RU2528453C2

RU2528453C2 - Улучшенная водорастворимая пленка, содержащая смесь пвс полимеров, и изготовленные из нее пакетики

Info

Publication number: RU2528453C2
Application number: RU2012129690/13A
Authority: RU
Inventors: Франк Вильям ДЕНОМЕ; Стивен Г. ФРИДРИХ; Регина ЛАБЕКЬЮ; Дэвид М. ЛИ; Джичун ШИ; Эндрю П. ВЕРРАЛЛ; Роксана РОСМАНИХО
Original assignee: Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани
Priority date: 2010-01-29
Filing date: 2011-01-31
Publication date: 2014-09-20
Also published as: EP2528955A4; EP2528955B1; ZA201205476B; CA2788079C; MY160831A; JP2013518010A; AU2011210776A1; PL2529002T3; JP5934112B2; US20150093526A1; CN102725390B; US20110189413A1; WO2011094690A1; ES2613529T3; EP2528954B1; BR112012018950B1; EP2528954A1; US20110188784A1; JP5871820B2; HUE034170T2

Abstract

Мешочек из водорастворимой пленки содержит первое герметично скрепленное отделение, содержащее первый состав, при этом первое отделение содержит, по меньшей мере, одну стенку, которая включает водорастворимую пленку, состоящую из, по меньшей мере, 50 мас.% водорастворимой смолы поливинилового спирта (ПВС). При этом ПВС смола имеет среднюю вязкость в диапазоне от 13,5 сП до 20 сП и степень гидролиза в диапазоне от 84% до 92%, а также содержит смесь первого и второго ПВС полимеров. Причем первый ПВС полимер имеет вязкость в диапазоне от 8 сП до 40 сП, а второй - вязкость в диапазоне от 10 сП до 40 сП и вязкость первого ПВС полимера меньше, чем вязкость второго. При этом пленка включает не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего вязкость менее чем 11 сП. По другому варианту мешочек содержит первое герметично скрепленное отделение, содержащее первый состав, и второе герметично скрепленное отделение, содержащее второй состав, в котором второе отделение прикреплено к первому отделению, совмещенному так, что они имеют общую разделительную стенку, расположенную внутри мешочка. Мешочек имеет, по меньшей мере, одну стенку из водорастворимой пленки, расположенную в качестве внешней его стенки. При этом водорастворимая пленка выполнена так, как это описано выше, и дополнительно содержит от 1 мас.% до 40 мас.% пластификатора, включает не более чем 30% мас. ПВС полимера, имеющего вязкость менее чем 11 сП, и характеризуется значением индекса отбора смолы в диапазоне от 0,255 до 0,315. Еще по одному из вариантов выполнения мешочек из водорастворимой пленки содержит первое герметично скрепленное отделение, содержащее первый состав, второе герметично скр�

Description

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение, в общем, относится к водорастворимым пленкам, используемым для контакта с жидкостями, способам изготовления таких пленок, пакетикам и мешочкам, изготовленным из пленок, которые необязательно заполнены активными компонентами, такими как моющие средства, чтобы изготовлять мешочки с отмеренными дозами. Более конкретно, настоящее изобретение относится к таким пленкам, пакетикам и мешочкам с комбинацией улучшенных характеристик обрабатываемости во влажном состоянии, улучшенной растворимости в холодной воде и приемлемой технологичности.

Уровень техники

Водорастворимые полимерные пленки широко используются в качестве упаковочных материалов для упрощения диспергирования, заливки, растворения и дозирования материала, который должен быть доставлен. Например, пакетики, изготовленные из водорастворимой пленки, широко используют для упаковки составов бытовой химии, например мешочек, содержащий моющее средство для стирки или средство для мытья посуды. Потребитель может непосредственно добавить мешочек в смесительную емкость, такую как ведро, раковина или стиральная машина. Преимущественно это обеспечивает точное дозирование, устраняя необходимость для потребителя в отмеривании состава. Мешочек может также уменьшить беспорядок, который будет связан с диспергированием аналогичного состава из сосуда, например заливкой жидкого моющего средства для стирки из бутылки. В целом растворимые полимерные пленочные пакетики, содержащие предварительно отмеренные агенты, обеспечивают удобство использования потребителем в различных применениях.

Некоторые водорастворимые полимерные пленки, которые используют для изготовления мешочков, будут неполностью растворяться в процессе стирки, оставляя остаток пленки на вещах в процессе стирки. Такие проблемы могут возникнуть в особенности, если мешочек используют в стрессовых условиях стирки, например, когда мешочек используют в холодной воде, т.е. воде при от 5°С. Примечательно, что экологические проблемы и затраты энергии вызывают у потребителя желание использовать более холодную воду для стирки.

Альтернативно, водорастворимые полимерные пленки, которые полностью растворяются в холодной воде, могут быть слишком чувствительными к воздействию влаги и влажности, чтобы изготовить мешочки для потребительского рынка. Например, высокая влажность или капли воды при обращении с пакетиками влажными руками могут вызвать прилипание растворимых пакетиков друг к другу и/или растворение через пакетики, и вызывать утечку содержимого мешочка.

Пакетики, изготовленные из некоторых пленок, содержащих полимеры поливинилового спирта, решали вышеупомянутые проблемы с некоторым успехом. Тем не менее растворимость в холодной воде некоторых пленок поливинилового спирта может уменьшиться, если они находятся в контакте с определенными составами моющего средства. Не вдаваясь в теорию, считают, что пленка становится менее растворимой из-за химических взаимодействий между пленкой и составом внутри мешочка. Следовательно, поскольку они стареют, пакетики могут полностью растворяться в холодном цикле стирки и могут, в свою очередь, оставлять остатки пленки на вещах в процессе стирки.

Пакетики, изготовленные из водорастворимых пленок, содержащие полимеры, отличные от полимеров поливинилового спирта, могут успешно не решить вышеупомянутые проблемы. Например, полимерная пленка, содержащая крахмал и/или целлюлозу, может обеспечить хорошее сопротивление каплям воды. Тем не менее для достижения хорошей растворимости в холодной воде такая пленка может быть настолько тонкой, что ее механические свойства, в том числе те, которые касаются технологичности, оказываются под угрозой. Альтернативно, пленки, содержащие крахмал и/или целлюлозу, далеко не так легко обрабатываются с учетом относительного отсутствия у них механического растяжения или удлинения по сравнению с пленками похожей толщины, содержащих полимеры поливинилового спирта.

Коммерчески доступные пленки в настоящее время не функционируют адекватно в этих трех ситуациях. Таким образом, остается необходимость в пакетиках, содержащих водорастворимые пленки, имеющие желаемые характеристики хорошей растворимости в холодной воде, сопротивления каплям воды, и механические свойства, включая, но не ограничиваясь, хорошую технологичность.

Сущность изобретения

Первый аспект настоящего изобретения представляет собой водорастворимую пленку, которая содержит, по меньшей мере, 50 мас.% водорастворимой смолы поливинилового спирта (ПВС), при этом смола имеет среднюю вязкость, по меньшей мере, приблизительно 13,5 сП, 14 сП, 15 сП, 16 сП или 17 сП и, по большей мере, приблизительно 20 сП, 19 сП, 18 сП, 17,5 сП как 4 мас.% водный раствор при 20°С, например, в диапазоне от приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП, или от приблизительно 14 сП до приблизительно 19 сП, или от приблизительно 16 сП до приблизительно 18 сП, или от приблизительно 17 сП до приблизительно 17,5 сП, и степень гидролиза, по меньшей мере, 84% или 85% и, по большей мере, приблизительно 90%, 89%, 88% или 87%, например в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 90%, или от 85% до 88%, или 86,5%; смола дополнительно содержит не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сП и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3.

Второй аспект настоящего изобретения представляет собой водорастворимую пленку, которая содержит от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.% воды, по меньшей мере, 50 мас.% ПВС смолы, при этом смола содержит смесь первого и второго ПВС полимера, причем первый ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, 8 сП или 10 сП и, по большей мере, 40 сП, 20 сП или 15 сП, например в диапазоне от приблизительно 8 сП до приблизительно 40 сП, или от приблизительно 10 сП до приблизительно 20 сП, или от приблизительно 10 сП до приблизительно 15 сП, и второй ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, 10 сП или 20 сП и, по большей мере, 40 сП, 30 сП или 25 сП, например, в диапазоне от приблизительно 10 сП до приблизительно 40 сП, или от приблизительно 20 сП до приблизительно 30 сП, или от приблизительно 20 сП до приблизительно 25 сП, при этом вязкость первого ПВС полимера менее, чем вязкость второго ПВС полимера и смола содержит не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сП и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3.

Третий аспект настоящего изобретения представляет собой водорастворимую пленку, которая содержит от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.% воды, по меньшей мере, 50 мас.% ПВС смолы и, необязательно, пластификатор; при этом смола имеет

(\bar{M} w)

в диапазоне от приблизительно 50000 до приблизительно 300000 дальтон и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 90% или от приблизительно 85% до приблизительно 88%; причем смола дополнительно содержит не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего

\bar{M} w

менее чем приблизительно 70000 дальтон.

Четвертый аспект настоящего изобретения представляет собой водорастворимую пленку, которая содержит, по меньшей мере, 50 мас.% ПВС смолы, имеющей значение индекса отбора смолы в диапазоне от 0,255 до 0,315, или от 0,260 до 0,310, или от 0,265 до 0,305, или от 0,270 до 0,300, или от 0,275 до 0,295, предпочтительно от 0,270 до 0,300.

Пятый аспект настоящего изобретения представляет собой способ изготовления водорастворимой пленки, которая содержит от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.% воды, по меньшей мере, 50 мас.% ПВС смолы и, необязательно, пластификатор, при этом способ включает формирование пленки из ПВС смолы, имеющей среднюю вязкость в диапазоне от приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП и степень гидролиза, по меньшей мере, 84% или 85% и, по большей мере, приблизительно 92%, 89%, 88% или 87%, например в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 90%, или от 85% до 88%, или 86,5%, причем смола дополнительно содержит не более чем 30 мас% ПВС полимера, имеющего среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сП и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3.

Шестой аспект настоящего изобретения представляет собой герметично скрепляемый мешочек или пакетик, который содержит ПВС пленку, как описано в данной заявке, например в одном или нескольких из первого по пятый аспектов.

В любом из осуществлений шестого аспекта ПВС пленка расположена в качестве внешней стенки мешочка или пакетика.

В любом из осуществлений шестого аспекта мешочек или пакетик может содержать одно герметично скрепленное или герметично скрепляемое отделение или множество герметично скрепленных или герметично скрепляемых отделений, при этом необязательно внешние стенки всего мешочка или пакетика содержат ПВС пленку в соответствии с настоящим изобретением и дополнительно, необязательно, по меньшей мере, одну внутреннюю стенку, также содержащую ПВС пленку в соответствии с настоящим изобретением. ПВС пленка или пленки, формирующие одну или несколько внешних стенок мешочка или пакетика, могут быть такими же или отличаться от пленки или пленок, формирующих одну или несколько внутренних стенок мешочка или пакетика с несколькими отделениями и, необязательно, такими же.

В любом из осуществлений шестого аспекта значение индекса отбора смолы ПВС смол в ПВС пленке может находиться в диапазоне от 0,255 до 0,315, или от 0,260 до 0,310, или от 0,265 до 0,305, или от 0,270 до 0,300, или от 0,275 до 0,295, предпочтительно от 0,270 до 0,300.

В одном из осуществлений шестого аспекта мешочек содержит первое и второе герметично скрепленные отделения. Второе отделение в общем накладывается на первое герметично скрепленное отделение, таким образом, что второе герметично скрепленное отделение и первое герметично скрепленное отделение имеют общую разделительную стенку, расположенную внутри мешочка.

В одном из осуществлений шестого аспекта мешочек, содержащий первое и второе отделения дополнительно содержит третье герметично скрепленное отделение. Третье герметично скрепленное отделение в общем накладывается на первое герметично скрепленное отделение таким образом, что третье герметично скрепленное отделение и первое герметично скрепленное отделение имеют общую разделительную стенку, расположенную внутри мешочка.

В некоторых осуществлениях в соответствии с шестым аспектом первый состав и второй состав выбирают отдельно из жидкостей и порошков. Например, осуществления могут включать следующие комбинации: жидкость, жидкость; жидкость, порошок; порошок, порошок и порошок, жидкость.

В некоторых осуществлениях в соответствии с шестым аспектом, первый, второй и третий составы выбирают отдельно из жидкостей и порошков. Например, осуществления могут включать следующие комбинации: твердое вещество, жидкость, жидкость; твердое вещество, твердое вещество, жидкость и жидкость, жидкость, жидкость.

В любом из осуществлений шестого аспекта одно отделение или множество герметично скрепленных отделений содержат состав. Множество отделений может каждое содержать такой же или другой состав. Состав выбран из жидкости, твердого вещества или их комбинации. Как используют в данной заявке, «жидкость» включает пасты, жидкости, гели, пенки или мусс. Неограничивающие примеры жидкостей включают облегченные составы жидких моющих средств и составы жидких моющих средств с усиленной моющей способностью, усилители для тканей, составы для очистки твердых поверхностей, моющие гели, которые обычно используют для стирки и для мытья посуды, отбеливатели и добавки для стирки, шампуни, гели для душа и другие составы для личной гигиены. Газы, например суспендированные пузырьки или твердые вещества, например частицы, могут быть включены в жидкости. "Твердое вещество" как используют в данной заявке, включает порошки, агломераты или их смеси. Неограничивающие примеры твердых веществ включают микрокапсулы, бусины, иглы и перламутровые шарики. Твердые вещества, например твердый состав(ы), могут обеспечить технические преимущества, включая, но не ограничиваясь приведенным, преимущества в процессе мытья, преимущества предварительной обработки и/или эстетические эффекты.

В любом из осуществлений шестого аспекта состав может быть выбран из группы жидких облегченных составов моющих средств и жидких составов моющих средств с усиленной моющей способностью, порошкообразных составов моющих средств, средств для мытья посуды вручную и/или для мытья посуды в посудомоечной машине; составов для очистки твердых поверхностей, усилителей для ткани, моющих гелей, которые обычно используют для стирки, и отбеливателей и добавок для стирки, шампуней и гелей для душа и других составов для личной гигиены.

Дополнительные аспекты и преимущества будут очевидны специалистам в данной области техники из рассмотрения следующего подробного описания в сочетании с чертежами. Хотя составы, пленки, мешочки и пакетики, описанные в данной заявке, являются восприимчивыми к осуществлениям в различных формах, описание далее включает описание конкретных осуществлений с пониманием того, что данное описание является иллюстративным и не предназначено для ограничения настоящего изобретения конкретными осуществлениями, описанными в данной заявке.

Необязательные признаки, такие как отдельные компоненты, их композиционные диапазоны, заместители, условия и стадии способа, могут быть выбраны из различных примеров, приведенных в данном описании.

Подробное описание изобретения

Как используют в данной заявке, термины "мас.%" и "мас%" предназначены для обозначения состава идентифицированного элемента в сухих частях по массе всей пленки (если применимо) или частях по массе всего состава, заключенного в мешочек (если применимо), если не указано иное.

Все измерения выполнены при 25°С, если не указано иное. Все такие массы, поскольку они относятся к перечисленным ингредиентам, основаны на активном уровне и, следовательно, не включают носители или побочные продукты, которые могут быть включены в коммерчески доступные материалы, если не указано иное.

Общее описание пленок

Одна из проблем, которая рассматривается осуществлениями настоящего изобретения, представляет собой обеспечение пленки, которая легко растворяется в воде, показывает хорошее сопротивление остаточной влаге и является обрабатываемой. Высокомолекулярные ПВС полимеры предлагают сравнительно хорошее сопротивление остаточной влаге, но плохо растворимы в воде и трудно поддаются термоформованию, в частности, в связи с температурной чувствительностью ПВС полимера. Низкомолекулярные ПВС полимеры предлагают хорошую растворимость в холодной воде, но слишком реагируют на остаточную влагу, чтобы функционировать в коммерческих или потребительских установках, и их трудно термоформовать, в частности, из-за точечных отверстий и последующей утечке при заполнении жидкостями или гелями. В данной заявке описана система ПВС полимеров и связанная с ней пленка, которая неожиданно решает все три проблемы.

Пленки, пакетики с использованием пленки и связанные с этим способы предусмотрены для включения осуществлений, включая любую комбинацию одного или нескольких дополнительных необязательных элементов, признаков и стадий, дополнительно описанных ниже, если не указано иное.

Как используют в данной заявке, термин «содержащий» указывает на возможность включения других агентов, элементов, стадий или признаков, в дополнение к указанным.

Как используют в данной заявке, термины пакетик(и) и мешочек(ки) следует рассматривать взаимозаменяемыми. В некоторых осуществлениях термины пакетик(и) и мешочек(ки), соответственно, используют для обозначения контейнера, изготовленного с использованием пленки, и герметично скрепленного контейнера, предпочтительно имеющего материал, герметично скрепленный в нем, например, в виде системы доставки отмеренной дозы. Герметично скрепленные мешочки могут быть изготовлены любым подходящим способом, включая такие процессы и функции, как тепловая сварка, сварка растворителем и герметизация клеем (например, с использованием водорастворимого клея).

Составы ПВС смолы

Пленкообразующий состав, описанный в данной заявке, включает один или несколько ПВС полимеров, которые составляют содержание ПВС смолы пленки. Один или множество ПВС полимеров могут быть выбраны или смешаны в соответствии с данными доктринами для выполнения изделия, такого как пленка, которое растворимо в водных растворах. Такие водорастворимые пленки могут найти применение в, например, создании герметично скрепленных мешочков для замедленного высвобождения чистящих активных веществ или добавок для полоскания, таких как те, что в входят в составы моющих средств для стирки.

Поливиниловый спирт является синтетической смолой, которую обычно получают алкоголизом, как правило, под названием гидролиз или омыление поливинилацетата. Полностью гидролизованные ПВС, где практически все ацетатные группы были преобразованы в спиртовые группы, в сильной степени связаны водородными связями и являются сильно кристаллическими полимерами, которые растворяются только в горячей воде - более чем приблизительно 140°F (приблизительно 60°С). Если позволено остаться достаточному количеству ацетатных групп после гидролиза поливинилацетата, то есть ПВС полимер частично гидролизован, то полимер связан более слабыми водородными связями, и является менее кристаллическим, и, как правило, растворяется в холодной воде - менее чем приблизительно 50°F (приблизительно 10°С). Таким образом, частично гидролизованный ПВС полимер является сополимером винилового спирта и винилацетата, то есть ПВС сополимером. Таким образом, описаны один или несколько водорастворимых, частично гидролизованных ПВС сополимеров, используемых в составах.

Общее содержание ПВС смолы пленки может иметь степень гидролиза, по меньшей мере, 80%, 84% или 85% и, по большей мере, приблизительно 92%, 89%, 88% или 87%, например в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 90%, или от 85% до 88%, или 86,5%. Как используют в данной заявке, степень гидролиза выражается в процентах от винилацетатных звеньев, преобразованных в винилспиртовые звенья.

Вязкость ПВС полимера (µ) определяется путем измерения свежеприготовленного раствора, используя вискозиметр типа Brookfield LV с UL адаптером, как описано в Британском стандарте EN ISO 15023-2:2006 Приложение Е Метод испытаний Brookfield. Эта международная практика заявляет вязкость 4% водных растворов поливинилового спирта при 20°С. Все вязкости, указанные в данной заявке в сП, должна быть поняты как вязкость 4% водного раствора поливинилового спирта при 20°С, если не указано иное. Аналогичным образом, если смола описана как имеющая (или не имеющая) конкретной вязкости, если не указано иное, предполагается, что указанная вязкость является средней вязкостью смолы, которая по своей сути имеет соответствующее распределение молекулярной массы. В зависимости от ПВС смолы индекс полидисперсности (PDI) смолы может находиться в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 5 или более. PDI коммерческих ПВС полимеров, типично, находятся в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3, и типичные коммерческие ПВС полимеры могут иметь PDI от 1,7 и до 2,9. Эти коммерческие ПВС полимеры, типично, отличаются в зависимости от определенной, номинальной вязкости и указанной степени гидролиза, например MOWIOL 13-88 имеет определенную номинальную вязкость 13 сП и указанную степень гидролиза 88%.

ПВС смола может иметь среднюю вязкость, по меньшей мере, приблизительно 13,5 сП, 14 сП, 15 сП, 16 сП или 17 сП и, по большей мере, приблизительно 20 сП, 19 сП, 18 сП, 17,5 сП, например в диапазоне от приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП, или от приблизительно 14 сП до приблизительно 19 сП, или от приблизительно 16 сП до приблизительно 18 сП, или от приблизительно 17 сП до приблизительно 17,5 сП. В данной области техники хорошо известно, что вязкость ПВС полимера коррелирует со средневзвешенной молекулярной массой

(\bar{M} w)

того же ПВС полимера и часто вязкость используют в качестве показателя

\bar{M} w

. Таким образом, доктрины в данной заявке о влиянии изменений в вязкости ПВС смолы на производительность или характеристики водорастворимых пленок, описанных в данной заявке, соответственно, применяются к влияниям изменений

\bar{M} w

ПВС смолы на те же свойства.

Коммерчески доступные ПВС полимеры, типично, имеют значение индекса полидисперсности (PDI) от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,2. Общее содержание ПВС смолы для использования в данной заявке может иметь значение PDI, по меньшей мере, 1,3, 1,5, 1,8, 2, 2,5, 3 и, по большей мере, 6, 5,5, 5, 4,5, 4, 3,5, например в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, или от приблизительно 2 до приблизительно 4,5, или, по меньшей мере, 2,5, или, по меньшей мере, 3, или в диапазоне от приблизительно 2,5 до приблизительно 4.

Смесь ПВС полимеров

ПВС смола может содержать смесь ПВС полимеров. Например, ПВС смола может содержать, по меньшей мере, два ПВС полимера, где, как используют в данной заявке, первый ПВС полимер имеет вязкость менее, чем второй ПВС полимер. Первый ПВС полимер может иметь вязкость, по меньшей мере, приблизительно 8 сП, 10 сП, 12 сП или 13 сП и, по большей мере, приблизительно 40 сП, 20 сП, 15 сП или 13 сП, например в диапазоне от приблизительно 8 сП до приблизительно 40 сП, или от приблизительно 10 сП до приблизительно 20 сП, или от приблизительно 10 сП до приблизительно 15 сП, или от приблизительно 12 сП до приблизительно 14 сП, или 13 сП. Альтернативно, второй ПВС полимер может иметь вязкость, по меньшей мере, приблизительно 10 сП, 20 сП или 22 сП и, по большей мере, приблизительно 40 сП, 30 сП, 25 сП или 24 сП, например в диапазоне от приблизительно 10 сП до приблизительно 40 сП, или от 20 до приблизительно 30 сП, или от приблизительно 20 до приблизительно 25 сП, или от приблизительно 22 до приблизительно 24, или приблизительно 23 сП.

Отдельные ПВС полимеры могут иметь любую приемлемую степень гидролиза до тех пор, пока степень гидролиза ПВС смолы находится в пределах, описанных в данной заявке.

Необязательно, ПВС смола может, в дополнение или в качестве альтернативы, содержать первый ПВС полимер, который имеет

\bar{M} w

в диапазоне от приблизительно 50000 до приблизительно 300000 дальтон, или от приблизительно 60000 до приблизительно 150000 дальтон, и второй ПВС полимер, который имеет

\bar{M} w

в диапазоне от приблизительно 60000 до приблизительно 300000 дальтон, или от приблизительно 80000 до приблизительно 250000 дальтон.

ПВС смола может дополнительно содержать один или несколько дополнительных ПВС полимеров, которые имеют вязкость в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 40 сП и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 92%.

Если ПВС смола содержит первый ПВС полимер, имеющий среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сП и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3, то в одном типе осуществления ПВС смола содержит менее чем приблизительно 30 мас.% первого ПВС полимера. Аналогичным образом, если ПВС смола содержит первый ПВС полимер, имеющий среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сП и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3, то в другом, неисключительном типе осуществления ПВС смола содержит менее чем приблизительно 30 мас.% ПВС полимера, имеющего

\bar{M} w

менее чем приблизительно 70000 дальтон.

Из общего содержания ПВС смолы в пленке, описанной в данной заявке, ПВС смола может составлять приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% первого ПВС полимера и приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% второго ПВС полимера, например от приблизительно 30 до приблизительно 85 мас.% первого ПВС полимера, или от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас.% первого ПВС полимера. Например, ПВС смола может содержать приблизительно 50 мас.% каждого ПВС полимера, в котором вязкость первого ПВС полимера составляет приблизительно 13 сП и вязкость второго ПВС полимера составляет приблизительно 23 сП.

Один тип осуществления характеризуется ПВС смолой, содержащей от приблизительно 40 до приблизительно 85 мас.% первого ПВС полимера, который имеет вязкость в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 15 сП и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 92%. Другой тип осуществления характеризуется ПВС смолой, содержащей от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас.% первого ПВС полимера, который имеет вязкость в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 15 сП и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 92%. ПВС смола может содержать от приблизительно 15 до приблизительно 60 мас.% второго ПВС полимера, который имеет вязкость в диапазоне от приблизительно 20 до приблизительно 25 сП и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 92%. Один предполагаемый класс осуществлений характеризуется ПВС смолой, содержащей от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас.% второго ПВС полимера.

Если ПВС смола содержит множество ПВС полимеров, то значение PDI ПВС смолы больше, чем значение PDI любого элемента, включающего ПВС полимер. Необязательно, значение PDI ПВС смолы более чем 2,2, 2,3, 2,4, 2,5, 2,6, 2,7, 2,8, 2,9, 3,0, 3,1, 3,2, 3,3, 3,4, 3,5, 3,6, 3,7, 3,8, 3,9, 4,0, 4,5 или 5,0.

Состав пленки

Водорастворимая пленка может содержать, по меньшей мере, приблизительно 50 мас.%, 55 мас.%, 60 мас.%, 65 мас.%, 70 мас.%, 75 мас.%, 80 мас.%, 85 мас.%, 90 мас.% ПВС смолы.

При выборе ПВС смолы желательно выбрать ПВС смолу, которая имеет значение PDI более чем приблизительно 2, 2,2, 2,4, 2,6, 2,8, 3,0, 3,2, 3,4, 3,6, 3,8, 4,0, 4,2, 4,4, 4,6, 4,8 или 5,0, например значение PDI ПВС смолы может быть более чем значение PDI любого отдельного ПВС полимера, включенного в смолу.

Дополнительно, желательно выбирать ПВС смолу, которая имеет взвешенную, среднюю степень гидролиза

(\bar{H^{\circ}})

от приблизительно 80 до приблизительно 92%, или от приблизительно 83 до приблизительно 90%, или от приблизительно 85 до 89%.

Например,

(\bar{H^{\circ}})

для ПВС смолы, которая состоит из двух или более ПВС полимеров рассчитывается по формуле

\bar{H^{\circ}} = Σ^{(W i \cdot H_{i})}

, где W_i представляет собой массовый процент соответствующего ПВС полимера и H_i представляет собой соответствующую степень гидролиза.

Дополнительно желательно выбирать ПВС смолу, которая имеет средневзвешенную логарифмическую вязкость

(\bar{μ})

от приблизительно 10 до приблизительно 25, или от приблизительно 12 до 22, или от приблизительно 13,5 до приблизительно 20. Значение

(\bar{μ})

для ПВС смолы, которое охватывает два или более ПВС полимеров, рассчитывают по формуле

\bar{μ} = e^{Σ W_{i} \cdot \ln μ_{i}}

, где µ_i представляет собой вязкость для соответствующих ПВС полимеров.

Далее, желательно выбрать ПВС смолу, имеющую индекс отбора смолы (RSI) в диапазоне от 0,255 до 0,315, или от 0,260 до 0,310, или от 0,265 до 0,305, или от 0,270 до 0,300, или от 0,275 до 0,295, предпочтительно от 0,270 до 0,300. RSI рассчитывают по формуле

Σ^{(W_{i} | μ_{i} - μ_{t} |)} / Σ^{(W_{i} μ_{i})}

, где µ_t представляет собой семнадцать, µ_i представляет собой среднюю вязкость каждого из соответствующих полимеров ПВС и W_i является массовым процентом соответствующих ПВС полимеров.

Необязательно, водорастворимая пленка предпочтительно является свободно стоящей пленкой, состоящей из одного слоя или множества подобных слоев. Водорастворимая пленка может также необязательно состоять в основном из ПВС смолы и пластификаторов и добавок, как описано в данной заявке, и не содержать по существу других слоев пленки, которые влияют на растворимость, характеристики термоформования, или как на растворимость, так и на характеристики термоформования.

Часть ПВС смолы пленки состоит в основном из ПВС полимеров (например, может содержать примеси, присутствующие в выпускаемой полимеризованной продукции, например) либо полностью состоит из ПВС полимера. Водорастворимая пленка может также содержать пленкообразующие полимеры в дополнение к ПВС смоле. Эти дополнительные полимеры могут присутствовать в пленке в массовых процентах от приблизительно 0,1 до приблизительно 40%, или от приблизительно 1 до приблизительно 30% исходя из общей массы пленки. Неограничивающие примеры включают крахмал, целлюлозные материалы, сульфополиэфиры и их смеси. Дополнительные неограничивающие примеры включают: полиалкиленоксиды, полиакриловую кислоту, поливинилпирролидон, целлюлозу, эфиры целлюлозы, сложные эфиры целлюлозы, амиды целлюлозы, поливинилацетаты, поликарбоновые кислоты и соли, полиаминокислоты или пептиды, полиамиды, полиакриламид, сополимеры малеиновой кислоты/акриловой кислоты, полисахариды, включая крахмал и желатин, природные камеди, такие как ксантановая камедь, и каррагинаны.

Водорастворимая пленка может содержать другие вспомогательные вещества и агенты обработки, такие как, но не ограничиваясь приведенным, пластификаторы, смазочные материалы, агенты высвобождения, наполнители, расширители, сшивающие агенты, антиадгезивы, антиоксиданты, агенты, устраняющие остаточный статический заряд, подавители пенообразования, наночастицы, такие как слоистые наноглины силикатного типа (например, монтмориллонит натрия), отбеливающие вещества (например, метабисульфит натрия, бисульфит натрия и другие), а также другие функциональные ингредиенты в количествах, приемлемых для их целевого назначения.

Осуществления, включающие пластификаторы, являются предпочтительными. Количество таких агентов может составлять до приблизительно 50 мас.%, до приблизительно 20 мас%, или до 15 мас%, или до приблизительно 10 мас%, или до приблизительно 5 мас.%, например до 4 мас%, по отдельности или вместе.

Пластификатор может включать, но не ограничиваясь приведенным, глицерин, диглицерин, сорбит, этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, пропиленгликоль, полиэтиленгликоли до 400 MW, неопентилгликоль, триметилолпропан, полиэфирные полиолы, сорбит, 2-метил-1,3-пропандиол, этаноламины и их смесь. Предпочтительным пластификатором является глицерин, сорбит, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, 2-метил-1,3-пропандиол, триметилолпропан, или их комбинация. Общее количество пластификатора может находиться в диапазоне от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 40 мас.%, или от приблизительно 15 мас.% до приблизительно 35 мас.%, или от приблизительно 20 мас.% до приблизительно 30 мас.%, например приблизительно 25 мас.%. Могут быть использованы комбинации глицерина, пропиленгликоля и сорбита. Необязательно, глицерин может быть использован в количестве от приблизительно 5 мас% до приблизительно 30 мас%, или от 5 мас% до приблизительно 20 мас%, например, приблизительно 13 мас%. Необязательно, пропиленгликоль может быть использован в количестве от приблизительно 1 мас.% до приблизительно 20 мас.%, или от приблизительно 3 мас.% до приблизительно 10 мас.%, например, 6 мас.%. Необязательно, сорбит может быть использован в количестве от приблизительно 1 мас% до приблизительно 20 мас%, или от приблизительно 2 мас% до приблизительно 10 мас%, например приблизительно 5 мас%.

Приемлемые поверхностно-активные вещества могут включать неионные, катионные, анионные и цвиттерионные классы. Предпочтительно, поверхностно-активные вещества будут неионными, катионными или цвиттерионными классами или их комбинациями. Приемлемые поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваясь приведенным, полиоксиэтиленированные полиоксипропилен гликоли, этоксилаты спиртов, алкилфенолэтоксилаты, третичные ацетиленгликоли и алканоламиды (неионные), полиоксиэтиленированные амины, соли четвертичного аммония и кватернизованные полиоксиэтиленированные амины (катионные) и амин оксиды, N-алкилбетаины и сульфобетаины (цвиттерионные). Предпочтительными поверхностно-активными веществами являются этоксилаты спиртов, соли четвертичного аммония и аминоксиды. В одном типе осуществления количество поверхностно-активного вещества в водорастворимой пленке находится в диапазоне от приблизительно 1,0 мас% до 2,5 мас%, необязательно от приблизительно 1,0 мас% до 2,0 мас%.

Приемлемые смазочные материалы/агенты высвобождения могут включать, но не ограничиваясь приведенным, жирные кислоты и их соли, жирные спирты, эфиры жирных кислот, жирные амины, ацетаты жирных аминов и жирные амиды. Предпочтительные смазочные материалы/агенты высвобождения представляют собой жирные кислоты, соли жирных кислот и ацетаты жирных аминов. В одном типе осуществления количество смазочных материалов/агентов высвобождения в водорастворимой пленке находится в диапазоне от приблизительно 0,02 мас% до приблизительно 1,5 мас%, необязательно от приблизительно 0,1 мас% до приблизительно 1 мас%.

Приемлемые наполнители/расширители/антиадгезивы/агенты, устраняющие остаточный статический заряд, включают, но не ограничиваясь приведенным, крахмалы, модифицированные крахмалы, поперечно сшитый поливинилпирролидон, поперечно сшитую целлюлозу, микрокристаллическую целлюлозу, кремнезем, оксиды металлов, карбонат кальция, тальк и слюду. Предпочтительными материалами являются крахмалы, модифицированные крахмалы и кремнезем. В одном типе осуществления количество наполнителя/расширителя/антиадгезива/агента, устраняющего остаточный статический заряд в водорастворимой пленке, находится в диапазоне от приблизительно 0,1 мас% до приблизительно 25 мас%, или от приблизительно 1 мас% до приблизительно 10 мас%, или от приблизительно 2 мас.% до приблизительно 8 мас.%, или от приблизительно 3 мас.% до приблизительно 5 мас.%. В отсутствие крахмала один предпочтительный диапазон для приемлемого наполнителя/расширителя/антиадгезива/агента, устраняющего остаточный статический заряд составляет от приблизительно 1 мас% до приблизительно 6 мас%, или от приблизительно 1 мас.% до приблизительно 4 мас.%, или от приблизительно 1 мас.% до приблизительно 2,5 мас.%.

Приемлемые подавители пенообразования включают, но не ограничиваясь приведенным, основанные на полидиметилсилоксанах и углеводородных смесях. В одном типе осуществления количество подавителя пенообразования в водорастворимой пленке находится в диапазоне от приблизительно 0,001 мас.% до приблизительно 1,0 мас.%, или от приблизительно 0,1 мас.% до 0,75 мас.%, или от приблизительно 0,1 мас.% до приблизительно 0,6 мас.%, или от приблизительно 0,4 мас.% до приблизительно 0,5 мас.%.

Водорастворимая пленка может дополнительно иметь содержание остаточной влаги, по меньшей мере, 4 мас.%, например в диапазоне от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.%, согласно измерениям путем титрования по Карлу Фишеру.

Характеристики пленок

Один описанный класс осуществлений характеризуется водорастворимой пленкой, описанной в данной заявке, которая прошла тест сопротивления каплям воды, описанный в данной заявке, и тест остатков после мытья, описанный в данной заявке, и, предпочтительно, прошла оба теста. Другой описанный класс осуществлений характеризуется хорошей термоформуемостью водорастворимой пленки, как описано в данной заявке. Термоформуемая пленка представляет собой пленку, которая может быть сформирована путем применения тепла и силы. Предпочтительно, пленка пройдет тест сопротивления каплям воды и тест остатков после мытья и будет термоформуемой.

Тест остатков после мытья качественно измеряет остаточные полимеры после того, как водорастворимый полимер подвергают циклу стирки в холодной воде. В частности, 0,7 г ПВС пленки толщиной 76 мкм термоформуют в одном отделении мешочка, размером приблизительно 60×60 мм, а мешочек наполнен приблизительно 37,5 мл/38 г тестового раствора, содержащего:

Ингредиенты	Мас.% тестового состава
Линейная C₉-C₁₅ алкилбензолсульфоновая кислота	23,2
C_12-14 алкил 7-этоксилат	19,1
Лимонная кислота	0,6
Высшая жирная кислота пальмовых ядер	10,8
Пропандиол	14,0
Глицерин	5,7
Гидроксиэтан дифосфониевая кислота (Dequest 2010)	1,2
Хлорид магния	0,2
Ферменты	1,6
Этоксисульфированный гексаметилендиаминдиметил Quat	3,9
K₂SO₃	0,2
Отдушка	1,7
Гидрогенизированное касторовое масло	0,14
Вода	8,5
Моноэтаноламин	8,8
Незначительные добавки	До 100%

Альтернативно, 0,6 г ПВС пленки толщиной 76 мкм термоформуют в мешочек с тремя отделениями размером приблизительно 44×44 мм, который заполняют приблизительно 17,5 мл/18 г тестового раствора в первом отделении и приблизительно 1,5 мл/1,5 г тестового раствора во втором и третьем отделениях. Герметично скрепленный пакетик затем помещают в черный бархатный пакет (23,5 см × 47 см 72% хлопка/28% черного бархата, предпочтительно Modal черного бархата, который поставляется EQUEST U.K. и производства DENHOLME VELVETS, Halifax Road, Denhoime, Bradford, West Yorkshire, England), путем прошивания по всей длине открытой стороны пакета пластиковой нитью. Герметично скрепленный бархатный пакет затем помещают в нижней части барабана стиральной машины (желательно MIELE тип стиральной машины W467, подключен к системе управления температурой воды). Чтобы преодолеть различия стиральных машин, предпочтительно четыре машины должны использоваться в каждом тесте с четырьмя образцами водорастворимого полимера, каждый помещен в бархатный пакет в каждой машине. Пакеты должны быть помещены поперечно в нижней части машины с разными относительными положениями в каждой машине, чтобы избежать эффекта позиционирования пакета в машине. Цикл стирки затем устанавливают на "шерстяной цикл/холодная вода" настройку с начальной температурой воды 5°С±1°С (контролируется системой управления температурой воды) без дополнительной нагрузки балластом. В конце цикла стирки пакет должен быть удален из машины, открыт и оценен в течение пятнадцати минут.

Классификация производится путем визуального наблюдения остатков, остающихся в/на пакете после мытья. Качественная шкала: от 0 (нет остатков) до 7 (вся полимерная пленка остается в пакете). Пленку можно охарактеризовать значениями остатков после мытья, по большей мере, приблизительно 4,5, 4,0, 3,5, 3,0, 2,9 или 2,8, предпочтительно, по большей мере, приблизительно 2,7, 2,6, 2,5, 2,4, 2,3, 2,2, 2,1 или 2,0. Водорастворимая полимерная пленка проходит тест остатков после мытья, если средняя классификация остатков для шестнадцати испытаний составляет менее чем 4,5, предпочтительно менее чем 3. Следующая шкала и соответствующие фотографии были использованы для определения значения остатков после мытья:

Класс 0: Нет остатков

Класс 1: Максимум 3 небольших пятна макс. 2 см в диаметре каждое, пятна плоские и прозрачные

Класс 2: Более чем 3 небольших пятна диаметром 2 см каждое, до полного покрытия черного мешочка плоской прозрачной пленкой

Класс 2,5: Небольшой непрозрачной остаток (мягкий ПВС) менее чем 1 см в диаметре.

Класс 3: Непрозрачный остаток диаметром от 1 до 2 см (концентрированная ПВС пленка)

Класс 4: Непрозрачный остаток диаметром от 3 до 4 см в диаметре (концентрированная ПВС пленка)

Класс 5: Плотный остаток от 4 до 6 см в диаметре (+/- половина пакетика не растворяется)

Класс 6: Кусок концентрированного остатка мягкой ПВС диаметром <6 см более чем половина пакетика не была растворена.

Класс 7: Полный мешочек нерастворенных остатков, ПВС мягкая

Тест сопротивления каплям воды измеряет способность водорастворимой полимерной пленки оставаться нетронутой при контакте с водой в течение заданного периода времени, например 10 минут. Тест проводили с термоформованным мешочком, помещая тестовый раствор в пакетик толщиной 2 мил (51 мкм), изготовленный путем термоформования водорастворимой пленки 3 мил (76 мкм) толщиной. Для того чтобы получить репрезентативные измерения 50 мешочков являются предпочтительными и для сведения к минимуму изменчивости в различных тестах, предпочтительно проводить тест в камерах с контролируемой температурой и влажностью (приблизительно 21°С, 40-60% относительной влажности (RH)). Чтобы начать со стандартизированной пленки, мешочки должны быть выдержаны при приблизительно 35±0,5°С, 45% RH в течение 5 дней. Мешочки изготовлены из первой недеформированной пленки и второй термоформованной пленки (например, как известно в данной области техники, например публикации патентной заявки США 2005/0183394 А1), расположенных с недеформированной пленкой сверху. Мешочки помещали на поднос и выдерживали в течение 24 часов при приблизительно 21°С, 40-60% RH. После поворота таким образом, чтобы нижняя, деформированная пленка находилась сверху, мешочки вновь выдерживали в течение, по меньшей мере, 15 минут при приблизительно 21°С/40-60% RH. Процесс предварительного выдерживания позволяет уравновешивать мешочки с окружающим условиями и избежать изменчивости результатов теста. Затем 2 мкл воды (природная минеральная вода CONTREX, разведенная в 10 раз деминерализованной водой и уравновешенная до приблизительно 21°С) помещают в середину нижней части мешочка с помощью микропипетки. Через 10 минут мешочек проверяют, осторожно подняв его, и отмечая любую утечку жидкости. Результат теста приводят в процентах от мешочков, которые дали утечку через 10 мин. Водорастворимая пленка проходит тест сопротивления каплям воды, если менее чем 60% мешочков, изготовленных из водорастворимой полимерной пленки, как описано в данной заявке, дали утечку. Предпочтительные пленки можно охарактеризовать значением сопротивления каплям воды, по большей мере, приблизительно 60%, 50%, 45%, 40% или 35%.

Термоформование пленки представляет собой процесс нагрева пленки, придания ей формы в пресс-форме, а затем позволения пленке остыть, после чего пленка будет держать форму пресс-формы. Термоформование может быть выполнено одним или более из следующих процессов: ручное вакуумное формование термически смягченной пленки в пресс-форме, или индуцированное давлением формирование смягченой пленки в пресс-форму (например, вакуумная формовка) или автоматическая высокоскоростная индексация недавно экструдированного листа, имеющего точно известную температуру на станции формирования и обрезки, или автоматическое размещение, подключение и/или пневматическое растяжение и давление для формирования пленки. Степень растягивания пленки определяется соотношением локального вытягивания, при котором карман (или полость) площади поверхности разделяется на площадь поверхности пленки до термоформования. Соотношение локального вытягивания (также называемое локальная глубина вытягивания) может быть рассчитано в соответствии с методом, описанным в Technology of Thermoforming, James L. Throne, Hanser publisher, (1996) Chapter 7.4, стр.488-494 (ISBN 3-446-17812-0). В данной заявке для термоформованых пленок соотношение локального вытягивания может быть от 1,05 до 2,7, предпочтительно в диапазоне от 1,2 до 2,3, наиболее предпочтительно в диапазоне от 1,3 до 2,0.

Пленки, описанные в данной заявке, предпочтительно являются термоформуемыми. При этом пленка является термоформуемой (проходит тест термоформовочного преобразования), если литая пленка, полученная после процесса термоформования, имеет результат теста на цельность оболочки менее чем 2%, предпочтительно менее чем 1%, и более предпочтительно менее чем 0,5%. Литая пленка, полученная после процесса термоформования, необязательно может иметь результат теста на цельность оболочки под давлением менее чем 4%, предпочтительно, менее чем 2% и более предпочтительно менее чем 1%.

Тест на цельность оболочки может быть проведен на пленке с начальной толщиной в диапазоне от 25 до 150 мкм, предпочтительно в диапазоне от 50 до 100 мкм, наиболее предпочтительно в диапазоне от 60 до 90 мкм. Толщина пленки может быть измерена любым методом, известным специалисту в данной области техники. Например, это может быть выполнено с помощью электронного тестера толщины, модель Thwing-Albert 89-100 (Thwing-Albert; 14W. Ceilings Avenue, West Berlin NJ 08091 USA). Необходимо, чтобы пленку выдерживали при 22±5°С и 40±20% относительной влажности, по меньшей мере, за 24 часа до измерения толщины. Получали лист пленки приблизительно 60 мм шириной, приблизительно 60 мм длиной и провели 25 измерений (по всему листу). Толщина, таким образом, представляет собой среднее из 25 измерений +/- стандартное отклонение.

Тест на цельность оболочки и тест на цельность оболочки под давлением измеряет процент утечек мешочков, которые содержат термоформованную пленку в качестве, по меньшей мере, одной из сторон мешочка. Подготовка образцов для тестирования включает процесс получения водорастворимого контейнера из ПВО пленки путем термоформования ПВС пленки в карман, наполнения кармана составом, размещения второй пленки в верхней части наполненного кармана и герметичного скрепления двух пленок вместе. Герметичное скрепление может быть выполнено любым приемлемым способом. Например, герметичное скрепление может быть выполнено, как описано в WO 02/16205, описание которого включено в данной заявке. В данной заявке, пленку с толщиной 76 мкм ±4 мкм термоформуют при 105±15°С в полость с соотношением локального вытягивания 2,0 в атмосферных условиях 22±5°С и 40±20% RH, с образованием термоформованной пленки, имеющей минимальную толщину 30 мкм ±5 мкм. Термоформованную пленку затем наполняют тестовым раствором, содержащим вещества, приведенные в Таблице 1, и герметично скрепляют, чтобы сформировать мешочек.

Таблица 1
	Мас%
Линейная C₉-C₁₅ алкилбензолсульфоновая кислота	24
С_12-14 алкил 7-этоксилат	20,8
Лимонная кислота	0,6
Высшая жирная кислота пальмовых ядер	14,8
Пропандиол	14,2
Глицерин	5,0
Гидроксиэтан дифосфониевая кислота (Dequest 2010)	1,2
Хлорид магния	0,2
K₂SO₃	0,4
Вода	9,4
Моноэтаноламин	9,0
Незначительные добавки	До 100%

Далее, мешочки отдельно кладут на поглощающую бумагу с термоформованной пленкой в контакте с поглощающей бумагой в течение 24 часов при 22±5°С и 40±20% RH. Через 24 часа учитывают все мешочки, которые дали утечку в термоформованной части пленки (в отличие от утечки через уплотнения или через дефект, созданный в процессе герметичного скрепления). Процент мешочков с небольшими отверстиями затем определяют ((число мешочков с утечками)/общее количество мешочков)·100%. Предпочтительно, изготовлены и протестированы приблизительно пятьсот мешочков. Примечательно, что нажатие на герметично скрепленный мешочек может способствовать образованию небольших отверстий. Таким образом, тест на цельность оболочки под давлением следует тому же процессу, что и тест на цельность оболочки, с добавлением стадии, на которой после помещения мешочка на поглощающую бумагу массу (приблизительно 0,1 Н/см²) размещают на мешочке.

Способ изготовления пленки

Один предполагаемый класс осуществлений характеризуется водорастворимой пленкой, образованной, например, смешиванием, совместным литьем или сваркой первого ПВС полимера и второго ПВС полимера. Если полимеры сначала смешивают, то водорастворимая пленка предпочтительно формируется путем литья полученной смеси с образованием пленки. Если полимеры сваривают, то водорастворимая пленка может быть образована, например, сваркой растворителем или термической сваркой.

Пленка, полезная для создания пакетика, содержащего состав моющего средства, содержит чистящие активные вещества, таким образом, образуя мешочек. Чистящие активные вещества могут принимать любые формы, такие как порошки, гели, пасты, жидкости, таблетки или любую их комбинацию. Пленка также полезна для любого другого применения, в котором желательны улучшенная обрабатываемость во влажном состоянии и малое количество остатков после мытья в холодной воде. Пленка образует, по меньшей мере, одну боковую стенку мешочка и/или пакетика, необязательно весь мешочек и/или пакетик, и предпочтительно внешнюю поверхность, по меньшей мере, одной стороны.

Пленка, описанная в данной заявке, может также быть использована для изготовления пакетика с двумя или более отделениями, выполненными из той же пленки или в комбинации с пленками из других полимерных материалов. Дополнительные пленки могут, например, быть получены методом литья, выдувного формования, экструзии или экструзии с раздувом из того же или другого полимерного материала, как известно в данной области техники. В одном типе осуществления полимеры, сополимеры или их производные, приемлемые для использования в качестве дополнительной пленки, выбраны из поливиниловых спиртов, поливинилпирролидона, полиалкиленоксидов, полиакриловой кислоты, целлюлозы, эфиров целлюлозы, сложных эфиров целлюлозы, амидов целлюлозы, поливинилацетатов, поликарбоновых кислот и солей, полиаминокислот или пептидов, полиамидов, полиакриламида, сополимеров малеиновой кислоты/акриловой кислоты, полисахаридов, включая крахмал и желатин, природных камедей, таких как ксантановая камедь, и каррагинанов. Например, полимеры могут быть выбраны из полиакрилатов и водорастворимых акрилатных сополимеров, метилцеллюлозы, карбоксиметилцеллюлозы натрия, декстрина, этилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, мальтодекстрина, полиметакрилатов и их комбинаций или выбраны из поливиниловых спиртов, сополимеров поливинилового спирта и гидроксипропилметилцеллюлозы (ГПМЦ) и их комбинаций. Один описанный класс осуществлений характеризуется уровнем полимера в материале пакетика, например ПВС смолы, как описано выше, по меньшей мере, 60%.

Мешочки

Мешочки в соответствии с настоящим изобретением содержат, по меньшей мере, одно герметично скрепленное отделение. Таким образом, мешочки могут содержать одно отделение или множество отделений. В осуществлениях, содержащих множество отделений, каждое отделение может содержать одинаковые и/или различные составы. В свою очередь, составы могут принимать любую приемлемую форму, включая, но не ограничиваясь приведенным, жидкую, твердую и их комбинации (например, твердые тела, суспендированные в жидкости). В некоторых осуществлениях мешочки содержат первое, второе и третье отделение, каждое из которых, соответственно, содержит различные первый, второй и третий составы. В некоторых осуществлениях составы могут быть визуально различимы, как описано в Европейской патентной заявке №09161692,0 (поданной 2 июня 2009 года, права на которую переданы компании Procter & Gamble).

Отделения мешочков с несколькими отделениями могут быть одинаковыми или иметь разные размер(ы) и/или объем(ы). Отделения данных мешочков с несколькими отделениями могут быть отдельными или соединенными любым подходящим способом. В некоторых осуществлениях второе и/или третье и/или последующие отделения накладываются на первое отделение. В одном осуществлении третье отделение может быть наложено на второе отделение, которое в свою очередь накладывается на первое отделение в сэндвич конфигурации. Альтернативно второе и третье отделения могут быть наложены на первое отделение. Однако также предполагается, что первое, второе и, необязательно, третье и последующие отделения могут быть присоединены друг к другу в боковой конфигурации. Отделения могут быть упакованы в полосу, каждое отделение может быть индивидуально отделяемо по линии перфорации. Таким образом, каждое отделение может быть индивидуально оторвано от остальной части полосы конечным пользователем, например, для предварительной обработки или после обработки ткани составом из отделения.

В некоторых осуществлениях мешочки с несколькими отделениями состоят из трех отделений, состоящих из большего первого отделения и двух меньших отделений. Второе и третье меньшие отделения накладываются на первое большее отделение. Размер и геометрия отделений выбраны таким образом, что это расположение является достижимым. Геометрия отделений может быть одинаковой или разной. В некоторых осуществлениях второго и необязательно третьего отделения каждое из них имеет различную геометрию и форму по сравнению с первым отделением. В этих осуществлениях второе и, необязательно, третье отделения расположены в конструкции первого отделения. Конструкция может быть декоративной, обучающей или иллюстративной, например для иллюстрации концепции или инструкции, и/или используется для указания происхождения продукта. В некоторых осуществлениях первое отделение является крупнейшим отделением с двумя большими сторонами, герметично скрепленными по периметру, а второе отделение является меньшим, охватывающим менее чем приблизительно 75%, или менее чем приблизительно 50% площади поверхности одной стороны первого отделения. В осуществлениях, в которых есть третье отделение, вышеупомянутая конструкция может быть одинаковой, но второе и третье отделения покрывают менее чем приблизительно 60%, или менее чем приблизительно 50%, или менее чем приблизительно 45% площади поверхности одной стороны первого отделения.

Мешочки и/или пакетики в соответствии с настоящим изобретением могут содержать одну или более различных пленок. Например, в осуществлениях с одним отделением пакетик может быть изготовлен из одной стенки, которая складывается и герметично скрепляется по краям, или, альтернативно, двух стенок, которые герметично скрепляются вместе по краям. В осуществлениях с несколькими отделениями пакетик может быть изготовлен из одной или нескольких пленок таким образом, что любое данное отделение пакетика может содержать стенки, выполненные из одной пленки или множества пленок, имеющих различные составы. В одном осуществлении мешочек с несколькими отделениями содержит, по меньшей мере, три стенки: внешнюю верхнюю стенку; внешнюю нижнюю стенку и разделительную стенку. Внешняя верхняя стенка и внешняя нижняя стенка, как правило, противоположны и формируют внешний вид мешочка. Разделительная стенка находится внутри мешочка и крепится обычно к противоположным внешним стенкам вдоль линии уплотнения. Разделительная стенка разделяет внутреннюю часть мешочка с несколькими отделениями на, по меньшей мере, первое отделение и второе отделение.

Мешочки и пакетики могут быть изготовлены с помощью любого приемлемого оборудования и способа. Например, мешочки с одним отделением могут быть изготовлены с использованием вертикального заполнения формы, горизонтального заполнения формы или методов заполнения с вращающимся барабаном, широко известных в данной области техники. Такие процессы могут быть либо непрерывными либо прерывистыми. Пленка может быть смоченной и/или нагретой для увеличения пластичности. Способ может также включать использование вакуума для вытяжения пленки в приемлемой пресс-форме. Вакуумное вытяжение пленки в пресс-форме может быть применено в течение от приблизительно 0,2 до приблизительно 5 секунд, или от приблизительно 0,3 до приблизительно 3, или от приблизительно 0,5 до приблизительно 1,5 секунды после того, как пленка находится на горизонтальной части поверхности. Этот вакуум может быть таким, что он обеспечивает пониженное давление в диапазоне от 10 мбар до 1000 мбар или в диапазоне от 100 мбар до 600 мбар, например.

Пресс-формы, в которых пакетики могут быть изготовлены, могут иметь любую форму, длину, ширину и глубину, в зависимости от требуемых размеров мешочков. Пресс-формы также могут различаться по размеру и форме, если это желательно.

Например, объем окончательных мешочков может быть от приблизительно 5 мл до приблизительно 300 мл, или от приблизительно 10 до 150 мл, или от приблизительно 20 до приблизительно 100 мл, и размеры пресс-форм соответствующим образом отрегулированы.

Формирование и термоформование

Тепло может быть применено к пленке в процессе, известном как термоформование. Тепло может быть применено с использованием любого приемлемого средства. Например, пленка может нагреваться непосредственно путем ее пропускания под нагревательным элементом или с помощью горячего воздуха перед подачей ее на поверхность или сразу на поверхности. Альтернативно, она может быть нагрета косвенно, например, путем нагревания поверхности или наложением горячего предмета на пленку. В некоторых осуществлениях пленка нагревается с помощью инфракрасного света. Пленка может быть нагрета до температуры от приблизительно 50 до приблизительно 150°С, от приблизительно 50 до приблизительно 120°С, от приблизительно 60 до приблизительно 130°С, от приблизительно 70 до приблизительно 120°С, или от приблизительно 60 до приблизительно 90°С. Альтернативно, пленку можно увлажнить любым приемлемым способом, например путем непосредственного распыления увлажняющего агента (в том числе воды, раствора состава пленки, пластификатора для состава пленки или любой комбинации указанных выше) на пленку, до подачи ее на поверхность или сразу на поверхности или косвенно, путем увлажнения поверхности или путем наложения влажного предмета на пленку.

После того как пленка был нагрета и/или увлажнена, она может быть вытянута в соответствующую пресс-форму, предпочтительно с использованием вакуума. Заполнение литой пленки может быть достигнуто путем использования любого приемлемого средства. В некоторых осуществлениях наиболее предпочтительный способ будет зависеть от вида продукта и требуемой скорости наполнения. В некоторых осуществлениях литые пленки заполнены при помощи методов встроенного наполнения. Заполненные, открытые пакетики затем закрывают с формированием мешочков, используя вторую пленку, любым приемлемым способом. Это может быть достигнуто как в горизонтальном положении, так и в непрерывном, постоянном движении. Закрытие может быть осуществлено путем непрерывной подачи второй пленки, предпочтительно водорастворимой пленки, над и на открытых пакетиках, а затем предпочтительно герметичного скрепления первой и второй пленок вместе, типично, на участке между пресс-формами и, следовательно, между пакетиками.

Любой приемлемый способ герметичного скрепления пакетика и/или его отдельных отделений может быть использован. Неограничивающие примеры таких способов включают тепловую сварку, склеивание, сварку растворителем или влажную герметизацию и их комбинации. Типично, только участок, который должен сформировать уплотнение, обрабатывают теплом или растворителем. Тепло или растворитель могут быть применены любыми способами, типично, на закрывающем материале и, типично, только на тех участках, которые должны образовать уплотнение. Если используют сварку растворителем или влажную герметизацию или сварку, может быть предпочтительным также применение тепла. Предпочтительные способы сварки растворителем и/или сварки включают выборочное применение растворителя на участке между пресс-формами или на закрывающем материале, например путем распыления или набивки на этих участках, а затем применяя давление на эти участки, чтобы сформировать уплотнение. Уплотнительные рулоны и ремни, как описано выше (необязательно также обеспечивающие тепло), могут быть использованы, например.

Сформированные мешочки могут быть затем разрезаны на режущем устройстве. Резка может осуществляться любым известным способом. Может быть предпочтительным, чтобы резка также была выполнена в непрерывном режиме, и предпочтительно с постоянной скоростью, и предпочтительно в горизонтальном положении. Режущее устройство может, например, быть острым предметом или горячим предметом, причем в последнем случае горячий предмет "прожигает" участок пленки/уплотнения.

Различные отделения мешочков с несколькими отделениями могут быть выполнены вместе послойно, где полученные в результате, соединенные вместе мешочки могут или не могут быть отделены друг от друга резкой. Альтернативно, отделения могут быть выполнены отдельно.

В некоторых осуществлениях мешочки могут быть изготовлены в соответствии с процессом, включающим стадии:

а) формирования первого отделения (как описано выше);

б) формирования углубления в некоторых или всех закрытых отделениях, сформированных на стадии (а), для формирования второго формованного отделения, которое накладывается на первое отделение;

в) наполнения и закрывания второго отделения с помощью третьей пленки,

г) герметичного скрепления первой, второй и третьей пленок, и

д) резки пленок с получением мешочка с несколькими отделениями.

Углубление, образованное на стадии (б) может быть выполнено путем применения вакуума в отделении, полученном на стадии (а).

В некоторых осуществлениях второе и/или третье отделения могут быть изготовлены на отдельной стадии, а затем скомбинированы с первым отделением, как описано в Европейской патентной заявке №08101442,5 или WO 2009/152031 (поданной 13 июня 2008 года, права на которую переданы компании Procter & Gamble).

а) формирования первого отделения, необязательно используя тепло и/или вакуум, с помощью первой пленки на первой формовочной машине;

б) заполнения первого отделения первым составом;

в) на второй формовочной машине, деформирования второй пленки, необязательно с использованием тепла и вакуума, с изготовлением второго и, необязательно, третьего формованных отделений;

г) заполнения второго и, необязательно, третьего отделений;

е) герметичного скрепления второго и, необязательно, третьего отделения с помощью третьей пленки;

е) размещения герметично скрепленного второго и, необязательно, третьего отделений на первом отделении;

г) герметичного скрепления первого, второго и, необязательно, третьего отделений, и

Первая и вторая формовочные машины могут быть выбраны на основе их пригодности для выполнения описанного выше процесса. В некоторых осуществлениях первая формовочная машина предпочтительно представляет собой горизонтальную формовочную машину, а вторая формовочная машина предпочтительно представляет собой формовочную машину с вращающимся барабаном, предпочтительно расположенную над первой формовочной машиной.

Следует иметь в виду, что при использовании соответствующих станций подачи может быть возможным изготовление мешочков с несколькими отделениями, содержащих ряд различных или отличающихся составов и/или различных или отличающихся составов жидкости, геля или пасты.

Описание материала наполнителя мешочка

Данные мешочки могут содержать различные составы. Мешочек с несколькими отделениями может содержать одинаковые или разные составы в каждом отдельном отделении. Этот признак настоящего изобретения может быть использован для содержания составов, содержащих несовместимые ингредиенты (например, отбеливатель и ферменты), которые физически отделены или разделены друг от друга. Считается, что такое разделение может увеличить срок годности и/или уменьшить физическую нестабильность таких ингредиентов. Дополнительно или альтернативно, такое разделение может обеспечить эстетические преимущества, как описано в Европейской патентной заявке №09161692,0 (поданной 2 июня 2009 года и права на которую переданы компании Procter & Gamble).

Неограничивающие примеры полезных составов включают облегченные составы жидких моющих средств и составы жидких моющих средств с усиленной моющей способностью, составы для очистки твердых поверхностей, моющие гели, которые обычно используют для стирки, и отбеливатель и добавки для стирки, шампуни, гели для душа, и другие составы для личной гигиены. Составы для использования в данных мешочках могут иметь форму жидкости, твердого вещества или порошка. Жидкие составы могут содержать твердое вещество. Твердые вещества могут включать порошок или агломераты, такие как микрокапсулы, бусины, иглы или один или более перламутровых шариков или их смеси. Такой твердый элемент может обеспечить техническое преимущество во время мытья или в течение предварительной обработки, компонента с замедленным или последовательным высвобождением; дополнительно или альтернативно, он может обеспечить эстетический эффект.

В мешочках, содержащих составы для стирки, добавки для стирки и/или усилитель тканей, составы могут содержать один или более из следующего неограничивающего списка ингредиентов: агент по уходу за тканью; моющий фермент; агент, способствующий осаждению; модификатор реологии; структурообразователь; отбеливатель; отбеливающий агент; прекурсор отбеливателя; усилитель отбеливателя; катализатор отбеливателя; отдушка и/или микрокапсулы отдушки (см., например, патент США 5,137,646); цеолит с отдушкой; аккорд, инкапсулированный в крахмал; полиглицериновые сложные эфиры; осветляющий агент; перламутровый агент; фермент стабилизирующие системы; улавливающие агенты, включая фиксаторы для анионных красителей, комплексообразующие агенты для анионных поверхностно-активных веществ и их смеси; оптические блескообразователи или флуоресцентные вещества; полимер, включая, но не ограничиваясь приведенным, полимер, высвобождающий загрязнение и/или полимер, суспендирующий загрязнения; диспергаторы; подавители пенообразования; неводный растворитель; жирная кислота; подавители пены, например подавители силиконовой пены (см.: публикацию патентной заявки США №2003/0060390 А1, 65-77); катионные крахмалы (см.: US 2004/0204337 А1 и США 2007/0219111 А1); диспергаторы пены (см.: US 2003/0126282 А1, 89-90); красители; окрашивающие вещества; опалесцирующий агент; антиоксидант; гидротропы, такие как толуолсульфонаты, кумолсульфонаты и нафталинсульфонаты; цветные спеклы, цветные бусины, сферы или экструдаты; глина смягчающие агенты. Любой один или более из этих ингредиентов более подробно описан в Европейской патентной заявке №09161692,0 (поданной 2 июня 2009 г.), публикации США 2003/013 9312 А1 (поданной 11 мая 2000 г.) и заявке на патент США номер 61/229981 (подана 30 июля 2009 г.), права на каждую из которых переданы компании Procter & Gamble. Дополнительно или альтернативно, составы могут содержать поверхностно-активные вещества и/или системы растворителя, каждые из которых описаны ниже.

Поверхностно-активные вещества

Составы моющих средств могут содержать от приблизительно 1% до 80% по массе поверхностно-активного вещества. Поверхностно-активное вещество является особенно предпочтительным в качестве компонента первого состава. Предпочтительно, чтобы первый состав содержал от приблизительно 5% до 50% по массе поверхностно-активного вещества. Второй и третий составы могут содержать поверхностно-активное вещество на уровнях от 0,1 до 99,9%.

Примененные моющие поверхностно-активные вещества могут быть анионного, неионного, цвиттерионного, амфолитического или катионного типа или могут содержать совместимые смеси этих типов. Более предпочтительно поверхностно-активные вещества выбирают из группы, состоящей из анионных, неионных, катионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Предпочтительно составы по существу не содержат бетаиновых поверхностно-активных веществ. Моющие поверхностно-активные вещества, полезные в данной заявке, описаны в патентах США 3,664,961; 3,919,678; 4,222,905 и 4,239,659. Анионные и неионные поверхностно-активные вещества являются предпочтительными.

Полезные анионные поверхностно-активные вещества сами по себе могут быть нескольких различных типов. Например, водорастворимые соли высших жирных кислот, то есть "мыла", являются полезными анионными поверхностно-активными веществами в составах в данной заявке. Они включают мыла щелочных металлов, таких как натрий, калий, аммоний, и алкил аммониевые соли высших жирных кислот, содержащие от приблизительно 8 до приблизительно 24 атомов углерода и предпочтительно от приблизительно 12 до приблизительно 18 атомов углерода. Мыла могут быть получены прямым омылением жиров и масел или нейтрализацией свободных жирных кислот. Особенно полезными являются натриевые и калиевые соли смесей жирных кислот, полученных из кокосового масла и жира, например натриевого или калиевого жира и кокосового мыла.

Дополнительные немыльные анионные поверхностно-активные вещества, которые приемлемы для использования в данной заявке, включают водорастворимые соли, предпочтительно щелочных металлов и соли аммония, продуктов реакции серных органических веществ, имеющие в своей молекулярной структуре алкильную группу, содержащую от приблизительно 10 до приблизительно 20 атомов углерода и сульфокислоты или эфирной группы серной кислоты (В термин "алкил" включена алкильная часть ацильных групп). Примеры этой группы синтетических поверхностно-активных веществ включают: а) натрий, калий и аммоний алкилсульфаты, особенно полученные сульфатированием высших спиртов (C₈-C₁₈) такие, как полученные за счет восстановления глицеридов жира или кокосового масла, б) алкилполиэтоксилат сульфаты натрия, калия и аммония, особенно те, в которых алкильная группа содержит от 10 до 22, предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода и где полиэтоксилатная цепь содержит от 1 до 15, предпочтительно от 1 до 6 этоксилатных фрагментов, и в) алкилбензолсульфонаты натрия и калия, в которых алкильная группа содержит от приблизительно 9 до приблизительно 15 атомов углерода, в прямой или разветвленной конфигурации цепи, например типа описанного в патентах США 2,220,099 и 2,477,383. Особо ценными являются линейные алкилбензолсульфонаты с неразветвелнной цепью, в которых среднее число атомов углерода в алкильной группе составляет от приблизительно 11 до 13, сокращенно С₁₁-С₁₃ LAS.

Предпочтительные неионные поверхностно-активные вещества имеют формулу R₁(OC₂H₄)_nOH, где R₁ является С₁₀-С₁₆ алкильной группой или C₈-C₁₂ алкилфенильной группой и n имеет значение от 3 до приблизительно 80. Особенно предпочтительными являются продукты конденсации C₁₂-C₁₅ спиртов с от приблизительно 5 до приблизительно 20 моль этиленоксида на моль спирта, например C₁₂-C₁₃ спирт, конденсированный с приблизительно 6,5 моля этиленоксида на моль спирта.

Система растворителя

Система растворителя в составах согласно настоящему изобретению может быть системой растворителя, содержащей воду отдельно или смеси органических растворителей с водой. Предпочтительные органические растворители включают 1,2-пропандиол, этанол, глицерин, дипропиленгликоль, метилпропандиол и их смеси. Другие низшие спирты, C₁-C₄ алканоламины, такие как моноэтаноламин и триэтаноламин, также могут быть использованы. Системы растворителей могут отсутствовать, например, в безводных твердых осуществлениях настоящего изобретения, но более типично присутствуют на уровнях в диапазоне от приблизительно 0,1% до приблизительно 98%, предпочтительно, по меньшей мере, от приблизительно 1% до приблизительно 50%, более обычно от приблизительно 5% до приблизительно 25%.

Составы в данной заявке могут быть, в общем, получены путем смешивания ингредиентов вместе. Если используют перламутровый материал, он должен быть добавлен на поздних стадиях смешивания. Если используют модификатор реологии, то предпочтительно сначала сформировать премикс, в котором модификатор реологии диспергируется в части воды и, необязательно, другие ингредиенты, в конечном итоге используют для составляющих состава. Этот премикс формируется таким образом, что он образует структурированную жидкость. Для этого структурированный премикс может быть добавлен, при перемешивании премикса поверхностно-активное вещество(а) и основные вспомогательные материалы стирки должны быть использованы вместе с водой и всеми дополнительными необязательными ингредиентами состава моющего средства.

рН полезных составов может быть от приблизительно 4 до приблизительно 12, от приблизительно 5,5 до приблизительно 9,5, от приблизительно 6 до приблизительно 8,5 или от приблизительно 6,5 до приблизительно 8,2. Составы моющих средств для стирки могут иметь рН от приблизительно 6 до приблизительно 10, от приблизительно 6,5 до приблизительно 8,5, от приблизительно 7 до приблизительно 7,5 или от приблизительно 8 до приблизительно 10. Составы для мытья посуды в посудомоечной машине могут иметь рН от приблизительно 8 до приблизительно 12. Дополнительные составы моющих средств для стирки могут иметь рН от приблизительно 4 до приблизительно 8. Усилители тканей могут иметь рН от приблизительно 4 до приблизительно 8.

рН моющего средства определяют как рН водного 10%-ного (масса/объем) раствора моющего средства при 20±2°С; для твердых и порошкообразных моющих средств это определяется как рН водного 1%-ного (масса/объем) раствора моющего средства при 20±2°С. Приемлемым является любой измеритель, способный измерять рН до ±0,01 единицы рН. Приемлемыми являются измерители Orion (Thermo Scientific, Clintinpark - Keppekouter, Ninovesteenweg 198, 9320 Erembodegem-Aalst, Belgium) или эквивалент. Измеритель рН должен быть оснащен приемлемым стеклянным электродом с каломельным или серебряным/хлоридсеребряным сравнением. Пример включает Mettler DB 115. Электрод должен быть сохранен в растворе электролита согласно рекомендациям производителя.

10%-ного водный раствор моющего средства готовят в соответствии со следующей процедурой. Образец 10±0,05 г взвешивают на весах, способных измерять с точностью до ±0,02 грамма. Образец переносят в 100 мл мерную колбу, разбавляют до объема очищенной водой (деионизированной и/или дистиллированной водой, которые являются приемлемыми до тех пор, пока проводимость воды <5 мкС/см) и тщательно перемешивают. Приблизительно 50 мл полученного раствора выливают в стакан, температуру регулируют до 20±2°С и рН измеряют в соответствии со стандартной процедурой производителя измерителя рН (важно следовать инструкциям производителя для настройки и калибровки устройства рН).

Для твердых и порошкообразных моющих средств, 1%-ный водный раствор моющего средства готовят в соответствии со следующей процедурой. Образец 10±0,05 г взвешивают на весах, способных измерять с точностью до ±0,02 грамма. Образец переносят в мерную колбу на 1000 мл, разбавляют до объема очищенной водой (деионизированной и/или дистиллированной водой, которые являются приемлемыми до тех пор, пока проводимость воды <5 мкС/см), и тщательно перемешивают. Приблизительно 50 мл полученного раствора выливают в стакан, температуру регулируют до 20±2°С и рН измеряют в соответствии со стандартной процедурой производителя измерителя рН (важно следовать инструкциям производителя для настройки и калибровки устройства рН).

Отбеливатели

Неорганические и органические отбеливатели являются приемлемыми чистящими активными веществами для использования в данной заявке. Неорганические отбеливатели включают пергидратные соли, такие как перборатные, перкарбонатные, перфосфатные, персульфатные и персиликатные соли. Неорганические пергидратные соли, как правило, представляют собой соли щелочных металлов. Неорганическая пергидратная соль может быть включена как кристаллическое твердое вещество без дополнительной защиты. Альтернативно, соль может быть покрыта, как известно в данной области техники.

Перкарбонаты щелочных металлов, в частности перкарбонат натрия, являются предпочтительными пергидратами для использования в составе моющего средства, описанной в данной заявке. Перкарбонат наиболее предпочтительно включен в продукты в форме покрытия, которое обеспечивает стабильность продукта. Приемлемый материал покрытия, обеспечивающий стабильность продукта, включает смешанную соль водорастворимого сульфата щелочного металла и карбоната. Такие покрытия вместе с процессами покрытия ранее были описаны в GB 1,466,799 и патентах США №№3,975,280; 4,075,116 и 5,340,496, каждый из которых включен в данную заявку путем ссылки. Массовое соотношение смешанной соли материала покрытия и перкарбоната находится в диапазоне от 1:99 до 1:9, и предпочтительно от 1:49 до 1:19. Предпочтительно, смешанная соль является солью сульфата натрия и карбоната натрия, которая имеет общую формулу Na₂SO₄+n+Na₂CO₃, где n составляет от 0,1 до 3, предпочтительно от 0,3 до 1,0, и более предпочтительно от 0,2 до 0,5. Другой приемлемый материал покрытия, обеспечивающий стабильность продукта, содержит силикат натрия SiO₂:Na₂O в соотношении от 1,8:1 до 3,0:1, предпочтительно от 1,8:1 до 2,4:1, и/или метасиликат натрия, предпочтительно примененный на уровне от 2% до 10% (как правило, от 3% до 5%) SiO₂ по массе неорганической пергидратной соли, такой как калий пероксимоноперсульфат. Другие покрытия, которые содержат силикат магния, силикатные и боратные соли, силикатную и борную кислоты, воски, масла и жирные мыла также могут быть успешно использованы.

Органические отбеливатели могут включать органические пероксикислоты, включая диацил тетраацилпероксиды, особенно дипероксидодеканоевую кислоту, диперокситетрадеканоевую кислоту и дипероксигексадеканоевую кислоту. Дибензоилпероксид является предпочтительной органической пероксикислотой в данной заявке. Диацил пероксид, особенно дибензоилпероксид, предпочтительно может быть представлен в виде частиц, имеющих средневзвешенный диаметр от приблизительно 0,1 до приблизительно 100 микрон, предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 30 микрон, более предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 10 микрон. Предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно от 25% до 100%, более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 50%, еще более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 75%, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 90% частиц являются менее чем 10 микрон, предпочтительно менее чем 6 микрон.

Другие органические отбеливатели включают пероксикислоты, конкретными примерами которых являются алкилпероксикислоты и арилпероксикислоты. Предпочтительными представителями являются: (а) пероксибензойная кислота и ее замещенные производные, такие как алкилпероксибензойные кислоты, но также перокси-α-нафтоевая кислота и магний моноперфталат; (б) алифатические или замещенные алифатические пероксикислоты, такие как пероксилауриловая кислота, пероксистеариновая кислота, ε-фталимидопероксикапроевая кислота [фталоиминопероксигексаноевая кислота (РАР)], о-карбоксибензамидопероксикапроевая кислота, N-нонениламидоперадипиновая кислота и N-нонениламидоперсукцинаты, и (с) алифатические и аралифатические пероксидикарбоновые кислоты, такие как 1,12-дипероксикарбоновая кислота, 1,9-дипероксиазелаиновая кислота, дипероксисебаиновая кислота, дипероксибрассиловая кислота, дипероксифталевые кислоты, 2-децилдипероксибутан-1,4-дионовая кислота, N,N-терефталоилди(6-аминоперкапроновая кислота).

Активаторы отбеливания могут включать прекурсоры органических перкислот, которые усиливают отбеливающее действие в процессе очистки при температурах 60°С и ниже. Активаторы отбеливания, приемлемые для использования в данной заявке, включают соединения, которые в условиях пергидролиза приводят к получению пероксикарбоновых алифатических кислот, имеющих предпочтительно от 1 до 10 атомов углерода, в частности от 2 до 4 атомов углерода, и/или необязательно замещенной пербензойной кислоты. Приемлемые вещества имеют O-ацил и/или N-ацил-группы с количеством атомов углерода, которое указано и/или необязательно замещенные бензоильные группы. Предпочтение отдается полиацилированным алкилендиаминам, в частности, тетраацетилэтилендиамину (TAED), ацилированным производным триазина, в частности 1,5-диацетил-2,4-диоксогексагидро-1,3,5-триазину (DADHT), ацилированным гликолурилам, в частности тетраацетилгликолурилу (TAGU), N-ацилимидам, в частности N-нонаноилсукцинамиду (NOSI), ацилированным фенолсульфонатам, в частности н-нонаноил- или изононаноилоксибензолсульфонату (н- или изо-NOBS), ангидридам карбоновых кислот, в частности фталевому ангидриду, ацилированным многоатомным спиртам, в частности триацетину, этилен гликоль диацетату и 2,5-диацетокси-2,5-дигидрофурану, а также триэтилацетилцитрату (ТЕАС).

Катализаторы отбеливания, предпочтительные для использования в составе моющего средства в данной заявке, включают марганец триазациклононан и связанные с ним комплексы (US-4,246,612, US-A-5,227,084); Со, Cu, Mn и Fe биспиридиламин и связанные с ним комплексы (US-5,114,611) и пентамин ацетат кобальта (III) и связанные с ним комплексы (US-4,810,410). Полное описание катализаторов отбеливания, приемлемых для использования в данной заявке, можно найти в патенте США номер 6,599,871, который включен в данную заявку путем ссылки.

Агенты для мытья посуды

Предпочтительное поверхностно-активное вещество для использования в средствах для мытья посуды для посудомоечных машин имеет низкое пенообразование само по себе или в комбинации с другими компонентами (например, подавителями пенообразования). Предпочтительными для использования в данной заявке являются неионные поверхностно-активные вещества с низкими и высокими температурами помутнения и их смеси, включая неионные алкоксилированные поверхностно-активные вещества (особенно этоксилаты, полученные из С₆-C₁₈ первичных спиртов), этоксилированные-пропоксилированные спирты (например, Olin Corporation's POLY-TERGENT® SLF18), эпокси-защищенные поли(оксиалкилированные) спирты (например, Olin Corporation's POLY-TERGENT® SLF18B - см. WO-A-94/22800), эфирно-защищенные поли(оксиалкилированные) поверхностно-активные спирты и блок-полиоксиэтилен-полиоксипропилен-полимерные соединения, такие как PLURONIC®, REVERSED PLURONIC® и TETRONIC® от Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan; амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как С₁₂-С₃₀ алкил аминоксиды (предпочтительные аминоксиды для использования в данной заявке, включают лаурилдиметил аминоксид и гексадецил диметил аминоксид), и алкильные амфокарбоксильные поверхностно-активные вещества, такие как MIRANOL™C2M и цвиттерионные поверхностно-активные вещества, такие как бетаины и султаины, а также их смеси. Поверхностно-активные вещества, приемлемые для использования в настоящем изобретении, раскрыты, например, в US-A-3,929,678, US-A-4,259,217, EP-A-0414 549, WO-A-93/08876 и WO-A-93/08874. Поверхностно-активные вещества могут находиться на уровне от приблизительно 0,2% до приблизительно 30% по массе, более предпочтительно от приблизительно 0,5% до приблизительно 10% по массе, наиболее предпочтительно от приблизительно 1% до приблизительно 5% по массе состава моющего средства.

Другие добавки

Структурообразователи, приемлемые для использования в данной заявке, включают водорастворимые структурообразователи, в том числе цитраты, карбонаты, силикат и полифосфаты, например триполифосфат натрия и триполифосфат гексагидрат натрия, триполифосфат калия и смешанные триполифосфатные соли натрия и калия.

Ферменты, приемлемые для использования в составе моющего средства, описанные в данной заявке, включают бактериальные и грибковые целлюлазы, такие как CAREZYME и CELLUZYME (Novo Nordisk A/S); пероксидазы; липазы, такие как AMANO-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 LIPASE и LIPOMAX (Gist-Brocades) и LIPOLASE и LIPOLASE ULTRA (Novo); кутиназы; протеазы, такие как ESPERASE, ALCALASE, DURAZYM и SAVINASE (Novo) и MAXATASE, MAXACAL, PROPERASE и MAXAPEM (Gist-Brocades), α и β-амилазы, такие как PURAFECT ОХ AM (Genencor) и TERMAMYL, BAN, FUNGAMYL, DURAMYL и NATALASE (Novo); пектиназы, а также их смеси. Ферменты предпочтительно добавляют в данной заявке как гранулы, грануляты, или когрануляты на уровнях, типично, в диапазоне от приблизительно 0,0001% до приблизительно 2% чистого фермента по массе чистящего состава.

Подавители пенообразования, приемлемые для использования в данной заявке, включают неионные поверхностно-активные вещества с низкой температурой помутнения. "Температура помутнения", как используют в данной заявке, является хорошо известным свойством неионных поверхностно-активных веществ, которое является результатом, когда поверхностно-активное вещество становится менее растворимым с повышением температуры, температура, при которой наблюдается появление второй фазы называется "температура помутнения" (См. Van Nostrand's Scientific Encyclopedia, 4th Ed., p.366, (1968)). Как используют в данной заявке, неионное поверхностно-активного вещество с "низкой температурой помутнения" определяется как ингредиент системы неионного поверхностно-активного вещества, имеющий температуру помутнения менее чем 30°С, предпочтительно менее чем приблизительно 20°С и даже больше предпочтительно менее чем приблизительно 10°С и наиболее предпочтительно менее чем приблизительно 7,5°С. Неионные поверхностно-активные вещества с низкой температурой помутнения могут включать алкоксилированные неионные поверхностно-активные вещества, особенно этоксилаты, полученные из первичного спирта, и полиоксипропилен/полиоксиэтилен/полиоксипропилен (РО/ЕО/РО) обратные блок-полимеры. Также, такие неионные поверхностно-активные вещества с низкой температурой помутнения могут включать, например, этоксилированный-пропоксилированный спирт (например, BASF Poly-Tergent® SLF18) и эпокси-защищенные поли(оксиалкилированные)спирты (например, BASF Poly-Tergent® SLF18B серии неионных веществ, как описано, например, в US-A-5,576,281).

Другие приемлемые компоненты для использования в составе моющего средства, описанной в данной заявке, включают чистящие полимеры, имеющие свойства антиповторного осаждения, высвобождающие загрязнения или другие моющие свойства. Предпочтительные полимеры, имеющие свойства антиповторного осаждения, в данной заявке включают акриловую кислоту, содержащую полимеры, такие как SOKALAN РА30, РА20, РА15, РА10 и SOKALAN СР10 (BASF GmbH), ACUSOL 45N, 480N, 460N (Rohm и Haas), сополимеры акриловой кислоты/малеиновой кислоты, такие как SOKALAN CP5 и сополимеры акрилата/метакрилата. Предпочтительные полимеры, высвобождающие загрязнения, в данной заявке включают алкил и гидроксиалкил целлюлозы (US-A-4,000,093), полиоксиэтилены, полиоксипропилены и их сополимеры, и неионные и анионные полимеры на основе терефталатных эфиров этиленгликоля, пропиленгликоля и их смеси.

Секвестранты тяжелых металлов и ингибиторы роста кристаллов являются также приемлемыми для использования в моющем средстве, например диэтилентриаминпента (метиленфосфонат), этилендиаминтетра(метиленфосфонат), гексаметилендиаминтетра(метиленфосфонат), этилендифосфонат, гидрокси-этилен-1,1-дифосфонат, нитрилотриацетат, этилендиаминтетраацетат, этилендиамин-N,N'-дисукцинат в виде соли и свободной кислоты.

Приемлемым для использования в составе моющего средства, описанного в данной заявке, также является ингибитор коррозии, например органические агенты серебряного покрытия (особенно парафины, такие как WINOG 70, которые продаются Wintershall, Salzbergen, Germany), азотсодержащие соединения ингибитора коррозии (например бензотриазол и бензимидазол - см. GB-A-1137741) и Mn (II) соединения, в частности Mn (II) соли органических лигандов.

Другие приемлемые компоненты в данной заявке включают стабилизаторы ферментов, например ион кальция, борную кислоту и пропиленгликоль.

Приемлемые добавки для полоскания известны в данной области техники. Коммерческие добавки для полоскания для мытья посуды типично являются смесями жирного спирта с низким пенообразованием полиэтилен/полипропиленгликолевых эфиров, солюбилизаторов (например кумолсульфоната), органических кислот (например лимонной кислоты) и растворителей (например, этанола). Функция таких средств для полоскания состоит во влиянии на поверхностное натяжение воды таким образом, чтобы она могла вытечь из промытых поверхностей в виде тонкой когерентной пленки, так чтобы не осталось ни капли воды, полосы или пленки после последующего процесса сушки. Обзор состава средств для полоскания и методов для проверки их работы представлен W.Schirmer et al. in Tens. Surf. Det. 28, 313 (1991)). Европейский патент 0197434, выданный Henkel, описывает средства для полоскания, которые содержат смешанные эфиры в качестве поверхностно-активных веществ. Добавки для полоскания, такие как смягчители ткани и т.п., также описаны и приемлемы для инкапсуляции в пленку в соответствии с описанием данной заявки.

Примеры

Следующие образцы были получены путем смешивания указанных массовых процентов указанных полимеров. ПВС полимеры, например от MOWIOL линейки продуктов доступны от K.URARAY AMERICA, Inc., Houston Texas, USA, типично, обозначены номером продукта класса полимеров. Например, ПВС полимер 13-88 является частично гидролизованным поливиниловым спиртом MOWIOL с определенной номинальной вязкостью приблизительно 13 сП и номинальной степенью гидролиза, выраженной в процентах от винилацетатных звеньев, преобразованных в винилспиртовые звенья, приблизительно 88%. ПВС полимеры, использованные для примеров, приведенных ниже, указаны по их номеру продуктов класса полимеров.

Для примеров, представленных в данной заявке, в таблицах 2-5 ниже, пленки были получены путем смешивания указанных полимеров в воде с пластификаторами и другими незначительными добавками, такими как технологические добавки. Мас.% ПВС полимеров в приведенных ниже таблицах указаны в частях по массе ПВС смолы. ПВС смола формировала основную долю компонентов пленки по сухой массе (от приблизительно 67% до приблизительно 75% по общей массе, в среднем 69%), вместе с от приблизительно 19 мас.% до 29 мас.% (в среднем 24 мас.%) всех пластификаторов, включая глицерин, пропиленгликоль и сорбит, а также незначительное количество (от приблизительно 3 мас.% до 8 мас.% всего; в среднем 6 мас.%) стабилизаторов и технологических добавок, включая антиадгезивы, подавители пенообразования, отбеливающие агенты, наполнители и поверхностно-активные увлажняющие агенты. Раствор выдерживали при температуре в диапазоне от приблизительно 71°С до приблизительно 93°С и отливали, выливая горячий раствор на гладкую поверхность и высушивая воду, чтобы создать пленку толщиной в диапазоне от приблизительно 60 до 90 мкм (типично 76 мкм) и содержанием остаточной влаги от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.%, как измеряли путем титрования по Карлу Фишеру.

Во время подготовки растворов ПВС смолы может произойти эффект потемнения. Между тем в большинстве применений желательными являются прозрачные и бесцветные водорастворимые пленки, приемлемый отбеливающий агент может быть добавлен в раствор ПВС смолы. Использование метабисульфит натрия, как было обнаружено, по существу сохраняет прозрачность раствора и его бесцветность во время подготовки при использовании в количестве в диапазоне от приблизительно 0,05 мас.% до приблизительно 1,0 мас.%, или от приблизительно 0,05 мас.% до приблизительно 0,7 мас.%, или от приблизительно 0,1 мас.% до приблизительно 0,5 мас.%, или от приблизительно 0,1 мас.% до приблизительно 0,2 мас.%.

Таблица 2
Идентификацион- ный номер образца	Тип пакетика	Mac% 13-88	Mac% 15-79	Mac% 23-88	$\bar{H^{\circ}}$	$\bar{μ}$	RSI
1	S	65	10	25	87,7	15,0	0,274
2	S	50		50	88,0	17,2	0,278
3	S	50		50	87,9	16,9	0,278
4	S	60		40	88,3	16,6	0,282
5	S	60		40	87,7	15,8	0,282
6	S	60		40	88,3	16,6	0,282
7	S	75		25	88,0	15,0	0,290
8	S	75		25	87,7	14,4	0,290
9	S	85		15	88,3	13,9	0,297
10	S	65	10	25	87,7	15,0	0,274
11	M	50		50	88,1	17,1	0,278
12	M	50		50	88,4	17,6	0,278
13	M	50		50	87,9	17,8	0,278
14	M	50		50	87,4	18,4	0,278
15	M	50		50	87,4	18,4	0,278
16	M	50		50	87,4	18,4	0,278
17	S	50		50	87,9	16,9	0,278
18	M	50		50	87,3	16,4	0,278
19	M	50		50	86,8	16,9	0,278
20	M	50		50	86,9	18,9	0,278
21	M	60		40	88,2	16,2	0,282
22	S	60		40	88,3	16,6	0,282
23	S	60		40	87,7	15,8	0,282
24	S	60		40	88,3	16,6	0,282
25	M	60		40	88,3	16,6	0,282
26	M	60		40	88,3	16,6	0,282
27	M	60		40	88,3	16,6	0,282
28	M	60		40	88,4	16,1	0,282
29	M	60		40	86,8	15,5	0,282
30	S	75		25	87,7	14,4	0,290
31	M	75		25	87,1	16,1	0,290

Идентификацион- ный номер образца	Тип пакетика	Мас% 13-88	Мас% 15-79	Мас% 23-88	$\bar{H^{\circ}}$	$\bar{μ}$	RSI
32	S	85		15	88,4	13,9	0,297
33	м	85		15	88,3	13,9	0,297
34	м	85		15	88,3	13,9	0,297
35	м		41	59	85,8	19,7	0,221

Тип пакетика - S = одно отделение - М = множество отделений

Таблица 3
Идентификационный номер образца	Тип пакетика	Мас% 8-88	Мас% 13-88	Мас% 15-79	Мас% 23-88	Мас% 30-88	Мас% 40-88	$\bar{H^{\circ}}$	$\bar{μ}$	RSI
С1	S			100				81,6	15,3	0,133
С2	S		50	50				84,3	13,7	0,211
СЗ	S				100			88	23	0,261
С4	S				100			88	23	0,261
С5	S				100			88	23	0,261
С6	S		100					88	13	0,308
С7	S		100					88	13	0,308
С8	S		100					88	13	0,308
С9	S		100					88,2	12,7	0,308
С10	S					100		88	30	0,433
С11	S	34	33		33			88	13,30	0,436
С12	S	50			50			88	13,60	0,484
С13	S						100	88	40	0,575
С14	S	50				50		88	15,5	0,579
С15	S	75			25			88	10,4	0,702
С16	S	75				25		88	11,1	0,741
С17	м			50	50			84,7	19,12	0,211
С18	м		49	25	26			85,5	15,01	0,250
С19	м		50		50			87,4	18,36	0,278
С20	м		100					87,9	13,30	0,308
С21	м		100					86,9	12,30	0,308
С22	S		100					88,2	12,7	0,308

Таблица 4
идентификационный номер образца	Тип пакетика	Mac% 13-88	Mac% 15-79	Mac% 23-88	Значение остатков после мытья	Значение сопротивления каплям воды	Тест преобразования термоформованием
1	S	65	10	25	0,8*	17	Р
2	S	50		50	1,4*	10	Р
3	S	50		50	2,2*	32	Р
4	S	60		40	2,1*	20	Р
5	S	60		40	0,8*	15	Р
6	S	60		40	1,2*	32	Р
7	S	75		25	1,2*	43	Р
8	S	75		25	0,8*	43	Р
9	S	85		15	2,4*	43	Р
10	M	65	10	25	1,6**	17	Р
11	M	50		50	6,7**	2	Р
12	M	50		50	5,3**	28	Р
13	M	50		50	5,6**	39	Р
14	M	50		50	3,9**	32	Р
15	M	50		50	4,1**	41	Р
16	M	50		50	5,1**	46	Р
17	M	50		50	1,8**	32	Р
18	M	50		50	5,2**	35	Р
19	M	50		50	4,1**	48	Р
20	M	50		50	4,1**	25	Р
21	M	60		40	6,4**	57	Р
22	M	60		40	2,3**	20	Р
23	M	60		40	2,9**	15	Р
24	M	60		40	2,8**	32	Р
25	M	60		40	5.0**	18	Р
26	M	60		40	5,4**	50	Р
27	M	60		40	4,6**	57	Р

Идентификационный номер образца	Тип пакетика	Мас% 13-88	Мас% 15-79	Мас% 23-88	Значение остатков после мытья	Значение сопротивления каплям воды	Тест преобразования термоформованием
28	М	60		40	6,1**	59	Р
29	м	60		40	4,5**	43	Р
30	М	75		25	0,6**	43	Р
31	м	75		25	3,9**	52	Р
32	м	85		15	2,6**	43	Р
33	м	85		15	6,9**	21	Р
34	м	85		15	5,7**	29	Р
35	м		41	59	6,2**	48	Р

* - мешочки через 3 недели ** - мешочки через 2 недели

Таблица 5
Идентификационный номер образца	Тип пакетика	Мас% 8-88	Mac % 13-88	Mac% 15-79	Mac % 23-88	Mac % 30-88	Mac % 40-88	Значение остатков после мытья	Значение сопротивления каплям воды	Тест преобразования термоформованием
С1	S			100				1,0*	94	F
С2	S		50	50				0,9*	94	F
СЗ	S				100			4,1*	72	F
С4	S				100			1,4*	10	F
С5	S				100			0,7*	14	F
С6	S		100					0,1*	52	F
С7	S		100					0,6*	50	F
С8	S		100					0,8*	48	F
С9	S		100					1,5*	38	F
C10	S					100		2,7*	6	Р
С11	S	34	33		33			0,4*	42	F
С12	S	50			50			1,4*	23	F
С13	S						100	2,5*	4	F
С14	S	50				50		0,7*	6	F

Идентификационный номер образца	Тип пакетика	Мас% 8-88	Mac% 13-88	Mac% 15-79	Mac% 23-88	Mac% 30-88	Mac% 40-88	Значение остатков после мытья	Значение сопротивления каплям воды	Тест преобразования термоформованием
С15	S	75			25			1,1*	25	F
С16	S	75				25		1,3*	25	F
С17	М			50	50			3,9**	70	F
С18	М		49	25	26			3,8**	80	Р
С19	М		50		50			4,4**	88	Р
С20	М		100					4,0**	51	F
С21	М		100					2,6**	78	F
С22	М		100					0,7**	38	F

Дополнительные конкретные осуществления включают пленки, имеющие комбинированную среднюю степень гидролиза, средневзвешенную логарифмическую вязкость и индекс отбора смолы, представленные в отдельных ячейках в Таблице 6.

Таблица 6
	$\bar{μ}$ 13,5-20	$\bar{μ}$ 14-19	$\bar{μ}$ 15-18	$\bar{μ}$ 16-18	$\bar{μ}$ 17-18	$\bar{μ}$ 17,5±0,5
$\bar{H^{\circ}}$ 84-90	$\bar{H^{\circ}}$ 84-90	$\bar{H^{\circ}}$ 84-90	$\bar{H^{\circ}}$ 84-90	$\bar{H^{\circ}}$ 84-90	$\bar{H^{\circ}}$ 84-90	$\bar{H^{\circ}}$ 84-90
	$\bar{μ}$ 13,5-20	$\bar{μ}$ 14-19	$\bar{μ}$ 15-18	$\bar{μ}$ 16-18	$\bar{μ}$ 17-18	$\bar{μ}$ 17,5±0,5
	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15
$\bar{H^{\circ}}$ 85-89	$\bar{H^{\circ}}$ 85-89	$\bar{H^{\circ}}$ 85-89	$\bar{H^{\circ}}$ 85-89	$\bar{H^{\circ}}$ 85-89	$\bar{H^{\circ}}$ 85-89	$\bar{H^{\circ}}$ 85-89
	$\bar{μ}$ 13,5-20	$\bar{μ}$ 14-19	$\bar{μ}$ 15-18	$\bar{μ}$ 16-18	$\bar{μ}$ 17-18	$\bar{μ}$ 17,5±0,5
	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15
$\bar{H^{\circ}}$ 86-88	$\bar{H^{\circ}}$ 86-88	$\bar{H^{\circ}}$ 86-88	$\bar{H^{\circ}}$ 86-88	$\bar{H^{\circ}}$ 86-88	$\bar{H^{\circ}}$ 86-88	$\bar{H^{\circ}}$ 86-88
	$\bar{μ}$ 13,5-20	$\bar{μ}$ 14-19	$\bar{μ}$ 15-18	$\bar{μ}$ 16-18	$\bar{μ}$ 17-18	$\bar{μ}$ 17,5±0,5
	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15
$\bar{H^{\circ}}$ 86,5±0,5	$\bar{H^{\circ}}$ 86,5±0,5	$\bar{H^{\circ}}$ 86,5±0,5	$\bar{H^{\circ}}$ 86,5±0,5	$\bar{H^{\circ}}$ 86,5±0,5	$\bar{H^{\circ}}$ 86,5±0,5	$\bar{H^{\circ}}$ 86,5±0,5
	$\bar{μ}$ 13,5-20	$\bar{μ}$ 14-19	$\bar{μ}$ 15-18	$\bar{μ}$ 16-18	$\bar{μ}$ 17-18	$\bar{μ}$ 17,5±0,5
	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15	RSI 0,285±0,15

В одном осуществлении отбеливающая добавка может включать ингредиенты, представленные в таблице 7.

Таблица 7
	А
	Мас.%
Перкарбонат натрия	25
Активатор отбеливания¹	7
Карбонат натрия	15
Цитрат натрия	10
Цеолит	10
Сульфат натрия	15
Ферменты	2
Оптические блескообразователи	2
Различные добавки	До 100

¹Тетраацетилэтилендиамин

В другом осуществлении гранулированные моющие средства для стирки могут включать ингредиенты, представленные в Таблице 8.

Таблица 8
	В	С	D	Е	F	G
	Мас.%	Мас.%	Мас.%	Мас.%	Мас.%	Мас.%
Линейный алкилбензолсульфонат с алифатическими углеродными цепями С_11-12	15	12	20	10	12	13
Другое поверхностно-активное вещество	1,6	1,2	1,9	3,2	0,5	1,2
Фосфатный структурообразователь(и)	2	25	4	3	2
Цеолит		1		1	4	1
Карбонат натрия	9	20	10	17	5	23

Полиакрилат (MW 4500)	1	0,6	1	1	1,5	1
Амфифильный алкоксилированный очищающий грязь полимер¹	0,2		0,2	0,4	0,4	1,0
Карбоксиметилцеллюлоза (FinnFix BDA ex CPKelco)	1	-	0,3		1,1
Ферментные порошки	0,5	0,4	1,0	2,0	0,6	0,9
Флуоресцентный блескообразователь(и)	0,16	0,06	0,16	0,18	0,16	0,16
Диэтилентриамин пентауксусная кислота или этилендиаминтетрауксусная кислота	0,6		0,6	0,25	0,6	0,6
MgSO₄	1	1	1	0,5	1	1
Отбеливатель(и) и активаторы отбеливания	6,9		6,1	2,1	1,2	4,7
Сульфат/влага/отдушка	Равновесие до 100%

¹Случайный привитой сополимер является поливинилацетатным привитым полиэтиленоксидным сополимером, имеющим полиэтиленоксидный каркас и множество поливинилацетатных боковых цепей. Молекулярная масса полиэтиленоксидного каркаса составляет приблизительно 6000 и массовое соотношение полиэтиленоксида к поливинилацетату составляет приблизительно от 40 до 60 и не более одного места прививки на 50 этиленоксидных звеньев.

В другом осуществлении жидкие моющие средства для стирки могут включать ингредиенты, представленные в Таблице 9.

Таблица 9
	Н	I	J	К	L	М
	Мас.%	Мас.%	Мас.%	Мас.%	Мас.%	Мас.%
Глицерин	3	5	3	0,6	5	5,3
1,2 пропандиол	16	14	16		12	10

Лимонная кислота	1		1			0,5	0,5
Изопропанол				7,7
NaOH	0,5		3,5			1
Marlipal C_12-14EO₇	22		22			14	20,1
C_13-15EO₉	1	15	1
C_9-11EO₉				72
Линейная алкилбензол сульфоновая кислота¹	16	25	16			23	24,6
С_12-18 жирная кислота	16	5	16			6	16,4
С_12-14 алкилэтокси 3 сульфат						9
Ферменты	2,5	1,5	2,5	2,0		1,5	2,0
Полиэтиленимин этоксилат PEI 600 Е20	2		2				3,0
Диэтилентриаминпентауксусная кислота		0,9				1
Dequest 2010	1.5		1,5			1	1,1
Оптический блескообразователь	1	1,2	1	0,5			0,2
MgCl₂							0,2
Сульфит калия						0,35	0,2
Структурант		0,21				0,15
Силиконовый смягчающий агент (PDMS)							2,5
Вода	8	10	8	6		9
Различные добавки (красители, эстетические	До 100	До 100	До 100	До 100		До 100
вещества, отдушка и т.д)
Моноэтаноламин	До рН 7,6	До рН 7,5	До рН 7,4	До рН 7,6	До рН 7,6		До рН 7,6

¹Предпочтительные LAS также содержат алкильную группу, содержащую от приблизительно 9 до приблизительно 15 атомов углерода в конфигурации неразветвленной цепи.

В другом осуществлении моющие средства могут включать состав, представленный в Таблице 10.

Таблица 10
	N
	Мас.%
Диметилмоноэтиловый эфир	73,87
Натрий лаурилсульфат	6,00
Диметилглиоксим	1,00
Изопропиловый спирт	0,5
Триазинстильбен (Tinopal UNPA-GX)	0,4
Моноэтаноламин	1,52
Линейный спиртовый этоксилат (Surfonic LF-17)	13,61
d-лимонен	3,00

В другом осуществлении полезный агент может включать состав, представленный в Таблице 11.

Таблица 11
	O	Р
	Мас.%	Мас.%
Катионное смягчающее активное вещество¹	65,0	65,0
Жирная кислота²	1,8	1,8
TMPD³	14,7	14,7
Кокоамид 6EO⁴	4,05	4,05
Отдушка	5	2,5
Микрокапсулы отдушки	---	1,25
Краситель	0,001	0,001
Гексиленгликоль	5,63	5,6
Этанол⁶	5,63	5,6

¹Ди(ацилоксиэтил)(2-гидроксиэтил) метиламмоний метилсульфат, где ацильная группа получена из частично гидрогенизованной жирной кислоты канолы.

² Частично гидрогенизованная жирная кислота канолы.

³ 2,2,4-триметил-1,3-пентандиол

⁴ PEG 6 кокоамид - полиэтиленгликолевый амид кокосовой жирной кислоты

⁵ Натриевая соль гидроксиэтандифосфониевой кислоты

⁶ Материал, включенный поставщиком, со смягчающим активным веществом.

В другом осуществлении мешочки с несколькими отделениями могут содержать множество полезных агентов. В качестве неограничивающего примера мешочек с тремя отделениями может содержать составы, представленные в Таблице 12 в отдельных пакетиках, где дозировка представляет собой количество состава в соответствующем пакетике.

Таблица 12
	Q	R	S
Пакетик	1	2	3
Дозировка	32 г	2,5 г	2,5 г
Линейная алкилбензолсульфоновая кислота	24,6	24,6	24,6
С12-14 алкилэтокси 3 сульфат	8,5	8,5	8,5
С12-14 алкил 7 этоксилат	20,1	20,1	20,1
С12-18 жирная кислота
Лимонная кислота	0,5	0,5	0,5
Протеазный фермент	1,5	1,5	1,5
Амилазный фермент	0,3	0,3	0,3
Маннаназный фермент	0,2	0,2	0,2
Толиэтилениминэтоксилат PEI600E20	1,1	1,1	1,1
Гидроксиэтандифосфониевая кислота (Dequest 2010)	1,1	1,1	1,1
Флуоресцентные блескообразователи	0,2	0,2	0,2
1,2 пропандиол	10,0	10,0	10,0
Глицерин	5,3	5,3	5,3
Буферы (гидроксид натрия, моноэтаноламин)	10	10	10
Сульфит натрия	0,6	0,4	0,4
Отдушка	1,7	-	-
Красители		0,001	0,001
Acusol 305, Rhom & Haas	1,5	-	-
Гидрогенизованное касторовое масло	0,14	0,2	0,1
Вода	До 100%

Примеры мешочков с несколькими отделениями могут включать составы, представленные в Таблице 13.

Таблица 13
	Т			U		V
	3 отделения			2 отделения		3 отделения
№ отделения	1	2	3	1	2	1	2	3
Дозировка(г)	34,0	3,5	3,5	30,0	5,0	25,0	1,5	4,0
Ингредиенты	Масса %
Алкилбензолсульфоновая кислота	20,0	20,0	20,0	10,0	20,0	20,0
Алкилсульфат				2,0
С12-14 алкил7-этоксилат	17,0	17,0	17,0		17,0	17,0
Катионное поверхностно-активное вещество				1,0
Цеолит А				10,0
C12-18 жирная кислота	13,0	13,0	13,0		18,0	18,0
Ацетат натрия				4,0
Ферменты	0-3	0-3	0-3	0-3		0-3
Перкарбонат натрия				11,0
TAED				4,0
Органический катализатор¹				1,0
РАР гранула²								50
Поликарбоксилат				1,0
Этоксисульфированный гексаметилендиаминдиметил Quat	2,2	2,2	2,2
Гидроксиэтандифосфониевая кислота	0,6	0,6	0,6	0,5
Этилендиаминтетра (метиленфосфониевая) кислота						0,4
Блескообразователь	0,2	0,2	0,2	0,3		0,3
Минеральное масло
Оттеночный краситель			0,05		0,035		0,12
Отдушка	1,7	1,7		0,6		1,5
Вода и незначительные добавки (антиоксидант, эстетические вещества, …)	10,0	10,0	10,0	4,0
Буферы (карбонат натрия, моноэтаноламин)⁵	До рН 8,0 для жидкостей
Буферы (карбонат натрия, моноэтаноламин)⁵	До RA>5,0 для порошков
Растворители (1,2 пропандиол, этанол) для жидкостей, сульфат натрия для порошков	До 100%

¹ Серная кислота моно-[2-(3,4-дигидроизохинолин-2-ил)-1-(2-этилгексилоксиметил)-этил]эфир, как описано в LJS7169744

² РАР = фталоиламинопероксикапроевая кислота как 70%-ный активный влажный осадок на фильтре

³ Полиэтиленимин (MW=600) с 20 этоксилированными группами на -NH.

⁴ Этоксилированный тиофен, ЕО(R₁+R₂)=5

³ RA=остаточная щелочность (г NaOH/доза)

В другом осуществлении мешочков с несколькими отделениями соответствующие пакетики могут быть заполнены жидкими и твердыми полезными агентами. Неограничивающие примеры мешочков с двумя отделениями, W-Z, где один пакетик заполнен жидкостью, а другой заполнен твердым веществом, включат составы, представленные в Таблице 14 и Таблице 15.

Таблица 14
	W	X	Y	Z
Жидкий состав	XL1	XL2	XL3	XL4
Дозировка	10 г	5 г	15 г	7
	Мас%	Мас%	Мас%	Мас%
Marlipal C24-7	74		20	14
Неионное поверхностно-активное вещество Neodol 23-5		55
Анионное поверхностно-активное вещество¹		20	20	25
Пропандиол	10	4	22	10
Глицерин	2	5	5
Диспергатор загрязнений		2
Амфифильный алкоксилированный полимер, очищающий от загрязнений³			5
Жирная кислота			10	20
Ферменты				3
Структурант			3
Отдушка	7	10
Вода	2	3	5
Моноэтаноламин	До рН 7,5
Незначительные добавки	До 100%

¹ Линейная С11-13 алкилбензолсульфоновая кислота

² (бис(C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-CxH2x-N⁺-(CH₃)-бис((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n),

где n = от 15 до 30 и х = от 3 до 8.

³ Случайный привитой сополимер является поливинилацетатным привитым полиэтиленоксидным сополимером, имеющим полиэтиленоксидный каркас и множество поливинилацетатных боковых цепей. Молекулярная масса полиэтиленоксидного каркаса составляет приблизительно 6000 и массовое соотношение полиэтиленоксида к поливинилацетату составляет приблизительно от 40 до 60 и не более одного места прививки на 50 этиленоксидных звеньев.

ТАБЛИЦА 15
	W	X	Y	Z
Порошковый состав	ХР1	ХР2	ХР3	ХР4
Дозировка	35 г	25 г	40 г	30 г
	Мас%	Мас%	Мас%	Мас%
Анионное поверхностно-активное вещество		20	20	20
Катионное поверхностно-активное вещество			1,5	1,5
Отбеливающий агент	20	36	36	36
Хелатор	0,8	2	2	2
Фермент		10	10	10
Карбонат натрия		6	4	4
Бикарбонат натрия			4	4
Цеолит	40	20	15	15
Флуоресцентный отбеливатель	0,5	3		1
Полимеры	2		5	5
Сульфат натрия	15
Незначительные добавки	До 100%

Приведенное выше описание дано только для ясности понимания, и никаких ненужных ограничений не следует понимать в нем, поскольку модификации в рамках данной заявки могут быть очевидными для специалиста в данной области техники.

По всей заявке, где составы описаны как включающие компоненты или материалы, предполагается, что составы могут также состоять в основном из или состоять из любой комбинации перечисленных компонентов или материалов, если не описано иное. Настоящее изобретение, которое иллюстративно описано в данной заявке, соответствующим образом может быть осуществлено в отсутствие любого элемента или стадии, которые конкретно не описаны в данной заявке.

Реализация способа, описанного в данной заявке, и отдельных стадий может быть выполнена вручную и/или с помощью автоматизации, обеспеченной электронным оборудованием. Хотя процессы были описаны со ссылкой на конкретные осуществления, специалист в данной области техники легко поймет, что могут быть использованы другие способы выполнения действий, связанных со способами. Например, порядок выполнения различных стадий может быть изменен, не выходя за объем или суть способа, если не описано иное. Дополнительно, некоторые отдельные стадии могут быть объединены, пропущены или дополнительно подразделены на дополнительные стадии.

Аспекты настоящего изобретения

Первый аспект настоящего изобретения представляет собой водорастворимую пленку, которая содержит, по меньшей мере, 50 мас.% водорастворимой смолы поливинилового спирта (ПВС),

при этом смола имеет среднюю вязкость, по меньшей мере, приблизительно 13,5 сП, 14 сП, 15 сП, 16 сП или 17 сП и, по большей мере, приблизительно 20 сП, 19 сП, 18 сП, 17,5 сП, как 4 мас.% водный раствор при 20°С, например в диапазоне от приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП, или от приблизительно 14 сП до приблизительно 19 сП, или от приблизительно 16 сП до приблизительно 18 сП, или от приблизительно 17 сП до приблизительно 17,5 сП;

и степень гидролиза, по меньшей мере, 84% или 85% и, по большей мере, приблизительно 92%, 90%, 89%, 88% или 87%, например в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 90%, или от 85% до 88%, или 86,5%;

смола дополнительно содержит не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сП и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3.

В любом из осуществлений первого аспекта смола может содержать, по меньшей мере, два ПВС полимера,

первый ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, приблизительно 8 сП, 10 сП, 12 сП или 13 сП и, по большей мере, приблизительно 40 сП, 20 сП, 15 сП или 13 сП, например в диапазоне от приблизительно 8 сП до приблизительно 40 сП, или от приблизительно 10 сП до приблизительно 20 сП, или от приблизительно 10 сП до приблизительно 15 сП, или от приблизительно 12 сП до приблизительно 14 сП, или 13 сП, и

второй ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, приблизительно 10 сП, 20 сП или 22 сП и, по большей мере, приблизительно 40 сП, 30 сП, 25 сП или 24 сП, например в диапазоне от приблизительно 10 сП до приблизительно 40 сП, или от 20 до приблизительно 30 сП, или от приблизительно 20 до приблизительно 25 сП, или от приблизительно 22 до приблизительно 24, или приблизительно 23 сП;

вязкость первого ПВС полимера меньше, чем вязкость второго ПВС полимера.

В любом из осуществлений первого аспекта смола может содержать первый ПВС полимер, который имеет значение индекса полидисперсности (PDI) в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и второй ПВС полимер, который имеет значение PDI в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и каждый ПВС полимер может иметь значение PDI в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 3, или от приблизительно 1,7 до приблизительно 2,2.

В любом из осуществлений первого аспекта смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% первого ПВС полимера, и приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% второго ПВС полимера, например от приблизительно 30 до приблизительно 85 мас.% первого ПВС полимера или от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас.% первого ПВС полимера.

В любом из осуществлений первого аспекта вся ПВС смола может иметь значение PDI более чем приблизительно 2, 2,2, 2,4, 2,6, 2,8, 3,0, 3,2, 3,4, 3,6, 3,8, 4,0, 4,2, 4,4, 4,6, 4,8 или 5,0; например, значение PDI всей смолы может быть больше, чем значение PDI любого отдельного ПВС полимера, включенного в смолу.

В любом из осуществлений первого аспекта первый ПВС полимер может иметь

средневзвешенную молекулярную массу

(\bar{M} w)

в диапазоне от приблизительно 50000 до приблизительно 300000 дальтон или от приблизительно 60000 до приблизительно 150000 дальтон и второй ПВС полимер может иметь

\bar{M} w

в диапазоне от приблизительно 60000 до приблизительно 300000 дальтон или от приблизительно 80000 до приблизительно 250000 дальтон, необязательно второй ПВС полимер может иметь

\bar{M} w

больше, чем первый ПВС полимер и дополнительно, необязательно, смола может содержать не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего

\bar{M} w

. менее чем приблизительно 70000 дальтон.

В любом из осуществлений первого аспекта пленка дополнительно может содержать пластификатор.

В любом из осуществлений первого аспекта пленка может иметь содержание остаточной влаги, по меньшей мере, 4 мас.%, например в диапазоне от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.%.

В любом из осуществлений первого аспекта пленка может быть охарактеризована значением сопротивления каплям воды, по большей мере, приблизительно 60%, 50%, 45%, 40% или 35%.

В любом из осуществлений первого аспекта пленка может быть охарактеризована значением остатков после мытья, по большей мере, приблизительно 4,5, 4,0, 3,5, 3,0, 2,9 или 2,8, предпочтительно, по большей мере, приблизительно 2,7, 2,6, 2,5, 2,4, 2,3, 2,2, 2,1 или 2,0.

В любом из осуществлений первого аспекта пленка может быть термоформуемой.

В любом из осуществлений первого аспекта значение индекса отбора смолы может находиться в диапазоне от 0,255 до 0,315, или от 0,260 до 0,310, или от 0,265 до 0,305, или от 0,270 до 0,300, или от 0,275 до 0,295, предпочтительно от 0,270 до 0,300.

Второй аспект настоящего изобретения представляет собой водорастворимую пленку, которая содержит

от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.% воды,

по меньшей мере, 50 мас.% ПВС смолы,

при этом смола содержит смесь первого и второго ПВС полимера,

первый ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, 8 сП или 10 сП и, по большей мере, 40 сП, 20 сП или 15 сП, например, в диапазоне от приблизительно 8 сП до приблизительно 40 сП, или от приблизительно 10 сП до приблизительно 20 сП, или от приблизительно 10 сП до приблизительно 15 сП, и

второй ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, 10 сП или 20 сП и, по большей мере, 40 сП, 30 сП или 25 сП, например в диапазоне от приблизительно 10 сП до приблизительно 40 сП, или от приблизительно 20 сП до приблизительно 30 сП, или от приблизительно 20 сП до приблизительно 25 сП;

вязкость первого ПВС полимера меньше, чем вязкость второго ПВС полимера,

и смола содержит не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сП и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3.

В любом из осуществлений второго аспекта смола может необязательно иметь среднюю вязкость в диапазоне от приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП и дополнительно, необязательно, степень гидролиза, по меньшей мере, 84% или 85% и, по большей мере, приблизительно 92%, 90%, 89%, 88% или 87%, например в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 90%, или от 85% до 88%, или 86,5%.

В любом из осуществлений второго аспекта смола может содержать первый ПВС полимер, который имеет значение индекс полидисперсности (PDI) в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и второй ПВС полимер, который имеет значение PDI в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и каждый ПВС полимер может иметь значение PDI в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 3 или от приблизительно 1,7 до приблизительно 2,2.

В любом из осуществлений второго аспекта смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% первого ПВС полимера и приблизительно 10,15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% второго ПВС полимера, например от приблизительно 30 мас.% до приблизительно 85 мас.% или от приблизительно 45 мас.% до приблизительно 55 мас.% первого ПВС полимера.

В любом из осуществлений второго аспекта вся ПВС смола может иметь значение PDI более чем приблизительно 2, 2,2, 2,4, 2,6, 2,8, 3,0, 3,2, 3,4, 3,6, 3,8, 4,0, 4,2, 4,4, 4,6, 4,8 или 5,0; например, значение PDI всей смолы может быть больше, чем значение PDI любого отдельного ПВС полимера, включенного в смолу.

В любом из осуществлений второго аспекта первый ПВС полимер может иметь средневзвешенную молекулярную массу

(\bar{M} w)

в диапазоне от приблизительно 50000 до приблизительно 300000 дальтон, или от приблизительно 60000 до приблизительно 150000 дальтон, и второй ПВС полимер может иметь

\bar{M} w

в диапазоне от приблизительно 60000 до приблизительно 300000 дальтон, или от приблизительно 80000 до приблизительно 250000 дальтон, второй полимер поливинилового спирта имеет

\bar{M} w

больше, чем первый полимер поливинилового спирта и, необязательно, смола содержит, не более чем приблизительно 30 мас.% ПВС полимера, имеющего

\bar{M} w

менее чем приблизительно 70000 дальтон.

В любом из осуществлений второго аспекта пленка может быть охарактеризована значением сопротивления каплям воды, по большей мере, приблизительно 60%, 50%, 45%, 40% или 35%.

В любом из осуществлений второго аспекта пленка может быть охарактеризована значением остатков после мытья, по большей мере, приблизительно 4,5, 4,0, 3,5, 3,0, 2,9 или 2,8, предпочтительно, по большей мере, приблизительно 2,7, 2,6,2,5,2,4,2,3,2,2,2,1 или 2,0.

В любом из осуществлений второго аспекта пленка дополнительно может содержать пластификатор.

В любом из осуществлений второго аспекта пленка может быть термоформуемой.

В любом из осуществлений второго аспекта значение индекса отбора смолы может находиться в диапазоне от 0,255 до 0,315, или от 0,260 до 0,310, или от 0,265 до 0,305, или от 0,270 до 0,300, или от 0,275 до 0,295, предпочтительно от 0,270 до 0,300.

Третий аспект настоящего изобретения представляет собой водорастворимую пленку, которая содержит от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.% воды, по меньшей мере, 50 мас.% ПВС смолы и, необязательно, пластификатор,

при этом смола имеет

\bar{M} w

в диапазоне от приблизительно 50000 до приблизительно 300000 дальтон и

степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 92%, 90% или от приблизительно 85% до приблизительно 88%;

смола дополнительно содержит не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего

\bar{M} w

менее чем приблизительно 70000 дальтон.

В любом из осуществлений третьего аспекта смола может необязательно иметь среднюю вязкость в диапазоне от приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП;

и дополнительно, необязательно, смола может содержать не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сП и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3.

В любом из осуществлений третьего аспекта смола может содержать, по меньшей мере, два ПВС полимера,

В любом из осуществлений третьего аспекта смола может содержать первый ПВС полимер, который имеет значение индекса полидисперсности (PDI) в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и второй ПВС полимер, который имеет значение PDI в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и каждый ПВС полимер может иметь значение PDI в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 3, или от приблизительно 1,7 до приблизительно 2,2.

В любом из осуществлений третьего аспекта смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% первого ПВС полимера и приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% второго ПВС полимера, например от приблизительно 30 до приблизительно 85 мас.% первого ПВС полимера или от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас.% первого ПВС полимера.

В любом из осуществлений третьего аспекта вся ПВС смола может иметь значение PDI больше, чем приблизительно 2, 2,2, 2,4, 2,6, 2,8, 3,0, 3,2, 3,4, 3,6, 3,8, 4,0, 4,2, 4,4, 4,6, 4,8 или 5,0; например, значение PDI всей смолы может быть больше, чем значение PDI любого отдельного ПВС полимера, включенного в смолу.

В любом из осуществлений третьего аспекта пленка может быть охарактеризована значением сопротивления каплям воды, по большей мере, приблизительно 60%, 50%, 45%, 40% или 35%.

В любом из осуществлений третьего аспекта пленка может быть охарактеризована значением остатков после мытья, по большей мере, приблизительно 4,5, 4,0, 3,5, 3,0, 2,9 или 2,8, предпочтительно, по большей мере, приблизительно 2,7, 2,6, 2,5, 2,4, 2,3, 2,2, 2,1 или 2,0.

В любом из осуществлений третьего аспекта пленка может быть термоформуемой.

В любом из осуществлений третьего аспекта значение индекса отбора смолы может находиться в диапазоне от 0,255 до 0,315, или от 0,260 до 0,310, или от 0,265 до 0,305, или от 0,270 до 0,300, или от 0,275 до 0,295, предпочтительно от 0,270 до 0,300.

Четвертый аспект в соответствии с настоящим изобретением представляет собой водорастворимую пленку, которая содержит, по меньшей мере, 50 мас.% ПВС смолы, имеющей значение индекса отбора смолы в диапазоне от 0,255 до 0,315, или от 0,260 до 0,310, или от 0,265 до 0,305, или от 0,270 до 0,300, или 0,275 до 0,295, предпочтительно от 0,270 до 0,300.

В любом из осуществлений четвертого аспекта смола может необязательно иметь среднюю вязкость в диапазоне от приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП и дополнительно, необязательно, степень гидролиза, по меньшей мере, 84% или 85% и, по большей мере, приблизительно 92%, 90%, 89%, 88% или 87%, например в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 90%, или от 85% до 88%, или 86,5%.

В любом из осуществлений четвертого аспекта смола может содержать, по меньшей мере, два ПВС полимера,

В любом из осуществлений четвертого аспекта смола может содержать первый ПВС полимер, который имеет значение индекса полидисперсности (PDI) в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и второй ПВС полимер, который имеет значение PDI в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и каждый ПВС полимер может иметь значение PDI в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 3, или от приблизительно 1,7 до приблизительно 2,2.

В любом из осуществлений четвертого аспекта смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% первого ПВС полимера и приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% второго ПВС полимера, например от приблизительно 30 до приблизительно 85 мас.% первого ПВС полимера, или от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас.% первого ПВС полимера.

В любом из осуществлений четвертого аспекта вся ПВС смола может иметь значение PDI больше, чем приблизительно 2, 2,2, 2,4, 2,6, 2,8, 3,0, 3,2, 3,4, 3,6, 3,8, 4,0, 4,2, 4,4, 4,6, 4,8 или 5,0; например, значение PDI всей смолы может быть больше, чем значение PDI любого отдельного ПВС полимера, включенного в смолу.

В любом из осуществлений четвертого аспекта первый ПВС полимер может иметь средневзвешенную молекулярную массу

(\bar{M} w)

в диапазоне от приблизительно 50000 до приблизительно 300000 дальтон или от приблизительно 60000 до приблизительно 150000 дальтон, и второй ПВС полимер может иметь

\bar{M} w

\bar{M} w

больше, чем первый полимер поливинилового спирта и, необязательно, смола содержит не более чем приблизительно 30 мас.% ПВС полимера, имеющего

\bar{M} w

менее чем приблизительно 70000 дальтон.

В любом из осуществлений четвертого аспекта пленка дополнительно может содержать пластификатор.

В любом из осуществлений четвертого аспекта пленка может иметь содержание остаточной влаги от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.%.

В любом из осуществлений четвертого аспекта пленка может быть охарактеризована значением сопротивления каплям воды, по большей мере, приблизительно 60%, 50%, 45%, 40% или 35%.

В любом из осуществлений четвертого аспекта пленка может быть охарактеризована значением остатков после мытья, по большей мере, приблизительно 4,5, 4,0, 3,5, 3,0, 2,9 или 2,8, предпочтительно, по большей мере, приблизительно 2,7, 2,6, 2,5, 2,4, 2,3, 2,2, 2,1 или 2,0.

В любом из осуществлений четвертого аспекта пленка может быть термоформуемой.

Пятый аспект в соответствии с настоящим изобретением представляет собой способ изготовления водорастворимой пленки, которая содержит от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.% воды, по меньшей мере, 50 мас.% ПВС смолы и, необязательно, пластификатор, где способ включает формирование пленки из ПВС смолы, имеющей среднюю вязкость в диапазоне от приблизительно 13,5 сП до приблизительно 20 сП и степень гидролиза, по меньшей мере, 84% или 85% и, по большей мере, приблизительно 92%, 90%, 89%, 88% или 87%, например в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 90%, или от 85% до 88%, или 86,5%; смола дополнительно содержит не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сП и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3.

В любом из осуществлений пятого аспекта смола может содержать, по меньшей мере, два ПВС полимера,

второй ПВС полимер, имеет вязкость, по меньшей мере, приблизительно 10 сП, 20 сП или 22 сП и, по большей мере, приблизительно 40 сП, 30 сП, 25 сП или 24 сП, например в диапазоне от приблизительно 10 сП до приблизительно 40 сП, или от 20 до приблизительно 30 сП, или от приблизительно 20 до приблизительно 25 сП, или от приблизительно 22 до приблизительно 24, или приблизительно 23 сП;

В любом из осуществлений пятого аспекта данный способ может включать смешивание, совместное литье или сварку первого ПВС полимера и второго ПВС полимера с образованием ПВС смолы.

В любом из осуществлений пятого аспекта смола может содержать первый ПВС полимер, который имеет значение индекса полидисперсности (PDI) в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и второй ПВС полимер, который имеет значение PDI в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и каждый ПВС полимер может иметь значение PDI в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 3, или от приблизительно 1,7 до приблизительно 2,2.

В любом из осуществлений пятого аспекта смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% первого ПВС полимера и приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% второго ПВС полимера, например от приблизительно 30 до приблизительно 85 мас.% первого ПВС полимера, или от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас.% первого ПВС полимера.

В любом из осуществлений пятого аспекта вся ПВС смола может иметь значение PDI более чем приблизительно 2, 2,2, 2,4, 2,6, 2,8, 3,0, 3,2, 3,4, 3,6, 3,8, 4,0, 4,2, 4,4, 4,6, 4,8 или 5,0; например, значение PDI всей смолы может быть больше, чем значение PDI любого отдельного ПВС полимера, включенного в смолу.

В любом из осуществлений пятого аспекта первый ПВС полимер может иметь средневзвешенную молекулярную массу

(\bar{M} w)

\bar{M} w

\bar{M} w

\bar{M} w

менее чем приблизительно 70000 дальтон.

В любом из осуществлений пятого аспекта пленка может быть охарактеризована значением сопротивления каплям воды, по большей мере, приблизительно 60%, 50%, 45%, 40% или 35%.

В любом из осуществлений пятого аспекта пленка может быть охарактеризована значением остатков после мытья, по большей мере, приблизительно 4,5, 4,0, 3,5, 3,0, 2,9 или 2,8, предпочтительно, по большей мере, приблизительно 2,7, 2,6, 2,5, 2,4, 2,3, 2,2, 2,1 или 2,0.

В любом из осуществлений пятого аспекта пленка может быть термоформуемой.

В любом из осуществлений пятого аспекта значение индекса отбора смолы может находиться в диапазоне от 0,255 до 0,315, или от 0,260 до 0,310, или от 0,265 до 0,305, или от 0,270 до 0,300, или от 0,275 до 0,295, предпочтительно от 0,270 до 0,300.

Шестой аспект в соответствии с настоящим изобретением представляет собой герметично скрепленный пакетик или мешочек, которые содержат ПВС пленку, как описано в данной заявке, например, в одном или более из первого по пятый аспектов.

В любом из осуществлений шестого аспекта мешочек или пакетик может включать одно герметично скрепленное или герметично скрепляемое отделение или множество герметично скрепленных или герметично скрепляемых отделений, необязательно, где внешние стенки всего мешочка или пакетика содержат ПВС пленку в соответствии с настоящим изобретением и дополнительно, необязательно, по меньшей мере, одна внутренняя стенка также содержит ПВС пленку в соответствии с настоящим изобретением. ПВС пленка или пленки, формирующие одну или более внешних стенок мешочка или пакетика, могут быть аналогичными или отличаться от пленки или пленок, формирующих одну или более внутренних стенок мешочка или пакетика с несколькими отделениями и, необязательно, аналогичными.

В одном из осуществлений шестого аспекта мешочек, содержащий первое и второе отделение, дополнительно содержит третье герметично скрепленное отделение. Третье герметично скрепленное отделение в общем накладывается на первое герметично скрепленное отделение, таким образом, что третье герметично скрепленное отделение и первое герметично скрепленное отделение имеют общую разделительную стенку, расположенную внутри мешочка.

В некоторых осуществлениях в соответствии с шестым аспектом, первый состав и второй состав выбраны из одной из следующих комбинаций: жидкость, жидкость; жидкость, порошок; порошок, порошок и порошок, жидкость.

В некоторых осуществлениях в соответствии с шестым аспектом, первый, второй и третий составы выбраны из одной из следующих комбинаций: твердое вещество, жидкость, жидкость и жидкость, жидкость, жидкость.

В любом из осуществлений шестого аспекта одно отделение или множество герметично скрепленных отделений содержат состав. Множество отделений может каждое содержать один и тот же или различные составы. Состав выбран из жидкости, твердого вещества или их комбинации.

В любом из осуществлений шестого аспекта состав может быть выбран из группы жидких облегченных составов моющих средств и жидких составов моющих средств с усиленной моющей способностью, порошкообразных составов моющих средств, средств для мытья посуды вручную и/или в посудомоечной машине; составов для очистки твердых поверхностей, усилителей для тканей, моющих гелей, которые обычно используют для стирки, и отбеливателей и добавок для стирки, шампуней и гелей для душа.

Все патенты, публикации и ссылки в данной заявке этим полностью включены в нее в качестве ссылки. В случае противоречия между настоящим изобретением и включенными в нее патентами, публикациями и ссылками настоящее изобретение должно превалировать.

Claims

1. Мешочек из водорастворимой пленки, содержащий первое герметично скрепленное отделение, содержащее первый состав, при этом указанное первое герметично скрепленное отделение содержит, по меньшей мере, одну стенку, которая включает водорастворимую пленку, и указанная водорастворимая пленка содержит:
по меньшей мере, 50 мас.% водорастворимой смолы поливинилового спирта (ПВС), при этом указанная ПВС смола имеет среднюю вязкость в диапазоне от 13,5 сП до 20 сП и степень гидролиза в диапазоне от 84% до 92%, указанная ПВС смола содержит смесь первого и второго ПВС полимеров, причем указанный первый ПВС полимер имеет вязкость в диапазоне от 8 сП до 40 сП, а указанный второй ПВС полимер имеет вязкость в диапазоне от 10 сП до 40 сП, и указанная вязкость указанного первого ПВС полимера меньше, чем указанная вязкость указанного второго ПВС полимера; и при этом указанная пленка включает не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего вязкость менее чем 11 сП.

2. Мешочек по п.1, в котором указанная пленка характеризуется значением индекса отбора смолы в диапазоне от 0,255 до 0,315.

3. Мешочек по п.1, в котором указанная пленка дополнительно имеет значение теста сопротивления каплям воды, по большей мере, 60%.

4. Мешочек по п.1, в котором указанная пленка дополнительно имеет значение теста остатков после мытья, по большей мере, 4,5.

5. Мешочек по п.1, в котором указанная пленка дополнительно имеет содержание остаточной влаги, по меньшей мере, 4 мас.%.

6. Мешочек по п.1, в котором указанный первый состав имеет pH от 5,5 до 9,5.

7. Мешочек по п.1, в котором указанное первое герметично скрепленное отделение дополнительно включает другую пленку.

8. Мешочек по п.1, в котором указанная стенка, которая включает указанную водорастворимую пленку, расположена в качестве внешней стенки указанного мешочка.

9. Мешочек по п.1, в котором указанный первый состав выбран из: жидкого облегченного состава моющего средства; жидкого состава моющего средства с усиленной моющей способностью; порошкообразного состава моющего средства; состава для мытья посуды вручную; состава для мытья посуды в посудомоечной машине; состава для очистки твердых поверхностей; усилителя для ткани; гелеобразного моющего средства для стирки, отбеливателя и добавки для стирки; шампуня; геля для душа и их комбинации.

10. Мешочек по п.1, который дополнительно содержит второе герметично скрепленное отделение, прикрепленное к указанному первому отделению, причем указанное второе герметично скрепленное отделение содержит второй состав.

11. Мешочек по п.10, в котором указанное первое герметично скрепленное отделение и указанное второе герметично скрепленное отделение скреплены друг с другом посредством разделительной стенки.

12. Мешочек по п.10, который дополнительно содержит третье герметично скрепленное отделение, прикрепленное либо к первому герметично скрепленному отделению, либо ко второму герметично скрепленному отделению, при этом указанное третье герметично скрепленное отделение содержит третий состав.

13. Мешочек из водорастворимой пленки, содержащий первое герметично скрепленное отделение, содержащее первый состав, и второе герметично скрепленное отделение, содержащее второй состав, в котором:
указанное второе отделение прикреплено к указанному первому отделению, в общем совмещенному таким образом, что указанные отделения имеют общую разделительную стенку, расположенную внутри указанного мешочка, указанный мешочек имеет, по меньшей мере, одну стенку из водорастворимой пленки, которая расположена в качестве внешней стенки указанного мешочка, при этом указанная водорастворимая пленка содержит:
по меньшей мере, 50 мас.% водорастворимой смолы поливинилового спирта (ПВС), причем указанная ПВС смола имеет среднюю вязкость в диапазоне от 13,5 сП до 20 сП и степень гидролиза в диапазоне от 84% до 92%, указанная ПВС смола содержит смесь первого и второго ПВС полимеров, при этом указанный первый ПВС полимер имеет вязкость в диапазоне от 8 сП до 40 сП, указанный второй ПВС полимер имеет вязкость в диапазоне от 10 сП до 40 сП и указанная вязкость указанного первого ПВС полимера меньше, чем указанная вязкость указанного второго ПВС полимера, и
указанная пленка дополнительно содержит от 1 мас.% до 40 мас.% пластификатора; включает не более чем 30% мас. ПВС полимера, имеющего вязкость менее чем 11 сП; и характеризуется значением индекса отбора смолы в диапазоне от 0,255 до 0,315.

14. Мешочек по п.13, в котором указанный первый и второй составы имеют pH от 5,5 до 9,5.

15. Мешочек по п.13, в котором указанный первый состав и указанный второй состав являются комбинациями составов, выбранными из группы, состоящей из жидкости, жидкости; жидкости, порошка; и порошка, порошка.

16. Мешочек по п.13, в котором каждая стенка указанного мешочка включает указанную водорастворимую пленку.

17. Мешочек по п.13, который дополнительно включает третье герметично скрепленное отделение, содержащее третий состав.

18. Мешочек по п.17, в котором указанные первый, второй и третий составы являются комбинациями составов, выбранными из группы, состоящей из: твердого вещества, твердого вещества, твердого вещества; твердого вещества, твердого вещества, жидкости; твердого вещества, жидкости, жидкости; и жидкости, жидкости, жидкости.

19. Мешочек по п.18, в котором указанные первый, второй и третий составы отдельно выбраны из группы, состоящей из жидких облегченных составов моющих средств, жидких составов моющих средств с усиленной моющей способностью, порошкообразных составов моющих средств, средств для мытья посуды вручную, средств для мытья посуды в посудомоечной машине; составов для очистки твердых поверхностей, усилителей для ткани, гелеобразных моющих средств для стирки, отбеливателей и добавок для стирки, шампуней, гелей для душа, а также их комбинаций.

20. Мешочек из водорастворимой пленки, содержащий:
а) первое герметично скрепленное отделение, содержащее первый состав;
б) второе герметично скрепленное отделение, содержащее второй состав;
в) третье герметично скрепленное отделение, содержащее третий состав,
при этом каждый из указанных первого, второго и третьего составов отдельно выбран из группы, состоящей из жидкости, порошка и их комбинации; и указанный мешочек содержит, по меньшей мере, одну внешнюю стенку из водорастворимой пленки, содержащей:
по меньшей мере, 50 мас.% водорастворимой смолы поливинилового спирта (ПВС), при этом указанная ПВС смола имеет среднюю вязкость в диапазоне от 13,5 сП до 20 сП и степень гидролиза в диапазоне от 84% до 92%, указанная ПВС смола содержит смесь первого и второго ПВС полимеров, причем указанный первый ПВС полимер имеет вязкость в диапазоне от 8 сП до 40 сП, указанный второй ПВС полимер имеет вязкость в диапазоне от 10 сП до 40 сП и указанная вязкость указанного первого ПВС полимера меньше, чем указанная вязкость указанного второго ПВС полимера; и при этом
указанная пленка включает не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего вязкость менее чем 11 сП, и характеризуется значением индекса отбора смолы в диапазоне от 0,255 до 0,315; содержанием остаточной влаги, по меньшей мере, 4 мас.%; значением теста сопротивления каплям воды, по большей мере, 60% и значением теста остатков после мытья, по большей мере, 4,5.