FI89605B

FI89605B - Stabila bionedbrytbara mjukgoeringsmedel foer tyger, vilka innehaoller lineaera alkoxilerade alkoholer

Info

Publication number: FI89605B
Application number: FI884352A
Authority: FI
Inventors: Nienyuan James Chang
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1987-09-23
Filing date: 1988-09-22
Publication date: 1993-07-15
Also published as: AU2243488A; ATE82770T1; DE3876196T2; NZ226302A; CN1032813A; MX169935B; GR3006341T3; IE61379B1; KR890005338A; JPH01162872A; CA1340425C; DK531388D0; FI884352A; KR950009258B1; AU627433B2; IE882892L; FI884352A0; DE3876196D1; EP0309052A2; TR28531A

Description

χ 89605

Stabiileja biohajoavia kankaiden pehmennyskoostumuksia, jotka sisältävät lineäärisiä alkoksiloituja alkoholeja

Esillä olevan keksinnön kohteena ovat tekstiilin 5 käsittelykoostumukset. Erityisesti sen kohteena ovat tekstiilin käsittelykoostumukset käytettäviksi tekstiilin pestutoimenpiteen huuhtelujaksossa parantamassa kankaan pehmennystä/staattisen sähköisyyden valvontaa, jolloin koostumuksille tunnusomaiset ovat niiden erinomai-10 set varastointistabiilius- ja viskositeettiominaisuudet samoin kuin biologinen hajoavuus. Näitä koostumuksia voidaan myös käyttää hiustenhoitokoostumuksissa.

Pesutoimenpiteen aikana kankaan pehmennyksen ja staattisen sähköisyyden valvonnan parantamiseen sopivat teks-15 tiilinkäsittelykoostumukset ovat alalla hyvin tunnettuja ja niillä on kaupallista käyttöä laajalla asteikolla. Tavanomaisesti huuhteluun lisättävät kankaan pehmenninkoos-tumukset sisältävät aktiivisena pehmenninkomponenttina olennaisesti veteen liukenemattomia kationisia aineita, 20 joissa on kaksi pitkää alkyyliketjua. Tyypillisiä täl laisia materiaaleja ovat di-tali-di-metyyli-ammonium-·. : kloridi ja kahdella stearyyliryhmällä substituoidut imidatsoliniumyhdisteet. Nämä materiaalit valmistetaan tavallisesti vesidispersion muodossa. Yleensä ei ole ; 25 mahdollista valmistaa vesidispersioita, jotka sisältäi sivät enempää kuin noin 10 % kationisia aineita kohtaamatta hankalasti käsiteltäviä ongelmia tuoteviskositee-tissa ja stabiiliudessa, erityisesti, kun varastointi on tapahtunut korotetuissa lämpötiloissa, esimerkiksi : 30 sellaisia, että koostumuksia ei voi kaataa ja niillä on riittämättömät huuhteluveteen jakautumis- ja liukenemis-tunnusmerkit. Tämä pehmenninkonsentraation fysikaalinen rajoittaminen rajoittaa luonnollisesti sitä pehmennys-käyttäytymisen tasoa, joka olisi saavutettavissa käyttä-35 mättä tuotetta ylimäärin, ja lisää myös olennaisesti 2 39605 jakelu- ja pakkauskustannuksia. Sen mukaan olisi erittäin toivottavaa valmistaa fysikaalisesti hyväksyttäviä tekstiilinkäsittelykoostumuksia, jotka sisältävät paljon korkeammat tasot veteen liukenemattomia kationisia 5 pehmenninaineita.

Olisi myös toivottavaa, että olisi käytettävissä kankaan pehmenninkoostumuksia, jotka ovat varastointi-kestäviä, ja jotka myöskin ovat biologisesti hajoavia. Kuitenkin materiaalit, jotka voivat olla biologisesti 10 hajoavia, ovat usein vaikeasti formuloitavissa stabii leiksi nestemäisiksi koostumuksiksi.

Tämän keksinnön kohteena on antaa käytettäväksi varastointikestävä, biologisesti hajoava kankaan peh-menninkoostumus. Edelleen kohteena on antaa käytettä-15 vaksi tällaisia materiaaleja nestemäisten tuotteitten muodossa, mukaan lukien väkevöitteet, jotka sopivat käytettäviksi tekstiilin pesutoimenpiteen huuhtelujak-sossa. Nämä ja muut kohteet saadaan käyttämällä esillä olevaa keksintöä, kuten nähdään seuraavasta selityk-20 sestä.

Valmistajat tuottavat kationiset pehmenninmateriaa-lit tavallisesti lietteen muodossa, joka sisältää noin 70-80 % aktiivista materiaalia orgaanisessa nesteessä kuten isopropanolissa, joka joskus sisältää pienehkön 25 määrän vettä (enintään noin 10 %). Vähittäiskaupan kan kaan pehmenninkoostumukset valmistetaan sitten disper-goimalla pehemminliete lämpimään veteen huolellisesti valvotuissa olosuhteissa. Näiden teollisten väkevöit-teitten fysikaalisen muodon ja dispergoituvuuden rajoi-'30 tukset ovat kuitenkin sellaiset, että ne estävät kulut tajan suoran kotikäytön; ne voivat todellakin muodostaa vakavia käsittelyongelmia myös vähittäiskaupan kankaan pehmenninkoostumusten teolliselle hankkijalle.

Erilaisten kvaternoitujen esteriamiinien käyttö 35 kationisina kankaan pehmenninaineina on alla tunnet tua. Katso esimerkiksi US-patentista 4 339 391, Hoffmann, ( 3 85605 et ai., julkaistu 13. heinäkuuta, 1982, sarjaa kvater-noituja esteriamiineita, jotka toimivat kankaan pehmen-timinä. Erilaiset kvaternoidut esteriamiinit ovat kaupallisesti saatavissa kauppanimillä SYNPROLAM FS ICI:ltä 5 ja REWOQUAT REWO:lta.

Valitettavasti, vaikka kvaternoitujen esteriamii-nien uskotaan olevan biologisesti nopeasti hajoavia, niille tapahtuu useammin hydrolyysi kuin tavanomaisille kationisille pehmenninaineille (esim. ditalidimetyyli-10 ammoniumkloridille ja sen analogeille) ja sen vuoksi se voi kohdata hydrolyyttista stabiiliutta koskevia ongelmia pidennetyn varastoinnin aikana. Tuotestabiilius- ja viskositeettiongelmat ovat tulossa yhä mahdottomammiksi käsitellä väkevissä vesidispersioissa.

15 Alalla on esitetty erilaisia ratkaisuja kulutta jakäyttöön soveltuvien väkevien kankaan pehmenninkoostu-musten valmistamisen ongelmaan. Katso esimerkiksi US-pa-tentteja 4 426 299, julkaistu 17. tammikuuta, 1984 ja 4 401 578, julkaistu 30. elokuuta, 1983, Verbruggen, 20 jotka viittaavat parafiiniin, rasvahappoihin ja esteri- jatkeaineisiin pehmenninväkevöitteissä viskositeetin sää-telyaineina.

EP-patentti 0 018 039, Clint, et ai., julkaistu 7. maaliskuuta 1984, viittaa hiilivetyihin ynnä liu-25 keneviin kationisiin tai ionittomiin pinta-aktiivisiin aineisiin pehmenninväkevöitteissä viskositeetin ja stabiiliustunnusmerkkien parantamisessa.

US-patentti 4 454 049, MacGilp, et ai., julkaistu 12. kesäkuuta 1984, selittää väkevöityjä nestemäisiä • 30 tekstiilinkäsittelykoostumuksia isotrooppisten liuos- ten muodossa, jotka käsittävät veteen liukenemattomia di-Clg_24 vapaavalintaisesti hydroksisubstituoituja al-kyyli-, alkaryyli- tai alkenyylikationisia kankaan peh-mentimiä, jolloin ainakin noin 70 % kankaan pehmenti- 35 mestä koostuu yhdestä tai useammasta komponentista, . B 9 6 O 5 4 joiden sulamisten päätepiste yhdessä on pienempi kuin noin 20°C, veteen liukenemattomasta ionittomasta jatke-aineesta, erityisesti c^g_4Q hiilivedyistä tai yksi-tai moniarvoisten alkoholien estereistä Cg_2^ rasvahap-5 pojen kanssa ja veteen sekoittuvasta orgaanisesta liuot- timesta. Väkevöitteillä on parantuneitten formulointi-stabiiliuden ja dispergoituvuuden ohella erinomaiset kankaan pehmennystunnusmerkit.

US-patentti 4 439 330, Ooms, julkaistu 27. maalis-10 kuuta, 1984, opettaa väkevöityjä kankaan pehmentimiä, jotka käsittävät etoksyloituja amiineja.

US-patentti 4 476 031, julkaistu 9. lokakuuta, 1984, opettaa etoksyloituja amiineja tai niiden protonoi-tuja johdannaisia yhdistelminä ammonium-, imidatsolinium-15 ja vastaavien materiaalien kanssa. Alkoksyloitujen amii nien käyttö luokkana pehmenninkoostumuksissa on tunnettu (katso esimerkiksi saksalaisia patenttihakemuksia 2 829 022, Jakobi ja Schmadel, julkaistu 10. tammikuuta, 1980 ja 1 619 043, Miiller et ai., julkaistu 30. lo-20 kakuuta, 1969 ja US-patentit 4 076 632, Davis, julkais tu 28. helmikuuta, 1978 ja 4 157 307, Jaeger ja Davis, julkaistu 5. kesäkuuta, 1979).

US-patentti 4 422 949, Ooms, julkaistu 27. joulukuuta, 1983, viittaa pehmenninväkevöitteisiin, jotka 25 perustuvat ditalidimetyyliammoniumkloridiin (DTDMAC), glyserolimonostearaattiin ja kationisiin polymeereihin. GB-patenttihakemuksessa 2 007 734A, Sherman et ai., julkaistu 23. toukokuuta, 1979, selitetään kankaan pehmen-ninväkevöitteitä, jotka sisältävät seoksen, joka käsit-30 tää rasvahappojen kvaternäärisiä ammoniumsuoloja, jois sa on vähintään yksi Cg_gg alkyylisubstituentti ja öljyä tai olennaisesti veteen liukenematonta yhdistettä, jolla on öljyn/rasvahapon ominaisuuksia. Väkevöitteit-ten sanotaan olevan helposti kylmään veteen dispergoi-35 tuvia/emulgoituvia kankaan pehmenninkoostumusten muo dostamiseksi.

i 5 89605 Väkevöidyt pehmenninmateriaalin dispersiot voidaan valmistaa niinkuin on kuvattu EP-patenttihakemuk-sessa 406 ja GB-patenttijulkaisussa 1 601 360, Goffinet, mulkaistu 28. lokakuuta, 1981, liittämällä niihin tiet-5 tyjä ionittomia pehmenninapuaineita.

Kuten voidaan nähdä, erilaiset ratkaisut kuluttajan käyttöön sopivassa väkevässä muodossa olevien kankaan pehmenninkoostumusten valmistamisen ongelmaan eivät ole olleet täysin tyydyttäviä. On yleisesti tunnet-10 tua (esimerkiksi US-patentissa nro 3 681 241, Rydy, jul kaistu 1. elokuuta, 1972), että ionisoituvien suolojen läsnäolo pehmenninkoostumuksissa auttaa viskositeetin alentamista, mutta tämä lähestymistapa on tehoton koostumuksissa, jotka sisältävät enemmän kuin noin 12 % dis-15 pergoitunutta pehmennintä, sikäli kuin viskositeetin pienentämisellä missään olennaisessa määrin tarvittavien ionisoituvien suolojen tasolla on vakavasti haitallinen vaikutus tuotestabiiliuteen.

Nyt on keksitty, että kvaternoituja esteriamiini-20 pehmenninaineita sisältävien väkevien kankaan pehmennin koostumusten tuotestabiilius- ja viskositeettitunnus-merkkejä voidaan parantaa huomattavasti sekä tavallisissa että korkeissa lämpötiloissa lisäämällä niihin määritellyt määrät tiettyjä lineaarisia alkoksyloituja 25 (s.o. etoksyloituja ja/tai propoksyloituja) alkoholeja.

Tässä esitettyjen lineaaristen alkoksyloitujen alkoholien arvoa näiden kationisten kankaan pehmenninkoostumusten pitkävaikutteisten viskositeettitunnusmerk-kien ja stabiiliuden parantamisessa ei tähän mennessä 30 ole alalla tunnettu.

;· Keksinnön mukaiselle kankaan pehmenninkoostumuksel- le on tunnusomaista, että se sisältää a) noin 1 - noin 25 paino-% kvaternoitu ja esteri-: ' ami inipehmenninyhdistei !;ä kaavaltaan 35

O

+ Il 2 _ (R)2-N -{0Η2)2-0-ΟΙΤΧ R1 6 B 9 605 ja niiden seoksia; joissa kaikki R substituentit ovat C^_g-alkyyli- tai -hydroksialkyyliryhmiä, tai niiden seoksia; R·*· on ryhmä

5 O

I o (CH2)2-o-c-r^ o tax suoraketjuinen C^.-Lg-hiilivetyryhmä; R on suoraket-juinen C-^3_2^-hiilivetyryhmä ja X- on pehmentimen kanssa 10 yhteen sopiva anioni; b) noin 0,1 - noin 10 % lineaarista alkoksyloitua alkoholia, joka on valittu joukosta, jonka muodostavat Cg_2g-edullisesti CjQ^tj-lineaaristen rasva-alkoholien kondensaa-tiotuotteet 1-10 moolin, edullisesti 2-5 moolin kanssa ety- 15 leenioksidia tai propyleenioksidia ja niiden seoksia; ja c) noin 60 - noin 98 % nestemäistä kantaja-ainetta, joka käsittää veden ja yksiarvoisen alkoholin seoksen yksiarvoisen alkoholin muodostaessa pehmenninyhdisteen painosta 5-50 %, jossa kvaternoitu esteriamiinipehmenninyh- 20 diste on läsnä dispergoituina hiukkasina nestemäisessä kantaja-aineessa, jossa koostumus olennaisesti on protonoimat-tomia amiineita sisältämätön ja jossa koostumuksen pH on välillä 2,0-5,0.

Tarkoituksen olematta rajoittua teoriaan uskotaan, 25 että esteriryhmät tuovat näille pehmenninyhdisteille biologista hajoavuutta, kun taas lineaarisen alkoksyloidun (s.o. etoksyloidun ja/tai propoksyloidun) rasva-alkoholin lisää-: minen kankaan pehmenninkoostumukseen pienentää suuresti pehmenninyhdisteiden esterihydrolyysin nopeutta parantaen 30 siten koostumuksen varastointistabiiliutta. Itse asiassa lineaarinen alkoksyloitu rasva-alkoholi huolehtii riittävästä hydrolyyttisestä stabiiliudesta niin, että esteriamiini-pehmenninyhdisteet voidaan formuloida stabiilisti nestemäisiksi koostumuksiksi jäljessä esitetyissä olosuhteissa.

35 Näille koostumuksille toivotut viskositeettitunnusmerkit sallivat niiden formuloinnin väkevöitteinä. Edelleen, koska näissä koostumuksissa käytetyt kankaan pehmenninyhdisteet i

7 S 9 6 G S

ovat kationisia, nämä koostumukset eivät huolehdi vain kuidun ja kankaan pehmeydestä vaan myös antistaattisesti edullisesta käyttäytymisestä.

Esillä oleva keksintö kattaa nestemäiset kankaan 5 pehmennin- ja antistaattisesti koostumukset, käsittäen vähintään noin 1 paino-% edellä esitetyn kaavan mukaista kankaan pehmenninyhdistettä, lineaarista alkoksyloitua alkoholia (edullisesti etoksyloitua), nestemäistä kantaja-ainetta, esim. vettä, edullisesti C-^^-yksiarvoisen alkoholin ja 10 veden seosta. Tällaiset nestemäiset koostumukset formuloidaan edullisesti pHrhon noin 2,0 - noin 5,0 hyvästä va-rastointistabiiliudesta huolehtimiseksi. Kankaan pehmenti-men yleistä pesulakäyttöä varten huuhtelujakson aikana tällaiset koostumukset käsittävät tyypillisesti noin 2 - noin 15 10 paino-% kankaan pehmenninyhdistettä.

Tässä edullisissa nestemäisissä koostumuksissa peh-menninyhdiste on läsnä nestemäiseen kantaja-aineeseen dis-pergoituina hiukkasina. Hiukkaset ovat edullisesti alle mikrometrin kokoluokkaa, niiden keskihalkaisijät ovat yleen-20 sä alueella noin 0,10 - 0,50 mikronia (μπι) . Lisäksi koostumusten hydrolyyttisen stabiiliuden parantamiseksi lineaari-. . nen alkoksyloitu alkoholi stabiloi dispersioita myös las keutumista vastaan.

Tärkeänä piirteenä tässä nestemäiset koostumukset ovat 25 olennaisesti vapaita amiineja (s.o. protonoimattomia) sisältämättömiä (yleensä alle noin 1 %), koska vapaat amiinit voivat katalysoida kavaternoitujen esteriamiinipehmennin-yhdisteen hajoamista varastoinnin aikana. Jos läsnä on pienehköjä määriä amiineja, ne olisi protonoitava hapolla koos-30 tumusten formuloinnin aikana. Vahvoja happoja, kuten H3PO4 ja HC1, voidaan käyttää tähän tarkoitukseen.

Tässä esiintyvät pehmenninyhdistehiukkasten disper-sioitten pienet viskositeetit sallivat niiden formuloinnin vedellä laimennettaviksi kankaanpehmentimien "huippu-35 väkevöitteiksi", jotka sisältävät noin 11 - noin 25 paino-% kankaan pehmenninyhdistettä. Tällaiset huippuväkevöitteet voidaan pakata pusseihin, jotka käyttäjä voi laimentaa ve-

e 3S60S

dellä pehmentimien "yksinkertaisen väkevyyden" tuottamiseksi (tyypillisesti aktiivisen pehmentimen 3-5 % väkevyys) .

Keksintö kattaa myös menetelmän kuitujen (mukaan 5 lukien hiukset) tai kankaitten pehmentämiseksi, tai an- tistaattisen viimeistelyn antamiseksi niille, joka käsittää mainittujen kuitujen tai kankaitten saattamisen kosketukseen yllä esitetyn tyyppisen koostumuksen kanssa.

Kaikki prosenttiluvut, suhteet ja osuudet tässä 10 ovat painosta, ellei toisin ole määritelty.

Esillä olevan keksinnön koostumukset käsittävät kvaternääristä amiinia sisältävää kankaanpehmenninai-netta, joka sisältää ainakin yhden esterisidoksen, lineaarista alkoksyloitua alkoholia ja nestemäistä kanta-15 ja-ainetta.

Kvaternoitu esteriamiinipehmenninyhdiste

Esillä oleva keksintö sisältää olennaisena aineosana noin 1 % - noin 25 %, edullisesti noin 2 % -noin 10 % kvaternoitua esteriamiinipehmenninainetta 20 kaavaltaan

O

, « 2 -

[R|,-N -(CHj)j-O-C-R X

R> 25 jossa kaikki R substituentit ovat lyhytketjuisia (C^_g, edullisesti C^_g) alkyyli- tai hydroksialkyyli-ryhmiä, esim. metyyli- (edullisin), etyyli-, propyyli-, hydroksietyyli- ja vastaavia, tai niiden seoksia; R1 on . λ 2 30 ryhmä (CH^Jj-O-C-R tai pitkäketjuinen livetysubstituentti, edullisesti C^g_^g-alkyyli, edullisimmin suoraketjuinen C^g-alkyyli; R^ on pitkäket-juinen C^_2 ^-hiil ivetysubstituentti , edullisesti d^-a I kyy 1 i, edullisimmin suorako! juinen nLkyy- 35 li. Vastaioni X ei tässä ole kriittinen ja se voi olla mikä tahansa pehmentimen kanssa yhteensopiva anioni, 9 H 5 6 O 5 esimerkiksi kloridi, bromidi, metyylisulfaatti, for- miaatti, sulfaatti, nitraatti ja vastaava. On ymmär- 1 2 rettävä, että substituentit R, R ja R voidaan vapaavalintaisesti substituoida erilaisilla ryhmillä kuten 5 alkoksyyli-, hydroksyyli- tai ne voivat olla haarautu neita, mutta tällaiset aineet eivät tässä ole edullisia. Edullisina yhdisteinä voidaan pitää laajalti kan-kaanpehmentimenä käytetyn ditalidimetyyliammoniumklo-ridin (DTDMAC) mono- ja diesterimuunnelmia.

10 Yllä esitetyt yhdisteet, joita tämän keksinnön käy tössä käytetää aktiivisena pehmennin- ja antistaattise-na aineosana, valmistetaan käyttämällä tavallista reak-tiokemiaa. Esimerkiksi tyypillisessä DTDMAC:n monoeste-rimuunnelman synteesissä kaavan RR^NCH„CH90H mukaisen 15 amiinin hydroksyvliryhmä esteröidään kaavan R C(0)C1 mukaisella happokloridilla, sitten kvaternoidaan al- kyylihalogenidilla RX, jolloin saadaan haluttu reak- 1 2 tiotuote (jossa R, R ja R ovat esillä olevassa hakemuksessa määritellyt). Edullisen monoesteripehmennin-20 yhdisteen synteesimenetelmä esitetään yksityiskohdit tain jäljessä. Kuitenkin kemian ammattimiehet ymmär-. . tävät, että tämä reaktiosarja sallii laajan yhdiste- valikoiman valmistamisen. Kuvaavina, rajoittamattomina esimerkkeinä voidaan mainita seuraavat kvaternoi-25 dut monoesteriamiinit (joissa kaikki pitkäketjuiset alkyylisubstituentit ovat suoraketjuisia): lCH3MC18H37^NCH2CH20C(0)C15H31Br<3 [CH3]2[Cl3H27^NCH2CH2OC(O)C17H35a0

: . 30 [C2H5]2[C17H35PnCH CH20C(0)C13H27CP

[C2H5HCH3HCl8H37l®NCH2CH20C(0)C1ltH29CH SO®

[C3H7HC2H5][C16H33l®MCH2CH20C(0)C15H31C F

[iso-C3H7][CH3][C18H37PNCH2CH2OC{0)C15H31l® 10 89605

Samalla tavalla DTDMAC:n diesterimuunelman tyypillisessä synteesissä kaavan RN(CH^CI^OH)2 mukaisen amiinin molemmat hydroksyyliryhmät esteröidään kaavan 2 R C(0)C1 mukaisella happokloridilla, jolloin saadaan 5 haluttu reaktiotuote (jossa R ja R ovat esillä olevas sa hakemuksessa määritellyt)- Edullisen diesteripehmen-ninyhdisteen synteesimenetelmä esitetään jäljessä yksityiskohdittain. Kuitenkin kemian ammattimiehet ymmärtävät, että tämä reaktiosarja sallii laajan yhdistevalikoi-10 man valmistamisen. Kuvaavina rajoittamattomina esimerk keinä voidaan mainita seuraavat (joissa kaikki pitkäket-juiset alkyylisubstituentit ovat suoraketjuisia): (H0-CH(CH3)CH2J[CH3 J®N(CH2CH20C(0)C15H31)2ΒγΘ 15 [C2H5]2®N[CH2CH20C(0)C17H35]2C1° [CH3 1 (C2H5 l^lCHjO^OCiOC, 3h27 ] 2 I® t C-jH7 ] [C-Ης (CH-CH-OCtOJC. cH^. ] -S0U®CH. (cA3]®N-CH2CH20C(0)ai5H31 Cl® iH2CH20C(0)C17H35 20

Koska edellä esitetyt yhdisteet (seko mono- että diesterit) ovat jonkin verran labiileita hydrolyysin suhteen, niitä pitäisi käsitellä melko varovaisesti, kun niitä käytetään näitten koostumusten formulointiin. Esi-25 merkiksi nämä stabiilit nestemäiset koostumukset formu loidaan pH:ssa 3,5+0,5. pH voidaan tarkistaa lisäämällä Bronsted'in happoa. Esimerkkeihin sopivista Bronsted'in hapoista kuuluvat epäorgaaniset mineraalihapot, karboksyy-lihapot, erityisesti pienimolekyylipainoiset (C3_^)-kar-30 boksyylihapot ja alkyylisulfonihapot. Sopiviin epäorgaa nisiin happoihin kuuluvat HC1, ^SO^, HN03 ja H-^PO^. Sopiviin orgaanisiin happoihin kuuluvat muurahais-, etikka-, metyylisulfoni- ja etyylisulfonihapot. Edullisia happoja ovat kloorivety- ja fosforihapot.

i 11 89605

Kvaternoidun monoesteriamiinipehmenninyhdisteen synteesi Tässä käytetyn edullisen biologisesti hajoavan, kvaternoidun monoesteriamiinipehmenninyhdisteen syntee-5 si toteutetaan seuraavalla kaksivaiheisella menetel mällä :

Vaihe A.

Amiinin synteesi 10 (CH3)-N-CH2CH2OH + CIC(0)C15H31 (c2h5)3n ^18H37 l CH3-N-CH2CH20C(0)Cl5H31 C18H37 15 0,6 moolia oktadekyylietanolimetyyliamiinia sijoi tetaan 3 litran kolmikaulakolviin, joka on varustettu palautusjäähdyttimellä, argonin (tai typen) sisäänmenol-la ja kahdella lisäyssuppilolla. Yhteen lisäyssuppiloon sijoitetana 0,4 moolia trietyyliamiinia ja toiseen li-20 säyssuppiloon sijoitetaan 0,6 moolia palmitoyylikloridia 1:1 liuoksessa metyleenikloridin kanssa. Metyleeniklo-ridi (750 ml) lisätään reaktiokolviin, joka sisältää amiinin, ja kuumennetaan 35°C:seen (vesihaude). Trietyy-liamiini lisätään tipoittain ja lämpötila nostetaan vä-25 lille 40-45°C samalla sekoittamalla puolen tunnin ajan.

Palmitoyylikloridi/metyleenikloridiliuos lisätään tipoittain ja annetaan lämmetä 40-45°C:sas inertissä il-makehässä yli yön (12-16 h) .

Reaktioseos jäähdytetään huoneen lämpötilaan ja 30 laimennetaan kloroformilla (1500 ml) . Tuotteen kloro- formiliuos sijoitetaan erotussuppiloon (4 1) ja pestään kyllästetyllä NaCl-liuoksella, laimealla Ca(OH)2:Ha, 50 % K2C03:lla (3 kertaa)* ja lopulta kyllästetyllä NaClrlla. Orgaaninen kerros otetaan talteen ja kuiva-35 taan MgS04:llä , suodatetaan ja liuottimet poistetaan 12 89605 kiertohaihdutustietä. Lopullinen kuivaaminen tehdään tyhjössä (0,25 mmHg 0>3 Pa7 ).

*Huomautus: 50 % I^COg -kerros on kloroformikerroksen alla.

5 Analyysi TLC (ohutlevykromatografia)**: liuotinjärjestelmä (75 % dietyylieetteriä: 25 % heksaania) Rf = 0,7.

IR (CC14): 2910, 2850, 2810, 2760, 1722, 1450, 1370 cm-1 1H-NMR (CDC13) : 2,1 - 2,5 (8 H), 2,1 (3 H), 1,20 10 (58 H), 0,9 (6 H) ppm (suhteessa tetrametyylisilaaniin = 0 ppm).

**10 x 20 cm esiuurretut lasilevyt, 250 mikronin (^um) piihappogeeli? näkyväksi värjääminen PMAtlla (fosfo-molybdeenihappo - 5 % etanolissa).

15 Vaihe B.

Kvaternointi: CH3-N-CH2CH20C(0)C15H31 + CH3CI_ 20 C18H37 ~ 1 (CH3)2-+N-CH2CH20C(0)C15H31Cl' C1 8H 3 7 '25 0,5 moolia vaiheessa A valmistettua oktadekyyli- palmitoyylioksietyylimetyyliamiinia sijoitetaan auto-• klaaviputkeen yhdessä 200-300 ml:n kanssa asetonitrii- liä (vedetöntä). Näyte sijoitetaan sitten autoklaaviin ja huuhdellaan kolme kertaa He:11a (16275 mmHg/21,4 atm) 30 £2169,8 kPa7 ja kerran CH3Cl:lla. Reaktioseos kuumen netaan 80°C:seen 3604 mmHg/4,7 atm £480,5 kPa7 paineessa. CH3C1 ja liuotin poistetaan reaktioseoksesta. Näyte liuotetaan kloroformiin ja liuotin poistetaan kierto-haihduttamalla, jota seuraa kuivaaminen tyhjössä 35 (0,25 mmHg £33 Ρε^. Sekä C^gH^ että C^t-H33 substituen- tit tässä erittäin edullisessa yhdisteessä ovat n-alkyy-le jä.

13 89605

Analyysi TLC (5:1 kloroformi:metanoli)* Rf = 0,25 IR (CC14): 2910, 2832, 1730, 1450 cm-1 1H-NMR (CDC13): S 4'° “ 4,5 (2 H), 3,5 (6 H), 2,0 - 5 2,7 (6 H), 1,2 - 1,5 (58 H), 0,9 (6 H) ppm (suhteessa tetrametyylisilaaniin = 0 ppm).

13C-NMR (CDC13):cF 172,5, 65,3, 62,1, 57,4, 51,8, 33,9, 31,8, 29,5, 28,7, 26,2, 22,8, 22,5, 14,0 (suhteessa tetrametyylisilaaniin = 0 ppm).

10 *10 x 20 cm esiuurretut lasilevyt, 250 mikronin (^um) piihappogeeli; näkyväksi värjäys PMArlla.

Kvaternoidun diesteriamiinipehmenninyhdisteen synteesi

Esillä olevassa keksinnössä käytetty edullinen 15 biologisesti hajoava, kvaternoitu diesteriamiinipehmen- ninyhdiste voidaan syntetisoida käyttämällä seuraavaa kaksivaiheista menetelmää:

Vaihe A.

Amiinin synteesi 20 (CH3)-N-[CH2CH2OH]2 + 2CIC(0)C15H31 (C2Hs)3N ·." CH3-N-[CH2CH20C(0)C15H31 ]2 1 25 0,6 moolia metyylidietanoliamiinia sijoitetaan 3 litran kolmikaulakolviin, joka on varustettu palautus-jäähdyttimellä, argonin (tai typen) sisäänmenolla ja kahdella lisäyssuppilolla. Yhteen lisäyssuppiloon sijoitetaan 0,8 moolia trietyyliamiinia ja toiseen lisäys-30 suppiloon sijoitetaan 0,12 moolia plamitoyylikloridia •’ 1:1 liuoksessa metyleenikloridin kanssa. Metyleeniklo- ridi (750 ml) lisätään reaktiokolviin, joka sisältää amiinin, ja kuumennetaan 35°C:seen (vesihaude). Trietyy-liamiini lisätään tipoittain ja lämpötila nostetaan vä-35 lille 40-45°C samalla sekoittamalla puolen tunnin ajan.

14 89605

Palmitoyylikloridi/metyleenikloridiliuos lisätään tipoittaan ja annetaan lämmetä 40-45°C:ssa inertissä ilmakehässä yli yön (12-16 h).

Reaktioseos jäähdytetään huoneen lämpötilaan ja 5 laimennetaan kloroformilla (1500 ml). Tuotteen kloro- formiliuos sijoitetaan erotussuppiloon (4 1) ja pestään kyllästetyllä NaCl-liuoksella, laimealla Ca(OH)2d.la, 50 % K2CO-j:lla (3 kertaa)* ja lopulta kyllästetyllä NaCl:lla. Orgaaninen kerros otetaan talteen ja kuivataan 10 MgSO^:llä ja suodatetaan. Liuottimet poistetaan kierto- haihdutustietä. Lopullinen kuivaaminen tehdään tyhjössä (0,25 mmHg £33 Pa~] ).

*Huomautus: 50 % K2C02 “kerros on kloroformikerroksen alla.

15 Analyysi TLC (ohutlevykromatografia)**: liuotinjärjestelmä (75 % dietyylieetteriä: 25 % heksaania) Rf = 0,75.

IR (CC14): 2920, 2850, 1735, 1450, 1155, 1100 cm"1 1H-NMR (CDC13): cT 3,9 - 4,1 (2 H), 2,1 - 2,8 (8 H), 20 2,3 (3 H), 1,25 (52 H), 1,1 (6 H), 0,8 (6 H) ppm (suh teessa tetrametyylisilaaniin = 0 ppm).

**10 x 20 cm esiuurretut lasilevyt, 250 mikronin (^um) piihappogeeli; näkyväksi värjääminen PMA:lla (fosfo-molybdeenihappo - 5 % etanolissa).

25 Vaihe B.

Kvaternointi: CH3-N-[CH2CH20C(0)C15H31]2 ♦ ch3ci 30 (CH3)2-N+-!CH2CH20C(0)C,5H31]2C|- 0,5 moolia metyylidietanolipalmitaattiamiinia vaiheesta A sijoitetaan autoklaaviputkeen yhdessä 200 -300 ml:n kanssa asetonitriiliä (vedetöntä). Näyte sijoi-35 tetaan sitten autoklaaviin ja huuhdellaan kolme kertaa

Hetlla (16275 mmHg/21,4 atm) /2169,8 kPAj 3a kerran i is 8 9 605 CH^Clilla. Reaktioseos kuumennetaan 80°C:seen 3604 mmHg/4,7 atm £480,5 kPa7 CH^Cl paineessa 24 tunnin ajan. Autoklaaviputki poistetaan sitten reaktioseok-sesta. Näyte liuotetaan kloroformiin ja liuotin pois-5 tetaan kiertohaihduttamalla, jota seuraa kuivaaminen tyhjössä (0,25 mmHg /33 Pa].

Analyysi TLC (5:1 kloroformirmetanoli)*: Rf = 0,35 IR (CC14): 2915, 2855, 1735, 1455, 1150 cm"1.

10 1H-NMR (CDC13): § 4,5 - 5,0 (2 H), 4,0 - 4,4 (4 H), 3,7 (6 H), 2,0 - 2,5 (4 H), 1,2 - 1,5 (52 H), 0,9 (6 H) ppm (suhteessa tetrametyylisilaaniin = 0 ppm).

13C-NMR (CDC13): ς? 172,8, 63,5, 57,9, 52,3, 33,8, 31,8, 31,4, 29,6, 24,6, 22,6, 14,1 ppm (suhteessa tetra-15 metyylisilaaniin = 0 ppm).

*10 x 20 cm esiuurretut lasilevyt, 250 mikronin (^,um) piihappogeeli; näkyväksi värjäys PMAtlla.

Lineaarinen alkoksyloitu alkoholi

Esillä oleva keksintö sisältää olennaisena aine-20 osana noin 0,1 - noin 10 %, edullisesti noin 0,1 - noin 3 % lineaarista alkoksyloitua alkoholia. Lineaarinen alkoksyloitu alkoholi parantaa kankaan pehmennin-koostumuksen kemiallista stabiiliutta pienentämällä sen sisältämän kvaternoidun esteriamiinipehmenninyhdisteen 25 esterihydrolyysin nopeutta. Lisäksi lineaarinen alkoksy loitu alkoholi parantaa tällaisten koostumusten fysikaalista stabiiliutta stabiloimalla pehmenninyhdisteitten hienojakoisia dispersioita laskeutumista vastaan.

Esillä olevassa keksinnössä hyödylliset lineaari-'30 set alkoksyloidut alkoholit valitaan joukosta, jonka muodostavat Cg_^g lineaaristen rasva-alkoholien konden-saatiotuotteet noin 1 - noin 10 moolin etyleenioksidia (edullisin) tai propyleenioksidia ja niiden seoksia kanssa (mukaan lukien lineaariset etoksyloidut-propoksy-35 loidut alkoholit). Esimerkkeihin lineaarisista etoksy- loiduista tämän tyyppisistä rasva-alkoholeista kuuluvat 16 Η 96 Ob

Neodol 23-3 (^2-13 lineaarisen alkoholin kondensaatio-tuote 3 moolin etyleenioksidia kanssa), Neodol 91 - 2,5 (Cg_^^ lineaarinen alkoholin kondensaatiotuote 2,5 moolin etyleenioksidia kanssa), Neodol 45-9 (C^_.^ lineaa-5 risen alkoholin kondensaatiotuote 9 moolin etyleenioksi dia kanssa) , Neodol 45-7 (C^_^,- lineaarisen alkoholin kondensaatiotuote 7 moolin etyleenioksidia kanssa) , Neodol 45-4 (C14_15 lineaarisen alkoholin kondensaatiotuote 4 moolin etyleenioksidia kanssa), joita kaikkia 10 markkinoi Shell Chemical Company, ja Kyrö EOB (¢.^..35 lineaarisen alkoholin kondensaatiotuote 9 moolin etyleenioksidia kanssa), jota markkinoi The Procter & Gamble Company. Edullisia ovat lineaaristen alkoholin kondensaatiotuotteet noin 2 - noin 5 moolin etyleeniok-15 sidia kanssa, edullisimpia ovat lineaaristen al koholien kondensaatiotuotteet 3 moolin etyleenioksidia kanssa (esim. Neodol 23-3).

Haluttaessa koostumuksia tässä voidaan edelleen stabiloida laskeutumista vastaan käyttämällä tavallisia 20 ei-emäksisiä emulgaattoreita, erityisesti ionittomia emulgaattoreita. Tällaiset ionittomat emulgaattorit ja niiden käyttötasot on selitetty US-patentissa 4 454 049, MacGlip, et ai., julkaistu 12. kesäkuuta, 1984, joka selitys sisältyy tähän viitteenä.

25 Erityisesimerkkeihin ionittomista emulgaattoreis- ta, jotka sopivat käytettäviksi näissä koostumuksissa, kuuluvat glyserolin rasvahappoesterit (edullisesti gly-serolimonostearaatti) ja rasva-alkoholit (esim. stearyy-lialkoholi). Jos käytetään tavallisia ionittomia emul-30 gaattoreita, käyttötasot ovat tyypillisesti 0,1 - noin 2,5 % koostumuksen painosta. Edullisia ovat glyseroli-monostearaatin seokset lineaarisen etoksyloidun alkoholin kanssa.

17 8 9 60b

Nestemäinen kantaja-aine

Koostumukset tässä käsittävät nestemäisen kantajan, so. vettä, edullisesti veden ja C^_4 yksiarvoisen alkoholin (esim. metanolin, propanolin, isopropanolin, 5 butanolin ja niiden seosten) seosta isopropanolin ol lessa edullinen. Nämä koostumukset käsittävät noin 60 % - noin 98 %, edullisesti noin 70 % - noin 95 % nestemäisestä kantaja-aineesta. Edullisesti C^_4 yksiarvoisen alkoholin määrä nestemäisessä kantaja-ainees-10 sa on noin 5 - noin 50 % kvaternoidun esteriamiinipeh- menninyhdisteen painosta lopun nestemäisestä kantaja-aineesta ollessa vettä.

Tässä keksinnössä käytetyt pehmenninyhdisteet ovat liukenemattomia sellaisiin vesiperustaisiin kan-15 taja-aineisiin ja siten ne ovat siinä läsnä hienojen hiukkasten dispersion muodossa. Nämä hiukkaset ovat kooltaan alle mikrometrin luokkaa ja ne valmistetaan mukavasti suuren leikkauksen sekoituksessa, joka öis-pergoi yhdisteet hienoiksi hiukkasiksi. Edullisen 20 dispersion valmistusmenetelmä selitetään yksityiskoh taisesti esimerkeissä I-IV jäljessä. Jälleen, koska pehmenninyhdisteet ovat hydrolyyttisesti labiileja, olisi huolehdittava emäksen poissa pitämisestä ja val-: : mistuslämpötilojen ja pH:n pitämisestä jäljessä mää- 25 ritellyillä alueilla.

: Vapaavalintaiset komponentit

Valmiiksi formuloidut kankaan pehmenninkoostumuk-set voivat sisältää tässä esitetyn kaavan mukaisten nopeasti biologisesti hajoavien kvaternääristen esteri-• - 30 amiiniyhdisteiden, lineaarisen alkoksyloidun rasva-alko holin ja nestemäisen kantaja-aineen lisäksi yhtä tai useampaa seuraavista vapaavalintaisista aineosista.

Tavanomaiset kvaternääriset pehmentävät ammonium-yhdistoet 35 FJsillä olevan keksinnön mukaiset koostumukset voi vat edelleen käsittää tavanomaista pehmentävää di(kor- ie 39605 keampi alkyyli) kvaternäärinen ammoniumyhdistettä. Koostumukset tässä voivat sisältää 0 % - noin 25 % (edullisesti noin 0,1 % - noin 10 %) tavanomaista pehmentävää di(korkeampi alkyyli) kvaternäärinen ammonium-5 yhdistettä.

"Korkeammalla alkyylillä" käytettynä tässä kva-ternääristen ammoniumsuolojen yhteydessä tarkoitetaan alkyyliryhmiä, joissa on noin 8 - noin 30 hiiliatomia, edullisesti noin 11 - noin 22 hiiliatomia. Esimerkkeihin 10 tällaisista tavanomaisista kvaternäärisistä ammoniumsuo- loista kuuluvat: i) asykliset kvaternääriset ammoniumsuolat kaavaltaan : r r, η e 15 I2 θ R^-lj<-R3 Αθ R4 20 jossa on asyklinen alifaattinen ^ι^_22 hiilivetYrYh- mä, Rg on tyydytetty alkyyli- tai hydroksialkyyli- ryhmä, R^ valitaan ryhmistä R£ ja R^ ja A on anioni; ii) kvaternääriset diamidoammoniumsuolat kaa- : valtaan: ·': 25 ro rc o η ® I I5 ϊ Θ R, - C - NH - R, - N - R- - NH - C - R.

1 2 j l '

L r8 J

30 jossa R^ on asyklinen alifaattinen ^1^^22 hiilivety- ryhmä, R^ on divalenttinen alkyleeniryhmä, jossa on 1-3 hiiliatomia, R,. ja Rg ovat tyydytettyjä alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmiä ja A on anioni; : iii) kvaternääriset diamidoalkoksyloidut ammo- 35 niumsuolat kaavaltaan: 19 8 9 6 0 5 r ο ρ5 μ Ί Θ II I II 0

R1 - c - ΝΗ - R2 - N - R2 - NH - C - R, A

5 L (CH2CH20)nH

jossa n on yhtä kuin noin 1 - noin 5 ja , R2, R^ ja A ovat yllä määritellyt; 10 iv) kvaternääriset imidatsoliniumyhdisteet kaavaltaan : Γ i—i _______o η θ N Il q

,, 'V' —CH-CH-ZCR. A

15 R, 2 2 1 jossa R^ = ci5_i7 tyydytetty alkyyli, R2 = C^_^ tyydytetty alkyyli tai H, Z = NH tai O ja A on anioni.

Esimerkkejä komponentista i) ovat hyvin tunnetut dialkyylidimetyyliammoniumsuolat kuten ditalidimetyyli-ammoniumkloridi, ditalidimetyyliammoniummetyylisulfaat-ti, di(hydrattu tali)dimetyyliammoniumkloridi, dibe-. henyylidimetyyliammoniumkloridi.

Esimerkkej komponenteista ii) ja iii) ovat metyy-libis(taliamidoetyyli) (2-hydroksietyyli)ammoniummetyy-lisulfaatti ja metyylibis(hydrattu taliamidoetyyli) (2-hydroksietyyli)ammoniummetyylisulfaatti, jossa R^ on asyklinen alifaattinen hiilivetyryhmä, R2 on etyleeniryhmä, Rc on metyyliryhmä, RQ on hydroksialkyy-: · 30 -3 ° liryhmä ja A on metyylisulfaattianioni; näitä materiaaleja on saatavissa firmalta Sherex Chemical Company

R R

kauppanimillä Varisoft 222 ja Varisoft 110, vastaavasti.

20 H S 6 O 5

Esimerkkejä komponentista iv) ovat 1-metyyli-1-taiiaminoetyyli-2-taii-imidatsoiiniummetyy-lisulfaatti ja 1-metyyli-l-(hydrattu taliamidoetyyli)-metyylisulfaatti.

5 Vapaat amiinit

Nestemäisten koostumusten tässä pitäisi olla olennaisesti vapaita (s.o. protonoimattomia) amiineja sisältämättömiä (yleensä alle noin 1 %). Olisi huolehdittava siitä, että jos pienehköjä määriä näitä amiineja käyte- 10 tään koostumusten dispersiostabiiliuden parantamiseksi, ne on protonoitu hapolla formuloinnin aikana, muuten vapaat amiinit saattavat katalysoida biologisesti hajoavien kvaternääristen ammoniumyhdisteiden hajoamista varastoinnin aikana.

15 Pienehköjä määriä protonoituja amiineita, tyypil lisesti noin 0,05 % - noin 1,0 %, nimittäin primäärisiä, sekundäärisiä ja tertiäärisiä amiineita, joissa on ainakin yksi suoraketjuinen orgaaninen ryhmä, joka sisältää noin 12 - noin 22 hiiliatomia, voidaan käyttää esillä 20 olevan keksinnön koostumuksissa dispersiostabiiliuden parantamiseksi. Edulliset tämän luokan amiinit ovat etok-siamiineita, kuten monotalidipolyetoksiamiini, jossa on kaikkiaan noin 2 - noin 30 etoksiryhmää molekyylissä. Myöskin sopivia ovat diamiinit kuten tali-Ν,Ν',N'-tris- 25 (2-hydroksietyyli)-1,3-propyleenidiamiini tai C... 0- lb-lo alkyyli-N-bis(2-hydroksietyyli)amiinit.

Esimerkkejä yllä esitetyistä yhdisteistä ovat ne, joita Hoechst markkinoi kauppanimillä GENAMIN C, S, O ja T.

30 Di-(korkeampi alkyyli) syklinen amiini

Koostumukset tässä käsittävät vapaavalintaisesti 0 % - noin 25 % (edullisesti noin 0,1 % - noin 10 %) koostumuksen painosta di (korkeampi alkyyli) syklinen amiinipehmenninainetta kaavaltaan:

21 B960S

/(CH2>n of - X - R2 5 R1 jossa n on 2 tai 3, edullisesti 2; ja R2 ovat toi sistaan riippumatta C8_30~alkyyli tai alkenyyli, edullisesti C11_22-alkyyli, edullisemmin C15_lg-alkyyli, tai sellaisten alkyyliradikaalien seoksia. Esimerkkejä sello laisista seoksista ovat alkyyliradikaalit, joita saa daan kookosöljystä, "pehmeästä" (kovettamattomasta) talista ja kovetetusta talista. Q on CH tai N, edullises- R« - T - S - ti N. X on q jossa T on O tai NR,., jolloin R,.

15 on H tai C-^^-alkyyli, edullisesti H, ja R^ on divalent- tinen C^^-alkyleeniryhmä tai jossa m on noin 1 - noin 8.

Silikonikomponentti Nämä kankaanpehmenninkoostumukset sisältävät va-20 paavalintaisesti vesiemulsiota, joka koostuu vallitse vasti lineaarisesta polydialkyyli- tai alkyyliaryylisi-loksaanista, jossa alkvyliryhmissä voi olla yhdestä vii-teen hiiliatomia, ja ne voivat olla kokonaan tai osit-: tain fluoratut. Nämä siloksaanit toimivat tuottamaan ' :25 edulliset parantuneet kankaan tuntuominaisuudet. Sopi- via silikoneja ovat polydimetyylisiloksaanit viskositee- tiltaan 25°C:ssa noin 100 - noin 100 000 senttistokesia • · 2 (mm /s) , edullisesti noin 1 000 - noin 12 000 sentti- 2 stokesia (mm /s).

- 30 On huomattu, että silikonin ionivaraustunnusmerkit esillä olevassa keksinnössä käytetystä ovat tärkeitä määritettäessä sekä saostumisen laajuutta että silikonin ; : jakaantumisen tasaisuutta ja sen seurauksena sillä käsi- : : tellyn kankaan ominaisuuksia.

22 8960b

Silikoneilla, joilla on kationista luonnetta, esiintyy parantunut taipumus saostumiseen. Silikoneilla, joiden on huomattu olevan arvokkaita tuomassa kankaan tunnulle edullisia ominaisuuksia, on vallitsevas-^ ti lineaarinen luonne ja ne ovat edullisesti polydial- kyylisiloksaaneja, joissa alkyyliryhmä on yleisimmin metyyli. Tällaisia silikonipolymeerejä valmistetaan usein kaupallisesti emulsiopolymeroinnilla käyttämällä vahvaa happoa tai vahvaa alkalikatalysaattoria ionitto-man tai sekoitetun ionittoman anionin emulgaattorijärjestelmän läsnäollessa. Parantuneitten kankaan tuntuominai-suuksien lisäksi silikonikomponentit parantavat myös näillä pehmenninkoostumuksilla käsiteltyjen kankaitten veden absorboimiskykyä.

^ Vapaavalintaisiin silikonikomponentteihin sisäl tyy luonteeltaan kationinen silikoni, joka määritellään joksikin seuraavista: a) vallitsevasti lineaarinen di-C^_t--alkyyli tai C^_j.-alkyyliaryylisiloksaani, joka on valmistettu emul- 2q siopolymeroinnilla käyttämällä kationista tai ionitonta pinta-aktiivista ainetta emulgaattorina; b) alfa-omega-dikvaternoitu di-C^_,--alkyyli-tai alkyylialryylisiloksaanipolymeeri; c) aminofunktionaalinen di-C^_^-alkyyli- tai 25 alkyyliaryylisiloksaanipolymeeri, jossa aminoryhmä voi olla substituoitu ja voi olla kvaternoitu ja jossa subs-tituointiaste (d.s.) on alueella noin 0,0001 - noin 0,1, edullisesti noin 0,01 - noin 0,075 edellyttäen, että silikonin viskositeett 25°C:ssa on noin 100 - noin 2q 100 000 es (mm^/s).

Kankaan pehmenninkoostumukset tässä voivat sisältää enintään 15 %, edullisesti noin 0,1 % - noin 10 % silikonikomponenttia.

Paksunninaine

Vapaavalintaisesti koostumukset tässä sisältävät 0 % - noin 3 %, edullisesti noin 0,01 % - noin 2 % pak- i 23 8 & 605 sunninainetta. Esimerkkeihin soopivista paksunninaineis-ta kuuluvat: selluloosajohdannaiset, synteettiset suu-rimolekyylipainoiset polymeerit (esim. karboksivinyy-lipolymeeri ja polyvinyylialkoholi) ja kationiset guar-5 kumit.

Selluloosajohdannaiset, jotka toimivat näinä pak-sunninaineina, voidaan luonnehtia tietyiksi selluloosan hydroksieettereiksi, kuten Methocel , jota markkinoi Dow Chemicals, Inc.; myöskin tietyiksi kationisiksi 10 selluloosan eetterijohdannaisiksi, kuten Polymer JR-125R, JR-400R ja JR-30MR, jota markkinoi Union Carbide.

Muita tehokkaita paksunninaineita ovat kationiset guarkumit, kuten Jaguar Plus , jota markkinoi Stein 15 Hall, ja Gendrive 458 , jota markkinoi General Mills.

Edulliset paksunninaineet tässä valitaan joukosta, jonka mudostavat metyyliselluloosa, hydroksipropyyli-metyyliselluloosa tai hydroksybutyylimetyyliselluloosa, jolloin mainittujen selluloosapolymeerien viskositeet-20 ti on 2 % vesiliuoksessa 20°C:ssa noin 15 - noin 75 000 senttipoisea (mPas).

Lianirrotusaine

Vapaavalintaisesti koostumukset tässä sisältävät 0 % - noin 10 %, edullisesti noin 0,2 % - noin 5 % lian-25 irrotusainetta. Edullisesti tällainen lianirrotusaine on polymeeri. Esillä olevassa keksinnössä hyödyllisiin polymeerisiin lianirrotusaineisiin kuuluvat tereftalaa-tin ja polyetyleenioksidin tai polypropyleenioksidin ryhmäkopolymeerit ja vastaavat.

... 30 Edullinen lianirrotusaine on kopolymeeri, jossa on terftalaatti- ja polyetyleenioksidiryhmiä. Yksityiskohtaisemmin nämä polymeerit koostuvat toistuvista etyleenitereftalaatti- ja polyetyleenioksiditereftalaat-tiyksiköistä etyleenitereftalaattiyksiköitten moolisuh-35 teessä polyetyleenioksiditereftalaattiyksiköihin välil lä noin 25:75 - noin 35:65, jolloin mainittujen poly- 2Ί 89605 etyleenioksiditereftalaattia sisältävien polyetyleeni-oksidiryhmien molekyylipainot ovat noin 300 - noin 2 000. Tämän polymeerisen lianirrotusaineen molekyyli-paino on alueella noin 5 000 - noin 55 000.

5 Toinen edullinen lianirrotusaine on toistuvana yksikkönä etyleenitereftalaattia sisältävä kiteytymis-kelpoinen polyesteri, joka sisältää noin 10 - noin 15 paino-% etyleenitereftalaattiyksiköitä yhdessä noin 10 -noin 50 paino-% kanssa polyoksietyleenitereftalaatti-10 yksiköitä, jotka on johdettu polyoksietyleeniglykolista keskimääräiseltä molekyylipainoltaan noin 300 - noin 6 000, ja etyleenitereftalaattiyksiköitten moolisuhde polyoksietyleenitereftalaattiyksiköihin kiteytyrniske1-poisessa polymeerisessä yhdisteessä osn välillä 2:1 -15 6:1. Esimerkkeihin tästä polymeeristä kuuluvat kaupalli- sesti saatavissa olevat materiaalit Zelcon 4780 (Dupontilta) ja MileaseRT (ICI:lta).

Erittäin edullisia lianirrotusaineita ovat polymeerit yleiseltä kaavaltaan: 20 0 0 0 0

X-(OCH2CH2)n(0-C-R1-l-OR2 ^(O-l-R1-Ϊ-0) (CH2CH20-)n~X

jossa X voi olla mikä tahansa sopiva pääteryhmä ja X on 25 valittu joukosta, jonka muodostavat H ja noin 1 - noin 4 hiiliatomia sisältävät alkyyli- tai asyyliryhmät. n valitaan vesiliukoisuuden mukaan ja se on yleensä noin 6 -noin 113, edullisesti noin 20 - noin 50. u on formuloinnille kriittinen nestemäisessä koostumuksessa, jonka io-30 niväkevyys on suhteellisen suuri. Ainetta, jossa u on suurempi kuin 10, pitäisi olla hyvin vähän. Edelleen ainetta, jossa u on alueella noin 3 - noin 5 pitäisi olla ainakin 20 %, edullisesti ainakin 40 %.

R* ryhmät ovat olennaisesti 1,4-fenyleeniryhmiä.

35 Tässä käytettynä termi "R. ryhmät ovat olennaisesti

1,4-fenyleeniryhmiä" viittaa yhdisteisiin, joissa R

25 8960S

ryhmät koostuvat pelkästään 1,4-fenyleeniryhmistä, tai ne on osittain substituoitu muilla aryleeni- tai alk-aryleeniryhmillä, alkyleeniryhmillä, alkenyleeniryh-millä tai niiden seoksilla. Aryleeni- ja alkaryleeni-5 ryhmiin, joilla 1,4-fenyleeni voidaan osittain substi- tuoida, kuuluvat 1,3-fenyleeni, 1,2-fenyleeni, 1,8-naftyleeni, 1,4-naftyleeni, 2,2-bifenyleeni, 4,4-bi-fenyleeni ja niiden seokset. Alkyleeni- ja alkenyleeni-ryhmiin, joita osittain voi olla substituentteina, kuulo luvat etyleeni, 1,2-propyleeni, 1,4-butyleeni, 1,5-pen- tyleeni, 1,6-heksametyleeni, 1,7-heptametyleeni, 1,8-oktametyleeni, 1,4-sykloheksyleeni ja niiden seokset.

R -ryhmillä osittaisen muilla kuin 1,4-fenyleeneil-lä substituointiasteen pitäisi olla sellaisen, että yh-15 disteen lianirrotusominaisuuksiin ei vaikutettaisi hai tallisesti suuremmassa määrin. Yleisesti sallittu osit-taissubstituointiaste riippuu yhdisteen rungon pituudesta, s.o. pitemmissä rungoissa voi 1,4-fenyleeniryhmien osittaissubstituointi olla suurempi. Tavallisesti yhdis-20 teillä, joissa käsittää noin 50 % - noin 100 %. 1,4- fenyleeniryhmiä (0 - noin 50 % muita kuin 1,4-fenylee-niryhmiä), lianirrotusaktiivisuus on kohtuullinen. Kuitenkin, koska useimmat kuidunvalmistukseen käytetyt polyesterit käsittävät etyleenitereftalaattiyksiköitä, on 25 parhaimman lianirrotusaktiivisuuden saamiseksi tavalli sesti toivottavaa minimoida osittainen muilla kuin 1,4-fenyleeniryhmillä substituoitumisen aste. Edullisesti R -ryhmät koostuvat pelkästään (s.o. käsittävät 100 %) 1,4-fenyleeniryhmiä, s.o. jokainen R-ryhmä on 1,4- 30 fenyleeni.

2 R -ryhmillä sopiviin etyleeni- tai substituoituihin etyleeniryhmiin kuuluvat etyleeni, 1,2-propyleeni, 1,2- butyleeni, 1,2-heksyleeni, 3-metoksi-l,2-propyleeni ja 2 niiden seokset. Edullisesti R -ryhmät ovat olennaises-35 ti etyleeniryhmiä, 1,2-propyleeniryhmiä tai niiden seok sia. Suuremman etyleeniryhmien prosenttiosuuden sisälty- 26 8 9 605 minen on taipuvainen parantamaan yhdisteiden lianirro-tusaktiivisuutta. Hämmästyttävästi suuremman 1,2-pro-pyleeniryhmien prosenttiosuuden sisältyminen pyrkii parantamaan yhdisteiden vesiliukoisuutta.

5 Sen vuoksi 1,2-propyleeniryhmien tai samanlaisen haarautuneen ekvivalentin käyttö on toivottavaa haluttaessa sisällyttää jonkinlainen olennainen osa lianirro-tusainetta nestemäisiin kankaan pehmenninkoostumuksiin.

Edullisesti noin 75 % - noin 100 %, edullisemmin noin 2 10 90 % - noin 100 %. R -ryhmistä on 1,2-propyleeniryhmiä.

Jokainen n on arvoltaan vähintään noin 6, ja edullisesti se on vähintään onin 10. Jokainen n on arvoltaan alueella noin 12 - noin 113. Tyypillisesti jokainen n on arvoltaan alueella noin 12 - noin 43.

15 Täydellisempi selitys näistä erittäin edullisista lianirrotusaineista sisältyy EP-patenttihakemukseen 185 427, Gosselink, julkaistu 25. kesäkuuta, 1986, sisältyen tähän viitteenä.

Viskositeetin säätelyaineet 20 Viskositeetin säätelyaineita voidaan käyttää esil lä olevan keksinnön koostumuksissa (edullisesti väkevissä koostumuksissa). Esimerkkejä orgaanisista viskositeettia muuntavista aineista ovat rasvahapot ja esterit, rasva-alkoholit ja veteen sekoittuvat liuottimet kuten 25 lyhytketjuiset alkoholit. Esimerkkejä epäorgaanisista vis kositeetin säätelyaineista ovat vesiliuokoiset ionisoituvat suolat. Voidaan käyttää laajaa valikoimaa ionisoituvia suoloja. Esimerkkejä sopivista suoloista ovat alku-aineitten jaksollisen järjestelmän ryhmien IA ja IIA me-30 tallien halogenidit, esim. kalsiumkloridi, magnesiumklo- ridi, natriumkloridi, kaliumbromidi ja litiumkloridi. Kalsiumkloridi on edullinen. Ionisoituvat suolat ovat erityisen hyödyllisiä aineosien sekoittamisen aikana näitä koostumuksia valmsitettaessa ja myöhemmin halutun 35 viskositeetin saamiseksi. Käytettyjen ionisoituvien suo lojen määrä riippuu koostumuksissa käytettyjen aktiivis- i 27 89605 ten aineosien määrästä ja se voidaan tarkistaa formu-loijan toivomusten mukaissti. Tyypillisiä suolatasojal joita käytetään koostumuksen viskositeetin säätelyyn, ovat noin 20 - noin 3 000 osaa miljoonaa osaa kohti 5 (ppm), edullisesti noin 20 - noin 2 000 ppm koostumuk sen painosta.

Bakterisidit

Esimerkkeihin tämän keksinnön koostumuksissa käytetyistä bakterisideista kuuluvat glutaraldehydi, form-10 aldehydi, 2-bromi-2-nitropropaani-l,3-dioli, jota Inolex

Chemicals myy kauppanimellä Bronopol , ja 5-kloori-2-metyyli-4-isotiatsolin-3-onin ja 2-metyyli-4-isotiat-

solin-3-onin seos, jota Rohm and Haas Company myy kaup-R

panimellä Kathon CG/ICP. Tyypillisiä esillä olevissa 15 koostumuksissa käytettyjä bakterisiditasoja ovat noin 1 - noin 1 000 ppm koostumuksen painosta.

Muut vapaavalintaiset aineosat

Esillä oleva keksintö voi sisältää muita vapaavalintaisia komponentteja, joita tavanomaisesti käytetään 20 tekstiilien käsittelykoostumuksissa, esimerkiksi väre jä, hajusteita, säilytysaineita, optisia kirkasteita, himmentimiä, kankaan hoitoaineita, pinta-aktiivisia aineita, stabilointiaineita kuten guarkumia ja polyetylee-niglykolia, kutistumisenestoaineita, rypistymisenesto-25 aineita, kankaan poimutusaineita, täplitysaineita, ger- misidejä, fungisideja, hapetuksenestoaineita kuten buty-loitua hydroksitolueenia, korroosionestoaineita ja vastaavia.

Tämän keksinnön menetelmänäkökulmasta kankaat tai 30 kuidut saatetaan vesihauteessa kosketukseen tehokkaan määrän, yleensä noi 20 - noin 200 ml:n kanssa (3,5 kg kohti käsiteltävää kuitua tai kangasta) näitä koostumuksia. Käytetty määrä riippuu käyttäjän arvioinnin perusteella koostumuksen väkevyydestä, kuidun tai kankaan 35 tyypistä, halutusta pehmeyden asteesta ja vastaavista.

Tyypillisesti noin 120 ml 5 % pehmenninyhdisteiden dis- 28 89605 persiota käytetään 25 l:ssa pesun huuhtelukylpyä pehmittämään ja tuottaman antistaattiset ominaisuudet 3,5 kg erälle sekakankaita. Edullisesti huuhtelukylpy sisältää noin 25 ppm - noin 100 ppm näitä kankaan peh-5 menninkoostumuksia.

Esimerkki I

Esillä olevan keksinnön varastointikestävä biologisesti hajoava kankaanpehmenninkoostumus valmistetaan seuraavasti: 10 Aineosa painoprosenttia (CH3)2-+N-CH2CH20C(0)C15H31Cl 5,0 % C18H37

Isopropanoli 1,0 % 15 Glyseryylimonostearaatti (GMS) 1,2 %

Neodol 23-3 0,5 %

Bronopol 0,01 % Väri 20 ppm 0,1 N HC1 0,25 % 20 Vesi sataan 20 g biologisesti hajoavaa monoesteriamiinipeh-menninyhdistettä ja 5 g isopropanolia sekoitetaan ja kuumennetaan 80°C:seen muodostamaan nesteytetyn "sulatteen". 4,8 g GMS ja 2 g Neodol 23-3 lisätään 25 sitten sulatteeseen homogeenisen sulan seoksen muo dostamiseksi. Sula seos kaadetaan sitten 400 g:aan vettä suurella leikkauksella sekoittaen. Vesi esi-kuumennetaan 70°C:seen ja 20 ppm sinistä väriä ja 100 ppm bronopolia lisätään veteen ennen sekoitta-30 mistä. Noin 1 g isopropanolia haihdutetaan sulasta seoksesta ennen sen kaatamista veteen. Dispersiota sekoitetaan 25 minuutin ajan nopeudella 7000 rpm (r/min) (Tekmar suurileikkauksinen sekoitin). Sekoittamisen aikana dispersion lämpötila pidetään välillä 35 70-75°C jäähdyttämällä vesihauteella. pH säädetään lisäämällä 1 ml 0,1 N HC1. Saadun dispersion viskosi- 29 8 9605 teetti on 50 senttipoisea (mPa) 25°C:ssa ja pH 4,0. Keskimääräinen hiukkaskoko dispersiossa on 0,20 mikronia (yum).

Esimerkki II

5 Esillä olevan keksinnön varastointikestävä biolo gisesti hajoava kankaanpehmenninkoostumus valmistetaan seuraavasti:

Aineosa painoprosenttia 10 (CH3)2-YCH2CH20C(0)C15H31C|- 5 4 C18H37

Isopropanoli 1,1 %

Glyseryylimonostearaatti (GMS) 1 %

Neodol 23-3 1 % 15 0,1 N HC1 0,25 %

Vesi sataan 20 g biologisesti hajoavaa monoesteriamiinipehmen-ninyhdistettä ja 5 g isopropanolia sekoitetaan ja kuumennetaan 75°C:seen nesteytetyn "sulatteen" muodosta-20 miseksi. 4,8 g GMS ja 4 g Neodol 23-3 lisätään sitten sulatteeseen muodostamaan homogeeninen sula seos. Sula seos kaadetaan sitten 365 g:aan vettä suurella leikkauksella sekoittaen. Vesi esikuumennetaan 70°C:seen. 0,6 g isopropanolia haihdutetaan sulasta seoksesta ennen sen .25 kaatamista veteen. Dispersiota sekoitetaan 20 minuutin ajan nopeudella 7200 rpm (r/min) (Tekmar suurileikkauk-sinen sekoitin). pH säädetään lisäämällä 1 ml 0,1 N HCl. Saadun dispersion viskositeetti on 48 senttipoisea (mPa) 25°C:ssa ja pH 4,0. Keskimääräinen hiukkaskoko on 0,17 :30 mikronia (yum) .

Esimerkki III

Esillä olevan keksinnön varastointikestävä biologisesti hajoava kankaanpehmenninkoostumus valmistetaan seuraavasti: 30 89605

Aineosa painoprosenttia (CH3)2-N+ -{CH2CH0C(0)C15H31]2Cf 4'5 % 5 Isopropanoli 0,6 %

Glyseryylimonostearaatti (GMS) 1,2 %

Neodol 23-3 0,3 %

Polydimetyylisiloksaani (PDMS) 0,1 % 0,1 N HC1 0,25 % 10 Vesi sataan 18 g biologisesti hajoavaa diesteriamiinipehmen-ninyhdistettä ja 2,4 g isopropanolia sekoitetaan ja kuumennetaan 75°C:seen nesteytetyn "sulatteen" muodostamiseksi. 4,8 g GMS ja 1,2 g Neodol 23-3 lisätään sitten 15 sulatteeseen homogeenisen sulan seoksen muodostamisek si. Sula seos kaadetaan sitten 375 g:aan vettä suurella leikkauksella sekoittaen. Vesi esikuumennetaan 70°C:seen. Dispersiota sekoitetaan 15 minuutin ajan nopeudella 7000 rpm (r/min) (Tekmar suurileikkauksinen 20 sekoitin). Kun dispersion lämpötila on jäähtynyt noin 30°C:seen, 0,4 g PDMS lisätään dispersioon pienellä leikkauksella sekoittaen /3000 rpm (r/min) 3 minuutin ajan/. pH säädetään lisäämällä 1 ml 0,1 N HC1. Saadun dispersion viskositeetti on 88 senttipoisea (mPa) 25 25°C:ssa ja pH 3,9. Keksimääräinen hiukkaskoko disper siossa on 0,19 mikronia (^um).

Esimerkki IV

Esillä olevan keksinnön varastointikestävä biologisesti hajoava kankaanpehmenninkoostumus valmiste-30 taan seuraavasti:

Aineosa painoprosenttia (CH3)2-N+ -[CH2CH0C(0)C15H3l l2Cf 15 % 35 Isopropanoli 2,5 %

Glyserolimonostearaatti (GMS) 1,0 % 31 8960b

Neodol 23-3 0,5 %

CaCl2 0,06 % 0,1 N HC1 0,25 % vesi sataan 5 30 g biologisesti hajoavaa diesteriamiinipehmen- ninyhdistettä ja 5 g isopropanolia sekoitetaan ja kuu-mennetana 75°C:seen nesteytetyn "sulatteen" muodostamiseksi. 2 g GMS ja 1 g Neodol 23-3 lisätään sitten sulatteeseen muodostamaan homogeeninen suola seos. Sula 10 seos kaadetaan sitten 165 g:aan vettä suurella leikkauk sella sekoittaen. Vesi esikuumennetaan 60°C:seen. Dispersiota sekoitetaan 15 minuutin ajan nopeudella 7200 rpm (r/min) (Tekmar suurileikkauksinen sekoitin). 6 ml 2 % CaCl2 vesiliuosta lisätään dispersioon sekoittami-15 sen aikana dispersion geeliytymisen estämiseksi. Sekoit tamisen aikana dispersipn lämpötila pidetään noin 60°C:ssa. pH säädetään lisäämällä 0,5 ml 0,1 N HC1. Saadun dispersion viskositeetti on 210 senttipoisea (mPa) (25°C:ssa) ja pH 3,8. Keskimääräinen hiukkasko-20 ko dispersiossa on 0,26 mikronia (^um).

Mukavassa suoritusmuodossa tämä väkevä koostumus pakataan yksinkertaiseen muovipussiin, joka aukaistaan ja kaadetaan 4 x omaan tilavuuteensa vettä ennen käyttää pehmenninkoostumuksen "yksinkertaisen väkevyyden" 25 valmistamiseksi, jolloin säästetään pakkaus- ja kulje tuskustannuksia samoin kuin varastotilaa.

Tyypillisesti nestemäiset kanakan pehmenninkoos-tumukset yllä esitetyissä esimerkeissä lisätään tavanomaisten pesukoneitten huuhtelujaksoon. Kun käytetään 30 monta huuhtelua, kankaan pehmenninkoostumus lisätään edullisesti viimeiseen huuhteluun. Huuhtelujaksoon lisättävä määrä on yleensä noin 20 ml - noin 200 ml (3,5 kg käsiteltävää kangasta kohti) esimerkkien I-III koostumuksia (ja esimerkin IV laimennettua muotoa).

32 89605

Kaikissa yllä olevissa esimerkeissä saadaan olennaisesti samat tulokset korvattaessa Neodol 23-3 kokonaan tai osittain Neodol 45-9:llä lineaarisen alkoho lin kondensaatiotuote 7 moolin etyleenioksidia kanssa), 5 Neodol 91-2,5:llä (Cg_1;L lineaarisen alkholin konden saatiotuote 2,5 moolin etyleenioksidia kanssa), Neodol 45-4:llä ic^4_^5 lineaarisen alkoholin kondensaatiotuote 4 moolin etyleenioksidia kanssa) ja Kyrö EOB:llä (C^3_i5 lineaarisen alkoholin kondensaatiotuote 9 moo-10 Iin etyleenioksidia kanssa).

Samanlaiset tulokset saadaan esimerkeissä I ja II, kun biologissti hajoava kvaternäärinen monoesteriamii-nipehmenninyhdiste korvataan kokonaan tai osittain jollain seuraavista biologisesti hajoavista kvaternäärisis-15 tä monoesteriamiinipehmenninyhdisteistä: lCH3l2IC18H37^NCH2CH20C(0,C15H31Br® [CH3)2[C13H27rNCH2CH20C{0)Cl7H35C1ö lC2H5,2tC17H35^NCtl2CH20C{0)C13H27C^ 20 [C2H5)(CH3][C18H37rNCH2CH20C(0)C1l|H29CH,S0®

ic3h7](c2h5][c16h331®nch2ch2oc(0)C15h31cP

[iso-C3H7HCH3}[C18H37rNCH2CH2OC(0)C15H3ir 25 Samanlaiset tulokset saadaan esimerkeissä III ja IV, kun biologisesti hajoava kvaternäärinen diesteri-pehmenninyhdiste korvataan kokonaan tai osittain jollain seuraavista biologisesti hajoavista kvaternäärisistä diesteripehmenninyhdisteistä: [H0-CH{CH3)CH2][CH3J€y4{CH2CH20C(0)C15H3l IjBr® lC2H5]2®N[CH2CH20C(0)C17H35)2Cie

{ch3]ic2h5]®N[ch2ch2oc(0)c13h27]2\Q

[C H ][C.H.]®N[CH,CH,0C{0)C.(;H-1 1-SoAh, 4^2ch2ocW15h31 Cl®3' CH2CH20C(0)C17H35 33 89605

Samanlaiset tulokset saadaan myös, kun isopropan-oli yllä olevissa esimerkeissä korvataan kokonaan tai osittain etanolilla, propanolilla, butanolilla tai niiden seoksilla ja kun HC1 korvataan kokonaan tai osit- 5 tain H-PO.:llä.

3 4 Tärkeänä seikkana yllä olevilla biologisesti hajoavilla koostumuksilla ovat erinomaiset pehmentävät tunnusmerkit sekä luonnollisissa että synteettisissä kankaissa, pieni viskositeetti sekä tavallisissa että 10 korotetuissa lämpötiloissa ja hyvä tuotestabiilius ja dispergoituvuus verrattuna koostumuksin, jotka eivät sisällä lainkaan lineaarista etoksyloitua alkoholia.

Claims

34 R 9 6 O 5

1. Nestemäinen kankaanpehmennin- ja antistaattinen koostumus, joka käsittää pehmenninyhdisteen ja nestemäisen 5 kantaja-aineen, tunnettu siitä, että koostumus sisältää a) noin 1—noin 25 paino-% kvaternoituja esteriamii-nipehmenninyhdisteitä kaavaltaan 0 10 [R]2-f--(CH2)2-0-C-R2x- Rl ja niiden seoksia, joissa kaikki R substituentit ovat 1—6 hiiliatomia sisältäviä alkyyli- tai hydroksialkyyliryhmiä, 15 tai niiden seoksia; R1 on ryhmä 0 (CH2)2-0-C-R2 20 tai suoraketjuinen C13.19 hiilivetyryhmä; R2 on suoraket-juinen C13.21 hiilivetyryhmä ja X' on pehmentimen kanssa yhteen sopiva anioni; b) 0,1-10 % lineaarista alkoksyloitua alkoholia, joka on valittu joukosta, jonka muodostavat C8_18, edul- 25 lisesti C10_15, lineaaristen rasva-alkoholien kondensaa-tiotuotteet 1-10 moolin, edullisesti 2—5 moolin, kanssa etyleenioksidia tai propyleenioksidia ja niiden seoksia; ja c) 60-98 % nestemäistä kantaja-ainetta, joka käsit- 30 tää veden ja C,_4 yksiarvoisen alkoholin seoksen yksiarvoisen alkoholin muodostaessa pehmenninyhdisteen painosta 5—50 %, jossa kvaternoitu esteriamiinipehmenninyhdiste on läsnä dispergoituina hiukkasina nestemäisessä kantaja-aineessa, jossa koostumus olennaisesti on protonoimattomia 35 amiineita sisältämätön ja jossa koostumuksen pH on välillä 35 «9605 2,0-5, O.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen nestemäinen kankaan pehmennin- ja antistaattinen koostumus, tunnet-t u siitä, että se sisältää 0,1—3 % lineaarista etoksy- 5 loitua alkoholia, joka on valittu joukosta, jonka muodostavat C12_13 lineaaristen alkoholien kondensaatiotuotteet 3 moolin etyleenioksidia kanssa.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen nestemäinen kankaan pehmennin- ja antistaattinen koostumus, t u n - 10. e t t u siitä, että se sisältää 1—25 paino-% kvater-noitua esteriamiinipehmenninyhdistettä.

4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen nes temäinen kankaan pehmennin- ja antistaattinen koostumus, tunnettu siitä, että pehmenninyhdiste on läsnä 15 hiukkasina, joiden keskimääräinen halkaisija on alueella 0,1-0,5 mikronia (Mm).

5. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 0,1-2,5 % glyserolin rasvahappoesteriä, edullisesti 20 glyserolimonostearaattia.

6. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1—5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kvaternoitu es-teriamiinipehmenninyhdiste siinä on 0 25 (CH3)2-N*-CH2CH20C-Ci5H3iX- C18H37

7. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1—6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kvaternoitu es- 30 teriamiinipehmenninyhdiste siinä on 0 (CH3)2-N+-CCH2CH2OC-C15H31]2X”

8. Minkä tahansa patenttivaatimukista 1—7 mukainen 89605 koostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 20—3 000 ppm suolaa, joka on valittu joukosta, jonka muodostavat kalsiumkloridi, magnesiumkloridi, natrium-kloridi, kaliumkloridi, litiumkloridi ja niiden seokset.

9. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1—8 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 0,1—10 % tavanomaista di-(korkeampi alkyyli) kva-ternäärinen ammoniumpehmenninainetta. i 89605