CN108697591B

CN108697591B - 聚脲胶囊组合物

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Publication number: CN108697591B
Application number: CN201780011841.4A
Authority: CN
Inventors: 雷亚斌; 刘易斯·迈克尔·玻普尔韦尔; 徐力; 约翰·布拉姆斯; 费翔
Original assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Current assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Priority date: 2016-02-18
Filing date: 2017-02-17
Publication date: 2022-06-17
Anticipated expiration: 2037-02-17
Also published as: MX2018009997A; EP3416610A4; CN108697591A; EP3416610A1; BR112018016806B1; WO2017143174A1; CN115089512A; BR112018016806A2

Abstract

可用于递送活性材料的微胶囊组合物含有第一微胶囊和第二微胶囊。所述第一微胶囊具有10mV以上的ζ电位，所述第二微胶囊具有5mV以下的ζ电位，并且所述第一微胶囊和所述第二微胶囊的重量比为1∶10至10∶1。还公开了含有这种微胶囊组合物的消费品。

Description

聚脲胶囊组合物

相关申请的交叉引用

本申请要求于2016年2月18日提交的美国申请序列号15/047,364的优先权，将其内容以其整体通过引用结合到本文中。

背景技术

纳米或微囊封用于其中需要将包括香精、香料和恶臭抵消剂的活性材料以时间延迟或受控的方式递送、应用或释放到目标区域的多种不同应用。用于制备胶囊的各种技术是本领域已知的，并且根据所囊封的内容物、其中胶囊应保持它们的完整性的环境和所需的释放机制来使用。

界面缩聚是用于制备胶囊的已知技术，并且使用多功能胶囊壁材料，包括聚脲和聚氨酯(WO 2011/154893、WO 2012/107323、US 2011/0077188、US 5,635,211、US 6,586,107和US 6,797,670)。这样的壁材料通过具有第一相和第二水相制备，所述第一相与水不混溶并且包含多官能异氰酸酯，即具有两个以上异氰酸酯基团的多异氰酸酯，所述第二水相包含(i)具有两个以上-OH基团的多官能醇(即多元醇)用于获得聚氨酯胶囊壁，或(ii)具有两个以上-NH₂和/或-NH基团的多官能胺(即多胺)用于获得聚脲胶囊壁。

如果待囊封的活性材料是疏水性的，则其将被包含在与水不混溶的相中，之后通过高剪切混合使两个相混合以形成水包油型乳液。在此乳液中，将发生缩聚反应。因此，与水不混溶的相的小液滴将被由作为起始材料的异氰酸酯和多元醇或多胺的缩聚形成的胶囊壁包围。相反，如果待囊封的材料是亲水性的，则其将被包含在水相中并且两个相的混合物被转化为油包水型乳液。然后缩聚反应将形成包围与水混溶的相的液滴的胶囊壁。经常使用合适的乳化剂以有助于乳液的制备和稳定化。

在US 4,640,709及其中记载的出版物中描述了用于通过缩聚制备胶囊的合适原料和方法。如其中以及在US 6,133,197中所例举的，聚脲和聚氨酯胶囊通常用于严格的应用，如用于囊封农用化学品，例如除草剂和杀虫剂，其中需要慢的随时间释放来释放试剂。对于这样的应用，胶囊还需要相对高的机械强度。对于缩聚反应，现有技术中公开了合适的二异氰酸酯和对称的三异氰酸酯起始材料。

WO 2011/154893公开了一种用于制备胶囊的方法，所述方法包括将至少一种脂肪族多异氰酸酯和至少一种芳香族多异氰酸酯混合，其中两种多异氰酸酯之间的摩尔比在75:25和20:80之间。

WO 2013/000587公开了一种用于制备聚脲胶囊的方法，所述方法包括将至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯溶解于香水中以形成溶液；将乳化剂或胶体稳定剂的水溶液添加到所述溶液中；和将3,5-二氨基-1,2,4-三唑添加到混合物以形成聚脲壁。

US 5,304,448描述了一种使用氨基酸和多异氰酸酯的反应的囊封的调色组合物。

已知的聚脲或聚氨酯胶囊面临多重问题，例如低嗅觉强度、低稳定性和高毒性。其向目标表面的沉积也存在问题。

存在开发用于洗衣、洗涤、清洁、表面护理以及个人和皮肤护理的安全、稳定和高效的胶囊的需求。对于这样的应用，通常期望更快和更容易的释放和/或较小的机械强度。另外，将期望更精确地影响胶囊壁渗透性和其他胶囊壁特性以实现所需的释放模式和消费者利益。

发明概述

本发明基于以下发现：特定的胶囊组合物拥有出乎意料的期望特性，包括高感知的嗅觉强度、延长的稳定性、低的毒性和改善的沉积。

因此，本发明的一个方面涉及微胶囊组合物，所述微胶囊组合物包含第一微胶囊和第二微胶囊，其中第一微胶囊具有10mV以上的ζ电位(例如，25mV以上、40mV以上、40至200mV和40至100mV)，第二微胶囊具有5mV以下的ζ电位(例如，-5至5mV、-10mV以下、-20mV以下、-40mV以下、-20至-200mV和-20至-100mV)，并且第一微胶囊和第二微胶囊的重量比为1:10至10:1(例如，20:80至80:20、30:70至70:30和40:60至60:40)。

第一微胶囊含有第一油芯(oil core)和囊封第一油芯的第一微胶囊壁。

第一微胶囊壁典型地由第一囊封聚合物形成，该第一囊封聚合物是多官能亲核试剂和多官能亲电子试剂的反应产物。合适的多官能亲核试剂包括支化聚乙烯亚胺、支化聚乙烯亚胺和多官能胺的混合物以及支化聚乙烯亚胺和多官能醇的混合物。示例性多官能胺包括，但不限于，六亚甲基二胺、乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基-丁烷、二亚乙基三胺、五亚乙基六胺、双(3-氨基丙基)胺、双(六亚甲基)三胺、三(2-氨基乙基)胺、三亚乙基-四胺、N,N′-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、壳聚糖、乳酸链球菌肽(nisin)、明胶、1,3-二氨基-胍、1,1-二甲基双胍、胍、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸及其组合。多官能亲电子试剂具有第一官能团和第二官能团，其各自独立地是对于多官能亲核试剂具有反应性的亲电子基团。

优选地，第一囊封聚合物是支化聚乙烯亚胺和多异氰酸酯的反应产物。支化聚乙烯亚胺可以具有750至50000道尔顿(“Da”)的分子量。示例性多异氰酸酯为聚亚甲基二苯基二异氰酸酯(聚二苯基甲烷二异氰酸酯，polymeric methylene diphenyl diisocyanate)、氢化聚亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯(二苯基甲烷二异氰酸酯，methylene diphenyl diisocyanate)、氢化亚甲基二苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物及其组合。

第二微胶囊含有第二油芯和囊封第二油芯的第二微胶囊壁。第二微胶囊壁由第二囊封聚合物形成，该第二囊封聚合物可以选自由以下各项组成的组：三聚氰胺-甲醛聚合物、聚脲、聚氨酯、明胶、脲甲醛聚合物、溶胶凝胶聚合物、淀粉聚合物、糖类(碳水化合物，carbohydrates)、聚脲(由聚乙烯醇作为分散剂制备)及其组合。在一些优选的实施方案中，第二囊封聚合物是多异氰酸酯和六亚甲基二胺的反应产物。多异氰酸酯如上所定义。

第一和第二油芯分别含有第一和第二活性材料，其独立地选自由以下各项组成的组：香精、前香精(pro-fragrance)、香料、维生素或其衍生物、恶臭抵消剂、抗炎剂、杀真菌剂、麻醉剂、止痛剂、抗微生物活性成分(antimicrobial active)、抗病毒剂、抗感染剂、祛痘剂、皮肤光亮剂、驱昆虫剂(insect repellant)、软化剂(emollient)、皮肤保湿剂、皱纹控制剂、UV防护剂、织物柔顺剂活性成分(fabric softener active)、硬表面清洁活性成分(hard surface cleaning active)、皮肤或头发调理剂、驱昆虫剂、兽用驱避剂(animalrepellent)、驱寄生虫剂(vermin repellent)、阻燃剂、抗静电剂、纳米至微米尺寸的无机固体、聚合物或弹性体的粒子(polymeric or elastomeric particle)及其组合。

在一些实施方案中，如上所述的微胶囊组合物还包含沉积助剂(depositionaid)，所述沉积助剂选自由以下各项组成的组：聚季铵盐-4、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-24、聚季铵盐-28、聚季铵盐-39、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、聚季铵盐-47、聚季铵盐-53、聚季铵盐-55、聚季铵盐-67、聚季铵盐-68、聚季铵盐-69、聚季铵盐-73、聚季铵盐-74、聚季铵盐-77、聚季铵盐-78、聚季铵盐-79、聚季铵盐-80、聚季铵盐-81、聚季铵盐-82、聚季铵盐-86、聚季铵盐-88、聚季铵盐-101、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、聚乙烯胺和乙烯甲酰胺(vinylformamide)共聚物、及其组合。

在其他实施方案中，本发明的微胶囊组合物还包含胶囊形成助剂，所述胶囊形成助剂选自由以下各项组成的组：聚乙烯醇、聚苯乙烯磺酸盐(polystyrene sulfonate)、羧甲基纤维素、萘磺酸盐、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮和季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物、及其组合。

本发明的微胶囊组合物还可以包含第三、第四、第五或第六递送系统。

如上所述的微胶囊组合物中的任一个可以是固体或液体(例如，浆料)形式。

本发明的另一个方面涉及含有上述微胶囊组合物的消费品。消费品的实例包括头发护理产品如洗发剂和护发剂，个人护理产品如条皂和沐浴露，织物护理产品(例如，粉末或液体织物洗涤剂、织物调理剂和织物清新剂)，和家庭护理产品。

本发明的一个或多个实施方案的细节在以下描述中说明。本发明的其他特征、目的和优点根据说明书和权利要求书将是明显的。

发明详述

已经发现，当在微胶囊组合物中将阳离子微胶囊(具有10mV以上的ζ电位)与阴离子微胶囊(具有-10mV以下的ζ电位)或与中性微胶囊(具有-5至5mV的ζ电位)组合时，胶囊性能(例如，香味强度)得到出乎意料地改善。

本发明的微胶囊组合物可用于宽范围的消费应用，例如，个人头发护理产品，包括洗发剂和护发剂；个人洗涤用品(personal washes)，如肥皂、沐浴露、个人清洁剂和消毒剂；织物护理品，如织物清新剂、柔顺剂和干衣机纸(dryer sheets)；熨烫水，工业清洁剂，液体和粉末洗涤剂；漂洗调理剂(rinse conditioner)；精制香精(fine fragrances)；淡香水产品(Eau De Toilette product)；除臭剂；滚抹式产品(roll-on product)；和气溶胶产品。本发明的胶囊组合物还良好适合在水醇介质如精制香精中使用和在免洗型个人护理应用中使用。此外，在形成胶囊壁的反应中包含胶囊形成助剂为胶囊提供了优异的储存稳定性和囊封香精的保持。

本发明的微胶囊组合物含有至少两个微胶囊，例如，第一微胶囊和第二微胶囊。

第一微胶囊

第一微胶囊是带正电荷的微胶囊，其具有10mV以上、优选25mV以上(例如，25mV至200mV)并且更优选40mV以上(例如，40mV至100mV)的ζ电位。不受任何理论限制，这些带正电荷的微胶囊不仅对特定的有生命或无生命的表面具有强亲和性，而且使其他中性或带负电荷的微胶囊固定并且由此也将它们结合至有生命或无生命的表面。

第一微胶囊可以通过在胶囊形成助剂(例如，分散剂)和/或催化剂(例如，碱)的存在下使多官能亲核试剂与多官能亲电子试剂反应(例如，经由界面聚合)使得活性材料被第一微胶囊壁囊封在第一油芯中来制备。第一油芯任选地含有芯改性剂(core modifier)。第一微胶囊壁由作为多官能亲核试剂和多官能亲电子试剂的反应产物的第一囊封聚合物形成。

一种优选的第一微胶囊具有由第一囊封聚合物形成的微胶囊壁，该第一囊封聚合物是支化聚乙烯亚胺(多官能亲核试剂)和芳族/脂族多异氰酸酯(多官能亲电子试剂)的反应产物。

多官能亲核试剂。多官能亲核试剂各自是支化聚乙烯亚胺或者含有支化聚乙烯亚胺和多官能胺/醇的混合物。在一个优选的实施方案中，多官能亲核试剂是支化聚乙烯亚胺。

合适的支化聚乙烯亚胺各自具有200至1,000,000Da(例如，300至500,000Da、500至200,000Da、750至100,000Da和750至50,000Da)的分子量。它们各自具有主链和连接至主链的一个或多个侧链。主链具有2至25,000个(例如，3至10,000个、5至5000个和5至500个)重复亚乙基胺(-CH₂CH₂NH-)单元。侧链各自具有一个或多个亚乙基胺末端(-CH₂CH₂NH₂)。支化聚乙烯亚胺的代表性结构如下所示：

其中n为1至5000(例如，1至2000、1至1000和1至100)。

其他合适的多官能亲核试剂包括多官能胺(例如，多胺)和多官能醇(例如，多元醇)。

多官能胺是具有至少伯/仲胺基团(-NH₂和–NH-)以及一个或多个另外的官能团如伯/仲胺和羟基基团(-OH)的那些。示例性多官能胺包括六亚甲基二胺、六亚乙基二胺、乙二胺、1,3-二氨基-丙烷、1,4-二氨基-丁烷、二亚乙基三胺、五亚乙基六胺、双(3-氨基-丙基)胺、双(六亚甲基)三胺、三(2-氨基乙基)胺、三亚乙基-四胺、N,N′-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺、四亚乙基五胺、氨基-2-甲基-1-丙醇、第二支化聚乙烯亚胺、壳聚糖、1,3-二氨基-胍、1,1-二甲基双胍和胍。合适的氨基酸/肽包括精氨酸、赖氨酸、组氨酸、鸟氨酸、乳酸链球菌肽和明胶。

优选的多官能胺是含有两个以上胺基团(诸如–NH₂和–R*NH，R*是取代和未取代的C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀杂烷基、C₁-C₂₀环烷基、3至8元杂环烷基、芳基和杂芳基)的多胺。

多官能醇是具有两个以上羟基的那些。非限制性实例是季戊四醇、葡萄糖、2-氨基乙醇、二季戊四醇、甘油、聚甘油、乙二醇、己二醇、聚乙二醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、山梨糖醇、赤藓糖醇、苏糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、核糖醇、甘露糖醇、半乳糖醇、岩藻糖醇、艾杜糖醇(iditol)、肌醇、庚七醇(volemitol)、异麦芽糖醇(isomalt)、麦芽糖醇、乳糖醇、麦芽三糖醇(maltotriitol)、麦芽四糖醇(maltotetraitol)、聚葡萄糖糖醇(polyglycitol)及其组合。WO 2015/023961中描述了更多合适的多官能醇。

如本发明中所使用的多官能亲核试剂可以是单一化合物(例如，支化聚乙烯亚胺)或支化聚乙烯亚胺与一种或多种多官能胺/醇的混合物。

按本发明的微胶囊组合物的重量计，多官能亲核试剂含量的范围可以从0.05至5％(例如，0.1至3％、0.1至2％、0.25至2％和0.25至1％)变化。

在一个实施方案中，在0-55℃(例如，10-50℃、15-45℃、20-40℃和22-35℃)的温度将多官能亲核试剂添加至聚合反应。

多官能亲电子试剂。多官能亲电子试剂各自具有至少两个对支化聚乙烯亚胺、多官能胺或多官能醇具有反应性的亲电子官能团，以形成第一囊封聚合物的网络。亲电子基团的实例包括甲酰基、酮基(keto)、羧基、异氰酸酯基团、羧酸酯基团、酰基卤基团、酰胺基团、酸酐基团、烷基卤基团、环氧基团、氮杂环丙烷(aziridine)基团、氧杂环丁烷(oxetane)基团、氮杂环丁烷(azetidine)基团、磺酰卤基团、氯磷酸酯基团、α,β-不饱和羰基、α,β-不饱和腈基团、三氟甲磺酸酯基团、对甲苯磺酸酯基团和α,β-不饱和甲磺酰基。

合适的多官能亲电子试剂包括戊二醛、丁二醛(succinic dialdehyde)和乙二醛；以及化合物如乙醛酰基三聚体和多聚甲醛、双(二甲基)缩醛、双(二乙基)缩醛、聚二醛，诸如氧化淀粉。优选地，交联剂是低分子量、双官能的醛，诸如乙二醛、1,3-丙二醛、1,4-丁二醛、1,5-戊二醛或1,6-己烷。

其他非限制性多官能亲电子试剂为多官能异氰酸酯(即，多异氰酸酯)，其各自含有两个以上异氰酸酯(-NCO)基团。这些多异氰酸酯可以是芳族的、脂族的、直链的、支链的或环状的。在某些实施方案中，多异氰酸酯平均含有2至4个异氰酸酯基团。在特别的实施方案中，多异氰酸酯含有至少三个异氰酸酯官能团。在某些实施方案中，多异氰酸酯是水不溶性的。

在特别的实施方案中，本发明中所使用的多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯。理想地，芳族多异氰酸酯包括作为芳香组分的苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基或联苯基部分。在某些实施方案中，芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物或苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。

一类合适的芳族多异氰酸酯是具有如下所示的一般结构的那些，及其结构异构体

其中取决于所使用的多胺或多元醇的类型，n可以从零至所需数量(例如，0-50、0-20、0-10和0-6)变化。优选地，将n的数量限制为小于6。起始多异氰酸酯还可以是多异氰酸酯的混合物，其中n的值可以从0至6变化。在起始多异氰酸酯是多种多异氰酸酯的混合物的情况下，n的平均值优选地落入在0.5至1.5之间。可商购获得的多异氰酸酯包括LUPRANATEM20(PMDI，可由巴斯夫(BASF)商购获得，含有31.5重量％的异氰酸酯基团“NCO”)，其中平均值n是0.7；PAPI 27(可由陶氏化学(Dow Chemical)商购获得的具有340的平均分子量并且含有31.4重量％的NCO的PMDI)，其中平均值n是0.7；MONDUR MR(含有31重量％以上的NCO的PMDI，可由拜耳(Bayer)商购获得)，其中平均值n是0.8；MONDUR MR Light(含有31.8重量％的NCO的PMDI，可由拜耳商购获得)，其中平均值n是0.8；MONDUR 489(可由拜耳商购获得的含有30-31.4重量％的NCO的PMDI)，其中平均值n是1；聚[(苯基异氰酸酯)-共-甲醛](奥德里奇化学，密尔沃基，WI(Aldrich Chemical,Milwaukee,WI))，其他异氰酸酯单体，如DESMODUR N3200(可由拜耳商购获得的聚(六亚甲基二异氰酸酯))，和TAKENATE D110-N(可由三井化学株式会社，Rye Brook，NY(Mitsui Chemicals corporation,Rye Brook,NY)商购获得的二甲苯二异氰酸酯加成聚合物，含有11.5重量％的NCO)、DESMODUR L75(可由拜耳商购获得的基于甲苯二异氰酸酯的多异氰酸酯)和DESMODUR IL(可由拜耳商购获得的基于甲苯二异氰酸酯的另一多异氰酸酯)。

本发明的某些可商购获得的多异氰酸酯的结构如下所示：

或其结构异构体。R可以是C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀酯或异氰脲酸酯。代表性的具有此结构的多异氰酸酯是TAKENATE D-110N(三井(Mitsui))、DESMODUR L75(拜耳)和DESMODUR IL(拜耳)。

壁单体异氰酸酯的其他具体实例包括1,5-萘二异氰酸酯，4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，氢化MDI(H12MDI)，苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)，四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)，4,4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯，二和四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯，4,4’-二苄基二异氰酸酯，1,3-苯二异氰酸酯，1,4-苯二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯(TDI)的异构体，4,4’-二异氰酸基苯基全氟乙烷，邻苯二甲酸双异氰酸基乙基酯，以及具有反应性卤原子的多异氰酸酯，如1-氯甲基苯基2,4-二异氰酸酯、1-溴甲基苯基2,6-二异氰酸酯和3,3-二氯甲基醚4,4’-二苯基二异氰酸酯，及其组合。

在其他实施方案中，多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。在某些实施方案中，脂族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。示例性脂族多异氰酸酯包括可商购获得的那些，例如，Bayhydur N304和Bayhydur N305，其是基于六亚甲基二异氰酸酯的脂族的水可分散的多异氰酸酯；DesmodurN3600、Desmodur N3700和Desmodur N3900，其是基于六亚甲基二异氰酸酯的低粘度多官能脂族多异氰酸酯；以及Desmodur 3600和Desmodur N100，其是基于六亚甲基二异氰酸酯的脂族多异氰酸酯，其中的每种都可从拜耳公司，匹兹堡，PA(Bayer Corporation,Pittsburgh,PA)获得。更多的实例包括1-甲基-2,4-二异氰酸基环己烷、1,6-二异氰酸基-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二异氰酸基-2,4,4-三甲基己烷、1-异氰酸基甲基-3-异氰酸基-1,5,5-三甲基环己烷、氯化和溴化的二异氰酸酯、含磷的二异氰酸酯、四甲氧基丁烷1,4-二异氰酸酯、丁烷1,4-二异氰酸酯、己烷1,6-二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷1,4-二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯及其组合。含硫多异氰酸酯例如通过使六亚甲基二异氰酸酯与硫二甘醇或二羟基二己基硫化物反应来获得。另外的合适的二异氰酸酯是三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,4-二异氰酸基丁烷、1,2-二异氰酸基十二烷、二聚体脂肪酸二异氰酸酯及其组合。

可用于本发明的特定多异氰酸酯的平均分子量从250至1000Da并且优选从275至500Da变化。通常，本发明的组合物中的多异氰酸酯浓度的范围从0.1至10％、优选从0.1至8％、更优选从0.2至5％并且甚至更优选从1.5％至3.5％变化，所有都基于总的胶囊组合物。

在一些实施方案中，用于制备本发明的胶囊的多官能异氰酸酯是单一多异氰酸酯。在其他实施方案中，多异氰酸酯是多异氰酸酯的混合物。在一些实施方案中，多异氰酸酯的混合物包括脂族多异氰酸酯和芳族多异氰酸酯。在特别的实施方案中，多异氰酸酯的混合物是六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲和苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。在某些实施方案中，多异氰酸酯是脂族异氰酸酯或脂族异氰酸酯的混合物，不含任何芳族异氰酸酯。换言之，在这些实施方案中，不使用芳族异氰酸酯制备作为胶囊壁材料的聚脲/聚氨酯聚合物。

合适的异氰酸酯的更多实例可以在PCT 2004/054362；EP 0 148149；EP 0 017409 B1；美国专利号4,417,916、美国专利号4,124,526、美国专利号5,583,090、美国专利号6,566,306、美国专利号6,730,635、PCT 90/08468、PCT WO 92/13450、美国专利号4,681,806、美国专利号4,285,720和美国专利号6,340,653中找到。

胶囊形成助剂。第一微胶囊典型地在胶囊形成助剂的存在下制备，胶囊形成助剂可以是表面活性剂或分散剂。不受任何理论限制，胶囊形成助剂改善微胶囊组合物的性能。性能通过在涂抹前和涂抹后阶段期间的香精释放的强度测定。涂抹前阶段是胶囊已经沉积在布上的阶段，例如在洗涤循环期间已经使用含有胶囊的织物柔顺剂之后。涂抹后阶段是在胶囊已经沉积并且通过摩擦或其他类似机制使胶囊破裂之后。

在一些实施方案中，胶囊形成助剂是保护胶体或乳化剂，这包括例如马来酸-乙烯基共聚物如乙烯基醚与马来酸酐或酸的共聚物、木质素磺酸钠、马来酸酐/苯乙烯共聚物、乙烯/马来酸酐共聚物、以及氧化丙烯和氧化乙烯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、萘磺酸盐缩合物的钠盐、羧甲基纤维素(CMC)、聚氧乙烯化山梨糖醇的脂肪酸酯、十二烷基硫酸钠及其任意组合。通常，胶囊组合物中的表面活性剂浓度的范围从0.1至5％(例如，0.5至4％、0.2至2％和1至2％)变化。

可商购获得的表面活性剂包括，但不限于，磺化的萘-甲醛缩合物，如MORWET D425(萘磺酸盐，Akzo Nobel,Fort Worth,TX)；部分水解的聚乙烯醇，如MOWIOL，例如MOWIOL 3-83(Air Products)；氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物或泊洛沙姆，如PLURONIC、SYNPERONIC或PLURACARE材料(巴斯夫)；磺化的聚苯乙烯，如FLEXAN II(Akzo Nobel)；乙烯-马来酸酐聚合物，如ZEMAC(Vertellus Specialties Inc.)；和聚季铵盐系列，如聚季铵盐11(“PQ11”；乙烯吡咯烷酮和季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物；由巴斯夫作为LUVIQUAT PQ11 AT 1销售)。

加工助剂也可以用作胶囊形成助剂。它们包括水胶体，其改善浆料针对凝聚、沉降和乳状分层(creaming)的胶体稳定性。术语“水胶体”是指广义类的具有阴离子的、阳离子的、两性离子的或非离子的特征的水溶性或水可分散性聚合物。可用于本发明的水胶体包括但不限于多糖，如淀粉、改性淀粉、糊精、麦芽糖糊精和纤维素衍生物、以及它们的季铵化形式；天然树胶，如藻酸酯、角叉菜胶、黄原胶(xanthanes)、琼脂、果胶(pectines)、果胶酸和天然树胶如阿拉伯树胶、黄蓍胶和刺梧桐胶、瓜尔胶和季铵化的瓜尔胶；明胶(gelatine)、蛋白质水解产物和它们的季铵化形式；合成的聚合物和共聚物，如乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯醇-乙酸乙烯酯共聚物、聚((甲基)丙烯酸)、聚(马来酸)、(甲基)丙烯酸烷基酯-(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸-马来酸共聚物、聚(氧化烯烃)、聚(乙烯基甲基醚)、乙烯基醚-马来酸酐共聚物等，以及聚-(乙烯亚胺)、聚((甲基)丙烯酰胺)、氧化烯烃-二甲基硅氧烷共聚物、聚(氨基-二甲基硅氧烷)等，以及它们的季铵化形式。

胶囊形成助剂在加工期间还可以与CMC和/或表面活性剂组合使用以促进胶囊形成。可以与胶囊形成助剂组合使用的表面活性剂的实例包括但不限于鲸蜡基三甲基氯化铵(CTAC)，泊洛沙姆，如PLURONICS(例如，PLURONIC F127)、PLURAFAC(例如，PLURAFAC F127)或MIRANET-N，皂苷，如QNATURALE(National Starch Food Innovation)；或阿拉伯树胶，如Seyal或Senegal。胶囊浆料中存在的表面活性剂的量可以根据所使用的表面活性剂变化。在一些实施方案中，以胶囊组合物的重量计，表面活性剂的量在0.05至0.2％的范围内，特别是当采用CTAC时。在另一实施方案中，表面活性剂的量在1至3％的范围内。

当与CMD组合时，较浅颜色的PVA是优选的。根据本发明，CMC聚合物可以由以下结构表示：

R＝H或CH₂CO₂H

在某些实施方案中，CMC聚合物具有在90,000至1,500,000Da之间、优选在250,000至750,000Da之间、并且更优选在400,000至750,000Da之间的分子量范围。CMC聚合物具有在0.1至3之间、优选在0.65至1.4之间、并且更优选在0.8至1之间的取代度。

羧甲基纤维素聚合物以0.1至2％、并且优选0.3至0.7％的水平存在于胶囊浆料中。

在一些实施方案中，与没有使用胶囊形成助剂形成的胶囊相比，在胶囊助剂的存在下形成的胶囊可以出乎意料地提供大于15％的感知香精强度增加，并且优选地大于25％的增加。

催化剂。适合用于本发明的催化剂是金属碳酸盐、金属氢氧化物、氨基或有机金属化合物，并且包括例如碳酸钠、碳酸铯、碳酸钾、氢氧化锂、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(即DABCO)、N,N-二甲基氨基乙醇、N,N-二甲基环己基胺、双-(2-二甲基氨基乙基)醚、N,N二甲基乙酰胺、辛酸锡和二月桂酸二丁基锡。

第二微胶囊

第二微胶囊可以是如上所述的微胶囊中的任一种，但是在微胶囊尺寸、聚合度、交联度、囊封聚合物、壁厚度、活性材料、壁材料与活性材料之间的比率、ζ电位、破裂力或断裂强度等方面不同于第一微胶囊。

在一些其他实施方案中，第二微胶囊具有不同于第一微胶囊的第二微胶囊壁。第二微胶囊壁可以由第二囊封聚合物形成，第二囊封聚合物选自由以下各项组成的组：溶胶-凝胶聚合物(例如，二氧化硅)、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸酯-共-丙烯酰胺)、聚脲、聚氨酯、淀粉、明胶和阿拉伯树胶、聚(三聚氰胺-甲醛)、聚(脲-甲醛)及其组合。

这些囊封聚合物如下详细描述。

溶胶-凝胶微胶囊。这些微胶囊具有由溶胶-凝胶聚合物形成的微胶囊壁，所述溶胶-凝胶聚合物是溶胶-凝胶前体经由聚合反应(例如，水解)的反应产物。合适的溶胶-凝胶前体是能够形成凝胶的化合物，如含有硅、硼、铝、钛、锌、锆和钒的化合物。优选的前体是有机硅、有机硼和有机铝，包括金属醇化物和b-二酮化物(b-diketonate)。

适合于本发明的目的的溶胶-凝胶前体特别地选自以下各项的组：二、三和/或四官能的硅酸、硼酸和铝酸酯(alumoester)，更特别地烷氧基硅烷(原硅酸烷基酯)及其前体。

优选的溶胶/凝胶前体是对应于以下通式的烷氧基硅烷：(R₁O)(R₂O)Si(X)(X’)其中X、X’、R₁和R₂各自在上文定义。

特别优选的化合物是硅酸酯，如原硅酸四甲酯(TMOS)和原硅酸四乙酯(TEOS)。优选的化合物包括

(可由Degussa Corporation,Parsippany New Jersey,USA商购获得的有机官能硅烷)。适合于本发明的目的的其他溶胶-凝胶前体合适的例如在德国专利申请DE10021165中描述。这些溶胶-凝胶前体是多种可水解的有机硅烷，如例如烷基硅烷、烷氧基硅烷、烷基烷氧基硅烷和有机烷氧基硅烷。除烷基和烷氧基以外，其他有机基团(例如烯丙基、氨基烷基、羟基烷基等)可以作为取代基连接至硅。

认识到金属和半金属醇化物单体(及它们的部分水解和缩合聚合物)如四甲氧基硅烷(TMOS)、四乙氧基硅烷(TEOS)等对于多种分子和活性成分是非常好的溶剂将会是非常有利的，因为其促进了溶解高浓度下的活性材料并且由此促进最终胶囊中的高负载。

聚丙烯酸酯微胶囊、聚丙烯酰胺微胶囊和聚(丙烯酸酯-共-丙烯酰胺)微胶囊。这些微胶囊中的每一种由相应的前体制备。通过举例说明而不是限制，优选的前体是双或多官能乙烯基单体，包括例如但不限于，甲基丙烯酸烯丙酯/丙烯酰胺、二甲基丙烯酸三甘醇酯/丙烯酰胺、二甲基丙烯酸乙二醇酯/丙烯酰胺、二甲基丙烯酸二甘醇酯/丙烯酰胺、二甲基丙烯酸三甘醇酯/丙烯酰胺、二甲基丙烯酸四甘醇酯/丙烯酰胺、二甲基丙烯酸丙二醇酯/丙烯酰胺、二甲基丙烯酸甘油酯/丙烯酰胺、二甲基丙烯酸新戊二醇酯/丙烯酰胺、二甲基丙烯酸1,10-癸二醇酯/丙烯酰胺、三甲基丙烯酸季戊四醇酯/丙烯酰胺、四甲基丙烯酸季戊四醇酯/丙烯酰胺、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯/丙烯酰胺、三烯丙基缩甲醛三甲基丙烯酸酯/丙烯酰胺、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯/丙烯酰胺、二甲基丙烯酸三丁二醇酯/丙烯酰胺、脂族或芳族尿烷二丙烯酸酯/丙烯酰胺、二官能尿烷丙烯酸酯/丙烯酰胺、乙氧基化脂族二官能尿烷甲基丙烯酸酯/丙烯酰胺、脂族或芳族尿烷二甲基丙烯酸酯/丙烯酰胺、环氧丙烯酸酯/丙烯酰胺、环氧甲基丙烯酸酯/丙烯酰胺、二丙烯酸1,3-丁二醇酯/丙烯酰胺、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇(butaneidiol)酯/丙烯酰胺、二丙烯酸1,4-丁二醇酯/丙烯酰胺、二丙烯酸二甘醇酯/丙烯酰胺、二丙烯酸1,6-己二醇酯/丙烯酰胺、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯/丙烯酰胺、二丙烯酸新戊二醇酯/丙烯酰胺、聚乙二醇二丙烯酸酯/丙烯酰胺、二丙烯酸四甘醇酯/丙烯酰胺、二丙烯酸三甘醇酯/丙烯酰胺、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯/丙烯酰胺、二丙烯酸三丙二醇酯/丙烯酰胺、乙氧基化双酚二丙烯酸酯/丙烯酰胺、乙氧基化双酚二甲基丙烯酸酯/丙烯酰胺、二丙烯酸二丙二醇酯/丙烯酰胺、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯/丙烯酰胺、烷氧基化环己烷二甲醇二丙烯酸酯/丙烯酰胺、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯/丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯/丙烯酰胺、三丙烯酸季戊四醇酯/丙烯酰胺、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯/丙烯酰胺、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯/丙烯酰胺、丙氧基化甘油三丙烯酸酯/丙烯酰胺、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯/丙烯酰胺、五丙烯酸二季戊四醇酯/丙烯酰胺、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯/丙烯酰胺、PEG200二甲基丙烯酸酯/丙烯酰胺、PEG400二甲基丙烯酸酯/丙烯酰胺、PEG600二甲基丙烯酸酯/丙烯酰胺、3-丙烯酰氧基二醇单丙烯酸酯/丙烯酰胺、三丙烯酰基缩甲醛、异氰酸三烯丙酯和异氰脲酸三烯丙酯。

单体在升高的温度(例如，30-90℃)或在UV光下在活化剂(例如，引发剂)的存在下聚合。示例性引发剂是2,2’-偶氮双(异丁腈)(“AIBN”)、过氧化二碳酸二鲸蜡酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二辛酰、过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰、过氧化二癸酰、过乙酸叔丁酯、过月桂酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、乙基过氧化异丙苯(cumene ethylperoxide)、二异丙基羟基二甲酸酯、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺、过硫酸钠、过氧化苯甲酰及其组合。

用于形成聚丙烯酸酯/聚丙烯酰胺/聚(丙烯酸酯-共-丙烯酰胺)胶囊的乳化剂典型地是阴离子乳化剂，通过举例说明而不是限制，包括以下的水溶性盐：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基异硫代硫酸盐(alkyl isothionates)、烷基羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐(alkyl succinamates)、烷基硫酸盐如十二烷基硫酸钠、烷基肌氨酸盐、蛋白质水解产物的烷基衍生物、酰基天冬氨酸盐、烷基或烷基醚或烷基芳基醚磷酸酯、十二烷基硫酸钠、磷脂或卵磷脂、硬脂酸钠、硬脂酸钾或硬脂酸铵、油酸盐或棕榈酸盐、烷基芳基磺酸盐如十二烷基苯磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸酯钠、二辛基磺基琥珀酸盐、二月桂基磺基琥珀酸酯钠、聚(苯乙烯磺酸)钠盐、异丁烯-马来酸酐共聚物、阿拉伯树胶、藻酸钠、羧甲基纤维素、纤维素硫酸盐和果胶、聚(苯乙烯磺酸盐)、异丁烯-马来酸酐共聚物、阿拉伯树胶、角叉菜胶、藻酸钠、果胶酸、黄蓍胶、杏仁胶和琼脂；半合成聚合物如羧甲基纤维素、硫酸化纤维素、硫酸化甲基纤维素、羧甲基淀粉、磷酸化淀粉、木质素磺酸；和合成聚合物如马来酸酐共聚物(包括其水解产物)、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物或巴豆酸均聚物和共聚物、乙烯基苯磺酸或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸均聚物和共聚物、以及此类聚合物和共聚物的部分酰胺或部分酯、羧基改性的聚乙烯醇、磺酸改性的聚乙烯醇和磷酸改性的聚乙烯醇、磷酸化或硫酸化的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。阴离子乳化剂的量是所有组分的0.1至40重量百分比、更优选0.5至10重量百分比、更优选0.5至5重量百分比中的任何一点。

氨基塑料(Aminoplast)和明胶。用于氨基塑料囊封的代表性过程披露于US 3,516,941和US 2007/0078071，尽管已意识到关于材料和过程步骤的许多变形是可能的。另一种囊封过程，即明胶囊封，披露于US 2,800,457。两种过程分别在用于美国专利号4,145,184和5,112,688的消费品中的香料囊封的情形进行拉了讨论。聚合物系统在本领域是熟知的并且这些的非限制性实例包括如在GB 2006709 A中披露的氨基塑料胶囊和囊封粒子；如在US 4,396,670中披露的具有壁的微胶囊的生产，所述壁包含与三聚氰胺-甲醛预缩合物反应的苯乙烯-马来酸酐；如在US 5,089,339中披露的与三聚氰胺-甲醛树脂交联的丙烯酸-丙烯酰胺共聚物；如在US 5,401,577中披露的由阳离子三聚氰胺-甲醛缩合物构成的胶囊；如在US 3,074,845中披露的三聚氰胺甲醛微囊封；如在EP 0 158 449 A1中披露的酰胺基-醛树脂原位聚合的胶囊；如在US 5,204,185中披露的醚化的脲-甲醛聚合物；如描述于US 4,525,520中的三聚氰胺-甲醛微胶囊；如描述于US 5,011,634中的交联的油溶性三聚氰胺-甲醛预缩合物；如在US 5,013,473中披露的由阳离子和阴离子三聚氰胺-甲醛预缩合物(其随后发生交联)的复合物形成的胶囊壁材料；如在US 3,516,941中披露的由加成聚合物如缩合聚合物、酚醛树脂、脲醛树脂或丙烯酸聚合物制成的聚合物壳；如在EP 0 443 428A2中披露的脲-甲醛胶囊；如在GB 2 062 570 A中披露的三聚氰胺-甲醛化学；以及如在US4,001,140中披露的，由以酸或盐形式的苯乙烯磺酸的聚合物或共聚物构成的胶囊，和与三聚氰胺-甲醛交联的胶囊。

脲-甲醛和三聚氰胺-甲醛胶囊。脲-甲醛和三聚氰胺-甲醛预缩合物胶囊壳壁前体借助于使脲或三聚氰胺与甲醛反应制备，其中三聚氰胺或脲与甲醛的摩尔比在10:1至1:6、优选1:2至1:5的范围内。对于实施本发明的目的，所得的材料具有在156至3000范围内的分子量。所得的材料可以‘按照原样’用作用于前述取代或未取代丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂，或者它可以进一步与C₁-C₆链烷醇，例如，甲醇、乙醇、2-丙醇、3-丙醇、1-丁醇、1-戊醇或1-己醇反应，由此形成部分醚，其中三聚氰胺/脲：甲醇：链烷醇的摩尔比在1:(0.1-6):(0.1-6)的范围内。所得的含醚部分的产物可以‘按照原样’用作用于前述取代或未取代丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂，或者它可以自身缩合以形成二聚体、三聚体和/或四聚体，其也可以用作用于前述取代或未取代丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂。用于形成这样的三聚氰胺-甲醛和脲-甲醛预缩合物的方法在美国专利号3,516,846和6,261,483以及Lee等(2002)J.Microencapsulation 19,559-569中提出。

可用于本发明实践中的脲-甲醛预缩合物的实例是URAC 180和URAC 186，其是Cytec Technology Corp.of Wilmington,DE的商标。可用于本发明实践中的三聚氰胺-甲醛预缩合物的实例包括，但不限于，CYMEL U-60、CYMEL U-64和CYMEL U-65，其是CytecTechnology Corp.of Wilmington,DE的商标。作为用于交联的预缩合物，优选使用取代或未取代丙烯酸聚合物或共聚物。在实施本发明中，脲-甲醛预缩合物/三聚氰胺-甲醛预缩合物与取代/未取代丙烯酸聚合物/共聚物的摩尔比的范围在9:1至1:9、优选5:1至1:5并且最优选2:1至1:2的范围内。

在本发明的一个实施方案中，也可以使用具有由伯胺和/或仲胺反应性基团或其混合物和交联剂构成的的一种或多种聚合物的微胶囊。参见US 2006/0248665。胺聚合物可以具有伯胺和/或仲胺官能度并且可以为天然或合成起源。天然起源的含胺聚合物典型地是蛋白质如明胶和白蛋白，以及一些多糖。合成胺聚合物包括多种程度的水解聚乙烯甲酰胺、聚乙烯胺、聚烯丙胺和具有伯胺和仲胺侧基的其他合成聚合物。合适胺聚合物的实例是可商购得自巴斯夫的聚乙烯甲酰胺的LUPAMIN系列。这些材料的分子量可以在10,000至1,000,000Da的范围内。

脲-甲醛或三聚氰胺-甲醛胶囊也可以包含甲醛清除剂，其能够结合游离甲醛。当胶囊用于在含水介质中使用时，甲醛清除剂如亚硫酸钠、三聚氰胺、甘氨酸和碳酰肼(carbohydrazine)是合适的。当胶囊旨在用于具有低pH的产品，例如，织物护理调理剂中时，甲醛清除剂优选选自β二酮，如β-酮酯或选自1,3-二醇，如丙二醇。优选的β-酮酯包括烷基-丙二酸酯、烷基乙酰乙酸酯和聚乙烯醇乙酰乙酸酯。

本发明的微胶囊组合物任选地含有一个或多个另外的微胶囊，例如，第三、第四、第五或第六微胶囊。这些微胶囊中的每一个可以是如上所述的微胶囊中的任一种。

活性材料

本发明的胶囊的芯可以包含一种或多种活性材料，所述活性材料包括，但不限于，香料和/或香精成分如香精油。可以囊封的个体香料成分包括：

i)烃，ii)脂族醇，iii)脂族酮及其肟，iv)脂族羧酸及其酯，v)非环萜烯醇，vi)非环萜烯醛和酮，vii)环萜烯醇，viii)环萜烯醛和酮，ix)环醇，x)环脂族醇，xi)环醚和环脂族醚，xii)(乙氧基甲氧基)环十二烷；xiii)环酮，xiv)环脂族酮，xvi)环脂族羧酸的酯，xvii)芳族和脂族醇，xviii)脂族醇和脂族羧酸的酯，xix)芳族和脂族醛，xx)芳族和脂族酮，xxi)芳族和芳脂族羧酸及其酯，xxii)含氮芳香化合物，xxiii)苯酚、苯基醚和苯基酯，xxiv)杂环化合物，xxv)内酯，xxvi)精油、凝结物(concrete)、净油(absolute)、树脂、树脂状物(resinoid)、香脂、酊剂，(xxvii)香料，(xxviii)掩味剂，用于掩盖一种或多种令人不愉快的味道的物质，(xxix)味觉感知剂(taste sensate)，(xxx)恶臭抵消剂，(xxxi)维生素，(xxxii)抗菌剂，(xxxiii)遮光剂活性成分(sunscreen active)，(xxxiv)抗氧化剂，(xxxv)抗炎剂，(xxxvi)麻醉剂，(xxxvii)止痛剂，(xxxviii)抗真菌剂，(xxxix)抗生素，(xl)抗病毒剂，(xli)抗寄生虫剂，(xlii)抗感染剂和祛痘剂，(xliii)可用于局部施用的皮肤活性成分，(xliv)可用于局部施用的酶和辅酶，(xlv)皮肤增白剂，(xlvi)抗组胺剂，(xlvii)化疗剂，和(xlviii)驱昆虫剂。

除了以上列出的活性材料之外，本发明的产品还可以含有，例如以下染料、着色剂或颜料：乳黄素(lactoflavin)(核黄素(riboflavin))、β-葫萝卜素、核黄素-5’-磷酸酯、α-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、角黄素(cantaxanthin)、赤藓红、姜黄素、喹啉黄、黄橙S、酒石黄、胭脂树素、降胭脂树素(胭脂树红、胭脂树橙(orlean))、辣椒红、辣椒红素、番茄红素、β-阿朴-8′-胡萝卜醛、β-阿朴-8′-胡萝卜素酸乙酯、叶黄素(xantophylls)(黄黄质、黄体素、隐黄质、玉红黄质、紫黄质、紫衫紫素(rodoxanthin))、坚牢洋红(fast carmine)(胭脂红酸、胭脂虫红)、偶氮玉红、胭脂虫红A(Ponceau 4 R)、甜菜红、甜菜苷、花青素、苋菜红、专利蓝V、靛蓝I(靛蓝-胭脂红)、叶绿素、叶绿素的铜化合物、酸性亮绿BS(丽丝胺绿)、亮黑BN、植物碳、二氧化钛、铁氧化物和氢氧化物、碳酸钙、铝、银、金、颜料宝红BK(立索尔(lithol)宝红BK)、甲基紫B、维多利亚蓝R、维多利亚蓝B、阿西仑(acilan)亮蓝FFR(亮羊毛蓝FFR)、萘酚绿B、阿西仑坚牢绿10G(碱性坚牢绿10G)、ceres黄GRN、苏丹蓝II、群青、酞菁蓝、酞菁绿、坚牢酸性紫R。另外的天然获得的提取物(例如辣椒粉提取物、黑胡萝卜提取物、红球甘蓝提取物)可以用于着色目的。还利用以下命名的所谓铝色淀实现好的结果：FD&C黄5色淀、FD&C蓝2色淀、FD&C蓝1色淀、酒石黄色淀、喹啉黄色淀、FD&C黄6色淀、FD&C红40色淀、日落黄色淀、蓝光酸性红色淀、苋菜红色淀、Ponceau 4R色淀、赤藓红色淀、红2G色淀、诱惑红色淀(Allura Red Lake)、专利蓝V色淀、靛蓝胭脂红色淀、亮蓝色淀、棕HT色淀、黑PN色淀、绿S色淀及其混合物。

当活性材料是香精时，优选的是，采用具有0.5至15的ClogP的在香精内的香精成分。例如，按香精的重量计，具有0.5至8(例如，1至12，1.5至8，2至7，1至6，2至6，2至5，和3至7)的ClogP值的成分为25％以上(例如，50％以上和90％以上)。

在一些实施方案中，优选的是，采用具有2.5以上(例如，3以上，2.5至7和2.5至5)的重均ClogP的香精。

在某些实施方案中，优选的是，大于60重量％、优选大于80并且更优选大于90重量％的香精化学品具有大于2、优选大于3.3、更优选大于4并且甚至更优选大于4.5的ClogP值。

在其他实施方案中，具有2至7(例如，2至6，和2至5)的ClogP值的成分按香精的重量计为25％以上(例如，50％以上和90％以上)。在仍然其他实施方案中，优选的是，大于60％、优选大于80％并且更优选大于90％的香精化学品具有大于3.3、优选大于4并且最优选大于4.5的Clog P值。

本领域技术人员将理解，许多香精可以采用多种溶剂和香精化学品制造。较低至中等ClogP香精成分的使用将导致适合于囊封的香精。这些香精通常是水溶性的，以在不同阶段如潮湿和干燥的织物中通过本发明的胶囊体系被递送到消费品上。在没有囊封的情况下，游离香精通常会蒸发或在使用例如洗涤期间溶解于水。尽管高logP材料通常良好地由常规(未囊封)香精递送在消费品中，但是它们具有优异的囊封性质并且也适合于囊封用于总体香精特性目的、非常持久的香精递送、或克服与消费品的不相容性，例如否则将不稳定的香精材料造成产品的增稠或脱色，或者负面影响所需的消费品性质。

在一些实施方案中，囊封的活性材料的量按胶囊的重量计为5至95％(例如，20至90％和40至85％)。胶囊壁的量也按胶囊的重量计为0.5％至25％(例如，1.5至15％和2.5至10％)。在其他实施方案中，囊封的活性材料的量按胶囊的重量计为15％至99.5％(例如，50至98％和30至95％)，并且胶囊壁的量按胶囊的重量计为0.5％至85％(例如，2至50％和5至70％)。

辅助材料

除了活性材料之外，本发明还考虑了在由胶囊壁囊封的芯中掺入辅助材料(即辅剂)，包括溶剂、软化剂和和改性剂材料。其他辅助材料是溶解度调节剂、密度调节剂、稳定剂、粘度调节剂、pH调节剂或其任意组合。这些调节剂可以在胶囊的壁或核中存在或者在递送系统中的胶囊外部存在。优选地，它们作为芯改性剂在芯中。

一种或多种辅助材料可以按胶囊的重量计以0.01至25％(例如，0.5至10％)的量添加。

(i)溶剂。例如，可以使用以下溶剂中的一种：癸酸/辛酸甘油三酯，其被称为NEOBEE M5(Stepan Corporation)；Abitec Corporation的CAPMUL系列(例如，CAPMULMCM)；肉豆蔻酸异丙酯；聚甘油低聚物的脂肪酸酯。尽管芯可以不含溶剂，但是优选的是，溶剂的水平按芯的重量计为80重量％以下，优选50重量％以下(例如，0-20重量％)。

(ii)作为软化剂的甘油三酯和改性甘油三酯。

(iii)酯油在分子中具有至少一个酯基。

(iv)作为由二羧酸和二醇反应形成的液体聚酯的酯油。适合于本发明的聚酯的实例是由ExxonMobil以商品名PURESYN

市售的聚酯，疏水性植物提取物。

(v)有机硅包括，例如，直链和环状聚二甲基硅氧烷，氨基改性的、烷基、芳基和烷基芳基硅油。

(vi)低/非挥发性烃

(vii)固体材料。纳米级固体颗粒材料如在US 7,833,960中公开的那些也可以掺入到芯中并且可以选自，但不限于，金属或金属粒子、金属合金、聚合物粒子、蜡粒、无机颗粒、矿物和粘土粒子。

(viii)聚合物芯改性剂。聚合物的水平按重量计通常低于芯的80％，优选低于50％并且最优选低于20％。

(ix)牺牲芯成分。这些成分也可以包含在芯中并且被设计成在制造期间或之后失去，并且包括，但不限于，高度水溶性或挥发性材料。

(x)溶解度调节剂。

(xi)密度调节剂。

(xii)稳定剂。

(xiii)粘度控制剂。

(xiv)保湿剂。

(xv)pH调节剂。

沉积助剂

按胶囊的重量计，可以包含0.01至25％，更优选为5至20％的胶囊沉积助剂。胶囊沉积助剂可以在胶囊的制备期间添加或者其可以在已经制备胶囊之后添加。

使用这些沉积助剂以有助于胶囊至表面如织物、毛发或皮肤的沉积。这些包括阴离子、阳离子、非离子或两性水溶性聚合物。本领域技术人员将理解，这些聚合物的电荷可以根据其中使用该技术的产品通过改变pH来调整。可以使用任何合适的用于将沉积助剂涂覆到包封的香精材料上的方法。用于到界面的辅助胶囊递送的合适聚合物的本性取决于与胶囊壁化学性质的相容性，因为必须存在与胶囊壁的一些缔合。该缔合可以通过物理相互作用如氢键、离子相互作用、疏水相互作用、电子转移相互作用，或者备选地，聚合物涂层可以是化学(共价)地接枝至胶囊或颗粒表面。胶囊或颗粒表面的化学改性是优化聚合物涂层至胶囊或颗粒表面的锚固的另一方式。此外，胶囊和聚合物需要与所需界面的化学性质(例如极性)相容。因此，根据所述胶囊化学性质和界面(例如棉花、聚酯、毛发、皮肤、羊毛)，所述聚合物可以选自基于以下聚合物骨架具有总体零(两性的：阳离子和阴离子官能团的混合物)或净正电荷的一种或多种聚合物：多糖、多肽、聚碳酸酯、聚酯、聚烯属(乙烯基、丙烯酸、丙烯酰胺、聚二烯)、聚酯、聚醚、聚氨基甲酸酯、聚唑啉、聚胺、有机硅、聚磷嗪(polyphosphazine)、聚芳香族(olyaromatic)、聚杂环族或聚紫罗烯，其中分子量(MW)在1000至1000000000Da、优选5000至10000000Da的范围。如本文所使用的，分子量作为重均分子量提供。

可以用于涂覆聚脲或聚氨酯胶囊的阳离子聚合物的具体实例包括例如多糖，如瓜尔胶、藻酸盐、淀粉、黄原胶、壳聚糖、纤维素、葡聚糖、阿拉伯树胶、角叉菜胶和透明质酸盐。可以采用具有阳离子改性和烷氧基阳离子改性如阳离子羟乙基或阳离子羟丙基的这些多糖。例如，选择的阳离子试剂是3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵或其环氧形式。另一实例是聚二烯丙基二甲基氯化铵(polyDADMAC)在纤维素上的接枝共聚物。备选地，可以采用具有醛、羧基、琥珀酸酯、乙酸酯、烷基、酰胺、磺酸酯、乙氧基、丙氧基、丁氧基和这些官能度的组合；或任何疏水性改性(与多糖骨架的极性相比)的多糖。上述改性可以以任何比例，并且官能化的程度可以高达所有可官能化基团的完全取代，只要聚合物的理论净电荷是零(阳离子和阴离子官能团的混合物)或优选地正的。此外，多达5种不同类型的官能团可以连接至多糖。另外，聚合物接枝链可以不同地改性至骨架。反荷离子可以是任何卤离子或有机反荷离子。参见美国专利第6,297,203和6,200,554号。

阳离子聚合物的另一来源包含可质子化的胺基，以使得总体静电荷是零(两性：阳离子和阴离子官能团的混合物)或正的。使用期间的pH将决定聚合物的总体静电荷。实例包括丝蛋白、玉米蛋白、明胶、角蛋白、胶原蛋白和任何多肽如聚赖氨酸。

另外的阳离子聚合物包括聚乙烯基聚合物，其中可以使用多达5种不同类型的单体。这样的聚乙烯基聚合物由巴斯夫公司以名称LUPAMIN 9095销售。另外的合适的包含羟烷基乙烯胺单元的阳离子聚合物，如在美国专利第6,057,404号中所公开的。

另一类材料是具有多达5种不同类型的单体的聚丙烯酸酯。选择的典型聚合物是包含阳离子单体二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)或甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)的那些。DMAEMA可以由ISP以GAFQUAT和GAFFIX VC-713聚合物获得。MAPTAC可以以巴斯夫的LUVIQUAT PQ 11 PN和ISP的GAFQUAT HS100获得。

可以使用的另一组聚合物是在主链或骨架中包含阳离子基团的那些。在该组中包括：

i)聚烯烃胺如聚乙烯胺，可由巴斯夫作为LUPASOL商购获得。在本发明中可以使用该聚合物的任何分子量和任何交联度；

ii)如在美国专利第4,395,541号和美国专利第4,597,962号中公开的紫罗烯；

iii)己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物，如可由山德士(Sandoz)作为CARTARETIN F-4和F-23商购获得；

iv)以下通式的聚合物：-[N(CH₃)₂-(CH₂)_x-NH-(CO)-NH-(CH₂)_y-N(CH₃)₂)-(CH₂)_z-O-(-CH₂)_p]_n-，其中x、y、z、p＝1-12，并且n取决于分子量需求。实例是聚季铵盐2(MIRAPOLA-15)、聚季铵盐-17(MIRAPOL AD-1)和聚季铵盐-18(MIRAPOL AZ-1)。其他聚合物包括具有净理论正电荷或等于零(阳离子和阴离子官能团的混合物)的净理论电荷的阳离子聚硅氧烷和具有基于碳的接枝的阳离子聚硅氧烷。这包括阳离子端基官能化的有机硅(即，聚季铵盐-80)。有机硅具有以下一般结构：-Si(R₁)(R₂)-O-]_x-[Si(R₃)(R₂)-O-]_y-，其中R₁是具有0-5的双键数量的C₁-C₂₅的任何烷基或H、芳香性部分、聚硅氧烷接枝或其混合物。R₁还可以是可以为聚合物提供热致液晶性质的液晶部分。R₂可以是H或CH₃；并且R₃可以是-R₁-R₄，其中R₄可以是-NH₂、-NHR₁、-NR₁R₂、-NR₁R₂R₆(其中R₆＝R₁、R₂或-CH₂-COOH或其盐)、-NH-C(O)-、-COOH、-COO-碱金属盐、任何C₁-C₂₅醇、-C(O)-NH₂(酰胺)、-C(O)-N(R₂)(R₂′)(R₂”)、磺基甜菜碱、甜菜碱、聚氧乙烯、具有任意端基的聚(氧化乙烯/氧化丙烯/氧化丁烯)接枝、H、OH、苯乙烯磺酸盐、吡啶、季铵化的吡啶、烷基取代的吡咯烷酮或吡啶、吡啶-N-氧化物、卤化咪唑啉、卤化咪唑盐、咪唑、哌啶、吡咯烷酮、己内酰胺、磺酸盐、乙氧基硫酸盐苯基-R₅或萘-R₆，其中R₅和R₆是R₁、R₂、R₃、磺酸或其碱金属盐或有机反荷离子。R₃还可以是-(CH₂)_x-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-N(CH₃)₂-CH₂-COOH及其盐。可以选择这些R₃基团的任意混合物。x和y可以改变，只要聚合物的理论净电荷是零(两性的)或正的。另外，可以使用包含多达5种不同类型单体单元的聚硅氧烷。合适的聚硅氧烷的实例在美国专利第4,395,541、4,597,962和6,200,554号中获得。可以用于改善胶囊/颗粒沉积的另一组聚合物是用阳离子聚硅氧烷改性的磷脂。这些聚合物的实例在美国专利第5,849,313号、WO专利公开95/18096A1和欧洲专利第0737183B1号中获得。

此外，可以使用有机硅和多糖和蛋白质的共聚物(例如，作为CRODASONE品牌产品可商购获得的那些)。

另一类聚合物包括具有阳离子基团的任何氧化乙烯/氧化丙烯/氧化丁烯比例的氧化乙烯-氧化丙烯-氧化丁烯共聚聚合物，所述阳离子基团导致净理论正电荷或等于零的净理论电荷(两性的)。这种聚合物的实例是可商购获得的TETRONIC品牌聚合物。

合适的聚杂环族(在骨架中出现的不同分子)聚合物包括由Kashiki和Suzuki(1986)Ind.Eng.Chem.Fundam.25:120-125公开的哌嗪-烯烃主链共聚物。

以下表1示出可以用作本发明中的沉积助剂的聚季铵盐聚合物。

表1.沉积助剂-阳离子聚季铵盐聚合物

其他合适的沉积助剂包括在US 2013/0330292、US 2013/0337023、US 2014/0017278中描述的那些。

另外的组分

本发明的微胶囊组合物可以包含0.01至50％、更优选5至40％的一种或多种无约束的未囊封的活性材料。

微胶囊组合物也可以含有一种或多种其他递送系统如聚合物辅助递送组合物(参见US 8,187,580)、纤维辅助递送组合物(US 2010/0305021)、环糊精主客体复合物(US 6,287,603和US 2002/0019369)、前香精(WO 2000/072816和EP 0 922 084)，及其任意组合。可以掺入的更多示例性递送系统是凝聚胶囊、环糊精递送系统和香料前体(pro-perfumes)。

(1)熔体挤出的香料/香精。聚合物辅助递送系统包括利用高分子量糖类、低分子量糖类或聚合物的熔体挤出的香料/香精。

(1.1)高分子量糖类包括淀粉、改性淀粉。

(1.2)低分子量糖或多元醇的低分子量糖类，其中所述低分子量糖或多元醇选自由以下各项组成的组：葡萄糖，蔗糖，麦芽糖，乳糖，玉米糖浆固体，赤藻糖醇，乳糖醇，甘露醇，山梨糖醇，麦芽糖醇，异麦芽糖醇、木糖醇、海藻糖、氢化玉米糖浆、氢化葡萄糖糖浆、氢化麦芽糖糖浆、氢化乳糖糖浆、淀粉水解产物，及其混合物，并且其中所述玻璃状基体具有高于室温的玻璃化转变温度。

(1.3)聚合物(多种聚合物可用于本发明的实践。可用于本发明的实践的聚合物的具体实例为如下：低密度聚乙烯的

(

是由Atlantic RichfieldCompany of Los Angeles,Calif.拥有的商标)，可膨胀的聚苯乙烯组合物的

(

是Atlantic Richfield Company of Los Angeles,Calif.的商标)，和高密度聚乙烯的SUPER

(SUPER

是Atlantic Richfield Company of LosAngeles,Calif.的商标)。

如在于1983年1月18日授权的美国专利号4,369,267中具体地教导的共混聚乙烯和炭黑，将其说明书通过引用结合于本文。

如在于1983年1月18日授权的美国专利号4,369,227中公开的聚苯乙烯，将其说明书通过引用结合于本文。如在美国专利号4,369,291中例举和公开的多烯(Polyene)/α-烯烃共聚物，将其说明书通过引用结合于本文。如在于1982年12月7日授权的加拿大特许专利号1,137,069中例举的聚-α-烯烃，将其说明书通过引用结合于本文。如在于1982年12月7日授权的加拿大特许专利号1,137,068中公开的聚合物组合物，将其说明书通过引用结合于本文。如在加拿大特许专利号1,137,067中公开的聚-α-烯烃，将其说明书通过引用结合于本文。

在加拿大特许专利号1,137,066中描述的聚烯烃，将其说明书通过引用结合于本文。如在于1982年12月7日授权的加拿大特许专利号1,137,065中公开的聚环氧乙烷，将其说明书通过引用结合于本文。

如在加拿大特许专利号1,139,737中公开的烯烃聚合物和共聚物，将其公开内容通过引用结合于本文。加拿大专利号1,139,737于1983年1月18日授权。在加拿大特许专利号1,139,738中公开的聚烯烃，将其说明书通过引用结合于本文。加拿大专利号1,139,738于1983年1月18日授权。如在Chem.Abstracts 97:145570y,1982摘录的Polymer 1982,23(7,Suppl.),1051-6中公开的氯化PVC。

如在Chem.Abstracts,Volume 96:123625x,1982摘录的J.Polym.Sci.Polym.Chem.Ed.1982,20(2),第319-26页公开的借助于醇引发的聚合制备的聚ε己内酯共聚物。如在Diss.Abstracts,Int.B,1982,42(8),3346中公开且在Chem.Abstracts 96:143750n(1982)摘录的苯乙烯丙烯腈共聚物。如在Chem.Abstracts,volume 96:182506g(1982)摘录的Kauch.Rezine,1982,(2),8-9中公开的ε己内酯与1,4-丁二醇的共聚物。如在美国专利号4,326,010中公开的聚酯，将其说明书通过引用结合于本文。

如由Belorgey等J.Polym.Sci.Polym.Phys.Ed.1982,20(2),191-203公开的氯化聚乙烯。如在日本专利号J81/147844中提出、在Chem.Abstracts,Volume 96:69984y(1982)摘录的含有邻苯二甲酸二甲酯增塑剂的经增塑的聚ε己内酯共聚物，将其说明书通过引用结合于本文。如在于1979年1月30日授权的美国专利号4,137,279中公开的聚ε己内酯多元醇和含乙烯基不饱和单体的马来酸酐改性加合物，将其说明书通过引用结合于本文。如在于1979年5月22日授权的美国专利号4,156,067中公开的具有内酯主链的聚氨酯聚合物，将其公开内容通过引用结合于本文。如在于1981年3月10日授权的美国专利号4,355,550中公开的聚氨酯聚醚树脂，其中该树脂通过使多官能内酯与长链聚亚烷基二醇和尿烷前体反应获得，将其公开内容通过引用结合于本文。如在于1976年8月17日授权的美国专利号3,975,350中公开的具有聚氨酯主链的树脂，将其公开内容通过引用结合于本文。

(1.4)合适的增塑剂包括水；甘油；丙二醇；甘油、丙二醇、单糖和二糖的水溶液；以及转化和高果糖玉米糖浆。

(1.5)乳化剂。可以将表面活性剂即乳化剂添加至干共混物或优选地添加至液体香料混合物，其最终被注入到挤出机的计量区中。这些乳化剂可以来自以下种类：经蒸馏的单甘油酯，单甘油酯和甘油二酯共混物，丙二醇单甘油酯，卵磷脂，改性卵磷脂，乙酰化单甘油酯，乳酰化单甘油酯、乳酰化丙二醇单甘油酯，脱水山梨糖醇酯，脱水山梨糖醇-聚氧乙烯[20]单甘油酯，聚甘油酯，DATEM’s(单甘油酯的二乙酰基酒石酸酯)，单甘油酯的琥珀酰化酯和聚氧乙烯丙烯共聚物及其混合物。最优选的表面活性剂是，脱水山梨糖醇-聚氧乙烯[20]单甘油酯，卵磷脂和聚甘油酯。

(2)喷雾干燥囊封。

(2.1)基体由于以下材料中的一种或多种组成：糖如葡萄糖，果糖，乳糖，半乳糖，核糖，木糖，蔗糖，麦芽糖；多元醇如甘油和丙二醇；玉米糖浆，麦芽糊精，脂肪，有机硅二氧化物，多羟基醇，玉米糖浆固体，淀粉，改性淀粉，乳化剂和食品酸味剂。在基体中使用的麦芽糊精的水平占25至98重量％、优选35至75重量％，麦芽糊精

(2.2)芯改性剂：香料和香精也可以与各种各样的溶剂组合，所述溶剂用于增大多种材料的相容性，增大共混物的总体疏水性，影响材料的蒸气压，或用于构造共混物。发挥这些功能的溶剂在本领域是熟知的并且尤其包括矿物油、甘油三酯油、硅油、脂肪、蜡、脂肪醇、己二酸二异癸酯和邻苯二甲酸二乙酯。

(2.3)乳化剂，包括脂肪酸的单甘油酯、经蒸馏的脂肪酸的琥珀酰化单甘油酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯；经蒸馏的脂肪酸的乙酰化单甘油酯、脂肪酸的单甘油酯。

(3)凝聚胶囊。

(3.1)可用于凝聚过程的蛋白质包括白蛋白、植物球蛋白和明胶。明胶可以是例如鱼、猪、牛和/或家禽明胶。根据一个优选实施方案，蛋白质是鱼、牛或家禽明胶。根据一个更优选实施方案，蛋白质是温水鱼明胶。

(3.2)可用于复杂凝聚方法中的典型非蛋白质聚合物特别地包括带负电荷的聚合物。例如，它们可以选自阿拉伯树胶，黄原胶，琼脂，藻酸盐，纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素，果胶酸盐，角叉菜胶，聚丙烯酸和甲基丙烯酸，和/或其混合物。另外的合适非蛋白质可以来源于文献，例如源自WO 2004/022221第4页第27-29行。

(3.3)典型地使用交联剂来使包覆层硬化。合适的交联剂包括甲醛、乙醛、戊二醛、乙二醛、铬钒或转谷氨酰胺酶。优选地，转谷氨酰胺酶以10-100，优选30-60活性单位/克明胶使用。此酶被很好描述并且是商购可得的。

(4)环糊精递送系统

此技术方法使用环状寡糖或环糊精来改善香料的递送。典型地，形成香料和环糊精(CD)复合物。这样的复合物可以预先形成、原位形成或在原位上或中形成。参见，例如，WO2013/109798 A2和US 2011/0308556 A1。

(5)香料前体(Pro-Perfume)

(5.1)伯/仲胺与不饱和酯、酸或腈香料化合物的Michael加成反应产物，如在US6,858,575中描述的那些。

(5.2)伯/仲胺化合物/聚合物和酮或醛香料化合物之间的反应产物，如在WO2001/051599 A1和WO 2002/092746 A1中描述的那些。

(5.3)

其他非限制性实例包括芳族或非芳族亚胺(Schiff碱)，唑烷，β-酮酯，原酸酯，能够释放香料的包含一个或多个β-氧基或β-硫代羰基部分的化合物(例如，α,β-不饱和酮、醛或羧酸酯)。用于香料释放的典型触发(trigger)是暴露于水；尽管其他触发可以包括酶、热、光、pH改变、自氧化、平衡移动、浓度或离子强度变化等。合适的香料前体和用于制备其的方法可以在美国专利号8,912,350B2、7,018,978B2；6,987,084B2；6,956,013B2；6,861,402B1；6,544,945B1；6,093,691；6,277,796B1；6,165,953；6,316,397B1；6,437,150B1；6,479,682B1；6,096,918；6,218,355B1；6,133,228；6,147,037；7,109,153B2；7,071,151B2；6,987,084B2；6,916,769B2；6,610,646B2和5,958,870中找到，以及可以在US 2005/0003980 A1和US 2006/0223726 A1中找到。

以上讨论的任何化合物、聚合物或试剂可以是如以上所示的化合物、聚合物或试剂本身，或者其盐、前体、水合物或溶剂化物。盐可以在阴离子和化合物、聚合物或试剂上的带正电荷基团之间形成。合适的阴离子包括氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根、硝酸根、磷酸根、柠檬酸根、甲磺酸根、三氟乙酸根、乙酸根、苹果酸根、甲苯磺酸根、酒石酸根、富马酸根、谷氨酸根、葡糖醛酸根、乳酸根、戊二酸根和马来酸根。同样地，盐也可以在阳离子和化合物、聚合物或试剂上的带负电荷基团之间形成。合适的阳离子包括钠离子、钾离子、镁离子、钙离子和铵阳离子(四甲基铵离子)。前体可以是酯和另外的合适衍生物，其在制备本发明的聚脲或聚氨酯胶囊组合物的过程期间能够转化为所述化合物、聚合物或试剂并且用于制备聚脲或聚氨酯胶囊组合物。水合物是指含有水的化合物、聚合物或试剂。溶剂化物是指在化合物、聚合物或试剂和合适溶剂之间形成的复合物。合适的溶剂可以是水、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸和乙醇胺。

某些化合物、聚合物和试剂具有一个或多个立体中心，其每一个可以为R构型、S构型或混合物。此外，一些化合物、聚合物和试剂具有一个或多个双键，其中各个双键以E(反式)或Z(顺式)构型或其组合存在。所述化合物、聚合物和试剂包括所有可能的构型立体异构体、区域异构体、非对映异构体、对映异构体和差向异构体形式以及其任意混合物。这样，本文中使用的赖氨酸包括L-赖氨酸、D-赖氨酸、L-赖氨酸单盐酸盐、D-赖氨酸单盐酸盐、赖氨酸碳酸盐等。类似地，精氨酸包括L-精氨酸、D-精氨酸、L-精氨酸单盐酸盐、D-精氨酸单盐酸盐、精氨酸碳酸盐、精氨酸一水合物等。胍包括胍盐酸盐、胍碳酸盐、胍硫氰酸盐、以及其他胍盐，包括其水合物。鸟氨酸包括L-鸟氨酸及其盐/水合物(例如，单盐酸盐)和D-鸟氨酸及其盐/水合物(例如，单盐酸盐)。

本发明的微胶囊组合物可以是在溶剂(例如，水)中按胶囊递送系统的重量计以0.1至80％(优选1至65％并且更优选5至45％)的水平含有胶囊的浆料。

在一些实施方案中，通过用水(例如去离子水或双去离子水)洗涤胶囊浆料直至达到中性pH来纯化微胶囊组合物浆料。对于本发明的目的，胶囊悬浮液可以使用任何常规方法(包括使用分液漏斗、滤纸、离心等)洗涤。胶囊悬浮液可以洗涤一次、两次、三次、四次、五次、六次或更多次直至达到中性pH，例如，pH 6-8和6.5-7.5。经纯化的胶囊的pH可以使用任何常规方法(包括但不限于pH纸、pH指示剂或pH计)确定。

本发明的胶囊悬浮液被“纯化”以使其与胶囊是80％、90％、95％、97％、98％或99％均质的。根据本发明，通过洗涤胶囊直至达到中性pH而实现纯净(purity)，其是不需要杂质和/或起始材料(例如，多异氰酸酯，交联剂等)的去除的指示。

在本发明的某些实施方案中，胶囊的纯化包括在用水洗涤胶囊悬浮液的步骤之前向胶囊悬浮液中添加盐的额外步骤。在本发明的此步骤中使用的示例性盐包括，但不限于，氯化钠、氯化钾或亚硫酸氢盐。参见US 2014/0017287。

本发明的微胶囊组合物也可以喷雾干燥为固体形式。在喷雾干燥过程中，将喷雾干燥载体添加至微胶囊组合物以有助于从浆料除去水。

根据一个实施方案，喷雾干燥载体可以选自由以下各项组成的组：糖类如化学改性淀粉和/或水解淀粉，胶质如阿拉伯树胶，蛋白质如乳清蛋白质，纤维素衍生物，粘土，合成的水溶性聚合物和/或共聚物如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇。喷雾干燥载体可以以1至50％，更优选5至20％的量存在。

任选地，二氧化硅的自由流动剂(抗结块剂)，其可以是疏水性的(即用卤素硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷、硅氧烷等表面处理的硅烷醇，如Sipernat D17、Aerosil R972和R974(可得自Degussa)等)和/或亲水性的如Aerosil 200、Sipernat 22S、Sipernat 50S(可得自Degussa)、Syloid 244(可得自Grace Davison)，可以以0.01％至10％，更优选0.5％至5％存在。

也可以添加保湿剂和粘度控制剂/悬浮剂以有利于喷雾干燥。这些试剂公开于美国专利号4,428,869、4,464,271、4,446,032和6,930,078。作为不同于自由流动/抗结块剂的活性材料的功能递送媒介物的疏水性二氧化硅的细节公开于美国专利号5,500,223和6,608,017。

喷雾干燥入口温度在150至240℃，优选170至230℃，更优选190至220℃的范围内。

如本文中所述，经喷雾干燥的微胶囊组合物良好适合用于各种各样的所有干燥(无水)产品：粉末衣物洗涤剂，织物柔顺剂干衣机纸，家用清洁干巾，粉末碗碟洗涤剂，地板清洁布或个人护理产品的任何干燥形式(例如，洗发粉，祛臭粉，足粉，肥皂粉，婴儿爽身粉)等。由于本发明的喷雾干燥产品中的高香料和/或活性剂浓度，前述消费品干产品的特性将不受小剂量的喷雾干燥产品的不利影响。

微胶囊组合物还可以作为浆料喷洒到消费品，例如，织物护理产品上。作为实例，在共混期间将含有胶囊的液体递送系统喷洒到洗衣粉上以制备颗粒。参见US 2011/0190191。为了增加香精负载，可以将吸水性材料如沸石添加至递送体系。

备选地，消费品中的颗粒在造粒助剂如非酸水溶性有机结晶固体存在下在机械造粒机中制备。参见WO 2005/097962。

ζ电位和破裂力

本发明的第一微胶囊是如所述的带正电荷的，其ζ电位为至少10mV，优选至少25mV(例如，25至200mV)，并且更优选至少40mV(例如，40至100mV)。第二微胶囊是中性的(具有5至-5mV的ζ电位)或带负电荷的(具有-10mV以下的ζ电位)。

ζ电位是微胶囊浆料中的电动电位的量度。从理论的角度来看，ζ电位是水相(即，分散介质)和附着至微胶囊表面的水的稳定层之间的电位差。

ζ电位是微胶囊组合物中或消费品中的微胶囊稳定性的关键指示。典型地，具有10至25mV的ζ电位的微胶囊显示出适中的稳定性。类似地，具有25至40mV的ζ电位的微胶囊显示出良好的稳定性并且具有40至100mV的ζ电位的微胶囊显示出优异的稳定性。不受任何理论限制，本发明的微胶囊具有所需的ζ电位，使其适合于在具有改善的稳定性的情况下在消费品中使用。

使用理论模型和实验确定的电泳迁移率或动态电泳迁移率来计算ζ电位。对于更详细的讨论ζ电位的测定，参见Dukhin,A.S.和Goetz,P.J.“Ultrasound forcharacterizing colloids”,Elsevier,2002。

本发明的第一和第二微胶囊各自独立地可以具有0.2至80MPa(例如，0.5至60MPa，1至50MPa，和5至30MPa)的断裂强度。各个微胶囊的断裂强度通过将破裂力(以牛顿)除以相应微胶囊的横截面积(πr2。其中r是压缩前粒子的半径)来计算。破裂力和横截面积的测定按照Zhang等,J.Microencapsulation 18(5),593-602(2001)中描述的方法进行。

第一和第二微胶囊各自可以具有小于10mN(例如，0.1至10mN，0.2至8mN，0.3至5mN，和0.1至2mN)的破裂力。破裂力是使胶囊破裂所需要的力。其测定基于本领域中作为显微操控已知的技术。参见Zhang等,Journal of Microencapsulation 16(1),117-124(1999)。

头发护理产品

本发明的微胶囊组合物尤其适合于在头发护理产品包括头发调理产品中使用。

护发剂产品护发剂、免洗型(leave-on)护发剂、免洗调理剂(leave-inconditioner)、修护调理剂(rejuvenating conditioner)、膏状漂洗剂(creme rinse)、无油护发剂、冲洗型(rinse-off)护发剂、调理漂洗剂(conditioning rinse)、发泡调理剂、调理造型凝胶、调理摩丝(mousse)、喷雾式(spay-on)调理剂、美发膏(hair dressing creme)和头发修复喷雾剂。

术语“免洗型”是指施用于头发并且不进一步进行清洗步骤的头发护理组合物。与术语“免洗型”相对照，术语“冲洗型(rinse-out)”用于本文意指在施用产品之后或期间组合物最终从头发冲洗或清洗的情况下使用的组合物。

调理剂包括用于向头发提供特定调理益处的任何材料。合适的调理剂是递送与光亮、柔软、梳理能力、抗静电性质、湿处理(wet-handling)、损伤、可管理性、浓密(body)、油脂性有关的一种或多种益处的那些。实例包括有机硅(例如，硅油、阳离子有机硅、有机硅树胶、高折射有机硅、有机硅季铵化合物和有机硅树脂)、有机调理油(例如，烃油、聚烯烃、脂肪酸、脂肪醇和脂肪酯)、烷基季铵盐及其组合。参见US 6,696,053和WO 2017/127494。

护发剂产品中的调理剂的浓度应足以提供所需的调理益处，并且对本领域技术人员将是明显的(例如，0.1至30％，0.1至20％，0.1至10％，和0.1至6％)。

微胶囊组合物可以以0.02至15％(例如，0.05至10％，0.1至5％，和0.5至3％)的水平存在，使得头发调理组合物具有0.01至5％(例如，0.02至3％，0.05至2％，和0.1至1％)的香精负载。术语“香精负载”是指以消费品(例如，头发调理组合物)的重量计的香精的百分比。

本发明的头发护理产品含有上述微胶囊中的任一种以及调理剂。可以包含在头发护理产品中的任选的另外组分是阳离子增稠剂、载体、软化剂、润湿剂、头发平滑剂、抗氧化剂/游离基清除剂、螯合剂或络合剂、抗炎剂、抗微生物活性成分、防晒活性成分、抗头屑剂、造型剂、头发浓密和增容剂、及其组合。参见US 6,696,053和WO 2017/127494。

织物调理产品

本发明的微胶囊组合物还适合于在织物护理产品如织物调理产品中使用。

具有微胶囊组合物的织物调理组合物含有至少一种织物调理剂，所述织物调理剂优选地浓度为1至30％(例如，4至20％，4至10％和8至15％)。确定织物调理剂的浓度同时保持其调理益处并且还维持合理的稳定性和保存期限对本领域技术人员将是明显的。

合适的织物调理剂包括阳离子型表面活性剂。非限制性实例是季铵化合物如烷基化季铵化合物，环或环状季铵化合物，芳族季铵化合物，二季铵化合物，烷氧基化季铵化合物，酰氨基胺(amidoamine)季铵化合物，酯季铵化合物，及其混合物。织物柔顺组合物，及其组分，总体地描述于US 2004/0204337和US 2003/0060390。合适的柔软剂包括酯季铵盐(esterquats)如可商购得自Evonik Industries的Rewoquat WE 18和可商购得自StepanCompany的Stepantex SP-90。

微胶囊组合物可以以0.02至15％(例如，0.05至10％，0.1至5％，和0.5至3％)的水平存在，使得织物调理组合物具有0.01至5％(例如，0.02至3％，0.05至2％，和0.1至1％)的香精负载。

应用。

本发明的微胶囊组合物良好适合于但不限于在以下产品中使用：

a)家居产品

i.可以利用本发明的液体或粉末衣物洗涤剂包括在美国专利号5,929,022、5,916,862、5,731,278、5,565,145、5,470,507、5,466,802、5,460,752、5,458,810、5,458,809、5,288,431、5,194,639、4,968,451、4,597,898、4,561,998、4,550,862、4,537,707、4,537,706、4,515,705、4,446,042和4,318,818中描述的那些体系。

ii.单位剂量小袋、片剂和胶囊，如在EP 1 431 382 A1、US 2013/0219996 A1、US2013/0284637 A1和US 6,492,315中描述的那些。这些单位剂量制剂可以含有高浓度的功能材料(例如，5-100％织物柔软剂或洗涤剂活性成分)、香精(例如，0.5-100％、0.5-40％和0.5-15％)和香料(例如，0.1-100％、0.1-40％和1-20％)。它们可以不含有水以将水含量限制为低至小于30％(例如，小于20％，小于10％和小于5％)。

iii.增味剂(Scent Booster)如在US 7,867,968、US 7,871,976、US 8,333,289、US 2007/0269651 A1和US2014/0107010 A1中描述的那些。

iv.织物护理产品如漂洗调理剂(含有1至30重量％的织物调理活性成分)，织物液体调理剂(含有1至30重量％的织物调理活性成分)，滚筒式干衣机纸(Tumble DrierSheet)，织物清新剂，织物清新剂喷雾剂，熨烫液体和织物柔顺剂系统如在美国专利号6,335,315、5,674,832、5,759,990、5,877,145、5,574,179、5,562,849、5,545,350、5,545,340、5,411,671、5,403,499、5,288,417、4,767,547和4,424,134中描述的那些。

液体织物柔顺剂/清新剂含有至少一种织物柔软剂，所述织物柔软剂优选以1至30％(例如，4至20％，4至10％和8至15％)的浓度存在。活性材料和织物柔软剂之间的比率可以为1:500至1:2(例如，1:250至1:4和1:100至1:8)。作为实例，当织物柔软剂按织物柔顺剂的重量计为5％时，活性材料为0.01至2.5％、优选0.02至1.25％并且更优选0.1至0.63％。作为另一个实例，当织物柔软剂按织物柔顺剂的重量计为20％时，活性材料为0.04至10％，优选0.08至5％并且更优选0.4至2.5％。活性材料是香精、恶臭抵消剂或其混合物。液体织物柔顺剂可以具有0.15至15％的胶囊(例如，0.5至10％、0.7至5％和1至3％)。当以这些水平包括胶囊时，柔顺剂中的净油当量(NOE)为0.05至5％(例如，0.15至3.2％、0.25至2％和0.3至1％)。合适的织物柔软剂包括阳离子型表面活性剂。非限制性实例是季铵化合物如烷基化季铵化合物，环或环状季铵化合物，芳族季铵化合物，二季铵化合物，烷氧基化季铵化合物，酰氨基胺季铵化合物，酯季铵化合物，及其混合物。织物柔软组合物，及其组分，总体地描述于US 2004/0204337和US 2003/0060390。合适的柔软剂包括酯季铵盐(esterquats)如可商购得自Evonik Industries的Rewoquat WE 18和可商购得自StepanCompany的Stepantex SP-90。

v.液体碗碟洗涤剂如在美国专利号6,069,122和5,990,065中描述的那些。

vi.自动碗碟洗涤剂如在美国专利号6,020,294、6,017,871、5,968,881、5,962,386、5,939,373、5,914,307、5,902,781、5,705,464、5,703,034、5,703,030、5,679,630、5,597,936、5,581,005、5,559,261、4,515,705、5,169,552和4,714,562中描述的那些。

vii.通用清洁剂，包括桶装可稀释清洁剂和卫生间清洁剂

viii.浴厕清洁剂

ix.浴室巾(Bath Tissue)

x.地毯除臭剂

xi.蜡烛

xii.房间除臭剂

xiii.地板清洁剂

xiv.消毒剂

xv.窗户清洁剂

xvi.垃圾袋/垃圾桶内衬

xvii.空气清新剂，包括房间除臭剂和车辆除臭剂、香薰蜡烛、喷雾剂、香油空气清新剂、自动喷雾空气清新剂和中和凝胶珠

xviii.水分吸收剂

xix.家用装置如纸巾和一次性擦拭巾

xx.蛾丸/诱捕剂/饼(Moth balls/traps/cakes)

b)婴儿护理产品

i.尿布疹乳膏/护臀膏

ii.婴儿爽身粉

c)婴儿护理装置

i.尿不湿

ii.围嘴

iii.擦拭巾

d)口腔护理产品。牙齿护理产品(作为用于口腔护理的根据本发明的制备物的实例)通常包括磨料体系(磨料或抛光剂)，例如硅酸、碳酸钙、磷酸钙、铝氧化物和/或羟磷石灰，表面活性物质，例如月桂基硫酸酯钠和/或椰油酰胺基丙基甜菜碱，润湿剂，例如甘油和/或山梨糖醇，增稠剂，例如羧甲基纤维素、聚乙二醇、角叉菜胶和/或

甜味剂，例如糖精，用于令人不愉快的味道的味觉矫正剂，用于另外的通常不是令人不愉快的味道的味觉矫正剂，味觉调节物质(例如肌醇磷酸酯，核苷酸如单磷酸鸟苷、单磷酸腺苷，或者其他物质如谷氨酸钠或2-苯氧丙酸)，凉爽活性成分，例如薄荷醇衍生物(例如L-乳酸薄荷酯、L-薄荷基烷基碳酸酯、薄荷酮缩酮、薄荷烷羧酸酰胺)、2,2,2-三烷基乙酸酰胺(例如2,2-二异丙基丙酸甲基酰胺)、icilin和icilin衍生物，稳定剂和活性成分，例如氟化钠、单氟磷酸钠、二氟化锡、季铵氟化物、柠檬酸锌、硫酸锌、焦磷酸锡、二氯化锡、多种焦磷酸盐的混合物、三氯生、鲸蜡基吡啶盐氯化物、乳酸铝、柠檬酸钾、硝酸钾、氯化钾、氯化锶、过氧化氢、调味品和/或碳酸氢钠或味觉矫正剂。

i.牙膏。一种示例性制剂如下：

1.磷酸钙40-55％

2.羧甲基纤维素0.8-1.2％

3.月桂基硫酸酯钠1.5-2.5％

4.甘油20-30％

5.糖精0.1-0.3％

6.香料油1.0-2.5％

7.水，足量至100％

一种用于制备该制剂的典型程序包括以下步骤：(i)根据前述制剂通过共混机混合以提供牙膏，和(ii)添加本发明的组合物并且将所得混合物共混直至均匀。

ii.牙粉

iii.漱口水

iv.牙齿增白剂

v.义齿粘附剂

e)保健设备

i.牙线

ii.牙刷

iii.呼吸器

iv.香薰/调味避孕套

f)妇女卫生保健品如卫生棉塞、卫生巾和擦拭巾，以及护垫

g)个人护理产品：美容或药物制剂，例如，“油包水”(W/O)型乳液，“水包油”(O/W)型乳液或作为例如水包油包水(W/O/W)型的多相乳液，作为PIT乳液、皮克林乳液(Pickering emulsion)、微乳液或纳米乳液；并且特别优选的乳液是“水包油”(O/W)型或水包油包水(W/O/W)型。更具体地，

i.个人清洁剂(条皂，沐浴液和沐浴露)

ii.沐浴护理剂(In-shower conditioner)

iii.防晒蚁纹身护色(Sunscreen ant tattoo color protection)(喷雾剂，洗剂和棒(sticks))

iv.驱昆虫剂

v.洗手液

vi.抗炎膏、软膏和喷雾剂

vii.抗菌软膏和乳膏

viii.感知剂(Sensates)

ix.除臭剂和止汗剂，包括气溶胶和泵喷止汗剂，棒式止汗剂(stickantiperspirant)，滚抹式止汗剂、乳液喷雾止汗剂、透明乳液棒式止汗剂、软固体止汗剂、乳液滚抹式止汗剂、透明乳液棒式止汗剂、不透明乳液棒式止汗剂、透明凝胶止汗剂、透明棒式除臭剂、凝胶除臭剂、喷雾除臭剂、滚抹式和乳膏除臭剂。

x.基于蜡的除臭剂。一种示例性制剂如下：

1.石蜡(Parafin Wax)10-20％

2.烃蜡5-10％

3.白矿脂10-15％

4.乙酰化的羊毛脂醇2-4％

5.己二酸二异丙酯4-8％

6.矿物油40-60％

7.防腐剂(根据需要)

该制剂通过以下制备：(i)混合上述成分，(ii)将得到的组合物加热至75℃直至熔化，(iii)在搅拌下，添加4％低温研磨的包含香精的聚合物同时保持温度为75℃，和(iv)搅拌得到的混合物以确保均匀的悬浮液同时将本发明的组合物添加至制剂。

xi.二醇/皂型除臭剂。一种示例性制剂如下：

1.丙二醇60-70％

2.硬脂酸钠5-10％

3.蒸馏水20-30％

4.2,4,4-三氯-2′-羟基二苯基醚，由Ciba-Geigy Chemical Company制造，并且商标是Ciba-Geigy Chemical Company)0.01-0.5％

将成分合并，并在搅拌下加热至75℃直到硬脂酸钠溶解。

将得到的混合物冷却至40℃，然后添加本发明的组合物。

xii.乳液，包括身体乳液、面部乳液和手部乳液

xiii.爽身粉和足粉

xiv.洗漱用品

xv.身体喷物剂

xvi.剃须乳膏和男性美容产品

xvii.浸浴用品

xviii.去角质磨砂膏

h)个人护理装置

i.面巾

ii.清洁擦拭巾

i)头发护理产品

i.洗发剂(液体和干粉)

ii.护发剂(洗去型护理剂，保留型护理剂和清洁型护理剂)

iii.染发剂

iv.头发清新剂

v.头发香料

vi.头发拉直产品

vii.头发造型产品、头发固定和定型助剂

viii.头发梳理乳膏

ix.发蜡

x.头发发泡剂、发胶、非气溶胶泵喷剂

xi.头发漂白剂、染料和着色剂

xii.烫发剂

xiii.头发擦拭巾

j)美容护理

i.精制香精-含酒精的。用于将香精胶囊掺入到含酒精的精制香精中的组合物和方法在US 4,428,869中描述。含酒精的精制香精可以含有以下：

1.乙醇(1-99％)

2.水(0-99％)

3.悬浮助剂，包括但不限于：羟丙基纤维素、乙基纤维素、二氧化硅、微晶纤维素、角叉菜胶、藻酸丙二醇酯、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠或黄原胶(0.1-1％)

4.任选地，乳化剂或软化剂可以被包括到但不限于以上列出的那些

ii.固体香料

iii.唇膏/润唇膏

iv.化妆清洁剂

v.护肤化妆品如粉底、面膜、防晒霜、润肤乳液、乳状乳液、润肤霜、软化剂、皮肤美白剂

vi.美容化妆品，包括美甲、睫毛膏、眼线膏、眼影、液体粉底、粉末粉底、唇膏和腮红

k)消费品包装如香味盒、香味塑料瓶/箱

l)宠物护理产品

i.猫砂

ii.跳蚤和蜱处理产品

iii.宠物美容产品

iv.宠物洗发剂

v.宠物玩具、招待物(treats)和咀嚼物

vi.宠物训练垫

vii.宠物笼和箱

m)糖果，优选地选自由巧克力、巧克力棒产品、其他棒形式的产品、水果胶质、硬和软的焦糖和口香糖组成的组

i.胶质

1.胶基(天然胶乳糖树树胶，大部分当前的口香糖基质目前还包括弹性体，如聚乙酸乙烯酯(PVA)、聚乙烯(低或中等分子量)、聚异丁烯(PIB)、聚丁二烯、异丁烯-异戊二烯共聚物(丁基橡胶)、聚乙烯基乙基醚(PVE)、聚乙烯基丁基醚、乙烯基酯和乙烯基醚的共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(苯乙烯-丁二烯橡胶，SBR)或乙烯基弹性体，例如基于乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯或乙烯/乙酸乙烯酯，以及所提到的弹性体的混合物，如例如在EP 0 242 325、美国专利号4,518,615号、美国专利号5,093,136、美国专利号5,266,336、美国专利号5,601,858或美国专利号6,986,709中描述的。)20-25％

2.糖粉45-50％

3.葡萄糖15-17％

4.淀粉糖浆10-13％

5.增塑剂0.1％

6.香料0.8-1.2％

上述组分根据前述制剂通过捏合机来捏合以提供口香糖。

然后添加囊封的香料或感知剂，并且混合直到均匀。

ii.口气清新剂

iii.口腔可溶条

iv.咀嚼糖

v.硬糖

n)烘烤产品，优选地选自由面包、干饼干、蛋糕和其他小甜饼组成的组；

o)休闲食品，优选地选自由烘烤或油炸的马铃薯片或马铃薯团产品、面包面团产品和基于玉米或花生的挤出物组成的组；

i.马铃薯、玉米粉圆饼、蔬菜或多谷物片

ii.爆米花

iii.椒盐脆饼

iv.膨化零食

p)谷物产品，优选地选自由早餐谷物食品、燕麦坚果棒和预烹制的成品大米产品组成的组

q)含酒精的和不含酒精的饮料，优选地选自由咖啡、茶、葡萄酒、含有葡萄酒的饮料、啤酒、含有啤酒的饮料、利口酒、烈性酒、白兰地、含有水果的苏打水、等渗饮料、软饮料、未冲淡的果汁(nectar)、水果和蔬菜汁或蔬菜制备物组成的组；速溶饮料，优选地选自由速溶可可饮料、速溶茶饮料和速溶咖啡饮料组成的组

i.即饮液体饮品

ii.液体饮品浓缩物

iii.粉末状饮品

iv.咖啡：速溶卡布其诺

1.糖30-40％

2.奶粉24-35％

3.可溶性咖啡20-25％

4.乳糖1-15％

5.食品级乳化剂1-3％

6.囊封的挥发性香料0.01-0.5％

v.茶

vi.含酒精的

r)香辛料调和物和消费预制食品

i.粉末状肉汁、酱混配料

ii.调味料

iii.发酵产品

s)即热食品：即食餐和汤，优选地选自由汤粉、速溶汤、预煮汤组成的组

i.汤

ii.酱

iii.炖菜

iv.冷冻的主菜

t)乳制品奶制品，优选地选自由奶制饮料、冰牛奶、酸奶、开菲尔、奶油奶酪、软奶酪、硬奶酪、奶粉、乳清、黄油、酪乳和含有部分或完全水解的奶蛋白的产品奶味饮料组成的组

i.酸奶

ii.冰淇淋

iii.豆腐

iv.奶酪

u)大豆蛋白或其他大豆级分，优选地选自由豆奶以及由其生成的产品、含有大豆卵磷脂的制备物、发酵产品如豆腐或豆豉或由其生成的产品和酱油组成的组；

v)肉制品，优选地选自由火腿、鲜或生香肠制备物和调味或卤制的鲜肉或咸肉制品组成的组

w)蛋或蛋制品，优选地选自由干燥蛋、蛋白和蛋黄组成的组

x)基于油的产品或其乳液，优选地选自由蛋黄酱、调味酱、调料和调味品制备物组成的组

y)水果制备物，优选地选自由果酱、果汁冰糕、水果沙司和水果馅料组成的组；蔬菜制备物，优选地选自由番茄酱、沙司、干菜、深度冷冻的蔬菜、预烹制的蔬菜、在醋中的蔬菜和泡菜组成的组。

z)调味宠物食品。

以上列出的应用都是本领域中众所周知的。例如，织物柔顺剂在美国专利号6,335,315、5,674,832、5,759,990、5,877,145、5,574,179；5,562,849、5,545,350、5,545,340、5,411,671、5,403,499、5,288,417和4,767,547、4,424,134中描述。液体衣物洗涤剂包括在美国专利号5,929,022、5,916,862、5,731,278、5,565,145、5,470,507、5,466,802、5,460,752、5,458,810、5,458,809、5,288,431、5,194,639、4,968,451、4,597,898、4,561,998、4,550,862、4,537,707、4,537,706、4,515,705、4,446,042和4,318,818中描述的那些体系。液体碗碟清洗剂在美国专利号6,069,122和5,990,065中描述。可以采用本发明的洗发剂和护发剂包括在美国专利号6,162,423、5,968,286、5,935,561、5,932,203、5,837,661、5,776,443、5,756,436、5,661,118、5,618,523、5,275,755、5,085,857、4,673,568、4,387,090和4,705,681中描述的那些。自动碗碟清洗剂在美国专利号6,020,294、6,017,871、5,968,881、5,962,386、5,939,373、5,914,307、5,902,781、5,705,464、5,703,034、5,703,030、5,679,630、5,597,936、5,581,005、5,559,261、4,515,705、5,169,552和4,714,562中描述。

除非另外指明，在本文和在权利要求中提到的所有份、百分比和比例都是以重量计的。

本文公开的值和尺寸不被理解为严格限于所记载的精确数值。而是，除非另外详细说明，每个这样的值都旨在意指所记载的值和在该值附近的功能等同范围两者。例如，作为“50％”公开的值旨在意指“约50％”。

本文中的术语“胶囊”和“微胶囊”可互换地使用。

术语“多官能异氰酸酯(polyfunctional isocyanate)”、“多官能异氰酸酯(multifunctional isocyanate)”和“多异氰酸酯”都是指具有两个以上异氰酸酯(-NCO)基团的化合物。

术语“多官能胺(polyfunctional amine)”、“多官能胺(multifunctionalamine)”和“多胺”是指包含一个、两个或更多个伯或仲胺基团的化合物。这些术语还指包含一个或多个伯/仲胺基团和一个或多个羟基(-OH)的化合物。

术语“聚乙烯亚胺(polyethyleneimine)”、“聚乙烯亚胺(polyethyleneimines)”、“聚乙烯亚胺(polyethylenimine)”和“聚乙烯亚胺(polyethylenimines)”可以互换使用。

术语“多官能醇(polyfunctional alcohol)”“多官能醇(multifunctionalalcohol)”“多醇(poly alcohol)”和“多元醇(polyol)”是指具有两个以上羟基的化合物。

术语“聚合度”是指聚合物中重复单元的数量。

术语“交联度”是指相互连接的单元相对于总重复单元的百分比。其通常通过膨胀实验测定。参见ASTM标准试验方法ASTM D2765-11；Lange,Colloid&Polymer Science 264,488-93(1986)。

术语“多官能亲核试剂(multi-functional nucleophile)”和“多官能亲核体(polyfunctional nucleophile)”在本文中可互换使用。它们二者都是指在其上连接两个以上亲核基团如伯/仲胺基和羟基的脂族烃或芳族烃。

术语“多官能亲电子试剂(multi-functional electrophile)”和“多官能亲电体(polyfunctional electrophile)”可以互换使用并且是指在其上连接两个以上对亲核基团具有反应性的亲电子基团的脂族烃或芳族烃。亲电子基团的实例包括：醛、卤化物、硫酸酯、磺酸酯、环氧化物、氯代醇以及与羰基共轭的末端烯烃(包括酮、酰胺或酯)。

通过以下非限制性实例更详细地描述本发明。在没有进一步阐释的情况下，据信基于本文中的描述，本领域技术人员可以利用本发明至其最充分程度。本文中引用的所有出版物以其整体通过引用并入。

实施例1

本发明的微胶囊组合物(即，组合物1)按照以下程序制备。

阳离子微胶囊的制备

使用聚苯乙烯磺酸盐和CMC作为胶囊形成助剂，按照以下程序制备阳离子微胶囊(微胶囊1)作为第一微胶囊。称量96克的香精(国际香料和香精公司(InternationalFlavors and Fragrance),Union Beach,NJ)并且与24g的NEOBEE油M-5(癸酸/辛酸甘油三酯，Stepan,Chicago,IL)和9.6g的异氰酸酯单体TAKENATE D110-N(苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，Mitsui Chemicals Corporation,Rye Brook,NY)合并，以形成油相。在一个单独的烧杯中，将含有1.0％的FLEXAN II(聚苯乙烯磺酸盐，Akzo Nobel,Bridgewater,NJ)的溶液(130g)与1％CMC(羧甲基纤维素，WALOCEL CRT 50000PA 07,Dow,Midland,MI)在水中的溶液(30g)混合，以形成水相。然后在持续两分钟的6500rpm的剪切(ULTRA TURRAX,T25 Basic,IKA WERKE)下将油相乳化到水相中以形成香精乳液。

香精胶囊的形成。在圆底容器中将香精乳液加热至35℃，并且用顶置式混合器在恒定混合下加入10.4g的49％支化聚乙烯亚胺(Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)。胶囊的形成通过光学显微镜立即可见。在完成支化聚乙烯亚胺的添加后降低混合器速度。胶囊浆料在55℃固化两小时以获得微胶囊1。

由此制备的微胶囊1具有51.5mV的ζ电位。

阴离子微胶囊的制备

按照以下程序制备阴离子微胶囊(微胶囊2)作为第二微胶囊。使用萘磺酸缩合物盐和聚乙烯吡咯烷酮作为胶囊形成助剂，该第二微胶囊含有由六亚甲基二胺和多异氰酸酯的反应产物形成的微胶囊壁。

称量96克的香精(国际香料和香精公司,Union Beach,NJ)并且与24g的Neobee油(可商购得自Stepan,Chicago,IL,USA)和9.6g的异氰酸酯单体

(BASFcorporation,Wyandotte,MI,USA)合并，以形成油相。在一个单独的烧杯中，将含有1％的Morwet D-425(萘磺酸盐缩合物的钠盐，可商购得自Akzo Nobel,Fort Worth,TX,USA)的溶液(160g)和1％聚乙烯吡咯烷酮水溶液(

可商购得自BASF,Ludwigshafen,德国)用作水相。然后在持续两分钟的9500rpm的剪切(Ultra

T25Basic,

WERKE)下将油相乳化到水相中以形成香精乳液。

然后将香精乳液置于圆底容器中，并且用顶置式混合器在恒定混合下向其加入10.8g的40％六亚甲基二胺水溶液(HMDA)(可商购得自INVISTA,Wichita,KS,USA)。胶囊的形成通过光学显微镜立即可见。在完成HMDA的添加后降低混合器速度。胶囊浆料在55℃固化两小时以获得微胶囊2。

由此制备的微胶囊2具有-26mV的ζ电位。

组合物1的制备

将微胶囊1(30g)与微胶囊2(30g)在室温混合1小时以获得本发明的微胶囊组合物，即组合物1。

实施例2：组合物1在护发剂基质中的性能

为了评价组合物1的性能，将其以按护发剂基质的重量计为1％的水平与模型护发剂基质共混。香精负载为0.3％净当量。

组合物1的香料益处通过使用以下标准方案进行个人清洗实验来评价。清洗四束头发样本/样品。对于每个头发样本，将1g的未加香精的洗发剂施用于样本上。通过顺时针和逆时针各自10次地一起摩擦样本使洗发剂在头发上起泡。在将洗发剂置于样本上15秒后，在水流(37℃，1加仑/分钟)中清洗样本45秒。随后，使用于洗发剂相同的方法用含有组合物1的护发剂清洗样本。在清洗后，将样本晾干16小时，然后由12名评判员的小组评价。在梳理样本之前和之后，在0至10的评分等级上对香精强度进行评级。数值为2表明头发仅产生弱的强度，而值为10表明产生非常强的气味。

微胶囊1和2用作按照与组合物1相同的共混和头发清洗的对比样品。

结果显示，组合物1在梳理头发样本前的梳理前香精强度为3，并且在梳理头发样本后的梳理后香精强度为5.8。

相比之下，微胶囊1的梳理前香精强度为2.3并且梳理后香精强度为5.6；微胶囊2的梳理前香精强度为1.9并且梳理后香精强度为3。

其他实施方案

本说明书中公开的所有特征都可以以任意组合合并。本说明书中公开的每个特征都可以被用作相同、等同或相似目的的备选特征替换。因此，除非另外明确说明，公开的每个特征都仅是等同或相似特征的通用系列的实例。

实际上，为了实现囊封活性材料的目的，本领域技术人员可以通过使用不同的微胶囊、多官能亲核试剂和/或亲电子试剂、合适的囊封聚合物和/或胶囊形成助剂，改变这些形成壁的材料和/或催化剂的浓度来设计和制备胶囊组合物，以实现消费品中的期望感官或释放模式。另外，微胶囊、囊封聚合物、胶囊形成助剂、芯改性剂、活性材料和催化剂之间的比率也可以由技术人员通过本领域已知的试验来确定，以制备具有所需性质的胶囊组合物。

根据以上描述，技术人员可以容易地确定本发明的必要特征，并且在不脱离其精神和范围的情况下，可以对本发明进行多种变化和改变以使其适合于多种使用和条件。因此，其他实施方案也在权利要求内。

Claims

1.一种微胶囊组合物，所述微胶囊组合物包含第一微胶囊和第二微胶囊，

其中

所述第一微胶囊具有40mV至100mV的ζ电位，所述第一微胶囊含有第一油芯和囊封所述第一油芯的第一微胶囊壁，所述第一油芯含有第一活性材料，所述第一微胶囊壁由第一囊封聚合物形成，所述第一囊封聚合物是支化聚乙烯亚胺和多异氰酸酯的反应产物；

所述第二微胶囊具有-20mV至-200mV的ζ电位，所述第二微胶囊含有第二油芯和囊封所述第二油芯的第二微胶囊壁，所述第二油芯含有第二活性材料，所述第二微胶囊壁由第二囊封聚合物形成，所述第二囊封聚合物是六亚甲基二胺和多异氰酸酯的反应产物；并且

所述第一微胶囊和所述第二微胶囊的重量比为1:10至10:1。

2.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，其中所述支化聚乙烯亚胺具有750至50000Da的分子量；所述多异氰酸酯是聚亚甲基二苯基二异氰酸酯、氢化聚亚甲基二苯基二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、氢化亚甲基二苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲、甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物或其组合。

3.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，其中所述第一活性材料和所述第二活性材料各自独立地为香精、前香精、香料、维生素或其衍生物、恶臭抵消剂、抗炎剂、杀真菌剂、麻醉剂、止痛剂、抗微生物活性成分、抗病毒剂、抗感染剂、祛痘剂、皮肤光亮剂、驱昆虫剂、软化剂、皮肤保湿剂、皱纹控制剂、UV防护剂、织物柔顺剂活性成分、硬表面清洁活性成分、皮肤或头发调理剂、兽用驱避剂、驱寄生虫剂、阻燃剂、抗静电剂、纳米至微米尺寸的无机固体、聚合物或弹性体的粒子或其组合。

4.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，所述微胶囊组合物还包含沉积助剂，所述沉积助剂选自由以下各项组成的组：聚季铵盐-4、聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-24、聚季铵盐-28、聚季铵盐-39、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、聚季铵盐-47、聚季铵盐-53、聚季铵盐-55、聚季铵盐-67、聚季铵盐-68、聚季铵盐-69、聚季铵盐-73、聚季铵盐-74、聚季铵盐-77、聚季铵盐-78、聚季铵盐-79、聚季铵盐-80、聚季铵盐-81、聚季铵盐-82、聚季铵盐-86、聚季铵盐-88、聚季铵盐-101、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、聚乙烯胺和乙烯甲酰胺共聚物及其组合。

5.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，所述微胶囊组合物还包含胶囊形成助剂，所述胶囊形成助剂选自由以下各项组成的组：聚乙烯醇、聚苯乙烯磺酸盐、羧甲基纤维素、萘磺酸缩合物盐、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮和季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物及其组合。

6.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，所述微胶囊组合物还包含第三、第四、第五或第六递送系统。

7.根据权利要求1所述的微胶囊组合物，其中所述微胶囊组合物为固体或液体形式。

8.一种包含根据权利要求1所述的微胶囊组合物的消费品。

9.根据权利要求8所述的消费品，其中所述消费品是头发护理产品、个人护理产品、织物护理产品或家庭护理产品。

10.根据权利要求8所述的消费品，其中所述消费品是洗发剂、护发剂、个人洗涤用品、沐浴露、条皂、液体洗涤剂、粉末洗涤剂、织物调理剂、织物柔顺剂或织物清新剂。

11.一种包含根据权利要求1所述的微胶囊组合物和头发调理剂的头发护理产品。