JP4352002B2 - エステルおよび香料におけるそれらの使用 - Google Patents

エステルおよび香料におけるそれらの使用 Download PDF

Info

Publication number
JP4352002B2
JP4352002B2 JP2004555943A JP2004555943A JP4352002B2 JP 4352002 B2 JP4352002 B2 JP 4352002B2 JP 2004555943 A JP2004555943 A JP 2004555943A JP 2004555943 A JP2004555943 A JP 2004555943A JP 4352002 B2 JP4352002 B2 JP 4352002B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
enyl
dimethylcyclohex
ethoxy
bond
mmol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2004555943A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2006508153A5 (ja
JP2006508153A (ja
Inventor
フィリップ クラフト，
Original Assignee
ジボダン エス エー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ジボダン エス エー filed Critical ジボダン エス エー
Publication of JP2006508153A publication Critical patent/JP2006508153A/ja
Publication of JP2006508153A5 publication Critical patent/JP2006508153A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4352002B2 publication Critical patent/JP4352002B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/003—Esters of saturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/675—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids of saturated hydroxy-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

発明の詳細な説明
本発明は、麝香（ジャコウ、ムスク（musk））の特徴を有する新しい臭気化合物、その製造、および香り組成物としてのその使用に関する。
麝香の特徴を有する従来の化合物は、ニトロアレーン、多環式芳香族化合物および大環状化合物から選択されている。しかし近年、例えば環境への関心のためにその使用がより限定されつつあるこれら従来の麝香に置き換えられる、麝香の特徴を有する新規な化合物を見出すための多くの活動がなされている。
近年、研究活動により、麝香の特徴を有する新しい種類の化合物の開発が行われている。EP 472966には例えば、麝香の、アンブレット様（ambrette-like）の特徴を有すると記載された製品Helvetolide（１）によって例示される化合物のファミリーが記載されている。Helvetolide（１）およびその関連化合物の嗅覚特性を、脂肪側鎖のジェムジアルキル基をカルボニル基によって置き換えることによって改善する試みがなされており、この化合物はWO 00/14051に開示され、従来の技術の化合物より強い麝香のにおいを有すると記載されている化合物（２）によって例示される。
Figure 0004352002
驚くべきことには、我々は、麝香の特徴を有し、香料調合物に大きなインパクトを有するある種の不飽和脂環式カルボニル化合物を見出した。
従って、本発明は、第１の側面により、式（Ｉ）：
Figure 0004352002
式中、
Ｒは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロプロピル、シクロブチルであり；または
Ｒは、ビニルまたは直鎖、分枝もしくは環状Ｃ３〜Ｃ４アルケニルであり、例えばプロペン−１−イル、プロペン−２−イル、またはプロプ−２−エン−１−イル、ブテニル、例えばブト−１−エン−１−イル、シクロブト−１−エン−１−イル、またはブタジエニル、例えばブタ−２，４−ジエン−１−イルであり；
Ｘは、カルボニルまたは二価の基−（ＣＭｅ２）−であり；
Ｙは、酸素または二価の基−（ＣＨ２）−であり；
Ｃ−ａとＣ−ｂの間の結合は単結合であり、およびＣ−ｂとＣ−ｃの間の結合は点線と共に二重結合を示し；または、
Ｃ−ａとＣ−ｂの間の結合は点線と共に二重結合を示し、およびＣ−ｂとＣ−ｃの間の結合は単結合である；
で表される化合物に関する。
本発明による化合物は１つまたは２つ以上のキラル中心を含有し、従って、立体異性体の混合物として存在することもでき、または異性体的に純粋な形態に分解することもできる。立体異性体の分解は、これらの化合物の製造および精製に複雑さを加えるため、従って単純に経済的な理由から、化合物を立体異性体の混合物として用いるのが好ましい。しかし、個別の立体異性体を製造することが望ましい場合には、当分野で知られている方法によって実施することができ、例えば、ＨＰＬＣおよびＧＣ、または立体選択的合成などによって実施できる。
式（１）の好ましい化合物は、プロパノン酸２’−［１”−（３”’，３”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステル、シクロプロパンカルボン酸２’−［１”−（３”’，３”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステル、プロピオン酸２’−［１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステル、シクロプロパンカルボン酸２’−［１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステル、プロピオン酸１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシカルボニルメチルエステル、およびシクロプロパンカルボン酸１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシカルボニルメチルエステルである。
特に好ましいのは、式（Ｉ）で表される化合物であって、式中、Ｃ−ｂとＣ−ｃの間の結合は点線と共に二重結合を示し、Ｃ−ａとＣ−ｂの間の結合は単結合であるものであり、例えば、プロパノン酸２’−［１”−（３”’，３”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステルおよびシクロプロパンカルボン酸２’−［１”−（３”’，３”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステルである。
Ｃ−ｂとＣ−ｃの間に二重結合を有する式（Ｉ）で表される化合物はより強力であり、より明確な麝香の特徴を有し、一方、Ｃ−ａとＣ−ｂの間に二重結合を有する化合物は、主要な麝香の特徴に加えて、よりはっきりとフルーティでグリーン系の側面を有する。
本発明による化合物は、それのみで、または、現在利用可能な広い範囲の天然および合成分子から選択された既知の臭気分子と組み合わせて、例えば、精油、アルコール、アルデヒドおよびケトン、エーテルおよびアセタール、エステルおよびラクトン、大環状化合物および複素環化合物と組み合わせて、および／または、香り組成物中の臭気剤と共に従来用いられている１種または２種以上の成分または添加剤、例えば担体材料、および当分野で一般に用いられる他の補助剤などと混合して、用いることができる。
以下のリストは既知の臭気分子の例であり、本発明の化合物と組み合わせて用いることができるものである：
−エーテル性の油および抽出物、例えば、ビーバー香（castoreum）、モッコウ油（costus root oil）、無水オークモス、ゼラニウム油、無水ジャスミン、パチョリ油、バラ油、ビャクダン油またはイランイラン油；
−アルコール、例えば、シトロネロール、Ebanol（登録商標）、オイゲノール、ゲラニオール、Super Muguet（登録商標）、リナロール、フェニルエチルアルコール、Sandalore（登録商標）、テルピネオールまたはTimberol（登録商標）。
−アルデヒドおよびケトン、例えば、α−アミルシンナムアルデヒド、Georgywood（登録商標）、ヒドロキシシトロネラール、Iso E Super（登録商標）、Isoraldeine（登録商標）、Hedione（登録商標）、マルトール、メチルセドリルケトン、メチルイオノンまたはバニリン；
−エーテルおよびアセタール、例えば、Ambrox（登録商標）、ゲラニルメチルエーテル、ローズオキサイドまたはSpirambrene（登録商標）。
−エステルおよびラクトン、例えば、酢酸ベンジル、酢酸セドリル、γ−デカラクトン、Helvetolide（１）（登録商標）、γ−ウンデカラクトンまたは酢酸ベチベリル。
−大環状化合物、例えば、アンブレトリド、エチレンブラシレートまたはExaltolide（登録商標）。
−複素環化合物、例えばイソブチルキノリン。
しかし、式（Ｉ）で表される化合物はそれらの特有の性質のため、新鮮な麝香の調和の、ウッド系スパイシーな、またはフローラル系ヘスペリディック（シトラス系）な組成物において用いるのに非常に適しており、これは例においてより特定的に示されている。
本発明の化合物は、広い範囲の香り成分の用途において用いることができ、例えば、精製された機能的な香料製造業の任意の分野において、例えば香水、家庭用品、洗濯用品、ボディケア用品および化粧品などに用いることができる。化合物は、特定の用途および性質、および他の臭気成分の品質に応じて広い範囲の量で用いることができ、例えば、約０．００１〜約２０重量％である。１つの態様においては、本発明の化合物は、柔軟仕上げ剤において、約０．００１〜０．０５重量％の量で用いることができる。他の態様において、本発明の化合物は、アルコール溶液中で約０．１〜２０重量％、より好ましくは約０．１〜５重量％の量で用いることができる。しかし、これらの値は本発明を限定するものではなく、なぜならば、経験ある香料製造者は、より低いもしくは高い濃度においても効果を達成でき、または新規な調和を創造することができるからである。
本発明の化合物は、香り物の用途に、香り組成物を直接混合することによって用いることができる。または化合物は、初期の段階において取込み材料（entrapment material）に取り込むこともでき、取込み材料は例えばポリマー、カプセル、マイクロカプセルおよびナノカプセル、リポソーム、膜形成物、吸収剤であって例えば炭素またはゼオライト、環状オリゴ糖およびそれらの混合物を用いたものであり、または化合物は化学的に基質に結合され、基質は香り分子を外的な刺激の適用により放出するよう適合することもでき、外的な刺激とは例えば光、酵素その他であり、そして用途において混合される。
式（Ｉ）の化合物は、対応するアリルアルコールから出発して製造することができ、該アリルアルコールは、Artemone（１−（３’，３’−ジメチルシクロヘキス−１’−エニル）エタノン；Givaudan SA（スイス）の登録商標）の還元によるか、または１−エチニル−３，３−ジメチルシクロヘキサノールのＲｕｐｅ転位により利用可能である。
対応するアリルアルコールの酸化イソブチレンによるエーテル化、およびそれに続く対応するカルボン酸によるエステル化により、式（Ｉ）で表される化合物であって、式中、Ｘは二価の基−（ＣＭｅ２）−であり、Ｙは酸素であるもの、すなわち、オキサエステルが合成できる。
式（Ｉ）で表される化合物であって、式中、Ｘはカルボニルであり、Ｙは酸素であるもの、すなわちジエステルは、対応するアリルアルコールをクロロ酢酸によりエステル化し、続いて対応するカルボン酸によってさらにエステル化することにより、合成することができる。
式（Ｉ）で表される化合物であって、式中、Ｘはカルボニルであり、Ｙは二価の基−（ＣＨ２）−であるもの、すなわちオキソエステルは、対応するアリルアルコールを対応するオキソカルボン酸、例えばレブリン酸（laevulinic acid）によってエステル化することにより、合成することができる。
式（Ｉ）で表される化合物であって、式中Ｘは二価の基−（ＣＭｅ２）−であり、Ｙは二価の基−（ＣＨ２）−であるもの、すなわちオキサケトンは、対応するアリルアルコールを酸化イソブチレンによりエーテル化し、続いてアルデヒドに酸化し、次に当分野によく知られたウィッティヒ・ホーナー・エモンス反応および形成された二重結合の選択的水素添加によって、製造することができる。
反応条件についてのさらなる詳細は例に示される。
以下に、本発明を説明する一連の例が続く。
例１：プロパン酸２’−［１”−（３”’，３”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステル
Ｅｔ２Ｏ（５００ｍｌ）中のArtemone［１−（３’，３’−ジメチルシクロヘキス−１’−エニル）エタノン；Givaudan の商品、１５２ｇ、１．００ｍｏｌ］の溶液を、攪拌しながら１滴ずつ、室温で３時間内に、Ｅｔ２Ｏ（１ｌ）中の水素化アルミニウムリチウム（ＬＡＨ、１０．４ｇ、２７５ｍｍｏｌ）の懸濁液に加えた。反応混合物は１５０分間加熱還流し、その後水（５０ｍｌ）を注意して１滴ずつ添加して０℃まで冷却した。次に２ＮのＨＣｌ水溶液（２００ｍｌ）を加え、混合物を水（２００ｍｌ）に注ぎ入れた。生成物をＥｔ２Ｏ（２ｘ５００ｍｌ）により抽出し、混合抽出物を水（２００ｍｌ）およびブライン（１００ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、蒸発により乾燥させた。得られた残留物（１５４ｇ）は、シリカゲルＦＣ（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、４：１）で精製し、１３３ｇ（８７％）の１−（３’，３’−ジメチルシクロヘキス−１’−エニル）エタノールを得た。
１時間の間、ヘキサン中ＭｅＡｌＣｌ２（１５０ｍｌ、１５０ｍｍｏｌ）の１Ｍ溶液を１滴ずつ０℃で攪拌しながら、シクロヘキサン（３００ｍｌ）中の１−（３’，３’−ジメチルシクロヘキス−１’−エニル）エタノール（４６．３ｇ、３００ｍｍｏｌ）と酸化イソブチレン（２６．０ｇ、３６０ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。冷却槽を取り除き、室温で２０時間攪拌を続けた後、反応混合物を氷／水（１：１、２００ｍｌ）中に注ぎ入れた。濃縮Ｈ３ＰＯ４水溶液をスラリーが溶解するまで加え、生成物をＥｔ２Ｏ（２ｘ２００ｍｌ）により抽出した。混合抽出物を水（２００ｍｌ）およびブライン（２５ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、回転エバポレータ内で濃縮した。得られた残留物（６０．５ｇ）は、シリカゲルＦＣ（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９：１、Ｒｆ＝０．１４）で精製し、５５℃／１．５ｍｂａｒで蒸留して、１２．７ｇ（１９％）の２−［１’−（３”，３”−ジメチルシクロヘキス−１”−エニル）エトキシ］−２−メチルプロパン−１−オールを得た。
０℃のＮ２雰囲気下で、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ、２．２７ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）を、ＣＨ２Ｃｌ２（１５ｍｌ）中の２−［１’−（３”，３”−ジメチルシクロヘキス−１”−エニル）エトキシ］−２−メチルプロパン−１−オール（２．２６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）、プロピオン酸（７４０ｍｇ、１０．０ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ、１２０ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ）の攪拌溶液に加えた。冷却槽を取り除き、反応混合物を室温で２時間攪拌した後、析出物を真空ろ過した。析出物をＣＨ２Ｃｌ２（２ｘ）で洗浄し、混合ろ液を減圧下で濃縮した。粗製材料（３．２５ｇ）をシリカゲルＦＣ（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、１９：１、Ｒｆ＝０．４６）で精製し、表題の臭気化合物２．５２ｇ（８９％）を得た。
Figure 0004352002
 においの種類：麝香、強烈、粉末状、かすかに動物系。
例２：シクロプロパンカルボン酸２’−［１”−（３”’，３”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステル
例１と同じ方法に従い、２−［１’−（３”，３”−ジメチルシクロヘキス−１”−エニル）エトキシ］−２−メチルプロパン−１−オール（２．２６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をシクロプロパンカルボン酸（８６０ｍｇ、１０．０ｍｍｏｌ）を用いてシュテークリヒエステル化し、シリカゲルＦＣ（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、１９：１、Ｒｆ＝０．３３）により精製して、シクロプロパンカルボン酸２’−［１”−（３”’，３”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステル２．６８ｇ（９１％）を得た。
Figure 0004352002
 においの種類：麝香、心地よい、粉末状、強烈。
例３：プロピオン酸２’−［１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステル
五酸化リン（３３．１ｇ、２３３ｍｍｏｌ）を、ＭｅＰｈ（８００ｍｌ）中の１−エチニル−３，３−ジメチルシクロヘキサノール（１５２ｇ、１．００ｍｏｌ）の溶液に加えた。スラリーを還流まで加熱し、この温度で９０分間攪拌した。反応混合物を室温になるまで置き、氷／水（１：１、５００ｍｌ）中に注ぎ入れた。生成物は、Ｅｔ２Ｏ（２ｘ５００ｍｌ）により抽出し、混合有機抽出物を水（５００ｍｌ）およびブライン（１００ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、減圧下で濃縮した。シリカゲルＦＣ（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９：１、Ｒｆ＝０．７０）により、１−（５’，５’−ジメチルシクロヘキス−１’−エニル）エタノン１３．８ｇ（９％）を得た。
Ｅｔ２Ｏ（５０ｍｌ）中の１−（５’，５’−ジメチルシクロヘキス−１’−エニル）エタノン（１３．１ｇ、８５．８ｍｍｏｌ）溶液を、１滴ずつ攪拌しながら５０分間かけて、Ｅｔ２Ｏ（１５０ｍｌ）中のＬＡＨ（８９５ｍｇ、２３．６ｍｍｏｌ）懸濁液に加えた。反応混合物を１時間還流させた後、水（５０ｍｌ）および５ＮのＨＣｌ水溶液（５０ｍｌ）をゆっくり加えることによって０℃に冷却した。有機層を分離し、水の層をＥｔ２Ｏで抽出した。混合エーテル溶液を水およびブラインで洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、回転エバポレータ内で濃縮した。得られた残留物（１４．７ｇ）のシリカゲルＦＣ（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９：１、Ｒｆ＝０．１４）により、１−（５’，５’−ジメチルシクロヘキス−１’−エニル）エタノール１１．２ｇ（８５％）を得た。
０℃のＮ２雰囲気下で、ヘキサン中のＭｅＡｌＣｌ２（３３．６ｍｌ、３３．６ｍｍｏｌ）の１Ｍ溶液を、１時間かけて、シクロヘキサン（６７ｍｌ）中の１−（５’，５’−ジメチル−シクロヘキス−１’−エニル）エタノール（１０．４ｇ、６７．２ｍｍｏｌ）および酸化イソブチレン（５．８２ｇ、８０．７ｍｍｏｌ）の攪拌溶液へ１滴ずつ加えた。冷却槽を取り除き、反応混合物を室温で２３時間攪拌し、氷／水（１：１、２００ｍｌ）中へ注ぎ入れた。スラリーに濃縮Ｈ３ＰＯ４水溶液を加えて溶液とし、生成物をＥｔ２Ｏ（２ｘ５００ｍｌ）により抽出した。混合有機抽出物を水（５０ｍｌ）およびブライン（２５ｍｌ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２ＳＯ４）、回転エバポレータ内で濃縮した。粗製材料（１２．４ｇ）をシリカゲルＦＣ（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９：１、Ｒｆ＝０．１７）により精製して、２−［１’−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”−エニル）エトキシ］−２−メチルプロパン−１−オール３．３１ｇ（２２％）を得た。
例１と同じ方法に従い、２−［１’−（５”，５”−ジメチルシクロヘキス−１”−エニル）エトキシ］−２−メチルプロパン−１−オール（１．２９ｇ、５．７０ｍｍｏｌ）をプロピオン酸（４２０ｍｇ、５．７０ｍｍｏｌ）によりシュテークリヒエステル化し、シリカゲルＦＣ（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９：１、Ｒｆ＝０．５６）により精製して、プロピオン酸２’−［１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステル４２０ｍｇ（２６％）を得た。
Figure 0004352002
 においの種類：麝香、粉末状、フルーティ。
例４：シクロプロパンカルボン酸２’−［１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステル
例１と同じ方法に従い、２−［１’−（５”，５”−ジメチルシクロヘキス−１”−エニル）エトキシ］−２−メチルプロパン−１−オール（１．２９ｇ、５．７０ｍｍｏｌ）をシクロプロパンカルボン酸（４９０ｍｇ、５．７０ｍｍｏｌ）によりシュテークリヒエステル化し、シリカゲルＦＣ（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９：１、Ｒｆ＝０．５８）により精製して、シクロプロパンカルボン酸２’−［１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステル５９０ｍｇ（３５％）を得た。
Figure 0004352002
 においの種類：麝香、フレッシュ、フローラル系、かすかな金属臭。
例５：プロピオン酸１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシカルボニルメチルエステル
０℃のＮ２雰囲気下で、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ、２．５８ｇ、１２．５ｍｍｏｌ）を、ＣＨ２Ｃｌ２（１５ｍｌ）中の１−（５，５−ジメチルシクロヘキス−１−エニル）エタノール、クロロ酢酸（１．０７ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ、１４０ｍｇ、１．１３ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。冷却槽を取り除き、反応混合物を室温で１時間攪拌した後、析出物を真空ろ過した。ろ液を減圧下で濃縮し、得られた残留物をシリカゲルＦＣ（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、１９：１、Ｒｆ＝０．６５）により精製して、クロロ酢酸１’−（５”，５”−ジメチルシクロヘキス−１”−エニル）エチルエステル２．１７ｇ（８３％）を得た。
Ｅｔ２ＣＯ／ジオキサン（４：１、１０ｍｌ）中のクロロ酢酸１’−（５”，５”−ジメチルシクロヘキス−１”−エニル）エチルエステル（１．００ｇ、４．３３ｍｍｏｌ）、プロピオン酸（３２０ｍｇ、４．３３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１．２０ｇ、８．６７ｍｍｏｌ）およびＮａＢｒ（４５０ｍｇ、４．３３ｍｍｏｌ）の混合物を１日還流した後、水（５０ｍｌ）に注ぎ入れた。生成物をＥｔ２Ｏ（２ｘ５０ｍｌ）により抽出し、混合抽出物を水（５０ｍｌ）およびブライン（２５ｍｌ）で洗浄した。Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧下で溶媒を蒸発した後、シリカゲルＦＣ（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９：１、Ｒｆ＝０．４１）により、プロピオン酸１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシカルボニルメチルエステル３７０ｍｇ（３２％）を得た。
Figure 0004352002
 においの種類：麝香、グリーン系。
例６：シクロプロパンカルボン酸１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシカルボニルメチルエステル
Ｅｔ２ＣＯ／ジオキサン（４：１、１０ｍｌ）中のクロロ酢酸１’−（５”，５”−ジメチルシクロヘキス−１”−エニル）エチルエステル（１．００ｇ、４．３３ｍｍｏｌ）、シクロプロパンカルボン酸（３７０ｍｇ、４．３３ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（１．２０ｇ、８．６７ｍｍｏｌ）およびＮａＢｒ（４５０ｍｇ、４．３３ｍｍｏｌ）の混合物を１日還流した後、水（５０ｍｌ）に注ぎ入れた。生成物をＥｔ２Ｏ（２ｘ５０ｍｌ）により抽出し、混合抽出物を水（５０ｍｌ）およびブライン（２５ｍｌ）で洗浄した。Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、減圧下で溶媒を蒸発した後、シリカゲルＦＣ（ペンタン／Ｅｔ２Ｏ、９：１、Ｒｆ＝０．３０）により、シクロプロパンカルボン酸１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシカルボニルメチルエステル８７０ｍｇ（７２％）を得た。
Figure 0004352002
 においの種類：麝香、グリーン系、フローラル系。
例７：シャワージェル用のフローラル系・麝香の粉末状香料調合物
Figure 0004352002
プロパノン酸２’−［１”−（３”’，３”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステルは、多環式および大環状麝香臭気剤と一緒になって非常に強烈で心地よい麝香の調和を形成し、それにフレッシュさ、フルーツ系および粉末状の側面を付加する。この調和は香りに滑らかさと豊かさをもたらし、香料製品にやさしく心地よい感覚を付加する。エレミ油およびレモン油と組み合わせることにより、香料のフレッシュでクリーンな側面も強調し、シャワージェルへの用途に理想的である。

Claims (3)

  1. 式（Ｉ）：
    Figure 0004352002
    式中、
    Ｒは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり；または
    Ｒは、ビニルまたは直鎖、分枝もしくは環状Ｃ３〜Ｃ４アルケニルであり；
    Ｘは、カルボニルまたは二価の基−（ＣＭｅ２）−であり；
    Ｙは、酸素または二価の基−（ＣＨ２）−であり；
    Ｃ−ｂとＣ−ｃの間の結合は単結合であり、Ｃ−ａとＣ−ｂの間の結合は点線と共に二重結合を示し；または
    Ｃ−ｂとＣ−ｃの間の結合は点線と共に二重結合を示し、Ｃ−ａとＣ−ｂの間の結合は単結合である；
    で表される化合物。
  2. プロパン酸２’−［１”−（３”’，３”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステル、シクロプロパンカルボン酸２’−［１”−（３”’，３”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステル、プロピオン酸２’−［１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステル、シクロプロパンカルボン酸２’−［１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシ］−２’−メチルプロピルエステル、プロピオン酸１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシカルボニルメチルエステル、およびシクロプロパンカルボン酸１”−（５”’，５”’−ジメチルシクロヘキス−１”’−エニル）エトキシカルボニルメチルエステルからなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
  3. 請求項１または２に定義された化合物、またはそれらの混合物を含む、香り成分の適用物。
JP2004555943A 2002-11-29 2003-11-24 エステルおよび香料におけるそれらの使用 Expired - Fee Related JP4352002B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB0227807.5A GB0227807D0 (en) 2002-11-29 2002-11-29 Improvements in or relating ot organic compounds
PCT/CH2003/000772 WO2004050602A1 (en) 2002-11-29 2003-11-24 Esters and their use in perfumery

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2006508153A JP2006508153A (ja) 2006-03-09
JP2006508153A5 JP2006508153A5 (ja) 2007-01-18
JP4352002B2 true JP4352002B2 (ja) 2009-10-28

Family

ID=9948718

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004555943A Expired - Fee Related JP4352002B2 (ja) 2002-11-29 2003-11-24 エステルおよび香料におけるそれらの使用

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7393822B2 (ja)
EP (1) EP1565426B1 (ja)
JP (1) JP4352002B2 (ja)
CN (1) CN100360494C (ja)
AT (1) ATE343560T1 (ja)
AU (1) AU2003280274A1 (ja)
DE (1) DE60309348T2 (ja)
ES (1) ES2274281T3 (ja)
GB (1) GB0227807D0 (ja)
MX (1) MXPA05005488A (ja)
WO (1) WO2004050602A1 (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MXPA05005487A (es) * 2002-11-29 2005-07-25 Givaudan Sa Compuestos alifaticos como fragancias con caracteristicas almizcladas.
GB0410134D0 (en) 2004-05-07 2004-06-09 Givaudan Sa Organic compounds
WO2008049257A1 (en) * 2006-10-24 2008-05-02 Givaudan Sa Malodor counteracting compositions
ATE499973T1 (de) * 2007-09-07 2011-03-15 Givaudan Sa Dimethylcyclohexyl-derivate als mittel zur neutralisation unangenehmer gerüche
JP5442356B2 (ja) * 2009-08-11 2014-03-12 長谷川香料株式会社 脂肪族エステル類、該化合物を含有する香料組成物および該化合物の製造法
EP2632554B1 (en) * 2010-10-25 2017-01-04 Symrise AG Perfume
ES2727344T3 (es) * 2014-03-28 2019-10-15 Dsm Ip Assets Bv Proceso para la producción de 1-(5,5-dimetilciclohex-1-en-1-il)etanona y 1-(5,5-dimetilciclohex-6-en-1-il)etanona
JP6498184B2 (ja) 2014-04-21 2019-04-10 高砂香料工業株式会社 新規化合物及び該化合物を含有する香料組成物
CN104447835A (zh) * 2014-12-13 2015-03-25 中国烟草总公司郑州烟草研究院 含硅酯类香料化合物及其制备方法
US20220049183A1 (en) 2018-12-20 2022-02-17 Symrise Ag Alicyclic musk fragrance compounds
WO2023209139A1 (en) 2022-04-29 2023-11-02 Firmenich Sa Musky odorant

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5166412A (en) * 1990-08-28 1992-11-24 Firmenich S.A. Esters and their use in perfumery
ES2192067T3 (es) * 1998-09-09 2003-09-16 Firmenich & Cie Esteres con olor almizclado y su utilizacion en perfumeria.
EP1262474A1 (en) * 2001-06-01 2002-12-04 Givaudan SA Cycloalkanecarboxylic acid derivatives as fragrants with musk characteristics
EP1318144B1 (en) * 2001-12-05 2008-01-16 Firmenich Sa Unsaturated ester as perfuming ingredient
JP4694785B2 (ja) * 2001-12-13 2011-06-08 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム 活性分子を制御放出するための化合物

Also Published As

Publication number Publication date
GB0227807D0 (en) 2003-01-08
ES2274281T3 (es) 2007-05-16
MXPA05005488A (es) 2005-07-25
EP1565426A1 (en) 2005-08-24
CN1705631A (zh) 2005-12-07
ATE343560T1 (de) 2006-11-15
CN100360494C (zh) 2008-01-09
DE60309348D1 (de) 2006-12-07
EP1565426B1 (en) 2006-10-25
DE60309348T2 (de) 2007-08-30
US7393822B2 (en) 2008-07-01
AU2003280274A1 (en) 2004-06-23
US20060046955A1 (en) 2006-03-02
WO2004050602A1 (en) 2004-06-17
JP2006508153A (ja) 2006-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4200094B2 (ja) じゃ香性を有する芳香剤としてのシクロアルカンカルボン酸誘導体
JP5399908B2 (ja) 有機化合物
JP5395083B2 (ja) フレグランスとしての大環状ラクトン類
JP4352002B2 (ja) エステルおよび香料におけるそれらの使用
JP2007536285A (ja) 脂環式カルボン酸オキシカルボニルメチルエステル類および着臭剤としてのこれらの使用
CN102197122B (zh) 花香和/或茴香型加香成分
EP0694605A2 (fr) Diesters cycliques et leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants
MX2007015272A (es) Cicloalquiliden-(fenilo orto sustituidos)-acetonitrilos y su uso como odorizantes.
JP4518957B2 (ja) じゃこう特性を有する香料としての脂肪族化合物
JP2610309B2 (ja) 新規香料
JP4071947B2 (ja) 香り特性を付与、改善、増強又は変性する方法、香料組成物、付香物品並びに不飽和エステル化合物
JPS6223746B2 (ja)
JP4316380B2 (ja) 有機化合物
WO2011033047A1 (en) Carbinols having olfactory properties reminiscent of patchouli oil
JP2010512347A (ja) シクロヘキセニルブテノンおよびそれらを含むフレグランス組成物
JP4418554B2 (ja) 不飽和ケトンおよびその香料への使用
JP7405868B2 (ja) 有機化合物
JP5689070B2 (ja) アルファ−分岐アルケン酸ならびにアルファ−分岐アルカン酸およびアルケン酸のフレグランスとしての使用
JPS6117818B2 (ja)
JPS647978B2 (ja)
JP2007507434A (ja) ３−イソプロピル−１−メチルシクロペンチル誘導体およびフレグランス製品におけるその使用
CH651011A5 (fr) Derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation et compositions parfumantes les renfermant.
JP2015521180A (ja) 有機化合物
MXPA99009730A (en) Perfumes comprising 3-alkylcycloalkanols
JPWO2004087852A1 (ja) 香料組成物及び３，６−ジシクロペンチル−δ−バレロラクトン

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20061122

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20061122

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090707

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090727

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120731

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120731

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130731

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees