CN110636978B - 自支撑分散剂膜及包含其的单位剂量包装 - Google Patents

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Abstract

提供一种自支撑分散剂膜，其包括：部分水解的聚乙酸乙烯酯；聚(环氧乙烷)；聚亚烷基二醇；塑化剂；分散剂聚合物；任选地，聚(异丁烯‑共‑马来酸酐)共聚物，其中所述聚(异丁烯‑共‑马来酸酐)共聚物为至少部分中和的；和任选地，任选的添加剂。

Description

自支撑分散剂膜及包含其的单位剂量包装
本发明涉及自支撑分散剂膜。具体来说，本发明涉及用于自支撑分散剂膜的配制物和用自支撑分散剂膜制备的单位剂量包装。
已经发现常规的水溶性聚合物膜用作包装材料，其便于简化待递送材料的分散、倾倒、溶解和投配。举例来说，由常规水溶性膜制备的包装通常用于容纳预先测量的单位剂量的家庭护理组合物，如餐盘或衣物洗涤剂配制物。然后，消费者可将容纳有家庭护理组合物的包装直接添加到混合容器以供使用。此方法有利地允许家庭护理组合物的精确投配，同时消除消费者必须量出组合物的需要。此方法还可有利地减少可能在其它情况下与消费者分配组合物相关的混乱。
许多常规水溶性膜在使用期间(例如，在衣物洗涤循环期间)不能充分溶解，导致不期望的膜残留物沉积在衣物上。当使用条件引入加压洗涤条件时，如当包装在冷水中使用时，这种担忧可能加剧。如果期望降低能源成本，消费者越来越需要将在冷水条件下可靠地执行的单位剂量系统。
许多在使用期间(例如在衣物洗涤循环期间)在使用冷水的情况下确实完全溶解的常规水溶性膜不幸地呈现不期望的对水分和湿度的敏感度。即，当将这些膜并入单位剂量袋时，特别是当所容纳的洗涤剂包括较高的水浓度时，所述膜呈现储存稳定性不足。当将这些膜并入单位剂量袋时，所述膜还显示处置问题(例如用湿手处置袋可能导致包装彼此粘附或其内容物泄漏)。
用包含聚乙烯醇聚合物的膜生产的常规单位剂量包装已解决上述一些问题，但是成效有限。然而，当与某些洗涤剂组合物接触时，一些聚乙烯醇膜的冷水溶解度可能降低。因此，随着这些单位剂量包装老化，膜可能在冷洗涤循环期间不能充分溶解，并且继而可能在洗涤内的物品上留下不希望的膜残留物。
由包含除聚乙烯醇聚合物之外的聚合物的水溶性膜制备的常规单位剂量包装可能不能充分解决上述问题。举例来说，包含淀粉和/或纤维素材料的聚合膜可提供合适的耐水滴性。然而，为了有助于期望的冷水溶解度，可能需要将这类膜制备如此薄以致所得的机械特性受到损害。此外，与包含聚乙烯醇聚合物的类似厚度的膜相比，包含淀粉和/或纤维素材料的膜在给定其机械特性的情况下对加工更具挑战性。
常规的膜配制物不能充分执行。因此，仍然需要包含水溶性膜的包，该水溶性膜具有性能和机械性质的期望平衡；特别地其中膜还呈现功能性。
仍然需要水溶性膜和由其制备的单位剂量包装，所述水溶性膜具有期望的性能特征和机械性能连同并入期望最终使用功能性(例如，防垢特性)。
本发明提供一种自支撑分散剂膜，其包含：19wt％到85wt％的部分水解的聚乙酸乙烯酯；5wt％到70wt％的聚(环氧乙烷)；1wt％到35wt％的聚亚烷基二醇；0.5wt％到25wt％的塑化剂；2wt％到50wt％的分散剂聚合物；0到10wt％的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物，其中聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物为至少部分中和的；和0到10wt％的任选的添加剂。
本发明提供一种自支撑分散剂膜，其包含：19wt％到85wt％的部分水解的聚乙酸乙烯酯；5wt％到70wt％的聚(环氧乙烷)；1wt％到35wt％的聚亚烷基二醇；0.5wt％到25wt％的塑化剂；2wt％到50wt％的分散剂聚合物，其中分散剂聚合物为两性分散剂聚合物，其包含阴离子乙烯基单体和阳离子乙烯基单体的共聚物，其中阳离子乙烯基单体含有至少一个叔胺氮原子；0到10wt％的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物，其中聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物为至少部分中和的；和0到10wt％的任选的添加剂；其中分散剂聚合物不含季铵官能团。
本发明提供一种单位剂量包装，其包含：本发明的自支撑分散剂膜；和洗涤剂配制物，所述洗涤剂配制物包含：14wt％到60wt％的表面活性剂；3wt％到25wt％的盐；和20wt％到75wt％的水；其中自支撑分散剂膜形成腔；其中洗涤剂配制物安置在腔内；并且其中洗涤剂配制物与自支撑分散剂膜接触。
具体实施方式
我们已发现一种独特的水溶性膜配制物，其具有良好冷水溶解度、期望机械特性和并入防垢官能团。
除非另外指示，否则比率、百分比、份数等都是按重量计。
如本文所用，除非另外指示，否则短语“分子量”是指如以用凝胶渗透色谱法(GPC)和聚丙烯酸标准品的常规方式测量的重量平均分子量，MW。GPC 技术在《现代尺寸排阻色谱(Modem Size Exclusion Chromatography)》,W.W. Yau,J.J.Kirkland,D.D.Bly；威利-国际科学出版社(Wiley-Interscience),1979 中以及在《材料表征和化学分析指南(A Guideto Materials Characterization and Chemical Analysis)》,J.P.Sibilia；德国化学学会出版社(VCH),1988,第81-84 页中详细讨论。本文中所报告的分子量以道尔顿为单位。
如本文和所附权利要求中所用的术语“聚合物”是指通过使相同或不同类型的单体聚合制备的化合物。通用术语“聚合物”包括术语“均聚物”、“共聚物”和“三元共聚物”。
如本文所用，关于本发明的自支撑分散剂膜的术语“水溶性”意指自支撑分散剂膜的样品(0.5"×1.5"×76μm)当放置在试样瓶中20ml温度为5℃到25 ℃的自来水中时；不受干扰静置两(2)分钟；然后振荡六十(60)秒，并且然后过滤通过0.025mm筛网，其中根据本文实例中阐述的程序仅可察觉微雾，并且观察到没有残留物或砂砾。优选地，基于根据MSTM(MonoSol标准测试方法)205在25℃下的蒸馏水中进行的膜溶解度测试，本发明的自支撑分散剂膜也为水溶性的。
如本文中和所附权利要求书中所用，术语“衍生自……的聚合单元”是指根据聚合技术合成的聚合物分子，其中产物聚合物含有“衍生自”构成单体的“聚合单元”，所述构成单体是聚合反应的起始物质。如本文所用，术语“(甲基) 丙烯酸酯”指的是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯任一者，并且术语“(甲基)丙烯酸”指的是丙烯酸或甲基丙烯酸任一者。如本文所使用，术语“取代的”是指具有至少一个附接的化学基团，例如烷基、烯基、乙烯基、羟基、羧酸基、其它官能团和其组合。
如本文中和所附权利要求书中所用，关于于自支撑分散剂膜术语“均匀”意指在用无辅助人类眼睛视觉检查时，自支撑分散剂膜在整个过程中具有单相。
优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含：19wt％到85wt％(优选地，20wt％到80wt％；更优选地，25wt％到75wt％；最优选地，45wt％到70wt％)的部分水解的(优选地，80wt％到98％水解的)聚乙酸乙烯酯；5wt％到70wt％ (优选地，6wt％到50wt％；更优选地，7.5wt％到25wt％；最优选地，10wt％到15wt％)的聚(环氧乙烷)；1wt％到35wt％(优选地，2wt％到35wt％；更优选地，2.5wt％到10wt％；最优选地，3wt％到5wt％)的聚亚烷基二醇；0.5 wt％到25wt％(优选地，5wt％到25wt％；更优选地，7.5wt％到20wt％；最优选地，10wt％到20wt％)的塑化剂；2wt％到50wt％(2.25wt％到25wt％；更优选地，2.5wt％到20wt％；最优选地，3wt％到6wt％)的分散剂聚合物；0 到10wt％(优选地，1wt％到7.5wt％；更优选地，3wt％到6wt％；最优选地， 4wt％到5.5wt％)的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物，其中聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物为至少部分中和的；和0到10wt％一种任选的添加剂。
优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的部分水解的聚乙酸乙烯酯为 80％到98％水解的。更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的部分水解的聚乙酸乙烯酯为84％到95％水解的。再更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的部分水解的聚乙酸乙烯酯为86％到92％水解的。最优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的部分水解的聚乙酸乙烯酯为87％到90％水解的。
优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的部分(优选地，80％到98％；更优选地，84％到95％；再更优选地，86％到92％；最优选地，87％到90％) 水解的聚乙酸乙烯酯的重均分子量为10,000到250,000道尔顿。再更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的部分(优选地，80％到98％；更优选地，84％到95％；再更优选地，86％到92％；最优选地，87％到90％)水解的聚乙酸乙烯酯的重均分子量为20,000到200,000道尔顿。再更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的部分(优选地，80％到98％；更优选地，84％到95％；再更优选地，86％到92％；最优选地，87％到90％)水解的聚乙酸乙烯酯的重均分子量为40,000到175,000道尔顿。最优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的部分(优选地，80％到98％；更优选地，84％到95％；再更优选地，86％到 92％；最优选地，87％到90％)水解的聚乙酸乙烯酯的重均分子量为130,000 到160,000道尔顿。
优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含19 wt％到85wt％的部分(优选地，80％到98％；更优选地，84％到95％；再更优选地，86％到92％；最优选地，87％到90％)水解的聚乙酸乙烯酯。更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含20wt％到80wt％的部分(优选地，80％到98％；更优选地，84％到95％；再更优选地，86％到 92％；最优选地，87％到90％)水解的聚乙酸乙烯酯。再更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含25wt％到75wt％的部分(优选地，80％到98％；更优选地，84％到95％；再更优选地，86％到92％；最优选地，87％到90％)水解的聚乙酸乙烯酯。最优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含45wt％到70wt％的部分(优选地，80％到 98％；更优选地，84％到95％；再更优选地，86％到92％；最优选地，87％到 90％)水解的聚乙酸乙烯酯。
优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含19 wt％到85wt％的部分(优选地，80％到98％；更优选地，84％到95％；再更优选地，86％到92％；最优选地，87％到90％)水解的聚乙酸乙烯酯，其中部分 (优选地，80％到98％；更优选地，84％到95％；再更优选地，86％到92％；最优选地，87％到90％)水解的聚乙酸乙烯酯的重均分子量为10,000到250,000 (优选地，20,000到200,000；更优选地，40,000到175,000；最优选地，130,000 到160,000)道尔顿。更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含20wt％到80wt％的部分(优选地，80％到98％；更优选地，84％到95％；再更优选地，86％到92％；最优选地，87％到90％)水解的聚乙酸乙烯酯，其中部分(优选地，80％到98％；更优选地，84％到95％；再更优选地， 86％到92％；最优选地，87％到90％)水解的聚乙酸乙烯酯的重均分子量为10,000 到250,000(优选地，20,000到200,000；更优选地，40,000到175,000；最优选地，130,000到160,000)道尔顿。再更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含25wt％到75wt％的部分(优选地，80％到98％；更优选地，84％到95％；再更优选地，86％到92％；最优选地，87％到90％) 水解的聚乙酸乙烯酯，其中部分(优选地，80％到98％；更优选地，84％到95％；再更优选地，86％到92％；最优选地，87％到90％)水解的聚乙酸乙烯酯的重均分子量为10,000到250,000(优选地，20,000到200,000；更优选地，40,000 到175,000；最优选地，130,000到160,000)道尔顿。最优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含45wt％到70wt％的部分(优选地，80％到98％；更优选地，84％到95％；再更优选地，86％到92％；最优选地，87％到90％)水解的聚乙酸乙烯酯，其中部分(优选地，80％到98％；更优选地，84％到95％；再更优选地，86％到92％；最优选地，87％到90％)水解的聚乙酸乙烯酯的重均分子量为10,000到250,000(优选地，20,000到 200,000；更优选地，40,000到175,000；最优选地，130,000到160,000)道尔顿。
优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚(环氧乙烷)的重均分子量为 20,000到2,000,000道尔顿。更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚(环氧乙烷)的重均分子量为100,000到1,000,000道尔顿。再更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚(环氧乙烷)的重均分子量为250,000到750,000道尔顿。最优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚(环氧乙烷)的重均分子量为350,000到650,000道尔顿。
优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含5wt％到70wt％的聚(环氧乙烷)。更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含6wt％到50wt％的聚(环氧乙烷)。再更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含7.5wt％到25wt％的聚(环氧乙烷)。最优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含 10wt％到15wt％的聚(环氧乙烷)。
优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含5wt％到70wt％的聚(环氧乙烷)，其中使用的聚(环氧乙烷)的重均分子量为20,000到 2,000,000(优选地，100,000到1,000,000；更优选地，250,000到750,000；最优选地，350,000到650,000)道尔顿。更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含6wt％到50wt％的聚(环氧乙烷)，其中使用的聚 (环氧乙烷)的重均分子量为20,000到2,000,000(优选地，100,000到1,000,000；更优选地，250,000到750,000；最优选地，350,000到650,000)道尔顿。再更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含7.5wt％到25wt％的聚(环氧乙烷)，其中使用的聚(环氧乙烷)的重均分子量为20,000到 2,000,000(优选地，100,000到1,000,000；更优选地，250,000到750,000；最优选地，350,000到650,000)道尔顿。再更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含10wt％到15wt％的聚(环氧乙烷)，其中使用的聚(环氧乙烷)的重均分子量为20,000到2,000,000(优选地，100,000到 1,000,000；更优选地，250,000到750,000；最优选地，350,000到650,000)道尔顿。
优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚亚烷基二醇的数均分子量 MN为250到5,300道尔顿。更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚亚烷基二醇的数均分子量MN为500到1,500道尔顿。再更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚亚烷基二醇的数均分子量MN为750到1,200道尔顿。最优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚亚烷基二醇的数均分子量MN为 800到1,000道尔顿。
优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含1wt％到35wt％的聚亚烷基二醇。更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含2wt％到35wt％的聚亚烷基二醇。再更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含2.5wt％到10wt％的聚亚烷基二醇。最优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含2wt％到5wt％的聚亚烷基二醇。
优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含1wt％到35wt％的聚亚烷基二醇，其中使用的聚亚烷基二醇的数均分子量MN为250 到5,300(优选地，500到1,500；更优选地，750到1,200；最优选地，800到 1,000)道尔顿。更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含2wt％到35wt％的聚亚烷基二醇，其中使用的聚亚烷基二醇的数均分子量MN为250到5,300(优选地，500到1,500；更优选地，750到1,200；最优选地，800到1,000)道尔顿。再更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含2.5wt％到10wt％的聚亚烷基二醇，其中使用的聚亚烷基二醇的数均分子量MN为250到5,300(优选地，500到1,500；更优选地， 750到1,200；最优选地，800到1,000)道尔顿。最优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含3wt％到5wt％的聚亚烷基二醇，其中使用的聚亚烷基二醇的数均分子量MN为250到5,300(优选地，500到1,500；更优选地，750到1,200；最优选地，800到1,000)道尔顿。
优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚亚烷基二醇为环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物。更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚亚烷基二醇为环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物，其中聚亚烷基二醇的数均分子量 MN为250到5,300道尔顿。再更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚亚烷基二醇为环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物，其中聚亚烷基二醇的数均分子量MN为500到1,500道尔顿。又再更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚亚烷基二醇为环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物，其中聚亚烷基二醇的数均分子量MN为750到1,200道尔顿。最优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚亚烷基二醇为环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物，其中聚亚烷基二醇的数均分子量MN为800到1,000道尔顿。
优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含1wt％到35wt％的聚亚烷基二醇，其中使用的聚亚烷基二醇为环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物，并且数均分子量MN为250到5,300(优选地，500到1,500；更优选地，750到1,200；最优选地，800到1,000)道尔顿。更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含2wt％到35wt％的聚亚烷基二醇，其中使用的聚亚烷基二醇为环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物，并且数均分子量MN为250到5,300(优选地，500到1,500；更优选地，750到1,200；最优选地，800到1,000)道尔顿。再更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含2.5wt％到10wt％的聚亚烷基二醇，其中使用的聚亚烷基二醇为环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物，并且数均分子量MN为250 到5,300(优选地，500到1,500；更优选地，750到1,200；最优选地，800到 1,000)道尔顿。最优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含3wt％到5wt％的聚亚烷基二醇，其中使用的聚亚烷基二醇为环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物，并且数均分子量MN为250到5,300(优选地，500 到1,500；更优选地，750到1,200；最优选地，800到1,000)道尔顿。
优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含0.5 wt％到25wt％的塑化剂。更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含5wt％到25wt％的塑化剂。再更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含7.5wt％到20wt％的塑化剂。最优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含10wt％到20 wt％的塑化剂。
优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的塑化剂选自有机三醇、二醇 (diols和glycols)。更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的塑化剂选自由以下组成的组：1,2-乙二醇；1,3-丙二醇；1,2-丙二醇；1,2,3-丙三醇；1,4-丁二醇；1,5-戊二醇；1,6-己二醇；2,3-丁二醇；1,3-丁二醇；2-甲基-1,3-丙二醇；二乙二醇；三乙二醇；和其混合物。再更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的塑化剂选自由以下组成的组：1,2-乙二醇；1,3-丙二醇；1,2-丙二醇；1,2,3- 丙三醇；1,4-丁二醇；1,5-戊二醇；1,6-己二醇；2,3-丁二醇；1,3-丁二醇和其混合物。最优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的塑化剂为1,4-丁二醇和1,2,3-丙三醇。
优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含2wt％到50wt％的分散剂聚合物。更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含2.25wt％到25wt％的分散剂聚合物。再更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含2.5wt％到20wt％的分散剂聚合物。最优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含3wt％到6wt％的分散剂聚合物。
优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含2wt％到50wt％的分散剂聚合物，；其中使用的分散剂聚合物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为60％到100％(更优选地，70％到100％；最优选地，75％到100％))。更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含2.25wt％到25wt％的分散剂聚合物；其中使用的分散剂聚合物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为60％到100％(更优选地，70％到100％；最优选地，75％到100％))。再更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含2.5wt％到20wt％的分散剂聚合物；其中使用的分散剂聚合物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为60％到100％(更优选地，70％到 100％；最优选地，75％到100％))。最优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含3wt％到6wt％的分散剂聚合物；其中使用的分散剂聚合物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为60％到100％(更优选地，70％到100％；最优选地，75％到100％))。
优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含2wt％到50wt％的分散剂聚合物；其中使用的分散剂聚合物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为60％到100％(更优选地，70％到100％；最优选地，75％到 100％))；其中使用的分散剂聚合物的重均分子量为2,000到50,000(优选地， 5,000到35,000；更优选地，7,000到30,000；最优选地，15,000到25,000)道尔顿。更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含 2.25wt％到25wt％的分散剂聚合物；其中使用的分散剂聚合物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为60％到100％(更优选地，70％到100％；最优选地， 75％到100％))；其中使用的分散剂聚合物的重均分子量为2,000到50,000(优选地，5,000到35,000；更优选地，7,000到30,000；最优选地，15,000到25,000) 道尔顿。再更优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含2.5wt％到20wt％的分散剂聚合物；其中使用的分散剂聚合物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为60％到100％(更优选地，70％到100％；最优选地，75％到100％))；其中使用的分散剂聚合物的重均分子量为2,000到50,000 (优选地，5,000到35,000；更优选地，7,000到30,000；最优选地，15,000到 25,000)道尔顿。最优选地，以自支撑分散剂膜的重量计，本发明的自支撑分散剂膜包含3wt％到6wt％的分散剂聚合物；其中使用的分散剂聚合物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为60％到100％(更优选地，70％到100％；最优选地，75％到100％))；其中使用的分散剂聚合物的重均分子量为2,000到 50,000(优选地，5,000到35,000；更优选地，7,000到30,000；最优选地，15,000 到25,000)道尔顿。
优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物为重均分子量为 2,000到50,000道尔顿的(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物。更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物为重均分子量为5,000到35,000道尔顿的(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物。再更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物为重均分子量为7,000到30,000道尔顿的(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物。最优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物为重均分子量为15,000到25,000道尔顿的(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物。
优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物为含有(甲基)丙烯酸和为分散剂聚合物提供交替的官能团(例如磺化二羧酸或疏水性部分)的共聚单体的聚合单元的共聚物。
优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物为两性分散剂聚合物，其包含阴离子乙烯基单体和阳离子乙烯基单体的聚合单元。优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物为两性分散剂聚合物，其包含阴离子乙烯基单体和阳离子单体的聚合单元；其中阴离子乙烯基单体选自以下中的至少一种：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸，乌头酸、羟基丙烯酸、马来酸酐、富马酸、乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸苯乙烯磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷-磺酸。更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物为两性分散剂聚合物，其包含阴离子乙烯基单体和阳离子单体的聚合单元；其中阴离子乙烯基单体选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种。最优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物为两性分散剂聚合物，其包含阴离子乙烯基单体和阳离子单体的聚合单元；其中阴离子乙烯基单体为丙烯酸。
优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物为两性分散剂聚合物，其包含阴离子乙烯基单体和阳离子乙烯基单体的聚合单元；其中阳离子乙烯基单体含有至少一个叔胺氮原子。更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物为两性分散剂聚合物，其包含阴离子乙烯基单体(优选地，丙烯酸)和阳离子乙烯基单体的聚合单元；其中阳离子乙烯基单体含有至少一个叔胺氮原子。又优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物为两性分散剂聚合物，其包含阴离子乙烯基单体和阳离子乙烯基单体的聚合单元；其中阳离子乙烯基单体含有至少一个叔胺氮原子，并且其中两性分散剂聚合物不含季胺官能团。再更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物为两性分散剂聚合物，其包含阴离子乙烯基单体(优选地，丙烯酸)和阳离子乙烯基单体的聚合单元；其中阳离子乙烯基单体选自以下中的至少一种：2- 乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨乙酯、甲基丙烯酸二丙氨乙酯、二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺、烯丙基二甲基胺、烯丙基二乙基胺、烯丙基二丙基胺、甲基烯丙基二甲基胺、甲基烯丙基二乙基胺、甲基烯丙基二丙基胺和其甲基化、乙基化或丙基化衍生物；并且其中两性分散剂聚合物不含季胺官能团又再更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物为两性分散剂聚合物，其包含阴离子乙烯基单体(优选地，丙烯酸)和阳离子乙烯基单体的聚合单元；其中阳离子单体选自以下中的至少一种：甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、甲基丙烯酸二丙氨基乙酯和二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺；并且其中两性分散剂聚合物不含季胺官能团。最优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物为两性分散剂聚合物，其包含阴离子乙烯基单体(优选地，丙烯酸)和阳离子乙烯基单体的聚合单元；其中阳离子单体选自以下中的至少一种：甲基丙烯酸2-(二甲氨基) 乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸2-(二乙氨基)乙酯(DEAEMA)和甲基丙烯酸 2-(二丙氨基)乙酯(DPAEMA)；并且其中两性分散剂聚合物不含季胺官能团。
优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物用碱土金属氢氧化物(alkali earth metal hydroxide)、碱土金属氢氧化物(alkaline earth metalhydroxide)和离聚物中的至少一种至少部分中和，其中中和度为60％到100％ (更优选地，70％到100％；最优选地，75％到100％)。更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物用碱土金属氢氧化物(alkali earth metal hydroxide)和碱土金属氢氧化物(alkaline earth metal hydroxide)中的至少一种至少部分中和，其中中和度为60％到100％(更优选地，70％到100％；最优选地，75％到100％)。最优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的分散剂聚合物用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁和氢氧化钙中的至少一种至少部分中和，其中中和度为60％到100％(更优选地，70％到100％；最优选地，75％到100％)。
优选地，本发明的自支撑分散剂膜进一步包含0到1.8wt％(更优选地，0.01 wt％到1.8wt％)的聚乙烯吡咯烷酮，其中部分水解的聚乙酸乙烯酯与聚乙烯吡咯烷酮的重量比>10:1(优选地，至少100:1；更优选地，至少150:1；最优选地，150:1到600:1)。更优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含0.01wt％到1.0 wt％的聚乙烯吡咯烷酮，其中部分水解的聚乙酸乙烯酯与聚乙烯吡咯烷酮的重量比>10:1(优选地，至少100:1；更优选地，至少150:1；最优选地，150:1到 600:1)。再更优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含0.05wt％到0.5wt％的聚乙烯吡咯烷酮，其中部分水解的聚乙酸乙烯酯与聚乙烯吡咯烷酮的重量比>10:1 (优选地，至少100:1；更优选地，至少150:1；最优选地，150:1到600:1)。最优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含0.08wt％到0.20wt％的聚乙烯吡咯烷酮，其中部分水解的聚乙酸乙烯酯与聚乙烯吡咯烷酮的重量比>10:1(优选地，至少 100:1；更优选地，至少150:1；最优选地，150:1到600:1)。
优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量为5,000到2,000,000道尔顿。更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量为10,000到1,500,000道尔顿。再更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量为20,000到 100,000道尔顿。最优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量为20,000到50,000道尔顿。
优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含0到1.8wt％的聚乙烯吡咯烷酮，其中使用的聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量为5,000到2,000,000(优选地，10,000 到1,500,000；更优选地，20,000到100,000；最优选地，20,000到50,000)道尔顿，并且其中部分水解的聚乙酸乙烯酯与聚乙烯吡咯烷酮的重量比>10:1(优选地，至少100:1；更优选地，至少150:1；最优选地，150:1到600:1)。更优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含0.01wt％到1.0wt％的聚乙烯吡咯烷酮，其中使用的聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量为5,000到2,000,000(优选地，10,000 到1,500,000；更优选地，20,000到100,000；最优选地，20,000到50,000)道尔顿，并且其中部分水解的聚乙酸乙烯酯与聚乙烯吡咯烷酮的重量比>10:1(优选地，至少100:1；更优选地，至少150:1；最优选地，150:1到600:1)。再更优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含0.05wt％到0.50wt％的聚乙烯吡咯烷酮，其中使用的聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量为5,000到2,000,000(优选地，10,000 到1,500,000；更优选地，20,000到100,000；最优选地，20,000到50,000)道尔顿，并且其中部分水解的聚乙酸乙烯酯与聚乙烯吡咯烷酮的重量比>10:1(优选地，至少100:1；更优选地，至少150:1；最优选地，150:1到600:1)。最优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含0.08wt％到0.20wt％的聚乙烯吡咯烷酮，其中使用的聚乙烯吡咯烷酮的重均分子量为5,000到2,000,000(优选地，10,000 到1,500,000；更优选地，20,000到100,000；最优选地，20,000到50,000)道尔顿，并且其中部分水解的聚乙酸乙烯酯与聚乙烯吡咯烷酮的重量比>10:1(优选地，至少100:1；更优选地，至少150:1；最优选地，150:1到600:1)。
本发明的自支撑分散剂膜任选地，进一步包含0到10wt％的聚(异丁烯-共- 马来酸酐)共聚物，其中聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为50％到100％(更优选地，75％到100％；最优选地，95％到100％)。更优选地，本发明的自支撑分散剂膜任选地，进一步包含1wt％到 7.5wt％的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物，其中聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为50％到100％(更优选地，75％到 100％；最优选地，95％到100％)。再更优选地，本发明的自支撑分散剂膜任选地，进一步包含3wt％到6wt％的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物，其中聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为50％到100％ (更优选地，75％到100％；最优选地，95％到100％)。最优选地，本发明的自支撑分散剂膜任选地，进一步包含4wt％到5.5wt％的聚(异丁烯-共-马来酸酐) 共聚物，其中聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为50％到100％(更优选地，75％到100％；最优选地，95％到100％)。
优选地，任选地用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚(异丁烯-共-马来酸酐) 共聚物的重均分子量为50,000到500,000道尔顿。更优选地，任选地用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物的重均分子量为75,000到250,000道尔顿。再更优选地，任选地用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物的重均分子量为100,000到200,000道尔顿。最优选地，任选地用于本发明的自支撑分散剂膜中的聚(异丁烯-共-马来酸酐) 共聚物的重均分子量为140,000到180,000道尔顿。
本发明的自支撑分散剂膜任选地，进一步包含0到10wt％的聚(异丁烯-共- 马来酸酐)共聚物，其中使用的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为50％到100％(更优选地，75％到100％；最优选地， 95％到100％)，并且重均分子量为50,000到500,000(优选地，75,000到250,000；更优选地，100,000到200,000；最优选地，140,000到180,000)道尔顿。更优选地，本发明的自支撑分散剂膜任选地，进一步包含1wt％到7.5wt％的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物，其中使用的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为50％到100％(更优选地，75％到100％；最优选地，95％到100％)，并且重均分子量为50,000到500,000(优选地，75,000 到250,000；更优选地，100,000到200,000；最优选地，140,000到180,000)道尔顿。再更优选地，本发明的自支撑分散剂膜任选地，进一步包含3wt％到6wt％的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物，其中使用的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为50％到100％(更优选地，75％到 100％；最优选地，95％到100％)，并且重均分子量为50,000到500,000(优选地，75,000到250,000；更优选地，100,000到200,000；最优选地，140,000到 180,000)道尔顿。最优选地，本发明的自支撑分散剂膜任选地，进一步包含4wt％到5.5wt％的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物，其中使用的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物为至少部分中和的(优选地，其中中和度为50％到100％(更优选地，75％到100％；最优选地，95％到100％)，并且重均分子量为50,000到500,000 (优选地，75,000到250,000；更优选地，100,000到200,000；最优选地，140,000 到180,000)道尔顿。
优选地，任选地使用的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物用碱土金属氢氧化物(alkali earth metal hydroxide)、碱土金属氢氧化物(alkaline earth metalhydroxide) 和离聚物中的至少一种至少部分中和，其中中和度为50％到100％(更优选地，75％到100％；最优选地，95％到100％)。更优选地，任选地使用的聚(异丁烯- 共-马来酸酐)共聚物用碱土金属氢氧化物(alkali earth metal hydroxide)和碱土金属氢氧化物(alkaline earth metal hydroxide)中的至少一种至少部分中和，其中中和度为50％到100％(更优选地，75％到100％；最优选地，95％到100％)。最优选地，任选地使用的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁和氢氧化钙中的至少一种至少部分中和，其中中和度为50％到100％ (更优选地，75％到100％；最优选地，95％到100％)。
优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含0到10wt％的任选的添加剂。优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的任选的添加剂选自由以下组成的组：防腐剂、抗氧化剂、粘度调节剂、溶解度调节剂、抗微生物剂、粘结剂、螯合剂、填充剂、增量剂、交联剂(例如二价金属阳离子)、消泡剂、盐、润滑剂、脱模剂、抗粘连剂、增粘剂、聚结剂、防粘剂和纳米粒子(例如硅酸盐型纳米粘土)。
优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含0到10wt％的任选的添加剂，其中任选的添加剂包括纳米粒子(优选地，硅酸盐型纳米粘土)。更优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含0.05wt％到1wt％的(更优选地，0.1wt％到0.6wt％；最优选地，0.1wt％到0.5wt％)的纳米粒子(优选地，硅酸盐型纳米粘土)。最优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含0.1wt％到0.5wt％的纳米粒子(优选地，硅酸盐型纳米粘土)。
优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含0到10wt％的任选的添加剂，其中任选的添加剂包括消泡剂。更优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含1wt％到 10wt％(更优选地，2wt％到7.5wt％；最优选地，3wt％到6wt％)的消泡剂。最优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含3wt％到6wt％的消泡剂。
优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含0到10wt％的任选的添加剂，其中任选的添加剂包括交联剂。更优选地，本发明的自支撑分散剂膜包含0到5wt％(更优选地，0到3wt％；最优选地，0到1wt％)的交联剂。
优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的交联剂为离子交联剂。更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的交联剂选自以下组成的阳离子的组： Ca2+、Mg2+、Al2+、Al3+、Zn2+和其混合物。再更优选地，用于本发明的自支撑分散剂膜中的交联剂选自Ca2+、Zn2+和其混合物组成的阳离子的组。优选地，阳离子以水溶性无机盐或络合物的形式提供，例如CaCl2、ZnO、碳酸氢锌铵 (Zinc ammonium bicarbonate)。
优选地，本发明的自支撑分散剂膜为水溶性的。
优选地，本发明的自支撑分散剂膜为冷水溶性的。
优选地，本发明的自支撑分散剂膜为均匀的。
本发明的水溶性膜可通过所属领域的技术人员已知的技术制备，包括例如经由在基板(如玻璃、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或金属)上溶液流延。通常，水用作溶液流延的溶剂，但是可使用其它溶剂。在流延后，膜可在高温(例如65℃-80℃)下加热干燥。
本发明的自支撑分散剂膜具有作为水溶性(优选地，冷水溶性)包装膜的效用，其便于投配材料，例如预先测量的单位剂量的家庭护理组合物，如餐盘或衣物洗涤剂配制物。优选地，本发明的自支撑分散剂膜形成腔。更优选地，本发明的自支撑分散剂膜形成腔，其中腔由自支撑分散剂膜包封。
优选地，本发明的单位剂量包装包含：本发明的自支撑分散剂膜；和洗涤剂配制物。更优选地，本发明的单位剂量包装包含：本发明的自支撑分散剂膜；和洗涤剂配制物；其中自支撑分散剂膜形成腔；其中洗涤剂配制物安置在腔内；并且其中洗涤剂配制物与自支撑分散剂膜接触。最优选地，本发明的单位剂量包装包含：本发明的自支撑分散剂膜；和洗涤剂配制物；其中自支撑分散剂膜形成腔；其中洗涤剂配制物安置在腔内；其中自支撑分散剂膜包封腔；并且其中洗涤剂配制物与自支撑分散剂膜接触。
优选地，用于本发明的单位剂量包装中的洗涤剂配制物包含：14wt％到60 wt％(优选地，20wt％到50wt％；更优选地，25wt％到47.5wt％；再更优选地， 30wt％到45wt％；最优选地，40wt％到42wt％)的表面活性剂；3wt％到25wt％ (优选地，3wt％到20wt％；更优选地，4wt％到15wt％；再更优选地，5wt％到10wt％；最优选地，5wt％到7wt％)的盐；和20wt％到75wt％(优选地， 30wt％到70wt％水；更优选地，40wt％到65wt％；最优选地，45wt％到60wt％) 的水；其中自支撑分散剂膜形成腔；其中洗涤剂配制物安置在腔内；并且其中洗涤剂配制物与自支撑分散剂膜接触。
优选地，用于本发明单位剂量包装中的洗涤剂配制物中的表面活性剂选自由以下组成的组：阳离子、阴离子、非离子、脂肪酸金属盐、两性离子(例如甜菜碱表面活性剂)和其混合物。
在洗涤剂配制物中提到的盐的量不包括存在于洗涤剂中的任何阴离子或阳离子表面活性剂。
优选地，用于本发明单位剂量包装中的洗涤剂配制物中的盐具有不超过十个(更优选地，不超过六个；最优选地，不超过3个)碳原子。优选地，用于本发明单位剂量包装中的洗涤剂配制物中的盐选自由以下组成的组：氯化物、柠檬酸盐、磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、金属硅酸盐和铝硅酸盐。优选地，用于本发明单位剂量包装中的洗涤剂配制物中的盐的阳离子选自碱金属离子、铵离子和其混合物。优选地，用于本发明的单位剂量包装中的洗涤剂配制物包含选自由以下组成的组的盐：氯化钠、氯化铵和硫酸铵。更优选地，用于本发明的单位剂量包装中的洗涤剂配制物包含选自由以下组成的组的盐：氯化钠、氯化铵和其混合物。
优选地，用于本发明的单位剂量包装中的洗涤剂配制物进一步包含任选的选自由以下组成的组的组分：防腐剂、抗氧化剂、粘度调节剂、溶解度调节剂、抗微生物剂、粘结剂、螯合剂、杀真菌剂、美观增强剂和填充剂。
优选地，用于本发明的单位剂量包装中的洗涤剂配制物的pH为4.5到11 (更优选地，7到10)。调节洗涤剂配制物pH的合适的碱包括无机碱，如氢氧化钠和氢氧化钾；氢氧化铵；和有机碱，如单-、二-或三-乙醇胺；或2-二甲氨基-2-甲基-1-丙醇(DMAMP)。可使用碱的混合物。
用于本发明的单位剂量包装中的水溶性膜在高离子强度清洁剂(含有如上文所描述量的盐)存在下为稳定的。在使用中，本发明的单位剂量包装的洗涤剂内容物可通过将单位剂量包装暴露于低离子强度水(例如含有少于3wt％盐) 中而得到释放，例如这可以在洗衣机的洗涤循环期间遇到。在如此暴露后，水溶性膜容易崩解，将洗涤剂配制物释放到环境中。
优选地，用于本发明的单位剂量包装中的水溶性膜形成容纳有洗涤剂配制物的密封的容器。密封的容器可通过任何合适的方法形成，包括如热密封、溶剂焊接，和粘合剂密封溶液(例如，使用水溶性粘合剂)的方法和特征。
现在将在以下实例中详细描述本发明的一些实施例。
现在将在以下实例中详细描述本发明的一些实施例。
成膜组合物
通过将以在表1中列出的重量比例的组分混合一起制备FC1和F1-F3的组合物中的每种的成膜组合物。
表1
Figure BDA0002265014920000211
比较实例C1和实施例1-3
通过以下来制备比较实例C1和实例1-3中的每个的膜：使用不锈钢下拉棒将15到25克的分别如在表2中提到FC1和F1-F3的成膜组合物流延到聚对苯二甲酸乙二酯基板上，以形成目标厚度为76μm的干燥膜。将拉制膜立刻转移到强制空气烘箱并且在65℃-95℃下干燥10到15分钟以形成干燥膜。然后从烘箱取出干燥膜并且使其平衡到室温维持数小时。一旦膜平衡到室温，将膜从聚对苯二甲酸乙二酯基板剥离以提供60到90μm厚的自支撑膜。
Figure BDA0002265014920000212
<u>实例</u> <u>膜组合物</u>
C1 FC1
1 F1
2 F2
3 F3
冷水溶解度测试
首先在制备之后和在环境温度(68℉-72℉)和高相对湿度(68％-70％)下储存之后，测试可商购的改性的聚乙烯醇膜以及来自比较实例C1和实例1-3 的自支撑膜的冷水溶解度。通过以下来进行冷水溶解度测试：从每个自支撑膜获取测试条(0.5"宽×1.5"长)并且将其放入具有20mL的自来水的分开的容器中。使测试条不受干扰静置大约2分钟，然后用手震荡容器60秒。然后将容器内容物过滤通过25μm筛网。以下基于对过滤前容器内容物和在筛网上的残留物的观察结果的评定量表用于表征标的自支撑膜的整体冷水溶解度。
极好≡澄清溶液，在筛上无残留物
很好≡微雾，在筛上无残留物
良好≡在筛上低残留物/细砂砾
一般≡在筛上大量残留物/砂砾
差≡在筛上大的完整膜碎片
分析的结果在表3中提供。
Figure BDA0002265014920000221
Figure BDA0002265014920000222
特性测试
被认为适用于热成型水溶性容器的水溶性膜的机械特性(包括在100％伸长率下的拉伸应力、杨氏模量和断裂应力)对于成功的热成型以及膜保持所需量的液体洗涤剂的能力是至关重要的。使用可购自天氏欧森(Tinius Olsen)的 Tinius Olsen型号H10K-S台式材料测试仪和膜样品(3.0英寸长×0.5英寸宽) 测量可商购的改性的聚乙烯醇膜以及比较实例C1和实例1-3的自支撑膜的机械特性。根据ASTM D882，在温度和湿度为71℉，53％相对湿度的受控温度和湿度室中，在环境条件下，以20英寸/分钟的测试速度，使用1.2英寸标距执行拉伸测试。分析的结果在表4中提供。
Figure BDA0002265014920000231
Figure BDA0002265014920000232
比较实例C2-C3和实施例4-5：分散剂碳酸盐阻垢
测试溶液通过以下制备：在水中溶解碳酸钠和膜组合物(如在表5中提到)，以提供100mL含有500ppm的碳酸钠和100ppm溶解的膜的溶液。将测试溶液维持在室温下并且使用Brinkmann探针比色计(PC950)连续测量浊度。在时间＝0处，透射率记录为100％，并且每分钟将0.1克的2:1Ca2+/Mg2+硬度溶液添加到溶液中并且记录浊度。持续添加0.1克/分钟2:1Ca2+/Mg2+硬度溶液直到透射率测量值下降到低于40％或达到20分钟，以先发生者为准。结果在表5 中提供。
比较实例C4-C5和实例6-7：分散剂硅酸盐阻垢
测试溶液通过以下制备：在水中溶解硅酸钠和膜组合物(如在表5中提到)，以提供100mL含有500ppm的硅酸钠和100ppm溶解的膜的溶液。将测试溶液维持在室温下并且使用Brinkmann探针比色计(PC950)连续测量浊度。在时间＝0处，透射率记录为100％，并且每分钟将0.1克的2:1Ca2+/Mg2+硬度溶液添加到溶液中并且记录浊度。持续添加0.1克/分钟2:1Ca2+/Mg2+硬度溶液直到透射率测量值下降到低于40％或达到20分钟，以先发生者为准。结果在表5 中提供。
Figure BDA0002265014920000241
Figure BDA0002265014920000242
当自支撑膜溶解在水中时，并入自支撑膜组合物中的给定聚合物随后抑制结垢形成的能力经由透射率测量在此组测试中显示，其中浊度的开始指示聚合物朝向在溶液中的碳酸根或硅酸根离子的最大容许水平。因此，透射率下降到低水平(例如，T＝40％)所需的时间越长，表明在阻垢方面的性能越高。

Claims (9)

1.一种自支撑分散剂膜，其包含：
19 wt%到85 wt%的部分水解的聚乙酸乙烯酯；
5 wt%到70 wt%的聚(环氧乙烷)，所述聚(环氧乙烷)的重均分子量为20,000到2,000,000道尔顿；
1 wt%到35 wt%的聚亚烷基二醇，所述聚亚烷基二醇的重均分子量为250到5,300道尔顿；
0.5 wt%到25 wt%的塑化剂，所述塑化剂选自以下的一种或多种：1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,2,3-丙三醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,3-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、二乙二醇和三乙二醇；
2 wt%到50 wt% 的分散剂聚合物，所述分散剂聚合物为两性分散剂聚合物，其包含阴离子乙烯基单体和阳离子乙烯基单体的共聚物；其中所述阳离子乙烯基单体含有至少一个叔胺氮原子并且其中所述分散剂聚合物不含季胺官能团；
0到10 wt%的聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物，其中所述聚(异丁烯-共-马来酸酐)共聚物为至少部分中和的；和
0到10 wt%的任选的添加剂。
2.根据权利要求1所述的自支撑分散剂膜，其进一步包含：
0.01 wt%到1.8 wt%的聚乙烯吡咯烷酮；
其中所述部分水解的聚乙酸乙烯酯与所述聚乙烯吡咯烷酮的重量比> 10:1。
3.根据权利要求2所述的自支撑分散剂膜，其中所述自支撑分散剂膜包括选自以下的至少一种任选的添加剂：纳米粘土、消泡剂和交联剂中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的自支撑分散剂膜，其中所述自支撑分散剂膜含有：
0.05 wt%到0.2 wt%的所述聚乙烯吡咯烷酮；
其中所述至少一种任选的添加剂包括纳米粘土和消泡剂；并且其中所述自支撑分散剂膜含有：
0.1 wt%到0.5 wt%的所述纳米粘土；和
3 wt%到7 wt%的所述消泡剂。
5.根据权利要求1所述的自支撑分散剂膜，其中所述自支撑分散剂膜为冷水溶性的。
6.根据权利要求1所述的自支撑分散剂膜，其中所述自支撑分散剂膜形成腔。
7.根据权利要求6所述的自支撑分散剂膜，其中所述腔由所述自支撑分散剂膜包封。
8.一种单位剂量包装，其包含：
根据权利要求1所述的自支撑分散剂膜；和
洗涤剂配制物，其包含：
14 wt%到60 wt%的表面活性剂；
3 wt%到25 wt%的盐；和
20 wt%到75 wt%的水；
其中所述自支撑分散剂膜形成腔；其中所述洗涤剂配制物安置在所述腔内；并且其中所述洗涤剂配制物与所述自支撑分散剂膜接触。
9.根据权利要求8所述的单位剂量包装，其中所述自支撑分散剂膜包封所述腔。
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