2’-eniloxi)propan-1-ol (1,30 g, 6,49 mmol) con ácido ciclopropancarboxílico (590 mg, 6,49 mmol) y posterior purificación mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,29) da lugar a 1,46 g (84%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1163/1063 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1731 cm^{-1} (s, \nuO-C=O). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 0.86 (m_{c}, 2H, 3-,4-H_{b}), 0.99 (s, 9H, 4''-Me_{3}), 1.02 (m_{c}, 2H, 3-,4-H_{a}), 1.17 (d, J=6.5 Hz, 3H, 1''-Me), 1.20 (s, 6H, 2'-Me_{2}), 1.66 (m_{c}, 1H, 2-H), 3.93 (d, J=11.5 Hz, 1H, 1'-H_{b}), 3.99 (d, J=11.5 Hz, 1H, 1'-H_{a}), 4.13 (quint. d, J=6.5, 1.0 Hz, 1H, 1''-H), 5.35 (dd, J=15.5, 6.5 Hz, 1H, 2''-H), 5.54 (dd, J=15.5, 1.0 Hz, 1H, 3''-H). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 8.33 (2t, C-3,-4), 12.9 (d, C-2), 23.9/23.9/24.0 (3q, 2'-,1''-Me), 29.4 (3q, 4''-Me_{3}), 32.5 (s, C-4''), 69.1 (d, C-1''), 69.8 (t, C-1'), 74.4 (s, C-2'), 129.3 (d, C-2''), 140.3 (d, C-3''), 174.6 (s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 253 (1) [M^{+}-CH_{3}], 141 (13) [C_{8}H_{13}O_{2}^{+}], 127 (9) [C_{8}H_{15}O^{+}], 111 (78) [C_{8}H_{15}^{+}], 95 (14) [C_{7}H_{11}^{+}], 69 (100) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{3}H_{5}], 41 (33) [C_{3}H_{5}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño, dulce, afrutado, potente, anisado.
Ejemplo 14 (2''E) Éster 2'-metil-2'-(1'',4'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido butílico
Según el procedimiento de síntesis de (2''E/Z) éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido acético (ver Ejemplo 1), la esterificación de Steglich de 2-metil-2-(1’,4’,4’-trimetilpent-2’-eniloxi)propan-1-ol (1,30 g, 6,49 mmol) con ácido butílico (570 mg, 6,49 mmol) y posterior purificación mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,26) da lugar a 1,45 g (83%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1168/1062 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1738 cm^{-1} (s, \nuO-C=O). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 0.96 (t, J=7.5 Hz, 3H, 4-H_{3}), 0.99 (s, 9H, 4''-Me_{3}), 1.16 (d, J=6.5 Hz, 3H, 1''-Me), 1.20 (s, 6H, 2'-Me_{2}), 1.68 (sext., J=7.5 Hz, 2H, 3-H_{2}), 2.33 (t, J=7.5 Hz, 2H, 2-H_{2}), 3.94 (d, J=11.5 Hz, 1H, 1'-H_{b}), 4.02 (d, J=11.0 Hz, 1H, 1'-H_{a}), 4.13 (quint. d, J=6.5, 1.0 Hz, 1H, 1''-H), 5.35 (dd, J=15.5, 6.5 Hz, 1H, 2''-H), 5.54 (dd, J=15.5, 1.0 Hz, 1H, 3''-H). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 13.7 (q, C-4), 18.4 (t, C-3), 23.8/23.9/24.0 (3q, 2'-,1''-Me), 29.4 (3q, 4''-Me_{3}), 32.5 (s, C-4''), 36.2 (t, C-2), 69.1 (d, C-1''), 69.7 (t, C-1'), 74.4 (s, C-2'), 129.3 (d, C-2''), 140.3 (d, C-3''), 173.4 (s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 143 (15) [C_{8}H_{15}O_{2}^{+}], 127 (10) [C_{8}H_{15}O^{+}], 111 (100) [C_{8}H_{15}^{+}], 95 (16) [C_{7}H_{11}^{+}], 71 (66) [C_{4}H_{7}O^{+}], 69 (39) [C_{8}H_{14}^{+}-C_{3}H_{5}], 55 (29) [C_{4}H_{7}^{+}], 43 (41) [C_{3}H_{7}^{+}].
Descripción del olor: afrutado, almizcleño.
Ejemplo 15 (2’E) Éster 1’,4’,4’-trimetilpent-2’-enílico del ácido 4-oxopentanoico
Esterificación de Steglich de (3E)-5,5-dimetilhex-3-en-2-ol (760 mg, 5.93 mmol) según el protocolo general de síntesis descrito anteriormente, con ácido 4-oxopentanoico (690 mg, 5,93 mmol) da lugar, después del tratamiento usual y la purificación mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 9:1, R_{f} = 0,14), a 1,21 g (90%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1721 cm^{-1} (s, \nuC=O), 1159 cm^{-1} (s, \nuC-O), -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 1.00 (s, 9H, 4'-Me_{3}), 1.28 (d, J=6.0 Hz, 3H, 1'-Me), 2.19 (s, 3H, 5-H_{3}), 2.56 (t, J=7.0, 2H, 2-H_{2}), 2.74 (td, J=7.0, 2.5 Hz, 2H, 3-H_{2}), 5.28-5.38 (m, 2H, 1'-,2'-H), 5.69 (d, J=14.5 Hz, 1H, 3'-H). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 20.4 (q, 1'-Me), 28.4 (t, C-2), 29.3 (3q, 4'-Me_{3}), 29.8 (q, C-5), 32.7 (s, C-4), 37.9 (t, C-3), 71.6 (d, C-1'), 124.2 (d, C-2'), 143.9 (d, C-3'), 171.9 (s, C-1), 206.6 (s, C-4). -EM (70 eV); m/z = 208 (1) [M^{+}-H_{2}O], 170 (5) [M^{+}-C_{4}H_{8}], 152 (1) [M^{+}-C_{4}H_{8}-H_{2}O], 127 (11) [C_{8}H_{15}O^{+}], 110 (16) [C_{8}H_{15}^{+}], 99 (100) [C_{5}H_{7}O_{2}^{+}], 95 (55) [C_{8}H_{15}^{+}-CH_{3}], 81 (9) [C_{5}H_{7}O_{2}^{+}-H_{2}O], 67 (25) [C_{5}H_{7}^{+}], 55 (30) [C_{4}H_{7}^{+}], 43 (37) [C_{2}H_{3}O^{+}].
Descripción del olor: fresco, almizcleño, ligeramente metálico, pera, aceite de semilla ambrette.
Ejemplo 16 (2''E) Éster 2'-(1'',4''-dimetilpent-2''-eniloxi)-2'-metilpropílico del ácido propanoico
Según la preparación de (2''E) éster 2'-metil-2'-(1'',4'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido propanoico (ver Ejemplo 12), la reducción estándar del producto comercial (3E)-5-metilhex-3-en-2-ona (150 g, 1,34 mol) con LiAlH_{4} da lugar, después de una destilación a 74-80ºC / 160 mbar, a 109 g de (3E)-5-metilhex-3-en-2-ol, de los cuales 108 g (946 mmol) se eterifican con óxido de isobutileno (81,8 g, 1,14 mmol) para dar lugar después de la cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 9:1, R_{f} = 0,17) a 24,8 g (14%) de 2-metil-2-(1',4'-dimetilpent-2'-eniloxi)propan-1-ol. La esterificación de Steglich de 2-metil-2-(1’,4’-dimetilpent-2’-eniloxi)propan-1-ol (1,80 g, 9,66 mmol) con ácido propanoico (1,19 g, 16,1 mmol) y el tratamiento usual posterior mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,31) da lugar a 1,00 g (43%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1168/1057 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1741 cm^{-1} (s, \nuO-C=O). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 0.96/0.97 (2d, J=7.0 Hz, 6H, 4''-Me_{2}), 1.16 (t, J=7.5 Hz, 3H, 3-H_{3}),1.17 (d, J=6.5 Hz, 3H, 1''-Me), 1.20 (s, 6H, 2'-Me_{2}), 2.24 (br oct., J=7.0 Hz, 1H, 4''-H), 2.37 (q, J=7.5 Hz, 2H, 2-H_{2}), 3.95 (d, J=11.5 Hz, 1H, 1'-H_{b}), 3.99 (d, J=11.5 Hz, 1H, 1'-H_{a}), 4.12 (br quint., J=6.5 Hz, 1H, 1''-H), 5.38 (ddd, J=15.5, 6.5, 1.0 Hz, 1H, 2''-H), 5.50 (ddd, J=15.5, 6.5, 1.0 Hz, 1H, 3''-H). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 9.09 (q, C-3), 21.2/22.2 (2q, 4''-Me), 23.7/23.8/23.9 (3q, 2'-,1''-Me), 27.6 (t, C-2), 30.5 (d, C-4''), 68.8 (d, C-1''), 69.7 (t, C-1'), 74.4 (s, C-2'), 131.5 (d, C-2''), 136.4 (d, C-3''), 174.2 (s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 227 (1) [M^{+}-CH_{3}], 146 (1) [C_{7}H_{14}O_{3}^{+}], 129 (15) [C_{8}H_{17}O^{+}], 113 (8) [C_{7}H_{13}O^{+}], 97 (100) [C_{7}H_{13}^{+}], 57 (80) [C_{4}H_{9}^{+}], 55 (56) [C_{7}H_{13}^{+}-C_{3}H_{6}].
Descripción del olor: almizcleño, afrutado, terroso, verde.
Ejemplo 17 (2''E) Éster 2'-(1'',4''-dimetilpent-2''-eniloxi)-2'-metilpropílico del ácido ciclopropancarboxílico
Esterificación de Steglich de 2-metil-2-(1',4'-dimetilpent-2'-eniloxi)propan-1-ol (1,80 g, 9,66 mmol) con ácido ciclopropancarboxílico (1,40 g, 16,1 mmol) seguida del tratamiento y la purificación mediante cromatografía flash sobre gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,28) da lugar a 900 mg (37%) del compuesto odorante del título.
IR (ATR): \nu= 1162 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1730 cm^{-1} (s, vO-C=O). -^{1}H RMN (CDCl_{3}): \delta= 0.86 (m_{c}, 2H, 3-,4-H_{b}), 0.96/0.97 (2d, J=7.0 Hz, 6H, 4''-Me_{2}), 1.02 (m_{c}, 2H, 3-,4-H_{a}), 1.17 (d, J=6.5 Hz, 3H, 1''-Me), 1.21 (s, 6H, 2'-Me_{2}), 1.65 (m_{c}, 1H, 2-H), 2.24 (br oct., J=7.0 Hz, 1H, 4''-H), 3.94 (d, J=11.0 Hz, 1H, 1'-H_{b}), 3.98 (d, J=11.0 Hz, 1H, 1'-H_{a}), 4.12 (br quint., J=6.5 Hz, 1H, 1''-H), 5.39 (ddd, J=15.5, 6.5, 1.0 Hz, 1H, 2''-H), 5.51 (ddd, J=15.5, 6.5, 1.0 Hz, 1H, 3''-H). -^{13}C RMN (CDCl_{3}): \delta= 8.29/8.30 (2t, C-3,-4), 12.9 (d, C-2), 22.1/22.2 (2q, 4''-Me_{2}), 23.7/23.8/23.9 (3q, 2'-,1''-Me), 30.5 (d, C-4''), 68.8 (d, C-1''), 69.7 (t, C-1'), 74.4 (s, C-2'), 131.5 (d, C-2''), 136.4 (d, C-3''), 174.6 (s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 239 (1) [M^{+}-CH_{3}], 158 (1) [C_{8}H_{14}O_{3}^{+}], 141 (13) [C_{8}H_{13}O_{2}^{+}], 127 (1) [C_{8}H_{15}O^{+}], 110 (12) [C_{8}H_{14}^{+}], 97 (100) [C_{7}H_{13}^{+}], 69 (100) [C_{4}H_{5}O^{+}], 55 (57) [C_{7}H_{13}^{+}-C_{3}H_{6}], 41 (36) [C_{3}H_{5}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño, afrutado, floral.
Ejemplo 18 Fragancia Masculina Fina
partes por
compuesto/ingrediente peso 1/1000
1. 2-Acetil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1,2,8,8-tetrametilnaftaleno (Georgywood™) 40,00
2. Salicilato de bencilo 150,00
3. Aceite de bergamota, Italia 10,00
4. Butil hidroxi tolueno 2,00
5. Aceite de Cardamomo, Guatemala 1,00
6. Ciclohexadec-5-en-1-ona (Velvione™) 10,00
7. alfa-Ciclohexilidenfenilacetonitrilo (Peonile™) 60,00
8. Dietilftalato 285,00
9. Dihidro mircenol 25,00
10. 4-(1-Etoxietenil)-3,3,5,5-tetrametilciclohexanona (Kephalis™) 50,00
11. 2-Etil-6,6-dimetil-2-ciclohexencarboxilato de etilo (Givescone™) 2,00
12. 6-Etil-3-metiloct-6-en-1-ol (Super Muguet™) 13,00
13. Aceite de pomelo 5,00
14. Aceite de lavanda, Francia 5,00
15. Linalol, sintético 30,00
16. [1-Metil-2-(1,2,2-trimetilbiciclo[3.1.0]hex-3-ilmetil)ciclopropil]metanol (Javanol™) 1,00
17. Aceite de pimienta 10,00
18. Rosa absoluta 1,00
19. (2''E/Z) Éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido ciclopro-
pancarboxílico 300,00
1000,00
El (2''E/Z) éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido ciclopropancarboxílico confiere a la fragancia una tonalidad muy agradable y sensual de almizcle. Añade volumen, dulzura y calidez a la composición. Además proporciona propiedades de fijación a la fragancia; a pesar de todo, las características de almizcle están presentes desde la nota superior hasta el final seco del perfume.

Claims (10)

1. Compuesto de fórmula I
\vskip1.000000\baselineskip
3 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que
R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno, metilo, o etilo;
R^{2} es hidrógeno, metilo, etilo, metileno, o etilideno;
R^{4} es un alquilo de C_{1} a C_{4}; o
R^{4} es vinilo o alquenilo de C_{3} a C_{4} lineal, ramificado o cíclico;
X es un carbonilo o un radical divalente -(CMe_{2})-;
Y es oxígeno o un radical divalente -(CH_{2})-;
el enlace entre C-2 y R^{2} es un enlace simple, y el enlace entre C-2 y C-3 junto con la línea discontinua representa un doble enlace; o
el enlace entre C-2 y C-3 es un enlace simple, y el enlace entre C-2 y R^{2} junto con la línea discontinua representa un doble enlace; o
el enlace entre C-2 y R^{2} es un enlace simple, y el enlace entre C-2 y C-3 es un enlace simple.
2. Compuesto, según la reivindicación 1, en el que el enlace entre C-2 y R^{2} es un enlace simple, y el enlace entre C-2 y C-3 junto con la línea discontinua representa un doble enlace.
3. Compuesto, según la reivindicación 1, seleccionado del grupo que comprende éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido acético, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido propanoico, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido ciclopropancarboxílico, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido butílico, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido isobutílico, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido 2-metilacrílico, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido 2-butenoico, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido 3-butenoico, éster (1'',2'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)carbonilmetílico del ácido propanoico, 6-metil-6-(1',2',4'-trimetilpent-2'-eniloxi)heptan-3-ona, éster 2'-metil-2'-(1'',4'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido propanoico, éster 2'-metil-2'-(1'',4'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido ciclopropancarboxílico, éster 2'-metil-2'-(1'',4'',4''-trimetilpent-2''-eniloxi)propílico del ácido butílico, éster 1’,4’,4’-trimetilpent-2’-enílico del ácido 4-oxopentanoico, éster 2'-(1'',4''-dimetilpent-2''-eniloxi)-2'-metilpropílico del ácido propanoico, éster 2'-(1'',4''-dimetilpent-2''-eniloxi)-2'-metilpropílico del ácido ciclopropancarboxílico, éster 2'-metil-2'-(1'',2'',4''-trimetilpentiloxi)propílico del ácido butílico, y 6-metil-6-(1',2',4'-trimetilpentiloxi)heptan-3-ona.
4. Compuesto, según la reivindicación 2, caracterizado porque está enriquecido en el isómero (2’’E).
5. Compuesto, según la reivindicación 2, caracterizado porque está enriquecido en el isómero (2’’Z).
6. Utilización del compuesto, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, como fragancia.
7. Utilización del compuesto, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en una composición de fragancias.
8. Aplicación de fragancias, que comprende un compuesto como el que se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, o una mezcla de ellos.
9. Aplicación de fragancias, según la reivindicación 8, en la que la aplicación de fragancias es un perfume, un producto para la limpieza del hogar, un producto para el lavado de la ropa, un producto para el cuidado corporal o un producto cosmético.
10. Procedimiento de fabricación de aplicaciones de fragancias, que comprende la etapa de incorporación de un compuesto de fórmula I, tal como se define en la reivindicación 1, a un perfume, un producto para la limpieza del hogar, un producto para el lavado de la ropa, un producto para el cuidado corporal o un producto cosmético.
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2307429B1 (en) * 2008-06-30 2018-02-28 Takasago International Corporation Substituted butanol derivatives and their use as fragrance and flavor materials
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GB0915993D0 (en) * 2009-09-11 2009-10-28 Givaudan Sa Odour compounds
GB201021050D0 (en) * 2010-12-13 2011-01-26 Givaudan Sa Moc compositions
US8772533B1 (en) * 2013-02-25 2014-07-08 International Flavors & Fragrances Inc. Organoleptic compound
CN106232569A (zh) 2014-04-21 2016-12-14 高砂香料工业株式会社 新化合物及含有该化合物的香料组合物
GB202115444D0 (en) * 2021-10-27 2021-12-08 Givaudan Sa Organic compounds
US20250304518A1 (en) 2022-06-30 2025-10-02 Firmenich Sa Process for preparation of ether, thioether or secondary amine derivatives in the presence of a heterogeneous acidic catalyst
IL321928A (en) 2023-03-30 2025-09-01 Int Flavors & Fragrances Inc Method for producing an intermediate with a musky aroma using copper catalysts
CN118834120A (zh) 2023-04-11 2024-10-25 国际香料和香精公司 使用AlCl3作为催化剂的用于制备麝香香精中间体的方法
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Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5166412A (en) * 1990-08-28 1992-11-24 Firmenich S.A. Esters and their use in perfumery
US5936100A (en) * 1996-12-16 1999-08-10 Studiengesellschaft Kohle Mbh Synthesis of functionalized macrocycles by ring closing metathesis
JP3802346B2 (ja) * 1998-09-09 2006-07-26 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム ジャコウ香気を有するエステル及び香料でのその使用
JP2000226357A (ja) * 1998-12-04 2000-08-15 Kuraray Co Ltd シス型不飽和エステル、その製造方法及びそれを含有する香料組成物
EP1262474A1 (en) 2001-06-01 2002-12-04 Givaudan SA Cycloalkanecarboxylic acid derivatives as fragrants with musk characteristics
GB0227807D0 (en) * 2002-11-29 2003-01-08 Givaudan Sa Improvements in or relating ot organic compounds

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