JP3365978B2 - 半導体デバイス電極用Al合金薄膜及び半導体デバイス電極用Al合金薄膜形成用のスパッタリングターゲット - Google Patents
半導体デバイス電極用Al合金薄膜及び半導体デバイス電極用Al合金薄膜形成用のスパッタリングターゲットInfo
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Description
極用Al合金薄膜及び半導体デバイス電極用Al合金薄膜形
成用のスパッタリングターゲットに関する技術分野に属
し、特には、薄膜トランジスター型液晶ディスプレイの
電極(薄膜状の電極及び配線)として好適な半導体デバ
イス電極用Al合金薄膜及び半導体デバイス電極用Al合金
薄膜の形成用のスパッタリングターゲットに関する技術
分野に属する。
プレイ(Liquid Cristal Display、以降 LCDという)
は、従来の表示機器であるブラウン管よりも薄型化・軽
量化・低消費電力化がはかれ、しかも高い解像度の画像
が得られる。このため、LCD はテレビやパーソナルコン
ピュータ等の表示機器として利用されている。最近で
は、LCD の画素のスイッチング素子として薄膜トランジ
スター(Thin Film Transis-tor 、以降 TFTという)を
組み込んだ構造の薄膜トランジスター型液晶ディスプレ
イ(Thin Film Transistor-Liquid Cristal Display 、
以降 TFT-LCDという)が主流になりつつある。ここで、
TFTとは半導体薄膜に金属薄膜よりなる電極(薄膜状の
電極及び配線)が接続してなる能動素子をいう。従っ
て、半導体デバイス電極とは TFTの一部として使用され
る電極(薄膜状の電極及び配線)と定義される。尚、TF
T において電極と配線とは電気的に接続されている。
電極用薄膜という)には様々な特性が要求されるが、特
に低い電気抵抗率、高いヒロック耐性(耐ヒロック
性)、高いボイド耐性(耐ボイド性)、高い耐食性が重
要視される。これらの特性が重要とされる理由を以下に
説明する。
由に関して説明する。LCD の電極用薄膜として使用され
る材料の電気抵抗率は、この材料を流れる電気信号の伝
達速度に影響を及ぼす。例えば、電気抵抗率が高い材料
を電極用薄膜に用いると電気信号の伝達速度が遅くな
り、この電気信号遅延が LCDの表示性能を劣化させる原
因となる。従って、電気信号遅延を引き起こさないため
に低い電気抵抗率が要求される。
けてもヒロックが発生しないこと)が要求される理由及
び高いボイド耐性(熱履歴を受けてもボイドが発生しな
いこと)が要求される理由に関して説明する。LCD の電
極用薄膜に用いられる材料は、LCD の製造工程の中の電
極用薄膜蒸着後の工程において300 〜400 ℃程度の熱履
歴を受ける。これは、電極用薄膜の蒸着に続くSi半導体
層の形成工程等の加熱を必要とする工程が存在するから
である。例えば、純Al薄膜等のヒロック耐性やボイド耐
性が劣る材料を電極用薄膜に使用すると、前記熱履歴を
受けることによってヒロック(基板と薄膜との熱膨張係
数の違いに起因する圧縮応力が駆動力となって発生する
突起)といわれる微小な凸部、あるいは、ボイド(基板
と薄膜との熱膨張係数の違いに起因する引張応力が駆動
力となって発生するくぼみ)といわれる微小な凹部が薄
膜の表面に発生する。通常、LCD では電極用薄膜が積層
構造の最下層に位置するため、ヒロックやボイドが発生
すると、電極用薄膜の上部に他の薄膜を平坦に積層し得
なくなるという問題が生じる。また、絶縁体薄膜を上部
に積層させた電極用薄膜にヒロックが発生すると、この
ヒロックが上部の絶縁体薄膜を突き破り、層間における
電気的な短絡(絶縁不良)を引き起こすという問題が生
じる。更に、電極用薄膜にボイドが発生すると、このボ
イド周辺において電気的な断線(導通不良)を引き起こ
すという問題が生じる。従って、これらの問題を生じさ
せないために高いヒロック耐性及び高いボイド耐性が要
求される。
に関して説明する。LCD の電極用薄膜として使用される
材料は、電極用薄膜蒸着後のフォトリソグラフィー工程
においてフォトレジスト現像液等のアルカリ性溶液に曝
される。例えば、アルカリ性溶液に対する耐食性が劣る
材料を電極用薄膜に用いると、この電極用薄膜がアルカ
リ性溶液中で腐食され、電極形状の精度が劣化する。か
かる電極形状の精度の劣化が電極用薄膜の電気的な短絡
や断線の原因となる。従って、腐食による電極形状の精
度の劣化を引き起こさないためにアルカリ性溶液に対す
る高い耐食性が要求される。
は、従来から(1) Ta薄膜、(2) Ti薄膜、(3) Cr薄膜、
(4) Mo薄膜などが用いられている。また、本発明者らに
よって提案された特開平5-100248号公報に記載の (5) A
l-Ta合金薄膜及び (6) Al-Ti合金薄膜等、あるいは特開
平7-45555 号公報に記載の(7) Al-Fe 系(Fe、Co、Ni、
Ru、Rh、Ir、Ndの中の1種以上)合金薄膜等が使用され
ている。更に、本発明者らによって(8) Al-Ni-Y合金薄
膜が提案されている(特開平11-3873 号公報)。
や高精細化の動向により、LCD の電極用薄膜に用いられ
る材料には、さらに厳しい特性が要求されつつある。特
に、これまで以上の低電気抵抗率、高ヒロック耐性、高
ボイド耐性、及び、高耐食性が要求されるようになりつ
つある。しかし、前記従来の電極用薄膜の材料では、か
かる要求の全てを充たすことができない。この詳細につ
いて以下に説明する。
い、LCD の電極用薄膜の形状は、より微細化される傾向
にある。この形状の微細化は電極部分や配線部分の電気
抵抗の増加をもたらし、これに起因する電気信号の遅延
が LCDの表示性能の向上をはかる上で大きな障害とな
る。かかる電極用薄膜の形状の微細化に伴う電気信号遅
延を防止するためには、例えば画面サイズが10インチ以
上のLCD において、電極用薄膜の電気抵抗率を6μΩcm
以下とすることが必要である。しかし、前記(1) のTa薄
膜の電気抵抗率は約180 μΩcm、(2) のTi薄膜の電気抵
抗率は約80μΩcm、(3) のCr薄膜の電気抵抗率は約50μ
Ωcm、(4) のMo薄膜の電気抵抗率は約50μΩcmであり、
さらに (5)の Al-Ta合金薄膜や (6)の Al-Ti合金薄膜の
電気抵抗率は約10μΩcmであることから、これらの材料
は6μΩcm以下の電気抵抗率が要求されるLCD の電極用
薄膜として使用することは極めて困難である。
膜蒸着後の工程において電極用薄膜が受ける300 〜400
℃程度の熱履歴は一回とは限らず、複数回繰り返され
る。したがって、300 〜400 ℃程度の熱履歴を繰り返し
受けてもヒロック及びボイドが発生しないような高いヒ
ロック耐性及び高いボイド耐性が要求される。しかし、
前記(7) のAl-Fe 系(Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Ir、Ndの中
の1種以上)合金薄膜の中のAl-Nd 合金薄膜では、一回
の熱履歴を受けた場合にはヒロックやボイドが生じない
ものの、二回以上の熱履歴を受けた場合にはヒロック又
はボイドが発生することがあることから、この材料をLC
D の電極用薄膜に用いることは難しい。
膜蒸着後のフォトリソグラフィー工程において使用され
るフォトレジスト現像液は強いアルカリ性の溶液である
ため、アルカリ性溶液に対する高い耐食性が要求され
る。しかし、前記(7) のAl-Fe系(Fe、Co、Ni、Ru、R
h、Ir、Ndの中の1種以上)合金薄膜の中の Al-Co合金
薄膜や Al-Ni合金薄膜、及び、前記(8) のAl-Ni-Y合金
薄膜は、強アルカリ性のフォトレジスト現像液、特に有
機アルカリ系フォトレジスト現像液に曝されると腐食さ
れ、電極形状精度が著しく劣化することがあることか
ら、これらの材料はLCD の電極用薄膜として使用するこ
とが困難である。
は、大画面型LCD や高精細型LCD の電極用薄膜に要求さ
れる特性(低電気抵抗率、高ヒロック耐性、高ボイド耐
性、及び高耐食性)の全てを充たすことはできない。従
って、かかるLCD の電極用薄膜に適した材料、即ち、低
電気抵抗率、高ヒロック耐性、高ボイド耐性、及び、高
耐食性を兼ね備える電極用薄膜の材料は、これまでは無
かったのが実情である。
たものであって、その目的は従来の材料がもつ前記のよ
うな問題点を解消し、大画面型LCD 又は高精細型LCD の
電極用薄膜に要求される特性であるところの6μΩcm以
下という低い電気抵抗率、高いヒロック耐性、高いボイ
ド耐性、及び、アルカリ性溶液に対する高い耐食性を兼
ね備える半導体デバイス電極用Al合金薄膜を提供し、ま
た、かかる半導体デバイス電極用Al合金薄膜の形成用の
スパッタリングターゲットを提供しようとするものであ
る。
めに、本発明に係る半導体デバイス電極用Al合金薄膜及
び半導体デバイス電極用Al合金薄膜形成用のスパッタリ
ングターゲットは、請求項1記載の半導体デバイス電極
用Al合金薄膜、請求項2記載の半導体デバイス電極用Al
合金薄膜形成用のスパッタリングターゲットとしてお
り、それは次のような構成としたものである。
用Al合金薄膜は、合金成分としてYを0.3 at%以上含有
すると共にHf を0.2 at%以上含有し、かつ、このY及
びHf の含有量が下記式を満たす含有量であるAl合金
薄膜よりなることを特徴とする、耐食性及びヒロック耐
性並びにボイド耐性に優れ、かつ電気抵抗率が6μΩcm
以下である半導体デバイス電極用Al合金薄膜である(第
1発明)。 0.3CY +3C Hf ≦2 ------ 式 但し、上記式において、CY はYの含有量 [at%] 、
C Hf はHf の含有量 [at%] を示すものである。
金薄膜形成用のスパッタリングターゲットは、合金成分
としてYを0.3 at%以上含有すると共にHf を0.2 at%
以上含有し、かつ、このY及びHf の含有量が下記式
を満たす含有量であるAl合金よりなることを特徴とする
半導体デバイス電極用Al合金薄膜形成用のスパッタリン
グターゲットである(第2発明)。 0.3CY +3C Hf ≦2 ------ 式 但し、上記式において、CY はYの含有量 [at%] 、
C Hf はHf の含有量 [at%] を示すものである。
施する。溶解鋳造法等により、前記式を満たす範囲内
でYを0.3 at%以上含有すると共にHf を0.2 at%以上
含有するAl合金よりなるスパッタリングターゲットを製
造する。そうすると、本発明に係る半導体デバイス電極
用Al合金薄膜形成用のスパッタリングターゲットが得ら
れる。
パッタリング法により、基板上にAl合金薄膜を蒸着して
形成させる。そうすると、本発明に係る半導体デバイス
電極用Al合金薄膜が得られる。
イス電極用Al合金薄膜形成用のスパッタリングターゲッ
トが得られ、このスパッタリングターゲットを用いて本
発明に係る半導体デバイス電極用Al合金薄膜が得られ、
そしてLCD 等の半導体デバイスの電極用薄膜として使用
される。
説明する。
め、Alに種々の金属元素を添加したAl合金スパッタリン
グターゲットを製作し、これらのスパッタリングターゲ
ットを使用して、スパッタリング法により種々の合金系
と組成からなるAl合金薄膜を蒸着して形成し、これらの
Al合金薄膜の電気抵抗率、ヒロック耐性、ボイド耐性お
よび耐食性を調べた。その結果、合金成分としてYを0.
3 at%以上含有すると共にHf を0.2 at%以上含有し、
かつ、 0.3CY +3C Hf ≦2(但し、CY :Yの含有量
[at%] 、C Hf :Hf の含有量 [at%] )を満たすAl合
金薄膜が、電極用薄膜蒸着後の工程において繰り返され
る熱履歴を受けてもヒロック及びボイドが発生し難くて
高いヒロック耐性及び高いボイド耐性を有し、更に、こ
の熱履歴を受けた後にAl合金薄膜の電気抵抗率が減少
し、従って、前記熱履歴の前(あるいは更に熱履歴時
点)及び後で各々必要な高ヒロック耐性、高ボイド耐性
(熱履歴前、熱履歴時点)及び6μΩcm以下の低電気抵
抗率(熱履歴後)という要件を充たすことが可能であ
り、さらに、アルカリ性溶液に対する耐食性も優れてい
ることを見出した。
ものである。即ち、かかる知見に基づいて、本発明に係
る半導体デバイス電極用Al合金薄膜は、合金成分として
Yを0.3 at%以上含有すると共にHf を0.2 at%以上含
有し、かつ、このY及びHfの含有量が下記式を満た
す含有量であるAl合金薄膜よりなることを特徴とする、
耐食性及びヒロック耐性並びにボイド耐性に優れ、かつ
電気抵抗率が6μΩcm以下である半導体デバイス電極用
Al合金薄膜(以降、本発明に係る Al-Y-Hf 合金薄膜と
もいう)であることとしている(第1発明)。 0.3CY +3C Hf ≦2 ------ 式 但し、上記式において、CY はYの含有量 [at%] 、
C Hf はHf の含有量 [at%] を示すものである。
用Al合金薄膜(Al-Y-Hf 合金薄膜)は、大画面型LCD 又
は高精細型LCD の電極用薄膜に要求される特性であると
ころの6μΩcm以下という低い電気抵抗率、高いヒロッ
ク耐性、高いボイド耐性、及び、アルカリ性溶液に対す
る高い耐食性を兼ね備えている。
cm以下という低い電気抵抗率を示す理由を、以下説明す
る。
て得られたAl合金薄膜において、合金元素は母相である
Al中に固溶した状態にある。そして、この固溶した合金
元素に伝導電子が散乱されることが原因で、Al合金薄膜
は高い電気抵抗率を示す。ところが、本発明に係る Al-
Y-Hf 合金薄膜においては、その合金元素であるY及び
Hf はいずれもAl中への固溶により電気抵抗率の増加を
引き起こす元素ではあるが、電気抵抗率の増加は小さ
い。しかも、蒸着後の Al-Y-Hf 合金薄膜に固溶してい
るY及びHf の各々の一部又は全部が電極用薄膜蒸着後
の工程において熱履歴を受けることにより、Alとの金属
間化合物として析出するため、熱履歴後には6μΩcm以
下という低い電気抵抗率が得られる。尚、かかる金属間
化合物の析出の場所は、結晶粒界及び/又は結晶粒内で
ある。
薄膜蒸着後の工程において繰り返し受ける熱履歴に対し
て高いヒロック耐性と高いボイド耐性を示す理由を、以
下説明する。
た Al-Y-Hf 合金薄膜において、合金元素のY及びHf
は母相であるAl中に固溶していることから、これらのY
及びHf の固溶強化によって、本発明に係る Al-Y-Hf
合金薄膜は高い降伏応力を示す。また、このY及びHf
を含有することによってAlの結晶粒が微細化され、この
結晶粒微細化による結晶粒界強化によっても本発明に係
る Al-Y-Hf 合金薄膜の降伏応力がさらに高くなる。従
って、本発明に係る Al-Y-Hf 合金薄膜が最初(一回
目)の熱履歴を受ける際は、この Al-Y-Hf 合金薄膜が
固溶強化と結晶粒界強化とによる高い降伏応力を示すこ
とで、塑性変形の一種であるヒロック及びボイドの発生
が抑制され、このため熱履歴に対する高いヒロック耐性
と高いボイド耐性を有することになる。そして、一度熱
履歴を受けた Al-Y-Hf 合金薄膜中では、Y及びHf の
各々の一部又は全部がAlとの金属間化合物として析出し
ているため、これらの金属間化合物による析出強化によ
って Al-Y-Hf 合金薄膜は高い降伏応力を示す。従っ
て、 Al-Y-Hf 合金薄膜が二回以上(二回目以降)の熱
履歴を受けても、この析出強化による高い降伏応力によ
り支えられてヒロック及びボイドの発生が抑制され、こ
のため繰り返し受ける熱履歴に対して高いヒロック耐性
と高いボイド耐性を有することになる。しかも、これら
の固溶強化、結晶粒界強化、金属間化合物による析出強
化等の効果は、Y及びHf の含有量の増加に伴って大き
くなり、 Al-Y-Hf 合金薄膜の降伏応力がさらに高くな
り、より高いヒロック耐性と高いボイド耐性が得られ
る。尚、Yの含有による電気抵抗率の増加量はHf の含
有による電気抵抗率の増加量に比べて小さく、このた
め、電気抵抗率6μΩcm以下の制約下では、Hf よりも
Yを多く含有させる方が、電気抵抗率をあまり増加させ
ずにヒロック耐性とボイド耐性を向上させる点で好まし
い。
食性を示す理由を、以下説明する。
Niを合金成分として含有するAl合金薄膜は強アルカリ性
の有機アルカリ系フォトレジスト現像液に曝されると著
しく腐食され、このAl合金薄膜の表面に孔食(穴状の腐
食跡)が発生する。しかし、本発明に係る Al-Y-Hf 合
金薄膜はその合金成分であるYはAlよりも卑な金属元素
であり、Hf はAlと同等の性質を示す金属元素であるこ
とから、強アルカリ性の有機アルカリ系フォトレジスト
現像液に曝されても腐食せず、高い耐食性が得られる。
Y及びHf の含有量に関する限定理由について、以下説
明する。
%以上では高いヒロック耐性及び高いボイド耐性が得ら
れるが、0.3 at%未満ではYによるヒロック耐性及びボ
イド耐性の向上効果が不充分となり、高いヒロック耐性
も高いボイド耐性も得られず、ヒロック耐性及びボイド
耐性が不充分となる。このことは、例えば後述の実施例
に係る図2及び図4からもわかる。即ち、図2は Al-Y
-Hf 合金薄膜のY含有量と300 ℃で30分保持する熱処理
を5回繰り返した場合のヒロック密度(単位表面積当た
りの発生ヒロック数)との関係を示すものであり、この
図2からわかる如く、Y含有量が0.3 at%を境として、
0.3 at%未満ではヒロック密度が著しく高くなり、ヒロ
ック耐性が不充分となる。一方、図4は Al-Y-Hf 合金
薄膜のY含有量と300 ℃で30分保持する熱処理を5回繰
り返した場合のボイド密度(単位表面積当たりの発生ボ
イド数)との関係を示すものであり、この図4からわか
る如く、Y含有量が0.3 at%を境として、0.3 at%未満
ではボイド密度が極めて高くなり、ボイド耐性が不充分
となる。従って、Y含有量を0.3 at%以上とする必要が
ある。以上の点から、Y含有量を0.3 at%以上としたの
である。
at%以上では高いヒロック耐性および高いボイド耐性が
得られるが、0.2 at%未満ではHf によるヒロック耐性
及びボイド耐性の向上効果が不充分となり、高いヒロッ
ク耐性も高いボイド耐性も得られず、ヒロック耐性およ
びボイド耐性が不充分となる。このことは、例えば後述
の実施例に係る図6及び図8からもわかる。即ち、図6
は Al-Y-Hf 合金薄膜のHf(IVa 族金属元素の一種)含
有量と300 ℃で30分保持する熱処理を5回繰り返した場
合のヒロック密度との関係を示すものであり、この図6
からわかるように、Hf含有量が0.2 at%を境として、0.
2 at%未満ではヒロック密度が著しく高くなり、ヒロッ
ク耐性が不充分となる。一方、図8は Al-Y-Hf 合金薄
膜のHf含有量と300 ℃で30分保持する熱処理を5回繰り
返した場合のボイド密度との関係を示すものであり、こ
の図8からわかるように、Hf含有量が0.2 at%を境とし
て、0.2 at%未満ではボイド密度が極めて高くなり、ボ
イド耐性が不充分となる。従って、Hf の含有量を0.2
at%以上とする必要がある。以上の点から、Hf の含有
量を0.2 at%以上としたのである。
ヒロック耐性及びボイド耐性が向上し、また、Hf の含
有量は0.2 at%以上において多いほどヒロック耐性及び
ボイド耐性が向上するが、Y及び/又はHf の含有量が
多くなりすぎて 0.3CY +3C Hf >2(但し、CY :Y
の含有量 [at%] 、C Hf :Hf の含有量 [at%] )とな
った場合には、電気抵抗率(熱履歴後)が大きく増加
し、6μΩcm超となる。これに対して、0.3 CY +3C
Hf ≦2を満たす場合には、6μΩcm以下という低い電気
抵抗率が得られる。このことは、例えば後述の実施例に
係る図1からもわかる。即ち、図1は Al-Y-Hf 合金薄
膜のY含有量およびHf含有量と電気抵抗率(熱履歴後)
との関係を示すものであり、図中の点線は 0.3CY +3
CHf=2(但し、CY :Yの含有量 [at%] 、CHf:Hf
の含有量 [at%] )という式にて表現することができ、
この図1からわかるように、上記点線よりも上の領域
( 0.3CY +3CHf>2の領域)では電気抵抗率が6μ
Ωcm超となるが、上記点線よりも下の領域( 0.3CY +
3CHf≦2の領域)では6μΩcm以下という低い電気抵
抗率が得られる。従って、電気抵抗率を6μΩcm以下と
するため、Y及び/又はHf の含有量は0.3 CY +3C
Hf ≦2を満たすようにする必要がある。以上の点から、
0.3 CY +3C Hf ≦2を満たす含有量としたのである。
るIVa 族金属元素として、TiやZrを含有させた場合より
も、Hfを含有させた場合の方が電気抵抗率6μΩcm以下
の制約下でヒロック耐性及びボイド耐性並びに耐食性に
優れている。Hfを含有させる場合、Hf含有量を0.3 〜0.
5 at%にすると共にY含有量を0.5 〜2.5 at%にするこ
とが望ましい。そうすると、電気抵抗率6μΩcm以下の
制約下でヒロック耐性及びボイド耐性並びに耐食性をよ
り向上させることができるからである。
て、合金成分としてのY以外及びHf以外の金属元素
や、酸素等の不純物元素については、 Al-Y-Hf 合金薄
膜形成用スパッタリングターゲットの製造工程や Al-Y
-Hf 合金薄膜の蒸着工程で必然的に含まれる分、あるい
は本発明に係る Al-Y-Hf 合金薄膜の諸特性を阻害しな
い範囲での含有は許容される。しかし、それらは概ね、
Al-Y-Hf 合金薄膜の電気抵抗率を増加させるなど、 A
l-Y-Hf 合金薄膜の諸特性劣化の要因となる可能性があ
るので、それらの含有量は極力少なく抑えるべきであ
る。特に、酸素は Al-Y-Hf 合金薄膜中でAl2O3 を形成
し、 Al-Y-Hf 合金薄膜の電気抵抗率を大きく増加さ
せ、 Al-Y-Hf 合金薄膜の機能を劣化させるので、極力
少なく抑えるべきである。かかる点から酸素量を1000pp
m 以下とすることが望ましい。又、Y以外及びHf 以外
のその他不純物の総量も1000ppm 以下とすることが望ま
しい。
おいて、Si半導体薄膜とのアロイスパイクの防止やSi半
導体薄膜との電気的接続の信頼性の確保等を目的として
添加されるSiは、本発明に係る Al-Y-Hf 合金薄膜の諸
特性を劣化させない範囲で含有することは許容される。
尚、アロイスパイクとは、Al系金属薄膜とSi半導体薄膜
とを接触させて熱処理した際に両者の相互拡散によって
AlがSi半導体薄膜中に侵入してできる多数のくぼみのこ
とである。
タリング法により形成されていることが望ましい。この
理由について以下説明する。本発明に係る Al-Y-Hf 合
金薄膜は、スパッタリング法以外にも、真空蒸着法やイ
オンプレーティング法、化学気相析出法等によって蒸着
形成されることが可能である。しかし、スパッタリング
法により蒸着形成された Al-Y-Hf 合金薄膜は、YとH
f との含有の均一性が特に優れている。また、Y及びH
f は平衡状態でAlに対する固溶限が極めて小さいが、ス
パッタリング法により蒸着形成されたものでは、Y及び
Hf が平衡状態での固溶限以上にAl中に強制固溶され、
このY及びHf の固溶強化により、その他の通常の薄膜
形成法により蒸着形成されるAl合金膜と比較して、より
ヒロック耐性及びボイド耐性を向上し得るからである。
ッタリング法等により蒸着され形成され、この時点では
合金成分であるY及びHf の各々の全部又は一部が固溶
した状態にあり、優れたヒロック耐性及びボイド耐性を
有し、この後に受ける熱履歴により上記固溶した合金成
分の一部又は全部を金属間化合物として析出し、熱履歴
後には6μΩcm以下という低い電気抵抗率が得られ、
又、優れた耐食性を有することができる。従って、本発
明に係る Al-Y-Hf 合金薄膜は、電極用薄膜蒸着後の工
程において必然的に受ける熱履歴を薄膜自体の特性を向
上させるための、金属間化合物を析出させる熱処理とし
て、むしろ積極的に利用しているものであるともいえ
る。
物としてどの程度析出させるかは、熱履歴条件、熱履歴
前の固溶元素量、及び、所要の低電気抵抗率、高ヒロッ
ク耐性、高ボイド耐性、耐食性に応じて設定すればよ
い。但し、Y及びHf が金属間化合物として析出するた
めには、上記熱履歴の温度は 150℃以上であることが必
要であり、これが400 ℃を超えると熱履歴時にヒロック
あるいはボイドが生じることがある。かかる点から、熱
履歴の温度は 150〜400 ℃とすることが望ましい。
のように、耐食性に優れており、この耐食性については
強アルカリ性の有機アルカリ系フォトレジスト現像液に
曝されても腐食しないほどであり、特にアルカリ性の溶
液に対する耐食性が優れている。また、本発明に係る A
l-Y-Hf 合金薄膜は、前述のように、ヒロック耐性およ
びボイド耐性に優れており、電極用薄膜蒸着後の工程に
おいて繰り返し受ける熱履歴に対しても高いヒロック耐
性及び高いボイド耐性を有している。
膜は優れた特性を有するので、半導体デバイス電極用Al
合金薄膜として好適に用いることができ、その中でも特
に6μΩcm以下という低電気抵抗率、高いヒロック耐性
及び高いボイド耐性並びに耐食性が要求される LCDの電
極用Al合金薄膜として好適に用いることができる。
薄膜形成用のスパッタリングターゲット(以降、本発明
に係るスパッタリングターゲットという)については、
合金成分としてYを0.3 at%以上含有すると共にHf を
0.2 at%以上含有し、かつ、このY及びHf の含有量が
下記式を満たす含有量であるAl合金よりなることを特
徴とする半導体デバイス電極用Al合金薄膜形成用のスパ
ッタリングターゲットであることとしている(第2発
明)。 0.3CY +3C Hf ≦2 ------ 式 但し、上記式において、CY はYの含有量 [at%] 、
C Hf はHf の含有量 [at%] を示すものである。
は、本発明に係る Al-Y-Hf 合金薄膜と組成が同一であ
るので、本発明に係る Al-Y-Hf 合金薄膜の組成の再現
性、YとHf の含有の均一性、及び、薄膜の性能を保証
することができる。
おけるAl合金は溶解鋳造法やスプレーフォーミング法に
より製造されていることが望ましい。かかる方法により
得られたAl合金よりなるスパッタリングターゲットは、
合金成分のY及びHf が母相であるAl中に均一に固溶な
いし分散して含まれる一体型になっており、材質が均一
であり、又、含まれる酸素量も低い。このため、例えば
YのチップとHf のチップとをAlスパッタリングターゲ
ット上に配置したもののような、単に合金成分を複合材
化ないしは組み合わせ材化した分割型スパッタリングタ
ーゲットに比較して、得られるAl合金薄膜の組成が安定
し易く、又、酸素量を低くし得る等の利点を有してい
る。尚、上記溶解鋳造法とは、Al合金溶湯から鋳片を製
造する方法のことである。上記スプレーフォーミング法
とは、不活性ガス雰囲気中のチャンバー内でAl合金溶湯
流に高圧の不活性ガスを吹き付けて粉霧化し、半凝固状
態の粉霧化粒子を受け皿に堆積させてビレットを製造す
る方法のことである。これらの鋳片やビレットは、それ
自体がスパッタリングターゲットとして用いられるか、
あるいは、適宜成形加工されてスパッタリングターゲッ
トとして用いられる。
は、前記の如く優れた特性を有するので、半導体デバイ
ス電極用Al合金薄膜をスパッタリングにより蒸着形成す
る際のスパッタリングターゲットとして好適に用いるこ
とができ、その中でも特に6μΩcm以下という低電気抵
抗率、高いヒロック耐性および高いボイド耐性並びに耐
食性が要求されるLCD の電極用Al合金薄膜を形成する際
のスパッタリングターゲットとして好適に用いることが
できる。
りなるスパッタリングターゲット(溶製 Al-Y-Hf 合金
スパッタリングターゲット)を製造した。このスパッタ
リングターゲットを用いて、DCマグネトロンスパッタ
リング法により、直径φ50mm、厚さ0.5mm のコーニング
No.7059 ガラス基板の上に、厚さ350nmのAl合金薄膜(Al
-Y-Hf 合金薄膜)を蒸着して形成した。このとき、Y
含有量を0.1 〜5.0 at%、Hf含有量を0.1 〜0.7 at%の
範囲で変化させた。即ち、Al-xat%Y-yat%Hf( x=0.
1 〜5.0, y=0.1 〜0.7 )合金薄膜を形成した。
により組成を分析した。次に、上記薄膜をフォトリソグ
ラフィーとウェットエッチングにより線幅100 μm 、線
長10mmの電気抵抗率測定用パターンに加工した。このと
き、ウェットエッチングのエッチング液として H3PO4:H
NO3:H2O =75:5:20 の混合液を用いた。この後、ホット
ウォール方式の熱処理炉を用いて、上記薄膜に300 ℃で
30分保持する真空熱処理(真空度2.0 ×10-6Torr以下)
を施した。
四探針法により電気抵抗率を測定した。この結果を表1
に示す。表1からわかる如く、No.7, 8, 9, 12, 13, 17
のものは、Y≧0.3 at%、Hf≧0.2 at%、かつ、 0.3C
Y +3CHf≦2(但し、CY:Yの含有量 [at%] 、C
Hf:Hfの含有量 [at%] )という本発明の要件を満足し
ており、本発明の実施例に係るものであり、これらは全
て電気抵抗率が6μΩcm以下である。これに対し、No.
5, 10, 14, 15, 18, 19, 20, 22, 23, 24, 25のもの
は、上記本発明の要件のいずれかを満たしておらず、比
較例に係るものであり、これらは全て電気抵抗率が6μ
Ωcm超である。尚、比較例のNo.1, 2, 3, 4,6, 11, 16
のものは、電気抵抗率は6μΩcm以下であるが、これら
はY<0.3 at%あるいはHf<0.2 at%であるために高い
ヒロック耐性も高いボイド耐性も得られず、ヒロック耐
性及びボイド耐性が不充分であるという問題点を有す
る。
抵抗率との関係を図1に示す。この図1は、表1のNo.1
〜25の電気抵抗率をY含有量およびHf含有量の関係で整
理し直したものである。図中の点線は 0.3CY +3CHf
=2(但し、CY :Yの含有量 [at%] 、CHf:Hfの含
有量 [at%] )という式にて表現することができる。こ
の図1からわかるように、上記点線よりも上方の領域
( 0.3CY +3CHf>2の領域)においては、図中に×
印で示される通り、電気抵抗率が6μΩcm超となるが、
上記点線よりも下の領域( 0.3CY +3CHf≦2の領
域)においては、図中に○印で示される通り、6μΩcm
以下という低い電気抵抗率が得られている。従って、電
気抵抗率の観点から 0.3CY +3CHf≦2とする必要が
あることが確認された。
-Hf 合金薄膜)を形成した。但し、この薄膜のHf含有量
は0.2at %とし、Y含有量は0.1 〜5.0 at%の範囲で変
化させた。即ち、Al-xat%Y-0.2at%Hf( x=0.1 〜5.
0)合金薄膜を形成した。
り、 Al-Y-0.2at%Ti合金薄膜、Al-Y-0.2at%Zr合金
薄膜を形成した。
成を分析した。次に、上記薄膜を実施例1の場合と同様
の方法により線幅10μm のストライプパターンに加工し
た。この後、ホットウォール方式の熱処理炉を用いて、
上記薄膜に300 ℃で30分保持する真空熱処理(真空度2.
0 ×10-6Torr以下)を5回繰り返し、各熱処理後におけ
るヒロック密度(単位表面積当たりに発生するヒロック
の数)およびボイド密度(単位表面積当たりに発生する
ボイドの数)を、光学顕微鏡による表面観察によって測
定した。
- Y-0.2at%Hf合金薄膜のY含有量とヒロック密度との
関係を図2に示す。図2からわかる如く、Y含有量が0.
3 at%を境として、0.3 at%未満ではヒロック密度が著
しく高くなり、ヒロック耐性が不充分となる。従って、
ヒロック耐性の観点からY含有量は0.3 at%以上とする
必要があることが確認された。
%Ti合金薄膜、Al- Y-0.2at%Zr合金薄膜の熱処理回数
とヒロック密度との関係を図3に示す。図3からわかる
ように、Y含有量:0.3 at%未満の Al-Y-0.2at%Hf合
金薄膜(○印、表1の比較例No.2に相当)は、熱処理回
数が増えるに従ってヒロック密度が増加する。これに対
し、Y含有量:0.3 at%以上の Al-Y-0.2at%Hf合金薄
膜(△〜□印、表1のNo.7, 12, 17, 22に相当)は、熱
処理回数が増えてもヒロック密度は殆ど増加しない。従
って、薄膜が繰り返し受ける熱履歴に対する高いヒロッ
ク耐性を得るためには、Y含有量を0.3 at%以上にする
必要があることが確認された。なお、図3での Al-Y-
0.2at%Hf合金薄膜(○〜□印)の中、 0.3CY +3C
Hf>2であるAl-5.0at%Y-0.2at%Hf合金薄膜(□印、
表1の比較例No.22 に相当)は、表1からわかる如く、
電気抵抗率が6μΩcm超となり、低い電気抵抗率が得ら
れないという問題点を有する。 Al-2.5at%Y-0.2at%
Ti合金薄膜及びAl-2.5at%Y-0.2at%Zr合金薄膜は、本
発明の実施例に係るAl-2.5at%Y-0.2at%Hf合金薄膜と
比較してヒロック密度がわずかに高い。
イド密度との関係を図4に示す。図4からわかる如く、
Y含有量が0.3 at%を境として、0.3 at%未満ではボイ
ド密度が著しく高くなり、ボイド耐性が不充分となる。
従って、ボイド耐性の観点からY含有量は0.3 at%以上
とする必要があることが確認された。
%Ti合金薄膜、Al- Y-0.2at%Zr合金薄膜の熱処理回数
とボイド密度との関係を図5に示す。図5からわかる如
く、Y含有量:0.3 at%未満の Al-Y-0.2at%Hf合金薄
膜(○印、表1の比較例No.2に相当)は、熱処理回数が
増えるに従ってボイド密度が増加する。これに対し、Y
含有量:0.3 at%以上の Al-Y-0.2at%Hf合金薄膜(△
〜□印、表1のNo.7,12, 17, 22に相当)は、熱処理回
数が増えてもボイド密度は殆ど増加しない。従って、薄
膜が繰り返し受ける熱履歴に対する高いボイド耐性を得
るためには、Y含有量を0.3 at%以上にする必要がある
ことが確認された。なお、図5でのAl-Y-0.2at%Hf合
金薄膜(○〜□印)の中、 0.3CY +3CHf>2である
Al-5.0at%Y-0.2at%Hf合金薄膜(□印、表1の比較例
No.22 に相当)は、表1からわかる如く、電気抵抗率が
6μΩcm超となるという問題点を有する。 Al-2.5at%
Y-0.2at%Ti合金薄膜及びAl-2.5at%Y-0.2at%Zr合金
薄膜は、本発明の実施例に係るAl-2.5at%Y-0.2at%Hf
合金薄膜と比較してボイド密度がわずかに高い。
%Hf( y=0.1 〜0.7)合金薄膜を形成し、また、Al-0.3
at%Y-Ti 合金薄膜、Al-0.3at%Y-Zr 合金薄膜を形成
した。
成を分析した。次に、上記薄膜を実施例2の場合と同様
の方法により線幅10μm のストライプパターンに加工し
た。この後、実施例2の場合と同様の真空熱処理を5回
繰り返し、各熱処理後におけるヒロック密度及びボイド
密度を実施例2の場合と同様の方法により測定した。
-0.3at%Y-Hf 合金薄膜のHf含有量とヒロック密度との
関係を図6に示す。図6からわかる如く、Hf含有量が0.
2 at%を境として、0.2 at%未満ではヒロック密度が著
しく高くなり、ヒロック耐性が不充分となる。従って、
ヒロック耐性の観点からHf含有量は0.2 at%以上とする
必要があることが確認された。
-Ti 合金薄膜、Al-0.3at%Y-Zr 合金薄膜の熱処理回数
とヒロック密度との関係を図7に示す。図7からわかる
ように、Hf含有量:0.2 at%未満のAl-0.3at%Y-Hf 合
金薄膜(○印、表1の比較例No.6に相当)は、熱処理回
数が増えるに従ってヒロック密度が増加する。これに対
し、Hf含有量:0.2 at%以上のAl-0.3at%Y-Hf 合金薄
膜(△〜□印、表1のNo.7, 8, 9, 10に相当)は、熱処
理回数が増えてもヒロック密度は殆ど増加しない。従っ
て、薄膜が繰り返し受ける熱履歴に対する高いヒロック
耐性を得るためには、Hf含有量を0.2 at%以上にする必
要があることが確認された。尚、図7でのAl-0.3at%Y
-Hf 合金薄膜(○〜□印)の中、 0.3CY +3CHf>2
であるAl-0.3at%Y-0.7at%Hf合金薄膜(□印、表1の
比較例No.10 に相当)は、表1からわかる如く、電気抵
抗率が6μΩcm超となり、低い電気抵抗率が得られない
という問題点を有する。 Al-0.3at%Y-0.4at%Ti合金
薄膜及びAl-0.3at%Y-0.4at%Zr合金薄膜は、本発明の
実施例に係るAl-0.3at%Y-0.4at%Hf合金薄膜と比較し
てヒロック密度がわずかに高い。
イド密度との関係を図8に示す。図8からわかる如く、
Hf含有量が0.2 at%を境として、0.2 at%未満ではボイ
ド密度が著しく高くなり、ボイド耐性が不充分となる。
従って、ボイド耐性の観点からHf含有量は0.2 at%以上
とする必要があることが確認された。
-Ti 合金薄膜、Al-0.3at%Y-Zr 合金薄膜の熱処理回数
とボイド密度との関係を図9に示す。図9からわかる如
く、Hf含有量:0.2at%未満のAl-0.3at%Y-Hf 合金薄膜
(○印、表1の比較例No.6に相当)は、熱処理回数が増
えるに従ってボイド密度が増加する。これに対し、Hf含
有量:0.2at%以上のAl-0.3at%Y-Hf 合金薄膜(△〜□
印、表1のNo.7, 8, 9, 10に相当)は、熱処理回数が増
えてもボイド密度は殆ど増加しない。従って、薄膜が繰
り返し受ける熱履歴に対する高いボイド耐性を得るため
には、Hf含有量を0.2 at%以上にする必要があることが
確認された。尚、図9でのAl-0.3at%Y-Hf 合金薄膜
(○〜□印)の中、 0.3CY +3CHf>2であるAl-0.3
at%Y-0.7at%Hf合金薄膜(□印、表1の比較例No.10
に相当)は、表1からわかる如く、電気抵抗率が6μΩ
cm超となるという問題点を有する。 Al-0.3at%Y-0.4
at%Ti合金薄膜およびAl-0.3at%Y-0.4at%Zr合金薄膜
は、本発明の実施例に係るAl-0.3at%Y-0.4at%Hf合金
薄膜と比較してボイド密度がわずかに高い。
Hf( x=0.1 〜5.0 、y =0.1 〜0.7 )合金薄膜を形成
した。又、実施例1の場合と同様の方法により、Al-Co
合金薄膜、Al-Ni 合金薄膜、Al-Ni-Y合金薄膜、純Al薄
膜も形成した。
成を分析した。次に、有機アルカリ系のフォトレジスト
現像液を使用するフォトリソグラフィーにより、上記薄
膜の表面に線幅10μm 、線間隔10μm のストライプ形状
のレジストパターンを形成した。この後、有機アルカリ
系のフォトレジスト現像液に曝された薄膜部分を光学顕
微鏡を用いて観察し、孔食密度(単位表面積当たりに発
生する孔食の数)を測定した。
食密度が0mm-2のものを耐食性に優れていると表し、孔
食密度が0mm-2超のものを耐食性に劣ると表している。
この表2からわかるように、比較例No.30 のAl-2.0at%
Co合金薄膜、比較例No.31 のAl-2.0at%Ni合金薄膜、比
較例No.32 のAl-1.5at%Ni-1.6at%Y合金薄膜において
は、孔食が発生し、有機アルカリ系のアルカリ性溶液に
対する高い耐食性が得られない。これに対し、本発明の
実施例No.7, 8, 9, 12, 13, 17の Al-Y-Hf 合金薄膜で
は孔食が発生せず、耐食性に優れており、比較例No.33
の純Al薄膜と同様に有機アルカリ系のアルカリ性溶液に
対する高い耐食性が得られる。
ッタリングに際し Al-Y-Hf 合金スパッタリングターゲ
ットして溶解鋳造法により製造された溶製 Al-Y-Hf 合
金スパッタリングターゲットを用いたが、これに代えて
スプレーフォーミング法等により製造された溶製 Al-Y
-Hf 合金スパッタリングターゲットを用いた場合も、以
上の実施例の場合と同様の結果が得られる。
金薄膜は、熱履歴を繰り返して受けてもヒロック及びボ
イドが発生し難くて高いヒロック耐性及び高いボイド耐
性を有し、この熱履歴を受けた後に6μΩcm以下の低電
気抵抗率が得られ、従って、前記熱履歴の前(あるいは
更に熱履歴時点)及び後で各々必要な高ヒロック耐性、
高ボイド耐性(熱履歴前、熱履歴時点)及び6μΩcm以
下の低電気抵抗率(熱履歴後)という要件を充たすこと
が可能であり、また、アルカリ性溶液に対する耐食性も
優れている。つまり、本発明に係る半導体デバイス電極
用Al合金薄膜は、大画面型 LCD(液晶ディスプレイ)又
は高精細型LCD の電極用薄膜に要求される特性であると
ころの6μΩcm以下という低い電気抵抗率、高いヒロッ
ク耐性、高いボイド耐性、及び、アルカリ性溶液に対す
る高い耐食性を兼ね備えている。そのため、半導体デバ
イス電極用Al合金薄膜として好適に用いることができ、
この中でも特に6μΩcm以下という低電気抵抗率、高い
ヒロック耐性及び高いボイド耐性並びに耐食性が要求さ
れる LCDの電極用Al合金薄膜として好適に用いることが
できる。従って、これら各機器の高機能化及び品質向上
を図ることができるようになるという効果を奏し、更
に、今後のLCD 等の大型化や高精細化に対応し得、それ
に寄与し得るようになるという効果を奏する。
は、上記半導体デバイス電極用Al合金薄膜の形成をスパ
ッタリング法により行う場合に好適に使用し得、形成さ
れる半導体デバイス電極用Al合金薄膜の組成が安定し易
い等の利点を有し、より特性の安定した半導体デバイス
電極用Al合金薄膜が得られるようになるという効果を奏
する。
量およびHf含有量と電気抵抗率との関係を示す図であ
る。
量とヒロック密度との関係を示す図である。
回数とヒロック密度との関係を示す図である。
量とボイド密度との関係を示す図である。
回数とボイド密度との関係を示す図である。
量とヒロック密度との関係を示す図である。
回数とヒロック密度との関係を示す図である。
量とボイド密度との関係を示す図である。
回数とボイド密度との関係を示す図である。
Claims (2)
- 【請求項1】 合金成分としてYを0.3 at%以上含有す
ると共にHf を0.2at%以上含有し、かつ、このY及び
Hf の含有量が下記式を満たす含有量であるAl合金薄
膜よりなることを特徴とする、耐食性及びヒロック耐性
並びにボイド耐性に優れ、かつ電気抵抗率が6μΩcm以
下である半導体デバイス電極用Al合金薄膜。 0.3CY +3C Hf ≦2 ------ 式 但し、上記式において、CY はYの含有量 [at%] 、
C Hf はHf の含有量 [at%] を示すものである。 - 【請求項2】 合金成分としてYを0.3 at%以上含有す
ると共にHf を0.2at%以上含有し、かつ、このY及び
Hf の含有量が下記式を満たす含有量であるAl合金よ
りなることを特徴とする半導体デバイス電極用Al合金薄
膜形成用のスパッタリングターゲット。 0.3C Y +3C Hf ≦2 ------ 式 但し、上記式において、C Y はYの含有量 [at%] 、
C Hf はHf の含有量 [at%] を示すものである。
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