CN105722495B - 聚脲或聚氨酯胶囊 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种聚脲或聚氨酯胶囊组合物。这些组合物含有多个胶囊和胶囊形成助剂，其中每个胶囊均含有聚脲或聚氨酯壁和油核；所述聚脲或聚氨酯壁在胶囊形成助剂的存在下由多异氰酸酯与交联剂的反应产物形成；并且油核含有活性物质。本文中描述了多异氰酸酯、交联剂和胶囊形成助剂。本文还公开了用于制备聚脲和聚氨酯胶囊组合物的方法以及含有这些组合物的任意一种的消费产品。

Description

聚脲或聚氨酯胶囊
相关申请的交叉引用
本申请要求以下三个美国专利申请的优先权：序号13/967,800、13/968,862和13/969,038，全部专利均于2013年8月16日提交。这些申请的每一个均是2011年6月17日提交的美国专利申请序号13/163,320的部分连续案，其是2010年9月16日提交的美国专利申请序号12/883,337(现已放弃)的部分连续案，其是2009年9月18日提交的美国专利申请序号12/562,578(现在的美国专利号8,299,011)的部分连续案。上述申请的内容通过引用整体并入本文。
背景技术
纳米微胶囊或微米微胶囊用于各种不同的应用，在这些应用中需要以延迟或受控的方式向目标区域递送、施用或释放活性物质，包括香料(fragrance)、香精(flavor)和恶臭冲消剂。各种用于制备胶囊的技术是本领域中已知的，并且根据待包封的内容物、胶囊要在其中保持其完整性的环境和所期望的释放机理来使用这些技术。
界面缩聚是公知的制备胶囊的技术，并且可以使用通用的胶囊壁材料包括聚脲和聚氨酯(WO 2011/154893、WO 2012/107323、US 2011/0077188、US 5,635,211、US 6,586,107和US 6,797,670)。这样的壁材料通过第一相和第二水相生产；第一相与水不混溶并包括多官能的异氰酸酯，即，具有两个或更多个异氰酸酯基团的多异氰酸酯；并且第二水相包括(i)具有两个或更多个-OH基团的多官能醇(即多元醇)以获得聚氨酯胶囊壁，或者(ii)具有两个或更多个-NH2和/或-NH基团的多官能胺(即多胺)以获得聚脲胶囊壁。
如果待包封的活性物质是疏水性的，其将被包含在与水不混溶的相中，然后通过高剪切混合使两相混合，形成水包油乳液。在该乳液中，将发生缩聚反应。因此，与水不混溶相的小液滴将被由作为起始材料的异氰酸酯和多元醇或多胺形成的胶囊壁围绕。相反，如果待包封的物质是亲水性的，其会被包含在水相中并且两个相的混合物被转化为油包水乳液。然后缩聚反应将形成围绕水混溶相的液滴的胶囊壁。经常使用合适的乳化剂以促进乳液的制备和稳定。
US 4,640,709及其在文中记载的文献描述了用于通过缩聚制备胶囊的合适原料和方法。如其中所示例的以及还在US6,133,197中描述的，聚脲和聚氨酯的胶囊经常用于工业应用如农用化学品(例如除草剂和杀虫剂)的包封，其中期望以缓慢释放的方式将试剂释放出来。对于这样的应用，还要求胶囊具有相对高的机械强度。对于缩聚反应，现有技术中公开了合适的二异氰酸酯和对称的三异氰酸酯的起始原料。
WO 2011/154893公开了一种用于制备胶囊的方法，其包括混合至少一种脂族多异氰酸酯和至少一种芳族多异氰酸酯，其中两种多异氰酸酯的摩尔比是75∶25至20∶80。
WO 2013/000587公开了一种用于制备聚脲胶囊的方法，其包括使具有至少有两个异氰酸酯官能团的至少一种多异氰酸酯溶解于香水中以形成溶液；向该溶液添加乳化剂或胶体稳定剂的水溶液；向混合物添加3，5-二氨基-1，2，4-三唑，以形成聚脲壁。
US 5,304,448描述了利用氨基酸和多异氰酸酯的反应实现的包封的化妆水组合物。
已知的聚脲或聚氨酯胶囊面临各种问题，例如低的嗅觉强度、低稳定性和高毒性。其在目标表面上的沉积也是个问题。
有必要开发一种用于衣物、洗涤、清洗、表面护理、个人及皮肤护理中的安全、稳定和高效的胶囊。对于这样的应用，经常期望更快和更容易的释放和/或更小的机械强度。此外，期望更精确地影响胶囊壁的渗透性和其它胶囊壁性质，以实现所期望的释放特性和消费者益处。
发明概述
本发明是基于以下发现：某些胶囊组合物具有意想不到的期望性质，包括高感知的嗅觉强度、长时间的稳定性、低毒性和改进的沉积性。
因此，本发明的一个方面涉及一种用于制备聚脲或聚氨酯胶囊组合物的方法。该方法包括以下步骤：(a)制备具有活性物质和多异氰酸酯的油相；(b)制备具有交联剂的水相，所述交联剂为多官能胺或多官能醇；(c)将所述油相乳化至所述水相中以形成活性乳液；(d)使聚脲或聚氨酯胶囊在所述活性乳液中形成以获得胶囊浆料；(e)使所述胶囊浆料固化；和(f)通过用水洗涤、渗滤或离心将所述胶囊浆料纯化。纯化通常在固化步骤之后进行。
本发明的另一个方面涉及一种用于制备聚脲或聚氨酯胶囊组合物的方法。该方法包括以下步骤：(a)提供含有聚脲或聚氨酯胶囊以及水的胶囊浆料；和(b)通过用水洗涤、渗滤或离心将所述胶囊浆料纯化。
在上述两种方法中，优选地，该胶囊浆料通过用水洗涤直至在胶囊浆料中实现中性pH来纯化。在洗涤之前可以向胶囊浆料添加盐。
本发明的还一个方面涉及通过上述任一种方法制备的聚脲或聚氨酯胶囊组合物。这些胶囊组合物可以进一步含有表面活性剂、聚合物、沉积助剂、醇(例如乙醇)、或其组合。聚合物为阴离子、阳离子、非离子或两性聚合物。
在任意上述胶囊组合物中，一种活性物质被包封在聚脲或聚氨酯胶囊壁中。该活性物质可以是香料、香精、恶臭冲消剂或其组合。
还在本发明是范围之内的是聚脲和聚氨酯胶囊组合物，其具有多个聚脲或聚氨酯胶囊以及胶囊形成助剂。每个胶囊均含有聚脲或聚氨酯壁和油核；其中聚脲或聚氨酯壁在胶囊形成助剂的存在下由多异氰酸酯与交联剂的反应产物形成；油核含有活性物质(例如香料、香精、恶臭冲消剂或其组合)。交联剂包括但不限于多官能醇(例如多元醇)、多官能胺(例如多胺)以及其任意组合。示例性的多官能醇为季戊四醇和二季戊四醇；甘油和聚甘油；三羟甲基丙烷；新戊二醇和山梨糖醇。示例性多官能胺是乙二胺、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、二亚乙基三胺、五亚乙基六胺、六亚乙基二胺、双(3-氨基丙基)胺、双(六亚乙基)三胺、三(2-氨基乙基)胺、三亚乙基四胺、N，N′-双(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、支链聚乙烯亚胺、壳聚糖、乳链菌肽、明胶、1，3-二氨基胍、1，1-二甲双胍、胍、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、或其组合。在一些实施方式中，具有一个或多个-OH基团和一个或多个-NH-和/或-NH2基团的化合物被用作交联剂。
可用作交联剂的支链聚乙烯亚胺通常具有200至2,000,000Da的分子量(例如800至2,000,000Da、2,000至1,000,000、10,000至2,000,000Da和20,000至100,000Da)。
合适的胶囊形成助剂包括聚乙烯醇、聚苯乙烯磺酸酯、羧甲基纤维素、萘磺酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮与季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，或其任意混合物。混合物的通常实例为羧甲基纤维素与聚苯乙烯磺酸酯的混合物、羧甲基纤维素与聚乙烯吡咯烷酮的混合物、以及聚乙烯吡咯烷酮与乙烯基吡咯烷酮和季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物的混合物。
可用于本发明的多异氰酸酯可以是芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯或其任意组合。合适的芳族多异氰酸酯包括含有苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、或二苯基部分、或其组合的那些多异氰酸酯；如甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、以及苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物等的多异氰酸酯。合适的脂族多异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲，或其组合。在某些实施方式中，使用脂族多异氰酸酯。在其它实施方式中，在不使用任何芳族多异氰酸酯的情况下制备某些胶囊组合物。
在油核中除了含有香料、香精和恶臭冲消剂之外，通常还包含核改性剂。
在如上所述的任意胶囊组合物中还可以包含沉积助剂，通常为阴离子、阳离子、非离子或两性离子型聚合物。
还在本发明的范围之内的是制备聚脲或聚氨酯胶囊组合物的方法。该方法包括以下步骤：(a)制备包含活性物质和多异氰酸酯的油相；(b)制备含有胶囊形成助剂的分散剂溶液(dispersant solution)；(c)将所述油相乳化至所述分散剂溶液中以形成活性乳液；(d)向所述活性乳液添加交联剂以形成胶囊浆料；和(e)使所述胶囊浆料固化，由此获得本发明的聚脲或聚氨酯胶囊组合物。该多异氰酸酯、活性物质和交联剂如上所描述。这些物质以及胶囊形成助剂将在下文中进一步描述。
可以在0-45℃(例如20-40℃和25-35℃)添加交联剂。胶囊浆料可以在55-135℃(例如65-135℃、75-135℃、85-135℃和95-135℃)固化。
任选向活性乳液添加碱，尤其是使用盐(例如碳酸胍、1，3-二氨基胍单盐酸盐、1，1-二甲双胍盐酸盐和精氨酸单盐酸盐)作为交联剂时。典型的碱包括金属碳酸盐(如碳酸钠、碳酸铯、碳酸钾和碳酸锂)；金属碳酸氢盐(如碳酸氢钠和碳酸氢钾)和金属氢氧化物(如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂和氢氧化镁)。这些碱可以中和含盐的交联剂，也可以催化多异氰酸酯和交联剂之间的反应。有时，可添加一种或多种额外的催化剂，例如1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(“DABCO”)。
在一些实施方式中，在乳化之前向油相添加核改性剂。在其它实施方式中，沉积助剂在胶囊浆料固化之前或之后添加。核改性剂和沉积助剂如上所描述。
上述方法可进一步包括通过渗滤、离心或用水洗涤直至达到中性pH而来纯化固化的胶囊。在用水洗涤之前，任选向固化的胶囊浆料添加盐以改善洗涤效率。
在本公开内容中，还提供通过上述任意一种方法制备的聚脲或聚氨酯胶囊组合物。
还提供含有任意一种上述胶囊组合物的消费产品。示例性消费产品包括洗发剂、头发调理剂、皂、沐浴露、化妆品制剂、身体液体洗涤剂、多用途清洁剂、织物柔软剂或织物清新剂、熨烫水、织物洗涤剂、柔软剂、去静电纸(a dried sheet)、高级香料(finefragrance)、淡香水产品(Eau De Toilette product)、除臭剂、滚涂产品(roll-onproduct)和气雾剂产品。
在下面的描述中阐述本发明的一个或多个实施方式的细节。通过说明书和权利要求书，本发明的其它特征、目的和优点将变得明显。
附图简要说明
图1A示出根据本发明制备的胶囊的扫描电子显微(SEM)图像。
图1B示出根据本发明制备的胶囊的光学图像。
图2示出本发明的聚脲胶囊在头发调理制剂中的感官性能。
图3示出在实施例20中制备的聚脲胶囊组合物在头发调理制剂中的感官性能。
图4示出在实施例20中制备的胶囊的扫描电子显微图像。
图5示出在水醇气溶胶制剂中的聚脲(PU)胶囊与净香料(neat fragrance)相比的感官性能。感知强度是使用标记的量值量表(LMS)表示。N＝14。
图6示出在水醇介质(乙醇∶水为80∶20)中的聚脲胶囊与净香料相比的感官性能。胶囊由以下组成：9.6g(I X M)，19.2g(2X M)或28.8g(3X M)LUPRANATE M20；或10.8g(I XH)，21.6g(2X H)或32.4g(3XH)，有(+)或没有(-)CMC或FLEXAN/CMC(F/C)。所有样品均被纯化并且具有7的pH。
图7示出图6的聚脲胶囊在水醇介质中在25℃下老化4周之后的感官性能。
图8A-8D示出用聚乙烯醇(PVA)和羧甲基纤维素(CMC)(图8A和8D)；PVA和聚季铵盐44(图8B)或单独的PVA(图8C)制备的样品的热重分析。这些结果表明了用胶囊形成助剂制备的样品的热稳定性。图8A-8C的聚脲胶囊是用脂族多异氰酸酯DESMODUR N100和碳酸胍制备，而图8D的聚脲胶囊是用脂族多异氰酸酯DESMODUR N3600和碳酸胍制备。
图9A和9B分别示出实施例44中来自样品2-C的胶囊的扫描型电子显微镜(SEM)图像和光学图像。
发明详述
已发现用多异氰酸酯和交联剂制备的聚脲/聚氨酯胶囊组合物很适合传送各种疏水或亲水活性物质，这些活性物质适用于施用至有生命和无生命的表面的产品。
本发明的聚脲/聚氨酯胶囊组合物可用于广泛的消费应用，如个人护理产品，包括洗发剂、头发调理剂；个人洗涤产物如皂、沐浴露；个人清洁和消毒剂；织物护理如织物清新剂、柔软剂和去静电纸；熨烫水；工业清洗剂；液体和粉末洗涤剂；漂洗调理剂；高级香料；淡香水产品；除臭剂；滚涂产品或气雾剂产品。
具体地，本发明的胶囊组合物非常适合用于水醇介质(如高级香料)和用于免洗型个人护理应用(leave-on personal care)中。此外，在胶囊成壁反应中包括胶囊形成助剂提供了具有优异的储存稳定性和包封香料保留性的胶囊。
从阴离子胶囊形成助剂制备的某些胶囊具有5mV至200mV(例如，20-80mV)的正ζ电位，其提供对于特定的有生命和无生命的表面的强亲和力。
本发明的胶囊组合物可以通过使多异氰酸酯与交联剂在胶囊形成助剂(例如分散剂)和/或催化剂(例如碱)的存在下反应来制备，从而使活性物质被胶囊壁包封在油核中。该油核任选地含有核改性剂。
以下详细描述这些胶囊形成材料。
多异氰酸酯：本发明的聚脲或聚氨酯胶囊通过使用一种或多种多异氰酸酯来制备。其每个均具有两个或更多个异氰酸酯基团，即O＝C＝N-，其中所述多异氰酸酯可以是芳族、脂族、直链、支链或环状的。在某些实施方式中，多异氰酸酯含有平均2至4个-N＝C＝O基团。在具体的实施方式中，多异氰酸酯含有至少三个异氰酸酯官能团。在某些实施方式中，多异氰酸酯是水不溶性的。
在具体实施方式中，本发明使用的多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯。理想地，该芳族多异氰酸酯包含苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基或二苯基部分作为芳族成分。在某些实施方式中，芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物或苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物等的多异氰酸酯。
在其它实施方式中，多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。在某些实施方式中，脂族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。示例性的脂族多异氰酸酯包括市售的那些，例如BAYHYDUR N304和BAYHYDURN305(其是基于六亚甲基二异氰酸酯的脂族水分散性多异氰酸酯)；DESMODUR N3600、DESMODUR N3700和DESMODUR N3900(其是基于六亚甲基二异氰酸酯的低粘度、多官能的脂族多异氰酸酯)；以及DESMODUR 3600和DESMODUR N100(其是基于六亚甲基二异氰酸酯的脂族多异氰酸酯)，其中每一个可得自Bayer Corporation，Pittsburgh，PA)。
一类合适的多异氰酸酯是具有以下的一般结构的芳族多异氰酸酯，以及其结构异构体：
其中，取决于所使用的多胺或多元醇的类型，n可以从零变化至期望的数字。对于本发明的目的，数字n被限制为小于6。起始的多异氰酸酯还可以是多异氰酸酯的混合物，其中n的值可以在0至6变化。在起始的多异氰酸酯为各种多异氰酸酯的混合物的情况下，n的平均值优选落在0.5至1.5之间。
壁单体异氰酸酯的具体实例包括例如1，5-亚萘基二异氰酸酯；4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MOI)；氢化MDI(H12MDI)；苯二甲基二异氰酸酯(XDI)；四甲基二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI)；4，4′-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯；二-和四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯；4，4′-二苄基二异氰酸酯，1，3-亚苯基二异氰酸酯；1，4-亚苯基二异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯(TDI)的异构体(任选为1-甲基-2，4-二异氰酸根合环己烷、1，6-二异氰酸根合-2，2，4-三甲基己烷、1，6-二异氰酸根合-2，4，4-三甲基己烷、1-异氰酸根合甲基-3-异氰酸根合-1，5，5-三甲基环己烷的混合物)；氯化和溴化的二异氰酸酯；含磷的二异氰酸酯；4，4′-二异氰酸根合苯基全氟乙烷；四甲氧基丁烷-1，4-二异氰酸酯；丁烷-1，4-二异氰酸酯；己烷-1，6-二异氰酸酯(HDI)；二环己基甲烷二异氰酸酯；环己烷1，4-二异氰酸酯；亚乙基二异氰酸酯；邻苯二甲酸二异氰酸根合乙酯；还有具有活性卤原子的多异氰酸酯，如1-氯甲基苯基-2，4-二异氰酸酯、1-溴甲基-2，6-二异氰酸酯、3，3-二氯甲基醚-4，4′-二苯基二异氰酸酯。含硫多异氰酸酯是通过例如使2mol的六亚甲基二异氰酸酯与1mol的硫二甘醇或二羟基二己硫醚反应而获得。进一步合适的二异氰酸酯是三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，4-二异氰酸丁烷、1，2-二异氰酸根合十二烷和脂肪酸二异氰酸酯二聚体。
其它合适的市售的多异氰酸酯包括LUPRANATE M20(BASF)，其中n的平均值为0.7；PAPI 27(Dow Chemical)，其中n的平均值为0.7；MONDUR MR(Bayer)，其中n的平均值为0.8；MONDUR MR Light(Bayer)，其中n的平均值为0.8；MONDUR 489(Bayer)，其中n的平均值为1.0；聚[(苯基异氰酸酯)-共-甲醛](Aldrich Chemical，Milwaukee，WI)；其它异氰酸酯单体，例如DESMODUR N3200(Bayer)和TAKENATE D110-N(Mitsui Chemicals corporation，Rye Brook，NY)。
在具体实施方式中，本发明的多异氰酸酯具有以下结构：
Figure BPA0000222027210000081
或者其结构异构体。具有这种结构的代表性多异氰酸酯是TAKENATE D-110N(Mitsui)、DESMODUR L75(Bayer)和DESMODUR IL(Bayer)。
Figure BPA0000222027210000091
在一些实施方式中，用于制备本发明的聚脲或聚氨酯胶囊的多异氰酸酯是单一的多异氰酸酯。在其它实施方式中，多异氰酸酯是多异氰酸酯的混合物。在一些实施方式中，多异氰酸酯的混合物包括脂族多异氰酸酯和芳族多异氰酸酯。在具体实施方式中，多异氰酸酯混合物是六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲和苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。在某些实施方式中，多异氰酸酯是脂族异氰酸酯或脂族异氰酸酯的混合物，不含任何芳族异氰酸酯。换言之，在这些实施方式中，没有使用芳族异氰酸酯来制备本发明的聚脲组合物。
某些可用于本发明的多异氰酸酯的平均分子量从250至1000Da变化并且优选275至500Da。在一般情况下，多异氰酸酯的浓度在本发明的组合物中的范围从0.1％至10％变化、优选0.1％至8％、更优选0.2％至5％并且甚至更优选1.5％至3.5％，所有均基于总的胶囊组合物。
合适的异氰酸酯的更多实例可以在PCT 2004/054362；EP 0 148149；EP 0 017409 B1；美国专利申请号4,417,916，美国专利申请号4,124,526，美国专利申请号5,583,090，美国专利申请号6,566,306，美国专利申请号6,730,635，PCT 90/08468，PCT WO 92/13450，美国专利申请号4,681,806，美国专利申请号4,285,720以及美国专利申请号6,340,653中找到。
交联剂：使用交联剂以形成胶囊壁。这些试剂一般包含多个(即两个或更多个)可以与多异氰酸酯反应以形成聚脲或聚氨酯的官能基团(例如-NH-、-NH2和-OH)。实例包括多官能胺(例如多胺)和多官能醇(例如多元醇)。
合适的多胺含有两个或更多个胺基包括-NH2和-R*NH，R*是取代和未取代的C1-C20烷基；C1-C20杂烷基；C1-C20环烷基；3-至8-元杂环烷基，芳基和杂芳基。
两种这样的多胺包括具有以下结构的聚亚烷基多胺：
Figure BPA0000222027210000101
其中R是氢或-CH3；并且m、n、x、y和z各自为从0-2000的整数(例如1、2、3、4和5)。实例包括乙二胺、1，3-二胺丙烷、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、1，4-二氨基丁烷、己二胺、六亚甲基二胺、五亚乙基六胺和类似物。
另一种多胺为聚亚烷基多胺类型：
Figure BPA0000222027210000102
其中R等于氢或-CH3，m为1-5且n为1-5，例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和类似物。这种类型的示例性胺还包括二亚乙基三胺、双(3-氨基丙基)胺、二(六亚乙基)三胺。
另一类可在本发明中使用的胺是聚醚胺。它们含有附接到聚醚主链末端的伯氨基。聚醚主链通常是基于环氧丙烷(PO)、环氧乙烷(EO)或混合的PO/EO。醚胺可以是基于该核心结构的单胺、二胺或三胺。一个例子是：
Figure BPA0000222027210000111
示例性的聚醚胺包括2，2′-亚乙基二氧基)二(乙胺)和4，7，10-三氧杂-1，13-十三烷二胺。
其它合适的胺包括但不限于三(2-氨基乙基)胺、三亚乙基四胺、N，N′-双(3-氨基丙基)-1，3-丙二胺、四亚乙基五胺、1，2-二氨基丙烷、N，N，N′，N′-四(2-羟乙基)乙二胺、N，N，N′，N′-四(2-羟丙基)乙二胺、支链聚乙烯亚胺、2，4-二氨基-6-羟基嘧啶和2，4，6-三氨基嘧啶。
两性胺(即既可作为酸也可作为碱反应的胺)另一类在本发明中使用的胺。两性胺的实例包括蛋白质和氨基酸，如明胶、L-赖氨酸、D-赖氨酸、L-精氨酸、D-精氨酸、L-赖氨酸单盐酸盐、D-赖氨酸单盐酸盐、L-精氨酸单盐酸盐、D-精氨酸单盐酸盐、L-鸟氨酸单盐酸盐、D-鸟氨酸单盐酸盐或它们的混合物。
胍胺和胍盐是又一类在本发明中使用的多官能胺。示例性胍胺和胍盐包括但不限于1，3-二氨基胍单盐酸盐、1，1-二甲双胍盐酸盐、碳酸胍和盐酸胍。
胺的市售实例包括JEFFAMINE EDR-148(其中x＝2)、JEFFAMINE EDR-176(其中x＝3)(来自Huntsman)。其它聚醚胺包括JEFFAMINE ED系列、JEFFAMINE TRIAMINES、来自BASF(Ludwigshafen，Germany)的LUPASOL牌号的聚乙烯亚胺(例如Lupasol FG、Lupasol G20waterfree、Lupasol PR 8515/Lupasol WF/Lupasol FC、Lupasol G20、Lupasol G35、Lupasol G100、LupasolG500、Lupasol HF、Lupasol PS、Lupasol HEO 1、Lupasol PN50、Lupasol PN60、Lupasol PO100和Lupasol SK)。其它可商购的聚乙烯亚胺包括来自NIPPONSHOKUBAI(New York，NY)的EPOMIN P-1000、EPOMIN P-1050、EPOMIN RP18W和EPOMIN PP-061。也可以使用BASF销售的LUPAMINE牌号的聚乙烯胺。本领域的技术人员可以选择范围广泛的聚醚胺。在某些实施方式中，交联剂是六亚甲基二胺，聚醚胺或它们的混合物。
特定的交联剂的结构示于下表中：
Figure BPA0000222027210000112
Figure BPA0000222027210000121
在本发明中使用的多元醇一般具有至少两个亲核中心，例如乙二醇、己二醇、季戊四醇、葡萄糖、山梨醇和2-氨基乙醇。
多胺或多元醇浓度的范围可以基于聚脲或聚氨酯胶囊组合物的重量从0.1％至5％，例如0.2％至3％、0.2％至2％、0.5％至2％和0.5％至1％变化。
已经观察到，通过添加过量交联剂，聚脲/聚氨酯的形成趋于完成，由此减少了残留异氰酸酯的量。反应的化学计量要求每一个异氰酸酯基一个胺基/羟基。作为示例性说明，当使LUPRANATE M20(具有360的分子量和2.7的异氰酸酯官能度)和六亚甲基二胺(HMDA；具有116.21的分子量和2的胺官能度)结合时，该体系的化学计量表示为对于每克HMDA，需要2.23克的LUPRANATE。如果每2.23克的LUPRANATE M20使用多于1克的HMDA，则胺的量是过量的。根据本发明使用交联剂，残留异氰酸酯的量减少了至少30％。
在本发明的一个实施方式中，交联剂在0-55℃的温度下(例如10-50℃、15-45℃、20-40℃和22-35℃)添加至胶囊反应。
胶囊形成助剂：可用于本发明的组合物中的一些胶囊还含有胶囊形成助剂，其可以是表面活性剂或分散剂。不受任何理论的束缚，胶囊形成助剂改善胶囊体系的性能。性能通过在揉搓前阶段(pre-rub phase)和揉搓后阶段(post-rub phase)期间香料释放的强度来测量。揉搓前阶段是胶囊已经沉积到衣物上(例如在洗涤循环期间已经使用了含有胶囊的织物柔软剂之后)的阶段。揉搓后阶段是在胶囊已经沉积之后并且胶囊已通过摩擦或其它类似机理而破坏。
在一些实施方式中，胶囊形成助剂是保护性胶体剂或乳化剂，包括例如马来酸-乙烯基共聚物，如乙烯基醚与马来酸酐或酸的共聚物，木素磺酸钠，马来酸酐/苯乙烯共聚物，乙烯/马来酸酐的共聚物；以及环氧丙烷和环氧乙烷的共聚物，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，聚乙烯醇(PVA)，萘磺酸盐缩合物的钠盐，羧甲基纤维素(CMC)，聚氧乙烯山梨糖醇的脂肪酸酯，十二烷基硫酸钠，和它们的任意组合。一般情况下，在胶囊组合物中的表面活性剂浓度范围在0.1％至5％(例如0.5％至4％、0.2％至2％和1％至2％)变化。
可商购的表面活性剂包括但不限于磺化的萘-甲醛缩合物如MORWET D425(萘磺酸盐，Akzo Nobel，Fort Worth，TX)；部分水解的聚乙烯醇，如MOWIOLs，例如MOWIOL 3-83(AirProducts)；环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物或泊洛沙姆例如PLURONIC、SYNPERONIC或PLURACARE材料(BASF)；磺化的聚苯乙烯如FLEXAN II(Akzo Nobel)；乙烯-马来酸酐聚合物如ZEMAC(Vertellus Specialties Inc.)和聚季铵盐系列如聚季铵盐11(“PQ11；”乙烯基吡咯烷酮和季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物；由BASF以LUVIQUAT PQ11AT 1销售)。
加工助剂(processing aids)可以包括水胶体，其改善浆料对于凝结、沉淀和乳化的胶体稳定性。术语“水解胶体”指一大类具有阴离子、阳离子、两性离子或非离子特性的水溶性或水分散性聚合物。可用于本发明的水解胶体包括但不限于聚碳水化合物，例如淀粉、改性淀粉、糊精、麦芽糊精和纤维素衍生物，以及它们的季铵化形式；天然树胶如藻酸酯、角叉菜胶、苍耳烷、琼脂、果胶、果胶酸；以及天然树胶如阿拉伯树胶、黄蓍树胶和刺梧桐树胶，瓜耳胶和季铵化瓜耳胶；明胶、蛋白质水解物和它们的季铵化形式；合成的聚合物和共聚物，如聚(乙烯吡咯烷酮-共-乙酸乙烯酯)，聚(乙烯醇-共-乙酸乙烯酯)，聚((甲基)丙烯酸)，聚(马来酸)，聚(烷基(甲基)丙烯酸酯-共-(甲基)丙烯酸)，聚(丙烯酸-共-马来酸)共聚物，聚(环氧烷)，聚(乙烯基甲基醚)，聚(乙烯基醚-共-马来酸酐)和类似物，以及聚(乙烯亚胺)，聚((甲基)丙烯酰胺)，聚(环氧烷-共-二甲基硅氧烷)，聚(氨基二甲基硅氧烷)和类似物，以及它们的季铵化形式。
也可在处理过程中将胶囊形成助剂与CMC和/或表面活性剂组合使用，以促进胶囊的形成。可以与胶囊形成助剂组合使用的表面活性剂的实例包括，但不限于氯化十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)、泊洛沙姆如PLURONICS(例如PLURONIC F 127)、PLURAFAC(例如PLURAFAC F 127)，或者MIRANET-N，皂甙如QNATURALE(National Starch FoodInnovation)；或阿拉伯胶如Seyal或Senegal。取决于所使用的表面活性剂，存在于胶囊浆料的表面活性剂量可以变化。在一些实施方式中，表面活性剂的量为胶囊组合物重量的0.05％至0.2％，尤其当采用CTAC时。在另一个实施方式中，表面活性剂的量为1％至3％。
当与CMC组合使用时，浅色PVA是优选的。根据本发明，CMC聚合物可以由以下结构表示：
Figure BPA0000222027210000151
在某些实施方式中，CMC聚合物的分子量为约90,000道尔顿至1,500,000道尔顿、优选约250,000道尔顿至750,000道尔顿、更优选400000道尔顿至750,000道尔顿。CMC聚合物具有约0.1至约3的取代度，优选约0.65至约1.4、更优选约0.8至约1.0。
羧甲基纤维素聚合物以约0.1％至约2％，优选约0.3％至约0.7％的水平存在于胶囊浆料中。
在一些实施方式中，在存在胶囊助剂下形成的胶囊可以出乎意料地提供比不含胶囊形成助剂下形成的胶囊高约15％，优选高约25％的可感知的香味强度提高。
另外的聚合物：除了多异氰酸酯和交联剂，包封聚合物还可以包含一种或多种另外的聚合物。可以在形成时添加至胶囊壁的另外的聚合物包括例如多胺(聚乙烯亚胺，聚乙烯胺等)、聚丙烯酸酯和聚季铵盐。在某些实施方式中，另外的聚合物可以选自但不限于两性和阳离子聚合物，其具有1,000至1,000,000、优选10,000至500,000，以及更优选100,000至200,000的分子量。
两性和阳离子聚合物的实例包括但不限于聚季铵盐(例如以MERQUAT 100之名可商购的聚季铵盐-6、以MERQUAT 2001之名可商购的聚季铵盐-47)和聚乙烯胺及其与乙烯基甲酰胺的共聚物，及其混合物。聚乙烯胺是通过聚(N-乙烯基甲酰胺)的酸性或碱性水解来制备的聚合物，如例如Gu，et al.((2002)J.Appl.Pol.Sci.86：3412-3419)所描述的。相应产品由BASF AG以各种分子量生产，商品名为“LUPAMIN”。这些产品例如作为造纸化学品，在个人护理行业中作为超吸收剂或分散剂以大规模使用。LUPAMIN商业产品仍含有由水解形成的盐。对于所描述的应用领域，可以使用波导表面的改性(含盐形式和脱盐形式二者)。可以通过例如超滤实现脱盐。在一个优选的实施方式中，聚乙烯胺是LUPAMIN 9095(聚乙烯胺PVAm 340,000克/摩尔)，可商购自BASF。
在一些实施方式中，包封聚合物含有0.01至20重量％的另外的聚合物(基于固体)。在其它实施方式中，包封聚合物含有0.1至10重量％的另外的聚合物(基于固体)。在具体的实施方式中，该另外的聚合物是聚季铵盐-6并且以0.25至约10重量％存在(基于固体)。在进一步的实施方式中，聚合物是聚季铵盐-6和聚乙烯胺(特别是LUPAMIN 9095)的混合物，其中聚季铵盐-6可以优选0.5至5重量％(基于固体)存在，并且聚乙烯胺以约0.25至10重量％(基于固体)存在。还在进一步的实施方式中，另外的聚合物是聚季铵盐-6和聚乙烯胺的混合物，其中聚季铵盐-6优选以0.5至5重量％(基于固体)存在，并且聚乙烯胺以约0.5至8重量％(基于固体)存在。还在又一个实施方式中，另外的聚合物是聚季铵盐-6和聚乙烯胺的混合物，其中聚季铵盐-6以约1.5重量％(基于固体)的量存在，并且聚乙烯胺以1重量％(基于固体)存在。
根据本发明的某些其它实施方式，另外的聚合物在35℃至55℃之间添加。
催化剂：适用于本发明的催化剂是金属碳酸盐、金属氢氧化物、氨基或有机金属化合物，并且包括例如碳酸钠、碳酸铯、碳酸钾、氢氧化锂、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(即DABCO)、N，N-二甲基氨基乙醇、N，N-二甲基环己胺、双-(2-二甲基氨基乙基)醚、N，N-二甲基乙酰胺、辛酸亚锡和二月桂酸二丁基锡。
核/活性物质：本发明的胶囊的核可以包括一种或多种活性物质，包括但不限于香精和/或香料成分如香精油(fragrance oils)。可包括在本发明的胶囊中的各个香气成分包括含有以下组分的香料：
i)烃，如3-蒈烯、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、对甲基异丙基苯、没药烯、莰烯、石竹烯、雪松烯、法呢烯、苎烯、长叶烯、月桂烯、罗勒烯、萜、(E，Z)-1，3，5-十一碳三烯、苯乙烯和二苯基甲烷；
ii)脂族醇，如己醇、辛醇、3-辛醇、2，6-二甲基庚醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、(E)-2-己烯醇、(E)-和(Z)-3-己烯醇、1-辛烯-3-醇、3，4，5，6，6-五甲基-3/4-庚烯-2-醇和3，5，6，6-四甲基-4-亚甲基庚-2-醇的混合物、(E，Z)-2，6-壬二烯醇、3，7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇、9-癸烯醇、10-十一碳烯醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、脂族醛和它们的缩醛，例如己醛、庚醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、十二醛、十三醛、2-甲基辛醛、2-甲基壬醛、(E)-2-己烯醛、(Z)-4-庚烯醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、10-十一碳烯醛、(E)-4-癸烯醛、2-十二碳烯醛、2，6，10-三甲基-5，9-十一碳二烯醛、庚醛-乙醛缩二乙醇、1，1-二甲氧基-2，2，5-三甲基-4-己烯和香茅基乙醛基醚；
iii)脂族酮及其肟，如2-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、2-壬酮、5-甲基-3-庚酮、5-甲基-3-庚酮肟、2，4，4，7-四甲基-6-辛烯-3-酮、脂族含硫化合物，例如3-甲基硫代己醇、3-甲基硫代乙酸己酯、3-巯基己醇、3-巯基乙酸己酯、3-巯基丁酸己酯、3-乙酰硫代乙酸己酯、1-薄荷烯-8-硫醇，和脂族腈类(例如2-壬烯腈、2-十三烯腈、2，12-十三烯腈、3，7-二甲基-2，6-辛二烯腈，和3，7-二甲基-6-辛烯腈)；
iv)脂族羧酸及其酯，例如(E)-和(Z)-3-己烯基甲酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸异戊酯、乙酸己酯、3，5，5-三甲基乙酸己酯、3-甲基-2-丁烯基乙酸酯、(E)-2-己烯基乙酸酯、(E)-和(Z)-3-己烯基乙酸酯、乙酸辛酯、辛酸3-乙酯、1-辛烯-3-基乙酸酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丁酸异戊酯、丁酸己酯、(E)-和(Z)-3-己烯基异丁酸酯、巴豆酸己酯、乙基异戊酸酯、乙基-2-甲基戊酸酯、己酸乙酯、己酸烯丙酯、庚酸乙酯、庚酸烯丙酯、辛酸乙酯、乙基-(E，Z)-2，4-癸二烯酸酯、甲基-2-辛酸酯、甲基-2-壬酸酯、烯丙基-2-异戊基羟乙酸酯，和甲基-3，7-二甲基-2，6-辛二烯酸酯；
v)无环萜烯醇，例如香茅醇、香叶醇、橙花醇、芳樟醇、熏衣草醇、橙花叔醇、法呢醇、四氢芳樟醇、四氢香叶醇、2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇、2，6-二甲基辛-2-醇、2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇、2，6-二甲基-5，7-辛二烯-2-醇、2，6-二甲基-3，5-辛二烯-2-醇、3，7-二甲基-4，6-辛二烯-3-醇、3，7-二甲基-1，5，7-辛三烯-3-醇、2，6-二甲基-2，5，7-辛三烯-1-醇；及它们的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、顺芷酸酯(tiglinates)和3-甲基-2-丁烯酸酯；
vi)无环萜烯醛和酮，例如香叶醛、橙花醛、香茅醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、7-甲氧基-3，7-二甲基辛醛、2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛、α-甜橙醛，β-甜橙醛、香叶基丙酮、以及香叶醛的二甲基和二乙基缩醛、橙花醛和7-羟基-3，7-二甲基辛醛；
vii)环萜烯醇，如薄荷醇、异胡薄荷醇、α-萜品醇、萜品烯-4-醇、薄荷烷-8-醇、薄荷烷-1-醇、薄荷烷-7-醇、冰片、异冰片、芳樟醇氧化物、诺卜醇、雪松醇、龙涎香八氢萘醇、岩兰草醇、愈创醇、以及α-萜品醇、萜品烯-4-醇、薄荷烷-8-醇、薄荷烷-1-醇、薄荷烷-7-醇、冰片、异冰片、芳樟醇氧化物、诺卜醇、雪松醇、龙涎香八氢萘醇、岩兰草醇和愈创醇的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、顺芷酸酯和3-甲基-2-丁烯酸酯。
viii)环萜烯醛和酮，如薄荷酮、异薄荷酮、8-巯基薄荷烷-3-酮、香芹酮、樟脑、小茴香酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、α-正甲基紫罗兰酮、β-正甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、β-异甲基紫罗兰酮、α-鸢尾酮、α-突厥酮、β-突厥酮、β-大马烯酮、δ-突厥酮、γ-突厥酮、1-(2，4，4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、1，3，4，6，7，8a-六氢化-1，1，5，5-四甲基-2H-2，4a-亚甲基萘-8(5H-)-酮、诺卡酮、二氢诺卡酮、乙酰化香柏油(甲基柏木酮)；
ix)环醇，例如4-叔丁基环己醇、3，3，5-三甲基环己醇、3-异莰基环己醇、2，6，9-三甲基-Z2，Z5，E9-环十二碳三烯-1-醇、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇；
x)环脂族醇，例如α，3，3-三甲基环己基甲醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊-1-基)丁醇、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊-1-基)-戊烷-2-醇、3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇、3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇、1-(2，2，6-三甲基环己基)戊烷-3-醇；1-(2，2，6-三甲基环己基)己烷-3-醇；
xi)环醚和环脂族醚，例如桉树脑、甲基柏木醚、环十二烷基甲基醚；
xii)乙氧基甲氧基环十二烷；α-环氧柏木烷、3a，6，6，9a-四甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃、3a-乙基-6，6，9a-三甲基十二氢萘并[2，1-b]呋喃、1，5，9-三甲基-13-氧杂二环[10.1.0]-十三-4，8-二烯、玫瑰醚、2-(2，4-二甲基-3-环己烯-1-基)-5-甲基-5-(1-甲基丙基)-1，3-二噁烷；
xiii)环酮，例如4-叔丁基环己酮、2，2，5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-庚基环戊酮、2-戊基环戊酮、2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮、3-甲基-顺式-2-戊烯-1-基-2-环戊烯-1-酮、3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮、3-甲基-4-环十五烯酮、3-甲基-5-环十五烯酮、3-甲基环十五烷酮、4-(1-乙氧乙烯基)-3，3，5，5-四甲基环己酮、4-叔戊基环己酮、5-环十六烯-1-酮、6，7-二氢-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-茚满酮、5-环十六烯-1-酮、8-环十六烯-1-酮、9-环十七烯-1-酮、环十五烷酮、环脂族醛，例如2，4-二甲基-3-环己烯甲醛、2-甲基-4-(2，2，6-三甲基-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-环己烯甲醛；
xiv)环脂族酮，例如1-(3，3-二甲基环己基)-4-戊烯-1-酮、1-(5，5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、2，3，8，8-四甲基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-2-萘基甲基酮、甲基-2，6，10-三甲基-2，5，9-环十二烷三烯基酮、叔丁基-(2，4-二甲基-3-环己烯-1-基)酮；
xv)环醇的酯，例如2-叔丁基环己基乙酸酯、4-叔丁基环己基乙酸酯、2-叔戊基环己基乙酸酯、4-叔戊基环己基乙酸酯、十氢-2-萘基乙酸酯、3-戊基四氢-2H-吡喃-4-基乙酸酯、十氢-2，5，5，8a-四甲基-2-萘基乙酸酯、4，7-桥亚甲基-3a，4，5，6，7，7a-六氢-5-或6-茚基乙酸酯、4，7-桥亚甲基-3a，4，5，6，7，7a-六氢-5-或6-丙烯茚基丙酸酯、4，7-桥亚甲基-3a，4，5，6，7，7a-六氢-5或6-茚基异丁酸酯、4，7-桥亚甲基八氢-5-或6-茚基乙酸酯；
xvi)环脂族羧酸酯，例如烯丙基3-环己基-丙酸酯、烯丙基环己基氧乙酸酯、甲基二氢茉莉酮酸酯、甲基茉莉酮酸酯、2-己基-3-氧环戊烷羧酸甲酯、2-乙基-6，6-二甲基-2-环己烯羧酸乙酯、2，3，6，6-四甲基-2-环己烯羧酸乙酯、2-甲基-1，3-二氧戊环-2-乙酸乙酯；
xvii)芳香族醇和脂族醇，例如苄醇、1-苯乙醇、2-苯乙醇、3-苯丙醇、2-苯丙醇、2-苯氧乙醇、2，2-二甲基-3-苯丙醇、2，2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇、1，1-二甲基-2-苯乙醇、1，1-二甲基-3-苯丙醇、1-乙基-1-甲基-3-苯丙醇、2-甲基-5-苯戊醇、3-甲基-5-苯丙醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇、4-甲氧苄醇、1-(4-异丙基苯基)乙醇；
xviii)脂族醇和脂族羧酸的酯，例如乙酸苄酯、丙酸苄酯、异丁酸苄酯、异戊酸苄酯、2-苯乙基乙酸酯、2-苯乙基丙酸酯、2-苯乙基异丁酸酯、2-苯乙基异戊酸酯、1-苯乙基乙酸酯、α-三氯甲基苄基乙酸酯、α，α-二甲基苯乙基乙酸酯、α，α-二甲基苯乙基丁酸酯、乙酸桂皮酯、2-苯氧乙基异丁酸酯、4-甲氧基苄基乙酸酯、芳酯族醚，例如2-苯乙基甲基醚、2-苯乙基异戊基醚、2-苯乙基-1-乙氧基乙醚、苯乙醛二甲基乙缩醛、苯乙醛二乙基乙缩醛、龙葵醛二甲基乙缩醛、苯乙醛甘油乙缩醛、2，4，6-三甲基-4-苯基-1，3-二噁烷、4，4a，5，9b-四氢茚并[1，2-d]-m-二噁英、4，4a，5，9b-四氢-2，4-二甲基茚并[1，2-d]-m-二噁英；
xix)芳香族和脂族醛，例如苯甲醛、苯乙醛、3-苯丙醛、龙葵醛、4-甲基苯甲醛、4-甲基苯乙醛、3-(4-乙基苯基)-2，2-二甲基丙醛、2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、肉桂醛、α-丁基肉桂醛、α-戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、3-甲基-5-苯戊醛、4-甲氧基苯甲醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、4-羟基-3-乙氧基苯甲醛、3，4-亚甲基-二氧苯甲醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-亚甲基二氧基苯基)丙醛；
xx)芳香族和脂族酮，例如苯乙酮、4-甲基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、4-叔丁基-2，6-二甲基苯乙酮、4-苯基-2-丁酮，4-(4-羟苯基)-2-丁酮、1-(2-萘基)乙酮、二苯甲酮、1，1，2，3，3，6-六甲基-5-茚满基甲基酮、6-叔丁基-1，1-二甲基4-茚满基甲基酮、1-[2，3-二氢-1，1，2，6-四甲基-3-(1-甲基乙基)-1H-5-茚基]乙酮、5’，6’，7’，8’-四氢-3’，5’，5’，6’，8’，8’-六甲基-2-萘乙酮；
xxi)芳香族和芳脂族羧酸及其酯，例如苯甲酸、苯乙酸、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸己酯、苯甲酸苄酯、苯乙酸甲酯、苯乙酸乙酯、苯乙酸香叶酯、苯乙酸苯乙酯、肉桂酸甲酯、肉桂酸乙酯、肉桂酸苄酯、肉桂酸苯乙酯、肉桂酸肉桂酯、苯氧乙酸烯丙酯、水杨酸甲酯、水杨酸异戊酯、水杨酸己酯、水杨酸环己酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、水杨酸苄酯、水杨酸苯乙酯、2，4-二羟基-3，6-二甲基苯甲酸甲酯、3-苯基甘油酸乙酯、3-甲基-3-苯基甘油酸乙酯；
xxii)含氮芳香化合物，例如2，4，6-三硝基-1，3-二甲基-5-叔丁基苯、3，5-二硝基-2，6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮、肉桂腈、5-苯基-3-甲基-2-戊烯腈、5-苯基-3-甲基戊烷腈、邻氨基苯甲酸甲酯、N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲酯与7-羟基-3，7-二甲基辛醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛或2，4-二甲基-3-环己烯甲醛的希夫碱、6-异丙基喹啉、6-异丁基喹啉、6-仲丁基喹啉、吲哚、甲基吲哚、2-甲氧基-3-异丙基吡嗪、2-异丁基-3-甲氧基吡嗪；
xxiii)苯酚、苯基醚和苯基酯，例如草蒿脑、茴香脑、丁香酚、丁香基甲基醚、异丁子香酚、异丁香基甲基醚、百里酚、香芹酚、二苯醚、β-萘甲醚、β-萘乙醚、β-萘异丁醚、1，4-二甲氧苯、乙酸丁香酚酯、2-甲氧基-4-甲酚、2-乙氧基-5-(1-丙烯基)苯酚、苯乙酸对甲酚酯；
xxiv)杂环化合物，例如2，5-二甲基-4-羟基-2H-呋喃-3-酮、2-乙基-4-羟基-5-甲基-2H-呋喃-3-酮、3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮、2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮；
xxv)内酯，例如1，4-辛内酯、3-甲基-1，4-辛内酯、1，4-壬内酯、1，4-癸内酯、8-癸烯-1，4-内酯、1，4-十一内酯、1，4-十二内酯、1，5-癸内酯、1，5-十二内酯、1，15-十五内酯、顺式-和反式-11-十五烯-1，15-内酯、顺式-和反式-12-十五烯-1，15-内酯、1，16-十六内酯、9-十六烯-1，16-内酯、10-氧杂-1，16-十六内酯、11-氧杂-1，16-十六内酯、12-氧杂-1，16-十六内酯、乙烯基-1，12-十二内酯、乙烯基-1，13-十三烷二酸酯、香豆素、2，3-二氢香豆素和八氢香豆素；和
xxvi)精油(essential oils)、凝香体、净油(absolutes)、树脂、香树脂、香脂、酊剂，例如龙涎香酊、香树油、当归子油、当归根油、茴香子油、缬草油、罗勒油、树苔净油、月桂油、艾蒿油、安息香树脂、香柠檬油、蜂蜡净油，桦焦油、苦杏仁油、欧洲薄荷油、布枯叶油、巴西檀木油、杜松油、菖蒲油、樟脑油、卡南加油、小豆蔻油、卡黎油、肉桂油、金合欢净油、海狸香净油、雪松叶油、柏木油、木犀花油、香茅油、柠檬油、古巴香脂、古巴香脂油、芫荽油、广木香根油、枯茗油、柏树精油、印蒿油、莳萝精油、莳萝子油、淡布忽(eau de brouts)净油、橡树苔原精、榄香脂油、龙蒿油、柠檬桉油、桉叶油(桉树脑型)、小茴香油、冷杉油、白松香油、白松香树脂、香叶油、葡萄柚油，黄兰花油、古芸香胶、古芸香油、蜡菊净油、蜡菊油、姜油、鸢尾花根净油、鸢尾花根油、茉莉花净油、菖蒲油、蓝甘菊油、罗马甘菊油、胡萝卜籽油、卡黎油、松针油、留兰香油、葛缕子油、岩蔷薇油、岩蔷薇净油、岩蔷薇树脂、杂熏衣草净油、杂熏衣草油、熏衣草净油、熏衣草油、柠檬草油、圆叶当归油、蒸馏酸橙油、压榨酸橙油、沉香油、山苍子油、月桂叶油、肉豆蔻油、甘牛至油、橘子油、天竺桂皮油、含羞草净油、麝葵子油、麝香酊、香紫苏油、肉豆蔻油、没药净油、没药油、桃金娘油、丁香叶油、丁香花蕾油、橙花油、乳香净油、乳香油、红没药油、橙花净油、橙油、牛至油、玫瑰草油、广藿香油、紫苏子油、秘鲁香胶油、欧芹叶油、欧芹籽油、橙叶油、薄荷油、辣椒油、甘椒油、松油、胡薄荷油、玫瑰净油、花梨木油、玫瑰油、迷迭香油、鼠尾草油、西班牙鼠尾草油、檀香油、芹菜子油、穗熏衣草油、八角茴香油、苏合香油、万寿菊油、冷杉油、茶树油、松节油、百里香油、妥卢香脂、零陵香豆净油、夜来香净油、香草精、紫罗兰净油、马鞭草油、香根草油、杜松精油、酵母油、苦艾油、冬青油、依兰油、海索油、灵猫净油、桂叶油、桂皮油，及其馏分或从中分离的成分。
在一些实施方式中，包封的活性物质的量为胶囊胶囊组合物重量的约0.5％至80％，优选为约10％至约60％，更优选为约20％至约50％。
除了香料材料外，本发明还设想用包封聚合物来包封其它的核添加剂，包括溶剂、软化剂和核改性材料。
本发明还设想将溶剂材料、颗粒或聚合核改性剂包含到核中。溶剂材料是能与活性物质混溶的疏水性材料。溶剂材料用于增加各种活性物质的相容性，增加含有活性物质的混合物的总疏水性，影响蒸气压，或用于使混合物结构化。合适的溶剂是对活性物质具有合理亲和力且Clog P大于2.5，优选大于3.5，更优选大于5.5的那些。在一些实施方式中，溶剂与具有如上所述的Clog P值的活性物质相组合。应注意，选择彼此具有高亲和性的溶剂和活性物质将导致稳定性的改善。合适的溶剂包括但不限于甘油三酯油、甘油单酯和甘油二酯、矿物油、硅油，邻苯二甲酸二乙酯、聚α-烯烃、蓖麻油和肉豆蔻酸异丙酯、脂肪酸和甘油的单、二和三酯，及其混合物。脂肪酸链可以为C4至C26并且可以具有任意的不饱和度。例如，可以使用以下溶剂的任意一种：被称为NEOBEE M5的辛酸/癸酸甘油三酯(Stepan公司)；Abitec公司的CAPMUL系列(例如CAPMUL MCM)；肉豆蔻酸异丙酯；聚甘油低聚物的的脂肪酸酯，例如R2CO-[OCH2-CH(OCOR1)-CH2O-]n，其中R1和R2可以是H或者C4-C26脂肪链，或其混合物，并且n在2-50的范围内，优选2-30；非离子脂肪醇烷氧基酯例如BASF的NEODOL表面活性剂；Shell公司的DOBANOL表面活性剂或者Stepan的BIO-SOFT表面活性剂，其中烷氧基是乙氧基、丙氧基、丁氧基或其混合物；所述表面活性剂可以用甲基封端来提高它们的疏水性；含二和三脂肪酸链的非离子、阴离子和阳离子表面活性剂及其混合物；聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇的脂肪酸酯，及其混合物；聚α-烯烃例如EXXONMOBIL PURESYM PAO线；酯例如EXXONMOBIL PURESYN酯；矿物油；硅油例如聚二甲基硅氧烷和环聚二甲基硅氧烷(polydimethylcyclosiloxane)；邻苯二甲酸二乙酯；己二酸二辛酯和己二酸二异癸酯。在某些实施方式中，酯油的分子中具有至少一个酯基。本发明使用的一类常见酯油有脂肪酸单和聚酯，例如辛酸十六酯、异壬酸辛酯(octyl isonanoanate)、乳酸肉豆蔻酯、乳酸十六烷酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、胆固醇异硬脂酸酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、烷基乳酸酯、烷基柠檬酸酯和烷基酒石酸酯；蔗糖酯和聚酯、山梨糖醇酯等。第二类有用的酯油主要由甘油三酯和改性的甘油三酯构成。这些包括植物油，例如荷荷巴油、大豆油、菜籽油、葵花油、红花油、米糠油、鳄梨、杏仁油、橄榄油、芝麻油、桃仁、蓖麻油、椰子油、以及貂油。合成的甘油三酯也可以使用，只要它们在室温下是液体。改性的甘油三酯包括例如乙氧基化和马来酸化的甘油三酯衍生物的材料，只要它们是液体。专有的酯混合物，例如由FINETEX以FINSOLV销售的那些也是合适的，例如乙基己酸甘油酯。第三类酯油是由二羧酸和二醇反应形成的液体聚酯。适用于本发明的聚酯的例子有EXXONMOBIL以商标名PURESYN ESTER销售的聚酯。
当核中不需要溶剂时，优选胶囊产品的核中的溶剂水平为约80wt％或更少、优选约50wt％或更少(例如0-20wt％)。
当活性物质是香料时，优选香料中的香料成分具有高的ClogP的香料。例如，具有2至7(例如2至6和2至5)的ClogP值的成分是香料重量的约25％或更多(例如50％或更多以及90％或更多)。本领域技术人员将理解，使用各种溶剂和香料成分可以产生许多种香料。使用相对低至中间ClogP的香料成分将得到适合于包封的香料。这些香料通常是不溶于水的，其可以通过本发明的胶囊系统在不同的阶段(如潮湿和干燥织物)递送至消费产品上。未经包封，游离的香料通常会蒸发或在使用(例如洗涤)期间溶解于水。虽然高logP的物质具有优良的包封性能，然而这些物质从消费产品中的常规(未包封的)香料递送一般都很好。这种香料化学品一般只在针对整体香料特点的目的、非常持久的香料递送或克服与消费产品的不相容性(例如否则将不稳定，造成产品增稠或变色或对期望的消费产品的性能产生负面影响的香料)时才需要包封。
也可以将纳米级固体颗粒材料，例如US 7,833,960中公开的那些包含到核中，并且其可选自但不限于金属或含金属的颗粒、金属合金、聚合物颗粒、蜡质颗粒，无机颗粒、矿物和粘土颗粒。
金属颗粒可选自以下非限制性列表：主族元素、过渡金属和后过渡金属元素，包括铝(Al)、硅(Si)、钛(Ti)、铬(Cr)、锰(Mn)，铁(Fe)、镍(Ni)、钴(Co)、铜(Cu)、金(Au)、银(Ag)、铂(Pt)和钯(Pd)。
具有任意化学组成和性质的聚合物颗粒都适用于本发明，只要它们的物理尺寸落入了规定的范围内并且生成了液体核芯。聚合物颗粒可选自以下非限制性的列表：基于聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙交酯、聚乙交酯、乙烯马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚酯、聚氨酯、聚脲、纤维素和纤维素的聚合物和共聚物，以及这些聚合物的组合和混合物。
无机颗粒可选自以下非限制性的列表，包括：二氧化硅、二氧化钛(TiO2)、氧化锌(ZnO)、Fe2O3，和其它金属氧化物，例如但不限于NiO、Al2O3、SnO、SnO2、CeO2、ZnO、CdO、RuO2、FeO、CuO、AgO、MnO2，以及其它过渡金属氧化物。
纳米级材料的实例包括AEROSIL R812，根据Degussa公司的制造规格，其具有小于25nm的粒径。其它来自Degussa的合适材料包括但不限于AEROSIL R972、AEROSIL R974、AEROSIL R104、AEROSIL R106、AEROSIL R202、AEROSIL R805、AEROSIL R812、AEROSILR812S、AEROSIL R816、AEROSIL R7200、AEROSIL R9200和AEROXIDE TiO2P25、AEROXIDET805、AEROXIDE LE1、AEROXIDE LE2、AEROXIDE TiO2NKT 90、AEROXIDE Alu C805、二氧化钛PF2、SIPERNAT D110、SIPERNAT D-380。来自Deguassa公司的疏水性材料例如包括AEROSILER812和R972是特别优选的。
也可使用由BASF制造的纳米级材料例如UVINUL TiO2和Z-COTE HP1，以及TI-PURE二氧化钛、TI-PURE R-700和TI-SELECT。其它合适的材料包括来自Dupont的TS-6200，以及来自J.M.Huber公司，Havre De Grace，MD的ZEROFREE 516、HUBERDERM 2000和HUBERDERM1000。还可以使用来自Grace Davison的二氧化硅产品，例如SYLOID 63、244、72、63FP244FP、72FP、SYLOX 15、2，和沸石，例如SYLOSIV A3、SYLOSIV A4和SYLOSIV K300。
还设想了聚合物核改性剂。已发现，向核中添加疏水性聚合物也可以通过使香料从核缓慢释放而改善稳定性。聚合物的水平通常小于核重量的80％，优选小于50％，最优选小于20％。对聚合物的基本要求是它能与核的其它成分，即香料和其它溶剂互溶或相容。优选地，聚合物还可使核增稠或胶凝，从而进一步减少扩散。聚合核改性剂包括乙烯共聚物；乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物(DOW公司的ELVAX聚合物)；乙烯和乙烯醇的共聚物(Kuraray的EVAL聚合物)；乙烯/丙烯酸弹性体，例如Dupont的VALNAC聚合物；聚乙烯聚合物，例如聚乙酸乙烯酯；烷基取代的纤维素，例如乙基纤维素(DOW公司生产的ETHOCEL)和羟丙基纤维素(Hercules的KLUCEL聚合物)；Eastman Chemical提供的乙酸丁酸纤维素；聚丙烯酸酯(例如National Starch and Chemical公司制造的AMPHOMER、DEMACRYL LT和DERMACRYL 79，Amerchol公司的AMERHOLD聚合物，以及ISP公司的ACUDYNE 258)；丙烯酸或甲基丙烯酸与丙烯酸或甲基丙烯酸脂防酸酯的共聚物，例如Landec公司制造的INTELIMER聚合物(还可参见美国专利号4,830,855、5,665,822、5,783,302、6,255,367和6,492,462)；聚环氧丙烷；聚四氢呋喃的聚环氧丁烷；聚对苯二甲酸乙二酯；聚氨酯(National Starch的DYNAM X)；聚甲基乙烯醚的烷基酯；马来酸酐共聚物，例如ISP公司的GANTREZ共聚物和OMNIREZ 2000；聚胺的羧酸酯，例如Arizona Chemical公司制造的酯封端的聚酰胺(ETPA)；聚乙烯吡咯烷酮(BASF的LUVISKOL系列)；环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷的嵌段共聚物，包括例如BASF的PLURONIC和SYNPERONIC聚合物/分散剂。另一类聚合物包括具有任何环氧乙烷/环氧丙烷/环氧丁烷比例且阳离子基团为净理论正电荷或等于零(两性的)的聚环氧乙烷-共-环氧丙烷-共-环氧丁烷聚合物。通式结构为：
R3-(BuO)z″(PO)y″(EO)x″\ /(EO)x(PO)y(BuO)z-R1
HN-(CH2)y-NH
R4-(BuO)z″′(PO)y″′(EO)x″′/ \(EO)x′(PO)y′(BuO)z′-R2
其中，R1、R2、R3和R4独立地为H或任意烷基或脂肪烷基链基团。这种聚合物的实例是BASF公司的商业上被称为TETRONICS的聚合物。
还可以包括牺牲性核成分。这些成分被设计为在制备的过程中或之后消失，包括但不限于高度水溶性的或挥发性材料。
可以向胶囊组合物添加约0.01％至约25％(例如约0.5％至约10％)的量的一种或多种佐剂材料。
佐剂材料可以是溶解度调节剂、抗菌剂、防晒活性剂、抗氧化剂、恶臭冲消成分、密度调节剂、稳定剂、粘度调节剂、pH调节剂、或它们的任意组合。这些改性剂可以存在于胶囊的壁或核中，或在本发明的组合物胶囊之外。优选地，它们作为核改性剂存在于核中。
溶解度调节剂的非限制性实例包括表面活性剂(例如SLS和吐温80)，酸性化合物(如无机酸如硫酸、盐酸、硝酸和磷酸；以及羧酸如乙酸、柠檬酸、葡糖酸、葡庚糖酸和乳酸)、碱性化合物(如氨；碱金属和碱土金属的氢氧化物；伯、仲或叔胺和伯、仲或叔链烷醇胺)、乙醇、甘油、葡萄糖、半乳糖、肌醇、甘露糖醇、半乳糖醇、阿东糖醇、阿拉伯糖醇和氨基酸。
示例性的抗菌剂包括双胍(例如，氯己定二葡糖酸盐)；二苯基化合物；苄醇；三卤代碳酰苯胺；季铵化合物；乙氧基化酚和酚类化合物，如卤素取代的酚类化合物，如PCMX(即对-氯间-二甲苯酚)、三氯生(即2，4，4′-三氯-2′-羟基-二苯基醚)、百里酚和三氯卡班。
合适的防晒活性物质包括羟苯甲酮、辛基甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰(dibenzoyln)乙烷、对-氨基苯甲酸和二甲基对氨基苯甲酸辛酯。
抗氧化剂的实例包括β-胡萝卜素；维生素C(抗坏血酸)或其酯；维生素A或其酯；维生素E或其酯；叶黄素或其酯；木脂素；番茄红素；硒；类黄酮；维生素类抗氧化剂，例如辅酶Q10(CoQ10)；谷胱甘肽；和抗氧化酶例如超氧化物歧化酶(SOD)，过氧化氢酶和谷胱甘肽过氧化物酶。
恶臭冲消成分包括但不限于α，β-不饱和羰酰化合物，包括但不限于美国专利号6,610,648和EP 2,524,704中公布的那些、戊基肉桂醛、二苯甲酮、苯甲酸苄酯、苄基异丁香油酚、苯基乙酸苄酯、水杨酸苄酯、肉桂酸丁酯、丁酸肉桂酯、异戊酸肉桂酯、丙酸肉桂酯、乙酸癸酯、十四烷酸乙酯、肉桂酸异丁酯、水杨酸异戊酯、苯甲酸苯乙酯、苯基乙酸苯乙酯、柠檬酸三乙酯、三丙二醇正丁基醚、双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸的异构体、乙基酯、纳米银和十一碳烯锌。更多合适的恶臭冲消成分公开于US 2013/0101544和2013/0101545中。
通过已知的密度剂或技术(如专利申请公布WO 2000/059616、EP 1 502 646和EP2 204 155的中描述的那些)，可以调节胶囊浆料和/或所述油核的密度，使得胶囊组合物具有基本上均匀的分布。合适的密度调节剂包括具有所期望分子量的疏水性材料和材料(例如大于约12,000)，如硅油、凡士林、植物油、特别是葵花籽油和菜籽油；以及具有所期望密度(如在25℃下小于约1000kg/m3)的疏水性溶剂，如柠檬烯和辛烷。
在一些实施方式中，向胶囊组合物中添加稳定剂(例如胶体稳定剂)以稳定乳液和/或胶囊浆料。胶体稳定剂的实例是聚乙烯醇、纤维素衍生物(如羟乙基纤维素)、聚环氧乙烷、聚环氧乙烷和聚乙烯或聚环氧丙烷的共聚物或丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物。
在胶囊组合物、胶囊核或壁或胶囊外部的胶囊浆料中可以包含粘度控制剂(如悬浮剂)，其可以是聚合物或胶体(如改性纤维素聚合物，如甲基纤维素、羟乙基纤维素；疏水改性的羟乙基纤维素和交联的丙烯酸酯聚合物，例如卡波姆；疏水改性的聚醚)。任选地，可以以胶囊组合物重量的约0.01％至约20％、更优选约0.5％至约5％的浓度包含疏水性或亲水性的二氧化硅。疏水二氧化硅的实例包括硅烷醇、用卤代硅烷处理的表面、烷氧基硅烷、硅氮烷和硅氧烷，如得自Degussa的SIPERNAT D17、AEROSIL R972和R974。示例性的亲水性二氧化硅是AEROSIL 200、SIPERNAT 22S、SIPERNAT 50S(得自Degussa)和SYLOID 244(得自Grace Davison)。
任选包含一种或多种润湿剂，以使水在胶囊组合物中保持很长一段时间。实例包括甘油、丙二醇、烷基磷酸酯、季胺、无机盐(例如聚偏磷酸钾、氯化钠等)和聚乙二醇等。
其它合适的保湿剂、以及粘度控制/悬浮剂公开在US 4,428,869、4,464,271、4,446,032和6,930,078中。疏水性二氧化硅作为活性物质的功能性递送载体(而不是自由流动/防结块剂)的细节公开于US 5,500,223和6,608,017中。
在一些实施方式中，一种或多种pH调节剂被包含在胶囊组合物中以调节胶囊浆料和/或胶囊核的pH值。pH调节剂还可以通过改变形成胶囊壁的交联反应的反应速率来促进胶囊壁的形成。示例性的pH调节剂包括金属氢氧化物(如LiOH，NaOH，KOH和Mg(OH)2)、金属碳酸盐和碳酸氢盐(CsCO3、Li2CO3、K2CO3、NaHCO3和CaCO3)、金属磷酸盐/磷酸氢盐/磷酸二氢盐、金属硫酸盐、氨、无机酸(HCl、H2SO4、H3PO4和HNO3)、羧酸(如乙酸、柠檬酸、乳酸、苯甲酸和磺酸)以及氨基酸。
本发明的胶囊组合物还可以包含约0.01％至约50％，更优选约5％至约40％的一种或多种非受限的未包封的活性物质。
溶剂材料、颗粒、佐剂或核改性剂的水平可以大于约10％(例如大于约30％并且大于约70％)。除了溶剂，优选的是使用更高Clog P的香料材料。优选大于约60重量％、优选大于80、更优选大于约90重量％的香料化学品具有大于约3.3、优选大于约4、最优选大于约4.5的Clog P值。本领域技术人员将理解，采用各种溶剂和香料化学品可以制备许多制剂。使用高水平的高Clog P的香料化学品可能需要比具有较低Clog P的香料化学品更低水平的疏水性溶剂，以实现相似的性能稳定性。如那些本领域技术人员将理解的，在一个高度优选的实施方式中，高Clog P的香料化学品和疏水性溶剂占该香料组合物的大于约80重量％、优选大于约90重量％、最优选大于95重量％。如上所讨论的，对于待包含在核中的香料物质而言，可以在候选溶剂和水之间测量特定的Clog P的值。以这种方式，可以选择最佳的溶剂。事实上，因为大多数的香料将具有许多成分，可能优选的是测量特定香料混合物在溶剂和水中的分配，以测定任意物质的相互作用影响。
除了上述的胶囊和佐剂材料之外，本发明的胶囊组合物可含有一种或多种其它递送组合物，如聚合物辅助的递送组合物(参见US 8,187,580)，纤维辅助的递送组合物(US2010/0305021)，环糊精主客体复合物(US 6,287,603和US 2002/0019369)，前体香料(WO2000/072816和EP 0 922 084)，以及它们的任意组合。
沉积助剂：还可以使用沉积助剂以促进胶囊沉积至如织物、毛发或皮肤表面。这些包括但不限于可被施加到聚脲或聚氨酯胶囊的带阴离子、阳离子、非离子或两性离子电荷的水溶性聚合物。这种水溶性聚合物也可以是两性聚合物，其具有的阳离子和阴离子官能团的比例导致总的净电荷为零和正(即阳离子)。本领域技术人员将理解，取决于要使用该技术的产品，可以通过改变pH调节这些化合物的电荷。可以使用任何适于将沉积助剂涂覆到包封的香料材料上的方法。促进胶囊递送至界面的合适聚合物的性质取决于与胶囊壁化学上的相容性，因为必须与胶囊壁有某些缔和。这种缔和可以通过物理相互作用，例如氢键、离子相互作用、疏水相互作用、电子转移相互作用或可备选地，聚合物涂层可以化学(共价)接枝到胶囊或颗粒表面。胶囊或颗粒表面的化学改性是另一种优化聚合物涂层到胶囊或颗粒表面的锚定的方式。此外，胶囊和聚合物必须想去所期望的界面，因此，其需要与界面的化学(例如极性)相容。因此，根据胶囊的化学性质和界面(例如棉、聚酯、毛发、皮肤、毛线)，聚合物可以选自基于以下聚合物主链的具有总的零(两性：阳离子和阴离子官能团的混合物)或净正电荷的一种或多种聚合物：多糖、多肽、聚碳酸酯、聚酯、聚烯烃(乙烯、丙烯酸、丙烯酰胺、聚二烯烃)、聚酯、聚醚、聚氨酯、聚噁唑啉、多胺、硅氧烷、聚膦嗪、多芳烃、聚杂环化合物或聚紫罗烯，具有约1,000至约1000,000,000、优选约5,000至约10,000,000的分子量(MW)。如本文中所用，提供的分子量为重均分子量。
可用于涂敷聚脲或聚氨酯胶囊的阳离子聚合物的具体实例包括例如，多糖类，如瓜耳胶、藻酸盐、淀粉、黄原胶、壳聚糖、纤维素、葡聚糖、阿拉伯树胶、角叉菜胶和透明质酸。可以采用具有阳离子改性和烷氧基-阳离子改性(如阳离子羟乙基或阳离子羟丙基)的这些多糖。例如，所选择的阳离子试剂是3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵或其环氧化物。另一个例子是聚DADMAC在纤维素上的接枝共聚物，例如CELQUAT L-200(聚季铵盐-4)、聚季铵盐-10和聚季铵盐-24，购自National Starch，Bridgewater，NJ。可替代地，可以采用具有醛、羧基、琥珀酸酯、乙酸酯、烷基、酰胺、磺酸酯、乙氧基、丙氧基、丁氧基、以及这些官能团的组合的多糖；或任意的疏水改性(与多糖主链的极性相比)的多糖。以上改性可以是任何比例并且官能化程度可高至完全取代所有可官能化的基团，只要聚合物的理论净电荷是零(阳离子和阴离子官能团的混合物)或优选为正电荷。此外，多达5种的不同类型的官能团可以连接至多糖。此外，聚合物接枝链可以不同方式改性主链。抗衡离子可以是任何的卤离子或有机抗衡离子。参见美国专利号6,297,203和6,200,554。
阳离子聚合物的另一个来源包含可质子化的胺基团，以使总净电荷是零(两性：阳离子和阴离子官能团的混合物)或为正电荷。使用过程中的pH将决定聚合物的总净电荷。实例包括丝蛋白、玉米醇溶蛋白、明胶、角蛋白、胶原蛋白和任何的多肽(如聚赖氨酸)。
可以使用另外的阳离子聚合物，其包括具有多达5种不同类型的单体的聚乙烯基聚合物。这种聚合物的单体具有以下通式：
-C(R2)(R1)-CR2R3-
其中R1是C1-C25的任意烷烃或H，其中双键数为0至5；R1是烷氧基化脂肪醇，其具有C1-C25的任意的烷氧基碳长度，或R1是液晶部分，其可向聚合物提供热致液晶性质；
R2是H或CH3；和
R3是-Cl、-NH2(即聚乙烯胺或其与N-乙烯基甲酰胺的共聚物)。
这样的聚乙烯基聚合物由BASF Corporation以LUPAMIN 9095的名字销售。其它合适的含有羟基烷基乙烯胺单元的阳离子聚合物公开于美国专利号6,057,404中。
另一类材料是具有多达最多5种不同类型的单体的聚丙烯酸酯。聚丙烯酸酯的单体具有以下通式：
-CH(R1)-C(R2)(CO-R3-R4)-
其中，R1是C1-C25的任意烷烃或H，其中双键数为0至5；R1是烷氧基化脂肪醇，其具有C1-C25的任意的烷基链长度，或R1是液晶部分，其向聚合物提供热致液晶性质；
R2是H或CH3；
R3是C1-25烷基醇或烯化氧，其具有任意双键数目，或R3可以不存在，使得C＝O键(通过C原子)直接连接至R4；和
R4可以是-NH2、-NHR1、-NR1R2、-NR1R2R6(其中R6＝R1、R2或-CH2-COOH或其盐)、-NH-C(O)-、磺基甜菜碱、甜菜碱、聚环氧乙烷、具有任意端基的聚(环氧乙烷/环氧丙烷/环氧丁烷)接枝物、H、OH、苯乙烯磺酸酯、吡啶、季铵化吡啶、烷基取代的吡咯烷酮或吡啶、吡啶-N-氧化物、咪唑啉卤化物、咪唑鎓卤化物、咪唑、哌啶、-OR1、-OH、-COOH碱金属盐、磺酸盐、乙氧基硫酸盐、吡咯烷酮、己内酰胺、苯基-R4或萘-R5，其中R4和R5为R1、R2、R3、磺酸或其碱金属盐或有机抗衡离子。也可使用乙醛酸阳离子聚丙烯酰胺。所选择的典型的聚合物是含有阳离子单体二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)或甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)的那些。可以在来自ISP的GAFQUAT和GAFFIX VC-713聚合物中发现DMAEMA。可以在BASF的LUVIQUAT PQ11PN和ISP的GAFQUAT HS100中发现MAPTAC。
可以使用的另一组聚合物是那些在主链或骨架中含有阳离子基团的物质。该组中包括的物质如下：
(i)聚亚烷基亚胺，如聚乙烯亚胺，以LUPASOL之名由BASF公司销售。本发明中可以使用任意分子量和任意交联度的该聚合物；
(ii)紫罗烯，如美国专利4,395,541和4,597,962中所述；
(iii)己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺共聚物，如购自Sandoz公司的CARTARETIN F-4和F-23；
(iv)通式为-[N(CH3)2-(CH2)x-NH-(CO)-NH-(CH2)y-N(CH3)2)-(CH2)z-O-(CH2)p]n-的聚合物，式中，x、y、z、p＝1-12，n根据分子量的需要来定。实例为聚季铵盐2(MIRAPOL A-15)、聚季铵盐-17(MIRAPOL AD-1)和聚季铵盐-18(MIRAPOL AZ-1)。其它聚合物包括阳离子聚硅氧烷和具有有净理论正电荷或者电荷为零(阳离子和阴离子官能团的混合物)的基于碳的接枝部分的阳离子聚硅氧烷。它包括阳离子基团封端的官能化的硅氧烷(例如聚季铵盐-80)。具有以下通式的聚硅氧烷：-Si(R1)(R2)-O-]x-[Si(R3)(R2)-O-]y-，其中R1是具有0至5的双键数的C1-C25的任何烷烃或H；芳族部分、聚硅氧烷接枝物，或它们的混合物。R1也可以是液晶部分，其向聚合物提供热致液晶性质。R2可以是H或CH3；且R3可以是-R1-R4，其中R4可以是-NH2、-NHR1、-NR1R2、-NR1R2R6(其中R6＝R1、R2或-CH2-COOH或其盐)、-NH-C(O)-、-COOH、-COO-碱金属盐、任何C1-25醇、-C(O)-NH2(酰胺)、-C(O)-N(R2)(R2′)(R2″)、磺基甜菜碱、甜菜碱、聚环氧乙烷、具有任意端基的聚(环氧乙烷/环氧丙烷/环氧丁烷)接枝物、H、OH、苯乙烯磺酸酯、吡啶、季铵化吡啶、烷基取代的吡咯烷酮或吡啶、吡啶-N-氧化物、咪唑啉卤化物、咪唑鎓卤化物、咪唑、哌啶、吡咯烷酮、己内酰胺、己内酰胺、磺酸酯、乙氧基硫酸酯苯基-R5或萘-R6，其中R5和R6为R1、R2、R3、磺酸或其碱盐或有机抗衡离子。R3也可以是-(CH2)x-O-CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2-CH2-COOH和其盐。可以选择这些R3基团的任何混合物。x和y可以变化，只要聚合物的理论净电荷是零(两性)或为正电荷。此外，可以使用含有多达5种不同类型的单体单元的聚硅氧烷。适宜的聚硅氧烷的实例可以在美国专利4,395,541、4,597,962和6,200,554中找到。可用来改善胶囊/颗粒的沉积的另一组聚合物是用阳离子聚硅氧烷改性的磷脂。这些聚合物的实例记载在美国专利5,849,313、WO专利申请95/18096A1和欧洲专利EP0737183B1中。
此外，也可以使用硅酮、多糖和蛋白质的共聚物(例如作为CRODASONE商品产品销售的那些)。
另一类聚合物包括聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-环氧丁烷聚合物，其具有任意的环氧乙烷/环氧丙烷/环氧丁烷比例，且所得的阳离子基团具有净理论正电荷或者电荷为零(两性的)。这些聚合物的实例是市售的商品名为TETRONIC的聚合物。
适宜的聚杂环(主链中出现不同的分子)聚合物包括Kashiki和Suzuki公开在Ind.Eng.Chem.Fundam.(1986年，第25期，第120-125页)中的哌嗪-亚烷基主链共聚物。
正如所指出的，向核中添加疏水性聚合物也可以通过使香料从核缓慢释放而改善稳定性。聚合物的水平通常是低于核重量的80％、优选低于50％并且更优选低于20％。对于聚合物的基本要求是，其与核的其它组分(即香料和其它溶剂)是可混溶或相容的。优选地，聚合物还使核增稠或胶凝，从而进一步减少扩散。
上面讨论的任何化合物、聚合物或试剂可以是以上示出的化合物、聚合物或试剂本身，或其盐、前体、水合物或溶剂化物。可以在化合物、聚合物或试剂上的阴离子和带正电荷的基团之间形成盐。合适的阴离子包括氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、柠檬酸盐、甲磺酸盐、三氟乙酸盐、乙酸盐、苹果酸盐、甲苯磺酸盐、酒石酸盐、富马酸盐、谷氨酸盐、葡糖醛酸盐、乳酸盐、戊二酸盐和马来酸盐。同样地，也可以在化合物、聚合物或试剂上的阳离子和带负电荷的基团之间形成盐。合适的阳离子包括钠离子、钾离子、镁离子、钙离子和铵阳离子(例如四甲基铵离子)。前体可以是酯和另一种合适的衍生物，其中在制备本发明的聚脲或聚氨酯胶囊组合物的过程中，其能够转换为化合物、聚合物或试剂或能够用于制备聚脲或聚氨酯胶囊组合物。水合物是指含水的化合物、聚合物或试剂。溶剂化物是指在化合物、聚合物或试剂和合适的溶剂之间形成的复合物。合适的溶剂可以是水、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙酸和乙醇胺。某些化合物、聚合物和试剂具有一个或多个立体中心，其每一个可以是R构型、S构型或混合物。此外，一些化合物、聚合物和试剂具有一个或多个双键，其中每个双键为E(反式)或Z(顺式)构型或其组合。化合物、聚合物和试剂包括所有可能构型的立体异构体、区域异构体、非对映异构体、对映异构体和差向异构形式，以及它们的任何混合物。因此，本文所用的赖氨酸包括L-赖氨酸、D-赖氨酸、L-赖氨酸单盐酸盐、D-赖氨酸单盐酸盐、赖氨酸碳酸盐等。同样，精氨酸包括L-精氨酸、D-精氨酸、L-精氨酸单盐酸盐、D-精氨酸单盐酸盐、精氨酸碳酸盐、精氨酸-水合物等。胍包括盐酸胍、碳酸胍、硫氰酸胍和其它胍盐，包括其水合物。鸟氨酸包括L-鸟氨酸及其盐/水合物(例如单盐酸盐)和D-鸟氨酸及其盐/水合物(例如单盐酸盐)。
根据本文所公开的组合物和方法，聚脲/聚氨酯胶囊的壁聚合物水平可以是总的胶囊悬浮液的约0.1％至约15％、优选是总的胶囊悬浮液的约1％至约10％或更优选总胶囊悬浮液的约2％至约5％。
在本发明的另一个实施方式中，包封的活性物质的量为总的胶囊悬浮液的约5％至约80％，优选为总的胶囊悬浮液的约10％至约60％或最优选为总的胶囊悬浮液的约20％至约50％。
在本发明的某些实施方式中，胶囊浆料是在高于约55℃；高于约65℃；高于约75℃；高于约85℃；高于约95℃；高于约105℃或高于120℃的温度下固化。
按照本发明制备的胶囊优选具有0.01至1000微米(例如0.5至150微米和2至15微米)的尺寸。胶囊分布可以是窄、宽或是多峰的。
在一些实施方式中，按照本发明制备的胶囊的组合物随后进行纯化。纯化可以通过用水洗涤、渗滤、离心来实现。合适的渗滤过程描述于美国专利申请公开2014/0134242和Sheth et al.，J.of Membr.Sci.2003，211.2，251-61中。也可以用水洗涤胶囊浆料直到胶囊浆料中实现中性pH。对于本发明的目的，可以用任何常规方法包括使用分液漏斗、滤纸、离心等来洗涤胶囊组合物。胶囊悬浮液可被洗涤一、二、三、四、五、六、七、八、九、十或更多次，直到实现中性pH，即pH为7±0.5。可以使用任何常规方法，包括但不限于pH试纸、pH指示剂或pH计来测定纯化胶囊的pH值。
本发明的胶囊悬浮液是“纯化的”，其中胶囊的80％、90％、95％、97％、98％或99％是同质的。按照本发明，纯化是通过洗涤胶囊(直至实现中性pH)来实现，其表明除去不需要的杂质和/或起始材料，例如多异氰酸酯、交联剂等。
在本发明的某些实施方式中，胶囊的纯化包括在用水洗涤胶囊悬浮液的步骤之前向胶囊悬浮液添加盐的额外步骤。在本发明的该步骤中使用的示例性盐包括但不限于氯化钠、氯化钾或双亚硫酸盐。
应用：本发明的胶囊组合物很适用于个人护理产品，包括但不限于：除臭剂和止汗剂、洗发剂、头发调理剂、冲洗型护发剂(hair rinses)、头发清新剂(hair refreshers)、身体洗涤剂(如沐浴露、身体乳液、身体喷雾)，止汗剂，除臭剂皂类产品等。在特定实施方式中，本发明的制剂用于气溶胶止汗剂、止汗棒、滚抹止汗剂、乳液喷雾止汗剂、透明乳状止汗棒、软性固体止汗剂、乳液滚抹止汗剂、透明乳状止汗棒、不透明乳剂止汗棒、透明胶状止汗剂、透明除臭棒或除臭喷剂。以下实施例提供示例性个人护理产品制剂。胶囊组合物也非常适合用于织物护理产品，如漂洗调理剂和液体以及粉末洗涤剂；家庭护理用品，如多用途清洁剂，包括浴室清洁剂；卫生纸(bath tissues)；地毯除臭剂；蜡烛；室内除臭剂；地板清洁剂；消毒剂；窗户清洁剂和织物清新剂；个人卫生用品，如洗手液；厕所用品和口腔护理产品，例如牙粉。
此外，胶囊组合物可用于以下产品：(a)家庭设备，包括擦手纸(paper towels)、一次性湿巾(disposable wipes)、室内除臭剂和织物柔软剂、去静电纸；(b)婴儿护理产品，如尿布疹乳霜/油膏和婴儿爽身粉；(c)婴儿护理设备，例如尿布、围兜和抹布；(d)健康护理产品，包括牙膏、口腔冲洗、牙齿增白剂、义齿粘合剂、洗手液和抗炎油膏，软膏或喷雾剂；(e)健康护理设备，如牙线、牙刷、女性卫生用品(如卫生棉条、卫生巾和湿巾、以及护垫)；(f)个人护理产品，包括个人清洁剂(香皂、沐浴露)、防晒霜(喷雾或乳液)、蜡基除臭剂、乙二醇/皂型除臭剂、乳液、爽身粉、剃须膏、沐浴浸泡、去角质磨砂膏；(g)个人护理物品，如面巾纸和清洁湿巾；(h)头发护理产品，包括洗发剂(液体和干粉)、头发调理剂(冲洗和免洗型)、发型固定和定型助剂、毛发漂白剂、染料和着色剂；(i)美容护理品如优质香水(参见例如美国专利号4,428,869)、固体香精、粉底液、粉状粉底、眼影、口红/润唇膏；(j)糖果如口香糖、口气清新剂、口服可溶解条、咀嚼糖果、硬糖；(k)小吃/早餐食品、马铃薯、玉米饼、蔬菜和杂粮片、爆米花、椒盐卷饼、谷物棒、挤出片、即热麦片、煮过的麦片；(l)饮料，包括即饮型液体饮料、液体饮料浓缩物、粉末饮料、咖啡、茶、酒精；(m)香料共混物和消费者制备的食物，例如粉末肉汁、沙司混合料、调味品和发酵产品；(n)即热型食品包括汤、调味料、炖肉和冷冻主食；以及(o)乳制品大豆、坚果奶产品如调味乳饮料、酸奶、冰淇淋、豆腐、奶酪和制备的蛋产品。
上面列出的应用都是本领域中公知的。例如，织物柔软剂系统描述于美国专利号6,335,315，5,674,832，5,759,990，5,877,145，5,574,179；5,562,849，5,545,350，5,545,340，5,411,671，5,403,499，5,288,417和4,767,547，4,424,134。液体洗衣洗涤剂包括在美国专利号5,929,022，5,916,862，5,731,278，5,565,145，5,470,507，5,466,802，5,460,752，5,458,810，5,458,809，5,288,431，5,194,639，4,968,451，4,597,898，4,561,998，4,550,862，4,537,707，4,537,706，4,515,705，4,446,042和4,318,818中描述的那些系统。液体餐具洗涤剂在美国专利号6,069,122和5,990,065中描述。可以采用本发明的洗发水和调理剂包括在美国专利号6,162,423，5,968,286，5,935,561，5,932,203，5,837,661，5,776,443，5,756,436，5,661,118，5,618,523，5,275,755，5,085,857，4,673,568，4,387,090和4,705,681中描述的那些。自动碗碟洗涤剂描述于美国专利号6,020,294，6,017,871，5,968,881，5,962,386，5,939,373，5,914,307，5,902,781，5,705,464，5,703,034，5,703,030，5,679,630，5,597,936，5,581,005，5,559,261，4,515,705，5,169,552和4,714,562中。
本发明通过以下非限制性实施例进行更详细的说明。
实施例1：具有TAKENATE D-110N的聚脲胶囊的制备
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D-110N(Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，通过将足量的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater，NJ)溶解于去离子(DI)水中来制备1.0％的表面活性剂溶液(160克)。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRATURRAX，T25 Basic和IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.4g 56％的三(2-氨基乙基)胺(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成三(2-氨基乙基)胺的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃固化两小时。
实施例2：聚脲胶囊在高温下的固化
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D-110N(Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，通过将足量的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater，NJ)溶解于水中来制备1.0％的表面活性剂溶液(160克)。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25Basic和IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.4g 56％的三(2-氨基乙基)胺(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成三(2-氨基乙基)胺的添加之后降低搅拌器速度。将温度升高至55℃，在55℃保持2小时，以及升高至75℃保持2小时。
实施例3：制备具有分散体混合物的聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D-110N(Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater，NJ)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRATURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.4g 56％的三(2-氨基乙基)胺(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成三(2-氨基乙基)胺的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃固化两小时。
实施例4：制备具有DESMODUR L75的聚脲胶囊
使用DESMODUR L75通过进行实施例1中描述的方法并用DESMODUR L75代替TAKENATE D-110N来制备聚脲胶囊。
实施例5：具有增高量的异氰酸酯前体和胺交联剂的聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和14.4g异氰酸酯单体TAKENATE D-110N(Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，通过将足量的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater，NJ)溶解于水中来制备1.0％的表面活性剂溶液(150克)。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液置于圆底容器中并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入15.6g 56％的三(2-氨基乙基)胺(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成三(2-氨基乙基)胺的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃固化两小时。
实施例6：制备具有二亚乙基三胺的聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D-110N(Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater，NJ)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRATURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.4g 40％的二亚乙基三胺(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成二亚乙基三胺的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃固化两小时。
实施例7：制备具有三亚乙基四胺的聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D-110N(Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater，NJ)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRATURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.4g 70％的三亚乙基四胺(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成三亚乙基四胺的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃固化两小时。
实施例8：制备具有四亚乙基五胺的聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D-110N(Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater，NJ)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRATURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.4g 70％的四亚乙基五胺(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成四亚乙基五胺的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃固化两小时。
实施例9：制备具有五亚乙基六胺的聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D-110N(Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater，NJ)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRATURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.4g 70％的五亚乙基六胺(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成五亚乙基六胺的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃固化两小时。
实施例10：制备具有支链聚乙烯亚胺的聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D-110N(Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater，NJ)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRATURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.4g 49％的支链聚乙烯亚胺(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成支链聚乙烯亚胺的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃固化两小时。
实施例11：制备具有乳链菌肽的聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D-110N(Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％的MOWIOL 3-83(Kuraray America Inc.，Houston，TX)的溶液(120g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRATURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入含有20.1g的60％乳链菌肽(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)和0.3g催化剂DABCO晶体(1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)(Dow Chemical，Midland，MI)的混合物。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成乳链菌肽的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在75℃固化两小时。
实施例12：制备具有1，3-二氨基胍单盐酸盐的聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D-110N(Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％的MOWIOL 3-83(Kuraray America Inc.，Houston，TX)的溶液(120g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRATURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入含有10.1g 48％的1，3-二氨基胍单盐酸盐(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)、10g 50％的碳酸钠(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)和0.3g催化剂DABCO晶体(1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)(Dow Chemical，Midland，MI)的混合物。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成1，3-二氨基胍单盐酸盐的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在75℃固化两小时。
实施例13：制备具有1，1-二甲双胍盐酸盐的聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D-110N(Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％的MOWIOL 3-83(Kuraray America Inc.，Houston，TX)的溶液(120g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRATURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入含有10.1g 46％的1，1-二甲双胍盐酸盐(Santa Cruz Biotechnoloy，Dallas，TX)、10g 50％的碳酸钠(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)和0.3g催化剂DABCO晶体(1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)(Dow Chemical，Midland，MI)的混合物。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成1，1-二甲双胍盐酸盐的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在75℃固化两小时。
实施例14：制备具有碳酸胍的聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D-110N(Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％的MOWIOL 3-83(Kuraray America Inc.，Houston，TX)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRATURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入含有10.1g 36％的碳酸胍(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)和0.3g催化剂DABCO晶体(1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)(Dow Chemical，Midland，MI)的混合物。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成碳酸胍的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在75℃固化两小时。
实施例15：聚脲胶囊的物理表征
使用扫描电子显微镜(图1A)和光学显微镜(图1B)分析实施例5中制备的胶囊。发现根据本发明制备的胶囊具有加强的机械稳定性。
实施例16：香料从聚脲胶囊的渗漏
分析实施例3-15中制备的胶囊浆料的香料渗漏。用DOWNY织物柔软剂(Procter&Gamble，Cincinnati，OH)稀释香料胶囊浆料以产生含有0.5％的胶囊浆料的混合物。将混合物在烘箱中在50℃下老化0、3和6天。通过用1μm过滤器(Fisher Scientific，Pittsburgh，PA)过滤混合物而制备三个样品。分析混合物中的游离香料含量。结果列于表1中。
表1
结果表明根据本发明的方法制备的胶囊具有优异的稳定性。
实施例17：聚脲胶囊在头发清新剂应用中的加香性能
为了研究本发明的胶囊的消费者益处，使实施例3中制备的胶囊浆料混入头发清新剂基料，并评价其消费者益处。香料负载为0.25％的净当量。为了比较，使用0.5％的净香料制备相似溶液。在由12个评审员小组评价之前，头发样本用分散体进行喷雾并且空气干燥过夜。香气强度以0至10的标度进行评分。数值为5表示头发样品产生强的强度，而值为10表明头发样品产生非常强的气味。分析结果列于表2中。
表2
Figure BPA0000222027210000432
Figure BPA0000222027210000441
数据显示，含有根据本发明制备的胶囊的样品在揉搓前和揉搓后阶段均给出强得多的香气强度。含有胶囊的样品的香气强度在揉搓前阶段是净样品的2.5倍，并且在揉搓后阶段是净样品的5.25倍。该分析表明，聚脲胶囊提供显著和持久的香气益处并且适合于个人护理应用。
实施例18：聚脲胶囊在织物清新剂应用中的加香性能
为了研究本发明的胶囊的消费者益处，使实施例3中制备的胶囊浆料混入织物清新剂基料，并评价其消费者益处。香料负载为0.2％的净当量。为了比较，使用0.2％的净香料制备相似溶液。在由6个评审员小组评价之前，头发样本用分散体进行喷雾并且空气干燥72小时。香气强度以0至10的标度进行评分。数值为5表示头发样品产生强的强度，而值为10表明头发样品产生非常强的气味。分析结果列于表3中。
表3
Figure BPA0000222027210000442
结果显示，含有根据本发明制备的胶囊的样品在揉搓前和揉搓后阶段均给出强得多的香气强度。含有胶囊的样品的香气强度在揉搓前阶段出人意料地是净样品的2倍，并且在揉搓后阶段是净样品的5.5倍。该分析表明，聚脲胶囊提供显著和持久的香气益处并且适合于织物护理应用。
实施例19：聚脲胶囊在头发调理剂应用中的应用益处
使用头发调理剂制剂评价本胶囊在个人护理产品中的应用益处。为了进行实验，将胶囊浆料以0.5％净香料当量分散在头发调理剂基料中。头发调理剂基料为MagickBotanicals无油调理剂基料。向该基料中加入1.0g聚脲胶囊。将该制剂施加至含有四束发束的头发捆(每个40g)。随后通过在水(水温：100F/38C；流速：1加仑/分钟)下润湿两捆(8束)，并轻轻挤压出过量的水而洗涤该捆。头发被置于天平上并且将2g不含香料的洗发剂直接施加至湿发上。将头发在手掌间揉搓起沫，10次顺时针和10次逆时针，使样品的蜡部保持在两个手指之间(不要使蜡在头发表面上扩散)。使头发样品静置15秒，随后在水流下漂洗45秒。用头发调理剂重复该过程。轻轻挤出过量的水并且让头发干燥过夜。
然后通过16个训练过的小组人员评价干燥样品，结果示于图2中。结果清楚地表明，含有聚脲胶囊的产物比净香料具有强得多的香气强度。因此，本发明的聚脲胶囊可以在揉搓前阶段和揉搓后阶段均递送优异的消费者益处。
实施例20.使用支链聚乙烯亚胺制备聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油M-5(辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯，Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D110-N(甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1％的FLEXAN II(聚苯乙烯磺酸酯，Akzo Nobel，Bridgewater，NJ)的溶液(130g)与1％的CMC(WALOCEL CRT 50000PA 07，Dow，Midland，MI)水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.4g 49％的支链聚乙烯亚胺(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成支链聚乙烯亚胺的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃固化两小时。
实施例21.使用PVP和PQ11作为分散剂制备聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油M-5(辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯，Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D110-N(亚二甲苯基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有0.6％PVP(聚乙烯吡咯烷酮，
Figure BPA0000222027210000461
K 90 Pulver，BASF，Ludwigshafen，Germany)的溶液(122.5g)与20％的聚季铵盐-11(PQ11，乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物，阳离子聚合物，LUVIQUAT PQ1 1 AT 1，Ludwigshafen，Germany)水溶液(37.5g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.4g 49％的支链聚乙烯亚胺(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。在完成交联剂的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃固化两小时。
实施例22.使用不同分子量的交联剂制备聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油M-5(辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯，Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D110-N(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1％的FLEXAN II(聚苯乙烯磺酸酯，Akzo Nobel，Bridgewater，NJ)的溶液(130g)与1％的CMC(WALOCEL CRT 50000 PA 07，Dow，Midland，MI)水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.4g 49％的Lupasol P(多功能阳离子聚乙烯亚胺；MW 750，000Da；BASF，Tarrytown，NY，USA)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成交联剂的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃固化两小时。
实施例23.制备在升高的温度下固化的聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油M-5(辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯，Stepan，Chicago，IL，USA)和9.6g异氰酸酯单体TAKENATE D110-N(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY，USA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，通过将足量的FLEXAN II(聚苯乙烯磺酸酯，Akzo Nobel，Bridgewater，NJ，USA)和CMC(羧甲基纤维素，WALOCEL CRT 50000PA 07，Dow，Midland，MI)溶于水中制备1％的表面活性剂溶液(160g)。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA
Figure BPA0000222027210000471
T25 Basic，WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将步骤1中制备的香料乳液在圆底容器中加热至35℃，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.4g 49％的支链聚乙烯亚胺(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成交联剂的添加之后降低搅拌器速度。使温度升高至75℃并且在75℃下保持2小时。
实施例24.使用大量异氰酸酯和胺交联剂制备聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL，USA)和14.4g异氰酸酯单体Takenate D110-N(Mitsui Chemicals Corporation，Rye Brook，NY，USA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，通过将足量的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater，NJ，USA)溶于水而制备1.0％的表面活性剂溶液(145g)。然后通过在6500rpm下剪切(Ultra
Figure BPA0000222027210000473
T25Basic，
Figure BPA0000222027210000474
WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.将步骤1中制备的香料乳液置于圆底容器中，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入15.4g 50％的支链聚乙烯亚胺(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成交联剂的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃固化两小时。
异氰酸酯和交联剂的量是实施例20中用量的大约3倍。
实施例25：聚脲胶囊的包封性能
将实施例20中制备的胶囊组合物混入模型头发调理剂溶液中。香料负载为0.5％的净当量。制备具有0.5％的净香料的比较溶液。通过使用标准方法进行头发洗涤实验而评价胶囊的香气益处。更具体地，在由12个评审员的小组评价之前，头发用于洗涤实验并且空气干燥过夜。香气强度以0至10的标度进行评分。数值为2表示头发仅产生弱的强度，而值为10表明实验对象标产生非常强的气味。结果示于图3中。
出乎意料的是，在头发调理剂基料中聚脲胶囊组合物在揉搓前和揉搓后阶段均提供比净香料强得多的香气强度。
实施例26.聚脲胶囊的物理表征
扫描电子显微镜.拍摄实施例20中制备的胶囊的扫描型电子显微镜照片。参见图4。出乎意料的是，胶囊显示强机械稳定性。
ζ电位.测量上述实施例中制备的胶囊的ζ电位。更具体地，根据Zetasizer Nano-ZS(Malvem，Inc.)提供的实验方法评价在水中的0.14wt％的胶囊溶液。结果如下表4所示。出乎意料的是，在实施例20中制备的胶囊具有高至51mV的正ζ电位。
表4
前体 交联剂 分散剂 ζ电位(mV)
Takenate D-110N 支链聚乙烯亚胺 Flexan/CMC 51.6
Takenate D-110N 碳酸胍 PVA/CMC -62.6
Desmodur N100 碳酸胍 PVA/CMC -71.8
Desmodur 3600 赖氨酸 Flexan/CMC -42.6
Desmodur N100 1，3-二氨基胍单盐酸盐 PVA/CMC -30.8
实施例27：制备具有改进的稳定性的聚脲胶囊浆料
为了改进稳定性，称取26g如实施例20中制备的胶囊浆料，并添加4g聚季铵盐-11(PQ11，乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物，阳离子聚合物，LUVIQUATPQ1 1AT 1，BASF，Ludwigshafen，Germany)。将混合物用顶置式IKA实验室混合器搅拌约30分钟，直至表面活性剂完全溶解和均匀。
或者，通过将20g LUVIQUAT PQ11AT 1溶解于20g水中而制备10％的聚季铵盐-11溶液。通过使7.5g的实施例20中制备的香料胶囊浆料与22.5g5％的聚季铵盐-11溶液在恒速搅拌下混合30分钟而制备稳定的胶囊浆料。
出乎意料的是，胶囊混合物的稳定性得到改善。
实施例28-33：含表面活性剂和聚合物作为佐剂的聚脲胶囊制剂
为了评价其它佐剂，将实施例20中制备的聚脲胶囊浆料与表5中列出的一种或多种佐剂组合以获得六种胶囊制剂。更具体地，通过将水添加至40％的聚季铵盐-6溶液(购自Nalco Inc.)来制备10％的聚季铵盐-6溶液。然后使10％的聚季铵盐-6溶液与聚脲胶囊浆料混合。在置于烘箱中进行储存测试之前，所得混合物使用顶置式混合器以500rpm均化30分钟。
表5
Figure BPA0000222027210000491
实施例34.含有及不含聚合物佐剂的聚脲胶囊浆料在EU液体洗涤剂基料中的性能研究
为了评价聚脲胶囊的性能，将实施例20-27中制备的胶囊浆料与模型欧洲液体洗涤剂溶液(由Unilever Company提供)共混。香料负载为0.5％的净当量。使用0.5％的US2007/0138671中描述的三聚氰胺甲醛(MF)胶囊制备比较制剂。使用不添加分散剂的聚脲胶囊制备另一个比较胶囊制剂。各制剂在37℃老化4周。通过使用标准实验方法和欧洲洗衣机进行洗衣实验而评价胶囊的香气益处。在由12个评审员的小组评价之前，毛巾织物用于洗涤实验并且在空气干燥过夜。香气强度以0至10的标度进行评分。数值为2表示织物仅产生弱的强度，而值为10表明实验对象产生非常强的气味。
出乎意料的是，使用实施例20-27中制备的组合物的聚脲制剂在揉搓前和揉搓后测试中均具有比不含分散剂的聚脲制剂强得多的香气强度；并且两个聚脲制剂(即一个含有PVP/CMC，另一个含有PVP/CA111)也在揉搓前和揉搓后测试中均具有比MF制剂强得多的香气强度。
实施例35.含聚合物佐剂的聚脲胶囊浆料在EU织物调理剂基料中的性能
为了评价聚合物胶囊的性能，将实施例20-27中制备的胶囊浆料与模型欧洲织物调理剂溶液(由Unilever Company提供)共混。香料负载为0.5％的净当量。使用0.5％的US2007/0138671中描述的三聚氰胺甲醛(MF)胶囊制备比较制剂。使用不添加分散剂的聚脲胶囊制备另一个比较胶囊制剂。各制剂在37℃老化4周。通过使用标准实验方法和欧洲洗衣机进行洗衣实验而评价胶囊的香气益处。在由12个评审员的小组评价之前，毛巾织物用一个制剂洗涤并且空气干燥过夜。香气强度以0至10的标度进行评分。数值为2表示织物仅产生弱的强度，而值为10表明实验对象产生非常强的气味。
出乎意料的是，使用实施例20-27中制备的组合物的聚脲制剂在揉搓前和揉搓后测试中均提供比不含分散剂的聚脲制剂强得多的香气强度；并且两个聚脲制剂(即一个含有CA106，另一个含有CA301)也在揉搓前和揉搓后测试中均具有比MF制剂强得多的香气强度。
实施例36.含聚合物佐剂的聚脲胶囊浆料在头发调理剂基料中的性能
为了评价聚合物胶囊浆料的性能，将实施例20-27中制备的胶囊浆料与模型头发调理剂基料共混。香料负载为0.5％的净当量。使用0.5％的US2007/0138671中描述的三聚氰胺甲醛(MF)胶囊制备比较制剂。使用不添加分散剂的聚脲胶囊制备另一个比较胶囊制剂。通过使用标准实验方法进行个人洗涤实验而评价胶囊的香气益处。在由12个评审员的小组评价之前，头发样品用一个制剂洗涤并且空气干燥过夜。香气强度以0至10的标度进行评分。数值为2表示头发仅产生弱的强度，而值为10表明实验对象产生非常强的气味。
出乎意料的是，使用实施例20-27中制备的组合物的聚脲制剂在梳理和不梳理测试中均具有比不含分散剂的聚脲制剂强得多的香气强度；并且三个聚脲制剂(即一个含有CA202、一个含有CA111/CA202、最后一个含有CA301)也在梳理和不梳理测试中均具有比MF制剂强得多的香气强度。
实施例37.含聚合物佐剂的聚脲胶囊浆料在洗发剂基料中的性能
为了评价其性能，将实施例20-27中制备的胶囊浆料与洗发剂基料共混。香料负载为0.5％的净当量。使用0.5％的US2007/0138671中描述的三聚氰胺甲醛(MF)胶囊制备比较制剂。使用不添加分散剂的聚脲胶囊制备另一个比较胶囊制剂。通过使用标准实验方法进行个人洗涤实验而评价胶囊的香气益处。在由12个评审员的小组评价之前，该头发样品用一个制剂洗涤并且空气干燥过夜。香气强度以0至10的标度进行评分。数值为2表示头发仅产生弱的强度，而值为10表明实验对象产生非常强的气味。
出乎意料的是，使用实施例20-27中制备的组合物的聚脲制剂在梳理和不梳理测试中均具有比不含分散剂的聚脲制剂强得多的香气强度；并且三个聚脲制剂(即一个含有CA106、一个含有CA106/CA202、最后一个含有CA201)也在梳理和不梳理测试中均具有比MF制剂强得多的香气强度。
实施例38.聚脲胶囊组合物
样品1-A的制备.称取96g香料Apple(International Flavors and Fragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体LUPRANATE M20(BASF corporation，Wyandotte，MI)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，通过将足量的MORWET D-425(Akzo Nobel，Fort Worth，TX)溶于水而制备1％的表面活性剂溶液(160g)。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液置于圆底容器中，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.8g 40％的己二胺(HMDA)(INVISTA，Wichita，KS)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成HMDA的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃固化三小时。
样品2-A的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体LUPRANATE M20(BASF corporation，Wyandotte，MI)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使用含有1％MORWET D-425(Akzo Nobel，Fort Worth，TX)的溶液(160g)作为水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液置于圆底容器中，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.8g 40％的HMDA(INVISTA，Wichita，KS)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成HMDA的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃固化三小时。
在制备胶囊之后，用分液漏斗以水洗涤胶囊浆料。具体地，在1000ml分液漏斗中混合300ml水和300g胶囊浆料。然后密封该漏斗并轻轻摇晃，使其静置过夜，从而使得胶囊浆料与水分离。除去水层。重复该过程几次直至浆料的pH为7.0。分析测试表明HMDA的浓度低于0.05％。
虽然在本实施例中采用9.6克LUPRANATE M20，但是通过添加对应量的40％HMDA溶液(10.8g至32.4g)，LUPRANATE M20的量可以从9.6g至28.8g变化。同样，根据制剂需要，MORWET D-425的量可以从0.5％至4％变化。此外，可以采用其它分散剂，包括PVA(聚乙烯醇)、CMC(羧甲基纤维素)、PSSS(聚苯乙烯磺酸，钠盐)。
样品3-A的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体LUPRANATE M20(BASF corporation，Wyandotte，MI)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使用含有1％MORWET D-425(Akzo Nobel，Fort Worth，TX)的溶液(160g)作为水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液置于圆底容器中，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.8g 40％的HMDA(INVISTA，Wichita，KS)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成HMDA的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃固化三小时。
在制备胶囊之后，使用分液漏斗用1M NaCl水溶液洗涤胶囊浆料。具体地，在1000ml分液漏斗中混合300ml 1M NaCl水溶液和300g胶囊浆料。然后密封该漏斗并轻轻摇晃，使其静置过夜，从而使得胶囊浆料与水溶液分离。随后除去水层。重复该过程几次直至浆料的pH为7.0。使用分液漏斗用水进一步洗涤胶囊浆料几次。
实施例39.聚脲胶囊的感官性能
为了研究聚脲胶囊的消费者益处，将如实施例38中制备的样品1-A引入气溶胶制剂中。表6中提供了气溶胶的组成。
表6
一名技术员将1g各气溶胶制剂施加(喷雾)至香料使用者的前臂上部。每个样品使用15位训练过的评判人员测试八个手臂。评判人员在两种条件下(活化之前(揉搓前)和揉搓后条件下)在应用5小时之后对皮肤上的产品强度评分。对于揉搓后的评价，各个使用者使用两个手指从上至下轻轻揉搓前臂上部六次。当评价样品时，评判人员闻前臂的顶部。进行双向方差分析，其中样品和评判人员作为自变量并且强度作为因变量，以及再次地，条件(前和后)和评判人员作为自变量并且强度作为因变量。通过Duncan Multiple Comparison进行事后分析(post hock analysis)，显著性设定为95％CI。
图5中给出了感官结果。该分析表明，与净香料相比，聚脲胶囊在所有的时间点均提供显著更高的香气强度。而且，聚脲胶囊在从前至后的评价中具有显著增大的香气强度。
实施例40.纯化的聚脲胶囊的感官性能
为了研究纯化的聚脲胶囊的消费者益处，将根据实施例38中的样品2-A制备的聚脲胶囊混合于含有80％乙醇和20％水的水醇溶液中。胶囊的浓度为4.5％。然后在由12个评审员的小组评价之前，将聚脲胶囊溶液(0.3g)喷雾至吸油纸上(4*6)并使其干燥过夜。香气强度以0至10的标度进行评分。数值为10表明实验对象产生强的气味。结果示于图6中。
该分析的结果表明，根据本发明制备的胶囊在揉搓后阶段具有比净香料强的多的香气强度，并且能够递送香料制剂的全部益处。而且，在样品在25℃老化4周之后，聚脲胶囊仍保持该感官性能(图7)，表明胶囊出乎意料的强储存稳定性和性能。
实施例41和42.洗涤的胶囊组合物
通过遵循与实施例38中样品3-A的类似方法制备两个胶囊组合物，即样品12-A和16-A。
更具体地，通过遵循与样品3-A的类似方法制备样品12-A，不同之处在于使用以下不同的变量：(i)香料Violet(International Flavors and Fragrance，Union Beach，NJ)而不是Greenfields；(ii)6000rpm下剪切，而非6500rpm剪切；和(iii)香料的量是样品3-A的0.3倍。通过遵循与样品3-A的类似方法制备样品16-A，不同之处在于使用以下不同的变量：(i)聚脲或聚氨酯壁材料的量是样品3-A的0.2倍；和(ii)Morwet D425的量为样品3-A的0.5倍。
还分别通过遵循与样品12-A和16-A相同的方法制备两个比较样品12-A′和16-A′，不同之处在于比较样品未用水洗涤，即未纯化。
分析交联剂HMDA的含量。12-A和16-A的每一个均显示低于0.06％的HMDA水平。
此外，12-A和16-A显示比其未纯化的对应物(即12-A′和16-A′)更高的香气强度。
实施例43：制备具有脂族/芳族多异氰酸酯和胍胺/盐的聚脲胶囊
样品1-B：聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24gNEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％MOWIOL 3-83(Kuraray America Inc.，Houston，TX)的溶液(130g)与去离子(DI)水(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液置于圆底容器中，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下缓慢加入10.4g36％的碳酸胍(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成碳酸胍的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在75℃固化三小时。
样品2-B：具有非离子和阴离子分散剂的混合物的聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％MOWIOL 3-83(Kuraray America Inc.，Houston，TX)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液置于圆底容器中，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下缓慢加入10.4g36％的碳酸胍(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成碳酸胍的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在75℃固化三小时。
样品3-B：具有非离子和阴离子分散剂的混合物以及催化剂的聚脲胶囊..称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％MOWIOL 3-83(Kuraray America Inc.，Houston，TX)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRATURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加碳酸胍(10.1g，36％)和0.30g的DABCO(1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)。添加碳酸胍之后立即形成胶囊。将胶囊浆料转移入圆底容器中并在75℃固化三小时。
样品4-B：用DESMOD UR 3600(非离子和阴离子分散剂的混合物)以及催化剂制备的聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR3600(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％MOWIOL 3-83(Kuraray AmericaInc.，Houston，TX)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加碳酸胍(10.1g，36％)和0.30g的DABCO。添加碳酸胍之后立即形成胶囊。将胶囊浆料转移入圆底容器中并在75℃固化三小时。
样品5-B：用L UPRANATE M20(非离子和阴离子分散剂的混合物以及催化剂)制备的聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体LUPRANATE M20(BASF Corp.，Wyandotte，MI)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％MOWIOL 3-83(Kuraray America Inc.，Houston，TX)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加碳酸胍(10.1g，36％)和0.30g的DABCO。添加碳酸胍之后立即形成胶囊。将胶囊浆料转移入圆底容器中并在75℃固化三小时。
样品6-B：含有非离子和阳离子分散剂的混合物的聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有0.6％MOWIOL 18-88(Kuraray America Inc.，Houston，TX)的溶液(130g)与1％的LUVIQUAT Ultra Care(聚季铵盐-44，BASF，Tarrytown，NY)水溶液(7.5g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加碳酸胍(10.1g，36％)和0.30g的DABCO。添加碳酸胍之后立即形成胶囊。将胶囊浆料转移入圆底容器中并在75℃固化三小时。
样品7-B：含有盐酸胍的聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％PVA(聚乙烯醇，MOWIOL 3-83，Kurray，Houston，TX)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加盐酸胍(10.1g，36％)和0.30g的DABCO。添加盐酸胍之后立即形成胶囊。将胶囊浆料转移入圆底容器中并在75℃固化三小时。
样品8-B：在碱性条件下制备的含有盐酸胍的聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(International IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％PVA(聚乙烯醇，MOWIOL 3-83，Kurray，Houston，TX)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRATURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
通过使用12mol/L氢氧化钠将盐酸胍(10.1g，36％)与催化剂(0.30g)DABCO(DowChemical，Midland，MI)的混合物的pH调节至12。将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加水性混合物。添加盐酸胍之后立即形成胶囊。将胶囊浆料转移入圆底容器中并在75℃固化三小时。
样品9-B：在碱性条件下制备的含有盐酸胍和碳酸钠的聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％的PVA(聚乙烯醇，MOWIOL 3-83，Kurray，Houston，TX)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(Ultra Turrax，T25Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
使用12mol/L氢氧化钠将含有盐酸胍(10.1g，36％)、碳酸钠(3g)和催化剂(0.30g)DABCO(Dow Chemical，Midland，MI)的混合物的pH调节至12。将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加水性混合物。添加盐酸胍之后立即形成胶囊。将胶囊浆料转移入圆底容器中并在75℃固化两小时。
聚脲胶囊的物理表征.显微镜分析显示，根据本发明制备的胶囊具有强机械稳定性。而且，热重分析(图8A-8D)显示，由PVA和CMC的混合物作为胶囊形成助剂而制备的样品(图8A和8D)，与由PVA和聚季铵盐-44的混合物(图1B)或单独的PVA(图8C)制备的胶囊相比，在更高的温度下释放其内容物。这些结果证明由胶囊形成助剂制备的样品的热稳定性。
聚脲胶囊的包封性能.用蒸馏水稀释样品2-B，得到含有0.2％的胶囊浆料的混合物。将1g的各稀释胶囊浆液直接施加至4x 6的织物样品的两侧。制备两个样品。将样片空气干燥过夜，并在用不锈钢球轴承搅拌以使完整的胶囊破坏之前和之后分析织物的顶部空间。这一分析的结果列于表7中。
表7
未搅拌 搅拌
顶部空间 3746 16556
搅拌/未搅拌比率 - 4.11
该分析表明，在通过研磨使胶囊破坏后，顶部空间中存在显著增加。这表明，一旦胶囊被沉积在织物上并且由物理力破坏，则可以实现增加的香料感知。
聚脲胶囊的感官性能.为了研究聚脲胶囊的消费者益处，将胶囊浆料混入辊压基料(roll-on base)中并评价其消费者益处。香料负载为0.50％的净当量。为了比较，使用0.5％的净香料制备相似溶液。然后将样品(0.3g)施加至吸油纸(4x 6)上并且在由12个评审员小组评价之前，使其干燥过夜。香气强度以0至10的标度进行评分。数值为10表明实验对象产生非常强的气味。分析结果列于表8中。
表8
样品 揉搓前强度 揉搓后强度 I<sub>揉搓后，胶囊</sub>/I<sub>揉搓后，净</sub>
净 1.7 2.7
胶囊浆料 1 6.1 2.25
该分析表明，根据本发明制备的胶囊在揉搓后阶段具有比净香料强的多的香气强度，并且能够递送香料制剂的全部益处。
聚脲胶囊的加香性能.为了研究聚脲胶囊的性能，使样品3-B和4-B混入含有24％的阳离子表面活性剂的模型漂洗调理剂溶液中。香料负载为0.5％的净当量。为了比较，使用1％的净香料制备相似溶液。通过使用常规的实验方法进行洗衣实验而评价胶囊的香气益处。毛巾织物用于该洗涤实验并在由12个评审员小组评价之前空气干燥过夜。香气强度以0至10的标度进行评分。数值为2表示织物仅产生非常弱的强度，而值为10表明实验对象产生强的气味。分析结果列于表9中。
表9
Figure BPA0000222027210000591
该分析表明，聚脲香料胶囊在揉搓前和揉搓后的阶段均产生大得多的香气强度。香气强度的增大在揉搓后阶段更加显著。这表明，根据本发明制备的聚脲香料胶囊能够有效保持香料并且能够递送香料产品的全部消费者益处。
聚脲胶囊的应用益处.使用头发调理制剂进一步评价在个人护理产品中的应用益处。为了进行实验，将胶囊浆料以0.5％的净香料当量分散在头发调理基料中。头发调理基料是Magick Botanicals无油调理剂基料。向该基料中添加样品3-B。将该制剂施加至头发捆(每捆40克)，其含有四束头发。随后通过在水(水温：100F/38C；流速：1加仑/分钟)下润湿两捆(8束)，并轻轻挤压出过量的水来洗涤捆。头发被置于天平上并且将2g不含香料的洗发剂直接施加至湿发上。将头发在手掌间揉搓，10次顺时针和10次逆时针，使样品的蜡部保持在两个手指之间(不要使蜡在头发表面上扩散)。使头发样品静置15秒，随后在水流下漂洗45秒。用头发调理剂重复该过程。轻轻挤出过量的水并且让头发干燥过夜。然后通过16个训练过的小组人员评价干燥样品，结果示于表10中。
表10
Figure BPA0000222027210000601
该分析表明，含有聚脲胶囊的产物比净香料具有强得多的香气强度。因此，聚脲胶囊可以在揉搓前阶段和揉搓后阶段均递送优异的消费者益处。
实施例44：用聚脂族异氰酸酯和两性胺制备的聚脲胶囊
样品1-C：聚脲胶囊的制备：称取96g香料Greenfields(International Flavorsand Fragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，通过将足量的MORWET D-425(Akzo Nobel，Fort Worth，TX)溶解于水中来制备1.0％的表面活性剂溶液(160g)。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic和IKAWERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液置于圆底容器中，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.4g 56％的赖氨酸(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成赖氨酸的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃下固化3小时。
样品2-C：制备具有催化剂的聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(InternationalFlavors and Fragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater，NJ)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25Basic，IKAWERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加含有赖氨酸(10.1g，58％)和DABCO(0.30g，Dow Chemical，Midland，MI)的混合物。在添加赖氨酸和催化剂之后立即形成胶囊。将胶囊浆料转移至圆底容器中并且使胶囊在55℃下固化2小时。
样品3-C：制备含有更多氨基酸的聚脲胶囊：称取96g香料Greenfields(IFF，UnionBeach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODURN100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，通过将足量的MORWET D-425(Akzo Nobel，Fort Worth，TX)溶解于水中来制备1.0％的表面活性剂溶液(160g)。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液置于圆底容器中，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入19.8g 57％的赖氨酸(Sigma-Aldrich，St.Louis，MO)和0.60g DABCO。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成赖氨酸的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃的温度下固化3小时。
样品4-C：在升高的温度下添加氨基酸而制备聚脲胶囊：称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，通过将足量的MORWET D-425(Akzo Nobel，Fort Worth，TX，USA)溶解于水中来制备1.0％的表面活性剂溶液(160g)。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加赖氨酸(10.1g，58％)和0.30g DABCO。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。将胶囊浆料转移至圆底容器中并使其在55℃的温度下固化2小时。
样品5-C：在升高温度下添加氨基酸和在升高的温度下固化而制备聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，通过将足量的MORWET D-425(Akzo Nobel，Fort Worth，TX)溶解于水中来制备1.0％的表面活性剂溶液(160g)。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25Basic，IKAWERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加赖氨酸(10.1g，58％)和0.30g DABCO。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。将胶囊浆料转移至圆底容器中并使胶囊浆料在55℃固化2小时，然后在80℃下固化2小时。
样品6-C：通过分散剂混合物制备聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，UnionBeach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODURN100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater，NJ)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加赖氨酸(10.1g，58％)和0.30g DABCO。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。将胶囊浆料转移至圆底容器中并使其在55℃下固化2小时。
样品7-C：通过精氨酸制备聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，UnionBeach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODURN100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.1％FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater，NJ)的溶液(120g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加精氨酸(20.1g，25％)和0.30g DABCO。添加精氨酸和催化剂之后立即形成香料胶囊。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。将胶囊浆料转移至圆底容器中并使其在55℃下固化2小时。
样品8-C：通过精氨酸单盐酸盐制备聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.1％PVA(聚乙烯醇，MOWIOL 3-83，Kurray，Houston，TX)的溶液(120g)与30g水混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加精氨酸单盐酸盐(20.1g，32％)和0.30gDABCO。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。将胶囊浆料转移至圆底容器中并使其在55℃下固化2小时。
样品9-C：在碱性条件下通过赖氨酸制备聚脲胶囊：称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％PVA(聚乙烯醇，MOWIOL 3-83，Kurray，Houston，TX)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKAWERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
使用12mol/L氢氧化钠溶液将含有赖氨酸(10.1g，58％)和DABCO(0.30g)的混合物的pH调节至12。将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加水性混合物。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。将胶囊浆料转移至圆底容器中并使其在55℃下固化2小时。
样品10-C：在碱性条件下通过赖氨酸和碳酸钠制备聚脲胶囊：称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％PVA(聚乙烯醇，MOWIOL 3-83，Kurray，Houston，TX)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
使用12mol/L的氢氧化钠将含有赖氨酸(10.1g，58％)、碳酸钠(4g)和DABCO(0.30g)的混合物的pH调节至12。将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加水性混合物。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。将胶囊浆料转移至圆底容器中并使其在55℃下固化2小时。
样品11-C：在碱性条件下通过精氨酸单盐酸盐制备聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.1％的PVA(聚乙烯醇，MOWIOL 3-83，Kurray，Houston，TX)的溶液(120g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加含有精氨酸单盐酸盐(18.9g，35％)、氢氧化钠(1.2g)和DABCO(0.30g)的混合物。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。将胶囊浆料转移至圆底容器中并使其在55℃下固化2小时。
样品12-C：通过精氨酸单盐酸盐和碳酸钠制备聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.0％PVA(聚乙烯醇，MOWIOL 3-83，Kurray，Houston，TX)的溶液(120g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加含有精氨酸单盐酸盐(16.1g，41％)、碳酸钠(4g)和DABCO(0.30g)的混合物。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。将胶囊浆料转移至圆底容器中并使其在55℃下固化2小时。
聚脲胶囊的物理表征.显用扫描电子显微镜(图9A)和光学显微镜(图9B)分析样品2-C的胶囊。发现根据本发明制备的胶囊具备强机械稳定性。
聚脲胶囊的包封性能.用蒸馏水稀释香料胶囊浆料(样品2-C)，得到含有0.2％胶囊浆料的混合物。将1g稀释胶囊浆液直接施加至4x 6的织物样品的两侧。准备两个实验。将样品空气干燥过夜，并在用不锈钢球轴承搅拌以使完整的胶囊破坏之前和之后分析织物的顶部空间。这一分析的结果列于表11中。
表11
Figure BPA0000222027210000651
该分析表明，在通过研磨使胶囊破坏之后，顶部空间有显著增长。这表明一旦胶囊沉积在织物上并通过物理力破坏，则能够实现增强的香气感知。
聚脲胶囊的感官性能.为了研究聚脲胶囊的消费者益处，将通过脂族异氰酸酯和两性胺制备的胶囊浆料混入辊压基料(roll-on base)中并评价其消费者益处。香料负载为0.5％的净当量。为了比较，使用0.5％的净香料制备相似溶液。然后将样品(0.3g)施加至吸油纸(4x 6)上并且在通过12个评审员小组评价之前，使其干燥过夜。香气强度以0至10的标度进行评分。数值为10表明实验对象产生强的气味。该分析的结果列于表12中。
表12
样品 揉搓前强度 揉搓后强度 I<sub>揉搓后，胶囊</sub>/I<sub>揉搓后，净</sub>
净 1.5 2.5
胶囊浆料 1.0 7.4 2.96
由本发明制备的胶囊在揉搓后阶段具有比净香料强得多的香气强度，并且能够递送香料制剂的全部益处。
实施例45：通过聚脂族异氰酸酯和二胺制备聚脲胶囊
样品1-D：聚脲胶囊的制备：称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N3600(BayerCorp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，通过将足量的MORWET D-425(Akzo Nobel，Fort Worth，TX)溶解于水中来制备1.5％的表面活性剂溶液(160g)。通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液置于圆底容器中，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入10.8g 70％的己二胺(HMDA)(INVISTA，Wichita，KS)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成HMDA的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃下固化3小时。
样品2-D：具有更多胺的聚脲胶囊的制备：称取96g香料Greenfields(IFF，UnionBeach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODURN3600(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，通过将足量的MORWET D-425(Akzo Nobel，Fort Worth，TX)溶解于水中来制备1.5％的表面活性剂溶液(160g)。通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
将香料乳液转移至圆底容器中，并在使用顶置混合器的恒速搅拌下加入21.6g70％的HMDA(INVISTA，Wichita，KS)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成HMDA的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃下固化3小时。
样品3-D：在升高的温度下添加HMDA的聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N3600(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，通过将足量的MORWET D-425(Akzo Nobel，Fort Worth，TX)溶解于水中来制备1.5％的表面活性剂溶液(160g)。通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
使香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加HMDA(10.8g，70％)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。使胶囊浆料在55℃下固化2小时。
样品4-D：在升高的温度下添加HMDA并在升高的温度下固化的聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODUR N3600(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，通过将足量的MORWET D-425(Akzo Nobel，Fort Worth，TX)溶解于水中来制备1.5％的表面活性剂溶液(160g)。通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
使香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加HMDA(10.8g，70％)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。将胶囊浆料转移至圆底容器中，并且使胶囊浆料在55℃下固化2小时，然后在80℃下固化2小时。
样品5-D：通过分散剂混合物制备聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，UnionBeach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODURN3600(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.85％的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater NJ)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
使香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加HMDA(10.8g，70％)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。将胶囊浆料转移至圆底容器中，并且使胶囊浆料在55℃下固化2小时。
样品6-D：通过催化剂制备聚脲胶囊.称取96g香料Greenfields(IFF，UnionBeach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体DESMODURN3600(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.85％的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater NJ)的溶液(130g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。通过在6500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25 Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
使香料乳液加热至35℃，然后逐滴添加HMDA(10.8g，70％)和DABCO催化剂0.30g。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。将胶囊浆料转移至圆底容器中，并且使胶囊浆料在55℃下固化2小时。
聚脲胶囊的物理表征.胶囊的SEM分析表明，根据本发明制备的胶囊具有强机械稳定性。
聚脲胶囊的包封性能.用蒸馏水稀释香料胶囊浆料(样品5-D)，得到含有0.2％胶囊浆料的混合物。将1g的稀释胶囊浆液直接施加至4x 6的织物样品的两侧。准备两个实验。将样品空气干燥过夜，并在用不锈钢球轴承搅拌以使完整的胶囊破坏之前和之后分析织物的顶部空间。结果列于表13中。
表13
Figure BPA0000222027210000681
该分析表明，在通过研磨使胶囊破坏之后，顶部空间有显著增长。这表明一旦胶囊沉积在织物上并通过物理力破坏，则能够实现增强的香气感知。
聚脲胶囊的感官性能.为了研究聚脲胶囊的消费者益处，将胶囊浆料混入辊压基料中并评价其消费者益处。香料负载为0.5％的净当量。为了比较，使用0.5％的净香料制备相似溶液。然后将样品(0.3g)施加至吸油纸(4x 6)上并且在由12个评审员小组评价之前，使其干燥过夜。香气强度以0至10的标度进行评分。数值为10表明实验对象产生强的气味。结果列于表14中。
表14
样品 揉搓前强度 揉搓后强度 I<sub>揉搓后，胶囊</sub>/I<sub>揉搓后，净</sub>
净 1.5 2.8
胶囊浆料 0.5 5.7 2.03
该分析表明，胶囊在揉搓后阶段具有比净香料强得多的香气强度，并且能够递送香料制剂的全部益处。
实施例46.制备聚脲胶囊组合物
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA，USA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.25％的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater NJ)的水溶液(120g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在12500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.使香料乳液在圆底容器中加热至35℃，之后在使用顶置混合器的恒速搅拌下逐滴添加精氨酸单盐酸盐(20.1g，32％)和DABCO(0.3g)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成精氨酸单盐酸盐的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃下固化2小时。
实施例47.在高剪切速率下制备聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体
Figure BPA0000222027210000691
N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA，USA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.25％的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater NJ)的水溶液(120g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在9500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.使香料乳液在圆底容器中加热至35℃，之后在使用顶置混合器的恒速搅拌下逐滴添加精氨酸单盐酸盐(20.1g，32％)和DABCO(0.3g)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成精氨酸单盐酸盐的添加之后降低搅拌器速度。使胶囊浆料在55℃下固化2小时。
实施例48.制备在升高的温度下固化的固化聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和9.6g异氰酸酯单体
Figure BPA0000222027210000692
N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA，USA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.25％的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater NJ)的水溶液(120g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在12500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.使香料乳液在圆底容器中加热至35℃，之后在使用顶置混合器的恒速搅拌下逐滴添加精氨酸单盐酸盐(20.1g，32％)和DABCO(0.3g)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成精氨酸单盐酸盐的添加之后降低搅拌器速度。使温度升高至75℃，然后在75℃下保持2小时。
实施例49.以更多异氰酸酯前体和胺交联剂制备聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和14.4g异氰酸酯单体N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA，USA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.3％的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater NJ)的水溶液(115.2g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在12500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.使香料乳液在圆底容器中加热至35℃，之后在使用顶置混合器的恒速搅拌下逐滴添加精氨酸单盐酸盐(20g，48％)和DABCO(0.4g)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成精氨酸单盐酸盐的添加之后降低搅拌器速度。使温度升高至55℃，然后在55℃下保持2小时。
实施例50.以更多异氰酸酯前体和胺交联剂制备聚脲胶囊
香料乳液的制备.称取96g香料Greenfields(International Flavors andFragrance，Union Beach，NJ)，将其与24g NEOBEE油(Stepan，Chicago，IL)和19.2g异氰酸酯单体N100(Bayer Corp.，Pittsburgh，PA，USA)混合以形成油相。在一个单独的烧杯中，使含有1.36％的FLEXAN II(Akzo Nobel，Bridgewater，NJ)的水溶液(115.2g)与1％的CMC水溶液(30g)混合以形成水相。然后通过在12500rpm下剪切(ULTRA TURRAX，T25Basic，IKA WERKE)两分钟而将油相乳化入水相，形成香料乳液。
香料胶囊的形成.使香料乳液在圆底容器中加热至35℃，之后在使用顶置混合器的恒速搅拌下逐滴添加精氨酸单盐酸盐(19.8g，64％)和DABCO(0.6g)。胶囊的形成通过光学显微镜是立即可见的。在完成精氨酸单盐酸盐的添加之后降低搅拌器速度。使温度升高至55℃，然后在55℃下保持2小时。
实施例51.制备具有改善的稳定性的聚脲胶囊浆料
为了改善稳定性，称取26g如实施例46制备的胶囊浆料并添加4g聚季铵盐-11(PQ11，乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物，阳离子聚合物，LUVIQUATPQ 11AT 1，BASF，Ludwigshafen，Germany)。通过顶置式IKA实验室型混合器搅拌混合物约30分钟，直至表面活性剂完全溶解并均匀。
或者，通过将20g LUVIQUAT PQ11AT 1溶解于20g水中而制备10％的聚季铵盐-11溶液。通过使7.5g实施例46中制备的香料胶囊浆料与22.5g5％的聚季铵盐-11溶液混合并连续混合30分钟而制备稳定的胶囊浆料。
实施例52：掺入表面活性剂和聚合物作为佐剂的聚脲胶囊的制备
为了评价其它佐剂，如实施例46所述制备聚脲胶囊浆料并且将其与表15中列出的一种或多种佐剂组合。使用聚季铵盐-6作为例子提供用于制备该制剂的通用方法。通过将水添加至40％的聚季铵盐-6溶液(可购自Nalco)来制备10％的聚季铵盐-6溶液。然后使稀释的聚合物溶液与聚脲胶囊浆料混合，得到具有合适的佐剂水平的聚脲胶囊。所得混合物在置于烘箱中进行储存测试之前使用顶置式混合器以500rpm均化30分钟。
表15
实施例53.聚脲胶囊的物理表征
拍摄实施例46中制备的胶囊的扫描电子显微镜照片。照片显示，本发明制备的胶囊具有稳健强机械稳定性。
实施例54.聚脲胶囊的香料负载能力
使用实施例46和47中制备的胶囊组合物来评价其香料负载能力。按照已知方法分析浆料中游离香料的含量和胶囊的平均粒径。结果示于表16中。
表16
样品 FO(％) 平均粒径(μm)
实施例46 0.2 6.6
实施例47 0.1 163.6
实施例55.聚脲胶囊的包封性能
将实施例46中制备的胶囊组合物混入模型头发调理剂溶液中。香料负载为0.5％的净当量。为了比较，制备具有0.5％的净香料的相似溶液。通过使用可接受的实验方法进行头发洗涤实验而评价胶囊的香气益处。在通过12个评审员的小组评价之前，洗涤头发且随后空气干燥过夜。香气强度以0至10的标度进行评分。数值为2表示头发仅产生弱的强度，而值为10表明非常强的气味。
用实施例46中制备的胶囊组合物处理的头发显示4.5的梳理后香气强度和2的梳理前强度。与之相比，用净香料处理的头发显示仅3的梳理后强度和仅1的梳理前强度。
实施例56.具有聚合物佐剂的聚脲胶囊浆料在EU液体洗涤剂基料中的性能研究
为了评价聚脲胶囊组合物的性能，将实施例51和52中制备的胶囊浆料混入模型欧洲液体洗涤剂溶液中以制备五个胶囊制剂，即(i)胶囊和2.5％的CA111，(ii)胶囊和2.5％的CA202，(iii)胶囊、1％的CA111和1.5％的CA202，(iv)胶囊、1.5％的CA301和1％的CA202，和(v)胶囊和2.5％的CA201。香料负载为0.5％净当量。使用不含任何佐剂的、香料净当量为0.5％的胶囊制备比较胶囊制剂。通过使用可接受的实验方法和欧洲洗衣机进行洗衣实验而评价胶囊的香气益处。在由12个评审员的小组评价之前，洗涤毛巾织物，然后将其空气干燥过夜。香气强度以0至10的LMS标度进行评分。数值为2表示织物仅产生弱的强度，而值为10表明非常强的气味。五个含有佐剂的胶囊制剂均表现出高于比较胶囊制剂的香气强度。更具体而言，制剂(i)的香气强度为4，而比较制剂的仅为2，它们均是在揉搓后阶段测量的。
实施例57.具有聚合物佐剂的聚脲胶囊浆料在EU织物调理剂基料中的性能
为了评价其性能，将实施例51和52中制备的胶囊组合物混入模型欧洲织物调理剂溶液中以获得两个制剂：一个具有2.5％的CA111，另一个具有2.5％的CA202。使用不含任何佐剂的胶囊制备比较制剂。通过使用可接受的实验方法和欧洲洗衣机进行洗衣实验而评价胶囊的香气益处。由12个评审员的小组评价之前，洗涤毛巾织物，然后将其空气干燥过夜。结果表明，两个胶囊制剂表现出3.7和3.4的香气强度，而比较制剂具有3.1的香气强度。
实施例58.具有聚合物佐剂的聚脲胶囊浆料在头发调理剂基料中的性能研究
为了评价其性能，将实施例51和52中制备的胶囊组合物混入模型头发调理剂溶液中。香料负载为0.5％的净当量。制备两个胶囊制剂：一个具有2.5％的CA202，另一个具有1％的CA111和1.5％的CA202。制备两个比较制剂，其中一个使用专利WO2014011860A2中描述的水凝胶胶囊，另一个使用不含任何佐剂的聚脲胶囊。在两个比较制剂中，香料负载均为0.5％的净当量。使各个制剂均在37℃下老化4周。通过使用可接受的实验方法进行头发洗涤实验而评价胶囊的香气益处。在由12个评审员的小组评价之前，洗涤头发，然后将其空气干燥过夜。香气强度以0至10的标度进行评分。出乎意料的是，两个胶囊制剂在梳理后均具有6.8和6.3的香气强度。与之相比，两个比较制剂具有3.1的香气强度。
其它实施方式
本说明书中公开的所有特征可以以任何组合方式进行组合。本说明书中公开的每个特征均可被起到相同、等同或类似目的的可替代特征所代替。因此，除非明确声明，否则所公开的每个特征仅是一般系列的等同或类似特征的一个示例。
实际上，为了实现包封活性物质的目的，通过使用不同的多异氰酸酯、交联剂和/或胶囊形成助剂，改变成壁材料和/或催化剂的浓度，本领域技术人员能够设计和制备胶囊组合物，以在可消费产品中实现期望的感官或释放曲线。另外，本领域技术人员也可以通过本领域中已知的检测，确定多异氰酸酯、交联剂、胶囊形成助剂、佐剂、核改性剂、活性物质和催化剂之间的比率，从而制备具有期望性质的胶囊组合物。
基于上面的描述，本领域技术人员可以容易地确定本发明的基本特征，并且能够在不脱离其精神和范围的前提下对本发明做出各种改变和改性，以使其适应各种用途和条件。因此，其它实施方式也在权利要求书的范围内。

Claims (20)

1.一种用于制备聚脲或聚氨酯胶囊组合物的方法，所述方法包括：
(a)制备包含活性物质和多异氰酸酯的油相；
(b)制备含有胶囊形成助剂的分散剂溶液；
(c)将所述油相乳化至所述分散剂溶液中以形成活性乳液；
(d)向所述活性乳液添加交联剂以形成胶囊浆料；
(e)将所述胶囊浆料固化，由此获得聚脲或聚氨酯胶囊组合物；和
(f)通过渗滤、离心或用水洗涤直至达到中性pH而将固化的胶囊浆料纯化，其中所述胶囊组合物具有多个胶囊和胶囊形成助剂；每个胶囊均含有聚脲或聚氨酯壁和油核；所述聚脲或聚氨酯壁在胶囊形成助剂的存在下由多异氰酸酯与交联剂的反应产物形成；所述油核含有活性物质，并且所述交联剂为支链聚乙烯亚胺。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述交联剂是具有200至2,000,000Da的分子量的支链聚乙烯亚胺。
3.根据权利要求1所述的方法，其还包括向所述活性乳液添加碱。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述碱是金属碳酸盐、金属碳酸氢盐、金属氢氧化物、或其组合。
5.根据权利要求1所述的方法，其还包括向所述活性乳液添加催化剂，其中所述催化剂能够提高多异氰酸酯和交联剂之间的反应速率。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述胶囊形成助剂是聚乙烯醇、聚苯乙烯磺酸酯、羧甲基纤维素、萘磺酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮和季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物、或其混合物。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述胶囊形成助剂是羧甲基纤维素与聚苯乙烯磺酸酯的混合物、羧甲基纤维素与聚乙烯吡咯烷酮的混合物、或聚乙烯吡咯烷酮与乙烯基吡咯烷酮和季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物的混合物。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所述多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯或其组合；所述芳族多异氰酸酯含有苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、或二苯基部分、或其组合；并且脂族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲，或其组合。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述多异氰酸酯为芳族多异氰酸酯，所述芳族多异氰酸酯选自由如下的多异氰酸酯组成的组：甲苯二异氰酸酯的多异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、以及苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。
10.根据权利要求8所述的方法，其中所述多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述活性物质是香料、香精或恶臭冲消剂。
12.根据权利要求1所述的方法，其中在乳化之前将核改性剂添加至油相。
13.根据权利要求1所述的方法，其还包括在将胶囊浆料固化之前或之后添加沉积助剂，其中所述沉积助剂为阴离子、阳离子、非离子或两性聚合物。
14.根据权利要求1所述的方法，其中所述交联剂在20至45℃下被添加至活性乳液。
15.根据权利要求1所述的方法，其中所述胶囊浆料在55至135℃下固化。
16.根据权利要求1所述的方法，其还包括在用水洗涤胶囊浆料之前向所述固化的胶囊浆料添加盐。
17.一种聚脲或聚氨酯胶囊组合物，其通过权利要求1至16中任一项所述的方法制备。
18.一种消费产品，其包含权利要求17所述的胶囊组合物。
19.根据权利要求18所述的消费产品，其中所述消费产品是洗发剂、皂、化妆品制剂、身体液体洗涤剂、多用途清洁剂、织物柔软剂或织物清新剂、熨烫水、柔软剂、去静电纸、高级香料、淡香水产品、除臭剂、滚涂产品或气雾剂产品。
20.根据权利要求18所述的消费产品，其中所述消费产品是洗发剂、头发调理剂、皂、沐浴露、多用途清洁剂、织物柔软剂或织物清新剂、熨烫水、织物洗涤剂、去静电纸、高级香料、淡香水产品、除臭剂、滚涂产品或气雾剂产品。
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