MX2012008772A - Pelicula soluble en agua mejorada que tiene una mezcla de polimeros de pvoh, y envases realizados a partir de la misma. - Google Patents

Pelicula soluble en agua mejorada que tiene una mezcla de polimeros de pvoh, y envases realizados a partir de la misma.

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Abstract

Se describen las películas solubles en agua plastificadas que tienen una solubilidad favorable en agua fría, manipulación en humedad, y características de termoformación, y que pueden incluir una resma de PVQH compuesta de la mezcla de dos o más polímeros de PVQH, cada uno con una distribución de peso molecular monomodal, y la resma de PVQH está caracterizada por una viscosidad en un intervalo de aproximadamente 13.5 a 20 cP (o un peso molecular promedio en peso correspondiente), un grado de hidrólisis de aproximadamente 84% a aproximadamente 92%, un valor de índice de polidispersidad en un intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 5, un contenido de agua residual de aproximadamente 4% en peso a aproximadamente 10% en peso, y un valor de índice de selección de resma en un intervalo de 0.255 a 0.315; los métodos para fabricar las películas; las composiciones que incluyen las resinas de PVQH para fabricar las películas; y los artículos de tipo bolsa y empaque hechos de las películas.

Description

PELICULA SOLUBLE EN AGUA MEJORADA QUE TIENE UNA MEZCLA DE POLIMEROS DE PVOH Y ENVASES REALIZADOS A PARTIR DE LA MISMA Referencia Cruzada a Solicitudes Relacionadas Se reivindica el beneficio de la prioridad a las solicitudes de patente estadounidense provisionales 61/299,836 y 61/299,834, ambas presentadas el 29 de enero de 2010 y ambas se incorporan a la presente en su totalidad mediante esta referencia.
Campo de la Invención La descripción se refiere generalmente a películas solubles en agua usadas para entrar en contacto con líquidos, métodos de fabricar las películas, envases y bolsas fabricadas a partir de las películas, las cuales se llenan opcionalmente con componentes activos, tales como detergentes, para realizar bolsas dosificadoras. Más particularmente, la descripción se refiere a tales películas, envases y bolsas con una combinación de características de manipulación en húmedo mejoradas, solubilidad en agua fría mejorada y capacidad de procesamiento adecuada.
Antecedentes de la Invención Las películas poliméricas solubles en agua son usadas comúnmente como materiales de envasado para simplificar la dispersión, vertido, disolución y dosificación de un material a administrarse. Por ejemplo, los envases realizados a partir de una película soluble en agua son utilizados comúnmente para envasar composiciones para el cuidado del hogar, por ejemplo, una bolsa que contiene detergente para ropa o vajilla. Un consumidor puede agregar la bolsa directamente a un recipiente de mezclado, tal como un balde, fregadero o lavarropas. De manera ventajosa, esto proporciona una dosificación precisa mientras que se elimina la necesidad del consumidor de medir la composición. La bolsa también puede reducir el desparramo asociado con dispensar una composición similar de un recipiente, tal como verter un detergente para ropa líquido de una botella. Resumiendo, se proporcionan envases de película polimérica soluble que contienen agentes pre-medidos para la conveniencia del uso del consumidor en una variedad de aplicaciones.
Algunas películas poliméricas solubles en agua que se usan para realizar envases no se disuelven completamente durante el ciclo de lavado, dejando residuo de película en artículos que se encuentran dentro del lavado. Tales problemas pueden surgir particularmente cuando la bolsa se usa en condiciones de lavado extremas, tal como cuando la bolsa se usa en agua fría, es decir, en agua a una temperatura tan baja como 5°C. Cabe destacar que los problemas ambientales y el costo de la energía están llevando al consumidor a utilizar agua más fría al lavar.
De manera alternativa, las películas poliméricas solubles en agua que se disuelven completamente en agua fría pueden ser muy sensibles a la humedad como para realizar bolsas para el mercado de consumo. Por ejemplo, la alta humedad o goteo de agua al manipular las bolsas con manos mojadas pueden causar que los envases solubles se peguen el uno al otro y/o se disuelvan a través de las bolsas y causen una pérdida de los contenidos de las bolsas.
Los envases fabricados a partir de algunas películas que comprenden polímeros del alcohol polivinílico han resuelto los problemas mencionados anteriormente de manera parcialmente exitosa. Sin embargo, la solubilidad en agua fría de algunas películas de alcohol polivinílico puede disminuir cuando se ponen en contacto con determinadas composiciones detergentes. Sin limitarse por la teoría, se cree que la película se torna menos soluble debido a interacciones químicas entre la película y la composición que se encuentra dentro de la bolsa. Por consiguiente, a medida que pasa el tiempo, los envases pueden disolverse de manera incompleta durante un ciclo de lavado en frío y pueden, a su vez, dejar residuo de película en artículos que se encuentran dentro del lavado.
Puede que los envases fabricados a partir de películas solubles en agua que comprenden polímeros que no sean de alcohol polivinílico no tengan éxito para resolver cada uno de los problemas antes mencionados. Por ejemplo, una película polimérica que comprende almidón y/o celulósicos puede proporcionar buena resistencia al goteo de agua. Sin embargo, para lograr una buena solubilidad en agua fría, tal película debería ser tan fina que sus propiedades mecánicas, incluyendo aquellas que se relacionan con su capacidad de procesamiento, se encuentren comprometidas. Además, las películas que comprenden almidón y/o celulósicos no se procesan tan fácilmente dada su falta relativa de alargamiento o elongación mecánicos en comparación con películas de grosor similar que comprenden polímeros de alcohol polivinílico.
Ninguna película que se encuentre disponible comercialmente en la actualidad se comporta de forma adecuada en estas tres situaciones. Por lo tanto, existe una necesidad de envases que comprendan películas solubles en agua que tengan las características deseadas de buena solubilidad en agua fría, resistencia al goteo de agua y propiedades mecánicas incluyendo, de modo no taxativo, buena capacidad de procesamiento.
Breve Descripción de la Invención Un primer aspecto de la presente descripción es una película soluble en agua que comprende al menos 50% en peso de una resina de alcohol polivinílico (PVOH) soluble en agua, tal resina tiene una viscosidad promedio de al menos aproximadamente de 13.5 cP, 14 cP, 15 cP, 16 cP ó 17 cP y como máximo aproximadamente de 20 cP, 19 cP, 18 cP, 17.5 cP como 4% en peso de una solución acuosa a 20°C, por ejemplo en un intervalo de aproximadamente de 13.5 cP a aproximadamente de 20 cP, o aproximadamente de 14 cP a aproximadamente de 19 cP, o aproximadamente de 16 cP a aproximadamente de 18 cP, o aproximadamente de 17 cP a aproximadamente de 17.5 cP; y un grado de hidrólisis de al menos 84% ó 85% y como máximo aproximadamente de 90%, 89%, 88% ó 87%, por ejemplo en un intervalo de aproximadamente de 84% a aproximadamente de 90%, ó de 85% a 88%, ó 86.5%; además la resina no tiene más de 30% en peso de un polímero de PVOH que tiene una viscosidad promedio menor a aproximadamente de 11 cP y un índice de polidispersión en un intervalo de aproximadamente de 1.8 a aproximadamente de 2.3.
Un segundo aspecto de la presente descripción es una película soluble en agua que comprende aproximadamente de 4 a aproximadamente de 10% en peso de agua, al menos 50% en peso de una resina de PVOH, tal resina comprende una mezcla de un primer y un segundo polímero de PVOH, el primer polímero de PVOH tiene una viscosidad de al menos 8 cP ó 10 cP y como máximo 40 cP, 20 cP, ó 15 cP, por ejemplo en el intervalo de 8 cP a aproximadamente de 40 cP, o aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 20 cP, o aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 15 cP; y el segundo polímero de PVOH tiene una viscosidad de al menos 10 cP ó 20 cP y como máximo 40 cP, 30 cP, ó 25 cP, por ejemplo en un intervalo de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 40 cP, o aproximadamente de 20 cP a aproximadamente de 30 cP, o aproximadamente de 20 cP a aproximadamente de 25 cP; siendo la viscosidad del primer polímero de PVOH menor a la viscosidad del segundo polímero de PVOH y teniendo la resina no más de 30% en peso de un polímero de PVOH que tiene una viscosidad promedio menor a aproximadamente de 11 cP y un índice de polidispersión en un intervalo de aproximadamente de 1.8 a aproximadamente de 2.3.
Un tercer aspecto de la presente descripción es una película soluble en agua que comprende aproximadamente de 4 a aproximadamente de 10% en peso de agua, al menos 50% en peso de una resina de PVOH y opcionalmente un plastificante; teniendo la resina un (Aw)en un intervalo de aproximadamente de 50,000 a aproximadamente de 300,000 Daltons y un grado de hidrólisis en un intervalo de aproximadamente de 84% a aproximadamente de 90%, ó aproximadamente de 85% a aproximadamente de 88%; teniendo la resina además no más de 30% en peso de un polímero de PVOH que tiene un w menor a aproximadamente de 70,000 Daltons.
Un cuarto aspecto de la presente descripción es una película soluble en agua que comprende al menos 50% en peso de una resina de PVOH que tiene un valor de índice de selección de resina en un intervalo de 0.255 a 0.315, ó de 0.260 a 0.310, ó de 0.265 a 0.305, ó de 0.270 a 0.300, ó de 0.275 a 0.295, preferentemente de 0.270 a 0.300.
Un quinto aspecto de la presente descripción es un método para fabricar una película soluble en agua que tiene de aproximadamente de 4 a aproximadamente de 10% en peso de agua, al menos 50% en peso de una resina de PVOH y opcionalmente un plastificante, tal método incluye formar una película a partir de una resina de PVOH que tiene una viscosidad promedio en un intervalo de aproximadamente de 13.5 cP a aproximadamente de 20 cP y un grado de hidrólisis de al menos 84% ó 85% y como máximo aproximadamente de 92%, 89%, 88% ó 87%, por ejemplo en un intervalo de aproximadamente de 84% a aproximadamente de 90%, ó de 85% a 88%, ó 86.5%; la resina tiene además no más de 30% en peso de un polímero de PVOH que tiene una viscosidad promedio menor a aproximadamente de 11 cP y un índice de polidispersión en un intervalo de aproximadamente de 1.8 a aproximadamente de 2.3.
Un sexto aspecto de la presente descripción es una bolsa que se puede cerrar herméticamente o un envase que comprende una película de PVOH como se describe en la presente, por ejemplo en uno o más cualquiera del primer al quinto aspecto.
En cualquiera de las modalidades del sexto aspecto, la película de PVOH se dispone como una pared externa de la bolsa o envase.
En cualquiera de las modalidades del sexto aspecto, la bolsa o envase puede comprender un único compartimiento cerrado herméticamente o que puede cerrarse herméticamente o una pluralidad de compartimientos cerrados herméticamente o que pueden cerrarse herméticamente, opcionalmente las paredes externas de toda la bolsa o envase comprenden una película de PVOH de acuerdo con la descripción y además opcionalmente al menos una pared interna que también comprende una película de PVOH de acuerdo con la descripción. La película o películas de PVOH que forman la una o más paredes externas de la bolsa o envase pueden ser iguales o diferentes de la películas o películas que forman una o más paredes internas de una bolsa o envase con múltiples compartimientos y opcionalmente son las mismas.
En cualquiera de las modalidades del sexto aspecto, el valor del índice de selección de resina de las resinas de PVOH en la película de PVOH puede encontrarse en un intervalo de 0.255 a 0.315, ó de 0.260 a 0.310, ó de 0.265 a 0.305, ó de 0.270 a 0.300, ó de 0.275 a 0.295, preferentemente de 0.270 a 0.300.
En una modalidad del sexto aspecto, la bolsa comprende un primer y segundo compartimiento cerrados herméticamente. El segundo compartimiento generalmente se encuentra en una relación de superposición con respecto al primer compartimiento cerrado herméticamente de tal forma que el segundo compartimiento cerrado herméticamente y el primer compartimiento cerrado herméticamente comparten una pared de separación en el interior de la bolsa.
En una modalidad del sexto aspecto, la bolsa que comprende un primer y segundo compartimiento comprende además un tercer compartimiento cerrado herméticamente. El tercer compartimiento cerrado herméticamente generalmente se encuentra en una relación de superposición con respecto al primer compartimiento cerrado herméticamente de tal forma que el tercer compartimiento cerrado herméticamente y el primer compartimiento cerrado herméticamente comparten una pared de separación en el interior de la bolsa.
En algunas modalidades, de acuerdo con el sexto aspecto, la primera composición y la segunda composición se seleccionan individualmente de líquidos y polvos. Por ejemplo, las modalidades pueden incluir las siguientes combinaciones: líquido, liquido; líquido, polvo; polvo, polvo; y polvo, líquido.
En algunas modalidades, de acuerdo con el sexto aspecto, la primera, segunda y tercera composiciones se seleccionan individualmente de líquidos y polvos. Por ejemplo, las modalidades pueden incluir las siguientes combinaciones: sólido, líquido, líquido; sólido, sólido, líquido; y líquido, líquido, líquido.
En cualquiera de las modalidades del sexto aspecto, el compartimiento único o la pluralidad de compartimientos cerrados herméticamente contienen una composición. Los compartimientos de tal pluralidad pueden contener, cada uno, la misma composición o una diferente. La composición se selecciona de un líquido, sólido o una combinación de los mismos. Como se usa en la presente, "líquido" incluye pastas, líquidos, geles, espumas o mousse. Ejemplos no taxativos de líquidos incluyen composiciones de detergente líquido diluido o concentrado, suavizantes de ropa, composiciones de limpieza de superficies duras, detergentes en gel utilizados generalmente para lavar ropa y vajilla, lejía y aditivos para la ropa, champús, jabones líquidos para el cuerpo y otras composiciones para el cuidado personal.
Pueden incluirse gases, por ejemplo, burbujas o sólidos suspendidos, por ejemplo, partículas, dentro de los líquidos. Un "sólido", como se usa en la presente, incluye polvos, aglomerados o mezclas de los mismos. Ejemplos no taxativos de sólidos incluyen: microcápsulas; perlas; granulos; y bolas perladas. Los sólidos, por ejemplo, composición o composiciones sólidas, pueden proporcionar un beneficio técnico incluyendo, de modo no taxativo, beneficios a través del lavado, beneficios previos al tratamiento y/o otros efectos estéticos.
En cualquiera de las modalidades del sexto aspecto, la composición puede seleccionarse del grupo de composiciones de detergentes líquidos diluidos y concentrados, composiciones detergentes en polvo, detergente para vajilla para lavar a mano y/o a máquina, composiciones de limpieza de superficies duras, suavizantes de ropa, detergentes en gel generalmente utilizados para lavar ropa y lejía y aditivo para lavar ropa, champús y jabones líquidos para el cuerpo y otras composiciones para el cuidado personal.
Aspectos y ventajas adicionales serán evidentes para los expertos en la técnica a partir de una revisión de la siguiente descripción detallada, conjuntamente con los dibujos. Mientras que las composiciones, películas, bolsas y envases descritos en la presente pueden utilizarse en modalidades en diversas formas, la descripción que figura a continuación incluye modalidades específicas entendiéndose que la descripción es ilustrativa y no pretende limitar la invención a las modalidades específicas descritas en la presente.
Pueden seleccionarse características opcionales, tales como componentes específicos, intervalos de composición de los mismos, sustituyentes, condiciones y etapas de métodos, de los diversos ejemplos proporcionados en la presente.
Breve Descripción de los Dibujos Para facilitar más el entendimiento de la presente invención, se adjuntan ocho figuras a la presente, en donde las figuras 1 a 8 muestran ejemplos de residuo de lavado de grado 0 a 7, respectivamente.
Descripción Detallada de la Invención Tal como se usa en la presente, se pretende que el término "% en peso" se refiera a la composición del elemento identificado en partes secas por peso de toda la película (cuando corresponda) o partes en peso de toda la composición que se encuentra dentro de una bolsa (cuando corresponda) a menos que se especifique lo contrario.
Todas las medidas se toman a 25°C a menos que se especifique de otro modo. Todos los pesos mencionados como pertenecen a los ingredientes enumerados se basan en el nivel activo y por lo tanto no incluyen portadores o subproductos que pueden estar incluidos en materiales comercialmente disponibles, a menos que se especifique de otro modo.
Descripción General de la Película Un problema que se aborda mediante las modalidades de la descripción en la presente es proporcionar una película que se disuelve fácilmente en agua, muestra buena resistencia a la humedad residual y es procesable. Los polímeros de PVOH con alto peso molecular ofrecen en comparación buena resistencia a la humedad residual, pero presentan baja solubilidad en agua y son difíciles de termoformar, en parte debido a la sensibilidad térmica del polímero de PVOH. Los polímeros de PVOH con bajo peso molecular ofrecen buena solubilidad en agua fría, pero son demasiado reactivos a la humedad residual como para funcionar en un ambiente comercial o de consumo, y son difíciles de termoformar, en parte debido al agujereado y la filtración subsiguiente cuando se llena con líquidos o geles. En la presente se describe un sistema de polímeros de PVOH y una película relacionada que inesperadamente soluciona los tres problemas.
Se contempla que la película, los envases realizados usando la película y los métodos relacionados incluyan modalidades que incluyen cualquier combinación de uno o más de los elementos, características y etapas opcionales adicionales, descritos con más detalle a continuación, a menos que se indique lo contrario.
Como se usa en la presente, el término "que comprende" indica la inclusión potencial de otros agentes, elementos, etapas o características, además de los especificados.
Tal como se usa en la presente, los términos envase o envases y bolsa o bolsas deben considerarse intercambiables. En determinadas modalidades, los términos envase o envases y bolsa o bolsas, respectivamente, se usan para referirse a un contenedor realizado usando la película y un contenedor cerrado herméticamente que tiene preferentemente un material cerrado herméticamente en el mismo, por ejemplo, en forma de un sistema de administración dosificador. Las bolsas cerradas herméticamente pueden fabricarse a partir de cualquier método adecuado incluyendo tales procesos y características como termosellado, soldadura química y sellada con adhesivo (por ejemplo, con el uso de un adhesivo soluble en agua).
Composición de Resina de PVOH La composición que forma la película descrita en la presente incluye uno o más polímeros de PVOH para conformar el contenido de resina de PVOH de la película. Uno o una pluralidad de polímeros de PVOH pueden seleccionarse o mezclarse mediante la instrucción de la presente para crear un artículo, tal como una película, que es soluble en soluciones acuosas. Tales películas solubles en agua pueden ser útiles en, por ejemplo, la creación de bolsas cerradas herméticamente para la liberación retardada de activos de limpieza o aditivos de enjuague tal como los que se encuentran en las composiciones detergentes para lavar ropa.
El alcohol polivinílico es una resina sintética que generalmente se prepara mediante la alcohólisis, a menudo denominada hidrólisis o saponificación, de acetato de polivinilo.
El PVOH completamente hidrolizado, donde prácticamente todos los grupos acetato se convirtieron en grupos alcohol, es un polímero unido fuertemente por hidrógeno, altamente cristalino que se disuelve solo en agua caliente - temperatura mayor a 140°F (aproximadamente de 60°C). Si se permite que una cantidad suficiente de grupos acetato permanezcan luego de la hidrólisis del acetato de polivinilo, es decir que el polímero de PVOH se hidroliza parcialmente, entonces el polímero está unido por hidrógeno de forma más débil, es menos cristalino y generalmente es soluble en agua fría - temperatura menor a aproximadamente de 50°F (aproximadamente de 10°C). Como tal, el polímero PVOH hidrolizado parcialmente es un copolímero de alcohol vinílico-acetato de vinilo, es decir, un copolímero de PVOH. Por lo tanto, uno o más copolímeros de PVOH solubles en agua y parcialmente hidrolizados se utilizan en las composiciones descritas.
El contenido total de resina de PVOH en la película puede tener un grado de hidrólisis de al menos 80%, 84% ó 85% y como máximo 92%, 89%, 88% ó 87%, por ejemplo en un intervalo de aproximadamente de 84% a aproximadamente de 90%, ó de 85% a 88%, ó 86.5%. Tal como se usa en la presente, el grado de hidrólisis se expresa como un porcentaje de unidades de acetato de vinilo convertidas en unidades de alcohol vinílico.
La viscosidad de una polímero de PVOH (µ) se determina midiendo una solución recién hecha usando un viscómetro tipo Brookfield LV con adaptador UL como se describe en el método de ensayo Brookfield del anexo E de la norma británica EN ISO 15023-2:2006. La convención internacional establece que la viscosidad de soluciones de alcohol polivinílico acuosas al 4% se fija a 20°C. Debe entenderse que todas las viscosidades especificadas en la presente en cP se refieren a la viscosidad de soluciones de alcohol polivinílico acuosas al 4% a 20°C, a menos que se indique lo contrario. De manera similar, cuando una resina se describe como que tiene (o no tiene) una viscosidad particular, a menos que se especifique lo contrario, se pretende que la viscosidad especificada sea la viscosidad promedio para la resina, la cual tiene inherentemente una distribución de peso molecular correspondiente. Dependiendo de la resina de PVOH, el índice de polidispersión (PDI) de la resina puede encontrarse en el intervalo de aproximadamente de 1.5 a aproximadamente de 5, o mayor. El PDI de los polímeros de PVOH comerciales se encuentra típicamente en un intervalo de aproximadamente de 1.8 a aproximadamente de 2.3 y los polímeros PVOH comerciales típicos pueden tener un PDI tan bajo como 1.7 y tan alto como 2.9. Estos polímeros de PVOH comerciales se distinguen típicamente basándose en una viscosidad especificada nominal y un grado especificado de hidrólisis; por ejemplo MOWIOL 13-88 tiene una viscosidad especificada nominal de 13 cP y un grado de hidrólisis especificado de 88%.
La resina de PVOH puede tener una viscosidad promedio de al menos aproximadamente de 13.5 cP, 14 cP, 15 cP, 16 cP ó 17 cP y como máximo aproximadamente de 20 cP, 19 cP, 18 cP, 17.5 cP, por ejemplo en un intervalo de aproximadamente de 13.5 cP a aproximadamente de 20 cP, o aproximadamente de 14 cP a aproximadamente de 19 cP, o aproximadamente de 16 cP a aproximadamente de 18 cP, o aproximadamente de 17 cP a aproximadamente de 17.5 cP. Es sabido en la técnica que la viscosidad de un polímero de PVOH se correlaciona con el peso molecular promedio (MW) de\ mismo polímero de PVOH y a menudo la viscosidad se usa como representante del Mw. Por lo tanto, la instrucción de la presente descripción en cuanto al efecto de los cambios en la viscosidad de la resina de PVOH en el desempeño o características de las películas solubles en agua descritas en la presente, en consecuencia, es aplicable a los efectos de los cambios en el Mw de la resina de PVOH con las mismas propiedades.
Los polímeros de PVOH comercialmente disponibles tienen típicamente un valor de índice de polidispersión (PDI) de aproximadamente de 1.8 a aproximadamente de 2.2. El contenido de resina PVOH total para su uso en la presente puede tener un valor de PDI de al menos 1.3, 1.5, 1.8, 2, 2.5, 3, y como máximo 6, 5.5, 5, 4.5, 4, 3.5, por ejemplo en un intervalo de aproximadamente de 1 a aproximadamente de 5, ó aproximadamente de 2 a aproximadamente de 4.5, ó al menos 2.5, ó al menos 3, ó en un intervalo de aproximadamente de 2.5 a aproximadamente de 4.
Mezcla de Polímeros de PVOH La resina de PVOH puede incluir una mezcla de polímeros de PVOH. Por ejemplo, la resina de PVOH puede incluir al menos dos polímeros de PVOH, en donde, como se usa en la presente, el primer polímero de PVOH tiene una viscosidad menor que el segundo polímero de PVOH. Un primer polímero de PVOH puede tener una viscosidad de al menos aproximadamente de 8 cP, 10 cP, 12 cP ó 13 cP y como máximo aproximadamente de 40 cP, 20 cP, 15 cP ó 13 cP, por ejemplo en un intervalo de aproximadamente de 8 cP a aproximadamente de 40 cP, o aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 20 cP, o aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 15 cP, o aproximadamente de 12 cP a aproximadamente de 14 cP, ó 13 cP. Además, un segundo polímero de PVOH puede tener una viscosidad de al menos aproximadamente de 10 cP, 20 cP ó 22 cP y como máximo aproximadamente de 40 cP, 30 cP, 25 cP ó 24 cP, por ejemplo en un intervalo de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 40 cP, ó de 20 cP a aproximadamente de 30 cP, o aproximadamente de 20 cP a aproximadamente de 25 cP, o aproximadamente de 22 cP a aproximadamente de 24, o aproximadamente de 23 cP.
Los polímeros de PVOH individuales pueden tener cualquier grado adecuado de hidrólisis, siempre que el grado de hidrólisis de la resina de PVOH se encuentre entre los intervalos descritos en la presente.
Opcionalmente, la resina de PVOH puede, además o de manera alternativa, incluir un primer polímero de PVOH que tiene un Mw en un intervalo de aproximadamente de 50,000 a aproximadamente de 300,000 Daltons, o aproximadamente de 60,000 a aproximadamente de 150,000 Daltons; y un segundo polímero de PVOH que tiene un Mw en un intervalo de aproximadamente de 60,000 a aproximadamente de 300,000 Daltons, o aproximadamente de 80,000 a aproximadamente de 250,000 Daltons.
La resina de PVOH puede además incluir uno o más polímeros de PVOH adicionales que tienen una viscosidad en un intervalo de aproximadamente de 10 a aproximadamente de 40 cP y un grado de hidrólisis en un intervalo de aproximadamente de 84% a aproximadamente de 92%.
Cuando la resina de PVOH incluye un primer polímero de PVOH que tiene una viscosidad promedio menor a aproximadamente de 11 cP y un índice de polidispersión en un intervalo de aproximadamente de 1.8 a aproximadamente de 2.3, entonces en un tipo de modalidad la resina de PVOH contiene menos que aproximadamente de 30% en peso del primer polímero de PVOH. De manera similar, cuando la resina de PVOH incluye un primer polímero de PVOH que tiene una viscosidad promedio menor a aproximadamente de 11 cP y un índice de polidispersión en un intervalo de aproximadamente de 1.8 a aproximadamente de 2.3, entonces en otro tipo de modalidad no exclusivo la resina de PVOH contiene menos que aproximadamente de 30% en peso de un polímero de PVOH que tiene un Mw menor a aproximadamente de 70,000 Daltons.
Del contenido total de resina de PVOH en la película descrita en la presente, la resina de PVOH puede comprender aproximadamente de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90% en peso del primer polímero de PVOH y aproximadamente de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90% en peso del segundo polímero de PVOH, por ejemplo aproximadamente de 30 a aproximadamente de 85% en peso del primer polímero de PVOH o aproximadamente de 45 a aproximadamente de 55% en peso del primer polímero de PVOH. Por ejemplo, la resina de PVOH puede contener aproximadamente de 50% en peso de cada polímero de PVOH, en donde la viscosidad del primer polímero de PVOH es de aproximadamente de 13 cP y la viscosidad del segundo polímero de PVOH es de aproximadamente de 23 cP.
Un tipo de modalidad se caracteriza porque la resina de PVOH incluye aproximadamente de 40 a aproximadamente de 85% en peso de un primer polímero de PVOH que tiene una viscosidad en un intervalo de aproximadamente de 10 a aproximadamente de 15 cP y un grado de hidrólisis en un intervalo de aproximadamente de 84% a aproximadamente de 92%. Otro tipo de modalidad se caracteriza porque la resina de PVOH incluye aproximadamente de 45 a aproximadamente de 55% en peso del primer polímero de PVOH que tiene una viscosidad en un intervalo de aproximadamente de 10 a aproximadamente de 15 cP y un grado de hidrólisis en un intervalo de aproximadamente de 84% a aproximadamente de 92%. La resina de PVOH puede incluir aproximadamente de 15 a aproximadamente de 60% en peso del segundo polímero de PVOH que tiene una viscosidad en un intervalo de aproximadamente de 20 a aproximadamente de 25 cP y un grado de hidrólisis en un intervalo de aproximadamente de 84% a aproximadamente de 92%. Una clase contemplada de modalidades se caracteriza porque la resina de PVOH incluye aproximadamente de 45 a aproximadamente de 55% en peso del segundo polímero de PVOH.
Cuando la resina de PVOH incluye una pluralidad de polímeros de PVOH, el valor del PDI de la resina de PVOH es mayor al valor del PDI de cualquier polímero de PVOH individual incluido. Opcionalmente, el valor del PDI de la resina de PVOH es mayor a 2.2, 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7, 2.8, 2.9, 3.0, 3.1, 3.2, 3.3, 3.4, 3.5, 3.6, 3.7, 3.8, 3.9, 4.0, 4.5 ó 5.0.
Composición de la Película La película soluble en agua puede contener al menos aproximadamente de 50% en peso, 55% en peso, 60% en peso, 65% en peso, 70% en peso, 75% en peso, 80% en peso, 85% en peso, 90% en peso de la resina de PVOH.
Al seleccionar la resina de PVOH, es deseable seleccionar una resina de PVOH que tenga un valor de PDI mayor a aproximadamente de 2, 2.2, 2.4, 2.6, 2.8, 3.0, 3.2, 3.4, 3.6, 3.8, 4.0, 4.2, 4.4, 4.6, 4.8 ó 5.0; por ejemplo, el valor de PDI de la resina de PVOH puede ser mayor al valor de PDI de cualquier polímero de PVOH individual incluido en la resina.
Además, es deseable seleccionar una resina de PVOH que tenga un grado de hidrólisis (H") promedio medido de entre aproximadamente de 80 y aproximadamente de 92%, ó entre aproximadamente de 83 y aproximadamente de 90% ó aproximadamente de 85 y 89%. Por ejemplo, H" para una resina de PVOH que comprende dos o más polímeros de PVOH se calcula mediante la fórmula H" =^(Wi · H¡) en donde W¡ es el porcentaje en peso del respectivo polímero de PVOH y H¡ son los respectivos grados de hidrólisis.
Además, es deseable seleccionar una resina de PVOH que tenga un promedio logarítmico de viscosidad medido de entre aproximadamente de 10 y aproximadamente de 25, o entre aproximadamente de 12 y 22 o aproximadamente de 13.5 y aproximadamente de 20. La µ para una resina de PVOH que comprende dos o más polímeros de PVOH se calculan mediante la - Y W · ln u fórmula ' en donde p¡ es la viscosidad para los respectivos polímeros de PVOH.
Además, es deseable seleccionar una resina de PVOH que tenga un índice de selección de resina (RSI) en un intervalo de 0.255 a 0.315, ó 0.260 a 0.310, ó 0.265 a 0.305, ó 0.270 a 0.300, ó 0.275 a 0.295, preferentemente 0.270 a 0.300. El RSI se calcula mediante la fórmula ?(^·| ( ~¼|)/?(^A<,), donde µ{ es diecisiete, p¡ es la viscosidad promedio de cada uno de los respectivos polímeros de PVOH y W¡ es el porcentaje en peso de los respectivos polímeros de PVOH.
Opcionalmente, la película soluble en agua es preferentemente una película independiente que consiste de una capa o una pluralidad de capas similares. La película soluble en agua puede además consistir de forma opcional esencialmente de la resina de PVOH y los plastificadores y aditivos como se describen en la presente y encontrarse esencialmente libres de otras capas de película que afectarían la solubilidad, el desempeño al termoformarse o tanto la solubilidad como el desempeño al termoformarse.
La porción de resina de PVOH de la película consiste esencialmente de polímeros de PVOH (es decir, puede incluir impurezas presentes en un producto polimerizado como se fabricó, por ejemplo) o consiste totalmente de un polímero de PVOH. La película soluble en agua también puede comprender polímeros que forman películas además de la resina de PVOH. Estos polímeros adicionales pueden encontrarse presentes en la película en un porcentaje en peso de aproximadamente de 0.1 a aproximadamente de 40%, ó aproximadamente de 1 a aproximadamente de 30%, basándose en el peso total de la película. Ejemplos no taxativos incluyen almidón, materiales celulósicos, sulfopoliésteres y mezclas de los mismos. Ejemplos no taxativos adicionales incluyen: óxidos de polialquileno, ácido poliacrílico, polivinilpirrolidona, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, amidas de celulosa, acetatos de polivinilo, ácidos policarboxílicos y sales, poliaminoácidos o péptidos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácidos maleicos/acrílicos, polisacáridos incluyendo almidón y gelatina, gomas naturales tales como xantano y carragenanos.
La película soluble en agua puede contener otros agentes auxiliares y agentes procesadores, tales como, de modo no taxativo, plastificadores, lubricantes, agentes de liberación, rellenos, extensores, agentes de reticulación, agentes antibloqueo, antioxidantes, agentes antiadherente, antiespumantes, nanopartículas tales como nanoarcillas en capas tipo silicato (por ejemplo, montmorillonita sódica), agentes decolorantes (por ejemplo, metabisulfito de sodio, bisulfito de sodio u otros) y otros ingredientes funcionales en cantidades adecuadas para sus fines pretendidos. Se prefieren las modalidades que incluyen plastificadores. La cantidad de tales agentes puede ser de hasta aproximadamente de 50% en peso, hasta aproximadamente de 20% en peso, o hasta 15% en peso, o hasta aproximadamente de 10% en peso, o hasta aproximadamente de 5% en peso, por ejemplo, hasta 4% en peso, de forma individual o colectiva.
El plastificador puede incluir, de modo no taxativo, glicerina, diglicerina, sorbitol, etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, propilenglicol, polietilenglicoles hasta 400 W, neopentilglicol, trimetiioipropano, polioles de poliéter, sorbitol, 2-metil-1 ,3-propanodiol, etanolaminas y una mezcla de los mismos. Un plastificador preferido es glicerina, sorbitol, trietilenglicol, propilenglicol, 2-metil-1 ,3-propanodiol, trimetiioipropano o una combinación de los mismos. La cantidad total del plastificante puede encontrarse en un intervalo de aproximadamente de 10% en peso a aproximadamente de 40% en peso, o aproximadamente de 15% en peso a aproximadamente de 35% en peso, o aproximadamente de 20% en peso a aproximadamente de 30% en peso, por ejemplo aproximadamente de 25% en peso. Pueden utilizarse combinaciones de glicerina, propilenglicol y sorbitol. Opcionalmente, la glicerina puede usarse en una cantidad de aproximadamente de 5% en peso a aproximadamente de 30% en peso, ó 5% en peso a aproximadamente de 20% en peso, por ejemplo, aproximadamente de 13% en peso. Opcionalmente, el propilenglicol puede usarse en una cantidad de aproximadamente de 1% en peso a aproximadamente de 20% en peso, o aproximadamente de 3% en peso a aproximadamente de 10% en peso, por ejemplo 6% en peso. Opcionalmente, el sorbitol puede usarse en una cantidad de aproximadamente de 1% en peso a aproximadamente de 20% en peso, o aproximadamente de 2% en peso a aproximadamente de 10% en peso, por ejemplo, aproximadamente de 5% en peso.
Los tensioactivos adecuados pueden incluir las clases no iónicas, catiónicas, amónicas y zwitteriónicas. Preferentemente, los tensioactivos serán de las clases no iónicas, catiónicas o zwitteriónicas o combinaciones de las mismas. Los tensioactivos adecuados incluyen, de modo no taxativo, polioxipropilenglicoles polioxietilados, etoxilatos de alcohol, etoxilatos de alquilfenol, glicoles acetilénicos terciarios y alcanolamidas (no iónicos), aminas polioxietilenadas, sales de amonio cuaternarias y aminas polioxietilenadas cuaternizadas (catiónicos) y óxidos de amina, N-alquilbetaínas y sulfobetaínas (zwitteriónicos). Los tensioactivos preferidos son los etoxilatos de alcohol, las sales de amonio cuaternario y los óxidos de amina. En un tipo de modalidad, la cantidad de tensioactivo en la película soluble en agua se encuentra en un intervalo de aproximadamente de 1.0% en peso a 2.5% en peso, opcionalmente de aproximadamente de 1.0% en peso a 2.0% en peso.
Los lubricantes/agentes de liberación adecuados pueden incluir, de modo no taxativo, ácidos grasos y sus sales, alcoholes grasos, ésteres grasos, aminas grasas, acetatos de aminas grasas y amidas grasas. Los lubricantes/agentes de liberación preferidos son los ácidos grasos, las sales de ácidos grases y los acetatos de aminas grasas. En un tipo de modalidad, la cantidad de lubricante/agente de liberación en la película soluble en agua se encuentra en un intervalo de aproximadamente de 0.02% en peso a 1.5% en peso, opcionalmente de aproximadamente de 0.1% en peso a aproximadamente de 1% en peso.
Los retlenos/extensores/agentes antibloqueo/agentes antiadherentes adecuados incluyen, de modo no taxativo, almidones, almidones modificados, polivinilpirrolidona reticulada, celulosa reticulada, celulosa microcristalina, sílice, óxidos metálicos, carbonato de calcio, talco y mica. Los materiales preferidos son los almidones, los almidones modificados y el sílice. En un tipo de modalidad la cantidad de relleno/extensor/agente antibloqueo/agente antiadherente en la película soluble en agua se encuentra en un intervalo de aproximadamente de 0.1% en peso a aproximadamente de 25% en peso, o aproximadamente de 1% en peso a aproximadamente de 10% en peso, o aproximadamente de 2% en peso a aproximadamente de 8% en peso, o aproximadamente de 3% en peso a aproximadamente de 5% en peso. En ausencia de almidón, un intervalo preferido para un relleno/extensor/agente antibloqueo/agente antiadherente adecuado es de aproximadamente de 1% en peso aproximadamente de 6% en peso, o aproximadamente de 1% en peso a aproximadamente de 4% en peso, o aproximadamente de 1% en peso a aproximadamente de 2.5% en peso.
Antiespumantes adecuados incluyen, de modo no taxativo, aquellos basados en polidimetilsiloxanos y mezclas de hidrocarburos. En un tipo de modalidad la cantidad de antiespumante en la película soluble en agua se encuentra en un intervalo de aproximadamente de 0.001% en peso a aproximadamente de 1.0% en peso, o aproximadamente de 0.1% en peso a aproximadamente de 0.75% en peso, o aproximadamente de 0.1% en peso a aproximadamente de 0.6% en peso, o aproximadamente de 0.4% en peso a aproximadamente de 0.5% en peso.
La película soluble en agua puede tener adicionalmente un contenido de humedad residual de al menos 4% en peso, por ejemplo en un intervalo de aproximadamente de 4 a aproximadamente de 10% en peso, como se mide mediante titulación de Karl Fischer.
Características de la Película Una clase contemplada de modalidades se caracteriza porque la película soluble en agua descrita en la presente pasa la prueba de resistencia al goteo de agua descrita en la presente y la prueba de residuos en el lavado descrita en la presente y preferentemente que pase las dos pruebas. Otra clase contemplada de modalidades se caracteriza por una buena termoformabilidad de la película soluble en agua fabricada como se describe en la presente. Una película termoformable es una a la que se le puede dar forma a través de la aplicación de calor y fuerza. Preferentemente, la película pasará la prueba de resistencia al goteo de agua y la prueba de residuos en el lavado y será termoformable.
La prueba de residuos en el lavado mide de forma cuantitativa el polímero residual luego de que el polímero soluble en agua es sometido a un ciclo de lavado con agua fría. Específicamente, se termoforman 0.7 g de una película de PVOH de 76 pm de espesor a una bolsa con un solo compartimiento que mide aproximadamente de 60 x 60 mm y la bolsa se llena con aproximadamente de 37.5 ml/38 g de una solución de prueba que incluye: De manera alternativa, se termoforman 0.6 g de una película de PVOH de 76 pm de grosor a una bolsa con tres componentes que mide aproximadamente de 44 x 44 mm, que se llena con aproximadamente de 17.5 ml/18 g de la solución de prueba en el primer compartimiento y aproximadamente de 1.5 ml/1.5 g de la solución de prueba en el segundo y tercer compartimientos. Luego el envase sellado herméticamente se fija dentro de una bolsa negra de terciopelo (23.5 cm x 47 cm de 72% de algodón/28% de terciopelo negro, preferentemente terciopelo negro Modal suministrado por Equest U.K. y producido por Denholme Velvets, Halifax Road, Denholme, Bradford, West Yorkshire, Inglaterra) cociendo todo el largo de la apertura de la bolsa con un hilo de plástico. La bolsa de terciopelo cerrada herméticamente luego se coloca en el fondo del tambor de un lavarropas (preferentemente un lavarropas Miele tipo W467 conectado a un sistema de control de temperatura del agua). Para superar la variación máquina a máquina, deberían utilizarse preferentemente cuatro máquinas en cada prueba con cuatro muestras de polímero soluble en agua, cada una fija dentro de una bolsa de terciopelo en cada máquina. Las bolsas deberán colocarse una al lado de la otra en el fondo de la máquina con posiciones relativas diferentes dentro de cada máquina para evitar cualquier efecto del posicionamiento de la bolsa en la máquina. El ciclo de lavado se establece en una configuración "ciclo de lana/frío" con una temperatura de agua de partida de 5°C ±1°C (controlado por un sistema de control de la temperatura del agua) sin ninguna carga adicional de balasto. Al final del ciclo de lavado, la bolsa debe quitarse de la máquina, abrirse y calificarse dentro de los quince minutos posteriores.
La calificación se realiza mediante observación visual del residuo que queda en o sobre la bolsa luego del lavado. La escala cualitativa es de 0 (sin residuo) a 7 (queda toda la película polimérica en la bolsa). La película puede caracterizarse por un valor de residuo en el lavado de como máximo aproximadamente de 4.5, 4.0, 3.5, 3.0, 2.9 ó 2.8, preferentemente como máximo aproximadamente de 2.7, 2.6, 2.5, 2.4, 2.3, 2.2, 2.1 ó 2.0. Una película polimérica soluble en agua pasa la prueba de residuos en el lavado si el puntaje de residuo promedio para las dieciséis pruebas es menor a 4.5, preferentemente menor a 3. Se usaron la siguiente escala y las fotografías correspondientes (ver las Figuras 1 a 8) para determinar el valor de residuo en el lavado.
Puntaje 0: Sin Residuos Puntaje 1: Máximo de 3 pequeñas manchas esparcidas con un máximo de 2 cm de diámetro cada una, las manchas son planas y transparentes.
Puntaje 2: Más de 3 pequeñas manchas con un máximo de 2 cm de diámetro cada una hasta que la bolsa negra llena se encuentra cubierta con película plana transparente.
Puntaje 2.5: Residuo pequeño opaco (PVOH blando) con un diámetro menor a 1 cm.
Puntaje 3: Residuo opaco con un diámetro de entre 1 y 2 cm (película de PVOH concentrado).
Puntaje 4: Residuo opaco con un diámetro de entre 3 y 4 cm (película de PVOH concentrado).
Puntaje 5: Residuo espeso con un diámetro de entre 4 a 6 cm (no se disolvió +/- la mitad de la bolsa).
Puntaje 6: Grumo de residuo de PVOH blando concentrado con un diámetro <6 cm, no se disolvió más de la mitad de la bolsa.
Puntaje 7: No se disolvió la bolsa, el PVOH es blando.
La prueba de resistencia al goteo de agua mide la capacidad de la película polimérica soluble en agua de mantenerse intacta al estar en contacto con agua acuosa durante un período de tiempo presente, por ejemplo, 10 minutos. La prueba se lleva a cabo en una bolsa termoformada realizada colocando la solución de prueba dentro de una envase grueso de 2 mil (51 µ?t?) que se fabrica termoformando una película soluble en agua gruesa de 3 mil (76 µ?t?). Para tener una medida representativa se prefieren 50 bolsas y para minimizar la variabilidad entre las diferentes ejecuciones de prueba, se prefiere llevar a cabo la prueba en una habitación con temperatura y humedad controlada (aproximadamente de 21°C, 40 - 60% de humedad relativa (RH)). Para comenzar a partir de una película estándar, las bolsas deberían acondicionarse a aproximadamente de 35 ±0.5°C, 45% de RH durante 5 días. Las bolsas realizadas a partir de una primera película no deformada y una segunda película termoformada (por ejemplo, como se conoce en la técnica, por ejemplo en la publicación de solicitud de patente estadounidense 2005/0183394 A1) se ubican con la película no deformada arriba. Las bolsas se colocan en una bandeja y se acondicionan durante 24 horas a aproximadamente de 21°C, 40 - 60% de RH. Luego de darlas vuelta para que la película deformada que estaba abajo esté arriba, las bolsas se vuelven a acondicionar durante al menos 15 min a aproximadamente de 21°C /40 - 60% de RH. El proceso de pre-acondicionamiento permite que las bolsas se equilibren con las condiciones del ambiente y evita una variabilidad en los resultados de la prueba. Luego se colocan 2 pL de agua (agua mineral natural Contrex diluida 10 veces con agua desmineralizada y equilibrada a aproximadamente de 21°C) debajo del medio de la parte inferior de la bolsa con una micropipeta. Luego de 10 min, se revisa la bolsa levantándola cuidadosamente y observando si hay pérdidas de líquido. El resultado de la prueba se proporciona como un porcentaje de bolsas que tuvieron pérdidas después de 10 min. Una película soluble en agua pasa la prueba de resistencia al goteo de agua si menos del 60% de las bolsas fabricadas a partir de una película polimérica soluble en agua como se describe en la presente tienen pérdidas. Las películas preferidas pueden caracterizarse mediante un valor de resistencia al goteo de agua de como máximo aproximadamente de 60%, 50%, 45%, 40% ó 35%.
Termoformar una película es el proceso de calentar la película, dándole forma en un molde y luego dejar que la película se enfríe, después de lo cual la película mantendrá la forma del molde. El termoformado puede realizarse mediante uno o más de cualquiera de los siguientes procesos: el drapeado manual de una película ablandada térmicamente sobre un molde, o el formado inducido por presión de una película ablandada a un molde (por ejemplo, formación al vacío) o el indexado automático a alta velocidad de una lámina recién extrusada que tiene una temperatura conocida con precisión, a una estación de formado y recorte, o la ubicación automática, relleno y/o estiramiento neumático y formado mediante presión de una película. La extensión de la longitud de la película se define mediante el coeficiente de estiramiento del área el cual es el área de superficie del envase (o cavidad) dividida por el área de superficie de la película antes del termoformado. El coeficiente de estiramiento del área (también denominado profundidad de estiramiento del área) puede calcularse de acuerdo con el método descrito en Technology of Thermoforming, James L. Throne, Hanser publisher, (1996) Capítulo 7.4, págs. 488-494 (ISBN 3-446-17812-0). En la presente para las películas termoformadas, el coeficiente de estiramiento del área puede ser entre 1.05 y 2.7; preferentemente en un intervalo de 1.2 a 2.3; más preferentemente en un intervalo de 1.3 a 2.0.
Las películas descritas en la presente son preferentemente termoformables. En la presente, una película es termoformable (pasa una prueba de conversión de termoformado) si la película moldeada obtenida luego de un proceso de termoformado tiene un resultado de prueba de orificios menor a 2%, preferentemente menor a 1% y más preferentemente menor a 0.5%. La película moldeada obtenida luego de un proceso de termoformado puede tener opcionalmente un resultado de prueba de orificios presurizada menor a 4%, preferentemente menor a 2% y más preferentemente menor a 1%.
La prueba de orificios puede llevarse a cabo en una película con un grosor de partida en un intervalo de 25 a 150 µ?t?, preferentemente en un intervalo de 50 a 100 pm, más preferentemente en un intervalo de 60 a 90 pm. El grosor de la película puede medirse mediante cualquier técnica conocida por un experto en la técnica. Por ejemplo, esto puede lograrse usando el evaluador de grosor electrónico, Thwing-Albert modelo 89 - 100 (Thwing-Albert; 14W. Collings Avenue, West Berlín NJ 08091 EUA). Se requiere que la película se acondicione a 22 ± 5°C y 40 ± 20% de humedad relativa durante al menos 24 horas antes de medir el grosor. Se obtiene una lámina de película de aproximadamente de 60 mm de ancho por aproximadamente de 60 mm de largo y se obtienen 25 medidas (espaciadas a través de la lámina). El grosor es por lo tanto el promedio de las 25 medidas +/- la desviación estándar.
La prueba de orificios y la prueba de orificios presurizada miden el porcentaje de pérdida de las bolsas que incluyen la película termoformada como al menos un lado de la bolsa. La preparación de muestras para análisis incluye el proceso para preparar un contenedor soluble en agua a partir de una película de PVOH termoformando la película de PVOH en un envase, llenando el envase con una composición, colocando una segunda película sobre el envase lleno y cerrando herméticamente las dos películas juntas. El cerrado hermético se puede realizar mediante cualquier método adecuado. Por ejemplo, el cerrado hermético puede llevarse a cabo como se describe en el documento WO 02/16205, cuya descripción se incorpora a la presente mediante esta referencia. Aquí, se termorforma una película con un grosor de 76 pm ± 4 pm a 105 ± 15°C en una cavidad con un coeficiente de estiramiento del área de 2.0 en condiciones atmosféricas de 22 ± 5°C y 40 ± 20% de RH, para formar una película termoformada con un grosor mínimo de 30 µ?t? ± 5 pm. Luego, la película termoformada se rellena con una solución de prueba que incluye los materiales de la Tabla 1 y se cierra herméticamente para formar una bolsa.
Luego, las bolsas se colocan individualmente sobre papel absorbente con la película termoformado en contacto con el papel absorbente, durante 24 horas a 22 ± 5°C y 40 ± 20% de RH. Después de 24 horas, se cuentan todas las bolsas que tuvieron pérdidas en la porción termoformada de la película (en contraste con pérdidas a través del sello o a través de un defecto creado por el proceso de cerrado hermético). Luego se determina el porcentaje de bolsas con orificios mediante la ((cantidad de bolsas con pérdidas)/cantidad total de bolsas)*100%. Preferentemente, se fabrican y prueban aproximadamente de quinientas bolsas. Notablemente, aplicar presión a las bolsas cerradas herméticamente puede facilitar el descubrimiento de orificios. Por lo tanto, la prueba de orificios presurizada sigue el mismo proceso que la prueba de orificios agregando la etapa de que luego de que la bolsa se coloca en el papel absorbente se coloca una pesa (aproximadamente de 0.1 N/cm2) sobre la bolsa. Método para hacer la Película Una clase contemplada de modalidades se caracteriza porque la película soluble en agua se forma, por ejemplo, mezclando, co-fundiendo o soldando el primer polímero de PVOH y el segundo polímero de PVOH. Si los polímeros se mezclan primero, entonces la película soluble en agua se forma preferentemente fundiendo la mezcla resultante para formar una película. Si los polímeros se sueldan, la película soluble en agua puede formarse mediante, por ejemplo, soldadura química o térmica.
La película es útil para crear un envase que contenga una composición detergente que contenga activos de limpieza, formando por lo tanto una bolsa. Los activos de limpieza pueden tener cualquier forma, tal como polvos, geles, pastas, líquidos, pastillas o cualquier combinación de los mismos. La película también es útil para cualquier otra aplicación en la cual se desee una manipulación en húmedo mejorada y baja cantidad de residuos en agua fría. La película forma al menos una pared lateral de la bolsa y/o envase, opcionalmente toda la bolsa y/o envase y preferentemente una superficie externa de al menos una pared lateral.
La película descrita en la presente también puede usarse para fabricar un envase con dos o más compartimientos realizados a partir de la misma película o combinada con películas de otros materiales polimérícos. Se pueden obtener película adicionales, por ejemplo, mediante fundición, moldeo por soplado, extrusión o extrusión por soplado del mismo material polimérico o materiales polimérícos diferentes, como se conoce en la técnica. En un tipo de modalidad, los polímeros, copolímeros o derivados de los mismos adecuados para su uso como la película adicional se seleccionan de alcoholes polivinílicos, polivinilpirrolidona, óxidos de polialquileno, ácido poliacrílico, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, amidas de celulosa, acetatos de polivinilo, ácidos policarboxílicos y sales, poliaminoácidos o péptidos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácidos maleicos/acrílicos, polisacáridos incluyendo almidón y gelatina, gomas naturales tales como xantano y carragenanos. Por ejemplo, los polímeros pueden seleccionarse de poliacrilatos y copolímeros de acrilato solubles en agua, metilcelulosa, sodio de carboximetilcelulosa, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, metilcelulosa de hidroxipropilo, maltodextrina, polimetacrilatos y combinaciones de los mismos, o seleccionarse de alcoholes polivinílicos, copolímeros de alcoholes polivinílicos y hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) y combinaciones de los mismos. Una clase contemplada de modalidades se caracteriza por el nivel de polímeros en el material del envase, por ejemplo la resina de PVOH, como se describe anteriormente, siendo de al menos un 60%.
Bolsas Las bolsas de la presente descripción comprenden al menos un compartimiento cerrado herméticamente. Por lo tanto las bolsas pueden comprender un único compartimiento o múltiples compartimientos. En modalidades que comprenden múltiples compartimientos, cada compartimiento puede contener composiciones idénticas y/o diferentes. A su vez, las composiciones pueden tomar cualquier forma adecuada incluyendo, de modo no taxativo, sólida y combinaciones de las mismas (por ejemplo, un sólido suspendido en un líquido). En algunas modalidades, las bolsas comprenden un primer, segundo y tercer compartimiento, cada uno de los cuales comprende respectivamente una primera, segunda y tercera composición diferente. En algunas modalidades, las composiciones pueden ser diferentes a la vista como se describe en la solicitud de patente europea No. 09161692.0 (presentada el 2 de junio de 2009 y cedida a la empresa Procter & Gamble).
Los compartimientos de las bolsas con múltiples compartimientos pueden ser del o los mismos tamaños y/o volúmenes o de tamaños y/o volúmenes diferentes. Los compartimientos de las presentes bolsas con múltiples compartimientos pueden estar separados o juntos de cualquier manera adecuada. En algunas modalidades, el segundo y/o tercer y/o subsiguiente compartimiento se superpone en el primer compartimiento. En una modalidad, el tercer compartimiento puede superponerse al segundo compartimiento, el cual a su vez se superpone al primer compartimiento en una configuración tipo sandwich. De manera alternativa, el segundo y tercer compartimientos pueden superponerse al primer compartimiento. Sin embargo también se prevé de igual manera que el primero, segundo y opcionalmente tercero y subsiguientes compartimientos puedan unirse el uno al otro en una relación en paralelo. Los compartimientos pueden envasarse en una cuerda, siendo cada compartimiento separable de forma individual mediante una línea de perforación. Por lo tanto, cada compartimiento puede separarse de forma individual del resto de la cuerda por el usuario final, por ejemplo, para un tratamiento previo o posterior de una tela con una composición de un compartimiento.
En algunas modalidades, las bolsas con compartimientos múltiples comprenden tres compartimientos que consisten de un primer compartimiento grande y dos compartimientos más pequeños. El segundo y tercer compartimientos más chicos se superponen al primer compartimiento más grande. El tamaño y geometría de los compartimientos se seleccionan de forma tal que pueda lograrse esta disposición. La geometría de los compartimientos puede ser igual o diferente. En algunas modalidades, el segundo y opcionalmente el tercer compartimiento tiene cada uno una geometría y forma diferente en comparación con el primer compartimiento. En estas modalidades, el segundo y opcionalmente el tercer compartimiento se disponen en un diseño en el primer compartimiento. El diseño puede ser decorativo, educativo o ilustrativo, por ejemplo para ilustrar un concepto o instrucción y/o utilizado para indicar el origen del producto. En algunas modalidades, el primer compartimiento es el compartimiento más largo y tiene dos caras grandes cerradas herméticamente aproximadamente del perímetro y el segundo compartimiento es más pequeño cubriendo menos que aproximadamente de un 75% o menos de aproximadamente de un 50% del área de superficie de una cara del primer compartimiento. En modalidades en las cuales hay un tercer compartimiento, la estructura antes mencionada puede ser la misma, pero el segundo y tercer compartimientos cubren menos que aproximadamente de 60%, o menos de aproximadamente 50%, o menos de aproximadamente de 45% del área de superficie de una cara del primer compartimiento.
Las bolsas y/o envases de la presente descripción pueden comprender una o más películas diferentes. Por ejemplo, en modalidades con un solo compartimiento, el envase puede realizarse a partir de una pared que se dobla en sí misma y se encuentra cerrada herméticamente en sus extremos, o de manera alternativa, dos paredes que se cierran herméticamente en los extremos. En modalidades con múltiples compartimientos, el envase puede realizarse a partir de una o más películas de forma que cualquier compartimiento del envase pueda comprender paredes fabricadas a partir de una única película o películas múltiples que tienen diferentes composiciones. En una modalidad, una bolsa con múltiples compartimientos comprende al menos tres paredes: una pared superior externa; una pared inferior externa; y una pared de separación. La pared superior externa y la pared inferior externa generalmente se encuentran una frente a la otra y forman el exterior de la bolsa. La pared de separación se encuentra en el interior de la bolsa y se fija a las paredes externas que generalmente se encuentran una frente a la otra, a través de una línea sellada. La pared de separación separa el interior de la bolsa de múltiples compartimientos en al menos un primer compartimiento y un segundo compartimiento.
Las bolsas y envases pueden realizarse usando cualquier equipo y método adecuados. Por ejemplo, las bolsas con un único compartimiento pueden realizarse usando técnicas de relleno de forma vertical, de relleno de forma horizontal o de relleno en tambor rotativo generalmente conocidas en la técnica. Tales procesos pueden ser continuos o intermitentes. La película puede humedecerse y/o calentarse para aumentar la maleabilidad de la misma. El método también puede involucrar el uso de vacío para llevar la película a un molde adecuado. El movimiento por vacío de la película al molde puede aplicarse durante aproximadamente de 0.2 a aproximadamente de 5 segundos, o aproximadamente de 0.3 a aproximadamente de 3, o aproximadamente de 0.5 a aproximadamente de 1.5 segundos, una vez que la película se encuentra en la parte horizontal de la superficie. Este vacío puede ser tal que proporciona una depresión en un intervalo de 10 mbar a 1000 mbar, o en un intervalo de 100 mbar a 600 mbar, por ejemplo.
Los moldes, en los cuales pueden hacerse los envases, pueden tener cualquier forma, largo, ancho y profundidad, dependiendo de las dimensiones requeridas para las bolsas. Los moldes también pueden variar en tamaño y forma el uno del otro, si se desea. Por ejemplo, el volumen de las bolsas finales puede ser de aproximadamente de 5 mi a aproximadamente de 300 mi, o de aproximadamente de 10 a 150 mi, o de aproximadamente de 20 a aproximadamente de 100 mi y los tamaños de los moldes se ajustan en consecuencia.
Formado v Termof ormado Puede aplicarse calor a la película en el proceso comúnmente conocido como termoformado. El calor puede aplicarse usando cualquier medio adecuado. Por ejemplo, la película puede calentarse directamente pasándola debajo de un elemento calentador o a través de aire caliente, antes de colocarla en la superficie o cuando ya esté en la superficie. De manera alternativa, puede calentarse indirectamente, por ejemplo calentando la superficie o aplicando un artículo caliente a la película. En algunas modalidades, la película se calienta usando una luz infrarroja. La película puede calentarse a una temperatura de aproximadamente de 50 a aproximadamente de 150°C, de aproximadamente de 50 a aproximadamente de 120°C, de aproximadamente de 60 a aproximadamente de 130°C, de aproximadamente de 70 a aproximadamente de 120°C, o de aproximadamente de 60 a aproximadamente de 90°C. De manera alternativa, la película puede mojarse mediante cualquier medio adecuado, por ejemplo directamente pulverizando un agente humectante (incluyendo agua, una solución de la composición de la película, un plastificador para la composición de la película o cualquier combinación de lo que precede) en la película antes de colocarla en la superficie o una vez que se encuentre en la superficie, o indirectamente mojando la superficie o aplicando una artículo húmedo en la película.
Una vez que una película se calentó y/o mojó, puede llevarse a un molde apropiado, preferentemente usando vacío. El relleno de la película moldeada puede lograrse utilizando cualquier medio adecuado. En algunas modalidades, el método más preferido dependerá de la forma del producto y la velocidad de rellenado requerida. En algunas modalidades, la película moldeada se rellena mediante técnicas de relleno en línea. Luego los envases rellenados abiertos se cierran formando bolsas, usando una segunda película, mediante cualquier método adecuado. Esto puede lograrse mientras se encuentran en posición horizontal y en movimiento continuo y constante. El cerrado puede lograrse mediante la alimentación continua de una segunda película, preferentemente una película soluble en agua, sobre los envases abiertos y luego preferentemente cerrando herméticamente la primera película con la segunda, típicamente en el área entre los moldes y por lo tanto entre los envases.
Puede utilizarse cualquier método adecuado para cerrar herméticamente los envases y/o los compartimientos individuales del mismo. Ejemplos no taxativos de tales medios incluyen, termosellado, soldadura química, sellado por solvente o en húmedo y combinaciones de los mismos. Típicamente, solo el área que es para formar el sello se trata con calor o solvente. El calor o solvente puede aplicarse mediante cualquier método, típicamente en el material utilizado para cerrar y típicamente solo en las áreas que formarán el sello. Si se usa sellado por solvente o en húmedo o soldadura, puede preferirse que también se aplique calor. Los métodos de sellado en húmedo o por solvente/soldadura preferidos incluyen de manera selectiva aplicar un solvente al área entre los moldes o en el material de cerrado, por ejemplo, pulverizando o estampando esto en tales áreas y luego aplicando presión en tales áreas para formar el sello. Pueden utilizarse rollos y cintas senadoras como se describen anteriormente (opcionalmente también proporcionando calor), por ejemplo.
Luego se pueden cortar las bolsas formadas con un dispositivo cortante. El corte puede lograrse mediante el uso de cualquier método conocido. Puede preferirse que el corte también se lleve a cabo de una manera continua, y preferentemente con velocidad constante y preferentemente mientras se mantiene una posición horizontal. El aparato cortante puede, por ejemplo, ser un artículo filoso o un artículo caliente, por el cual, en el último caso, el artículo caliente "quema" a través de la película/área de cerrado.
Los diferentes compartimientos de una bolsa con múltiples compartimientos pueden disponerse juntos en paralelo, en donde las bolsas unidas resultantes pueden estar o no separadas por medio de un corte. De manera alternativa, los compartimientos pueden hacerse por separado.
En algunas modalidades, las bolsas pueden hacerse de acuerdo a un proceso que comprende las etapas de: a) formar un primer compartimiento (como se describió anteriormente); b) formar una cavidad dentro de algunos o todos los compartimientos cerrados formados en la etapa (a), para generar un segundo compartimiento moldeado superpuesto sobre el primer compartimiento; c) llenar y cerrar los segundos compartimientos mediante una tercera película; d) sellar la primera, segunda y tercera película; y e) cortar las películas para producir una bolsa con múltiples compartimientos.
La cavidad formada en la etapa (b) puede lograrse aplicando un vacío al compartimiento preparado en la etapa (a).
En algunas modalidades, pueden hacerse un segundo y/o tercer compartimiento en una etapa separada y luego combinarse con el primer compartimiento como se describió en la solicitud de patente europea No. 08101442.5 ó WO 2009/152031 (presentada el 13 de junio de 2008 y cedida a la empresa Procter & Gamble).
En algunas modalidades, las bolsas pueden hacerse de acuerdo a un proceso que comprende las etapas de: a) formar un primer compartimiento, utilizando opcionalmente calor y/o vacío, mediante el uso de una primera película en una primera máquina formadora; b) llenar el primer compartimiento con una primera composición; c) en una segunda máquina formadora, deformar una segunda película, usando opcionalmente calor y vacío, para hacer un segundo y opcionalmente un tercer compartimiento moldeado; d) llenar el segundo y opcionalmente el tercer compartimiento; e) cerrar herméticamente el segundo y opcionalmente el tercer compartimiento mediante el uso de una tercera película; f) colocar el segundo y opcionalmente el tercer compartimiento cerrado herméticamente en el primer compartimiento; g) cerrar herméticamente el primer, segundo y opcionalmente el tercer compartimiento; y h) cortar las películas para producir una bolsa con múltiples compartimientos.
La primera y la segunda máquina formadora pueden seleccionarse en función de su idoneidad para llevar a cabo el proceso antes mencionado. En algunas modalidades, la primera máquina formadora es preferentemente una máquina formadora horizontal, y la segunda máquina formadora es preferentemente una máquina formadora con tambor rotatorio, ubicada preferentemente sobre la primera máquina formadora.
Debería entenderse que mediante el uso de estaciones de alimentación adecuadas, puede ser posible fabricar bolsas con múltiples compartimientos que incorporen una cantidad de composiciones diferentes o distintivas y/o composiciones líquidas, en gel o pasta diferentes o distintivas.
Descripción del Material de Relleno de las Bolsas Las presentes bolsas pueden contener varias composiciones. Una bolsa con múltiples compartimientos puede contener las mismas o diferentes composiciones en cada compartimiento separado. Esta característica de la descripción puede utilizarse para mantener las composiciones que contienen ingredientes incompatibles (por ejemplo, lejía y enzimas) físicamente separadas o divididas la una de la otra. Se cree que tal división puede extender la vida útil y/o disminuir la inestabilidad física de tales ingredientes. De manera adicional o alternativa, tal división puede proporcionar beneficios estéticos como se describió en la solicitud de patente europea No. 09161692.0 (presentada el 2 de junio de 2009 y cedida a la empresa Procter & Gamble).
Los ejemplos no taxativos de composiciones útiles incluyen composiciones de detergente líquido diluido o concentrado, composiciones de limpieza de superficies duras, detergentes en gel utilizados generalmente para lavar ropa, lejía y aditivos para la ropa, champús, jabones líquidos para el cuerpo y otras composiciones para el cuidado personal. Las composiciones de uso en las presentes bolsas pueden tener la forma de un líquido, sólido o polvo. Las composiciones líquidas pueden comprender un sólido. Los sólidos pueden incluir polvo o aglomerados, tales como microcápsulas, perlas, gránulos o una o más bolas perladas o mezclas de los mismos. Tal elemento sólido puede proporcionar una ventaja técnica, a través del lavado o como un componente de pretratamiento de liberación retardada o secuencial; de manera adicional o alternativa, puede proporcionar un efecto estético.
En bolsas que comprenden composiciones para ropa, aditivos para ropa y/o suavizantes de ropa, tales las composiciones pueden comprender uno o más de la siguiente lista no taxativa de ingredientes: agentes para el cuidado de las telas; enzima detersiva; auxiliares de depósito; modificador de la reología; mejorador; lejía, agente blanqueador; precursor de blanqueamiento; refuerzo de blanqueamiento; catalizador de blanqueamiento; perfume y/o microcápsulas de perfume (ver, por ejemplo, US 5,137,646); zeolita cargada con perfume; mezcla encapsulada en almidón; ésteres de poliglicerol; agente blanqueador; agente perlado; sistemas estabilizadores de enzimas; agentes de depuración que incluyen agentes de fijación para tintes aniónicos, agentes complejantes para tensioactivos aniónicos, y mezclas de los mismos; abrillantadores o fluorescedores ópticos; polímeros, que incluyen, de modo no taxativo, polímeros de liberación de suciedad y/o polímeros de suspensión de suciedad; dispersantes, agentes antiespumantes; solvente no acuoso; ácido graso; supresores de la espuma de jabón, por ejemplo, supresores de la espuma de jabón de silicona (ver: publicación estadounidense No. 2003/0060390 A1, 65-77); almidones catiónicos (ver: US 2004/0204337 A1 y US 2007/0219111 A1); dispersantes de la suciedad (ver: US 2003/0126282 A1, fl89 - 90); tintes; colorantes; opacantes; antioxidantes; hidrótopos tales como toluenosulfonatos; cumenosulfonatos y naftalenosulfonatos; motas de color; perlas, esferas o extrudidos coloreados; agentes suavizantes de arcilla. Alguno o más de estos ingredientes se describen en la solicitud de patente europea número 09161692.0 (presentada el 2 de junio de 2009), la publicación estadounidense número 2003/0139312A1 (presentada el 11 de mayo de 2000) y la solicitud de patente estadounidense número 61/229981 (presentada el 30 de julio de 2009), cada una de las cuales fue cedida a la empresa Procter & Gamble). De manera adicional o alternativa, las composiciones pueden comprender sistemas tensioactivos y/o solventes, cada uno de los cuales se describe a continuación.
Tensioactivos Las composiciones detergentes pueden comprender de aproximadamente 1% a 80% en peso de un tensioactivo. El tensioactivo se prefiere particularmente como un componente de la primera composición. Preferentemente, la primera composición comprende de aproximadamente 5% a 50% en peso de tensioactivo. La segunda y tercera composición puede comprender tensioactivo a niveles de 0.1 a 99.9%.
Los tensioactivos detersivos utilizados pueden ser del tipo aniónico, no iónico, zwitteriónico, anfolítico o catiónico o pueden comprender mezclas compatibles de estos tipos. Con más preferencia, los tensioactivos se seleccionan del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y mezclas de los mismos. De preferencia, las composiciones están sustancialmente libres de tensioactivos de betaína. Los tensioactivos detergentes útiles en la presente se describen en las patentes estadounidenses 3,664,961; 3,919,678; 4,222,905 y 4,239,659. Se prefieren los tensioactivos aniónicos y no iónicos.
Los tensioactivos aniónicos útiles pueden en sí mismos ser de varios tipos diferentes. Por ejemplo, las sales solubles de los ácidos grasos superiores, es decir los "jabones", son tensioactivos aniónicos útiles en la composición de la presente. Esto incluye jabones de metal alcalino como el sodio, potasio, amonio, y sales de alquilamonio de ácidos grasos superiores que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, y preferentemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Los jabones pueden hacerse mediante saponificación directa de grasas y aceites o mediante la neutralización de ácidos grasos libres. Las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados del aceite y sebo de coco, es decir, sebo de sodio o potasio y jabón de coco, son particularmente útiles.
Los tensioactivos aniónicos adicionales que no son jabón, adecuados para su uso en la presente, incluyen sales solubles en agua, preferentemente sales de metal alcalino y sales de amonio, de productos de reacción sulfúricos orgánicos que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono y un grupo estérico de ácido sulfónico o ácido sulfúrico. (La porción de alquilo de los grupos acilo se encuentra incluida en el término "alquilo"). Los ejemplos de este grupo de tensioactivos sintéticos incluyen: a) los sulfatos alquílicos de sodio, potasio y amonio, especialmente los obtenidos sulfatando alcoholes superiores (Cede), tales como los producidos mediante la reducción de los glicéridos del aceite de sebo o de coco; b) los sulfatos polietoxilados alquílicos de sodio, potasio y amonio, en particular aquellos en los cuales el grupo alquilo contiene de 10 a 22, preferentemente de 12 a 18 átomos de carbono, y en donde la cadena polietoxilada contiene de 1 a 15, preferentemente de 1 a 6 restos etoxilados; y c) los sulfonatos alquilbencénicos de sodio y potasio en los que el grupo alquilo contiene de aproximadamente 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, en configuración de cadena recta o cadena ramificada, por ejemplo, los del tipo descrito en las patentes estadounidenses 2,220,099 y 2,477,383. Los sulfonatos alquilbencénicos de cadena recta lineales en los que la cantidad promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de aproximadamente 11 a 13 son especialmente valiosos, se abrevian como C -C13 LAS.
Los tensioactivos no iónicos preferidos son los de la fórmula Ri(OC2H4)nOH, en donde Rn es un grupo alquilo Ci0-C16 o un grupo fenilalquilo C8-C12> y n es de 3 a aproximadamente 80. En particular se prefieren los productos de la condensación de alcoholes Ci2-C15 con de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, por ejemplo, alcohol C12-C13 condensado con aproximadamente 6.6 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Sistema de Solventes El sistema de solventes en las composiciones presentes puede ser un sistema de solventes que contenga solo agua o mezclas de solventes orgánicos con agua. Los solventes orgánicos preferidos incluyen el 1 ,2-propanodiol, etanol, glicerol, dipropilenglicol, metilpropanodiol y mezclas de los mismos. También pueden utilizarse otros alcoholes inferiores, alcanolaminas C1-C4 tales como la monoetanolamina y la trietanolamina, Los sistemas de solventes pueden estar ausentes, por ejemplo, en las modalidades de sólidos anhidros de la memoria descriptiva, pero están presentes más típicamente en niveles dentro del intervalo que va desde aproximadamente 0.1% a aproximadamente 98%, preferentemente al menos de aproximadamente 1% a aproximadamente 50%, más frecuentemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 25%.
Las composiciones en la presente pueden por lo general prepararse mediante la combinación de los ingredientes. Si se utiliza material perlado debería agregarse en las últimas etapas de la mezcla. Si se utiliza un modificador de la reología, se prefiere que primero se forme una premezcla dentro de la cual se disperse el modificador de reología en una porción de agua y opcionalmente otros ingredientes que se utilicen al final para componer las composiciones. Esta premezcla se forma de manera tal que forme una estructura líquida. A esta premezcla estructurada puede luego agregársele, mientras se esté sometiendo a agitación, el o los tensioactivos y materiales complementarios para el lavado de ropa, junto con agua y cualquier composición detergente opcional que se utilice.
El pH de las composiciones útiles puede ser de aproximadamente 4 a aproximadamente 12, de aproximadamente 5.5 a aproximadamente 9.5, de aproximadamente 6 a aproximadamente 8.5, ó de aproximadamente 6.5 a aproximadamente 8.2. Las composiciones detergentes para el lavado de ropa pueden tener un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 10, de aproximadamente 6.5 a aproximadamente 8.5, de aproximadamente 7 a aproximadamente 7.5 ó de aproximadamente 8 a aproximadamente 10. Las composiciones de autolavado de vajilla pueden tener un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 12. Las composiciones aditivas detergentes para la ropa pueden tener un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 8. Los suavizantes de ropa pueden tener un pH de aproximadamente 4 a aproximadamente 8.
El pH del detergente se define como el pH de una solución acuosa al 10% (peso/volumen) del detergente a 20 ± 2°C; para detergentes sólidos y en polvo se define como el pH de una solución acuosa al 1% (peso/volumen) del detergente a 20 ± 2°C. Cualquier medidor capaz de medir el pH a unidades de pH de ± 0.01 es adecuado. Los medidores Orion (Thermo Scientific, Clintinpark -Keppekouter, Ninovesteenweg 198, 9320 Erembodegem -Aalst, Bélgica) o equivalentes son instrumentos aceptables. El medidor de pH debe estar equipado con un electrodo de cristal adecuado con calomelano o referencia de plata/cloruro de plata. Un ejemplo incluye a Mettler DB 115. El electrodo deberá almacenarse en la solución de electrolitos recomendada por el fabricante.
La solución acuosa al 10% del detergente se prepara de acuerdo al siguiente procedimiento. Se pesa una muestra de 10 ± 0.05 gramos con una balanza capaz de medir con precisión hasta ± 0.02 gramos. La muestra se traspasa al matraz volumétrico de 100 mi, se diluye el volumen con agua purificada (el agua desionizada y/o destilada sirve siempre y cuando la conductividad del agua sea < 5pS/cm), y se mezcla bien. Se vierten aproximadamente 50 mi de la solución resultante en un vaso de precipitación, la temperatura se fija en 20 ± 2°C y el pH se mide de acuerdo al procedimiento estándar del fabricante del medidor del pH (es muy importante seguir las instrucciones del fabricante también para ajustar y calibrar el ensamble de pH).
Para los detergentes sólidos y en polvo, la solución acuosa al 1% del detergente se prepara de acuerdo al siguiente procedimiento. Se pesa una muestra de 10 ± 0.05 gramos con una balanza capaz de medir con precisión hasta ± 0.02 gramos. La muestra se traspasa al matraz volumétrico de 1000 mi, se diluye el volumen con agua purificada (el agua desionizada y/o destilada sirve siempre y cuando la conductividad del agua sea < 5pS/cm), y se mezcla bien. Se vierten aproximadamente 50 mi de la solución resultante en un vaso de precipitación, la temperatura se fija en 20 ± 2°C y el pH se mide de acuerdo al procedimiento estándar del fabricante del medidor del pH (también es muy importante seguir las instrucciones del fabricante para ajustar y calibrar el ensamble de pH).
Lejías Las lejías inorgánicas y orgánicas son activos de limpieza adecuados para su uso en la presente. Las lejías inorgánicas incluyen sales de perhidrato tales como sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales de perhidrato inorgánicas son comúnmente las sales de metal alcalino. La sal de perhidrato inorgánica puede incluirse como el sólido cristalino sin protección adicional. De manera alternativa, la sal puede recubrirse como se conoce en la técnica.
Los percarbonatos de metal alcalino, en particular el percarbonato de sodio, son perhidratos preferidos para su uso en la composición del detergente descrita en la presente. El percarbonato se incorpora a los productos preferentemente en una forma recubierta que proporciona estabilidad en el producto. Un material de recubrimiento que proporciona estabilidad en el producto comprende una sal mezclada de un sulfato y carbonato de metal alcalino soluble en agua. Tales recubrimientos, junto con los procesos de recubrimiento, se han descrito en GB1,466,799 y en las patentes estadounidenses No. 3,975,280, 4,075,116 y 5,340,496, que se incorporan a la presente mediante esta referencia. La relación de peso del material de recubrimiento de sales mezcladas con respecto al percarbonato yace en el intervalo de 1:99 a 1:9, y preferentemente de 1:49 a 1:19. Preferentemente, la sal mezclada es de sulfato de sodio y de carbonato de sodio, que tiene la fórmula general Na2S0 n Na2C03, en donde n es de 0.1 a 3, preferentemente de 0.3 a 1.0 y más preferentemente de 0.2 a 0.5. Otro material de recubrimiento adecuado que proporciona estabilidad al producto comprende una relación de silicato de sodio de Si02:Na20 de 1.8:1 a 3.0:1, preferentemente de 1.8:1 a 2.4:1, y/o metasilicato de sodio, preferentemente aplicado en un nivel de 2% a 10% (normalmente de 3% a 5%) de Si02 en peso de la sal de perhidrato inorgánico, tal como el peroximonopersulfato de potasio. También pueden utilizarse de manera beneficiosa otros recubrimientos que contienen silicato de magnesio, silicato y sales de silicato y borato, ácidos bóricos y de silicato, ceras, aceites y jabones grasos.
Las lejías orgánicas pueden incluir peroxiácidos orgánicos que incluyen diacilo y tetraacilperóxidos, especialmente el ácido diperoxidodecanodioco, ácido diperoxitetradecanodioco y ácido diperoxihexadecanedioco. Como peroxiácido orgánico en la presente se prefiere el peróxido dibenzoilo. El peróxido diacilo, especialmente el peróxido dibenzoilo, puede estar preferentemente presente en forma de partículas que tienen un diámetro promedio de peso de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 100 micrones, preferentemente de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 30 micrones, más preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 micrones. Preferentemente, al menos de aproximadamente 25% a 100%, más preferentemente al menos aproximadamente 50%, incluso más preferentemente al menos aproximadamente 75%, con mayor preferencia al menos aproximadamente 90%, de las partículas son de menos de 10 micrones, preferentemente de menos de 6 micrones.
Otras lejías orgánicas incluyen ácidos peróxidos, ejemplos particulares de ello son los ácidos alquilperóxidos y los ácidos arilperóxidos. Los ejemplos preferidos son: (a) el ácido peroxibenzoico y sus derivados de anillos sustituidos, tales como los ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también el ácido peroxi-a-naftoico y el monoperftalato de magnesio; (b) los ácidos alifáticos o peroxialifáticos sustituidos, tales como el ácido peroxiláurico, el ácido peroxiesteárico, el ácido e-ftalimidoperoxicaproico [ácido ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], ácido o- carboxibenzamidoperoxicaproico, ácido N-nononilamidoperadípico y N-nononilamidopersuccinatos; y (c) ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aral ifáticos , tales como el ácido 1,12-diperoxicarboxílico, el ácido 1 ,9-diperoxiazelaico, ácido diperoxisebácico, ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, ácido 2-decildiperoxibutano-1 ,4-dioico, ácido N,N-tereftaloidi(6-aminopercaproico).
Los activadores de la lejía pueden incluir precursores perácidos que mejoran la acción blanqueadora durante la limpieza a temperaturas de 60°C o inferiores. Los activadores de la lejía adecuados para su uso en la presente incluyen compuestos que, en condiciones de perhidrólisis, proporcionan ácidos peroxicarboxílicos alifáticos que tienen preferentemente de 1 a 10 átomos de carbono, en particular de 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico opcionalmente sustituido. Las sustancias adecuadas portan grupos O-acilo y/o N-acilo de la cantidad de átomos de carbono especificada y/o grupos benzoilo opcionalmente sustituidos. Se les da preferencia a las alquilenodiaminas poliacilatadas, en particular a la metraacetiletilenediamina (TAED), a los derivados de triazina acilatada, en particular a la 1 ,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1 ,3,5-triazina (DADHT), a los glicolurilos acilatados, en particular al tetraacetilglicolurilo (TAGU), a las N-acilimidas, en particular a la N-nonanoilsuccinimida (NOSI), a los fenolsulfonatos acilatados, en particular al n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n- o iso-NOBS), a los anhídridos carboxílicos, en particular al anhídrido ftálico, a los alcoholes polihídricos acilatados, en particular a la triacetina, al diacetato de etilenglicol y al 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y también al citrato de trieti laceti lo (TEAC).
Los catalizadores de lejías preferidos para su uso en la composición del detergente de la presente incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (US-4,246,612, US-A-5,227,084); la bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (US-5,114,611 ); y el acetato de pentamina de cobalto (III) y complejos relacionados (US-4,810,410). Una descripción completa de los catalizadores de lejías adecuadas para su uso en la presente pueden encontrarse en la patente estadounidense No. 6.599.871 , incorporada a la presente mediante esta referencia.
Agentes para Lavar la Vajilla Un tensioactivo que se prefiere para su uso en los detergentes de lavavajillas automáticos es el de baja espuma solo o en combinación con otros componentes (por ejemplo, con supresores de la espuma de jabón). Se prefieren para su uso en la presente tensioactivos no iónicos con puntos de enturbiamiento bajos o altos y mezclas de los mismos, que incluyen tensioactivos alcoxilados no iónicos (especialmente etoxilatos derivados de alcoholes primarios C6-Ci8), alcoholes etoxilados-propoxilados (por ejemplo, Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation), alcoholes poli(oxialquilados) recubiertos con epoxi (por ejemplo, Poly-Tergent® SLF18B de Olin Corporation, ver WO-A-94/22800), tensioactivos de alcohol poli(oxialquilatados) recubiertos de éter, y compuestos poliméricos de polioxietileno-polioxipropileno de bloqueo, tales como PLURONIC®, REVERSED PLURONIC® y TETRONIC® por la BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan; tensioactivos anfotéricos tales como los óxidos de alquilamina C12-C20 (los óxidos de amina preferidos para su uso en la presente incluyen al óxido de laurildimetilamina y al óxido de hexadecildimetilamina), y tensioactivos anfocarboxílicos de alquilo tales como Miranol™ C2M; y tensioactivos zwitteriónicos tales como las betaínas y sultaínas; y mezclas de los mismos. Los tensioactivos adecuados para su uso en la presente se describen, por ejemplo, en US-A-3,929,678 , US-A- 4,259,217, EP-A-0414 549, WO-A-93/08876 y WO-A-93/08874. Los tensioactivos pueden estar presentes en un nivel de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 30% en peso, más preferentemente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 10% en peso, aun más preferentemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 5% en peso de una composición de detergente.
Otros Aditivos Los mejoradores adecuados para su uso en la presente incluyen mejoradores solubles en agua, que incluyen citratos, carbonatos, silicato y pol ¡fosfonatos , por ejemplo, el tripolifosfato de sodio y el hexahidrato tripolifosfato de sodio, el tripolifosfato de potasio y sales de tripolifosfato de sodio y potasio mezcladas.
Las enzimas adecuadas para su uso en la composición de detergentes descrita en la presente incluye celulasas bacterianas y fúngicas tales como CAREZYME y CELLUZYME (Novo Nordisk A/S); peroxidasas; lipasas tales como AMANO-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 LIPASE y LIPOMAX (Gist-Brocades) y LIPOLASE y LIPOLASE ULTRA (Novo); cutinasas; proteasas tales como ESPERASE, ALCALASE, DURAZYM y SAVINASE (Novo) y MAXATASE, MAXACAL, PROPERASE y MAXAPEM (Gist-Brocades); amilasas a y ß tales como PURAFECT OX AM (Genencor) y TERMAMYL, BAN, FUNGAMYL, DURAMYL y NATALASE (Novo); pectinasas; y mezclas de los mismos. Las enzimas se agregan preferentemente en la presente como partículas perladas, granulados o cogranulados a niveles típicamente en el intervalo de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 2% de enzima pura en peso de la composición de limpieza.
Los supresores de la espuma de jabón para su uso en la presente incluyen tensioactivos que tienen un punto de enturbiamiento bajo. "Punto de enturbiamiento", tal como se usa en la presente, es una propiedad bien conocida de los tensioactivos no iónicos, que es el resultado de que el tensioactivo se vuelva menos soluble con una temperatura en aumento, la temperatura en la que es observable la apariencia de una segunda fase se denomina "punto de enturbiamiento" (Ver Van Nostrand's Scientific Encyclopedia, 4a Ed., pág. 366, (1968)). Tal como se usa en la presente, un tensioactivo no iónico con "punto de enturbiamiento bajo" se define como un ingrediente del sistema tensioactivo no iónico que tiene un punto de enturbiamiento de menos de 30°C, preferentemente menos de aproximadamente 20°C, y aun más preferentemente menos de aproximadamente 10°C, y de mayor preferencia menos de aproximadamente 7.5°C. Los tensioactivos no iónicos con punto de enturbiamiento bajo pueden incluir tensioactivos alcoxilatados no iónicos, especialmente los etoxilatos derivados de alcohol primario, y polímeros en bloque inverso de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Además, tales tensioactivos no iónicos con punto de enturbiamiento bajo pueden incluir, por ejemplo, el alcohol etoxilatado-propoxilatado (por ejemplo, BASF Poly-Tergent® SLF18) y alcoholes poli(oxialquilatados) recubiertos con epoxi (por ejemplo, la serie de no iónicos BASF Poly-Tergent® SLF18B, como se describe, por ejemplo, en US-A-5,576,281 ).
Otros componentes adecuados para su uso en la composición detergente descrita en la presente incluyen los polímeros de limpieza que tienen propiedades contra el redepósito, propiedades de liberación de polvo y otras propiedades detergentes. Los polímeros contra el depósito preferidos en la presente incluyen polímeros que contienen ácido acrílico, tales como SOKALAN PA30, PA20, PA15, PA10 y SOKALAN CP10 (BASF GmbH), ACUSOL 45N, 480N, 460N (Rohm y Haas), copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico, tales como SOKALAN CP5 y copolímeros acrílicos/metacrílicos. Los polímeros de liberación de polvo en la presente incluyen celulosas de alquilo e hidroxialquilo (US-A-4,000,093), polioxietilenos, polioxipropilenos y copolímeros de los mismos, y polímeros no iónicos y aniónicos basados en ésteres de tereftalato o eti leng I icol , propilenglicol y mezclas de los mismos.
Los secuestrantes de metales pesados e inhibidores del crecimiento cristalino son también adecuados para su uso en el detergente, por ejemplo, dietilentriamina penta (metilenfosfonato), etilendiamina tetra(metilenfosfonato) hexametilendiamina tetra(metilenfosfonato), etilendifosfonato, hidroxi-etilen-1,1-difosfonato, nitrilotriacetato, etilendiaminotetracetato, etilendiamina-N,N'-disuccinato en sus formas acidas libres y salinas.
En la composición detergente descrita en la presente también puede ser adecuado utilizar un inhibidor de corrosión, por ejemplo, agentes de recubrimiento de plata orgánicos (especialmente parafinas tales como WINOG 70 vendida por Wintershall, Saizbergen, Alemania), compuestos inhibidores de la corrosión que contienen nitrógeno (por ejemplo, benzotriazol y bencimadazol- ver GB-A-1137741 ) y compuestos de Mn(ll), en particular sales de Mn(ll) de ligandos orgánicos.
Otros componentes adecuados en la presente incluyen estabilizantes de enzimas, por ejemplo, ión de calcio, ácido bórico y propilenglicol.
Los aditivos de enjuague adecuados se conocen en la técnica. Los auxiliares de enjuague comerciales para el lavado de la vajilla son típicamente mezclas de ésteres de polietilenglicol/polipropilenglicol de alcoholes grasos con baja espuma, solubilizantes (por ejemplo, el sulfonato de eumeno), ácidos orgánicos (por ejemplo, el ácido cítrico) y solventes (por ejemplo, el etanol). La función de tales auxiliares de enjuague es influenciar la tensión interfacial del agua de tal manera que sea capaz de escurrirse de las superficies enjuagadas en la forma de una película consistente y delgada, de manera que no queden gotas ni rastros luego del proceso de secado subsiguiente. Una revisión sobre la composición de los auxiliares y métodos de enjuagues para probar su rendimiento es expuesta por .W. Schirmer y colaboradores in Tens. Surf. Det. 28, 313 (1991). La patente europea 0,197,434 otorgada a Henkel describe los auxiliares de enjuague que contienen éteres mezclados como tensioactivos. Los aditivos de enjuague tales como los suavizantes de ropa y similares también se contemplan y son adecuados para ser encapsulados en una película de acuerdo a la presente descripción.
Ejem píos Las siguientes muestras se prepararon mediante la mezcla de porcentajes de peso designados de los polímeros designados.
Los polímeros de PVOH, por ejemplo, los de la serie de productos MOWIOL disponibles en KURARAY AMERICA, Inc., Houston Texas, EUA, se designan típicamente con un número de producto de acuerdo al grado de polimerización. Por ejemplo, el polímero de PVOH 13 - 88 es un alcohol polivinílico de MOWIOL hidrolizado parcialmente con una viscosidad especificada y nominal de aproximadamente 13 cP y un grado nominal de hidrólisis, expresado como un porcentaje de unidades de acetato de vinilo convertidas a unidades de alcohol vinílico, de aproximadamente 88%. Los polímeros de PVOH utilizados para formar los ejemplos enumerados a continuación se designan por sus números de producto de acuerdo al grado de polimerización.
Para los ejemplos presentados en la presente en las tablas 2 a 5 a continuación, las películas se prepararon mediante la mezcla de los polímeros designados en agua con plastificantes y otros aditivos secundarios tales como auxiliares de proceso. El% en peso de los polímeros de PVOH en las tablas a continuación se especifican como partes en peso de la resina de PVOH. La resina de PVOH formó la fracción principal de los componentes de la película en peso seco (de aproximadamente 67% a aproximadamente 75% en peso total, promedio 69%), junto con aproximadamente de 19% en peso a 29% en peso (promedio 24% en peso) del total de los pastificantes, que incluyen glicerina, propilenglicol y sorbitol; y cantidades menores (de aproximadamente 3% en peso a 8% en peso total; promedio 6% en peso) de estabilizantes y auxiliares de proceso, que incluyen antibloqueadores, antiespumantes, agentes blanqueadores, rellenos y agentes humectantes tensioactivos. La solución se mantuvo a una temperatura dentro del intervalo de aproximadamente 71°C a aproximadamente 93°C y se fundió aplicando la solución caliente en una superficie lisa y secando el agua para crear una película con un grosor en el intervalo de aproximadamente 60 a 90 pm (típicamente 76 pm) y un contenido de humedad residual de aproximadamente 4 a aproximadamente 10% en peso, como se midió mediante la titulación de Karl Fischer.
Durante la preparación de soluciones de resina de PVOH puede ocurrir un efecto de oscurecimiento. Mientras que en la mayoría de las aplicaciones se prefieren películas solubles en aguas transparentes e incoloras, se puede agregar un agente blanqueador a la solución de resina de PVOH. Se ha constatado que el uso de metabisulfito de sodio mantiene la transparencia y el carácter incoloro de la solución de forma sustancial durante la preparación, cuando se utiliza en una cantidad dentro del intervalo de aproximadamente 0.05% en peso a aproximadamente 1.0% en peso, o de aproximadamente 0.05% en peso a aproximadamente 0.7% en peso, o de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 0.5% en peso, o de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 0.2% en peso.
Tabla 2 Tipo de envase: U= compartimiento único- M= compartimiento múltiple.
Tabla 3 Tipo de envase: U= compartimiento único. M= compartimiento múltiple Tabla 4 Tipo de envase: U= compartimiento único - M= compartimiento múltiple. *- bolsas de 3 semanas de antigüedad **- bolsas de 2 semanas de antigüedad.
Tabla 5 Tipo de envase - U= compartimiento único - M= compartimiento múltiple *- bolsas de 3 semanas de antigüedad **- bolsas de 2 semanas de antigüedad Las modalidades específicas adicionales incluyen películas que tienen los grados promedio combinados de hidrólisis, el promedio logarítmico de viscosidad medido, y el índice de Selección de Resina, como se presentó en las células individuales en la Tabla Tabla 6 En una modalidad, un aditivo de lejía puede incluir gredientes presentados en la Tabla 7.
Tabla 7 ' Etilendiamina de tetraacetilo En otra modalidad, los detergentes para ropa granulares pueden incluir los ingredientes presentados en la Tabla 8.
Tabla 8 1 El copolímero de injerto aleatorio es un copolímero de óxido de polietileno con un injerto de acetato polivinílico que tiene una estructura principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato polivinílico. El peso molecular de la estructura principal de óxido de polietileno es de aproximadamente 6000 y la relación de peso del óxido de polietileno con respecto al acetato polivinílico es de aproximadamente 40 a 60 y de no más de un punto de injerto por 50 unidades de óxido de etileno.
En otra modalidad, los detergentes para ropa líquidos pueden incluir los ingredientes presentados en la Tabla 9.
Tabla 9 1 El LAS preferido también comprende un grupo alquilo que comprende de aproximadamente 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, en una configuración de cadena recta.
En otra modalidad, los detergentes pueden incluir la formulación presentada en la Tabla 10.
Tabla 10 En otra modalidad, el agente beneficioso puede incluir la formulación presentada en la Tabla 11.
Tabla 11 Sulfato de metilo de Di(aciloxietil)(2-hidroxietil)metilamonio donde el grupo acilo deriva de ácido graso de cañóla parcialmente hidrogenado. 2 Acido graso de cañóla parcialmente hidrogenado. 3 2,2 ,4-trimetil-1 ,3-pentanodiol. 4 Cocamida PEG 6- amida de polietilenglicol de ácido graso de coco. 5 Sal de sodio de ácido difosfónico de hidroxietano. 6 Material incluido con activo suavizante por el proveedor En otra modalidad, las bolsas con compartimientos múltiples pueden contener una pluralidad de agentes beneficiosos. A modo de ejemplo no taxativo, una bolsa de tres componentes puede contener las formulaciones presentadas en la Tabla 12 en recintos separados, en donde la dosis es la cantidad de formulación en el respectivo recinto.
Tabla 12 Los ejemplos de bolsas de componentes múltiples pueden incluir las formulaciones presentadas en la Tabla 13.
Tabla 13 Mono-[2-(3,4-dihidro-¡soquinolin-2-il)-1 - (2-etil-hexiloximetil)- et¡l]éster del ácido sulfúrico como se describió en US7169744. 2 PAP= ácido ftaloil-amino-peroxicaproico, como una torta húmeda activa al 70%. 3 Polietilenimina (MW = 600) con 20 grupos etoxilados por -NH. 4 Tiofeno etoxilado EO (R1 + R2) = 5. 5 RA= reserva de alcalinidad (g NaOH/dosis).
En otra modalidad de las bolsas de componentes múltiples, los respectivos recintos pueden llenarse con agentes beneficiosos sólidos y líquidos. Los ejemplos no taxativos de las bolsas de dos compartimientos, W-Z, en donde un recinto se rellena con un líquido y el otro se rellena con un sólido incluyen las formulaciones presentadas en la Tabla 14 y en la Tabla 15.
Tabla 14 1 Acido sulfónico de alquilbenceno C11-13 lineal. 2(bis(C2H50)(C2H40)n)(CH3)-N + -CxH2x-N + -(CH3)bis((C2H50)-(C2H40)n), en donde n = de 15 a 30 y x = de 3 a 8. 3 El copolímero de injerto aleatorio es un copolímero de óxido de polietileno con un injerto de acetato polivinílico que tiene una estructura principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato polivinílico. El peso molecular de la estructura principal de óxido de polietileno es de aproximadamente 6000 y la relación de peso del óxido de polietileno con respecto al acetato polivinílico es de aproximadamente 40 a 60 y de no más de un punto de injerto por 50 unidades de óxido de etileno.
Tabla 15 La descripción que antecede se proporciona solo a efectos de facilitar la comprensión, no deben interpretarse limitaciones innecesarias a partir de la misma, ya que las modificaciones dentro del alcance de la descripción pueden ser evidentes para los expertos en la técnica.
A lo largo de la memoria descriptiva, donde se describen composiciones que incluyen componentes o materiales, se contempla que las composiciones también consistan esencialmente en, o consistan en, cualquier combinación de los componentes o materiales mencionados, a menos que se indique lo contrario. La invención descrita de manera ilustrativa en la presente se puede poner en práctica adecuadamente en ausencia de cualquier elemento o etapa no descritos específicamente en la presente.
La puesta en práctica de un método descrito en la presente, y las etapas individuales del mismo, se puede llevar a cabo manualmente y/o con la ayuda de o con la automatización proporcionada por equipos electrónicos. Si bien los procesos se han descrito con referencia a modalidades particulares, una persona experta en la técnica comprenderá fácilmente que puede haber otras maneras de llevar a cabo los actos asociados con los métodos. Por ejemplo, el orden de muchas de las etapas puede cambiarse sin apartarse del alcance o el espíritu del método, a menos que se indique de otra manera. Además, algunas de las etapas individuales pueden combinarse, omitirse o subdividirse adicionalmente en etapas adicionales.
Aspectos de la descripción Un primer aspecto de la presente descripción es una película soluble en agua que comprende al menos 50% en peso de una resina de alcohol polivinílico soluble en agua (PVOH); tal resina tiene una viscosidad promedio de al menos aproximadamente de 13.5 cP, 14 cP, 15 cP, 16 cP ó 17 cP y como máximo aproximadamente de 20 cP, 19 cP, 18 cP, 17.5 cP como una solución acuosa al 4% en peso a 20°C, por ejemplo, en un intervalo de aproximadamente de 13.5 cP a aproximadamente de 20 cP, o de aproximadamente de 14 cP a aproximadamente de 19 cP, o de aproximadamente de 16 cP a aproximadamente de 18 cP, o de aproximadamente de 17 cP a aproximadamente de 17.5 cP; y un grado de hidrólisis de al menos 84% u 85% y como máximo aproximadamente de 92%, 90%, 89%, 88% u 87%, por ejemplo, en un intervalo de aproximadamente de 84% a aproximadamente de 90%, ó de 85% a 88%, u 86.5%; la resina además no posee más de 30% en peso de un polímero de PVOH que tiene una viscosidad promedio de menos de aproximadamente de 11cP y un índice de polidispersión dentro de un intervalo de aproximadamente de 1.8 a aproximadamente de 2.3.
En cualquiera de las modalidades del primer aspecto, la resina puede comprender al menos dos polímeros de PVOH; tal primer polímero de PVOH tiene una viscosidad de al menos aproximadamente de 8 cP, 10 cP, 12 cP ó 13 cP y como máximo aproximadamente de 40 cP, 20 cP, 15 cP ó 13 cP, por ejemplo, en un intervalo de aproximadamente de 8 cP a aproximadamente de 40 cP, o de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 20 cP, o de aproximadamente de 10 cP a de aproximadamente de 15 cP, o de aproximadamente de 12 cP a aproximadamente de 14 cP, ó 13 cP; y el segundo polímero de PVOH puede tener una viscosidad de al menos aproximadamente de 10 cP, 20 cP ó 22 cP y como máximo aproximadamente de 40 cP, 30 cP, 25 cP ó 24 cP, por ejemplo, en un intervalo de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 40 cP, ó de 20 cP a aproximadamente de 30 cP, o de aproximadamente de 20 cP a aproximadamente de 25 cP, o de aproximadamente de 22 cP a aproximadamente de 24, o de aproximadamente de 23 cP; tal primer polímero de PVOH tiene una viscosidad menor a la viscosidad del segundo polímero de PVOH.
En cualquiera de las modalidades del primer aspecto, la resina puede comprender un primer polímero de PVOH que tiene un valor de índice de polidispersión (PDI) en un intervalo de aproximadamente de 1 a aproximadamente de 5; y un segundo polímero de PVOH que tiene un valor de PDI en un intervalo de aproximadamente de 1 a aproximadamente de 5; y cada polímero de PVOH puede tener un valor de PDI en un intervalo de aproximadamente de 1.5 a aproximadamente de 3; o de aproximadamente de 1.7 a aproximadamente de 2.2.
En cualquiera de las modalidades del primer aspecto, la resina puede comprender aproximadamente de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90% en peso del primer polímero de PVOH y aproximadamente de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90% en peso del segundo polímero de PVOH, por ejemplo, de aproximadamente de 30 a aproximadamente de 85% en peso del primer polímero de PVOH o de aproximadamente de 45 a aproximadamente de 55% en peso del primer polímero de PVOH.
En cualquiera de las modalidades del primer aspecto, la resina de PVOH total puede tener un valor de PDI mayor a aproximadamente de 2, 2.2, 2.4, 2.6, 2.8, 3.0, 3.2, 3.4, 3.6, 3.8, 4.0, 4.2, 4.4, 4.6, 4.8 ó 5.0; por ejemplo, el valor de PDI de la resina de PVOH total puede ser mayor al valor de PDI de cualquier polímero de PVOH individual incluido en la resina.
En cualquiera de las modalidades del primer aspecto, el primer polímero de PVOH puede tener un promedio de peso molecular ( Mw) en el intervalo de aproximadamente de 50,000 a aproximadamente de 300,000 daltones, o de aproximadamente de 60,000 a aproximadamente de 150,000 daltones; y el segundo polímero de PVOH puede tener un Mw en el intervalo de aproximadamente de 60,000 a aproximadamente de 300,000 daltones, o de aproximadamente de 80,000 a aproximadamente de 250,000 daltones; opcionalmente el segundo polímero de PVOH pueden tener un Mw mayor al del primer polímero de PVOH; y opcionalmente además la resina puede tener no más de aproximadamente de 30% en peso de un polímero de PVOH que tiene un Mw menor a aproximadamente de 70,000 daltones.
En cualquiera de las modalidades del primer aspecto, la película puede incluir un plastificante.
En cualquiera de las modalidades del primer aspecto, la película puede tener un contenido de humedad residual de al menos 4% en peso, por ejemplo, en el Intervalo de aproximadamente de 4 a aproximadamente de 10% en peso.
En cualquiera de las modalidades del primer aspecto, la película puede caracterizarse por un valor de resistencia de goteo de agua como máximo de 60%, 50%, 45%, 40%, ó 35%.
En cualquiera de las modalidades del primer aspecto, la película puede caracterizarse por un valor de residuo en el lavado de como máximo aproximadamente de 4.5, 4.0, 3.5, 3.0, 2.9 ó 2.8, preferentemente como máximo aproximadamente de 2.7, 2.6, 2.5, 2.4, 2.3, 2.2, 2.1 ó 2.0.
En cualquiera de las modalidades del primer aspecto, la película puede ser termoformable .
En cualquiera de las modalidades del primer aspecto, el valor del índice de selección de resina puede encontrarse en un intervalo de 0.255 a 0.315, ó de 0.260 a 0.310, ó de 0.265 a 0.305, ó de 0.270 a 0.300, ó de 0.275 a 0.295, preferentemente de 0.270 a 0.300.
Un segundo aspecto de la presente descripción es una película soluble en agua que comprende; de aproximadamente de 4 hasta aproximadamente de 10% en peso de agua, al menos 50% en peso de una resina de PVOH, tal resina comprende una mezcla de un primer y un segundo polímero de PVOH, el primer polímero de PVOH tiene una viscosidad de al menos 8 cP ó 10 cP y como máximo 40 cP, 20 cP ó 15 cP, por ejemplo, en un intervalo de aproximadamente de 8 cP a aproximadamente de 40 cP, o de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 20 cP, o de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 15 cP; y el segundo polímero de PVOH tiene una viscosidad de al menos 10 cP ó 20 cP y como máximo 40 cP, 30 cP ó 25 cP, por ejemplo, en un intervalo de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 40 cP, o de aproximadamente de 20 cP a aproximadamente de 30 cP, o de aproximadamente de 20 cP a aproximadamente de 25 cP; tal primer polímero de PVOH tiene una viscosidad menor a la viscosidad del segundo polímero de PVOH; y la resina no tiene más de 30% en peso de un polímero de PVOH que tiene una viscosidad promedio de menos de aproximadamente de 11 cP y un índice de polidispersión en un intervalo de aproximadamente de 1.8 a aproximadamente de 2.3.
En cualquiera de las modalidades del segundo aspecto, la resina puede opcionalmente tener una viscosidad promedio en un intervalo de aproximadamente de 13.5 cP a aproximadamente de 20 cP, y opcionalmente además un grado de hidrólisis de al menos 84% ó 85% y como máximo aproximadamente de 92%, 90%, 89%, 88%>, ó 87%, por ejemplo, en un intervalo de aproximadamente de 84% a aproximadamente de 90%, u 85% a 88%, u 86.5%.
En cualquiera de las modalidades del segundo aspecto, la resina puede comprender un primer polímero de PVOH que tiene un valor de índice de polidispersión (PDI) en un intervalo de aproximadamente de 1 a aproximadamente de 5; y un segundo polímero de PVOH que tiene un valor de PDI en un intervalo de aproximadamente de 1 a aproximadamente de 5; y cada polímero de PVOH puede tener un valor de PDI en un intervalo de aproximadamente de 1.5 a aproximadamente de 3; ó de aproximadamente de 1.7 a aproximadamente de 2.2.
En cualquiera de las modalidades del segundo aspecto, la resina puede comprender aproximadamente de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90% en peso del primer polímero de PVOH y aproximadamente de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90% en peso del segundo polímero de PVOH, por ejemplo, de aproximadamente de 30 a aproximadamente de 85% en peso o de aproximadamente de 45 a aproximadamente de 55% en peso del primer polímero de PVOH.
En cualquiera de las modalidades del segundo aspecto, la resina de PVOH total puede tener un valor de PDI mayor a aproximadamente de 2, 2.2, 2.4, 2.6, 2.8, 3.0, 3.2, 3.4, 3.6, 3.8, 4.0, 4.2, 4.4, 4.6, 4.8, ó 5.0; por ejemplo, el valor de PDI de la resina de PVOH total puede ser mayor al valor de PDI de cualquier polímero de PVOH individual incluido en la resina.
En cualquiera de las modalidades del segundo aspecto, el primer polímero de PVOH puede tener un peso molecular promedio ( Mw ) en el intervalo de aproximadamente de 50,000 a aproximadamente de 300,000 daltones, o de aproximadamente de 60,000 a aproximadamente de 150,000 daltones; y el segundo polímero de PVOH puede tener un Mw en el intervalo de aproximadamente de 60,000 a aproximadamente de 300,000 daltones, o de aproximadamente de 80,000 a aproximadamente de 250,000 daltones; el segundo polímero de alcohol polivinílico puede tener un Mw mayor al del primer polímero de alcohol polivinílico; y opcionalmente, la resina puede tener no más de aproximadamente de 30% en peso de un polímero de PVOH que tiene un Mw menor a aproximadamente de 70,000 daltones.
En cualquiera de las modalidades del segundo aspecto, la película puede caracterizarse por un valor de resistencia al goteo de agua como máximo de 60%, 50%, 45%, 40%, ó 35%.
En cualquiera de las modalidades del segundo aspecto, la película puede caracterizarse por un valor de residuo en el lavado de como máximo aproximadamente de 4.5, 4.0, 3.5, 3.0, 2.9 ó 2.8, preferentemente como máximo aproximadamente de 2.7, 2.6, 2.5, 2.4, 2.3, 2.2, 2.1 ó 2.0.
En cualquiera de las modalidades del segundo aspecto, la película puede incluir además un plastificante.
En cualquiera de las modalidades del segundo aspecto, la película puede ser termoformable.
En cualquiera de las modalidades del segundo aspecto, el valor del índice de selección de resina puede encontrarse en un intervalo de 0.255 a 0.315, ó de 0.260 a 0.310, ó de 0.265 a 0.305, ó de 0.270 a 0.300, ó de 0.275 a 0.295, preferentemente de 0.270 a 0.300.
Un tercer aspecto de la presente descripción es una película soluble en agua que comprende de aproximadamente de 4 a aproximadamente de 10% en peso de agua, al menos 50% en peso de una resina de PVOH, y opcionalmente un plastificante; la resina tiene un ( MW) en el intervalo de aproximadamente de 50,000 a aproximadamente de 300,000 daltones y un grado de hidrólisis en el intervalo de aproximadamente de 84% a aproximadamente de 92%, 90% ó de aproximadamente de 85% a aproximadamente de 88%; tal resina además no tiene más de 30% en peso de un polímero de PVOH, que tiene un Mw menor a aproximadamente de 70,000 daltones.
En cualquiera de las modalidades del tercer aspecto, la resina puede opcionalmente tener una viscosidad promedio en un intervalo de aproximadamente 13.5 cP a aproximadamente de 20 cP; y opcionalmente además la resina puede tener no más de 30% en peso de un polímero de PVOH que tiene un promedio de viscosidad de menos de aproximadamente de 11 cP y un índice de polidispersión en un intervalo de aproximadamente de 1.8 a aproximadamente de 2.3.
En cualquiera de las modalidades del tercer aspecto, la resina puede comprender al menos dos polímeros de PVOH, tal primer polímero de PVOH tiene una viscosidad de al menos aproximadamente de 8 cP, 10 cP, 12 cP ó 13 cP y como máximo aproximadamente de 40 cP, 20 cP, 15 cP ó 13 cP, por ejemplo, en un intervalo de aproximadamente de 8 cP a aproximadamente de 40 cP, o de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 20 cP, o de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 15 cP, o de aproximadamente de 12 cP a aproximadamente de 14 cP, o 13 cP; y el segundo polímero de PVOH tiene una viscosidad de al menos aproximadamente de 10 cP, 20 cP ó 22 cP y como máximo aproximadamente de 40 cP, 30 cP, 25 cP ó 24 cP, por ejemplo, en un intervalo de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 40 cP, o de 20 cP a aproximadamente de 30 cP, o de aproximadamente de 20 cP a aproximadamente de 25 cP, o de aproximadamente de 22 a aproximadamente de 24, o aproximadamente de 23 cP; tal primer polímero de PVOH tiene una viscosidad menor a la viscosidad del segundo polímero de PVOH.
En cualquiera de las modalidades del tercer aspecto, la resina puede comprender un primer polímero de PVOH que tiene un valor de índice de polidispersión (PDI) en un intervalo de aproximadamente de 1 a aproximadamente de 5; y un segundo polímero de PVOH que tiene un valor de PDI en un intervalo de aproximadamente de 1 a aproximadamente de 5; y cada polímero de PVOH puede tener un valor de PDI en un intervalo de aproximadamente de 1.5 a aproximadamente de 3; ó de aproximadamente de 1.7 a aproximadamente de 2.2.
En cualquiera de las modalidades del tercer aspecto, la resina puede comprender aproximadamente de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90% en peso del primer polímero de PVOH y aproximadamente de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90% en peso del segundo polímero de PVOH, por ejemplo, de aproximadamente de 30 a aproximadamente de 85% en peso del primer polímero de PVOH o de aproximadamente de 45 a aproximadamente de 55% en peso del primer polímero de PVOH.
En cualquiera de las modalidades del tercer aspecto, la resina de PVOH total puede tener un valor de PDI mayor a aproximadamente de 2, 2.2, 2.4, 2.6, 2.8, 3.0, 3.2, 3.4, 3.6, 3.8, 4.0, 4.2, 4.4, 4.6, 4.8, ó 5.0; por ejemplo, el valor de PDI de la resina de PVOH total puede ser mayor al valor de PDI de cualquier polímero de PVOH individual incluido en la resina.
En cualquiera de las modalidades del tercer aspecto, la película puede caracterizarse por un valor de resistencia al goteo de agua como máximo de 60%, 50%, 45%, 40%, ó 35%.
En cualquiera de las modalidades del tercer aspecto, la película puede caracterizarse por un valor de residuo en el lavado de como máximo aproximadamente de 4.5, 4.0, 3.5, 3.0, 2.9 ó 2.8, preferentemente como máximo aproximadamente de 2.7, 2.6, 2.5, 2.4, 2.3, 2.2, 2.1 ó 2.0.
En cualquiera de las modalidades del tercer aspecto, la película puede ser termoformable .
En cualquiera de las modalidades del tercer aspecto, el valor de índice de selección de resina puede estar en el intervalo de 0.255 a 0.315, ó de 0.260 a 0.310, ó de 0.265 a 0.305, ó de 0.270 a 0.300, ó de 0.275 a 0.295, preferentemente de 0.270 a 0.300.
Un cuarto aspecto de la presente descripción es una película soluble en agua que comprende al menos 50% en peso de una resina de PVOH que tiene un valor de índice de selección de resina en un intervalo de 0.255 a 0.315, ó de 0.260 a 0.310, ó de 0.265 a 0.305, ó de 0.270 a 0.300, ó de 0.275 a 0.295, preferentemente de 0.270 a 0.300.
En cualquiera de las modalidades del cuarto aspecto, la resina puede opcionalmente tener una viscosidad promedio en un intervalo de aproximadamente de 13.5 cP a aproximadamente de 20 cP, y opcionalmente además un grado de hidrólisis de al menos 84% u 85% y como máximo aproximadamente de 92%, 90%, 89%, 88%, u 87%, por ejemplo, en un intervalo de aproximadamente de 84% a aproximadamente de 90%, u 85% a 88%, u 86.5%.
En cualquiera de las modalidades del cuarto aspecto, la resina puede comprender al menos dos polímeros de PVOH, tal primer polímero de PVOH tiene una viscosidad de al menos aproximadamente de 8 cP, 10 cP, 12 cP ó 13 cP y como máximo aproximadamente de 40 cP, 20 cP, 15 cP ó 13 cP, por ejemplo, en un intervalo de aproximadamente de 8 cP a aproximadamente de 40 cP, o de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 20 cP, o de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 15 cP, o de aproximadamente de 12 cP a aproximadamente de 14 cP, ó 13 cP; y el segundo polímero de PVOH tiene una viscosidad de al menos aproximadamente de 10 cP, 20 cP ó 22 cP y como máximo aproximadamente de 40 cP, 30 cP, 25 cP ó 24 cP, por ejemplo, en un intervalo de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 40 cP, ó de 20 cP a aproximadamente de 30 cP, o de aproximadamente de 20 cP a aproximadamente de 25 cP, o de aproximadamente de 22 a aproximadamente de 24, ó aproximadamente de 23 cP; tal primer polímero de PVOH tiene una viscosidad menor a la viscosidad del segundo polímero de PVOH.
En cualquiera de las modalidades del cuarto aspecto, la resina puede comprender un primer polímero de PVOH que tiene un valor de índice de polidispersión (PDI) en un intervalo de aproximadamente de 1 a aproximadamente de 5; y un segundo polímero de PVOH que tiene un valor de PDI en un intervalo de aproximadamente de 1 a aproximadamente de 5; y cada polímero de PVOH puede tener un valor de PDI en un intervalo de aproximadamente de 1.5 a aproximadamente de 3; ó de aproximadamente de 1.7 a aproximadamente de 2.2.
En cualquiera de las modalidades del cuarto aspecto, la resina puede comprender aproximadamente de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90% en peso del primer polímero de PVOH, y aproximadamente de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90% en peso del segundo polímero de PVOH, por ejemplo, de aproximadamente de 30 a aproximadamente de 85% en peso del primer polímero de PVOH, o de aproximadamente de 45 a aproximadamente de 55% en peso del primer polímero de PVOH.
En cualquiera de las modalidades del cuarto aspecto, la resina de PVOH total puede tener un valor de PDI mayor a aproximadamente de 2, 2.2, 2.4, 2.6, 2.8, 3.0, 3.2, 3.4, 3.6, 3.8, 4.0, 4.2, 4.4, 4.6, 4.8, ó 5.0; por ejemplo, el valor de PDI de la resina de PVOH total puede ser mayor al valor de PDI de cualquier polímero de PVOH individual incluido en la resi na .
En cualquiera de las modalidades del cuarto aspecto, el primer polímero de PVOH puede tener un peso molecular promedio ( Mw ) en el intervalo de aproximadamente de 50,000 a aproximadamente de 300,000 daltones, o de aproximadamente de 60,000 a aproximadamente de 150,000 daltones; y el segundo polímero de PVOH puede tener un Mw en el intervalo de aproximadamente de 60,000 a aproximadamente de 300,000 daltones, o de aproximadamente de 80,000 a aproximadamente de 250,000 daltones; el segundo polímero de alcohol polivinílico puede tener un Mw mayor al del primer polímero de alcohol polivinílico; y opcionalmente, la resina puede tener no más de aproximadamente de 30% en peso de un polímero de PVOH que tiene un Mw menor a aproximadamente de 70,000 daltones.
En cualquiera de las modalidades del cuarto aspecto, la película puede incluir además un plastificante.
En cualquiera de las modalidades del cuarto aspecto, la película puede tener un contenido de humedad residual de aproximadamente 4 a aproximadamente 10% en peso.
En cualquiera de las modalidades del cuarto aspecto, la película puede caracterizarse por un valor de resistencia al goteo de agua como máximo de 60%, 50%, 45%, 40%, ó 35%.
En cualquiera de las modalidades del cuarto aspecto, la película puede caracterizarse por un valor de residuo en el lavado de como máximo aproximadamente de 4.5, 4.0, 3.5, 3.0, 2.9 ó 2.8, preferentemente como máximo aproximadamente de 2.7, 2.6, 2.5, 2.4, 2.3, 2.2, 2.1 ó 2.0.
En cualquiera de las modalidades del cuarto aspecto, la película puede ser termoformable.
Un quinto aspecto de la presente descripción es un método para fabricar una película soluble en agua que tiene de aproximadamente de 4% a aproximadamente de 10% en peso de agua, al menos 50% en peso de una resina de PVOH y opcionalmente un plastificante, tal método incluye formar una película a partir de una resina de PVOH que tiene una viscosidad promedio en un intervalo de aproximadamente de 13.5 cP a aproximadamente de 20 cP y un grado de hidrólisis de al menos 84% u 85% y como máximo aproximadamente de 92%, 90%, 89%, 88% u 87%, por ejemplo en un intervalo de aproximadamente de 84% a aproximadamente de 90%, ó de 85% a 88% u 86.5%; la resina tiene además no más de 30% en peso de un polímero de PVOH que tiene un promedio de viscosidad menor a aproximadamente de 11 cP y un índice de polidispersión en un intervalo de aproximadamente de 1.8 a aproximadamente de 2.3.
En cualquiera de las modalidades del quinto aspecto, la resina puede comprender al menos dos polímeros de PVOH, tal primer polímero de PVOH tiene una viscosidad de al menos aproximadamente de 8 cP, 10 cP, 12 cP ó 13 cP y como máximo aproximadamente de 40 cP, 20 cP, 15 cP ó 13 cP, por ejemplo, en un intervalo de aproximadamente de 8 cP a aproximadamente de 40 cP, o de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 20 cP, o de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 15 cP, o de aproximadamente de 12 cP a aproximadamente de 14 cP, ó 13 cP; y el segundo polímero de PVOH tiene una viscosidad de al menos aproximadamente de 10 cP, 20 cP ó 22 cP y como máximo aproximadamente de 40 cP, 30 cP, 25 cP ó 24 cP, por ejemplo, en un intervalo de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 40 cP, ó de 20 cP a aproximadamente de 30 cP, o de aproximadamente de 20 cP a aproximadamente de 25 cP, o de aproximadamente de 22 a aproximadamente de 24, o aproximadamente de 23 cP; tal primer polímero de PVOH tiene una viscosidad menor a la viscosidad del segundo polímero de PVOH.
En cualquiera de las modalidades del primer aspecto, el método puede incluir la mezcla, la fusión conjunta o soldadura de un primer polímero de PVOH y un segundo polímero de PVOH para formar la resina de PVOH.
En cualquiera de las modalidades del quinto aspecto, la resina puede comprender un primer polímero de PVOH que tiene un valor de índice de polidispersión (PDI) en un intervalo de aproximadamente de 1 a aproximadamente de 5; y un segundo polímero de PVOH que tiene un valor de PDI en un intervalo de aproximadamente de 1 a aproximadamente de 5; y cada polímero de PVOH puede tener un valor de PDI en un intervalo de aproximadamente de 1.5 a aproximadamente de 3; ó de aproximadamente de 1.7 a aproximadamente de 2.2.
En cualquiera de las modalidades del quinto aspecto, la resina puede comprender aproximadamente de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90% en peso del primer polímero de PVOH, y aproximadamente de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90% en peso del segundo polímero de PVOH, por ejemplo, de aproximadamente de 30% a aproximadamente de 85% en peso del primer polímero de PVOH, o de aproximadamente de 45% a aproximadamente de 55% en peso del primer polímero de PVOH.
En cualquiera de las modalidades del quinto aspecto, la resina de PVOH total puede tener un valor de PDI mayor a aproximadamente de 2, 2.2, 2.4, 2.6, 2.8, 3.0, 3.2, 3.4, 3.6, 3.8, 4.0, 4.2, 4.4, 4.6, 4.8, ó 5.0; por ejemplo, el valor de PDI de la resina de PVOH total puede ser mayor al valor de PDI de cualquier polímero de PVOH individual incluido en la resina.
En cualquiera de las modalidades del quinto aspecto, el primer polímero de PVOH puede tener un promedio de peso molecular ( Mw) en el intervalo de aproximadamente de 50,000 a aproximadamente de 300,000 daltones, o de aproximadamente de 60,000 a aproximadamente de 150,000 daltones; y el segundo polímero de PVOH puede tener un Mw en el intervalo de aproximadamente de 60,000 a aproximadamente de 300,000 daltones, o de aproximadamente de 80,000 a aproximadamente de 250,000 daltones; el segundo polímero de alcohol polivinílico tiene un wmayor al del primer polímero de alcohol polivinílico; y opcionalmente, la resina tiene no más de aproximadamente de 30% en peso de un polímero de PVOH que tiene un Mw menor a aproximadamente de 70,000 daltones.
En cualquiera de las modalidades del quinto aspecto, la película puede caracterizarse por un valor de resistencia al goteo de agua como máximo de 60%, 50%, 45%, 40%, ó 35%.
En cualquiera de las modalidades del quinto aspecto, la película puede caracterizarse por un valor de residuo en el lavado de como máximo aproximadamente de 4.5, 4.0, 3.5, 3.0, 2.9, ó 2.8, preferentemente como máximo aproximadamente de 2.7, 2.6, 2.5, 2.4, 2.3, 2.2, 2.1, ó 2.0.
En cualquiera de las modalidades del quinto aspecto, la película puede ser termoformable.
En cualquiera de las modalidades del quinto aspecto, el valor de índice de selección de resina puede estar en el intervalo de 0.255 a 0.315, ó de 0.260 a 0.310, ó de 0.265 a 0.305, ó de 0.270 a 0.300, ó de 0.275 a 0.295, preferentemente de 0.270 a 0.300.
Un sexto aspecto de la presente descripción es un envase o bolsa que se puede cerrar herméticamente que comprende una película de PVOH como se describió en la presente, por ejemplo, en uno o más de los aspectos del primero al quinto.
En cualquiera de las modalidades del sexto aspecto, la película de PVOH está dispuesta como una pared externa de la bolsa o envase.
En cualquiera de las modalidades del sexto aspecto, la bolsa o envase puede comprender un único compartimiento cerrado herméticamente o que puede cerrarse herméticamente o una pluralidad de compartimientos cerrados herméticamente o que pueden cerrarse herméticamente, opcionalmente las paredes externas de toda la bolsa o envase comprenden una película de PVOH de acuerdo con la descripción y además opcionalmente al menos una pared interna que también comprende una película de PVOH de acuerdo con la descripción. La película o películas de PVOH que forman la pared o paredes externas de la bolsa o envase pueden ser iguales o diferentes a la películas o películas que forman una o más paredes internas de una bolsa o envase con múltiples compartimientos y opcionalmente son las mismas.
En cualquiera de las modalidades del sexto aspecto, el valor del índice de selección de resina de las resinas de PVOH en la película de PVOH puede encontrarse en un intervalo de 0.255 a 0.315, ó de 0.260 a 0.310, ó de 0.265 a 0.305, ó de 0.270 a 0.300, ó de 0.275 a 0.295, preferentemente de 0.270 a 0.300.
En una modalidad del sexto aspecto, la bolsa comprende un primer y segundo compartimiento cerrado herméticamente. El segundo compartimiento generalmente se encuentra en una relación de superposición con respecto al primer compartimiento cerrado herméticamente de tal forma que el segundo compartimiento cerrado herméticamente y el primer compartimiento cerrado herméticamente comparten una pared de separación en el interior de la bolsa.
En una modalidad del sexto aspecto, la bolsa que comprende un primer y segundo compartimiento comprende además un tercer compartimiento cerrado herméticamente. El tercer compartimiento cerrado herméticamente generalmente se encuentra en una relación de superposición con respecto al primer compartimiento cerrado herméticamente de tal forma que el tercer compartimiento cerrado herméticamente y el primer compartimiento cerrado herméticamente comparten una pared de separación en el interior de la bolsa.
En algunas modalidades, de acuerdo con el sexto aspecto, la primera composición y la segunda composición se seleccionan de una de las siguientes combinaciones: líquido, líquido; líquido, polvo; polvo, polvo; y polvo, líquido.
En algunas modalidades, de acuerdo con el sexto aspecto, la primera, la segunda y la tercera composición se seleccionan de una de las siguientes combinaciones: sólido, líquido, liquido y líquido, líquido, líquido.
En cualquiera de las modalidades del sexto aspecto, el único compartimiento o pluralidad de compartimientos cerrados herméticamente contiene una composición. La pluralidad de compartimientos puede contener, cada una, la misma composición o una diferente. La composición se selecciona de un liquido, sólido o una combinación de los mismos.
En cualquiera de las modalidades del sexto aspecto, la composición puede seleccionarse del grupo de composiciones de detergentes líquidos diluidos y concentrados, composiciones detergentes en polvo, detergente de vajilla para lavar a mano y/o a máquina, composiciones de limpieza de superficies duras, suavizantes de ropa, detergentes en gel generalmente utilizados para lavar ropa y lejía y aditivo para lavar ropa, champús y jabones líquidos para el cuerpo.
Todas las patentes y otras publicaciones mencionadas en la presente se incorporan a la presente mediante referencia. En caso de conflicto entre la presente descripción y las patentes, publicaciones y referencias incorporadas, prevalecerá la presente descripción.

Claims (8)

REIVINDICACIONES
1. Una película soluble en agua, que comprende: al menos un 50% en peso de una resina de alcohol polivinílico (PVOH) soluble en agua, tal resina tiene una viscosidad promedio en un intervalo de aproximadamente de 13.5 cP a aproximadamente de 20 cP y un grado de hidrólisis en un intervalo de aproximadamente de 84% a aproximadamente de 92%; la resina de PVOH comprende una mezcla del primer y segundo polímero de PVOH, el primer polímero de PVOH tiene una viscosidad en un intervalo de aproximadamente de 8 cP a aproximadamente de 40 cP, preferentemente, en un rango de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 20 cP, y más preferentemente en un intervalo de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 15 cP; el segundo polímero de PVOH tiene una viscosidad en un intervalo de aproximadamente de 10 cP a aproximadamente de 40 cP; preferentemente en un intervalo de aproximadamente de 20 cP a aproximadamente de 30 cP; más preferentemente en un intervalo de aproximadamente de 20 cP a aproximadamente de 25 cP; donde la viscosidad del primer polímero de PVOH es menor que la viscosidad del segundo polímero de PVOH; y tal película además no tiene más del 30% en peso de un polímero de PVOH, que tiene una viscosidad promedio de menos de aproximadamente de 11 cP.
2. La película soluble en agua de cualquiera de las reivindicaciones precedentes comprendiendo además de aproximadamente de 1% en peso a aproximadamente de 40% en peso, preferentemente de aproximadamente de 15% en peso a aproximadamente de 35% en peso de un plastificante.
3. La película soluble en agua de la reivindicación 2, en donde el plastificante comprende un material seleccionado del grupo que consiste en glicerina, sorbitol, propilenglicol, 2-metil-1 ,3-propanodiol, y una mezcla de los mismos.
4. La película soluble en agua de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que además comprende un contenido de humedad residual de al menos 4% en peso, preferentemente un contenido de humedad residual en un intervalo de aproximadamente de 4% en peso a aproximadamente de 10% en peso.
5. La película soluble en agua de cualquiera de las reivindicaciones que preceden, que comprende además un valor de Prueba de resistencia al goteo de agua de como máximo 60%, preferentemente como máximo 45%.
6. La película soluble en agua de cualquiera de las reivindicaciones que preceden, que comprende además un valor de Prueba de residuo en el lavado de como máximo 4.5; preferentemente como máximo 3.5.
7. La película soluble en agua de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la resina de PVOH se caracteriza por un valor de índice de selección de resina en un intervalo de 0.255 a 0.315, preferentemente en un intervalo de 0.260 a 0.310, más preferentemente en un intervalo de 0.265 a 0.305, e incluso más preferentemente en un intervalo de 0.270 a 0.300.
8. Un envase que comprende la película soluble en agua de cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
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