RU2534214C2 - Водорастворимая пленка с улучшенными растворимостью и механическими свойствами и изготовленные из нее пакетики - Google Patents
Водорастворимая пленка с улучшенными растворимостью и механическими свойствами и изготовленные из нее пакетики Download PDFInfo
- Publication number
- RU2534214C2 RU2534214C2 RU2012130029/04A RU2012130029A RU2534214C2 RU 2534214 C2 RU2534214 C2 RU 2534214C2 RU 2012130029/04 A RU2012130029/04 A RU 2012130029/04A RU 2012130029 A RU2012130029 A RU 2012130029A RU 2534214 C2 RU2534214 C2 RU 2534214C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- film
- cps
- water
- pva
- resin
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
- B65D65/46—Applications of disintegrable, dissolvable or edible materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
- C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
- C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
- C11D17/045—Multi-compartment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
- Y10T428/1341—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
- Y10T428/1345—Single layer [continuous layer]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Packages (AREA)
- Bag Frames (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Описан мешочек, имеющий, по меньшей мере, одно герметично скрепленное отделение, содержащее первый состав, при этом, по меньшей мере, одна стенка, по меньшей мере, одного герметично скрепленного отделения изготовлена из водорастворимой пленки любой приемлемой толщины, причем пленка содержит, по меньшей мере, 50 мас.% водорастворимой смолы поливинилового спирта(ПВС), при этом ПВС смола имеет среднюю вязкость от приблизительно 13,5 сПз до приблизительно 20 сПз и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до 92%, и ПВС смола содержит смесь первого и второго ПВС полимеров, причем вязкость первого ПВС полимера меньше, чем вязкость второго ПВС полимера. Водорастворимая пленка содержит ПВС полимер таким образом, что когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, то пленка характеризуется индексом растворимости от приблизительно 620 до приблизительно 920 и индексом напряжения от приблизительно 145 до приблизительно 626. Технический результат - хорошая растворимость в холодной воде при старении, влагостойкость к воздействию влажных рук и механические свойства. 12 з.п. ф-лы, 15 табл., 3 ил.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение в общем относится к водорастворимым пленкам и мешочкам, содержащим водорастворимые пленки. Более конкретно, настоящее изобретение относится к водорастворимым пленкам и мешочкам, содержащим водорастворимые пленки с желаемыми характеристиками, включая хорошую растворимость в холодной воде, влагостойкость к воздействию влажных рук и механические свойства.
Уровень техники
Водорастворимые полимерные пленки широко используются в качестве упаковочных материалов для упрощения диспергирования, заливки, растворения и дозирования материала, который должен быть доставлен. Например, мешочки, изготовленные из водорастворимой пленки, широко используются для упаковки составов бытовой химии, таких как средства для стирки или средства для мытья посуды. Потребитель может непосредственно добавлять составы в мешочках в смесительную емкость, такую, как ведро, раковина или стиральная машина. Преимущественно это обеспечивает точное дозирование, устраняя необходимость для потребителя в отмеривании состава. Состав в мешочках может также уменьшить беспорядок, который может быть связан с диспергированием аналогичного состава из сосуда, например заливкой жидкого моющего средства для стирки из бутылки. В целом растворимые полимерные пленочные мешочки, содержащие предварительно отмерянные агенты, обеспечивают удобство использования потребителем в различных применениях.
Некоторые водорастворимые полимерные пленки, которые используют, чтобы изготовить продаваемые сегодня мешочки, будут не полностью растворяться в процессе стирки, оставляя остаток пленки на вещах в процессе стирки. Такие проблемы могут возникнуть, в особенности, если мешочек используют в стрессовых условиях стирки, например, когда мешочек используют в холодной воде, т.е. воде от 5°С. Примечательно, что экологические проблемы и затраты энергии вызывают у потребителя желание использовать более холодную воду для стирки.
Альтернативно водорастворимые полимерные пленки, которые полностью растворяются в холодной воде, могут быть слишком чувствительными к воздействию влаги и влажности, чтобы изготовить мешочки для потребительского рынка. Например, высокая влажность или капли воды при обращении с мешочками влажными руками могут вызвать прилипание растворимых мешочком друг к другу и/или растворение через пленку пакетика и вызывать утечку содержимого мешочка.
Мешочки, изготовленные из некоторых пленок, содержащих полимеры поливинилового спирта, решали вышеупомянутые проблемы с некоторым успехом. Тем не менее на весь срок службы этих мешочков растворимость в холодной воде некоторых пленок поливинилового спирта может уменьшиться, если они находятся в контакте с определенными составами моющего средства. Не вдаваясь в теорию, считают, что пленка становится менее растворимой из-за химических взаимодействий между пленкой и составом внутри мешочка. Следовательно, при старении эти мешочки становятся не полностью растворимыми в цикле холодной стирки и могут, в свою очередь, оставлять остатки пленки на вещах в процессе стирки.
Мешочки, изготовленные из водорастворимых пленок, содержащих полимеры, отличные от полимеров поливинилового спирта, не могут успешно решить вышеупомянутые проблемы. Например, полимерная пленка, содержащая крахмал и/или целлюлозу, может обеспечить хорошую влагостойкость к воздействию влажных рук. Тем не менее для достижения хорошей растворимости в холодной воде такая пленка может быть настолько тонкой, что ее механические свойства, в том числе те, которые касаются технологичности, оказываются под угрозой. Альтернативно пленки, содержащие крахмал и/или целлюлозу, далеко не так легко обрабатываются с учетом относительного отсутствия у них механического растяжения или удлинения по сравнению с пленками похожей толщины, содержащих полимеры поливинилового спирта.
Таким образом, остается необходимость в мешочках, содержащих водорастворимые пленки, имеющие желаемые характеристики хорошей растворимости в холодной воде даже при старении, влагостойкость к воздействию влажных рук и механические свойства, включая, но не ограничиваясь, хорошую технологичность.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение предоставляет средства решения каждой из вышеупомянутых проблем, обеспечивая водорастворимые пленки с новой комбинацией характеристик. Эти характеристики соответственно количественно определяются следующим образом.
Растворимость в холодной воде количественно определяется как время растворения пленки. Время растворения измеряется с помощью теста растворения среза.
Влагостойкость к воздействию влажных рук количественно определяется по чувствительности пленки к воздействию влаги и влажности, то есть характеристикам обрабатываемости пленки во влажном состоянии. Влагостойкость к воздействию влажных рук измеряют с помощью теста прочности на разрыв, изложенного ниже.
Эти две физические характеристики объединены, чтобы обеспечить индекс растворимости пленки. Поскольку каждый из этих параметров относится к различным аспектам опыта потребителя, то есть остаткам мешочка на постиранной одежде, и мешочки слипаются из-за контакта с влажными руками, их взвешивают по-разному в уравнении, которое используют для индекса растворимости, как это определено в уравнении (1):
(1) Индекс растворимости = 7*(время растворения)+(прочность на разрыв)
Механические свойства пленки количественно определяются по ее напряжению при 100% удлинении и пределу прочности на растяжение. Эти величины измеряются с использованием ASTM D 882, ′′Стандартный метод испытаний свойств на растяжение тонкой пластиковой пленки′′.
Эти два механических свойства пленки объединены, чтобы обеспечить индекс напряжения пленки, как определено по следующему уравнению (2):
(2) Индекс напряжения = (Напряжение при 100% удлинении)*(предел прочности на растяжение)
Не желая быть связанными теорией, считают, что пленка, имеющая индекс растворимости, который является слишком высоким, т.е. выше приблизительно 920, может обеспечивать мешочек, который не полностью растворяется во время использования. С другой стороны, считается, что пленка, имеющая индекс растворимости, который является слишком низким, т.е. менее чем приблизительно 620, может обеспечивать мешочек, который является слишком чувствительным к воздействию влаги и влажности для потребительского рынка. Дополнительно считается, что пленка, имеющая индекс напряжения, который является слишком высоким, т.е. выше приблизительно 626, может быть трудно обрабатываемой с получением мешочка из-за трудностей в формировании в полость. С другой стороны, считается, что пленка, имеющая индекс напряжения, который является слишком низким, т.е. менее чем приблизительно 145, может быть восприимчивой к формированию точечных отверстий в процессе обработки с получением мешочка.
Мешочки в соответствии с настоящим изобретением содержат, по меньшей мере, одно герметично скрепленное отделение, содержащее первый состав, в котором, по меньшей мере, одна стенка, по меньшей мере, одного герметично скрепленного отделения изготовлена из водорастворимой пленки любой приемлемой толщины, водорастворимая пленка содержит один или более полимеров поливинилового спирта (ПВС), таким образом, что, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон (мкм), она характеризуется: (а) индексом растворимости от приблизительно 620 до приблизительно 920, или от приблизительно 665 до приблизительно 920, или от приблизительно 710 до приблизительно 920, и (б) индексом напряжения от приблизительно 145 до приблизительно 626, или от приблизительно 155 до приблизительно 480, или от приблизительно 165 до приблизительно 325.
Краткое описание чертежей
Настоящее изобретение может быть более понятно со ссылкой на прилагаемые чертежи, где:
Фиг.1 представляет собой вид в перспективе тестового аппарата, который используют для определения распада воды и времен растворения пленочных образцов,
Фиг.2 представляет собой вид в перспективе тестового аппарата и тестовой установки, иллюстрирующей процедуру определения водорастворимости пленочных образцов, и
Фиг.3 представляет собой вид сверху на тестовую установку Фиг.2.
Подробное описание изобретения
Определения
"Содержащий", как используется в данной заявке, означает, что различные компоненты, ингредиенты или стадии могут быть совместно использованы в практике настоящего изобретения. Соответственно, термин «содержащий» охватывает более ограничительные термины «состоящий в основном из» и «состоящий из». Настоящие составы могут содержать, состоять в основном из или состоять из любого из обязательных и необязательных элементов, описанных в данной заявке.
«Состаренная» пленка, как используется в данной заявке, означает, что пленка была подвергнута воздействию (или находилась в контакте с) жидким и/или порошковым составом в течение длительного периода времени, что представляет собой реалистичный опыт использования потребителем, т.е. начиная от получения продукта, транспортировки и хранения в доме потребителя до использования продукта. Способ «старения» пленки для целей тестирования подробно описан ниже.
«Свежая» пленка, как используется в данной заявке, означает пленку, которая не была подвергнута воздействию жидким или порошковым составом для типичного потребительского продукта для очистки. Эта пленка могла бы быть подвергнута воздействию влажности окружающего воздуха при типичной транспортировке пленки и/или хранения на производственных предприятиях.
«Жидкость», как используется в данной заявке, включает пасты, жидкости, гели, пенки и муссы. Не ограничивающие примеры жидкостей включают: облегченные жидкие составы моющих средств и жидкие составы моющих средств с усиленной моющей способностью, усилители для тканей, составы для очистки твердых поверхностей, моющие гели, которые обычно используются для стирки и мытья посуды, отбеливатель и добавки для стирки, шампуни, гели для душа и другие составы для личной гигиены. Газы (например, суспендированные пузырьки или твердые вещества, например, частицы) могут быть включены в жидкость.
«Твердое вещество», как используется в данной заявке, включает порошки, агломераты или их смеси. Не ограничивающие примеры твердых веществ включают: микрокапсулы, бусины, иглы и перламутровые шарики. Твердые вещества, например твердые составы, могут обеспечить техническое преимущество, включая, но не ограничиваясь приведенным, преимущества в процессе мытья, преимущества предварительной обработки и/или эстетические эффекты.
«Агент по уходу за тканью», как используется в данной заявке, означает любой материал, который может обеспечить такие полезные эффекты ухода за тканями, как смягчение ткани, защита цвета, уменьшение образования сваливания/распушивания, уменьшение истирания, уменьшение образования складок и тому подобное, предметам одежды и тканям, в частности хлопковым и обогащенным хлопком предметам одежды и тканям, если достаточное количество материала присутствует на предмете одежды/ткани. Не ограничивающие примеры агентов по уходу за тканями включают катионные поверхностно-активные вещества, силиконы, полиолефиновые воски, латексы, жирные производные сахара, катионные полисахариды, полиуретаны, жирные кислоты и их смеси.
«Средство, способствующее осаждению», как используется в данной заявке, относится к любому катионному полимеру или комбинации катионных полимеров, которые значительно повышают осаждение агента по уходу за тканью на ткани во время стирки.
Все процентные содержания, части и соотношения основаны на общей сухой массе состава пленки или общей массе состава содержимого пакетика в соответствии с настоящим изобретение, и все измерения выполнены при температуре приблизительно 25°С, если не указано иное. Все такие массы, поскольку они относятся к перечисленным ингредиентам, основаны на активном уровне и, следовательно, не включают носители или побочные продукты, которые могут быть включены в коммерчески доступные материалы, если не указано иное.
Все числовые диапазоны, описанные в данной заявке, предназначены, чтобы охватить каждое отдельное число в диапазоне и охватывают любую комбинацию из раскрытых верхнего и нижнего пределов диапазонов.
Размеры и значения, указанные в данной заявке, не должны пониматься как строго ограниченные точными приведенными численными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер должен означать, как указанное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, окружающий это значение. Например, размер, описанный как "40 мм", предназначен для обозначения "приблизительно 40 мм".
Мешочки, описанные в данной заявке, содержат водорастворимую пленку. Водорастворимая пленка, мешочки, содержащие водорастворимую пленку, составы, содержащиеся в мешочках (т.е. «составы мешочков»), упаковки для мешочков и процессы мытья с использованием мешочка, описаны в данной заявке ниже.
Как используют в данной заявке, термины пакетик(и) и мешочек(ки) следует рассматривать взаимозаменяемыми. В некоторых осуществлениях термины пакетик(и) и мешочек(ки) соответственно используют для обозначения контейнера, изготовленного с использованием пленки, и герметично скрепленного контейнера, предпочтительно имеющего вещество, герметично запечатанное в нем, например, в виде системы доставки отмеренной дозы. Герметично скрепленные мешочки могут быть изготовлены любым приемлемым способом, включая такие процессы и функции, как тепловая сварка, сварка растворителем и герметизация клеем (например, с использованием водорастворимого клея).
Водорастворимая пленка
Мешочки, описанные в данной заявке, содержат водорастворимую пленку. Водорастворимая пленка включает в общей сложности приблизительно 50 мас.% ПВС смолы, содержащей один или более ПВС полимеров. Пленка может иметь любую приемлемую толщину, так что когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон (мкм), то она характеризуется: (а) индексом растворимости от приблизительно 620 до приблизительно 920, или от приблизительно 665 до приблизительно 920, или от приблизительно 710 до приблизительно 920 и (б) индексом напряжения от приблизительно 145 до приблизительно 626, или от приблизительно 155 до приблизительно 480, или от приблизительно 165 до приблизительно 325. Пленка может необязательно иметь одну или более из следующих характеристик.
Пленка, описанная в данной заявке, содержит один или более полимеров поливинилового спирта (ПВС), которые содержат пленку ПВС смолы. Один или множество полимеров ПВС могут быть выбраны или смешаны с помощью доктрин в данной заявке с получением изделия, такого как пленка, которая растворима в водных растворах. Высокомолекулярные полимеры ПВС предлагают сравнительно хорошее сопротивление остаточной влаге, но плохо растворимы и трудно поддаются термоформованию, в частности, в связи с температурной чувствительностью ПВС полимера. Низкомолекулярные ПВС полимеры предлагают хорошую растворимость в холодной воде, но слишком реагируют на остаточную влагу, чтобы функционировать в коммерческих или потребительских установках, и их трудно термоформовать, в частности, из-за образования точечных отверстий и последующей утечке при заполнении жидкостями или гелями.
Поливиниловый спирт является синтетической смолой, которую обычно получают алкоголизом, как правило, под названием гидролиз или омыление поливинилацетата. Полностью гидролизованные ПВС, где практически все ацетатные группы были преобразованы в спиртовые группы, в сильной степени связаны водородными связями и являются сильно кристаллическим полимером, который растворяется только в горячей воде - более чем приблизительно НОТ (приблизительно 60°С). Если позволено остаться достаточному количеству ацетатных групп после гидролиза поливинилацетата, то есть ПВС полимер частично гидролизован, то полимер связан более слабыми водородными связями и является менее кристаллическим и, как правило, растворяется в холодной воде - менее чем приблизительно 50°F (приблизительно 10°С). Таким образом, частично гидролизованный ПВС полимер является сополимером винилового спирта и винилацетата, то есть ПВС сополимером. Таким образом, описаны один или несколько частично гидролизованных ПВС сополимеров, используемых в составах.
Общее содержание ПВС смолы пленки может иметь степень гидролиза, по меньшей мере, 80%, 84% или 85% и, по большей мере, приблизительно 92%, 89%, 88% или 87%, например в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 90%, или от 85% до 88%, или 86,5%. Как используют в данной заявке, степень гидролиза выражается в процентах от винилацетатных звеньев, преобразованных в винилспиртовые звенья.
Вязкость ПВС полимера (µ) определяется путем измерения свежеприготовленного раствора, используя вискозиметр типа Brookfield LV с UL адаптером, как описано в Британском стандарте EN ISO 15023-2:2006. Приложение Е. Метод испытаний Brookfield. Эта международная практика заявляет вязкость 4% водных растворов поливинилового спирта при 20°С. Все вязкости, указанные в данной заявке в сПз, должна быть поняты как вязкость 4% водного раствора поливинилового спирта при 20°С, если не указано иное. Аналогичным образом, если смола описана как имеющая (или не имеющая) конкретной вязкости, если не указано иное, предполагается, что указанная вязкость является средней вязкостью смолы, которая по своей сути имеет соответствующее распределение молекулярной массы. В зависимости от ПВС смолы индекс полидисперсности (PDI) смолы может находиться в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 5 или более. PDI коммерческих ПВС полимеров, типично, находятся в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3, и типичные коммерческие ПВС полимеры могут иметь PDI от 1,7 и до 2.9. Эти коммерческие ПВС полимеры, типично, отличаются в зависимости от определенной номинальной вязкости и указанной степени гидролиза, например MOWIOL 13-88 имеет определенную номинальную вязкость 13 сПз и указанную степень гидролиза 88%.
ПВС смола может иметь среднюю вязкость, по меньшей мере, приблизительно 13,5 сПз, 14 сПз, 15 сПз, 16 сПз или 17 сПз и, по большей мере, приблизительно 20 сПз, 19 сПз, 18 сПз, 17,5 сПз, например, в диапазоне от приблизительно 13,5 сПз до приблизительно 20 сПз, или от приблизительно 14 сПз до приблизительно 19 сПз, или от приблизительно 16 сПз до приблизительно 18 сПз, или от приблизительно 17 сПз до приблизительно 17,5 сПз. В данной области техники хорошо известно, что вязкость ПВС смол коррелирует со средневзвешенной молекулярной массой (
) ПВС смолы, и часто вязкость используют в качестве показателя
. Таким образом, доктрины в настоящем изобретении о влиянии изменений в вязкости ПВС смолы на производительность или характеристики водорастворимых пленок, описанных в данной заявке, соответственно, применяются к влияниям изменений в
. ПВС смолы на те же свойства.
Коммерчески доступные ПВС смолы типично, имеют значение индекса полидисперсности (PDI) от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,2. Общее содержание ПВС смолы для использования в данной заявке может иметь значение PDI, по меньшей мере, 1,3, 1,5, 1,8, 2, 2,5, 3 и, по большей мере, 6, 5,5, 5, 4,5, 4, 3,5, например, в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, или от приблизительно 2 до приблизительно 4,5, или от приблизительно 2,5 до приблизительно 4.
Смесь полимеров ПВС
ПВС смола может содержать смесь ПВС полимеров. Например, ПВС смола может содержать, по меньшей мере, два ПВС полимера, где, как используют в данной заявке, первый ПВС полимер имеет вязкость менее, чем второй ПВС полимер. Первый ПВС полимер может иметь вязкость, по меньшей мере, приблизительно 8 сПз, 10 сПз, 12 сПз или 13 сПз и, по большей мере, приблизительно 40 сПз, 20 сПз, 15 сПз или 13 сПз, например, в диапазоне от приблизительно 8 сПз до приблизительно 40 сПз, или от приблизительно 10 сПз до приблизительно 20 сПз, или от приблизительно 10 сПз до приблизительно 15 сПз, или от приблизительно 12 сПз до приблизительно 14 сПз, или 13 сПз. Альтернативно второй ПВС полимер может иметь вязкость, по меньшей мере, приблизительно 10 сПз, 20 сПз или 22 сПз и, по большей мере, приблизительно 40 сПз, 30 сПз, 25 сПз или 24 сПз, например, в диапазоне от приблизительно 10 сПз до приблизительно 40 сПз, или от 20 до приблизительно 30 сПз, или от приблизительно 20 до приблизительно 25 сПз, или от приблизительно 22 до приблизительно 24, или приблизительно 23 сПз.
Отдельные ПВС полимеры могут иметь любую приемлемую степень гидролиза до тех пор, пока степень гидролиза общего содержания ПВС смолы находится в диапазонах, описанных в данной заявке.
Необязательно, ПВС смола может в дополнение или в качестве альтернативы содержать первый ПВС полимер, который имеет
. в диапазоне от приблизительно 50000 до приблизительно 300000 дальтон или от приблизительно 60000 до приблизительно 150000 дальтон, и второй ПВС полимер, который имеет
. в диапазоне от приблизительно 60000 до приблизительно 300000 дальтон или от приблизительно 80000 до приблизительно 250000 дальтон.
ПВС смола может дополнительно содержать один или несколько дополнительных ПВС полимеров, которые имеют вязкость в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 40 сПз и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 92%.
Если ПВС смола содержит первый ПВС полимер, имеющий среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сПз и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3, то в одном типе осуществления смола ПВС содержит менее чем приблизительно 30 мас.% первого ПВС полимера. Аналогичным образом ПВС смола может содержать менее чем приблизительно 30 мас.% ПВС полимера, имеющего
. менее чем приблизительно 70000 дальтон.
Из общего содержания ПВС смолы в пленке, описанной в данной заявке, ПВС смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% первого ПВС полимера и приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% второго ПВС полимера, например от приблизительно 30 до приблизительно 85 мас.% первого ПВС полимера или от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас.% первого ПВС полимера. Например, ПВС смола может содержать приблизительно 50 мас.% каждого ПВС полимера, при этом вязкость первого ПВС полимера составляет приблизительно 13 сПз и вязкость второго ПВС полимера составляет приблизительно 23 сПз.
Один тип осуществления характеризуется ПВС смолой, содержащей от приблизительно 40 до приблизительно 85 мас.% первого ПВС полимера, который имеет вязкость в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 15 сПз и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 92%. Другой тип осуществления характеризуется ПВС смолой, содержащей от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас.% первого ПВС полимера, который имеет вязкость в диапазоне от приблизительно 10 до приблизительно 15 сПз и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 92%. ПВС смола может содержать от приблизительно 15 до приблизительно 60 мас.% второго ПВС полимера, который имеет вязкость в диапазоне от приблизительно 20 до приблизительно 25 сПз и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 92%. Один предполагаемый класс осуществлений характеризуется ПВС смолой, содержащей от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас.% второго ПВС полимера.
Если ПВС смола содержит множество ПВС полимеров, то значение PDI смолы больше, чем значение PDI любого элемента, включающего ПВС полимер. Необязательно, значение PDI смолы ПВС составляет более чем 2,2, 2,3, 2,4, 2,5, 2,6, 2,7, 2,8, 2,9, 3,0, 3,1, 3,2, 3,3, 3,4, 3,5, 3,6, 3,7, 3,8, 3,9, 4,0, 4,5 или 5,0.
Состав пленки
Водорастворимая пленка содержит всего, по меньшей мере, приблизительно 50 мас.%, 55 мас.%, 60 мас.%, 65 мас.%, 70 мас.%, 75 мас.%, 80 мас.%, 85 мас.%, 90 мас.% ПВС полимеров.
При выборе ПВС смолы желательно выбрать ПВС смолу, которая имеет значение PDI, более чем 2, 2,2, 2,4, 2,6, 2,8, 3,0, 3,2, 3,4, 3,6, 3,8, 4,0, 4,2, 4,4, 4,6, 4,8 или 5,0, например, значение PDI ПВС смолы может быть больше, чем значение PDI любого отдельного ПВС полимера, включенного в смолу.
Дополнительно желательно выбирать ПВС смолу, которая имеет
средневзвешенную степень гидролиза (
) от приблизительно 80 до приблизительно 92%, или от приблизительно 83 до приблизительно 90%, или от приблизительно 85 до 89%. Например,
рассчитывается по формуле
, где Wi представляет собой массовую фракцию соответствующих ПВС полимеров и Hi представляет собой соответствующую степень гидролиза.
Дополнительно желательно выбирать ПВС смолу, которая имеет средневзвешенную логарифмическую вязкость (
) от приблизительно 10 до приблизительно 25, или от приблизительно 12 до 22, или от приблизительно 13,5 до приблизительно 20. (
) рассчитывают по формуле
, где µi представляет собой вязкость для соответствующих ПВС полимеров.
Далее желательно выбирать ПВС смолу, имеющую индекс отбора смолы (RSI) в диапазоне от 0,255 до 0,315, или от 0,260 до 0,310, или от 0,265 до 0,305, или от 0,270 до 0,300, или от 0,275 до 0,295, предпочтительно от 0,270 до 0,300. RSI рассчитывают по формуле
, где µt представляет собой семнадцать, µi представляет собой среднюю вязкость каждого из соответствующих ПВС полимеров и Wi является массовой фракцией соответствующих ПВС полимеров.
Необязательно, водорастворимая пленка предпочтительно является свободно стоящей пленкой, состоящей из одного слоя или множества подобных слоев. Водорастворимая пленка может дополнительно необязательно состоять в основном из ПВС смолы и пластификаторов и добавок, как описано в данной заявке, и, по существу, не содержать других слоев пленки, которые влияют на растворимость, характеристики термоформования, или как на растворимость, так и на характеристики термоформования.
Часть ПВС смолы пленки состоит в основном из либо полностью состоит из ПВС полимеров. Водорастворимая пленка может также содержать пленкообразующие полимеры в дополнение к ПВС полимерам. Эти дополнительные полимеры могут присутствовать в пленке в массовых процентах от приблизительно 0,1 до приблизительно 40% или от приблизительно 1 до приблизительно 30% исходя из общей массы пленки. Неограничивающие примеры включают крахмал, целлюлозные материалы, сульфополиэфиры и их смеси. Дополнительные неограничивающие примеры включают: полиалкиленоксиды, полиакриловую кислоту, поливинилпирролидон, целлюлозу, эфиры целлюлозы, сложные эфиры целлюлозы, амиды целлюлозы, поливинилацетаты, поликарбоновые кислоты и соли, полиаминокислоты или пептиды, полиамиды, полиакриламид, сополимеры малеиновой кислоты/акриловой кислоты, полисахариды, включая крахмал и желатин, природные камеди, такие как ксантановая камедь, и каррагинаны.
Водорастворимая пленка может содержать другие вспомогательные вещества и агенты обработки, такие как, но не ограничиваясь приведенным, пластификаторы, смазочные материалы, агенты высвобождения, наполнители, расширители, сшивающие агенты, антиадгезивы, антиоксиданты, агенты, устраняющие остаточный статический заряд, подавители ценообразования, наночастицы, такие как слоистые наноглины силикатного типа (например, монтмориллонит натрия), отбеливающие вещества (например, бисульфит натрия и другие), а также другие функциональные ингредиенты в количествах, приемлемых для их целевого назначения. Осуществления, включающие пластификаторы, являются предпочтительными. Количество таких агентов может составлять до приблизительно 50 мас.%, до приблизительно 20 мас. %, или до 15 мас. %, или до приблизительно 10 мас. %, или до приблизительно 5 мас.%, например., до 4 мас. %, по отдельности или вместе.
Пластификатор может включать, но не ограничиваться приведенным, глицерин, диглицерин, сорбит, этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, пропиленгликоль, полиэтиленгликоли до 400 MW, неопентилгликоль, триметилолпропан, полиэфирные полиолы, 2-метил-1,3-пропандиол, этаноламины и их комбинации. Предпочтительными пластификаторами являются глицерин, сорбит, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, 2-метил-1,3-пропандиол, триметилолпропан и их комбинации. Общее количество пластификатора может находиться в диапазоне от приблизительно 1 мас.% до приблизительно 40 мас.%, или от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 40 мас.%, или от приблизительно 15 мас.% до приблизительно 35 мас.%, или от приблизительно 20 мас.% до приблизительно 30 мас.%, например приблизительно 25 мас.%. Могут быть использованы комбинации глицерина, пропиленгликоля и сорбита. Необязательно, глицерин может быть использован в количестве от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 30 мас.%, или от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 20 мас.%, например, приблизительно 13 мас.%. Необязательно, пропиленгликоль может быть использован в количестве от приблизительно 1 мас.% до приблизительно 20 мас.% или от приблизительно 3 мас.% до приблизительно 10 мас.%, например приблизительно 6 мас.%. Необязательно, сорбит может быть использован в количестве от приблизительно 1 мас.% до приблизительно 20 мас.% или от приблизительно 2 мас.% до приблизительно 10 мас.%, например, приблизительно 5 мас.%.
Водорастворимая пленка может дополнительно иметь содержание остаточной влаги, по меньшей мере, 4 мас.%, например, в диапазоне от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.% согласно измерениям путем титрования по Карлу Фишеру.
Дополнительные конкретные осуществления изобретения включают пленки, которые имеют комбинированную среднюю степень гидролиза, средневзвешенную логарифмическую вязкость и индекс отбора смолы, представленные в отдельных ячейках в Таблице I ниже.
Таблица I | ||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0,5 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | RSI 0,285±0,15 | 5 RSI 0,285±0,15 |
Способ изготовления пленки
Один предполагаемый класс осуществлений характеризуется водорастворимой пленкой, образованной, например, смешиванием, совместным литьем или сваркой первого ПВС полимера и второго ПВС полимера. Если полимеры сначала смешивают, то водорастворимая пленка предпочтительно формируется путем литья полученной смеси с образованием пленки. Если полимеры сваривают, то водорастворимая пленка может быть образована, например, сваркой растворителем или термической сваркой.
Пленка, полезная для создания мешочка, содержащего состав моющего средства, содержит чистящие активные вещества, таким образом образуя пакетик. Чистящие активные вещества могут принимать любые формы, такие как порошки, гели, пасты, жидкости, таблетки или любую их комбинацию. Пленка также полезна для любого другого применения, в котором желательны улучшенная обрабатываемость во влажном состоянии и малое количество остатков после мытья в холодной воде. Пленка образует, по меньшей мере, одну боковую стенку мешочка и/или пакетика, необязательно весь мешочек и/или пакетик, и предпочтительно внешнюю поверхность, по меньшей мере, одной стороны.
Пленка, описанная в данной заявке, может также быть использована для изготовления мешочка с двумя или более отделениями, изготовленными из той же пленки или в комбинации с пленками из других полимерных материалов. Дополнительные пленки могут, например, быть получены методом литья, выдувного формования, экструзии или экструзии с раздувом того же или другого полимерного материала, как известно в данной области техники. В одном типе осуществления полимеры, сополимеры или их производные, приемлемые для использования в качестве дополнительной пленки, выбраны из поливиниловых спиртов, поливинилпирролидона, полиалкиленоксидов, полиакриловой кислоты, целлюлозы, эфиров целлюлозы, сложных эфиров целлюлозы, амидов целлюлозы, поливинилацетатов, поликарбоновых кислот и их солей, полиаминокислот или пептидов, полиамидов, полиакриламида, сополимеров малеиновой кислоты/акриловой кислоты, полисахаридов, включая крахмал и желатин, природных камедей, таких как ксантановая камедь, и каррагинанов. Например, полимеры могут быть выбраны из полиакрилатов и водорастворимых акрилатных сополимеров, метилцеллюлозы, карбоксиметилцеллюлозы натрия, декстрина, этилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, мальтодекстрина, полиметакрилатов и их комбинаций, или выбраны из поливиниловых спиртов, сополимеров поливинилового спирта и гидроксипропилметилцеллюлозы (ГПМЦ) и их комбинаций. Один описанный класс осуществлений характеризуется уровнем полимера в материале мешочка, например ПВС смолы, как описано выше, по меньшей мере, 60%.
Мешочки
Мешочки в соответствии с настоящим изобретением содержат, по меньшей мере, одно герметично скрепленное отделение. Таким образом, мешочки могут содержать одно отделение или множество отделений. В осуществлениях, содержащих множество отделений, каждое отделение может содержать одинаковые и/или различные составы. В свою очередь, составы могут принимать любую приемлемую форму, включая, но не ограничиваясь приведенным, жидкую, твердую и их комбинации (например, твердые тела, суспендированные в жидкости). В некоторых осуществлениях мешочек содержит первое, второе и третье отделения, каждое из которых, соответственно, содержит различные первый, второй и третий составы. В некоторых осуществлениях составы могут быть визуально различимы, как описано в Европейской патентной заявке №09161692,0 (поданной 2 июня 2009 года, права на которую переданы компании Procter & Gamble).
Отделения мешочков с несколькими отделениями могут быть одинаковыми или иметь разные размер(ы) и/или объем(ы). Отделения данных мешочков с несколькими отделениями могут быть отдельными или соединенными любым подходящим способом. В некоторых осуществлениях второе и/или третье и/или последующие отделения накладываются на первое отделение. В одном осуществлении третье отделение может быть наложено на второе отделение, которое, в свою очередь, накладывается на первое отделение в сэндвич конфигурации. Альтернативно второе и третье отделения могут быть наложены на первое отделение. Однако также предполагается, что первое, второе и, необязательно, третье и последующие отделения могут быть присоединены друг к другу в боковой конфигурации. Отделения могут быть упакованы в полосу, каждое отделение может быть индивидуально отделяемо по линии перфорации. Таким образом, каждое отделение может быть индивидуально оторвано от остальной части полосы конечным пользователем, например, для предварительной обработки или после обработки ткани составом из отделения.
В некоторых осуществлениях мешочки с несколькими отделениями состоят из трех отделений, состоящих из большего первого отделения и двух меньших отделений. Второе и третье меньшие отделения накладываются на первое большее отделение. Размер и геометрия отделений выбраны таким образом, что это расположение является достижимым. Геометрия отделений может быть одинаковой или разной. В некоторых осуществлениях второе и необязательно третье отделения, каждое, имеет различную геометрию и форму по сравнению с первым отделением. В этих осуществлениях второе и необязательно третье отделения расположены в конструкции первого отделения. Конструкция может быть декоративной, обучающей или иллюстративной, например, для иллюстрации концепции или инструкции, и/или используется для указания происхождения продукта. В некоторых осуществлениях первое отделение является крупнейшим отделением с двумя большими сторонами, герметично скрепленными по периметру, а второе отделение является меньшим, охватывающим менее чем приблизительно 75% или менее чем приблизительно 50% площади поверхности одной стороны первого отделения. В осуществлениях, в которых есть третье отделение, вышеупомянутая конструкция может быть одинаковой, но второе и третье отделения покрывают менее чем приблизительно 60%, или менее чем приблизительно 50%, или менее чем приблизительно 45% площади поверхности одной стороны первого отделения.
Мешочки в соответствии с настоящим изобретением могут содержать одну или более различных пленок. Например, в осуществлениях с одним отделением мешочек может быть изготовлен из одной стенки, которая складывается и герметично скрепляется по краям или альтернативно из двух стенок, которые герметично скрепляются вместе по краям. В осуществлениях с несколькими отделениями мешочек может быть изготовлен из одной или нескольких пленок таким образом, что любое данное отделение мешочка может содержать стенки, выполненные из одной пленки или множества пленок, имеющих различные составы. В одном осуществлении мешочек с несколькими отделениями содержит, по меньшей мере, три стенки: внешнюю верхнюю стенку; внешнюю нижнюю стенку и разделительную стенку. Внешняя верхняя стенка и внешняя нижняя стенка, как правило, противоположны и формируют внешний вид мешочка. Разделительная стенка находится внутри мешочка и крепится обычно к противоположным внешним стенкам вдоль линии уплотнения. Разделительная стенка разделяет внутреннюю часть мешочка с несколькими отделениями на, по меньшей мере, первое отделение и второе отделение.
Мешочки могут быть изготовлены с помощью любого приемлемого оборудования и способа. Например, мешочки с одним отделением могут быть изготовлены с использованием вертикального заполнения формы, горизонтального заполнения формы, или методов заполнения с вращающимся барабаном широко известных в данной области техники. Такие процессы могут быть либо непрерывными либо прерывистыми. Пленка может быть смоченной и/или нагретой для увеличения пластичности. Способ может также включать использование вакуума для вытяжения пленки в приемлемой пресс-форме. Вакуумное вытяжение пленки в пресс-форме может быть применено в течение от приблизительно 0,2 секунды до приблизительно 5 секунд, или от приблизительно 0,3 секунды до приблизительно 3 секунд, или от приблизительно 0,5 секунды до приблизительно 1,5 секунды после того, как пленка находится на горизонтальной части поверхности. Этот вакуум может быть таким, что он обеспечивает пониженное давление от 10 мбар до 1000 мбар или от 100 мбар до 600 мбар, например.
Пресс-формы, в которых мешочки могут быть изготовлены, могут иметь любую форму, длину, ширину и глубину в зависимости от требуемых размеров мешочков. Пресс-формы также могут различаться по размеру и форме, если это желательно. Например, объем окончательных мешочков может быть от приблизительно 5 мл до приблизительно 300 мл, или от приблизительно 10 до 150 мл, или от приблизительно 20 мл до приблизительно 100 мл, и размеры пресс-формы соответствующим образом отрегулированы.
Тепло может быть применено к пленке в процессе, известном как термоформование. Тепло может быть применено с использованием любых приемлемых средств. Например, пленка может нагреваться непосредственно путем ее пропускания под нагревательным элементом или с помощью горячего воздуха перед подачей ее на поверхность или сразу на поверхности. Альтернативно она может быть нагрета косвенно, например путем нагревания поверхности или наложением горячего предмета на пленку. В некоторых осуществлениях пленка нагревается с помощью инфракрасного света. Пленка может быть нагрета до температуры от приблизительно 50 до приблизительно 150°С, от приблизительно 50 до приблизительно 120°С от приблизительно 60 до приблизительно 130°С, от приблизительно 70 до приблизительно 120°С, или от приблизительно 60 до приблизительно 90°С. Альтернативно пленку можно увлажнить любым приемлемым способом, например путем непосредственного распыления увлажняющего агента (в том числе воды, растворов материала пленки или пластификаторов для материала пленки) на пленку, до подачи ее на поверхность или сразу на поверхности или косвенно, путем увлажнения поверхности или путем наложения влажного предмета на пленку.
После того, как пленка был нагрета и/или увлажнена, она может быть вытянута в соответствующую пресс-форму, предпочтительно с использованием вакуума. Заполнение литой пленки может быть достигнуто путем использования любых приемлемых средств. В некоторых осуществлениях наиболее предпочтительный способ будет зависеть от вида продукта и требуемой скорости наполнения. В некоторых осуществлениях литые пленки заполнены при помощи методов встроенного наполнения. Заполненные открытые мешочки затем закрывают, используя вторую пленку, любым приемлемым способом. Это может быть достигнуто как в горизонтальном положении, так и в непрерывном, постоянном движении. Закрытие может быть осуществлено путем непрерывной подачи второй пленки, предпочтительно водорастворимой пленки, над и на открытых мешочках, а затем предпочтительно герметичного скрепления первой и второй пленок вместе, типично, на участке между пресс-формами и, следовательно, между мешочками.
Любой приемлемый способ герметичного скрепления мешочка и/или его отдельных отделений может быть использован. Не ограничивающие примеры таких способов включают тепловую сварку, склеивание, сварку растворителем или влажную герметизацию и их комбинации. Типично, только участок, который должен сформировать уплотнение, обрабатывают теплом или растворителем. Тепло или растворитель могут быть применены любыми способами, типично, на закрывающем материале, и типично, только на тех участках, которые должны образовать уплотнение. Если используют сварку растворителем или влажную герметизацию или сварку, может быть предпочтительным также применение тепла. Предпочтительные способы сварки растворителем и/или сварки включают выборочное применение растворителя на участке между пресс-формами, или на закрывающем материале, например путем распыления или набивки на этих участках, а затем применяя давление на эти участки, чтобы сформировать уплотнение. Уплотнительные рулоны и ремни, как описано выше (необязательно также обеспечивающие тепло) могут быть использованы, например.
Сформированные мешочки могут быть затем разрезаны на режущем устройстве. Резка может осуществляться любым известным способом. Может быть предпочтительным, чтобы резка также была выполнена в непрерывном режиме, и предпочтительно с постоянной скоростью, и предпочтительно в горизонтальном положении. Режущее устройство может, например, быть острым предметом или горячим предметом, причем в последнем случае горячий предмет "прожигает" участок пленки/уплотнения.
Различные отделения мешочка с несколькими отделениями могут быть выполнены вместе послойно, где полученные в результате, соединенные вместе мешочки могут или не могут быть отделены друг от друга резкой. Альтернативно отделения могут быть выполнены отдельно.
В некоторых осуществлениях мешочки могут быть изготовлены в соответствии с процессом, включающим стадии:
а) формирования первого отделения (как описано выше);
б) формирования углубления в некоторых или всех закрытых отделениях, сформированных на стадии (а), для формирования второго формованного отделения, которое накладывается на первое отделение;
в) наполнения и закрывания второго отделения с помощью третьей пленки,
г) герметичного скрепления первой, второй и третьей пленок, и
д) резки пленок с получением мешочка с несколькими отделениями.
Углубление, образованное на стадии (б), может быть выполнено путем применения вакуума в отделении, полученном на стадии (а).
В некоторых осуществлениях второе и/или третье отделения могут быть изготовлены на отдельной стадии, а затем скомбинированы с первым отделением, как описано в WO 2009/152031 (поданной 13 июня 2008 года, права на которую переданы компании Procter & Gamble).
В некоторых осуществлениях мешочки могут быть изготовлены в соответствии с процессом, включающим стадии:
а) формирования первого отделения, необязательно используя тепло и/или вакуум, с помощью первой пленки на первой формовочной машине;
б) заполнения первого отделения первым составом;
в) на второй формовочной машине, деформирования второй пленки, необязательно с использованием тепла и вакуума с изготовлением второго и, необязательно, третьего формованных отделений,
г) заполнения второго и, необязательно, третьего отделений;
е) герметичного скрепления второго и, необязательно, третьего отделений с помощью третьей пленки;
е) размещения герметично скрепленного второго и, необязательно, третьего отделений на первом отделении;
г) герметичного скрепления первого, второго и, необязательно, третьего отделений, и
д) резки пленок с получением мешочка с несколькими отделениями.
Первая и вторая формовочные машины могут быть выбраны на основе их пригодности для выполнения описанного выше процесса. В некоторых осуществлениях первая формовочная машина предпочтительно представляет собой горизонтальную формовочную машину, а вторая формовочная машина предпочтительно представляет собой формовочную машину с вращающимся барабаном, предпочтительно расположенную над первой формовочной машиной.
Следует иметь в виду, что при использовании соответствующих станций подачи может быть возможным изготовление мешочков с несколькими отделениями, содержащих ряд различных или отличающихся составов и/или различных или отличающихся составов жидкости, геля или пасты.
Составы мешочков
Данные мешочки могут содержать различные составы. Мешочек с несколькими отделениями может содержать одинаковые или разные составы в каждом отдельном отделении. Этот признак настоящего изобретения может быть использован для содержания составов, содержащих несовместимые ингредиенты (например, отбеливатель и ферменты), которые физически отделены или разделены друг от друга. Считается, что такое разделение может увеличить срок годности и/или уменьшить физическую нестабильность таких ингредиентов. Дополнительно или альтернативно такое разделение может обеспечить эстетические преимущества, как описано в Европейской патентной заявке №09161692,0 (поданной 2 июня 2009 года и права на которую переданы компании Procter & Gamble).
Не ограничивающие примеры полезных составов включают облегченные жидкие составы моющих средств и жидкие составы моющих средств с усиленной моющей способностью, составы для очистки твердых поверхностей, усилители для тканей, моющие гели, которые обычно используют для стирки, и отбеливатель и добавки для стирки, шампуни, гели для душа и другие составы для личной гигиены. Составы для использования в данных мешочках могут иметь форму жидкости, твердого вещества или порошка. Жидкие составы могут содержать твердое вещество. Твердые вещества могут включать порошок или агломераты, такие как микрокапсулы, бусины, иглы или один или более перламутровых шариков или их смеси. Такой твердый элемент может обеспечить техническое преимущество во время мытья или в течение предварительной обработки компонента с замедленным или последовательным высвобождением; дополнительно или альтернативно он может обеспечить эстетический эффект.
В мешочках, содержащих составы для стирки, добавки для стирки и/или усилитель тканей, составы могут содержать один или более из следующего не ограничивающего списка ингредиентов: агент по уходу за тканью; моющий фермент; агент, способствующий осаждению; модификатор реологии; структурообразователь; отбеливатель; отбеливающий агент; прекурсор отбеливателя; усилитель отбеливателя; катализатор отбеливателя; отдушка и/или микрокапсулы отдушки (см., например, патент США 5,137,646); цеолит с отдушкой; аккорд, инкапсулированный в крахмал; полиглицериновые сложные эфиры; осветляющий агент; перламутровый агент; фермент стабилизирующие системы; улавливающие агенты, включая фиксаторы для анионных красителей, комплексообразующие агенты для анионных поверхностно-активных веществ и их смеси; оптические блескообразователи или флуоресцентные вещества; полимер, включая, но не ограничиваясь приведенным, полимер, высвобождающий загрязнение и/или полимер, суспендирующий загрязнения; диспергаторы; подавители ценообразования; неводный растворитель; жирная кислота; подавители пены, например, подавители силиконовой пены (см.: публикацию патентной заявки США №2003/0060390 A1, 65-77); катионные крахмалы (см.: US 2004/0204337 A1 и США 2007/0219111 A1); диспергаторы пены (см.: US 2003/0126282 A1, 89 - 90); красители; окрашивающие вещества; опалесцирующий агент; антиоксидант; гидротропы, такие как толуолсульфонаты, кумолсульфонаты и нафталинсульфонаты; цветные спеклы; цветные бусины, сферы или экструдаты; глина смягчающие агенты. Любой один или более из этих ингредиентов более подробно описан в Европейской патентной заявке №09161692,0 (поданной 2 июня 2009 г.), публикации США 2003/0139312 A1 (поданной 11 мая 2000 г.) и заявке на патент США номер 61/229981 (поданной 30 июля 2009 г.), права на каждую из которых переданы компании Procter & Gamble. Дополнительно или альтернативно составы могут содержать поверхностно-активные вещества и/или системы растворителя, каждые из которых описаны ниже.
Поверхностно-активные вещества
Составы в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно содержат от приблизительно 1% до 80% по массе поверхностно-активного вещества. Поверхностно-активное вещество является особенно предпочтительным в качестве компонента первого состава. Предпочтительно, чтобы первый состав содержал от приблизительно 5% до 50% по массе поверхностно-активного вещества. Второй и третий состав могут содержать поверхностно-активное вещество на уровнях от 0,1 до 99,9%.
Примененные моющие поверхностно-активные вещества могут быть анионного, неионного, цвиттерионного, амфолитического или катионного типа или могут содержать совместимые смеси этих типов. Более предпочтительно поверхностно-активные вещества выбирают из группы, состоящей из анионных, неионных, катионных поверхностно-активных веществ и их смесей. Моющие поверхностно-активные вещества, используемые в данной заявке, описаны в патенте США 3,664,961, Norris, выданном 23 мая 1972 г., патенте США 3,919,678, Laughlin et al., выданном 30 декабря 1975 г., патенте США 4,222,905, Cockrell, выданном 16 сентября 1980 г. и патенте США 4,239,659, Murphy, выданном 16 декабря 1980 г. Анионные и неионные поверхностно-активные вещества являются предпочтительными.
Полезные анионные поверхностно-активные вещества сами по себе могут быть нескольких различных типов. Например, водорастворимые соли высших жирных кислот, то есть "мыла", являются полезными анионными поверхностно-активными веществами в составах в данной заявке. Они включают мыла щелочных металлов, таких как натрий, калий, аммоний и алкил аммониевые соли высших жирных кислот, содержащие от приблизительно 8 до приблизительно 24 атомов углерода и предпочтительно от приблизительно 12 до приблизительно 18 атомов углерода. Мыла могут быть получены прямым омылением жиров и масел или нейтрализацией свободных жирных кислот. Особенно полезными являются натриевые и калиевые соли смесей жирных кислот, полученных из кокосового масла и жира, например натриевого или калиевого жира и кокосового мыла.
Дополнительные немыльные анионные поверхностно-активные вещества, которые приемлемы для использования в данной заявке, включают водорастворимые соли, предпочтительно щелочных металлов и соли аммония, продуктов реакции серных органических веществ, имеющие в своей молекулярной структуре алкильную группу, содержащую от приблизительно 10 до приблизительно 20 атомов углерода и сульфокислоты или эфирной группы серной кислоты. (В термин "алкил" включена алкильная часть ацильных групп). Примеры этой группы синтетических поверхностно-активных веществ включают: а) натрий, калий и аммоний алкилсульфаты, особенно полученные сульфатированием высших спиртов (C8-C18 атомы углерода), такие как полученные за счет восстановления глицеридов жира или кокосового масла, б) алкилполиэтоксилат сульфаты натрия, калия и аммония, особенно те, в которых алкильная группа содержит от 10 до 22, предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода, и где полиэтоксилатная цепь содержит от 1 до 15, предпочтительно от 1 до 6 этоксилатных фрагментов, и в) алкилбензолсульфонаты натрия и калия, в которых алкильная группа содержит от приблизительно 9 до приблизительно 15 атомов углерода, в прямой или разветвленной конфигурации цепи, например, типа описанного в патентах США 2,220,099 и 2,477,383. Особо ценными являются линейные алкилбензолсульфонаты с неразветвленной цепью, в которых среднее число атомов углерода в алкильной группе составляет от приблизительно 11 до 13, сокращенно Cuds LAS.
В некоторых осуществлениях все анионное поверхностно-активное вещество, т.е. мыльное и немыльное анионное, присутствует в составе в массовом проценте от приблизительно 1 мас.% до приблизительно 65 мас.%, от приблизительно 2 мас.% до приблизительно 50 мас.% или от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 45 мас.%.
Предпочтительные неионные поверхностно-активные вещества имеют формулу R1(ОС2Н4)nOH, где R является C10-C16 алкильной группой или C8-C12 алкилфенильной группой, и n имеет значение от 3 до приблизительно 80. Особенно предпочтительными являются продукты конденсации C12-C15 спиртов с от приблизительно 5 до приблизительно 20 моль этиленоксида на моль спирта, например C12-C13 спирт, конденсированный с приблизительно 6,5 моля этиленоксида на моль спирта.
Система растворителя
Система растворителя в составах согласно настоящего изобретения может быть системой растворителя, содержащей воду отдельно или смеси органических растворителей с водой. Предпочтительные органические растворители включают 1,2-пропандиол, этанол, глицерин, дипропиленгликоль, метилпропандиол и их смеси. Другие низшие спирты, C1-C4 алканоламины, такие как моноэтаноламин и триэтаноламин, также могут быть использованы. Системы растворителей могут отсутствовать, например, в безводных твердых осуществлениях настоящего изобретения, но более типично присутствуют на уровнях в диапазоне от приблизительно 0,1% до приблизительно 98%, предпочтительно, по меньшей мере, от приблизительно 1% до приблизительно 50%, более обычно от приблизительно 5% до приблизительно 25%.
Составы в данной заявке могут быть в общем получены путем смешивания ингредиентов вместе. Если используют перламутровый материал, он должен быть добавлен на поздних стадиях смешивания. Если используют модификатор реологии, то предпочтительно сначала сформировать премикс, в котором модификатор реологии диспергируется в части воды и, необязательно, другие ингредиенты, в конечном итоге используют для составляющих состава. Этот премикс формируется таким образом, что он образует структурированную жидкость. Для этого структурированный премикс может быть добавлен, при перемешивании премикса, поверхностно-активное вещество(а) и основные вспомогательные материалы стирки должны быть использованы вместе с водой и всеми дополнительными необязательными ингредиентами состава моющего средства.
рН полезных составов может быть от приблизительно 4 до приблизительно 12, от приблизительно 5 до приблизительно 11, от приблизительно 6 до приблизительно 10, от приблизительно 6,5 до приблизительно 8,5 или от приблизительно 7,0 до приблизительно 7,5. Составы моющих средств для стирки могут иметь рН от приблизительно 8 до приблизительно 10. Дополнительные состава моющих средств для стирки могут иметь рН от приблизительно 4 до приблизительно 8. Усилители тканей могут иметь рН от приблизительно 4 до приблизительно 8.
рН моющего средства определяют как рН водного 10% (масса/объем) раствора моющего средства при 20±2°С; для твердых и порошкообразных моющих средств это определяется как рН водного 1% (масса/объем) раствора моющего средства при 20±2°С. Приемлемым является любой измеритель, способный измерять рН до ±0,01 единицы рН. Приемлемыми являются измерители Orion (Thermo Scientific, Clintinpark-Keppekouter, Ninovesteenweg 198, 9320 Erembodegem-Aalst, Belgium) или эквивалент. Измеритель рН должен быть оснащен приемлемым стеклянным электродом с каломельным или серебряным/хлоридсеребряным сравнением. Пример включает Mettler DB 115. Электрод должен быть сохранен в растворе электролита согласно рекомендациям производителя.
10% водный раствор моющего средства готовят в соответствии со следующей процедурой. Образец 10±0,05 г взвешивают на весах, способных измерять с точностью до ±0,02 грамма. Образец переносят в 100 мл мерную колбу, разбавляют до объема очищенной водой (деионизированной и/или дистиллированной водой, которые являются приемлемыми до тех пор, пока проводимость воды <5 мкС/см) и тщательно перемешивают. Приблизительно 50 мл полученного раствора выливают в стакан, температуру регулируют до 20±2°С и рН измеряют в соответствии со стандартной процедурой производителя измерителя рН (важно следовать инструкциям производителя для настройки и калибровки устройства рН).
Для твердых и порошкообразных моющих средств 1% водный раствор моющего средства готовят в соответствии со следующей процедурой. Образец 10±0,05 г взвешивают на весах, способных измерять с точностью до ±0,02 грамма. Образец переносят в мерную колбу на 1000 мл, разбавляют до объема очищенной водой (деионизированной и/или дистиллированной водой, которые являются приемлемыми до тех пор, пока проводимость воды <5 мкС/см) и тщательно перемешивают. Приблизительно 50 мл полученного раствора выливают в стакан, температуру регулируют до 20±2°С и рН измеряют в соответствии со стандартной процедурой производителя измерителя рН (важно следовать инструкциям производителя для настройки и калибровки устройства рН).
Упаковка
Мешочки в соответствии с настоящим изобретением могут быть помещены в упаковку для хранения и/или продажи. В некоторых осуществлениях упаковка может быть прозрачным или частично прозрачным контейнером, например прозрачным или полупрозрачным пакетом, тюбиком, коробкой или бутылкой. Упаковка может быть изготовлена из пластика или любого другого приемлемого материала при условии, что материал является достаточно прочным, чтобы защитить мешочки во время транспортировки. Такая упаковка также очень полезна, потому что пользователю не нужно открывать упаковку, чтобы увидеть, сколько мешочков осталось в ней. Альтернативно упаковка может иметь непрозрачную внешнюю упаковку, возможно, с клеймом или фотошаблоном, представляющими визуально отличимое содержимое упаковки. В некоторых осуществлениях упаковка может обеспечить, по меньшей мере, частичный барьер для влаги.
Процесс мытья:
Мешочки в соответствии с настоящим изобретением являются приемлемыми для очистки, включая, но не ограничиваясь приведенным, очистку стиркой, мытье посуды и тела (например, шампунь или мыло). Мешочки являются приемлемыми для условий ручного мытья и/или условий стиральной машины. При использовании стиральной машины мешочек может быть доставлен из диспергирующего устройства или может быть добавлен непосредственно в барабан стиральной машины.
Методы испытаний:
Методы испытаний, использованные для получения данных, относящихся к заявленным характеристикам пленок, приведены ниже.
Измерения вязкости
Вязкость ПВС полимера (и) определяется путем измерения свежеприготовленного раствора, используя вискозиметр типа Brookfield LV с UL адаптером, как описано в Британском стандарте EN ISO 15023-2:2006. Приложение Е. Метод испытаний Brookfield. Эта международная практика заявляет вязкость 4% водных растворов поливинилового спирта при 20°С. Все вязкости, указанные в данной заявке в сПз, должна быть поняты как вязкость 4% водного раствора поливинилового спирта при 20°С, если не указано иное.
Состаренная пленка
Состаренную пленку получали следующим образом. 3"×3" мешочек изготавливали из свежей пленки и герметично запечатывали в нем 50 мл тестового состава, ингредиенты которого описаны в Таблице II. Глянцевая сторона свежий пленки формирует внешнюю сторону мешочка и матовая сторона пленки формирует внутреннюю сторону мешочка.
Таблица II | |
Мас.% тестового состава | |
Линейная C9-C15 алкилбензолсульфоновая кислота | 23,2 |
C12-14 алкил 7-этоксилат | 19,1 |
Лимонная кислота | 0,6 |
Высшая жирная кислота пальмовых ядер | 10,8 |
Пропандиол | 14,0 |
Глицерин | 5,7 |
Гидроксиэтандифосфониевая кислота (Dequest 2010) | 1,2 |
Хлорид магния | 0,2 |
Ферменты | 1,6 |
Этоксисульфированный гексаметилендиаминдиметил Quat | 3,9 |
K2SO3 | 0,2 |
Отдушка | 1,7 |
Гидрогенизованное касторовое масло | 0,14 |
Вода | 8,5 |
Моноэтаноламин | 8,8 |
Незначительные добавки | До 100% |
Для того чтобы убедиться, что участок пленки, который должен быть испытан, находится в полном контакте с тестовым составом, мешочки заполняют, чтобы свести к минимуму пузыри воздуха. Мешочки затем помещают на алюминиевый лоток, проложенный бумажными листами. Лоток затем герметично запечатывают нагреванием в 4 мил пакет из полиэтилена высокой плотности ("HDPE"). 17"×22" HDPE пакет используют для упаковки 13"×18" лотка. 13,5"×17" HDPE пакет используют для упаковки 9,5"×13" лотка. Лоток поддерживают в ориентации такой, что любой воздушный пузырь(и) внутри мешочка находился в углу мешочка от участка пленки, который должен быть испытан. Лотки, содержащие мешочки, помещают в печь, которую контролируют при 38°С и 45% относительной влажности (RH) в течение 120 часов. Мешочки затем удаляют из печи, хранят в HDPE пакете и позволяют вернуться к комнатной температуре (20+/-5°С) при приблизительно 25% RH. В течение от 5 до 8 часов после удаления из печи мешочки осторожно разрезают, чтобы не отрезать участок пленки для испытаний. Тестовый состав сливают из мешочка. Мешочек далее разрезают для удаления всех герметично скрепленных участков и пленку на участке для испытания протирают от любых оставшихся тестовых составов. В течение 10 минут после разрезания мешочек открывают, полученную в результате состаренную пленку затем подвергают тесту прочности на разрыв и тесту растворения среза, описанных ниже.
Тест растворения среза:
Тестовый метод MONOSOL 205 (MSTM 205) описан со ссылкой на прилагаемые Фиг.1-3.
Приборы и материалы:
Стакан на 600 мл 12
Магнитная мешалка 14 (Labline Модель №1250 или эквивалент)
Магнитный стержень для перемешивания 16 (5 см)
Термометр (от 0 до 100°С, ±1°С)
Шаблон, нержавеющая сталь (3,8 см×3,2 см)
Таймер (0-300 секунд с точностью до ближайшей секунды)
Polaroid 35 мм с держателем среза 20 (или эквивалент)
MONOSOL 35 мм держатель среза 25 (или эквивалент, см. Фиг.1)
Дистиллированная вода
Тестовый образец:
1. Нарежьте три тестовых образца из образца пленки с использованием шаблона из нержавеющей стали (т.е. образец 3,8 см×3,2 см). При разрезании пленочного полотна образцы должны быть вырезаны из областей полотна, равномерно расположенных в поперечном направлении полотна.
2. Закрепите каждый образец в отдельном 35 мм держателе среза 20.
3. Заполните стакан 12 500 мл дистиллированной воды. Измерьте температуру воды при помощи термометра и, при необходимости, нагрейте или охладите воду для поддержания температуры 10°С (приблизительно 50°F).
4. Отметьте высоту столбика воды. Поместите магнитную мешалку 14 на основание 27 держателя 25. Поместите стакан 12 на магнитную мешалку 14, добавьте магнитный стержень для перемешивания 16 в стакан 12, включите мешалку 14 и регулируйте скорость перемешивания, пока не образуется вихрь, составляющий приблизительно одну пятую высоты столбика воды. Отметьте глубину вихря.
5. Закрепите 35 мм держатель среза 20 в зажим крокодил 26 MONOSOL 35 мм держателя среза 25 (Фиг.1) таким образом, что длинный конец 21 держателя среза 20 был расположен параллельно поверхности воды, как показано на Фиг.2. Регулятор глубины 28 держателя 25 должен быть установлен таким образом, чтобы при опускании конец зажима 26 находился на 0,6 см ниже поверхности воды. Одна из коротких сторон 23 держателя среза 20 должна прилегать к стороне стакана 12, а другие расположены непосредственно над центром стержня для перемешивания 16 таким образом, что поверхность пленки перпендикулярна потоку воды, как показано на Фиг.3.
6. В одном движении опустите закрепленный срез и закрепите в воде и включите таймер.
Распад происходит, когда пленка отпадает. Когда вся видимая пленка будет высвобождена из держателя среза, поднимите срез из воды, продолжая следить за раствором на предмет нерастворенных фрагментов пленки. Растворение происходит, если все фрагменты пленки больше не будут видны, и раствор становится прозрачным.
Регистрация данных:
Результаты должны включать следующее:
полную идентификацию пробы;
индивидуальные и средние времена распада и растворения, и
температуру воды, при которой пробы были протестированы.
Получают время полного растворения (в секундах).
Тест напряжения при 100% удлинении:
Напряжение пленки при 100% удлинении измеряют с использованием ASTM D 882, "Стандартный метод испытаний свойств на растяжение тонкой пластиковой пленки". Тест проводили на модели тестера растяжения 5544 Instron®. Захваты Instron®, которые используют в тесте, могут повлиять на результаты теста. Следовательно, данный тест проводят с использованием захватов Instron®, имеющих номер модели 2702-032 с боковыми поверхностями, которые покрыты резиной и шириной 25 мм.
Тест предела прочности на растяжение:
Предел прочности на растяжение измеряют с использованием ASTM D 882, "Стандартный метод испытаний свойств на растяжение тонкой пластиковой пленки". Тесты проводили на модели тестера растяжения 5544 Instron®. Захваты Instron®, которые используют в тесте, могут повлиять на результаты теста. Следовательно, данный тест проводят с использованием захватов Instron®, имеющих номер модели 2702-032 с боковыми поверхностями, которые покрыты резиной и шириной 25 мм.
Тест прочности на разрыв:
4 мкл каплю деионизированной воды, полученной методом обратного осмоса (при 23°С) помещают на участок пленки для тестирования (при приблизительно 23°С и RH приблизительно 25%) и надежно закрепляют давлением сжатого воздуха 2,5 фунтов на квадратный дюйм ("кПа") за пленкой. Каплю осторожно помещают в центр закрепленного круглого участка пленки, который подвергают воздействию, который составляет 21 мм в диаметре. Время между размещением капли и продавливанием (т.е. время, при котором давление составляет 2,0 фунтов на квадратный дюйм или ниже) регистрируют. Также регистрируют ширину пленки. Участок пленки для тестирования получает каплю на ее глянцевой стороне, которая образует внешнюю поверхность типичного мешочка. Таким образом, глянцевая сторона свежей или состаренной пленки получает каплю в данном тесте.
Тест термоформования:
Пленки, описанные в данной заявке, предпочтительно термоформуемые. В данной заявке, пленка является термоформуемой (проходит тест термоформовочного преобразования), если литая пленка, полученная после процесса термоформования, имеет результат теста на цельность оболочки менее чем 2%, предпочтительно менее чем 1%, и более предпочтительно менее чем 0,5%. Литая пленка, полученная после процесса термоформования, необязательно может иметь результат теста на цельность оболочки под давлением менее чем 4%, предпочтительно менее чем 2% и более предпочтительно менее чем 1%.
Термоформование пленки представляет собой процесс нагрева пленки, придания ей формы в пресс-форме, а затем позволения пленке остыть, после чего пленка будет держать форму пресс-формы. Термоформование может быть выполнено одним или более из следующих процессов: ручное вакуумное формование термически смягченной пленки в пресс-форме или индуцированное давлением формирование смягченной пленки в пресс-форму (например, вакуумная формовка) или автоматическая высокоскоростная индексация недавно экструдированного листа, имеющего точно известную температуру на станции формирования и обрезки, или автоматическое размещение, подключение и/или пневматическое растяжение и давление для формирования пленки. Степень растягивания пленки определяется соотношением локального вытягивания, при котором карман (или полость) площади поверхности разделяется на площадь поверхности пленки до термоформования. Соотношение локального вытягивания (также называемое локальная глубина вытягивания) может быть рассчитано в соответствии с методом, описанным в Technology of Thermoforming, James L. Throne, Hanser publisher, (1996) Chapter 7.4, стр.488-494 (ISBN 3-446-17812-0). В данной заявке для термоформованных пленок соотношение локального вытягивания может быть от 1,05 до 2,7, предпочтительно в диапазоне от 1,2 до 2,3, наиболее предпочтительно в диапазоне от 1,3 до 2,0.
Тест на цельность оболочки может быть проведен на пленке с начальной толщиной в диапазоне от 25 до 150 мкм, предпочтительно в диапазоне от 50 до 100 мкм, наиболее предпочтительно в диапазоне от 60 до 90 мкм. Толщина пленки может быть измерена любым методом, известным специалисту в данной области техники. Например, это может быть выполнено с помощью электронного тестера толщины, модель Thwing-Albert 89-100 (Thwing-Albert; 14W. Collings Avenue, West Berlin NJ 08091 USA). Необходимо, чтобы пленку выдерживали при 22±5°С и 40±20% относительной влажности, по меньшей мере, за 24 часа до измерения толщины. Получали лист пленки приблизительно 60 мм шириной приблизительно 60 мм длиной и провели 25 измерений (по всему листу). Толщина, таким образом, представляет собой среднее из 25 измерений +/- стандартное отклонение.
Тест на цельность оболочки и тест на цельность оболочки под давлением измеряют процент утечек мешочков, которые содержат термоформованную пленку в качестве, по меньшей мере, одной из сторон мешочка. Подготовка образцов для тестирования включает процесс получения водорастворимого контейнера из ПВС пленки путем термоформования ПВС пленки в карман, наполнения кармана составом, размещения второй пленки в верхней части заполненного кармана и герметичного скрепления двух пленок вместе. Герметичное скрепление может быть выполнено любым приемлемым способом. Например, герметичное скрепление может быть выполнено, как описано в WO 02/16205, описание которого включено в данной заявке. В данной заявке пленку с толщиной 76±4 мкм термоформуют при 105±15°С в полость с соотношением локального вытягивания 2,0 в атмосферных условиях 22±5°С и 40±20% RH, с образованием термоформованной пленки, имеющей минимальную толщину 30±5 мкм. Термоформованную пленку затем наполняют тестовым раствором, содержащим вещества, приведенные в Таблице 1, и герметично скрепляют, чтобы сформировать мешочек.
Таблица III | |
Мас.% | |
Линейная C9-C15 алкилбензолсульфоновая кислота | 24 |
C12-14 алкил 7-этоксилат | 20,8 |
Лимонная кислота | 0,6 |
Высшая жирная кислота пальмовых ядер | 14,8 |
Пропандиол | 14,2 |
Глицерин | 5,0 |
Гидроксиэтан дифосфониевая кислота (Dequest 2010) | 1,2 |
Хлорид магния | 0,2 |
K2SO3 | 0,4 |
Вода | 9,4 |
Моноэтаноламин | 9.0 |
Незначительные добавки | До 100% |
Далее мешочки отдельно кладут на поглощающую бумагу с термоформованной пленкой в контакте с поглощающей бумагой в течение 24 часов при 22±5°С и 40±20% RH. Через 24 часа учитывают все мешочки, которые дали утечку в термоформованной части пленки (в отличие от утечки через уплотнения или через дефект, созданный в процессе герметичного скрепления). Процент мешочков с небольшими отверстиями затем определяют ((число мешочков с утечками)/общее количество мешочков)* 100%. Предпочтительно изготовлены и протестированы приблизительно пятьсот мешочков. Примечательно, что нажатие на герметично скрепленный мешочек может способствовать образованию небольших отверстий. Таким образом, тест на цельность оболочки под давлением следует тому же процессу что и тест на цельность оболочки с добавлением стадии, на которой после помещения мешочка на поглощающую бумагу массу (приблизительно 0,1 Н/см2) размещают на мешочке.
Примеры:
Ниже представлены иллюстративные осуществления пленки и составов, скомбинированных для изготовления мешочков в соответствии с настоящим изобретением. Если не указано иное, все значения приведены в массовых процентах от общего состава и "до 100" или "баланс" и т.п., означает, что ингредиент ссылки добавляют, чтобы довести сумму предоставленных значений до 100.
I. Пленка
Следующие образцы были получены путем смешивания указанных массовых процентов указанных полимеров. ПВС полимеры, типично, обозначены номером продукта класса полимеров. Например, ПВС полимер 13-88 является частично гидролизованным поливиниловым спиртом с определенной номинальной вязкостью приблизительно 13 сПз и номинальной степенью гидролиза, выраженной в процентах от винилацетатных звеньев, преобразованных в винилспиртовые звенья, приблизительно 88%. ПВС полимеры, использованные для примеров, приведенных ниже, указаны по их номеру продуктов класса полимеров.
Ссылаясь на таблицу IV, пленки были получены путем смешивания указанных полимеров в воде с пластификаторами и другими незначительными добавками, такими как технологические добавки. Мас.% смол в приведенных ниже таблицах указаны в весовых частях всего содержимого ПВС смолы. Смола формировала основную фракцию компонентов пленки по сухой массе (от приблизительно 67% до приблизительно 75% от общей массы, в среднем 69%), вместе с от приблизительно 19 мас.% до 29 мас.% (в среднем 24 мас.%) всех пластификаторов, включая глицерин, пропиленгликоль и сорбит, а также незначительное количество (от приблизительно 3 мас.% до 8 мас.% всего) стабилизаторов и технологических добавок, включая антиадгезивы, подавители пенообразования, отбеливающие агенты, наполнители и поверхностно-активные увлажняющие агенты. Раствор выдерживали при температуре в диапазоне от приблизительно 71°С до приблизительно 93°С и отливали, выливая горячий раствор на гладкую поверхность и высушивая воду, чтобы создать пленку толщиной в диапазоне от приблизительно 60 до 90 мкм (типично 76 мкм) и содержанием остаточной влаги от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.%, как измеряли путем титрования по Карлу Фишеру.
Таблица IV | |||||
Идентификационный номер пробы | Мас.% 13-88 | Мас.% 23-88 |
|
|
RSI |
C1 | 100 | 88 | 13 | 0,308 | |
1 | 50 | 50 | 88,0 | 17,2 | 0,278 |
2 | 50 | 50 | 87,4 | 18,4 | 0,278 |
3 | 50 | 50 | 86,8 | 16,9 | 0,278 |
4 | 60 | 40 | 88,3 | 16,9 | 0,282 |
II. Состав
Следующие составы А-Q используют в одном или более отделений мешочков в соответствии с настоящим изобретением.
Составы А-G являются жидкими составами моющих средств для стирки, полученными путем смешивания ингредиентов, указанных в Таблицах V и VI:
Таблица V | ||||||
А | В | С | D | Е | F | |
Глицерин | 3 | 5 | 3 | 0,6 | 5 | 5,3 |
1,2 пропандиол | 16 | 14 | 16 | 12 | 10 | |
Лимонная кислота | 1 | 1 | 0,5 | 0,5 | ||
Изопропанол | 7,7 | |||||
NaOH | 0.5 | 3,5 | 1 | |||
Marlipal C12-14EO7 | 22 | 22 | 14 | 20,1 | ||
C13-15EO9 | 1 | 15 | 1 | |||
C9-11EO9 | 72 | |||||
Линейная алкилбензол сульфоновая кислота | 16 | 25 | 16 | 23 | 24,6 | |
C12-18 жирная кислота | 16 | 5 | 16 | 6 | 16,4 | |
C12-14 алкилэтокси 3 сульфат | 9 | |||||
Ферменты | 2,5 | 1,5 | 2,5 | 2,0 | 1,5 | 2,0 |
Полиэтиленимин этоксилат PEI 600 Е20 | 2 | 2 | 3,0 | |||
Диэтилентриаминп ентауксусная | 0,9 | 1 | ||||
кислота | ||||||
Dequest 2010 | 1,5 | 1,5 | 1 | 1,1 | ||
Оптический блескообразователь | 1 | 1,2 | 1 | 0,5 | 0,2 | |
MgCl2 | 0,2 | |||||
Сульфит калия | 0,35 | 0,2 | ||||
Структурант | 0,21 | 0,15 | ||||
Силиконовый смягчающий агент (PDMS) | 2,5 | |||||
Вода | 8 | 10 | 6 | 9 | ||
Различные добавки (красители, эстетические вещества, отдушка и т.д) | До 100 | До 100 | До 100 | До 100 | До 100 | |
Моноэтаноламин | До рН 7,6 | До рН 7,5 | До рН 7,4 | До рН 7,6 | До рН 7,6 | До рН 7,6 |
Предпочтительные LAS также содержат алкильную группу, содержащую от приблизительно 9 до приблизительно 15 атомов углерода, в конфигурации неразветвленной цепи.
Таблица VI | |
G | |
Диметилмоноэтиловый эфир | 73,87 |
Натрий лаурилсульфат | 6,00 |
Диметилглиоксим | 1,00 |
Изопропиловый спирт | 0,5 |
Триазинстильбен (Tinopal UNPA-GX) | 0, |
Моноэтаноламин | 1,52 |
Линейный спиртовый этоксилат (Surfonic LF-17) | 13,61 |
d-лимонен | 3,00 |
Состав Н является отбеливающей добавкой, полученной путем смешивания ингредиентов в Таблице VII:
Таблица VII | |
Н | |
Перкарбонат натрия | 25 |
Активатор отбеливания | 7 |
Карбонат натрия | 15 |
Цитрат натрия | 10 |
Цеолит | 10 |
Сульфат натрия | 15 |
Ферменты | 2 |
Оптические блескообразователи | 2 |
Различные добавки | До 100 |
1 Тетраацетилэтилендиамин |
Составы I-N представляют собой гранулированные моющие средства для стирки, полученные путем смешивания ингредиентов, перечисленных в таблице VIII:
Таблица VIII | ||||||
I | J | K | L | М | N | |
Линейный алкилбензолсульфонат с алифатической углеродной цепью C11-12 | 15 | 12 | 20 | 10 | 12 | 13 |
Другое поверхностно-активное вещество | 1,6 | 1,2 | 1.9 | 3,2 | 0,5 | 1,2 |
Фосфатный структурообразователь(и) | 2 | 25 | 4 | 3 | 2 | |
Цеолит | 1 | 1 | 4 | 1 | ||
Карбонат натрия | 9 | 20 | 10 | 17 | 5 | 23 |
Полиакрилат (MW 4500) | 1 | 0,6 | 1 | 1 | 1,5 | 1 |
Амфифильный | 0,2 | 0,2 | 0,4 | 0,4 | 1,0 | |
алкоксилированный очищающий грязь полимер1 | ||||||
Карбоксиметилцеллюлоза (FinnFix BDA ex CPKelco) | 1 | 0,3 | 1,1 | |||
Ферментные порошки | 0,5 | 0,4 | 1,0 | 2,0 | 0,6 | 0,9 |
Флуоресцентный блескообразователь(и) | 0,16 | 0,06 | 0,16 | 0,18 | 0,16 | 0,16 |
Диэтилентриамин пентауксусная кислота или этилендиаминтетрауксусн ая кислота | 0,6 | 0,6 | 0,2h5 | 0,6 | 0,6 | |
MgSO4 | 1 | 1 | 1 | 0,5 | 1 | 1 |
Отбеливатель(и) и активаторы отбеливания | 6,9 | 6,1 | 2,1 | 1,2 | 4,7 | |
Сульфат/влага/отдушка | Равновесие до 100% | |||||
1 Случайный привитой сополимер является поливинилацетатным привитым подиэтиленоксидным сополимером, имеющим полиэтиленоксидный каркас и множество поливинилацетатных боковых цепей. Молекулярная масса полиэтиленоксидного каркаса составляет приблизительно 6000, и массовое соотношение полиэтиленоксида к поливинилацетату составляет приблизительно от 40 до 60 и не более одного места прививки на 50 этиленоксидных звеньев |
Составы О-Т являются жидкостями, находящимися в одном отделении (Q, R, S и Т), и жидкостями и твердыми веществами, находящимися в нескольких отделениях (О, P). Усилители тканей получают путем смешивания ингредиентов, перечисленных в таблице IX и таблице X, и герметичного запечатывания жидких и твердых составов в отдельных отделениях:
Таблица IX | ||||
O | P | Q | R | |
DC346G (бывш. Dow-Commg) | 20,00 | 20,00 | 20,00 | 20,00 |
AES | 1,16 | 1,16 | 1,16 | 1,16 |
Neodol 23-9 | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
Гуаровая камедь | 0,67 | 0,67 | 0,67 | 0,67 |
Глицерин | 22,00 | 22,00 | 22,00 | 22,00 |
Пропиленгликоль | 11,00 | 11,00 | 11,00 | 11,00 |
ПЭГ 400 | 23,20 | 23,20 | 23,20 | 23,20 |
Диутановая камедь | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
Краситель | 0,20 | 0,20 | 0,20 | 0.20 |
Отдушка | 3,50 | 2,50 | 3,50 | 2,50 |
Микрокапсулы отдушки | - | 1,25 | - | 1,25 |
HCl | 0,13 | 0,13 | 0,13 | 0,13 |
Adogen 443 | - | - | 0,25 | 0,25 |
Вода | Равновесие | Равновесие | Равновесие | Равновесие |
Твердый состав | ||||
Дистеариламин | 25,00 | 25,00 | - | - |
Кумолсульфоновая кислота | 25,00 | 25,00 | - | - |
Сульфат Na | 50,00 | 50,00 |
Таблица Х | ||
S | Т | |
Катионное смягчающее активное вещество1 | 65,0 | 65,0 |
Жирная кислота2 | 1,8 | 1,8 |
TMPD3 | 14,7 | 14,7 |
Кокоамид 6EO4 | 4,05 | 4,05 |
Отдушка | 5 | 2,5 |
Микрокапсулы отдушки | - | 1,25 |
Краситель | 0,001 | 0,001 |
Гексиленгликоль5 | 5,63 | 5,6 |
Этанол6 | 5,63 | 5,6 |
1 Ди(ацилоксиэтил)(2-гидроксиэтил) метиламмоний метилсульфат, где ацильная группа получена из частично гидрогенизованной жирной кислоты канолы.. 2 Частично гидрогенизованная жирная кислота канолы.. 3 2,2,4-триметил-1,3-пентандиол 4 PEG 6 кокоамид - полиэтиленгликолевый амид кокосовой жирной кислоты 5 Натриевая соль гидроксиэтандифосфониевой кислоты 6 Материал, включенный поставщиком, со смягчающим активным веществом |
III. Мешочек
Мешочек с одним отделением изготовлен с использованием одной или более пленок, описанных в таблице IV, и одним или более из составов А-N. Способы изготовления мешочка описаны в разделе СПОСОБЫ, приведенном выше в данной заявке.
Мешочек с несколькими отделениями изготовлен с использованием одной или более пленок, описанных в таблице IV. Способы изготовления мешочка описаны в разделе СПОСОБЫ, приведенном выше в данной заявке. Следующий пример "Мешочек А" имеет три отдельных отделения, каждое из которых отдельно содержит один из составов 1-3, описанных в таблице XI ниже:
Таблица XI | |||
Номер отделения | 1 | 2 | 3 |
32 г | 2,5 г | 2,5 г | |
Мас.% | Мас.% | Мас.% | |
Линейная алкилбензолсульфоновая кислота | 24,6 | 24,6 | 24,6 |
C12-14 алкилэтокси 3 сульфат | 8,5 | 8,5 | 8,5 |
C12-14 алкил 7 этоксилат | 20,1 | 20,1 | 20,1 |
Лимонная кислота | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
Протеазный фермент | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
Амилазный фермент | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
Маннаназный фермент | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Полиэтилениминэтоксилат PEI600 Е20 | 1,1 | 1,1 | 1,1 |
Гидроксиэтандифосфониевая кислота (Dequest 2010) | 1,1 | 1,1 | 1,1 |
Флуоресцентные блескообразователи | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
1,2 пропандиол | 10,0 | 10,0 | 10,0 |
Глицерин | 5,3 | 5,3 | 5,3 |
Буферы (гидроксид натрия, моноэтаноламин) | 10 | 10 | 10 |
Сульфит натрия | 0,6 | 0,4 | 0,4 |
Отдушка | 1,7 | - | - |
Красители | 0,001 | 0,001 | |
Acusol 305, Rhom & Haas | 1,5 | - | - |
Гидрогенизованное касторовое масло | 0,14 | 0,2 | 0,1 |
Вода | До 100% |
Следующие иллюстративные Мешочки В, С и D представляют собой мешочки с несколькими отделениями. Каждый из них изготовлен с использованием одной или более пленок, описанных в Таблице IV. Способы изготовления мешочка описаны в разделе СПОСОБЫ, приведенном в данной заявке выше. Каждый из Мешочков В, С и D имеет три отдельных отделения, каждое из которых отдельно содержит один из жидких составов моющего средства 1-3, описанных в таблице XII ниже:
Таблица XII | ||||||||
U | V | W | ||||||
3 отделения | 2 отделения | 3 отделения | ||||||
№ отделения | 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 1 | 2 | 3 |
Дозировка (г) | 34,0 | 3,5 | 3,5 | 30,0 | 5,0 | 25,0 | 1,5 | 4,0 |
Масса % | ||||||||
Алкилбензолсульфоновая кислота | 20,0 | 20,0 | 20,0 | 10,0 | 20,0 | 20,0 | ||
Алкилсульфат | 2,0 | |||||||
C12-14 алкил7-этоксилат | 17,0 | 17,0 | 17,0 | 17,0 | 17,0 | |||
Катионное поверхностно-активное вещество | 1,0 | |||||||
Цеолит А | 10,0 | |||||||
C12-18 жирная кислота | 13,0 | 13,0 | 13,0 | 18,0 | 18,0 | |||
Ацетат натрия | 4,0 | |||||||
Ферменты | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | 0-3 | |||
Перкарбонат натрия | 11,0 | |||||||
TAED | 4,0 | |||||||
Органический катализатор1 | 1,0 | |||||||
PAP гранула2 | 50 | |||||||
Поликарбоксилат | 1,0 | |||||||
Этоксисульфированный гексаметилендиаминдиметил Quat | 2,2 | 2,2 | 2,2 | |||||
Гидроксиэтандифосфониевая кислота | 0,6 | 0,6 | 0,6 | 0,5 | ||||
Этилендиаминтетра (метиленфосфониевая) кислота | 0,4 | |||||||
Блескообразователь | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,3 | 0,3 | |||
Минеральное масло | ||||||||
Оттеночный краситель4 | 0,05 | 0,035 | 0,12 | |||||
Отдушка | 1,7 | 1,7 | 0,6 | 1,5 | ||||
Вода и незначительные добавки (антиоксидант, эстетические вещества…) | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 4,0 | ||||
Буферы (карбонат натрия, моноэтаноламин)5 | До рН 8,0 для жидкостей | |||||||
До RA5>5,0% для порошков | ||||||||
Растворители (1,2-пропандиол, этанол) для жидкостей, сульфат натрия для порошков | До 100% | |||||||
1 Серная кислота моно-[2-(3,4-дигидроизохинолин-2-ил)-1-(2-этилгексилоксиметил)-этил]эфир, как описано в US7169744 2 PAP = фталоиламинопероксикапроевая кислота, как 70% активный влажный осадок на фильтре 3 Полиэтиленимин (MW=600) с 20 этоксилированными группами на -NH. 4 Этоксилированный тиофен, ЕО (R1+R2)=5 5 RA = остаточная щелочность (например, >5 г NaOH эксивалент/доза 100 г) |
Следующие примеры представляют собой мешочки с двумя отделениями, содержащими жидкий состав (XLi) из таблицы XIII и его соответствующий порошкообразный состав (XPi) из таблицы XIV. Каждый мешочек изготовлен с использованием одной или более пленок, описанных в Таблице IV. Способы изготовления мешочка описаны в разделе СПОСОБЫ, приведенном в данной заявке выше.
Таблица XIII | ||||
Жидкий состав | XL1 | XL2 | XL3 | XL4 |
10 г | 5 г | 15 г | 7 г | |
Мас.% | Мас.% | Мас.% | Мас.% | |
Marlipal C24-7 | 74 | 20 | 14 | |
Неионное поверхностно-активное вещество Neodol 23-5 | 55 | |||
Анионное поверхностно-активное вещество1 | 20 | 20 | 25 | |
Пропандиол | 10 | 4 | 22 | 10 |
Глицерин | 2 | 5 | 5 | |
Диспергатор загрязнений2 | 2 | |||
Амфифильный алкоксилированный полимер, очищающий от загрязнений3 | 5 | |||
Жирная кислота | 10 | 20 | ||
Ферменты | 3 | |||
Структурант | 3 | |||
Отдушка | 7 | 10 | ||
Вода | 2 | 3 | 5 | |
Моноэтаноламин | До рН 7,5 | |||
Незначительные добавки | До 100% | |||
1 Линейная C11-13 алкилбензолсульфоновая кислота 2 (бис(C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-бис((C2H5O)(C2H4O)n), где n = от 15 до 30, и x = от 3 до 8. 3 Случайный привитой сополимер является поливинилацетатным привитым полиэтиленоксидным сополимером, имеющим полиэтиленоксидный каркас и множество поливинилацетатных боковых цепей. Молекулярная масса полиэтиленоксидного каркаса составляет приблизительно 6000 и массовое соотношение полиэтиленоксида к поливинилацетату составляет приблизительно от 40 до 60 и не более одного места прививки на 50 этиленоксидных звеньев |
Таблица XIV | ||||
Порошковый состав | ХР1 | ХР2 | ХР3 | ХР4 |
35 г | 25 г | 40 г | 30 г | |
Мас.% | Мас.% | Мас.% | Мас.% | |
Анионное поверхностно-активное вещество | 20 | 20 | 20 | |
Катионное поверхностно-активное вещество | 1,5 | 1,5 | ||
Отбеливающий агент | 20 | 36 | 36 | 36 |
Хелатор | 0,8 | 2 | 2 | 2 |
Фермент | 10 | 10 | 10 | |
Карбонат натрия | 6 | 4 | 4 | |
Бикарбонат натрия | 4 | 4 | ||
Цеолит | 40 | 20 | 15 | 15 |
Флуоресцентный отбеливатель | 0,5 | 3 | 1 | |
Полимеры | 2 | 5 | 5 | |
Сульфат натрия | 15 | |||
Незначительные добавки | До 100% |
ДАННЫЕ
Данные собраны для пленок (10 образцов на пленку) в соответствии с настоящим изобретением и для коммерчески доступных пленок. Каждую пленку анализировали как свежую пленку и как состаренную пленку. Параметры определяли с использованием следующих уравнений (1) и (2) с использованием данных:
(1) - Индекс растворимости = 7 * (время растворения состаренной пленки) + (прочность на разрыв состаренной пленки)
(2) - Индекс напряжения = (напряжение при 100% удлинение) * (предел прочности на растяжение)
Данные приведены в таблице XV.
Таблица XV | |||||||||
Пленка | Толщина (микрон) | Время растворения (с) | Прочность на разрыв (с) | Напряжение при 100% удлинении (МПа) | Предел прочности на растяжение (МПа) | Индекс растворимости (с)1 | Индекс напряжения (МПа2)2 | ||
Свежая пленка | Состаренная пленка | Свежая пленка | Состаренная пленка | ||||||
М86301 | 76 | 72 | 128 | 24 | 34 | 7,2 | 26,7 | 930 | 192,2 |
М89002 | 76 | 52 | 84 | 28 | 24 | 8,2 | 25,1 | 612 | 205,8 |
Проба A3 | 76 | 123 | 145 | 64 | 46 | 15,2 | 41,5 | 1061 | 630,8 |
Проба B4 | 76 | 144 | 137 | 46 | 43 | 11,7 | 35,0 | 1002 | 409,5 |
Проба C1 | 76 | 85 | 98 | 27 | 30 | 5,2 | 27,4 | 716 | 142,5 |
Проба 1 | 76 | 94 | 109 | 36 | 33 | 7,0 | 34,8 | 796 | 243,6 |
Проба 2 | 76 | 82 | 106 | 29 | 37 | 6,1 | 32,8 | 779 | 200,1 |
Проба 3 | 76 | 76 | 108 | 25 | 37 | 5,6 | 30,2 | 793 | 169,1 |
Проба 4 | 76 | 93 | 125 | 45 | 44 | 6,1 | 29,0 | 919 | 176,9 |
1 М8630 представляет собой ПВС сополимерную пленку, доступную от MONOSOL. LLC, Merrillville, IN (USA) 2 M8900 представляет собой ПВС сополимерную пленку, доступную от MONOSOL. LLC, Merrillville, IN (USA) 3 Проба А представляет собой ПВС сополимерную пленку, содержащую ПВС полимер, имеющий номинальную вязкость 23 сПз и номинальную степень гидролиза 88 как 100% содержания ПВС смолы. 4 Проба В представляет собой ПВС сополимерную пленку, содержащую соотношение двух частей по массе ПВС полимера, имеющего номинальную вязкость 26 сПз и номинальную степень гидролиза 88, и одной части по массе ПВС полимера, имеющего номинальную вязкость 15 сПз и номинальную степень гидролиза 79, где три части образуют 100% содержания ПВС смолы в пленке. |
Каждый документ, включая любую перекрестную ссылку или родственный патент или заявку, этим включен в данную заявку полностью путем ссылки, если отсутствуют четкие указания на исключения или иные ограничения. Цитирование любого документа не является допущением того, что он представляет собой уровень техники в отношении любого изобретения, описанного или заявленного в данной заявке, или что он, взятый отдельно или в любой комбинации с любой другой ссылкой или ссылками, является доктриной, предположением или описанием любого такого изобретения. Дополнительно в той степени, что любое значение или определение термина в данной заявке противоречит любому значению или определению того же самого термина в документе, который включен в нее путем ссылки, значение или определение, присвоенное данному термину в данной заявке будет превалирующим.
АСПЕКТЫ НАСТОЯЩЕГО ИЗОБРЕТЕНИЯ:
Первый аспект настоящего изобретения представляет собой водорастворимую пленку любой приемлемой толщины, при этом водорастворимая пленка содержит всего, по меньшей мере, 50 мас.% ПВС полимера в виде смолы, пленка содержит водорастворимую смолу поливинилового спирта (ПВС), таким образом, что, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, то пленка характеризуется (а) индексом растворимости от приблизительно 620 до приблизительно 920, или от приблизительно 665 до приблизительно 920, или от приблизительно 710 до приблизительно 920; и (б) индексом напряжения от приблизительно 145 до приблизительно 626, или от приблизительно 155 до приблизительно 480, или от приблизительно 165 до приблизительно 325,
при этом смола дополнительно имеет среднюю вязкость, по меньшей мере, приблизительно 13,5 сПз, 14 сПз, 15 сПз, 16 сПз или 17 сПз и, по большей мере, приблизительно 20 сПз, 19 сПз, 18 сПз, 17,5 сПз, как 4 мас.% водного раствора при 20°С, например, в диапазоне от приблизительно 13,5 сПз до приблизительно 20 сПз, или от приблизительно 14 сПз до приблизительно 19 сПз, или от приблизительно 16 сПз до приблизительно 18 сПз, или от приблизительно 17 сПз до приблизительно 17,5 сПз,
и степень гидролиза, по меньшей мере, 84% или 85% и, по большей мере, приблизительно 92%, 90%, 89%, 88% или 87%, например, в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 90%, или от 85% до 88%, или 86,5%;
при этом смола дополнительно содержит не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сПз и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3.
В любом из осуществлений первого аспекта смола может содержать, по меньшей мере, два ПВС полимера,
при этом первый ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, приблизительно 8 сПз, 10 сПз, 12 сПз или 13 сПз и, по большей мере, приблизительно 40 сПз, 20 сПз, 15 сПз или 13 сПз, например, в диапазоне от приблизительно 8 сПз до приблизительно 40 сПз, или от приблизительно 10 сПз до приблизительно 20 сПз, или от приблизительно 10 сПз до приблизительно 15 сПз, или от приблизительно 12 сПз до приблизительно 14 сПз, или 13 сПз, и
второй ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, приблизительно 10 сПз, 20 сПз или 22 сПз и, по большей мере, приблизительно 40 сПз, 30 сПз, 25 сПз или 24 сПз, например, в диапазоне от приблизительно 10 сПз до приблизительно 40 сПз, или от 20 до приблизительно 30 сПз, или от приблизительно 20 до приблизительно 25 сПз, или от приблизительно 22 до приблизительно 24, или приблизительно 23 сПз;
вязкость первого ПВС полимера меньше, чем вязкость второго ПВС полимера.
В любом из осуществлений первого аспекта смола может содержать первый ПВС полимер, который имеет значение индекса полидисперсности (PDI) в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и второй ПВС полимер, который имеет значение PDI в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и каждый ПВС полимер может иметь значение PDI в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 3, или от приблизительно 1,7 до приблизительно 2,2.
В любом из осуществлений первого аспекта смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% первого ПВС полимера, и приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% второго ПВС полимера, например, от приблизительно 30 до приблизительно 85 мас.% первого ПВС полимера, или от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас.% первого ПВС полимера.
В любом из осуществлений первого аспекта вся ПВС смола может иметь значение PDI более чем 2, 2,2, 2,4, 2,6, 2,8, 3,0, 3,2, 3,4, 3,6, 3,8, 4,0, 4,2, 4,4, 4,6, 4,8 или 5,0, например, значение PDI всей смолы может быть больше, чем значение PDI любого отдельного ПВС полимера, включенного в смолу.
В любом из осуществлений первого аспекта первый ПВС полимер может иметь средневзвешенную молекулярную массу (
) в диапазоне от приблизительно 50000 до приблизительно 300000 дальтон, или от приблизительно 60000 до приблизительно 150000 дальтон, и второй ПВС полимер может иметь
. в диапазоне от приблизительно 60000 до приблизительно 300000 дальтон, или от приблизительно 80000 до приблизительно 250000 дальтон, необязательно второй ПВС полимер может иметь
. больше, чем первый ПВС полимер, и дополнительно, необязательно, смола может содержать не более чем приблизительно 30 мас.% ПВС полимера, имеющего
. менее чем приблизительно 70000 дальтон.
В любом из осуществлений первого аспекта пленка может дополнительно содержать пластификатор.
В любом из осуществлений первого аспекта пленка может иметь содержание остаточной влаги, по меньшей мере, 4 мас.%, например, в диапазоне от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.%.
В любом из осуществлений первого аспекта пленка может быть охарактеризована значением теста прочности на разрыв более чем приблизительно 20 секунд (с), предпочтительно более чем 30 с и более предпочтительно более чем 40 с.
В любом из осуществлений первого аспекта пленка может быть охарактеризована значением остатков после мытья, по большей мере, приблизительно 4,5, 4,0, 3,5, 3,0, 2,9 или 2,8, предпочтительно, по большей мере, приблизительно 2,7, 2,6, 2,5, 2,4, 2,3, 2,2, 2,1 или 2,0.
В любом из осуществлений первого аспекта пленка может быть термоформуемой.
В любом из осуществлений первого аспекта, значение индекса отбора смолы может находиться в диапазоне от 0,255 до 0,315, или от 0,260 до 0,310, или от 0,265 до 0,305, или от 0,270 до 0,300, или от 0,275 до 0,295, предпочтительно от 0,270 до 0,300.
Второй аспект настоящего изобретения представляет собой водорастворимую пленку любой приемлемой толщины, при этом водорастворимая пленка содержит от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.% воды и всего, по меньшей мере, 50 мас.% ПВС полимера в виде смолы таким образом, что, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, то пленка характеризуется: (а) индексом растворимости от приблизительно 620 до приблизительно 920, или от приблизительно 665 до приблизительно 920, или от приблизительно 710 до приблизительно 920, и (б) индексом напряжения от приблизительно 145 до приблизительно 626, или от приблизительно 155 до приблизительно 480, или от приблизительно 165 до приблизительно 325,
смола дополнительно содержит смесь первого и второго ПВС полимера,
при этом первый ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, 8 сПз или 10 сПз и, по большей мере, 40 сПз, 20 сПз или 15 сПз, например, в диапазоне от приблизительно 8 сПз до приблизительно 40 сПз, или от приблизительно 10 сПз до приблизительно 20 сПз, или от приблизительно 10 сПз до приблизительно 15 сПз, и
второй ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, 10 сПз или 20 сПз и, по большей мере, 40 сПз, 30 сПз или 25 сПз, например, в диапазоне от приблизительно 10 сПз до приблизительно 40 сПз, или от приблизительно 20 сПз до приблизительно 30 сПз, или от приблизительно 20 сПз до приблизительно 25 сПз;
вязкость первого ПВС полимера меньше, чем вязкость второго ПВС полимера,
и смола содержит не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего среднюю вязкость менее, чем приблизительно 11 сПз и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3.
В любом из осуществлений второго аспекта смола может необязательно иметь среднюю вязкость в диапазоне от приблизительно 13,5 сПз до приблизительно 20 сПз, и дополнительно необязательно степень гидролиза, по меньшей мере, 84% или 85% и, по большей мере, приблизительно 92%, 90%, 89%, 88% или 87%, например, в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 90%, или от 85% до 88%, или 86,5%.
В любом из осуществлений второго аспекта смола может содержать первый ПВС полимер, который имеет значение индекса полидисперсности (PDI) в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и второй ПВС полимер, который имеет значение PDI в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и каждый ПВС полимер может иметь значение PDI в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 3, или от приблизительно 1,7 до приблизительно 2,2.
В любом из осуществлений второго аспекта смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% первого ПВС полимера и приблизительно 10,15, 20, 25, 30, 35, 40,45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% второго ПВС полимера, например от приблизительно 30 мас.% до приблизительно 85 мас.% или от приблизительно 45 мас.% до приблизительно 55 мас.% первого ПВС полимера.
В любом из осуществлений второго аспекта вся ПВС смола может иметь значение PDI более чем приблизительно 2, 2,2, 2,4, 2,6, 2,8, 3,0, 3,2, 3,4, 3,6, 3,8, 4,0, 4,2, 4,4, 4,6, 4,8 или 5,0, например, значение PDI всей смолы может быть больше, чем значение PDI любого отдельного ПВС полимера, включенного в смолу.
В любом из осуществлений второго аспекта первый ПВС полимер может иметь средневзвешенную молекулярную массу (
) в диапазоне от приблизительно 50000 до приблизительно 300000 дальтон или от приблизительно 60000 до приблизительно 150000 дальтон, и второй ПВС полимер может иметь
. в диапазоне от приблизительно 60000 до приблизительно 300000 дальтон или от приблизительно 80000 до приблизительно 250000 дальтон, второй полиольный полимер имеет
. больше, чем первый полиольный полимер и, необязательно, смола содержит не более чем приблизительно 30 мас.% ПВС полимера, имеющего
менее чем приблизительно 70000 дальтон.
В любом из осуществлений второго аспекта пленка может быть охарактеризована значением теста прочности на разрыв более чем приблизительно 20 секунд (с), предпочтительно более чем 30 с и более предпочтительно более чем 40 с.
В любом из осуществлений второго аспекта пленка может быть охарактеризована значением остатков после мытья, по большей мере, приблизительно 4,5, 4,0, 3,5, 3,0, 2,9 или 2,8, предпочтительно, по большей мере, приблизительно 2,7, 2,6, 2,5, 2,4, 2,3, 2,2, 2,1 или 2,0.
В любом из осуществлений второго аспекта пленка дополнительно может содержать пластификатор.
В любом из осуществлений второго аспекта пленка может быть термоформуемой.
В любом из осуществлений второго аспекта значение индекса отбора смолы может находиться в диапазоне от 0,255 до 0,315, или от 0,260 до 0,310, или от 0,265 до 0,305, или от 0,270 до 0,300, или от 0,275 до 0,295, предпочтительно от 0,270 до 0,300.
Третий аспект настоящего изобретения представляет собой водорастворимую пленку любой приемлемой толщины и содержащую от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.% воды, всего, по меньшей мере, 50 мас.% ПВС полимера в виде смолы, и, необязательно, пластификатор таким образом, что, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, то пленка характеризуется: (а) индексом растворимости от приблизительно 620 до приблизительно 920, или от приблизительно 665 до приблизительно 920, или от приблизительно 710 до приблизительно 920, и (б) индексом напряжения от приблизительно 145 до приблизительно 626, или от приблизительно 155 до приблизительно 480, или от приблизительно 165 до приблизительно 325,
смола дополнительно имеет (
) в диапазоне от приблизительно 50000 до приблизительно 300000 дальтон и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 90%, или от приблизительно 85% до приблизительно 88%;
смола дополнительно содержит не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего
менее чем приблизительно 70000 дальтон.
В любом из осуществлений третьего аспекта смола может необязательно иметь среднюю вязкость в диапазоне от приблизительно 13,5 сПз до приблизительно 20 сПз, и дополнительно необязательно смола может иметь не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сПз и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3.
В любом из осуществлений третьего аспекта смола может содержать, по меньшей мере, два ПВС полимера,
при этом первый ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, приблизительно 8 сПз, 10 сПз, 12 сПз или 13 сПз и, по большей мере, приблизительно 40 сПз, 20 сПз, 15 сПз или 13 сПз, например, в диапазоне от приблизительно 8 сПз до приблизительно 40 сПз, или от приблизительно 10 сПз до приблизительно 20 сПз, или от приблизительно 10 сПз до приблизительно 15 сПз, или от приблизительно 12 сПз до приблизительно 14 сПз, или 13 сПз, и
второй ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, приблизительно 10 сПз, 20 сПз или 22 сПз и, по большей мере, приблизительно 40 сПз, 30 сПз, 25 сПз или 24 сПз, например, в диапазоне от приблизительно 10 сПз до приблизительно 40 сПз, или от 20 до приблизительно 30 сПз, или от приблизительно 20 до приблизительно 25 сПз, или от приблизительно 22 до приблизительно 24, или приблизительно 23 сПз;
вязкость первого ПВС полимера меньше, чем вязкость второго ПВС полимера.
В любом из осуществлений третьего аспекта смола может содержать первый ПВС полимер, который имеет значение индекса полидисперсности (PDI) в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и второй ПВС полимер, который имеет значение PDI в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и каждый ПВС полимер может иметь значение PDI в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 3, или от приблизительно 1,7 до приблизительно 2,2.
В любом из осуществлений третьего аспекта смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% первого ПВС полимера и приблизительно 10,15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% второго ПВС полимера, например от приблизительно 30 до приблизительно 85 мас.% первого ПВС полимера или от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас.% первого ПВС полимера.
В любом из осуществлений третьего аспекта вся ПВС смола может иметь значение PDI более чем приблизительно 2, 2,2, 2,4, 2,6, 2,8, 3,0, 3,2, 3,4, 3,6, 3,8, 4,0, 4,2, 4,4, 4,6, 4,8 или 5,0, например, значение PDI всей смолы может быть больше, чем значение PDI любого отдельного ПВС полимера, включенного в смолу.
В любом из осуществлений третьего аспекта пленка может быть охарактеризована значением теста прочности на разрыв более чем приблизительно 20 секунд (с), предпочтительно более чем 30 с и более предпочтительно более чем 40 с.
В любом из осуществлений третьего аспекта пленка может быть охарактеризована значением остатков после мытья, по большей мере, приблизительно 4,5, 4,0, 3,5, 3,0, 2,9 или 2,8, предпочтительно, по большей мере, приблизительно 2,7, 2,6, 2,5, 2,4, 2,3, 2,2, 2,1 или 2,0.
В любом из осуществлений третьего аспекта пленка может быть термоформуемой.
В любом из осуществлений третьего аспекта значение индекса отбора смолы может находиться в диапазоне от 0,255 до 0,315, или от 0,260 до 0,310, или от 0,265 до 0,305, или от 0,270 до 0,300, или от 0,275 до 0,295, предпочтительно от 0,270 до 0,300.
Четвертый аспект настоящего изобретения представляет собой водорастворимую пленку любой приемлемой толщины, при этом водорастворимая пленка содержит всего, по меньшей мере, 50 мас.% ПВС полимера в виде смолы, имеющей значение индекса отбора смолы от 0,270 до 0,300, таким образом, что, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, то пленка характеризуется: (а) индексом растворимости от приблизительно 620 до приблизительно 920, или от приблизительно 665 до приблизительно 920, или от приблизительно 710 до приблизительно 920, и (б) индексом напряжения от приблизительно 145 до приблизительно 626, или от приблизительно 155 до приблизительно 480, или от приблизительно 165 до приблизительно 325.
В любом из осуществлений четвертого аспекта смола может необязательно иметь среднюю вязкость в диапазоне от приблизительно 13,5 сПз до приблизительно 20 сПз, и дополнительно необязательно степень гидролиза, по меньшей мере, 84% или 85% и, по большей мере, приблизительно 92%, 90%, 89%, 88% или 87%, например, в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 90%, или от 85% до 88%, или 86,5%.
В любом из осуществлений четвертого аспекта смола может содержать, по меньшей мере, два ПВС полимера,
при этом первый ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, приблизительно 8 сПз, 10 сПз, 12 сПз или 13 сПз и, по большей мере, приблизительно 40 сПз, 20 сПз, 15 сПз или 13 сПз, например, в диапазоне от приблизительно 8 сПз до приблизительно 40 сПз, или от приблизительно 10 сПз до приблизительно 20 сПз, или от приблизительно 10 сПз до приблизительно 15 сПз, или от приблизительно 12 сПз до приблизительно 14 сПз, или 13 сПз, и
второй ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, приблизительно 10 сПз, 20 сПз или 22 сПз и, по большей мере, приблизительно 40 сПз, 30 сПз, 25 сПз или 24 сПз, например, в диапазоне от приблизительно 10 сПз до приблизительно 40 сПз, или от 20 до приблизительно 30 сПз, или от приблизительно 20 до приблизительно 25 сПз, или от приблизительно 22 до приблизительно 24, или приблизительно 23 сПз;
вязкость первого ПВС полимера меньше, чем вязкость второго ПВС полимера.
В любом из осуществлений четвертого аспекта смола может содержать первый ПВС полимер, который имеет значение индекса полидисперсности (PDI) в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и второй ПВС полимер, который имеет значение PDI в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и каждый ПВС полимер может иметь значение PDI в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 3, или от приблизительно 1,7 до приблизительно 2,2.
В любом из осуществлений четвертого аспекта смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% первого ПВС полимера и приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% второго ПВС полимера, например от приблизительно 30 до приблизительно 85 мас.% первого ПВС полимера или от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас.% первого ПВС полимера.
В любом из осуществлений четвертого аспекта вся ПВС смола может иметь значение PDI более чем приблизительно 2, 2,2, 2,4, 2,6, 2,8, 3,0, 3,2, 3,4, 3,6, 3,8, 4,0, 4,2, 4,4, 4,6, 4,8 или 5,0, например значение PDI всей смолы может быть больше, чем значение PDI любого отдельного ПВС полимера, включенного в смолу.
В любом из осуществлений четвертого аспекта первый ПВС полимер может иметь средневзвешенную молекулярную массу (
) в диапазоне от приблизительно 50000 до приблизительно 300000 дальтон или от приблизительно 60000 до приблизительно 150000 дальтон, и второй ПВС полимер может иметь
. в диапазоне от приблизительно 60000 до приблизительно 300000 дальтон или от приблизительно 80000 до приблизительно 250000 дальтон, второй полиольный полимер имеет
больше, чем первый полиольный полимер и, необязательно, смола содержит не более чем приблизительно 30 мас.% ПВС полимера, имеющего
менее чем приблизительно 70000 дальтон.
В любом из осуществлений четвертого аспекта, пленка дополнительно может содержать пластификатор.
В любом из осуществлений четвертого аспекта, пленка может иметь содержание остаточной влаги от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.%.
В любом из осуществлений четвертого аспекта пленка может быть охарактеризована значением теста прочности на разрыв более чем приблизительно 20 секунд (с), предпочтительно более чем 30 с и более предпочтительно более чем 40 с.
В любом из осуществлений четвертого аспекта пленка может быть охарактеризована значением остатков после мытья, по большей мере, приблизительно 4,5, 4,0, 3,5, 3,0, 2,9 или 2,8, предпочтительно, по большей мере, приблизительно 2,7, 2,6, 2,5, 2,4, 2,3, 2,2, 2,1 или 2,0.
В любом из осуществлений четвертого аспекта пленка может быть термоформуемой.
Пятый аспект настоящего изобретения представляет собой способ изготовления водорастворимой пленки любой приемлемой толщины, при этом водорастворимая пленка содержит от приблизительно 4 до приблизительно 10 мас.% воды, всего, по меньшей мере, 50 мас.% ПВС полимера в виде смолы и, необязательно, пластификатор, таким образом, что, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, то пленка характеризуется: (а) индексом растворимости от приблизительно 620 до приблизительно 920, или от приблизительно 665 до приблизительно 920, или от приблизительно 710 до приблизительно 920 и (б) индексом напряжения от приблизительно 145 до приблизительно 626, или от приблизительно 155 до приблизительно 480, или от приблизительно 165 до приблизительно 325,
способ включает формирование пленки из ПВС смолы, имеющей среднюю вязкость в диапазоне от приблизительно 13,5 сПз до приблизительно 20 сПз и степень гидролиза, по меньшей мере, 84% или 85% и, по большей мере, приблизительно 92%, 90%, 89%, 88% или 87%, например, в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 90%, или от 85% до 88%, или 86,5%; смола дополнительно содержит не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сПз и индекс полидисперсности в диапазоне от приблизительно 1,8 до приблизительно 2,3.
В любом из осуществлений пятого аспекта смола может содержать, по меньшей мере, два ПВС полимера,
при этом первый ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, приблизительно 8 сПз, 10 сПз, 12 сПз или 13 сПз и, по большей мере, приблизительно 40 сПз, 20 сПз, 15 сПз или 13 сПз, например в диапазоне от приблизительно 8 сПз до приблизительно 40 сПз, или от приблизительно 10 сПз до приблизительно 20 сПз, или от приблизительно 10 сПз до приблизительно 15 сПз, или от приблизительно 12 сПз до приблизительно 14 сПз, или 13 сПз, и
второй ПВС полимер имеет вязкость, по меньшей мере, приблизительно 10 сПз, 20 сПз или 22 сПз и, по большей мере, приблизительно 40 сПз, 30 сПз, 25 сПз или 24 сПз, например в диапазоне от приблизительно 10 сПз до приблизительно 40 сПз, или от 20 до приблизительно 30 сПз, или от приблизительно 20 до приблизительно 25 сПз, или от приблизительно 22 до приблизительно 24, или приблизительно 23 сПз;
вязкость первого ПВС полимера меньше, чем вязкость второго ПВС полимера.
В любом из осуществлений пятого аспекта данный способ может включать смешивание, совместное литье или сварку первого ПВС полимера и второго ПВС полимера с образованием ПВС смолы.
В любом из осуществлений пятого аспекта смола может содержать первый ПВС полимер, который имеет значение индекса полидисперсности (PDI) в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и второй ПВС полимер, который имеет значение PDI в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 5, и каждый ПВС полимер может иметь значение PDI в диапазоне от приблизительно 1,5 до приблизительно 3 или от приблизительно 1,7 до приблизительно 2,2.
В любом из осуществлений пятого аспекта смола может содержать приблизительно 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% первого ПВС полимера и приблизительно 10,15, 20, 25, 30, 35, 40,45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 мас.% второго ПВС полимера, например от приблизительно 30 до приблизительно 85 мас.% первого ПВС полимера или от приблизительно 45 до приблизительно 55 мас.% первого ПВС полимера.
В любом из осуществлений пятого аспекта вся ПВС смола может иметь значение PDI более чем приблизительно 2, 2,2, 2,4, 2,6, 2,8, 3,0, 3,2, 3,4, 3,6, 3,8, 4,0, 4,2, 4,4, 4,6, 4,8 или 5,0, например значение PDI всей смолы может быть больше, чем значение PDI любого отдельного ПВС полимера, включенного в смолу.
В любом из осуществлений пятого аспекта первый ПВС полимер может иметь средневзвешенную молекулярную массу (
) в диапазоне от приблизительно 50000 до приблизительно 300000 дальтон или от приблизительно 60000 до приблизительно 150000 дальтон, и второй ПВС полимер может иметь
. в диапазоне от приблизительно 60000 до приблизительно 300000 дальтон или от приблизительно 80000 до приблизительно 250000 дальтон, второй полиольный полимер имеет
. больше, чем первый полиольный полимер и, необязательно, смола содержит не более чем приблизительно 30 мас.% ПВС полимера, имеющего
менее чем приблизительно 70000 дальтон.
В любом из осуществлений пятого аспекта пленка может быть охарактеризована значением теста прочности на разрыв более чем приблизительно 20 секунд (с), предпочтительно более чем 30 с, и более предпочтительно более, чем 40 с.
В любом из осуществлений пятого аспекта пленка может быть охарактеризована значением остатков после мытья, по большей мере, приблизительно 4,5, 4,0, 3,5, 3,0, 2,9 или 2,8, предпочтительно, по большей мере, приблизительно 2,7, 2,6, 2,5, 2,4, 2,3, 2,2, 2,1 или 2,0.
В любом из осуществлений пятого аспекта пленка может быть термоформуемой.
В любом из осуществлений пятого аспекта значение индекса отбора смолы может находиться в диапазоне от 0,255 до 0,315, или от 0,260 до 0,310, или от 0,265 до 0,305, или от 0,270 до 0,300, или от 0,275 до 0,295, предпочтительно от 0,270 до 0,300.
Шестой аспект настоящего изобретения представляет собой герметично скрепленный мешочек или пакетик, которые включают ПВС пленку, как описано в данной заявке.
В любом из осуществлений шестого аспекта пленка ПВС расположена в качестве внешней стенки мешочка или пакетика.
В любом из осуществлений шестого аспекта мешочек или пакетик могут состоять из одного отделения или множества отделений, необязательно где внешние стенки всего мешочка или пакетика содержат ПВС пленку в соответствии с настоящим изобретением, и дополнительно необязательно, по меньшей мере, одна внутренняя стенка также содержит ПВС пленку в соответствии с настоящим изобретением. ПВС пленка или пленки, формирующие одну или более внешних стенок мешочка или пакетика, могут быть аналогичными или отличаться от пленки или пленок, формирующих одну или более внутренних стенок мешочка или пакетика с несколькими отделениями и, необязательно, аналогичными.
В любом из осуществлений шестого аспекта значение индекса отбора смолы может находиться в диапазоне от 0,255 до 0,315, или от 0,260 до 0,310, или от 0,265 до 0,305, или от 0,270 до 0,300, или от 0,275 до 0,295, предпочтительно от 0,270 до 0,300.
Седьмой аспект настоящего изобретения представляет собой водорастворимую пленку любой приемлемой толщины, при этом водорастворимая пленка содержит, по меньшей мере, 50 мас.% ПВС смолы таким образом, что, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон, то пленка характеризуется: (а) индексом растворимости от приблизительно 620 до приблизительно 920, или от приблизительно 665 до приблизительно 920, или от приблизительно 710 до приблизительно 920 и (б) индексом напряжения от приблизительно 145 до приблизительно 626, или от приблизительно 155 до приблизительно 480, или от приблизительно 165 до приблизительно 325.
Восьмой аспект настоящего изобретения представляет собой мешочек, содержащий ПВС пленку, как описано в данной заявке, например, в одном или более с первого по седьмой аспектов. Мешочек содержит, по меньшей мере, одно герметично скрепленное отделение, содержащее первый состав, в котором, по меньшей мере, одна стенка, по меньшей мере, одного герметично скрепленного отделения изготовлена из ПВС пленки, как описано в данной заявке, имеющей любую приемлемую толщину.
В некоторых осуществлениях в соответствии с восьмым аспектом настоящего изобретения одно или более из следующего может быть правдой: по меньшей мере, одна стенка мешочка расположена в качестве внешней стенки мешочка; по меньшей мере, одна стенка находится в контакте с первым составом; первый состав, выбрав из группы жидкостей, твердых веществ и их смесей; и/или первый состав содержит массовый процент от приблизительно 1% до приблизительно 65% от общего анионного поверхностно-активного вещества.
В некоторых осуществлениях в соответствии с восьмым аспектом настоящего изобретения мешочек дополнительно содержит второе герметично скрепленное отделение, содержащее второй состав, при этом второе герметично скрепленное отделение, в общем, наложено на первое герметично скрепленное отделение таким образом, что второе герметично скрепленной отделение и первое герметично скрепленное отделение имеют общую разделительную стенку, расположенную внутри мешочка. Второй состав выбран из жидкости, твердого вещества и их смесей.
В некоторых осуществлениях в соответствии с восьмым аспектом настоящего изобретения мешочек дополнительно содержит третье герметично скрепленное отделение, содержащее третий состав, при этом третье герметично скрепленное отделение, в общем, наложено на первое герметично скрепленное отделение таким образом, что третье герметично скрепленное отделение и первое герметично скрепленное отделение имеют общую разделительную стенку, расположенную внутри мешочка. Третий состав мешочка выбран из жидкости, твердого вещества и их смесей.
В некоторых осуществлениях в соответствии с восьмым аспектом первый состав и второй состав выбраны из одной из следующих комбинаций: жидкость, жидкость; жидкость, порошок; порошок, порошок и порошок, жидкость.
В некоторых осуществлениях в соответствии с восьмым аспектом первый, второй и третий составы выбраны из одной из следующих комбинаций: твердое вещество, жидкость, жидкость и жидкость, жидкость, жидкость.
Девятый аспект настоящего изобретения представляет собой мешочек с несколькими отделениями, содержащий, по меньшей мере, первое герметично скрепленное отделение, содержащее первый состав, и второе герметично скрепленное отделение, содержащее второй состав, при этом второе герметично скрепленное отделение, в общем, наложено на первое герметично скрепленное отделение таким образом, что второе герметично скрепленное отделение и первое герметично скрепленное отделение имеют общую разделительную стенку, расположенную внутри мешочка, и, по меньшей мере, одна стенка каждого из первого и второго герметично скрепленных отделений изготовлена из ПВС пленки, как описано в данной заявке, например, в одном или более с первого по седьмой аспекты.
В некоторых осуществлениях в соответствии с девятым аспектом первый состав и второй состав выбраны из одной из следующих комбинаций: жидкость, жидкость; жидкость, порошок; порошок, порошок и порошок, жидкость.
В любом из восьмого, девятого или десятого аспектов настоящего изобретения состав выбран из группы: жидкие облегченные составы моющих средств и жидкие составы моющих средств с усиленной моющей способностью, порошкообразные составы моющих средств, средства для мытья посуды вручную и/или средства для мытья посуды в посудомоечной машине; составы для очистки твердых поверхностей, усилители для тканей, моющие гели, которые обычно используют для стирки, и отбеливатели и добавки для стирки, шампуни и гели для душа.
В то время как конкретные осуществления настоящего изобретения были проиллюстрированы и описаны, специалисту в данной области техники будет очевидно, что различные другие изменения и модификации могут быть выполнены, не выходя за суть и объем настоящего изобретения. Поэтому все такие изменения и модификации, не выходящие за объем настоящего изобретения, предназначены для включения в формулу настоящего изобретения, которая прилагается.
Claims (13)
1. Водорастворимый мешочек, содержащий первое герметично скрепленное отделение, содержащее первый состав, при этом первое герметично скрепленное отделение содержит, по меньшей мере, одну стенку, содержащую водорастворимую пленку любой приемлемой толщины, причем водорастворимая пленка содержит:
по меньшей мере, 50 мас.% водорастворимой смолы поливинилового спирта (ПВС), при этом ПВС смола имеет среднюю вязкость в диапазоне от приблизительно 13,5 сПз до приблизительно 20 сПз и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 92%; и при этом
ПВС смола содержит смесь первого и второго ПВС полимеров, причем вязкость первого ПВС полимера меньше, чем вязкость второго ПВС полимера; и
пленка содержит не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сПз; и
пленка дополнительно характеризуется индексом растворимости в диапазоне от приблизительно 620 до приблизительно 920 и индексом напряжения в диапазоне от приблизительно 145 до приблизительно 626, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон,
при этом пленка является термоформуемой.
по меньшей мере, 50 мас.% водорастворимой смолы поливинилового спирта (ПВС), при этом ПВС смола имеет среднюю вязкость в диапазоне от приблизительно 13,5 сПз до приблизительно 20 сПз и степень гидролиза в диапазоне от приблизительно 84% до приблизительно 92%; и при этом
ПВС смола содержит смесь первого и второго ПВС полимеров, причем вязкость первого ПВС полимера меньше, чем вязкость второго ПВС полимера; и
пленка содержит не более чем 30 мас.% ПВС полимера, имеющего среднюю вязкость менее чем приблизительно 11 сПз; и
пленка дополнительно характеризуется индексом растворимости в диапазоне от приблизительно 620 до приблизительно 920 и индексом напряжения в диапазоне от приблизительно 145 до приблизительно 626, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон,
при этом пленка является термоформуемой.
2. Водорастворимый мешочек по п.1, в котором ПВС смола содержит первый ПВС полимер, имеющий вязкость в диапазоне от приблизительно 8 сПз до приблизительно 40 сПз, и второй ПВС полимер, имеющий вязкость в диапазоне от приблизительно 10 сПз до приблизительно 40 сПз, при этом вязкость первого ПВС полимера меньше, чем вязкость второго ПВС полимера.
3. Водорастворимый мешочек по п.1, в котором пленка дополнительно содержит от приблизительно 1 мас.% до приблизительно 40 мас.% пластификатора.
4. Водорастворимый мешочек по п.3, в котором пластификатор содержит материал, выбранный из группы, состоящей из глицерина, сорбита, пропиленгликоля, 2-метил-1,3-пропандиола и их смеси.
5. Водорастворимый мешочек по п.1, в котором пленка дополнительно имеет содержание остаточной влаги в диапазоне от приблизительно 4 мас.% до приблизительно 10 мас.%.
6. Водорастворимый мешочек по п.1, в котором пленка дополнительно характеризуется значением теста прочности на разрыв более чем приблизительно 20 секунд, когда пленка имеет толщину приблизительно 76 микрон.
7. Водорастворимый мешочек по п.1, в котором смола характеризуется значением индекса отбора смолы в диапазоне от 0,255 до 0,315.
8. Водорастворимый мешочек по п.1, в котором первое герметично скрепленное отделение дополнительно содержит другую пленку.
9. Водорастворимый мешочек по п.1, в котором стенка, содержащая водорастворимую пленку, расположена в качестве внешней стенки мешочка.
10. Водорастворимый мешочек по п.1, в котором первый состав выбран из: жидкого облегченного состава моющего средства; жидкого состава моющего средства с усиленной моющей способностью, порошкообразного состава моющего средства; состава для мытья посуды вручную; состава для мытья посуды в посудомоечной машине; состава для очистки твердых поверхностей; усилителя для ткани; моющего геля для стирки; отбеливателя и добавки для стирки; шампуня; геля для душа; и их комбинации.
11. Водорастворимый мешочек по п.1, дополнительно содержащий второе герметично скрепленное отделение, присоединенное к первому отделению, при этом второе герметично скрепленное отделение содержит второй состав.
12. Водорастворимый мешочек по п.11, в котором первое герметично скрепленное отделение и второе герметично скрепленное отделение скреплены между собой посредством разделительной стенки.
13. Водорастворимый мешочек по п.11, дополнительно содержащий третье герметично скрепленное отделение, присоединенное либо к первому герметично скрепленному отделению, либо ко второму герметично скрепленному отделению, при этом третье герметично скрепленное отделение содержит третий состав.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US29983610P | 2010-01-29 | 2010-01-29 | |
US29983410P | 2010-01-29 | 2010-01-29 | |
US61/299,834 | 2010-01-29 | ||
US61/299,836 | 2010-01-29 | ||
PCT/US2011/023176 WO2011094687A1 (en) | 2010-01-29 | 2011-01-31 | Water-soluble film having improved dissolution and stress properties, and packets made therefrom |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012130029A RU2012130029A (ru) | 2014-03-10 |
RU2534214C2 true RU2534214C2 (ru) | 2014-11-27 |
Family
ID=43821943
Family Applications (4)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012136783/04A RU2546651C2 (ru) | 2010-01-29 | 2011-01-28 | Водорастворимая пленка с улучшенной растворимостью и улучшенными механическими свойствами, а также пакеты, изготовленные из нее |
RU2012136830/04A RU2575930C2 (ru) | 2010-01-29 | 2011-01-28 | Улучшенные водорастворимые пленки на основе смеси пвс-полимеров и пакеты из них |
RU2012130029/04A RU2534214C2 (ru) | 2010-01-29 | 2011-01-31 | Водорастворимая пленка с улучшенными растворимостью и механическими свойствами и изготовленные из нее пакетики |
RU2012129690/13A RU2528453C2 (ru) | 2010-01-29 | 2011-01-31 | Улучшенная водорастворимая пленка, содержащая смесь пвс полимеров, и изготовленные из нее пакетики |
Family Applications Before (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012136783/04A RU2546651C2 (ru) | 2010-01-29 | 2011-01-28 | Водорастворимая пленка с улучшенной растворимостью и улучшенными механическими свойствами, а также пакеты, изготовленные из нее |
RU2012136830/04A RU2575930C2 (ru) | 2010-01-29 | 2011-01-28 | Улучшенные водорастворимые пленки на основе смеси пвс-полимеров и пакеты из них |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012129690/13A RU2528453C2 (ru) | 2010-01-29 | 2011-01-31 | Улучшенная водорастворимая пленка, содержащая смесь пвс полимеров, и изготовленные из нее пакетики |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (5) | US9133329B2 (ru) |
EP (4) | EP2528955B1 (ru) |
JP (6) | JP5934112B2 (ru) |
CN (4) | CN102781978B (ru) |
AR (2) | AR080093A1 (ru) |
AU (1) | AU2011210776B2 (ru) |
BR (4) | BR112012018255B1 (ru) |
CA (4) | CA2788079C (ru) |
ES (4) | ES2729654T3 (ru) |
HU (4) | HUE044223T2 (ru) |
MX (4) | MX2012008773A (ru) |
MY (2) | MY160831A (ru) |
PL (3) | PL2528955T3 (ru) |
RU (4) | RU2546651C2 (ru) |
TR (2) | TR201908572T4 (ru) |
WO (4) | WO2011094470A1 (ru) |
ZA (2) | ZA201205476B (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2704615C1 (ru) * | 2016-06-13 | 2019-10-30 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Водорастворимые изделия с разовой дозой, изготовленные из комбинации различных пленок и содержащие композиции для бытового применения |
RU2711530C1 (ru) * | 2016-06-13 | 2020-01-17 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Водорастворимые изделия с разовой дозой, изготовленные из комбинации различных пленок и содержащие композиции для бытового применения |
Families Citing this family (235)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3365978B2 (ja) * | 1999-07-15 | 2003-01-14 | 株式会社神戸製鋼所 | 半導体デバイス電極用Al合金薄膜及び半導体デバイス電極用Al合金薄膜形成用のスパッタリングターゲット |
US8791128B2 (en) * | 2008-09-16 | 2014-07-29 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Compositions for treating or delaying the onset of hair loss |
ES2729654T3 (es) * | 2010-01-29 | 2019-11-05 | Monosol Llc | Película soluble en agua que tiene propiedades de disolución y sobrecarga mejoradas, así como envases fabricados a partir de la misma |
EP2821474A1 (en) * | 2011-01-12 | 2015-01-07 | The Procter and Gamble Company | Method for controlling the plasticization of a water soluble film |
US8835373B2 (en) | 2011-09-13 | 2014-09-16 | The Procter & Gamble Company | Fluid fabric enhancer compositions |
PL2570474T3 (pl) | 2011-09-13 | 2015-04-30 | Procter & Gamble | Stabilne, rozpuszczalne w wodzie wyroby w dawce jednostkowej |
ITRM20110594A1 (it) * | 2011-11-10 | 2013-05-11 | Ecopol S P A | Contenitore rigido idrosolubile a rilascio controllato del suo contenuto. |
WO2013096653A1 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
US8802612B2 (en) | 2012-02-09 | 2014-08-12 | Aicello Corporation | Detergent packet |
DE102012202178A1 (de) * | 2012-02-14 | 2013-08-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Enzymhaltiges Reinigungsmittel mit mehrwertigen Alkoholen |
US9233768B2 (en) * | 2012-02-27 | 2016-01-12 | The Procter & Gamble Company | Method of rejecting a defective unit dose pouch from a manufacturing line |
US9470638B2 (en) | 2012-02-27 | 2016-10-18 | The Procter & Gamble Company | Apparatus and method for detecting leakage from a composition-containing pouch |
US20130284637A1 (en) | 2012-04-30 | 2013-10-31 | Danisco Us Inc. | Unit-dose format perhydrolase systems |
DE102012208286A1 (de) * | 2012-05-16 | 2013-11-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserarmes, flüssiges Waschmittel mit aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnenen Tensiden |
US10106763B2 (en) * | 2012-05-17 | 2018-10-23 | Colgate-Palmolive Company | Multiphase surfactant fragrance composition |
DE102012211028A1 (de) | 2012-06-27 | 2014-01-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hochkonzentriertes flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel |
EP2875115A1 (en) | 2012-07-20 | 2015-05-27 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble pouch coated with a composition comprising silica flow aid |
TWI548655B (zh) * | 2012-10-22 | 2016-09-11 | 積水特殊化學美國有限責任公司 | 用於嚴苛化學品包裝的聚乙烯吡咯啶酮(pvp)共聚物 |
US9404071B2 (en) | 2012-12-06 | 2016-08-02 | The Procter & Gamble Company | Use of composition to reduce weeping and migration through a water soluble film |
CN104955935A (zh) * | 2012-12-06 | 2015-09-30 | 宝洁公司 | 包含调色染料的可溶小袋 |
DK2935575T3 (en) | 2012-12-21 | 2018-07-23 | Danisco Us Inc | ALPHA-amylase variants |
WO2014099525A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Danisco Us Inc. | Paenibacillus curdlanolyticus amylase, and methods of use, thereof |
US10829621B2 (en) * | 2013-01-11 | 2020-11-10 | Monosol, Llc | Edible water-soluble film |
CN110777132B (zh) | 2013-03-11 | 2024-03-22 | 丹尼斯科美国公司 | α-淀粉酶组合变体 |
WO2014152674A1 (en) * | 2013-03-14 | 2014-09-25 | Novozymes A/S | Enzyme and inhibitor containing water-soluble films |
KR101711455B1 (ko) * | 2013-03-15 | 2017-03-02 | 모노졸, 엘엘씨 | 지연 방출용 수용성 필름 |
US10808210B2 (en) | 2013-03-15 | 2020-10-20 | Monosol, Llc | Water-soluble film for delayed release |
EP2803719A1 (en) * | 2013-05-14 | 2014-11-19 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition |
EP2803725A1 (en) * | 2013-05-14 | 2014-11-19 | The Procter & Gamble Company | Pouch comprising a cleaning composition |
EP2997139B1 (en) * | 2013-05-14 | 2018-08-08 | Novozymes A/S | Detergent compositions |
MX2015016742A (es) * | 2013-06-04 | 2016-03-21 | Monosol Llc | Soluciones de sellado de pelicula soluble en agua, metodos relacionados y articulos relacionados. |
CN103320244A (zh) * | 2013-07-04 | 2013-09-25 | 余姚市德派日用品有限公司 | 一种环保型家用洗衣/洗碗包 |
MX371497B (es) | 2013-07-19 | 2020-01-31 | Danisco Us Inc | Composiciones y metodos que comprenden una variante de enzima lipolitica. |
EP2857486A1 (en) * | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
EP3055402A1 (en) | 2013-10-07 | 2016-08-17 | Monosol, LLC | Water-soluble delayed release capsules, related methods, and related articles |
EP2857485A1 (en) * | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising alkanolamine-free cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
WO2015054100A2 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-16 | Monosol, Llc | Water-soluble delayed release capsules, related methods, and related articles |
EP2857487A1 (en) | 2013-10-07 | 2015-04-08 | WeylChem Switzerland AG | Multi-compartment pouch comprising cleaning compositions, washing process and use for washing and cleaning of textiles and dishes |
EP2862921A1 (en) * | 2013-10-17 | 2015-04-22 | The Procter and Gamble Company | Liquid laundry composition comprising an alkoxylated polymer and a shading dye |
EP2862920A1 (en) * | 2013-10-17 | 2015-04-22 | The Procter and Gamble Company | Laundry treatment composition comprising a shading dye and chelant |
US9456931B2 (en) * | 2013-11-27 | 2016-10-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Thermoplastic and water-dispersible injection moldable materials and articles |
AU2014360561B2 (en) | 2013-12-04 | 2018-10-25 | Hollister Incorporated | Urinary catheter protective tips having a fluid reservoir |
US9927702B2 (en) | 2013-12-06 | 2018-03-27 | 3M Innovative Properties Company | Semi-submersible microscope objective with protective element and use of the same in multiphoton imaging method |
US9150782B2 (en) | 2013-12-06 | 2015-10-06 | Monosol, Llc | Fluorescent tracer for water-soluble films, related methods, and related articles |
CN106255707B (zh) | 2013-12-16 | 2019-06-18 | 纳幕尔杜邦公司 | 聚α-1,3-葡聚糖醚类作为粘度调节剂的用途 |
AU2014364772B2 (en) | 2013-12-18 | 2018-07-26 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Cationic poly alpha-1,3-glucan ethers |
DE102014202221A1 (de) * | 2014-02-06 | 2015-08-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mehrphasiges vorportioniertes Reinigungsmittel |
EP3105256A1 (en) | 2014-02-14 | 2016-12-21 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Poly-alpha-1,3-1,6-glucans for viscosity modification |
WO2015127004A1 (en) | 2014-02-19 | 2015-08-27 | The Procter & Gamble Company | Composition comprising benefit agent and aprotic solvent |
US9273270B2 (en) * | 2014-02-20 | 2016-03-01 | Church & Dwight Co., Inc. | Unit dose cleaning products for delivering a peroxide-containing bleaching agent |
JP2017514003A (ja) | 2014-03-07 | 2017-06-01 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 苦味剤を含む組成物 |
EP3114202B1 (en) | 2014-03-07 | 2019-11-13 | The Procter & Gamble Company | Compositions comprising a bittering agent |
RU2016133181A (ru) | 2014-03-07 | 2018-02-16 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Композиции, содержащие агент с едким вкусом |
EP3116914B8 (en) | 2014-03-11 | 2021-04-21 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Oxidized poly alpha-1,3-glucan as detergent builder |
EP2924162A1 (en) | 2014-03-24 | 2015-09-30 | The Procter and Gamble Company | Method of washing laundry |
CA2940405A1 (en) | 2014-03-27 | 2015-10-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
EP3122864B1 (en) | 2014-03-27 | 2021-07-07 | The Procter & Gamble Company | Printed water soluble pouch |
EP2924107A1 (en) * | 2014-03-28 | 2015-09-30 | The Procter and Gamble Company | Water soluble unit dose article |
EP2924105A1 (en) * | 2014-03-28 | 2015-09-30 | The Procter and Gamble Company | Water soluble unit dose article |
EP2927307A1 (en) | 2014-03-31 | 2015-10-07 | The Procter & Gamble Company | Laundry unit dose article |
MA40028A (fr) * | 2014-04-22 | 2017-03-01 | The Sun Products Corp | Compositions détergentes en doses unitaires |
CN106163928A (zh) | 2014-05-21 | 2016-11-23 | 宝洁公司 | 用于分配组合物的方法和系统 |
GB201409631D0 (en) * | 2014-05-30 | 2014-07-16 | Reckitt Benckiser Brands Ltd | Improved PEI composition |
EP3152288A1 (en) | 2014-06-06 | 2017-04-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising polyalkyleneimine polymers |
AU2015273526B2 (en) * | 2014-06-10 | 2018-12-06 | Givaudan Sa | Dishwasher detergent fragrance composition |
EP2955219B1 (en) * | 2014-06-12 | 2020-03-25 | The Procter and Gamble Company | Water soluble pouch comprising an embossed area |
US9771548B2 (en) | 2014-06-19 | 2017-09-26 | E I Du Pont De Nemours And Company | Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds |
US9714403B2 (en) | 2014-06-19 | 2017-07-25 | E I Du Pont De Nemours And Company | Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds |
EP2977437A1 (en) | 2014-07-21 | 2016-01-27 | The Procter and Gamble Company | Flexible water-soluble articles |
EP2982736A1 (en) * | 2014-08-07 | 2016-02-10 | The Procter and Gamble Company | Laundry detergent composition |
HUE042647T2 (hu) | 2014-08-07 | 2019-07-29 | Procter & Gamble | Mosószerkészítmény |
EP2982737B1 (en) | 2014-08-07 | 2018-04-25 | The Procter and Gamble Company | Laundry detergent composition |
JP6672266B2 (ja) | 2014-08-27 | 2020-03-25 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company | カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物 |
JP6728132B2 (ja) | 2014-08-27 | 2020-07-22 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company | カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物 |
US9617501B2 (en) * | 2014-08-27 | 2017-04-11 | The Procter & Gamble Company | Method of treating a fabric by washing with a detergent comprising an acrylamide/DADMAC cationic polymer |
JP6479959B2 (ja) | 2014-08-27 | 2019-03-06 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | カチオン性ポリマーを含む洗剤組成物 |
EP2990359A1 (en) | 2014-09-01 | 2016-03-02 | The Procter and Gamble Company | Process for making laundry unit dose articles |
WO2016035671A1 (ja) * | 2014-09-01 | 2016-03-10 | 積水化学工業株式会社 | 水溶性包装用フィルム |
CN106687572A (zh) * | 2014-09-10 | 2017-05-17 | 巴斯夫欧洲公司 | 包封清洁组合物 |
GB2530342A (en) * | 2014-09-22 | 2016-03-23 | Anthony Francis Johnson | Biodegradable Polymer Recycling |
US9850452B2 (en) | 2014-09-25 | 2017-12-26 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions containing a polyetheramine |
US9752101B2 (en) | 2014-09-25 | 2017-09-05 | The Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent composition |
US9631163B2 (en) | 2014-09-25 | 2017-04-25 | The Procter & Gamble Company | Liquid laundry detergent composition |
US20160090552A1 (en) | 2014-09-25 | 2016-03-31 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing a polyetheramine and an anionic soil release polymer |
EP3197988B1 (en) | 2014-09-25 | 2018-08-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
US9388368B2 (en) | 2014-09-26 | 2016-07-12 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing a polyetheramine |
TWI689547B (zh) * | 2014-10-13 | 2020-04-01 | 美商摩諾索公司 | 具有塑化劑摻合物的水溶性聚乙烯醇膜、相關方法及相關物品 |
TWI677525B (zh) * | 2014-10-13 | 2019-11-21 | 美商摩諾索公司 | 水溶性聚乙烯醇摻合物膜、相關方法及相關物品 |
RU2712693C2 (ru) | 2014-10-13 | 2020-01-30 | МОНОСОЛ, ЭлЭлСи | Водорастворимая пленка из поливинилспиртовой смеси, родственные способы и родственные изделия |
HUE061876T2 (hu) | 2014-10-13 | 2023-08-28 | Procter & Gamble | Vízoldható polivinil-alkohol keveréket tartalmazó termékek és kapcsolódó eljárások |
CN106795353B (zh) * | 2014-10-13 | 2019-09-27 | 宝洁公司 | 包含水溶性聚乙烯醇膜与增塑剂共混物的制品和相关方法 |
DE102014223093A1 (de) | 2014-11-12 | 2016-05-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Mittel und Verfahren zur Färbung keratinhaltiger Fasern |
US9538901B2 (en) | 2014-11-20 | 2017-01-10 | The Procter & Gamble Company | Composition dispensing device for an automatic dishwasher |
US9706897B2 (en) | 2014-11-20 | 2017-07-18 | The Procter & Gamble Company | Personalized cleaning composition dispensing device |
ES2690336T3 (es) * | 2014-11-26 | 2018-11-20 | The Procter & Gamble Company | Bolsa limpiadora |
EP3031891B1 (en) | 2014-12-12 | 2019-03-20 | The Procter and Gamble Company | A multi-compartment laundry detergent water-soluble pouch |
US10428296B2 (en) | 2014-12-22 | 2019-10-01 | Colgate-Palmolive Company | Unit dose fabric softener |
CN107109450A (zh) | 2014-12-23 | 2017-08-29 | 纳幕尔杜邦公司 | 酶促产生的纤维素 |
US10093890B2 (en) * | 2015-01-08 | 2018-10-09 | Domingo A. Mesa | Laundry detergent, fabric softener and cleaning formulations, systems, and water-soluble pouches |
KR20230135170A (ko) * | 2015-03-27 | 2023-09-22 | 모노졸, 엘엘씨 | 수용성 필름, 상기 필름을 이용한 패킷, 및 이들을 제조하고 사용하는 방법 |
US10633683B2 (en) | 2015-04-03 | 2020-04-28 | Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc | Gelling dextran ethers |
AU2016254860B2 (en) | 2015-04-30 | 2018-11-15 | Dow Global Technologies Llc | Aminoalcohol salts of alkylbenzene sulfonic acids and their use in detergent formulations |
BR112017022577B1 (pt) | 2015-04-30 | 2022-03-15 | Dow Global Technologies Llc | Sais de amina de ácidos alquilbenzeno sulfônicos e seu uso em formulações de detergente |
US11225348B2 (en) | 2015-05-22 | 2022-01-18 | The Procter & Gamble Company | Process of making a water soluble pouch |
US9932546B2 (en) * | 2015-05-22 | 2018-04-03 | The Procter & Gamble Company | Surfactant and detergent compositions containing propoxylated glycerine |
US10053651B2 (en) * | 2015-05-22 | 2018-08-21 | The Procter & Gamble Company | Method of making surfactant compositions and detergent compositions |
EP3098296A1 (en) * | 2015-05-29 | 2016-11-30 | The Procter and Gamble Company | Process for making a multi-compartment pouch |
EP3101103B1 (en) * | 2015-06-05 | 2019-04-24 | The Procter and Gamble Company | Compacted liquid laundry detergent composition |
EP3101102B2 (en) * | 2015-06-05 | 2023-12-13 | The Procter & Gamble Company | Compacted liquid laundry detergent composition |
CN104987710A (zh) * | 2015-06-17 | 2015-10-21 | 浙江树人大学 | 一种聚谷氨酸基可食性包装膜及其制备方法 |
CA2989330C (en) * | 2015-06-17 | 2023-01-31 | Hollister Incorporated | Selectively water disintegrable materials and catheters made of such materials |
BR112018002491B1 (pt) * | 2015-08-11 | 2022-06-07 | Unilever Ip Holdings B.V. | Embalagem solúvel em água, método de produção de uma embalagem solúvel em água e uso de uma embalagem solúvel em água |
HUE052500T2 (hu) * | 2015-08-11 | 2021-04-28 | Unilever Nv | Vízben oldódó csomagolás |
CN107849310A (zh) * | 2015-08-20 | 2018-03-27 | 荷兰联合利华有限公司 | 清洁剂容器 |
EP3138898A1 (en) | 2015-09-04 | 2017-03-08 | The Procter and Gamble Company | Water-soluble detergent articles wrapped in a film with an aversive agent mainly in the flanges or skirt thereof |
WO2017043512A1 (ja) * | 2015-09-11 | 2017-03-16 | 日本合成化学工業株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
JP7035313B2 (ja) * | 2015-09-11 | 2022-03-15 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
CN107922643B (zh) | 2015-09-11 | 2021-10-08 | 三菱化学株式会社 | 水溶性薄膜及药剂包装体 |
WO2017043509A1 (ja) * | 2015-09-11 | 2017-03-16 | 日本合成化学工業株式会社 | 水溶性フィルム、薬剤包装体及び水溶性フィルムの製造方法 |
WO2017043505A1 (ja) * | 2015-09-11 | 2017-03-16 | 日本合成化学工業株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
KR20180053298A (ko) * | 2015-09-11 | 2018-05-21 | 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 | 수용성 필름, 약제 포장체 및 수용성 필름의 제조 방법 |
CN107922646B (zh) * | 2015-09-11 | 2021-08-17 | 三菱化学株式会社 | 液体洗涤剂包装用水溶性薄膜及液体洗涤剂包装体 |
WO2017043514A1 (ja) * | 2015-09-11 | 2017-03-16 | 日本合成化学工業株式会社 | フィルムロール及び薬剤包装体 |
EP3153426B1 (en) | 2015-10-06 | 2018-07-18 | The Procter & Gamble Company | Flexible box bag comprising soluble unit dose detergent pouch |
JP6888256B2 (ja) * | 2015-11-12 | 2021-06-16 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
EP3374401B1 (en) | 2015-11-13 | 2022-04-06 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care |
US10876074B2 (en) | 2015-11-13 | 2020-12-29 | Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc | Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care |
EP3374400B1 (en) | 2015-11-13 | 2022-04-13 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care |
JP7161277B2 (ja) * | 2015-11-19 | 2022-10-26 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
JP7064435B2 (ja) | 2015-11-26 | 2022-05-10 | ニュートリション・アンド・バイオサイエンシーズ・ユーエスエー・フォー,インコーポレイテッド | α-1,2-分岐鎖を有するグルカンを生成することができるポリペプチドおよびその使用 |
SG10201509913XA (en) * | 2015-12-02 | 2017-07-28 | Heraeus Materials Singapore Pte Ltd | Silver alloyed copper wire |
DK3387124T3 (da) | 2015-12-09 | 2021-08-23 | William Cuevas | Kombinatoriske alfa-amylasevarianter |
JP2017110213A (ja) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | 日本合成化学工業株式会社 | 薬剤包装体及び薬剤包装体の製造方法 |
EP3181673A1 (en) * | 2015-12-16 | 2017-06-21 | The Procter and Gamble Company | Water-soluble unit dose article |
EP3181669B1 (en) | 2015-12-16 | 2019-05-15 | The Procter and Gamble Company | Water-soluble unit dose article |
JP6888257B2 (ja) * | 2015-12-22 | 2021-06-16 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
KR20180104291A (ko) * | 2016-01-29 | 2018-09-20 | 모노졸, 엘엘씨 | 딥 드로운 프로파일을 열성형하기 위한 수용성 필름과 이를 포함하는 열성형 물품 |
EP3202879B2 (en) | 2016-02-05 | 2022-07-27 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose article |
EP3429526B1 (en) | 2016-03-15 | 2019-12-18 | The Procter and Gamble Company | Method and apparatus for manufacturing an absorbent article including an ultra short pulse laser source |
WO2017160899A1 (en) | 2016-03-15 | 2017-09-21 | The Procter & Gamble Company | Method and apparatus for manufacturing an absorbent article including an ultra short pulse laser source |
WO2017160901A1 (en) | 2016-03-15 | 2017-09-21 | The Procter & Gamble Company | Method and apparatus for manufacturing an absorbent article including an ultra short pulse laser source |
CN105769607A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-07-20 | 上海海洋大学 | 一种可剪裁使用的固体状沐浴薄膜及制备方法 |
CN108779274B (zh) * | 2016-04-13 | 2022-08-09 | 蒙诺苏尔有限公司 | 水溶性膜、采用所述膜的包以及其制造和使用方法 |
CA3001551C (en) | 2016-04-13 | 2019-08-13 | Monosol, Llc | Water-soluble films, pouches, and container systems |
EP3443059B1 (en) | 2016-04-13 | 2020-05-13 | The Procter and Gamble Company | Pouches having water-soluble films made from polyvinyl alcohol polymer blends |
US11268052B2 (en) | 2016-04-13 | 2022-03-08 | The Procter & Gamble Company | Container systems with water-soluble pouches comprising a PVOH resin blend |
CN108884420B (zh) * | 2016-04-18 | 2021-12-31 | 蒙诺苏尔有限公司 | 香料微胶囊及相关膜和清洁剂组合物 |
US10793813B2 (en) * | 2016-05-06 | 2020-10-06 | Gpcp Ip Holdings Llc | Dispersible packaging for toilet paper moistener product |
EP3458563B1 (en) | 2016-05-20 | 2020-10-14 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition comprising encapsulates and deposition aid |
EP3469061A1 (en) * | 2016-06-13 | 2019-04-17 | The Procter and Gamble Company | Use of a first film and a second film to improve seal strength of a water-soluble unit dose article |
CN109312277B (zh) | 2016-06-13 | 2021-10-15 | 蒙诺苏尔有限公司 | 提高水溶性单位剂量制品的密封强度的第一薄膜和第二薄膜的用途 |
CA2970575A1 (en) | 2016-06-13 | 2017-08-31 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films and containing household care compositions |
US10377980B2 (en) | 2016-06-13 | 2019-08-13 | The Procter & Gamble Company | Process of washing fabrics |
US10443024B2 (en) | 2016-06-13 | 2019-10-15 | Monosol, Llc | Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films |
WO2017218404A1 (en) * | 2016-06-13 | 2017-12-21 | Monosol, Llc | Water-soluble packets |
BR112018075203B1 (pt) | 2016-06-13 | 2023-10-24 | Monosol, Llc | Artigos de dose unitária hidrossolúveis produzidos a partir de uma combinação de filmes diferentes |
EP3266861A1 (en) | 2016-07-08 | 2018-01-10 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent composition |
EP3491050B1 (en) | 2016-08-01 | 2023-07-12 | Monosol, LLC | Plasticizer blend for chlorine stability of water-soluble films |
EP3279302A1 (en) * | 2016-08-04 | 2018-02-07 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose article comprising hydrogenated castor oil |
EP3279385A1 (en) | 2016-08-04 | 2018-02-07 | The Procter & Gamble Company | Process for washing fabrics |
US10294445B2 (en) * | 2016-09-01 | 2019-05-21 | The Procter & Gamble Company | Process for making unitized dose pouches with modifications at a seal region |
JP6977564B2 (ja) * | 2016-12-27 | 2021-12-08 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルムおよび薬剤包装体 |
JP7119374B2 (ja) * | 2016-12-27 | 2022-08-17 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルム及び薬剤包装体 |
EP3562939A4 (en) * | 2016-12-28 | 2021-01-06 | Novozymes A/S | ENCAPSULATED SOLID ENZYMATIC PRODUCT |
KR102510203B1 (ko) * | 2017-01-24 | 2023-03-16 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 적어도 2개의 상을 갖는 세제 또는 세정제 분배물 |
US10385297B2 (en) | 2017-03-16 | 2019-08-20 | The Procter & Gamble Company | Methods for making encapsulate-containing product compositions |
WO2018183016A1 (en) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Dow Global Technologies Llc | Free standing film |
US20210095268A1 (en) | 2017-03-31 | 2021-04-01 | Danisco Us Inc | Alpha-amylase combinatorial variants |
US10604631B2 (en) | 2017-04-07 | 2020-03-31 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble films |
WO2018222364A1 (en) * | 2017-05-31 | 2018-12-06 | Rohm And Haas Company | Free standing dispersant film |
EP3640285B1 (en) * | 2017-06-12 | 2024-04-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Water-soluble film, chemical agent package, and method of producing water-soluble film |
US20180362892A1 (en) | 2017-06-20 | 2018-12-20 | The Procter & Gamble Company | Systems comprising a bleaching agent and encapsulates |
CN110719968A (zh) | 2017-06-22 | 2020-01-21 | 宝洁公司 | 包括水溶性层和气相沉积无机涂层的膜 |
EP3641951B1 (en) | 2017-06-22 | 2023-09-20 | The Procter & Gamble Company | Films including a water-soluble layer and a vapor-deposited organic coating |
USD844450S1 (en) | 2017-07-12 | 2019-04-02 | Korex Canada Company | Detergent pouch |
MX2020001606A (es) | 2017-08-18 | 2020-08-03 | Danisco Us Inc | Variantes de alfa-amilasa. |
US11807834B2 (en) | 2017-10-13 | 2023-11-07 | Conopco, Inc. | Aqueous spray composition |
BR112020007293A2 (pt) | 2017-10-13 | 2020-09-29 | Unilever N.V. | produto spray para tecido, método para conferir frescor ao tecido e uso do produto spray para tecido |
CN111212895A (zh) | 2017-10-13 | 2020-05-29 | 荷兰联合利华有限公司 | 水性喷雾组合物 |
US11649416B2 (en) | 2017-10-13 | 2023-05-16 | Conopco, Inc. | Aqueous spray composition comprising silicone and perfume microemulsions |
DE102017218599A1 (de) * | 2017-10-18 | 2019-04-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | "Wasserarme Pflege-Shampoos im Pouch" |
CN111417507B (zh) | 2017-12-07 | 2022-04-15 | 宝洁公司 | 柔性粘结 |
EP3724264A1 (en) | 2017-12-14 | 2020-10-21 | DuPont Industrial Biosciences USA, LLC | Alpha-1,3-glucan graft copolymers |
MX2020007358A (es) * | 2017-12-21 | 2020-09-07 | Pepsico Inc | Capsula de bebida efimera de multiples ingredientes para preparar una bebida. |
US20190216697A1 (en) * | 2018-01-18 | 2019-07-18 | Nohbo,LLC | Hygiene product pod and methods of using same |
US10696928B2 (en) | 2018-03-21 | 2020-06-30 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions contained in a water-soluble film containing a leuco colorant |
US11053047B2 (en) | 2018-03-23 | 2021-07-06 | The Procter & Gamble Company | Container system with improved messaging structure |
AU2019262762B2 (en) | 2018-05-02 | 2024-06-13 | Monosol, Llc | Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles |
US11407866B2 (en) | 2018-05-02 | 2022-08-09 | Monosol, Llc | Water-soluble polyvinyl alcohol blend film, related methods, and related articles |
US10858619B2 (en) * | 2018-06-08 | 2020-12-08 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble unit dose articles made from extruded films and containing household care compositions and methods for making the same |
CN112805361A (zh) | 2018-07-31 | 2021-05-14 | 丹尼斯科美国公司 | 具有降低广义酸的PKA的氨基酸取代的变体α-淀粉酶 |
EP3613835A1 (en) | 2018-08-24 | 2020-02-26 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions comprising a surfactant system and an oligoamine |
EP3613834A1 (en) | 2018-08-24 | 2020-02-26 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions comprising low levels of an oligoamine |
WO2020051405A1 (en) | 2018-09-07 | 2020-03-12 | Svelte Barbershop + Essentials Llc | Wireless hot shaving cream dispenser |
WO2020077331A2 (en) | 2018-10-12 | 2020-04-16 | Danisco Us Inc | Alpha-amylases with mutations that improve stability in the presence of chelants |
EP3870616B1 (en) | 2018-10-25 | 2023-10-11 | DuPont Industrial Biosciences USA, LLC | Alpha-1,3-glucan graft copolymers |
EP3647399A1 (en) * | 2018-10-30 | 2020-05-06 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble multicompartment unit dose article |
US11389986B2 (en) | 2018-12-06 | 2022-07-19 | The Procter & Gamble Company | Compliant anvil |
USD976102S1 (en) | 2019-03-22 | 2023-01-24 | The Procter & Gamble Company | Messaging structure |
USD957251S1 (en) | 2019-03-22 | 2022-07-12 | The Procter & Gamble Company | Packaging with insert |
CN112004650A (zh) * | 2019-03-25 | 2020-11-27 | 宝洁公司 | 多层可溶解固体制品及其制备方法 |
CN113573990B (zh) | 2019-03-26 | 2022-12-02 | 积水化学工业株式会社 | 水溶性包装用膜 |
EP3730596B1 (en) | 2019-04-24 | 2021-08-11 | The Procter & Gamble Company | Liquid hand dishwashing cleaning composition |
WO2021018843A1 (en) * | 2019-07-30 | 2021-02-04 | Unilever Global Ip Limited | Film |
CA3146455A1 (en) | 2019-08-06 | 2021-02-11 | Curtis Sayre | Liquid pods for recirculating water systems |
US20220264903A1 (en) * | 2019-08-18 | 2022-08-25 | Nikolai Tcherniakovski | Method of producing coffee tablets for making coffee |
HUE063152T2 (hu) | 2019-08-28 | 2024-01-28 | Procter & Gamble | Vízoldékony egyedi csomagolású árucikk |
WO2021062091A1 (en) * | 2019-09-26 | 2021-04-01 | Ecolab Usa Inc. | High alkaline solvent-based degreaser and cleaner with diutan gum as a primary thickening system |
KR20220073801A (ko) * | 2019-09-30 | 2022-06-03 | 모노졸, 엘엘씨 | 유해 화학물질 포장용 수용성 단위 용량 필름 |
US20220403359A1 (en) | 2019-10-24 | 2022-12-22 | Danisco Us Inc | Variant maltopentaose/maltohexaose-forming alpha-amylases |
AU2020379826A1 (en) | 2019-11-06 | 2022-05-19 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Highly crystalline alpha-1,3-glucan |
US11045397B2 (en) | 2019-11-06 | 2021-06-29 | Nohbo, LLC | Hygiene product pod and methods of using same |
WO2021126271A1 (en) * | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Three-dimensional printing with build material films |
KR102402328B1 (ko) * | 2020-01-17 | 2022-05-31 | 주식회사 블리스팩 | 고체형 퍼스널 케어 제품 및 그 제조방법 |
WO2021158543A1 (en) | 2020-02-04 | 2021-08-12 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Aqueous dispersions of insoluble alpha-glucan comprising alpha-1,3 glycosidic linkages |
WO2021212352A1 (en) * | 2020-04-22 | 2021-10-28 | Givaudan Sa | Scent booster |
EP4157373A1 (en) * | 2020-06-02 | 2023-04-05 | Monosol, LLC | Water soluble fibers with post process modifications and articles containing same |
AU2021284362A1 (en) | 2020-06-04 | 2022-12-22 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Dextran-alpha-glucan graft copolymers and derivatives thereof |
CN115768821A (zh) | 2020-07-30 | 2023-03-07 | 宝洁公司 | 水溶性阻隔膜 |
WO2022077009A1 (en) | 2020-10-09 | 2022-04-14 | The Procter & Gamble Company | Methods of producing biodegradable and recyclable barrier paper laminate |
WO2022077008A1 (en) | 2020-10-09 | 2022-04-14 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable and recyclable barrier paper laminate |
US20240150497A1 (en) | 2021-02-19 | 2024-05-09 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Polysaccharide derivatives for detergent compositions |
US11999843B2 (en) | 2021-04-14 | 2024-06-04 | The Procter & Gamble Company | Polyvinyl alcohol compositions with eutectic solvents, articles thereof, and methods of making same |
JP2024517798A (ja) | 2021-05-04 | 2024-04-23 | ニュートリション・アンド・バイオサイエンシーズ・ユーエスエー・フォー,インコーポレイテッド | 不溶性アルファ-グルカンを含む組成物 |
GB202107974D0 (en) | 2021-06-03 | 2021-07-21 | Reckitt Benckiser Finish Bv | Water-soluble films and packages |
CN117616054A (zh) | 2021-07-13 | 2024-02-27 | 营养与生物科学美国4公司 | 阳离子葡聚糖酯衍生物 |
CN115093664A (zh) * | 2021-08-20 | 2022-09-23 | 爱降解环保科技(广东)有限公司 | 一种pva医院用洗衣袋 |
WO2023114988A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Variant maltopentaose/maltohexaose-forming alpha-amylases |
WO2023114942A1 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Compositions comprising cationic alpha-glucan ethers in aqueous polar organic solvents |
WO2023126922A1 (en) * | 2021-12-29 | 2023-07-06 | Solutum Technologies Ltd | Shrinkable polymers |
WO2023147447A1 (en) | 2022-01-27 | 2023-08-03 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble nanocomposite barrier film |
US11464384B1 (en) | 2022-03-31 | 2022-10-11 | Techtronic Cordless Gp | Water soluable package for a floor cleaner |
WO2024015769A1 (en) | 2022-07-11 | 2024-01-18 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Amphiphilic glucan ester derivatives |
WO2024081773A1 (en) | 2022-10-14 | 2024-04-18 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Compositions comprising water, cationic alpha-1,6-glucan ether and organic solvent |
WO2024100657A1 (en) * | 2022-11-07 | 2024-05-16 | Liva Bio Protection Technologies Ltd | A water-soluble carrier device, food protection article, food products comprising the same and methods |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4828744A (en) * | 1981-11-10 | 1989-05-09 | The Clorox Company | Borate solution soluble polyvinyl alcohol films |
WO1992001037A1 (en) * | 1990-07-03 | 1992-01-23 | Ecolab Inc. | Detersive system containing water soluble film article |
US5316688A (en) * | 1991-05-14 | 1994-05-31 | Ecolab Inc. | Water soluble or dispersible film covered alkaline composition |
WO2002016205A1 (en) * | 2000-08-25 | 2002-02-28 | Reckitt Benckiser (Uk) Limited | Water-soluble thermoformed containers comprising aqueous compositions |
WO2004003127A1 (en) * | 2002-06-27 | 2004-01-08 | Unilever N.V. | Perfume composition |
RU2010149482A (ru) * | 2008-06-13 | 2012-07-20 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани (US) | Мешочек для моющих средств с несколькими отделениями |
Family Cites Families (72)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2220099A (en) * | 1934-01-10 | 1940-11-05 | Gen Aniline & Flim Corp | Sulphonic acids |
US2477383A (en) * | 1946-12-26 | 1949-07-26 | California Research Corp | Sulfonated detergent and its method of preparation |
US2480766A (en) * | 1947-04-12 | 1949-08-30 | Resistoflex Corp | Plasticized polyvinyl alcohol compositions |
NL6503229A (ru) | 1965-03-13 | 1966-09-14 | ||
US3664961A (en) * | 1970-03-31 | 1972-05-23 | Procter & Gamble | Enzyme detergent composition containing coagglomerated perborate bleaching agent |
FR2226460B1 (ru) | 1973-04-20 | 1976-12-17 | Interox | |
DE2413561A1 (de) | 1974-03-21 | 1975-10-02 | Henkel & Cie Gmbh | Lagerbestaendiger, leichtloeslicher waschmittelzusatz und verfahren zu dessen herstellung |
US3919678A (en) * | 1974-04-01 | 1975-11-11 | Telic Corp | Magnetic field generation apparatus |
US3929678A (en) | 1974-08-01 | 1975-12-30 | Procter & Gamble | Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance |
US4000093A (en) | 1975-04-02 | 1976-12-28 | The Procter & Gamble Company | Alkyl sulfate detergent compositions |
FR2323631A1 (fr) | 1975-09-15 | 1977-04-08 | Ugine Kuhlmann | Persels mixtes stables en melange lixiviel |
US4119604A (en) * | 1976-08-18 | 1978-10-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyvinyl alcohol compositions for use in the preparation of water-soluble films |
US4156047A (en) | 1976-08-18 | 1979-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water-soluble films from polyvinyl alcohol compositions |
US4155971A (en) | 1976-08-18 | 1979-05-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method of making water-soluble films from polyvinyl alcohol compositions |
US4259217A (en) * | 1978-03-07 | 1981-03-31 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions having enhanced greasy and oily soil removal performance |
US4222905A (en) | 1978-06-26 | 1980-09-16 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent compositions having enhanced particulate soil removal performance |
US4239659A (en) | 1978-12-15 | 1980-12-16 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing nonionic and cationic surfactants, the cationic surfactant having a long alkyl chain of from about 20 to about 30 carbon atoms |
GB2048606B (en) | 1979-02-28 | 1983-03-16 | Barr & Stroud Ltd | Optical scanning system |
US4544693A (en) * | 1984-01-03 | 1985-10-01 | Monsanto Company | Water-soluble film |
DK62184D0 (da) | 1984-02-10 | 1984-02-10 | Benzon As Alfred | Diffusionsovertrukket polydepotpraeparat |
JPS60204086A (ja) * | 1984-03-28 | 1985-10-15 | Fuji Electric Co Ltd | 物体識別装置 |
EP0197434B1 (de) | 1985-04-03 | 1989-07-19 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung |
GB8629837D0 (en) * | 1986-12-13 | 1987-01-21 | Interox Chemicals Ltd | Bleach activation |
GB8908416D0 (en) * | 1989-04-13 | 1989-06-01 | Unilever Plc | Bleach activation |
US5137646A (en) * | 1989-05-11 | 1992-08-11 | The Procter & Gamble Company | Coated perfume particles in fabric softener or antistatic agents |
JP2841211B2 (ja) * | 1989-07-06 | 1998-12-24 | 東海電化工業株式会社 | 過炭酸ナトリウムの安定化方法 |
GB8919254D0 (en) | 1989-08-24 | 1989-10-11 | Albright & Wilson | Liquid cleaning compositions and suspending media |
RU2096956C1 (ru) * | 1990-07-18 | 1997-11-27 | Рон-Пуленк Агрошими | Упаковочная система, включающая водорастворимый или вододиспергируемый мешок из поливинилового спирта и пестицидный гель |
GB9108136D0 (en) * | 1991-04-17 | 1991-06-05 | Unilever Plc | Concentrated detergent powder compositions |
JPH06510461A (ja) | 1991-10-31 | 1994-11-24 | メドトロニック インコーポレーテッド | 筋肉制御と監視システム |
WO1993008876A1 (en) | 1991-11-04 | 1993-05-13 | Bsd Medical Corporation | Urethral inserted applicator for prostate hyperthermia |
US5576281A (en) | 1993-04-05 | 1996-11-19 | Olin Corporation | Biogradable low foaming surfactants as a rinse aid for autodish applications |
FR2743567B1 (fr) * | 1996-01-16 | 1999-04-02 | Mizoule Henri | Composition aqueuse de peinture a usage ludique a base d'un melange d'alcools polyvinyliques et procede de preparation d'une telle peinture |
US6599871B2 (en) * | 1997-08-02 | 2003-07-29 | The Procter & Gamble Company | Detergent tablet |
ES2279233T3 (es) | 1999-11-17 | 2007-08-16 | Reckitt Benckiser (Uk) Limited | Recipiente soluble en agua moldeado por inyeccion. |
US6995125B2 (en) | 2000-02-17 | 2006-02-07 | The Procter & Gamble Company | Detergent product |
ATE367430T1 (de) | 2000-05-11 | 2007-08-15 | Procter & Gamble | Hochkonzentrierte wäscheweichspülerzusammensetzungen und diese enthaltende mittel |
NL1015423C2 (nl) | 2000-06-13 | 2001-12-14 | Pokon & Chrysal B V | Sachet, verpakkingssamenstel, streng, baan, alsmede gebruik van een sachet. |
DE10035589A1 (de) * | 2000-07-21 | 2002-02-07 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellun von Polymerdispersionen mi t hohem Feststoffgehalt |
GB0020964D0 (en) * | 2000-08-25 | 2000-10-11 | Reckitt & Colmann Prod Ltd | Improvements in or relating to containers |
US6946501B2 (en) * | 2001-01-31 | 2005-09-20 | The Procter & Gamble Company | Rapidly dissolvable polymer films and articles made therefrom |
BR0207909A (pt) | 2001-03-07 | 2004-07-27 | Procter & Gamble | Composição condicionadora de tecido adicionada ao enxágue para uso onde resìduo de detergente estiver presente |
GB2374580B (en) * | 2001-04-20 | 2003-07-16 | Reckitt Benckiser | Water-soluble containers |
DE10142922A1 (de) | 2001-09-01 | 2003-03-20 | Kuraray Specialities Europe | Polyvinylalkohol-Formkörper, Verfahren zu deren Herstellung mittels thermoplastischer Verfahren sowie deren Verwendung |
GB0128946D0 (en) | 2001-12-03 | 2002-01-23 | Unilever Plc | Package for a water-soluble capsule |
US7197571B2 (en) * | 2001-12-29 | 2007-03-27 | International Business Machines Corporation | System and method for improving backup performance of media and dynamic ready to transfer control mechanism |
JP4338117B2 (ja) | 2002-01-11 | 2009-10-07 | 日本合成化学工業株式会社 | アルカリ性物質包装用ポリビニルアルコール系フィルム |
PL202692B1 (pl) * | 2002-07-03 | 2009-07-31 | Obrist Closures Switzerland | Pojemnik rozpuszczalny w wodzie |
GB0222964D0 (en) * | 2002-10-03 | 2002-11-13 | Unilever Plc | Polymeric film for water soluble package |
GB2393968A (en) * | 2002-10-12 | 2004-04-14 | Reckitt Benckiser Nv | Carpet cleaning composition |
US7022656B2 (en) * | 2003-03-19 | 2006-04-04 | Monosol, Llc. | Water-soluble copolymer film packet |
US7135451B2 (en) | 2003-03-25 | 2006-11-14 | The Procter & Gamble Company | Fabric care compositions comprising cationic starch |
CA2544001C (en) * | 2003-10-31 | 2010-12-14 | Baral Holdings Corp. | Adjustable work surface support |
GB2415163A (en) * | 2004-06-19 | 2005-12-21 | Reckitt Benckiser Nv | A process for preparing a water-soluble container |
GB0421706D0 (en) * | 2004-09-30 | 2004-11-03 | Univ Belfast | "Polymer Material" |
EP1679362A1 (en) | 2005-01-10 | 2006-07-12 | The Procter & Gamble Company | Cleaning composition for washing-up or washing machine |
JP4717895B2 (ja) * | 2005-01-22 | 2011-07-06 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 水中に浸漬される前に溶解に対して耐性を有する水溶性フィルム |
JP2006282951A (ja) * | 2005-04-05 | 2006-10-19 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリビニルアルコール系フィルム及びその用途 |
ES2353156T5 (es) * | 2005-05-13 | 2015-08-13 | The Procter & Gamble Company | Películas funcionalizadas |
WO2007027244A2 (en) | 2005-07-07 | 2007-03-08 | Imtec Acculine, Inc. | Megasonic cleaning method and apparatus |
US20070135561A1 (en) * | 2005-12-08 | 2007-06-14 | Christian Rath | Method of dust abatement |
ES2441247T3 (es) * | 2006-02-28 | 2014-02-03 | The Procter & Gamble Company | Composiciones para el cuidado de tejidos que comprenden almidón catiónico |
CA2649273C (en) | 2006-04-12 | 2010-12-07 | The Procter & Gamble Company | Pouch manufacture and uses |
US20070259170A1 (en) | 2006-05-05 | 2007-11-08 | The Procter & Gamble Company | Films with microcapsules |
WO2008063468A2 (en) | 2006-11-13 | 2008-05-29 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble detergent pouch |
JP5161515B2 (ja) * | 2007-08-27 | 2013-03-13 | 日本合成化学工業株式会社 | 農薬包装用水溶性フィルム |
EP2215206A1 (en) * | 2007-11-13 | 2010-08-11 | The Procter & Gamble Company | Printed water soluble film with desired dissolution properties |
EP2380966B2 (en) | 2008-02-08 | 2021-11-10 | The Procter & Gamble Company | Process for making a water-soluble pouch |
WO2010010159A1 (en) * | 2008-07-25 | 2010-01-28 | Agc Flat Glass Europe Sa | Vitreous substrate bearing a removable protective coating |
HUE048039T2 (hu) | 2009-06-02 | 2020-05-28 | Procter & Gamble | Vízoldható tasak |
US8288332B2 (en) | 2009-07-30 | 2012-10-16 | The Procter & Gamble Company | Fabric care conditioning composition in the form of an article |
ES2729654T3 (es) | 2010-01-29 | 2019-11-05 | Monosol Llc | Película soluble en agua que tiene propiedades de disolución y sobrecarga mejoradas, así como envases fabricados a partir de la misma |
-
2011
- 2011-01-28 ES ES11737691T patent/ES2729654T3/es active Active
- 2011-01-28 US US13/016,612 patent/US9133329B2/en active Active
- 2011-01-28 HU HUE11737689 patent/HUE044223T2/hu unknown
- 2011-01-28 JP JP2012551296A patent/JP5934112B2/ja active Active
- 2011-01-28 TR TR2019/08572T patent/TR201908572T4/tr unknown
- 2011-01-28 WO PCT/US2011/022825 patent/WO2011094470A1/en active Application Filing
- 2011-01-28 US US13/016,621 patent/US8905236B2/en active Active
- 2011-01-28 CN CN201180011583.2A patent/CN102781978B/zh active Active
- 2011-01-28 RU RU2012136783/04A patent/RU2546651C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-01-28 MX MX2012008773A patent/MX2012008773A/es active IP Right Grant
- 2011-01-28 BR BR112012018255-2A patent/BR112012018255B1/pt active IP Right Grant
- 2011-01-28 CA CA2788079A patent/CA2788079C/en active Active
- 2011-01-28 AU AU2011210776A patent/AU2011210776B2/en active Active
- 2011-01-28 CN CN201180009541.5A patent/CN102762612B/zh active Active
- 2011-01-28 RU RU2012136830/04A patent/RU2575930C2/ru active
- 2011-01-28 JP JP2012551297A patent/JP5934113B2/ja active Active
- 2011-01-28 WO PCT/US2011/022828 patent/WO2011094472A1/en active Application Filing
- 2011-01-28 ES ES11737689T patent/ES2719842T3/es active Active
- 2011-01-28 MX MX2012008772A patent/MX364609B/es active IP Right Grant
- 2011-01-28 HU HUE11737691 patent/HUE044840T2/hu unknown
- 2011-01-28 EP EP11737691.3A patent/EP2528955B1/en active Active
- 2011-01-28 MY MYPI2012003377A patent/MY160831A/en unknown
- 2011-01-28 CA CA2788152A patent/CA2788152C/en active Active
- 2011-01-28 TR TR2019/05378T patent/TR201905378T4/tr unknown
- 2011-01-28 PL PL11737691T patent/PL2528955T3/pl unknown
- 2011-01-28 EP EP11737689.7A patent/EP2528954B1/en active Active
- 2011-01-28 BR BR112012018172A patent/BR112012018172A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2011-01-31 CN CN201180007511.0A patent/CN102858639B/zh active Active
- 2011-01-31 AR ARP110100327 patent/AR080093A1/es not_active Application Discontinuation
- 2011-01-31 AR ARP110100328 patent/AR080094A1/es not_active Application Discontinuation
- 2011-01-31 US US13/017,382 patent/US8276756B2/en active Active
- 2011-01-31 JP JP2012551370A patent/JP5868873B2/ja active Active
- 2011-01-31 EP EP11703780.4A patent/EP2528822B1/en active Active
- 2011-01-31 HU HUE11703780A patent/HUE031674T2/en unknown
- 2011-01-31 CA CA 2786739 patent/CA2786739C/en active Active
- 2011-01-31 CN CN201180007542.6A patent/CN102725390B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-01-31 RU RU2012130029/04A patent/RU2534214C2/ru active
- 2011-01-31 WO PCT/US2011/023180 patent/WO2011094690A1/en active Application Filing
- 2011-01-31 PL PL11703780T patent/PL2528822T3/pl unknown
- 2011-01-31 US US13/017,437 patent/US8697624B2/en active Active
- 2011-01-31 PL PL11703779T patent/PL2529002T3/pl unknown
- 2011-01-31 MX MX2012008802A patent/MX369058B/es active IP Right Grant
- 2011-01-31 WO PCT/US2011/023176 patent/WO2011094687A1/en active Application Filing
- 2011-01-31 ES ES11703780.4T patent/ES2613529T3/es active Active
- 2011-01-31 BR BR112012018994-8A patent/BR112012018994B1/pt active IP Right Grant
- 2011-01-31 RU RU2012129690/13A patent/RU2528453C2/ru active
- 2011-01-31 MX MX2012008803A patent/MX369627B/es active IP Right Grant
- 2011-01-31 EP EP11703779.6A patent/EP2529002B1/en active Active
- 2011-01-31 BR BR112012018950-6A patent/BR112012018950B1/pt active IP Right Grant
- 2011-01-31 MY MYPI2012003142A patent/MY158330A/en unknown
- 2011-01-31 JP JP2012551369A patent/JP5871820B2/ja active Active
- 2011-01-31 HU HUE11703779A patent/HUE034170T2/en unknown
- 2011-01-31 ES ES11703779.6T patent/ES2644464T3/es active Active
- 2011-01-31 CA CA2786735A patent/CA2786735C/en active Active
-
2012
- 2012-07-20 ZA ZA2012/05476A patent/ZA201205476B/en unknown
- 2012-07-20 ZA ZA2012/05473A patent/ZA201205473B/en unknown
-
2014
- 2014-11-28 JP JP2014241973A patent/JP5933670B2/ja active Active
- 2014-11-28 JP JP2014242086A patent/JP5933671B2/ja active Active
- 2014-12-05 US US14/562,342 patent/US20150093526A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4828744A (en) * | 1981-11-10 | 1989-05-09 | The Clorox Company | Borate solution soluble polyvinyl alcohol films |
WO1992001037A1 (en) * | 1990-07-03 | 1992-01-23 | Ecolab Inc. | Detersive system containing water soluble film article |
US5316688A (en) * | 1991-05-14 | 1994-05-31 | Ecolab Inc. | Water soluble or dispersible film covered alkaline composition |
WO2002016205A1 (en) * | 2000-08-25 | 2002-02-28 | Reckitt Benckiser (Uk) Limited | Water-soluble thermoformed containers comprising aqueous compositions |
WO2004003127A1 (en) * | 2002-06-27 | 2004-01-08 | Unilever N.V. | Perfume composition |
RU2010149482A (ru) * | 2008-06-13 | 2012-07-20 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани (US) | Мешочек для моющих средств с несколькими отделениями |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Clariant GmbH: " Mowiol Polyvinyl Alcohol", 31.12.1999, pages B10, C4. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2704615C1 (ru) * | 2016-06-13 | 2019-10-30 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Водорастворимые изделия с разовой дозой, изготовленные из комбинации различных пленок и содержащие композиции для бытового применения |
RU2711530C1 (ru) * | 2016-06-13 | 2020-01-17 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Водорастворимые изделия с разовой дозой, изготовленные из комбинации различных пленок и содержащие композиции для бытового применения |
RU2711530C9 (ru) * | 2016-06-13 | 2020-04-13 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Водорастворимые изделия с разовой дозой, изготовленные из комбинации различных пленок и содержащие композиции для бытового применения |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2534214C2 (ru) | Водорастворимая пленка с улучшенными растворимостью и механическими свойствами и изготовленные из нее пакетики | |
JP6743031B2 (ja) | 可塑剤ブレンドを含む水溶性ポリビニルアルコールフィルム、関連方法及び関連物品 | |
WO2014186183A1 (en) | Pouch comprising a cleaning composition | |
JP7288008B2 (ja) | 水溶性単位用量物品の製造方法 | |
JP2022013873A6 (ja) | 水溶性単位用量物品の製造方法 | |
RU2791028C2 (ru) | Водорастворимая пленка из поливинилового спирта, связанные методы и связанные изделия |