KR20180104291A - 딥 드로운 프로파일을 열성형하기 위한 수용성 필름과 이를 포함하는 열성형 물품 - Google Patents

딥 드로운 프로파일을 열성형하기 위한 수용성 필름과 이를 포함하는 열성형 물품 Download PDF

Info

Publication number
KR20180104291A
KR20180104291A KR1020187019329A KR20187019329A KR20180104291A KR 20180104291 A KR20180104291 A KR 20180104291A KR 1020187019329 A KR1020187019329 A KR 1020187019329A KR 20187019329 A KR20187019329 A KR 20187019329A KR 20180104291 A KR20180104291 A KR 20180104291A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
water
article
soluble
thermoformed
Prior art date
Application number
KR1020187019329A
Other languages
English (en)
Inventor
제니퍼 엘. 칠더스
데이비드 엠. 리
나다니엘 알. 미란다
Original Assignee
모노졸, 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 모노졸, 엘엘씨 filed Critical 모노졸, 엘엘씨
Publication of KR20180104291A publication Critical patent/KR20180104291A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
    • B29C51/002—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
    • B29C51/10—Forming by pressure difference, e.g. vacuum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
    • B65D65/38—Packaging materials of special type or form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/045—Multi-compartment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2029/00—Use of polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2029/04—PVOH, i.e. polyvinyl alcohol
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2031/00—Use of polyvinylesters or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2031/04—Polymers of vinyl acetate, e.g. PVAc, i.e. polyvinyl acetate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0037—Other properties
    • B29K2995/0059—Degradable
    • B29K2995/0062—Degradable water-soluble
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/712—Containers; Packaging elements or accessories, Packages
    • B29L2031/7128—Bags, sacks, sachets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2331/00—Characterised by the use of copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, or carbonic acid, or of a haloformic acid
    • C08J2331/02—Characterised by the use of omopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08J2331/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2429/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08J2429/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/30—Applications used for thermoforming

Abstract

본 개시내용은, 딥 드로운 프로파일을 열성형하는 데 적합한 수용성 필름을 제공하고, 필름은 수용성 폴리비닐 알코올(PVOH) 수지와 가소제의 혼합물을 포함하며, 필름은 90℃에서 1.5×108 미만의 저장 탄성률(storage modulus)을 특징으로 한다. 본 개시내용은, 본 개시내용에 따른 수용성 필름을 포함하는 열성형 물품을 추가로 제공한다.

Description

딥 드로운 프로파일을 열성형하기 위한 수용성 필름과 이를 포함하는 열성형 물품
본 발명은 일반적으로 수용성 필름과 관련 물품에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 딥 드로운 프로파일(deep-drawn profile)을 열성형하는 데 적합한 수용성 필름과 이를 포함하는 열성형 물품에 관한 것이다.
수용성 중합체 필름은 운반될 재료의 분산, 주입, 용해, 및 투여를 단순화하기 위한 포장재로 보통 사용된다. 예를 들어, 수용성 필름으로 제조된 파우치는 세탁물 또는 식기류 세제와 같은 가정용 케어 조성물을 포장하는 데 보통 사용된다. 소비자는 파우치에 들어있는 조성물을 양동이, 싱크대 또는 세탁기와 같은 혼합 용기에 직접 가할 수 있다. 유리하게는, 이것은, 소비자가 조성물을 측정할 필요성을 제거하면서 정확한 용량을 제공한다. 파우치에 들어있는 조성물은 병에서 액체 세탁 세제를 따르는 것과 같이 용기에서 유사 조성물을 분배하는 것과 관련될 혼란한 상태를 또한 감소시킬 수 있다. 요약하면, 가용성의 미리 측정된 중합체 필름 파우치는 다양한 용도에서 소비자 사용의 편의성을 제공한다.
가용성 단위 용량(SUDS)은 다수의 공동을 포함하도록 디자인될 수 있고, 각각의 공동은 그 자체의 형상과 크기를 갖는다. 일부 상업용 수용성 필름은 더 복잡한 단위 용량 디자인, 예를 들어, 깊은 박스와 같은 공동을 갖는 단위 용량에서 적절치 않은 성능을 나타낸다. 따라서, 이 기술분야에는, 예를 들어, 수용성 단일 용량 포장에 사용하기 위한, 딥 드로운 프로파일을 열성형하는 데 적합한 수용성 필름에 대한 필요성이 존재한다.
본 발명의 한 가지 양상은, 딥 드로운 프로파일을 열성형하는 데 적합한 수용성 필름을 제공하고, 필름은 수용성 폴리비닐 알코올 수지와 가소제의 혼합물을 포함하며, 수용성 폴리비닐 알코올 수지는 폴리비닐 아세테이트 코-말리에이트 공중합체를 포함하고, 수용성 폴리비닐 알코올 수지는 약 14cP 내지 약 20cP 범위의 점성도를 갖는다.
본 발명의 다른 양상은, 딥 드로운 프로파일을 열성형하는 데 적합한 수용성 필름을 제공하고, 필름은 수용성 폴리비닐 알코올(PVOH) 수지와 가소제의 혼합물을 포함하며, 필름은 90℃에서 1.5×108 미만의 저장 탄성률(storage modulus)을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 양상은, 본 발명에 따른 수용성 필름을 포함하는 열성형 물품을 제공한다.
본 발명의 다른 양상은, 본 발명에 따른 수용성 필름을 포함하는 열성형 물품을 제공하고, 상기 물품은 적어도 2.5의 인발비(draw ratio)를 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 양상은, 본 발명에 따른 수용성 필름을 포함하는 열성형 물품을 제공하고, 상기 물품은 적어도 2개의 열성형 공동(cavity)을 포함하고, 각각의 공동은 벽, 코너, 및 바닥을 포함한다.
본 발명의 다른 양상은, 본 발명의 수용성 필름을 포함하는 열성형 파우치이다.
본 발명의 다른 양상은, 본 발명에 따른 수용성 필름을 열성형하는 단계를 포함하는, 수용성 필름으로부터 형상을 제조하는 방법이다.
본원에 기술된 조성물과 방법을 위해서, 성분, 이들의 조성 범위, 치환기, 조건, 및 단계를 포함하지만, 이에 제한되지 않는 선택적인 특징은 본원에 제공된 다양한 양상, 실시예, 및 예로부터 선택될 것으로 간주된다.
추가 양상과 이점은 도면과 함께 취해진 다음 상세한 설명의 검토로부터 당업자에게 명백할 것이다. 필름, 물품, 파우치, 및 이들의 제조 방법은 다양한 형태의 실시예가 가능하지만, 다음의 설명은 본 발명이 예시적이고, 본 발명을 본원에 기술된 특정 실시예로 제한하도록 의도되지 않았다는 점을 이해하면서 특정 실시예를 포함한다.
본 발명의 이해를 보다 용이하게 하기 위해서, 2개의 도면이 여기 첨부된다.
도 1은, 다양한 열성형 필름에서 두께 균일성의 그래픽 표현을 도시한다.
도 2는, 다양한 수용성 필름에 대한 저장 탄성률 대 온도의 그래픽 표현을 도시한다.
본 발명의 한 가지 양상은 딥 드로운 프로파일을 열성형하는 데 적합한 수용성 필름을 제공하고, 필름은 수용성 폴리비닐 알코올(PVOH) 수지와 가소제의 혼합물을 포함하며, 수용성 폴리비닐 알코올 수지는 폴리비닐 아세테이트 코-말리에이트 공중합체를 포함하고, 수용성 폴리비닐 알코올 수지는 약 14cP 내지 약 20cP 범위의 점성도를 갖는다. 일부 실시예에서, 수용성 폴리비닐 알코올 수지는 폴리비닐 아세테이트 코-말리에이트 공중합체와 제 2 폴리비닐 알코올 중합체의 블렌드를 포함한다. 선택적으로, 제 2 폴리비닐 알코올 중합체는, 폴리비닐 아세테이트 코-메틸 아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐 알코올 호모중합체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 실시예에서, 폴리비닐 아세테이트 코-말리에이트 공중합체는 적어도 2 몰%의 말리에이트 변형을 포함한다.
본원에 사용된 바와 같이, "폴리비닐 아세테이트 코-[단량체] 공중합체"는, 비-가수분해된 폴리비닐 아세테이트 공중합체(즉, 비닐 아세테이트 단량체 단위와 공단량체(예, 말리에이트) 단위의 진정한 공중합체), 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 아세테이트 공중합체{즉, 비닐 아세테이트 단량체 단위, 비닐 알코올 단량체 단위, 및 공단량체(co-monomer)(예를 들어, 말리에이트) 단위를 포함하는 삼원 공중합체(terpolymer)}, 및 완전히 가수분해된 폴리비닐 아세테이트 공중합체{즉, 비닐 알코올 단량체 단위와 공단량체(예를 들어, 말리에이트) 단위를 포함하는 진정한 공중합체}를 포함한다.
일부 실시예에서, PVOH 수지는 적어도 9 몰%의 총 비-히드록시 펜던트기(non-hydroxyl pendant group)를 포함한다.
본원에 사용된 바와 같이, "비-히드록시 펜던트기"는, 전형적인 폴리비닐 알코올 백본의 변형(예를 들어, 음이온성 단량체와 비닐 아세테이트의 공중합)을 통해 도입된 펜던트기뿐만 아니라, 히드록시기로 가수분해되지 않은 아세테이트 펜던트기를 포함하지만, 비닐 아세테이트의 가수분해로부터 생긴 히드록시기를 포함하지 않는다. 예를 들어, 메틸 아크릴레이트 단량체는 1개의 펜던트기에 기여하고, 말레익 단량체(maleic monomer)는 2개의 펜던트기에 기여한다. 따라서, 1 몰%의 아세테이트기(99 몰% 가수분해), 1 몰%의 메틸 아크릴레이트, 및 1 몰%의 모노메틸 말리에이트를 갖는 PVOH 공중합체는 4 몰%의 펜던트기 총량을 가질 것이다.
본 발명의 다른 양상은, 딥 드로운 프로파일을 열성형하는 데 적합한 수용성 필름을 제공하고, 필름은 수용성 폴리비닐 알코올(PVOH) 수지와 가소제의 혼합물을 포함하고, 필름은, 90℃에서 1.5×108 미만의 저장 탄성률을 특징으로 한다. 일부 실시예에서, 수용성 필름은 35℃에서 적어도 1×108의 저장 탄성률을 가질 수 있다. 본원에 사용된 바와 같이, 그리고 달리 명시되지 않는 한, 필름의 저장 탄성률은 파스칼(Pa)로 제공된다. 일부 실시예에서, 수용성 필름은, 35℃에서 저장 탄성률 대 90℃에서 저장 탄성률의 비가 적어도 4.5인 것을 특징으로 할 수 있다. 일부 실시예에서, 수용성 필름은, 35℃에서 저장 탄성률 대 90℃에서 저장 탄성률의 비가 8 미만인 것을 특징으로 할 수 있다. 일부 실시예에서, 본 발명의 필름의 PVOH 수지는, 적어도 3.5 몰%의 총 비-히드록시 펜던트기와, 선택적으로, 적어도 3 몰%의 펜던트 음이온기를 포함한다. 일부 실시예에서, 본 발명의 필름의 PVOH 수지는, 약 12 cP 내지 약 23 cP 범위의 점성도를 특징으로 할 수 있다.
본 발명의 다른 양상은, 본 발명에 따른 수용성 필름을 포함하는 열성형 물품을 제공한다. 일부 실시예에서, 물품은 적어도 2.5의 인발비를 특징으로 할 수 있다. 일부 실시예에서, 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 물품은 적어도 3.5의 인발비를 특징으로 할 수 있으며, 측벽 중심에서 측정된 평균 열성형 필름 두께는 원래 필름 두께의 적어도 55%이다. 일부 실시예에서, 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 물품은 적어도 3.5의 인발비를 특징으로 할 수 있으며, 측벽의 하단 에지 부근에서 측정된 평균 열성형 필름 두께는 원래의 필름 두께의 적어도 29%이다. 일부 실시예에서, 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 물품은 적어도 3.5의 인발비를 특징으로 할 수 있고, 하단 벽에서 열성형 필름 두께는 원래 필름 두께의 적어도 37%이다. 일부 실시예에서, 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 물품은 적어도 3.5의 인발비를 특징으로 할 수 있으며, 하단 벽에서 열성형 필름 두께는 원래 필름 두께의 적어도 28%이다. 일부 실시예에서, 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 물품은 적어도 3.5의 인발비를 특징으로 할 수 있으며, 코너, 측벽, 및 바닥으로부터 선택된 적어도 2개의 영역에서 평균 열성형 필름 두께는 원래 두께의 적어도 40%이다. 일부 실시예에서, 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 물품은 적어도 3.5의 인발비를 특징으로 할 수 있으며, 코너 벽에서 열성형 필름 두께는 원래 필름 두께의 적어도 27%이다. 선택적으로, 물품은 진공 성형된다.
본 발명의 다른 양상은, 본 발명에 따른 수용성 필름을 포함하는 열성형 물품으로, 물품은 적어도 2개의 열성형 공동을 포함하고, 각각의 공동은 벽, 코너, 및 바닥을 포함한다.
본 발명의 다른 양상은, 본 발명의 수용성 필름을 포함하는 열성형 파우치이다. 본원에 사용된 바와 같이, 달리 명시되지 않는 한, "파우치", "패킷(packet)", 및 "향낭(sachet)"은 교환 가능하게 사용될 수 있다.
본 발명의 다른 양상은, 본 발명에 따른 수용성 필름을 열성형하는 단계를 포함하는, 수용성 필름으로부터 형상을 만드는 방법이다. 일부 실시예에서, 방법은 수용성 필름을 진공 열성형하는 단계를 포함한다. 선택적으로, 방법은 수용성 필름을 약 50 내지 약 150℃ 범위의 온도로 가열하는 단계를 포함할 수 있다. 일부 실시예에서, 열성형은 적어도 2개의 공동을 포함하는 열성형 주형(mold)을 포함한다.
본원에 사용된 바와 같이, 달리 명시되지 않는 한, "딥 드로운 프로파일"은 적어도 2.5의 인발비를 갖는 프로파일을 가리킨다.
본원에 사용된 바와 같이 "포함하는"은, 본 발명을 실시하는 데 공동으로 사용될 수 있는 다양한 구성요소, 성분 또는 단계를 의미한다. 따라서, "포함하는"이라는 용어는, "필수 구성되는"과 "구성되는"이라는 더 제한적인 용어를 포함한다. 본 조성물은 본원에 개시된 임의의 필요하고 선택적인 요소를 포함하거나, 필수 구성되거나, 또는 구성될 수 있다. 예를 들어, 열성형 패킷은, 열성형되지 않은 필름(예를 들어, 뚜껑 부분), 및 예를 들어, 잉크젯 프린팅에 의한, 필름 위의 선택적인 마킹을 포함하면서, 이것의 열성형 특징을 사용하기 위해 본원에 기술된 필름으로 "필수 구성될" 수 있다. 본원에 예시적으로 개시된 본 발명은 본원에 구체적으로 개시되지 않은 임의의 요소 또는 단계가 부재시 적절히 실시될 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 것들과 같은 필름은, 중합체 산업(중합체 과학과 기술 백과사전, 존 윌리 앤 선즈, 인코포레이티드, 1967, 제 6권, 764 페이지)에 의해, "이들의 너비와 폭에 대해 비교적 얇고 0.010 인치(in.)의 최대 두께를 갖는 성형 플라스틱"으로 정의된다.
자립형 필름은 이들 자신의 중량을 지지할 수 있는 필름이다. 균일 필름은 파손, 찢어짐, 구멍, 기포, 및 줄무늬가 실질적으로 없는 필름을 가리킨다.
본 발명에 따른 수용성 필름으로 간주되기 위해, 필름은, 약 1.5 mil(약 0.038mm)의 두께에서, 모노솔(MonoSol) 시험 방법 MSTM-205에 따라 20℃(68℉)의 온도에서 물에 300초 이하 용해된다.
모든 백분율, 부(part), 및 비(ratio)는 성형 필름 조성물의 총 건조 중량을 기준으로 하고, 달리 명시되지 않는 한, 모든 측정은 약 25℃에서 이루어진다. 나열된 성분에 관한 것이기 때문에 이러한 모든 중량은 활성 수준을 기준으로 하고, 이에 따라, 달리 명시되지 않는 한, 상업적으로 구입 가능한 재료에 포함될 수 있는 캐리어 또는 부산물을 포함하지 않는다.
본원에 기재된 모든 범위는, 범위의 모든 가능한 부분 집합과 이러한 부분 집합 범위의 임의의 조합을 포함한다. 기본적으로, 달리 명시되지 않는 한, 범위는 기재된 종점을 포함한다. 값의 범위가 제공되는 경우, 이 범위의 상한과 하한 사이에서 각각의 개재하는 값과 기재된 범위에서 임의의 다른 기재된 또는 개재하는 값이 본 발명 내에 포함되는 것으로 이해된다. 이들 작은 범위의 상한 및 하한은 독립적으로 더 작은 범위에 포함될 수 있고, 기재된 범위에서 임의의 특정하게 제외된 한계를 조건으로 하여, 본 발명 내에 또한 포함된다. 기재된 범위가 한계 중 하나 또는 둘 모두를 포함하면, 이들 포함된 한계 중 어느 하나 또는 모두를 제외하는 범위는 본 발명의 일부인 것으로 또한 간주된다.
본원에 개시된 치수와 값은 나열된 정확한 수치 값에 엄격히 제한되는 것으로 이해되지 않아야 한다. 대신, 달리 명시되지 않는 한, 각각의 이러한 치수는 나열된 값과 그 값을 둘러싸는 기능적으로 동일한 범위를 모두 포함하는 것으로 의도된다. 예를 들어, "15 mm"로 개시된 치수는 "약 15 mm"를 포함하는 것으로 의도되고, "약 15 mm"는, 예를 들어, 수치 반올림에 의해서, 14.5 mm 내지 15.4 mm의 범위를 포함할 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 달리 명시되지 않는 한, "중량%"라는 용어는, (해당될 경우) 전체 필름의 "건조"{비수(non water)} 중량부 또는 (해당될 경우) 파우치 내에 포함된 전체 조성물의 중량부로, 확인된 요소의 조성을 나타내도록 의도된다. 본원에 사용된 바와 같이, 달리 명시되지 않는 한, "PHR"이란 용어는, 수용성 필름에서 수용성 중합체(또는 수지; 폴리비닐 알코올이거나 또는 다른 것) 1백부당 1부로, 확인된 요소의 조성을 나타내도록 의도된다.
아래 기술된 바와 같이, 본원에 기술된 필름은, 놀랍게도, 자동화 장비를 사용하여 딥 드로운 파우치 또는 물품으로 변환될 우수한 능력(성형성)을 제공한다. 양호한 필름 성형성은, (a) 열성형 물품 영역(예를 들어, 열성형 형상의 벽, 코너, 및 바닥) 각각의 필름 두께가 최대화되는 것 (즉, 원래의 필름 두께 예비 열성형에 비해 덜 얇아진); (b) 필름이 공동의 형태를 매끄럽고 균일하게 따르는 것 (예를 들어, 공동의 벽, 코너, 및 바닥); (c) 열성형 물품 영역(예를 들어, 열성형 형상의 벽, 코너, 및 바닥)은 두께가 더 균일한 것; (d) 결함의 부족 또는 최소화 (예를 들어, 열성형 형상에서 매끄러운 표면일 것으로 의도된 것에서 접힘 또는 주름의 부족)를 포함하는 하나 이상의 인자에 의해 결정될 수 있다. 필름은 아래 기술된 바와 같이 열성형되었고, 아래 기술된 시험 방법에 따라 필름 두께와 저장 탄성률을 측정하는 것을 특징으로 하였다.
필름은 용액 주조 방법에 의해 제조될 수 있다. 필름은, 열성형, 및 예를 들어, 물품의 외주 둘레에 필름 층을 용매 밀봉 또는 가열 밀봉하는 것을 포함하는 임의의 적절한 공정에 의해 물품 또는 파우치를 형성하기 위해 사용될 수 있다. 파우치는, 예를 들어, 대량의 물(bulk water)에 전달될 재료를 투여하기 위해 사용될 수 있다.
필름, 물품, 파우치, 및 관련 제조 방법과 사용 방법은, 달리 명시되지 않는 한, 아래 추가 기술된 하나 이상의 요소, 특징, 및 단계의 임의의 조합을 포함하는 실시예(예와 도면에 도시된 것을 포함하는)를 포함하는 것으로 간주된다.
수용성 필름
공동의 수 및 공동의 형상과 크기를 포함하는 단위 용량 디자인은, 상업적인 단일 사용 용량(SUDS)을 구별하고 이에 대한 이점을 얻기 위해 사용될 수 있다. SUDS를 제조하기 위해 사용된 필름의 성형성은, 공동의 깊이가 증가하고, 공동의 수가 증가하며, 공동의 형상이 더 박스형이 되고 덜 타원형이 됨에 따라 더 중요해진다. 본 발명의 필름은 복잡한 단위 용량 디자인으로 수행하도록 디자인될 수 있고, 딥 드로운 프로파일 및/또는 박스형 프로파일로의 성형성과 같은 하나 이상의 이점을 갖는다. 본원에 기술된 필름 및 관련 물품과 파우치는 가소화된, 용해 주조(solution cast), 수용성 필름을 포함할 수 있다. 필름은, 충전제, 계면활성제, 블록방지제(anti-block agent), 산화방지제, 소포제, 표백제, 혐오제(aversive agent), 자극제(pungent), 다른 기능성 성분, 및 이들의 조합으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 선택적으로 더 포함한다. 일 양상에서, 수용성 필름은, 선택적으로 PVOH 공중합체를 포함하는 하나 이상의 PVOH 중합체를 포함하는 총 적어도 약 약 50 중량%의 PVOH 수지를 포함할 수 있다.
수용성 필름의 저장 탄성률은 주어진 온도에서 필름의 강성을 나타낸다. 일반적으로, 필름의 저장 탄성률은 온도가 감소함에 따라 증가하거나, 또는 적어도 일정하게 유지된다. 본 발명의 필름은 90℃에서 필름의 저장 탄성률뿐만 아니라, 90℃에서 동일한 필름의 저장 탄성률에 대한 35℃에서 저장 탄성률의 비("저장 탄성률 비" 또는 "SMR")에 기초하는 것을 특징으로 할 수 있다. 딥 드로운 프로파일을 열성형하기 위한 수용성을 위해서, 90℃에서 더 낮은 저장 탄성률이 요구된다. 선택적으로, 더 높은 SMR 비가 바람직하다. 이론에 얽매이는 것을 의도하지는 않지만, 저장 탄성률은 수지의 점성도와 가소제 증량(loading)에 의해 좌우되는 것으로 믿어진다. 특히, 점성도가 증가함에 따라 저장 탄성률도 증가하고; 가소제 수준이 증가함에 따라 저장 탄성률은 감소하며, 즉, 필름이 가소화된다.
일부 실시예에서, 본 발명의 수용성 필름은 90℃에서 1.5×108 미만의 저장 탄성률을 특징으로 할 수 있다. 일부 실시예에서, 본 발명의 수용성 필름은 90℃에서 1.25×108 이하의 저장 탄성률을 특징으로 할 수 있다. 일부 실시예에서, 본 발명의 수용성 필름은 90℃에서 9×107 이하의 저장 탄성률을 특징으로 할 수 있다. 일부 실시예에서, 본 발명의 수용성 필름은 90℃에서 적어도 1×107의 저장 탄성률을 특징으로 할 수 있다. 일부 실시예에서, 본 발명의 수용성 필름은 35℃에서 적어도 1×108의 저장 탄성률을 특징으로 할 수 있다. 일부 실시예에서, 본 발명의 수용성 필름은 35℃에서 그 저장 탄성률 대 90℃에서 그 저장 탄성률의 비(SMR)를 특징으로 할 수 있다. SMR은 적어도 4.5, 또는 적어도 5, 또는 적어도 5.5, 또는 적어도 6 또는 8 미만, 또는 7 미만, 또는 4.5 내지 8, 또는 5 내지 7의 범위, 예를 들어, 4.5, 또는 5, 또는 5.5, 또는 6, 또는 6.5, 또는 7, 또는 7.5, 또는 8일 수 있다.
이론에 얽매이는 것을 의도하지는 않지만, 적절히 낮은 점성도 수지는, 아래 기술된 바와 같이, 열성형 온도(예를 들어, 12cP 내지 23cP, 또는 약 14cP 내지 약 20cP)에서 중합체 분자의 보다 용이한 유동을 허용하는 것으로 믿어진다. 그러나, 수지의 점성도는, 물리적으로 강하고 견고한 가용성 단위 용량을 생성하기에 불충분한 점성도가 있을 정도로 낮지 않아야 한다. 또한, 이론에 얽매이는 것을 의도하지는 않지만, 아래 기술된 바와 같이, 비이온성(예를 들어, 아세테이트)인지 또는 이온성(예를 들어, 음이온성)인지에 관계 없이, 비-히드록시 펜던트기의 수준이 높을수록, 중합체 사슬의 수소 결합을 파괴해서, 열성형 온도에서 중합체 분자의 보다 용이한 운동을 촉진한다. 그러나, 공기로부터 흡수된 수분이 필름 가소제로 작용할 수 있음이 당업자에 의해 인지되기 때문에, 총 비-히드록시 펜던트기의 수준은, 젖은 손에 의한 취급을 허용하기에 PVOH가 너무 쉽게 용해되거나, 또는 특히 변환 공정 동안의 습도 변화에 과도하게 민감할 정도로 높지 않아야 한다. 또한 여전히, 이론에 얽매이는 것을 의도하지는 않지만, 필름 표면으로 이동할 충분히 높은 수준의 계면활성제는, 아래 기술된 바와 같이, 필름이 열성형 공동을 따라 펴지거나 유동할 때 슬립(마찰 감소)제로 작용하는 것으로 여겨진다. 그러나, 계면활성제의 양은, 생성된 필름이 표면 위에 너무 많은 계면활성제를 갖고, 필름이 더 이상 가열 밀봉 또는 물 밀봉 공정 중에 적합한 중합체-중합체(PVOH-PVOH) 밀봉을 형성할 수 없을 정도로 많지는 않아야 한다.
필름은 임의의 적합한 두께를 가질 수 있고, 약 76 미크론(㎛)의 필름 두께가 전형적이고 특히 고려된다. 고려되는 다른 값과 범위는, 약 5 내지 약 200㎛ 범위, 또는 약 20 내지 약 100㎛ 범위, 또는 약 60 내지 약 120㎛, 또는 약 70 내지 약 100㎛, 또는 약 40 내지 약 90㎛, 또는 약 50 내지 약 80㎛, 또는 약 60 내지 약 65㎛, 예를 들어, 65㎛, 76㎛, 88㎛, 또는 90㎛의 값을 포함한다. 필름의 저장 탄성률은 개시된 범위에서 필름의 두께와 무관하다. 이론에 얽매이는 것을 의도하지는 않지만, 저장 탄성률은 2차 효과, 예를 들어, 열 전달에 의한 인공물에 의해 영향을 받을 수 있지만, 본 출원의 목적을 위해, 상기 범위의 두께가 열성형 물품 및/또는 파우치의 생성에 사용하기 적합한 것으로 믿어진다.
PVOH 수지
본원에 기재된 필름은 필름의 PVOH 수지 함량을 구성하는 하나 이상의 폴리비닐 알코올(PVOH) 중합체를 포함하고, PVOH 공중합체 수지를 포함할 수 있다.
폴리비닐 알코올은 폴리비닐 아세테이트의 알코올 분해(일반적으로 가수분해 또는 비누화라고 불림)에 의해 일반적으로 제조되는 합성 수지이다. 실질적으로 모든 아세테이트기가 알코올 기로 변환된 경우, 완전히 가수분해된 PVOH는 약 140℉(약 60℃)를 초과하는 온수에서만 용해되는 강하게 수소 결합된, 고 결정성의 중합체이다. 충분한 수의 아세테이트기가 폴리비닐 아세테이트의 가수분해 후에 남아있게 되면, 즉, PVOH 중합체가 부분적으로 가수분해되면, 다음으로, 중합체는 더 약하게 수소 결합되고, 덜 결정성이 되며, 일반적으로 약 50℉(약 10℃) 미만의 냉수에 용해될 수 있다. 이와 같이, 부분적으로 가수분해된 중합체는 비닐 알코올-비닐 아세테이트 공중합체, 즉, PVOH 공중합체이지만, 보통 호모중합체 PVOH로 불린다.
특히, PVOH 수지는, 음이온성 단량체 단위, 비닐 알코올 단량체 단위, 및 선택적으로 비닐 아세테이트 단량체 단위를 포함하는, 부분적으로 또는 완전히 가수분해된 PVOH 공중합체를 포함할 것이다. 다양한 실시예에서, 음이온성 단량체는, 비닐 아세트산, 알킬 아크릴레이트, 말레산, 모노알킬 말리에이트, 디알킬 말리에이트, 모노메틸 말리에이트, 디메틸 말리에이트, 말레산 무수물, 푸마르산, 모노 알킬 푸마레이트, 디알킬 푸마레이트, 모노메틸 푸마레이트, 디메틸 푸마레이트, 푸마르산 무수물, 이타콘산, 모노메틸 이타코네이트, 디메틸 이타코네이트, 이타콘산 무수물, 시트라콘산, 모노알킬 시트라코네이트, 디알킬 시트라코네이트, 시트라콘산 무수물, 메사콘산, 모노알킬 메사코네이트, 디알킬 메사코네이트, 메사콘산 무수물, 글루타콘산, 모노알킬 글루타코네이트, 디알킬 글루타코네이트, 글루타콘산 무수물, 비닐 설폰산, 알킬 설폰산, 에틸렌 설폰산, 2-아크릴아미도-1-메틸 프로판 설폰산, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판 설폰산, 2-메틸아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산, 2-설포에틸 아크릴레이트, 이들의 알칼리 금속염(예를 들어, 나트륨, 칼륨, 또는 다른 알칼리 금속염), 이들의 에스테르(예를 들어, 메틸, 에틸, 또는 다른 C1-C4 또는 C6 알킬 에스테르), 및 이들의 조합(예를 들어, 다수의 유형의 음이온성 단량체 또는 같은 음이온성 단량체의 동등한 형태) 중 하나 이상일 수 있다. 예를 들어, 음이온성 단량체는 모노메틸 말리에이트와 이들의 알칼리 금속염(예를 들어, 나트륨 염) 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
일 유형의 실시예에서, PVOH는 카르복시기 변형 공중합체이다. 다른 양상에서, PVOH는 디카르복시 유형 단량체로 변형될 수 있다. 이들 실시예의 한 종류에서, 카르보닐의 α 탄소는 불포화 결합(예를 들어, 말레산, 푸마르산)에 접촉한다. 이들 실시예의 다른 종류에서, 카르보닐의 α 탄소는 메틸 분지를 갖는 불포화 결합(예를 들어, 시트라콘산, 메사콘산)에 접촉한다. 이들 실시예의 다른 종류에서, 카르보닐의 β 탄소는 불포화 결합(예를 들어, 이타콘산, 시스-글루타콘산, 트란스-글루타콘산)에 접촉된다. 알킬 카르복시기를 제공하는 단량체가 고려된다. 말리에이트 유형(예를 들어, 모노메틸 말리에이트 메틸을 포함하는 디알킬 말리에이트) 공단량체가 특히 고려된다.
실시예에서, 폴리비닐 알코올 수지는 폴리비닐 아세테이트 코-말리에이트 공중합체를 포함한다. 상기 실시예의 개선에서, 폴리비닐 아세테이트 코-말리에이트 공중합체는 말레산, 모노알킬 말리에이트, 디알킬 말리에이트, 말레산 무수물, 및 이들의 알칼리 금속염으로부터 선택된 하나 이상의 단량체 단위를 포함할 수 있다. 폴리비닐 아세테이트 코-말리에이트 공중합체는 폴리비닐 아세테이트와 말레산 무수물의 부분적으로 또는 완전히 가수분해된 공중합체일 수 있다. 실시예에서, 폴리비닐 아세테이트 코-말리에이트는, 적어도 2 몰%의 말리에이트 변형과 약 8 몰% 이하의 말리에이트 변형, 예를 들어, 약 2 몰%, 약 2.4 몰%, 약 2.5 몰%, 약 2.8 몰%, 약 3 몰%, 약 3.2 몰%, 약 3.6 몰%, 약 4 몰%, 약 5 몰%, 약 6 몰%, 약 7 몰%, 또는 약 8 몰%를 포함한다.
실시예에서 폴리비닐 알코올 수지가 폴리비닐 알코올 중합체 또는 공중합체의 블렌드를 포함할 때, 폴리비닐 알코올 중합체 중 적어도 하나는 폴리비닐 아세테이트 코-말리에이트 공중합체를 포함할 수 있다. 실시예에서, 폴리비닐 알코올 중합체의 블렌드는, 폴리비닐 아세테이트 코-메틸 아크릴레이트, 폴리비닐 알코올 호모중합체, 및 이들의 조합을 더 포함할 수 있다. 실시예에서, 폴리비닐 알코올 수지는, 폴리비닐 아세테이트 코-말리에이트 공중합체와 폴리비닐 아세테이트 코-메틸 아크릴레이트 공중합체의 블렌드를 포함한다. 실시예에서, 폴리비닐 알코올 수지는, 폴리비닐 아세테이트 코-말리에이트 공중합체와 폴리비닐 알코올 호모중합체의 블렌드를 포함한다. 폴리비닐 알코올 수지가 폴리비닐 아세테이트 코-말리에이트 공중합체를 포함하는 PVOH 중합체의 블렌드를 포함하는 실시예에서, PVOH 수지 블렌드는, 적어도 약 2 몰%의 말리에이트 변형과 약 8 몰% 이하의 말리에이트 변형, 예를 들어, 약 2 몰%, 약 2.4 몰%, 약 2.5 몰%, 약 2.8 몰%, 약 3 몰%, 약 3.2 몰%, 약 3.6 몰%, 약 4 몰%, 약 5 몰%, 약 6 몰%, 약 7 몰%, 또는 약 8 몰%의 말리에이트기의 산술 가중 평균량을 가질 수 있다. 변형(
Figure pct00001
)의 산술 가중 평균은 식
Figure pct00002
에 의해 계산되고, 상기 식에서, Wi는 각 PVOH 공중합체의 중량 퍼센트이고, mi는 PVOH 공중합체에서 변형의 각각의 몰%이다.
PVOH 수지는 수지에 존재하는 비-히드록시 펜던트기의 총량을 특징으로 할 수 있다. 비-히드록시 펜던트기의 총량은, 가수분해되지 않은 비닐 아세테이트기뿐만 아니라, 음이온성 단량체를 통해 도입된 펜던트기를 포함한다. 따라서, 총 비-히드록시 펜던트기는 PVOH 중합체 상의 비-히드록시 펜던트기의 몰% 합으로부터 생긴다. 예를 들어, 메틸 아크릴레이트 단량체는 1개의 펜던트기에 기여하고, 말레산 단량체는 2개의 펜던트기에 기여한다. 따라서, 1 몰%의 아세테이트기, 1 몰%의 메틸 아크릴레이트, 및 1 몰%의 모노메틸 말리에이트를 갖는 PVOH 공중합체는 4 몰%의 펜던트기 총량을 가질 것이다.
PVOH 수지에서 총 비-히드록시 펜던트기는, 3 내지 50 몰%, 또는 5 내지 40 몰%, 또는 7 내지 30 몰%, 또는 10 내지 20 몰%, 또는 적어도 3.5 몰% , 또는 적어도 11.5 몰%, 또는 적어도 16 몰%의 범위, 예를 들어, 3 몰%, 3.5 몰%, 4 몰%, 4.5 몰%, 5 몰%, 5.5 몰%, 6 몰%, 6.5 몰%, 7 몰%, 7.5 몰%, 8 몰%, 8.5 몰%, 9 몰%, 9.5 몰%, 10 몰%, 10.5 몰%, 11 몰%, 11.5 몰%, 12 몰%, 12.5 몰%, 13 몰%, 13.5 몰%, 14 몰%, 14.5 몰%, 15 몰%, 15.5 몰%, 16 몰%, 16.5 몰%, 17 몰%, 17.5 몰%, 18 몰%, 18.5 몰%, 19 몰%, 19.5 몰%, 또는 20 몰%일 수 있다.
한 가지 유형의 실시예에서, 총 비-히드록시 펜던트기가 약 40 몰%를 초과하면, 40 몰% 이상의 총 몰% 비이온성 기는 적어도 하나의 균형 이온성 기를 가질 것이다. 예를 들어, 41 몰%의 비-히드록시 펜던트기는 40 몰%의 비이온성 펜던트기와 0.5 몰%의 비이온성 펜던트기와 0.5 몰%의 이온성 펜던트기를 더한 것으로 구성될 수 있다. 다른 예에서, 42 몰%의 비-히드록시 펜던트기는 40 몰%의 비이온성 펜던트기와 1 몰%의 비이온성 펜던트기와 1 몰%의 이온성 펜던트기를 더한 것으로 구성될 수 있어서, 50 몰% 이하의 비-히드록시 펜던트기로 구성될 수 있다.
다른 양상에서, PVOH 수지는 펜던트 음이온성 기의 수를 특징으로 할 수 있다. 펜던트 음이온성 기의 포함량은, 1 몰% 내지 20 몰%, 또는 1.5 내지 8 몰%, 또는 2 내지 12 몰%, 또는 2 내지 10 몰%, 또는 적어도 3 몰%, 또는 적어도 3.5 몰%의 범위, 예를 들어, 2%, 3%, 6%, 8%, 9%, 또는 10%일 수 있다. PVOH 수지 블렌드는 약 2 몰% 내지 약 10 몰% 범위의 펜던트기(
Figure pct00003
)의 산술 가중 평균량을 가질 수 있다. 즉, 제 1 펜던트기와 제 2 펜던트기는 함께 약 1 몰% 내지 20 몰%, 또는 1.5 내지 8 몰%, 또는 2 내지 12 몰%, 또는 2 내지 10 몰%, 또는 9 몰% 내지 약 20 몰%의 범위에서 결합된 양으로 존재한다. 펜던트기(
Figure pct00004
)의 산술 가중 평균은, 식
Figure pct00005
에 의해 계산되고, 상기 식에서, Wi는 각각의 PVOH 공중합체의 중량 퍼센트이고, Pi는 PVOH 공중합체에서 펜던트기의 각각의 몰%이다.
이론에 얽매이는 것을 의도하지는 않지만, 비-히드록시 펜던트기는, 비이온성인지 또는 음이온성인지에 관계 없이, 필름에서 PVOH 중합체의 수소 결합 상호 작용을 감소시켜, 딥 드로 공동(deep draw cavity) 안으로 필름의 인발 단계 동안 분자의 보다 용이한 유동을 허용하는 것으로 믿어진다. 놀랍게도, 35℃에서 총 비-히드록시 펜던트기에 대한 저장 탄성률의 의존성은 90℃에서 저장 탄성률의 의존성보다 작아서, 펜던트기의 총량에 대한 저장 탄성률 비(SMR)의 양의 상관관계(positive correlation)를 생성하는 것으로 밝혀졌다.
필름에서 PVOH 수지의 양은, 필름의 총 중량을 기준으로 약 55 내지 약 95 중량%, 또는 약 60 내지 90 중량%, 또는 약 65 내지 약 85 중량%의 범위에 있을 수 있다.
필름의 총 PVOH 수지 함량은, 적어도 80%, 84% 또는 85% 및 최대 약 99.7%, 98%, 또는 96%, 예를 들어, 약 84% 내지 약 90%, 또는 85% 내지 88%, 또는 86.5%의 범위, 또는 85% 내지 99.7%, 약 88% 내지 98%, 또는 90% 내지 96%의 범위, 예를 들어, 91%, 92%, 93%, 94%, 95% 또는 96%의 가수분해도(D.H. 또는 DH)를 가질 수 있다. 본원에 사용된 바와 같이, 가수분해도는 비닐 알코올 단위로 변환된 비닐 아세테이트 단위의 몰%로 표시된다.
수지 블렌드의 가수분해도는 또한 산술 가중 평균 가수분해도(
Figure pct00006
)를 특징으로 할 수 있다. 예를 들어, 두 개 이상의 PVOH 중합체를 포함하는 PVOH 수지에 대한
Figure pct00007
는, 식
Figure pct00008
에 의해 계산되고, 이 식에서, Wi는 각각의 PVOH 중합체의 중량 퍼센트이고, Hi는 각각의 가수분해도이다.
PVOH 중합체의 점성도(μ)는 영국 표준 ENISO 15023-2:2006 어넥스(Annex) E 브룩필드(Brookfield) 시험 방법에 기술된 바와 같이 UL 어댑터를 갖는 브룩필드(Brookfield) LV 유형 점도계를 사용하여 새롭게 제조된 용액을 측정함으로써 결정된다. 20℃에서 4% 수성 폴리비닐 알코올 용액의 점성도를 기술하는 것이 국제 관행이다. 센티푸아즈(Centipoise)(cP) 단위로 본원에 명시된 모든 점성도는, 달리 명시되지 않는 한, 20℃에서 4% 수성 폴리비닐 알코올 용액의 점성도를 가리키는 것으로 이해되어야 한다. 유사하게, 수지가 특별한 점성도를 갖는 것으로(또는 갖지 않는 것으로) 기술되면, 달리 명시되지 않는 한, 그 명시된 점성도는 고유하게 상응하는 분자량 분포를 갖는, 수지에 대한 평균 점성도인 것으로 의도된다.
이론에 얽매이는 것을 의도하지는 않지만, PVOH의 점성도(분자량)가 낮을수록 90℃에서 보다 용이한 분자 운동을 허용해서, 깊은 공동에서 필름의 보다 용이한 유동을 허용하는 것으로 믿어진다. 수지 점성도에 대한 35℃에서 저장 탄성률(SM35)의 의존성은, 수지 점성도에 대한 90℃에서 저장 탄성률(SM90)의 의존성보다 덜 강해서, 그 저장 탄성률 비(SMR)의 역 관계를 가져온다. 이론에 얽매이는 것을 의도하지는 않지만, PVOH 수지의 점성도가 낮을수록 임의의 주어진 온도에서 더 큰 사슬 이동성(chain mobility)을 허용하고; 열성형 단계 후 냉각 및 응력 완화시, 저 분자량 PVOH 중합체는 패킹 및 수소 결합의 바람직한 형태 안으로 더 쉽게 이동하여 더 높은 SM35를 나타낼 수 있는 것으로 믿어진다. 이러한 경향은 "제로" 점성도를 계속될 수 없어서, 수용성 필름에 제공된 PVOH 수지 또는 하나 이상의 PVOH 수지의 조합은 적어도 약 10 cP, 또는 적어도 약 12 cP, 또는 적어도 약 13 cP, 또는 적어도 약 14 cP, 또는 적어도 약 15 CP, 또는 적어도 약 16 cP 및 최대 약 23 cP, 또는 최대 약 22 cP, 또는 최대 약 21 cP, 또는 최대 약 20 cP, 또는 최대 약 19 cP, 또는 최대 약 18 cP, 예를 들어, 약 12 cP 내지 약 23 cP, 또는 약 14 cP 내지 약 20 cP, 또는 약 16 cP 내지 약 18 cP의 범위의 평균 점성도를 가질 수 있는 것으로 인지된다. 필름의 PVOH 수지 부분이 하나 이상의 수지의 조합이면, 조합은, 예를 들어, 개별 성분 점성도 값의 중량을 평균하여, 방금 기술된 값과 범위에 해당하는 평균 점성도를 가질 수 있다. 다른 유형의 실시예에서, PVOH 수지의 조합(이들의 의도된 비로)은 4% 수용액으로 구성될 수 있고, 그 점성도가 측정될 수 있다. 개별적으로 또는 조합으로 사용하기에 적합한 PVOH 수지는, 약 1 cP 내지 약 40 cP, 또는 약 5 cP 내지 약 38 cP, 또는 약 10 cP 내지 약 36 cP, 또는 약 12 cP 내지 약 34 cP, 또는 약 14 cP 내지 약 32 cP의 범위, 예를 들어, 32 cP, 23 cP, 또는 20 cP, 또는 16.5 cP의 점성도를 가질 수 있다. 이 기술 분야에서는, PVOH 수지의 점성도가 PVOH 수지의 중량 평균 분자량(
Figure pct00009
)과 상관 관계가 있고, 흔히 점성도가
Figure pct00010
에 대한 대용물로 사용되는 것이 잘 알려져 있다. PVOH 중합체 블렌드를 포함하는 PVOH 수지의 점성도를 나타낼 때, 가중 자연 대수 평균 점성도(
Figure pct00011
)가 사용된다. 2개 이상의 PVOH 중합체를 포함하는 PVOH 수지에 대한
Figure pct00012
은 식
Figure pct00013
에 의해 계산되고, 이 식에서,
Figure pct00014
은 각각의 PVOH 중합체에 대한 점성도이다.
필름에서 PVOH 공중합체 외에 사용하기 위한 다른 수용성 중합체는, 때로 PVOH 호모중합체로 지칭되는 비닐 알코올-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리아크릴레이트, 수용성 아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리에틸렌이민, 풀루란, 수용성 천연 중합체(구아 검, 검 아카시아, 잔탄 검, 카라기난, 펙틴, 아밀로펙틴, 알긴산과 그 염, 및 전분을 포함하지만, 이에 제한되지 않는), 수용성 중합체 유도체(변성 전분, 에톡시화 전분, 및 히드록시프로필화 전분을 포함하지만, 이에 제한되지 않는), 이들의 공중합체, 및 이들 중 임의의 것의 조합을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 또 다른 수용성 중합체는, 폴리알킬렌 산화물, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산과 그 염, 셀룰로오스, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르, 셀룰로오스 아미드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리카르 복시산과 그 염, 폴리아미노산, 폴리아미드, 젤라틴, 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스와 그 염, 덱스트린, 에틸셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드 록시프로필 메틸셀룰로오스, 말토덱스트린, 폴리메타크릴레이트, 및 이들 중 임의의 조합을 포함할 수 있다. 이러한 수용성 중합체는, PVOH 또는 다른 것인지에 관계 없이, 다양한 공급원으로부터 상업적으로 입수 가능하다.
가소제
가소제는 액체, 고체, 또는 반고체로서, 재료(일반적으로, 수지 또는 엘라스토머)에 첨가되어, 그 재료를 더 연질이고, 더 가요성이 있으며(중합체의 유리 전이 온도를 감소시켜), 가공하기 더 용이하게 한다. 낮은 가소제 수준에서, 필름은 부서지거나, 가공하기 어렵거나, 파손되기 쉽게 될 수 있다. 상승된 가소제 수준에서, 필름은 지나치게 연질이거나, 약하거나, 원하는 사용을 위해 가공하기 어려울 수 있다.
가소제는, 글리세롤, 디글리세롤, 소르비톨, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 400 MW 이하의 폴리에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 트리메틸올프로판(TMP), 폴리에테르 폴리올, 2-메틸-1,3-프로판디올(예를 들어, MP Diol®), 에탄올아민, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 일부 실시예에서, 가소제는, 글리세롤, 디글리세롤, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, MW 400 이하의 폴리에틸렌 글리콜, 소르비톨, 2-메틸-1,3-프로판디올, 트리메틸올 프로판, 폴리에테르 폴리올, 및 이들의 조합으로부터 선택된다. 일 유형의 실시예에서, 가소제는, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 소르비톨, 2-메틸-1,3-프로판디올, 및 이들의 조합을 포함한다. 다른 일 유형의 실시예에서, 가소제는, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 소르비톨, 트리메틸올 프로판, 및 이들의 조합을 포함한다.
35℃ 및 90℃에서 수용성 필름의 저장 탄성률은 필름에 포함된 가소제의 수준과 반비례 관계에 있다. 그러나, 가소제의 수준은, 과도한 가소화에 대한 잠재력 때문에, 생성된 필름이 원하는 저장 탄성률을 가질 때까지 단지 증가될 수는 없다. 당업자는, 필름에서 가소제 수준이 너무 높으면, 필름의 과도한 가소화가 일어나서, 표면 "발한"과 번들거림, 소비자의 손에 허용할 수 없는 감촉, 및 심지어 롤 위 또는 시트 스택에서 필름의 차단과 같은 바람직하지 않은 특성을 초래할 수 있음을 인식할 것이다. 따라서, 필름에서 가소제의 양은, 필름을 불리하게 과도 가소화하지 않으면서, 필름의 저장 탄성률을 감소시키도록 선택되어야 한다. 당업자는, 저 점성도 수지계 필름이, 적절하거나 또는 높은 점성도 수지계 필름보다 가소제를 덜 필요로 할 것임을 인식할 것이다.
가소제의 총량은, 총 필름 중량을 기준으로, 약 10 중량% 내지 약 45 중량%, 또는 약 13 중량% 내지 약 35 중량%, 또는 약 16 중량% 내지 약 30 중량%, 또는 약 18 중량% 내지 약 25 중량%의 범위, 예를 들어, 약 18 중량%, 또는 약 19 중량%, 또는 약 20 중량%, 또는 약 21 중량%, 또는 약 22 중량%, 또는 약 23 중량%, 또는 약 24 중량%, 또는 약 25 중량%일 수 있다. 가소제의 총량은 또한 수지 100부당 1부(PHR)를 특징으로 할 수 있다. 가소제의 총량은, 약 12 내지 약 60 PHR, 또는 약 18 내지 약 50 PHR, 또는 약 20 내지 약 45 PHR, 또는 약 24 내지 약 40 PHR의 범위, 예를 들어, 약 24 PHR, 약 25 PHR, 약 26 PHR, 약 27 PHR, 약 30 PHR, 약 32 PHR, 약 34 PHR, 약 36 PHR, 약 38 PHR, 또는 약 40 PHR일 수 있다.
보조 필름 성분
수용성 필름은, 계면활성제, 윤활제, 이형제, 충전제, 증량제, 가교제, 블록방지제, 산화방지제, 점착방지제(detackifying agent), 소포제{탈포제(defoamer)}, 층상 실리케이트형 나노클레이(예를 들어, 나트륨 몬모릴로나이트)와 같은 나노입자, 표백제(예를 들어, 메타중아황산 나트륨, 중아황산 나트륨 등), 고미제(bitterant)와 같은 혐오제{예를 들어, 데나토늄 벤조에이트, 데나토늄 사카라이드, 및 데나토늄 클로라이드와 같은 데나토늄 염; 수크로오스 옥타아세테이트; 퀴닌; 케르세틴(quercetin) 및 나린젠(naringen)과 같은 후라보노이드; 및 콰신(quassin) 및 브루신(brucine)과 같은 콰시노이드(quassinoid)}, 및 자극제(예를 들어, 캡사이신, 피페린, 알릴 이소티오시아네이트, 및 수지페라톡신), 및 기타 기능성 성분과 같지만, 이에 제한되지 않는, 다른 보조제와 가공제를 이들의 의도된 목적에 적합한 양으로 함유할 수 있다.
이론에 얽매이는 것을 의도하지는 않지만, SM35와 SM90은 필름 제제(formulation)에 제공된 계면활성제의 수준과 양의 상관 관계가 있는 것으로 믿어진다. 이것은 SM90에서 불리할 수 있지만, SM35에서는 유리할 수 있다. 이론에 얽매이는 것을 의도하지는 않지만, 계면활성제는 내부 이형제(mold release) 또는 유동 윤활제로 작용하는 것으로 믿어진다. 특히, 계면활성제는 표면 활성이기 때문에, (예를 들어, 상승된 온도에서) 필름의 표면으로 이동하고 금속 공동 위에서 필름의 유동/슬립을 보조하여, 증가된 내장 응력(built-in stress)으로 점착되고 신장되기보다는 더 큰 균일성으로 더 깊은 인발을 허용할 수 있는 것으로 믿어진다. 필름 점착은, 특히 공동의 가장 깊은 지점에서, 필름 두께를 줄일 수 있다.
적합한 계면활성제는 비이온성, 양이온성, 음이온성, 및 양쪽성 이온성 종류를 포함할 수 있다. 적합한 계면활성제는, 폴리옥시에틸렌화 폴리옥시프로필렌 글리콜, 알코올 에톡실레이트, 알킬페놀 에톡실레이트, 삼차 아세틸렌 글리콜, 및 알칸올아미드(비이온성), 폴리옥시에틸렌화 아민, 사차 암모늄염, 및 사차화 폴리옥시에틸렌화 아민(양이온), 및 아민 산화물, N-알킬베타인, 및 설포베타인(양쪽성 이온)을 포함하지만, 이에 제한되지 않는다. 다른 적합한 계면활성제는, 디옥틸 설포숙신산 나트륨, 글리세롤 및 프로필렌 글리콜의 락틸레이티드 지방산 에스테르, 지방산의 락틸릭 에스테르(lactylic ester), 알킬 황산나트륨, 폴리소르베이트 20, 폴리소르베이트 60, 폴리소르베이트 65, 폴리소르베이트 80, 레시틴, 글리세롤 및 프로필렌 글리콜의 아세틸화 지방산 에스테르, 및 지방산의 아세틸화 에스테르, 및 이들의 조합을 포함한다. 다양한 실시예에서, 수용성 필름에서 계면활성제의 양은, 예를 들어, 약 0.1 중량% 내지 4.0 중량%, 또는 약 1.0 중량% 내지 3.0 중량%, 또는 약 1.5 중량% 내지 약 2.5 중량%, 또는 약 0.1 PHR 내지 약 9 PHR, 또는 약 0.1 내지 약 8 PHR, 또는 약 0.1 내지 약 6 PHR, 또는 약 0.5 PHR 내지 약 2.9 PHR, 또는 약 0.5 PHR 내지 약 1.5 PHR, 또는 약 1 PHR 내지 약 6 PHR, 또는 약 1.5 PHR 내지 약 5 PHR, 또는 약 2 PHR 내지 약 4 PHR의 범위에 있을 수 있다.
충전제는, SMR이 원하는 것보다 낮은 지점까지(예를 들어, SMR이 4보다 작으면) 임의의 양으로 첨가될 수 있다. 이론에 얽매이는 것을 의도하지는 않지만, 더 낮은 SM90을 생성하는 것은 PVOH에서 수소 결합의 붕괴에 의해 이루어지기 쉬운 것으로 생각되지만; 같은 이유로 더 낮은 SM35가 이루어지고, 더 낮은 SM35가 반드시 요구되지는 않는다. 따라서, SM90의 감소는 SM35의 감소와 균형을 이루어야 한다. 이론에 얽매이는 것을 의도하지는 않지만, 블록방지제는 충전제와 동일한 방식으로 저장 탄성률을 감소시킬 수 있는 것으로 믿어진다.
적합한 충전제/증량제/블록방지제/점착방지제는, 전분, 변성 전분, 가교된 폴리비닐피롤리돈, 가교된 셀룰로오스, 미세결정질 셀룰로오스, 실리카, 금속성 산화물, 탄산 칼슘, 활석, 운모, 스테아르산과 그 금속염, 예를 들어, 스테아르산 마그네슘을 포함하지만, 이에 제한되지는 않는다. 바람직한 재료는, 전분, 변성 전분, 및 실리카이다. 일 유형의 실시예에서, 수용성 필름에서 충전제/증량제/블록방지제/점착방지제의 양은, 예를 들어, 약 1 중량% 내지 약 6 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 약 4 중량%, 또는 약 2 중량% 내지 약 4 중량%, 또는 약 1 PHR 내지 약 6 PHR, 또는 약 1 PHR 내지 약 4 PHR, 또는 약 2 PHR 내지 약 4 PHR의 범위에 있을 수 있다.
블록방지제(예를 들어, SiO2 및/또는 스테아르산)는, 필름에 적어도 0.1 PHR, 또는 적어도 0.5 PHR, 또는 적어도 1 PHR, 또는 약 0.1 내지 5.0 PHR, 또는 약 0.1 내지 약 3.0 PHR, 또는 약 0.4 내지 1.0 PHR, 또는 약 0.5 내지 약 0.9 PHR, 또는 약 0.5 내지 약 2 PHR, 또는 약 0.5 내지 약 1.5 PHR, 또는 0.1 내지 1.2 PHR, 또는 0.1 내지 2.7 PHR, 예를 들어, 0.5 PHR, 0.6 PHR, 0.7 PHR, 0.8 PHR, 또는 0.9 PHR의 양으로 존재할 수 있다.
블록방지(anti-block)를 위한 적합한 중간 입자 크기는, 약 3 또는 약 4 미크론 내지 약 11 미크론, 또는 약 4 내지 약 8 미크론, 또는 약 5 내지 약 6 미크론의 범위, 예를 들어, 5, 6, 7, 8 또는 8 미크론의 중간 크기를 포함한다. 적합한 SiO2는 수성 시스템에서 사용하기 위해 디자인된 미처리 합성 무정형 실리카이다.
PVOH의 용매 주조 방법은 이 기술분야에 잘 알려져있다. 예를 들어, 필름 형성 공정에서, 폴리비닐 알코올 수지(들)와 2차 첨가제가 용매, 전형적으로 물에 용해되어 표면으로 계량되어, 주조 필름(cast film)을 형성하도록 실질적으로 건조(또는 강제 건조)된 다음, 생성된 주조 필름은 주물 표면(casting surface)으로부터 제거된다. 이 공정은 배치(batch) 방식으로 수행될 수 있고, 연속 공정에서 보다 효율적으로 수행될 수 있다.
폴리비닐 알코올의 연속 필름의 형성에서, 이동하는 주물 표면, 예를 들어, 연속적으로 이동하는 금속 드럼 또는 벨트 위에 용액의 용액을 계량하여, 액체로부터 용매가 실질적으로 제거되도록 하고, 이에 의해 자립형 주조 필름이 형성되고, 다음으로, 주물 표면으로부터 생성된 주조 필름을 떼어내는 것이 통상적인 관행이다.
선택적으로, 수용성 필름은 일 층 또는 복수의 유사 층으로 이루어진 독립형 필름일 수 있다.
열성형 물품
필름을 열성형하는 것은, 필름을 가열하고, 이를 성형하며(예를 들어, 주형에서), 다음으로 필름이 냉각되도록 하여, 필름이 그 형상, 예를 들어, 주형의 형상을 유지하는 공정이다. 열은 임의의 적절한 수단을 사용하여 가해질 수 있다. 예를 들어, 필름은, 표면 위로 또는 표면에 한 번 공급하기 전에, 가열 요소 아래로 또는 열풍을 통해 통과시켜 직접 가열될 수 있다. 대안적으로, 필름은, 예를 들어, 표면을 가열하거나 또는 뜨거운 물품을 필름 위로 가하여, 간접 가열될 수 있다. 일부 실시예에서, 필름은 적외선을 사용하여 가열된다. 필름은, 약 50 내지 약 150℃, 약 50 내지 약 120℃, 약 60 내지 약 130℃, 약 70 내지 약 120℃, 또는 약 80 내지 약 100℃의 범위의 온도로 가열될 수 있다. 열성형 전에 수용성 필름은, 약 5 내지 약 200㎛의 범위, 또는 약 20 내지 약 100㎛, 또는 약 60 내지 약 120㎛, 또는 약 70 내지 약 100㎛, 또는 약 40 내지 약 90㎛, 또는 약 50 내지 약 80㎛, 또는 약 60 내지 약 65㎛의 범위, 예를 들어, 65㎛, 76㎛, 88㎛, 또는 90㎛의 두께를 가질 수 있다.
열성형은, 진공 열성형{공동에 의해 또는 포지티브 주형(positive mold)을 이용하는}, 압력 열성형(예를 들어, 양의 가스 압력, 선택적으로 진공 보조된), 및 기계적 열성형(예를 들어, 포지티브 주형 위에 드레이프되고, 선택적으로 진공 보조된)을 포함하는, 임의의 적합한 공정에 의해 수행될 수 있다. 일 유형의 실시예에서, 열성형은 진공 열성형이다. 다른 유형의 실시예에서, 진공 열성형은 공동 주형의 사용에 의한다. 공동 주형은 단일 공동을 갖거나 또는 2개 이상의 공동을 포함할 수 있다. 필름을 주형으로 진공 인발하는 것은, 일단 필름이 표면의 수평 부분 위에 있으면, 약 0.2 내지 약 5초, 또는 약 0.3 내지 약 3초, 또는 약 0.5 내지 약 1.5초 동안 가해질 수 있다. 이 진공은, 예를 들어, 10 mbar 내지 1000 mbar의 범위, 또는 100 mbar 내지 600 mbar 범위의 과소 압력(under-pressure)을 제공하는 그러한 것일 수 있다.
물품이 만들어질 수 있는 주형은 요구된 치수에 따라 임의의 형상, 길이, 폭, 및 깊이를 가질 수 있다. 주형은, 바람직하다면, 크기와 형상이 또한 서로 다를 수 있다. 예를 들어, 최종 물품의 부피는 약 5㎖ 내지 약 300㎖, 또는 약 10 내지 150㎖, 또는 약 20 내지 약 100㎖일 수 있고, 이에 따라 주형 크기도 조절될 수 있다. 일부 실시예에서, 주형 크기는, 최종 물품이 25㎖ 이하, 또는 20㎖ 이하, 또는 15㎖ 이하, 또는 10㎖ 이하, 또는 5㎖ 이하, 예를 들어, 약 5㎖ 내지 약 50㎖, 또는 약 5㎖ 내지 약 30㎖의 범위의 부피를 갖도록 선택될 수 있다.
대안적으로 또는 추가적으로, 필름은 임의의 적합한 수단에 의해, 예를 들어, 습윤제(물, 필름 조성물의 용액, 필름 조성물용 가소제, 또는 이들의 임의의 조합을 포함)를 필름 위에 직접 분사하거나 (표면 위로 또는 표면에 한 번 공급하기 전에), 또는 간접적으로 표면을 적시거나 또는 필름 위에 젖은 물건을 가하여 적셔질 수 있다.
일단 필름이 주형의 상단에서 제 1 배향으로 가열 및/또는 습윤되었으면, 바람직하게는 진공을 사용하여, 제 2 배향으로 적절한 주형 안으로 인발될 수 있다. 제 1 배향에서 제 2 배향으로 필름이 이동한 z 방향의 거리는 인발의 깊이(depth of draw)이다. 성형된 필름의 충전은 임의의 적합한 수단을 사용하여 이루어질 수 있다. 일부 실시예에서, 가장 바람직한 방법은 제품 형태 및 요구된 충전 속도에 의존할 것이다. 일부 실시예에서, 성형된 필름은 인라인 충전(in-line filling) 기술에 의해, 생성된 파우치에 함유될 제품으로 채워진다. 다음으로, 충전된, 개방 패킷은 임의의 적합한 방법에 의해 제 2 필름을 사용하여 파우치를 형성하도록 폐쇄된다. 이것은 수평 위치 및 연속적이고 일정한 운동 중에 이루어질 수 있다. 폐쇄는 개방 패킷 위와 위로 제 2 필름(열성형 필름과 같거나 또는 다른), 바람직하게는 수용성 필름을 연속적으로 공급한 다음, 바람직하게는 제 1 필름과 제 2 필름을, 전형적으로는 주형 사이 및 이에 따라 패킷 사이의 영역에서 밀봉함으로써 이루어질 수 있다.
패킷 및/또는 그 개별 구획을 밀봉하는 임의의 적합한 방법이 사용될 수 있다. 이러한 수단의 비 제한적인 예는, 가열 밀봉, 용매 용접(solvent welding), 용매 또는 습식 밀봉, 및 이들의 조합을 포함한다. 전형적으로, 밀봉(seal)을 형성할 영역만 열 또는 용매로 처리된다. 열 또는 용매는 임의의 방법에 의해, 전형적으로 폐쇄 재료 위에, 그리고 전형적으로는 밀봉을 형성할 영역 위에만 가해질 수 있다. 용매 또는 습식 밀봉 또는 용접이 사용되면, 열이 또한 가해지는 것이 바람직할 수 있다. 바람직한 습식 또는 용매 밀봉/용접 방법은, 주형 사이 또는 폐쇄 재료 위의 영역 위로, 예를 들어, 이들 영역 위로 용매를 분사 또는 인쇄함으로써, 용매를 선택적으로 도포하는 단계와, 다음으로, 이들 영역에 압력을 가하여 밀봉을 형성하는 단계를 포함한다. 예를 들어, 상술한 바와 같은 밀봉 롤 및 벨트(선택적으로 또한 열을 제공하는)가 사용될 수 있다.
일부 실시예에서, 필름이 75~90㎛ 범위의 초기 두께를 갖는, 본 발명의 수용성 필름을 포함하는 열성형 물품은, 적어도 15 mm, 또는 적어도 20 mm, 또는 적어도 25 mm의 인발 깊이(열성형 단계 동안 제 1 배향에서 제 2 배향으로 필름이 이동한 z 방향의 거리)를 특징으로 할 수 있다. 일부 실시예에서, 본 발명에 따른 열성형 물품은, 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 적어도 25 mm의 인발 깊이를 특징으로 할 수 있으며, 측벽에서 평균 열성형 필름 두께는 원래 필름 두께의 적어도 29%, 또는 적어도 30%, 또는 적어도 32%, 또는 적어도 40%, 또는 적어도 45%, 또는 적어도 48%, 또는 적어도 50%, 또는 적어도 55%이다. 일부 실시예에서, 본 발명에 따른 열성형 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 적어도 25 mm의 인발 깊이를 특징으로 할 수 있으며, 측벽 중잉에서 평균 열성형 필름 두께는 적어도 55%이다. 일부 실시예에서, 본 발명에 따른 열성형 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 적어도 25 mm의 인발 깊이를 특징으로 할 수 있으며, 측벽의 하단 부근에서 평균 열성형 필름 두께는 적어도 29%이다. 일부 실시예에서, 본 발명에 따른 열성형 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 적어도 25 mm의 인발 깊이를 특징으로 할 수 있으며, 하단 벽에서 열성형 필름 두께는 원래 필름 두께의 적어도 28%, 적어도 30%, 적어도 35%, 또는 적어도 37%이다. 일부 실시예에서, 본 발명의 열성형 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 적어도 25 mm의 인발 깊이를 특징으로 할 수 있으며, 코너, 측벽, 및 바닥으로부터 선택된 적어도 2개의 영역에서 평균 열성형 필름 두께는 원래 필름 두께의 적어도 40%이다. 일부 실시예에서, 본 발명에 따른 열성형 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 적어도 25 mm의 인발 깊이를 특징으로 할 수 있으며, 코너 벽에서 열성형 필름 두께는 원래 필름 두께의 적어도 27%, 적어도 30%, 또는 적어도 33%이다.
일부 실시예에서, 본 발명의 수용성 필름을 포함하는 열성형 물품은 적어도 2.5, 또는 적어도 3.0, 또는 적어도 3.5의 인발비를 특징으로 할 수 있다. 인발비는 인발 전 필름의 면적에 대한 주형 표면의 면적의 비이다. 일부 실시예에서, 본 발명에 따른 열성형 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 적어도 3.5의 인발비를 특징으로 할 수 있으며, 측벽에서 평균 열성형 필름 두께는 원래 필름 두께의 적어도 29%, 또는 적어도 30%, 또는 적어도 32%, 또는 적어도 40%, 또는 적어도 45%, 또는 적어도 48%, 또는 적어도 50%, 또는 적어도 55%이다. 일부 실시예에서, 본 발명에 따른 열성형 물품은 벽, 코너 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 적어도 3.5의 인발비의 깊이를 특징으로 할 수 있으며, 측벽 중심에서 평균 열성형 필름 두께는 적어도 55%이다. 일부 실시예에서, 본 발명에 따른 열성형 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 적어도 3.5의 인발비를 특징으로 할 수 있으며, 측벽의 하단 부근에서 평균 열성형 필름 두께는 적어도 29%이다. 일부 실시예에서, 본 발명에 따른 열성형 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 적어도 3.5의 인발비를 특징으로 할 수 있으며, 하단 벽에서 열성형 필름 두께는 원래 필름 두께의 적어도 28%, 적어도 30%, 적어도 35%, 또는 적어도 37%이다. 일부 실시예에서, 본 발명의 열성형 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 적어도 3.5의 인발비를 특징으로 할 수 있으며, 코너, 측벽, 및 바닥으로부터 선택된 적어도 2개의 영역에서 평균 열성형 필름 두께는 원본 필름 두께의 적어도 40%이다. 일부 실시예에서, 본 발명에 따른 열성형 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 적어도 3.5의 인발비를 특징으로 할 수 있으며, 코너 벽에서 열성형 필름 두께는 원래 필름 두께의 적어도 27%, 적어도 30%, 또는 적어도 33%이다. 원래 필름 두께에 대한 인발비는, 예를 들어, 더 두꺼운 필름은 더 높은 인발비를 견딜 수 있다는 관점으로, 필름이 더 얇아지는 정도를 나타내는 다른 파라미터이다. 일부 실시예에서, 본 발명의 수용성 필름을 포함하는 열성형 물품은, 예를 들어, 본원에 기술되고 예에 기술되어 있는 인발비 및 필름 두께의 깊이에 의한, 초기 필름 두께 대 인발비의 깊이의 비를 특징으로 할 수 있다.
추가적으로 또는 대안적으로, 열성형 형상(예를 들어, 주형에 의해 지시된 바와 같은)은, 박스와 같은 정도(예를 들어, 더 둥근 모양과 비교해서)를 특징으로 할 수 있다. 주형 및 생성된 열성형 공동의 박스형 상태(boxiness)는, 벽의 교차점에 제공된, 예를 들어, 공동의 각개 측벽 사이와 측벽과 바닥 사이에 제공된 곡률 반경에 의해 지시된다. 따라서, 일 양상에서, 주형은 더 박스형인 프로파일로 간주되기 위해, 임의의 교차점에서 10 mm 이하의 곡률 반경(즉, 전체적으로 주형을 위한 최소 곡률 반경)을 갖는 것을 특징으로 할 수 있다. 다른 실시예에서, 반경은, 예를 들어, 8 mm 이하, 또는 0.1 mm 내지 5 mm의 범위에 있다.
필름은, 예를 들어, 세제 조성물을 함유하기 위한 물품 및/또는 파우치를 생성하는 데 유용하다. 세정 작용제는 분말, 젤, 페이스트, 액체, 정제, 또는 이들의 임의의 조합과 같은 임의의 형태를 취할 수 있다. 필름은 향상된 습식 처리 및 낮은 냉수 잔류물이 요구되는 다른 용도에 또한 유용하다. 필름은 물품 및/또는 파우치의 적어도 하나의 측벽, 선택적으로 전체 물품 및/또는 파우치, 바람직하게는 적어도 하나의 측벽의 외부 표면을 형성한다.
본원에 기술된 필름은 동일한 필름으로 만들어지거나 또는 다른 중합체 재료의 필름과 조합하여 만들어진 2개 이상의 구획을 갖는 물품 및/또는 파우치를 제조하는 데 또한 사용될 수 있다. 추가 필름은, 예를 들어, 이 기술분야에 공지된 바와 같이, 같거나 또는 다른 중합체 재료의 주조, 중공 성형(blow-molding), 압출 또는 취입 압출(blown extrusion)에 의해 수득될 수 있다. 일 유형의 실시예에서, 추가 필름으로 사용하기 적합한 중합체, 공중합체 또는 이들의 유도체는, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리알킬렌 산화물, 폴리아크릴산, 셀룰로오스, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르, 셀룰로오스 아미드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리카르복시산과 염, 폴리아미노산 또는 펩타이드, 폴리아미드, 폴리아크릴아미드, 말레산/아크릴산의 공중합체, 전분과 젤라틴을 포함하는 다당류, 잔탄과 같은 천연 검, 및 카라기난으로부터 선택된다. 예를 들어, 중합체는, 폴리아크릴레이트와 수용성 아크릴레이트 공중합체, 메틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨, 덱스트린, 에틸셀룰로오스, 히드록시에틸 셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸셀룰로오스, 말토덱스트린, 폴리메타크릴레이트, 및 이들의 조합으로부터 선택되거나, 또는 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 알코올 공중합체 및 히드록시프로필 메틸 셀룰로오스(HPMC), 및 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 하나의 숙고된 종류의 실시예는, 패킷 재료에서 중합체의 수준, 예를 들어, 상기 기술된 PVOH 공중합체가 상술한 바와 같이 적어도 60%인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 물품 및/또는 파우치는 적어도 하나의 밀봉된 구획을 포함할 수 있다. 따라서, 물품 및/또는 파우치는 단일 구획 또는 다수 구획을 포함할 수 있다. 수용성 파우치 또는 향낭은 계면에서 밀봉된 2개 층의 수용성 중합체 필름 또는 자체적으로 접혀 밀봉된 단일 필름에 의해 형성될 수 있다. 필름 중 하나 또는 둘 모두는 상술한 PVOH 필름을 포함한다. 필름은 수성 환경으로 방출하기 위해 임의의 원하는 조성물을 함유하는 내부 물품 및/또는 파우치 용기 부피를 한정한다.
파우치 용기 부피는 특별히 제한하지 않는다. 한 가지 유형의 실시예에서 파우치 용기 부피는 25㎖ 이하이다. 다른 실시예에서, 부피는 25㎖ 미만이다. 다른 유형의 파우치 용기 부피는 50㎖ 미만이다.
파우치에 사용하기 위한 조성물은 특히 제한되지는 않고, 예를 들어, 아래 기술된 임의의 다양한 세정 조성물을 포함한다. 다수의 구획을 포함하는 실시예에서, 각각의 구획은 동일 및/또는 다른 조성을 함유할 수 있다. 결국, 조성물은, 액체, 고체, 및 이들의 조합(예를 들어, 액체에 현탁된 고체)을 포함하지만, 이에 제한되지 않는 임의의 적합한 형태를 취할 수 있다. 일부 실시예에서, 파우치는 제 1, 제 2, 및 제 3 구획을 포함하고, 그 각각은 다른 제 1, 제 2, 및 제 3 조성물을 각기 함유한다. 액체 세제가 특히 고려된다.
다중 구획 물품 및/또는 파우치의 구획은 서로 같거나 다른 크기(들) 및/또는 부피(들)일 수 있다. 본 발명의 다중 구획 물품 및/또는 파우치의 구획은 임의의 적절한 방식으로 분리되거나 또는 결합될 수 있다. 일부 실시예에서, 제 2 및/또는 제 3 및/또는 후속 구획은 제 1 구획 위에 중첩된다. 일 실시예에서, 제 3 구획은 제 2 구획 위에 중첩될 수 있고, 제 2 구획은 다시 제 1 구획 위에 샌드위치 형태로 중첩된다. 대안적으로, 제 2 및 제 3 구획은 제 1 구획 위에 중첩될 수 있다. 그러나, 제 1, 제 2, 및 선택적으로 제 3 및 후속 구획은 나란히 있는 관계로 서로 부착될 수 있는 것으로 또한 동일하게 예견된다. 구획은 끈으로 포장될 수 있고, 각 구획은 천공 라인에 의해 개별적으로 분리될 수 있다. 따라서, 각 구획은, 예를 들어, 구획의 조성물로 직물을 전처리하거나 또는 후처리하기 위해, 최종 사용자에 의해 끈의 나머지 부분으로부터 개별적으로 떼어질 수 있다. 일부 실시예에서, 제 1 구획은 적어도 제 2 구획에 의해서, 예를 들어, 타이어와 림 형태(tire-and-rim configuration), 또는 파우치 안의 파우치 형태(pouch-in-a-pouch configuration)로 둘러싸일 수 있다.
일부 실시예에서, 다중 구획 물품 및/또는 파우치는 큰 제 1 구획과 2개의 작은 구획으로 이루어진 3개의 구획을 포함한다. 작은 제 2 및 제 3 구획은 더 큰 제 1 구획 위에 중첩된다. 구획의 크기와 기하학적 구조는 이러한 배열이 이루어질 수 있도록 선택된다. 구획의 기하학적 구조는 같거나 다를 수 있다. 일부 실시예에서, 제 2 및 선택적으로 제 3 구획은 각각 제 1 구획과 비교하여 다른 기하학적 구조와 형상을 갖는다. 이들 실시예에서, 제 2 및 선택적으로 제 3 구획은 제 1 구획 위에 디자인으로 배열된다. 디자인은, 예를 들어, 개념이나 지침을 예시하고/예시하거나, 제품의 원산지를 나타내기 위해 사용되는, 장식용, 교육용, 또는 예시용일 수 있다. 일부 실시예에서, 제 1 구획은 둘레 주위가 밀봉된 2개의 큰 면을 갖는 가장 큰 구획이고, 제 2 구획은 제 1 구획의 일 면의 표면적 중 약 75% 미만, 또는 약 50% 미만을 덮는 더 작은 구획이다. 제 3 구획이 있는 실시예에서, 상술한 구조는 같을 수 있지만, 제 2 및 제 3 구획은 제 1 구획의 일 면의 표면적 중 약 60% 미만, 또는 약 50% 미만, 또는 약 45% 미만을 덮는다.
본 발명의 물품 및/또는 파우치는 하나 이상의 서로 다른 필름을 포함할 수 있다. 예를 들어, 단일 구획 실시예에서, 패킷은 자체로 접혀서 에지에 밀봉된 하나의 벽, 또는 대안적으로, 에지에 함께 밀봉된 2개의 벽으로부터 만들어질 수 있다. 다중 구획 실시예에서, 물품 및/또는 패킷은, 임의의 주어진 패킷 구획이 단일 필름 또는 서로 다른 조성을 갖는 다중 필름으로 만들어진 벽을 포함할 수 있도록, 하나 이상의 필름으로 제조될 수 있다. 일 실시예에서, 다중 구획 물품 및/또는 파우치는 적어도 세 개의 벽: 즉, 외부 상부 벽; 외부 하부 벽; 및 칸막이 벽을 포함한다. 외부 상부 벽과 외부 하부 벽은 대체로 서로 대향하고 물품 및/또는 파우치의 외부를 형성한다. 칸막이 벽은 물품 및/또는 파우치에 안쪽이고 밀봉 선을 따라 대체로 대향하는 외부 벽에 고정된다. 칸막이 벽은 다중 구획 물품 및/또는 파우치의 내부를 적어도 제 1 구획과 제 2 구획으로 분리한다.
일 실시예에서, 물품 및/또는 파우치는 제 1 및 제 2 밀봉 구획을 포함한다. 제 2 구획은 대체로 제 1 밀봉 구획과 중첩된 관계로 있어서, 제 2 밀봉 구획과 제 1 밀봉 구획은 물품 및/또는 파우치 안쪽인 칸막이 벽을 공유한다.
일 실시예에서, 제 1 및 제 2 구획을 포함하는 물품 및/또는 파우치는 제 3 밀봉 구획을 더 포함한다. 제 3 밀봉 구획은 제 1 밀봉 구획과 대체로 중첩된 관계로 있어서, 제 3 밀봉 구획과 제 1 밀봉 구획은 물품 및/또는 파우치 안쪽인 칸막이 벽을 공유한다.
일부 실시예에서, 제 1 조성물과 제 2 조성물은 다음 조합 중 하나로부터 선택된다: 액체, 액체; 액체, 분말; 분말, 분말; 액체, 젤; 액체, 페이스트; 분말, 젤; 분말; 페이스트; 젤; 페이스트; 젤, 젤; 페이스트, 페이스트.
일부 실시예에서, 제 1, 제 2, 및 제 3 조성물은 다음 조합 중 하나로부터 선택된다: 고체, 액체, 액체와 액체, 액체, 액체. 다른 조합은 유사한 조합으로 젤 또는 페이스트를 포함할 수 있다.
일 실시예에서, 단일 구획 또는 복수의 밀봉 구획은 조성물을 함유한다. 복수의 구획은 각각 동일하거나 또는 다른 조성물을 함유할 수 있다. 조성물은 액체, 고체 또는 이들의 조합으로부터 선택된다.
일 실시예에서, 조성물은, 액체 경량 및 액체 강력 액체 세제 조성물, 분말 세제 조성물, 손 세척 및/또는 기계 세척을 위한 식기 세제; 경질 표면 세정 조성물, 직물 향상제, 세탁물에 보통 사용되는 세제 겔, 및 표백제와 세탁 첨가제, 샴푸, 및 바디 워시의 그룹으로부터 선택될 수 있다.
성형 물품 및/또는 파우치는 다음으로 절단 장치에 의해 절단될 수 있다. 절단은 임의의 공지된 방법을 사용하여 이루어질 수 있다. 절단은 또한 연속적인 방식으로, 바람직하게는 일정한 속도로, 바람직하게는 수평에 있는 동안 수행되는 것이 바람직할 수 있다. 절단 장치는, 예를 들어, 날카로운 물건, 또는 뜨거운 물건, 또는 레이저일 수 있어서, 후자의 경우, 뜨거운 물건 또는 레이저는 필름/밀봉 영역을 통해 '연소한다'.
다중 구획 파우치의 서로 다른 구획은 함께 나란한 스타일로 될 수 있고, 생성한, 결합된 파우치는 절단에 의해 분리되거나 분리되지 않을 수 있다. 대안적으로, 구획은 별도로 만들어질 수 있다.
일부 실시예에서, 물품 및/또는 파우치는, a) 제 1 구획을 형성하는 단계(상술한 바와 같이); b) 단계 (a)에서 형성된 밀폐 구획의 일부 또는 전부 내에 리세스를 형성하여, 제 1 구획 위에 중첩된 제 2 성형 구획을 생성하는 단계; c) 제 3 필름에 의해 제 2 구획을 충전 및 폐쇄하는 단계; d) 제 1, 제 2, 및 제 3 필름을 밀봉하는 단계; 및 e) 필름을 절단하여 다중 구획 물품 및/또는 파우치를 생성하는 단계를 포함하는 공정에 따라 만들어질 수 있다. 단계 (b)에서 형성된 리세스는 단계 (a)에서 제조된 구획에 진공을 가하여 이루어질 수 있다.
일부 실시예에서, 제 2, 및/또는 제 3 구획(들)은 별도 단계에서 제조된 다음, 유럽 특허 출원 번호 08101442.5 또는 WO 2009/152031에 기재된 바와 같이 제 1 구획과 결합될 수 있다.
일부 실시예에서, 물품 및/또는 파우치는, a) 제 1 성형 기계 위에 제 1 필름을 사용하여, 선택적으로 열 및/또는 진공을 사용하여, 제 1 구획을 형성하는 단계; b) 제 1 구획을 제 1 조성물로 충전하는 단계; c) 제 2 성형 기계 위에서, 선택적으로 열과 진공을 사용하여, 제 2 필름을 변형시켜 제 2 및 선택적으로 제 3 성형 구획을 제조하는 단계; d) 제 2 및 선택적으로 제 3 구획을 충전하는 단계; e) 제 3 필름을 사용하여 제 2 및 선택적으로 제 3 구획을 밀봉하는 단계; f) 밀봉된 제 2 및 선택적으로 제 3 구획을 제 1 구획 위에 배치하는 단계; g) 제 1, 제 2, 및 선택적으로 제 3 구획을 밀봉하는 단계; 및 h) 필름을 절단하여 다중 구획 물품 및/또는 파우치를 생성하는 단계를 포함하는 공정에 따라 만들어질 수 있다.
제 1 및 제 2 성형 기계는 상기 공정을 수행하기 위한 이들의 적합성을 기준으로 선택될 수 있다. 일부 실시예에서, 제 1 성형 기계는 바람직하게는 수평 성형 기계이고, 제 2 성형 기계는 바람직하게는 제 1 성형 기계 위에 위치한 회전식 드럼 성형 기계인 것이 바람직하다.
적절한 공급 스테이션의 사용에 의해, 다수의 서로 다른 또는 특유의 조성물 및/또는 서로 다른 또는 특유의 액체, 젤 또는 페이스트 조성물을 혼입한 다중 구획 물품 및/또는 파우치를 제조하는 것이 가능할 수 있을 것으로 이해되어야 한다.
일부 실시예에서, 필름 및/또는 물품 및/또는 파우치는, 활성제, 윤활제, 혐오제, 또는 이들의 혼합물과 같은 적합한 재료로 분사되거나 분무된다. 일부 실시예에서, 필름 및/또는 파우치는, 예를 들어, 잉크 및/또는 활성제 위에 인쇄된다.
물품 및/또는 파우치 내용물
본 물품 및/또는 파우치는 다양한 조성물, 예를 들어, 가정용 케어 조성물을 함유할 수 있다. 다중 구획 물품 및/또는 파우치는 각각의 개별 구획에 동일하거나 또는 서로 다른 조성물을 함유할 수 있다. 조성물은 수용성 필름에 인접한다. 조성물은 필름으로부터 약 10cm 미만, 또는 약 5cm 미만, 또는 약 1cm 미만일 수 있다. 전형적으로, 조성물은 필름에 인접하거나 필름과 접촉해 있다. 필름은 그 안에 조성물을 함유하는 파우치 또는 구획의 형태일 수 있다.
다중 구획 물품 및/또는 파우치는 비융화성 성분(예를 들어, 표백제 및 효소)을 함유하는 조성물을 물리적으로 분리 또는 서로 구분되도록 유지하는 데 사용될 수 있다. 이러한 구분은 유효 수명을 연장시키고/연장시키거나 이러한 성분의 물리적 불안정성을 감소시킬 수 있는 것으로 믿어진다. 추가적으로 또는 대안적으로, 이러한 구분은 유럽 특허 출원 번호 09161692.0에 기술된 바와 같이 미적인 이득을 제공할 수 있다.
유용한 조성물(예를 들어, 가정용 케어 조성물)의 비제한적인 예는, 경량 및 강력 액체 세제 조성물, 경질 표면 세정 조성물, 세탁물에 보통 사용되는 세제 겔, 표백제와 세탁 첨가제, 직물 향상제 조성물(예를 들어, 직물 연화제), 샴푸, 바디 워시, 및 기타 개인 케어 조성물을 포함한다. 본 물품 및/또는 파우치에서 사용하기 위한 조성물은 액체, 고체, 또는 분말의 형태를 취할 수 있다. 액체 조성물은 고체를 포함할 수 있다. 고체는 미세 캡슐, 비드, 누들 또는 하나 이상의 진주화된 볼 또는 이들의 혼합물과 같은 분말 또는 응집체를 포함할 수 있다. 이러한 고체 요소는 세척을 통하거나 또는 전처리, 지연 또는 순차적인 방출 성분으로서, 기술적 이득을 제공할 수 있고; 추가적으로 또는 대안적으로, 미적 효과를 제공할 수 있다.
저장 탄성률 동적 기계 분석기(DMA)
필름 시료는 23℃ 및 50% 상대 습도(RH)에서 제어된 환경에서 평형화되고 저장되었다. 저장 탄성률, 손실 탄성률, 및 탄젠트 델타(tan delta)(E"/E')는, 저 습도 공기 환경에서 인장의(in tensile) TA 인스트루먼트 RSA-G2 상의 DMA에 의해 결정되었다. 시험용 시료는 길이 50mm 길이와 9mm 폭의 크기로 절단되었다. 측정은 ASTM E2254-13에 따라 수행될 수 있다. 명확함을 위해, 다음의 설정이 사용될 수 있다:
탄성률 보정: 해제
축방향력 > 동력 10.0%
최소 축방향력 3.0g
최대 간격 변화 상승 10.0mm
최대 간격 변화 하강 1.0mm
시작 온도 25℃
램프 속도 10.0 ℃/min
종료 온도 150℃
샘플링 레이트 1 pts/s
변형률% 0.1%
본 발명에 따른 필름은, 일 유형의 바람직한 종류의 실시예에서, 적어도 0.4, 또는 다른 실시예에서 0.4 초과, 또는 다른 실시예에서 적어도 0.45, 또는 적어도 0.50, 또는 적어도 0.53의 최대 탄젠트 델타를 특징으로 한다. 선택적으로, 최대 탄젠트 델타는 최대 10, 또는 최대 5, 또는 최대 1일 수 있다. 따라서, 예를 들어, 최대 탄젠트 델타는, 0.4 내지 1, 또는 0.4 초과 내지 1, 0.45 내지 1, 또는 0.5 내지 1, 또는 0.53 내지 1의 범위에 있을 수 있다. 추가 선택적으로, 최대 탄젠트 델타는, 약 5℃ 내지 50℃, 또는 10℃ 내지 40℃, 또는 10℃ 내지 35℃, 또는 10℃ 내지 30℃의 범위로 떨어진다.
본 발명에 따른 수용성 필름은 다음 예에 비추어 더 잘 이해될 수 있고, 이들 예는 수용성 필름과 수용성 물품을 단지 예시하도록 의도되고, 어떠한 식으로도 그 범위를 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
실시예
다음 예에서, PVOH 수지 PVOH 1-9는 아래 표 1에 기재된 특성을 갖는다.
[표 1]
Figure pct00015
예 1 ~ 21에 따른 필름의 설명은, 가소제, 계면활성제, 충전제, 및 블록방지제의 다양한 범위와 농도의 예로 표 2에 제공된다. 예는 다양한 PVOH 공중합체 수지 제제로 제공되고, 본원의 개시내용과 일치하는 대안적인 제제에 적용 가능하다. 비 수지 성분은 PHR의 단위로 기술된다.
표 2에는 각 필름에 대한 탄젠트 델타(E"/E')의 측정이 또한 포함되어 있는데, 이는 온도 Tt (표에 도시된 바와 같이, 10℃ 내지 30℃의 범위에서)에서 2차 열역학 전이와 관련되고, 이 위에서 추가 사슬/중합체 이동성, 가능하게는 수소 결합의 사슬이 존재하며, 이는 더 양호한 열성형을 가능하게 하거나 또는 용이하게 한다. 탄젠트 델타는 손실 대 저장의 비이고, 때로 댐핑(damping)으로 불리며, 재료의 에너지 소산의 척도이다. 이것은, 재료가 에너지 흡수, 및 향상된 열성형에 좋을 정도를 나타낼 수 있다.
[표 2]
Figure pct00016
Figure pct00017
실시예 1 - 21
성형성(formability)
표 2에 기재된 바와 같이, 예 1-6, 8, 9, 및 11-21에 따른 필름의 두께는, 열성형 전후에 필름의 성형성을 정량하도록 측정되었다. 실험실 규모의 클라우드 기계(모델: PVA 샘플; S/N 3657)에서 1600mm2의 면적을 갖는 필름이 열성형되었다. 필름은 500℉(약 260℃) IR 램프에 의해 10초 동안 가열되었다. 필름 온도는 약 80℃였다. 예열 후, 필름은 진공{진공 레벨 약 -24인치 Hg(약 -61cmHg)}에 의해 공동 안으로 당겨졌다. 모두 둥근 코너를 갖는 박스형 형상의 9개의 공동이 사용되었다. 공동 중 3개는 15mm의 깊이를 가졌고, 3개는 20mm의 깊이를 가졌으며, 3개는 25mm의 깊이를 가졌다. 주형의 면적은 각각 4000mm2, 4800mm2, 및 5600mm2이었다.
열성형 후, 필름은 공동 밖으로 당겨졌다. 필름 두께는 파울러 일렉트로닉 마이크로미터 모델 #54-860-777로 측정되었다. 필름 두께는, 4개의 벽(필름 중심 및/또는 하단 벽 부근에서), 4개의 코너, 및 공동의 바닥에서 측정되었다. 측정은 표 3 내지 6에 요약된다.
[표 3]
Figure pct00018
[표 4]
Figure pct00019
[표 5]
Figure pct00020
도 1은 표 3 - 5의 데이터를 그래픽 형식으로 도시한다.
[표 6]
Figure pct00021
허용 가능한 필름은, 인발 깊이가 적어도 25mm 또는 인발비가 적어도 3.5, 예를 들어, 예 1과 2일 때, 원래 필름 두께의 적어도 37%의 하단 벽에서 평균 열성형 필름 두께를 특징으로 할 수 있다. 대안적으로 또는 추가적으로, 폴리비닐 아세테이트 코-말리에이트 공중합체를 포함하는 허용 가능한 필름은, 원래 필름 두께의 적어도 28%의 하단 벽에서 평균 열성형 필름 두께를 특징으로 할 수 있다. 대안적으로 또는 추가적으로, 허용 가능한 필름은, 원래 필름 두께의 적어도 55%의 측벽 중심에서 평균 열성형 필름 두께를 특징으로 할 수 있다. 대안적으로 또는 추가적으로, 폴리비닐 아세테이트 코-말리에이트 공중합체를 포함하는 허용 가능한 필름은, 적어도 29%의 측벽 하단 부근에서 평균 열성형 필름 두께를 특징으로 할 수 있다. 대안적으로 또는 추가적으로, 폴리비닐 아세테이트 코-말리에이트 공중합체를 포함하는 허용 가능한 필름은, 적어도 27%의 코너에서 평균 열성형 필름 두께를 특징으로 할 수 있다. 대안적으로 또는 추가적으로, 허용 가능한 필름은, 인발 깊이가 적어도 25mm 또는 인발비가 적어도 3.5일 때, 원래 필름 두께의 적어도 40%의 코너, 측벽, 및 바닥으로부터 선택된 적어도 2개의 영역에서 평균 열성형 필름 두께를 특징으로 할 수 있다.
표 4와 표 6에서 비교 데이터는, 측벽의 두께가 벽의 길이 전체에서 변할 수 있음을 또한 입증한다. 상기 나타난 바와 같이, 필름의 두께는 측벽의 중심에 대하여 측벽의 하단 쪽으로 감소한다. 측벽의 중심 값과 측벽의 하단 값 사이에서 필름 두께의 차이가 작을수록, 양호한 필름 성형성을 입증하는 필름은 더 균일하다.
저장 탄성률
표 2에 기재된 바와 같이 예 1 - 8에 따른 필름의 저장 탄성률은, 상술한 바와 같이, 다이내믹 미케닉컬 애널라이저(Dynamic Mechanical Analyzer)를 사용하여 다양한 온도에서 결정되었다. 도 2는 80℃ 내지 100℃ 범위의 온도에 대해서 온도에 대한 저장 탄성률의 플롯을 도시한다. 도 2에 도시된 바와 같이, 예 1과 2는 90℃에서 1.5×108 이하의 저장 탄성률을 갖는다.
[표 6]
Figure pct00022
[표 7]
Figure pct00023
90℃에서 저장 탄성률은 80℃ 내지 100℃에서 저장 탄성률 값의 선형 회귀로부터 계산되었다. 35℃에서 저장 탄성률은 30℃이상의 제 1 데이터 점에서 40℃ 이하의 최종 점까지 저장 탄성률 값의 선형 회귀로부터 계산되었다. 열성형 필름의 육안 검사는 양호한 성형성을 갖는 상업적으로 허용 가능한 필름을 확인하였고, 필름이 아래로 인발되었을 때 필름은 공동의 형태를 부드럽고 균일하게 따랐다 (예를 들어, 표 6과 7의 예 2). 미미하게 허용 가능한 필름, 예 3과 4는, 필름이 공동의 바닥을 따라 매끄럽지 않도록 표면에 접힘(folding)을 가졌다. 상업적으로 허용 가능하지 않은 필름, 예를 들어, 표 6과 7의 예 5는, 성형성이 좋지 않고 공동 안으로 완전히 당겨지지 않았다.
허용 가능한 필름은, 적어도 4.5의, 35℃에서 저장 탄성률 대 90℃에서 저장 탄성률의 비(SMR)를 특징으로 할 수 있다 (예를 들어, 표 7의 예 1과 2).
상술한 설명은 이해의 명료함을 위해서만 제공되고, 본 발명의 범위 내에서의 변형이 당업자에게는 명백할 수 있으므로, 거기에서는 불필요한 제한이 이해되어서는 안 된다.
특정 실시예를 참조하여 공정들이 설명되었지만, 당업자는 방법과 관련된 행위를 수행하는 다른 방법이 사용될 수 있음을 쉽게 인지할 것이다. 예를 들어, 달리 기술되지 않는 한, 다양한 단계들의 순서는 방법의 범위 또는 사상을 벗어나지 않으면서 변경될 수 있다. 또한, 개별 단계 중 일부는 결합, 생략, 또는 추가 단계로 세분될 수 있다.
본원에 인용된 모든 특허, 출판물, 및 참고문헌은 본원에 완전히 참조로 포함된다. 본 발명과, 포함된 특허, 출판물, 및 참고문헌 사이에 충돌이 있는 경우에는, 본 발명이 지배해야 한다.

Claims (20)

  1. 딥 드로운 프로파일(deep-drawn profile)을 열성형하는 데 적합한 수용성 필름으로서,
    수용성 폴리비닐 알코올 수지와 가소제의 혼합물을 포함하되,
    상기 수용성 폴리비닐 알코올 수지는 폴리비닐 아세테이트 코-말레에이트 공중합체(polyvinyl acetate co-maleate copolymer)를 포함하고, 상기 수용성 폴리비닐 알코올 수지는 약 14cP 내지 약 20cP 범위의 점성도를 갖는, 수용성 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 수용성 폴리비닐 알코올 수지는 상기 폴리비닐 아세테이트 코-말레에이트 공중합체와 제2 폴리비닐 알코올 중합체의 블렌드를 포함하는, 수용성 필름.
  3. 제2항에 있어서, 상기 제2 폴리비닐 알코올 중합체는, 폴리비닐 아세테이트 코-메틸 아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐 알코올 동종중합체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 수용성 필름.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리비닐 아세테이트 코-말레에이트 공중합체는 적어도 2 몰%의 말레에이트 변형을 포함하는, 수용성 필름.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 PVOH 수지는 적어도 9 몰%의 총 비-히드록시 펜던트기(non-hydroxyl pendant group)를 포함하는, 수용성 필름.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 가소제는, 글리세롤, 디글리세롤, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, MW 400 이하의 폴리에틸렌 글리콜, 소르비톨, 2-메틸-1,3-프로판디올, 트리메틸올프로판(TMP), 폴리에테르 폴리올, 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택되는, 수용성 필름.
  7. 제6항에 있어서, 상기 가소제는, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 소르비톨, 2-메틸-1,3-프로판디올, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 수용성 필름.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 충전제, 계면활성제, 블록방지제(anti-block agent) 또는 이들의 조합물을 더 포함하는, 수용성 필름.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 수용성 필름을 포함하는 열성형 물품에 있어서,
    상기 물품은 적어도 2.5의 연신비율(draw ratio)를 특징으로 하는, 열성형 물품.
  10. 제9항에 있어서, 상기 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동(cavity)을 포함하고, 상기 물품은 적어도 3.5의 연신비율을 특징으로 하며, 측벽의 하단 부근의 평균 열성형 필름 두께는 원래 필름 두께의 적어도 29%인, 열성형 물품.
  11. 제9항에 있어서, 상기 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 상기 물품은 적어도 3.5의 연신비율을 특징으로 하며, 하단 벽에서의 열성형 필름 두께는 원래 필름 두께의 적어도 28%인, 열성형 물품.
  12. 제9항에 있어서, 상기 물품은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는 열성형 공동을 포함하고, 상기 물품은 적어도 3.5의 연신비율을 특징으로 하며, 상기 코너에서의 열성형 필름 두께는 원래 필름 두께의 적어도 27%인, 열성형 물품.
  13. 제9항에 있어서, 상기 물품은 진공 성형된, 열성형 물품.
  14. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 필름을 포함하는 열성형 파우치.
  15. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 수용성 필름을 열성형하는 단계를 포함하는, 수용성 필름으로 형상을 제조하는 방법.
  16. 제15항에 있어서, 상기 수용성 필름을 진공 열성형하는 단계를 포함하는, 방법.
  17. 제15항 또는 제16항에 있어서, 상기 수용성 필름은 약 50℃ 내지 약 150℃ 범위의 온도로 가열되는, 방법.
  18. 제15항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 열성형 전 상기 필름의 두께는 약 60 내지 약 120 미크론 두께인, 방법.
  19. 제15항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 열성형은, 적어도 2개의 공동을 포함하는 주형(mold)을 열성형하는 단계를 포함하는, 방법.
  20. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 수용성 필름을 포함하는 열성형 물품에 있어서,
    상기 물품은 적어도 2개의 열성형 공동을 포함하고, 각각의 공동은 벽, 코너, 및 바닥을 포함하는, 열성형 물품.
KR1020187019329A 2016-01-29 2017-01-27 딥 드로운 프로파일을 열성형하기 위한 수용성 필름과 이를 포함하는 열성형 물품 KR20180104291A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662289179P 2016-01-29 2016-01-29
US62/289,179 2016-01-29
PCT/US2017/015394 WO2017132540A1 (en) 2016-01-29 2017-01-27 Water soluble film for thermoforming deep-drawn profiles and thermoformed articles comprising same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20180104291A true KR20180104291A (ko) 2018-09-20

Family

ID=58010403

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187019329A KR20180104291A (ko) 2016-01-29 2017-01-27 딥 드로운 프로파일을 열성형하기 위한 수용성 필름과 이를 포함하는 열성형 물품

Country Status (14)

Country Link
US (1) US20170218146A1 (ko)
EP (1) EP3408315B1 (ko)
JP (1) JP7118889B2 (ko)
KR (1) KR20180104291A (ko)
CN (1) CN108473696B (ko)
AR (1) AR107487A1 (ko)
AU (2) AU2017212659B2 (ko)
CA (1) CA3007813A1 (ko)
ES (1) ES2942665T3 (ko)
HU (1) HUE061961T2 (ko)
MX (1) MX2018009157A (ko)
PL (1) PL3408315T3 (ko)
TW (1) TWI735526B (ko)
WO (1) WO2017132540A1 (ko)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102362301B1 (ko) 2016-04-13 2022-02-11 모노졸, 엘엘씨 수용성 필름, 필름을 사용하는 패킷, 그리고 이의 제조 방법 및 사용 방법
RU2690844C1 (ru) 2016-04-13 2019-06-06 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Контейнерные системы с водорастворимыми мешками
JP6665316B2 (ja) * 2016-04-13 2020-03-13 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ ポリビニルアルコールポリマーブレンドから製造された水溶性フィルムを有するパウチ
EP3469058A1 (en) 2016-06-13 2019-04-17 Monosol, LLC Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films
WO2017218414A1 (en) 2016-06-13 2017-12-21 Monosol, Llc Use of a first film and a second film to improve seal strength of a water-soluble
EP3468888A1 (en) 2016-06-13 2019-04-17 Monosol, LLC Water-soluble packets
MX2019001392A (es) 2016-08-01 2019-07-01 Monosol Llc Mezcla de plastificantes para la estabilidad de cloro de peliculas hidrosulubles.
US20190194442A1 (en) * 2017-12-21 2019-06-27 Sekisui Chemical Co., Ltd. Chemical product packaging film and package
EP3788097A1 (en) 2018-05-02 2021-03-10 Monosol, LLC Water-soluble polyvinyl alcohol film, related methods, and related articles
US11453754B2 (en) 2018-05-02 2022-09-27 Monosol, Llc Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles
US11407866B2 (en) 2018-05-02 2022-08-09 Monosol, Llc Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles
EP3828227A4 (en) * 2018-07-25 2022-04-20 Sekisui Chemical Co., Ltd. POLYVINYL ALCOHOL FILM
WO2021145021A1 (ja) 2020-01-14 2021-07-22 株式会社アイセロ 水溶性フィルム、及びそれを有する薬剤封入用包装カプセル材料
WO2023183146A1 (en) * 2022-03-21 2023-09-28 Monosol, Llc Water soluble film and articles comprising same

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2447202A1 (en) 2001-05-14 2002-11-21 Aquasol Limited Thermoformed water-soluble package enclosed within an external thermoformed water-insoluble holder and a method for making the package
GB2380463B (en) 2001-10-03 2003-09-24 Reckitt Benckiser Nv A Process for Producing a Sealed Water-Soluble Package
EP1375637A1 (en) * 2002-06-17 2004-01-02 Unilever N.V. Detergent compositions
JP4056859B2 (ja) 2002-11-11 2008-03-05 日本合成化学工業株式会社 水溶性フィルム
US7022656B2 (en) * 2003-03-19 2006-04-04 Monosol, Llc. Water-soluble copolymer film packet
WO2006134657A1 (ja) * 2005-06-16 2006-12-21 The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. 水溶性フィルム
ATE539141T1 (de) 2008-06-13 2012-01-15 Procter & Gamble Beutel mit mehreren kammern
BR112012018172A2 (pt) 2010-01-29 2016-04-05 Monosol Llc filme solúvel em água tendo propriedade de dissolução e tensão aperfeiçoadas e bolsas feitas do mesmo
EP2397539B1 (en) * 2010-06-15 2013-03-27 The Procter & Gamble Company Multi-compartment pouch
EP2970839B1 (en) * 2013-03-15 2017-02-22 Monosol, LLC Water-soluble film for delayed release
CN105745315B (zh) * 2013-10-07 2019-09-27 蒙诺苏尔有限公司 水溶性延迟释放胶囊、相关方法和相关制品
BR112017006880A2 (pt) * 2014-10-13 2017-12-12 Procter & Gamble artigos compreendendo filme de álcool polivinílico solúvel em água com mistura de plastificantes e métodos relacionados
WO2017043511A1 (ja) 2015-09-11 2017-03-16 日本合成化学工業株式会社 水溶性フィルム及び薬剤包装体

Also Published As

Publication number Publication date
AU2021269270A1 (en) 2021-12-09
AU2017212659A1 (en) 2018-06-28
CA3007813A1 (en) 2017-08-03
CN108473696B (zh) 2021-09-28
WO2017132540A8 (en) 2018-06-21
HUE061961T2 (hu) 2023-09-28
EP3408315A1 (en) 2018-12-05
PL3408315T3 (pl) 2023-06-05
AU2017212659B2 (en) 2021-08-19
MX2018009157A (es) 2019-02-21
EP3408315B1 (en) 2023-02-22
AR107487A1 (es) 2018-05-02
AU2021269270B2 (en) 2023-02-02
TWI735526B (zh) 2021-08-11
WO2017132540A1 (en) 2017-08-03
US20170218146A1 (en) 2017-08-03
CN108473696A (zh) 2018-08-31
JP2019506495A (ja) 2019-03-07
ES2942665T3 (es) 2023-06-05
JP7118889B2 (ja) 2022-08-16
TW201741377A (zh) 2017-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20180104291A (ko) 딥 드로운 프로파일을 열성형하기 위한 수용성 필름과 이를 포함하는 열성형 물품
RU2687942C2 (ru) Изделия, содержащие водорастворимую пленку на основе поливинилового спирта и смеси пластификаторов, и способы их изготовления
US11459433B2 (en) Water soluble film, packets employing the film, and methods of making and using same
RU2546651C2 (ru) Водорастворимая пленка с улучшенной растворимостью и улучшенными механическими свойствами, а также пакеты, изготовленные из нее
ES2882655T3 (es) Película de alcohol polivinílico hidrosoluble con mezcla de plastificantes, métodos relacionados y artículos relacionados
US20230174729A1 (en) Water Soluble Films And Deep Drawn Articles Made From Same
RU2791028C2 (ru) Водорастворимая пленка из поливинилового спирта, связанные методы и связанные изделия
WO2023215381A1 (en) Multilayered polyvinyl alcohol films and methods for making same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal