CZ20023831A3

CZ20023831A3 - Prostředek změkčující tkaniny, který obsahuje činidlo účinné vůči nepříjemným vůním

Info

Publication number: CZ20023831A3
Application number: CZ20023831A
Authority: CZ
Inventors: John Christopher Turner; Hugo Jean Marie Demeyere; Maria Amelita Gonzales Mirasol; Johannson Jimmy Tee; Francis Cornelio Ford; Francisco G. Lao Jr.; Gong-Xiang Chen; Mathieu Angela Willy Steenland; Muriel Leila Gisele Cordier; Sumitra Pasupathy; Jan Dominiek Verbrugge; Hans Wendt
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 2000-05-24
Filing date: 2001-05-18
Publication date: 2003-05-14
Also published as: US6794356B2; EP1283858B1; WO2001090285A1; DE60121436D1; CA2409923A1; MXPA02011555A; EP1283858A1; ATE332955T1; US20030139313A1; EP1283858B8; JP2003534467A; DE60121436T2; JP4832699B2; AU2001263333A1

Description

_t Vynález se týká prostředku změkčující tkaniny. Specificky se potom předložený vynález týká prostředku změkčující tkaniny, který má působit jako prevence a/nebo inhibice pocitu nepříjemné vůně u tkanin.

Dosavadní stav techniky

U textilních výrobků může docházet během jejich sušení, skladování a tkaní, k růstu mikroorganismů. Některé z těchto mikroorganismů jsou vysoce infekční a mohou zvyšovat zdravotní rizika u spotřebitele, přičemž některé z nich, zejména potom bakterie, jako je £ aureus, mohou vyvíjet nepříjemnou vůni. Jinak však stav, při kterém může docházet k vyvíjení nepříjemné vůně, bývá při sušení tkanin pod střechou, v uzavřeném prostoru. Vyvíjení nepříjemné vůně a akumulace během sušení je zvláště rozšířené při sušení pod střechou, protože vysoká vlhkost v uzavřených prostorách je příznivá pro bakteriální růst.

Známý je například způsob regulování zárodků bakterií na tkaninách, například injektováním sloučenin do tkanin v průběhu tkaní při přípravě antibakteriálních tkanin. Nicméně však může být tato antibakteriální sloučenina snadno opláchnuta, vymyta, po několikanásobném vyprání, nebo může během času dojít k inaktivaci této sloučeniny.

• · · ·

I · · i • · · • · ·

Dále pak může dojít k projevení nepříjemné vůně z jiných důvodů, než je bakteriální růst, kdy se stává, že se projevuje větší počet různých nepříjemných vůní, které jsou přítomny nebo absorbovány na tkaninách během tkaní a jež nepodléhají vlivům spojených s přítomností antimikrobiálního činidla. Mezi takovéto jiné nepříjemné vůně patří mimo jiné například tělesný pach, kouř a mastné pachy. Historicky je vývoj nových změkčujících prostředků pro tkaniny zaměřen především na maskování nebo zakrývání uvedené nepříjemné vůně (či nepříjemných vůní) pomocí vonných látek a dále zaměřen na prevenci výskytu nebo pocitů vnímání takovýchto nepříjemných vůní. Například U. S. patent č. 5 234 611, Trính a kol., 10. srpna 1993, se týká prostředku pro změkčování tkanin, který obsahuje sušením se aktivující cyklodextrinové-parfémové komplexy pro účinné nanesení parfému na tkaniny.

Existuje ovšem potřeba zlepšení prostředku pro změkčování tkanin, jež působí preventivně a/nebo inhibičně vůči projevování nepříjemných vůní, jež se tvoří nebo se absorbují na tkaninách na textilních výrobcích z takovýchto tkanin, a to při nosem a obecněji mezi jednotlivými praními. Nadto ještě dále existuje potřeba způsobu prevence a/nebo inhibice vůči projevování nepříjemných vůní u takových textilních výrobků.

Podstata vynálezu

Předložený vynález se týká čirého, koncentrovaného stabilního prostředku pro změkčování tkanin, který obsahuje 1 % hmotnostní až 90 % hmotnostních aktivní látky pro změkčování tkanin; a 0,01 % hmotnostních až 20 % hmotnostních činidla, působícího na regulování a kontrolu nepříjemných vůní obsahujícího cyklodextrin. Předložený vynález se také týká způsobu prevence nepříjemných vůní a působení preventivně a/nebo inhibičně vůči projevování nepříjemných vůní aplikováním takovéhoto prostředku na textilní výrobek, a sušení takového textilního výrobku.

Nyní bylo zjištěno, že prostředek pro změkčování tkanin může poskytovat nejen pouze vynikající změkěovací užitek a užitek z hlediska snižování mačkavosti textilního výrobku, ale že také může poskytovat významný přínos z hlediska kontrolování a regulování nepříjemných vůní. Navíc se kromě toho věří, že tento

přínos z hlediska kontrolování a regulování nepříjemných vůní se projevuje v textilním výrobku celkově, například až na samotných textilních vláknech, než že by byl omezen pouze jen na povrch textilního výrobku. Je tedy možné se domnívat, že zde předložený prostředek poskytuje významně zlepšenou kontrolu a regulaci nepříjemných vůní v porovnání se známými antimikrobiálními prostředky pro změkčování tkanin. Také se dále věří, že zde uvedený způsob může činidlo pro kontrolování a regulování nepříjemných vůní spolunanášet či spoluusazovat s aktivní látkou pro změkčování tkanin během oplachování, takže se poskytuje jak změkčující účinek na tkaninu, tak dlouhotrvající užitek z hlediska snížení/prevence nepříjemných vůní. To může být zejména skutečně v případě, kdy činidlo regulující nepříjemné vůně je cyklodextrin nebo směs obsahující cyklodextrín, jež bude preventivně a/nebo inhibiěně působit vůči projevování nepříjemných vůní utvořením komplexu s nepříjemnou vůní, který se může utvořit nebo zachycovat mezi vlákny daného výrobku.

Podle aspektu způsobu podle tohoto vynálezu se poskytuje způsob redukování a inhibování pocitu vnímání nepříjemných vůní v textilním výrobku aplikováním prostředku změkčujícího tkaninu podle tohoto vynálezu a sušením tohoto textilního výrobku. Dále je zde rovněž poskytnut způsob použití prostředků pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu pro snížení a inhibování pocitu vnímání nepříjemných vůní v textilních výrobcích.

Předložený vynález dále poskytuje výrobek pro redukování nebo inhibování pocitu vnímání nepříjemných vůní textilních výrobků, výrobek obsahující látku pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu a dále potom soubor instrukcí spojených s tímto uvedeným prostředkem. Tento soubor instrukcí zahrnuje instrukci pro spotřebitele o aplikování prostředků pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu na jejich textilní výrobky ke snížení a inhibování projevování nepříjemných vůní v textilních výrobcích.

Veškerá procenta, poměry a podíly, jež jsou zde uvedené, jsou hmotnostní, pokud není specifikováno jinak. Všechny teploty jsou ve stupních Celsia (°C) pokud není specifikováno jinak. Veškeré dokumenty zde citované jsou zde zahrnuty jako reference ve svém celku. Citace jakýchkoliv referencí není přípustná pokud by se týkalo jakéhokoliv určení z hlediska jejich dostupnosti v dané oblasti techniky ve vztahu k nárokům vynálezu.

Ve zde použitém smyslu pojem „alkyl“ znamená uhlovodíkovou část, která má přímý nebo rozvětvený, nasycený nebo nenasycený řetězec. Pokud není specifikováno jinak, potom jsou alkylové části s výhodou nasycené nebo nenasycené • · • · • · · · · · s dvojnými vazbami, s výhodou s jednou nebo se dvěma dvojnými vazbami. V pojmu „alkyl“ je zahrnuta alkylové část acylových skupin.

Ve zde použitém smyslu pojem „obsahující“ znamená, že mohou být přidány jiné kroky a jiné ingredience, které neovlivňují konečný výsledek. Tento termín v sobě zahrnuje takové pojmy, jako je „sestávající z“ a „sestávající v podstatě z“.

Ve zde použitém smyslu pojem „textilní výrobek“ znamená jakoukoliv tkaninu, tkaninu obsahující nebo tkanině podobnou věc, která se pere, ošetřuje kondicionérem nebo se upravuje a zpracovává na obvyklém nebo neobvyklém základě. Aniž by tím bylo míněno nějaké omezení, mezi příklady takových textilních výrobků oděv, oblečení, šaty, záclony, závěsy, ložní prádlo, atd. S výhodou je tento textilní výrobek tkaný výrobek, a výhodněji potom je tento textilní výrobek tkaný výrobek, jako je oděv. Navíc pak může být tento textilní výrobek vyrobený z přírodních a umělých materiálů, jako je bavlna, nylon, umělé viskózové hedvábí, vlna a hedvábí.

Aktivní látky pro změkčování tkaniny

Typická množství začleňování změkčovací sloučeniny (aktivní) pro začlenění do prostředku pro změkčování tkaniny jsou 1 % hmotnostní až 90 % hmotnostních, s výhodou 2 % hmotnostní až 70 % hmotnostních, a ještě výhodněji potom 5 % hmotnostních až 40 % hmotnostních uvedeného prostředku. Sloučenina změkčující tkaninu má s výhodou teplotu fázového přechodu nižší než 55 °C. Tam, kde je žádaný čilý prostředek pro změkčování tkanin, je výhodné, pokud je hodnota teploty fázového přechodu prostředku pro změkčování tkanin nižší než 50 °C, výhodnější, pokud je nižší než 35 °C, ještě výhodnější je, pokud je nižší než 35 °C ještě více výhodnější je, pokud je nižší než 20 °C, a nejvýhodnější potom je, pokud je nižší než 0 °C, přičemž je výhodné, je-li biologicky odbouratelný. Podobně pak, je-li žádané, aby byl prostředek pro změkčování tkanin čirý, je výhodné, pokud je hodnota jodového čísla IV (IV-Iodine Value) 40 až 140, výhodnější je, pokud je 50 až 120 a ještě výhodnější, pokud je 85 až 105. Pokud není žádaný čirý prostředek, potom má být jeho IV nižší než 40.

Uvedené změkčující sloučeniny mohou být vybrány ze skupiny, kterou tvoří kaíiontové, neiontové, a/nebo amfotemí sloučeniny. Z kationtových změkčujících sloučenin jsou typické kvartémí amonné sloučeniny nebo jejich aminové prekurzoiy, jak zde bude dále uvedeno.

• · · · * »9 · • · · • · * ·

9 9

9999 99

Výhodná diesterová kvartérní amonná tkaniny změkčující aktivní sloučenina (DEQA) (1) První typ DEQA s výhodou obsahuje, jako základní aktivní [DEQA (1)] sloučeniny obecného vzorce I:

{R4._m-N⁺-[(CH₂)_n-Y-R’]_ra} X(I), kde každý substituent R je buď vodík, krátký řetězec Ci až C₆, s výhodou Ci až C₃ alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, například methyl (nejvýhodnější), ethyl, propyl, hydroxyethyl, a podobně, poly(C₂ až C₃ alkoxy), s výhodou polyethoxy skupina, benzyl nebo jejich směsi; přičemž každé m je 2 nebo 3; každé n je 1 až 4, s výhodou 2; každé Y je -0-(0)0, -0(0)-0-, -NR-C(0)-, nebo -C(0)-NR-; součet atomů uhlíku v každém R¹, plus jeden když Y je -0-(0)0- nebo -NR-C(0)-, je kde Cj₂ až C₂₂, s výhodou C₎₄ až C₂o, přičemž každý R¹ je uhlovodíková nebo substituovaná uhlovodíková skupina, a X' je jakýkoliv anion kompatibilní se změkčovadlem, s výhodou je to chlorid, bromid, methylsulfát, ethyisulfát, síran, a dusičnan, výhodněji pak chlorid nebo methylsulfát (Ve zde použitém smyslu pojem „procento aktivního změkěovacího prostředku“ obsahujícího uvedenou skupinu R¹ je vztaženo na procento celkové aktivní látky, přičemž je toto procento takové, aby byla uvedená skupina R¹, z celkového počtu všech přítomných R* skupin.);

(2) Druhý typ DEQA aktivní sloučeniny [DEQA (2)] má obecný vzorec II:

[R₃N⁺CH2CIÍ(YRⁱXCH2YR^,)j X’ (Π),

kde každý Y, R, R¹, a X' má stejný význam, jak je uvedeno výše. Mezi tyto sloučeniny patří sloučeniny obecného vzorce III:

[CHíl^tCHjCHÍCHAOjCR^OíOjCR¹] Cl^w (ΙΠ), kde každý R je methylová nebo ethylová skupina a s výhodou je každý R³ v rozmezí Cis až Ci₉. Tak, jak je zde použito, pokud je diester specifikován, může být zahrnut monoester, pokud je přítomen. Množství monoesteru, jež může být přítomen, je stejné jako u DEQA (1).

4 ·}

Uvedené typy činidel a obecné způsoby jejich přípravy jsou uvedeny vU. S. patentu č. 4 137 180, Naik a kol., 30. ledna 1979, což je zde začleněno jako odkaz. Příkladem výhodné DEQA (2) je „propyl“ esterový kvartémí amonný tkaniny změkčující aktivní prostředek, který má vzorec l,2-di(acyloxy)-3-trimethylamoniopropan chlorid, kde acyl je stejný jako je tomu u FA¹ jak je zde dále uvedeno.

Některé výhodné čiré prostředky pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu obsahují jako základní složku 2 % hmotnostní až 75 % hmotnostních, s výhodou 8 % hmotnostních až 70 % hmotnostních, výhodněji 13 % hmotnostních až 65 % hmotnostních a ještě výhodněji potom 18 % hmotnostních až 45 % hmotnostních daného prostředku, aktivní změkčující prostředek obecného vzorce IV.

[R^ÍOjOCz^lXCR)^ X' (IV),

kde každý R¹ ve sloučenině je C₆ až C₂₂ uhlovodíková skupina, s výhodou mající IV 70 až 140, vztaženo na IV ekvivalentní mastné kyseliny a poměrem cis/trans s výhodou tak, jak je zde dále uvedeno, m je číslo 1 až 3 podle průměrné molekulové hmotnosti ve směsi sloučenin, každé R ve sloučenině je Ci až C₃ alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, přičemž celkem m a počet R skupin jež jsou hydroxyethylové skupiny se rovná 3, a X je anion kompatibilní se změkčovadlem, s výhodou methylsulfát. Je výhodné, pokud je hodnota poměru cis/trans izomerů mastné kyseliny (Cl8 : 1 komponenta) alespoň 1:1, výhodou 2:1, výhodněji potom 3 : 1 a ještě více výhodněji 4 :1 nebo vyšší.

Uvedené výhodné sloučeniny, nebo jejich směsi, mají (a) buď Hunterovu „L“ transmisi alespoň 85, typicky 85 až 95, s výhodou 90 až 95, výhodněji nad 95, pokud je to možné, (b) pouze nízká, relativně nezjistitelná množství, za podmínek použití, vonících sloučenin, jež jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří isopropyl-acetát; ethylenbis(oxy)bis-propan; 1,3,5-trioxan; a/nebo estery mastných kyselin s krátkým řetězcem (tvořeným 4 až 12 atomy uhlíku, zejména pak 6 až 10 atomy uhlíku), zejména pak methylestery; anebo (c) s výhodou obojí.

Hunterova L transmise se stanovuje (1) mícháním aktivního změkčovacího prostředku s rozpouštědlem v množství 10 % aktivního změkčovacího prostředku, k zajištění průzračnosti, přičemž výhodné rozpouštědlo je ethoxylátovaný (jeden mol

EO) 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol a (2) stanovení L hodnoty barevnosti proti

rf ·4 · · 4· 44 • ♦ φ · · · 44 φ · 4 ··· 4 4 «4 4 ···· 4 · · · · ·

444 4 4 44· ···· ·· ··· ··· ·4 ·♦·· destilované vodě pomocí Hunter CoíorQUEST® kolorimetru vyrobeného v Hunter Associates Laboratory, Reston, Virginia.

Množství odorizačního prostředku je definováno stanovením množství odorizačního prostředku v horní části prostoru nad vzorkem aktivního změkčovacího prostředku (92 % aktivní). Chromatogramy jsou generovány za použití 200 ml horní části prostoru vzorku nad 2,0 gramy vzorku aktivního změkčovacího prostředku. V horní části prostoru je vzorek zachycován (absorbován) na tuhý absorbent a termicky desorbován na koloně přímo cestou kryofokusací za teploty - 100 °C. Identifikace materiálů je založena na bázi píku v chromatogramech. Některé identifikované nečistoty se týkají rozpouštědla použitého při kvarterizačním způsobu (například ethanol a propanol). Z hlediska posuzování vůně. jsou typicky sladké ethoxyethery a methoxyethery. V typickém současném komerčním vzorku byly nalezeny C₆ až C₈methylestery, avšak nikoliv v typickém aktivním změkčovacím prostředku podle tohoto vynálezu. Uvedené estery přispívají ke vnímání slabšího pachu u typických současných komerčních vzorků. Množství každého odorizačního prostředku vng/1 nalezeného v horní části prostoru nad výhodným aktivním změkčovacím prostředkem je následující: ísopropyl-acetát - < 1; 1,3,5-trioxan - 5; 2,2'-ethyIenbis(oxy)-bispropan - < 1; C₆ methylester - < 1; C₈ methylester - < 1; a C₎₀ methylester - < 1. Odorizační prostředek.

Přijatelné množství každého odorizačního prostředku je následující: isopropylalkoholu by nemělo být méně než 5, s výhodou ne méně než 3, a nejvýhodněji ne méně než 2 nanogramy na jeden litr (qgá); 2,2'-ethyIenbis(oxy)bispropanu by nemělo být méně než 200, s výhodou ne méně než 100, výhodněji ne méně než 10 a ještě více výhodněji ne méně než 5 nanogramů najeden litr (rjg/1);

1,3,5-trioxanu by nemělo být méně než 50, s výhodou ne méně než 20, výhodněji ne méně než 10 a ještě více výhodněji ne méně než 7 nanogramů na jeden litr (qg/1); a/nebo každý ester mastné kyseliny (4 až 12 atomů uhlíku, zejména pak 6 až 10 atomů uhlíku) zejména potom methylesterů by mělo být méně než 3, a zejména pak méně než 2 nanogramů najeden litr (rjg/1).

Eliminace barvy a pachu materiálů může buď být provedena po utvoření uvedené sloučeniny, nebo, s výhodou, pomocí výběru reaktantů a reakčních podmínek. Výhodné je, pokud jsou reaktanty vybrány tak, aby měly dobrou vůni a barvu. Například je možné získat mastné kyseliny nebo jejich estery, přičemž zdrojem jsou mastné acylové skupiny s dlouhým řetězcem, jež mají dobrou barvu a vůni a které mají extrémně nízký počet mastných acylových skupin s krátkými řetězci (C₄._I2až C3, zejména pak C& až C]₀). Také mohou být tyto reaktanty před použitím čištěny. Například, reagující mastná kyselina může být dvojnásobně nebo trojnásobně

destilována pro odstranění barvy a pachu, jež je způsoben nošením na těle a pro odstranění mastných kyselin s krátkými řetězci. Kromě toho je navíc třeba, aby byla kontrolována barva tak, aby byla udržována na nízké úrovni (například aby na hodnotě 20 nebo nižší na APHA stupnici). Požadovaný stupeň vyčištění závisí na úrovni použití a na přítomnosti ostatních jiných složek. Například při přidání barviva je možné, že dojde k překrytí některé z barev. Nicméně však, pro čištění a/nebo bledé zbarvení produktů, musí být barva téměř nezjistitelná. To je zejména vlastní pro větší množství aktivního prostředku pro změkčování tkanin, například 2 % hmotnostní až 80 % hmotnostních, s výhodou 13 % hmotnostních až 75 % hmotnostních, výhodněji pak 17 % hmotnostních až 70 % hmotnostních, a ještě více výhodněji potom 19 % hmotnostních až 65 % hmotnostních aktivního prostředku pro změkčování tkanin daného prostředku. Podobně mohou být nepříjemné vůně překryty vyššími koncentracemi vonné látky, ale při vyšších koncentracích aktivního prostředku pro změkčování tkanin jsou s tímto přístupem spojeny vyšší náklady, a zejména se potom uplatňuje hledisko určitého kompromisu, pokud se týká kvality vůně. Kvalita vůně může být dále zlepšena použitím ethanolu jako kvartemizačního reakčního rozpouštědla.

Výhodné biologicky odbouratelné sloučeniny změkčující tkaniny obsahují kvartémí amonnou sůl, přičemž tato kvartémí amonná sůl je kvartemizovaný produkt kondenzace mezi:

a) frakcí mastných kyselin s nasyceným nebo nenasyceným, lineární nebo rozvětveným řetězcem, nebo derivátů uvedených kyselin, přičemž v uhlovodíkovém řetězci těchto mastných kyselin nebo jejich derivátů je 5 až 21 atomů, a

b) triethanolaminem, vyznačující se tím, že uvedený kondenzační produkt má hodnotu čísla kyselosti, stanovovanou títraeí tohoto kondenzačního produktu pomocí standardního roztoku KOH s fenolftaleinovým indikátorem, nižší než 6,5.

Hodnota čísla kyselosti je s výhodou menší nebo rovna 5, výhodněji potom menší než 3. Skutečně se při nižších hodnotách čísla kyselosti (acid value - AV) AV získávají lepší vlastnosti pokud se týká změkčování.

Hodnota čísla kyselosti je stanovována titrací uvedeného kondenzačního produktu titrací pomocí standardního roztoku KOH s fenolftaleinovým indikátorem podle ISO#53402. Hodnota AV se vyjadřuje jako mg KOH/g kondenzačního produktu.

·· · · · » ·· • · • 4» • · • · ·· ····

Pro optimální užitek z hlediska změkčování je výhodné, když jsou reagující látky přítomny v molámím poměru frakce mastných kyselin ku triethanolaminu 1 : 1 až 2,5: 1.

Také bylo dále zjištěno, že optimální vlastnosti z hlediska změkčováni jsou taktéž ovlivňovány podmínkami při praní z hlediska používání detergentů, a ještě více potom zejména přítomností aniontové povrchově aktivní látky v roztoku, ve kterém je uvedený změkčovací prostředek používán. Skutečně, za přítomnosti aniontové povrchově aktivní látky, jež je obvykle používána při způsobu praní, dochází k interakci s danou změkčující sloučeninou, a tudíž se tak snižuje její působení. Tedy pak, v závislosti na použitých podmínkách, může být molární poměr mastné kyseliny ku triethanolaminu, kritický. Pokud tedy nedochází k oplachování mezi pracím cyklem a cyklem máchání obsahujícím změkčovací prostředek, potom dochází k tomu, že se přenáší velká množství aniontové povrchově aktivní látky do máchacího cyklu obsahujícícho změkčovací prostředek. V takovémto případě bylo zjištěno, že je výhodné, aby molární poměr mezi frakcí mastných kyselin a triethanolaminem byí

1,4 : 1 až 1,8 : 1. Velkými množstvími aniontové povrchově aktivní látky se zde míní, že aniontová povrchově aktivní látka je přítomna vmáchacím cyklu v takové koncentraci, že je molární poměr mezi aniontovou povrchově aktivní látkou a kationtovou změkčující sloučeninou podle tohoto vynálezu alespoň 1 : 10.

Způsob ošetřování tkanin v sobě obsahuje krok, při němž přichází do styku tkaniny s vodným prostředím obsahujícím výše uvedené změkčovací sloučeniny nebo změkčovací prostředek, přičemž molární poměr mastné kyseliny ku triethanolaminu ve změkčovací sloučenině je 1,4 : 1 až 1,8 : 1, s výhodou potom 1,5 : 1 a vodné prostředí obsahuje molární poměr aniontové povrchově aktivní látky ku uvedené změkčovací sloučenině podle tohoto vynálezu alespoň 1:10.

Když probíhá prostřední máchací cyklus mezi praním a pozdějším máchacím cyklem, přenáší se méně aniontové povrchově aktivní látky, tj. molární poměr mezi aniontovou povrchově aktivní látkou a kationtovou sloučeninou podle tohoto vynálezu je menší než 1 : 10. Tudíž bylo zjištěno, že je výhodné, pokud je molární poměr mastné kyseliny ku triethanolaminu 1,8 : 1 až 2,2 : 1, tj. pokud způsob ošetřování tkanin obsahuje krok, při němž dochází ke styku tkanin svodným prostředím obsahujícím změkčující sloučeninu podle tohoto vynálezu nebo změkčovací prostředek s touto sloučeninou, přičemž je molární poměr mastné kyseliny ku triethanolaminu v uvedené změkčující sloučenině 1,8 : 1 až 2 : 1, s výhodou 2,0 : 1 a nejvýhodněji 1,9, a vodné prostředí obsahuje molární poměr

aniontové povrchově aktivní látky ku uvedené změkčující sloučenině podle tohoto vynálezu menší než 1:10.

Při výhodném provedení je frakce mastných kyselin a triethanolamin přítomny v molárním poměru 1 : 1 až 2,5 : 1.

Výhodné kationtové, s výhodou biologicky odbouratelné kvartémí amonné tkaniny změkčující sloučeniny mohou obsahovat skupinu -(OKR¹, která je odvozena od živočišných tuků, nenasycených a polynenasycených, mastných kyselin, například kyseliny olejové, a/nebo parciálně hydrogenovaných mastných kyselin, odvozených od rostlinných olejů a/nebo parciálně hydrogenovaných rostlinných olejů, jako je kanolový olej, saflorový olej, arašídový olej, slunečnicový olej, kukuřičný olej, sójový olej, tálový olej, rýžový olej, atd. Aniž by to znamenalo jakékoliv omezení, lze uvést jako příklady ty, jež jsou uvedeny v U. S. patentu č. 5 759 990 v odstavci 4, řádek 45 až 66.

Mohou být také použity směsi mastných kyselin a směsi mastných kyselin (fatty acid - FA) FA, jež jsou odvozeny od různých mastných kyselin, a jsou výhodné. Aniž by tím bylo míněno jakékoliv omezení, mohou být smíchány FA za vzniku FA podle tohoto vynálezu jak je uvedeno v následujícím:

Skupina mastné kyseliny

C]₄Ci6 C(8 C 14

C 16

C 18

Neznámé

FA¹

100

FA²

100

FA³

100

Celkem «« ·· • · · · • ·· • · · • · · • · · · · 9

9999

	(pokračování)
IV	99	125 až 138 5ť
cis/trans (C 18:3)	5 až 6	není dostupné 0
TPU	14	57 6

FA¹ je parciálně hydrogenovaná mastná kyselina připravená z kanolového oleje, FA² je mastná kyselina připravená ze sójového oleje, a FA³ je slabě hydrogenovaná lojová mastná kyselina.

t

Výhodné aktivní změkčující látky obsahují účinné množství molekul obsahujících dvě esterové spojené hydrofóbní skupiny [Í^QCOjO-J, přičemž tyto uvedené aktivní látky jsou zde dále označeny jako ,,DEQA's“, a jsou to ty, které jsou připravovány jako samotné jednotlivé DEQA ze směsí všech různých mastných kyselin, které jsou reprezentovány (úplná směs mastných kyselin), spíše než ze směsí z odděleně připravených DEQA's, jež jsou připravovány z různých podílů z celkové úplné směsi mastných kyselin.

Je výhodné, když alespoň většina skupin mastných kyselin je nenasycená, například 50 % až 100 %, s výhodou 55 % až 99 %, výhodněji 60 % až 98 %, a celková koncentrace aktivních, jež obsahují skupiny polynenasycených mastných kyselin (TPU) je s výhodou do 30 %. Poměr cis/trans skupin nenasycených mastných kyselin je obvykle důležitý, přičemž tento poměr cis/trans bývá 1 : 1 až 50 : 1, minimum je 1 : 1, s výhodou alespoň 3 : 1, a výhodněji 4 : 1 až 20 : 1. (Ve zde použitém smyslu „procento aktivní změkčující látky“ obsahující uvedenou R¹ skupinu je stejné jako procento, kde je použitá stejná R¹ skupina jako u všech R¹ skupin použitých k utvoření všech aktivních změkčujících látek.)

Nenasycené, včetně výhodných polynenasycených, mastných acylových a/nebo alkylenových skupin, dále zde diskutovaných jakž i dříve diskutovaných, překvapivě poskytuje účinné změkčování, ale také poskytuje lepší vlastnosti související s opětným zvhlčováním, dobrými antistatickými vlastnostmi, a zejména pak vynikající regeneraci po zmrazování a po rozmrazování.

Vysoce nenasycené materiály jsou také snadnější pro formulování do koncentrovaných předmíchaných směsí, kde je udržována nízká viskozita u čistého produkovaného prostředku bez příměsí, a proto je snadnější pro zpracovávání, například pro čerpám, míchání a podobně. Takovéto vysoce nenasycené látky (celkové množství aktivní látky obsahující polynenasycené mastné acylové skupiny

4» * · · · 4 • 44 • 4

4# 4·

4 • 4

4444 44

4 4 4 • 444 44 4444

(TPU) bývá typicky 3 % hmotnostní až 30 % hmotnostních, pouze s malým množstvím rozpouštědla, jež je obvykle spojováno s takovýmito materiály, tj. 5 % hmotnostních až 20 % hmotnostních, s výhodou 8 % hmotnostních až 25 % hmotnostních, výhodněji pak 10 % hmotnostních až 20 % hmotnostních celkové směsi tvořené změkčovacím prostředkem a rozpouštědlem, přičemž jsou také snadnější pro formulování do koncentrovaných, stabilních prostředků podle tohoto vynálezu, dokonce při teplotách, odpovídajících teplotě místnosti. Tato schopnost zpracovávat uvedené aktivní látky při nízkých teplotách je zvláště důležitá pro polynenasycené skupiny, vzhledem k tomu, že minimalizuje degradaci. Je možné také poskytovat dodatečnou doplňkovou ochranu proti degradaci, pokud uvedené sloučeniny a změkčující prostředky obsahují účinné antioxidanty, chelatační činidla, a/nebo redukční činidla, jak zde bude dále uvedeno.

Rozumí se, že substituenty R¹ a R² mohou být popřípadě substituovány rozmanitými skupinami, jako jsou alkoxylové nebo hydroxylové skupiny, a že mohou mít přímý nebo rozvětvený řetězec a to tak dlouhý, aby R¹ skupiny si udržely svůj v zásadě hydrofobní charakter.

DEQA s výhodně dlouhým řetězcem je DEQA připravený ze zdrojů obsahujících vysoké koncentrace polynenasycených, tj. N,N-di(acyl-oxyethyl)-N,N-methylhydroxyethylamonium-methylsulfát, kde je acyl odvozený od mastných kyselin obsahujících přiměřenou polynenasycenost, například směsi lojových mastných kyselin a sójových mastných kyselin. Jiným DEQA s výhodně dlouhým řetězcem je dioleyl (nominálně) DEQA, tj. DEQA, v němž je N,N-di(oleyl-oxyethyl)-Ν,Ν-methylhydroxyethyIamoníum-methylsulfát jako hlavní ingredience. Výhodnými zdroji mastných kyselin pro DEQA jsou rostlinné oleje, a/nebo parciálně hydrogenované rostlinné oleje, s vysokým obsahem nenasycených, například oleoylových skupin.

Ve zde použitém smyslu platí, že DEQA dieter (m = 2) je specifikován; může obsahovat monoester (m = 1) a/nebo triester (m = 3). Je výhodné, pokud alespoň 30 % DEQA je ve formě diesteru, a do 30% může být DEQA monoester, například jsou tři R skupiny a jedna R¹ skupina. Pro změkčování, za podmínek prám s přenášením žádného/malého množství detergentů by bylo procento monoesteru tak nízké, jak je to možné, s výhodou ne vyšší než 15 %. Nicméně však, pokud jsou takové podmínky, že je přenášena aniontová detergentní povrchově aktivní látka nebo detergentní plnivo, potom může být některý monoester výhodnější. Celkové poměry diesteru „kvartémí amoniová aktivní látka“ (quat) ku monoesteru quat jsou 2,3 : 1 až 1,3 : 1. Za podmínek vysokého přenášení detergentů je s výhodou poměr diesteru ku monoesteru

1,3 ; 1. Koncentrace přítomného monoesteru může být kontrolována či regulována při «· ·η 99 *< *9

9 · 9 99 ·· 94« • ·♦ 9 9 · · ·

999 · 9 999 • 999 99 ·*9 994 99 9·99

výrobě DEQA pomocí měnění poměru mastné kyseliny, nebo zdroje mastného acylu, ku triethanolaminu. Celkové poměry diester quat ku triester quat jsou 10 : 1 až 1,5 : 1, s výhodou pak 5:1 až 2,8:1.

Výše uvedené sloučeniny mohou být připraveny za použití standardních reakčních chemických způsobů. Při jedné takové syntéze di-esteru dochází uDTDMAC, triethanolaminu obecného vzorce N(CH₂CH₂OH)₃ k esterifikaci, s výhodou na dvou hydroxylových skupinách, s chloridem kyseliny obecného vzorce R'C(O)C1, za vzniku aminu, který může být připraven kationtový okyselením (acidifikací) (jeden R je H) jako jeden typ změkčujícího prostředku, nebo potom kvarterizací s alkylhalogenidem, RX, za získání žádaného reakčního produktu (kde R a R¹ mejí výše definovaný význam). Nicméně však, je pro odborníky v dané oblasti techniky zjevné, že tato reakčni sekvence dovoluje velmi široký výběr činidel při této uvedené přípravě.

U výhodných DEQA (1) a DEQA (2) aktivních změkčujících látek je každý R^Juhlovodíková, nebo substituovaná uhlovodíková skupina, a výhodou pak to jsou alkylové, mononenasycené alkenylové a polynenasycené alkenylové skupiny, s aktivní změkčující látkou obsahující polynenasycené alkenylové skupiny mající s výhodou alespoň 3 %hmotnostní, výhodněji pak alespoň 5 % hmotnostních, více výhodněji potom alespoň 10 % hmotnostních, a ještě více výhodněji potom alespoň 15 % hmotnostních celkové přítomné aktivní změkčující látky; uvedené aktivní látky s výhodou obsahují směsi R¹ skupin, zejména potom u jednotlivých samostatných individuálních molekul.

Zde uvedené DEQA mohou také obsahovat malé množství mastné kyseliny, jež může být z nezreagované výchozí látky použiték utvoření DEQA a/nebo jako meziprodukt nějaké parciální degradace (hydrolýzy) aktivní změkčující látky ve finálním prostředku. Je výhodné, když je koncentrace volné mastné kyseliny nízká, s výhodou nižší než 15 % hmotnostních, výhodněji nižší než 10 % hmotnostních, a ještě více výhodněji nižší než 5 % hmotnostních daného aktivního změkčujícího prostředku.

Aktivní prostředky pro změkčování tkanin jsou s výhodou připravovány způsobem, kdy je do tohoto způsobu přidáváno chelatační činidlo, s výhodou diethylentriamínpentaacetát (DTPA) a/nebo ethylendiamin-N,N'-disukcinát (EDDS). Jiným přijatelným chelatačním činidlem je tetrakis-(2-hydroxypropyl)ethylendiamin (TPED). Také jsou s výhodou přidávány antioxidanty kdané mastné kyselině bezprostředně po destilaci a/nebo frakcionaci a/nebo během esterifikaěních reakcí a/nebo přidávány později k finálnímu aktivnímu prostředku pro změkčování tkanin.

• v «rc » · * * • ·· « · · * • · · ··»« t· • ·· «· « *

• *4 • ·

P 44 • 444

Získaný aktivní prostředek pro změkčování tkanin má sníženou změnu zbarvení, zesvětlení, a s tím spojenou sníženou nepříjemnou vůni.

Celkové množství přidávaného chelatačního činidla je s výhodou v rozmezí 10 ppm až 5 000 ppm, výhodněji pak v rozmezí 100 ppm až 2 500 ppm hmotnostně utvořeného aktivního prostředku pro změkčování tkanin. Zdroj triglyceridu je s výhodou vybrán ze skupiny, kterou tvoří živočišné tuky, rostlinné tuky, parciálně hydrogenované rostlinné oleje, a jejich směsi. Výhodněji je potom rostlinný olej nebo parciálně hydrogenovaný rostlinný olej vybrán ze skupiny sestávající zkanolového oleje, parciálně hydrogenovaného kanolového oleje, saflorového oleje, parciálně hydrogenovaného saflorového oleje, arašídového oleje, parciálně hydrogenovaného arašídového oleje, slunečnicového oleje, parciálně hydrogenovaného slunečnicového oleje, kukuřičného oleje, parciálně hydrogenovaného kukuřičného oleje, sójového oleje, parciálně hydrogenovaného sójového oleje, tálového oleje, parciálně hydrogenovaného tálového oleje, oleje z rýžových otrub, parciálně hydrogenovaného oleje ziýžových otrub, a jejich směsí. Nejvýhodnějším zdrojem triglyceridu je kanolový olej, parciálně hydrogenovaný kanolový olej, a jejich směsi. Tento způsob v sobě také zahrnuje krok přidávání 0,01 % hmotnostní až 2 % hmotnostní prostředku antioxidantové sloučeniny do kteréhokoliv kroku při zpracovávání a přípravě triglyceridu, a včetně utvoření aktivního prostředku pro změkčování tkanin.

Tímto výše uvedeným způsobem se získá aktivní prostředek pro změkčování tkanin se sníženou změnou zbarvení, zesvětlení, a stím spojenou sníženou nepříjemnou vůní.

Příprava předmíchaného prostředku pro změkčování tkanin v sobě zahrnuje přípravu aktivního prostředku pro změkčování tkanin tak, jak je výše popsáno a míchání aktivního prostředku pro změkčování tkanin, popřípadě obsahujícího rozpouštědlo o nízké molekulové hmotnosti, se základním rozpouštědlem majícím hodnotu ClogP, jak je zde dále uvedeno, -2,0 až 2,6, a takto vzniká předmíchaný prostředek pro změkčování tkanin. Tato předmíchaná směs může obsahovat 55 % hmotnostních až 85 % hmotnostních aktivního prostředku pro změkčování tkanin a 10 % hmotnostních až 30 % hmotnostních základního rozpouštědla. Opět může tento způsob obsahovat také krok přidávání 0,01 % hmotnostních až 2 % hmotnostní prostředku antioxidantové sloučeniny a to do kteréhokoliv kroku prováděného při zpracovávání.

(3) Polykvartémí amonné sloučeniny.

Dále uvedené jako reference, jsou následující polykvartémí amonné sloučeniny, jež jsou vhodné pro zde uvedené použití podle tohoto vynálezu:

European Patent Application EP 0 803 498, Al, Robert O. Keys a Floyd E.Friedli, 25. duben 1997; Brítish Patent 808 265, 28. leden 1956 Arnold Hoffinan a Co., Začleněno; British Patent 1 161 552, Koebner a Potts, 13. srpen 1969; DE 4 203 489 Al, Henkel, 12. srpen 1993; EP 0 221 855, Topfl, Heinz a Jorg, 3. listopad 1986; EP 0 503 155, Rewo, 20. prosinec 1991; EP 0 507 003, Rewo, 20. prosinec 1991; EPA 0 803 493, 29. října 1997; French Patent 2 523 606, Marie-Helene Fraikín, Alan Dillarstone, a Marc Couterau, 22. Březen 1983; Japanese Patent 84-273 918, Terumí Kawai a Hiroshi Kitamura, 1986; Japanese Patent 2-011 545, Kao Corp., 16. leden 1990; U. S. Patent 3 079 436, Hwa, 26. února 1963; U. S. Patent 4 418 054, Green a kol., 29. listopad 1983; U. S. Patent 4 721 512, Topfl, Ábel a Binz, 26. leden 1988; U.

S. Patent 4 728 337, Ábel, Topfl a Riehen, 1. březen 1988; U. S. Patent 4 906 413, Topfl a Binz, 6. březen 1990; U. S. Patent 5 194 667, Oxiender a kol., 16. březen 1993; U. S. Patent 5 235 082, Hill a Snow, 10. srpen 1993; U. S. Patent 5 670 472, Keys, 23. září 1997; Weirong Miao, Wei Hou, Lie Chen, a Zongshi Li, Studies on Multifunctional Finishing Agents, Riyong Huaxue Gonye, No. 2. Str. 8 až 10, 1992; Yokagaku, Vol. 41, No. 4 (1992); a Disinfection, Sterilization, and Preservation, 4^thEdition, publikováno 1991, Lea a Febiger, Kapitola 13, str. 226 až 230. Všechny tyto reference jsou zde začleněny, jako celek, jako odkaz. Produkty, vzniklé kvartemizací reakčních produktů mastných kyselin s N,N,N',N'-tetrakis(hydroxyethyl)-l,6-diammhexanem jsou zde také uvedena jako vhodné pro tento vynález. Aniž by to znamenalo jakékoliv omezení, jsou některé strukturální příklady vznikající při uvedené reakci, zde nyní uvedeny.

OH

CH

OH

V' ^γ /

OH

-ν^ΟΗ

OH kde R má stejný význam, jak je definováno pro R¹ v předchozím textu tohoto dokumentu.

0 »

· • 00 · • » · •

0 0 0

Jiné aktivní změkčující prostředky

Uvedené prostředky mohou také obsahovat jiný aktivní prostředek (jiné aktivní prostředky) pro změkčování tkaniny, přičemž tento jiný aktivní prostředek pro změkčování tkaniny je vybrán ze skupiny, kterou tvoří (1) prostředek pro změkčování tkanin obecného vzorce V:

[R4-m-N(⁺)-R¹ml A (V), kde každé m je 2 nebo 3, každý R¹ je řetězec C6 až C22, s výhodou Ci4 až C2o, ale ne kratší než Ci2 přičemž délka jiných řetězců je alespoň 16, a jedná se o uhlovodík nebo substituovaný uhlovodíkový substituent, s výhodou C10 až C20 alkyl nebo alkenyl (nenasycený alkyl, včetně polynenasyceného alkylu, také označovaného jako „alkylen“), nejvýhodněji pak C!2 až C]8 alkyl nebo alkenyl, přičemž hodnota jodového čísla zde označovaná jako „IV“ - Iodine Value) mastné kyseliny obsahující uvedenou R¹ skupinu je 70 až 140, výhodněji 80 až 130; a nejvýhodněji pak 90 až 115 (ve zde použitém smyslu pojem Jodové číslo“ znamená hodnotu jodového čísla „mateřské“ mastné kyseliny, nebo „korespondující“ mastné kyseliny, jež je použita k definování koncentrace nenasycenosti pro R¹ skupinu, jež je stejná jako je úroveň nenasycenosti , jež by měla být přítomna v mastné kyselině obsahující stejnou R¹skupinu) s, výhodně, cis/trans poměrem 1 ; 1 až 50 : 1, přičemž minimum je 1.1, s výhodou 2 ; 1 až 40 : 1, výhodněji 3 ; 1 až 30 : 1, a ještě více výhodněji pak 4 : 1 až 20 ; 1; každá R¹ skupina může být také s výhodou Cu až C₂₂ alkylová skupina s rozvětveným řetězcem, s výhodou potom C_J6 až C[₈ alkylová skupina s rozvětveným řetězcem; každá R je H nebo C_t až C_;, s krátkým řetězcem, s výhodou Ci až C3 alkylové nebo hydroxyalkylová skupina, například methyl (nejvýhodnější), ethyl, propyl, hydroxyethyl, a podobně, benzyl, nebo (R²O)2^H, kde každá R² je Ci až C6 alkylenová skupina; a A' je kompatibilní anion vůči změkčování, s výhodou chlorid, bromid, methylsulfát, ethylsulfát, sulfát a dusičnan, výhodněji potom chlorid a methylsulfát;

• · • · · (2) prostředek pro změkčování tkanin obecného vzorce Ví:

R kde každé R, R¹ a A' je takové, jak je definováno výše; každý R² je C, až C₆alkylenová skupina, s výhodou ethylenová skupina; a G je kyslíkový atom nebo -NRskupína;

(3) prostředek pro změkčování tkanin obecného vzorce VII:

R

—G-R_/n-ch₂r¹—d

Ví—CH₂ (VII), kde R¹, R² a G je takové, jak je definováno výše;

(4) reakční produkty v podstatě nenasycených a/nebo s rozvětveným řetězcem vyšších mastných kyselin s dialkylentriaminy v, například molekulárním poměru 2 : 1, přičemž uvedené reakční produkty obsahují sloučeniny obecného vzorce Vílí:

R¹—C(O)—NH—R²—NH-H³—NH—C(O>—R¹ (VIII), kde R¹, R² jsou takové, jak je definováno výše a každý R^J je C| až C₆ alkylenová skupina, s výhodou ethylenová skupina;

(5) prostředek pro změkčování tkanin obecného vzorce IX:

fR¹—C(O>—NR—r2_N(R)2—R³—NR—C(O)-R¹]⁺ A (IX), kde R, R^ř, R², R³ a A je takové, jak je definováno výše;

(6) reakční produkty v podstatě nenasycených a/nebo s rozvětveným řetězcem vyšších mastných kyselin s hydroxyalkyíalkylendíamíny, a to v molekulárním poměru 2:1, přičemž uvedené reakční produkty obsahují sloučeniny obecného vzorce X:

R¹-C(O)-NH-R²-N(R³OH)-C(O)-R¹ (X), kde R¹, R² a R³ jsou takové, jak je definováno výše;

(7) prostředek pro změkčování tkanin obecného vzorce XI:

kde R, R¹, R² a A' je takové, jak je definováno výše.

Jinými případnými ale vysoce žádanými kationtovými sloučeninami, které mohou být použity v kombinaci svýše uvedenými aktivními změkčujícími prostředky, jsou sloučeniny, obsahující jeden dlouhý řetězec acyklické C₈ až C₂₂uhlovodíkové skupiny, vybrané ze skupiny, kterou tvoří:

• · · (8) acyklické kvartémí amonné soli obecného vzorce ΧΠ:

(XII),

[R‘-N(R⁵)₂-R⁶]⁺ A’ kde R⁵ a R⁶ jsou každý Ci až C₄ alkylové nebo hydroxyalkylové skupiny, a R¹a s A' jsou definovány výše;

(9) substituované imidazoliniové soli obecného vzorce ΧΙΠ:

R¹

-Z™

R^

N—CH₂ ^KH

A’ (xm), kde R je vodík nebo C_t až C₄ nasycená alkylová nebo hydroxyalkylová skupina aR¹ a A'jsou definovány výše;

(10) substituované imidazoliniové soli obecného vzorce XIV;

R^L /N-CHx -(/

N—CH₂ ho-r^{2/ x}r⁵ (XIV), kde R⁵ je Ci až C₄ alkylová nebo hydroxyalkylová skupina a R¹, R² a A‘jsou definovány výše;

(11) alkylpyridiniové soli obecného vzorce XV:

·« ·♦ • » ♦ · • · · • · · ♦ • · · • · · · · ·

(XV), kde R⁴ je C₈ až C22 uhlovodíková skupina a A'je anion; a (12) alkanamídalkylenpyridiniové soli obecného vzorce XVI;

° /-\

R^<t-NH-R^hZ(2)ý ,θ (XVI), kde R¹, R² a A'jsou definovány výše; a jejich směsi.

Mezi příklady sloučenin uvedených pod bodem (8) patří například monoalkenyltrimethylamonné soli, jako je monoleyltrímethylamoníum chlorid, monokanolatrimethylamonium chlorid a sojatrimethylamonium chlorid. Výhodný je monoleyltrimethylamonium chlorid a monokanoíatrimethylamonium chlorid. Jinými příklady sloučenin uvedených pod bodem (8) jsou například sojatrimethylamonium chlorid, dostupný od firmy Witco Corporation pod obchodním názvem Adogen® 415, erucyltrimethylamonium chlorid, kde R¹ je C22 uhlovodíková skupina odvozená od přírodního zdroje; sojatrimethylamonium ethylsulfát, kde R¹ je Ci6 až Ci8 uhlovodíková skupina, R⁵ je methylová skupina, R⁶ je ethylová skupina a A' je ethylsulfátový anion; a methyl bis(2-hydroxyethyl)oleylamonium chlorid, kde R¹ je Ci8 uhlovodíková skupina, R⁵ je 2-hydroxyethylová skupina a R⁶ je methylová skupina.

Další dodatečné prostředky pro změkčování tkanin, jež jsou vhodné pro zde uvedené použití, jsou uvedeny, alespoň genericky podle základních struktur, v U. S. patentech č. 3 861 870, Edwards a Diehl; 4 308 151, Cambre; 3 886 075, Bemardino; 4 233 164, Davis; 4 401 578, Verbruggen; 3 974 076, Wiersema a Rieke; a 4 237 016, Rudkin, Clint a Young, přičemž všechny uvedené patenty jsou zde začleněny jako • · » ·*

4 ·

44

4

4444 odkaz. Další dodatečné aktivní prostředky pro změkčování tkanin jsou s výhodou takové, jež jsou vysoce nenasycenými obměnami tradičních aktivních prostředků pro změkčování tkanin, tj. alkylové di-dlouhé řetězce dusíkových derivátů, obvykle kationtové materiály, jako je dioleylmethylamonium chlorid a imidazolové sloučeniny, jak je zde dále popsáno. Příklady více biologicky odbouratelných prostředků pro změkčování tkanin lze najít vU. S. patentech č. 3 408 361, Mannheimer, 29. říjen 1968; 4 709 045, Kubo a kol., 24. listopad 1987; 4 233 451, Pracht a kol., 11. listopad 1980; 4 127 489, Pracht a kol., 28. listopad 1979; 3 689 424, Berg a kol., 5. září 1972; 4 128 485, Baumann a kol., 5. prosinec 1978; dále pak 4 161 604, Elster a kol., 17. červenec 1979; 4 189 593, Wechsler a kol., 19. únor 1980; a 4 339 391, Hoffman a kol., 13. červenec 1982, přičemž všechny tyto patenty jsou zde uvedeny jako odkaz.

Mezi příklady sloučenin uvedených pod bodem (1) patří například díalkylendimethylamonné soli, jako je dikanoladimethylamonium chlorid, dikanoladimethylamonium methyísulfát, dále di(parciálně hydrogenovaný sojový cis/trans poměr 4 : l)dimethylamonium chlorid, dioíeyldimethylamonium chlorid. Výhodný je dioleyldimethylamonium chlorid a di(kanola)dimethylamonium chlorid. Příkladem komerčně dostupných dialkylendimethylamoniových solí použitelných podle tohoto vynálezu, je dioleyldimethylamonium chlorid, dostupný od fínny Witco Corporation pod obchodním názvem Adogen® 472.

Příkladem sloučenin uvedených pod bodem (2) je 1 -methyl- 1-oleyíamidoethyl-2-oleylimidazolinium methyísulfát, kde R¹ je acyklická alifatická C₁₅ až C17 uhlovodíková skupina, R² je ethylenová skupina, G je NH skupina, R⁵ je methylová skupina a A' je methylsulfátový anion, jež je dostupný od firmy Witco Corporation pod obchodním názvem Variosoft® 3690.

Příkladem sloučenin uvedených pod bodem (3) je l-oleylamídoethyl-2-oleyíimidazolin, kde R¹ je acyklická alifatická Ci₅ až C₁₇ uhlovodíková skupina, R² je ethylenová skupina, G je NH skupina.

Příkladem sloučenin uvedených pod bodem (4) jsou reakční produkty olejových kyselin s diethylentriaminem v molekulárním poměru 2:1, přičemž uvedená směs reakčních produktů obsahuje N,N-dioleyldiethylentriamin obecného vzorce XVII:

R'-C(O)-NH-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-NH-C(O)-R' (XVII), ·· > 4 · > · « kde R*-C(O) je oleylová skupina z komerčně dostupné kyseliny olejové odvozené od rostlinného nebo živočišného zdroje, jako je Emersol® 223LL nebo Emersol® 7021, jež jsou dostupné od Henkel Corporation, a R² a R³ jsou divalentní ethylenové skupiny.

Příkladem sloučeniny uvedených pod bodem (5) je změkčující prostředek založený na bázi dimastného amidoaminu obecného vzorce XVIII:

[R'-C(O)-NH-CH₂CH₂-N(CH3XCH₂CH₂OH)-CH₂CH₂-NH-C(O)-R^,]⁺ CH3SO4· (Xvm), kde Rⁱ-C(O) je oleylová skupina, přičemž je komerčně dostupný od firmy Witco Corporation pod obchodním názvem Variosoft® 222LT.

Příkladem sloučenin uvedených pod bodem (6) jsou reakční produkty olejových kyselin sN-2-hydroxyethylethyíendiaminem v molekulárním poměru 2:1, přičemž uvedená reakční směs obsahuje sloučeninu obecného vzorce IXX:

RÚC(O)-NH-CH,CH₂-N(CH₂CH₂OH)-C(O)-R' (IXX), kde R*-C(O) je oleylová skupina z komerčně dostupné kyseliny olejové odvozené od rostlinného nebo živočišného zdroje, jako je Emersol® 223LL nebo Emersol 7021, jež jsou dostupné od Henkel Corporation.

Příkladem sloučeniny, jež jsou uvedeny pod bodem (7) je dikvartémí sloučenina obecného vzorce XX:

r—λ CH₃ CH₃ <n-ciuch₂—V

N=/ •N

R¹

Ř¹

2®

2CH₃SO₄® (XX), ♦♦

9 9

9 ·

9 9

9999 kde R¹ je odvozeno od kyseliny olejové, a sloučenina je dostupná od Witco Company.

Příkladem sloučeniny, jež jsou uvedeny pod bodem (11) je 1 -ethyl-l-(2-hydroxyethyl)-2-isoheptadecylimidazolinium ethylsulfát, kde R¹ je C_!7 uhlovodíková skupina, R² je ethylenová skupina, R⁵ je ethylová skupina a A' je ethylsulfátový anion.

Anion A

Anion A' ve zde uvedených dusíkatých solích, jímž může být kterýkoliv vůči změkčování kompatibilní anion, poskytuje elektrickou neutralitu. Nejčastěji je tento anion používaný k poskytnutí elektrické neutrality v uvedených solích, ze silné kyseliny, zejména pak halogenid, jako je chlorid, bromid, nebo jodid. Nicméně však mohou být použity též i jiné anionty, jako je methylsulfát, ethylsulfát, acetát, formiát, síran, uhličitan a podobně. Jako anion A‘ je pak výhodný chlorid a methylsulfát. Tento uvedený anion může také, avšak méně výhodně, nést dvojitý náboj, v kterémžto případě reprezentuje A‘ polovinu takové skupiny.

Rozumí se ovšem, že veškeré kombinace zde uvedených struktur změkěovacích prostředků, jsou také vhodné pro použití podle tohoto vynálezu.

Případný základní rozpouštědlový systém

Základní rozpouštědlo, pokud je přítomno, je typicky používáno v účinném množství do 40 % hmotnostních, s výhodou 1 % hmotnostní až 25 % hmotnostních, výhodněji potom 3 % hmotnostní až 8 % hmotnostních daného prostředku. Výhody •velkého množství elektrolytu a/nebo fázových stabilizátorů jsou v PCT Publication No. WO 99/27050, přičemž je uvedeno, že nižší množství základních rozpouštědel a/nebo větší rozmezí těchto základních rozpouštědel může být použito pro poskytování čirosti či jasností rozpouštědla. Například bez velkých množství elektrolytu bývá o hodnotě ClogP základního rozpouštědlového systému uváděno, že je typicky omezena na hodnoty v rozmezí 0,15 až 0,64 tak, jak je uvedeno v U. S. Patentu č. 5 747 443. Je známo, že sloučeniny s vyššími hodnotami ClogP, a to do • · ·« ·· • · ·

4444 hodnoty 1, mohou být použity, pokud se kombinují sjínými rozpouštědly, jak je ukázáno vU. S. S. N. 60/047 058, 19. května 1997, nebo sneiontovými povrchově aktivními látkami, a zejména s fázovými stabilizátory, jak je popsáno v U. S. S. N. 60/076 564, 2. května 1998, přičemž oba dokumenty jsou zde uvedeny jako odkaz. Za přítomnosti elektrolytu může být množství základního rozpouštědla menší než a/nebo rozmezí ClogP, jež je použitelné, rozšířené na - 2,0 až 3,0, výhodněji pak na rozmezí - 1,7 až 1,6 a ještě více výhodné je rozmezí - 1,0 až 1,0.

Za přítomnosti případného elektrolytu je možné použít množství základního rozpouštědla menší než 15 % hmotnostních daného prostředku, přičemž je výhodné z hlediska pachu, bezpečnosti a ekonomických důvodů, Fázový stabilizátor tak, jak je zde dále definován, v kombinaci a velmi nízkým množstvím základního rozpouštědla je vhodný pro poskytování dobré průzračností a/nebo stability daného prostředku, pokud je přítomný elektrolyt. Uvedený elektrolyt a/nebo fázový stabilizátor může být použitý buď k provedení prostředku průsvitného nebo čirého, anebo může být také použitý ke zvětšení teplotního rozmezí, ve kterém je uvedený prostředek průsvitný nebo Čilý.

Základní rozpouštědla jsou účinná tehdy, pokud poskytují maximum výhod pro danou hmotnost rozpouštědla. Rozumí se, že pojem „rozpouštědlo“ tak, jak je zde použitý, se týká účinku daného základního rozpouštědla a nikoliv fyzikální formy při dané teplotě; je třeba brát v úvahu, že některá základní rozpouštědla jsou za teploty místnosti v tuhém stavu.

Základní rozpouštědla, která mohou být přítomna, jsou vybrána tak, aby minimalizovala dopad pachu rozpouštědla vdaném prostředku a aby poskytovala nízkou viskozitu finálního prostředku. Například isopropylalkohol je hořlavý a má silný zápach. Propylalkohol je účinnější, ale rovněž má zřetelný zápach. Některé butylalkoholy mají taktéž zápach, ale mohou být použity pro své působení na ěirost/stabilitu, zejména jsou-li použity jako část základního rozpouštědlového systému pro minimalizaci pachu.AlkohoIy jsou také vybírány pro optimální teplotní stabilitu, a jsou schopné tvořit prostředky, které jsou kapalné, přičemž mají přijatelnou viskozitu a průzračnost, s výhodou jasnost či Čirost, často pod 10 °C (50 •°F), výhodněji pod 4,4 °C (40 °F) a jsou schopné regenerace po skladováni při teplotě pod 6,7 °C(20 °F).

Dále mohou být vhodnými rozpouštědly také ta, jež jsou vybrána z těch, která jsou založena na bázi výběru oktanol/voda rozdělovacího koeficientu (P).

Oktanol/voda rozdělovači koeficient rozpouštědla je poměr mezi jeho rovnovážnou koncentrací voktanolu a ve vodě. Rozdělovači koeficienty rozpouštědlových ·· 4 4 • 4 4 • ·· • · • · • 444 4 4

4 44 44

44 »·4 • 4 · · >

• 4 4 4 4 4 • 4 4 4 4

444 *44 *· 444* ingrediencí podle tohoto vynálezu jsou obvykle udávány ve formě jejích logaritmu se základem 10, logP.

Hodnoty logP mnohých ingrediencí jsou uváděny ve zprávách; například je to Pomona92 databáze, dostupná od Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, obsahuje mnohé z nich, podle citací v literatuře. Nicméně však jsou hodnoty logP nejobvykleji počítány pomocí „CLOGP“ programu, taktéž dostupného od Daylight CIS. Tento program také obsahuje seznam hodnot logP, pokud jsou dostupné v uvedené Pomona92 databázi. Toto „vypočítané logP“ (ClogP) je stanoveno fragmentámím přístupem podle Hansche a Leo (viz A. Leo, v Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor a C. A. Ramsden, Eds., str. 295, Pergamon Press, 1990, začleněno zde jako odkaz). Fragmentámí přístup je založen na chemické struktuře každé ingredience, přičemž se bere v úvahu počet a typy atomů, atomová konektivita, a chemická vazba. Hodnoty ClopgP, které jsou nejvíce spolehlivé, a které jsou v širokém rozsahu používány stanovováním podle fyzikálně chemických vlastností, jsou s výhodou používány místo experimentálních hodnot ClogP při výběru ingrediencí základního rozpouštědla, jež je užitečné podle tohoto vynálezu. Jiné způsoby, které mohou být použity pro výpočet ClogP, v sobě zahrnují například fřagmentační způsoby tak, jak je uvedeno vJ. Chem. Inf. Comput. Sci., 27, 21 (1987); Viswanadhandův fřagmentační způsob tak, jak je popsán v J. Chem. Inf Comput. Sci., 29, 163 (1989); a Brotosův způsob tak, jak je uveden vEur. J. Med. Chem. - Chim. Theor., 19, 71 (1984).

Základní rozpouštědla jsou typicky vybrána z těch, která mají hodnotu ClogP v rozmezí 2,0 až 2,6, s výhodou potom v rozmezí -1,7 až 1,6, a ještě výhodněji pak v rozmezí-1,0 až 1,0.

Nejvýhodnější rozpouštědla mohou být identifikována podle vzhledu zředěných prostředků používaných pro úpravu tkanin. Tyto zředěné prostředky obsahují disperze prostředků pro změkčování tkanin, které projevují více unilamelámí vzhled, než konvenční prostředky pro změkčování tkanin. Tyto prostředky, jež se vzhledem více blíží utiilamelámímu vzhledu se funkčně velmi dobře projevují. •Uvedené prostředky poskytují překvapivě dobré změkčování tkanin, jež je srovnatelné s podobnými prostředky, které byly připraveny konvenčním způsobem se stejným aktivním prostředkem pro změkčování tkanin.

Byla též objevena použitelná rozpouštědla, která byla uvedena v různých seznamech, například alifatické a/nebo alicyklické dioly s daným počtem uhlíkových atomů; mono-oly; deriváty glkycerinu; alkoxyláty diolů; a směsi všech výše uvedených, přičemž jsou popsány v U. S. patentech 5 759 a 5 747 443 a PCT • a • » ·*

Β * · • ·· aa ** • ·

ΙΒ4» ♦ ·

9444

Publication No. WO 97/03169; tyto uvedené patenty a přihlášky jsou zde začleněny jako odkaz. Nejpřípadnější se ze zde uvedeného hlediska jeví ty, jež jsou uvedeny na traně 24 až 82 a 94 až 108 (způsoby přípravy) v přihlášce WO 97/03169 a v odstavcích 11 až 54 a 66 až 78 (způsoby přípravy) v U. S. patentu 5 747 443, Tento U. S. patent 5 747 443 a PCT obsahuje referenční čísla vztahující se k Chemical Abstracts Service Registry numbers (CAS No.) pro ty sloučeniny, které mají takové číslo a jiné sloučeniny s popsaným způsobem přípravy, jež mohou být použity pro přípravu uvedených sloučenin. Některá nepoužitelná rozpouštědla, jež jsou uvedena v U. S. patentu 5 747 443, mohou být použita ve směsích s použitelnými rozpouštědly a/nebo s vysokými koncentracemi elektrolytu a/nebo fázovými stabilizátory, pro přípravu koncentrovaných prostředků pro změkčování tkanin, jež vyhovují zde uvedenému souboru požadavků na stabilitu/čirost.

Mnohá diolová rozpouštědla, jež mají stejný chemický vzorec, mohou existovat jako stereoizomery a/nebo optické izomery. Každý izomer je obvykle označen odlišným CAS No. Například odlišné izomery 4-methyl-2,3-hexandiolu jsou označeny následujícími CAS NO.: 146452-51-9; 146452-50-8; 146452-49-5; 14645248-4; 123807-34-1; 123807-33-0; 123807-32-9; 123807-31-8.

V U. S. patentu 5 747 443 a PCT je v každém uveden vždy chemický vzorec pouze s jedním číslem CAS No. Takto jsou tedy uvedeny pouze jako příklady a lze je považovat za vhodné z hlediska provádění způsobu podle tohoto vynálezu. Tento popis či objev ovšem neznamená nějaké omezení. Tudíž se tedy rozumí, že jiné izomery s jinými čísly CAS No., a jejich směsi jsou rovněž zde zahrnuty. Lze tedy uvést, že číslo CAS No. Reprezentuje molekulu, která obsahuje některé partikulární izotopy, například deuterium, tritium, uhlík-13 atd., rozumí se tedy, že tyto materiály, jež obsahují přírodní izotopy, jsou zde také zahrnuty a více versa.

Existuje zřetelně jasná podobnost mezi přijatelností (formulovatelností) nasyceného diolu a jeho nenasycenými homology, nebo analogy, majícími vyšší molekulové hmotnosti. Nenasycené homology/analoga mají stejnou formulovatelnost jako mají mateřská nasycená rozpouštědla s podmínkou, že nenasycená rozpouštědla mají jednu přídavnou methylenovou (jinými slovy CH₂) skupinu pro každou dvojnou vazbu v chemickém vzorci. Jinými slovy, je zde zjevné „adiční pravidlo“ pro každé dobré nasycené rozpouštědlo podle tohoto vynálezu, jež je vhodné pro formulace čirých, koncentrovaných prostředků pro změkčování tkanin, přičemž jsou vhodná nenasycená rozpouštědla, kde je přidána jedna nebo více CH₂ skupin, přičemž na každou přidanou CH₂ skupinu jsou odejmuty dva atomy vodíku od sousedních atomů uhlíku v molekule k tomu, aby došlo k utvoření jedné dvojné vazby uhlík-uhlík, přičemž počet atomů vodíku v molekule zůstává konstantní vzhledem k chemickému ♦

φ· • * »· ·· 4· • · » • · * » · · • · · ·· ···· vzorci „mateřského“ nasyceného rozpouštědla. Je překvapivé, že přidání -CH₂skupiny k chemickému vzorci rozpouštědla má vliv na zvýšení jeho hodnoty CiogP na 0,53, přičemž odstranění dvou sousedních atomů vodíku za vzniku dvojné vazby ovlivňuje snížení této hodnoty ClogP, přičemž hodnota je podobná, jinými slovy, hodnota je 0,48, tedy jde o kompenzaci vzhledem k -CH₂- adici. Tudíž se jedná o výhodné nasycené rozpouštědlo a přechod k výhodným nenasyceným analogům/homologům o vysoké molekulové hmotnosti, jež obsahují alespoň jeden atom uhlíku, kdy se vkládá dvojná vazba připadající na každou přídavnou CH₂skupinu; celkový počet atomů vodíku je stejný jako je tomu u mateřského nasyceného rozpouštědla, podobně je tomu i u hodnotu ClogP takového nového rozpouštědla, jež zůstává v účinném rozmezí. Nyní budou dále následovat některé ilustrativní příklady:

Je možné substituovat po částech základní rozpouštědlovou směs sekundárním rozpouštědlem, nebo směsí sekundárních rozpouštědel, která sama o sobě nejsou použitelná jako základní rozpouštědlo podle tohoto vynálezu, i účinné množství užitečných základních rozpouštědel podle tohoto vynálezu, přičemž je třeba, aby bylo účinné množství stále ještě přítomno v kapalném koncentrovaném čirém prostředku pro změkčování tkanin. Účinné množství základních rozpouštědel podle tohoto vynálezu je takové, aby bylo alespoň vyšší než 1 %, s výhodou vyšší než 3 %, více výhodněji vyšší než 5 % daného prostředku, pokud je také přítomno alespoň 15 % aktivního změkčovacího prostředku.

Základními rozpouštědly výhodnými pro zlepšení čirosti při teplotě 10 °C (50 °F) jsou 1,2-hexandiol; 1,2-pentandiol; hexylenglykol; 1,2-butandiol; 1,4cyklohexandiol; pinakol; 1,5-hexandiol; 1,6-hexandiol; a/nebo 2,4-dimethyl-2,4pentandiol.

Případný elektrolyt

Prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat nízké nebo relativně vysoké množství elektrolytu, například obvykle v rozmezí 0,5 % hmotnostních až 10 % hmotnostních, s výhodou 0,75 % hmotnostních až 3 % hmotnostních, a výhodněji potom 1 % hmotnostní až 2 % hmotnostních daného prostředku. Zvyšování koncentrace elektrolytu věiré/průsvitné formulaci poskytuje užitek (a) vtom, že snižuje množství základního rozpouštědla majícího hodnotu ClogP v rozmezí 0,15 až 0,64 nebo 1, což je požadováno pro poskytnutí čirosti (Může dokonce zcela • ♦ * * · • · eliminovat potřebu tohoto základního rozpouštědla.); (b) modifikuje viskozitní/elasticitní profil při ředění, pro poskytnutí nižší viskozity a/nebo elasticity; a (c) modifikuje rozmezí hodnot ClogP přijatelných základních rozpouštědel a tedy poskytuje čirost/průsvitnost.

V U. S. patentu č. 5 759 990, jež je zde začleněn jako odkaz, je uvedeno, že základní rozpouštědlo v čirých formulacích by mělo mít hodnotu ClogP v rozmezí 0,15 až 0,64. Vysoké koncentrace elektrolytu dovolují použití základních rozpouštědel s hodnotou ClogP v rozmezí - 2,0 až 2,6, s výhodou v rozmezí - 1,7 až 1,6, a více výhodněji potom v rozmezí - 1,0 až 1,0. Základní rozpouštědla jsou také více účinná s vysokou koncentrací elektrolytu, čímž je umožněno použít méně základních rozpouštědel.

Elektrolyty významně modifikují mikrostruktury a/nebo mění či upravují fáze, jež se tvoří při ředění v porovnání s produkty, v nichž není žádný elektrolyt nebo v nichž jsou menší koncentrace elektrolytu. Způsoby kryogenní transmisní elektronové mikroskopie (Cryogenic Transmission Electron Microscopy) a mrazově štípané transmisní elektronové mikroskopie (Freeze-Fracture Transmission Electron Microscopy) ukazují, že v produktech, které jsou gelové nebo mají nepřijatelně zvýšenou viskozitu během ředění, se mohou tvořit vysoce koncentrované, těsně vyplněné disperze nebo měchýřky ěi váčky. U takovýchto vesikulámích měchýřkovitých disperzí se ukazuje, že mají vysokou elasticitu za použití Teologických měření. Lze předpokládat, že zatímco tyto roztoky mají vysokou elasticitu, jsou rezistentní vůči mechanickému namáhání, což vede k účinnému míchání s vodou a tedy k dobrému zřeďování.

Lze tedy předpokládat, že prostředky pro změkčování tkanin s vysoce výhodným chováním z hlediska ředění a rozdělování mohou být identifikovány podle vyhodnocení viskozitně-elastického chovám série vodných ředění prostředků pro změkčování tkanin, nebo alternativně, podle vyhodnocení viskozitně-elastických vlastností píku maximální viskozity v dané sérii ředění. Viskozitně-elastické chování prostředků pro změkčování tkanin poskytuje informaci o tendenci prostředků pro změkčování tkanin k tečení a rozdělování při žádaném způsobu podle používání •spotřebitele. Viskozita určuje schopnost tekutiny téci (tj. disipační teplo), pokud je aplikována energie, jež je reprezentováno pomocí veličiny G, ztrátový modul. Elasticita, která se obecně označuje jako modul akumulace G', měří tendenci prostředku pro změkčování tkanin, jak snadno mohou podléhat deformování při aplikování tepla. Hodnoty G a G^ř jsou obecně stanovovány jako funkce aplikování napětí nebo namáhání. Pro účely tohoto vynálezu jsou hodnoty G a G' měřeny v rozmezí vstupních energií, přičemž jsou zahrnuty energie tak, jak jsou aplikovány při obecně prakticky používaných způsobech spotřebitelů (například způsoby praní v pračce, ruční praní, způsoby ředění či ručního namáčení před praním, používání automatického dávkování a dávkování nezávisle na pračce). Měření hodnot G a G' adekvátně odlišuje prostředky pro změkčování tkanin, které mají výhodné a vysoce výhodné chování z hlediska ředění, rozdělování a dispergování od těch prostředků pro změkčování tkanin, které mají méně výhodné chování. Další podrobnosti o Teologických parametrech jakož i směrnice pro volbu přístrojů a provádění Teologických měření jsou dostupné v článku Rheology Measurements v Kirk-Othmer Encvcylopedia od Chemical Technology 3^rd Ed.. John Wiley and Sons Publ., Rheology of Liquid Detergents, R. S. Rounds v Surfactant Senes Vol. 67: Liquid Detergents ed. K.-Y. Lai, Marcel Dekker, lne. 1997; a Introduction to Rheology, Elsevier, 1989, H. A. Bames, J. F. Hutton a K. Walters.

Existuje však problém, který se projevuje, když jsou některé čiré formulace ředěny. Základní rozpouštědla obecně podporují snadné ředění čirých koncentrovaných formulací na méně koncentrované disperze při oplachování kapalinou. Nicméně však, když některé formulace, zejména ty, které mají nízké koncentrace základního rozpouštědla, nebo formulace založené na bázi rozpouštědel, jež nejsou základními rozpouštědly, jsou ředěny, potom mají nepřijatelné viskozitní/elastické profily. Reologické parametry, které jsou popsány u výhodných formulací, jsou následující: výhodné G' < 20 Pa a G < 6 Pa sec; výhodněji G' < 3 Pa a G < 2 Pa sec; ještě více výhodněji G' < 1 Pa a G < 1 Pa sec. Výhodné, výhodnější a ještě více výhodnější formulace musí udržovat stav hodnot G' a G nad toto rozmezí při aplikování námahy či pnutí v rozmezí 0,1 až 1.

Mikroskopie ukazuje, že vysoké koncentrace elektrolytu dovolují vyvíjet formulace o mnohem nižších hodnotách rozpouštědlo/změkčující prostředek, kdy se ředí různými mikrostrukturami a/nebo fázemi, které mají mnohem nižší visko-elasticitu. Lze předpokládat, že mikrostruktury s mnohem nižší elasticitou usnadňují lehké namáhám' způsobené protřepávámm vody v pračce, při automatickém prám, nebo u automatické nádobky s tekutým mýdlem, která není připojena k části, kde dochází k třepání, jako je tomu u Downy® Balí'. To vede k dobrému promíchávání s vodou a následně k dobré disperzi daného prostředku pro změkčování tkanin a tedy se snižuje možnost tvoření skvrn na tkaninách, zůstává méně zbytků z prostředku pro změkčování tkanin a to jak v pračce, tak v zásobnících praček nebo v automatických nádobkách s tekutými prostředky a méně jich zde ulpívá, tkaniny jsou více dostupné zlepšenému smáčení oděvů a prádla a také je jejich povrch stejnoměrněji vystaven působení způsobu praní.

• · «· ·

Mezi zde uvedené elektrolyty patří obvyklé elektrolyty, což bývají neprůsvitné, disperzní typy, pro tekuté prostředky pro změkčování tkanin a jiné, které jsou obvykle používány v takovýchto prostředcích. Již drive se předpokládalo, že základní rozpouštědla zvyšují flexibilitu jak v oblasti prostředku pro změkčování tkanin, tak v oblasti vody a tedy podporují tvorbu vysoce fluidních, opticky jasných, průsvitných prostředků obsahujících bikontínuální aktivní fázi prostředku pro změkčování tkanin. Neočekávaně bylo nyní nalezeno, že se u elektrolytů projevují schopnosti fungovat tak, aby umožňovaly zvyšování flexibility v oblasti vody prostřednictvím přerušení interakcí vodíkové vazby cestou komplexace s molekulami vody. Toto se jeví jako mechanismus, díky jemuž použití elektrolytu dovoluje používat nižší množství základních rozpouštědel a zvyšovat rozmezí užitečných základních rozpouštědel.

Ačkoliv se věří, že elektrolyty mají schopnost fungovat tak, že tvoří komplexy s molekulami vody a přerušují strukturu vodíkových vazeb ve vodě (vodíkové můstky), také se předpokládá, že hlavní skupiny aktivního prostředku pro změkčování tkanin a fázový stabilizátor musí mít schopnost tvořit komplexy s vodou, přičemž se zvyšuje stérická repulze, a tak je možné preventivně působit na koalescenci oddělených bikontinuálních fází aktivního prostředku pro změkčování tkanin a tedy zvyšování stability typické bikontínuální fáze, jež je přítomna, pokud je aktivní prostředek pro změkčování tkanin v čirém průsvitném prostředku. Elektrolyty, které mají anionty, jež jsou označovány pojmy „měkké“ (též - nízkoenergetické, soft) nebo „polarizovatelné“ anionty tak, jak je uvedeno v Surfactants and Interfacial Phenomena, 2^,id Ed., M. J. Rosen, str. 194 až 195, jsou výhodnější, než „tvrdé“ (hard) nebo „méně polarizovatelné“ anionty, neboť o polarizovatelných aniontech se předpokládá, že jsou účinné vůči přerušování struktury vody, aniž by docházelo k dehydrataci hlavních skupin v prostředcích pro změkčování tkanin a fázových stabilizátorů. Dalším důvodem pro výhodnost měkkých, polarizovatelných aniontů je, že tyto komplexy jsou méně silné než je tomu u tvrdých iontů s kationtem prostředku pro změkčování tkanin a tedy se předpokládá, že se za přítomnosti měkkých aniontů. udržuje na hlavních skupinách prostředku pro změkčování tkanin silnější kationtový náboj. Silnější kationtový náboj u prostředku pro změkčování tkanin by mohl také napomíhat stabilizaci bikontínuální fáze z hlediska prevence koalescence skrze udržení větší elektrostatické repulze. Typická řada aniontů od měkkých po tvrdé je: jodid; bromid; isokyanát; orřňo-fosforeěnan; chlorid; síran; hydroxid; a fluorid. Tvrdší anionty snižují bod zákalu u obvyklých ethoxylátovaných neiontových detergentních povrchově aktivních látek více; ukazuje se, že tvrdší anionty mají tendenci k dehydratováni hlavních skupin ethoxylátovaných povrchově aktivních látek používaných jako fázové stabilizátory.

Například soli, které mají nižší bod zákalu v 1 % roztoku Neodolu 91-8 do méně než 65 °C, jsou méně výhodné ve zde popsaných prostředcích pro změkčování tkanin, neboť prostředky pro změkčování tkanin vyrobené s těmito solemi mají tendenci k zakalování za teploty místnosti. Typické body zákalu pro tyto ionty jsou: síran sodný - 54,1 °C; síran draselný - 64,4 °C; síran amonný - 64,4 °C; síran vápenatý (žádná změna - nerozpustný); síran hořečnatý - 58,7 °C; chlorid sodný - 63 až 66,9 °C; chlorid draselný - 73,4 °C; chlorid amonný - 73,8 °C; chlorid vápenatý 73,8 °C; a chlorid hořečnatý - 69,8 °C. Octan draselný má bod zákalu 69,8 °C, a tedy zaujímá místo mezi chloridovými a síranovými anionty.

« Mezi anorganické soli, které jsou vhodné pro snižování viskozity při ředění patří ty, jež jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří Mgl₂, MgBr₂, MgCl₂, Mg(NO₃)₂, Mg₃(PO₄)₂, Mg₂P₂O₇, MgSO₄, silikát hořečnatý, Nal, NaBr, NaCI, NaF, Na₃(PO₄), NaSO₃, Na₂SO₄, Na₂SO₃, NaNO₃, NaIO₃, Na₃(PO₄), Na4P₂O₇, silikát sodný, metasilikát sodný, tetrachloraluminát sodný, tripolyfosfát sodný (STPP - sodium tripolyphosphate), Na₂Si₃O₇, zirkonát sodný, CaF₂, CaCl₂, CaBr₂, Cal₂, CaSO₄, Ca(NO₃)₂, Ca, Ki, Kbr, KC1, KF, KNO₃, KIO₃, K₂SO₄, K₂SO₃, K₃(PO₄), Kt(P₂O₇), disíran draselný, disiřičitan draselný, Lil, LiBr, LiCl, LiF, LiNO₃, A1F₃, A1CÍ₃, AlBr₃, A1I₃, A1₂(SO₄)₃, A1(PO₄), A1(NO₃)₃, silikát hlinitý; včetně hydrátu těchto solí a včetně kombinací těchto solí nebo solí se smíšenými kationty, například kamenec draselný A1K(SO₄)₂ a soli se smíšenými anionty, například tetrachloraluminát draselný a tetrafluoraluminát sodný. Soli začleněných kationtů ze skupin IHa, IVa, Va, Via, Vila, Vlil, Ib a lib peridieké tabulky s atomovými čísly > 13 jsou také výhodné pro snižování viskozity při ředění, ale jsou méně výhodné vzhledem k jejich tendenci měnit oxidační stavy a tedy mohou mít nepříznivý vliv na pach nebo barvu dané formulace nebo mohou snižovat účinnost. Soli s kationty ze skupiny la nebo Ha s atomovými čísly > 20, jakož i soli s kationty z řady laktinidů nebo aktinidů jsou užitečné při snižování viskozity při ředění, ale jsou méně výhodné vzhledem k účinnosti nebo toxicitě. Rovněž jsou použitelné směsi těchto zde výše uvedených solí.

Mezi organické soli, které jsou užitečné podle tohoto vynálezu patří ty, jež jsou vybrány ze skupiny, kterou tvoří soli hořeěnaté, sodné, líthné, draselné, zinečnaté a hlinité, přičemž jsou to soli karboxylových kyselin, včetně formiátu, acetátu, proprionátu, pelargonátu, citrátu, glukonátu, laktátu aromatických kyselin, například benzoátů, fenolátu a substituovaných benzoátů nebo fenolátů, jako je fenolát, salicylát, tereftaláty polyaromatických kyselin, a polykyseiiny, jako například oxalát, • · adipát, sukcinát, benzendikarboxylát, benzentrikarboxylát. Mezi jiné užitečné organické soli patří uhličitan a/nebo hydrogenuhličitan (HCOf¹) pokud je přiměřená hodnota pH, alkyl a aromatické sulfáty a sulfonáty, například natrium-methylsulfát, benzensulfonáty a jejich deriváty jako je xylen-sulfonát a aminokyseliny, pokud je přiměřená hodnota pH. Elektrolyty mohou obsahovat smíšené soli jak jsou uvedeny výše, soli neutralizované smíšenými kationty jako je kalium-tartarát/natrium-tartarát, parciálně neutralizované soli jako je natrium-hydrogentartarát nebo kalium-hydrogenfitalát a soli obsahující jeden kation se smíšenými anionty.

Obecně jsou anorganické elektrolyty výhodnější než organické elektrolyty, neboť mají větší účinnost a nižší náklady. Lze také použít směsi anorganických solí a organických solí. Typická množství elektrolytů v uvedených prostředcích bývají nižší než 10 % hmotnostních. Výhodná jsou množství v rozmezí 0,5 % hmotnostních až 5 % hmotnostních, výhodnější v rozmezí 0,75 % hmotnostních až 2,5 % hmotnostních a nejvýhodnější v rozmezí 1 % hmotnostní až 2 % hmotnostní daného prostředku pro změkčování tkanin.

Případný fázový stabilizátor

Fázové stabilizátory jsou vysoce žádané a mohou být základní pro formulování čirého nebo průhledného prostředku pro změkčování tkanin (produkt) s vysokými koncentracemi elektrolytu. Lze předpokládat, že čiré nebo průsvitné produkty obsahují povrchově aktivní látky strukturované ve dvou vrstvách, mezi nimž je vodná oblast. Qlejovité látky, jako jsou hydrofobní vonné látky, mohou být začleněny do dvou vrstev mezi povrchově aktivními okraji. Skutečně, tyto olejovité látky mohou působit na stabilizaci uvedených dvou vrstev, pokud přítomné množství není nadměrné. Ve vodě rozpustné sloučeniny, jako jsou výše popsané elektrolyty, mají sklon zůstávat ve vodné oblasti mezi uvedenými dvěma vrstvami.

Předpokládá se, že v kationtových změkčujících produktech bez elektrolytu nebo s malým množstvím elektrolytu je obvykle povrchově aktivní struktura stabilizována pomocí elektrostatické repulze mezi dvěma vrstvami. Elektrostatická repulze zabraňuje povrchově aktivním dvěma vrstvám podléhat koalescenci a tedy se štěpit do oddělených fází. Když se k formulaci přidá velké množství elektrolytu, lze předpokládat, že dojde ke zmenšení této elektrostatické repulze mezi těmito dvěma vrstvami a tak může dojít k podporování koalescence povrchově aktivních vrstev. Pokud k takové koalescenci dojde, potom se k formulaci přidává jeden nebo více

0··

0 0 0 0 0 fázových stabilizátorů, aby se tak získala větší stabilita, například stérickou repulzí mezi uvedenými dvěma vrstvami.

Typická množství fázových stabilizátorů v uvedených změkčujících prostředcích bývají v účinném množství do 15 % hmotnostních, výhodná jsou množství v rozmezí 0,1 % hmotnostních až 7 % hmotnostních, výhodnější v rozmezí 1 % hmotnostní až 5 % hmotnostních daného prostředku.

Fázově stabilizující sloučeniny, jež jsou zde popsané, se liší od zde výše popsaných základních rozpouštědel svou schopností poskytovat stérickou repulzí na fázovém rozhraní. Tyto fázové stabilizátory nejsou základními rozpouštědly tak, jak je zde definováno.

Fázové stabilizátory užitečné podle tohoto vynálezu jsou vybrány z povrchově aktivních látek, jež obecně obsahují hydrofobní a hydrofílní části. Výhodnou hydrofílní částí je polyalkoxylátovaná skupina, s výhodou polyethoxylátovaná skupina.

Výhodnými fázovými stabilizátory jsou neiontové povrchově aktivní látky, odvozené od nasyceného a/nebo nenasyceného primárního, sekundárního, a/nebo rozvětveného, aminu, amidu, aminoxidu mastného alkoholu, mastné kyseliny, alkylfenolu, a/nebo alkyl aiyl sloučenin karboxylových kyselin, majících s výhodou 6 až 22, výhodněji 8 až 18 atomů uhlíku v hydrofobním řetězci, výhodněji potom je to alkylový nebo alkylenový řetězec, přičemž alespoň jeden aktivní vodík uvedených sloučenin je ethoxylátovaný s < 50, výhodně < 30, výhodněji potom v rozmezí 5 až 15, a ještě více výhodněji pak v rozmezí 8 až 12, ethylenoxidových částí, pro poskytnutí HLB v rozmezí 8 až 20, výhodně v rozmezí 10 až 18 a více výhodněji pak v rozmezí 11 až 15.

Vhodnými fázovými stabilizátory jakou také neiontové povrchově aktivní látky s prostorově náročnými hlavními skupinami, které jsou vybrány z.

a. povrchově aktivních látek obecného vzorce XXI:

R^OmQR^k-CHiO^OXH (XXI), » 9 • · · · · ·

kde R¹ je vybráno ze skupiny, sestávající z nasycených nebo nenasycených, primárních, sekundárních nebo rozvětvených řetězců alkylových nebo akyl-arylových uhlovodíků; uvedené uhlovodíkové řetězce mají délku v rozmezí 6 až 22 atomů uhlíku; Y' je vybráno z následujících skupin: -O-; -N(A)-; a jejich směsí; a A je vybráno z následujících skupin: H; R¹; -(R²-O)z-H; -(CH2)XCH3; fenyl, nebo substituovaný aryl, kde 0 < x < 3 a z je v rozmezí 5 až 30; přičemž každé R² je vybráno z následujících skupin nebo kombinací těchto následujících skupin: -(CHý),,a/nebo -[CH(CH5)CH₂]-; a dále každé R³ je pak vybráno z následujících skupin: -OH; a -O(R²O)_Z-H; a m je v rozmezí 2 až 4;

b. povrchově aktivních látek obecného vzorce XXII a XXIII:

(XXIII), kde Y = N nebo O; a každé R⁵ je vybráno z následující skupiny: -H, -OH, dále -(CH2)XCH3, -O(OR²)z-H, -OR¹, -OC(O)R‘, a -CH(CH2-(OR²)Z-H)-CH₂-(OR²)ZC(O)R\ x a R¹ jsou definovány tak, že 5 < z, z', a z < 20, výhodněji 5 < z + z' + z < 20, a nejvýhodnější je, je-li heterocyklický kruh pětičlenný kruh s Y = O, jeden R⁵je -H, dva R⁵ jsou -O-(R²O)7-H, a alespoň jeden R³ má následující strukturu CH(CH2)-(OR²)Z-H)-CH₂-(OR²)_Z-C(O)R¹ s 8 < z + z' + z < 20 a R¹ je uhlovodík mající 8 až 20 atomů uhlíku a žádnou arylovou skupinu;

c. povrchově aktivní amidy polyhydroxymastných kyselin obecného vzorce

XXIV:

R²-C(O)-N(R')-Z (XXIV), • · · • · kde každé R je H, C\ až C₄ uhlovodík, C_t až C₄ alkoxyalkyl, nebo hydroxyalkyl; a R² je C₅ až C₃₁ uhlovodíková část; každý Z je polyhydroxyuhlovodíková část mající lineární uhlovodíkový řetězec s alespoň 3 hydroxyly přímo připojenými k tomuto řetězci, nebo jejich ethoxylátované deriváty; a každý R' je H nebo monosacharid nebo polysacharid, nebo jeho alkoxylátovaný derivát; a

d. jejich směsi.

Mezi vhodné fázové stabilizátory dále také patří povrchově aktivní komplexy tvořené jedním povrchově aktivním iontem, který je neutralizovaný povrchově aktivním iontem opačného náboje nebo iontem elektrolytu, který je vhodný pro snížení viskozity při ředění a povrchově aktivní blokové kopolymery obsahující polyethylenoxidové části a propylenoxidové části.

Jako příklady, které reprezentují takové fázové stabilizátory, lze uvést;

(1) - Alkyl nebo alkyl-aryl alkoxylátované neiontové povrchově aktivní látky

Vhodné alkyl akoxylátované neiontové povrchově aktivní látky jsou obecně odvozeny od nasycených nebo nenasycených primárních, sekundárních a rozvětvených mastných alkoholů, mastných kyselin, alkyl fenolů, nebo alkyl aryl (například benzoové) karboxylových kyselin, kde je aktivní vodík (vodíky) alkoxylátovaný s < 30 alkylenem, s výhodou ethylenem, oxidovými částmi (například ethylenoxid a/nebo propylenoxid). Tyto neiontové povrchově aktivní látky pro zde uvedené použití mají s výhodou 6 až 22 atomů uhlíku na alkylovém nebo * alkenylovém řetězci, a jsou bud’ s přímým nebo rozvětveným řetězcem, s výhodou potom s přímým řetězcem, přičemž mají 8 až 18 atomů uhlíku, s přítomným alkylenoxidem, s výhodou v primární poloze, s průměrným množstvím < 30 molů alkylenoxidu na alkylový řetězec, výhodněji 5 až 15 molů alkylenoxidu, a nejvýhodněji 8 až 12 molu alkylenoxidu. Výhodné látky z této skupiny mají teplotu tečení 21 °C (70 °F) a/nebo nedochází k tuhnutí v uvedených čirých formulacích. Mezi příklady takovýchto alkyl alkoxylátovaných povrchově aktivních látek s rozvětvenými řetězci patří Neodol® 91-8, 25-9, 1-9, 25-12, 1-9, a 45-13 od Shell, a dále Plurafac® B-26 a C-17 od BASF a Brij® 76 a 35 od ICÍ Surfactants. Mezi příklady rozvětvených alkyl alkoxylátovaných povrchově aktivních látek patří Tergitol® 15-S-12, 15-S-15 a 15-S-20 od Union Carbide and Emulphogene® BC-720 od GAF. Mezi alkyí-aryl alkoxylátované povrchově aktivní látky patří například Igepal® CO-620 a CO-710, od Rhone-Poulenc, Triton® N-lll a A-150 od Union Carbide, Dowfax® 9N5 od Dow and Lutensol® AP9 a API4 od BASF.

(2) - Alkyl nebo alkyl-aryl amin nebo aminoxidové neiontové alkoxylátované povrchově aktivní látky

Vhodnými alkyl alkoxylátovanými neiontovými povrchově aktivními látkami s aminovou funkční skupinou odvozené od nasycených nebo nenasycených, primárních, sekundárních a rozvětvených mastných alkoholů, mastných kyselin, mastných methylesterů, alkylfenolů, alkylbenzoátů a alkylbenzoových kyselin, které jsou konvertované na aminy, aminoxidy a popřípadě substituované sekundárním nebo alkyl-aryl uhlovodíkem s jedním nebo dvěma alkylenoxidovými řetězci připojenými na aminovou funkční skupinu, přičemž každá má < 50 molů alkylenoxidových částí (například ethylenoxid a/nebo propylenoxid) na jeden mol aminu. Uvedené aminové nebo aminoxidové povrchově aktivní látky pro zde uvedené použití mají 6 až 22 atomů uhlíku, a mají buď přímý nebo rozvětvený řetězec, s výhodou je jeden uhlovodík s přímým řetězcem majícím 8 až 18 uhlíkových atomů s jedním nebo dvěma alkylenoxidovými řetězci připojenými k aminové části, přičemž průměrné množství je < 50 molů alkylenoxidu na aminovou část, výhodněji 5 až 15 molů alkylenoxidu, a nejvýhodněji jeden alkylenoxidový řetězec na aminové části obsahující 8 až 12 molů alkylenoxidu na aminovou část. Výhodné látky z této skupiny mají taktéž teplotu tečení 21 °C (70 °F) a/nebo nedochází k tuhnutí v uvedených čirých formulacích. Mezi příklady takovýchto ethoxylátovaných povrchově aktivních látek patří Berol® 397 a 303 od Rhone Poulenc a Ethomeens® C/20, C25, T/25, S/20, S/25 a Ethodumeens® TCO a T25 od Akzo.

S výhodou mají sloučeniny alkyl nebo alkyl-aryl alkoxylátovaných povrchově aktivních látek a alkoxylátovaných alkyl nebo alkyl-aryl aminů, amidů a aminoxidů obecný vzorec XXV:

R'_ra-Y-[ÍR²-O)_z-H]_p (XXV), • Φ »· • φ · φ · * φ · « φ · · φ φ φ φ · · • » kde každé R¹ je vybráno ze skupiny, kterou tvoří nasycené nebo nenasycené, primární, sekundární nebo rozvětvené řetězce alkyl nebo alkyl-aryl uhlovodíků; uvedené uhlovodíkové řetězce mají s výhodou délku 6 až 22 atomů uhlíku, výhodněji 8 až 18 atomů uhlíku, a ještě více výhodněji pak 8 až 15 atomů uhlíku, s výhodou lineární a bez arylové části; kde každé R² je vybráno z následujících skupin nebo z kombinací následujících skupin: -(CH2)n- a/nebo [CH(CH3)CH2]-; kde 1 < n < 3; Y je vybráno z následujících skupin; -O; -N(A)q; -C(O)O-; -(0<-)N(A)q-; dále -B-R³-O-; -B-R³-N(A)q-; -B-R³-C(O)O-; -B-R³-N(-»OXA)-; a jejich směsi; kde A je vybráno s následujících skupin: H; R¹; -(R²-O)z-H; -(CH2)XCH3; fenyl nebo substituovaný aryl, kde 0<x<3aBje vybráno z následujících skupin: -O-; -N(A)-; -C(O)O-; ajejich směsí, kde A je definováno tak, jak je výše uvedeno; a kde každé R³ je vybráno z následujících skupin: R²; fenyl; nebo substituovaný aryl. Koncový vodík v každé, alkoxy řetězci může být nahrazen Ci až C4 alkylovou nebo acylovou skupinou s krátkým řetězcem na „uzávěrovém“ alkoxy řetězci. Dále z je v rozmezí 5 až 30, p je počet athoxylátovaných řetězců, typicky jeden nebo dva, s výhodou jeden a m je počet hydrofobních řetězců, typicky jeden nebo dva, s výhodou jeden a q je počet, který kompletuje strukturu, obvykle jedna.

Z vtěchto uvedených struktur jsou výhodné ty, kde m = 1, p = 1 nebo 2, a 5 < z < 30 a q je 1 nebo 0, ale pokud je p = 2, q musí být 0; výhodnější jsou struktury, ve kterých m = 1, p = 1 nebo 2, a 7 < z < 20; a ještě více výhodné jsou struktury, kde m = 1, p - 1 nebo 2 a 9 < z < 20. Výhodné je, pokud y je 0.

(3) Alkoxylátované a nealkoxylátované neiontové povrchově aktivní látky s prostorově náročnými objemnými hlavními skupinami

Vhodné alkoxylátované a nealkoxylátované fázové stabilizátory s objemnými .hlavními skupinami jsou obecně odvozeny od nasycených nebo nenasycených, primárních, sekundárních, a rozvětvených mastných alkoholů, mastných kyselin, alkylfenoíů, a alkylbenzoových kyselin, které obsahují sacharidovou skupinu nebo heterocyklickou hlavní skupinou. Tato struktura může být popřípadě substituována více alkylovými nebo alkyl-arylovými alkoxylátovanými nebo neaíkoxylátovanými uhlovodíky. Tento uvedený heterocyklus nebo sacharid je alkoxylátovaný jedním nebo více alkylenoxidovými řetězci (například ethylenoxidem a/nebo propylenoxidem), přičemž každá má < 50, s výhodou < 30, molů na mol heterocyklu • 9 · * »99 9· 999· nebo sacharidu. Tyto uhlovodíkové skupiny v sacharidové nebo heterocyklické povrchově aktivní látce pro zde uvedené použití mají 6 až 22 atomů uhlíku, a mají buď přímý nebo rozvětvený řetězec, s výhodou má jeden uhlovodík 8 až 18 atomů uhlíku s jedním nebo dvěma alkylenoxidovými řetězci sacharidové nebo heterocyklické Části, přičemž každý alkylenoxidový řetězec je přítomný v průměrném množství < 50, s výhodou < 30, molů sacharidové nebo heterocyklické části, výhodněji pak v rozmezí 5 až 15 molů alkylenoxidu na alkylenoxidový řetězec, a nejvýhodněji potom v rozmezí 8 až 12 molů alkylenoxidu celkově na molekulu povrchově aktivní látky včetně alkylenoxidu jak na uhlovodíkovém řetězci a na heterocyklů, tak na sacharidové části. Příklady fázových stabilizátorů v této skupině jsou Tween® 40,60 a 80, dostupné od ICI Surfactants.

Výhodné sloučeniny z alkoxylátovaných a nealkoxylátovaných neiontových povrchově aktivních látek s objemnými hlavními skupinami jsou ty, které mají obecný vzorec XXVI:

RDCÍOj-y-fCÍR^-CH^ÍRíOXH (XXVI), kde R¹ je vybráno ze skupiny, kterou tvoří nasycené nebo nenasycené, primární, sekundární nebo rozvětvené řetězce alkylových nebo alkyl-aiylových uhlovodíků; tyto uvedené uhlovodíkové řetězce mají délku 6 až 22 atomů uhlíku; Y^rje vybráno ze skupiny, kterou tvoří -O-; -N(A)-; a jejich směsi; a A je vybráno z následujících skupin: H; R¹; -( R²- O)z-H; -(CH2)XCH3; fenyl, nebo substituovaný aryl, kde 0<x<3azjev rozmezí 5 až 30; každý R² je vybrán z následujících skupin nebo kombinací následujících skupin: -(CH2)_n- a/nebo -[CH(CH₃)CH₂]-; a dále každé R³ je vybráno z následujících skupin: -OH; a -O(R²O)_Z-H; a m je v rozmezí 2 až 4.

Jinými vhodnými povrchově aktivními látkami jsou ty, které mají obecný vzorec XXII a XXIII;

(ΧΧΠ), (XXIII), • 0 * · kde Y = N nebo Ο; a každé R⁵ je vybráno z následující skupiny: -H, -OH, dále <CH2)xCH3, -(OR²)z-H, -OR¹, -OCíOjR¹, a -€H2(CH2-(OR²)Z-H)-CH₂-(OR²)ZQOjR¹. Dále x, R¹ a R² jsou definovány v části D a z, z', a z jsou všechny z intervalu 5 < 20, výhodněji je celkový součet z + z' + z v rozmezí 5 < 20. Při zvláště výhodné formě tohoto vzorce je heterocyklický kruh pětičlenný s Y = O, jeden R⁵ je -H, dva R⁵ jsou -O-(R²O)Z-H, a alespoň jeden R⁵ má následující strukturu -CH(CH2-(OR²)Z-H)-CH₂-(OR²)_Z-OC(O)R¹ s celkovým součtem z + z' + z v rozmezí 8 < 20 a R¹ je uhlovodík mající 8 až 20 atomů uhlíku a žádnou arylovou skupinu.

Jinou skupinou povrchově aktivních látek, jež mohou být použity, jsou amidy polyhydroxy mastných kyselin, přičemž takovéto povrchově aktivní látky mají obecný vzorec XXVII:

R⁶-C(O)-N(R⁷)-W (XXVII), kde každé R⁷ je H, Ci až C4 uhlovodík, Ct až C4 alkoxyalkyl, nebo hydroxyalkyl, například 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, atd., s výhodou pak Ci až C4 alkyl, výhodněji Ci nebo C2 alkyl, nejvýhodněji potom Ct alkyl (tj. methyl) nebo methoxyalkyl; a R⁶ je Cs až C31 uhlovodíková část, s výhodou C7 až Ci₉ alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem, výhodněji potom C₉ až C₁₇ alkyl nebo alkenyl, nejvýhodněji Cn až C]₇ alkyl nebo alkenyl s přímým řetězcem, nebo jejich směs; a W je polyhydroxyuhlovodíková část mající lineární uhlovodíkový řetězec s alespoň 3 hydroxyly přímo připojenými k řetězci, nebo jeho alkoxylátovaný derivát (s výhodou ethoxylátovaný nebo propoxylátovaný). W je s výhodou odvozeno od redukujícího cukru v redukční aminaění reakci; výhodněji je potom W glycitylová část. W je s výhodou vyhráno ze skupiny, kterou tvoří -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, dále potom -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH₂-(CHOH)₂-(CHOR')(CHOH)-CH₂OH, kde n je celistvé číslo v rozmezí 3 až 5, včetně, a R' je H nebo cyklický monosacharid nebo polysacharid, a jejich alkoxylátované deriváty. Nejvýhodnější jsou glycityly, kde a je ‘4, zejména potom dále potom -CH₂-ďCHOH)₄-CH₂OH. Žádané jsou směsi výše uvedených W částí.

R⁶ je například N-methyl, N-ethyl, N-propyl, N-isopropyl, N-butyl, N-isobutyl,

N-2-hydroxyethyl, N-l-methoxypropyl, nebo N-2-hydroxypropyl.

* · » · « • ♦♦ • · • ·

R⁶-CO-N< je například kokoamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristamid, kaprinamid, palmitamid, lůjamid, atd.

Wje 1-deoxyglucityl, 2-deoxyfrucityl, l-deoxymaltityl, 1-deoxylaktityl, 1-deoxygalaktítyl, 1-deoxymannityl, l-deoxymaltotrityl, atd.

(4) - Alkoxylátované kationtové kvartérní amonné povrchově aktivní látky

Aíkoxylátované kationtové kvartérní amonné povrchově aktivní látky podle tohoto vynálezu jsou obecně odvozeny od mastných alkoholů, mastných kyselin, mastných methylesterů, alkyl substituovaných fenolů, alkyl substituovaných benzoových kyselin, a/nebo alkyl substituovaných benzoátových esterů, a/nebo mastných kyselin, které jsou konvertovány na aminy, které popřípadě mohou dále reagovat sjinným alkylem s dlouhým řetězcem nebo alkyl-arylovou skupinou; tyto aminové sloučeniny jsou potom dále alkoxylátované jedním nebo dvěma alkylenoxidovými řetězci, přičemž každý má < 50 molů alkylenoxidových částí (například ethylenoxid a/nebo propylenoxid) najeden mol aminu. Typickou skupinou jsou produkty z kvartemizace alifatických nasycených nebo nenasycených, primárních, sekundárních, nebo rozvětvených aminů majících jeden nebo dva uhlovodíkové řetězce mající 6 až 22 atomů uhlíku, alkoxylátované jedním nebo dvěma alkylenoxidovými řetězci na atomu aminu, přičemž každý má méně než 50 alkylenoxidových částí. Pro zde uvedené použití jsou vhodné aminové uhlovodíky mající 6 až 22 atomů uhlíku, a mají buď přímý nebo rozvětvený řetězec, s výhodou je to jedna alkylové skupina s přímým řetězcem mající 8 až 18 atomů uhlíku. Vhodné kvartérní amonné povrchově aktivní látky jsou připraveny s jedním nebo dvěma alkylenoxidovými řetězci připojenými k aminové části, přičemž průměrné množství je méně než 50 molů alkylenoxidu na alkylový řetězec, výhodněji potom 3 až 20 molů alkylenoxidu, a nejvýhodněji 5 až 12 molů alkylenoxidu na hydrofobní, například alkylovou skupinu. Výhodné materiály z této skupiny mají teplotu tečení 21 °C (70 °F) a/nebo nedochází k tuhnutí v uvedených čilých formulacích. Mezi příklady vhodných fázových stabilizátorů tohoto typu patří Ethoquad® 18/25, C/25, a 0/25 od Akzo a Variquat®-66 (měkký lůj alkyl bis(polyoxyethyl) amonium ethyl sulfát s celkovým počtem 16 ethoxy jednotek) od Witco.

• · » ·

4 ♦ ♦

44

4 ··

4 4

4444 44 • 4 ·

4

4444 ·

4 • 4 4

Je výhodné, pokud uvedené amoniové alkoxylátované kationtové povrchově aktivní látky jsou sloučeniny obecného vzorce XXVIII:

{R¹m-Y-[R²-O)_z-H]_p}⁺X- (XXVIII), kde R¹ a R² jsou takové, jak je definováno v části D;

Y je pak vybráno z těchto následujících skupin: =1^-(A)_q; -(CH₂)„-N⁺-(A)_q; dále -B-CCHaVlsr-ÍAh; (fenylj-N^Ajq; s tím, že n je v rozmezí 1 až 4.

Každé A je dále nezávisle vybráno z následujících skupin: H; R¹; -(R²-O)_z-H; -(CH₂)_x-CH₃; fenyl, a substituovaný aryl; kde 0 < x < 3; a B je vybráno z následujících skupin: -O-; -NA-; NA₂; -C(O)O-; a - C(O)N(A)-; kde R² je definováno tak, jak je zde výše uvedeno; q = 1 nebo 2; a

X‘ je anion, který je kompatibilní s aktivním prostředkem pro změkčování tkanin a doplňkových ingrediencí.

Mezi výhodné struktury patří ty, v nichž m = 1, p = 1 nebo 2 a 5 < z < 50, výhodnější jsou pak struktury, kde m = 1, p = 1 nebo 2 a 7 < z < 20, a nejvýhodnější potom jsou struktury, v nichž m - 1, p = 1 nebo 2, a 9 < z < 12.

(5) Povrchově aktivní komplexy

Povrchově aktivní komplexy jsou žádané vzhledem ktomu, že dochází k neutralizování povrchově aktivních iontů s povrchově aktivním iontem opačného náboje, nebo dochází k neutralizaci povrchově aktivní látky s elektrolytem, což je vhodné pro snižování viskozity při ředění, přičemž se jedná o amonnou sůl nebo o polykationtovou amonnou sůl. Z hlediska tohoto vynálezu, pokud se tvoří komplex .pomocí povrchově aktivních látek opačného náboje, je výhodné, pokud povrchově aktivní látky mají jasně odlišné délky řetězců, například při k tvoření komplexu povrchově aktivní látky s dlouhým řetězcem a s povrchově aktivní látkou s krátkým řetězcem dochází ke zvýšení solubility komplexu a je více výhodné, než pokud povrchově aktivní látka s dlouhým řetězcem je amin nebo amonium obsahující povrchově aktivní látka. Povrchově aktivní látky s dlouhým řetězcem jsou definovány jako obsahujcí alkylové řetězce s 6 až 22 atomy uhlíku. Tyto alkylové řetězce mohou popřípadě obsahovat fenyl nebo substitovanou fenylovou skupinu nebo

alkylenoxidové části mezi řetězcem a hlavní skupinou. Povrchově aktivní látky s krátkým řetězcem jsou definovány jako obsahujcí alkylové řetězce mající méně než 6 atomů uhlíku apopřípadě mohou tyto alkylové řetězce mohou obsahovat fenyl nebo substitovanou fenylovou skupinu nebo alkylenoxidové části mezi řetězcem a hlavní skupinou. Mezi vhodné příklady takovýchto povrchově aktivních komplexů patří směsi Armeen® APA-10 a kaiciumxylen-sulfonát, Armeen APA-10 a chlorid hořečnatý, lauryl-karboxylát a triethanolamin, lineární alkylbenzenové sulfonáty a dále Q-dimethylamin, nebo alkylethoxylátovaný sulfát a tetrakis N,N,N',N'(2hydroxypropyljethylendiamin.

Výhodnými povrchově aktivními látkami s dlouhými řetězci pro přípravu komplexů jsou ty, keré mají následující obecný vzorec XXIX:

R-Y (XXIX), kde R¹ je takový, jak je uvedeno v části D a Y² lze vybrat z následujících struktur: -N(A)2; -C(O)N(A)2; -(0<-)N(A)2; -B-R³-N(A)2; -B-R³-C(O)N(A)2; dále pak -B-R³-A(-»O)(A)2; -CO₂' ; -SO₃'² ; -OSO3‘²; -O(R²O)XCO₂'; -O(R²O)_XSO₃“²; a dále pak -O(R²O)xOSO3‘²; s tím, že B a R³ je takové, jak je uvedeno v části D a 0 < x < 4.

Výhodnými povrchově aktivními látkami s krátkými řetězci pro přípravu komplexů jsou ty, keré mají následující obecný vzorec XXX:

R⁴-Y² (XXX), kde R¹, R², B a Y² takový, jak je uvedeno výše a R⁴ lze vybrat z následujících struktur: -(CH₂)yCH₃; -(CH₂)y-fenyl nebo (CH₂)_y-substituovaný fenyl, přičemž platí, že 0 < y < 6.

(6) Blokové kopolymery získané kopolymerizací ethylenoxidu a propylenoxidu

Mezi vhodné polymery patří kopolymery mající bloky tereftalátu a polyethylenoxidu. Specifičtěji potom takovéto polymery obsahují opakující se • ·

jednotky ethylen a/nebo propylen tereftalátu a polyethylenoxid tereftalátu při výhodném molámím poměru ethylen tereftalátových jednotek ku polyethylenoxid tereftalátovým jednotkám 25 . 75 až 35 : 65, přičemž uvedený polyethylen tereftalát obsahuje polyethylenoxidové bloky mající molekulární hmotnost 300 až 2 000. Molekulární hmotnost tohoto polymeruje v rozmezí 5 000 až 55 000,

Jiným výhodným polymerem je krystalizovatelný polyester, v němž opakujícími se jednotkami jsou jednotky ethylen tereftalátu, kde je obsaženo 10 % hmotnostních až 15 % hmotnostních ethylen tereftalátových jednotek spolu s 10 % hmotnostních až 50 % hmotnostních polyethylen tereftalátovými jednotkami, jež jsou odvozené od polyoxyethylenglykolu o průměrné molekulové hmotnosti 300 až 6 000, a molámí poměr ethylen tereftalátových jednotek ku polyoxyethylen tereftalátovým jednotkám v krystalízovateíné polymerní sloučenině je v rozmezí 2 : 1 až 6 : 1. Mezi takovéto polymery patří například komerčně dostupné materiály Zelcon® 4780 (od DuPont) a Milease® T (od ÍCI).

Vysoce výhodné jsou polymery obecného vzorce XXXP

X-(OCH₂CH2)n-[O-C(O)-Rl-C(O)-O-R2)_u-[O-C(O)-Rl-C(O)-O)-(CH2CH2O)_n-X (1) (XXXI), kde X je jakákoliv vhodná uzavírací skupina, přičemž X je vybráno ze skupiny, kterou tvoří H, alkylové nebo acylové skupiny obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou methyl, n je vybráno podle solubility ve vodě a obecně je v rozmezí 6 až 113, s výhodou 20 až 50, a u je kritické a rozhodující pro tekutý prostředek mající relativně velkou iontovou sílu. Existuje jen málo materiálů, u nichž je hodnota u větší než 10. Kromě toho může být alespoň 20 %, s výhodou alespoň 40 % z materiálu, u něhož je hodnota u v rozmezí 3 až 5.

Uvedené části R* jsou v podstatě 1,4-fenylenové části. Ve zde použitém * významu se pojem „R¹ části jsou v podstatě 1,4-fenylenové části“ týká sloučenin, kde

R¹ části sestávají vcelku z 1,4-feny lenových částí, nebojsou parciálně substituované jinými arylenovými nebo al kary lenovými částmi, alkylenovými částmi, alkenylenovými částmi, nebo jejich směsmi. Mezi arylenové a alkarylenové části, které mohou být parciálně substituované 1,4-fenylenem, patří 1,3-fenyIen, 1,2-fenylen, 1,8-naftylen, 1,4-naftylen, 2,2-bifenylen, 4,4-bifenyIen a jejich směsi. Mezi alkylenové a alkenylové části, které mohou být parciálně substituované, patří ethylen,

1,2-propylen, 1,4-butylen, 1,5-pentylen, 1,6-hexamethyfen, 1,7-heptamethyíen, dále

1,8-oktamethylen, 1,4-cyklohexylen a jejích směsi.

«· • · « • ·· ♦ · • * •··· ·· « · ·· ·· »

« · • ·

944 944

49 « · 4

4 4

4 4 • 94

4999

Pro uvedené R¹ části by stupeň parciální substituce jinými částmi než 1,4-fenylenem neměl být takový, aby v nějakém velkém rozsahu nepříznivým způsobem neovlivňoval žádané vlastnosti uvedených sloučenin. Obecně lze uvést, že stupeň parciální substituce, který může být tolerován, bude záviset na délce hlavního uhlíkového řetězce dané sloučeniny, tj. delší hlavní uhlíkové řetězce mohou mít větší parciální substituci vzhledem k 1,4-fenylenovým částem. Obvykle sloučeniny, kde R' obsahuje 50 % až 100 % 1,4-fenylenových částí (do 50 % částí jiných než 1,4-fenylen) jsou adekvátní. S výhodou potom R¹ části sestávají vcelku z (tj. obsahují 100 %) 1,4-fenylenových částí, tj. každá R¹ část je 1,4-fenylen.

Pokud se týká R² částí, mezi vhodné ethylenové nebo substituované ethylenové části patří 1,2-propylen, 1,2-butylen, 1,2-hexylen, 3-methoxy-l,2-propylen a jejich směsi. S výhodou jsou R² části v podstatě ethylenové části, 1,2-propylenové části nebo jejich směsi. Je překvapivé, že včlenění většího procenta 1,2-propylenových částí má tendenci zvyšovat soíubilitu uvedených sloučenin ve vodě.

Tedy použití 1,2-propyíenových částí nebo podobných rozvětvených ekvivalentů je žádané pro začlenění nějaké podstatné části tohoto polymeru do tekutých prostředků pro změkčování tkanin. Je výhodné, pokud v rozmezí 75 % až 100 %, výhodnější 90 % až 100 % z R² částí jsou 1,2-propylenové části.

Hodnota pro každé a je alespoň 6, a výhodná je alespoň 10. Hodnota pro každé nje obvykle v rozmezí 12 až 113. Typicky je hodnota pro každé n v rozmezí 12 až 43.

Úplnější popis objevu a uvedení těchto polymerů je obsažen vEuropean Patent Application 185,427, Gosselink, vydáno 25. června, 1986, což je zde začleněno jako odkaz.

Mezi jiné výhodné kopolymeiy patří povrchově aktivní látky, jako jsou polyoxypropylen/polyoxyethylen/polyoxypropylen (PO/EO/PO) reverzní blokové polymery.

Kopolymer může popřípadě obsahovat propylenoxid v množství do 15 % hmotnostních. Jiné výhodné kopolymerové povrchově aktivní látky mohou být připraveny způsobem, který je popsaný vU. S. patentu ě. 4 223 163, 16. září 1980, Builloty, což je zde začleněno jako odkaz.

Vhodnými blokovými polyoxyethylen-polyoxypropylenovými polymemími sloučeninami, které splňují dané požadavky, jež zde byly výše popsány, jsou takové, jež jsou založené na bázi ethylenglykolu, propylenglykol u, glycerolu, trimethylpropanu a ethylendiaminu jako iniciátoru reaktivní vodíkové sloučeniny. Jisté blokové polymemí povrchově aktivní sloučeniny označované jako PLURONIC® a TETRONIC® podle BASF-Wyandotte Corp., Wyndotte, Michigan, jsou vhodné pro prostředky podle tohoto vynálezu.

Zvláště výhodné kopolymery obsahují 40 % až 70 % směsi polyoxypropylen/polyoxyethylen/polyoxypropylenového blokového polymeru obsahující 75 % hmotnostních směsi reverzního blokového kopolymeru z polyoxyethylenu a polyoxypropylenu, přičemž obsahuje 17 molů ethylenoxidu a 44 molů propylenoxidu; a 25 % hmotnostních směsi blokového kopolymeru z polyoxyethylenu a polyoxypropylenu za iniciování trimethylolpropanem a obsahujícího 99 molů propylenoxidu a 24 molů ethylenoxidu najeden mol trimethylolpropanu.

Pro použití jako kopolymer jsou vhodné ty, které mají relativně vysokou hydrofilní-lipofilní rovnováhu (HLB - hydrophilic-lipophilic balance).

Mezi jiné polymery, vhodné pro zde uvedené použití patří polyethylenglykoly mající molekulovou hmotnost v rozmezí 950 až 30 000, které je možné získat od Dow Chemical Company, Midland, Michigan. Takovéto sloučeniny například mají teplotu tání v rozmezí 30 °C až 100 °C, přičemž mohou být získány s molekulovými hmotnostmi 1 450, 3 400, 4 500, 6 000, 7 400, 9 500 a 20 000. Tyto sloučeniny vznikají polymerizací ethylenglykolu s požadovaným počtem molů ethylenoxidu a je takto poskytován polyethylenglykol o požadované molekulové hmotnosti a teplotou tání.

(7) Alkylamidové alkoxylátované neiontové povrchově aktivní látky

Mezi vhodné povrchově aktivní látky patří ty, které mají obecný vzorec

XXXII:

R - C(O) - N(R*)_n - [(R^MR^RX (ΧΧΧΠ),

99

9 9 »» ·· » ♦ « *

99

999

9999 99

9999 kde R je C₇ až C₂i lineární alkyl, C7 až C₂₁ rozvětvený alkyl, C₇ až C₂i lineární alkenyl, C₇ až C₂₁ rozvětvený alkenyl, a jejich směsi. Výhodné R je C₈ až C_!8 lineární alkyl nebo alkeny.

R¹ je -CH2-CH2-, R² je C3 až C₄ lineární alkyl, C₃ až C₄ rozvětvený alkyl, a jejich směsi; s výhodou R je -CH(CH₃)-CH₂-. Povrchově aktivní látky, které obsahují směs R¹ a R² jednotek s výhodou obsahují 4 až 12 -CH2-CH2- jednotek v kombinaci s 1 až 4 -CH(CH3)-CH2- jednotek. Tyto jednotky mohou být alternující nebo seskupené dohromady v nějaké kombinaci vhodné z hlediska formulátora. Výhodný poměr R¹ jednotek ku R² jednotkám je v rozmezí 4: 1 až 8 :1. S výhodou je R² jednotka (tj. -C(CH3)H-CH₂-) připojena k dusíkovému atomu tak, aby byla sledována rovnováha v řetězci obsahujícím 4 až 8 -CH₂-CH₂-jednotek.

R³ je vodík, Cj až C₄ lineární alkyl, C₃ až C₄ rozvětvený alkyl, a jejich směsi; výhodný je vodík nebo methyl, výhodnější je vodík.

R⁴ je vodík, Ci až C₄ lineární alkyl, C₃ až C₄ rozvětvený alkyl, a jejich směsi; výhodný je vodík. Pokud je index m roven 2, potom musí být index n roven 0 a jednotka R⁴ není přítomna.

Index m je 1 nebo 2, index n je 0 nebo 1, s tím, že součet m + n je roven 2; s výhodou m je rovno 1 a n je rovno 1, potom výsledkem je -[(R^VR^jyR³] jednotka a R⁴ je přítomno na dusíku. Index x je v rozmezí 0 až 50, s výhodou v rozmezí 3 až 25, výhodněji potom v rozmezí 3 až 10. Index y je je v rozmezí 0 až 10, s výhodou 0, avšak pokud index y není roven 0, potom je v rozmezí 1 až 4.

S výhodou jsou všechny alkylenoxy jednotky ethylenoxydové jednotky.

Mezi vhodné příklady ethoxylátovaných amidových povrchově aktivnívh látek patří Rewopal® C₆ od Witco, Amidox® C5 od Stepán, a Ethomid® 0/17 a Ethomid® HT/60 od Akzo; a (8) Jejich směsi.

V souvislosti s posuzováním redukce základního rozpouštědla u prostředků podle tohoto vynálezu je možné uvést, že základní rozpouštědlo může být redukováno alespoň ze 30 % aniž by to mělo škodlivý vliv na vlastnosti a působení daného prostředku v porovnání s prostředky bez fázových stabilizátorů, jak jsou zde jsou výše uvedeny. Za použití výhodné podskupiny, je možné, aby tato redukce byla větší než 50 %. Uvedené fázové stabilizátory poskytují zlepšení pokud se týká rozmezí teplot, ·· ·· w » ·* *· β <» · ·· 0· ♦ * · • 0 · · * · • · · 0 · · · · · *

00· * · 0 · ·

0·00 00 ·»· ··· **· ·»*· za kterých jsou uvedené prostředky čiré a stabilní. Také umožňují použití většího množství elektrolytu, aniž by došlo k nestabilitě. Konečně také je možné také redukovat množství základního, jež je potřebné pro dosažení čirostí jasnosti a/nebo stability.

Pří redukování množství použitého základního rozpouštědla, jsou výhodnými fázovými stabilizátory alkoxylátované alkyly, alkoxylátované acylamidy, alkoxylátované alkylaminy nebo alkoxylátované kvartémí alkyl amonné soli, povrchově aktivní komplexy, a jejich směsi. Různé stabilizátory mají rozdílné výhody. Například alkoxylátované kationtové materiály nebo kationtové povrchově aktivní komplexy zlepšují měkkost a poskytují užitek z hlediska zlepšení, pokud se týká mačkavosti.

Prostředky pro změkčování tkanin s vysoce výhodným chováním z hlediska ředění a dávkování, mohou být identifikovány tak, jak je zde taktéž uvedeno.

Činidla pro kontrolu a regulování nepříjemných vůní

Činidla pro kontrolu a regulování nepříjemných vůní pro zde uvedené použití jsou vybrána ze skupiny, kterou tvoří cyklodextriny a jejich směsi. Popřípadě může činidlo pro kontrolu a regulování nepříjemných vůní obsahovat amonné antimikrobiální činidlo. Pokud zde dále není vyznačeno jinak, potom prostředek podle tohoto vynálezu obsahuje 0,05 % hmotnostních až 15 % hmotnostních činidla pro kontrolu a regulování nepříjemných vůní.

Kvartémí amonné antimikrobiální činidlo

Kvartémí amonné antimikrobiální činidlo pro zde uvedené použití typicky zabíjí mikroorganismy, které jsou umístěné na vnitřní straně textilního výrobku a/nebo zabraňuje mikroorganismům vjejich růstu. Takovéto mikroorganismy, jako jsou bakterie a plísně, mohou způsobovat výraznou nepříjemnou vůni. Je mnoho možných typů antimikrobiálních činidel, přičemž však antimikrobiální činidla, použitelná pro zde uvedené použití musí splňovat následující požadavky;

i) Antimikrobiální činidlo musí být bezpečné a typicky nesmí způsobovat žádné škodlivé reakce lidské kůži. Výhodné antimikrobiální činidlo je také přátelské životnímu prostředí.

ii) Antimikrobiální činidlo musí být velmi účinné pří dosti nízkých dávkách, zejména v případech, kdy je požadováno pouze omezené množství. Antimikrobiální účinnost zahrnuje jak bakteriocidní účinnost, tak i bakteriostatickou účinnost. Antimikrobiální činidlo je s výhodou schopné být na povrchu textilního výrobku (na povrchu vlákna, a ještě lépe pronikat do vlákna a být vystaveno na povrchu jednotlivých vláken) a to buď samotné, nebo může být vystaveno na povrchu spolu s změkčujícími činidly. Obvykle mívají pozitivně nabitá antimikrobiální činidla, jež mají vysokou hydrofobicitu, vysokou účinnost, pokud se týká nanášení na povrchu.

iii) Antimikrobiální účinnost antimikrobiálních činidel by měla být udržitelná po dlouhou dobu, aby bylo možné poskytovat zbytkovou antimikrobiální účinnost dokonce i při styku s tkaninami, které mají obvykle negativní náboj. Často bylo zjištěno, že mnohá silná antimikrobiální činidla ztrácí svou antimikrobiální účinnost nebo mají klesající antimikrobiální účinnost, pokud přicházejí při styku s tkaninami s negativním nábojem na povrchu.

Účinnost antimikrobiálního činidla lze stanovovat měřením bakteriocidní účinnosti a baktereiostatické účinnosti MIC/MBC v roztoku. Účinnost prevence vůči růstu bakterií lze stanovovat přímo aplikováním antimikrobiálního činidla na povrch textilního výrobku. Je výhodné, pokud se účinnost antibakteriálního činidla stanovuje podle upravování tkanin (následuje po oblékání spotřebitele) s prostředkem pro změkčování tkanin obsahujícím antimikrobilání činidlo,

Způsob/procedura pro určování antimikrobiální prevence (bakteriostatická) účinnosti se používá a modifikuje podle SEK způsobu. Tento způsob je používán japonskou Japanese Association of Fabric Evaluation Technology ke kvalifikování tkanin tkaných/upravovaných antimikrobiálními činidly k učinění relevantních nároků.

Uvedený SEK způsob je následující: Bakterie (5. aureus a/nebo E. coli nebo popřípadě K. pneumonia) jsou inokulovány (10^M cfu/vzorek (plochu)) na tři kousky vzorků (rozměr každého 10 až 15 cm²). Tyto vzorky se buď vyperou vmáchacím cyklu s antimikrobiálním prostředkem pro změkčování tkanin, nebo se na ně aplikuje antimikrobiální činidlo. Inokulované vzorky se vloží do zásobníku a utěsní kvůli vlhkosti. Po inkubaci při 35 °C ± 2 °C po dobu 18 hodin, se tyto vzorky nechají nasáknout neutralizačním roztokem. Bakterie se potom extrahují z tkaniny pomocí • · φ φ φ · · φ φ · ♦ · • 4 4« ultrazvuku. Roztok, který obsahuje extrahované bakterie se potom postupně ředí. Alikvotní podíl (1 ml) z každého zředění se pak nalije na plotny s agarovým médiem. Po inkubaci při teplotě 35 °C ± 2 °C po dobu 48 hodin, se stanoví počet kolonií na každé plotně. Potom se spočítá počet bakterií (cfu) na každém vzorku. Počet bakterií, které vyrostly na neupraveném vzorku, se použije jako kontrolní.

Z výsledků extenzivní sítové analýzy, a aniž bychom se odvolávali na teorii, předpokládáme, že pozitivně nabité kvartérní aminy (buď obsahující alkyl nebo kruh) s dlouhými hydrofobními vedlejšími řetězci jsou zvláště užitečné jako antimikrobiální činidla podle tohoto vynálezu. Bez odvlovávání se a vymezování teorií, lze předpokládat, že tato uvedená antimikrobiální činidla jsou zvláště schopná být společně nanášena na individuální vlákna tkanin, spolu s aktivním prostředkem pro změkčování.

Uvedené výhodné kvartérní amonné antimikrobiální činidlo má obecný vzorec XXXIII:

R₄—N+-R₂ . χ (XXXIII), r₃ kde R_t až R, jsou nezávisle vybrány z Ci až C₂₂ alkylových skupin, kde X je negativně nabitá skupina, jež je s výhodou vybrána ze skupiny, kterou tvoří halogen kyselina octová anebo jiné malé negativní ionty. Jedna z C) až C₄ skupin má řetězec delší než Ci₀. S výhodou R_t a R₂ jsou oba methyl, zatímco Rj a R, jsou alkylové skupiny s dlouhými řetězci (například C₁₀ až C₁₈). Výhodněji potom Rt a R₂ jsou oba methyl, a R₃ a Fj jsou alkylové skupiny s C₁₀ řetězci; toto antimikrobiální činidlo je známo jako didecyldimethylamonium. Chlorid didecyldimethylamonia je dostupný od Lonza lne., Fair Law, New Jersey, USA, jako BARDAC™. Vzorec BARDAC™ je XXXÍV:

ch₃ h₃c-(ch₂)₉ -~n+- ch₃ cr ch₃-(ch₂)₈ —ch₂ (XXXIV), * ·

Jiným vysoce výhodným kvartémím amonným antimíkrobiáiním činidlem užitečným pro zde uvedené účely, je benzalkonium (Rj a R₂ jsou oba methyl, R₃ je methylbenzyl a R4 je -(CH₂)_n-CH₃, kde n je 12 až 18), nebo jejích směsi, jako je benzalkonium chlorid mající níže uvedený vzorec XXXV:

(XXXV), kde n je s výhodou 12 až 18.

Cyklodextrin

Tak, jak je zde použit, pojem „cyklodextrin“ zahrnuje jakékoliv známé cyklodextriny jako jsou nesubstituované cyklodextriny obsahující šest až dvanáct glukózových jednotek, zejména alfa-cyklodextrin, beta-cyklodextrin, gama-cykíodextrin a/nebo jejich deriváty a/nebo jejich směsi. Uvedené alfa-cyklodextriny sestávají ze šesti glukózových jednotek, beia-cyklodextriny sestávají ze sedmi glukózových jednotek a gama-cyklodextriny sestávají z osmi glukózových jednotek, jež jsou umístěny v kruzích kobhzkovitého tvaru. Specifické interakce a konformace glukózových jednotek dávají cykíodextrinové rigidní, kónické molekulární struktury s dutými vnitřními částmi o specifických objemech. Takovéto „obložení“ každé takové vnitřní dutiny je tvořeno vodíkovými atomy a glykosidickými můstkově vázanými kyslíkovými atomy; proto je tento povrch dosti hydrofobní. Zvláštní tvar a fyzikálně chemické vlastnosti dutiny umožňují cyklodextrinovým molekulám absorbovat (tvořit inkluzní komplexy) organické molekuly nebo části organických molekul, které mohou být připojeny k této dutině. Mnohé molekuly pachu tak mohou být připojeny či vpraveny do takové dutiny včetně mnoha molekul nepříjemných vůní a vonných látek. Proto cyklodextriny, a zejména potom směsi cyklodextrinů 's různými velikostmi dutin, mohou být použity pro kontrolování a regulaci pachů v širokém spektru organických aromatickcýh materiálů, které mohou, avšak nemusí, obsahovat reaktivní funkční skupiny.

Tvoření komplexů mezi cyklodextrinem a aromatickými molekulami probíhá rychle za přítomnosti vody. Nicméně však rozsah tvorby komplexu také závisí na polaritě absorbovaných molekul. Ve vodném roztoku jsou silně hydrofílní molekuly (ty, které jsou vysoce rozpustné ve vodě) pouze částečně absorbovány, pokud tomu • · • * * • ( • « • · • · · · 1 tak není u všech. Proto cyklodextrin netvoří komplex účinně s některými organickými aminy a kyselinami o velmi nízké molekulové hmotnosti, pokud jsou přítomny pouze v malých koncentracích. Nicméně však, pokud je odstraňována voda, například když jsou tkaniny vysušovány, potom některé organické aminy a kyseliny o nízké molekulové hmotnosti mají větší afinitu a ochotněji tvoří komplex s cykíodextriny.

Nemodifikovaný nederivatizovaný normální beta-cyklodextrin může být přítomen v množství do svého limitu solubility 1,85 % (1,85 g ve 100 g vody) za teploty místnosti. Beta-cyklodextrin není výhodný mezi prostředky u nichž je vhodná koncentrace cyklodextrinu vyšší než jeho limit solubility ve vodě. Uvedený normální » beta-cyklodextrin není obecně výhodný, pokud daný prostředek obsahuje povrchově aktivní látku, neboť ovlivňuje povrchovou aktivitu nejvíce z výhodných povrchově * aktivních látek, jež jsou kompatibilní s těmito nederivatizovanými normálními cykíodextriny.

< Cykíodextriny, které jsou zvláště užitečné podle tohoto vynálezu, jsou vysoce rozpustné ve vodě, jako je tomu u alfa-cyklodextrinu a/nebo jeho derivátů, gama-cyklodextrinu a/nebo jeho derivátů, derivatizovaných beta-cyklodextrinů a/nebo jeho směsí. Deriváty cyklodextrinu sestávají především z molekul, kde jsou některé OH skupiny konvertovány na OR skupiny. Mezi cyklodextrinové deriváty patří například ty, které mají alkylové skupiny s krátkým řetězcem, jako jsou methylátované cykíodextriny a ethylátované cykíodextriny, kde R je methylová nebo ethylová skupina; dále potom takové, které mají hydroxyalkylové substituované skupiny, jako jsou hydroxypropyl cykíodextriny a/nebo hydroxyethyl cykíodextriny, ve kterých R je -CH₂-CH(OH)-CH3 nebo -CH₂CH₂-OH skupina; rozvětvené cykíodextriny jako cykíodextriny s vázanou maítózou; kationtové cykíodextriny jako ty, které obsahují 2-hydroxy-3-(dimethyIamino)propylether, kde R je CH₂-CH(OH)-CH₂-N(CH₃)₂, jež je kationtový při nízkém pH; kvartémí amonium, například 2-hydroxy-3-(trimethylamonium)propylether chloridové skupiny, kde R je CH₂-CH(OH)-CH₂-N⁺(CH₃)₃Cr; aniontově cykíodextriny jako jsou karboxymethyl cykíodextriny, cyklodextrin sulfáty, a cyklodextrin sukcinyláty; amfotemí cykíodextriny jako karboxymethyl/kvartémí amonium cykíodextriny; cykíodextriny kde alespoň jedna glukopyranosová jednotka má 3-6-anhydrocyklomaIto strukturu, například mono-3-6-anhydrocyklodextriny, jak je uvedeno v „Optimal Performances with Mínimal Chemical Modifícation of Cyclodextrins“, F. Diedaini-Pilard a B. Perly, 7^th International Cyclodextrin Symposium Abstracts, Apríl 1994, str. 49, přičemž tato reference je zde uvedena jako odkaz; a jejich směsi. Jiné cyklodextrinové deriváty jsou uvedeny v U. S. patentech č.

426 011; 3 453 257; 3 453 258; 3 453 259; 3 453 260; 3 459 731; 3 553 191; dále potom 3 565 887; 4 535 152; 4 616 008; 4 678 598; 4 638 058; a 4 746 734.

Vysoce ve vodě rozpustné cyklodextriny jsou takové, které mají solubilitu alespoň 10 g ve 100 ml vody za teploty místnosti, s výhodou alespoň 20 g ve 100 ml vody, nejvýhodněji potom alespoň 25 g ve 100 ml vody za teploty místnosti. Pro efektivní a účinné chovám a vlastnosti kontroly a regulování pachů je důležitá a základní dostupnost solubilizovaných, nekomplexovaných cyklodextrinů. Solubilízovaný, ve vodě nerozpustný cyklodextrin může projevovat účinější chování z hlediska vlastností týkajících se kontroly a regulování pachů, než ve vodě nerozpustný ‘ cyklodextrin, pokud je nanesen na površích, zejména na površích tkanin.

. Mezi příklady ve vodě solubilizovaných cyklodextrinových derivátů, t vhodných pro zde uvedené použití, patří napříklada hydroxypropyl alfa-cyklodextrin, methylátovaný alfa-cyklodextrin, methylátovaný beta-cyklodextrin, hydroxylethyl ’ beta-cyklodextrin, a hydroxypropyl beta-cyklodextrin. Hydroxyaíkylové cyklodextrinové deriváty mají s výhodou stupeň substituce v rozmezí 1 až 14, výhodněji v rozmezí 1,5 až 7, přičemž celkový počet OR skupin na jeden mol cyklodextrinů je definováno jako stupeň substituce. Methylátované cyklodextrinové deriváty mají typicky stupeň substituce v rozmezí 1 až 18, s výhodou 3 až 16. Známý methylátovaný beta-cyklodextrin je heptakis-2,6-di-O-methyI-fi-cyklodextrin, obecně známý jako DIMEB, v němž každá glukózová jednotka má 2 methylové skupiny se stupněm substituce 14. Výhodný, komerčně více dostupný methylátovaný beta-cyklodextrin je nahodile methylátovaný beta-cyklodextrin, obecně známý jako RAMEB, mající různé stupně substituce, obvykle 12,6. RAMEB je výhodnější než DIMEB, jelikož DIMEB ovlivňuje povrchovou aktivitu výhodných povrchově aktivních látek více než RAMEB. Výhodné cyklodextriny jsou dostupné, například od Cerestar USA, lne., a Wacker Chemicals (USA), lne.

Pro zde uvedené použití je také výhodná směs cyklodextrinů. Takovéto směsi absorbují pachy ve větší míře tvořením komplexů s větším rozsahem aromatických molekul majících větší rozmezí velikosti molekul. Výhodně alespoň část cyklodextrinů je alfa-cyklodextrin a jeho deriváty, gama-cyklodextrin a jeho deriváty, a/nebo derivatizovaný beta-cyklodextrin, výhodněji potom směs alfa-cyklodextrinu nebo alfa-cyklodextrinových derivátů a derivatizovaného beta-cyklodextrinu, ještě výhodnější je potom směs derivatizovaného alfa-cyklodextrinu a derivatizovaného beta-cyklodextrinu, nejvýhodnější je směs hydroxypropyl alfa-cyklodextrinu a hydroxypropyl beta-cyklodextrinu, a/nebo směs methylátovaného alfa-cyklodextrinu a methylátovaného beta-cyklodextrinu.

ί ·· ·· • · · • · 9 · · ·

Dále je pro zde uvedené použití výhodný méně rozpustný cyklodextrin nebo směs obsahující takovýto cyklodextrin pro podporu nanášení cyklodextrinu na oděv v máchacím roztoku.

DOPLŇKOVÉ SLOŽKY

Prostředky pro změkčování tkanin mohou také popřípadě obsahovat jednu doplňkovou složku nebo více doplňkových složek, jako je činidlo pro úpravu hodnoty pH, nastavovadlo základního rozpouštědla, polylakylenalkylamidová povrchově aktivní činidlo, neiontová povrchově aktivní látka, stabilizátor, nízkomolekulární vodou ředitelné rozpouštědlo, chelatační činidla, ajejich kombinace.

Je výhodné používat činidlo pro úpravu hodnoty pH. U esterových prostředků pro změkčování tkanin je hodnota pH velice důležitým paramtrem, který ovlivňuje stabilitu aktivního prostředku pro změkčování tkanin, zejména potom kvartémí amoniové nebo aminové prekurzorové sloučeniny, především během působení podmínek při skladování.

Mezi výhodná činidla pro úpravu hodnoty pH patří Bronstedova kyselina, anorganická minerální kyselina, karboxylová kyselina, zejména pak karboxylové kyseliny o nízké molekulové hmotnosti (Ci ž C₅) karboxylové kyseliny, a/nebo alkylsulfonová kyselina. Mezi vhodné anorganické kyseliny patří například HCI, H2SO4, HNO₃ a H3PO4. Mezi vhodné organické kyseliny patří například kyselina mravenčí octová, citrónová, methyísulfonová a ethylsulfonová kyselina. Mezi výhodná činidla pro úpravu hodnoty pH pro zde uvedené použití patří kyselina citrónová, kyselina chlorovodíková, kyselina fosforečná, kyselina mravenčí, kyselina methyísulfonová, kyselina benzoová ajejich směs.

Zde uvedené prostředky jsou použitelné při hodnotě pH nižší než 6,0, pro optimum hydrolytické stability těchto prostředků, je to hodnota pH s výhodou v rozmezí 2,0 až 5, výhodněji pak v rozmezí 2,5 až 4,5 a ještě výhodněji pak v rozmezí 2,5 až 3,5. Hodnota pH, tak, jak je prezentována v předloženém kontextu, je stanovována v čistých prostředcích při teplotě 20 °C.

Nastavovadlo základního rozpouštědla pro zde uvedené použití je vhodné v případech, kdy je vonná látka v prostředku pro změkčování tkanin přítomna v množství nižším než 1 % hmotnostní. Mezi nastavovadla základního rozpouštědla « * » · ·· ·· « · · • · · • · · • · · • · · · ♦ · pro zde uvedené použití patři taková nastavovadla základního rozpouštědla, která zvyšují stabilitu a čirost či jasnost uvedených formulací a v jistých případech poskytuje přínos z hlediska zlepšených změkčovacích vlastností. Prostředek pro změkčování tkanin typicky obsahuje 0,05 % hmotnostních až 10 % hmotnostních, výhodněji 0,5 % hmotnostních až 5 % hmotnostních a nejvýhodněji 1 % hmotnostní až 4 % hmotnostní nastavovadla základního rozpouštědla.

Nastavovadlem základního rozpouštědla může být látka z určitého rozsahu látek, ale splňující podmínku, že bude takováto látka posyktovat stabilitu a čirost či jasnost daným prostředkům, které mají redukovanou koncentraci základního rozpouštědla a typicky snižuje úroveň vonných látek nebo vůně. Takovéto látky typicky zahrnují hydrotropní materiály jako jsou polární a nepolární oleje, a více hydrofilních materiálů jako jsou hydrotropy a soli skupin UB, II a IV periodické tabulky, zejména pak soli skupiny IIB a IIB jako jsou chloridové soli hliníku, zinku, cínu, natrium EDTA, natrium DPT A, a jiné soli, používané jako chelatační kovová činidla.

Zde uvedené kovové soli jsou také užitečné ktomu, aby odstraňovaly nepříjemnou vůni z tkanin. Lze předpokládat, že dochází k agregaci sloučenin obsahujících amin a sloučenin obsahujících síru, které mohou působit nepříjemnou vůni. Aniž bychom se nějak vymezovali teorií, lze předpokládat, že kovové soli jsou zvláště užitečné v kombinaci s aktivními látkami zapouzdřujícími nepříjemnou vůni, přičemž může kovová sůl agregovat malé molekuly nepříjemné vůně, které jsou příliš malé, aby mohly být lapeny aktivní látkou zapouzdřující pachy.

Mezi výhodné kovové soli patří ve vodě rozpustné soli jako je sůl mědi a sůl zinku a jejich směs, zejména pak, jak je uvedeno v U. S. patentu č. 5 783 544, Trinh a kol., 21. července 1998 (odstavec 9 až 10). Pokud je přítomna, potom je typická koncentrace kovových solí v prostředcích podle tohoto vynálezu 0,05 % hmotnostních až 3 % hmotnostní, s výhodou 0,05 % hmotnostních až 1 % hmotnostní, výhodněji 0,1 % hmotnostní až 0,3 % hmotnostní.

Polární hydrofobní oleje mohou být vybrány ze změkčovadel, jako jsou mastné esteiy, například methyl-oleáty, deriváty kyseliny myristové jako je isopropylmyristát a trigiyceridy jako je kanolový olej; volné mastné kyseliny jako jsou ty, které jsou odvozené od kanolových olejů, mastné alkoholy jako je oleylalkohol, objemné estery jako je betizyl-benzoát a benzyl-salicylát, diethyl-ftalát nebo dibutyl-ftalát; objemné alkoholy nebo dioly; a vonné oleje, zejména vonné oleje s nízkou úrovní vůní jako je linaíool; mono nebo póly sorbitan esteiy; a jejich směsi. Nepolární hydrofobní oleje mohou být vybrány z olejů odvozených od ropy jako je hexan, děkan, pentadekan, dodekan, isopropyí-citrát a vonné objemné oleje jako je limonen a ·· ··

9 » • ♦ « ···

9 9 •9 99·· • * · 9 • ♦ ♦ · jejich směsi. Zejména potom mohou poskytovat zlepšené změkčující/ účinky volné mastné kyseliny jako je parciálně ztužený kanolový olej.

Mezi zvláště výhodné hydrofobní oleje patří polární hydrofobní oleje. Zejména pak polární hydrofobní oleje, které mají bod tuhnutí tak, jak je definován 20 % roztokem nastavovadla v 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiolu, při méně než 22 °C a výhodněji při méně než 20 °C. Mezi výhodné oleje této skupiny patří methyl-oleát, benzyl-benzoát a kanolový olej.

Mezi vhodné hydrotropy patří, aniž by tím byl jejich výběr jakkoliv omezován, aromatické sloučeniny, polycyklické aromatické sloučeniny (jak je definováno v Introduction to Organic Chemistry. 2^nd Ed., Andrew Streitwieser, Jr. A Clayton H. Heathcock, Macmillan Publishing Co., Inc. 1981), substituované jedním nebo více elektronegativními nebo iontovými částmi (například alkoholy, aminy, amidy, karboxylové kyseliny, karboxyláty, sulfáty, sulfonáty, fosfáty, fosfonáty, fosfátové estery, atd.), které mohou být popřípadě substituovány jedním nebo více uhlovodíky, které jsou lineární a/nebo rozvětvené a mají méně než 10 atomů uhlíku. Mezi takovéto sloučeniny patří, aniž by tím byl jejich výběr jakkoliv omezován, Etelsols® AX40, PT45, SC40, SC93 (Albright and Wilson), Burcofac® 6660K, Burlington Chem. Co., lne. Mezi vhodné doplňkové hydrotropy patří sloučeniny s jedním nebo více rozvětveným nebo lineárním uhlovodíkovým řetězcem, s výhodou majícím ne více než dva řetězce, mající méně než 14 atomů uhlíku nebo 14 atomů uhlíku, v každém řetězci a které jsou substituovány jedním nebo více elektronegativními nebo iontovými částmi, tak, jak je popsáno výše. Mezi vhodné příklady těchto sloučenin patří, aniž by tím byl jejich výběr jakkoliv omezován, Alpha Step® ML40 (Stepán), Karasurf® AS-26 (Clark Chemical, Inc.), Monoteric® 1188M (Mona Industries), Ampholak® XJO (Berol Nobel AB), Glucopon® 225 (Henkel Corp./Emery Group). Mezi vhodné kationtové protiionty pro aniontové hydrotropy patří, aniž by tím byl jejich výběr jakkoliv omezován, skupiny IA a ΠΑ periodické tabulky a amonium a amoniové sloučeniny (například isopropylamonium, triethylamonium nebo triethanolamonium) a vhodné aniontové protiionty pro kationtové hydrotropy mohou být vybrány, aniž by tím byl jejich výběr jakkoliv omezován, ze skupiny aniontů .vhodných pro aktivní prostředky pro změkčování tkanin (viz mze), zejména sulfonátové soli zvláště sulfonáty alkalických kovů a deriváty karboxylových kyselin, jako je isopropyl-citrát.Zejména potom natrium-kumen-suífonáty a kalcium-kumensulfonáty, natrium-xylen-sulfonáty a kalcium-xylen-sulfonáty a natrium-toluen-sulfonáty a kalcium-toluen-sulfonáty. Mezi alternativní hydrotropy patří kyselina benzoová a její deriváty, soli kyseliny benzoové a jejich deriváty. Dále mohou být použity také diaminové sloučeniny a to zvláště ty, které mají obecný vzorec XXXVI:

(Rl)(R2)N(CX₂)nN(R₃)(R4) (XXXVI), kde X je vybráno ze skupiny, kterou tvoří vodík, lineární nebo rozvětvený, substituovaný nebo nesubstituovaný alkyl mající l až 10 atomů uhlíku a substituovaný nebo nesubstituovaný aryl mající alespoň 6 atomů uhlíku; n je celistvé číslo 0 až 6; kde R,, R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle vybrány ze skupiny, kterou tvoří vodík; alkyl; aryl; alkaryl; arylalkyl; hydroxyalkyl; polyhydroxyalkyl; polyalkylether mající obecný vzorec -((CH₂)_yO)_zR₇, kde R₇ je vodík nebo lineární, rozvětvený, substituovaný nebo nesubstituovaný alkyl s řetězcem majícím 1 až 10 atomů uhlíku a kde y je celistvé číslo 2 až 10 a z je celistvé číslo 1 až 30; alkoxy ; polyalkoxy obecného vzorce -(O(CH₂)_y)_zR₇; skupina -C(O)R₈ kde R₈ je alkyl; aralkyl; hydroxyalkyl; polyhydroxyalkyl, polyalkylether, karboxylová kyselina, dikarboxylová kyselina, fosfonová kyselina a alkylfosfonová kyselina jak je definováno v R,, R₂, R₃a &t, lineární nebo rozvětvená karboxylová kyselina a její ve vodě rozpustné soli obecného vzorce -(CH_p(R₇)_q), kde t je celistvé číslo 1 až 5, p + q = 2; dikarboxylová kyselina a její ve vodě rozpustné soli; lineární, rozvětvené nebo polyfunkční substituované rozvětvené alkyídikarboxylové kyseliny a jejich ve vodě rozpustné soli; kyseliny fosfonové a jejich ve vodě rozpustné soli, lineární, rozvětvené nebo polyfunkční substituované rozvětvené alkylfosfonové kyseliny a jejich ve vodě rozpustné soli; a CX₂CX₂N(R₅)(R₆) přičemž ne více než jeden z R_h R₂, R₃ a R₄ je CX₂CX₂N(R₅)(R<,) a kde R₅ a R^ jsou alkyl; aralkyl; arylalkyl; hydroxyalkyl; polyhydroxyalkyl, polyalkylether, alkoxy, polyalkoxy, kyselina karboxylová, kyselina dikarboxylová, kyselina fosfonová a kyselina alkylfosfonová tak, jak je definováno v R_b R₂, R₃ a R₄; a bud’ R[ + R₃ nebo R₄ nebo R₂ + R₃ nebo R₄ lze kombinovat za vzniku cyklického substituentu.

Mezi výhodné diaminy patří ty, kde R_b R₂, R₃ a R₄ jsou nezávisle vybrány ze skupiny, kterou tvoří vodík, alkylové skupiny mající 1 až 5 atomů uhlíku a hydroxylové skupiny mající 1 až 5 atomů uhlíku, s výhodou ethyl, methyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl a isohydroxypropyl.

Mezi vhodné hydrofilní materiály užitečné zde jako nastavovadlo základního rozpouštědla patří kovová chelatační činidla, jako ta, jež jsou, aniž by to znamenalo jakékoli omezení, vybrána ze skupiny, kterou tvoří ethylendiamintetraacetát (EDTA), diethylentriaminpentaacetát (DTPA), ethyIendiamin-N,N'-disukcinát (EDDS), a/nebo citrát, jak neutrální sloučeniny nebo zvláště pak soli s kationty, aniž by to znamenalo ·

9 999 9 jakékoliv omezení, kationty ze skupin ΙΑ, IIA, VIA, VÍIA, VIII, IB a IIB periodické tabulky, například natrium EDTA, natrium DTP A a kalcium citrát; také amonium je vhodným kationtem pro aniontová kovová chelatační činidla. Vhodnými hydrofiiními materiály mohou být také soli a to včetně, aniž by to však znamenalo jakékoliv omezení, soli skupin skupin IIB, ÍÍIB a IV periodické tabulky, zvláště potom jsou užitečné soli skupiny IIB a IIB jako jsou chloridové soli hliníku, zinku a cínu.

Dále lze také uvést, že jako vhodné nastavovací systémy základních rozpouštědel mohou být také žádány takové, které obsahují kombinace všech zde uvedených nastavovadel základního rozpouštědla.

Prostředky podle tohoto vynálezu nemusí obsahovat vůbec, nebo mohou obsahovat s výhodou 0,5 % hmotnostních až 10 % hmotnostních, s výhodou až 0,5 % hmotnostních, výhodněji pak až 4 % hmotnostní, nejvýhodněji potom až 3 % hmotnostní jednoho nebo více polyoxyalkylen alkyl amidového povrchově aktivního činidla.

Neiontové povrchově aktivní látky-^- vhodné pro zde uvedené použití podle tohoto vynálezu mají obecný vzorec XXXVII:

R-C-N—[(RlQ)xCR2o)yR3]_m (XXXVII) kde R je C7 až C₂₁ lineární alkyl, C₇ až C_2! rozvětvený alkyl, C₇ až C₂, lineární alkenyl, C₇ až C_2! rozvětvený alkenyl, a jejich směsi; R¹ je ethylen; R² je C₃ až C₄lineární alkyl, C₃ až C₄ rozvětvený alkyl, a jejich směsi; s výhodou R² je 1,2-propylen. Neiontové povrchově aktivní látky, které obsahují směs R¹ a R² jednotek s výhodou obsahují 4 až 12 ethylenových jednotek v kombinaci s 1 až 4 1,2-propylenovými jednotkami. Tyto jednotky mohou být alternující, nebo mohou být seskupeny dohromady v jakékoliv kombinací vhodné pro formulátora. Výhodný poměr R' ku R² jednotkám je v rozmezí 4 ; 1 až 8 : 1. S výhodou je R² jednotka (tj.

1,2-propylen) připojena k atomu dusíku, přičemž následuje řetězec obsahující 4 až 8 ethylenových jednotek.

Ve výše uvedeném obecném vzorci R³ je vodík, Ci až C₄ lineární alkyl, C₃ až

C₄ rozvětvený alkyl, a jejich směsi; s výhodou vodík nebo methyl, výhodněji vodík.

R je vodík, Cj až C₄ lineární alkyl, C₃ až C₄ rozvětvený alkyl, a jejich směsi;

s výhodou vodík Pokud index m je roven 2, potom index n musí být roven 0 a R⁴ není přítomno a je nahrazeno -[(R^!O)x(R²O)vR³j jednotkou.

φφ φφ φ φ » • · * φφφ φφφ φφ φφφφ • Φ ·· φ • · · φ · ·

Index m je roven 1 nebo 2, index n je 0 nebo 1, s tou podmínkou, že pokud je m rovno 1, potom n je rovno 1; a pokud m je 2, pak n je 0; s výhodou m rovno 1, a n je rovno 1, z čehož vyplývá jedna -[(R¹O)x(R²O)yR³] jednotka a R⁴ je přítomno na atomu dusíku. Index x je v rozmezí až 50, s výhodou v rozmezí 3 až 25, výhodněji v rozmezí 3 až 10. Index y je do 10, s výhodou 0, nicméně však pokud y není rovno 0, potom je v rozmezí I až 4. S výhodou jsou všechny alkylenoxydové jednotky ethylanoxydové jednotky. Odborníkům v dané oblasti techniky ethyloxylátovaných polyoxyalkylenových alkyl amidových povrchově aktivních činidel je zřejmé, že hodnoty udávané pro x a y jsou průměrné hodnoty a skutečné hodnoty jsou v rozmezí několika hodnot v závislosti na použitém způsobu pro alkoxylaci amidů.

Vhodné způsoby pro přípravu polyoxyalkylen alkylamidových povrchově aktivních činidel podle tohoto vynálezu lze najít v „Surfactant Science Series“, Editor Martin Schick, Volume I, Kapitola 8 (1967) a Volume XIX, Kapitola 1 (1987).

Vhodné neiontové povrchově aktivní látky pro zde uvedené použití slouží jako modifíkátory viskozity/dispersibility, včetně adičních produktů ethylenoxidu a popřípadě propylenoxidu, s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami, mastnými aminy, atd. Zde jsou proto uvedené zejména ethoxylátované mastné alkoholy, ethoxylátované mastné kyseliny, a ethoxylátované mastné aminy. Jakékoliv alkoxylátované látky zejména typu, jež je zde popsaný výše, mohou být použity jako neiontové povrchově aktivní látky. Obecně potom platí pro zde uvedné neiontové látky, že pokud jsou použity samotné, jsou přítomny v tekutém prostředku v koncentraci do 5 %, s výhodou v rozmezí 0,1 % až 5 %, výhodněji potom v rozmezí 0,2 % až 3 %.

Vysoce žádaný je zde stabilizátor, jako je antioxidant a/nebo redukční činidlo. Stabilizátor je přítomen v koncentraci do 2,0 % , s výhodou v rozmezí 0,001 % až 0,2 %, výhodněji v rozmezí 0,01 % až 0,1 % pro antioxidanty a výhodněji pak v rozmezí 0,01 % až 0,2 % pro redukční činidla. Tyto látky mohou poskytovat dobrou stabilitu z hlediska pachu či vůně po dlouhou dobu skladování. Antioxidanty a redukční činidla se stabilizujícím účinkem jsou zvláště kritické pro nenavoněné produkty bez vůně nebo s nízkou úrovní vůně (nemající žádnou vonnou látku, nebo pouze malé množství vonné látky).

Mezi příklady antioxidantů, jež mohou být přidávány do disperzních prostředků patří například směs kyseliny askorbové, palmitátu kyseliny askorbové, propyl-galátu, vše dostupné od Eastman Chemical products, lne., pod obchodními názvy Tenox® PG a Tenox® S-l; směs BHT (butylovaný hydroxytoluen), BHA (butylátovaný hydroxyanisol), propyl-galát a kyselina citrónová, dostupné od Eastman • 4 4« 44 • · · 44 4 44 • · 4 4 4

4 4 4 4 4 •44 44« 44 4444

Chemical Products, lne., pod obchodním názvem Tenox®-6; butylátovaný hydroxytoluen, dostupný od UOP process Division pod obchodním názvem Sustane® BHT; terciární butylhydrochinon, Eastman Chemical Products, lne., jako Tenox® THBQ; dále potom přírodní tokoferoly, Eastman Chemical Products, lne., jako Tenox® GT-l/GT-2; a butylátovaný hydroxyanisoí, Eastman Chemical Products, lne., jako BHA; dále potom estery s dlouhými řetězci (C₈-C₂2) kyseliny galové, například dodecyl-galát; Irganox® 1010; Irganox® 1035; Irganox® 1117; Irganox® 1425; Irganox® 3114; Irganox® 3125; a dále pak jejich směsi; s výhodou Irganox® 3125; Irganox® 1425; Irganox® 3114; a jejich směsi; výhodněji pak Irganox® 3125 samotný nebo ve směsi s kyselinou citrónovou a/nebo jinými chelatačními činidly jako je isopropyl-citrát, Dequest® 2010 od Monsanto s chemickým názvem 1-hydroxyethyliden-l,l-difosfonová kyselina (etidronová kyselina) a Tiron®, od Kodak s chemickým názvem 4,5-dihydroxy-m-benzensulfonová kyselina/sodná sůl a DTPA.RTM., dostupná od Aldrich s chemickým názvem kyselina diethylentriaminpentaoctová. Další příklady vhodných stabilizátorů lze nalézt v U. S. patentu č. 5 574 179, Wahl a kol., 28. února 1995.

Ve vodě rozpustná rozpuštědla o nízké molekulové hmotnosti mohou být přítomna v koncentraci do 12 % hmotnostních, s výhodou v rozmezí 1 % hmotnostní až 10 % hmotnostních, výhodněji 2 % hmotnostní až 8 % hmotnostních. Mezi takováto rozpuštědla patří ethanol; isopropanol; propylenglykol; dále hexylenglykol;

1,2-propandiol; 1,3-propandiol; propylen-karbonát; 1,4-cyklohexandimethanoI; ovšem ale nejsou zahrnuta všechna základní rozpouštědla. Tato uvedená rozpouštědla, jež jsou rozpustná ve vodě, mají větší afinitu k vodě za přítomnosti hydrofobmch materiálů, jako jako jsou prostředky pro změkčování, než samotná základní rozpouštědla.

Pro maskování či překrývání nepříjemných vůní u tkanin jsou také užitečné pro-parfémy.

Pro-parfém lze definovat jako parfémový prekurzor, který vyvíjí žádanou vůni a/nebo molekuly parfému díky jimž dochází k přerušení chemické vazby. Typické je pro tvoření pro-parfému, že požadovaná surovina pro žádaný parfém je chemicky připojena na nosič, s výhodou lehce těkavý nebo jen málo, omezeně těkavý nosič. Kombinováním méně těkavého a více těkavého hydrofobního pro-parfému se dociluje zvýšeného usazování na textilním výrobku. K vyvíjení parfému potom dochází tak, že se přerušuje chemická vazba mezi původní parfémovou látkou a nosičem buď změnou hodnoty pH (například díky perspiraci během nošení), vlhkostí vzduchu, teplem, a/nebo slunečním světlem během skladování nebo sušení. Tudíž je pak

94

Φ · <

* t nepříjemná vůně účinně maskována či překrývána vyvíjením původní parfémové látky.

Uvedený pro-parfém je tedy žádaná původní parfémová látka. Původní parfémová látka je typicky nasycená nebo nenasycená těkavá sloučenina, která obsahuje alkohol, aldehyd a/nebo ketonovou skupinu. Mezi původní parfémové látky vhodné pro zde uvedené použití patří vonné substance nebo směsi takových substancí, včetně přírodních (tj. získaných extrakcí z květin, bylin, listů, kořenů, kůry, dřeva, květů nebo rostlin), umělých (tj. synteticky vyrobených z olejů nebo olejových substancí rozmanitých vlastností) a syntetických (tj. synteticky vyrobených) aromatických substancí. Takové látky jsou často spojovány či kombinovány s pomocnými látkami, jako jsou fíxativa, nastavovadla, stabilizátory a rozpouštědla. Tyto pomocné látky jsou často také zahrnovány do pojmu „parfémy“ tak, jak je zde tento pojem používán. Typicky jsou parfémy komplexními směsemi mnoha organických sloučenin.

Mezi parfémové ingredience používané v parfémech do prostředků podle tohoto vynálezu patří, aniž by to znamenalo jakékoliv omezení, například ty, jež patří do skupiny, kterou tvoří hexyl-3-fenyl-2-propenaIdehyd; amyl-3-fenyl-2propenaldehyd; amyl-salicylát; hexyl-salicylát; terpineol; 3,7-dimethyl*c7.s-2,6-oktadien-l-ol; 2,6-dimethyl-2-oktanoI; 2,6-dimethyl-7-okten-2-oI; 3,7~dimethyl-3-oktanol;

3,7-dimethyl-/ra«.s-2,6-oktadien-1 -ol; 3,7-dimethyl-6-okten- l-ol; 3,7-dimethyl-1 oktanol; 2-methyl-3-(/?a^,ra-trc.butylfenyl)-prop)onaldehyd; 4-(4-hydroxy-4-rnethylpentyl)-3-cyklohexen-1 -karboxaldehyd; tricylodecenyl-propionát; tricylodecenyl-acetát; anisaldehyd; 2-methyl-2-(/?ara-isopropylfenyl)-propionaldehyd; sále ethyl-3-methyl-3-fenyl-glycidát; 4-(para-hydroxyfenyl)-butan-2-on; l-(2,6,6-trimethyl-2-cyklohexen- 1 -yl)-2-buten-1 -on; para-methoxyacetofenon; para-methoxy-alfa-fenylpropen; methyl-2-n-hexyl-3-oxo-cyklopentan-karboxylát; undekalakton gama.

Mezi další dodatečné příklady vonných látek patří, aniž by to znamenalo jakékoliv omezení, například ty, jež patří do skupiny, kterou tvoří pomerančová silice; citrónová silice; grapefruitová silice; hřebíěková silice; dodekalakton gama; methyl2-(2-pentyl-3-oxo-cyklopentyl)-acetát; beta-naftol-methylether; methyl-betanaftylketon; kumarin; decyíaldehyd; benzaldehyd; 4-terc.butycyklohexyl-acetát; alfa, alfa-dimethylfenathyl-acetát; methylfenylkarbinyl-acetát; dále pak Schiffova báze 4(4-hydroxy-4-methylpentyl)-3-cyklohexen-l-karboxaldehyd a methyl-anthra-nilát; cyklický ethylenglykoldiester kyseliny tridekanové; 3,7-dimethyl-2,6-oktadien-lnitril; jonon gama methyl; jonon alfa; jono beta; petitgrain; methylcedrylon; 7-acetyl,2,3,4,5,6,7,8-oktahydrol,l,6,7-tetramethyl-naftalen; jonon methyl; methyl-1,6,10•« · · 4 * • 4 4 4 44 Μ • ·· 4 ·

4 4 4 · ·

4· 4 ·

4444 4 4 444 444 ♦ 4

44

4

4 4

4444 trimethyl-2,5,9-cyklododekatrien- ί -ylketon; 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin;

4-acetyl-6-terc.butyl-1,1 -dimethylindan; benzofenon; 6-acetyl-1,1,2,3,3,5-hexamethylindan; 5-acetyI-3-isopropyl-l,l,2,6-tetramethyíindan; í-dodekanal; 7-hydroxy-3,7dimethyloktanal; 10-undecen-l-aI; isohexenylcyklohexylkarboxaldehyd; formyltricyklodekan; cyklopentadekanolíd; lakton kyseliny 16-hydroxy-9-hexadekanové; l,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexameíhylcykJopenta-gama-2-benzopyran; ambroxan; dodekahydro-3a,6,6,9a-tetramethylnafto-[2,l]furan; cedrol; 5-(2,2,3-trimethylcyklopent-3-enyI)-3-methylpentan-2-ol; 2-ethyl-4-(2,2,3-trimethyl-3-cyklopenten-l-yl)-2-buten-l-oí; karyofylenalkohol; cedryl-acetát; para-terc.butylcyklohexyl-acetát; pačuli; olibanum resinoid; lambdanum; vetivert; kopajva balzám; fir balzám; a jejich kondenzační produkty; hydroxycitronellal a methyl-anthranilát; hydroxycitronellal a indol; fenyl acetaldehyd a indol; dále 4-(4-hydroxy-4-methyípentyl)-3-cykIohexen-l-karboxaldehyd a methyl-anthranilát.

Mezi další příklady vonných komponent patří geranioí; geranyl-acetát; linalool; linalyl-acetát; tetrahydrolinalool; citronellyl-acetát; dihydromyrcenol; dihydromyrcenyl-acetát; tetrahydromyrcenol; dále terpinyl-acetát; nopol; nopyl-acetát; 2-fenyIethanol; 2-fenyl-acetát; benzylalkohol; benzyl-acetát; benzyl-salicylát; benzyl-benzoát; styrallyl-acetát; dimethylbenzylkarbinol; trichlormethylfenylkarbinylmethylfenylkarbinyl-acetát; isononyl-acetát; dále potom vetíveryl-acetát; vetiverol;

2- methyl-3-(p-isopropyIfenyI)-propanal; 3-(p-terc.butylfenyl)-propanal; 4-(4-methyl3- pentenyl)-3-cyklohexenkarbaIdehyd; 4-acetoxy-3-pentyltetrahydropyran; methyldihydrojasmonát; 2-n-heptylcyklopentanon; 3-methyI-2-pentyl-cyklopentanon; n-dekanal; n-dodekanal; 9-decenol-l; fenoxyethyl-isobutyrát; fenylacetaldehyd dimethylacetal; fenylacetaldehyd diethylacetal; geranonitril; citronellonitril; cedrylacetal; 3-isokamfylcyklohexanol; cedrylmethylether; isolongifoíanon; aubepin nitril; heliopin; eugenol; vanilin; difenyloxid; hydroxycitronellal jonony; methyl jonony; isomethyl jonony; irony; c/s-3-hexenol a jeho estery; indanové pižmové vůně; isochromanové pižmové vůně; makrocylické ketony; makrolaktonové pižmové vůně; ethyíen-brasylát.

Výhodné pro-parfémy pro zde uvedené použití jsou popsány v odstavcích 7 až 14 U. S. patentu č. 5 378 468, Suffis a kol., 3. ledna 1995; a dále pak v U. S. patentu č. 5 652 205, Hartman a kol., 29. července 1997.

Pokud je přítomna, potom je koncentrace aktivní látky, která maskuje nebo překrývá pach, typicky v rozmezí 0,05 % hmotnostních až 5 % hmotnostních, s výhodou v rozmezí 0,1 % hmotnostní až 4 % hmotnostní, výhodněji pak v rozmezí

0,3 % hmotnostní až 3 % hmotnostní.

• ·

99

9 9

9999

Mezi vhodná rozpouštědla, ředidla nebo nosiče pro aktivní látku, která maskuje nebo překrývá pach, patří například ta, jež jsou vybraná ze skupiny, kterou tvoří ethanol, isopropanol, diethylglykol, monoethyíether, dipropylenglykol, díethylenftalát, triethyl-citrát, atd. Množství těchto rozpouštědel, ředidel nebo nosičů začleněných do parfémových látek se s výhodou bere tak, jak odpovídá minimální potřebě pro poskytnutí homogenního parfémového roztoku.

Výhodným ko-rozpouštědlem (současným spolu-rozpouštědlem) je s výhodou hexylenglykol a/nebo ethanol. Podle podmínek zpracovávání některá z rozpouštědel, jež obsahují prostředky podle tohoto vynálezu vstupují do dané formulace cestou aktivní změkčující látky, například ethanolu, hexylenglykolu a jejich směsí, a mohou být použita při přípravě výhodných aktivních změkčujících látek podle tohoto vynálezu, a tudíž jsou částí výchozího látkového systému daného aktivního prostředku pro změkčování tkanin.

Pro zde uvedené účely lze taktéž použít jedno nebo více chelatačních činidel jako jsou chelatační činidla mědi a/nebo zinku, například kyselina diethylentriaminpentaoctová (DTPA) nebo kyselina ethylendiamin-N,N'-disukcinová (EDDS). Tato chelatační činidla mohou být přidávána během tvorby daného aktivního prostředku pro změkčování tkanin. Chelatační činidlo může být přítomno v daném prostředku v koncentraci, jež je v rozmezí 0,001 % hmotnostních až 10 % hmotnostních daného prostředku. Výhodněji je chelatační činidlo přítomno v rozmezí 0,01 % hmotnostní až 5 % hmotnostních a nejvýhodněji pak v rozmezí 0,01 % hmotnostní až 3 % hmotnostní daného prostředku.

Takováto ve vodě rozpustná chelatační činidla mohou být vybrána ze skupiny, kterou tvoří aminokarboxyláty, aminofosfonáty, polyfunkčně substituovaná aromatická chelatační činidla a jejich směsi, přičemž všechny zde uvedené látka jsou definovány a všechny jsou s výhodou ve své kyselé formě.Mezi aminokarboxyláty, jež jsou užitečné jako chelatační činidla, patří kyselina ethylendiemintetraoctová (EDTA), N-hydroxyethylenethylediammtriacetáty, nitriloacetáty (NTA), ethylendiamintetraproprionáty, ethylediamin-N,N'-diglutamáty, dále pak 2-hydroxypropylendiamin-N,N'-disukcináty; triethylentetraaminhexacetáty, díethylentriaminpentaacetáty (DTPA) a ethanoldíglyciny, včetně jejich ve vodě rozpustných solí jako jsou jejich soli alkalických kovů, amonné soli a substituované amonné soli a dále potom též jejich směsi.

4 4 4 4 4 44 4 4 4 ♦· · · 4 4

444 4 4 444 •444 44 444 444 4* 4444

Pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu jsou dále také jako chelatační činidla vhodné aminofosfonáty, pokud jsou přípustná alespoň malá množství celkového fosforu v prostředcích pro změkčování tkanin, jež jsou přidávána do oplachování, přičemž mezí ně patří například ethylendiamintetrakis(methylenfosfonáty), díethylentriamin-N,N,N',N'-pentakis(methanfosfonát) (DTMP) a l-hydroxyethan-l,l-dífosfonát (HEDR). S výhodou tyto aminofosfonáty neobsahují alkylové nebo alkenylové skupiny svíce než 6 atomy uhlíku. Mezi výhodná chelatační činidla pro zde uvedené použití patří ta, jež jsou uvedena v U. S. patentu ě. 5 686 376, Rusche a kol., 11. listopadu 1997, což je zde začleněno jako odkaz jako celek.

Mezi další přídavné pomocné ingredience užitečné pro zde uvedené použití patří dále též posilovače kationtového náboje, vonné látky, pomocné prostředky pro dispergování, činidla uvolňující nečistoty, enzymy, činidla působící inhibičně na přenos barev, disperzní činidlo vůči pěně, látky potlačující pěnu, optické zjasňovače, nebo jiné zjasňující nebo bělicí činidla, činidla působící na fixaci barev, kyslíková bělicí ochranná činidla, látky napomáhající při zpracovávám, barviva nebo pigmenty, a jejich kombinace. Příklady takových užitečných doplňkových ingrediencí jsou například popsány v U. S. patentu č. 5 747 443, Wahl a kol., 5. května 1998, a dále vU. S. patentech č. 08/621 019; 08/620 627; 08/620 767; 08/620 513; 08/621 285; 08/621 299; 08/621 298; 08/620 626; 08/620 625; 08/620 772; 08/621 281; dále 08/620 514; 08/620 958, přičemž všechny jsou zaregistrovány 22. března 1996, a všechny mají název „CONCENTRATED, STABLE, PREFERABLY CLEAR, FABRIC SOFTENING COMPOSITION“.

Dále budou následovat příklady provedení vynálezu, jež mají podrobněji tento vynález ilustrovat, přičemž však neznamenají jakákoli omezení z hlediska obsahu ani rozsahu předloženého vynálezu.

>

• 0 00

0

0 « • «0 • 0 « • 0

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Následující čiré tekuté prostředky pro změkčování tkanin obsahující cykíodextrinové činidlo jsou formulovány podle Tabulky I.

Tabulka I % hmotnostní

Ingredience	1	2	3	4
Změkěovací aktivní látka¹	26,0	26,0	30,0	26,0
Mastná kyselina²	0,75	0,75	-	0,75
TMPD³	6,0	6,0	5,0	-
Kokoamid⁴	1,65	1,65	-	-
CaCl₂	0,125	0,125	-	-
MgCl₂	-	-	1,5	1,5
HCI	0,02	0,02	-	-
NaHEDP⁵	0,02	0,02	-	0.15
Neodol 91-8⁶	-	-	5,0	3,5
BisDMAPA⁷	-	-	-	0,50

• 9 (pokračování tabulky)

4* 99 ► 9 9 «

9 9

CHDM⁸	-	-	-	2,5
DTPA⁹	-	-	0,02	-
Hexylenglykol	-	-	-	2,5
Parfém	1,75	1,75	1,725	1,62
Barvivo¹⁰	0,001	0,001	0,001	0,001
Cyklodextrin¹¹	1,0	0,3	0,1	0,3

< Demineralizovaná voda_doplnit do 100 % hmotnostních

1. Rewoquat V3620 - dostupné od Goldsmidt

2. Radioacid R0266 - dostupné od Fina

3. 2,2,4-trimethyl-l,3-pentandiol - dostupné od Eastman

4. Rewopal C8P - dostupné od Goldsmidt

5. l-hydroxyethan-l,l-difosfonát; Briquest ADPA-20AS - dostupné od Aibright and Wilson

6. Dostupné od Shell

7. Bis-dimethylaminopropylamin - dostupné od BASF

8. 1,2-cyklohexandimethanol

9. Diethyltriaminpentaacetát; Versenex AD - dostupné od Dow Chemical

10. Milling Blue N-BL - dostupné od Clariant Sandolan

11. Methylátovaný beta-cyklodextrin - dostupné od Wacker Cavasol W7MTL

Příklad 2

• · •	• *	9 9 · •	* • · 9	• 9	99 • •
9 9	• •
	• ·	•	«	9	•	•
	99	999	«·«	• 9		99 9 9

Následující čiré tekuté prostředky pro změkčování tkanin obsahující cyklodextrin, a aktivní látku maskující či překrývající pach a mající antimikrobiální účinky, jsou formulovány podle Tabulky Π.

* Tabulka II % hmotnostní

Ingredience	1	2	3	4	5
Změkčovací aktivní látka¹	28,0	28,0	28,0	28,0	28,0
Hexylenglykol	2,47	2,47	2,47	2,47	2,47
Ethanol	2,47	2,47	2,47	2,47	2,47
2-Ethyl-1,3-hexandiol	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0
HEDP²	0,02	0,02	0,02	0,02	0,02
Kokoamid	1,65	1,65	1,65	1,65	1,65
Parfém	0,45	0,45	0,42	0,45	0,45
CaCl₂	04	0,1	0,1	0,1	0,1
HC1	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01
Acid Blue 80	0,001	0,001	0,001	0,001	0,001
Bardac/BKC	1,0	2,5	3,0	4,5	5,0

·· ·· *4 * · 4 «

• · · * · • · H 4· «· • 4 <4 •

Π«» · 4 • 44 • 44

4 4444 (pokračování tabulky)

Benzyl-benzoát 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5

Demineralizovaná voda_doplnit do 100 % hmotnostních

1. N,N-di(kanolyl-oxy-ethyl)-N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)amoniummethyI-sulfát

2. 1 -hydroxyethan-1,1 -difosfonát

Příklad 3

Následující čiré tekuté prostředky pro změkčování tkanin obsahující aktivní látku maskující či překrývající pach, jsou formulovány podle Tabulky III.

Tabulka ΠΙ % hmotnostní

Ingredience	1	2	3	4	5
Změkčovací aktivní látka¹	28,0	28,0	28,0	28,0	28,0
Hexylenglykol	2,47	2,47	2,47	2,47	2,47
Ethanol	2,47	2,47	2,47	2,47	2,47
2-Ethyl-1,3-hexandiol	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0
HEDP²	0,05	0,05	0,05	0,05	0,05

	69	• · · · • · · • · · · • · · ··· · ··	• · · · • · · · · ·
	(pokračování tabulky)
Kokoamid	1,65	1,65	1,65	1,65	1,65
Parfém	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
CaCI₂	03	0,1	0,1	0,1	0,1
HCI	0,01	0,01	0,01	0,01	0,01
Acid Blue 80	0,001	0,001	0,001	0,001	0,001
Digeranyl-sukcinát³	0,25	0,35	0,5	-	0,25
Linalyl(naftol)-acetát³	-	-	-	0,3	0,3

Demineraltzovaná voda___doplnit do 100 % hmotnostních

1. N,N-di(kanolyl-oxy-ethyl)-N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)amoniiimmethyl-sulfát

2. l-hydroxyethan-l,l-difosfonát

3. Pro-parfém

Příklad 4

Následující koncentrované a zředěné tekuté prostředky pro změkčování tkanin obsahující aktivní látku maskující či přebývající pach, jsou formulovány podle Tabulky IV.

• · • · • · • · · · · ·

ΊΟ

Tabulka IV

% hmotnostní
Ingredience	1	2
Změkčovací aktivní látka¹	17,61	52
Silikon²	0,01	0,004
NaHEDP³	0,17	-
HCI	0,05	0,013
SRP⁴	0,05	-
CaCl₂	0,035	-
PEG-4K⁵	0,50	-
GDA⁶	-	0,025
Parfém	0,80	0,32
Barvivo	0,003	0,0006
Cyklodextrin⁷	1,0	1,0
Demineralizovaná voda	doplnit do 100 % hmotnostních

1. Rewoquat V3620 - dostupné od Goldsmidt

2. Odpčňovací činidlo: MP10 - dostupné od Dow Corning

3. l-hydroxyethan-l,l-difosfonát; Briquest ADPA-20AS - dostupné od Albright and Wilson

4. Texcare 3639 - dostupné od Clariant

5. Stabilizátor: Pluriol E4050E

6. Konzervační činidlo: glutaradehyd 50 % - dostupné od BASF

7. Methylátovaný beta-dextrin - dostupné od Wacher Cavasol W7MTL • · ··

I * · · • ··

Způsoby používání

Předložený vynález také poskytuje způsob redukování a inhibování projevování nepříjemných vůní u textilních výrobků. Tento způsob v sobě zahrnuje aplikování prostředku pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu tak, jak je výše popsaný, na textilní výrobky a na sušení textilních výrobků. Uvedený prostředek je s výhodou aplikovaný na textilní výrobek (event. na textilní výrobky) v průběhu pracího cyklu, výhodněji potom v části tohoto cyklu po praní textilního výrobku, když je prán pomocí detergentního prostředku a ještě výhodněji během máchacího cyklu tvořícího část uvedeného způsobu. Prostředky pro změkčováni tkanin jsou typicky dávkovány do roztoku pro máchání a prané tkaniny jsou ponořovány do tohoto roztoku tak, aby docházelo k nanášení uvedeného aktivního prostředku pro změkčování tkanin na tyto tkaniny.

Podobný způsob může být použitý s prostředky pro změkčování tkanin podle tohoto vynálezu, přičemž se dosahuje účinného nanášení činidla pro kontrolu a regulování nepříjemné vůně. Dávkování uvedených prostředků do roztoku do máchací lázně může být dosaženo tím, že se tento prostředek umístí do „vestavěného“ dávkovače v automatické nebo poloautomatické pračce a toto zařízení jej potom dodává během pracího cyklu, kdy dochází k uvolňování tohoto prostředku v průběhu máchacího cyklu, nebo jednoduše může být taktéž tento prostředek dávkován ručně během máchacího cyklu.

Nanesení činidla kontrolujícího Či regulujícího nepříjemnou vůni spolu s aktivním prostředkem pro změkčování tkanin umožňuje, aby toto činidlo absorbovalo nepříjemné vůně, jež mají tendenci se tvořit na tkaninách následně po pracím způsobu,' například během skladování a/nebo během nošení, a tudíž tedy dochází k inhibování nebo redukování projevování nepříjemných vůní u textilních výrobků. Tedy tento vynález také poskytuje a umožňuje použití prostředku pro změkčování tkanin tak, jak je popsán výše, k redukování nebo inhibování projevování nepříjemných vůní u textilních výrobků aplikováním na textilní výrobek v průběhu pracího cyklu.

V továrně vyrobený výrobek

Předložený vynález dále poskytuje výrobek pro redukování a inhibování projevování nepříjemných vůní u textilních výrobků. Tento výrobek obsahuje prostředek pro změkčování tkanin tak, jak je výše popsaný, dále též soubor instrukcí spojených s uvedeným prostředkem. Tento soubor instrukcí obsahuje instrukci pro používání uvedeného prostředku pro redukování a inhibování projevování nepříjemných vůní u textilních výrobků. Tento soubor instrukcí se také týká rozmanitých způsobů aplikování uvedeného prostředku na textilní výrobky.

Uvedený soubor instrukcí může být umístěn na zásobníku nebo balení uvedeného prostředku pro změkčování tkanin nebo může být uveřejněn ve spojem s inzeráty či reklamami týkajícími se tohoto prostředku pro změkčování tkanin a tedy mohou být taktéž uveřejněny v médiích. Je výhodné, aby byly uvedené prostředky pro změkčování tkanin poskytovány v zásobnících nebo v baleních, které nesou tyto instrukce, týkající se používání uvedeného výrobku pro redukování a inhibování projevování nepříjemných vůní u textilních výrobků.

Způsoby testování

K testování účinků cyklodextrinu na intenzitu parfému a projevování nepříjemných vůní je zde použito několik podrobně výše uvedených formulací s cyklodextrínem a bez cyklodextrinu.

Test intezity parfému ' U spotřebitelů obecně není běžné, aby si pamatovali poté, co jsou z výrobků kvůli vlhkosti a podobně odstraněny obvyklé údaje, kompletně celý cyklus praní. Tyto výrobky obvykle zůstávají v pračce přes noc nebo i po několik dnů, přičemž dochází k vyvíjení nepříjemných vůní a tedy pak díky vhlkému prostředí nasycenému použitými prostředky, vydávají tyto výrobky nepříjemnou „kysele páchnoucí“ vůni.

• · • · • ♦ · · • ·· • · · · ·· < 9 · · • ·

Odstranění takovýchto nepříjemných vůní pak vyžaduje obvykle jedno nebo více opakování praní.

V souboru formulací, jež jsou výše uvedeny, se použije formulace, uvedená v tabulce ΙΠ, kolonka 3, pro přípravu dvou roztoků prostředku pro změkčování tkanin, přičemž první neobsahuje cyklodextrin a u druhého se použije cyklodextrin v množství 1 % hmotnostní tak, jak je uvedeno v kolonce 3. Náplň podobných textilních výrobků se pere a máchá v obou uvedených roztocích. Tyto výrobky se potom nesuší, ale ponechají se v pračce po dobu 24 hodin. Potom se výrobky z pračky vyjmou a hodnotí a třídí se podle intezily vůně. Třídění a hodnocení je na bázi stupnice 1 až 100, přičemž 1 znamená detekci minimálního množství vůně a 100 znamená zjištění velmi silné parfémové vůně. Průměr obou testů je uveden v následujícím přehledu.

Intenzita parfému po skladování za vlhka

Prostředek	Stupeň
Prostředek bez cyklodetrinu	53
Prostředek s cyklodextrinem	73

V souboru formulací, jež jsou výše uvedeny, se použije formulace, uvedená v tabulce IV, kolonka 1, pro přípravu dvou roztoků prostředku pro změkčování tkanin, přičemž první neobsahuje cyklodextrin a u druhého se použije cyklodextrin v množství 1 % hmotnostní tak, jak je uvedeno v kolonce 1. Opět se náplň podobných textilních výrobků pere a máchá v obou uvedených roztocích. Tyto výrobky se potom nesuší, ale ponechají se v pračce po dobu 24 hodin. Výrobky se suší v sušičce a hodnotí a třídí se podle intezity vůně podle stupnice 1 až 100. Průměr obou testů je uveden v následujícím přehledu.

Intenzita parfému po skladování za vlhka/sušení v sušičce

Prostředek	Stupeň
Prostředek bez cyklodetrinu	44
Prostředek s cyklodextrinem	48

Test vystavenípůsobení kouře

Testování působení kouře se provádí u nových froté ručníků ze smyčkových tkanin a to tak, že se podrobí 4 pracím cyklům praní/sušení. Roztoky prostředků jsou připraveny s formulacemi, uvedenými v tabulce m, kolonka 1 a 2, přičemž obsahují 1 % hmotnostní cyklodextrinu, popřípadě 0,3 %1 % hmotnostní cyklodextrinu. Ručníky se opět vyperou a podrobí úpravě pomocí případných prostředků pro změkčování tkanin.

Uvnitř uzavřeného bubnu o obsahu 200 litrů se ponechá po dobu 2 minut hořet cigareta. Cigareta se potom odstraní a ručníky se pověsí do komory na předem stanovenou dobu. Potom se tyto ručníky odstraní a hodnotí a třídí se podle„zadržené svěžesti či čerstvostí“. Zadržená svěžest se stanovuje podle intezity vůně relativně ku intezitě nepříjemné vůně tak, že vysoká čísla reflektují více zjistitelného parfému než nepříjemné vůně (pachu). Porovnávaný výrobek, který nenesl žádný parfém nebo zjistitelný pach, byl označen indexem 100. Průměr obou způsobů je uveden v následujícím přehledu.

9- 9

Vystavení působení kouře- zadržená svěžest

Prostředek	Stupeň (Ref. 100)
Prostředek s cyklodetrinem (1 %)	170
Prostředek s cyklodextrinem (0,3 %)	123

Test působení umělého pachu těla

Testování působení umělého pachu těla se provádí u nových výrobků, které se se podrobí opakovaným pracím cyklům praní/sušení. Tyto výrobky se potom ještě opět perou a upravují pomocí jednoho nebo dvou máchacích cyklů s přidáním prostředku pro změkčování tkanin. Uvedené dva testované prostředky pro změkčování tkanin se připraví za použití formulací, uvedených v tabulce ΠΓ, kolonka 1 první a druhý bez uvedeného 1 % hmotnostního cyklodextrinu Na výrobky se aplikuje 80 ml roztoku umělého pachu těla a to na plochu 50,8 ,10'³ m x 50,8 ,10'³ m (2 x 2). Tento roztok se aplikuje stejnoměrně v 8 vrstvách 10 ml každá. Výrobky se potom podrobí sušení a udržují se v rovnovážném stavu po celou noc za teploty místností v utěsněných platickových sáčcích. Potom se tyto hodnotí a třídí se podle zadržené svěžesti či čerstvosti jak je výše diskutováno.

Působení umělého pachu těla - zadržená svěžest

Prostředek Stupeň (Ref. 100)

Prostředek bez cyklodetrinu 100

Prostředek s cyklodextrinem 222 • · ···· »·

Průmyslová využitelnost

Prostředky podle tohoto vynálezu obsahující činidlo účinné vůči nepříjemným vůním, jsou určeny pro textilní výrobky, a to pro snižování a inhibování pocitu, vzbuzujícího dojem nepříjemně vůně, jsou z hlediska průmyslové využitelnosti významné především pro textilní a oděvní průmysl a dále pro oblast služeb.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vůní, vyznačující se t í m, že obsahuje:

1 % až 90 % hmotnostních, výhodně 2 % až 70 % hmotnostních a ještě výhodněji 5 % až 40 % hmotnostních aktivní látky změkčující tkaniny; a

0,01 % až 20 % hmotnostních, výhodně 0,05 % až 10 % hmotnostních a ještě výhodněji 0,1 % až 5 % hmotnostních činidla regulujícího nepříjemné vůně obsahujícího cyklodextrin.
2. Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vůní podle nároku 1, vyznačující se tím, že činidlo regulující nepříjemné vůně dále obsahuje antimikrobiální činidlo.
3. Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vůní podle kteréhokoliv z nároků 1 nebo 2, vyznačující se t í m, že obsahuje aktivní látku změkčující tkaniny v množství alespoň 5,5 % * hmotnostních, výhodně alespoň 10 % hmotnostních a ještě výhodněji alespoň 15 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost prostředku.
4. Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vůní podle kteréhokoliv z nároků laž 3, vyznačující se tím, že aktivní látka změkčující tkaniny má Hunterovu „T“ transmisi alespoň 85, výhodně alespoň 90 a výhodněji alespoň 95.

75/ ·· ♦· » · · » · <
5. Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vůní podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, v y z n a ě u j i c i se tím, že aktivní látka změkčující tkaniny má obecný vzorec XXXVIII:

4-m +

-N-híCHajn-Q-R¹

X* (XXXVIII), kde každý R je nezávisle vybrán ze skupiny, kterou tvoří vodík, C_? až C₆ alkyl, C_t až C₆ hydroxyalkyl, a benzyl; každý R¹ je nezávisle vybrán ze skupiny, kterou tvoří Cu až C₂₂ lineární alkyl, Cu až C₂₂ rozvětvený alkyl, C_H až C₂₂ lineární alkenyl, a Cu až C₂₂ rozvětvený alkenyl; každý Q je nezávisle karbonylová část obecného vzorce:

o R¹ kde každý R² je nezávisle vybrán ze skupiny, kterou tvoři vodík, Ci až C4 alkyl, a Cj až C4 hydroxyalkyl; každý R³ je nezávisle vybrán ze skupiny, kterou tvoří vodík a Ci až C4 alkyl; X je anion kompatibilní se změkčovadlem; m je v rozmezí 1 až 3; n je v rozmezí 1 až 4.
6. Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vůní podle nároku 4, vyznačující se tím, že každý Q má obecný vzorec XXXIX nebo XXXX:

_ - ·· Φ· ' nebo — ΝΗ-C — ' (XXXIX) (ΧΧΧΧ)
7. Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vůní podle nároku 4, vyznačující se tím, že každý R je nezávisle vybrán ze skupiny, kterou tvoří methyl a hydroxyethyí.
8. Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vůní podle kteréhokoliv z nároků laž 4, vyznačující se tím, že aktivní látka změkčující tkaniny má obecný vzorec XXXXI:

O

Jíc-O-CjH^ (XXXXI),

CH₂CH₂OH

R-C-O-CjH₄ . II o

kde každý R je nezávisle C_l4 až C₂o alkylový řetězec.
9. Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vůní podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 8, vyznačující se t í m, že dále obsahuje 1 % až 25 % hmotnostních základního rozpouštědla majícího hodnotu ClogP do 3.

• 9 «9 99

9 ·9

9 ·9

9 · • 9 9 • 99 9 9 9

3(f37

9 · 99 9· '

99 99 999

9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9

999 9·9 99 9999
10. Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vům podle nároku 9, vyznačující se t í m, že základní rozpouštědlo je vybráno ze skupiny, kterou tvoří mono-alkohol, C₆ diol, C₇ diol, oktandiol, butandiolový derivát, trimethylpentandiol, ethylmethylpentandiol, propylpentandiol, dimethylhexandiol, ethylhexandíoí, methyiheptandiol, oktandiol, nonandiol, alkylglyeerylether, di(hydroxyalkyl)ether, arylglycetylether, alicyklický diolový derivát, alkoxylátovaný C₃ až C₇ diolový derivát, aryldiol a jejich směsi.
11. Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vůní podle nároku 10, vyznačující se t í m, že základní rozpouštědlo je vybráno ze skupiny, kterou tvoří 1,2-hexandiol, 1,2-pentandíol, hexylenglykol, 1,2-butandíoi, 1,4-cyklohexandiol, pinakol, 1,5-hexandioí, 1,6-hexandiol a 2,4-dimethyl-2,4-pentandiol,
12. Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vůní podle kteréhokoliv z laž9, vyznačující se tím,že základní rozpouštědlo má hodnotu ClogP v rozmezí 0,15 až 1.
13. Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vůní podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 12, vyznačující se ti m, že dále obsahuje 0,1 % až 10 % hmotnostních elektrolytu.
14, Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vůní podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že dále obsahuje 0,1 % až 15 % hmotnostních fázového stabilizátoru.

SI

Λοοζ.. -222 7 »· ·« * * ·* ·· • · · · *· ·» »·· • 9· · · · · · • · · · * · · · · · ··· · · » · · ···· «· ··· ♦ ♦· ·» ·♦*·
15. Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vůní podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 14, vyznačující se t ím, že dále obsahuje alespoň jednu pro-parfémovou složku.
16. Prostředek pro změkčování tkanin k prevenci a/nebo inhibici projevování nepříjemných vůní podle kteréhokoliv z předcházejících nároků í až 15, vyznačující se t í m, že dále obsahuje 0,1 % až 10 % hmotnostních nastavovadía základního rozpouštědla.
17. Způsob změkčování tkanin a inhibování projevování se nepříjemných vůní u textilního výrobku, vyznačující se tím, že:

A. se poskytuje prostředek pro změkčování tkanin podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 16;

B. na textilní výrobek se aplikuje prostředek pro změkčování tkanin; a

C. se textilní výrobek suší.
18. Použití prostředku pro změkčování tkanin podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 16, k redukování a inhibici projevování nepříjemných vůní u textilního výrobku aplikováním prostředku na textilní výrobek.
19. Výrobek pro redukování a inhibici projevování nepříjemných vůní u textilního výrobku, vyznačující se t í m, že obsahuje:

prostředek podle kteréhokoliv z předcházejících nároků 1 až 16,

soubor instrukcí, týkajících se prostředku, přičemž soubor instrukcí obsahuje instrukce pro používání prostředku k redukování a inhibici projevování nepříjemných vůní u textilního výrobku.