RU2546651C2 - Водорастворимая пленка с улучшенной растворимостью и улучшенными механическими свойствами, а также пакеты, изготовленные из нее - Google Patents
Водорастворимая пленка с улучшенной растворимостью и улучшенными механическими свойствами, а также пакеты, изготовленные из нее Download PDFInfo
- Publication number
- RU2546651C2 RU2546651C2 RU2012136783/04A RU2012136783A RU2546651C2 RU 2546651 C2 RU2546651 C2 RU 2546651C2 RU 2012136783/04 A RU2012136783/04 A RU 2012136783/04A RU 2012136783 A RU2012136783 A RU 2012136783A RU 2546651 C2 RU2546651 C2 RU 2546651C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- film
- water
- range
- pva
- approximately
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
- B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
- C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
- C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
- C11D17/045—Multi-compartment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
- Y10T428/1341—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
- Y10T428/1345—Single layer [continuous layer]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Packages (AREA)
- Bag Frames (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Изобретение относится к водорастворимым пленкам. Водорастворимая пленка имеет любую подходящую толщину и содержит, по крайней мере, 50 масс.% водорастворимой смолы на основе поливинилового спирта (ПВС), смолы, имеющей среднюю вязкость в диапазоне приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП и степень гидролиза в диапазоне приблизительно 84% до приблизительно 92%, пленка, кроме того, имеет не более чем 30 масс.% ПВС-полимера, имеющего среднюю вязкость меньше чем приблизительно 11 сП, пленка, кроме того, характеризуется индексом растворения в диапазоне приблизительно 620 до приблизительно 920, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, и индексом напряжения в диапазоне приблизительно 145 до приблизительно 626, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон и где пленка является термоформуемой. Заявлен также мешок, содержащий водорастворимую пленку. Технический результат - водорастворимые плёнки и мешки, содержашие водорастворимые плёнки, имеют хорошую растворимость в холодной воде, стойкость к влаге при обработке влажными руками и хорошие механические свойства. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 15 табл., 3 ил.
Description
ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННУЮ ЗАЯВКУ
Данная заявка утверждает преимущество приоритета предварительных патентных заявок США 61/299836 и 61/299834, поданных 29 января 2010 года, каждая из которых включена сюда путем ссылки в полном объеме.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Это изобретение, в основном, относится к водорастворимым пленкам и мешкам, содержащим водорастворимые пленки. Конкретнее, изобретение относится к водорастворимым пленкам и мешкам, содержащим водорастворимые пленки, которые имеют желаемые характеристики, включая хорошую растворимость в холодной воде, стойкость к влаге при обработке влажными руками и механические свойства.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Водорастворимые полимерные пленки обычно используются в качестве упаковочного материала для упрощения засыпки, заливки, растворения и дозирования материала, подлежащего доставке. Например, мешки, сделанные из водорастворимой пленки, широко используются для упаковки применяемых в быту композиций, таких как средство для стирки белья или средство для мытья посуды. Потребитель может непосредственно поместить упакованную в мешок композицию в смеситель, такой как ведро, раковина или стиральная машина. Преимущество заключается в том, что таким образом обеспечивается точное дозирование, что исключает необходимость для потребителя отмеривать композицию. Упакованная в мешок композиция также может уменьшить неудобство в работе, связанное с загрузкой аналогичной композиции из емкости, например, с заливкой жидкого моющего средства для стирки из бутылки. В целом, растворимые предварительно взвешенные мешки из полимерной пленки обеспечивают потребителю удобное использование их в быту в различных целях.
Некоторые водорастворимые полимерные пленки, используемые для изготовления продаваемых в настоящее время мешков, могут не полностью растворяться во время цикла стирки, в результате чего остаток пленки будет оставаться на различных элементах внутри стиральной машины. Такие проблемы могут возникать, в частности, когда мешок используют в экстремальных условиях стирки, например, при использовании холодной воды, то есть воды с температурой 5°С. Примечательно, что экологические проблемы и стоимость электроэнергии являются главными факторами, определяющими желание потребителя использовать для мытья более холодную воду.
Альтернативно, водорастворимые полимерные пленки, которые полностью растворяются в холодной воде, могут быть слишком чувствительными к воздействию влаги и влажности, чтобы из них делать мешки для потребительского рынка. Например, высокая влажность или капли воды при обработке мешков влажными руками могут вызвать склеивание растворимых мешков вместе и/или растворение пленки, из которой сделаны мешки, что приведет к утечке их содержимого.
Мешки, изготовленные из пленок, содержащих полимеры на основе поливинилового спирта, позволили достаточно успешно решить вышеупомянутые проблемы. Однако свыше срока годности этих мешков растворимость в холодной воде некоторых пленок на основе поливинилового спирта может уменьшаться, когда они находятся в контакте с моющими средствами определенных композиций. Не привязываясь к теории, полагают, что пленка становится менее растворимой из-за химических взаимодействий между пленкой и композицией внутри мешка. Следовательно, со временем эти мешки могут стать не полностью растворимыми в холодной воде во время цикла стирки, что, в свою очередь, может приводить к остаткам пленки на различных элементах внутри стиральной машины.
Мешки, сделанные из водорастворимых пленок на основе полимеров, отличных от полимеров на основе поливинилового спирта, не могут успешно решить вышеупомянутые проблемы. Например, полимерная пленка, содержащая крахмал и/или целлюлозу, может обеспечить хорошую влагостойкость при обработке влажными руками. Тем не менее, для достижения хорошей растворимости в холодной воде такая пленка, возможно, должна быть настолько тонкой, что ее механические свойства, в том числе связанные с технологичностью, оказываются под угрозой. Кроме того, пленки, содержащие крахмал и/или целлюлозу, нелегко подвергаются обработке, учитывая относительно низкую механическую прочность при растяжении или удлинении по сравнению с пленками аналогичной толщины на основе полимеров поливинилового спирта.
Таким образом, остается необходимость в мешках из водорастворимых пленок, имеющих желаемые характеристики, а именно хорошую растворимость в холодной воде, даже со временем, влагостойкость при обработке влажными руками и механические свойства, включая, но, не ограничиваясь, хорошую технологичность.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение обеспечивает пути решения каждой из вышеупомянутых проблем, предлагая водорастворимые пленки, обладающие комбинацией новых характеристик. Эти характеристики соответственно оцениваются следующим образом.
Растворимость в холодной воде оценивают как время растворения пленки. Время растворения измеряют, используя раскрытый тест на растворение с использованием слайдов.
Влагостойкость при обработке влажными руками оценивают как чувствительность пленки к влаге и влажности, то есть к характеристикам пленки, связанным с ее обработкой влажными руками. Стойкость к обработке влажными руками определяют проводя испытание (тест) на прочность на разрыв, описанный ниже.
Эти две физические характеристики объединяют, чтобы получить Индекс растворения пленки. Поскольку каждый из этих параметров связан с различными аспектами опыта потребителя, то есть остаток мешка на выстиранной одежде и мешки, прилипшие друг к другу из-за контакта с влажными руками, их взвешивают по-разному в уравнении, по которому рассчитывают индекс растворения согласно уравнению (1):
(1) Индекс растворения=7*(Время растворения)+(Прочность на разрыв)
Механические свойства пленки оценивают по показателям: напряжение при 100%-ном удлинении и предел прочности на разрыв. Эти показатели измеряют, используя ASTM D 882, "Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting" («Стандартный метод испытаний на растяжение для тонких пластмассовых покрытий»).
Эти два механических свойства пленки объединяют, чтобы получить индекс напряжения пленки, определяемый по следующему уравнению (2);
(2) Индекс напряжения=(Напряжение @ при 100% удлинении) * (Предел прочности на разрыв)
Не привязываясь к теории, полагают, что пленка, которая имеет слишком высокий Индекс растворения, то есть выше 920, может обеспечить мешок, который не полностью растворяется при использовании. С другой стороны, полагают, что пленка, которая имеет слишком низкий Индекс растворения, то есть меньше 620, может обеспечить мешок, который является слишком чувствительным к влаге и влажности для потребительского рынка. Кроме того, считают, что пленку, имеющую Индекс напряжения слишком высокий, то есть выше приблизительно 626, может быть трудно переработать в мешок из-за сложности отлива ее в полость. С другой стороны, считают, что пленка, имеющая Индекс напряжения слишком низкий, то есть меньше чем приблизительно 145, может быть восприимчива к образованию проколов при переработке ее в мешок.
Мешки согласно настоящему изобретению имеют, по крайней мере, одну герметичную камеру, содержащую первую композицию, где, по крайней мере, одна стенка, по крайней мере, одной герметичной камеры изготовлена из водорастворимой пленки любой подходящей толщины; водорастворимой пленки, содержащей один или более полимеров на основе поливинилового спирта (ПВС-полимеров), такой что, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон (мкм), она характеризуется: (а) Индексом растворения приблизительно 620 до приблизительно 920, или приблизительно 665 до приблизительно 920, или приблизительно 710 до приблизительно 920; и (b) Индексом напряжения, равным приблизительно 145 до приблизительно 626, или приблизительно 155 до приблизительно 480, или приблизительно 165 до приблизительно 325.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Настоящее изобретение может быть легче понять со ссылкой на прилагаемые фигуры, где:
ФИГ.1 - графическое изображение аппаратуры для проведения испытания, используемое для определения времени распада и растворения образцов пленки;
ФИГ.2 - графическое изображение аппаратуры для проведения испытания и схема, иллюстрирующая процедуру определения растворимости в воде образцов пленки; и
ФИГ.3 - вид сверху на испытательную установку, показанную на ФИГ. 2.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Определения
Термин «содержащий», как используется здесь, означает, что различные компоненты, ингредиенты или стадии могут совместно использоваться для практического осуществления настоящего изобретения. Таким образом, термин «содержащий» охватывает более ограничивающие термины «состоящий практически из» и «состоящий из». Композиции настоящего изобретения могут содержать, состоять практически из или состоять из любого из необходимых и желательных элементов, раскрываемых в настоящем изобретении.
Термин «выдержанная» пленка, как используется здесь, означает пленку, которую подвергли действию (или ввели в контакт с) жидкой и/или порошковой композицией в течение продолжительного периода времени, что отражает реальный потребительский опыт, то есть время от производства продукта, его транспортирования, хранения у потребителя дома до использования продукта потребителем. Способ «выдерживания» пленки с целью ее тестирования описывается подробно ниже.
«Свежая» пленка, как описывается здесь, означает пленку, которую не подвергали действию жидкой или порошковой композиции, представляющей собой типичный потребительский моющий продукт. Эта пленка могла быть подвергнута действию влаги воздуха окружающей среды во время транспортирования пленки и/или хранения на предприятиях-изготовителях пленки.
«Жидкость», как используется здесь, включает пасты, жидкости, гели, пены и мусс. Не имеющие ограничительного характера примеры жидкостей включают жидкие моющие композиции для удаления легких загрязнений и для удаления сильных загрязнений, усилители стирки, чистящие композиции для твердой поверхности, моющие гели, обычно используемые для стирки и мытья посуды, отбеливатели и добавки для стирки, шампуни, моющие средства для тела и другие композиции для средств личной гигиены. Жидкость может содержать газы (например, суспендированные пузырьки или твердые вещества, например частицы).
«Твердое вещество», как используется здесь, включает порошки, агломераты или их смеси. Не имеющие ограничительного характера примеры твердых веществ включают микрокапсулы; гранулы; лентовидные частицы; и перламутровые шарики. Твердые вещества, например, твердые композиции могут быть выгодными с технической точки зрения, в том числе, но не ограничиваясь этим, благодаря преимуществам во время мойки, предварительной обработки и/или созданию эстетических эффектов.
«Средство по уходу за тканью во время стирки», как используется здесь, означает любой материал, который может обеспечить выгоды, связанные с уходом за тканью, такие как смягчение ткани, защита цвета, снижение катания/взлохмачивания ткани, предохранение от истирания, предотвращение смятия ткани и тому подобное в отношении одежды и ткани, в частности в отношении одежды и ткани с высоким содержанием хлопка, когда достаточное количество материала присутствует на одежде/ткани. Не имеющие ограничительного характеры примеры средств по уходу за тканью включают катионные поверхностно-активные вещества, силиконы, полиолефиновые воски, латексы, маслянистые производные сахаров, катионные полисахариды, полиуретаны, жирные кислоты и смеси этих веществ.
«Средство, способствующее осаждению на ткани средства по уходу за тканью», как используется здесь, относится к любому катионному полимеру или комбинации катионных полимеров, которые значительно увеличивают осаждение на ткани средства по уходу за тканью во время стирки.
Все проценты, части и соотношения основаны на общей сухой массе пленочной композиции или общей массе композиции в пакете, описанных в настоящем изобретении, а все измерения выполнены при температуре приблизительно 25°С, если не указано иное. В основе всех масс, относящихся к перечисленным ингредиентам, лежит уровень активного вещества, и, следовательно, они не включают в себя носители или побочные продукты, которые могут содержаться в коммерчески доступных материалах, если не указано иное.
Все числовые диапазоны, описанные здесь, охватывают каждое индивидуальное число в пределах этого диапазона и охватывают любую комбинацию из описанных здесь верхней и нижней границ диапазонов.
Величины и значения, описанные здесь, не следует понимать как строго ограниченные точные числовые указанные здесь значения. Вместо этого, если не указано иное, каждая такая величина означает как указанное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, ближайший к этому значению. Например, величина, описанная здесь как «40 мм», означает «приблизительно 40 мм».
Мешки, описанные здесь, включают водорастворимую пленку. Водорастворимая пленка, мешки, включающие водорастворимую пленку, композиции, содержащиеся в мешках (то есть «упакованные в мешок композиции») и способы стирки с использованием мешка описаны ниже в настоящем документе.
Термины пакет(-ы) и мешок (мешки), как используются здесь, следует считать взаимозаменяемыми. В определенных вариантах воплощения изобретения термины пакет(-ы) и мешок (мешки), соответственно, обычно относятся к контейнеру, изготовленному с использованием пленки и к герметичному контейнеру, предпочтительно с герметично закрытым в нем материалом, например, в форме дозированного количества, подлежащего доставке. Герметичные мешки могут быть изготовлены любым подходящим способом, включая такие способы и приемы, как термосваривание, сварка растворителем и герметизация клеем (например, с помощью водорастворимого клея.
ВОДОРАСТВОРИМАЯ ПЛЕНКА
Мешки, описанные здесь, содержат водорастворимую пленку. Водорастворимая пленка содержит, в целом, приблизительно 50 масс.% ПВС-смолы, содержащей один или более ПВС-полимеров. Пленка может иметь любую подходящую толщину, такую что, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон (мкм), она характеризуется: (а) Индексом растворения, равным приблизительно 620 до приблизительно 920, или приблизительно 665 до приблизительно 920, или приблизительно 710 до приблизительно 920; и (b) Индексом напряжения, равным приблизительно 145 до приблизительно 626, или приблизительно 155 до приблизительно 480, или приблизительно 165 до приблизительно 325. В некоторых случаях пленка может иметь одну или более из следующих характеристик:
Пленка, описанная здесь, включает один или более полимеров на основе поливинилового спирта (ПВС-полимеров) для приготовления ПВС-смолы, содержащейся в пленке. Один или несколько ПВС-полимеров могут быть выбраны или смешаны с помощью приведенных здесь инструкций, чтобы получить изделие, такое как пленка, которое растворимо в водных растворах. Высокомолекулярные полимеры на основе поливинилового спирта обладают сравнительно хорошей стойкостью к остаточной влаге, но плохо растворимы в воде и трудно поддаются термоформованию, что частично обусловлено тепловой чувствительностью ПВС-полимера. Низкомолекулярные полимеры на основе поливинилового спирта обладают хорошей растворимостью в холодной воде, но слишком реагируют на остаточную влагу, чтобы их можно было использовать в промышленном или потребительском секторе, и они с трудом поддаются термоформованию, что частично обусловлено прокалыванием и последующим просачиванием через проколы при наполнении изделий жидкостями или гелями.
Поливиниловый спирт является синтетической смолой, получаемой, главным образом, путем алкоголиза поливинилацетата, обычно называемого гидролизом или омылением. Полностью гидролизованный поливиниловый спирт, где фактически все ацетатные группы превращены в спиртовые группы, характеризуется сильными водородными связями и является высококристалличным полимером, который растворяется только в горячей воде - с температурой больше чем приблизительно 140°F (приблизительно 60°С). Если после гидролиза поливинилацетата оставляют достаточное количество ацетатных групп, то есть ПВС-полимер является частично гидролизованным, то полимер обладает более слабыми водородными связями, является менее кристалличным и, как правило, растворим в холодной воде - менее чем приблизительно 50°F (приблизительно 10°С). Как таковой, частично гидролизованный полимер является сополимером винилового спирта и винилацетата, то есть ПВС-сополимером. Таким образом, один или более частично гидролизованных ПВС-сополимеров применяют в описанных композициях.
Вся ПВС-смола, содержащаяся в пленке, может иметь степень гидролиза, равную, по крайней мере, 80%, 84% или 85% и, самое большее, приблизительно 92%, 90%, 89%, 88% или 87%, например, в диапазоне приблизительно 84% до приблизительно 90% или 85% до 88% или 86,5%. Степень гидролиза, как используется здесь, выражена в процентах винилацетатных звеньев, превращенных в винилспиртовые звенья.
Вязкость ПВС-полимера (µ) определяют путем измерения свежеприготовленного раствора на вискозиметре Brookfield LV с адаптером UL, как описано в Британском стандарте EN ISO 15023-2:2006, тест Annex E Brookfield. В международной практике принято определять вязкость 4%-ных водных растворов поливинилового спирта при температуре 20°С. Все вязкости, указанные в настоящем документе в сантипуазах (сП), относятся к вязкости 4%-ного водного раствора поливинилового спирта при температуре 20°С, если не указано иное. Аналогично, если смолу описывают как имеющую (или не имеющую) конкретную вязкость, если не указано иное, то предполагается, что указанная вязкость является средней вязкостью смолы, которая естественно имеет соответствующее молекулярно-массовое распределение. В зависимости от ПВС-смолы индекс полидисперсности смолы (ИПД) может варьировать от приблизительно 1,5 до приблизительно 5 или выше. ИПД коммерческих ПВС-полимеров обычно варьируют от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3, и типичные коммерческие ПВС-полимеры могут иметь ИПД такой низкий, как 1,7, и такой высокий, как 2,9. Эти коммерческие ПВС-полимеры обычно отличаются, главным образом, специфической номинальной вязкостью и специфической степенью гидролиза; например, полимер марки MOWIOL 13-88 имеет специфическую, номинальную вязкость, равную 13 сП, и специфическую степень гидролиза, равную 88%.
ПВС-смола может иметь вязкость, в среднем, по крайней мере, приблизительно 13,5 сП, 14 сП, 15 сП, 16 сП или 17 сП и, самое большее, приблизительно 20 сП, 19 сП, 18 сП, 17,5 сП, например, в диапазоне приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП, или приблизительно 14 сП до приблизительно 19 сП, или приблизительно 16 сП до приблизительно 18 сП, или приблизительно 17 сП до приблизительно 17,5 сП. Хорошо известно в данной области, что вязкость ПВС-смол коррелирует со среднемассовой молекулярной массой
ПВС-смолы и часто вязкость используют для приближенной оценки
. Следовательно, идеи настоящего изобретения, касающиеся влияния изменений вязкости ПВС-смолы на эксплуатационные качества или характеристики водорастворимых пленок, описанных здесь, соответственно применяют и в отношении влияния изменений в
ПВС-смолы на те же свойства пленок.
Коммерчески доступные ПВС-смолы обычно имеют значение индекса полидисперсности (ИПД) приблизительно 1,8 до приблизительно 2,2. Вся ПВС-смола, в целом, содержащаяся в пленке, используемой в настоящем изобретении, может иметь значение ИПД, по крайней мере, равное 1,3; 1,5; 1,8; 2; 2,5; 3 и самое большее 6; 5,5; 5; 4,5; 4; 3,5; например, в диапазоне приблизительно 1 до приблизительно 5, или приблизительно 2 до приблизительно 4,5, или приблизительно 2,5 до приблизительно 4.
Смесь ПВС-полимеров
ПВС-смола может содержать смесь ПВС-полимеров. Например, ПВС-смола может содержать, по крайней мере, два ПВС-полимера, где, как используется здесь, первый ПВС-полимер имеет вязкость меньше, чем второй ПВС-полимер. Первый ПВС-полимер может иметь вязкость, по крайней мере, приблизительно 8 сП, 10 сП, 12 сП или 13 сП и, самое большее, приблизительно 40 сП, 20 сП, 15 сП или 13 сП, например, в диапазоне приблизительно 8 сП до приблизительно 40 сП, или приблизительно 10 сП до приблизительно 20 сП, или приблизительно 10 сП до приблизительно 15 сП, или приблизительно 12 сП до приблизительно 14 сП или 13 сП. Кроме того, второй ПВС-полимер может иметь вязкость, по крайней мере, приблизительно 10 сП, 20 сП или 22 сП и, самое большее, приблизительно 40 сП, 30 сП, 25 сП или 24 сП, например, в диапазоне приблизительно 10 сП до приблизительно 40 сП, или 20 сП до приблизительно 30 сП, или приблизительно 20 сП до приблизительно 25 сП, или приблизительно 22 сП до приблизительно 24 сП или приблизительно 23 сП.
Индивидуальные ПВС-полимеры могут иметь любую подходящую степень гидролиза, тогда как степень гидролиза всей ПВС-смолы в целом находится в пределах диапазонов, описанных здесь.
В некоторых случаях ПВС-смола может, в дополнение или как вариант, содержать первый ПВС-полимер с
в диапазоне приблизительно 50000 до приблизительно 300000 Дальтон или приблизительно 60000 до приблизительно 150000 Дальтон; и второй ПВС-полимер с
в диапазоне приблизительно 60000 до приблизительно 300000 Дальтон, или приблизительно 80000 до приблизительно 250000 Дальтон.
ПВС-смола, кроме того, может содержать один или более дополнительных ПВС-полимеров, которые имеют вязкость в диапазоне приблизительно 10 до приблизительно 40 сП и степень гидролиза в диапазоне приблизительно 84% до приблизительно 92%.
Когда ПВС-смола содержит первый ПВС-полимер со средней вязкостью меньше чем приблизительно 11 сП и индексом полидисперсности в диапазоне приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3, то в одном типе варианта воплощения изобретения ПВС-смола содержит меньше чем приблизительно 30 масс.% первого ПВС-полимера. Аналогично, ПВС-смола может содержать меньше чем приблизительно 30 масс.% ПВС-полимера, имеющего
меньше чем приблизительно 70000 Дальтон.
В расчете на суммарное содержание ПВС-смолы в пленке, описанной здесь, ПВС-смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 масс.% первого ПВС-полимера и приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 масс.% второго ПВС-полимера, например, приблизительно 30 до приблизительно 85 масс.% первого ПВС-полимера, или приблизительно 45 до приблизительно 55 масс.% первого ПВС-полимера. Например, ПВС-смола может содержать приблизительно 50 масс.% каждого ПВС-полимера, где вязкость первого ПВС-полимера равна приблизительно 13 сП и вязкость второго ПВС-полимера равна приблизительно 23 сП.
Один тип варианта воплощения изобретения характеризуется тем, что ПВС-смола содержит приблизительно 40 до приблизительно 85 масс.% первого ПВС-полимера, имеющего вязкость в диапазоне приблизительно 10 до приблизительно 15 сП и степень гидролиза в диапазоне приблизительно 84% до приблизительно 92%. Другой тип варианта воплощения изобретения характеризуется тем, что ПВС-смола содержит приблизительно 45 до приблизительно 55 масс.% первого ПВС-полимера, имеющего вязкость в диапазоне приблизительно 10 до приблизительно 15 сП и степень гидролиза в диапазоне приблизительно 84% до приблизительно 92%. ПВС-смола может содержать приблизительно 15 до приблизительно 60 масс.% второго ПВС-полимера, имеющего вязкость в диапазоне приблизительно 20 до приблизительно 25 сП и степень гидролиза в диапазоне приблизительно 84% до приблизительно 92%. Один предусмотренный класс вариантов воплощения изобретения характеризуется тем, что ПВС-смола содержит приблизительно 45 до приблизительно 55 масс.% второго ПВС-полимера.
Когда ПВС-смола содержит несколько ПВС-полимеров, то значение ИПД ПВС-смолы выше, чем значение ИПД любого отдельного ПВС-полимера, который она содержит. В некоторых случаях значение ИПД смолы выше чем 2,2; 2,3; 2,4; 2,5; 2,6; 2,7; 2,8; 2,9; 3,0; 3,1; 3,2; 3,3; 3,4; 3,5; 3,6; 3,7; 3,8; 3,9; 4,0; 4,5 или 5,0.
Пленочная композиция
Водорастворимая пленка содержит в целом, по крайней мере, приблизительно 50 масс.%, 55 масс.%, 60 масс.%, 65 масс.%, 70 масс.%, 75 масс.%, 80 масс.%, 85 масс.%, 90 масс.% ПВС-полимеров.
При выборе ПВС-смолы желательно выбирать ПВС-смолу, которая имеет значение ИПД выше чем приблизительно 2; 2,2; 2,4; 2,6; 2,8; 3,0; 3,2; 3,4; 3,6; 3,8; 4,0; 4,2; 4,4; 4,6; 4,8; или 5,0; например, значение ИПД ПВС-смолы может быть выше, чем значение ИПД любого отдельно взятого ПВС-полимера, содержащегося в этой смоле.
Кроме того, желательно выбирать ПВС-смолу, которая имеет взвешенное среднее значение степени гидролиза
между приблизительно 80 и приблизительно 92%, или между приблизительно 83 и приблизительно 90%, или приблизительно 85 и 89%. Значение
рассчитывают по формуле
, где Wi - массовая доля соответствующих ПВС-полимеров и Hi - соответствующие степени гидролиза.
Еще, кроме того, желательно выбирать ПВС-смолу, которая имеет взвешенную логарифмическую вязкость, среднюю
между приблизительно 10 и приблизительно 25, или между приблизительно 12 и 22, или между приблизительно 13,5 и приблизительно 20. Значение
рассчитывают по формуле
, где µi - вязкость соответствующих ПВС-полимеров.
Еще, кроме того, желательно выбирать ПВС-смолу, которая имеет значение индекса отбора смолы (ИОС, RSI) в диапазоне 0,255 до 0,315, или 0,260 до 0,310, или 0,265 до 0,305, или 0,270 до 0,300, или 0,275 до 0,295, предпочтительно 0,270 до 0,300. Значение ИОС (RSI) рассчитывают по формуле
, где µt - семнадцать, µi - средняя вязкость каждого из соответствующих ПВС-полимеров и Wi -массовая доля соответствующих ПВС-полимеров.
В некоторых случаях водорастворимой пленкой предпочтительно является автономная пленка, состоящая из одного слоя или нескольких одинаковых слоев. Кроме того, в некоторых случаях водорастворимая пленка может содержать, главным образом, ПВС-смолу и пластификаторы и добавки, как описано в настоящем документе, и не включать в значительной степени других пленочных слоев, которые влияют на растворимость, на характеристики термоформования или как на растворимость, так и на характеристики термоформования.
Доля ПВС-смолы в пленке может состоять в значительной степени или состоять полностью из ПВС-полимеров. Водорастворимая пленка также может содержать пленкообразующие полимеры в дополнение к ПВС-полимерам. Эти дополнительные полимеры могут присутствовать в пленке в массовом проценте приблизительно 0,1 до приблизительно 40%, или приблизительно 1 до приблизительно 30%, в расчете на общую массу пленки. Не имеющие ограничительного характера примеры включают крахмал, целлюлозные материалы, сульфополиэфиры и их смеси. Кроме того, не имеющие ограничительного характера примеры включают полиалкиленоксиды, полиакриловую кислоту, поливинилпирролидон, целлюлозу, эфиры целлюлозы, сложные эфиры целлюлозы, амиды целлюлозы, поливинилацетаты, поликарбоновые кислоты и соли, полиаминокислоты или пептиды, полиамиды, полиакриламид, сополимеры малеиновой/акриловой кислот, полисахариды, включая крахмал и желатин, натуральные смолы, такие как ксантан и каррагиннаны.
Водорастворимая пленка может содержать другие вспомогательные агенты и технологические агенты, такие как, но не ограничиваясь ими, пластификаторы, смазки, разделительные смазки, наполнители, расширители, сшивающие агенты, антиадгезивы, антиоксиданты, вещества, снижающие клейкость, противовспениватели, наночастицы, такие как слоистые наноглины силикатного типа (например, монтмориллонит натрия), отбеливающие реагенты (например, бисульфит натрия или другие) и другие функциональные ингредиенты в количествах, подходящих для конкретной цели. Варианты воплощения изобретения, включающие пластификаторы, являются предпочтительными. Количество таких агентов может быть до приблизительно 50 масс.%, до приблизительно 20 масс.%, или до 15 масс.%, или до приблизительно 10 масс.%
или до приблизительно 5 масс.%, например, до 4 масс.%, по отдельности или все вместе.
Пластификатор может включать, но не ограничивается ими, глицерин, диглицерин, сорбитол, этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, пропиленгликоль, полиэтиленгликоли до молекулярной массы 400 MW, неопентилгликоль, триметилолпропан, полиэфиры полиолов, сорбитол, 2-метил-1,3-пропандиол, этаноламины и их комбинации. Предпочтительными пластификаторами являются глицерин, сорбитол, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, 2-метил-1,3-пропандиол, триметилолпропан и их комбинации. Общее количество пластификатора может быть в диапазоне приблизительно 1 масс.% до приблизительно 40 масс.%, или приблизительно 10 масс.% до приблизительно 40 масс.%, или приблизительно 15 масс.% до приблизительно 35 масс.%, или приблизительно 20 масс.% до приблизительно 30 масс.%, например, приблизительно 25 масс.%. Можно использовать комбинации глицерина, пропиленгликоля и сорбитола. В некоторых случаях глицерин можно использовать в количестве приблизительно 5 масс.% до приблизительно 30 масс.% или приблизительно 5 масс.% до приблизительно 20 масс.%, например, приблизительно 13 масс.%. В некоторых случаях пропиленгликоль можно использовать в количестве приблизительно 1 масс.% до приблизительно 20 масс.%, или приблизительно 3 масс.% до приблизительно 10 масс.%, например, приблизительно 6 масс.%. В некоторых случаях сорбитол можно использовать в количестве приблизительно 1 масс.% до приблизительно 20 масс.% или приблизительно 2 масс.% до приблизительно 10 масс.%, например, приблизительно 5 масс.%.
Водорастворимая пленка может, кроме того, содержать остаточную влагу, по крайней мере, 4 масс.%, например, в диапазоне приблизительно 4 масс.% до 10 масс.%, определяемую титрованием по Карлу Фишеру.
Дополнительные конкретные варианты воплощения изобретения включают пленки, которые имеют объединенную среднюю степень гидролиза, взвешенную логарифмическую среднюю вязкость и индекс отбора смолы (ИОС, RSI), как представлено в отдельных ячейках в Таблице I ниже.
ТАБЛИЦА I | ||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
84-90 | |
|
|
|
|
|
RSI | RSI | RSI | RSI | RSI | RSI | |
0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 | |
|
|
|
|
|
|
|
85-89 | |
|
|
|
|
|
RSI | RSI | RSI | RSI | RSI | RSI | |
0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 | |
|
|
|
|
|
|
|
86-88 | |
|
|
|
|
|
RSI | RSI | RSI | RSI | RSI | RSI | |
0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 | |
|
|
|
|
|
|
|
86,5±0,5 | ||||||
|
|
|
|
|
|
|
RSI | RSI | RSI | RSI | RSI | RSI | |
0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 | 0,285±0,15 |
Способ изготовления пленок
Один предусмотренный класс вариантов воплощения изобретения характеризуется тем, что водорастворимую пленку изготавливают, например, смешением, совместным литьем или сваркой первого ПВС-полимера и второго ПВС-полимера. Если полимеры вначале смешивают, то затем водорастворимую пленку предпочтительно формуют путем литья полученной смеси с образованием пленки. Если полимеры сваривают, то водорастворимую пленку можно получить, например, путем сварки растворителем или термической сваркой.
Пленку можно использовать для изготовления мешка, содержащего моющую композицию, включающую моющие средства, с получением, таким образом, пакета. Моющие средства могут иметь любую форму, такую как порошки, гели, пасты, жидкости, таблетки или их комбинацию. Пленку также можно использовать для любого другого применения, где желательно иметь пленку с улучшенными характеристиками при обработке во влажных условиях и низким содержанием остатков при стирке в холодной воде. Пленка образует, по крайней мере, одну сторону стенки мешка и/или пакета, в некоторых случаях, всего мешка и/или пакета и предпочтительно внешнюю поверхность, по крайней мере, одной боковой стенки.
Пленку, описанную в настоящем изобретении, также можно использовать для изготовления мешка с двумя или более камерами, изготовленными из такой же пленки или в сочетании с пленками из других полимерных материалов. Дополнительные пленки, например, могут быть получены литьем, формованием раздувом, экструзией или экструзией с раздувом такого же или другого полимерного материала, как известно в этой области. В одном типе варианта воплощения изобретения полимеры, сополимеры или их производные, пригодные для использования в качестве дополнительной пленки, выбраны из группы, включающей поливиниловые спирты, поливинилпирролидон, полиалкиленоксиды, полиакриловую кислоту, целлюлозу, эфиры целлюлозы, амиды целлюлозы, поливинилацетаты, поликарбоновые кислоты и соли, полиаминокислоты или пептиды, полиамиды, полиакриламид, сополимеры малеиновой/акриловой кислот, полисахариды, включая крахмал и желатин, природные смолы, такие как ксантан и каррагиннан. Например, полимеры могут быть выбраны из полиакрилатов и водорастворимых сополимеров акрилата, метилцеллюлозы, натрий-карбоксиметилцеллюлозы, декстрина, этилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, мальтодекстрина, полиметакрилатов и их комбинаций или выбраны из поливиниловых спиртов, сополимеров поливинилового спирта и гидроксипропилметилцеллюлозы (ГПМЦ) и их комбинаций. Один предусмотренный класс вариантов воплощения изобретения характеризуется тем, что уровень полимера в материале мешка, например, ПВС-смолы, как описано выше, составляет, по крайней мере, 60%.
Мешки
Мешки, описанные в настоящем изобретении, включают, по крайней мере, одну герметичную камеру. Таким образом, мешки могут включать одну камеру или несколько камер. В вариантах воплощения изобретения, включающих несколько камер, каждая камера может содержать одинаковые и/или различные композиции. В свою очередь, композиции могут принимать любую подходящую форму, включая, но не ограничиваясь, жидкость, твердое вещество и их комбинации (например, твердое вещество, суспендированное в жидкости). В некоторых вариантах воплощения изобретения мешок включают первую, вторую и третью камеры, каждая из которых соответственно содержит разную первую, вторую и третью композицию. В некоторых вариантах воплощения изобретения композиции могут быть визуально отличными друг от друга, как описано в европейской патентной заявке №09161692.0 (поданной 2 июня 2009 года и принадлежащей компании Procter & Gamble Company).
Камеры в многокамерных мешках могут быть одинакового или разного размера(ов) и/или объема(ов). Камеры многокамерных мешков настоящего изобретения могут быть отдельными или соединенными вместе любым подходящим способом. В некоторых вариантах воплощения изобретения вторая и/или третья камера и/или последующие камеры являются наложенными на первую камеру. В одном варианте воплощения изобретения третья камера может накладываться на вторую камеру, которая, в свою очередь, накладывается на первую камеру по конфигурации сэндвича. Альтернативно, вторая и третья камеры могут накладываться на первую камеру. Однако в равной степени предусмотрено, что первая, вторая и, в некоторых случаях, третья и последующие камеры могут быть присоединены друг к другу - боковая сторона с боковой стороной. Камеры могут быть упакованы в цепочку, каждая камера является индивидуальной, отделяемой линией перфорации. Таким образом, каждую камеру можно отдельно оторвать от оставшихся в цепочке камер вплоть до последней, например, чтобы обработать ткань до стирки и после стирки композицией из камеры.
В некоторых вариантах воплощения изобретения многокамерные мешки включают три камеры, состоящие из большой первой камеры и двух камер меньшего размера. Вторая и третья, меньшие по размеру камеры, являются наложенными на первую камеру большего размера. Размер и геометрия камер выбраны таким образом, чтобы такое расположение камер является достижимым. Геометрия камер может быть одинаковой или разной. В некоторых вариантах воплощения изобретения вторая и, в некоторых случаях, третья камеры каждая имеет разную геометрию и форму по сравнению с первой камерой. В этих вариантах воплощения изобретения вторая и, в некоторых случаях, третья камеры расположены в соответствии с дизайном на первой камере. Дизайн может носить декоративный, обучающий или иллюстративный характер, например, для иллюстрации концепции или инструкции и/или служить указателем происхождения продукта. В некоторых вариантах воплощения изобретения первая камера является самой крупной камерой с двумя большими лицевыми сторонами, герметично скрепленными по всему периметру, а вторая камера, меньшего размера, покрывает меньше чем приблизительно 75%, или меньше чем приблизительно 50% площади поверхности одной лицевой стороны первой камеры. В вариантах воплощения изобретения, которые включают третью камеру, вышеупомянутая структура может быть такой же, но вторая и третья камеры покрывают меньше чем приблизительно 60%, или меньше чем приблизительно 50%, или меньше чем приблизительно 45% площади поверхности одной лицевой стороны первой камеры.
Мешки настоящего изобретения могут включать одну или более разных пленок. Например, в вариантах воплощения изобретения с одной камерой мешок может быть изготовлен из одной стенки, завернутой на себя и скрепленной краями, или альтернативно две стенки могут быть скреплены вместе краями. В вариантах воплощения изобретения с многокамерным мешком он может быть изготовлен из одной или более пленок таким образом, что любая данная камера мешка может включать стенки, сделанные из одной пленки или из нескольких пленок, изготовленных на основе разных композиций. В одном варианте воплощения изобретения многокамерный мешок включает, по крайней мере, три стенки: внешнюю, более высокую стенку; внешнюю, более низкую стенку; и разделительную стенку. Внешняя более высокая стенка и внешняя более низкая стенка обычно находятся с противоположных сторон и создают внешний вид мешка. Разделительная стенка является внутренней стенкой мешка и крепится к обычно противоположным внешним стенкам вдоль всей линии герметизации. Разделительная стенка разделяет внутреннюю часть многокамерного мешка, по крайней мере, на первую камеру и вторую камеру.
Мешки можно делать с использованием любого подходящего оборудования или способа. Например, однокамерные мешки можно делать, используя вертикальную форму подачи, горизонтальную форму заполнения или технологию заполнения с помощью вращающегося барабана, хорошо известные в данной области. Такие способы могут быть непрерывными или периодическими. Пленка может быть увлажненной и/или нагретой с целью увеличения ее пластичности. Способ также может включать использование вакуума, чтобы вытянуть пленку в соответствующую форму. Вакуумное вытягивание пленки в форме можно применять в течение приблизительно 0,2 секунды до приблизительно 5 секунд, или приблизительно 0,3 секунды до приблизительно 3 секунд, или приблизительно 0,5 секунды до приблизительно 1,5 секунд, когда пленка находится на горизонтальной части поверхности. Вакуум может быть таким, чтобы, например, обеспечивать пониженное давление между 10 мбар до 1000 мбар или от 100 мбар до 600 мбар.
Литьевые формы, в которых можно изготавливать мешки, могут иметь любую форму, длину, ширину и глубину в зависимости от требуемых размеров мешков. Литьевые формы также могут отличаться друг от друга размером и формой, если это необходимо. Например, объем готовых мешков может быть приблизительно 5 мл до приблизительно 300 мл, или приблизительно 10 мл до 150 мл, или приблизительно 20 мл до приблизительно 100 мл, и размеры форм соответственно корректируются.
Пленку можно формовать путем нагревания - этот способ формования называется термоформованием. Пленку можно нагреть любыми подходящими способами. Например, пленку можно нагревать непосредственно путем прохождения ее под нагревающим элементом или через горячий воздух, предварительно подавая его на поверхность или сразу подавая на поверхность. Альтернативно, пленку можно нагревать косвенным способом, например, путем нагревания поверхности или накладывания горячего элемента на пленку. В некоторых вариантах воплощения изобретения пленку нагревают с помощью инфракрасного излучения. Пленка может быть нагрета до температуры приблизительно 50 до приблизительно 150°С, приблизительно 50 до приблизительно 120°С, приблизительно 60 до приблизительно 130°С, приблизительно 70 до приблизительно 120°С или приблизительно 60 до приблизительно 90°С. Кроме того, пленка может быть увлажнена любыми подходящими средствами, например, непосредственным опрыскиванием пленки увлажняющим агентом (включая воду, растворы пленочного материала или пластификаторов для пленочного материала) или предварительно перед подачей пленки на поверхность, или сразу на поверхности, или непрямым увлажнением, то есть увлажнением поверхности или путем приложения увлажняющего элемента к пленке.
Как только пленку нагреют и/или увлажнят, она может быть вытянута в соответствующей форме, предпочтительно с использованием вакуума. Наполнение отлитой в форме пленки можно осуществить путем использования любых подходящих способов. В некоторых вариантах воплощения изобретения самый предпочтительный способ будет зависеть от формы продукта и требуемой скорости наполнения. В некоторых вариантах воплощения изобретения отлитая в форме пленка наполняется путем прямоточной технологии наполнения. Затем заполненные, открытые мешки закрывают, используя вторую пленку, любым подходящим способом. Это можно осуществить в горизонтальном положении и при непрерывном, постоянном движении. Закрыть пакет можно путем непрерывной подачи второй пленки, предпочтительно водорастворимой пленки, над и на открытые мешки и затем предпочтительно герметично скрепить первую и вторую пленки вместе, обычно в области между литьевыми формами и, следовательно, между мешками.
Можно использовать любой подходящий способ герметизации мешка и/или отдельных камер. Не имеющие ограничительного характера, примеры таких способов включают термосварку, сварку растворителем, скрепление растворителем или скрепление увлажнением, а также их комбинации. Обычно только тот участок пленки, который скрепляется, подвергается действию тепла или растворителя. Тепло или растворитель можно использовать любым способом, обычно в отношении закрываемого материала и обычно только на тех участках материала, которые подлежат скреплению, то есть образуют шов. Если скрепление осуществляют растворителем или влагой, то может быть предпочтительнее использовать также нагрев. Предпочтительные способы скрепления/сварки влагой или растворителем включают избирательное действие растворителя на область между литьевыми формами или на подлежащий скреплению материал, например, путем опрыскивания или печати и затем приложения давления, чтобы получить сварной шов. Например, можно использовать скрепляющие ролики и ремни, как описано выше (в некоторых случаях также использующиеся для подведения тепла).
Сформованные мешки можно резать с помощью режущего устройства. Резку можно осуществлять любым известным способом. Может быть, предпочтительнее выполнять резку в непрерывном режиме и, предпочтительно, с постоянной скоростью и, предпочтительно, в горизонтальном положении. Режущее устройство может представлять собой, например, острый или горячий элемент, причем в последнем случае горячий элемент «прожигает» пленку/область герметизации.
Разные камеры в многокамерном мешке могут быть изготовлены вместе при расположении в стиле бок-о-бок, когда полученные соединенные мешки могут или не могут быть отделены резкой. Кроме того, камеры могут быть изготовлены по отдельности.
В некоторых вариантах воплощения изобретения мешки можно изготавливать согласно способу, включающему следующие стадии:
а. формование первой камеры (как описано выше);
б. формование углубления в некоторых или во всех из закрываемых камер, сформованных на стадии (а), чтобы получить вторую, отлитую в форме камеру, накладываемую поверх первой камеры;
в. наполнение и закрытие вторых камер с помощью третьей пленки;
г. скрепление первой, второй и третьей пленок; и
д. резка пленок с получением многокамерного мешка.
Углубление, формуемое на стадии (b), можно получить вакуумным формованием камеры, изготовленной на стадии (а).
В некоторых вариантах воплощения изобретения вторая и/или третья камера(ы) могут быть изготовлены на отдельной стадии и затем соединены с первой камерой, как описано в WO 2009/152031 (поданной 13 июня 2008 года и принадлежащей компании Procter & Gamble Company).
В некоторых вариантах воплощения изобретения мешки можно изготавливать согласно способу, включающему следующие стадии:
а. формование первой камеры, в некоторых случаях с использованием нагрева и/или вакуума, используя первую пленку на первой формовочной машине;
б. наполнение первой камеры первой композицией;
в. На второй формовочной машине изменение формы второй пленки, в некоторых случаях используя тепло и вакуум, чтобы сделать вторую и, в некоторых случаях, третью, отлитую в форме, камеру;
г. наполнение второй и, в некоторых случаях, третьей камер;
д. скрепление второй и, в некоторых случаях, третьей камеры, используя третью пленку;
е. укладка герметичной второй и, в некоторых случаях, третьей камер на первую камеру;
ж. скрепление первой, второй и, в некоторых случаях, третьей камер; и
з. резка пленок с получением многокамерного мешка.
Первая и вторая формовочные машины могут быть выбраны, исходя из их пригодности к выполнению вышеупомянутого процесса. В некоторых вариантах воплощения изобретения первой формовочной машиной является, предпочтительно, горизонтальная формовочная машина, а второй формовочной машиной является, предпочтительно, формовочная машина с вращающимся барабаном, предпочтительно расположенная выше первой формовочной машины.
Следует иметь в виду, что при использовании соответствующих станций подачи может оказаться возможным производить многокамерные мешки, включающие ряд различных или отличных от других композиций и/или другие различные или отличные от других жидкие композиции, композиции в виде геля или в виде пасты.
УПАКОВАНЫЕ В МЕШОК КОМПОЗИЦИИ
Мешки настоящего изобретения могут содержать различные композиции. Многокамерный мешок может содержать одинаковые или разные композиции в каждой отдельной камере. Эту особенность изобретения можно использовать для хранения композиций, содержащих несовместимые ингредиенты (например, отбеливатели и энзимы), физически отделенные или разделенные друг от друга. Полагают, что такое разделение может расширить срок годности и/или снизить физическую нестабильность таких ингредиентов. Дополнительно или альтернативно, такое разделение может дать выгодный эстетический эффект, как описано в европейской патентной заявке №09161692.0 (поданной 2 июня 2009 года и принадлежащей компании Procter & Gamble Company).
Не имеющие ограничительного характера примеры композиций, которые можно использовать, включают моющие средства для удаления легких и для удаления сильных загрязнений, чистящие композиции для твердых поверхностей, усилители стирки для ткани, моющие гели, обычно используемые для стирки, отбеливатели и добавки для стирки, шампуни, моющие средства для тела и другие композиции для средств личной гигиены. Композиции, используемые для мешков настоящего изобретения, могут быть в виде жидкости, твердого вещества или порошка. Жидкие композиции могут содержать твердые вещества. Твердые вещества могут содержать порошок или агломераты, такие как микрокапсулы, гранулы, лентовидные частицы или один или более перламутровых шариков или их смеси. Такой твердый элемент может быть выгодным с технической точки зрения благодаря преимуществам во время мойки или как компонент для предварительной обработки, отсроченного действия или последовательно высвобождаемый компонент; дополнительно или альтернативно он может давать эстетический эффект.
В мешках, содержащих композиции для стирки, добавки для стирки и/или композиции усилителей стирки для тканей, композиции могут содержать один или более из следующего, не имеющего ограничительного характера, перечня ингредиентов: средство по уходу за тканями; энзимы для моющего средства; средство, способствующее осаждению на ткани веществ по уходу за тканью во время стирки; модификатор реологии; структурообразователь; отбеливатель; отбеливающее средство; прекурсор отбеливателя; усилитель отбеливателя; катализатор отбеливателя; отдушка и/или микрокапсулы с отдушкой (см., например, патент США №5137646); цеолит, нагруженный отдушкой; инкапсулированный крахмал; сложные эфиры полиглицерина; отбеливающее средство; перламутровый агент; энзимы, стабилизирующие системы; очищающие средства, включая средства для фиксации анионных красителей, комплексообразующие агенты для анионных поверхностно-активных веществ и их смеси; оптические усилители блеска краски или люминофоры; полимер, включая, но не ограничиваясь ими, грязеудаляющий полимер и/или полимер, суспендирующий загрязнения; диспергаторы; противовспенивающие агенты; неводные растворители; жирную кислоту; пеногасители, например, силиконовые пеногасители (см.: публикацию США №2003/0060390 А1, ¶ 65-77); катионные крахмалы (см.: публикацию США 2004/0204337 А1 и публикацию США 2007/0219111 А1); диспергаторы пены (см.: публикацию США 2003/0126282 А1, ¶ 89-90); красители; красящие вещества; замутнители; антиоксидант; гидротропы, такие как толуолсульфонаты, кумолсульфонаты и нафталинсульфонаты; цветные спеклы; цветные гранулы, сферы или экструдаты; смягчители на основе глины. Любой один или несколько из этих ингредиентов дополнительно описан в европейской патентной заявке №09161692.0 (поданной 2 июня 2009 года), публикации США №2003/0139312 А1 (поданной 11 мая 2000 года) и патентной заявке США №61/229981 (поданной 30 июля 2009 года), каждая из которых принадлежит компании Procter & Gamble Company. Дополнительно или альтернативно композиции могут включать поверхностно-активные вещества и/или системы растворителей, каждый из которых описан ниже.
ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА
Композиции настоящего изобретения предпочтительно включают приблизительно 1 масс.% до 80 масс.% поверхностно-активного вещества. Поверхностно-активное вещество особенно предпочтительно как компонент первой композиции. Предпочтительно первая композиция содержит поверхностно-активное вещество от приблизительно 5 масс.% до 50 масс.%. Вторая и третья композиции могут содержать поверхностно-активное вещество на уровнях от 0,1 до 99,9%.
Используемое в детергентах поверхностно-активное вещество может быть анионного, неионогенного, цвиттер-ионного, амфолитического или катионного типа или может включать совместимые смеси всех этих типов. Более предпочтительны поверхностно-активные вещества из группы, состоящей из анионных, неионогенных, катионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Поверхностно-активные вещества в детергентах, которые можно использовать в настоящем изобретении, описаны в патенте США 3664961, Morris, опубликованном 23 мая 1972 года, патенте США 3919678, Laughlin et al., опубликованном 30 декабря 1975 года, патенте США 4222905, Cockrell, опубликованном 16 сентября 1980 года, и в патенте США 4239659, Murphy, опубликованном 16 декабря 1980 года. Предпочтительными являются анионные и неионогенные поверхностно-активные вещества.
Анионные поверхностно-активные вещества, которые можно использовать, подразделяются на несколько типов. Например, водорастворимые соли высших жирных кислот, то есть «мыла» являются анионными поверхностно-активными веществами, которые можно использовать в композициях настоящего изобретения. Такие поверхностно-активные вещества включают мыла щелочных металлов, таких как натрий, калий, аммоний и алкиламмониевые соли высших жирных кислот, содержащих от приблизительно 8 до приблизительно 24 атомов углерода и предпочтительно от приблизительно 12 до приблизительно 18 атомов углерода. Мыла можно получать непосредственным омылением жиров и растительных масел или путем нейтрализации свободных жирных кислот. В частности, можно использовать соли натрия и калия, смеси жирных кислот, полученных из кокосового масла и животного жира, то есть натриевое или калиевое кокосовое и таловое мыло.
Дополнительные анионные поверхностно-активные вещества, которые не являются мылами и которые пригодны для использования в настоящем изобретении включают водорастворимые соли, предпочтительно, соли щелочных металлов и аммонийные соли, продукты органической реакции сульфирования, имеющие в своей молекулярной структуре алкильную группу, содержащую от приблизительно 10 до приблизительно 20 атомов углерода и сложноэфирную группу сульфоновой кислоты или серной кислоты. (Входящая в термин «алкил» является алкильной частью ацильных групп.) Примеры этой группы синтетических поверхностно-активных веществ включают: а) алкилсульфаты натрия, калия и аммония, особенно те, что получены сульфатированием высших спиртов (С8-С18 атомов углерода), получаемых восстановлением глицеридов животного жира или кокосового масла; b) алкилполиэтоксилатсульфаты натрия, калия и аммония, в частности те, в которых алкильная группа содержат от 10 до 22, предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода и где полиэтоксилатная цепь содержит от 1 до 15, предпочтительно, от 1 до 6 этоксилатных звеньев; и с) алкилбензолсульфонаты натрия и калия, в которых алкильная группа содержит от приблизительно 9 до приблизительно 15 атомов углерода в цепи, которая имеет прямую или разветвленную конфигурацию, например, соединения типа, описанного в патентах США 2220099 и 2477383. Особенно ценными являются алкилбензолсульфонаты с линейной прямой цепью, в которых среднее число атомов углерода в алкильной группе составляет от приблизительно 11 до 13 и записывается как С11-С13 LAS (ЛАС) - линейный алкилсульфонат.
В некоторых вариантах воплощения изобретения общее количество анионного поверхностно-активного вещества, то есть анионные мыла и анионные не мыла, составляет в массовых процентах приблизительно 1 масс.% до приблизительно 65 масс.%, приблизительно 2 масс.% до приблизительно 50 масс.% или приблизительно 5 масс.% до приблизительно 45 масс.%.
Предпочтительными неионогенными поверхностно-активными веществами являются соединения формулы R1(OC2H4)nOH, где R1 является С10-С16 алкильной группой или C8-C12 алкилфенильной группой и n равно от 3 до приблизительно 80. Особенно предпочтительными являются продукты конденсации С12-С15 спиртов с от приблизительно 5 до приблизительно 20 молями этиленоксида на моль спирта, например, С12-С13 спирт подвергают реакции конденсации с приблизительно 6,5 молями этиленоксида на моль спирта.
СИСТЕМА РАСТВОРИТЕЛЕЙ
Система растворителей в композициях настоящего изобретения может быть системой растворителей, содержащей только воду или смесь органических растворителей с водой. Предпочтительные органические растворители включают 1,2-пропандиол, этанол, глицерин, дипропиленгликоль, метилпропандиол и их смеси. Также можно использовать другие низшие спирты, C1-C4 алканоламины, такие как моноэтаноламин и триэтаноламин. Системы растворителей могут отсутствовать, например, в вариантах воплощения изобретения с безводными твердыми веществами, но более типично их наличие на уровнях в диапазоне от приблизительно 0,1% до приблизительно 98%, предпочтительно, по крайней мере, приблизительно 1% до приблизительно 50%, чаще от приблизительно 5% до приблизительно 25%.
Композиции, описанные здесь, можно, в основном, готовить путем смешения всех ингредиентов вместе. Если используют перламутровый материал, то его добавляют на последних стадиях смешения. Если используют модификатор реологии, то предпочитают вначале приготовить предварительную смесь, в которой диспергирован модификатор реологии в определенном объеме воды и в некоторых случаях используют другие ингредиенты композиции в конце. Предварительную смесь (премикс) получают таким образом, чтобы она представляла собой структурированную жидкость. При перемешивании этого структурированного премикса можно добавить поверхностно-активное вещество(-а) и необходимые вспомогательные материалы для стирки наряду с водой и всеми возможными добавками, которые используются в композиции моющего средства для стирки.
Значение рН композиций, которые можно использовать, может быть равно приблизительно 4 до приблизительно 12, приблизительно 5 до приблизительно 11, приблизительно 6 до приблизительно 10, приблизительно 6,5 до приблизительно 8,5 или приблизительно 7 до приблизительно 7,5. Композиции моющего средства для стирки могут иметь значение рН, равное приблизительно 8 до приблизительно 10. Композиции добавок моющего средства для стирки могут иметь рН приблизительно 4 до приблизительно 8. Усилители стирки для тканей могут иметь значение рН от приблизительно 4 до приблизительно 8.
Значение рН детергента определяют как значение рН водного 10% (масса/объем) раствора детергента при температуре 20±2°С; для твердых и порошковых детергентов рН определяют как рН водного 1% (масса/объем) раствора детергента при температуре 20±2°С. Пригоден любой прибор, способный измерять рН до ±0,01 рН единиц. Можно использовать Orion meters (Thermo Scientific, Clintinpark -Keppekouter, Ninovesteenweg 198, 9320 Erembodegem -Aalst, Belgium) или его эквивалент. рН-метр должен иметь в комплекте подходящий стеклянный электрод и каломельный электрод или электрод серебро/(хлорид серебра) в качестве электрода сравнения. Пример включает Mettler DB 115. Электрод следует хранить в растворе электролита, рекомендуемого производителем.
10% водный раствор детергента готовят согласно следующей процедуре. Взвешивают образец 10±0,05 г на весах с точностью измерения до ±0,02 г. Образец переносят в мерную колбу объемом 100 мл, разбавляют до этого объема чистой водой (деионизованной и/или дистиллированной водой, которая пригодна пока ее электропроводность <5 мкСм/см), и тщательно перемешивают. Приблизительно 50 мл полученного раствора наливают в химический стакан, температуру доводят до 20±2°С и измеряют рН согласно стандартной процедуре производителя рН-метра (важно следовать инструкциям производителя, чтобы также настроить и откалибровать рН-метр).
Для твердых и порошковых детергентов 1% водный раствор детергента готовят согласно следующей процедуре. Взвешивают образец 10±0,05 г на весах с точностью измерения до ±0,02 г. Образец переносят в мерную колбу объемом 1000 мл, разбавляют до этого объема чистой водой (деионизованной и/или дистиллированной водой, которая пригодна, пока ее электропроводность <5 мкСм/см), и тщательно перемешивают. Приблизительно 50 мл полученного раствора наливают в химический стакан, температуру доводят до 20±2°С и измеряют рН согласно стандартной процедуре производителя рН-метра (важно следовать инструкциям производителя, чтобы также настроить и откалибровать рН-метр).
УСТАНОВКА
Мешки настоящего изобретения можно поместить в упаковку для хранения и/или продажи. В некоторых вариантах воплощения изобретения упаковка может быть прозрачным или частично прозрачным контейнером, например прозрачной или полупрозрачной сумкой, пластиковой коробкой, картонной коробкой или бутылкой. Пакет может быть изготовлена из пластика или любого другого подходящего материала, при условии, что материал является достаточно прочным, чтобы защитить мешки во время транспортировки. Этот вид упаковки также очень удобен, так как пользователю необязательно открывать упаковку, чтобы увидеть, как много мешков осталось. Альтернативно, упаковка может иметь непрозрачную наружную упаковку, возможно, с печатными элементами или иллюстративным материалом, представляющим визуально отличительное содержимое упаковки. В некоторых вариантах воплощения изобретения упаковка может обеспечить, по крайней мере, частичную гидроизоляцию.
Процесс мытья
Мешки настоящего изобретения пригодны для мытья, включая, но не ограничиваясь, стирку белья, мытье посуды и тела (например, шампунь или мыло). Мешки пригодны для ручной и автоматической мойки. При стирке в стиральной машине мешок может поступать из дозировочного выдвижного ящика или может быть помещен непосредственно в барабан стиральной машины.
СПОСОБЫ ТЕСТИРОВАНИЯ
Способы тестирования, которые использовали для получения данных, соответствующих заявленным характеристикам пленок, приведены ниже.
Измерение вязкости
Вязкость ПВС-полимера (µ) определяют путем измерения свежеприготовленного раствора на вискозиметре Brookfield LV с адаптером UL, как описано в Британском стандарте EN ISO 15023-2:2006, тест Annex E Brookfield. В международной практике принято определять вязкость 4%-ных водных растворов поливинилового спирта при температуре 20°С. Все вязкости, указанные в настоящем документе в сантипуазах (сП), относятся к вязкости 4%-ного водного раствора поливинилового спирта при температуре 20°С, если не указано иное.
Выдержанная пленка
Выдержанную пленку готовят следующим образом. Мешок размером 3"×3" делают из свежеприготовленной пленки, помещают 50 мл композиции для тестирования из ингредиентов, описанных в Таблице II, и герметично закрывают. Глянцевая сторона свежей пленки образует внешнюю сторону пакета, а матовая сторона пленки образует внутреннюю сторону пакета.
ТАБЛИЦА II
масс.% композиции для тестирования | |
Линейная С9-С15 алкилбензолсульфоновая кислота | 23,2 |
C12-14 алкил-7-этоксилат | 19,1 |
Лимонная кислота | 0,6 |
Жирная кислота пальмоядрового масла высшей категории | 10,8 |
Пропандиол | 14,0 |
Глицерин | 5,7 |
Гидроксиэтандифосфоновая кислота (Dequest 2010) | 1,2 |
Хлорид магния | 0,2 |
Энзимы | 1,6 |
Этоксисульфатированный гексаметилендиамин Dimethyl Quat | 3,9 |
K2SO3 | 0,2 |
Отдушка | 1,7 |
Гидрогенизированное касторовое масло | 0,14 |
Вода | 8,5 |
Моноэтаноламин | 8,8 |
Второстепенные ингредиенты | До 100% |
Для того чтобы быть уверенным в том, что область пленки, которую подвергают тестированию, находится в полном контакте с композицией для тестирования, мешки заполняют так, чтобы минимизировать наличие воздушных пузырьков. Затем мешки помещают на алюминиевый поднос, выстланный тетрадной бумагой. Затем поднос помещают в сумку из полиэтилена высокой плотности (ПЭВП) и герметично запечатывают путем нагрева. Сумку из ПЭВП размером 17"×22" используют для оборачивания подноса размером 13"×18". Сумку из ПЭВП размером 13,5"×17" используют для оборачивания подноса размером 9,5"×13". Поднос удерживают в таком положении, чтобы любой воздушный пузырь(-и) находился в углу мешка, дальше от области пленки, которую подвергают тестированию. Подносы с мешками помещают в термошкаф с регулируемыми температурой, равной 38°С, и относительной влажностью (ОВ), равной 45%, на 120 часов. Затем мешки извлекают из термошкафа, держат в сумке из ПЭВП и позволяют остыть до комнатной температуры (20+/- 5°С) при относительной влажности 25% ОВ. В течение 5-8 часов после удаления из термошкафа мешки открывают осторожно, чтобы не разрезать область пленки, подлежащую тестированию. Композицию для тестирования сливают из мешка. Мешок опять режут, чтобы удалить все скрепляющие части а, пленку в области, подлежащей тестированию, вытирают дочиста от остатков композиции для тестирования. В течение 10 минут сумка оказывается открытой благодаря разрезанию, и полученную выдержанную пленку подвергают тесту на прочность на разрыв и тесту на растворение с использованием слайдов, описанным ниже.
ТЕСТ НА РАСТВОРЕНИЕ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СЛАЙДОВ
Тест MONOSOL 205 (MSTM 205) описан здесь со ссылкой на прилагаемые Фигуры 1-3.
Аппаратура и материалы:
600 мл химический стакан 12
Магнитная мешалка 14 (Labline Model No. 1250 или ее эквивалент)
Магнитный стержень 16 (5 см)
Термометр (0 до 100°С±1°С)
Шаблон, нержавеющая сталь (3,8 см × 3,2 см)
Таймер, (0-300 секунд, точность до ближайшей секунды)
Рамка для слайдов Polaroid, 35 мм, 20 (или ее эквивалент)
Штатив для 35-мм слайдов MONOSOL 25 (или его эквивалент, см. ФИГ.1)
Дистиллированная вода
Тестируемый образец:
1. Вырежьте три тестируемых образца от экземпляра пленки с помощью шаблона из нержавеющей стали (то есть образец размером 3,8 см × 3,2 см). Если вырезать из пленочной сетки, то образцы следует вырезать из областей сетки, которые равномерно расположены в поперечном направлении сетки.
2. Закрепите каждый образец в отдельной 35-мм рамке для слайдов 20.
3. Наполните стакан 12 дистиллированной водой, 500 мл. Измерьте температуру воды термометром и, при необходимости, нагрейте или охладите воду, чтобы поддерживать ее при температуре 10°С (приблизительно 50°F).
4. Отметьте высоту столбика воды. Поместите магнитную мешалку 14 на основание 27 штатива 25. Поставьте стакан 12 на магнитную мешалку 14, поместите магнитный стержень 16 в стакан 12, включите мешалку 14 и регулируйте скорость, пока скорость не станет такой, что глубина воронки будет равна примерно одной пятой высоты водяного столба. Отметьте глубину воронки.
5. Закрепите 35-мм рамку для слайдов 20 в щипковом зажиме 26 штатива для 35-мм слайдов MONOSOL 25 (ФИГ.1) так, чтобы длинный конец 21 рамки для слайдов 20 был расположен параллельно поверхности воды, как показано на ФИГ. 2. Регулятор глубины 28 штатива 25 должен быть установлен таким образом, чтобы при опускании конец зажима 26 находился на 0,6 см ниже поверхности воды. Одна из коротких сторон 23 рамки для слайдов 20 должна быть возле стороны стакана 12, а другая должна быть расположена непосредственно над центром магнитного стержня 16, чтобы поверхность пленки была расположена перпендикулярно к потоку воды, как показано на ФИГ.3.
6. Одним движением опустите закрепленный слайд и зафиксируйте его в воде и включите таймер. Распад пленки происходит, когда пленка разрушается. Когда вся видимая пленка выйдет из рамки для слайдов, поднимите рамку из воды, продолжая наблюдать за растворением нерастворенных фрагментов пленки. Растворение завершится, когда больше не будет видно фрагментов пленки, а раствор станет прозрачным.
Запись данных
Результаты должны включать следующее:
полную идентификацию образца;
время индивидуального и среднего распада пленки и время растворения пленки; и температуру воды, при которой тестировали образцы. Получают время полного растворения (в секундах).
Тест на напряжение при 100% удлинении
Напряжение пленки при 100% удлинении измеряют, используя ASTM D 882, «Стандартный метод испытаний на растяжение для тонких пластмассовых покрытий» ("Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting"). Тест проводят на разрывной испытательной машине Instron®, модель 5544. Зажимы машины Instron®, используемые в тесте, могут влиять на результаты испытания. Поэтому тест настоящего изобретения проводят, используя зажимы Instron®, модельный номер 2702-032, которые имеют резиновое покрытие и ширину 25 мм.
Тест на предел прочности на разрыв
Предел прочности на разрыв измеряют, используя ASTM D 882, «Стандартный метод испытаний на растяжение для тонких пластмассовых покрытий» ("Standard Test Method for Tensile Properties of Thin Plastic Sheeting"). Тест проводят на разрывной испытательной машине Instron®, модель 5544. Зажимы машины Instron®, используемые в тесте, могут влиять на результаты испытания. Поэтому тест настоящего изобретения проводят, используя зажимы Instron®, модельный номер 2702-032, которые имеют резиновое покрытие и ширину 25 мм.
Испытание на прочность на разрыв
Каплю, объемом 4 микролитра, деионизованной воды, полученной обратным осмосом (при 23°С), помещают на область пленки, подлежащей тестированию (при приблизительно 23°С и ОВ приблизительно 25%) и прижимают прочно давлением 2,5 фунт/кв. дюйм (избыточное давление), создаваемым сжатым воздухом сзади пленки. Каплю осторожно помещают в центр зажатой, круговой, испытуемой области пленки диаметром 21 мм. Время между размещением капли и разрывом (т.е. время, при котором давление составляет 2,0 фунт/кв. дюйм или ниже) записывается. Размер пленки также записывается. Область пленки, подлежащая тестированию, принимает каплю на своей глянцевой стороне, которая образует внешнюю поверхность обычного мешка. Таким образом, глянцевая сторона свежей или выдержанной пленки воспринимает каплю в данном тесте.
Тест на термоформование
Пленки, описанные в настоящем документе, предпочтительно являются термоформуемыми. Здесь пленка является термоформуемой (проходит Тест на преобразование термоформованием), если формованная пленка, полученная после термоформования, проходит тест на прокол с результатом менее чем 2%, предпочтительно меньше чем 1% и более предпочтительно меньше чем 0,5%. Формованная пленка, полученная термоформованием, в некоторых случаях может иметь результат теста на прокол под давлением меньше чем 4%, предпочтительно меньше чем 2% и более предпочтительно меньше чем 1%.
Термоформование пленки - это способ, включающий нагревание пленки, формование ее в форме и затем остывание пленки, после чего она будет держать форму литьевой формы. Термоформование можно выполнить одним или более из следующих способов: формование ручной укладкой термически размягченной пленки на форме или формование давлением размягченной пленки (например, вакуумное формование), или автоматизированное высокоскоростное шаговое перемещение свежеэкструдированного листа с точно известной температурой на станцию формования и резки, или автоматизированная выкладка, штамповка и/или пневматическая вытяжка и формование давлением. Степень вытяжки пленки определяется как отношение площадей поверхностей изделия и заготовки при вытягивании, то есть как площадь поверхности полученной полости (кармана), деленная на площадь поверхности пленки до термоформования. Отношение вытяжки по площади (также называемое глубина вытяжки по площади) можно вычислить согласно способу, описанному в книге James L. Throne «Technology of Thermoforming», издательство Hanser, (1996), Глава 7.4, стр.488-494 (ISBN 3-446-17812-0). В настоящем документе отношение вытяжки по площади для термоформованых пленок может быть между 1,05 и 2,7; предпочтительно в диапазоне 1,2 до 2,3; предпочтительнее всего в диапазоне 1,3 до 2,0.
Тест на прокол можно проводить на пленке с начальной толщиной в диапазоне от 25 до 150 микрон, предпочтительно в диапазоне от 50 до 100 микрон, предпочтительнее всего в диапазоне от 60 до 90 микрон. Толщину пленки можно измерить любым способом, известным специалистам в этой области. Например, толщину пленки можно измерить с помощью электронного тестера толщины Thwing-Albert, модель 89-100 (Thwing-Albert; 14W. Collings Avenue, West Berlin NJ 08091 USA). Перед измерением толщины пленку необходимо выдержать при температуре 22±5°С и относительной влажности 40±20% в течение, по крайней мере, 24 часов. Для этого берут лист пленки шириной приблизительно 60 мм и длиной приблизительно 60 мм и делают 25 замеров (по всему листу). Таким образом, толщина представляет собой среднее 25 измерений +/- стандартное отклонение.
Тест на прокол и тест на прокол под давлением определяют процент утечки для мешков, содержащих термоформованную пленку, по крайней мере, с одной стороны мешка. Приготовление образцов для тестирования включает изготовление водорастворимого контейнера из пленки на основе поливинилового спирта путем термоформования ПВС-пленки с получением полости, наполнения полости композицией, помещения второй пленки сверху заполненной полости и герметичное скрепление двух пленок вместе. Герметизацию осуществляют любым подходящим способом. Например, герметизацию можно выполнить, как раскрыто в публикации WO 02/16205, описание которой включено в настоящий документ. Здесь пленку толщиной 76±4 мкм термоформуют при температуре 105±15°С в полость с отношением вытяжки по площади, равным, 2,0, в атмосферных условиях, то есть при температуре 22±5°С относительной влажности 40±20%, чтобы получить термоформованную пленку, имеющую минимальную толщину, равную 30±5 мкм. Затем термоформованную пленку наполняют раствором для тестирования, который содержит материалы, приведенные в Таблице 1, и герметизуют с получением мешка.
Таблица III | |
масс.% | |
Линейная C9-C15 алкилбензолсульфоновая кислота | 24 |
C12-14 алкил-7-этоксилат | 20,8 |
Лимонная кислота | 0,6 |
Жирная кислота пальмоядрового масла высшей категории | 14,8 |
Пропандиол | 14,2 |
Глицерин | 5,0 |
Гидроксиэтандифосфоновая кислота (Dequest 2010) | 1,2 |
Хлорид магния | 0,2 |
K2SO3 | 0,4 |
Вода | 9,4 |
Моноэтаноламин | 9,0 |
Второстепенные ингредиенты | До 100% |
Далее мешки по отдельности кладут на гигроскопичную бумагу, чтобы термоформованая пленка находилась в контакте с гигроскопичной бумагой, на 24 часа при температуре 22±5°С и 40±20% ОВ. Спустя 24 часа считают все мешки, которые имеют просачивание на термоформованой части пленки (в отличие от просачивания через крепление или через дефект, образовавшийся при герметизации). Затем определяют процент мешков с проколами как (количество мешков с просачиванием/общее количество мешков)* 100%. Предпочтительно, изготавливают и тестируют приблизительно пятьсот мешков. Заметим, что приложение давления к герметичному мешку может облегчить обнаружение проколов. Таким образом, тест на прокол под давлением проводят аналогично тесту на прокол с дополнительной стадией, следующей за помещением мешка на гигроскопичную бумагу, когда на мешок кладут груз (приблизительное 0,1 Н/см2).
ПРИМЕРЫ
Следующие примеры являются иллюстративными вариантами воплощения изобретения, касающиеся пленки и композиций, объединяемых вместе с получением мешка согласно настоящему изобретению. Все указанные значения, если не оговорено иное, приведены как массовые проценты от всей композиции и выражения «до 100%» или «до баланса» или тому подобное, означают, что ингредиент, на который ссылаются, добавляют, чтобы сумма всех значений была равна 100.
I. ПЛЕНКА
Следующие образцы были приготовлены путем смешения указанных полимеров в соответствии с указанными массовыми процентами. ПВС-полимеры обычно обозначают числами, характеризующими марку полимера. Например, ПВС-полимер 13-88 является частично гидролизованным поливиниловым спиртом с конкретной номинальной вязкостью приблизительно 13 сП и номинальной степенью гидролиза, выраженной как процент винилацетатных звеньев, превращенных в винилспиртовые звенья и равной приблизительно 88%. ПВС-полимеры, используемые в нижеприведенных примерах, имеют числовые обозначения, характеризующие марку полимера.
Как видно из Таблицы IV, пленки готовят путем смешивания указанных полимеров в воде с пластификаторами и другими второстепенными добавками, такими как технологические добавки. Массовые проценты смол в нижеприведенных таблицах указаны как части по массе от общего содержания ПВС-смолы. Смола составляет главную долю в пленке из всех компонентов пленки, в расчете на сухую массу (приблизительно 67% до приблизительно 75% от общей массы, в среднем 69%), вместе с приблизительно 19 масс.% до 29 масс.% (в среднем 24 масс.%), всех пластификаторов, включающих глицерин, пропиленгликоль и сорбитол; и небольшим количеством (приблизительно 3 масс.% до 8 масс.% в сумме) стабилизаторов и технологических добавок, включая антиадгезивы, противовспениватели, отбеливатели, наполнители и поверхностно-активные вещества. Раствор поддерживают при температуре в диапазоне от приблизительно 71°С до приблизительно 93°С и отливают пленку путем нанесения горячего раствора на гладкую поверхность с последующим удалением воды сушкой, чтобы получить пленку толщиной в диапазоне от приблизительно 60 до 90 микрон (обычно 76 мкм) и содержанием остаточной влаги приблизительно 4 до приблизительно 10 масс.%, что определяется титрованием по Карлу Фишеру.
Таблица IV | |||||
Образец ID | масс.% 13-88 | масс.% 23-88 |
|
|
ИОС (RSI) |
С1 | 100 | 88 | 13 | 0,308 | |
1 | 50 | 50 | 88,0 | 17,2 | 0,278 |
2 | 50 | 50 | 87,4 | 18,4 | 0,278 |
3 | 50 | 50 | 86,8 | 16,9 | 0,278 |
4 | 60 | 40 | 88,3 | 16,9 | 0,282 |
II. Композиция
Следующие композиции от А до Q используют в одной или больше камерах мешков настоящего изобретения.
Композиции от А до G являются жидкими моющими средствами для стирки, полученные путем смешивания ингредиентов, приведенных в Таблицах V и VI:
ТАБЛИЦА V | ||||||
А | В | С | D | Е | F | |
Глицерин | 3 | 5 | 3 | 0,6 | 5 | 5,3 |
1,2-Пропандиол | 16 | 14 | 16 | 12 | 10 | |
Лимонная кислота | 1 | 1 | 0,5 | 0,5 | ||
Изопропанол | 7,7 | |||||
NaOH | 0,5 | 3,5 | 1 | |||
Marlipal C12-14EO7 | 22 | 22 | 14 | 20,1 | ||
C13-15EO9 | 1 | 15 | 1 | |||
С9-11EO9 | 72 | |||||
Линейная алкилбензолсульфоновая кислота1 | 16 | 25 | 16 | 23 | 24,6 | |
Жирная кислота С12-18 | 16 | 5 | 16 | 6 | 16,4 |
А | В | С | D | Е | F | |
С12-14 алкилэтокси-3-сульфат | 9 | |||||
Энзимы | 2,5 | 1,5 | 2,5 | 2,0 | 1,5 | 2,0 |
Полиэтиленимин этоксилат PEI 600 Е20 | 2 | 2 | 3,0 | |||
Диэтилентриамин пентауксусная кислота | 0,9 | 1 | ||||
Dequest 2010 | 1,5 | 1,5 | 1 | 1,1 | ||
Оптический усилитель блеска краски | 1 | 1,2 | 1 | 0,5 | 0,2 | |
MgCl2 | 0,2 | |||||
Сульфат калия | 0,35 | 0,2 | ||||
Структурообразователь | 0,21 | 0,15 | ||||
Силиконовый смягчающий агент (ПДМС) | 2,5 | |||||
Вода | 8 | 10 | 6 | 9 | ||
Разное (красители, средства для создания эстетического эффекта, отдушка и т.д.) | До 100 | До 100 | До 100 | До 100 | До 100 | |
Моноэтаноламин | До рН 7,6 | До рН7,5 | До рН7,4 | До рН 7,6 | До рН 7,6 | До рН 7,6 |
1 Предпочтительно ЛАС (LAS) также включает алкильную группу, содержащую от приблизительно 9 до приблизительно 15 атомов углерода в цепи прямой конфигурации. |
ТАБЛИЦА VI | ||
G | ||
Диметилмоноэтиловый эфир | 73,87 | |
Лаурилсульфат натрия | 6,00 | |
Диметилглиоксим | 1,00 | |
Изопропиловый спирт | 0,5 | |
Триазин-стильбен (Tinopal UNPA-GX) | 0. | |
Моноэтаноламин | 1,52 | |
Линейный этоксилат спирта (SurfonicLF-17) | 13,61 | |
d-лимонен | 3,00 |
Композиция Н является отбеливающей добавкой, которую готовят путем смешивания ингредиентов, приведенных в Таблице VII:
ТАБЛИЦА VII
Н | |
Перкарбонат натрия | 25 |
Активатор отбеливателя | 7 |
Карбонат натрия | 15 |
Цитрат натрия | 10 |
Цеолит | 10 |
Сульфат натрия | 15 |
Энзимы | 2 |
Оптический усилитель блеска краски | 2 |
Разное | До 100 |
1 Тетраацетилэтилендиамин
Композиции от 1 до N являются гранулированными моющими средствами для стирки, которые готовят путем смешивания ингредиентов, приведенных в Таблице VIII:
ТАБЛИЦА VIII | ||||||
I | J | К | L | M | N | |
Линейный алкилбензолсульфонат с алифатической углеродной цепью С11-12 | 15 | 12 | 20 | 10 | 12 | 13 |
Другое поверхностно-активное вещество | 1,6 | 1,2 | 1,9 | 3,2 | 0,5 | 1,2 |
Фосфатный структурообразователь(и) | 2 | 25 | 4 | 3 | 2 | |
Цеолит | 1 | 1 | 4 | 1 | ||
Карбонат натрия | 9 | 20 | 10 | 17 | 5 | 23 |
Полиакрилат (MB 4500) | 1 | 0,6 | 1 | 1 | 1,5 | 1 |
Амфифильный алкоксилированный полимер для удаления жировых загрязнений 1 | 0,2 | 0,2 | 0,4 | 0,4 | 1,0 | |
Карбоксиметилцеллюлоза (FinnFix BDA ex CPKelco) | 1 | 0,3 | 1,1 | |||
Порошковые энзимы | 0,5 | 0,4 | 1,0 | 2,0 | 0,6 | 0,9 |
Флуоресцентный усилитель(и) блеска краски | 0,16 | 0,06 | 0,16 | 0,18 | 0,16 | 0,16 |
Диэтилентриаминпентауксусная кислота или этилендиаминтетрауксусная кислота | 0,6 | 0,6 | 0,2h5 | 0,6 | 0,6 | |
MgSO4 | 1 | 1 | 1 | 0,5 | 1 | 1 |
Отбеливатель(и) и активаторы отбеливателя | 6,9 | 6,1 | 2,1 | 1,2 | 4,7 | |
Сульфат/Влага/Отдушка | Баланс до 100% | |||||
1 Статистический привитой сополимер является привитым сополимером поливинилацетата и полиэтиленоксида, который состоит из полиэтиленоксидного каркаса и множества боковых поливинилацетатных цепей. Молекулярная масса полиэтиленоксидного каркаса равна приблизительно 6000 и массовое отношение полиэтиленоксида к поливинилацетату равно приблизительно от 40 до 60 и не более чем 1 привитой узел на 50 этиленоксидных звеньев. |
Композиции от О до Т являются жидкими усилителями стирки ткани для однокамерных мешков (Q, R, S и Т) и жидкими и твердыми усилителями стирки ткани для многокамерных мешков (O, Р), которые готовят смешиванием ингредиентов, приведенных в Таблице IX и Таблице Х, и герметичным закрытием жидких и твердых композиций в отдельных камерах:
ТАБЛИЦА IX | ||||
O | P | Q | R | |
DC346G (ex Dow-Corning) | 20,00 | 20,00 | 20,00 | 20,00 |
Этоксисульфаты спиртов (AES) | 1.16 | 1,16 | 1,16 | 1,16 |
Этоксилированный спирт Neodol 23-9 | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
Гуровая смола | 0,67 | 0,67 | 0,67 | 0,67 |
Глицерин | 22,00 | 22,00 | 22,00 | 22,00 |
Пропиленгликоль | 11,00 | 11,00 | 11,00 | 11,00 |
PEG 400 (ПЭГ 400) | 23,20 | 23,20 | 23,20 | 23,20 |
Диутановая смола | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
Краситель | 0,20 | 0,20 | 0,20 | 0,20 |
Отдушка | 3,50 | 2,50 | 3,50 | 2,50 |
Микрокапсулы отдушки | - | 1,25 | - | 1,25 |
HCl | 0,13 | 0,13 | 0,13 | 0,13 |
Adogen 443 | - | - | 0,25 | 0,25 |
Вода | Баланс | Баланс | Баланс | Баланс |
Твердая композиция | ||||
Дистеариламин | 25,00 | 25,00 | ---- | ---- |
Кумолсульфоновая кислота | 25,00 | 25,00 | ---- | ---- |
Сульфат натрия | 50,00 | 50,00 | ----- | ----- |
ТАБЛИЦА Х
S | Т | |
Катионный смягчающий агент1 | 65,0 | 65,0 |
Жирная кислота2 | 1,8 | 1,8 |
ТМПД3 | 14,7 | 14,7 |
Cocoamide 6E04 | 4,05 | 4,05 |
Отдушка | 5 | 2,5 |
Микрокапсулы отдушки | --- | 1,25 |
Краситель | 0,001 | 0,001 |
Гексиленгликоль6 | 5,63 | 5,6 |
Этанол6 | 5,63 | 5,6 |
1 Метилсульфат ди(ацилоксиэтил)(2-гидроксиэтил)метиламмония, где ацильная группа является ацильной группой жирной кислоты частично гидрогенизированного канолового масла. 2 Жирная кислота частично гидрогенизированного канолового масла. 3 2,2,4-триметил-1,3-пентандиол. 4 PEG 6 cocamide - полиэтиленгликолевый амид жирной кислоты кокосового масла. 5 Натриевая соль гидроксиэтандифосфоновой кислоты. 6 Материал со смягчающими свойствами, предоставляемый поставщиком. |
III. Мешок
Однокамерный мешок изготавливают с использованием одной или больше пленок, описанных в Таблице IV, и одной или больше композиций от А до N. Способы изготовления мешка описаны выше в разделе СПОСОБЫ.
Многокамерный мешок изготавливают с использованием одной или больше пленок, описанных в Таблице IV. Способы изготовления мешка описаны выше в разделе СПОСОБЫ. В следующем примере «Мешок А» имеет три отдельные камеры, каждая из которых индивидуально вмещает одну из трех композиций 1-3, описанных в Таблице XI ниже:
ТАБЛИЦА XI | |||
Номер камеры | 1 | 2 | 3 |
32 г | 2,5 г | 2,5 г | |
масс.% | масс.% | масс.% | |
Линейная алкилбензолсульфоновая кислота | 24,6 | 24,6 | 24,6 |
С 12-14 алкилэтокси-3-сульфат | 8,5 | 8,5 | 8,5 |
С 12-14 алкил-7-этоксилат | 20,1 | 20,1 | 20,1 |
Лимонная кислота | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
Энзим протеаза | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
Энзим амилаза | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
Энзим манназа | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Полиэтилениминэтоксилат PEI600 Е20 | 1,1 | 1,1 | 1,1 |
Гидроксиэтандифосфоновая кислота (Dequest 2010) | 1,1 | 1,1 | 1,1 |
Флуоресцентные усилители блеска краски | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
1,2-пропандиол | 10,0 | 10,0 | 10,0 |
Глицерин | 5,3 | 5,3 | 5,3 |
Буферные растворы (гидроксид натрия, моноэтаноламин) | 10 | 10 | 10 |
Сульфит натрия | 0,6 | 0,4 | 0,4 |
Отдушка | 1,7 | - | - |
Красители | 0,001 | 0,001 | |
Acusol 305, Rhom & Haas | 1,5 | - | - |
Гидрогенизированное касторовое масло | 0,14 | 0,2 | 0,1 |
Вода | До 100% |
Следующие приведенные в примерах мешки В, С и D являются многокамерными мешками. Каждый из них изготовлен с использованием одной или более пленок, описанных в Таблице IV. Способы изготовления мешка описаны в разделе выше СПОСОБЫ. Каждый из мешков В, С и D имеет три отдельные камеры, каждая из которых по отдельности вмещает одну из жидких композиций детергента 1-3, описанные в Таблице XII ниже:
ТАБЛИЦА XII | ||||||||||||
U | V | W | ||||||||||
3 камеры | 2 камеры | 3 камеры | ||||||||||
Камера номер | 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 1 | 2 | 3 | ||||
Доза (г) | 34,0 | 3,5 | 3,5 | 30,0 | 5,0 | 25,0 | 1,5 | 4,0 | ||||
масс.% | ||||||||||||
Алкилбензолсульфоновая кислота | 20,0 | 20,0 | 20,0 | 10,0 | 20,0 | 20,0 | ||||||
Алкилсульфат | 2,0 | |||||||||||
С 12-14 алкил-7-этоксилат | 17,0 | 17,0 | 17,0 | 17,0 | 17,0 | |||||||
Катионное поверхностно-активное вещество | 1,0 | |||||||||||
Цеолит А | 10,0 | |||||||||||
Жирная кислота С 12-18 | 13,0 | 13,0 | 13,0 | 18,0 | 18,0 | |||||||
Ацетат натрия | 4,0 | |||||||||||
Энзимы | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | |||||||
Перкарбонат натрия | 11,0 | |||||||||||
ТАЭД | 4,0 | |||||||||||
Органический катализатор 1 | 1,0 | |||||||||||
ФАП гранулы 2 | 50 | |||||||||||
Поликарбоксилат | 1,0 | |||||||||||
Этоксисульфатированный гексаметилендиамин Dimethyl Quat | 2,2 | 2,2 | 2,2 | |||||||||
Гидроксиэтандифосфоновая кислота | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,5 | ||||||||
Этилендиамин тетра (метиленфосфоновая) кислота | 0,4 | |||||||||||
Усилитель блеска краски | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,3 | 0,3 | |||||||
Минеральное масло | ||||||||||||
Цветной краситель4 | 0,05 | 0,035 | 0,12 | |||||||||
Отдушка | 1,7 | 1,7 | 0,6 | 1,5 | ||||||||
Вода и второстепенные ингредиенты (антиоксидант, вещества, улучшающие эстетические свойства, …) | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 4,0 | ||||||||
Буферные растворы (карбонат натрия, моноэтаноламин)5 | До рН 8,0 для жидкостей До RA5>5,0% для порошков | |||||||||||
Растворители (1,2-пропандиол, этанол) для жидкостей, сульфат натрия для порошков | До 100% | |||||||||||
1 Моно-[2-(3,4-дигидро-изохинолин-2-ил)-1-(2-этил-гексилоксиметил)]-этиловый эфир серной кислоты, как описано в Патенте США 7169744. | ||||||||||||
2 ФАП - Фталоиламинопероксикапроновая кислота в виде влажной массы с 70% сухого вещества. | ||||||||||||
3 Полиэтиленимин (MB=600) с 20 этоксилатными группами на -NH. | ||||||||||||
4 Этоксилированный тиофен, ЕО (R1+R2)=5. | ||||||||||||
5 RA=Резервная щелочь (например,>5 г NaOH эквивалент/100 г дозы). |
В следующих примерах приведены двухкамерные мешки, содержащие жидкую композицию (ХЖ;) из Таблицы XIII и соответствующую ей порошковую композицию (XTTi) из Таблицы XIV. Каждый мешок изготавливают, используя одну или более пленок, описанных в Таблице IV. Способы изготовления мешков описаны в СПОСОБАХ, в разделе выше.
ТАБЛИЦА XIII | ||||
Жидкая композиция | ХЖ1 | ХЖ2 | ХЖЗ | ХЖ4 |
10 г | 5 г | 15 г | 7 г | |
масс.% | масс.% | масс.% | масс.% | |
Marlipal C24-7 | 74 | 20 | 14 | |
Неионогенное поверхностно-активное вещество Neodol 23-5 | 55 | |||
Анионное поверхностно-активное вещество1 | 20 | 25 | ||
Пропандиол | 10 | 4 | 10 | |
Глицерин | 2 | 5 | ||
Диспергатор, | 2 | |||
поддерживающий загрязнение во взвешенном состоянии2 | ||||
Амфифильный алкоксилированный полимер для удаления жировых загрязнений3 | ||||
Жирная кислота | 20 | |||
Энзимы | 3 | |||
Структурообразователь | ||||
Отдушка | 7 | 10 | ||
Вода | 2 | 3 | 5 | |
Моноэтаноламин | До рН 7,5 | |||
Второстепенные ингредиенты | До 100% | |||
1 Линейная С11-13 алкилбензолсульфоновая кислота | ||||
2 (Бис(C2H5O)(C2H4O)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(СН3)-бис((C2H5O)(C2H4O)n), где n=от 15 до 30 и х=от 3 до 8. | ||||
3 Статистический привитой сополимер является привитым сополимером поливинилацетата и полиэтиленоксида, который состоит из полиэтиленоксидного каркаса и множества боковых поливинилацетатных цепей. Молекулярная масса полиэтиленоксидного каркаса равна приблизительно 6000 и массовое отношение полиэтиленоксида к поливинилацетату равно приблизительно от 40 до 60 и не более чем 1 привитой узел на 50 этиленоксидных звеньев. |
ТАБЛИЦА XIV | ||||
Порошковая композиция | ХП1 | ХП2 | ХПЗ | ХП4 |
35 г | 25 г | 40 г | 30 г | |
масс.% | масс.% | масс.% | масс.% | |
Анионное поверхностно-активное вещество | 20 | 20 | 20 | |
Катионное поверхностно-активное вещество | 1.5 | 1.5 | ||
Отбеливающий агент | 20 | 36 | 36 | 36 |
Хелатирующий агент | 0.8 | 2 | 2 | 2 |
Энзим | 10 | 10 | 10 | |
Карбонат натрия | 6 | 4 | 4 | |
Бикарбонат натрия | 4 | 4 | ||
Цеолит | 40 | 20 | 15 | 15 |
Флуоресцентный отбеливающий агент | 0.5 | 3 | 1 | |
Полимеры | 2 | 5 | 5 | |
Сульфат натрия | 15 | |||
Второстепенные ингредиенты | До 100% |
Данные
Данные собраны для пленок (10 образцов на пленку) согласно настоящему 5 изобретению и для коммерчески доступных пленок. Каждая пленка испытана как в виде свежей пленки, так и в виде выдержанной пленки. Индексы рассчитаны по следующим уравнениям (1) и (2) с использованием данных:
(1) - Индекс растворения=7*(Время растворения выдержанной пленки)+(Прочность на разрыв выдержанной пленки)
(2) - Индекс напряжения=(Напряжение @ при 100% удлинении) * (Предел прочности на разрыв)
Пленка | Толщина (микрон) | Время растворения (с) | Прочность на разрыв (с) | Напряжение @ при 100% удлинении (МПа) | Предел прочности на разрыв (МПа) | Индекс растворения (с)1 | Индекс напряжения (МПа∧2)2 | ||
Свежая пленка | Выдержанная пленка | Свежая пленка | Выдержанная пленка | ||||||
М86301 | 76 | 72 | 128 | 24 | 34 | 7,2 | 26,7 | 930 | 192,2 |
М89002 | 76 | 52 | 84 | 28 | 24 | 8,2 | 25,1 | 612 | 205,8 |
Образец А3 | 76 | 123 | 145 | 64 | 46 | 15,2 | 41.5 | 1061 | 630.8 |
Образец В4 | 76 | 144 | 137 | 46 | 43 | 1 1,7 | 35,0 | 1002 | 409,5 |
Образец С1 | 76 | 85 | 98 | 27 | 30 | 5,2 | 27,4 | 716 | 142,5 |
Образец 1 | 76 | 94 | 109 | 36 | 33 | 7,0 | 34,8 | 796 | 243,6 |
Образец 2 | 76 | 82 | 106 | 29 | 37 | 6,1 | 32.8 | 779 | 200,1 |
Образец 3 | 76 | 76 | 108 | 25 | 37 | 5,6 | 30,2 | 793 | 169.1 |
Образец 4 | 76 | 93 | 125 | 45 | 44 | 6,1 | 29,0 | 919 | 176,9 |
1 М8630 является пленкой на основе ПВС-сополимера, приобретенной у компании MONOSOL. LLC, Merrillville, IN (США).
2 М8900 является пленкой на основе ПВС-сополимера, приобретенной у компании 5 MONOSOL. LLC, Merrillville, IN (США).
3 Образец А является пленкой на основе ПВС-сополимера, содержащей ПВС-полимер с номинальной вязкостью, равной 23 сП и номинальной степенью гидролиза, равной 88 как ПВС-смола со 100% содержанием ПВС-полимера.
4 Образец В является пленкой на основе ПВС-сополимера, содержащей два полимера в 10 соотношении 2:1 по массе, причем две части приходятся на ПВС-полимер с номинальной вязкостью 26 сП и номинальной степенью гидролиза 88, а одна часть приходится на ПВС-полимер с номинальной вязкостью 15 сП и номинальной степенью гидролиза 79, три части вместе дают 100% содержания ПВС-смолы в пленке.
Каждый документ, упомянутый здесь, включая любую перекрестную ссылку или родственный патент или заявку, включен в настоящий документ путем ссылки полностью, если явно не исключен или иным образом не ограничен. Цитирование любого документа не является допущением, что он представляет собой предыдущий уровень техники по отношению к любому раскрытому изобретению или заявленному здесь или что он один или в любой комбинации с любой другой ссылкой или ссылками обучает, предполагает или раскрывает любое такое изобретение. Кроме того, в той степени, в какой любое смысловое значение или определение термина в данном документе противоречит любому смысловому значению или определению того же термина в документе, включенном путем ссылки, смысловое значение или определение, установленные для этого термина в этом документе в качестве ссылки, будет иметь приоритетное значение.
Аспекты изобретения
Первым аспектом настоящего изобретения является водорастворимая пленка, имеющая любую подходящую толщину; водорастворимая пленка, содержащая, в целом, 30 масс.%, по крайней мере, 50 масс.% ПВС-полимера в форме смолы; пленка, содержащая водорастворимую смолу на основе поливинилового спирта, так что когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, то пленка характеризуется (а) Индексом растворения, равным приблизительно 620 до приблизительно 920, или приблизительно 665 до приблизительно 920, или приблизительно 710 до приблизительно 920; и (b) Индексом напряжения, равным приблизительно 145 до приблизительно 626, или приблизительно 155 до приблизительно 480, или приблизительно 165 до приблизительно 325,
смолы, кроме того, имеющей среднюю вязкость, по крайней мере, приблизительно 13,5 сП, 14 сП, 15 сП, 16 сП или 17 сП и самое большее приблизительно 20 сП, 19 сП, 18 сП, 17,5 сП для 4 масс.% водного раствора при 20°С, например, в диапазоне приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП, или приблизительно 14 сП до приблизительно 19 сП, или приблизительно 16 сП до приблизительно 18 сП, или приблизительно 17 сП до приблизительно 17,5 сП;
и степень гидролиза, по крайней мере, 84% или 85% и самое большее приблизительно 92%, 90%, 89%, 88% или 87%, например, в диапазоне приблизительно 84% до приблизительно 90%, или 85% до 88%, или 86,5%;
смолы, кроме того, содержащей не более чем 30 масс.% полимера на основе поливинилового спирта со средней вязкостью, меньше чем, приблизительно 11 сП и индексом полидисперсности в диапазоне приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3.
В любом одном из вариантов воплощения первого аспекта изобретения смола может содержать, по крайней мере, два ПВС-полимера:
первый ПВС-полимер, который имеет вязкость, по крайней мере, приблизительно 8 сП, 10 сП, 12 сП или 13 сП и, самое большее, приблизительно 40 сП, 20 сП, 15 сП или 13 сП, например, в диапазоне приблизительно 8 сП до приблизительно 40 сП, или приблизительно 10 сП до приблизительно 20 сП, или приблизительно 10 сП до приблизительно 15 сП, или приблизительно 12 сП до приблизительно 14 сП, или 13 сП; и
второй ПВС-полимер, который имеет вязкость, по крайней мере, приблизительно 10 сП, 20 сП или 22 сП и, самое большее, приблизительно 40 сП, 30 сП, 25 сП или 24 сП, например, в диапазоне приблизительно 10 сП до приблизительно 40 сП, или приблизительно 20 сП до приблизительно 30 сП, или приблизительно 20 сП до приблизительно 25 сП, или приблизительно 22 сП до приблизительно 24 сП, или приблизительно 23 сП;
вязкость первого ПВС-полимера меньше, чем вязкость второго ПВС-полимера.
В любом одном из вариантов воплощения первого аспекта изобретения смола может содержать первый ПВС-полимер, который имеет значение индекса полидисперсности (ИПД) в диапазоне приблизительно 1 до приблизительно 5; и второй ПВС-полимер, который имеет значение ИПД в диапазоне приблизительно 1 до приблизительно 5; и каждый ПВС-полимер может иметь значение ИПД в диапазоне приблизительно 1,5 до приблизительно 3; или приблизительно 1,7 до приблизительно 2,2.
В любом одном из вариантов воплощения первого аспекта изобретения смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 масс.% первого ПВС-полимера и приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 масс.% второго ПВС-полимера, например, приблизительно 30 до приблизительно 85 масс.% первого ПВС-полимера или приблизительно 45 до приблизительно 55 масс.% первого ПВС-полимера.
В любом одном из вариантов воплощения первого аспекта изобретения вся ПВС-смола в целом может иметь значение индекса полидисперсности (ИПД) больше чем 2; 2,2; 2,4; 2,6; 2,8; 3.0; 3,2; 3,4; 3,6; 3,8; 4,0; 4,2; 4,4; 4,6; 4,8; или 5,0; например, значение ИПД всей смолы в целом может быть выше, чем значение ИПД любого индивидуального ПВС-полимера, содержащегося в смоле.
В любом одном из вариантов воплощения первого аспекта изобретения первый ПВС-полимер может иметь взвешенную среднюю молекулярную массу
в диапазоне приблизительно 50000 до приблизительно 300000 Дальтон или приблизительно 60000 до приблизительно 150000 Дальтон; и второй ПВС-полимер может иметь
в диапазоне приблизительно 60000 до приблизительно 300000 Дальтон или приблизительно 80000 до приблизительно 250000 Дальтон; в некоторых случаях второй ПВС-полимер может иметь
выше, чем первый ПВС-полимер; и, кроме того, в некоторых случаях смола может иметь не более чем приблизительно 30 масс.% ПВС-полимера, который имеет
меньше чем приблизительно 70000 Дальтон.
В любом одном из вариантов воплощения первого аспекта изобретения пленка может дополнительно содержать пластификатор.
В любом одном из вариантов воплощения первого аспекта изобретения пленка может содержать остаточную влагу, по крайней мере, 4 масс.%, например, в диапазоне приблизительно 4 до приблизительно 10 масс.%.
В любом одном из вариантов воплощения первого аспекта изобретения пленка может характеризоваться значением прочности на разрыв больше чем приблизительно 20 секунд (с), предпочтительно больше чем 30 с и более предпочтительно больше чем 40 с.
В любом одном из вариантов воплощения первого аспекта изобретения пленка может характеризоваться значением остатка после цикла стирки, равным, самое большее, приблизительно 4,5; 4,0; 3,5; 3,0; 2,9 или 2,8, предпочтительно, самое большее приблизительно 2,7; 2,6; 2,5; 2,4; 2,3; 2,2; 2,1 или 2,0.
В любом одном из вариантов воплощения первого аспекта изобретения пленка может быть термоформуемой.
В любом одном из вариантов воплощения первого аспекта изобретения значение Индекса отбора смолы может быть в диапазоне 0,255 до 0,315, или 0,260 до 0,310, или 0,265 до 0,305, или 0,270 до 0,300, или 0,275 до 0,295, предпочтительно 0,270 до 0,300.
Вторым аспектом настоящего изобретения является водорастворимая пленка, имеющая любую подходящую толщину; водорастворимая пленка, содержащая приблизительно 4 до приблизительно 10 масс.% воды и, в целом, по крайней мере, 50 масс.% ПВС-полимера в форме смолы, так что когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, то пленка характеризуется: (а) Индексом растворения, равным приблизительно 620 до приблизительно 920, или приблизительно 665 до приблизительно 920, или приблизительно 710 до приблизительно 920; и (b) Индексом напряжения, равным приблизительно 145 до приблизительно 626, или приблизительно 155 до приблизительно 480, или приблизительно 165 до приблизительно 325.
смолы, кроме того, включающей смесь первого и второго ПВС-полимеров,
первого ПВС-полимера, имеющего вязкость, по крайней мере, 8 сП или 10 сП и самое большее 40 сП, 20 сП или 15 сП, например, в диапазоне приблизительно 8 сП до приблизительно 40 сП, или приблизительно 10 сП до приблизительно 20 сП, или приблизительно 10 сП до приблизительно 15 сП; и
второго ПВС-полимера, имеющего вязкость, по крайней мере, 10 сП или 20 сП и самое большее 40 сП, 30 сП или 25 сП, например, в диапазоне приблизительно 10 сП до приблизительно 40 сП, или приблизительно 20 сП до приблизительно 30 сП, или приблизительно 20 сП до приблизительно 25 сП;
вязкость первого ПВС-полимера меньше, чем вязкость второго ПВС-полимера,
и смолы, содержащей, не более чем 30 масс.% ПВС-полимера, имеющего среднюю вязкость меньше чем приблизительно 11 сП и индекс полидисперсности в диапазоне приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3.
В любом одном из вариантов воплощения второго аспекта изобретения смола, в некоторых случаях, может иметь вязкость, в среднем, в диапазоне приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП и, кроме того, в некоторых случаях, степень гидролиза, по крайней мере, 84% или 85% и, самое большее, приблизительно 92%, 90%, 89%, 88% или 87%, например, диапазоне приблизительно 84% до приблизительно 90%, или 85% до 88%, или 86,5%.
В любом одном из вариантов воплощения второго аспекта изобретения смола может содержать первый ПВС-полимер, который имеет значение индекса полидисперсности (ИПД) в диапазоне приблизительно 1 до приблизительно 5; и второй ПВС-полимер, который имеет значение ИПД в диапазоне приблизительно 1 до приблизительно 5; и каждый ПВС-полимер может иметь значение ИПД в диапазоне приблизительно 1,5 до приблизительно 3 или приблизительно 1,7 до приблизительно 2,2.
В любом одном из вариантов воплощения второго аспекта изобретения смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 масс.% первого ПВС-полимера и приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 масс.% второго ПВС-полимера, например, приблизительно 30 масс.% до приблизительно 85 масс.% или приблизительно 45 масс.% до приблизительно 55 масс.% первого ПВС-полимера.
В любом одном из вариантов воплощения второго аспекта изобретения вся ПВС-смола в целом может иметь значение ИПД выше чем приблизительно 2; 2,2; 2,4; 2,6; 2,8; 3,0; 3,2; 3,4; 3,6; 3,8; 4,0; 4,2; 4,4; 4,6; 4,8 или 5,0; например, значение ИПД всей смолы в целом может быть выше, чем значение ИПД любого отдельно взятого ПВС-полимера, содержащегося в этой смоле.
В любом одном из вариантов воплощения второго аспекта изобретения первый ПВС-полимер может иметь взвешенную среднюю молекулярную массу
в диапазоне приблизительно 50000 до приблизительно 300000 Дальтон или приблизительно 60000 до приблизительно 150000 Дальтон; и второй ПВС-полимер может иметь
в диапазоне приблизительно 60000 до приблизительно 300000 Дальтон или приблизительно 80000 до приблизительно 250000 Дальтон; второй полиоловый полимер имеет
выше, чем первый полиоловый полимер; и в некоторых случаях смола может иметь не более чем приблизительно 30 масс.% ПВС-полимера, который имеет
меньше чем приблизительно 70000 Дальтон.
В любом одном из вариантов воплощения второго аспекта изобретения пленка может характеризоваться значением прочности на разрыв согласно тесту выше чем приблизительно 20 секунд (с), предпочтительно больше чем 30 с и более предпочтительно больше чем 40 с.
В любом одном из вариантов воплощения второго аспекта изобретения пленка может характеризоваться значением остатка после цикла стирки, равным, самое большее, приблизительно 4,5; 4,0; 3,5; 3,0; 2,9 или 2,8, предпочтительно, самое большее, приблизительно 2,7; 2,6; 2,5; 2,4; 2,3; 2,2; 2,1 или 2,0.
В любом одном из вариантов воплощения второго аспекта изобретения пленка дополнительно может содержать пластификатор.
В любом одном из вариантов воплощения второго аспекта изобретения пленка может быть термоформуемой.
В любом одном из вариантов воплощения второго аспекта изобретения значение индекса отбора смолы может быть в диапазоне от 0,255 до 0,315, или 0,260 до 0,310, или 0,265 до 0,305, или 0,270 до 0,300, или 0,275 до 0,295, предпочтительно 0,270 до 0,300.
Третьим аспектом настоящего изобретения является водорастворимая пленка, имеющая любую подходящую толщину и содержащая приблизительно 4 до приблизительно 10 масс.% воды, в целом, по крайней мере, 50 масс.% ПВС-полимера в форме смолы и, в некоторых случаях, пластификатор, так что когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, то пленка характеризуется: (а) Индексом растворения, равным приблизительно 620 до приблизительно 920, или приблизительно 665 до приблизительно 920, или приблизительно 710 до приблизительно 920; и (b) Индексом напряжения, равным приблизительно 145 до приблизительно 626, или приблизительно 155 до приблизительно 480, или приблизительно 165 до приблизительно 325.
степень гидролиза в диапазоне приблизительно 84% до приблизительно 90% или приблизительно 85% до приблизительно 88%;
смолы, которая, кроме того, имеет не более чем 30 масс.% ПВС-полимера с
меньше чем приблизительно 70000 Дальтон.
В любом одном из вариантов воплощения третьего аспекта изобретения смола, в некоторых случаях, может иметь вязкость, в среднем, в диапазоне приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП; и, кроме того, в некоторых случаях смола может иметь не более чем 30 масс.% ПВС-полимера, имеющего среднюю вязкость, меньше чем приблизительно 11 сП и индекс полидисперсности в диапазоне приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3.
В любом одном из вариантов воплощения третьего аспекта изобретения смола может содержать, по крайней мере, два ПВС-полимера:
первый ПВС-полимер, имеющий вязкость приблизительно 8 сП, 10 сП, 12 сП или 13 сП и самое большее приблизительно 40 сП, 20 сП, 15 сП или 13 сП, например, в диапазоне приблизительно 8 сП до приблизительно 40 сП, или приблизительно 10 сП до приблизительно 20 сП, или приблизительно 10 сП до приблизительно 15 сП, или приблизительно 12 сП до приблизительно 14 сП, или 13 сП; и
второй ПВС-полимер, имеющий вязкость, по крайней мере, приблизительно 10 сП, 20 сП или 22 сП и, самое большее, приблизительно 40 сП, 30 сП, 25 сП или 24 сП, например, в диапазоне приблизительно 10 сП до приблизительно 40 сП, или 20 до приблизительно 30 сП, или приблизительно 20 до приблизительно 25 сП, или приблизительно 22 до приблизительно 24, или приблизительно 23 сП;
вязкость первого ПВС-полимера меньше, чем вязкость второго ПВС-полимера.
В любом одном из вариантов воплощения третьего аспекта изобретения смола может содержать первый ПВС-полимер, который имеет значение индекса полидисперсности (ИПД) в диапазоне приблизительно 1 до приблизительно 5; и второй ПВС-полимер, который имеет значение ИПД в диапазоне приблизительно 1 до приблизительно 5; и каждый ПВС-полимер может иметь значение ИПД в диапазоне приблизительно 1,5 до приблизительно 3 или приблизительно 1,7 до приблизительно 2,2.
В любом одном из вариантов воплощения третьего аспекта изобретения смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 масс.% первого ПВС-полимера и приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 масс.% второго ПВС-полимера, например, приблизительно 30 до приблизительно 85 масс.% первого ПВС-полимера или приблизительно 45 до приблизительно 55 масс.% первого ПВС-полимера.
В любом одном из вариантов воплощения третьего аспекта изобретения вся ПВС-смола в целом может иметь значение ИПД выше чем приблизительно 2; 2,2; 2,4; 2,6; 2,8; 3,0; 3,2; 3,4; 3,6; 3,8; 4,0; 4,2; 4,4; 4,6; 4,8 или 5,0; например, значение ИПД всей смолы в целом может быть выше, чем значение ИПД любого отдельно взятого ПВС-полимера, содержащегося в этой смоле.
В любом одном из вариантов воплощения третьего аспекта изобретения пленка может характеризоваться значением прочности на разрыв согласно результатам теста больше чем приблизительно 20 секунд (с), предпочтительно больше чем 30 с и более предпочтительно - больше чем 40 с.
В любом одном из вариантов воплощения третьего аспекта изобретения пленка может характеризоваться значением остатка после цикла стирки, равным, самое большее, приблизительно 4,5; 4,0; 3,5; 3,0; 2,9 или 2,8, предпочтительно, самое большее, приблизительно 2,7; 2,6; 2,5; 2,4; 2,3; 2,2; 2,1 или 2,0.
В любом одном из вариантов воплощения третьего аспекта изобретения пленка может быть термоформуемой.
В любом одном из вариантов воплощения третьего аспекта изобретения индекс отбора смолы может быть в диапазоне 0,255 до 0,315, или 0,260 до 0,310, или 0,265 до 0,305, или 0,270 до 0,300, или 0,275 до 0,295, предпочтительно 0,270 до 0,300.
Четвертым аспектом настоящего изобретения является водорастворимая пленка, имеющая любую подходящую толщину; водорастворимая пленка, содержащая, в целом, по крайней мере, 50 масс.% ПВС-полимера в форме смолы, имеющей значение индекса отбора смолы, равное 0,270 до 0,300, так что когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, то пленка характеризуется: (а) Индексом растворения, равным приблизительно 620 до приблизительно 920, или приблизительно 665 до приблизительно 920 или приблизительно 710 до приблизительно 920; и (b) Индексом напряжения, равным приблизительно 145 до приблизительно 626, или приблизительно 155 до приблизительно 480, или приблизительно 165 до приблизительно 325.
В любом одном из вариантов воплощения четвертого аспекта изобретения смола, в некоторых случаях, может иметь вязкость, в среднем, в диапазоне приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП и, кроме того, в некоторых случаях, степень гидролиза, по крайней мере, 84% или 85% и, самое большее, приблизительно 92%, 90%, 89%, 88% или 87%, например, в диапазоне приблизительно 84% до приблизительно 90%, или 85% до 88%, или 86,5%.
В любом одном из вариантов воплощения четвертого аспекта изобретения смола может содержать, по крайней мере, два ПВС-полимера:
первый ПВС-полимер, имеющий вязкость, по крайней мере, приблизительно 8 сП, 10 сП, 12 сП или 13 сП и, самое большее, приблизительно 40 сП, 20 сП, 15 сП или 13 сП, например, в диапазоне приблизительно 8 сП до приблизительно 40 сП, или приблизительно 10 сП до приблизительно 20 сП, или приблизительно 10 сП до приблизительно 15 сП, или приблизительно 12 сП до приблизительно 14 сП, или 13 сП; и второй ПВС-полимер, имеющий вязкость, по крайней мере, приблизительно 10 сП, 20 сП или 22 сП и, самое большее, приблизительно 40 сП, 30 сП, 25 сП или 24 сП, например, в диапазоне приблизительно 10 сП до приблизительно 40 сП, или 20 до приблизительно 30 сП, или приблизительно 20 до приблизительно 25 сП, или приблизительно 22 до приблизительно 24, или приблизительно 23 сП;
вязкость первого ПВС-полимера меньше, чем вязкость второго ПВС-полимера.
В любом одном из вариантов воплощения четвертого аспекта изобретения смола может содержать первый ПВС-полимер, который имеет значение индекса полидисперсности (ИПД) в диапазоне приблизительно 1 до приблизительно 5; и второй ПВС-полимер, который имеет значение ИПД в диапазоне приблизительно 1 до приблизительно 5; и каждый ПВС-полимер может иметь значение ИПД в диапазоне приблизительно 1,5 до приблизительно 3 или приблизительно 1,7 до приблизительно 2,2.
В любом одном из вариантов воплощения четвертого аспекта изобретения смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 масс.% первого ПВС-полимера и приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55. 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 масс.% второго ПВС-полимера, например, приблизительно 30 до приблизительно 85 масс.% первого ПВС-полимера или приблизительно 45 до приблизительно 55 масс.% первого ПВС-полимера.
В любом одном из вариантов воплощения четвертого аспекта изобретения вся ПВС-смола в целом может иметь значение ИПД выше чем приблизительно 2; 2,2; 2,4; 2,6; 2,8; 3,0; 3,2; 3,4; 3,6; 3,8; 4,0; 4,2; 4,4; 4,6; 4,8 или 5,0; например, значение ИПД всей смолы в целом может быть выше, чем значение ИПД любого отдельно взятого ПВС-полимера, содержащегося в этой смоле.
В любом одном из вариантов воплощения четвертого аспекта изобретения первый ПВС-полимер может иметь взвешенную среднюю молекулярную массу
в диапазоне приблизительно 50000 до приблизительно 300000 Дальтон или приблизительно 60000 до приблизительно 150000 Дальтон; и второй ПВС-полимер может иметь
в диапазоне приблизительно 60000 до приблизительно 300000 Дальтон или приблизительно 80000 до приблизительно 250000 Дальтон; второй полиоловый полимер имеет
выше, чем первый полиоловый полимер; и, в некоторых случаях, смола имеет не больше чем приблизительно 30 масс.% ПВС-полимера, имеющего
меньше чем приблизительно 70000 Дальтон.
В любом одном из вариантов воплощения четвертого аспекта изобретения пленка дополнительно может содержать пластификатор.
В любом одном из вариантов воплощения четвертого аспекта изобретения пленка может иметь содержание остаточной влаги приблизительно 4 до приблизительно 10 масс.%.
В любом одном из вариантов воплощения четвертого аспекта изобретения пленка может характеризоваться значением прочности на разрыв по результатам теста больше чем приблизительно 20 секунд (с), предпочтительно больше чем 30 (с) и более предпочтительно больше чем 40 с.
В любом одном из вариантов воплощения четвертого аспекта изобретения пленка может характеризоваться значением остатка после цикла стирки, равным, самое большее, приблизительно 4,5; 4,0; 3,5; 3,0; 2,9 или 2,8, предпочтительно, самое большее, приблизительно 2,7; 2,6; 2,5; 2,4; 2,3; 2,2; 2,1 или 2,0.
В любом одном из вариантов воплощения четвертого аспекта изобретения пленка может быть термоформуемой.
Пятым аспектом настоящего изобретения является способ изготовления водорастворимой пленки, имеющей любую подходящую толщину; водорастворимой пленки, содержащей приблизительно 4 до приблизительно 10 масс.% воды, в целом, по крайней мере, 50 масс.% ПВС-полимера в форме смолы и в некоторых случаях пластификатор, так что когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, то пленка характеризуется: (а) Индексом растворения, равным приблизительно 620 до приблизительно 920, или приблизительно 665 до приблизительно 920, или приблизительно 710 до приблизительно 920; и (b) Индексом напряжения, равным приблизительно 145 до приблизительно 626, или приблизительно 155 до приблизительно 480, или приблизительно 165 до приблизительно 325
способ, включающий формование пленки из ПВС-смолы с вязкостью, в среднем, в диапазоне приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП и степенью гидролиза, по крайней мере, 84% или 85% и, самое большее, приблизительно 92%, 90%, 89%, 88% или 87%, например, в диапазоне приблизительно 84% до приблизительно 90%, или 85% до 88%, или 86,5%; смолы, кроме того, содержащей не более чем 30 масс.% ПВС-полимера со средней вязкостью меньшей чем приблизительно 11 сП и индексом полидисперсности в диапазоне приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3.
В любом одном из вариантов воплощения пятого аспекта изобретения смола может содержать, по крайней мере, два ПВС-полимера:
первый ПВС-полимер, имеющий вязкость, по крайней мере, приблизительно 8 сП, 10 сП, 12 сП или 13 сП и, самое большее, приблизительно 40 сП, 20 сП, 15 сП или 13 сП, например, в диапазоне приблизительно 8 сП до приблизительно 40 сП, или приблизительно 10 сП до приблизительно 20 сП, или приблизительно 10 сП до приблизительно 15 сП, или приблизительно 12 сП до приблизительно 14 сП, или 13 сП; и
второй ПВС-полимер, имеющий вязкость, по крайней мере, приблизительно 10 сП, 20 сП или 22 сП и, самое большее, приблизительно 40 сП, 30 сП, 25 сП или 24 сП, например, в диапазоне приблизительно 10 сП до приблизительно 40 сП, или 20 до приблизительно 30 сП, или приблизительно 20 до приблизительно 25 сП, или приблизительно 22 до приблизительно 24, или приблизительно 23 сП;
вязкость первого ПВС-полимера меньше, чем вязкость второго ПВС-полимера.
В любом одном из вариантов воплощения пятого аспекта изобретения способ может включать смешивание, совместное литье или сварку первого ПВС-полимера и второго ПВС-полимера с образованием ПВС-смолы.
В любом одном из вариантов воплощения пятого аспекта изобретения смола может содержать первый ПВС-полимер, который имеет значение индекса полидисперсности (ИПД) в диапазоне приблизительно 1 до приблизительно 5; и второй ПВС-полимер, который имеет значение ИПД в диапазоне приблизительно 1 до приблизительно 5; и каждый ПВС-полимер может иметь значение ИПД в диапазоне приблизительно 1,5 до приблизительно 3 или приблизительно 1,7 до приблизительно 2,2.
В любом одном из вариантов воплощения пятого аспекта изобретения смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 масс.% первого ПВС-полимера и приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 масс.% второго ПВС-полимера, например, приблизительно 30 до приблизительно 85 масс.% первого ПВС-полимера или приблизительно 45 до приблизительно 55 масс.% первого ПВС-полимера.
В любом одном из вариантов воплощения пятого аспекта изобретения вся ПВС-смола в целом может иметь значение ИПД больше чем 2; 2,2; 2,4; 2,6; 2,8; 3,0; 3,2; 3,4; 3,6; 3,8; 4,0; 4,2; 4,4; 4,6; 4,8 или 5,0; например, значение ИПД всей смолы в целом может быть выше, чем значение ИПД любого отдельно взятого ПВС-полимера, содержащегося в смоле.
В любом одном из вариантов воплощения пятого аспекта изобретения первый ПВС-полимер может иметь взвешенную среднюю молекулярную массу
в диапазоне приблизительно 50000 до приблизительно 300000 Дальтон или приблизительно 60000 до приблизительно 150000 Дальтон; и второй ПВС-полимер может иметь
в диапазоне приблизительно 60000 до приблизительно 300000 Дальтон или приблизительно 80000 до приблизительно 250000 Дальтон; второй полиоловый полимер имеет
выше, чем первый полиоловый полимер; и, в некоторых случаях, смола имеет не больше чем приблизительно 30 масс.% ПВС-полимера, имеющего
меньше чем приблизительно 70000 Дальтон.
В любом одном из вариантов воплощения пятого аспекта изобретения пленка может характеризоваться значением прочности на разрыв по результатам теста больше чем 20 секунд (с), предпочтительно больше чем 30 с и более предпочтительно - больше чем 40 с.
В любом одном из вариантов воплощения пятого аспекта изобретения пленка может характеризоваться значением остатка после цикла стирки, равным, самое большее, приблизительно 4,5; 4,0; 3,5; 3,0; 2,9 или 2,8, предпочтительно, самое большее, приблизительно 2,7; 2,6; 2,5; 2,4; 2,3; 2,2; 2,1 или 2,0.
В любом одном из вариантов воплощения пятого аспекта изобретения пленка может быть термоформуемой.
В любом одном из вариантов воплощения пятого аспекта изобретения значение индекс отбора смолы может быть в диапазоне 0,255 до 0,315, или 0,260 до 0,310, или 0,265 до 0.305, или 0,270 до 0,300, или 0,275 до 0,295, предпочтительно 0,270 до 0,300.
Шестым аспектом настоящего изобретения является герметизируемый мешок или пакет, который содержит пленку на основе ПВС, как описано здесь.
В любом одном из вариантов воплощения шестого аспекта изобретения пленка на основе ПВС расположена так, что является внешней стенкой мешка или пакета.
В одном из вариантов воплощения шестого аспекта изобретения мешок или пакет может содержать одну камеру или несколько камер, в некоторых случаях с внешними стенками всего мешка или пакета, содержащими пленку на основе ПВС согласно изобретению и, кроме того, в некоторых случаях, с одной, по крайней мере, внутренней стенкой, также содержащей пленку на основе ПВС согласно изобретению. Пленка или пленки на основе ПВС, образующие одну или более внешних стенок мешка или пакета могут быть теми же или отличными от пленки или пленок, образующих одну или более внутренних стенок многокамерного мешка или пакета и в некоторых случаях являются теми же.
В любом одном из вариантов воплощения шестого аспекта изобретения значение индекса отбора смолы может быть в диапазоне 0,255 до 0,315, или 0,260 до 0,310, или 0,265 до 0,305, или 0,270 до 0,300, или 0,275 до 0,295, предпочтительно 0,270 до 0,300.
Седьмым аспектом настоящего изобретения является водорастворимая пленка, имеющая любую подходящую толщину; водорастворимая пленка, содержащая, по крайней мере, 50 масс.% ПВС-смолы, так что когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, то пленка характеризуется: (а) Индексом растворения, равным приблизительно 620 до приблизительно 920, или приблизительно 665 до приблизительно 920, или приблизительно 710 до приблизительно 920; и (b) Индексом напряжения, равным приблизительно 145 до приблизительно 626, или приблизительно 155 до приблизительно 480, или приблизительно 165 до приблизительно 325.
Восьмым аспектом настоящего изобретения является мешок, содержащий ПВС-пленку, как описано здесь, например, в одном или более из первого по седьмой аспектах изобретения. Мешок содержит, по крайней мере, одну герметичную камеру, содержащую первую композицию, где, по крайней мере, одна стенка, по крайней мере, одной герметичной камеры изготовлена из ПВС-пленки, как описано здесь, имеющей любую подходящую толщину.
В некоторых вариантах воплощения изобретения согласно восьмому аспекту настоящего изобретения может быть справедливо одно или более из следующего: по крайней мере, одна стенка мешка расположена как внешняя стенка мешка; по крайней мере, одна стенка находится в контакте с первой композицией; первая композиция выбрана из группы, включающей жидкость, твердое вещество и их смеси; и/или первая композиция содержит в массовых процентах приблизительно 1% до приблизительно 65%, в целом, анионного поверхностно-активного вещества.
В некоторых вариантах воплощения изобретения согласно восьмому аспекту настоящего изобретения мешок, кроме того, содержит вторую герметичную камеру, где вторая герметичная камера является обычно наложенной на первую герметичную камеру, так что вторая герметичная камера и первая герметичная камера имеют общую стенку, внутреннюю по отношению к мешку. Вторая композиция выбрана из жидкости, твердого вещества и их смесей.
В некоторых вариантах воплощения изобретения согласно восьмому аспекту настоящего изобретения мешок, кроме того, содержит третью герметичную камеру, содержащую третью композицию, где третья герметичная камера является обычно наложенной на первую герметичную камеру, так что третья герметичная камера и первая герметичная камера имеют общую стенку, внутреннюю по отношению к мешку. Третья композиция мешка выбрана из жидкости, твердого вещества и их смесей.
В некоторых вариантах воплощения изобретения согласно восьмому аспекту первая композиция и вторая композиция выбраны из одной из следующих комбинаций: жидкость, жидкость; жидкость, порошок; порошок, порошок; и порошок, жидкость.
В некоторых вариантах воплощения изобретения согласно восьмому аспекту первая, вторая и третья композиции выбраны из одной из следующих комбинаций: твердое вещество, жидкость, жидкость и жидкость, жидкость, жидкость.
Девятым аспектом настоящего изобретения является многокамерный мешок, содержащий, по крайней мере, первую герметичную камеру с первой композицией, в котором вторая герметичная камера является обычно наложенной на первую герметичную камеру, так что вторая герметичная камера и первая герметичная камера имеют общую стенку, внутреннюю по отношению к мешку; и, по крайней мере, одна стенка каждой из первой и второй герметичных камер изготовлена из ПВС-пленки, как описано здесь, например, в одном или более с первого по седьмой аспектах.
В некоторых вариантах воплощения изобретения согласно девятому аспекту первая композиция и вторая композиция выбраны из одной из следующих комбинаций; жидкость, жидкость; жидкость, порошок; порошок, порошок; и порошок, жидкость.
В любом из восьмого, девятого или десятого аспектов настоящего изобретения композиция выбрана из группы, включающей жидкие моющие композиции для удаления легких загрязнений и жидкие моющие композиции для удаления сильных загрязнений, порошковые моющие композиции, моющие средства для ручного мытья посуды и/или мытья посуды в посудомоечной машине; чистящие композиции для твердой поверхности, усилители стирки; моющие гели, обычно используемые для стирки; отбеливатели и добавки для стирки, шампуни и моющие средства для тела.
Хотя здесь проиллюстрированы и описаны конкретные варианты настоящего изобретения, специалистам в данной области понятно, что различные изменения и модификации могут быть сделаны без отступления от сути и рамок настоящего изобретения. Поэтому предусмотрено формулой изобретения охватить все такие изменения и модификации, которые находятся в рамках данного изобретения.
Claims (9)
1. Водорастворимая пленка, имеющая любую подходящую толщину, водорастворимая пленка, содержащая:
по крайней мере, 50 масс.% водорастворимой смолы на основе поливинилового спирта (ПВС), смолы, имеющей среднюю вязкость в диапазоне приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП и степень гидролиза в диапазоне приблизительно 84% до приблизительно 92%; и
пленка, кроме того, имеющая не более чем 30 масс.% ПВС-полимера, имеющего среднюю вязкость меньше чем приблизительно 11 сП; и
пленка, кроме того, характеризуемая индексом растворения в диапазоне приблизительно 620 до приблизительно 920, предпочтительно приблизительно 665 до приблизительно 920, более предпочтительно 710 до приблизительно 920, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, и Индексом напряжения в диапазоне приблизительно 145 до приблизительно 626, предпочтительно приблизительно 155 до приблизительно 480, более предпочтительно приблизительно 165 до приблизительно 325, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон
и где пленка является термоформуемой.
по крайней мере, 50 масс.% водорастворимой смолы на основе поливинилового спирта (ПВС), смолы, имеющей среднюю вязкость в диапазоне приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП и степень гидролиза в диапазоне приблизительно 84% до приблизительно 92%; и
пленка, кроме того, имеющая не более чем 30 масс.% ПВС-полимера, имеющего среднюю вязкость меньше чем приблизительно 11 сП; и
пленка, кроме того, характеризуемая индексом растворения в диапазоне приблизительно 620 до приблизительно 920, предпочтительно приблизительно 665 до приблизительно 920, более предпочтительно 710 до приблизительно 920, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, и Индексом напряжения в диапазоне приблизительно 145 до приблизительно 626, предпочтительно приблизительно 155 до приблизительно 480, более предпочтительно приблизительно 165 до приблизительно 325, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон
и где пленка является термоформуемой.
2. Водорастворимая пленка по п.1, отличающаяся тем, что ПВС-смола содержит первый ПВС-полимер, имеющий вязкость в диапазоне приблизительно 8 сП до приблизительно 40 сП, предпочтительно в диапазоне приблизительно 10 сП до приблизительно 20 сП и более предпочтительно в диапазоне приблизительно 10 сП до приблизительно 15 сП; и второй ПВС-полимер, имеющий вязкость в диапазоне приблизительно 10 сП до приблизительно 40 сП, предпочтительно в диапазоне приблизительно 20 сП до приблизительно 30 сП и более предпочтительно в диапазоне приблизительно 20 сП до приблизительно 25 сП.
3. Водорастворимая пленка по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит приблизительно 1 масс.% до приблизительно 40 масс.%, предпочтительно приблизительно 15 масс.% до приблизительно 35 масс.% пластификатора.
4. Водорастворимая пленка по п.3, отличающаяся тем, что пластификатор содержит материал, выбранный из группы, состоящей из глицерина, сорбитола, пропиленгликоля, 2-метил-1,3-пропандиола и их смеси.
5. Водорастворимая пленка по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит остаточную влагу, содержание которой составляет, по крайней мере, приблизительно 4 масс.%, предпочтительно содержание остаточной влаги находится в диапазоне приблизительно 4 масс.% до приблизительно 10 масс.%.
6. Водорастворимая пленка по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно характеризуется прочностью на разрыв, по крайней мере, приблизительно 25 секунд; предпочтительно, по крайней мере, приблизительно 30 секунд, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон.
7. Водорастворимая пленка по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что смола характеризуется значением индекса отбора смолы в диапазоне 0,255 до 0,315, предпочтительно в диапазоне 0,260 до 0,310, более предпочтительно в диапазоне 0,265 до 0,305 и даже более предпочтительно в диапазоне 0,270 до 0,300.
8. Мешок, содержащий водорастворимую пленку по любому из предыдущих пунктов.
9. Мешок по п.8, отличающийся тем, что водорастворимая пленка включает формованную пленку.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US29983610P | 2010-01-29 | 2010-01-29 | |
US29983410P | 2010-01-29 | 2010-01-29 | |
US61/299,834 | 2010-01-29 | ||
US61/299,836 | 2010-01-29 | ||
PCT/US2011/022828 WO2011094472A1 (en) | 2010-01-29 | 2011-01-28 | Water-soluble film having improved dissolution and stress properties, and packets made therefrom |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012136783A RU2012136783A (ru) | 2014-03-10 |
RU2546651C2 true RU2546651C2 (ru) | 2015-04-10 |
Family
ID=43821943
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012136783/04A RU2546651C2 (ru) | 2010-01-29 | 2011-01-28 | Водорастворимая пленка с улучшенной растворимостью и улучшенными механическими свойствами, а также пакеты, изготовленные из нее |
RU2012136830/04A RU2575930C2 (ru) | 2010-01-29 | 2011-01-28 | Улучшенные водорастворимые пленки на основе смеси пвс-полимеров и пакеты из них |
RU2012130029/04A RU2534214C2 (ru) | 2010-01-29 | 2011-01-31 | Водорастворимая пленка с улучшенными растворимостью и механическими свойствами и изготовленные из нее пакетики |
RU2012129690/13A RU2528453C2 (ru) | 2010-01-29 | 2011-01-31 | Улучшенная водорастворимая пленка, содержащая смесь пвс полимеров, и изготовленные из нее пакетики |
Family Applications After (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012136830/04A RU2575930C2 (ru) | 2010-01-29 | 2011-01-28 | Улучшенные водорастворимые пленки на основе смеси пвс-полимеров и пакеты из них |
RU2012130029/04A RU2534214C2 (ru) | 2010-01-29 | 2011-01-31 | Водорастворимая пленка с улучшенными растворимостью и механическими свойствами и изготовленные из нее пакетики |
RU2012129690/13A RU2528453C2 (ru) | 2010-01-29 | 2011-01-31 | Улучшенная водорастворимая пленка, содержащая смесь пвс полимеров, и изготовленные из нее пакетики |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (5) | US9133329B2 (ru) |
EP (4) | EP2528955B1 (ru) |
JP (6) | JP5934112B2 (ru) |
CN (4) | CN102781978B (ru) |
AR (2) | AR080093A1 (ru) |
AU (1) | AU2011210776B2 (ru) |
BR (4) | BR112012018255B1 (ru) |
CA (4) | CA2788079C (ru) |
ES (4) | ES2729654T3 (ru) |
HU (4) | HUE044223T2 (ru) |
MX (4) | MX2012008773A (ru) |
MY (2) | MY160831A (ru) |
PL (3) | PL2528955T3 (ru) |
RU (4) | RU2546651C2 (ru) |
TR (2) | TR201908572T4 (ru) |
WO (4) | WO2011094470A1 (ru) |
ZA (2) | ZA201205476B (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2767404C2 (ru) * | 2016-04-13 | 2022-03-17 | МОНОСОЛ, ЭлЭлСи | Водорастворимые пленки, пакеты и контейнерные системы |
US12018145B2 (en) | 2020-10-15 | 2024-06-25 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl alcohol resin film, method for discriminating polyvinyl alcohol resin film, and method for manufacturing polyvinyl alcohol resin film |
Families Citing this family (236)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3365978B2 (ja) * | 1999-07-15 | 2003-01-14 | 株式会社神戸製鋼所 | 半導体デバイス電極用Al合金薄膜及び半導体デバイス電極用Al合金薄膜形成用のスパッタリングターゲット |
US8791128B2 (en) * | 2008-09-16 | 2014-07-29 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Compositions for treating or delaying the onset of hair loss |
ES2729654T3 (es) * | 2010-01-29 | 2019-11-05 | Monosol Llc | Película soluble en agua que tiene propiedades de disolución y sobrecarga mejoradas, así como envases fabricados a partir de la misma |
EP2821474A1 (en) * | 2011-01-12 | 2015-01-07 | The Procter and Gamble Company | Method for controlling the plasticization of a water soluble film |
US8835373B2 (en) | 2011-09-13 | 2014-09-16 | The Procter & Gamble Company | Fluid fabric enhancer compositions |
PL2570474T3 (pl) | 2011-09-13 | 2015-04-30 | Procter & Gamble | Stabilne, rozpuszczalne w wodzie wyroby w dawce jednostkowej |
ITRM20110594A1 (it) * | 2011-11-10 | 2013-05-11 | Ecopol S P A | Contenitore rigido idrosolubile a rilascio controllato del suo contenuto. |
WO2013096653A1 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
US8802612B2 (en) | 2012-02-09 | 2014-08-12 | Aicello Corporation | Detergent packet |
DE102012202178A1 (de) * | 2012-02-14 | 2013-08-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Enzymhaltiges Reinigungsmittel mit mehrwertigen Alkoholen |
US9233768B2 (en) * | 2012-02-27 | 2016-01-12 | The Procter & Gamble Company | Method of rejecting a defective unit dose pouch from a manufacturing line |
US9470638B2 (en) | 2012-02-27 | 2016-10-18 | The Procter & Gamble Company | Apparatus and method for detecting leakage from a composition-containing pouch |
US20130284637A1 (en) | 2012-04-30 | 2013-10-31 | Danisco Us Inc. | Unit-dose format perhydrolase systems |
DE102012208286A1 (de) * | 2012-05-16 | 2013-11-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserarmes, flüssiges Waschmittel mit aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnenen Tensiden |
US10106763B2 (en) * | 2012-05-17 | 2018-10-23 | Colgate-Palmolive Company | Multiphase surfactant fragrance composition |
DE102012211028A1 (de) | 2012-06-27 | 2014-01-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hochkonzentriertes flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel |
EP2875115A1 (en) | 2012-07-20 | 2015-05-27 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble pouch coated with a composition comprising silica flow aid |
TWI548655B (zh) * | 2012-10-22 | 2016-09-11 | 積水特殊化學美國有限責任公司 | 用於嚴苛化學品包裝的聚乙烯吡咯啶酮(pvp)共聚物 |
US9404071B2 (en) | 2012-12-06 | 2016-08-02 | The Procter & Gamble Company | Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film |
CN104955935A (zh) * | 2012-12-06 | 2015-09-30 | 宝洁公司 | 包含调色染料的可溶小袋 |
DK2935575T3 (en) | 2012-12-21 | 2018-07-23 | Danisco Us Inc | ALPHA-amylase variants |
WO2014099525A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Danisco Us Inc. | Paenibacillus curdlanolyticus amylase, and methods of use, thereof |
US10829621B2 (en) * | 2013-01-11 | 2020-11-10 | Monosol, Llc | Edible water-soluble film |
CN110777132B (zh) | 2013-03-11 | 2024-03-22 | 丹尼斯科美国公司 | α-淀粉酶组合变体 |
WO2014152674A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-09-25 | Novozymes A/S | Enzyme and inhibitor containing water-soluble films |
KR101711455B1 (ko) * | 2013-03-15 | 2017-03-02 | 모노졸, 엘엘씨 | 지연 방출용 수용성 필름 |
US10808210B2 (en) | 2013-03-15 | 2020-10-20 | Monosol, Llc | Water-soluble film for delayed release |
EP2803719A1 (en) * | 2013-05-14 | 2014-11-19 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
EP2803725A1 (en) * | 2013-05-14 | 2014-11-19 | The Procter & Gamble Company | Pouch comprising a cleaning composition |
EP2997139B1 (en) * | 2013-05-14 | 2018-08-08 | Novozymes A/S | Detergent compositions |
MX2015016742A (es) * | 2013-06-04 | 2016-03-21 | Monosol Llc | Soluciones de sellado de pelicula soluble en agua, metodos relacionados y articulos relacionados. |
CN103320244A (zh) * | 2013-07-04 | 2013-09-25 | 余姚市德派日用品有限公司 | 一种环保型家用洗衣/洗碗包 |
MX371497B (es) | 2013-07-19 | 2020-01-31 | Danisco Us Inc | Composiciones y metodos que comprenden una variante de enzima lipolitica. |
EP2857486A1 (en) * | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
EP3055402A1 (en) | 2013-10-07 | 2016-08-17 | Monosol, LLC | Water-soluble delayed release capsules, related methods, and related articles |
EP2857485A1 (en) * | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising alkanolamine-free cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
WO2015054100A2 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-16 | Monosol, Llc | Water-soluble delayed release capsules, related methods, and related articles |
EP2857487A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
EP2862921A1 (en) * | 2013-10-17 | 2015-04-22 | The Procter and Gamble Company | Liquid laundry composition comprising an alkoxylated polymer and a shading dye |
EP2862920A1 (en) * | 2013-10-17 | 2015-04-22 | The Procter and Gamble Company | Laundry treatment composition comprising a shading dye and chelant |
US9456931B2 (en) * | 2013-11-27 | 2016-10-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Thermoplastic and water-dispersible injection moldable materials and articles |
AU2014360561B2 (en) | 2013-12-04 | 2018-10-25 | Hollister Incorporated | Urinary catheter protective tips having a fluid reservoir |
US9927702B2 (en) | 2013-12-06 | 2018-03-27 | 3M Innovative Properties Company | Semi-submersible microscope objective with protective element and use of the same in multiphoton imaging method |
US9150782B2 (en) | 2013-12-06 | 2015-10-06 | Monosol, Llc | Fluorescent tracer for water-soluble films, related methods, and related articles |
CN106255707B (zh) | 2013-12-16 | 2019-06-18 | 纳幕尔杜邦公司 | 聚α-1,3-葡聚糖醚类作为粘度调节剂的用途 |
AU2014364772B2 (en) | 2013-12-18 | 2018-07-26 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Cationic poly alpha-1,3-glucan ethers |
DE102014202221A1 (de) * | 2014-02-06 | 2015-08-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mehrphasiges vorportioniertes Reinigungsmittel |
EP3105256A1 (en) | 2014-02-14 | 2016-12-21 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Poly-alpha-1,3-1,6-glucans for viscosity modification |
WO2015127004A1 (en) | 2014-02-19 | 2015-08-27 | The Procter & Gamble Company | Composition comprising benefit agent and aprotic solvent |
US9273270B2 (en) * | 2014-02-20 | 2016-03-01 | Church & Dwight Co., Inc. | Unit dose cleaning products for delivering a peroxide-containing bleaching agent |
JP2017514003A (ja) | 2014-03-07 | 2017-06-01 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 苦味剤を含む組成物 |
EP3114202B1 (en) | 2014-03-07 | 2019-11-13 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising a bittering agent |
RU2016133181A (ru) | 2014-03-07 | 2018-02-16 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Композиции, содержащие агент с едким вкусом |
EP3116914B8 (en) | 2014-03-11 | 2021-04-21 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Oxidized poly alpha-1,3-glucan as detergent builder |
EP2924162A1 (en) | 2014-03-24 | 2015-09-30 | The Procter and Gamble Company | Method of washing laundry |
CA2940405A1 (en) | 2014-03-27 | 2015-10-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
EP3122864B1 (en) | 2014-03-27 | 2021-07-07 | The Procter & Gamble Company | Printed water soluble pouch |
EP2924107A1 (en) * | 2014-03-28 | 2015-09-30 | The Procter and Gamble Company | Water soluble unit dose article |
EP2924105A1 (en) * | 2014-03-28 | 2015-09-30 | The Procter and Gamble Company | Water soluble unit dose article |
EP2927307A1 (en) | 2014-03-31 | 2015-10-07 | The Procter & Gamble Company | Laundry unit dose article |
MA40028A (fr) * | 2014-04-22 | 2017-03-01 | The Sun Products Corp | Compositions détergentes en doses unitaires |
CN106163928A (zh) | 2014-05-21 | 2016-11-23 | 宝洁公司 | 用于分配组合物的方法和系统 |
GB201409631D0 (en) * | 2014-05-30 | 2014-07-16 | Reckitt Benckiser Brands Ltd | Improved PEI composition |
EP3152288A1 (en) | 2014-06-06 | 2017-04-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising polyalkyleneimine polymers |
AU2015273526B2 (en) * | 2014-06-10 | 2018-12-06 | Givaudan Sa | Dishwasher detergent fragrance composition |
EP2955219B1 (en) * | 2014-06-12 | 2020-03-25 | The Procter and Gamble Company | Water soluble pouch comprising an embossed area |
US9771548B2 (en) | 2014-06-19 | 2017-09-26 | E I Du Pont De Nemours And Company | Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds |
US9714403B2 (en) | 2014-06-19 | 2017-07-25 | E I Du Pont De Nemours And Company | Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds |
EP2977437A1 (en) | 2014-07-21 | 2016-01-27 | The Procter and Gamble Company | Flexible water-soluble articles |
EP2982736A1 (en) * | 2014-08-07 | 2016-02-10 | The Procter and Gamble Company | Laundry detergent composition |
HUE042647T2 (hu) | 2014-08-07 | 2019-07-29 | Procter & Gamble | Mosószerkészítmény |
EP2982737B1 (en) | 2014-08-07 | 2018-04-25 | The Procter and Gamble Company | Laundry detergent composition |
JP6672266B2 (ja) | 2014-08-27 | 2020-03-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company | カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物 |
JP6728132B2 (ja) | 2014-08-27 | 2020-07-22 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company | カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物 |
US9617501B2 (en) * | 2014-08-27 | 2017-04-11 | The Procter & Gamble Company | Method of treating a fabric by washing with a detergent comprising an acrylamide/DADMAC cationic polymer |
JP6479959B2 (ja) | 2014-08-27 | 2019-03-06 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物 |
EP2990359A1 (en) | 2014-09-01 | 2016-03-02 | The Procter and Gamble Company | Process for making laundry unit dose articles |
WO2016035671A1 (ja) * | 2014-09-01 | 2016-03-10 | 積水化学工業株式会社 | 水溶性包装用フィルム |
CN106687572A (zh) * | 2014-09-10 | 2017-05-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 包封清洁组合物 |
GB2530342A (en) * | 2014-09-22 | 2016-03-23 | Anthony Francis Johnson | Biodegradable Polymer Recycling |
US9850452B2 (en) | 2014-09-25 | 2017-12-26 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions containing a polyetheramine |
US9752101B2 (en) | 2014-09-25 | 2017-09-05 | The Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent composition |
US9631163B2 (en) | 2014-09-25 | 2017-04-25 | The Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent composition |
US20160090552A1 (en) | 2014-09-25 | 2016-03-31 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing a polyetheramine and an anionic soil release polymer |
EP3197988B1 (en) | 2014-09-25 | 2018-08-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
US9388368B2 (en) | 2014-09-26 | 2016-07-12 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
TWI689547B (zh) * | 2014-10-13 | 2020-04-01 | 美商摩諾索公司 | 具有塑化劑摻合物的水溶性聚乙烯醇膜、相關方法及相關物品 |
TWI677525B (zh) * | 2014-10-13 | 2019-11-21 | 美商摩諾索公司 | 水溶性聚乙烯醇摻合物膜、相關方法及相關物品 |
RU2712693C2 (ru) | 2014-10-13 | 2020-01-30 | МОНОСОЛ, ЭлЭлСи | Водорастворимая пленка из поливинилспиртовой смеси, родственные способы и родственные изделия |
HUE061876T2 (hu) | 2014-10-13 | 2023-08-28 | Procter & Gamble | Vízoldható polivinil-alkohol keveréket tartalmazó termékek és kapcsolódó eljárások |
CN106795353B (zh) * | 2014-10-13 | 2019-09-27 | 宝洁公司 | 包含水溶性聚乙烯醇膜与增塑剂共混物的制品和相关方法 |
DE102014223093A1 (de) | 2014-11-12 | 2016-05-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mittel und Verfahren zur Färbung keratinhaltiger Fasern |
US9538901B2 (en) | 2014-11-20 | 2017-01-10 | The Procter & Gamble Company | Composition dispensing device for an automatic dishwasher |
US9706897B2 (en) | 2014-11-20 | 2017-07-18 | The Procter & Gamble Company | Personalized cleaning composition dispensing device |
ES2690336T3 (es) * | 2014-11-26 | 2018-11-20 | The Procter & Gamble Company | Bolsa limpiadora |
EP3031891B1 (en) | 2014-12-12 | 2019-03-20 | The Procter and Gamble Company | A multi-compartment laundry detergent water-soluble pouch |
US10428296B2 (en) | 2014-12-22 | 2019-10-01 | Colgate-Palmolive Company | Unit dose fabric softener |
CN107109450A (zh) | 2014-12-23 | 2017-08-29 | 纳幕尔杜邦公司 | 酶促产生的纤维素 |
US10093890B2 (en) * | 2015-01-08 | 2018-10-09 | Domingo A. Mesa | Laundry detergent, fabric softener and cleaning formulations, systems, and water-soluble pouches |
KR20230135170A (ko) * | 2015-03-27 | 2023-09-22 | 모노졸, 엘엘씨 | 수용성 필름, 상기 필름을 이용한 패킷, 및 이들을 제조하고 사용하는 방법 |
US10633683B2 (en) | 2015-04-03 | 2020-04-28 | Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc | Gelling dextran ethers |
AU2016254860B2 (en) | 2015-04-30 | 2018-11-15 | Dow Global Technologies Llc | Aminoalcohol salts of alkylbenzene sulfonic acids and their use in detergent formulations |
BR112017022577B1 (pt) | 2015-04-30 | 2022-03-15 | Dow Global Technologies Llc | Sais de amina de ácidos alquilbenzeno sulfônicos e seu uso em formulações de detergente |
US11225348B2 (en) | 2015-05-22 | 2022-01-18 | The Procter & Gamble Company | Process of making a water soluble pouch |
US9932546B2 (en) * | 2015-05-22 | 2018-04-03 | The Procter & Gamble Company | Surfactant and detergent compositions containing propoxylated glycerine |
US10053651B2 (en) * | 2015-05-22 | 2018-08-21 | The Procter & Gamble Company | Method of making surfactant compositions and detergent compositions |
EP3098296A1 (en) * | 2015-05-29 | 2016-11-30 | The Procter and Gamble Company | Process for making a multi-compartment pouch |
EP3101103B1 (en) * | 2015-06-05 | 2019-04-24 | The Procter and Gamble Company | Compacted liquid laundry detergent composition |
EP3101102B2 (en) * | 2015-06-05 | 2023-12-13 | The Procter & Gamble Company | Compacted liquid laundry detergent composition |
CN104987710A (zh) * | 2015-06-17 | 2015-10-21 | 浙江树人大学 | 一种聚谷氨酸基可食性包装膜及其制备方法 |
CA2989330C (en) * | 2015-06-17 | 2023-01-31 | Hollister Incorporated | Selectively water disintegrable materials and catheters made of such materials |
BR112018002491B1 (pt) * | 2015-08-11 | 2022-06-07 | Unilever Ip Holdings B.V. | Embalagem solúvel em água, método de produção de uma embalagem solúvel em água e uso de uma embalagem solúvel em água |
HUE052500T2 (hu) * | 2015-08-11 | 2021-04-28 | Unilever Nv | Vízben oldódó csomagolás |
CN107849310A (zh) * | 2015-08-20 | 2018-03-27 | 荷兰联合利华有限公司 | 清洁剂容器 |
EP3138898A1 (en) | 2015-09-04 | 2017-03-08 | The Procter and Gamble Company | Water-soluble detergent articles wrapped in a film with an aversive agent mainly in the flanges or skirt thereof |
WO2017043512A1 (ja) * | 2015-09-11 | 2017-03-16 | 日本合成化学工業株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
JP7035313B2 (ja) * | 2015-09-11 | 2022-03-15 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
CN107922643B (zh) | 2015-09-11 | 2021-10-08 | 三菱化学株式会社 | 水溶性薄膜及药剂包装体 |
WO2017043509A1 (ja) * | 2015-09-11 | 2017-03-16 | 日本合成化学工業株式会社 | 水溶性フィルム、薬剤包装体及び水溶性フィルムの製造方法 |
WO2017043505A1 (ja) * | 2015-09-11 | 2017-03-16 | 日本合成化学工業株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
KR20180053298A (ko) * | 2015-09-11 | 2018-05-21 | 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 | 수용성 필름, 약제 포장체 및 수용성 필름의 제조 방법 |
CN107922646B (zh) * | 2015-09-11 | 2021-08-17 | 三菱化学株式会社 | 液体洗涤剂包装用水溶性薄膜及液体洗涤剂包装体 |
WO2017043514A1 (ja) * | 2015-09-11 | 2017-03-16 | 日本合成化学工業株式会社 | フィルムロール及び薬剤包装体 |
EP3153426B1 (en) | 2015-10-06 | 2018-07-18 | The Procter & Gamble Company | Flexible box bag comprising soluble unit dose detergent pouch |
JP6888256B2 (ja) * | 2015-11-12 | 2021-06-16 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
EP3374401B1 (en) | 2015-11-13 | 2022-04-06 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care |
US10876074B2 (en) | 2015-11-13 | 2020-12-29 | Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc | Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care |
EP3374400B1 (en) | 2015-11-13 | 2022-04-13 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care |
JP7161277B2 (ja) * | 2015-11-19 | 2022-10-26 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
JP7064435B2 (ja) | 2015-11-26 | 2022-05-10 | ニュートリション・アンド・バイオサイエンシーズ・ユーエスエー・フォー,インコーポレイテッド | α-1,2-分岐鎖を有するグルカンを生成することができるポリペプチドおよびその使用 |
SG10201509913XA (en) * | 2015-12-02 | 2017-07-28 | Heraeus Materials Singapore Pte Ltd | Silver alloyed copper wire |
DK3387124T3 (da) | 2015-12-09 | 2021-08-23 | William Cuevas | Kombinatoriske alfa-amylasevarianter |
JP2017110213A (ja) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | 日本合成化学工業株式会社 | 薬剤包装体及び薬剤包装体の製造方法 |
EP3181673A1 (en) * | 2015-12-16 | 2017-06-21 | The Procter and Gamble Company | Water-soluble unit dose article |
EP3181669B1 (en) | 2015-12-16 | 2019-05-15 | The Procter and Gamble Company | Water-soluble unit dose article |
JP6888257B2 (ja) * | 2015-12-22 | 2021-06-16 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
KR20180104291A (ko) * | 2016-01-29 | 2018-09-20 | 모노졸, 엘엘씨 | 딥 드로운 프로파일을 열성형하기 위한 수용성 필름과 이를 포함하는 열성형 물품 |
EP3202879B2 (en) | 2016-02-05 | 2022-07-27 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose article |
EP3429526B1 (en) | 2016-03-15 | 2019-12-18 | The Procter and Gamble Company | Method and apparatus for manufacturing an absorbent article including an ultra short pulse laser source |
WO2017160899A1 (en) | 2016-03-15 | 2017-09-21 | The Procter & Gamble Company | Method and apparatus for manufacturing an absorbent article including an ultra short pulse laser source |
WO2017160901A1 (en) | 2016-03-15 | 2017-09-21 | The Procter & Gamble Company | Method and apparatus for manufacturing an absorbent article including an ultra short pulse laser source |
CN105769607A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-07-20 | 上海海洋大学 | 一种可剪裁使用的固体状沐浴薄膜及制备方法 |
CN108779274B (zh) * | 2016-04-13 | 2022-08-09 | 蒙诺苏尔有限公司 | 水溶性膜、采用所述膜的包以及其制造和使用方法 |
EP3443059B1 (en) | 2016-04-13 | 2020-05-13 | The Procter and Gamble Company | Pouches having water-soluble films made from polyvinyl alcohol polymer blends |
US11268052B2 (en) | 2016-04-13 | 2022-03-08 | The Procter & Gamble Company | Container systems with water-soluble pouches comprising a PVOH resin blend |
CN108884420B (zh) * | 2016-04-18 | 2021-12-31 | 蒙诺苏尔有限公司 | 香料微胶囊及相关膜和清洁剂组合物 |
US10793813B2 (en) * | 2016-05-06 | 2020-10-06 | Gpcp Ip Holdings Llc | Dispersible packaging for toilet paper moistener product |
EP3458563B1 (en) | 2016-05-20 | 2020-10-14 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition comprising encapsulates and deposition aid |
US10479965B2 (en) | 2016-06-13 | 2019-11-19 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films and containing household care compositions |
EP3469061A1 (en) * | 2016-06-13 | 2019-04-17 | The Procter and Gamble Company | Use of a first film and a second film to improve seal strength of a water-soluble unit dose article |
CN109312277B (zh) | 2016-06-13 | 2021-10-15 | 蒙诺苏尔有限公司 | 提高水溶性单位剂量制品的密封强度的第一薄膜和第二薄膜的用途 |
CA2970575A1 (en) | 2016-06-13 | 2017-08-31 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films and containing household care compositions |
US10377980B2 (en) | 2016-06-13 | 2019-08-13 | The Procter & Gamble Company | Process of washing fabrics |
US10443024B2 (en) | 2016-06-13 | 2019-10-15 | Monosol, Llc | Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films |
WO2017218404A1 (en) * | 2016-06-13 | 2017-12-21 | Monosol, Llc | Water-soluble packets |
BR112018075203B1 (pt) | 2016-06-13 | 2023-10-24 | Monosol, Llc | Artigos de dose unitária hidrossolúveis produzidos a partir de uma combinação de filmes diferentes |
WO2017218442A1 (en) | 2016-06-13 | 2017-12-21 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films and containing household care compositions |
EP3266861A1 (en) | 2016-07-08 | 2018-01-10 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent composition |
EP3491050B1 (en) | 2016-08-01 | 2023-07-12 | Monosol, LLC | Plasticizer blend for chlorine stability of water-soluble films |
EP3279302A1 (en) * | 2016-08-04 | 2018-02-07 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose article comprising hydrogenated castor oil |
EP3279385A1 (en) | 2016-08-04 | 2018-02-07 | The Procter & Gamble Company | Process for washing fabrics |
US10294445B2 (en) * | 2016-09-01 | 2019-05-21 | The Procter & Gamble Company | Process for making unitized dose pouches with modifications at a seal region |
JP6977564B2 (ja) * | 2016-12-27 | 2021-12-08 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルムおよび薬剤包装体 |
JP7119374B2 (ja) * | 2016-12-27 | 2022-08-17 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
EP3562939A4 (en) * | 2016-12-28 | 2021-01-06 | Novozymes A/S | ENCAPSULATED SOLID ENZYMATIC PRODUCT |
KR102510203B1 (ko) * | 2017-01-24 | 2023-03-16 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 적어도 2개의 상을 갖는 세제 또는 세정제 분배물 |
US10385297B2 (en) | 2017-03-16 | 2019-08-20 | The Procter & Gamble Company | Methods for making encapsulate-containing product compositions |
WO2018183016A1 (en) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Dow Global Technologies Llc | Free standing film |
US20210095268A1 (en) | 2017-03-31 | 2021-04-01 | Danisco Us Inc | Alpha-amylase combinatorial variants |
US10604631B2 (en) | 2017-04-07 | 2020-03-31 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble films |
WO2018222364A1 (en) * | 2017-05-31 | 2018-12-06 | Rohm And Haas Company | Free standing dispersant film |
EP3640285B1 (en) * | 2017-06-12 | 2024-04-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Water-soluble film, chemical agent package, and method of producing water-soluble film |
US20180362892A1 (en) | 2017-06-20 | 2018-12-20 | The Procter & Gamble Company | Systems comprising a bleaching agent and encapsulates |
CN110719968A (zh) | 2017-06-22 | 2020-01-21 | 宝洁公司 | 包括水溶性层和气相沉积无机涂层的膜 |
EP3641951B1 (en) | 2017-06-22 | 2023-09-20 | The Procter & Gamble Company | Films including a water-soluble layer and a vapor-deposited organic coating |
USD844450S1 (en) | 2017-07-12 | 2019-04-02 | Korex Canada Company | Detergent pouch |
MX2020001606A (es) | 2017-08-18 | 2020-08-03 | Danisco Us Inc | Variantes de alfa-amilasa. |
US11807834B2 (en) | 2017-10-13 | 2023-11-07 | Conopco, Inc. | Aqueous spray composition |
BR112020007293A2 (pt) | 2017-10-13 | 2020-09-29 | Unilever N.V. | produto spray para tecido, método para conferir frescor ao tecido e uso do produto spray para tecido |
CN111212895A (zh) | 2017-10-13 | 2020-05-29 | 荷兰联合利华有限公司 | 水性喷雾组合物 |
US11649416B2 (en) | 2017-10-13 | 2023-05-16 | Conopco, Inc. | Aqueous spray composition comprising silicone and perfume microemulsions |
DE102017218599A1 (de) * | 2017-10-18 | 2019-04-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | "Wasserarme Pflege-Shampoos im Pouch" |
CN111417507B (zh) | 2017-12-07 | 2022-04-15 | 宝洁公司 | 柔性粘结 |
EP3724264A1 (en) | 2017-12-14 | 2020-10-21 | DuPont Industrial Biosciences USA, LLC | Alpha-1,3-glucan graft copolymers |
MX2020007358A (es) * | 2017-12-21 | 2020-09-07 | Pepsico Inc | Capsula de bebida efimera de multiples ingredientes para preparar una bebida. |
US20190216697A1 (en) * | 2018-01-18 | 2019-07-18 | Nohbo,LLC | Hygiene product pod and methods of using same |
US10696928B2 (en) | 2018-03-21 | 2020-06-30 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions contained in a water-soluble film containing a leuco colorant |
US11053047B2 (en) | 2018-03-23 | 2021-07-06 | The Procter & Gamble Company | Container system with improved messaging structure |
AU2019262762B2 (en) | 2018-05-02 | 2024-06-13 | Monosol, Llc | Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles |
US11407866B2 (en) | 2018-05-02 | 2022-08-09 | Monosol, Llc | Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles |
US10858619B2 (en) * | 2018-06-08 | 2020-12-08 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose articles made from extruded films and containing household care compositions and methods for making the same |
CN112805361A (zh) | 2018-07-31 | 2021-05-14 | 丹尼斯科美国公司 | 具有降低广义酸的PKA的氨基酸取代的变体α-淀粉酶 |
EP3613835A1 (en) | 2018-08-24 | 2020-02-26 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions comprising a surfactant system and an oligoamine |
EP3613834A1 (en) | 2018-08-24 | 2020-02-26 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions comprising low levels of an oligoamine |
WO2020051405A1 (en) | 2018-09-07 | 2020-03-12 | Svelte Barbershop + Essentials Llc | Wireless hot shaving cream dispenser |
WO2020077331A2 (en) | 2018-10-12 | 2020-04-16 | Danisco Us Inc | Alpha-amylases with mutations that improve stability in the presence of chelants |
EP3870616B1 (en) | 2018-10-25 | 2023-10-11 | DuPont Industrial Biosciences USA, LLC | Alpha-1,3-glucan graft copolymers |
EP3647399A1 (en) * | 2018-10-30 | 2020-05-06 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble multicompartment unit dose article |
US11389986B2 (en) | 2018-12-06 | 2022-07-19 | The Procter & Gamble Company | Compliant anvil |
USD976102S1 (en) | 2019-03-22 | 2023-01-24 | The Procter & Gamble Company | Messaging structure |
USD957251S1 (en) | 2019-03-22 | 2022-07-12 | The Procter & Gamble Company | Packaging with insert |
CN112004650A (zh) * | 2019-03-25 | 2020-11-27 | 宝洁公司 | 多层可溶解固体制品及其制备方法 |
CN113573990B (zh) | 2019-03-26 | 2022-12-02 | 积水化学工业株式会社 | 水溶性包装用膜 |
EP3730596B1 (en) | 2019-04-24 | 2021-08-11 | The Procter & Gamble Company | Liquid hand dishwashing cleaning composition |
WO2021018843A1 (en) * | 2019-07-30 | 2021-02-04 | Unilever Global Ip Limited | Film |
CA3146455A1 (en) | 2019-08-06 | 2021-02-11 | Curtis Sayre | Liquid pods for recirculating water systems |
US20220264903A1 (en) * | 2019-08-18 | 2022-08-25 | Nikolai Tcherniakovski | Method of producing coffee tablets for making coffee |
HUE063152T2 (hu) | 2019-08-28 | 2024-01-28 | Procter & Gamble | Vízoldékony egyedi csomagolású árucikk |
WO2021062091A1 (en) * | 2019-09-26 | 2021-04-01 | Ecolab Usa Inc. | High alkaline solvent-based degreaser and cleaner with diutan gum as a primary thickening system |
KR20220073801A (ko) * | 2019-09-30 | 2022-06-03 | 모노졸, 엘엘씨 | 유해 화학물질 포장용 수용성 단위 용량 필름 |
US20220403359A1 (en) | 2019-10-24 | 2022-12-22 | Danisco Us Inc | Variant maltopentaose/maltohexaose-forming alpha-amylases |
AU2020379826A1 (en) | 2019-11-06 | 2022-05-19 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Highly crystalline alpha-1,3-glucan |
US11045397B2 (en) | 2019-11-06 | 2021-06-29 | Nohbo, LLC | Hygiene product pod and methods of using same |
WO2021126271A1 (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Three-dimensional printing with build material films |
KR102402328B1 (ko) * | 2020-01-17 | 2022-05-31 | 주식회사 블리스팩 | 고체형 퍼스널 케어 제품 및 그 제조방법 |
WO2021158543A1 (en) | 2020-02-04 | 2021-08-12 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Aqueous dispersions of insoluble alpha-glucan comprising alpha-1,3 glycosidic linkages |
WO2021212352A1 (en) * | 2020-04-22 | 2021-10-28 | Givaudan Sa | Scent booster |
EP4157373A1 (en) * | 2020-06-02 | 2023-04-05 | Monosol, LLC | Water soluble fibers with post process modifications and articles containing same |
AU2021284362A1 (en) | 2020-06-04 | 2022-12-22 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Dextran-alpha-glucan graft copolymers and derivatives thereof |
CN115768821A (zh) | 2020-07-30 | 2023-03-07 | 宝洁公司 | 水溶性阻隔膜 |
WO2022077009A1 (en) | 2020-10-09 | 2022-04-14 | The Procter & Gamble Company | Methods of producing biodegradable and recyclable barrier paper laminate |
WO2022077008A1 (en) | 2020-10-09 | 2022-04-14 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable and recyclable barrier paper laminate |
US20240150497A1 (en) | 2021-02-19 | 2024-05-09 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Polysaccharide derivatives for detergent compositions |
US11999843B2 (en) | 2021-04-14 | 2024-06-04 | The Procter & Gamble Company | Polyvinyl alcohol compositions with eutectic solvents, articles thereof, and methods of making same |
JP2024517798A (ja) | 2021-05-04 | 2024-04-23 | ニュートリション・アンド・バイオサイエンシーズ・ユーエスエー・フォー,インコーポレイテッド | 不溶性アルファ-グルカンを含む組成物 |
GB202107974D0 (en) | 2021-06-03 | 2021-07-21 | Reckitt Benckiser Finish Bv | Water-soluble films and packages |
CN117616054A (zh) | 2021-07-13 | 2024-02-27 | 营养与生物科学美国4公司 | 阳离子葡聚糖酯衍生物 |
CN115093664A (zh) * | 2021-08-20 | 2022-09-23 | 爱降解环保科技(广东)有限公司 | 一种pva医院用洗衣袋 |
WO2023114988A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Variant maltopentaose/maltohexaose-forming alpha-amylases |
WO2023114942A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Compositions comprising cationic alpha-glucan ethers in aqueous polar organic solvents |
WO2023126922A1 (en) * | 2021-12-29 | 2023-07-06 | Solutum Technologies Ltd | Shrinkable polymers |
WO2023147447A1 (en) | 2022-01-27 | 2023-08-03 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble nanocomposite barrier film |
US11464384B1 (en) | 2022-03-31 | 2022-10-11 | Techtronic Cordless Gp | Water soluable package for a floor cleaner |
WO2024015769A1 (en) | 2022-07-11 | 2024-01-18 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Amphiphilic glucan ester derivatives |
WO2024081773A1 (en) | 2022-10-14 | 2024-04-18 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Compositions comprising water, cationic alpha-1,6-glucan ether and organic solvent |
WO2024100657A1 (en) * | 2022-11-07 | 2024-05-16 | Liva Bio Protection Technologies Ltd | A water-soluble carrier device, food protection article, food products comprising the same and methods |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4119604A (en) * | 1976-08-18 | 1978-10-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyvinyl alcohol compositions for use in the preparation of water-soluble films |
RU2007111646A (ru) * | 2004-09-30 | 2008-11-10 | Де Куинс Юниверсити Оф Белфаст (Gb) | Полимерный материал |
Family Cites Families (76)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2220099A (en) * | 1934-01-10 | 1940-11-05 | Gen Aniline & Flim Corp | Sulphonic acids |
US2477383A (en) * | 1946-12-26 | 1949-07-26 | California Research Corp | Sulfonated detergent and its method of preparation |
US2480766A (en) * | 1947-04-12 | 1949-08-30 | Resistoflex Corp | Plasticized polyvinyl alcohol compositions |
NL6503229A (ru) | 1965-03-13 | 1966-09-14 | ||
US3664961A (en) * | 1970-03-31 | 1972-05-23 | Procter & Gamble | Enzyme detergent composition containing coagglomerated perborate bleaching agent |
FR2226460B1 (ru) | 1973-04-20 | 1976-12-17 | Interox | |
DE2413561A1 (de) | 1974-03-21 | 1975-10-02 | Henkel & Cie Gmbh | Lagerbestaendiger, leichtloeslicher waschmittelzusatz und verfahren zu dessen herstellung |
US3919678A (en) * | 1974-04-01 | 1975-11-11 | Telic Corp | Magnetic field generation apparatus |
US3929678A (en) | 1974-08-01 | 1975-12-30 | Procter & Gamble | Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance |
US4000093A (en) | 1975-04-02 | 1976-12-28 | The Procter & Gamble Company | Alkyl sulfate detergent compositions |
FR2323631A1 (fr) | 1975-09-15 | 1977-04-08 | Ugine Kuhlmann | Persels mixtes stables en melange lixiviel |
US4156047A (en) | 1976-08-18 | 1979-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water-soluble films from polyvinyl alcohol compositions |
US4155971A (en) | 1976-08-18 | 1979-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method of making water-soluble films from polyvinyl alcohol compositions |
US4259217A (en) * | 1978-03-07 | 1981-03-31 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions having enhanced greasy and oily soil removal performance |
US4222905A (en) | 1978-06-26 | 1980-09-16 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions having enhanced particulate soil removal performance |
US4239659A (en) | 1978-12-15 | 1980-12-16 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing nonionic and cationic surfactants, the cationic surfactant having a long alkyl chain of from about 20 to about 30 carbon atoms |
GB2048606B (en) | 1979-02-28 | 1983-03-16 | Barr & Stroud Ltd | Optical scanning system |
US4828744A (en) | 1981-11-10 | 1989-05-09 | The Clorox Company | Borate solution soluble polyvinyl alcohol films |
US4544693A (en) * | 1984-01-03 | 1985-10-01 | Monsanto Company | Water-soluble film |
DK62184D0 (da) | 1984-02-10 | 1984-02-10 | Benzon As Alfred | Diffusionsovertrukket polydepotpraeparat |
JPS60204086A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-10-15 | Fuji Electric Co Ltd | 物体識別装置 |
EP0197434B1 (de) | 1985-04-03 | 1989-07-19 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung |
GB8629837D0 (en) * | 1986-12-13 | 1987-01-21 | Interox Chemicals Ltd | Bleach activation |
GB8908416D0 (en) * | 1989-04-13 | 1989-06-01 | Unilever Plc | Bleach activation |
US5137646A (en) * | 1989-05-11 | 1992-08-11 | The Procter & Gamble Company | Coated perfume particles in fabric softener or antistatic agents |
JP2841211B2 (ja) * | 1989-07-06 | 1998-12-24 | 東海電化工業株式会社 | 過炭酸ナトリウムの安定化方法 |
GB8919254D0 (en) | 1989-08-24 | 1989-10-11 | Albright & Wilson | Liquid cleaning compositions and suspending media |
NZ238385A (en) | 1990-07-03 | 1993-05-26 | Ecolab Inc | A detersive system in a water soluble film package |
RU2096956C1 (ru) * | 1990-07-18 | 1997-11-27 | Рон-Пуленк Агрошими | Упаковочная система, включающая водорастворимый или вододиспергируемый мешок из поливинилового спирта и пестицидный гель |
GB9108136D0 (en) * | 1991-04-17 | 1991-06-05 | Unilever Plc | Concentrated detergent powder compositions |
US5316688A (en) | 1991-05-14 | 1994-05-31 | Ecolab Inc. | Water soluble or dispersible film covered alkaline composition |
JPH06510461A (ja) | 1991-10-31 | 1994-11-24 | メドトロニック インコーポレーテッド | 筋肉制御と監視システム |
WO1993008876A1 (en) | 1991-11-04 | 1993-05-13 | Bsd Medical Corporation | Urethral inserted applicator for prostate hyperthermia |
US5576281A (en) | 1993-04-05 | 1996-11-19 | Olin Corporation | Biogradable low foaming surfactants as a rinse aid for autodish applications |
FR2743567B1 (fr) * | 1996-01-16 | 1999-04-02 | Mizoule Henri | Composition aqueuse de peinture a usage ludique a base d'un melange d'alcools polyvinyliques et procede de preparation d'une telle peinture |
US6599871B2 (en) * | 1997-08-02 | 2003-07-29 | The Procter & Gamble Company | Detergent tablet |
ES2279233T3 (es) | 1999-11-17 | 2007-08-16 | Reckitt Benckiser (Uk) Limited | Recipiente soluble en agua moldeado por inyeccion. |
US6995125B2 (en) | 2000-02-17 | 2006-02-07 | The Procter & Gamble Company | Detergent product |
ATE367430T1 (de) | 2000-05-11 | 2007-08-15 | Procter & Gamble | Hochkonzentrierte wäscheweichspülerzusammensetzungen und diese enthaltende mittel |
NL1015423C2 (nl) | 2000-06-13 | 2001-12-14 | Pokon & Chrysal B V | Sachet, verpakkingssamenstel, streng, baan, alsmede gebruik van een sachet. |
DE10035589A1 (de) * | 2000-07-21 | 2002-02-07 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellun von Polymerdispersionen mi t hohem Feststoffgehalt |
GB0020964D0 (en) * | 2000-08-25 | 2000-10-11 | Reckitt & Colmann Prod Ltd | Improvements in or relating to containers |
GB0021113D0 (en) | 2000-08-25 | 2000-10-11 | Reckitt & Colmann Prod Ltd | Improvements in or relating to containers |
US6946501B2 (en) * | 2001-01-31 | 2005-09-20 | The Procter & Gamble Company | Rapidly dissolvable polymer films and articles made therefrom |
BR0207909A (pt) | 2001-03-07 | 2004-07-27 | Procter & Gamble | Composição condicionadora de tecido adicionada ao enxágue para uso onde resìduo de detergente estiver presente |
GB2374580B (en) * | 2001-04-20 | 2003-07-16 | Reckitt Benckiser | Water-soluble containers |
DE10142922A1 (de) | 2001-09-01 | 2003-03-20 | Kuraray Specialities Europe | Polyvinylalkohol-Formkörper, Verfahren zu deren Herstellung mittels thermoplastischer Verfahren sowie deren Verwendung |
GB0128946D0 (en) | 2001-12-03 | 2002-01-23 | Unilever Plc | Package for a water-soluble capsule |
US7197571B2 (en) * | 2001-12-29 | 2007-03-27 | International Business Machines Corporation | System and method for improving backup performance of media and dynamic ready to transfer control mechanism |
JP4338117B2 (ja) | 2002-01-11 | 2009-10-07 | 日本合成化学工業株式会社 | アルカリ性物質包装用ポリビニルアルコール系フィルム |
ATE350461T1 (de) | 2002-06-27 | 2007-01-15 | Unilever Nv | Riechstoffzusammensetzung |
PL202692B1 (pl) * | 2002-07-03 | 2009-07-31 | Obrist Closures Switzerland | Pojemnik rozpuszczalny w wodzie |
GB0222964D0 (en) * | 2002-10-03 | 2002-11-13 | Unilever Plc | Polymeric film for water soluble package |
GB2393968A (en) * | 2002-10-12 | 2004-04-14 | Reckitt Benckiser Nv | Carpet cleaning composition |
US7022656B2 (en) * | 2003-03-19 | 2006-04-04 | Monosol, Llc. | Water-soluble copolymer film packet |
US7135451B2 (en) | 2003-03-25 | 2006-11-14 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions comprising cationic starch |
CA2544001C (en) * | 2003-10-31 | 2010-12-14 | Baral Holdings Corp. | Adjustable work surface support |
GB2415163A (en) * | 2004-06-19 | 2005-12-21 | Reckitt Benckiser Nv | A process for preparing a water-soluble container |
EP1679362A1 (en) | 2005-01-10 | 2006-07-12 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition for washing-up or washing machine |
JP4717895B2 (ja) * | 2005-01-22 | 2011-07-06 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 水中に浸漬される前に溶解に対して耐性を有する水溶性フィルム |
JP2006282951A (ja) * | 2005-04-05 | 2006-10-19 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリビニルアルコール系フィルム及びその用途 |
ES2353156T5 (es) * | 2005-05-13 | 2015-08-13 | The Procter & Gamble Company | Películas funcionalizadas |
WO2007027244A2 (en) | 2005-07-07 | 2007-03-08 | Imtec Acculine, Inc. | Megasonic cleaning method and apparatus |
US20070135561A1 (en) * | 2005-12-08 | 2007-06-14 | Christian Rath | Method of dust abatement |
ES2441247T3 (es) * | 2006-02-28 | 2014-02-03 | The Procter & Gamble Company | Composiciones para el cuidado de tejidos que comprenden almidón catiónico |
CA2649273C (en) | 2006-04-12 | 2010-12-07 | The Procter & Gamble Company | Pouch manufacture and uses |
US20070259170A1 (en) | 2006-05-05 | 2007-11-08 | The Procter & Gamble Company | Films with microcapsules |
WO2008063468A2 (en) | 2006-11-13 | 2008-05-29 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble detergent pouch |
JP5161515B2 (ja) * | 2007-08-27 | 2013-03-13 | 日本合成化学工業株式会社 | 農薬包装用水溶性フィルム |
EP2215206A1 (en) * | 2007-11-13 | 2010-08-11 | The Procter & Gamble Company | Printed water soluble film with desired dissolution properties |
EP2380966B2 (en) | 2008-02-08 | 2021-11-10 | The Procter & Gamble Company | Process for making a water-soluble pouch |
PL2133410T3 (pl) * | 2008-06-13 | 2012-05-31 | Procter & Gamble | Saszetka wielokomorowa |
WO2010010159A1 (en) * | 2008-07-25 | 2010-01-28 | Agc Flat Glass Europe Sa | Vitreous substrate bearing a removable protective coating |
HUE048039T2 (hu) | 2009-06-02 | 2020-05-28 | Procter & Gamble | Vízoldható tasak |
US8288332B2 (en) | 2009-07-30 | 2012-10-16 | The Procter & Gamble Company | Fabric care conditioning composition in the form of an article |
ES2729654T3 (es) | 2010-01-29 | 2019-11-05 | Monosol Llc | Película soluble en agua que tiene propiedades de disolución y sobrecarga mejoradas, así como envases fabricados a partir de la misma |
-
2011
- 2011-01-28 ES ES11737691T patent/ES2729654T3/es active Active
- 2011-01-28 US US13/016,612 patent/US9133329B2/en active Active
- 2011-01-28 HU HUE11737689 patent/HUE044223T2/hu unknown
- 2011-01-28 JP JP2012551296A patent/JP5934112B2/ja active Active
- 2011-01-28 TR TR2019/08572T patent/TR201908572T4/tr unknown
- 2011-01-28 WO PCT/US2011/022825 patent/WO2011094470A1/en active Application Filing
- 2011-01-28 US US13/016,621 patent/US8905236B2/en active Active
- 2011-01-28 CN CN201180011583.2A patent/CN102781978B/zh active Active
- 2011-01-28 RU RU2012136783/04A patent/RU2546651C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-01-28 MX MX2012008773A patent/MX2012008773A/es active IP Right Grant
- 2011-01-28 BR BR112012018255-2A patent/BR112012018255B1/pt active IP Right Grant
- 2011-01-28 CA CA2788079A patent/CA2788079C/en active Active
- 2011-01-28 AU AU2011210776A patent/AU2011210776B2/en active Active
- 2011-01-28 CN CN201180009541.5A patent/CN102762612B/zh active Active
- 2011-01-28 RU RU2012136830/04A patent/RU2575930C2/ru active
- 2011-01-28 JP JP2012551297A patent/JP5934113B2/ja active Active
- 2011-01-28 WO PCT/US2011/022828 patent/WO2011094472A1/en active Application Filing
- 2011-01-28 ES ES11737689T patent/ES2719842T3/es active Active
- 2011-01-28 MX MX2012008772A patent/MX364609B/es active IP Right Grant
- 2011-01-28 HU HUE11737691 patent/HUE044840T2/hu unknown
- 2011-01-28 EP EP11737691.3A patent/EP2528955B1/en active Active
- 2011-01-28 MY MYPI2012003377A patent/MY160831A/en unknown
- 2011-01-28 CA CA2788152A patent/CA2788152C/en active Active
- 2011-01-28 TR TR2019/05378T patent/TR201905378T4/tr unknown
- 2011-01-28 PL PL11737691T patent/PL2528955T3/pl unknown
- 2011-01-28 EP EP11737689.7A patent/EP2528954B1/en active Active
- 2011-01-28 BR BR112012018172A patent/BR112012018172A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2011-01-31 CN CN201180007511.0A patent/CN102858639B/zh active Active
- 2011-01-31 AR ARP110100327 patent/AR080093A1/es not_active Application Discontinuation
- 2011-01-31 AR ARP110100328 patent/AR080094A1/es not_active Application Discontinuation
- 2011-01-31 US US13/017,382 patent/US8276756B2/en active Active
- 2011-01-31 JP JP2012551370A patent/JP5868873B2/ja active Active
- 2011-01-31 EP EP11703780.4A patent/EP2528822B1/en active Active
- 2011-01-31 HU HUE11703780A patent/HUE031674T2/en unknown
- 2011-01-31 CA CA 2786739 patent/CA2786739C/en active Active
- 2011-01-31 CN CN201180007542.6A patent/CN102725390B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-01-31 RU RU2012130029/04A patent/RU2534214C2/ru active
- 2011-01-31 WO PCT/US2011/023180 patent/WO2011094690A1/en active Application Filing
- 2011-01-31 PL PL11703780T patent/PL2528822T3/pl unknown
- 2011-01-31 US US13/017,437 patent/US8697624B2/en active Active
- 2011-01-31 PL PL11703779T patent/PL2529002T3/pl unknown
- 2011-01-31 MX MX2012008802A patent/MX369058B/es active IP Right Grant
- 2011-01-31 WO PCT/US2011/023176 patent/WO2011094687A1/en active Application Filing
- 2011-01-31 ES ES11703780.4T patent/ES2613529T3/es active Active
- 2011-01-31 BR BR112012018994-8A patent/BR112012018994B1/pt active IP Right Grant
- 2011-01-31 RU RU2012129690/13A patent/RU2528453C2/ru active
- 2011-01-31 MX MX2012008803A patent/MX369627B/es active IP Right Grant
- 2011-01-31 EP EP11703779.6A patent/EP2529002B1/en active Active
- 2011-01-31 BR BR112012018950-6A patent/BR112012018950B1/pt active IP Right Grant
- 2011-01-31 MY MYPI2012003142A patent/MY158330A/en unknown
- 2011-01-31 JP JP2012551369A patent/JP5871820B2/ja active Active
- 2011-01-31 HU HUE11703779A patent/HUE034170T2/en unknown
- 2011-01-31 ES ES11703779.6T patent/ES2644464T3/es active Active
- 2011-01-31 CA CA2786735A patent/CA2786735C/en active Active
-
2012
- 2012-07-20 ZA ZA2012/05476A patent/ZA201205476B/en unknown
- 2012-07-20 ZA ZA2012/05473A patent/ZA201205473B/en unknown
-
2014
- 2014-11-28 JP JP2014241973A patent/JP5933670B2/ja active Active
- 2014-11-28 JP JP2014242086A patent/JP5933671B2/ja active Active
- 2014-12-05 US US14/562,342 patent/US20150093526A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4119604A (en) * | 1976-08-18 | 1978-10-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyvinyl alcohol compositions for use in the preparation of water-soluble films |
RU2007111646A (ru) * | 2004-09-30 | 2008-11-10 | Де Куинс Юниверсити Оф Белфаст (Gb) | Полимерный материал |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2767404C2 (ru) * | 2016-04-13 | 2022-03-17 | МОНОСОЛ, ЭлЭлСи | Водорастворимые пленки, пакеты и контейнерные системы |
US12018145B2 (en) | 2020-10-15 | 2024-06-25 | Kuraray Co., Ltd. | Polyvinyl alcohol resin film, method for discriminating polyvinyl alcohol resin film, and method for manufacturing polyvinyl alcohol resin film |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2546651C2 (ru) | Водорастворимая пленка с улучшенной растворимостью и улучшенными механическими свойствами, а также пакеты, изготовленные из нее | |
RU2687942C2 (ru) | Изделия, содержащие водорастворимую пленку на основе поливинилового спирта и смеси пластификаторов, и способы их изготовления | |
JP6743031B2 (ja) | 可塑剤ブレンドを含む水溶性ポリビニルアルコールフィルム、関連方法及び関連物品 | |
JP7118889B2 (ja) | 深絞りプロファイルを熱成形するための水溶性フィルム及びそれを備える熱成形物品 | |
RU2791028C2 (ru) | Водорастворимая пленка из поливинилового спирта, связанные методы и связанные изделия |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190129 |