ES2274281T3 - Esteres y su utilizacion en perfumeria. - Google Patents

Esteres y su utilizacion en perfumeria. Download PDF

Info

Publication number
ES2274281T3
ES2274281T3 ES03770839T ES03770839T ES2274281T3 ES 2274281 T3 ES2274281 T3 ES 2274281T3 ES 03770839 T ES03770839 T ES 03770839T ES 03770839 T ES03770839 T ES 03770839T ES 2274281 T3 ES2274281 T3 ES 2274281T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
dimethylcyclohex
enyl
link
ester
ethoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES03770839T
Other languages
English (en)
Inventor
Philip Kraft
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Givaudan SA
Original Assignee
Givaudan SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Givaudan SA filed Critical Givaudan SA
Application granted granted Critical
Publication of ES2274281T3 publication Critical patent/ES2274281T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/003—Esters of saturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/675—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids of saturated hydroxy-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Compuesto de la fórmula (I) (I) en la que R es un radical alquilo C1 a C4; o R es vinilo o un radical alquenilo C3 a C4 lineal, ramificado o cíclico; X es carbonilo o un radical divalente -(CMe2)- ; Y es oxígeno o un radical divalente -(CH2)- ; el enlace entre C-b y C-c es un enlace simple y el enlace entre C-a y C-b, junto con la línea punteada, representa un enlace doble; o el enlace entre C-b y C-c, junto con la línea punteada, representa un enlace doble y el enlace entre C-a y C-b es un enlace simple.

Description

Ésteres y su utilización en perfumería.
La presente invención se refiere a nuevos compuestos odorantes con características de tipo almizcle, a su fabricación y a su uso en composiciones de perfumes.
Los compuestos convencionales con características de tipo almizcle se han seleccionado entre nitroarenos, compuestos aromáticos policíclicos y compuestos macrocíclicos. No obstante, en los últimos años se ha observado una gran actividad destinada a encontrar compuestos nuevos con características de tipo almizcle que sustituyan a estos almizcles convencionales, cuyo uso se está restringiendo cada vez más debido, por ejemplo, a problemas medioambientales.
En los últimos años, las actividades de investigación han tenido como resultado el desarrollo de nuevas clases de compuestos con características de tipo almizcle. El documento EP 472966, por ejemplo, describe una familia de compuestos representados por el producto Helvetolide (1) que se describe como un compuesto con características de tipo almizcle ambreta. Se han realizado intentos adicionales a fin de mejorar las propiedades olfativas del Helvetolide (1) y sus compuestos relacionados sustituyendo el grupo gemdialquilo de la cadena alifática lateral por un grupo carbonilo, según lo descrito en el documento WO 00/14051, representados por el compuesto (2) que se ha descrito como un compuesto con un olor almizcleño más fuerte que los compuestos de la técnica anterior.
1
De manera sorprendente, los presentes inventores han encontrado en este caso ciertos compuestos carbonílicos alicíclicos insaturados que presentan características de tipo almizcle y un alto impacto en las formulaciones de perfume.
Así pues, la presente invención se refiere, en un primer aspecto, a un compuesto de la fórmula (I)
2
en la que
R es un alquilo C_{1} a C_{4}, por ejemplo, metilo, etilo, i-propilo, n-propilo, n-butilo, sec-butilo, terc-butilo, ciclopropilo, ciclobutilo; o
R es vinilo o un radical alquenilo C_{3} a C_{4} lineal, ramificado o cíclico, por ejemplo, propen-1-ilo, propen-2-ilo, o prop-2-en-1-ilo, butenilo, por ejemplo, but-1-en-1-ilo, ciclobut-1-en-1-ilo, o butadienilo, por ejemplo, buta-2,4-dien-1-ilo;
X es carbonilo o un radical divalente -(CMe_{2})-;
Y es oxígeno o un radical divalente -(CH_{2})-;
el enlace entre C-a y C-b es un enlace simple y el enlace entre C-b y C-c, junto con la línea punteada, representa un enlace doble; o
el enlace entre C-a y C-b, junto con la línea punteada, representa un enlace doble y el enlace entre C-b y C-c es un enlace simple.
Los compuestos según la presente invención pueden comprender uno o más centros quirales y, de este modo, pueden existir como una mezcla de estereoisómeros, o pueden resolverse como formas isoméricamente puras. La resolución de los estereoisómeros se añade a la complejidad de fabricación y purificación de estos compuestos, de modo que es preferible utilizar los compuestos como mezclas de sus estereoisómeros, sencillamente por razones económicas. No obstante, si se desea preparar estereoisómeros individuales, esto se puede conseguir según la metodología conocida en la técnica, por ejemplo, HPLC y CG preparativas o mediante síntesis estereoselectiva.
Los compuestos preferentes de la fórmula (I) son éster 2'-[1''-(3''',3'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido propanoico, éster 2'-[1''-(3''',3'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido ciclopropanocarboxílico, éster 2'-[1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido propiónico, éster 2'-[1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido ciclopropanocarboxílico, éster 1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxicarbonilmetílico de ácido propiónico, y éster 1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxicarbonilmetílico de ácido ciclopropanocarboxílico.
Son particularmente preferentes los compuestos de la fórmula (I) en los que el enlace entre C-b y C-c, junto con la línea punteada, representa un enlace doble y el enlace entre C-a y C-b es un enlace simple, por ejemplo, éster 2'-[1''-(3''',3'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido propanoico y éster 2'-[1''-(3''',3'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido ciclopropanocarboxílico.
Los compuestos de la fórmula (I) que presentan un doble enlace entre C-b y C-c son más potentes y poseen notas almizcleñas más diferenciadas, mientras que los compuestos con un doble enlace entre C-a y C-b poseen unos aspectos afrutados y verdes más pronunciados, además de su principal carácter almizcleño.
Los compuestos según la presente invención pueden ser utilizados solos o en combinación con moléculas odorantes conocidas seleccionadas entre la gama amplia de moléculas naturales y sintéticas disponibles actualmente, tales como aceites esenciales, alcoholes, aldehídos y cetonas, éteres y acetales, ésteres y lactonas, macrociclos y heterociclos, y/o mezclados con uno o más componentes o excipientes utilizados de forma convencional junto con los odorantes en las composiciones de perfume, por ejemplo, vehículos y otros agentes auxiliares utilizados comúnmente en la técnica.
En la siguiente lista se incluyen ejemplos de moléculas odorantes conocidas, que pueden combinarse con los compuestos de la presente invención:
- aceites y extractos etéreos, por ejemplo, aceite de ricino y de la raíz del costus, absoluto de musgo de roble, aceite de geranio, absoluto de jazmín, aceite de patchouli, aceite de rosa, aceite de sándalo o aceite ylang-ylang;
- alcoholes, por ejemplo, citronelol, Ebanol™, eugenol, geraniol, Super Muguet™, linalool, alcohol feniletílico, Sandalore™, terpineol o Timberol™.
- aldehídos y cetonas, por ejemplo, \alpha-amilcinamaldehído, Georgywood™, hidroxicitronelal, Iso E Super™, Isoraldeine™, Hedione™, maltol, metil cedril cetona, metilionona o vainillina;
- éteres y acetales, por ejemplo, Ambrox™, geranil metil éter, óxido de rosa o Spirambrene™.
- ésteres y lactonas, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de cedrilo, \gamma-decalactona, Helvetolide®(1), \gamma-undecalactona o acetato de vetiverilo.
- macrociclos, por ejemplo, ambretólido, brasilato de etileno o Exaltolide®.
- heterociclos, por ejemplo, isobutilquinolina.
No obstante, debido a su carácter único, los compuestos de la fórmula (I) resultan especialmente adecuados para su uso en matices almizcleños frescos, composiciones enmaderadas-picantes o florales-hesperídicas, según se ilustra más específicamente en el ejemplo.
Los compuestos de la presente invención se pueden utilizar en una amplia gama de aplicaciones de perfumes, por ejemplo, en cualquier campo de la perfumería fina y funcional, tales como perfumes, productos domésticos, productos para lavandería, productos para el cuidado corporal y cosméticos. Los compuestos se pueden utilizar en un amplio rango de cantidades, dependiendo de la aplicación específica y de la naturaleza y cantidad de los demás componentes odorantes, que pueden estar comprendidas, por ejemplo, entre aproximadamente 0,001 y aproximadamente 20 por ciento en peso. En una realización, los compuestos de la presente invención se pueden utilizar en un suavizante de tejidos en una cantidad comprendida entre aproximadamente 0,001 y 0,05 por ciento en peso. En otra realización, los compuestos de la presente invención se pueden utilizar en una solución alcohólica en cantidades comprendidas entre aproximadamente 0,1 y 20 por ciento en peso, más preferentemente entre aproximadamente 0,1 y 5 por ciento en peso. No obstante, estos valores no deberían limitar la presente invención, dado que el perfumador experimentado también puede conseguir efectos o crear matices nuevos con menores o mayores concentraciones.
Los compuestos de la presente invención se pueden utilizar en la aplicación de perfume mezclando directamente la composición de perfume con la aplicación de perfume, o pueden, en una etapa anterior, ser retenidos en un material de retención tal como, por ejemplo, polímeros, cápsulas, microcápsulas y nanocápsulas, liposomas, formadores de película, absorbentes tales como, por ejemplo, carbón activo o zeolitas, oligosacáridos cícliclos y mezclas de los mismos, o pueden enlazarse químicamente a sustratos que estén adaptados a la liberación de la molécula de perfume tras la aplicación de un estímulo exógeno, tal como luz, enzima o similares, y mezclándolo a continuación con la aplicación.
Los compuestos de la fórmula (I) se pueden preparar a partir de un alcohol alílico correspondiente, que sea accesible o bien mediante la reducción de Artemone (1-(3',3'-dimetilciclohex-1'-enil)etanona; marca registrada de Givaudan SA, Suiza), o mediante la reorganización de Rupe del 1-etinil-3,3-dimetilciclohexanol.
Es posible sintetizar los compuestos de la fórmula (I) en la que X es un radical divalente -(CMe_{2})-, e Y es oxígeno, es decir, oxaésteres, mediante la eterificación del alcohol alílico correspondiente con óxido de isobutileno y la posterior esterificación con los correspondientes ácidos carboxílicos.
Los compuestos de la fórmula (I) en la que X es carbonilo e Y es oxígeno, es decir, diésteres, pueden sintetizarse mediante la esterificación del alcohol alílico correspondiente con ácido cloroacético, seguida de la esterificación adicional con los correspondientes ácidos carboxílicos.
Los compuestos de la fórmula (I) en la que X es carbonilo e Y es un radical divalente -(CH_{2})-, es decir, oxoésteres, pueden prepararse mediante la esterificación del alcohol alílico correspondiente con los correspondientes ácidos oxocarboxílicos, por ejemplo, ácido laevulínico.
Los compuestos de la fórmula (I) en la que X es un radical divalente -(CMe_{2})- e Y es un radical divalente -(CH_{2})-,
es decir, oxacetonas, pueden prepararse mediante la eterificación del alcohol alílico correspondiente con óxido de isobutileno, la posterior oxidación al aldehído seguida de una reacción de Wittig-Horner-Emmons, bien conocida en la técnica, y la hidrogenación selectiva del doble enlace formado.
En los ejemplos se incluyen detalles adicionales con respecto a las condiciones de reacción.
A continuación se incluye una serie de ejemplos que ilustran la invención.
Ejemplo 1 Éster 2'-[1''-(3''',3'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido propanoico
Se añadió gota a gota una solución de Artemone [1-(3',3'-dimetilciclohex-1'-enil)etanona, producto comercial de Givaudan, 152 g, 1,00 mol] en Et_{2}O (500 mL), con agitación durante 3 h a temperatura ambiente, a una suspensión de hidruro de litio y aluminio (LAH, 10,4 g, 275 mmol) en Et_{2}O (1 L). La mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 150 min, y tras enfriarla a 0ºC, se detuvo mediante adición cuidadosa de agua (50 mL) gota a gota. A continuación, se añadió HCl acuoso 2 N (200 mL), y la mezcla se vertió sobre agua (200 mL). El producto se extrajo con Et_{2}O (2 x 500 mL), y los extractos combinados se lavaron con agua (200 mL) y salmuera (100 mL), se secaron (Na_{2}SO_{4}) y se evaporaron a sequedad. El residuo resultante (154 g) se purificó mediante cromatografía rápida en gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 4:1) para conseguir 133 g (87%) de 1-(3',3'-dimetilciclohex-1'-enil)etanol.
Durante un período de 1 h, se añadió gota a gota una solución de MeAlCl_{2} 1 M (150 mL, 150 mmol) en hexano, con agitación a 0ºC, a una solución de 1-(3',3'-dimetilciclohex-1'-enil)etanol (46,3 g, 300 mmol) y óxido de isobutileno (26,0 g, 360 mmol) en ciclohexano (300 mL). Se retiró el baño de enfriamiento, y se continuó la agitación a temperatura ambiente durante 20 h, antes de verter la mezcla de reacción en hielo/agua (1:1, 200 mL). Se añadió H_{3}PO_{4} acuoso concentrado hasta que se disolvió la suspensión, y el producto se extrajo con Et_{2}O (2 x 200 mL). Los extractos orgánicos combinados se lavaron con agua (200 mL) y salmuera (25 mL), se secaron (Na_{2}SO_{4}) y se concentraron en un evaporador rotativo. El residuo resultante (60,5 g) se purificó mediante cromatografía rápida en gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 9:1, R_{f} = 0,14) seguido de destilación a 55ºC/1,5 mbar para conseguir 12,7 (19%) de 2-[1'-(3'',3''-dimetilciclohex-1''-enil)etoxi]-2-metilpropan-1-ol.
A 0ºC en atmósfera de N_{2}, se añadió N,N'-diciclohexilcarbodiimida (DCC, 2,27 g, 11,0 mmol) a una solución sometida a agitación de 2-[1'-(3'',3''-dimetilciclohex-1''-enil)etoxi]-2-metilpropan-1-ol (2,26 g, 10,0 mmol), ácido propiónico (740 mg, 10,0 mmol) y 4-(dimetilamino)piridina (DMAP, 120 mg, 1,00 mmol) en CH_{2}Cl_{2} (15 mL). Se retiró el baño de enfriamiento y se agitó la mezcla de reacción durante 2 h a temperatura ambiente, antes de filtrar el precipitado a vacío. El precipitado se lavó con CH_{2}Cl_{2} (2x), y los filtrados combinados se concentraron bajo presión reducida. El material crudo (3,25 g) se purificó mediante cromatografía rápida en gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,46) para conseguir 2,52 g (89%) del compuesto oloroso del título.
IR (ATR): \nu = 1741 cm^{-1} (s, \nuO=CO), 1168/1068 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1366 cm^{-1} (m, \deltaSCH_{3}). -RMN ^{1}H (CDCl_{3}): \delta = 0,93/0,94 (2s, 6H, 3'''-Me_{2}), 1,14 (d, J = 6,5 Hz, 3H, 2''-H_{3}), 1,16 (t, J = 7,5 Hz, 3H, 3-H_{3}), 1,17/1,18 (2s, 6H, 2'-Me_{2}), 1,37 (m_{c}, 2H, 4'''-H_{2}), 1,60 (m_{c}, 2H, 5'''-H_{2}), 1,81-2,06 (m, 2H, 6'''-H_{2}), 2,37 (c, J = 7,5 Hz, 2H, 2-H_{2}), 3,90 (d, J = 11,0 Hz, 1H, 1'-H_{b}), 3,99 (c, J = 7,5 Hz, 1H, 1''-H). 4,01 (d, J = 11,0 Hz, 1H, 1'-H_{a}), 5,30 (s, 1H, 2'''-H), -RMN ^{13}C (CDCl_{3}): \delta = 8,99 (c, C-3), 19,6 (t, C-5'''), 22,4 (c, C-2''), 23,4 (t, C-6'''), 23,5/23,6 (2c, 2'-Me_{2}), 27,5 (t, C-2), 29,3/29,9 (2c, 3'''-Me_{2}), 31,2 (s, C-3'''), 37,3 (t, C-4'''), 69,7 (t, C-1'), 72,2 (d, C-1''), 74,3 (s, C-2'), 131,3 (d, C-2'''), 139,0 (s, C-1'''), 174,1 (s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 153 (15) [C_{10}H_{17}O^{+}], 147 (3) [C_{7}H_{15}O_{3}^{+}], 137 (67) [C_{10}H_{17}^{+}], 129 (36) [C_{7}H_{13}O_{2}^{+}], 121 (29) [C_{9}H_{13}^{+}], 107 (17) [C_{8}H_{11}^{+}], 95 (28) [C_{7}H_{11}^{+}], 93 (27) [C_{7}H_{9}^{+}], 79 (19) [C_{6}H_{7}^{+}], 57 (100) [C_{3}H_{5}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño, intenso, pulverulento, ligeramente animal.
Ejemplo 2 Éster 2'-[1''-(3''',3'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido ciclopropanocarboxílico
Siguiendo el mismo procedimiento según el ejemplo 1, la esterificación de Steglich de 2-[1'-(3'',3''-dimetilciclohex-1''-enil)etoxi]-2-metilpropan-1-ol (2,26 g, 10,0 mmol) con ácido ciclopropanocarboxílico (860 mg, 10,0 mmol), y la purificación mediante cromatografía rápida en gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,33) obtuvo 2,68 (91%) de éster 2'-[1''-(3''',3'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido ciclopropanocarboxílico.
IR (ATR): \nu = 1731 cm^{-1} (s, \nuO=CO), 1153/1068 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1400/1381/1366 cm^{-1} (m, \deltaCH_{3}). -RMN ^{1}H (CDCl_{3}): \delta = 0,87 (m_{c}, 2H, 3-,4-H_{b}), 0,93/0,94 (2s, 6H, 3'''-Me_{2}), 1,02 (m_{c}, 2H, 3-,4-H_{a}), 1,15 (d, J = 6,5 Hz, 3H, 2''-H_{3}), 1,17/1,18 (2s, 6H, 2'-Me_{2}), 1,38 (m_{c}, 2H, 4'''-H_{2}), 1,62 (m_{c}, 2H, 5'''-H_{2}), 1,81-2,06 (m, 2H, 6'''-H_{2}), 3,89 (d, J = 11,0 Hz, 1 H, 1'-H_{b}), 3,98 (c, J = 7,5 Hz, 1 H, 1''-H), 4,00 (d, J = 11,0 Hz, 1 H, 1'-H_{a}), 5,30 (s, 1H, 2'''-H). -RMN ^{13}C (CDCl_{3}): \delta = 8,18/8,19 (2t, C-3,-4), 12,8 (d, C-2), 19,6 (t, C-5'''), 22,4 (c, C-2''), 23,4 (t, C-6'''), 23,5 (2c, 2'-Me_{2}), 29,3/29,9 (2c, 3'''-Me_{2}), 31,2 (s, C-3'''), 37,3 (t, C-4'''), 69,8 (t, C-1'), 72,2 (d, C-1''), 74,3 (s, C-2'), 131,3 (d, C-2'''), 139,0 (s, C-1'''), 174,5 (s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 294 (1) [M^{+}], 279 (1) [M^{+}-CH_{3}], 159 (3) [C_{8}H_{15}O_{3}^{+}], 153 (22) [C_{10}H_{17}O^{+}], 141 (30) [C_{8}H_{13}O_{2}^{+}], 137 (61) [C_{10}H_{17}^{+}], 121 (27) [C_{9}H_{13}^{+}], 107 (17) [C_{8}H_{11}^{+}], 95 (26) [C_{7}H_{11}^{+}], 93 (25) [C_{7}H_{9}^{+}], 81 (27) [C_{6}H_{9}^{+}], 79 (17) [C_{6}H_{7}^{+}], 69 (100) [C_{5}H_{9}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño, agradable, pulverulento, fuerte.
Ejemplo 3 Éster 2'-[1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido propiónico
Se añadió pentóxido de fósforo (33,1 g, 233 mmol) a una solución de 1-etinil-3,3-dimetilciclohexanol (152 g, 1,00 mol) en MePh (800 mL). La suspensión se calentó a reflujo, y se agitó a esta temperatura durante 90 min. La mezcla de reacción se dejó enfriar hasta temperatura ambiente, y a continuación se vertió en hielo/agua (1:1, 500 mL). El producto se extrajo con Et_{2}O (2 X 500 mL), y los extractos orgánicos combinados se lavaron con agua (500 mL) y salmuera (100 mL), se secaron (Na_{2}SO_{4}) y se concentraron bajo presión reducida. La cromatografía rápida en gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 9:1, R_{f} = 0,70) produjo 13,8 g (9%) de 1-(5',5'-dimetilciclohex-1'-enil)etanona.
Se añadió gota a gota una solución de 1-(5',5'-dimetilciclohex-1'-enil)etanona (13,1 g, 85,8 mmol) en Et_{2}O (50 mL), con agitación durante 50 min, a una suspensión de LAH (895 mg, 23,6 mmol) en Et_{2}O (150 mL). La mezcla de reacción se mantuvo en reflujo durante 1 h antes de enfriamiento a 0ºC mediante adición cuidadosa de agua (50 mL) seguida de HCl acuoso 5 N (50 mL). La capa orgánica se separó y la capa acuosa se extrajo con Et_{2}O. Las soluciones etéreas combinadas se lavaron con agua y salmuera, se secaron (Na_{2}SO_{4}) y se concentraron en un evaporador rotativo. La cromatografía rápida en gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 9:1, R_{f} = 0,14) del residuo resultante (14,7 g) dio lugar a 11,2 g (85%) de 1-(5',5'-dimetilciclohex-1'-enil)etanol.
A 0ºC en atmósfera de N_{2}, se añadió una solución de MeAlCl_{2} 1 M (33,6 mL, 33,6 mmol) en hexano, gota a gota durante 1 h a una solución agitada de 1-(5',5'-dimetilciclohex-1'-enil)etanol (10,4 g, 67,2 mmol) y óxido de isobutileno (5,82 g, 80,7 mmol) en ciclohexano (67 mL). Se retiró el baño de enfriamiento, se agitó la mezcla de reacción a temperatura ambiente durante 23 h, y a continuación se vertió en hielo/agua (1:1, 200 mL). La suspensión se convirtió en una solución mediante la adición de H_{3}PO_{4} acuoso concentrado, y el producto se extrajo con Et_{2}O (2 x 100 mL). Los extractos orgánicos combinados se lavaron con agua (100 mL) y salmuera (25 mL), se secaron (Na_{2}SO_{4}) y se concentraron en un evaporador rotativo. El material crudo (12,4 g) se purificó mediante cromatografía rápida en gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 9:1, R_{f} = 0,17) para obtener 3,31 g (22%) de 2-[1'-(5'',5''-dimetilciclohex-1''-enil)etoxi]-2-metilpropan-1-ol.
Siguiendo el mismo procedimiento según el ejemplo 1, la esterificación de Steglich de 2-[1'-(5'',5''-dimetilciclohex-1''-enil)etoxi]-2-metilpropan-1-ol (1,29 g, 5,70 mmol) con ácido propiónico (420 mg, 5,70 mmol), y la purificación mediante cromatografía rápida en gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 9:1, R_{f} = 0,56) consiguió 420 mg (26%) de éster 2'-[1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido propiónico.
IR (ATR): \nu = 1169/1068 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1741 cm^{-1} (s, \nuO=CO), 1365 cm^{-1} (m, \deltaCH_{3}). -RMN ^{1}H (CDCl_{3}): \delta = 0,89/0,91 (2s, 6H, 5'''-Me_{2}), 1,14 (d, J = 6,5 Hz, 3H, 2''-H_{3}), 1,16 (t, J = 7,5 Hz, 3H, 3-H_{3}), 1,17/1,18 (2s, 6H, 2'-Me_{2}), 1,29 (t, J = 6,5 Hz, 2H, 4'''-H_{2}), 1,69 (dd, J = 17,0, 2,0 Hz, 1H, 6'''-H_{b}), 1,83 (dd, J = 17,0, 2,0 Hz, 1 H, 6'''-H_{a}), 2,01 (m_{c}, 2H, 3'''-H_{2}), 2,36 (c, J = 7,5 Hz, 2H, 2-H_{2}), 3,92 (d, J = 11,0 Hz, 1H, 1'-H_{b}), 4,00 (d, J = 11,0 Hz, 1H, 1'-H_{a}), 4,02 (c, J = 6,5 Hz, 1''-H), 5,54 (s, 1H, 2'''-H). -RMN ^{13}C (CDCl_{3}): \delta = 8,98 (c, C-3), 22,4 (c, C-2''), 22,7 (t, C-3'''), 23,4 (t, C-6'''), 23,4/23,6 (2c, 2'-Me_{2}), 27,5 (t, C-2), 27,9/28,0 (2c, 5'''-Me_{2}), 28,6 (s, C-5'''), 35,2 (t, C-4'''), 37,5 (t, C-6'''), 69,8 (t, C-1'), 71,9 (d, C-1''), 74,2 (s, C-2'), 119,1 (d, C-2'''), 140,4 (s, C-1'''), 174,1 (s, C-1), -EM (70 eV); m/z = 153 (16) [C_{10}H_{17}O^{+}], 147 (2) [C_{7}H_{15}O_{3}^{+}], 137 (59) [C_{10}H_{17}^{+}], 129 (30) [C_{7}H_{13}O_{2}^{+}], 121 (37) [C_{9}H_{13}^{+}], 107 (29) [C_{8}H_{11}^{+}], 95 (29) [C_{7}H_{11}^{+}], 93 (39) [C_{7}H_{9}^{+}], 79 (48) [C_{6}H_{7}^{+}], 57 (100) [C_{4}H_{9}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño, pulverulento, afrutado.
Ejemplo 4 Éster 2'-[1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido ciclopropanocarboxílico
Siguiendo el mismo procedimiento según el ejemplo 1, la esterificación de Steglich de 2-[1'-(5'',5''-dimetilciclohex-1''-enil)etoxi]-2-metilpropan-1-ol (1,29 g, 5,70 mmol) con ácido ciclopropanocarboxílico (490 mg, 5,70 mmol), y la purificación mediante cromatografía rápida en gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 9:1, R_{f} = 0,58) obtuvo 590 mg (35%) de éster 2'-[1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido ciclopropanocarboxílico.
IR (ATR): \nu = 1163/1067 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1730 cm^{-1} (s, \nuO=CO), 1382/1400/1382 cm^{-1} (m, \deltaCH_{3}). -RMN ^{1}H (CDCl_{3}): \delta = 0,85 (dt, J = 8,0, 4,5 Hz, 2H, 3-,4-H_{b}), 0,89/0,91 (s, 6H, 5'''-Me_{2}), 1,01 (dt, J = 8,0, 4,5, 2H, 3-,4-H_{a}), 1,14 (d, J = 6,5 Hz, 3H, 2''-H_{3}), 1,17/1,18 (2s, 6H, 2'-Me_{2}), 1,29 (dd, J = 6,5, 2,5 Hz, 1 H, 4-H_{b}), 1,30 (dd, J = 6,5, 2,5 Hz, 1H, 4-H_{a}), 1,64 (tt, J = 8,0, 4,5 Hz, 1H, 2-H), 1,70 (dd, J = 17,0, 2,0 Hz, 1H, 6'''-H_{b}), 1,84 (dd, J = 17,0, 2,0 Hz, 1H, 6'''-H_{a}), 2,01 (m_{c}, 2H, 3'''-H_{2}), 3,91 (d, J = 11,0 Hz, 1H, 1'-H_{b}), 3,98 (d, J = 11,0 Hz, 1 H 1'-H_{a}), 4,02 (c, J = 6,5 Hz, 1H, 1''-H), 5,54 (s, 1H, 2'''-H). -RMN ^{13}C (CDCl_{3}): \delta = 8,14 (2t, C-3,-4), 12,8 (d, C-2), 22,4 (c, C-2''), 22,7 (t, C-3'''), 23,5/23,6 (2c, 2'-Me_{2}), 27,9/28,0 (2c, 5'''-Me_{2}), 28,6 (s, C-5'''), 35,2 (t, C-4'''), 37,5 (t, C-6'''), 69,8 (t, C-1'), 71,9 (d, C-1''), 74,3 (s, C-2'), 119,1 (d, C-2'''), 140,3 (s, C-1'''), 174,5 (s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 294 (1) [M^{+}], 159 (2) [C_{8}H_{15}O_{3}^{+}], 153 (25) [C_{10}H_{17}O^{+}], 141 (27) [C_{8}H_{13}O_{2}^{+}], 137 (54) [C_{10}H_{17}^{+}], 121 (27) [C_{9}H_{13}^{+}], 107 (22) [C_{8}H_{11}^{+}], 95 (25) [C_{7}H_{11}^{+}], 93 (26) [C_{7}H_{9}^{+}], 81 (19) [C_{6}H_{9}^{+}], 79 (30) [C_{6}H_{7}^{+}], 69 (100) [C_{5}H_{9}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño, fresco, floral, ligeramente metálico.
Ejemplo 5 Éster 1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxicarbonilmetílico de ácido propiónico
Se añadió N,N'-diciclohexilcarbodiimida (DCC, 2,58 g, 12,5 mmol) a 0ºC en atmósfera de N_{2} a una solución de 1-(5,5-dimetilciclohex-1-enil)etanol, ácido cloroacético (1,07 g, 11,3 mmol) y 4-(dimetilamino)piridina (DMAP, 140 mg, 1,13 mmol) en CH_{2}Cl_{2} (15 mL). Se retiró el baño de enfriamiento y se agitó la mezcla de reacción durante 1 h a temperatura ambiente, antes de filtrar los precipitados a vacío. El filtrado se concentró bajo presión reducida, el residuo resultante se purificó mediante cromatografía rápida en gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 19:1, R_{f} = 0,65) para conseguir 2,17 g (83%) de éster 1'-(5'',5''-dimetilciclohex-1''-enil)etílico de ácido cloroacético.
Se mantuvo en reflujo durante 1 día una mezcla de éster 1'-(5'',5''-dimetilciclohex-1''-enil)etílico de ácido cloroacético (1,00 g, 4,33 mmol), ácido propiónico (320 mg, 4,33 mmol), K_{2}CO_{3} (1,20 g, 8,67 mmol) y NaBr (450 mg, 4,33 mmol) en Et_{2}CO/dioxano (4:1, 10 mL), antes de verterla sobre agua (50 mL). El producto se extrajo con Et_{2}O (2 x 50 mL), y los extractos combinados se lavaron con agua (50 mL) y salmuera (25 mL). Tras el secado con Na_{2}SO_{4} y la evaporación del disolvente bajo presión reducida, una cromatografía rápida en gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 9:1, R_{f} = 0,41) dio lugar a 370 mg (32%) de éster 1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxicarbonilmetílico de ácido propiónico.
IR (ATR): \nu = 1161 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1747 cm^{-1} (s, \nuO=CO). -RMN ^{1}H (CDCl_{3}): \delta = 0,89/0,91 (2s, 6H, 5'''-Me_{2}), 1,19 (t, J = 7,5 Hz, 3H, 3-H, 3-H_{3}), 1,31 (d, J = 6,5 Hz, 3H, 2''-H_{3}), 1,34 (m_{c}, 2H, 4'''-H_{2}), 1,69 (d, J = 16,5 Hz, 1H, 6'''-H_{b}), 1,78 (d, J = 16,5 Hz, 1H, 6'''-H_{a}), 2,05 (m_{c}, 2H, 3'''-H_{2}), 2,45 (c, J = 7,5 Hz, 2H, 2-H_{2}), 4,56 (d, J = 16,0 Hz, 1H, 2'-H_{b}), 4,61 (d, J = 16,0 Hz, 1H, 2'-H_{a}), 5,32 (c, J = 6,5 Hz, 1H, 1''-H), 5,67 (s, 1H, 2'''-H). -RMN ^{13}C (CDCl_{3}): \delta = 8,81 (c, C-3), 18,5 (c, C-2''), 22,7 (t, C-3'''), 27,0 (t, C-2), 27,5/28,3 (2c, 5'''-Me_{2}), 28,6 (s, C-5'''), 34,7 (t, C-4'''), 37,5 (t, C-6'''), 60,6 (t, C-2'), 75,5 (d, C-1''), 123,1 (d, C-2'''), 135,2 (s, C-1'''), 167,1 (s, C-1'), 173,5 (s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 154 (3) [C_{10}H_{18}O^{+}], 136 (58) [C_{10}H_{16}^{+}], 121 (86) (C_{9}H_{13}^{+}], 107 (75) [C_{8}H_{11}^{+}], 93 (100) [C_{7}H_{9}^{+}], 79 (100) [C_{6}H_{7}^{+}], 41 (36) [C_{3}H_{5}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño, verde.
Ejemplo 6 Éster 1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxicarbonilmetílico de ácido ciclopropanocarboxílico
Se mantuvo en reflujo durante 1 día una mezcla de éster 1'-(5'',5''-dimetilciclohex-1''-enil)etílico de ácido cloroacético (1,00 g, 4,33 mmol), ácido ciclopropanocarboxílico (370 mg, 4,33 mmol), K_{2}CO_{3} (1,20 g, 8,67 mmol) y NaBr (450 mg, 4,33 mmol) en Et_{2}CO/dioxano (4:1, 10 mL), antes de verterla sobre agua (50 mL). El producto se extrajo con Et_{2}O (2 x 50 mL), y los extractos combinados se lavaron con agua (50 mL) y salmuera (25 mL). Tras el secado con Na_{2}SO_{4} y la evaporación del disolvente bajo presión reducida, una cromatografía rápida en gel de sílice (pentano/Et_{2}O, 9:1, R_{f} = 0,30) dio lugar a 870 mg (72%) de éster 1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxicarbonilmetílico de ácido ciclopropanocarboxílico.
IR (ATR): \nu = 1156 cm^{-1} (s, \nuC-O), 1736 cm^{-1} (s, \nuO=CO). -RMN ^{1}H (CDCl_{3}): \delta = 0,89/0,91 (2s, 6H, 5'''-Me_{2}), 0,93 (m_{c}, 2H, 3-,4-H_{b}), 1,07 (m_{c}, 2H, 3-,4-H_{a}), 1,30 (d, J = 6,5 Hz, 3H, 2''-H_{3}), 1,33 (m_{c}, 2H, 4'''-H_{2}), 1,68-1,80 (m, 3H, 2-H, 6'''-H_{2}), 2,05 (m_{c}, 2H, 3'''-H_{2}), 4,56 (d, J = 16,0 Hz, 1 H, 2'-H_{b}), 4,61 (d, J = 16,0 Hz, 1H, 2'-H_{a}), 5,30 (c, J = 6,5 Hz, 1H, 1''-H), 5,67 (s, 1H, 2'''-H). -RMN ^{13}C (CDCl_{3}): \delta = 8,67/8,65 (t, C-3,-4), 12,4 (d, C,-2), 18,5 (c, C-2''), 22,7 (t, C-3'''), 27,5/28,3 (2c, 5'''-Me_{2}), 28,5 (s, C-5'''), 34,7 (t, C-4'''), 37,5 (t, C-6'''), 60,6 (t, C-2'), 75,5 (d, C-1''), 123,0 (d, C-2'''), 135,2 (s, C-1'''), 167,1 (s, C-1'), 174,0 (s, C-1). -EM (70 eV); m/z = 153 (2) [C_{10}H_{17}O^{+}], 136 (61) [C_{10}H_{16}^{+}], 121 (84) [C_{9}H_{13}^{+}], 107 (71) [C_{8}H_{11}^{+}], 93 (98) [C_{7}H_{9}^{+}], 79 (100) [C_{6}H_{7}^{+}], 69 (34) [C_{5}H_{9}^{+}].
Descripción del olor: almizcleño, verde, floral.
Ejemplo 7 Floral-almizcleño, formulación de perfume pulverulento para gel de ducha
compuesto/componente partes en peso 1/1000
1. 6-acetil-1,1,2,4,4,7-hexametiltetralina (Fixolide™) 68,00
2. Ambretólido 6,00
3. Benzaldehído 0,14
4. Citronelol, calidad extra 10,00
5. Acetato de citronelilo 1,20
6. Dipropilenglicol 135,40
7. Aceite de elemí 1,20
8. 6-etil-3-metiloct-6-en-1-ol (Super Muguet™) 2,00
9. 4,6,6,7,8,8-hexametil-1,3,4,6,7,8-hexahidrociclopenta[g]benzopirano 560,00
(Galaxolide™) 50 BB
10. Salicilato de hexilo 8,00
11. 3-trans-isocamfilciclohexanol (Sandela™) 20,0
12. Aceite de limón Abergapt 10,00
13. Linalool, sintético 20,00
14. Acetato de linalilo, sintético 10,00
15. 12-metil-14-tetradec-9-enólido (Nirvanolide™) 2,00
16. 15-pentadecanólido (Thibetolide™) 4,00
17. 15-pentadec-11-enólido (Habanolide™) 40,00
18. Acetato de 1-feniletilo (Gardenol™) 1,00
19. Óxido de rosa CO 0,06
20. 1-(2,2,6-trimetilciclohexil)hexan-3-ol (Timberol™) 0,20
21. Vainillina 0,80
22. Éster 2'-[1''-(3''',3'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico 100,00
de ácido propanoico
El éster 2'-[1''-(3''',3'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido propanoico da lugar a un matiz almizcleño muy intenso y agradable junto con los odorantes almizcleños policíclicos y macrocíclicos, a los que aporta frescura, afrutamiento y un aspecto pulverulento. Este matiz confiere suavidad y riqueza al perfume, y proporciona una sensación suave y agradable al producto perfumado. En combinación con los aceites de elemí y limón, también potencia los aspectos de frescura y limpieza del perfume y hace que resulte ideal para su aplicación en geles de ducha.

Claims (8)

1. Compuesto de la fórmula (I)
3
en la que
R es un radical alquilo C_{1} a C_{4}; o
R es vinilo o un radical alquenilo C_{3} a C_{4} lineal, ramificado o cíclico;
X es carbonilo o un radical divalente -(CMe_{2})-;
Y es oxígeno o un radical divalente -(CH_{2})-;
el enlace entre C-b y C-c es un enlace simple y el enlace entre C-a y C-b, junto con la línea punteada, representa un enlace doble; o
el enlace entre C-b y C-c, junto con la línea punteada, representa un enlace doble y el enlace entre C-a y C-b es un enlace simple.
2. Compuesto, según la reivindicación 1, en el que el enlace entre C-b y C-c, junto con la línea punteada, representa un enlace doble y el enlace entre C-a y C-b es un enlace simple.
3. Compuesto, según la reivindicación 1, en el que el enlace entre C-b y C-c es un enlace simple, y el enlace entre C-a y C-b, junto con la línea punteada, representa un enlace doble.
4. Compuesto, según la reivindicación 1, seleccionado entre el grupo compuesto por éster 2'-[1''-(3''',3'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido propanoico, éster 2'-[1''-(3''',3'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido ciclopropanocarboxílico, éster 2'-[1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido propiónico, éster 2'-[1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxi]-2'-metilpropílico de ácido ciclopropanocarboxílico, éster 1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxicarbonilmetílico de ácido propiónico, y éster 1''-(5''',5'''-dimetilciclohex-1'''-enil)etoxicarbonilmetílico de ácido ciclopropanocarboxílico.
5. Utilización de un compuesto, según la reivindicación 1 a 4, como perfume.
6. Utilización de un compuesto, según la reivindicación 1 a 4, en una composición de perfume.
7. Aplicación de perfume que comprende un compuesto definido según una de las reivindicaciones 1 a 4, o una mezcla de los mismos.
8. Aplicación de perfume, según la reivindicación 7, en la que la aplicación de perfumes es un perfume, un producto doméstico, un producto para lavandería, un producto para el cuidado corporal o un producto cosmético.
ES03770839T 2002-11-29 2003-11-24 Esteres y su utilizacion en perfumeria. Expired - Lifetime ES2274281T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0227807 2002-11-29
GBGB0227807.5A GB0227807D0 (en) 2002-11-29 2002-11-29 Improvements in or relating ot organic compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2274281T3 true ES2274281T3 (es) 2007-05-16

Family

ID=9948718

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03770839T Expired - Lifetime ES2274281T3 (es) 2002-11-29 2003-11-24 Esteres y su utilizacion en perfumeria.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7393822B2 (es)
EP (1) EP1565426B1 (es)
JP (1) JP4352002B2 (es)
CN (1) CN100360494C (es)
AT (1) ATE343560T1 (es)
AU (1) AU2003280274A1 (es)
DE (1) DE60309348T2 (es)
ES (1) ES2274281T3 (es)
GB (1) GB0227807D0 (es)
MX (1) MXPA05005488A (es)
WO (1) WO2004050602A1 (es)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1565420B1 (en) * 2002-11-29 2006-10-18 Givaudan SA Aliphatic compounds as fragrants with musk characteristics
GB0410134D0 (en) 2004-05-07 2004-06-09 Givaudan Sa Organic compounds
US20100034766A1 (en) * 2006-10-24 2010-02-11 Givaudan Sa Malodor Counteracting Compositions
CN101795731A (zh) * 2007-09-07 2010-08-04 奇华顿股份有限公司 作为恶臭中和剂的二甲基环己基衍生物
JP5442356B2 (ja) * 2009-08-11 2014-03-12 長谷川香料株式会社 脂肪族エステル類、該化合物を含有する香料組成物および該化合物の製造法
EP2632554B1 (en) * 2010-10-25 2017-01-04 Symrise AG Perfume
WO2015144832A1 (en) * 2014-03-28 2015-10-01 Dsm Ip Assets B.V. Process of production of 1-(5,5-dimethylcyclohex-1-en-1-yl)ethanone and 1-(5,5-dimethylcyclohex-6-en-1-yl)ethanone
JP6498184B2 (ja) 2014-04-21 2019-04-10 高砂香料工業株式会社 新規化合物及び該化合物を含有する香料組成物
CN104447835A (zh) * 2014-12-13 2015-03-25 中国烟草总公司郑州烟草研究院 含硅酯类香料化合物及其制备方法
WO2020125993A1 (en) 2018-12-20 2020-06-25 Symrise Ag Alicyclic musk fragrance compounds
WO2023209139A1 (en) 2022-04-29 2023-11-02 Firmenich Sa Musky odorant

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5166412A (en) * 1990-08-28 1992-11-24 Firmenich S.A. Esters and their use in perfumery
WO2000014051A1 (en) * 1998-09-09 2000-03-16 Firmenich Sa Esters with musky odor and their use in perfumery
EP1262474A1 (en) * 2001-06-01 2002-12-04 Givaudan SA Cycloalkanecarboxylic acid derivatives as fragrants with musk characteristics
ATE384043T1 (de) * 2001-12-05 2008-02-15 Firmenich & Cie Ungesättigter ester als riechstoffkomponente
ATE409512T1 (de) * 2001-12-13 2008-10-15 Firmenich & Cie Verbindungen zur kontrollierten freigabe aktiver molekülen

Also Published As

Publication number Publication date
CN100360494C (zh) 2008-01-09
WO2004050602A1 (en) 2004-06-17
US20060046955A1 (en) 2006-03-02
GB0227807D0 (en) 2003-01-08
JP4352002B2 (ja) 2009-10-28
DE60309348T2 (de) 2007-08-30
AU2003280274A1 (en) 2004-06-23
JP2006508153A (ja) 2006-03-09
DE60309348D1 (de) 2006-12-07
MXPA05005488A (es) 2005-07-25
EP1565426A1 (en) 2005-08-24
ATE343560T1 (de) 2006-11-15
CN1705631A (zh) 2005-12-07
US7393822B2 (en) 2008-07-01
EP1565426B1 (en) 2006-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4200094B2 (ja) じゃ香性を有する芳香剤としてのシクロアルカンカルボン酸誘導体
ES2362945T3 (es) Compuestos orgánicos.
ES2297694T3 (es) Esteres de oxicarbonilmetilo de acidos carboxilicos aliciclicos y su utilizacion como odorantes.
ES2274281T3 (es) Esteres y su utilizacion en perfumeria.
BRPI0817618B1 (pt) Lactonas macrocíclicas como fragrâncias
ES2343738T3 (es) Compuestos organicos.
ES2553646T3 (es) Derivados de 2,3,3-trimotilciclopent-3-enocarboaldehído útiles como substancias odoríferas
ES2274282T3 (es) Compuestos alifaticos utilizables como fragancias, con caracteristicas de almizcle.
ES2320207T3 (es) Compuestos organicos.
ES2285133T3 (es) Composicion de fragancias.
ES2550801T3 (es) Compuestos y composiciones de fragancia
ES2437162T3 (es) Derivados de 2-oxaspiro[5.5]undec-8-eno útiles en composiciones de fragancia
US8344023B2 (en) 2,5-di- and 2,2,5-trisubstituted di- and tetrahydrofuran derivatives and their use for the production of perfumes
ES2295900T3 (es) Derivados de 3-isopropil-1-metilciclopentilo y su utilizacion en aplicaciones de fragancia.
ES2355118T3 (es) Compuestos orgánicos.
JPS647978B2 (es)
ES2302172T3 (es) Biciclo(3.3.1)nonanos y biciclo(3.3.1)nonenos y su utilizacion como ingrediente de aroma o fragancia.
MXPA99009730A (es) Perfumes que comprenden 3-alquilcicloalcanoles