JP2002504548A - 調整しうるフレグランス原料アルコール放出速度を有した新規な環式プロ香料 - Google Patents

調整しうるフレグランス原料アルコール放出速度を有した新規な環式プロ香料

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JP2002504548A
JP2002504548A JP2000533424A JP2000533424A JP2002504548A JP 2002504548 A JP2002504548 A JP 2002504548A JP 2000533424 A JP2000533424 A JP 2000533424A JP 2000533424 A JP2000533424 A JP 2000533424A JP 2002504548 A JP2002504548 A JP 2002504548A
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グレグ、スコット、ミラクル
ケネス、プライス、プライス
ロン、モントゴメリー、グレイ
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Procter and Gamble Co
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Abstract

(57)【要約】 本発明は一般式(I)を有する新規な環式プロ香料に関し、その場合に‐ORはフレグランス原料アルコール、好ましくは三級アルコールから誘導される部分である。本発明の環式プロ香料は、好ましくは、香料およびファインフレグランスで用いられたときに、ヒト皮膚に長いフレグランス寿命をデリバリーする上で使用に適した、ジオキソランおよびグルコシルオルトエステルからなる。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】 発明の分野 本発明は、少くとも1種のフレグランス原料アルコール、好ましくは三級フレ
グランス原料アルコールを放出しうる環式プロ香料(pro-perfumes)に関する。本
発明の新規なプロ香料は、その物質が例えばヒト皮膚に適用されたときに、フレ
グランス原料アルコールが放出される速度をコントロールしうるように、業者に
より調整することができる。
【0002】 発明の背景 ヒトは大昔から皮膚に香りおよびフレグランスを適用してきた。もともと、こ
れらの審美的に快い物質は、天然源、特に自生植物の樹皮、根、葉および果実か
ら樹脂、ゴムまたは精油として未精製のままで通常単離された。これらの樹脂、ゴ
ムおよび油は体に直接適用されるか、あるいは水または一部の場合にはワインを
含めた他の溶媒で希釈された。現代化学の出現に伴い、これら樹脂、ゴムおよび 油の香気性に関与する個別成分が単離され、次いで特徴づけられた。現在の香水
業者は、明確な“特徴”を有する新規なフレグランス組成物を実現するために、
フレグランス物質の人為的調合を行っている。
【0003】 多くの現行フレグランスはもはや天然源に由来しておらず、高度に純粋なフレ
グランス原料(FRM)として現代化学法により合成されている。これらのFR
Mは、ファイン香水、コロン、オー・ド・トワレ(eau de toilette)、アフターシ
ェーブローションおよび他のパーソナルフレグランス組成物を造るために、現在
では処方されている。これらフレグランス含有組成物の製造業者はフレグランス
をそれらの相対的揮発性に基づき3つのタイプ、即ちトップ、ミドルおよびベー スノート(note:基本成分)に分類している。
【0004】 トップ、ミドルおよびベースノートは各々フレグランスのブレンドに際して異
なる目的に役立ち、適正に処方されたときには、“バランスのとれたフレグラン
ス”組成物を与える。揮発性に基づき、これらのノートは次のように当業者によ
り記載されている:ベースノートは最も長く続く芳香を有している;ミドルノー
トは中度の揮発性を有している;トップノートは最も揮発性である。フレグラン
ス含有組成物をうまく処方するための鍵は、審美的な質を有するように、その蒸
発中に拡散するフレグランス含有組成物を作り出す、これら3グループの物質間
の正確なバランスである。
【0005】 当初のトップ、ミドルおよびベースノートバランスが長期間にわたり維持され
る、審美的に快い香気組成物を提供することが、香水およびフレグランス業者の
目的であった。ファイン香料またはフレグランスを構成する諸成分の均一でない
蒸発速度のせいで、当初のフレグランスは数時間後に知覚される芳香と全く異な
ることがある。この問題はユーザーにより多くの異なる手法で解決されている。
1つの方法は、当初に香料を“十分つけておき”、自然の蒸発速度に依存して、
望ましい効果が必要とされる数時間後に適切なレベルまでフレグランスを減少さ
せることである。使われているもう1つの方法は、短時間の間隔で少量の香料を
皮膚に再適用して、フレグランスを継続的に更新することである。これらの解決
策では、いずれも、経時的にトップおよびミドルノートの減少レベルを補えるほ
ど十分ではない。事実、低揮発性のために長期間にわたり存在するベースノート
は、香料の“リフレッシング”毎に蓄積し始める。しばらくして、これらのベー
スノートは他のフレグランスノートを上回り、当初のフレグランスバランスを壊
してしまう。
【0006】 しかしながら、これらの人為的アプローチおよび香料成分の物理的性質の埋合
せにもかかわらず、フレグランス原料、特にフレグランス原料アルコールが例え
ばヒト皮膚、ヘアなどに適用されたときに放出される速度を、業者はうまくコン
トロールすることができなかった。したがって、少くとも1種のフレグランス原
料アルコール、好ましくは三級アルコールを制御可能な速度で放出させる手段に
ついて、ずっと必要性が感じられてきた。
【0007】 本発明の主題である新規な環式プロ香料は、フレグランス原料アルコールを放
出しうるだけでなく、業者に望まれる時間内にそのアルコールを放出するように
調整しうることが、意外にも発見された。加えて、本明細書で記載された環式プ
ロ香料は高度に望ましい三級アルコールをデリバリーすることができる。
【0008】 発明の要旨 ある環式プロ香料は、酸環境、特にヒト皮膚に曝された後で、様々な速度でそ
れらのフレグランス原料アルコールを放出するように調整しうることが、意外に
も発見されたという点で、本発明は前記必要性を満たしている。
【0009】 本発明の第一面は、少くとも1種のフレグランス原料アルコールを放出しうる
環式プロ香料に関し、そのプロ香料は下記式を有している:
【化8】 上記式中、‐ORはフレグランス原料アルコールから誘導される単位である;R は水素、C‐C22アルキル、C‐C22アルケニル、C‐C12アリ
ール、C‐C22アルキレンアリール、C‐C20置換または非置換アルキ
レンオキシアルキルおよびそれらの混合物である;R、R、RおよびR は各々独立して水素、C‐C30置換または非置換直鎖アルキル、C‐C 置換または非置換分岐アルキル、C‐C30置換または非置換環式アルキル
、C‐C30置換または非置換直鎖アルケニル、C‐C30置換または非置
換分岐アルケニル、C‐C30置換または非置換環式アルケニル、C‐C 置換または非置換直鎖アルキニル、C‐C30置換または非置換分岐アルキ
ニル、C‐C30置換または非置換アルキレンアリール、C‐C30置換ま
たは非置換アリール、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシ、C
20置換または非置換アルキレンオキシアルキル、C‐C20置換または非
置換アルキレンアリール、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシアリ
ールおよびそれらの混合物から選択されるか、あるいはいずれか2つのR、R 、RまたはRは一緒になって、環中に3〜8つの炭素および場合により1
以上のヘテロ原子を有する縮合環またはスピロ環状環を形成していることがある
(その環は、1以上のC‐C22アルキル、C‐C22アルケニル、C
12アリール、C‐C22アルキレンアリール単位およびそれらの混合物で
場合により更に置換されている);Yは‐CR‐、C=Oおよびそれらの
混合物である(RおよびRは独立して水素、ヒドロキシル、ニトロ、ニトリ ロ、C‐C30置換または非置換直鎖アルキル、C‐C30置換または非置
換分岐アルキル、C‐C30置換または非置換環式アルキル、C‐C30
換または非置換直鎖アルケニル、C‐C30置換または非置換分岐アルケニル
、C‐C30置換または非置換環式アルケニル、C‐C30置換または非置
換直鎖アルキニル、C‐C30置換または非置換分岐アルキニル、C‐C 置換または非置換アルキレンアリール、C‐C30置換または非置換アリー
ル、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシ、C‐C20置換または
非置換アルキレンオキシアルキル、C‐C20置換または非置換アルキレンア
リール、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシアリールおよびそれら
の混合物であるか、あるいはRおよびRは一緒になってスピロ環状環を形成
しているか、あるいはR、R、RまたはRと一緒になって縮合環を形成
している;上記のスピロ環状または縮合環は、環中に3〜8つの炭素および場合
により1以上のヘテロ原子を有している;上記の環は1以上のC‐C22アル
キル、C‐C22アルケニル、C‐C12アリール、C‐C22アルキレ
ンアリール単位およびそれらの混合物で更に場合により置換されている);nは
0〜3である。
【0010】 本発明は、上記の環式プロ香料を含有したファインフレグランス組成物、特に
香水、コロン、アフターシェーブおよびオー・ド・トワレにも関する。加えて、 パーソナルケアおよびパーソナル衛生用品も、本明細書で記載された環式プロ香
料を含有してよい。これらパーソナルケア用品の非制限例には、デオドラント、
ボディローションまたはクリーム、サンタンローションおよびシャンプーがある
【0011】 本発明は、本明細書で記載されているような環式プロ香料を少くとも1種含有
しているフレグランスデリバリー系にも関する。好ましくは、そのフレグランス
デリバリー系は少くとも1種の三級フレグランス原料アルコールをデリバリーす
る。これらおよび他の目的、特徴および利点は、下記の具体的な説明および添付
された請求の範囲を読むと、当業者に明らかとなるであろう。 ここですべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量
による。すべての温度は、別記されないかぎり摂氏度(℃)である。引用された
すべての文献は、関連した個所で、参考のため本明細書に組み込まれる。
【0012】 発明の具体的な説明 本発明は、少くとも1種のフレグランス原料アルコールを放出しうる環式プロ
香料に関する。意外にも、本発明の環式プロ香料は、望ましい三級香料原料アル
コール、特にリナロール、エチルリナロール、ジヒドロミルセノールおよびテト
ラヒドロリナロールをコントロールしながら放出することができる。
【0013】 本発明のプロ香料は本質的にオルトエステルである。オルトエステルは、一般
的に、エステルと2当量のアルコールとの反応により形成される、カルボン酸エ
ステルの“アセタール”であるとみなされる。水分の存在下で十分な酸触媒によ
りオルトエステルを処理すると、オルトエステルからエステルおよびアルコール
の混合物への“逆転”をもたらす。エステルアルコールがオルトエステル形成ア
ルコールと同一ではない場合には、オルトエステル成分の構造および反応性に依
存して、逆転反応から放出されるアルコールのうち1つは当初のエステルアルコ
ールであって、エステルを構成する“オルトエステル形成”アルコールのうち1
つをもたらすことがある。この場合には、“エステル交換”が生じている。
【0014】 理論に制限されることなく、本発明の環式オルトエステルからフレグランス原
料アルコールの放出速度は、例えば、環式部分におけるオルトエステル酸素原子
の相対的塩基度または得られる環式オルトエステルのネジレ環歪を別々にまたは
一緒に調整することによりコントロールしうる。これら調整の1つの結果として
、開環動態の増加または減少、ひいてはフレグランス原料アルコールの放出速度
を調整するための手段をもたらす。
【0015】環式プロ香料 本発明の環式プロ香料は下記式を有している:
【化9】 上記式中、部分‐ORは一般式ROHを有するフレグランス原料アルコールから
誘導される。本発明の環式プロ香料により適宜に放出されるフレグランス原料ア
ルコールの非制限例には、2,4‐ジメチル‐3‐シクロヘキセン‐1‐メタノ
ール(フロラロール)、2,4‐ジメチルシクロヘキサンメタノール(ジヒドロ
フロラロール)、5,6‐ジメチル‐1‐メチルエテニルビシクロ〔2.2.1
〕ヘプタ‐5‐エン‐2‐メタノール(アルボゾール)、2,4,6‐トリメチ
ル‐3‐シクロヘキセン‐1‐メタノール(イソシクロゲラニオール)、4‐(
1‐メチルエチル)シクロヘキサンメタノール(メイヨール)、α,3,3‐ト
リメチル‐2‐ノルボランメタノール、1,1‐ジメチル‐1‐(4‐メチルシ
クロヘキサ‐3‐エニル)メタノール、2‐フェニルエタノール、2‐シクロヘ
キシルエタノール、2‐(o‐メチルフェニル)エタノール、2‐(m‐メチル
フェニル)エタノール、2‐(p‐メチルフェニル)エタノール、6,6‐ジメ
チルビシクロ〔3.1.1〕ヘプタ‐2‐エン‐2‐エタノール(ノポール)、
2‐(4‐メチルフェノキシ)エタノール、3,3‐ジメチル‐Δ‐β‐ノル
ボルナンエタノール、2‐メチル‐2‐シクロヘキシルエタノール、1‐(4‐
イソプロピルシクロヘキシル)エタノール、1‐フェニルエタノール、1,1‐
ジメチル‐2‐フェニルエタノール、1,1‐ジメチル‐2‐(4‐メチルフェ
ニル)エタノール、1‐フェニルプロパノール、3‐フェニルプロパノール、2
‐フェニルプロパノール(ヒドロトロピックアルコール)、2‐(シクロドデシ
ル)プロパン‐1‐オール(ヒドロキシアンブラン)、2,2‐ジメチル‐3‐
(3‐メチルフェニル)プロパン‐1‐オール(マジャントール)、2‐メチル
‐3‐フェニルプロパノール、3‐フェニル‐2‐プロペン‐1‐オール(シン
ナミルアルコール)、2‐メチル‐3‐フェニル‐2‐プロペン‐1‐オール(
メチルシンナミルアルコール)、α‐n‐ペンチル‐3‐フェニル‐2‐プロペ
ン‐1‐オール(α‐アミルシンナミルアルコール)、3‐ヒドロキシ‐3‐フ
ェニルプロピオン酸エチル、2‐(4‐メチルフェニル)‐2‐プロパノール、
3‐(4‐メチルシクロヘキサ‐3‐エン)ブタノール、2‐メチル‐4‐(2
,2,3‐トリメチル‐3‐シクロペンテン‐1‐イル)ブタノール、2‐エチ
ル‐4‐(2,2,3‐トリメチルシクロペンタ‐3‐エニル)‐2‐ブテン‐
1‐オール、3‐メチル‐2‐ブテン‐1‐オール、2‐メチル‐4‐(2,2
,3‐トリメチル‐3‐シクロペンテン‐1‐イル)‐2‐ブテン‐1‐オール
、3‐ヒドロキシ‐2‐ブタノン、3‐ヒドロキシ酪酸エチル、4‐フェニル‐
3‐ブテン‐2‐オール、2‐メチル‐4‐フェニルブタン‐2‐オール、4‐
(4‐ヒドロキシフェニル)ブタン‐2‐オン、4‐(4‐ヒドロキシ‐3‐メ
トキシフェニル)ブタン‐2‐オン、3‐メチルペンタノール、3‐メチル‐3
‐ペンテン‐1‐オール、2‐メチル‐4‐フェニルペンタノール(パンプレフ
リュア)、3‐メチル‐5‐フェニルペンタノール(フェノキサノール)、2‐
メチル‐5‐フェニルペンタノール、2‐メチル‐5‐(2,3‐ジメチルトリ
シクロ〔2.2.1.0(2,6)〕ヘプタ‐3‐イル)‐2‐ペンテン‐1‐オー ル(サンタロール)、4‐メチル‐1‐フェニル‐2‐ペンタノール、(1‐メ
チルビシクロ〔2.2.1〕ヘプテン‐2‐イル)‐2‐メチルペンタ‐1‐エ
ン‐3‐オール、3‐メチル‐1‐フェニルペンタン‐3‐オール、1,2‐ジ
メチル‐3‐(1‐メチルエテニル)シクロペンタン‐1‐オール、2‐イソプ
ロピル‐5‐メチル‐2‐ヘキセノール、シス‐3‐ヘキセン‐1‐オール、ト
ランス‐2‐ヘキセン‐1‐オール、2‐イソプロペニル‐4‐メチル‐4‐ヘ
キセン‐1‐オール(ラバンジュロール)、2‐エチル‐2‐プレニル‐3‐ヘ
キセノール、1‐ヒドロキシメチル‐4‐イソプロペニル‐1‐シクロヘキセン
(ジヒドロクミニルアルコール)、1‐メチル‐4‐イソプロペニルシクロヘキ
サ‐6‐エン‐2‐オール(カルベノール)、6‐メチル‐3‐イソプロペニル
シクロヘキサン‐1‐オール、1‐メチル‐4‐イソプロペニルシクロヘキサン
‐3‐オール、4‐イソプロピル‐1‐メチルシクロヘキサン‐3‐オール、4
‐tert‐ブチルシクロヘキサノール、2‐tert‐ブチルシクロヘキサノール、2
‐tert‐ブチル‐4‐メチルシクロヘキサノール、4‐イソプロピルシクロヘキ
サノール、4‐メチル‐1‐(1‐メチルエチル)‐3‐シクロヘキセン‐1‐
オール、2‐(5,6,6‐トリメチル‐2‐ノルボルニル)シクロヘキサノー
ル、イソボルニルシクロヘキサノール、3,3,5‐トリメチルシクロヘキサノ
ール、1‐メチル‐4‐イソプロピルシクロヘキサン‐3‐オール、1,2‐ジ
メチル‐3‐(1‐メチルエチル)シクロヘキサン‐1‐オール、ヘプタノール
、2,4‐ジメチルヘプタン‐1‐オール、2,4‐ジメチル‐2,6‐ヘプタ
ンジエノール、6,6‐ジメチル‐2‐オキシメチルビシクロ〔3.1.1〕ヘ
プタ‐2‐エン(ミルテノール)、4‐メチル‐2,4‐ヘプタジエン‐1‐オ
ール、3,4,5,6,6‐ペンタメチル‐2‐ヘプタノール、3,6‐ジメチ
ル‐3‐ビニル‐5‐ヘプテン‐2‐オール、6,6‐ジメチル‐3‐ヒドロキ
シ‐2‐メチレンビシクロ〔3.1.1〕ヘプタン、1,7,7‐トリメチルビ
シクロ〔2.2.1〕ヘプタン‐2‐オール、2,6‐ジメチルヘプタン‐2‐
オール、2,6,6‐トリメチルビシクロ〔1.3.3〕ヘプタン‐2‐オール
、オクタノール、2‐オクテノール、2‐メチルオクタン‐2‐オール、2‐メ
チル‐6‐メチレン‐7‐オクテン‐2‐オール(ミルセノール)、7‐メチル
オクタン‐1‐オール、3,7‐ジメチル‐6‐オクテノール、3,7‐ジメチ
ル‐7‐オクテノール、3,7‐ジメチル‐6‐オクテン‐1‐オール(シトロ
ネロール)、3,7‐ジメチル‐2,6‐オクタジエン‐1‐オール(ゲラニオ
ール)、3,7‐ジメチル‐2,6‐オクタジエン‐1‐オール(ネロール)、
3,7‐ジメチル‐1,6‐オクタジエン‐3‐オール(リナロール)、3,7
‐ジメチルオクタン‐1‐オール(ペラルゴール)、3,7‐ジメチルオクタン
‐3‐オール(テトラヒドロリナロール)、2,4‐オクタジエン‐1‐オール
、3,7‐ジメチル‐6‐オクテン‐3‐オール、2,6‐ジメチル‐7‐オク
テン‐2‐オール(ジヒドロミルセノール)、2,6‐ジメチル‐5,7‐オク
タジエン‐2‐オール、4,7‐ジメチル‐4‐ビニル‐6‐オクテン‐3‐オ
ール、3‐メチルオクタン‐3‐オール、2,6‐ジメチルオクタン‐2‐オー
ル、2,6‐ジメチルオクタン‐3‐オール、3,6‐ジメチルオクタン‐3‐
オール、2,6‐ジメチル‐7‐オクテン‐2‐オール、2,6‐ジメチル‐3
,5‐オクタジエン‐2‐オール(ムグオール)、3‐メチル‐1‐オクテン‐
3‐オール、7‐ヒドロキシ‐3,7‐ジメチルオクタナール、3‐ノナノール
、2,6‐ノナジエン‐1‐オール、シス‐6‐ノネン‐1‐オール、6,8‐
ジメチルノナン‐2‐オール、3‐(ヒドロキシメチル)‐2‐ノナノン、2‐
ノネン‐1‐オール、2,4‐ノナジエン‐1‐オール、3,7‐ジメチル‐1
,6‐ノナジエン‐3‐オール(エチルリナロール)、デカノール、9‐デセノ
ール、2‐ベンジル‐m‐ジオキサ‐5‐オール、2‐デセン‐1‐オール、2
,4‐デカジエン‐1‐オール、4‐メチル‐3‐デセン‐5‐オール、3,7
,9‐トリメチル‐1,6‐デカジエン‐3‐オール(イソブチルリナロール)
、ウンデカノール、2‐ウンデセン‐1‐オール、10‐ウンデセン‐1‐オー
ル、2‐ドデセン‐1‐オール、2,4‐ドデカジエン‐1‐オール、2,7,
11‐トリメチル‐2,6,10‐ドデカトリエン‐1‐オール(ファルネソー
ル)、3,7,11‐トリメチル‐1,6,10‐ドデカトリエン‐3‐オール
、3,7,11,15‐テトラメチルヘキサデカ‐2‐エン‐1‐オール(フィ
トール)、3,7,11,15‐テトラメチルヘキサデカ‐1‐エン‐3‐オー
ル(イソフィトール)、ベンジルアルコール、p‐メトキシベンジルアルコール
(アニシルアルコール)、p‐シメン‐7‐オール(クミニルアルコール)、4
‐メチルベンジルアルコール、3,4‐メチレンジオキシベンジルアルコール、
メチルサリチレート、ベンジルサリチレート、シス‐3‐ヘキセニルサリチレー
ト、n‐ペンチルサリチレート、2‐フェニルエチルサリチレート、n‐ヘキシ
ルサリチレート、2‐メチル‐5‐イソプロピルフェノール、4‐エチル‐2‐
メトキシフェノール、4‐アリル‐2‐メトキシフェノール(オイゲノール)、
2‐メトキシ‐4‐(1‐プロペニル)フェノール(イソオイゲノール)、4‐
アリル‐2,6‐ジメトキシフェノール、4‐tert‐ブチルフェノール、2‐エ
トキシ‐4‐メチルフェノール、2‐メチル‐4‐ビニルフェノール、2‐イソ
プロピル‐5‐メチルフェノール(チモール)、o‐ヒドロキシ安息香酸ペンチ
ル、2‐ヒドロキシ安息香酸エチル、2,4‐ジヒドロキシ‐3,6‐ジメチル
安息香酸メチル、3‐ヒドロキシ‐5‐メトキシ‐1‐メチルベンゼン、2‐te
rt‐ブチル‐4‐メチル‐1‐ヒドロキシベンゼン、1‐エトキシ‐2‐ヒドロ
キシ‐4‐プロペニルベンゼン、4‐ヒドロキシトルエン、4‐ヒドロキシ‐3
‐メトキシベンズアルデヒド、2‐エトキシ‐4‐ヒドロキシベンズアルデヒド
、デカヒドロ‐2‐ナフトール、2,5,5‐トリメチル‐オクタヒドロ‐2‐
ナフトール、1,3,3‐トリメチル‐2‐ノルボルナノール(フェンコール)
、3a,4,5,6,7,7a‐ヘキサヒドロ‐2,4‐ジメチル‐4,7‐メ
タノ‐1H‐インデン‐5‐オール、3a,4,5,6,7,7a‐ヘキサヒド
ロ‐3,4‐ジメチル‐4,7‐メタノ‐1H‐インデン‐5‐オール、2‐メ
チル‐2‐ビニル‐5‐(1‐ヒドロキシ‐1‐メチルエチル)テトラヒドロフ
ラン、β‐カリオフィレンアルコールおよびそれらの混合物がある。
【0016】 好ましいフレグランス原料アルコールは、三級アルコール、特に3,7‐ジメ
チル‐1,6‐オクタジエン‐3‐オール(リナロール)、3,7‐ジメチルオ
クタン‐3‐オール(テトラヒドロリナロール)、3,7‐ジメチル‐1,6‐
ノナジエン‐3‐オール(エチルリナロール)および2,6‐ジメチル‐7‐オ
クテン‐2‐オール(ジヒドロミルセノール)である。
【0017】 Rは水素、C‐C22アルキル、C‐C22アルケニル、C‐C12 アリール、C‐C22アルキレンアリール、C‐C20置換または非置換ア
ルキレンオキシアルキルおよびそれらの混合物である。好ましくは、Rは水素
、C‐Cアルキル、C‐C10アルキレンアリール、更に好ましくは水素
、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、t‐プロピル、フェニル、置換フ ェニル、ベンジルおよび置換ベンジルである。
【0018】 R、R、RおよびRは各々独立して水素、C‐C30置換または非 置換直鎖アルキル、C‐C30置換または非置換分岐アルキル、C‐C30 置換または非置換環式アルキル、C‐C30置換または非置換直鎖アルケニル
、C‐C30置換または非置換分岐アルケニル、C‐C30置換または非置
換環式アルケニル、C‐C30置換または非置換直鎖アルキニル、C‐C 置換または非置換分岐アルキニル、C‐C30置換または非置換アルキレン
アリール、C‐C30置換または非置換アリール、C‐C20置換または非
置換アルキレンオキシ、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシアルキ
ル、C‐C20置換または非置換アルキレンアリール、C‐C20置換また
は非置換アルキレンオキシアリールおよびそれらの混合物である。加えて、いず
れか2つのR、R、RまたはR単位は一緒になって、環中に3〜8つの
炭素原子および場合により1以上のヘテロ原子を有する縮合環環式プロ香料を形
成していることがある。縮合環環式プロ香料の例には、下記一般式のものがある
【化10】 縮合環は、場合により、1以上のヘテロ原子、好ましくは酸素、窒素、イオウお
よびそれらの混合物も含んでいる。ヘテロ原子を有する縮合環環式プロ香料の例
では、下記式のものがある:
【化11】 上記式中、Rは独立して水素、C‐C22アルキル、C‐C30置換また
は非置換直鎖アルキル、C‐C30置換または非置換分岐アルキル、C‐C 30 置換または非置換環式アルキル、C‐C30置換または非置換直鎖アルケ
ニル、C‐C30置換または非置換分岐アルケニル、C‐C30置換または
非置換環式アルケニル、C‐C30置換または非置換直鎖アルキニル、C
30置換または非置換分岐アルキニル、C‐C30置換または非置換アルキ
レンアリール、C‐C30置換または非置換アリール、C‐C20置換また
は非置換アルキレンオキシ、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシア
ルキル、C‐C20置換または非置換アルキレンアリール、C‐C20置換
または非置換アルキレンオキシアリール、または1以上の糖単位である。本発明
による糖単位の非制限例には、エリトロース、トレオース、アラビノース、リボ
ース、ライソース(lysose)、キシロース、グルコース、マンノース、アロース、
アルトロース、タロース、ガラクトース、イドース、グロース、フルクトースお
よびそれらの組合せがある。本発明の糖は好ましくはピラノース(閉環)形であ
るが、しかしながら溶解状態のときは平衡状態で存在して、その物質の一部は好
ましくない開環形で存在している。いくつかの糖が連結していることもある。例
えば、オリゴ糖‐二もしくは三糖または多糖‐4以上の糖が本発明では使用に適
している。
【0019】 本発明の環式プロ香料では、環中に3〜8つの炭素原子および場合により1以
上のヘテロ原子を有したスピロ環状環を更に含んでおり、その例は下記一般式を
有している:
【化12】 上記式中、上記縮合環またはスピロ環状環環式プロ香料は、1以上の単位で更に
置換された環を有していてもよく、その単位は独立してヒドロキシル、C‐C 22 アルコキシ、C‐C22アルキル、C1‐C22アルケニル、C‐C アリール、C‐C22アルキレンアリール単位およびそれらの混合物である
。縮合環は、ヘテロ芳香環を含めて、1以上の芳香環も有してよい。芳香および
ヘテロ芳香環の例には、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、キノリン、イソキノ
リンなどがある。 好ましくは、R、R、RおよびRは、上記の単位がvic-ジオールまた
は1,3‐タイプジオールとなるように選択される。例えば、ジオールから誘導
されるR、R、RおよびRを一緒にしてみると、その非制限例には1,
2‐プロパンジオール、1,2‐ブタンジオール、1,2‐ヘキサンジオール、
1,2‐オクタンジオール、1,3‐ヒドロキシアセトン、1,3‐オクタンジ
オールがある。先例のジオールのすべてが、末端またはアルキル鎖にヒドロキシ
部分を有している。しかしながら、下記のように、非末端ヒドロキシジオールも
好ましい。
【0020】 スペース単位Yは‐CR‐、C=Oおよびそれらの混合物である。R およびRは独立して水素(部分‐CR‐はメチレン単位である)、ヒド
ロキシル、ニトロ、ニトリロ、C‐C30置換または非置換直鎖アルキル、C ‐C30置換または非置換分岐アルキル、C‐C30置換または非置換環式
アルキル、C‐C30置換または非置換直鎖アルケニル、C‐C30置換ま
たは非置換分岐アルケニル、C‐C30置換または非置換環式アルケニル、C ‐C30置換または非置換直鎖アルキニル、C‐C30置換または非置換分
岐アルキニル、C‐C30置換または非置換アルキレンアリール、C‐C 置換または非置換アリール、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシ
、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシアルキル、C‐C20置換
または非置換アルキレンアリール、C‐C20置換または非置換アルキレンオ
キシアリールおよびそれらの混合物であるか、あるいは前記のようにRおよび
は一緒になってスピロ環状環を形成しているか、またはR、R、R
たはR単位と一緒になって縮合環を形成している;上記のスピロ環状または縮
合環は3〜8つの炭素を有している。加えて、得られるスピロ環状または縮合環
は、1以上のC‐C22アルキル、C‐C22アルケニル、C‐C12
リール、C‐C22アルキレンアリール単位およびそれらの混合物で更に置換
されていてもよい。 インデックスnは0〜3、好ましくは0または1、更に好ましくは0である。
【0021】 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシ単位は、下記式を有
する部分として定義される:
【化13】 上記式中、Rは水素である;Rは水素、メチル、エチルおよびそれらの混合
物である;インデックスxは1〜約20である。
【0022】 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアルキルは、下記式
を有する部分として定義される:
【化14】 上記式中、Rは水素、C‐C18アルキル、C‐Cアルコキシおよびそ
れらの混合物である;Rは水素、メチル、エチルおよびそれらの混合物である
;インデックスxは1〜約20、およびインデックスyは2〜約30である。
【0023】 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンアリール単位は、下記式を
有する部分として定義される:
【化15】 上記式中、RおよびR6は各々独立して水素、ヒドロキシ、C‐Cアルコ
キシ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル(‐CHO、‐COH、‐
COR′、‐CONH、‐CONHR′、‐CONR′;R′はC‐C 12 直鎖または分岐アルキルである)、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの
混合物である;pは1〜約34である。
【0024】 本発明の目的にとり、置換または非置換アリールオキシ単位は、下記式を有す
る部分として定義される:
【化16】 上記式中、RおよびR6は各々独立して水素、ヒドロキシ、C‐Cアルコ
キシ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル(‐CHO、‐COH、‐
COR′、‐CONH、‐CONHR′、‐CONR′;R′はC‐C 12 直鎖または分岐アルキルである)、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの
混合物である。
【0025】 本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアリール単位は、下
記式を有する部分として定義される:
【化17】 上記式中、RおよびR6は各々独立して水素、ヒドロキシ、C‐Cアルコ
キシ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル(‐CHO、‐COH、‐
COR′、‐CONH、‐CONHR′、‐CONR′;R′はC‐C 12 直鎖または分岐アルキルである)、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの
混合物である;qは1〜約34である。
【0026】 本発明の目的にとり、置換または非置換オキシアルキレンアリール単位は、下
記式を有する部分として定義される:
【化18】 上記式中、RおよびR6は各々独立して水素、ヒドロキシ、C‐Cアルコ
キシ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル(‐CHO、‐COH、‐
COR′、‐CONH、‐CONHR′、‐CONR′;R′はC‐C 12 直鎖または分岐アルキルである)、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの
混合物である;wは1〜約34である。
【0027】 理論に制限されることなく、プロ香料環でネジレ歪の程度を増したい業者は、
しかしながら、2つの非末端アルコールを有するジオール、例えば2,3‐オク
タンジオールまたは3,4‐オクタンジオールを選択すればよい。環式プロ香料
環のネジレ歪における増加または減少は、フレグランス原料アルコールが環式オ
ルトエステルにより放出される速度を調整するための手段を業者にもたらす。例
えば、下記式を有する2つの環式プロ香料は:
【化19】 メチル基とアルキル鎖とのエクリプス相互作用(eclipsing interaction)により もたらされるネジレ歪に一部起因して、香料原料アルコールROHの異なる放出
速度を示す。
【0028】フレグランスデリバリー系 本発明は: a)少くとも1種の環式プロ香料; b)1種以上のフレグランス原料を放出しうる、場合により1種以上のプロ香
料、プロフレグランスまたはプロアコード(pro-accord)(そのフレグランス原料
はアルデヒド、ケトン、アルコール、エステル、ニトリル、ニトロ化合物、直鎖 、分岐および環式アルケン、エーテル、およびそれらの混合物からなる群より選
択される); c)場合により1種以上のフレグランス原料;および d)残部のキャリアおよび補助成分 からなるフレグランスデリバリー系にも更に関する。
【0029】 本発明の環式プロ香料と組合せうるプロ香料、プロフレグランスまたはプロア
コードのうち、好ましくはプロアコードである。本明細書で用いられているよう
な用語“アコード”とは、“快い香り、香気、エキスまたはフレグランス特徴を
付与する上で人為的に組み合せられた2種以上の‘フレグランス原料’の混合物
”として定義される。したがって、“プロアコード”である物質は、フレグラン
ス原料の混合物またはフレグランスアコードを放出することができる。プロアコ
ードおよびプロフレグランスの非制限例には、以下で記載されるオルトエステル
、アセタール、ケタール、オルトカーボネートなどがある。
【0030】 フレグランスデリバリー系に処方されるとき、本発明の環式プロ香料はそのフ
レグランスデリバリー系の約0.1〜約99重量%、好ましくは約1〜約50%
である。 本発明のフレグランスデリバリー系は、好ましくは、以下で記載されるプロア
コードを含んでいる。存在するとき、そのプロアコードは、単独でまたは混合物
として、フレグランスデリバリー系の約0.1〜約99重量%、好ましくは約1
〜約50%である。
【0031】 加えて、本発明のフレグランスデリバリー系は、そのデリバリー系の残部を占
めて、環式プロ香料または任意のプロアコードにいずれか適切な量または比率で
加えられる、キャリア、揮発保留剤(fixative)および他の補助成分を更に含んで
いる。典型的なキャリアはメタノール、エタノール(好ましい)、イソプロパノ ール、ポリエチレングリコール、およびある場合には水である。揮発保留剤は、
あるトップおよびミドルノートの揮発性を低下させて、皮膚への接触時間を延ば
すように働く。補助成分には香料原料成分があるが、これは精油であるため、単
一化学品ではない。加えて、補助成分は合成フレグランス原料の混合物であって
もよく、これは快い香気を発すること以外の別な目的にも役立つ。
【0032】オルトエステル 本発明によるプロアコードとして有用な好ましい化合物の1クラスは、下記式 を有するオルトエステルである:
【化20】 オルトエステルの加水分解で、下記スキームに従いフレグランス原料成分を放出
する:
【化21】 上記式中、Rは水素、C‐C直鎖アルキル、C‐C20分岐アルキル、C ‐C20環式アルキル、C‐C20分岐環式アルキル、C‐C20直鎖ア
ルケニル、C‐C20分岐アルケニル、C‐C20環式アルケニル、C
20分岐環式アルケニル、C‐C20置換または非置換アリール(好ましく
は、アリール単位を置換する部分はアルキル部分である)およびそれらの混合物
であり、好ましくはRは水素、メチル、エチルおよびフェニルである。R、R およびRは独立してC‐C20直鎖、分岐または置換アルキル、C‐C 20 直鎖、分岐または置換アルケニル、C‐C20置換または非置換環式アル
キル、C‐C20置換または非置換アリール、C‐C40置換または非置換
アルキレンオキシ、C‐C40置換または非置換アルキレンオキシアルキル、
‐C40置換または非置換アルキレンアリール、C‐C32置換または非
置換アリールオキシ、C‐C40置換または非置換アルキレンオキシアリール
、C‐C40オキシアルキレンアリールおよびそれらの混合物である。ここで
“置換”という用語は“水素原子に代わる適合性部分”を意味する。置換基の非
制限例は、ヒドロキシ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル(‐CHO
、‐COH、‐COR′、‐CONH、‐CONHR′、‐CONR′ ;R′はC‐C12直鎖または分岐アルキルである)、アミノ、C‐C12 モノ‐およびジアルキルアミノおよびそれらの混合物である。
【0033】アセタールおよびケタール 本発明によるプロアコードとして有用な好ましい化合物のもう1つのクラスは
、下記式を有するアセタールおよびケタールである:
【化22】 アセタールまたはケタールの加水分解で、下記スキームに従い1当量のアルデヒ
ドまたはケトンおよび2当量のアルコールを放出する:
【化23】 上記式中、RはC‐C20直鎖アルキル、C‐C20分岐アルキル、C
20環式アルキル、C‐C20分岐環式アルキル、C‐C20直鎖アルケ
ニル、C‐C20分岐アルケニル、C‐C20環式アルケニル、C‐C 分岐環式アルケニル、C‐C20置換または非置換アリール(好ましくは、
アリール単位を置換する部分はアルキル部分である)およびそれらの混合物であ
る。Rは水素、Rであるか、またはプロアコードがケタールである場合には、
RおよびRは一緒になって環を形成していることがある。RおよびRは独
立してC‐C20直鎖、分岐または置換アルキル、C‐C20直鎖、分岐ま
たは置換アルケニル、C‐C20置換または非置換環式アルキル、C‐C 置換または非置換アリール、C‐C40置換または非置換アルキレンオキシ
、C‐C40置換または非置換アルキレンオキシアルキル、C‐C40置換
または非置換アルキレンアリール、C‐C32置換または非置換アリールオキ
シ、C‐C40置換または非置換アルキレンオキシアリール、C‐C40
キシアルキレンアリールおよびそれらの混合物からなる群より選択される。ここ
で“置換”という用語は“水素原子に代わる適合性部分”を意味する。置換基の
非制限例は、ヒドロキシ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル(‐CH
O、‐COH、‐COR′、‐CONH、‐CONHR′、‐CONR′ ;R′はC‐C12直鎖または分岐アルキルである)、アミノ、C‐C モノ‐およびジアルキルアミノおよびそれらの混合物である。
【0034】オルトカーボネート 本発明によるプロアコードとして有用な好ましい化合物のもう1つのクラスは
、下記式を有するオルトカーボネートである:
【化24】 オルトエステルの加水分解で、下記スキームに従いフレグランス原料成分を放出
する:
【化25】 引き続いて加水分解すると、下記スキームに従い2当量の1種以上のフレグラン
ス原料アルコールを更に放出する:
【化26】 こうして、デリバリーされたオルトカーボネート1当量につき4当量までのフレ
グランス原料アルコールを供給する;上記式中、R、R、RおよびR
独立してC‐C20直鎖、分岐または置換アルキル、C‐C20直鎖、分岐
または置換アルケニル、C‐C20置換または非置換環式アルキル、C‐C 20 置換または非置換アリール、C‐C40置換または非置換アルキレンオキ
シ、C‐C40置換または非置換アルキレンオキシアルキル、C‐C40
換または非置換アルキレンアリール、C‐C32置換または非置換アリールオ
キシ、C‐C40置換または非置換アルキレンオキシアリール、C‐C40 オキシアルキレンアリールおよびそれらの混合物である。ここで“置換”という
用語は“水素原子に代わる適合性部分”を意味する。置換基の非制限例は、ヒド
ロキシ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル(‐CHO、‐COH、
‐COR′、‐CONH、‐CONHR′、‐CONR′;R′はC
12直鎖または分岐アルキルである)、アミノ、C‐C12モノ‐およびジ
アルキルアミノおよびそれらの混合物である。
【0035】フレグランス放出半減期 本発明のフレグランスデリバリー系で有用な環式プロ香料および他のプロアコ
ードは、本明細書で記載されたフレグランス寿命効果の向上を図るために、最終
フレグランスアコードの放出を通常遅延させている。しかしながら、プロアコー
ドは、業者に有用な期間にわたり、例えば消費者に望まれる期間内に、フレグラ
ンスアコードを通常デリバリーする。
【0036】 本発明の目的にとり、プロアコードは、NaHPO緩衝液中pH2.5で
測定されたときに12時間以下、およびNaHPO緩衝液中pH5.3で測
定されたときに0.1時間以上の“フレグランス放出半減期”を通常有している
。“フレグランス放出半減期”とは次のように定義される。 プロアコードは、下記式に従い、フレグランス原料またはフレグランスアコー
ドの対応混合物をデリバリーする: プロアコード → アコード 上記において、放出されるアコードは二元アコードまたは多元フレグランス原料
アコードである。 アコードが放出される速度は下記式で定義され: 速度=k〔プロアコード〕 下記式で更に表すことができる: −d〔プロアコード〕/dt=k〔プロアコード〕 上記において、kは放出速度定数であり、〔プロアコード〕はプロアコードの濃
度である。本発明の目的にとり、“フレグランス放出半減期”t1/2は、下記式 により放出速度定数と関係している: t1/2=0.693/k この関係は本発明の目的から“フレグランス放出半減期”(FRHL)を求める
ために用いられる。
【0037】 一部プロアコードの疎水性のせいで、90/10ジオキサン/リン酸緩衝水の
混合液中でt1/2およびkの測定を行うことが必要である。 pH2.5でフレグランスデリバリー系における使用上プロアコードの適合性
を調べるために用いられル操作の例は次の通りである。リン酸緩衝水は85%リ
ン酸(HPO)3.95mlおよびリン酸二水素ナトリウム(NaHPO )24gを1Lの水と混合させて調製する。この溶液のpHは約2.5である
。次いでリン酸緩衝液10mlをジオキサン90mlと混合して、分析されるプ
ロフレグランスを加える。次いで加水分解動態を30℃で通常のHPLCにより
モニターする。
【0038】 本発明のプロアコード成分には、酸不安定性プロアコードの安定性を確保する
ために、少くとも0.001モル(1ミリモル)水酸化ナトリウムに相当する予
備アルカリ(reserve alkalinity)源を含有させてもよい。この予備アルカリは、
皮膚へのプロアコードの曝露前に、プロアコードによるフレグランス原料の早期
放出を防ぐ上で通常役立つ。本発明の目的にとり、“少くとも0.001モルの
予備アルカリ”という用語は、“1Lの第二成分中に存在するアルカリ物質の量
が、相当容量の水中におかれたとき、0.001モル以上の水酸化物イオン相当
物を生じる”場合として定義される。実例として、第二成分10ml中における
NaOH0.0004gの存在は少くとも0.001モルの予備アルカリを生じ
る。
【0039】 適切なアルカリ源は水酸化アルカリ金属およびアルカリ土類金属である。例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムおよびケイ酸ナトリウムで
ある。しかしながら、“プロアコード成分”のプロアコードと適合する他の適切
なアルカリ源も使える。
【0040】 加えて、本発明のフレグランスデリバリー系はファインフレグランス組成物で
も適切に使える。その香料組成物は長期のフレグランス特性印象を呈し、 A)i)少くとも1種のフレグランス原料から形成される1種以上のプロアコ
ード0.1〜99重量%(そのプロアコードは、一級、二級および三級アルコー ル、アルデヒド、ケトン、エステル、カーボネートおよびそれらの混合物からな
る群より選択される少くとも2種のフレグランス原料を加水分解で放出するが、 但し各プロアコードは: a)約100g/mol以上の分子量を有する少くとも1種のフレグランス原
料から形成され; b)約300g/mol以上の分子量を有し; c)上記のプロアコードを構成する最低分子量フレグランス原料より少く
とも2倍大きな分子量を有し; d)NaHPO緩衝液中で測定されたときに、pH2.5で約12時
間以下またはpH5.3で約0.1時間以上のフレグランス放出半減期を有して
いる); ii)残部のキャリア、安定剤および他の補助成分(それによって、プロアコ
ード成分は少くとも0.001モルNaOHに相当する量の予備アルカリ入りで
供給される) からなるプロアコード成分; B)i)ベースノートフレグランスの混合物0.1〜約99重量%; ii)1種以上のトップおよびミドルノートフレグランス0.1〜約99重
量%; iii)残部のキャリア、揮発保留剤および他の補助成分 からなるフレグランス原料成分;および C)前記の環式プロ香料のうち1種以上からなる環式プロ香料成分0.1〜約
99重量% を含有している。 下記は、フレグランス原料を放出する本発明の環式プロアコードの例である。
【0041】例1 3,4,6‐トリ‐O‐アセチル‐1,2‐(エチルリナリル)オルトアセチル ‐α‐D‐グルコピラノース アセトブロモグルコース、テトラブチルアンモニウムブロミド(0.3当量)
およびエチルリナロール(3当量)を乾燥コリジンに懸濁し、65℃で3日間攪
拌する。反応混合液を2倍容量のエーテルで希釈し、水で2回洗浄し、その後(
MgSO)乾燥し、蒸発させ、フラッシュクロマトグラフィーにより精製する
【0042】例2 1,2‐(エチルリナリル)オルトアセチル‐α‐D‐グルコピラノース エタノール中3,4,6‐トリ‐O‐アセチル‐1,2‐(エチルリナリル)
オルトアセチル‐α‐D‐グルコピラノースの溶液を無水NaCO(0.2
5当量)で処理し、6〜12時間攪拌する。濾過および溶媒の蒸発後に、得られ
た物質をフラッシュクロマトグラフィーにより精製する。 本発明の環式プロ香料は、パーソナルケアおよびパーソナル衛生向け組成物で
も使用に適している。以下はパーソナルクレンザー組成物の例であり、通常のミ
キシング技術を用いて下記成分を混ぜることにより製造する。 表 I 重量% 成 分 相A 水 QS100 QS100 QS100 QS100 EDTA二ナトリウム 0.100 0.100 0.100 0.100 グリセリン 4.00 4.00 4.00 4.00 メチルパラベン 0.200 0.200 0.200 0.200 C10‐C30アルキルアクリレート 0.150 0.150 0.150 0.150 クロスポリマー Carbomer 954 0.250 0.250 0.250 0.250 相B ステアリン酸 0.110 0.110 0.110 0.110 ステアリルアルコール 0.875 0.875 0.875 0.875 セチルアルコール 0.875 0.875 0.875 0.875 プロピルパラベン 0.150 0.150 0.150 0.150 Steareth-2 ‐ 0.25 0.25 0.25 Steareth-21 ‐ 0.50 0.50 0.50 相C 水酸化ナトリウム 0.130 0.130 0.130 0.130 相D セバシン酸ジイソプロピル 1.50 1.50 1.50 1.50 イソヘキサデカン 5.00 2.00 5.00 5.00 鉱油 ‐ 5.00 ‐ ‐ 相E フェノキシエタノール 0.5 0.5 ‐ 0.5 プロアコード 1.5 1.5 2.20 1.5 相Fグルコースアミド 0.96 0.96 0.96 0.96 1.B.F.Goodrich CorporationからPemulenとして市販 2.B.F.Goodrich CorporationからCarbomerとして市販 3.50%水溶液として 4.Penreco,Dickenson,TXからDrakeol 5として市販されている軽質鉱油 5.例2による環式プロ香料 上記例3〜6では次のようにして適切に製造できる。適切な容器において、相
A成分を室温で混合して分散液を形成させ、攪拌しながら70〜80℃まで加熱
する。別な容器で、相B成分を攪拌しながら70〜80℃まで加熱する。次いで
相Bを相Aに混合しながら加えて、エマルジョンを形成させる。次いで相Cを加
えて、組成物を中和する。相D成分を混合しながら加えて、45〜50℃に冷却
させる。次いで相E成分を攪拌しながら加えて、40℃に冷却させる。相Fを混
合しながら40℃に加熱し、エマルジョンに加えて、それを室温まで冷却させる
。得られたクレンジング組成物は皮膚をクレンジングする上で有用である。その
エマルジョンは皮膚との接触で脱乳化する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C07D 319/06 C07D 319/06 319/08 319/08 C11B 9/00 C11B 9/00 X (71)出願人 ONE PROCTER & GANBL E PLAZA,CINCINNATI, OHIO,UNITED STATES OF AMERICA (72)発明者 ケネス、プライス、プライス アメリカ合衆国オハイオ州、ワイオミン グ、コンプトン、ロード、265 (72)発明者 ロン、モントゴメリー、グレイ アメリカ合衆国ケンタッキー州、フローレ ンス、プロモントリー、ドライブ、1806 Fターム(参考) 4C022 AA05 FA02 GA13 HA04 4C057 AA17 BB02 DD01 FF02 4H059 BA17 BA36 BA44 BB15 BB22 BB44 BB45 BB46 DA09 EA31

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記式を有する、少くとも1種のフレグランス原料アルコールを放出しうるプ
    ロ香料: 【化1】 〔上記式中、‐XRはフレグランス原料アルコールまたはチオールから誘導され
    る単位である;Rは水素、C‐C22アルキル、C‐C22アルケニル、
    ‐C12アリール、C‐C22アルキレンアリール、C‐C20置換ま
    たは非置換アルキレンオキシアルキルおよびそれらの混合物である;R、R 、RおよびRは各々独立して水素、C‐C30置換または非置換直鎖アル キル、C‐C30置換または非置換分岐アルキル、C‐C30置換または非
    置換環式アルキル、C‐C30置換または非置換直鎖アルケニル、C‐C 置換または非置換分岐アルケニル、C‐C30置換または非置換環式アルケ
    ニル、C‐C30置換または非置換直鎖アルキニル、C‐C30置換または
    非置換分岐アルキニル、C‐C30置換または非置換アルキレンアリール、C ‐C30置換または非置換アリール、C‐C20置換または非置換アルキレ
    ンオキシ、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシアルキル、C‐C 20 置換または非置換アルキレンアリール、C‐C20置換または非置換アル
    キレンオキシアリールおよびそれらの混合物から選択されるか、あるいはいずれ
    か2つのR、R、RまたはRは一緒になって、3〜8つの炭素および場
    合により1以上の環ヘテロ原子を有する縮合環またはスピロ環状環を形成してい
    ることがある(その環は、1以上のC‐C22アルキル、C‐C22アルケ
    ニル、C‐C12アリール、C‐C22アルキレンアリール単位およびそれ
    らの混合物で場合により更に置換されている);Yは‐CR‐、C=Oお
    よびそれらの混合物である(RおよびRは独立して水素、ヒドロキシル、ニ
    トロ、ニトリロ、C‐C30置換または非置換直鎖アルキル、C‐C30置 換または非置換分岐アルキル、C‐C30置換または非置換環式アルキル、C ‐C30置換または非置換直鎖アルケニル、C‐C30置換または非置換分
    岐アルケニル、C‐C30置換または非置換環式アルケニル、C‐C30
    換または非置換直鎖アルキニル、C‐C30置換または非置換分岐アルキニル
    、C‐C30置換または非置換アルキレンアリール、C‐C30置換または
    非置換アリール、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシ、C‐C 置換または非置換アルキレンオキシアルキル、C‐C20置換または非置換
    アルキレンアリール、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシアリール
    およびそれらの混合物であるか、あるいはRおよびRは一緒になってスピロ
    環状環を形成しているか、あるいはいずれかのR、R、RまたはRと一
    緒になって縮合環を形成している;上記のスピロ環状または縮合環は、3〜8つ
    の炭素または場合により1以上の環ヘテロ原子を有している;上記の環は1以上
    のC‐C22アルキル、C‐C22アルケニル、C‐C12アリール、C ‐C22アルキレンアリール単位およびそれらの混合物で更に場合により置換
    されている);nは0〜3である〕。
  2. 【請求項2】 Rが水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、t‐ブチル、フェニ
    ル、置換フェニル、ベンジル、置換ベンジルおよびそれらの混合物からなる群よ
    り選択される、請求項1に記載の化合物。
  3. 【請求項3】 RおよびRが各々水素である、請求項1または2に記載の化合物。
  4. 【請求項4】 RおよびRが各々一緒になって縮合環を形成している、請求項1〜3のい
    ずれか一項に記載の化合物。
  5. 【請求項5】 RおよびRが、各々独立して、水素、C‐C10置換または非置換直鎖
    アルキル、C‐C30置換または非置換環式アルキル、C‐C10置換また
    は非置換アルキレンアリール、C‐C10置換または非置換アリールおよびそ
    れらの混合物からなる群より選択される、請求項1〜4のいずれか一項に記載の
    化合物。
  6. 【請求項6】 a)下記式を有する少くとも1種の環式プロ香料: 【化2】 〔上記式中、‐XRはフレグランス原料アルコールまたはチオールから誘導され
    る単位である;Rは水素、C‐C22アルキル、C‐C22アルケニル、
    ‐C12アリール、C‐C22アルキレンアリール、C‐C20置換ま
    たは非置換アルキレンオキシアルキルおよびそれらの混合物である;R、R 、RおよびRは各々独立して水素、C‐C30置換または非置換直鎖アル キル、C‐C30置換または非置換分岐アルキル、C‐C30置換または非
    置換環式アルキル、C‐C30置換または非置換直鎖アルケニル、C‐C 置換または非置換分岐アルケニル、C‐C30置換または非置換環式アルケ
    ニル、C‐C30置換または非置換直鎖アルキニル、C‐C30置換または
    非置換分岐アルキニル、C‐C30置換または非置換アルキレンアリール、C ‐C30置換または非置換アリール、C‐C20置換または非置換アルキレ
    ンオキシ、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシアルキル、C‐C 20 置換または非置換アルキレンアリール、C‐C20置換または非置換アル
    キレンオキシアリールおよびそれらの混合物から選択されるか、あるいはいずれ
    か2つのR、R、RまたはRは一緒になって、3〜8つの炭素および場
    合により1以上の環ヘテロ原子を有する縮合環またはスピロ環状環を形成してい
    ることがある(その環は、1以上のC‐C22アルキル、C‐C22アルケ
    ニル、C‐C12アリール、C‐C22アルキレンアリール単位およびそれ
    らの混合物で場合により更に置換されている);Yは‐CR‐、C=Oお
    よびそれらの混合物である(RおよびRは独立して水素、ヒドロキシル、ニ
    トロ、ニトリロ、C‐C30置換または非置換直鎖アルキル、C‐C30置 換または非置換分岐アルキル、C‐C30置換または非置換環式アルキル、C ‐C30置換または非置換直鎖アルケニル、C‐C30置換または非置換分
    岐アルケニル、C‐C30置換または非置換環式アルケニル、C‐C30
    換または非置換直鎖アルキニル、C‐C30置換または非置換分岐アルキニル
    、C‐C30置換または非置換アルキレンアリール、C‐C30置換または
    非置換アリール、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシ、C‐C 置換または非置換アルキレンオキシアルキル、C‐C20置換または非置換
    アルキレンアリール、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシアリール
    およびそれらの混合物であるか、あるいはRおよびRは一緒になってスピロ
    環状環を形成しているか、またはいずれかのR、R、RまたはRと一緒
    になって縮合環を形成している;上記のスピロ環状または縮合環は、3〜8つの
    炭素および場合により1以上の環ヘテロ原子を有している;上記の環は1以上の
    ‐C22アルキル、C‐C22アルケニル、C‐C12アリール、C ‐C22アルキレンアリール単位およびそれらの混合物で更に場合により置換さ
    れている);nは0〜3である〕; b)1種以上のフレグランス原料を放出しうる、場合により1種以上のプロ香
    料、プロフレグランスまたはプロアコード(そのフレグランス原料はアルデヒド
    、ケトン、アルコール、エステル、ニトリル、ニトロ化合物、直鎖、分岐および 環式アルケン、エーテル、およびそれらの混合物からなる群より選択される); c)場合により1種以上のフレグランス原料;および d)残部のキャリアおよび補助成分 からなるフレグランスデリバリー系。
  7. 【請求項7】 (a)における環式プロ香料が、リナロール、エチルリナロール、テトラヒド
    ロリナロール、ジヒドロミルセノールおよびそれらの混合物からなる群より選択
    される三級アルコールを放出する、請求項6に記載の組成物。
  8. 【請求項8】 (b)におけるプロ香料、プロフレグランスまたはプロアコードが a)下記式を有するオルトエステル: 【化3】 b)下記式を有するアセタール: 【化4】 c)下記式を有するケタール: 【化5】 d)下記式を有するオルトカーボネート: 【化6】 および e)それらの混合物 (上記式中、RはC‐C20直鎖アルキル、C‐C20分岐アルキル、C ‐C20環式アルキル、C‐C20分岐環式アルキル、C‐C20直鎖アル
    ケニル、C‐C20分岐アルケニル、C‐C20環式アルケニル、C‐C 20 分岐環式アルケニル、C‐C20置換または非置換アリールおよびそれら
    の混合物である;Rは水素またはRである;R、RおよびRは各々独立
    してC‐C20直鎖アルキル、C‐C20分岐アルキル、C‐C20環式
    アルキル、C‐C20分岐環式アルキル、C‐C20直鎖アルケニル、C ‐C20分岐アルケニル、C‐C20環式アルケニル、C‐C20分岐環式
    アルケニル、C‐C20アリール、C‐C20置換アリールおよびそれらの
    混合物からなる群より選択される) からなる群より選択される、請求項6または7に記載の組成物。
  9. 【請求項9】 (a)における少くとも1種の環式プロ香料、または(b)における少くとも
    1種のプロ香料、プロフレグランスもしくはプロアコードが、NaHPO
    衝液中で測定されたときに、pH2.5で12時間以下およびpH5.3で0.
    1時間以上のフレグランス放出半減期を有している、請求項6〜8のいずれか一
    項に記載の組成物。
  10. 【請求項10】 A)i)少くとも1種のフレグランス原料から形成される1種以上のプロアコ
    ード0.1〜99重量%(そのプロアコードは、一級、二級および三級アルコー ル、チオール、アルデヒド、ケトン、エステル、カーボネートおよびそれらの混
    合物からなる群より選択される少くとも2種のフレグランス原料を加水分解で放
    出するが、但し各プロアコードは: a)100g/mol以上の分子量を有する少くとも1種のフレグランス原料
    から形成され; b)300g/mol以上の分子量を有し; c)上記のプロアコードを構成する最低分子量フレグランス原料より少く
    とも2倍大きな分子量を有し; d)NaHPO緩衝液中で測定されたときに、pH2.5で12時間
    以下またはpH5.3で0.1時間以上のフレグランス放出半減期を有している
    ); ii)残部のキャリア、安定剤および他の補助成分(それによって、プロアコ
    ード成分は少くとも0.001モルNaOHに相当する量の予備アルカリ入りで
    供給される) からなるプロアコード成分; B)i)ベースノートフレグランスの混合物0.1〜99重量%; ii)1種以上のトップおよびミドルノートフレグランス0.1〜99重量
    %; iii)残部のキャリア、揮発保留剤および他の補助成分 からなるフレグランス原料成分;および C)下記式を有する環式プロ香料0.1〜99重量% 【化7】 〔上記式中、‐XRはフレグランス原料アルコールまたはチオールから誘導され
    る単位である;Rは水素、C‐C22アルキル、C‐C22アルケニル、
    ‐C12アリール、C‐C22アルキレンアリール、C‐C20置換ま
    たは非置換アルキレンオキシアルキルおよびそれらの混合物である;R、R 、RおよびRは各々独立して水素、C‐C30置換または非置換直鎖アル キル、C‐C30置換または非置換分岐アルキル、C‐C30置換または非
    置換環式アルキル、C‐C30置換または非置換直鎖アルケニル、C‐C 置換または非置換分岐アルケニル、C‐C30置換または非置換環式アルケ
    ニル、C‐C30置換または非置換直鎖アルキニル、C‐C30置換または
    非置換分岐アルキニル、C‐C30置換または非置換アルキレンアリール、C ‐C30置換または非置換アリール、C‐C20置換または非置換アルキレ
    ンオキシ、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシアルキル、C‐C 20 置換または非置換アルキレンアリール、C‐C20置換または非置換アル
    キレンオキシアリールおよびそれらの混合物から選択されるか、あるいはいずれ
    か2つのR、R、RまたはRは一緒になって、3〜8つの炭素および場
    合により1以上の環ヘテロ原子を有する縮合環またはスピロ環状環を形成してい
    ることがある(その環は、1以上のC‐C22アルキル、C‐C22アルケ
    ニル、C‐C12アリール、C‐C22アルキレンアリール単位およびそれ
    らの混合物で場合により更に置換されている);Yは‐CR‐、C=Oお
    よびそれらの混合物である(RおよびRは独立して水素、ヒドロキシル、ニ
    トロ、ニトリロ、C‐C30置換または非置換直鎖アルキル、C‐C30置 換または非置換分岐アルキル、C‐C30置換または非置換環式アルキル、C ‐C30置換または非置換直鎖アルケニル、C‐C30置換または非置換分
    岐アルケニル、C‐C30置換または非置換環式アルケニル、C‐C30
    換または非置換直鎖アルキニル、C‐C30置換または非置換分岐アルキニル
    、C‐C30置換または非置換アルキレンアリール、C‐C30置換または
    非置換アリール、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシ、C‐C 置換または非置換アルキレンオキシアルキル、C‐C20置換または非置換
    アルキレンアリール、C‐C20置換または非置換アルキレンオキシアリール
    およびそれらの混合物であるか、あるいはRおよびRは一緒になってスピロ
    環状環を形成しているか、あるいはいずれかのR、R、RまたはRと一
    緒になって縮合環を形成している;上記のスピロ環状または縮合環は、3〜8つ
    の炭素および場合により1以上の環ヘテロ原子を有している;上記の環は1以上
    のC‐C22アルキル、C‐C22アルケニル、C‐C12アリール、C ‐C22アルキレンアリール単位およびそれらの混合物で更に場合により置換
    されている);nは0〜3である〕 を含有した、長期のフレグランス特性印象を呈する香料組成物。
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