JPH06506992A - 置換イミダゾリンおよび高度にエトキシル化された化合物を含む布帛柔軟化剤 - Google Patents

置換イミダゾリンおよび高度にエトキシル化された化合物を含む布帛柔軟化剤

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 置換イミダシリンおよび高度にエトキシル化された化合物を含む布帛柔軟化剤 関連出願の川魚 これは1991年4月30日提出の^1ice M、 VBel。
]ell+e7 W、 Walson、Extol H,WahlおよびFe+ nmnd。
BgnyegIInの米国特許出願第07/693,493号の関連出願である 。
技 術 分 野 本発明は、布帛処理組成物に関する。特に、本発明+1布帛に柔軟化/静電気防 止特性を与えるために布帛洗濯作業のすすぎサイクルで使用する布帛処理組成物 に関する。本組成物の特徴は、優れた柔軟化性能および好ましくは生分解性を有 することである。
発明の背景 洗濯の際に布帛に柔軟化および静電気防止効果を与えるのに好適な布帛処理組成 物は、この分野で番よ良く知られており、広範囲な商業的用途を有する。従来、 リンス剤を加えた布帛柔軟化組成物は、活性柔軟化成分として、2本の長いアル キル鎖を有する実質的に水に不溶の陽イオン系物質を含んでいる。その様な物質 の代表例1、シタロウアルキルジメチルアンモニウム塩化物および2個のステア リルまたはタロウアルキル基で置換されたイミダゾリニウム化合物である。これ らの物質は一般的に水分散液の形で製造される。
優れた柔軟化性能を示す、生分解性の、水に不溶な柔軟化物質を含む、身体に害 のない布帛処理組成物を製造することが非常に望ましい。しかし、生分解性であ る物質は安定した液体組成物として、特に高濃度で配合することは困難である場 合が多い。
陽イオン系布帛柔軟化剤としての、各種の第四級化エステル−アンモニウム塩の 使用はこの分野では公知である。例えば、布帛柔軟化剤として機能する一連の第 四級化エステル−アンモニウム塩に関しては、米国特許第4゜339.391号 、Holfmannら、1982年7月13日公布を参照。各種の第四級化エス テル−アンモニウム塩が、ICIからSYNPROLAM FSおよびREWO がらREWOQUATの商品名で市販されている。同様に、様々な第四級化工  ステル−アミン化合物の製造方法もこの分野では公知 である。例えば、米国特 許第3.342,840号、5obolev 、1967年9月19日公布、米 国特許第3゜872.138号、Ogala、1975年3月18日公布、およ び日本国公開第49−1510号、Gos!i Chem。
1lld、 Ca、 1974年1月9日公開、参照。
リンス剤を加えた布帛柔軟化組成物の活性成分として使用されることがある別の 種類の窒素性物質は、非第四級物質、例えばアミド−アミンおよびエステル−ア ミンを含む。一般的に使用される物質は、高級脂肪酸と、ヒドロキシアルキレン ジアミンおよびジアルキレントリアミンおよびこれらの混合物からなる群から選 択されたポリアミンとの反応生成物である。これらの物質の例は、高級脂肪酸と (N−ヒドロキシエチル)エチレン−ジアミンの反応生成物である(「β−ヒド ロキシエチルエチレン−ジアミンおよび脂肪酸またはそれらのアルキルエステル から得られる縮合生成物およびそれらの洗浄剤における布帛柔軟化剤としての使 用J 、H,W、 Eckert、FeNe−5eilen−Ans+ricb mitfel 、1972年9月、527〜533頁参照)。これらの物質は、 他の陽イオン系第四級アンモニウム塩およびイミダゾリニウム塩と共に、布帛柔 軟化組成物における柔軟化活性物質として開示されている。(例えば、米国特許 第4.460,485号、Rapiia+da ら、1984年7月17日公布 、米国特許第4.421,792号、ROd7ら、1983年12月20日公布 、および米国特許第4,327,133号、Rud7ら、1982年4月27日 公布、参照)各種イミダシリン誘導体の布帛調整剤としての使用は公知である。
例えば、英国特許第1,565,808号、1980年4月23日発行は、イミ ダシリンエステル誘導体の水性分散液からなる布帛柔軟化組成物を開示している 。同様に、この分野では様々なイミダシリン誘導体の製造方法が公知である。例 えば、米国特許第4,233.451号、P+acht、1980年11月11 日公布、米国特許第4,189,593号、Wechsle+ら、1980年2 月19日公布、および日本国公開第61−291571号参照。
米国特許第4,661,269号、Trinhら、1987年4月28日公布は 、高級脂肪酸と、(ヒドロキシアルキル)アルキレンジアミン、ジアルキレント リアミン、およびこれらの混合物からなる群から選択されたポリアミンとの反応 生成物、および長鎖の非環式脂肪族C15〜C22炭化水素基を1個だけ有する 陽イオン系窒素性塩を含む布帛柔軟化組成物を記載している。
家庭用に好適な濃縮布帛柔軟化組成物の製造における問題の様々な解決策がこの 分野では開示されている。例えば、柔軟化剤濃縮物中の、粘度調整剤としてのパ ラフィン、脂肪酸およびエステル増量剤に関する米国特許第4.426,299 号、1984年1月17日公布、および第4,401,578号、1983年4 月30日公布、Ve+b+uggen参照。
ヨーロッパ特許第0.018,039号、C1inl ら、1984年3月7日 公布は、粘度および安定性を改良するための、柔軟化剤濃縮物中の炭化水素なら びに可溶性陽イオン系または非イオン系界面活性剤に関する。
米国特許第4.454,049号、MjcGilpら、1984年6月12日公 布は、所望によりヒドロキシ置換された水に不溶なジーc16〜c24アルキル 、アルカリール、またはアルケニル陽イオン系布帛柔軟化剤(布帛柔軟化剤の少 なくとも約70%は、共に融解完了温度が約20℃未満である1種以上の成分か らなる)、水に不溶の非イオン系増量剤、特に010”” 040炭化水素また は1価または多価アルコールとc −024脂肪酸のエステル、水と混合し得る 有機溶剤を含む等方性溶液の形態の濃縮液体布帛処理組成物を記載している。こ の濃縮液は、配合安定性および分散性が改良されていると共に、優れた布帛柔軟 化特性を有する。
米国特許第4,439.330号、Ooms、 1984年3月27日公布は、 エトキシル化アミンを含む濃縮布帛柔軟化剤を開示している。
米国特許第4,476.031号、Ooms、 1984年lO月9日公布は、 エトキシル化アミンまたはそれらのプロトン化された誘導体とアンモニウム、イ ミダゾリニウム、および類似の物質との組合わせを開示している。
柔軟死刑組成物における、一つの種類としてのアルコキシル化アミンの使用は公 知である(例えば、独国特許出願第2.829..022号、Iakobiおよ び5cha+adel。
1980年1月10B発行、オヨヒ第1,619,043号、Muellerら 、1969年10月30日発行、および米国特許第4,076.632号、D! v口、1978年2月28日公布、および第4,157.307号、heger ら、1979年6月5日公布参照)。
米国特許第4.422.949号、Ooms、 1983年12月27日公布は 、シタロウジメチルアンモニウム塩化物(DTDMAC) 、モノステアリン酸 グリセロールおよびポリ陽イオン系化合物を基剤とする柔軟他剤組成物に関する 。
英国特許出願第2.007.734A号、Shermxnら、1979年5月2 3日発行には、少なくとも1個のC8〜C3oアルキル置換基を有する脂肪酸第 四級アンモニウム塩および油/脂肪特性を有するオイルまたは実質的に水に不溶 の化合物の混合物を含む布帛柔軟化側濃縮物が記載されている。これらの濃縮物 は、冷水中に容易に分散/乳化し、布帛柔軟化組成物を形成するといわれている 。 柔軟化剤の濃縮分散液は、ヨーロッパ特許出願第0.000,406号およ び英国特許第1,601.360号、Gollinel、 1981年10月2 8日発行に記載されている様に、ある種の非イオン系付加物柔軟化性物質を配合 することにより製造できる。
ここで分かる様に、家庭用に好適な濃縮形の布帛柔軟化組成物を製造する際の特 殊な問題点に対する様々な解決策は、十分に満足できるものではない。一般的に 、(例えば米国特許第3,681.241号、Rudy、 1972年4月1日 公布では)柔軟他剤組成物中にイオン化し得る塩が存在すると粘度低下に役立つ ことが分かつている。しかし、粘度を実質的に下げるのに必要なイオン化し得る 塩の量は、製品の安定性に深刻な悪影響を及ぼすので、この方法は約12%を超 える分散した柔軟化剤を含む組成物では有効ではない。
上記のすべての特許、特許出願、および文献をここに参考として含める。
ここで、置換イミダシリン布帛柔軟化性物質を含む布帛柔軟化性組成物は、すす ぎサイクル中に持ち越される陰イオン系界面活性剤および洗剤ビルダーと相互作 用し、驚くほど大量の好ましくない浮きかすを形成することが分かった。本発明 は、イミダシリン物質の生分解性の利点および/または良好な布帛柔軟化性能を 犠牲にせずに、該浮きかすの形成を避ける方法を提供する。
発明の概要 本発明は、液体の、好ましくは生分解性の布帛柔軟化性組成物であって、 (a)置換されたイミダシリン布帛柔軟化性物質、例えば式 [式中、各Aは(1)−N (R)C(0)−(ここで各Rは01〜C6アルキ ル、アルケニル、ヒドロキシアルキルまたは水素である。)、または(2)−O C(0)−1または(3)単共有結合であり、XおよびXlは、独立して、C− Cヒドロカルビル基であり、mおよびnは、独立して、約2〜約4である。]を 有する柔軟化性化合物約1〜約35重量%、および(b)(a)および陰イオン 系洗剤界面活性剤および/または洗剤ビルダーの相互作用による浮きかすの形成 を最小に抑えるための、平均で分子1個あたり少なくとも約17@のエトキシ基 を含む浮きかす分散性物質であって、 (1)アルコール部分に約12〜約30個の炭素原子を含むポリエトキシル化脂 肪アルコール、(2)脂肪酸部分に約12〜約30個の炭素原子を含むポリエト キシル化脂肪酸、 (3)約12〜約30個の炭素原子を含み、1個のアルキル基中に少なくとも約 12個の炭素原子を含むポリエトキシル化脂肪アミン、 (4)脂肪酸が約12〜約30個の炭素原子を含むポリエトキシル化脂肪酸アミ ド、 (5)約15〜約30個の炭素原子を含み、1個のアルキル基中に少なくとも約 12個の炭素原子を含むポリエトキシル化第四級アンモニウム化合物、(6)約 14〜約30個の炭素原子を含み、1個のアルキル基中に少なくとも約12個の 炭素原子を含むポリエトキシル化アミンオキシド、 (7)ポリエトキシレート汚れ除去性重合体、および(8)これらの混合物 からなる群から選択された、高度にエトキシル化された疎水性物質である浮きか す分散性物質的0.2%、好ましくは0.5%、〜約12%、および (c)水性液体キャリヤー約58%、好ましくは約60%、〜約98% を含む水性分散液の形態の布帛柔軟化性組成物を提供する。
好ましいエステル結合しAが一〇C(0)−である。コはイミダシリン柔軟化性 化合物(a)に生分解性を与える。好ましくは、単一のエステル基だけが存在す る場合、好ましい化合物は十分な加水分解安定性を有するので、その化合物の混 合物は、以下に記載する条件下で安定した液体組成物として配合することができ る。
イミダシリンエステル化合物を含む組成物は、高い柔軟化側活性濃度で配合する ことができる。
本発明の好ましい組成物は、シタロウアルキルジメチルアンモニウム塩化物(D TDMAC)の様な従来の布帛柔軟化性物質を含む組成物と比較して迅速な生分 解性を示す。
本発明の液体組成物は、良好な貯蔵安定性を得るためには、DHHI38〜約4 で、好ましくはpH約1.8〜約3.5で、より好ましくはp)I約2〜約2. 5で配合する。
ここで好ましい液体組成物は、液体キャリヤー中に分散した粒子として存在する 布帛柔軟化性物質(柔軟化性化合物)を含む。これらの粒子は大きさが好ましく は1ミクロン未満であり、一般的に平均直径が約0.1〜0.5ミクロン、好ま しくは約0.1〜約0.3ミクロンである。
約15〜約35重量%、好ましくは約20〜約28重量%の布帛柔軟化性活性物 質を含む、水で希釈できる布帛柔軟化剤「濃縮物」は、容器、例えば箱または袋 に都合良く包装することができ、使用者が水で希釈して「単一濃度Jの柔軟化剤 (一般的に柔軟化剤活性成分3〜9%濃度)を調製することができる。
ここで使用する百分率、比率および部数は、他に指示がない限り、すべて重量表 示とする。数字は、池に指示がない限り、すべて概数である。
発明の詳細な説明 本組成物は、布帛柔軟化性化合物[すなわち上記の(a)群]、浮きかす形成を 最小に抑えるための物質(b)(浮きかす分散剤)、および(c) 液体キャリ ヤーの混合物を含む。浮きかす形成を最も効果的に防止するための、置換イミダ シリン布帛柔軟化性物質(a)の浮きかす分散剤(b)に対する比率は、約1− 6 : 1〜約1.9:1、好ましくは約12:1〜約5:1、より好ましくは 約10:1〜約8:1である。浮きかす形成を最小に抑えると共に柔軟化性に悪 影響を及ぼさないためには、(a)の(b)に対する比率は約60:1〜約9; 1、より好ましくは約34:1〜約17:1である。
本発明は、必須成分として、実質的に、式[式中、各Aは−N (R) C(0 )−1−〇〇 (0)−1または単共有結合、好ましくは一〇C(0)−であり 、XおよびXlは、独立して、約11〜約31、好ましくは約13〜約17個の 炭素原子を有するヒドロカルビル基、好ましくはアルキル基であり、より好まし くは直鎖アルキル基であり、mおよびnは、独立して、約2〜約4であり、好ま しくはmおよびnの両方が2である。コを有する置換されたイミダシリン柔軟化 性化合物からなる置換イミダシリン布帛柔軟化性物質約1〜約35重量%を含む 。柔軟他剤活性成分の総濃度は、約40重量%を超えるべきではない。無論、置 換基XおよびXlは所望によりアルコキシ基または水酸基の様な様々な基で置換 するすることができる、あるいは枝分れ構造にすることができるが、その様な物 質はここでは好ましくない。
さらに、Xおよび/またはXlは所望により不飽和(すなわちアルケニル基)で もよい。好ましい置換イミダシリンエステル柔軟化性化合物は、以下、ジ−アル キルイミダプリンエステル化合物と呼ぶ。
本発明の実施で主要活性柔軟化剤原料として使用される上記の化合物は、標準的 な化学反応を使用して製造される。ここで有用なイミダシリン布帛柔軟化性化合 物は、米国特許第4.661,267号、Dekker、にonig、5Haa tho! 、およびGos+elink N 1987年4月28日公布、第4 ,724,089号、Konig 5Bosxacca+ini、1989年2 月21日、第4,855,072号、T+inh 、 WahlSSva+tl ey、およびHemingva7 、1989年8月8日公布、第4,933, 096号、DeMe7ere。
Hardy 、およびKonig、1990年6月12日公布、および第4.9 54,635号、Ro+a+1oJan+enおよびLicl++enyaNe r 、1990年9月4日公布に記載されているが、これらの特許すべてをここ に参考として含める。
例えば、上記の式の置換イミダシリンエステル柔軟化性化合物の代表的な合成で は、式XC0OHの脂肪酸を弐NH−(CH) −NH−(CH2) nOHの ヒ2 2m ドロキシアルキレンジアミンと反応させ、中間体のイミダシリン前駆物質を形成 し、次いでこれを式%式%) の脂肪酸のメチルエステルと反応させ、所望の反応生成物(ここでX、X、mお よびnは上記と同じ意味を有する。)を得る。当業者には明らかな様に、この反 応順序により、広範囲な化合物を製造することができる。例として下記のジアル キルイミダシリンエステル(ここではすべての長鎖アルキル置換基が直鎖である )、すなわち1−ステアリルオキシエチル−2−ステアリルイミダシリン、1− ステアリルオキシエチル−2−パルミチルイミダブリン、1−ステアリルオキシ エチル−2−ミリスチルイミダシリン、1−パルミチルオキシエチルー2−パル ミチルイミダブリン、l−パルミチルオキシエチルー2−ミリスチルイミダシリ ン、1−ステアリルオキシエチル−2−タロウイミダゾリン、1−ミリスチルオ キシエチル−2−タロウィミダゾリン、1−パルミチルオキシエチルー2−タロ ウィミダゾリン、1−ココナツツオキシエチル−2−ココナツツイミダシリン、 1−クロウオキシエチル−2−タロウイミダゾリン、およびその様なイミダシリ ン化合物の混合物を挙げることができるが、これらに限定するものではない。
ここでは他の種類の置換イミダシリン柔軟化性化合物も使用できる。その様な化 合物の例としては、X (式中、)c、X’ 、mおよびnは上記の意味を有する。)がある。上記の化 合物は、本発明で所望(こより使用できる他のタイプの置換イミダシリン柔軟イ ヒ性化合物を説明するために挙げたのであるが、これらの化合物(よ好ましる疎 水性物質により形成される。疎水性部分中よ、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪ア ミン、脂肪酸アミド、アミンオキシド、第四級アンモニウム化合物、および/ま た番よ汚れ除去性重合体の形成に使用される疎水性部分でよい。
好ましい物質は、高度にエトキシル化された、例えば平均で分子1個あたり約1 7モルを超える、好ましくは約25モルを超える、より好ましくは約40モルを 超えるエチレンオキシドを含み、ポリエチレンオキシド部分が総分子量の約76 %〜約97%、好ましくは約81%〜約94%である。
好ましい疎水性部分は、約12〜約22、好ましくは約14〜約18個の炭素原 子を含む脂肪アルコールから誘導される。好適な脂肪アルコールは、タロウおよ び/またはパームステアリン脂肪酸を水素添加することにより得られる。その様 な脂肪アルコールポリエトキシレートは、少なくとも約40のエトキシ部分を含 む場合に、浮きかす分散特性を示す。代表的な物質には、ステアリルアルコール ポリエトキシレート(100)および水素化タロウアルコールポリエトキシレー ト(50)がある。
他の疎水性部分は、脂肪酸が約12〜約22、好ましくは約14〜約18個の炭 素原子を含む、脂肪酸および/または脂肪酸アミドから誘導される。アミドは、 第一(アンモニア)アミド(好ましい)であっても、または1〜約6個の炭素原 子を含む1もしくは2個のアルキル基またはヒドロキシアルキル基で置換されて いてもよい。
アミドは、エトキシル化するための、少なくとも1個の反応性水素原子を含まな ければならない。
エトキシル化できる他の疎水性物質には、上記の脂肪アルコールおよび/または 脂肪酸基と同じ炭素含有量を有する単一の長い疎水性の基、好ましくはアルキル またはアルケニル基、最も好ましくはアルキル基を有するアミン、アミンオキシ ドおよび/または第四級アンモニア化合物がある。窒素上の追加の置換基がある 場合には、それは1〜約6、好ましくは約1〜約2個の炭素原子を含むアルキル またはヒドロキシアルキル基である。脂肪酸アミドの場合と同様に、窒素含有化 合物は、エトキシル化を起こすための、少なくとも1個の反応性水素原子を含ま なければならない。
上記のすべての化合物は一般的に実質的に同じ長さのアルキル疎水性基および実 質的に同じエトキシル化含有量で製造される。一般的に、これらの浮きかす分散 剤は、少なくとも約12個の炭素原子を含む少なくとも1個の疎水性基、好まし くはアルキル(所望によりアルケニルを含む)、および少なくとも約20、好ま しくは少なくとも約25、より好ましくは少なくとも約40のエトキシ単位(約 50個を超える、および約100個を超えるエトキシ基はより優れた浮きかす低 減効果を示す)を含むポリエトキシル化疎水性物質である。疎水性部分中の総炭 素含有量は、通常は約30原子未満、好ましくは約20原子未満である。
浮きかす分散剤として使用できる別の種類の化合物は、「汚れ除去」物質として も使用される。汚れ除去物質は他の物質と同じ量のエトキシル化を含まなければ ならないが、疎水性部分は、ポリエステル、ポリアミド、等の繊維の形成に使用 される同じモノマーを含むオリゴマー単位である。その様な汚れ除去物質は良く 知られており、好適な物質は米国特許第4,711,730号、Go+5eli nkおよびDiehl 、 1987年12月8日公布、第4,749,596 号、Evan+ 、 Hu++tington。
5levart 、Wolfおよび2imme+e+s 1988年6月7日公 布、第4,818,569号、T+inh 、 Gosselink 、および Ra口iBe+11989年4月4日公布、第4.877.896号、Mald onado 、T+inhおよびGogselink 。
1989年10月31日公布、第4,956,447号、Go++elink  ら、1990年9月11日公布、および第4.976.879号、Maldon ado 、%T+inhおよびGo++elink s 1990年12月11 日公布、第4,956.447号に記載されているが、該特許のすべてをここに 参考として含める。
好ましい汚れ除去剤は、テレフタル酸エステルおよびポリエチレンオキシドのブ ロックを有する共重合体である。より詳しくは、これらの重合体は、エチレンテ レフタレートおよびポリエチレンオキシドテレフタレートの反復単位を、エチレ ンテレフタレート単位対ポリエチレンオキシドテレフタレート単位のモル比約2 5ニア5〜約35二65で含み、該ポリエチレンオキシドテレフタレートは分子 量約300〜約2000のポリエチレンオキシドブロックを含む。この重合体汚 れ除去剤の分子量は、約5,000〜約55.000である。
もう一つの好ましい重合体汚れ除去剤は、平均分子量が約300〜約6,000 のポリオキシエチレングリコールから誘導される、約10〜約15重量%のエチ レンテレフタレート単位を約10〜約50重量%のポリオキシエチレンテレフタ レート単位と共に含み、結晶性重合体化合物中のエチレンテレフタレート単位の ポリオキシエチレンテレフタレート単位に対するモル比が2:1〜6:1である 、エチレンテレフタレート単位の反復単位を含む結晶性ポリエステルである。こ の重合体の例には、市販の材料Ze 1con4780 (デュポン製)および Mi 1ease T (ICI製)がある。
非常に好ましい汚れ除去剤は一般式 %式%) CH(CH3)−基であり、各RはHおよび−C(0)D’−503M (ここ でMは相容性のある陽イオン、一般的にHである。)からなる群から選択され、 nは水溶性のために選択され、各nは一般的に約20〜約150、好ましくは約 50〜約100であり、比較的高いイオン強度を有する液体組成物における配合 には重要であるXとyの合計は約6〜約12であり、好ましくはXおよびyは約 10未満である。] の重合体である。
DltE分は実質的には1,4−フェニレン部分である。
ここで使用する「D1部分は実質的には1.4−フェニレン部分である」とは、 D1部分が完全に1,4−フェニレン部分からなる、あるいは他のアリーレンま たはアルカリーレン部分、アルキレン部分、アルケニレン部分、またはそれらの 混合物により部分的に置換されている化合物を意味する。部分的に1.4−フェ ニレンを置き換えことができるアリーレンおよびアルカリーレン部分には、1. 3−フェニレン、1,2−フェニレン、1,8−ナフチレン、1,4−ナフチレ ン、2,2−ビフェニレン、4.4−ビフェニレンおよびこれらの混合物がある 。部分的に置き換えられるアルキレンおよびアルケニレン部分には、エチレン、 1,2−プロピレン、1.4−ブチレン、1,5−ペンチレン、1.6−ヘキサ メチレン、1,7−へブタメチレン、1.8−オクタメチレン、1.4−シクロ ヘキシレン、およびこれらの混合物がある。
D1部分に関して、1.4−フェニレン以外の部分で部分的に置換される程度は 、化合物の汚れ除去特性があまり大きな悪影響を受けない様な程度にすべきであ る。
一般的に、許容される部分的置換の程度は化合物の主鎖の長さにより異なる、す なわちより長い主鎖は1,4−フェニレン部分のより大きな部分を置換すること ができる。通常、Dlが約300〜約100%の1.4−フェニレン部分からな る(0〜約50%部分が1,4−)ユニレン以外の部分である)化合物は、十分 な汚れ除去活性を有する。例えば、本発明により製造される、イソフタル酸(1 ,3−フェニレン)のテレフタル酸(1,4−)ユニレン)に対するモル比が4 0:60であるポリエステルは、十分な汚れ除去活性を有する。しかし、繊維製 造に使用されるほとんどのポリエステルはエチレンテレフタレート単位を含むの で、一般的に、最良の汚れ除去活性を得るには、1,4−フェニレン以外の部分 で部分的に置換する程度は最少に抑えるのが望ましい。好ましくは、D1部分は 完全に(すなわち100%)1゜4−フェニレンからなる、すなわち各D1部分 が1.4−フェニレンである。
D2に関して、好適なエチレンまたは置換エチレン部分には、エチレン、1,2 −プロピレン、1,2−ブチレン、1.2−へキシレン、3−メトキシ−1,2 −プロピレン、およびこれらの混合物がある。好ましくは、D2部分は実質的に エチレン部分、1.2−プロピレン部分またはこれらの混合物である。含まれる エチレン部分の百分率がより大きいと、化合物の汚れ除去活性が改良される傾向 がある。驚くべきことに、含まれる1、2−プロピレン部分の百分率がより大き いと、化合物の水溶性を改良する傾向がある。
したがって、液体布帛柔軟他剤組成物における汚れ除去成分の大部分に1,2− プロピレンまたは類似の分枝鎖同等物を配合するのが好ましい。好ましくは、D 2部分の約75%〜約100%、より好ましくは約300〜約100%は1,2 −プロピレン部分である。
各nに対する値は少なくとも約6、好ましくは少なくとも約10である。各nに 対する値は通常約12〜約113である。一般的に、各nに対する値は通常約1 2〜約43である。
浮きかす分散剤の量は、使用条件下において消費者に受け入れられる、好ましく は消費者が気付かない程度に浮きかすを維持するのに十分な量であって、柔軟化 作用に悪影響を及ぼさない程度である。ある種の目的には、浮きかすが存在しな いのが好ましい。一般的な洗濯方法の洗濯サイクルで使用する陰イオン系または 非イオン系洗剤、等の量により、ここで使用する組成物を導入する前のすすぎ工 程の効率、および水の硬度、布帛(洗濯物)中に捕らえられた陰イオン系または 非イオン系洗剤界面活性剤および/または洗剤ビルグーの量は異なる。通常、柔 軟化特性に悪影響を与えない様に、最少量の浮きかす分散性物質を使用すべきで ある。一般的に、浮きかす分散には、置換イミダシリン布帛柔軟化性物質の量に 対して少なくとも約2%、好ましくは少なくとも約4%(浮きかすを最大限に防 止するためには少なくとも6%および少なくとも10%)が必要である。しかし 、(柔軟化剤に対して)約10%以上の量では、特に布帛が洗濯作業の際に吸収 された大量の非イオン系界面活性剤を含む場合、製品の柔軟化効率が失われる危 険性がある。柔軟化剤の浮きかす分散剤に対する比率が、上記の重量比内に維持 されていれば、柔軟化は一般的に妥当である。
好ましい浮きかす分散剤は、B+ii 70G、Va+onic U−250、 Genapol T−500、Genapol T−800、Plura+ac  A−79、およびNeadol 25−50である。
液体キャリヤ一 本組成物は液体キャリヤー、すなわち水を含む。これらの組成物は、約10%以 上98%、好ましくは約10%以上95%の液体キャリヤーを含む。
本発明で使用するイミダシリン柔軟化性化合物は、その様な水系キャリヤーには 不溶であり、したがってその中に微粒子の分散物として存在する。これらの粒子 は1ミクロン未満であり、好ましくは直径が約0.1〜約0.5、好ましくは約 0.1〜約0.3ミクロンであり、化合物を微粒子として分散させる高ぜん断混 合により効果的に製造される。好ましい分散液の製造方法を下記の実施例I〜■ に詳細に記載する。好ましいエステル柔軟化性化合物は加水分解に敏感なので、 その様な化合物と共に塩基が存在するのを避け、処理温度およびDHをここに規 定する範囲内に維持する様に注意すべきである。
所望により使用する原料 十分に配合された布帛柔軟化性組成物は、所望により、ここに記載する式の生分 解性置換イミダシリンエステル柔軟化性化合物、および液体キャリヤーに加えて 、1種以上の下記の原料を含むことができる。
シリコーン成分 本布帛柔軟化性組成物は所望により、アルキル基が1〜5個の炭素原子を有する ことができ、完全に、または部分的にフッ素化できる、主として線状のポリジア ルキルまたはアルキルアリールシロキサンの水性エマルションを含む。これらの シロキサンは、布帛の特性を改良する様に作用する。好適なシリコーンは、粘度 が25℃で約1〜約100,000センチストークス、好ましくは約1,000 〜約12.000センチストークスであるポリジメチルシロキサンである。ある 種の用途、例えば濃縮配合には、粘度が1センチスト一クス位まで低いシロキサ ンが好ましい。
本布帛柔軟化性組成物は約15%までの、好ましくは約0.1%〜約10%のシ リコーン成分を含むことができる。
増粘剤 所望により、本組成物はO%〜約3%の、好ましくは約0.01%〜約2%の増 粘剤を含む。好適な増粘剤の例には、セルロース誘導体、合成高分子量重合体( 例えばカルボキシビニル重合体およびポリビニルアルコール)および陽イオン系 グアーガムがある。
ここで増粘剤としての機能を有するセルロース誘導体には、ダウ ケミカル社か ら市販のMethocalの様なある種のセルロースのヒドロキシエステル、ユ ニオン カーバイドから市販の重合体JR−125、JR−400およびJR− 30Mの様なある種の陽イオン系セルロースエーテル誘導体がある。
他の効果的増粘剤は、5lein Hallから市販のJaguarPlus、 およびGeneral Millsから市販のGend+ive 45&の様な 陽イオン系グアーガムである。
ここで、好ましい増粘剤は、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル ロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、またはこれらの混合物からなる群 から選択され、該セルロース性重合体の2%水溶液における粘度は20℃で約1 5〜約75,000センチポアズで本発明の組成物(好ましくは濃縮組成物)に は粘度調整剤を使用することができる。有機粘度調整剤の例としては、脂肪酸お よびエステル、脂肪アルコール、および短鎖アルコールの様な水と混合し得る溶 剤がある。無機粘度調整剤の例は、水溶性のイオン化可能な塩である。
広範囲なイオン化可能な塩を使用できる。好適な塩の例としては、クエン酸ナト リウムおよび元素の周期律表のIAおよびIIA族金属のハロゲン化物、例えば 塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、臭化カリウムおよび塩化 リチウムがある。塩化カルシウムが好ましい。イオン化可能な塩は、本組成物を 製造するための原料を混合し、後で所望の粘度を得る工程で特に効果的である。
使用するイオン化可能な塩の量は、組成物中に使用する活性原料の量により異な り、配合者の所望により調整できる。
上記のイオン化可能な塩は、粘度調整剤としての役目に加えて、電解質としても 機能し、さらに本組成物の安定性を改良することもできる。非常に好ましい電解 質は塩化カルシウムである。
電解質の一般的な使用量は、重量で組成物の約20〜約15. 000 ppm 、好ましくは約20〜約10,000 ppmである。ある種の組成物には、最 高で6,000 ppm〜4,000 Hlnが望ましい。
殺細菌剤 本発明の組成物に使用する殺細菌剤の例としては、グルタルアルデヒド、ホルム アルデヒド、イルツクスケミカルス、フィラデルフィア、ペンシルバニア、から Il+onopolの商品名で市販されている2−ブロモ−2−二トロプロパン −1,3−ジオール、およびローム アンド ハースからKxthoo CG/ IcPの商品名で市販されている5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン −3−オンと2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンの混合物がある。本組 成物に使用する殺細菌剤の一般的な量は、重量で組成物の約1〜約L 000  ppmである。
他の所望により使用する原料 本発明は、布帛処理組成物で従来使用されている他の、所望により使用する成分 、例えば着色剤、香料、防腐剤、光学光沢剤、乳白剤、界面活性剤、グアーガム やポリエチレングリコールの様な安定剤、収縮防止剤、しわ防止剤、縮れ剤、し み抜き剤、殺菌剤、殺真菌剤、ブチル化ヒドロキシトルエンの様な酸化防止剤、 腐食防止剤、等を含むことができる。
本発明の方法の特徴では、布帛または繊維(毛を含む)を有効量の、一般的に約 20m1〜約300m1(処理する繊維または布帛3.5kgあたり)の本組成 物と水浴中で接触させる。熱論、使用する量は、組成物の濃度、繊維または布帛 の種類、所望の軟らかさの程度、等に応じて、使用者が判断する。一般的に、2 5ガロン洗濯すすぎ浴中で、3.5kgの混合布帛を柔軟化させ、静電気防止処 理するためには、柔軟化性組成物8%分散液約60〜約250m1を使用する。
好ましくは、すすぎ浴は約25ppm 〜約300ppI11.好まシ<ハ約4 0〜約tooppiの布帛柔軟化性化合物を含む。
下記の実施例は本発明の詳細な説明するためであって、本発明を限定するもので はない。
すなわちDTIE) 染料溶液 0.10 香料 0.42 ポリジメチルシリ:I−:/ (PDMS) (55%) 0.18消泡剤(I Oに fl、[lI5 脱イオン水 90.29 最終製品1,000gに対して、生分解性ジアルキルイミダシリンエステル柔軟 化性化合物77.4gおよびステアリルアルコールポリエトキシレート(100 )7.5gを80℃に加熱し、混合して流動性の「溶融物」を形成する。この溶 融混合物を、HCl5.1gおよび消泡剤0.15gを含み、75℃に予め加熱 した水903gに、高せん断力で混合しながら3分間かけて加える。
香料4.2gを65〜70℃で加え、この分散液を7.000 +pmで2.5 分間混合する(チクマー高ぜん断ミキサー)。PDMSl、8gを加え、生成物 を25〜30℃に冷却する。冷却後、染料1、Ogを加える。
得られた分散液は、粘度が10〜2Qcpsで、pHが25℃で約2.2である 。
ステアリルアルコールポリエトキシレート(50) 0.75HCI 0.51 染料溶液 010 香料 0.42 PDMS (55%)018 消泡剤flO%+ 0.015 脱イオン水 90.29 最終製品1,000gに対して、生分解性ジアルキルイミダシリンエステル柔軟 化性化合物77゜4gおよびステアリルアルコールポリエトキシレート(50) 7.5gを80℃に加熱し、混合して流動性の「溶融物」を形成する。この溶融 混合物を、HCl5.Igおよび消泡剤0.15gを含み、75℃に予め加熱し た水903gに、高ぜん断力で混合しながら3分間かけて加える。香料4.2g を65〜70℃で加え、この分散液を7.000 +pmで2.5分間混合する (チクマー高ぜん断ミキサー)。PDMSl、8gを加え、生成物を25〜30 °Cに冷却する。冷却後、染料1.0gを加える。得られた分散液は、粘度が1 0〜20cp+で、pHが25℃で約2.2である。
ン硬化タロウイミダゾリンエステル 2360タロウアルコールボリエトキシレ ート(50) 1.00ポリエトキンレートポリエステル 汚れ除去重合体 0,75 8C11,58 染料溶液 0.04 消泡剤(10%)004 最終製品1,000gに対して、生分解性ジアルキルイミダシリンエステル柔軟 化性化合物236 g、タロウアルコールポリエトキシレート(50)10g、 およびポリエトキシレートポリエステル汚れ除去重合体7.5gを80℃に加熱 し、混合して流動性の「溶融物」を形成する。この溶融混合物を、HCI 15 .8gおよび消泡剤0.4gを含み、75℃に予め加熱した水300gに、高ぜ ん断力で6分間かけて加える。さらに混合した後、香料12.0gおよびシリコ ーンオイル1.9gを混合し、65〜70℃で加える。水の残り372g(80 〜85℃)を3アリコートで、2.2g散液を6,000 rpmで2.5分間 混合する(チクマー高ぜん断ミキサー)。次いで生成物を25〜30℃に冷却し 、染料溶液0.4gを加える。得られた分散液は、粘度が60〜80cpsで、 pi(が25℃で約2.0である。
分散液中の平均粒子系は約0.2ミクロンである。
タロウアルキルアミンポリエトキシレート(50) 3.00HC11,30 染料溶液 0.24 イミダシリンエステル柔軟化性化合物198gおよびタロウアルキルアミンポリ エトキシレート(50)30gを80℃に加熱し、混合して流動性の「溶融物」 を形成する。この溶融混合物を、HCI 13gを含み、75℃に予め加熱した 水739gに、高ぜん断力で混合しながら5分間かけて加える。混合中にCaC l23.5gを5等分して加え、この分散液を7. 000 +pmで2.5分 間混合する(チクマー高ぜん断ミキサー)。香料12gおよびDC−200’1 .9gを混合し、76〜70℃で加え、生成物を25〜30’Cに冷却する。冷 却後、染料2.4gを加える。得られた分散液は、粘度が60〜70cpsで、 pHが25℃で約2.2である。
ジ硬化タロウイミダゾリンエステル 7.74タロウアルコールボリエトキシレ ート(5010,33PDMS (55%)Q、1g 消泡剤(10%) 0.04 タロウアルコールポリエトキシレート(50)3.3gを80℃に加熱し、混合 して流動性の「溶融物」を形成する。この溶融混合物を、HCI 5.1gおよ び消泡剤0.4gを含み、75℃に予め加熱した水908gに、高せん断力で混 合しながら3分間かけて加える。香料4.0gを65〜70℃で加え、分散液を 7,000+pmで2.5分間混合する(チクマー高ぜん断ミキサー)。PDM S 1.8gを加え、生成物を25〜30℃に冷却する。冷却後、染料0.3g を加える。得られた分散液は、粘度が10〜20cpsで、pHが25℃で約2 .2である。分散液中の平均粒子系は約0.2ミクロンである。
予測実施例■ の量を実使用中に好ましくないとは考えないであろうと予測される、浮きかすの 量を示す。
Brii 700 0.75 ステアリ/l/ 7 Jl/ :l−ルポリエト キシレート(100) Brii 700 0.63 ステアリルアルコールポリエトキシレート(10 0) Myri 53 1.(1(l スf7レート酸ポリエトキシレート (5o) Myri 53 0.75 ステア L/ −ト酸ポリエトキシレート(5o) G+napol 0.75 タロウアルコール7−8HポIJ xトキシレート (8o)Genapol O,75タロウアルコールT−500ポリエトキシレ ート (5o)Genapol 0.75 タロウアルコールT−250ポリエ トキシレート(25)Brii 700 0.50 ステアリルアルコールポリ エトキシレート (100) Varonic 1. H硬化タロウアルキルアミンU−250ポリエトキシレ ート(5o)Plaralac O,75セテアリールアルコールA−39ポリ エトキシレート(55) Vatonlc Q、 75 硬化タロウアルキルアミンU〜250 ポリエト キシレート (5o)Ncodol 1. Go 第一アルコール(c12〜c 15)25−20 ポリエトキシレート (2o)Vatanlc 1.00  軟買タロウアルキルアミン722Q−D ポリエトキシレー)(20)Va+o nic O,75硬化タロウアルキルアミンU−2100ポリエトキシレート( 100)Vx ton i c O,’75 硬化タロウアルキルアミンU−2 200ポリエトキシレート(200)Neodol 0175 第一アルコール (012〜C15)25〜20 ポリエトキシレート(20)Vx+1qua+  1.00 タロウアルキルビス(ポリエトキロ6 シ)エチルアンモニウム、 硫酸エチルエトキシレート(〜17) Vx+1quaj 1.00 硬質タロウアルキルビス(ポリエ66トキシ)エ チルアンモニウム、硫 (硬質タロウ) 酸エチルエトキシレート(〜17)Brii 78 1.00  ステアリルアルコールポリエトキシレート(20) Brii 35 0.75 ラウリルアルコールポリエトキシレート(20) −100タロウアルキルアミノプロビルアミンポリエトキシレーh(50) −1,00タロウ脂肪酸アミドポリエトキシレ − ト (50) −1,00ステアリルアミンオキシドポリエトキシレート(50) 純粋汚れ 1.00 ポリエトキシ(77)プロピレン除去重合体 グリコール テレフタレート(8)ブロックオリゴ重合体、スルホ安 息香酸ナトリウム塩キャップ 純粋汚れ 1..00 75%純粋汚れ除去重合体/除去重合体/ 25%タロ ウ脂肪酸混合物タロウ脂肪酸混合物 実施例Vll Vlll IX X 成分 71% 71% wt% W1%ジ硬化タロウイミ ダブリンエステル 7.82 7.79 7.83 7.63HCI(25%)  2.28 2.+4 2.04 2.05PDMS(55%)、 0.18  0.+8 0.18 0.18香料 0.40 0.40 0.40 [1,4 0消泡剤(10%) 0.0+5 0.015 0.0+5 0.015アシツ ドブルー 染料127:I O,00+5 0.0015 0.0015 0.0015V a+onic T220−D 1.00Va+onic U−250−1,00 脱イオン水 残り 残り 残り 残り 実施例 XI III X111 成分 W+% 11% 11% ジ硬化タロウイミ ダブリンエステル 7,69 7.79 6.26HCl F25%) 2.0 4 2.06 +、80PDMS(55%) [1,180,180,18香料  0.40 0.40 0.40 消泡剤(10%+ 0.015 0.015 0.G+5アシッドブルー 染料127:I O,00150,00150,00+5Va+onic U− 250−0,80Variqua+ 66 1.00 −Neadol 25− 20 − 1.00 −脱イオン水 残り 残り 残り 実施例 XIV XV XVI 成分 W+% W+% wt% ジ硬化硬化タロウ ィグリンエステル +9.9 19,9 19.9HCl (25%) 5.4 0 5.20 5.03DC−200シリコーン 0.+9 0.19 0.1 9香料 1.20 1.20 1.20 ポリエトキシレート ポリエステル汚れ 0.75 0,75 0.75除去重合体 塩化カルシウム 0.43 0.43 0.43アシツドブルー 染料1271+ 0.0032 0.QO320,0032La+onicT2 20−D3.00 Va+onic U−2503,00 B+ij 700 1.80 脱イオン水 残り 残り 残り 実施例 XVII XVII+ Vlll Wl九 W1% ジ硬化タロウイミ ダブリンエステル 23.6 23.6HC1(25%1 6.20 6.00 DC−200シリコーン 0.19 0.19香料 1.20 1.20 ポリエトキシレート ポリエステル汚れ除去重合体 0.75 0.75塩化カルシウム 0.60  0.60 アシッドブルー染料127:I O,00320,GO32Va+onic U −2503,0G −Brii 700 1.80 脱イオン水 残り 残り 国際調査報告 。M/I+。。つ7゜’+1711フロントページの続き (81)指定国 EP(AT、BE、CH,DE。
DK、ES、FR,GB、GR,IT、LU、MC,NL、SE)、0A(BF 、BJ、CF、CG、CI、CM、GA、GN、ML、MR,SN、TD、TG )、AU、BB、BG、BR,CA、C3,FI、HU、JP。
KP、KR,LK、MG、MN、MW、No、PL、RO,RU、5D (72)発明者 ウオール、二ロール ホフマンアメリカ合衆国オハイオ州、シ ンシナチ、ディアーシャドウ、レイン、8021 (72)発明者 ベンベニュ、フェルナンドアメリカ合衆国オハイオ州、メイン ビル、クローブヒツチ、コート、8188 (72)発明者 セバンス、ジョン コートアメリカ合衆国オハイオ州、ウェス ト、チェスター、パスウッド、ドライブ、7168

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.(a)置換されたイミダゾリン布帛柔軟化性物質約3〜約30重量%、 (b)(a)および水中の陰イオン系洗剤界面活性剤および/または洗剤ビルダ ーの相互作用による浮きかすの形成を最少に抑えるための、高度にエトキシル化 された疎水性物質、好ましくは分子1個あたり少なくとも約17個、好ましくは 少なくとも約25個、より好ましくは少なくとも約40個のエトキシ基を含む物 質である、浮きかす分散性物質約0.2%〜約12%、および(c)水性液体キ ャリヤー約97%〜約58%を含む水性分散液の形感の液体布帛柔軟化性組成物 。 2.前記浮きかす分散性物質が (1)アルコール部分に約12〜約30個の炭素原子を含むポリエトキシル化脂 肪アルコール、(2)脂肪酸部分に約12〜約30個の炭素原子を含むポリエト キシル化脂肪酸、 (3)約12〜約30個の炭素原子を含み、1個のアルキル基中に少なくとも約 12個の炭素原子を含むポリエトキシル化脂肪アミン、 (4)脂肪酸が約12〜約30個の炭素原子を含むポリエトキシル化脂肪酸アミ ド、 (5)約15〜約30個の炭素原子を含み、1個のアルキル基中に少なくとも約 12個の炭素原子を含むポリエトキシル化第四級アンモニウム化合物、(6)約 14〜約30個の炭素原子を含み、1個のアルキル基中に少なくとも約12個の 炭素原子を含むポリエトキシル化アミンオキシド、 (7)ポリエトキシレート汚れ除去性重合体、および(8)これらの混合物 からなる群から選択されることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。 3.前記浮きかす分散性物質がポリエトキシル化されたアルコール(1)または 脂肪酸(2)であることを特徴とする、請求項2に記載の組成物。 4.前記置換イミダゾリン布帛柔軟化性物質が式▲数式、化学式、表等がありま す▼ [式中、各Aは(1)−N(R)C(O)−、または、好ましくは(2)−OC (O)−、または(3)単共有結合であり、各RはC1〜C6アルキル、アルケ ニル、ヒドロキシアルキルまたは水素であり、XおよびX1は、独立して、C1 1〜C21、好ましくはC13〜C17ヒドロカルビル基であり、mおよびnは 、独立して、約2〜約4である。] を有することを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。 5.請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物の製造方法であって、前記置換 イミダゾリン布帛柔軟化性物質および浮きかす分散性物質を溶融物として均質に 混合してから前記水性液体キャリヤーに添加することを特徴とする方法。 6.溶融物を高せん断混合により前記水性液体キャリヤーに添加し、1ミクロン 未満の粒子を形成することを特徴とする、請求項5に記載の方法。
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