CN111212895A - 水性喷雾组合物 - Google Patents

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Abstract

一种水性织物喷雾组合物，其包含：a.1‑10重量％的硅酮，其中所述硅酮为乳液的形式，b.0.01‑1.5重量％的固化聚合物。

Description

水性喷雾组合物
技术领域
本发明的领域为织物喷雾剂。
背景技术
用户的生活日益忙碌，他们洗衣的时间有限。在另一方面，经历洗衣过程的衣物中大约40％并不脏，可以再穿着。该实践导致水的不必要的使用，这可以在世界上的缺水地区是特别成问题。
之前已经公开了多种织物清新喷雾剂。EP1495102公开了提供活性材料的控释的组合物。WO 200161100公开了一种用于控制织物中的褶皱的组合物。然而，这些组合物仅涉及清新的特定方面，不是向用户提供信任以再穿着的充分的应对机制。
需要使衣物复原(rejuvenate)和使其回到“刚洗状态(just washed state)”，由此向用户提供信任以再穿着衣物的消费品。对于“刚洗状态”，用户提示是衣物的外观和感觉的协同组合。当寻求复原时，用户想要衣物回到新购买状态的外观和感觉。
发明内容
根据本发明的一个方面，提供了一种水性织物喷雾组合物，其包含：
a.1-10重量％的硅酮，其中所述硅酮为乳液的形式，
b.0.1-1.5重量％的固化聚合物(setting polymer)。
根据本发明的另一个方面，提供了一种使织物复原或使衣服回到“刚洗”状态的方法，其包括将根据本发明的组合物喷雾到所述织物或衣服上的步骤。
根据本发明的另一个方面，提供了一种将褶痕(crease)插入衣物中而不需要热的方法，其包括以下步骤：
-将本发明的组合物喷雾到衣物上，
-在所述衣物中形成褶痕，
-使其保持至干燥。
根据本发明的另一个方面，提供了根据本发明的组合物用于使衣服复原或使衣服回到“刚洗状态”的用途。
根据本发明的另一个方面，提供了根据本发明的组合物用于向衣服物品提供新的褶痕而不需要热的用途。
根据本发明的组合物提供益处，如形状和颜色复原，织物更厚、更新的感觉，增强的香味，针对未来褶痕的保护，纤维保护和原纤维出现的减少。
所述组合物不仅除去了不想要的褶痕，而且它们还允许插入新的褶痕而不需要熨斗。例如，时尚裤子的百褶裙(pleated skirt)可需要插入褶痕。在没有熨斗的情况下做此事的能力对于没有时间或没有能力获得熨斗的忙碌的用户是有益的。而且，在没有热的情况下固定新褶痕的能力对于包含具有低沸点的挥发性香料成分的组合物特别有益。这些挥发性成分通常是清新的提示，期望这些尽可能长地保持在织物上。在例如230摄氏度下熨烫会导致这些香料成分中的许多挥发。
具体实施方式
通过阅读以下详细说明和附加的权利要求，这些和其它方面、特征和优点将对本领域普通技术人员变得显而易见。为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征可用于本发明的任何其它方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列步骤或选项不需要是穷举性的。应注意以下说明书中给出的实施例旨在阐述本发明，而非旨在将本发明限于那些实施例本身。类似地，除非另有说明，否则所有百分比都是重量/重量百分比。除非是在操作和比较实施例中或在另外明确指出的情况下，否则本说明书中指示材料的量或反应条件、材料的物理特性和/或用途的所有数值都应理解为由词语“约”修饰。以格式“x至y”表示的数值范围应理解为包括x和y。当对于特定特征以“x至y”的格式描述多个优选范围时，应理解也设想组合不同端点的所有范围。
水性组合物
本发明的组合物为水性织物喷雾剂。优选地，至少60重量％的组合物为水，更优选至少70重量％。
硅酮
本发明的组合物包含硅酮。
按喷雾组合物的重量计，硅酮可以以选自小于10％、小于8％和小于6％的含量存在。按喷雾组合物的重量计，硅酮可以以选自：大于0.5％、大于1％和大于1.5％的含量存在。合适地，按衣物清新组合物的重量计，硅酮在喷雾组合物中以选自：约0.5％至约10％，优选约0.5％至约8％，更优选约0.5％至约6％的量存在。
硅酮及其化学性质在例如The Encyclopaedia of Polymer Science，第11卷，第765页中描述。
适合于本发明的硅酮为织物软化硅酮。这样的硅酮的非限制性实例包括：
·非官能化硅酮，如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，
·官能化硅酮，如烷基(或烷氧基)官能化的、环氧烷官能化的、氨基官能化的、苯基官能化的、羟基官能化的、聚醚官能化的、丙烯酸酯官能化的、硅烷(siliconhydride)官能化的、羧基官能化的、磷酸盐官能化的、硫酸盐官能化的、膦酸盐官能化的、磺酸盐(sulphonic)官能化的、甜菜碱官能化的、季氮官能化的、及其混合物。
·具有一个或多个不同类型的官能团如烷基、环氧烷、氨基、苯基、羟基、聚醚、丙烯酸酯、硅烷、羧基、磷酸盐、磺酸盐、膦酸盐、甜菜碱、季氮及其混合物的共聚物、接枝共聚物和嵌段共聚物。
合适的非官能化硅酮具有通式：
R1-Si(R3)2-O-[-Si(R3)2-O-]x-Si(R3)2-R2
R1＝氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基和芳氧基基团。
R2＝氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基和芳氧基基团。
R3＝烷基、芳基、羟基或羟基烷基基团，及其混合物。
合适的官能化硅酮可以是阴离子、阳离子或非离子官能化硅酮。
官能化硅酮上的官能团优选地位于硅酮上的悬垂位置(pendent positions)，即，组合物包含其中官能团位于除了硅酮链末端之外的位置的官能化硅酮。术语“末端位置”和“在硅酮链的末端”用于指硅酮链的末端。
当硅酮实质上是直链时，硅酮链上存在两个末端。在该情况下，阴离子硅酮优选地不含位于硅酮的末端位置上的官能团。
当硅酮实质上是支链时，末端位置被认为是最长直链硅酮链的两个末端。优选地，没有官能团位于最长直链硅酮链的末端上。
优选的官能化硅酮为包含在硅酮上的链中位置处的阴离子基团的那些。优选地，官能化硅酮的官能团位于距离硅酮上的末端位置至少五个Si原子。优选地，官能团沿着硅酮链随机分布。
为了最好的性能，优选的是硅酮选自：羧基官能化硅酮；阴离子官能化硅酮；非官能化硅酮；及其混合物。更优选地，硅酮选自：羧基官能化硅酮；氨基官能化硅酮；聚二甲基硅氧烷(PDMS)及其混合物。这些材料各自的优选特征在本文中概述。更优选地，硅酮选自氨基官能化硅酮；聚二甲基硅氧烷(PDMS)及其混合物。最优选地，硅酮为氨基硅酮。氨基硅酮可以提供衣服的最优秀的复原。
羧基官能化硅酮可以作为羧酸或碳酸根阴离子存在，优选地具有按硅酮聚合物的重量计至少1mol％，优选至少2mol％的羧基含量。优选地，羧基位于悬垂位置，更优选地位于距离硅酮上的末端位置至少五个Si原子。优选地，羧基沿着硅酮链随机分布。合适的羧基官能化硅酮的实例包括来自Wacker Chemie的FC 220和来自Shin Etsu的X22-3701E。
氨基官能化硅酮是指含有至少一个伯胺、仲胺或叔胺基团或季铵基团的硅酮。伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团优选地位于悬垂位置，更优选地位于距离硅酮上的末端位置至少五个Si原子。优选地，氨基沿着硅酮链随机分布。合适的氨基官能化硅酮的实例包括来自Wacker Chemie的FC222和来自Wacker Chemie的EC218。
聚二甲基硅酮(PDMS)聚合物具有通式：
R1-Si(CH3)2-O-[-Si(CH3)2-O-]x-Si(CH3)2-R2
R1＝氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基和芳氧基基团。
R2＝氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基和芳氧基基团。
PDMS聚合物的合适实例为来自Wacker Chemie的E22。
硅酮聚合物的分子量优选地为1,000至500,000，更优选2,000至250,000，甚至更优选5,000至200,000。
本发明的硅酮为乳液的形式。硅酮优选地在加入本发明的组合物之前乳化。硅酮组合物通常从制造商以乳液的形式供应。
乳液的平均粒径在约1nm至30微米，优选约10nm至约20微米，更优选60nm至20微米范围内。这些包括微乳液(＜100nm，优选1至100nm)，和粗乳液(macroemulsions)(约100nm至约30微米，优选地大于150nm，且优选地小于20微米)；及其混合物。粒径测量为体积平均直径D[4,3]，这可以使用来自Malvern instruments的Malvern Mastersizer 2000测量。
硅酮乳液的粒径将提供不同织物益处。在一个实施方式中，乳液可以是微乳液的形式，提供形状复原。在替代实施方式中，乳液可以是粗乳液的形式，提供颜色复原。
固化聚合物
本发明的织物喷雾剂进一步包含一种或多种固化聚合物。“固化聚合物”指任何聚合物，其指具有在其上施用该聚合物的表面上的成膜、粘附或沉积的涂层的性质的聚合物。
固化聚合物的正确水平需要确保聚合物以足以提供固化益处的量存在，但不是太高而使其导致从其喷雾它们的喷雾装置的喷嘴堵塞。
按喷雾组合物的重量计，固化聚合物可以以选自：小于1.5％，小于1％，小于0.5％，小于0.45％和小于0.4％的含量存在。按喷雾组合物的重量计，固化聚合物可以以选自：大于0.01％、大于0.05％和大于0.1％的含量存在。合适地，按织物喷雾组合物的重量计，固化聚合物在喷雾组合物中以选自约0.01％至约1.5％，约0.01至约1％，约0.01至约0.5％，优选约0.05％至约0.45，更优选约0.1％至约0.4％范围内的量存在。
固化聚合物的分子量优选地为1,000至500,000，更优选2,000至250,000，甚至更优选5,000至200,000。
根据本发明的固化聚合物可以是任何水溶性的或水可分散性的聚合物。优选地，聚合物为成膜聚合物或这样的聚合物的混合物。这包括具有使该聚合物为水溶性的官能团如羟基、胺、酰胺或羧基基团的天然或合成来源的均聚物或共聚物。固化聚合物可以为阳离子的、阴离子的、非离子的或两性的。该聚合物可以是单一种类的聚合物或其混合物。优选地，固化聚合物选自：阴离子聚合物、非离子聚合物、两性聚合物及其混合物。对于本文所述的所有聚合物，其旨在涵盖酸及其盐两者。
合适的阳离子固化聚合物优选地选自：季铵化丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类；乙烯基咪唑的季铵均聚物或共聚物；包含季铵二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物或共聚物；阳离子多糖；阳离子纤维素衍生物；壳聚糖及其衍生物；及其混合物。
季铵化丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类优选地选自∶包含以下的共聚物：a)以下中的至少一种：季铵化二烷基氨基烷基丙烯酰胺类(例如，季铵化二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；或季铵化丙烯酸二烷基氨基烷基酯类(如，季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)，和b)选自以下的一种或多种单体：乙烯基内酰胺类，如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺；可以在氮上或可以不在氮上被低级烷基基团(C1-C4)取代的丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类(例如N-叔丁基丙烯酰胺)；丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯(例如，丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和这些的甲基丙烯酸酯衍生物)；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的丙烯酸酯类(例如，丙烯酸聚(乙二醇)酯)；丙烯酸羟基酯类(例如，甲基丙烯酸羟乙酯)；羟烷基化丙烯酰胺；氨基烷基化丙烯酰胺(例如，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；烷基丙烯酰胺(例如，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；烷基醚丙烯酸酯(例如，丙烯酸2-乙氧基乙酯)；单乙烯单体，如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯(例如，乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯)；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的乙烯基酯；乙烯基醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；和烯丙基酯类或甲代烯丙基酯类；及其混合物。抗衡离子可以为甲基硫酸根阴离子或卤素离子，如氯离子或溴离子。
乙烯基咪唑的季铵均聚物或共聚物优选地选自：包含以下的共聚物：a)季铵化乙烯基咪唑，和b)一种或多种其他单体。其他单体可选自：乙烯基内酰胺类，如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，如乙烯基吡咯烷酮/季铵化乙烯基咪唑(PQ-16)，如由BASF作为Luviquat FC-550销售的；可以在氮上或可以不在氮上被低级烷基基团(C1-C4)取代的丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类(例如，N-叔丁基丙烯酰胺)；丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯(例如，丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和这些的甲基丙烯酸酯衍生物)；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的丙烯酸酯类(例如，丙烯酸聚(乙二醇)酯)；丙烯酸羟基酯类(例如，甲基丙烯酸羟乙酯)；羟烷基化丙烯酰胺；氨基烷基化丙烯酰胺(例如，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；烷基丙烯酰胺(例如，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；烷基醚丙烯酸酯(例如，丙烯酸2-乙氧基乙酯)；单乙烯单体，如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯(例如，乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯，叔丁基苯甲酸乙烯酯)；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的乙烯基酯类；乙烯基醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；烯丙基酯类或甲代烯丙基酯类；及其混合物。抗衡离子可以为甲基硫酸根阴离子或卤素离子，如氯离子或溴离子。
二甲基二烯丙基氯化铵优选地选自：包含季铵二甲基二烯丙基氯化铵和另一单体的均聚物或共聚物。该另一单体可选自：可以在氮上或可以不在氮上被低级烷基基团(C1-C4)取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺(例如，N-叔丁基丙烯酰胺)；乙烯基内酰胺类，如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺；丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯类(例如，丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和这些的甲基丙烯酸酯衍生物)；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的丙烯酸酯类(例如，丙烯酸聚(乙二醇)酯)；丙烯酸羟基酯类(例如，甲基丙烯酸羟乙酯)；羟烷基化丙烯酰胺；氨基烷基化丙烯酰胺(例如，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；烷基丙烯酰胺(例如，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；烷基醚丙烯酸酯(例如，丙烯酸2-乙氧基乙酯)；单乙烯单体，如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯类(例如，乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯)；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的乙烯基酯类；乙烯醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；烯丙基酯类或甲代烯丙基酯类；及其混合物。抗衡离子可以为甲基硫酸根阴离子或卤素离子，如氯离子或溴离子。
阳离子多糖优选地选自：阳离子纤维素；阳离子淀粉；阳离子糖原；阳离子几丁质；阳离子瓜尔胶，如含有三烷基铵阳离子基团的那些，例如，如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，其可从Ashland作为N-Hance 3269获得；及其混合物。
阳离子纤维素衍生物优选地选自：纤维素衍生物的共聚物，如用包含季铵的水溶性单体(例如，缩水甘油基三甲基铵、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵、或甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵、或二甲基二烯丙基铵盐)接枝的羟烷基纤维素(例如，羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素)及其混合物。例如，如由Akzo Nobel作为Celquat L200销售的羟乙基纤维素二甲基二烯丙基氯化铵[PQ4]，或如由Dow Personal Care作为UCARE JR125销售的季铵化羟乙基纤维素[PQ10]。
壳聚糖及其衍生物优选地选自：壳聚糖和壳聚糖的盐。所述盐可以为优选地具有至少80％的水解度的壳聚糖乙酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐、葡糖酸盐或吡咯烷羧酸盐；及其混合物。合适的壳聚糖包括Cognis的Hydagen HCMF。
合适的阴离子固化聚合物可选自包含衍生自羧酸或磺酸的基团的聚合物。包含酸单元的共聚物通常以它们的部分中和或完全中和的形式使用，更优选地以完全中和的形式使用。合适的阴离子固化聚合物可以包含：(a)至少一种衍生自以下的单体：羧酸如丙烯酸或甲基丙烯酸或巴豆酸或其盐，或C4-C8单不饱和多羧酸或酸酐(例如，马来酸、富马酸、衣康酸及其酸酐)，或磺酸如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸、丙烯基烷基磺酸、丙烯酰胺基烷基磺酸或其盐，和(b)一种或多种选自以下的单体：丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯类(例如，丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和这些的甲基丙烯酸酯衍生物)；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的丙烯酸酯类(例如，丙烯酸聚(乙二醇)酯)；丙烯酸羟基酯类(例如，甲基丙烯酸羟乙酯)；可以在氮上或可以不在氮上被低级烷基基团(C1-C4)取代的丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类；N-烷基化丙烯酰胺(例如，N-叔丁基丙烯酰胺)；羟烷基化丙烯酰胺；氨基烷基化丙烯酰胺(例如，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；烷基丙烯酰胺(例如，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；烷基醚丙烯酸酯(例如，丙烯酸2-乙氧基乙酯)；单乙烯单体，如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯类(例如，乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯)；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的乙烯基酯类；乙烯基醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；烯丙基酯类或甲代烯丙基酯类；乙烯基内酰胺类，如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺；烷基马来酰亚胺、羟烷基马来酰亚胺(例如乙基/乙醇马来酰亚胺)；及其混合物。当存在时，这些聚合物的酸酐官能团可任选地被单酯化或单酰胺化。
或者，阴离子固化聚合物可选自水溶性聚氨酯。聚氨酯优选地分散在水中。合适的聚氨酯包括以下那些，如己二酸、1,6-己二醇、新戊二醇、异佛尔酮二异氰酸酯、异佛尔酮二胺、N-(2-氨基乙基)-3-氨基乙磺酸、钠盐(也称为聚氨酯-48)，如由Bayer作为BaycusanC1008销售的；以及如异佛尔酮二异氰酸酯、二羟甲基丙酸、4,4-异亚丙基二苯酚/环氧丙烷/环氧乙烷(也称为聚氨酯-14)，如作为混合物以名称DynamX H20由Akzo Nobel销售的；及其混合物。
或者，阴离子固化聚合物可选自阴离子多糖。阴离子多糖优选地选自：阴离子纤维素、阴离子纤维素的衍生物；阴离子淀粉；阴离子糖原；阴离子几丁质；阴离子瓜尔胶；及其混合物。
优选的阴离子固化聚合物可选自：衍生自丙烯酸的共聚物，如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，如由BASF作为Ultrahold 8销售的；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基/甲基丙烯酸酯共聚物，如由Akzo Nobel作为Amphomer销售的，优选作为Amphomer 4961销售的丙烯酸酯类/辛基丙烯酰胺共聚物；甲基丙烯酸/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯，如由Akzo Nobel作为Balance CR销售的；丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯的共聚物；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯类/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，如由AkzoNobel作为Balance 47销售的；甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯/各种丙烯酸酯类，如由DowChemical销售的称为Acudyne 1000的那些；丙烯酸酯类/甲基丙烯酸羟乙酯，如由DowChemical作为Acudyne 180销售的；甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯/各种丙烯酸酯类，如由Dow Chemical作为Acudyne DHR销售的；甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物，如由DSM作为Tilamar Fix A-1000销售的；衍生自巴豆酸的共聚物，如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物，如由Akzo Nobel作为Resin 282930销售的。优选的衍生自磺酸的固化聚合物包括：由Ashland作为Flexan 130销售的聚苯乙烯磺酸钠；磺基聚酯(也称为聚酯-5)，如由Eastman作为Eastman AQ 48销售的；磺基聚酯(也称为聚酯-5)，如由Eastman作为Eastman AQ S38销售；磺基聚酯(也称为聚酯-5)，如由Eastman作为Eastman AQ 55销售的；及其混合物。
更优选地，阴离子聚合物选自：衍生自丙烯酸的共聚物，如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯类/丁基氨基乙基/甲基丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯类；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯类/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物；甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯/各种丙烯酸酯类；丙烯酸酯类/甲基丙烯酸羟乙酯；甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯/各种丙烯酸酯类；甲基丙烯酸正丁基酯/甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物；衍生自巴豆酸的共聚物，如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物；丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯的共聚物；巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物；异佛尔酮二异氰酸酯；二羟甲醇丙酸，4,4-异亚丙基二苯酚/环氧丙烷/环氧乙烷(也称为聚氨酯-14)，如作为混合物由Akzo Nobel以名称DynamXH20销售的；及其混合物。
非离子固化聚合物可以是天然的、合成的或其混合物。合成非离子固化聚合物选自：包含以下的均聚物和共聚物：(a)以下主要单体中的至少一种：乙烯基吡咯烷酮；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的乙烯基酯类；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇或丙烯酰胺上的丙烯酸酯类，和(b)一种或多种其它单体，如乙烯基酯类(例如，乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯，叔丁基苯甲酸乙烯酯)；烷基丙烯酰胺(例如，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯)；乙烯己内酰胺；羟烷基化丙烯酰胺；氨基烷基化丙烯酰胺(例如，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；乙烯基醚；烷基马来酰亚胺，羟基烷基马来酰亚胺(例如，乙基/乙醇马来酰亚胺)；及其混合物。
合适的天然非离子固化聚合物为水溶性的。优选的天然非离子聚合物选自：非离子多糖，包括：非离子纤维素、非离子淀粉、非离子糖原、非离子几丁质和非离子瓜尔胶；纤维素衍生物，如羟烷基纤维素(例如，羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素)及其混合物。
非离子固化聚合物优选地选自乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，如乙烯基吡咯烷酮均聚物。
两性固化聚合物可以是天然的、合成的或其混合物。合适的合成两性固化聚合物包括包含以下的那些：酸和碱样单体；羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体；和烷基氧化胺丙烯酸酯。
合适的包含酸和碱单体的两性固化聚合物优选地选自：(a)至少一种含有碱性氮原子的单体，如季铵化二烷基氨基烷基丙烯酰胺(例如，季铵化二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)，或季铵化丙烯酸二烷基氨基烷基酯(例如，季铵化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)，和(b)至少一种包含一个或多个羧基或磺基的酸单体，如丙烯酸、或甲基丙烯酸、或巴豆酸、或其盐、或C4-C8单不饱和多羧酸或酸酐(例如，马来酸、富马酸、衣康酸及其酸酐)，和(c)一个或多个单体，其选自：可以在氮上或可以不在氮上被低级烷基基团(C1-C4)取代的丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类(例如，N-叔丁基丙烯酰胺)；乙烯基内酰胺，如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺；丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯类(例如，丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和这些的甲基丙烯酸酯衍生物)；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的丙烯酸酯类(例如，丙烯酸聚(乙二醇)酯)；丙烯酸羟基酯类(例如，甲基丙烯酸羟乙酯)；羟烷基化丙烯酰胺；氨基烷基化丙烯酰胺(例如，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；烷基丙烯酰胺(例如，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；烷基醚丙烯酸酯(例如，丙烯酸2-乙氧基乙酯)；单乙烯单体，如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯类(例如，乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯)；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的乙烯基酯类；乙烯基醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；烯丙基酯类或甲代烯丙基酯类；及其混合物。
合适的包含羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体的两性固化聚合物优选地选自：羧基甜菜碱甲基丙烯酸酯和磺基甜菜碱甲基丙烯酸酯。例如：(a)至少一个羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体，如羧基甜菜碱甲基丙烯酸酯和磺基甜菜碱甲基丙烯酸酯；和(b)单体，其选自可以在氮上或可以不在氮上被低级烷基基团(C1-C4)取代的丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类(例如，N-叔丁基丙烯酰胺)；乙烯基内酰胺，如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺；丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯类(例如，丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和这些的甲基丙烯酸酯衍生物)；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的丙烯酸酯类(例如，丙烯酸聚(乙二醇)酯)；丙烯酸羟基酯类(例如，甲基丙烯酸羟乙酯)；羟烷基化丙烯酰胺；氨基烷基化丙烯酰胺(例如，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；烷基丙烯酰胺(例如，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；烷基醚丙烯酸酯(例如，丙烯酸2-乙氧基乙酯)；单乙烯单体，如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯类(例如，乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯)；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的乙烯基酯类；乙烯基醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；烯丙基酯类或甲代烯丙基酯类；及其混合物。
合适的包含烷基氧化胺丙烯酸酯的两性固化聚合物优选地选自：(a)乙基氧化胺甲基丙烯酸酯；和(b)选自以下的单体：可以在氮上或可以不在氮上被低级烷基基团(C1-C4)取代的丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类(例如，N-叔丁基丙烯酰胺)；乙烯基内酰胺类，如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺；丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯类(例如，丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和这些的甲基丙烯酸酯衍生物)；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的丙烯酸酯类(例如，丙烯酸聚(乙二醇)酯)；丙烯酸羟基酯类(例如，甲基丙烯酸羟乙酯)；羟烷基化丙烯酰胺；氨基烷基化丙烯酰胺(例如，二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；烷基丙烯酰胺(例如，甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；烷基醚丙烯酸酯(例如，丙烯酸2-乙氧基乙酯)；单乙烯单体，如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯类(例如，乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯)；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的乙烯基酯类；乙烯基醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；烯丙基酯类或甲代烯丙基酯类。这样的两性固化聚合物的一个实例是由Clariant作为Diaformer Z 731N销售的丙烯酸酯类/乙基氧化胺甲基丙烯酸酯；及其混合物。
优选地，固化聚合物选自丙烯酸酯聚合物、包含丙烯酸酯单体的共聚物、淀粉、纤维素、纤维素的衍生物、及其混合物。
最优选地，固化聚合物选自：丙烯酸酯类和两种或更多种丙烯酸酯单体的共聚物，如：(甲基)丙烯酸或其简单酯之一；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物；丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯的丙烯酸酯类/丙烯酸羟基酯类共聚物；聚氨酯-14/AMP-丙烯酸酯类共聚物混合物；及其混合物。这包括酸及其盐两者。
游离香料
本发明的组合物优选地包含游离香料。
按喷雾组合物的重量计，游离香料可以以选自：小于10％、小于8％和小于5％的含量存在。按喷雾组合物的重量计，游离香料可以以选自：大于0.0001％、大于0.001％和大于0.01％的含量存在。合适地，按衣物清新组合物的重量计，游离香料在喷雾组合物中以选自约0.0001％至约10％，优选约0.001％至约8％，更优选约0.01％至约5％的量存在。
有用的香料组分可以包括天然和合成来源两者的材料。它们包括单一化合物和混合物。这样的组分的具体实例可见于现有文献，例如Fenaroli's Handbook of FlavorIngredients，1975,CRC Press；M.B.Jacobs的Synthetic Food Adjuncts,1947，VanNostrand编辑；或S.Arctander的Perfume and Flavor Chemicals，1969,Montclair,N.J.(USA)。这些物质对于加香、调味和/或芳香化消费品领域的技术人员是熟知的。
已知多种多样的化学品用于香料用途，包括材料如醛、酮、酯等。更通常，已知包含各种化学组分的复杂混合物的天然存在的植物和动物油和分泌液用作香料，这样的材料可以在本文中使用。典型的香料可以包括，例如，含有异国材料如檀香油、麝猫油和广霍香油的木质/土质基质。香料也可以具有清淡的花香味，例如玫瑰或紫罗兰提取物。进一步，可以配制香料以提供期望的水果气味，例如酸橙、柠檬或柑橘。
有用的香料组分和组合物的特别实例为茴香脑(anetole)、苯甲醛、乙酸苄酯、苄醇、甲酸苄酯、乙酸异冰片酯、莰烯、顺式柠檬醛(橙花醛)、香茅醛、香茅醇、乙酸香茅酯、对伞花烃、癸醛、二氢芳樟醇、二氢月桂烯醇、二甲基苯甲醇、桉树脑、香叶醛、香叶醇、乙酸香叶酯、香叶基腈、乙酸顺-3-己烯酯、羟基香茅醛、d-柠檬烯、里哪醇、里哪醇氧化物、乙酸里哪酯、丙酸里哪酯、邻氨基苯甲酸甲酯、α-甲基紫罗酮、甲基壬基乙醛、乙酸甲基苯基原(carbinyl)酯、左旋-乙酸薄荷酯、薄荷酮、异薄荷酮、月桂烯、乙酸月桂烯酯、月桂烯醇、橙花醇、乙酸橙花酯、乙酸壬酯、苯乙醇、α-蒎烯、β-蒎烯、γ-萜品烯、α-萜品醇、β-萜品醇、乙酸萜品酯、Vertenex(乙酸对叔丁基环己酯)、戊基肉桂醛、水杨酸异戊酯、β-石竹烯、雪松烯、肉桂醇、香豆素(couramin)、乙酸二甲基苄基原(carbinyl)酯、乙基香草醛、丁香酚、异丁香酚、乙酸三环癸烯酯(flor acetate)、洋茉莉醛(heliotrophine)、水杨酸3-顺-己烯酯、水杨酸己酯、铃兰醛(lilial)(对叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛)、γ-甲基紫罗酮、橙花叔醇、广藿香醇、苯基己醇、β-蛇床烯、乙酸三氯甲基苯基原(carbinyl)酯、柠檬酸三乙酯、香草醛、藜芦醛、α-雪松烯、β-雪松烯、C15H24倍半萜烯、二苯酮、水杨酸苄酯、巴西酸乙二醇酯、佳乐麝香(galaxolide)(1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃)、己基肉桂醛、新铃兰醛(lyral)(4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-10-甲醛)、甲基柏木酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基-β-萘基酮、葵子麝香、茚酮麝香(musk idanone)、酮麝香、西藏麝香、二甲苯麝香、橙花素和乙酸苯乙基苯酯。
本发明组合物的游离香料组合物包含释香(blooming)香料成分。释香香料组分定义为沸点低于250℃且LogP大于2.5。优选地，本发明的游离香料组合物包含至少10重量％的释香香料成分，更优选地至少20重量％的释香香料成分，最优选地至少25重量％的释香香料成分。优选地，本发明的游离香料组合物包含小于58重量％的释香香料成分，更优选地小于50重量％的释香香料成分，最优选地小于45重量％的释香香料成分。合适地，本发明组合物的游离香料组合物包含10至58重量％的释香香料成分，优选地20至50重量％的释香香料成分，更优选地25至45重量％的释香香料成分。
合适的释香香料成分的实例包括：别罗勒烯(Allo-ocimene)、庚酸烯丙酯、反式茴香脑、丁酸苄酯、莰烯、香芹酚、惕各酸顺式-3-己烯酯、香茅醇、乙酸香茅酯、香茅腈、乙酸环己基乙酯、癸醛(癸醛)、二氢月桂烯醇、乙酸二氢月桂烯酯、3,7-二甲基-1-辛醇、乙酸葑酯、乙酸香叶酯、甲酸香叶酯、香叶基腈、异丁酸顺式-3-己烯酯、新戊酸己酯、惕各酸己酯、α-紫罗酮、乙酸异冰片酯、苯甲酸异丁酯、乙酸异壬酯、异壬醇、乙酸异胡薄荷酯(isopulegylacetate)、月桂醛、乙酸里哪酯、Lorysia、D-柠檬烯、Lymolene、(-)-L-乙酸薄荷酯、甲基胡椒酚(草蒿脑)、甲基正壬基乙醛、甲基辛基乙醛、β-月桂烯、乙酸橙花酯、乙酸壬酯、壬醛、对-伞花烃、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品烯、γ-萜品烯、萜品油烯(Terpineolene)、α-乙酸萜品酯、四氢里哪醇、四氢月桂烯醇、2-十一碳烯醛、Verdox(乙酸邻叔丁基环已酯)、和Vertenex(乙酸4-叔丁基环己酯)。
其它有用的香料成分包括直接(substantive)香料组分。直接香料组分定义为沸点大于250℃且LogP大于2.5。优选地，游离香料组合物进一步包含直接香料成分。
沸点是在标准压力(760mm Hg)下测量的。优选地，香料组合物将包含释香和直接香料组分的混合物。香料组合物可以包含其它香料组分。
已经报道了许多香料成分的logP；例如，可获自Daylight Chemical InformationSystems,Inc.(Daylight CIS),Irvine,Calif.的Pomona92数据库包含许多，以及对原始文献的引用。然而，logP值最方便地通过同样可获自Daylight CIS的“CLOGP”程序计算。当其可在Pomona 92数据库中获得时，该程序还列出了实验性logP值。“计算的logP”(ClogP)是通过Hansch和Leo的片断方法测定(参见，A Leo，Comprehensive Medicinal Chemistry，第4卷，C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden编著，第295页，Pergamon Press,1990，通过引入并入本文)。该片断方法是基于每种香料成分的化学结构并考虑原子的数量和类型、原子连接、和化学键合。
在选择本文的香料成分时，使用最可靠和广泛用于估计该物理化学性质的ClogP而非实验性logP值。
在游离油香料组合物中存在多种香料组分是常见的。在用于本发明的组合物中，设想存在三种或更多种，优选地四种或更多种，更优选地五种或更多种，最优选地六种或更多种不同的香料组分。可以应用300种香料组分的上限。
本发明的游离香料为乳液的形式。乳液的粒径可以在约1nm至30微米，优选约100nm至约20微米的范围内。粒径测量为体积平均直径D[4,3]，这可以使用来自Malverninstruments的Malvern Mastersizer 2000测量。
不希望受到理论的束缚，据信具有该乳液粒径的游离香料将与硅酮乳液相互作用，以在被喷雾的物品上提供改善的香料寿命。
在本发明的组合物中，游离油香料形成乳液。所述乳液可以在组合物之外或原位形成。当原位形成时，优选地与游离油香料一起加入至少一种乳化剂，以稳定所述乳液。优选地，乳化剂为阴离子的或非离子的。用于游离油香料的合适的阴离子乳化剂的实例为烷基芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钠，烷基硫酸盐，例如月桂基硫酸钠，烷基醚硫酸盐，例如月桂基醚硫酸钠nEO，其中n为1至20，烷基酚醚硫酸盐，例如辛基苯酚醚硫酸盐nEO，其中n为1至20，和磺基琥珀酸盐，例如二辛基磺基琥珀酸钠。用作用于游离油香料的乳化剂的合适的非离子表面活性剂的实例为烷基酚乙氧基化物，例如壬基酚乙氧基化物nEO，其中n为1至50，醇乙氧基化物，例如月桂醇nEO，其中n为1至50，酯乙氧基化物，例如单硬脂酸聚氧乙烯酯，其中氧乙烯单元的数量为1至30，和PEG-40氢化蓖麻油。
异味成分
本发明的组合物优选地包含抗异味成分。异味成分可以是在传统游离香料成分之外。
按衣物清新组合物的重量计，抗异味剂可以以选自：小于20％、小于10％和小于5％的含量存在。合适地，按衣物清新组合物的重量计，抗异味剂在衣物清新组合物中以选自约0.01％至约5％，优选约0.1％至约3％，更优选约0.5％至约2％的范围内的量存在。
可以使用任何合适的抗异味剂。实际上，抗异味作用可以通过有效地“捕获(trap)”、“吸收”或“破坏”气味分子以由此从衣物分离或除去气味或充当“异味冲消剂(counteractant)”的任何化合物或产品实现。
气味控制剂可以选自：未络合环糊精；气味阻断剂；反应性醛；类黄酮；沸石；活性碳；蓖麻油酸锌或其溶液与取代的单环有机化合物的混合物；及其混合物。
如上所述，合适的抗异味剂为环糊精，合适地是水溶性未络合环糊精。合适地，按衣物清新组合物的重量计，环糊精以选自0.01％至5％，0.1％至4％，和0.5％至2％的含量存在。
如本文使用的术语“环糊精”包括任何已知环糊精，如含有六至十二个葡萄糖单元的未取代环糊精，尤其是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或其衍生物和/或其混合物。α-环糊精由六个葡萄糖单元组成，β-环糊精由七个葡萄糖单元组成，和γ-环糊精由排列成甜甜圈形环的八个葡萄糖单元组成。
优选地，环糊精为高度水溶性的，如α-环糊精和/或其衍生物，γ-环糊精和/或其衍生物，衍生化β-环糊精，和/或其混合物。环糊精的衍生物主要由其中OH基团中的一些转变成OR基团的分子组成。环糊精衍生物包括，例如，具有短链烷基的那些，如甲基化环糊精和乙基化环糊精，其中R为甲基或乙基；具有羟烷基取代基团的那些，如羟丙基环糊精和/或羟乙基环糊精，其中R为-CH2-CH(OH)-CH3或-CH2CH2-OH基团；支链环糊精，如麦芽糖-键合的环糊精；阳离子环糊精，如含有2-羟基-3-(二甲基氨基)丙基醚的那些，其中R为CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2，其在低pH下是阳离子性的；季铵，例如氯化2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基醚基团，其中R为CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3Cl-；阴离子环糊精，如羧甲基环糊精、环糊精硫酸盐和环糊精琥珀酸盐；两性环糊精，如羧甲基/季铵环糊精；其中至少一个吡喃葡萄糖单元具有3-6-脱水-环麦芽糖结构的环糊精，例如单-3-6-脱水环糊精。
高度水溶性的环糊精为在室温下具有在100ml的水中至少约10g，优选地在100ml的水中至少约20g，更优选地在室温下在100ml的水中至少约25g的水溶解度的那些。溶解的未络合环糊精的可用性对于有效和高效的气味控制性能是必要的。当沉积在表面上，尤其是织物上时，溶解的水溶性环糊精可以显示出比非水溶性环糊精更有效的气味控制性能。
适用于本文的优选水溶性环糊精衍生物的实例为羟丙基α-环糊精、甲基化α-环糊精、甲基化β-环糊精、羟乙基β-环糊精和羟丙基β-环糊精。羟烷基环糊精衍生物优选地具有约1至约14，更优选约1.5至约7的取代度，其中每个环糊精的OR基团的总数定义为取代度。甲基化环糊精衍生物通常具有约1至约18，优选约3至约16的取代度。一种已知的甲基化β-环糊精为七-2,6-二-O-甲基-β-环糊精，通常称为DIMEB，其中对于葡萄糖单元具有约2个甲基，取代度为约14。一种优选的更可商购的甲基化β-环糊精为随机甲基化β-环糊精，通常称为RAMEB，具有不同的取代度，通常为约12.6。RAMEB比DIMEB更优选，因为DIMEB比RAMEB更影响优选表面活性剂的表面活性。优选的环糊精可获自例如Cerestar U.S.A.,Inc.和WackerChemicals(U.S.A.),Inc。
在实施方式中，使用环糊精的混合物。“气味阻断剂”可以用作抗异味剂以减轻异味的影响。异味阻断剂的非限制性实例包括4-环己基-4-甲基-2-戊酮、4-乙基环己基甲基酮、4-异丙基环己基甲基酮、环己基甲基酮、3-甲基环己基甲基酮、4-叔丁基环己基甲基酮、2-甲基-4-叔丁基环己基甲基酮、2-甲基-5-异丙基环己基甲基酮、4-甲基环己基异丙基酮、4-甲基环己基仲丁基酮、4-甲基环己基异丁基酮、2,4-二甲基环己基甲基酮、2,3-二甲基环己基甲基酮、2,2-二甲基环己基甲基酮、3,3-二甲基环己基甲基酮、4,4-二甲基环己基甲基酮、3,3,5-三甲基环己基甲基酮、2,2,6-三甲基环己基甲基酮、1-环己基-1-甲酸乙酯、1-环己基-1-乙酸乙酯、1-环己基-1-丙酸乙酯、1-环己基-1-异丁酸乙酯、1-环己基-1-正丁酸乙酯、1-环己基-1-乙酸丙酯、1-环己基-1-正丁酸丙酯、1-环己基-2-甲基-1-乙酸丙酯、2-环己基-2-乙酸丙酯、2-环己基-2-丙酸丙酯、2-环己基-2-异丁酸丙酯、2-环己基-2-正丁酸丙酯、5,5-二甲基-1,3-环己烷二酮(双甲酮)、2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮(Meldrum酸)、螺-[4.5]-6,10-二氧杂-7,9-二氧代癸烷、螺-[5.5]-1,5-二氧杂-2,4-二氧代十一烷、2,2-羟甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮和1,3-环己基二酮。气味阻断剂更详细地公开在US4,009,253；US4,187,251；US4,719,105；US5,441,727；和US5,861,371中，其通过引用并入本文。
反应性醛可用作抗异味剂以减轻异味的影响。合适的反应性醛的实例包括I类醛和II类醛。I类醛的实例包括大茴香醛、o-烯丙基-香草醛、苯甲醛、枯茗醛、乙基茴香醛(ethylaubepin)、乙基香草醛、胡椒醛、甲苯基醛和香草醛。II类醛的实例包括3-(4'-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4'-异丙基苯基)丙醛、2,2-二甲基-3-(4-乙基苯基)丙醛、肉桂醛、α-戊基-肉桂醛和α-己基肉桂醛。这些反应性醛更详细地描述在US5,676,163中。当使用时，反应性醛可以包括至少两种醛的组合，其中一种醛选自无环脂族醛、非萜烯脂族醛、非萜烯脂环族醛、萜烯醛、被芳族基团取代的脂族醛、和双官能醛；且第二醛种选自具有与芳香环共轭的醛官能团的α不饱和的醛，和其中醛基在芳环上的醛。这种至少两种醛的组合在WO00/49120中更详细地描述。如本文使用的术语“反应性醛”进一步涵盖作为(i)醛与醇，(ii)酮与醇，或(iii)醛与相同的或不同的醛的反应产物的除味材料。这样的除味材料可以是：(a)通过将醛与甲醇反应产生的缩醛或半缩醛；(b)通过将酮与甲醇反应产生的缩酮或半缩酮；(c)至少两种醛的环状三缩醛或混合环状三缩醛，或任何这些缩醛、半缩醛、缩酮、半缩酮或环状三缩醛的混合物。这些除味香料材料更详细地描述在WO 01/07095中，其通过引用并入本文。
类黄酮也可以用作抗异味剂。类黄酮是基于C6-C3-C6黄烷骨架的化合物。类黄酮可见于典型的精油。这样的油包括从针叶树和草(例如雪松、日本扁柏、桉树、日本红松、蒲公英、低条纹竹和陇牛儿苗科)通过干馏提取的精油，并且可以含有萜类物质，例如α-蒎烯、β-蒎烯、月桂烯、phencone和莰烯。还包括茶叶提取物。这样的材料的描述可以见于JP02284997和JP 04030855，。
金属盐也可用作抗异味剂以实现异味控制益处。实例包括脂肪酸的金属盐。蓖麻油酸是优选的脂肪酸。锌盐是优选的金属盐。蓖麻油酸的锌盐是特别优选的。可商购的产品是来自Evonik的TEGO Sorb A30。合适的金属盐的进一步细节提供如下。
沸石可以用作抗异味剂。一类有用的沸石的特征在于“中间”硅酸盐/铝酸盐沸石。中间沸石(intermediate zeolite)的特征在于SiO2/AlO2摩尔比小于约10。优选地，SiO2/AlO2的摩尔比范围为约2至约10。中间沸石可具有优于“高”沸石的优点。中间沸石对胺类气味具有更高的亲和力，它们对于气味吸收是更高重量效率的，因为它们具有更大的表面积，并且它们比高沸石更耐湿并且在水中保留更高的气味吸收能力。适用于本文的广泛的中间沸石可以作为
Figure BDA0002446756130000211
CP301-68、
Figure BDA0002446756130000212
300-63、
Figure BDA0002446756130000213
CP300-35和
Figure BDA0002446756130000214
CP300-56商购自PQ Corporation，和作为
Figure BDA0002446756130000215
系列沸石商购自Conteka。可从TheUnion Carbide Corporation和UOP获得的以商品名
Figure BDA0002446756130000216
和
Figure BDA0002446756130000217
销售的沸石材料也是优选的。这样的材料对于含硫气味(例如硫醇类(thiols)、硫醇类(mercaptans))的控制优于中间沸石。合适地，沸石材料具有小于约10微米的粒度，并且在衣物清新组合物中以小于衣物清新组合物的1重量％的水平存在。
活性炭是另一种合适的抗异味剂。合适的碳材料是用于有机分子和/或用于空气净化目的的已知吸收剂。通常，这样的碳材料被称为“活性”碳或“活性”炭。这样的碳可以以以下商品名从商业来源获得：如Calgon-Type
Figure BDA0002446756130000221
Type
Figure BDA0002446756130000222
Type
Figure BDA0002446756130000223
Type
Figure BDA0002446756130000224
和Type
Figure BDA0002446756130000225
合适地，活性炭优选具有小于约10微米的粒度，并且在衣物清新组合物中以小于衣物清新组合物的约1重量％的水平存在。
示例性的抗异味剂如下。
ODOBANTM是由Warner Robins,Ga的Clean Central Corp.制造和分发。其活性成分是烷基(C14 50％，C12 40％和C16 10％)二甲基苄基氯化铵，其是抗细菌季铵化合物。烷基二甲基苄基氯化铵是与水和异丙醇一起在溶液中。Clean Control Corp.的另一种产品是BIOODOUR CONTROLTM，其包含水、细菌孢子、烷基酚乙氧基化物和丙二醇。
ZEOCRYSTAL FRESH AIR MISTTM是由Crestwood,Ill的Zeo Crystal Corp.(a/k/aAmerican Zeolite Corporation)制造和分发。该液体包含亚氯酸盐、氧、钠、碳酸盐和柑橘提取物，并且可包含沸石。
气味控制剂可以包括如US2005/0113282A1中描述的异味冲消剂(counteractant)，其通过引用并入本文。特别地，这种异味冲消剂可以包括蓖麻油酸锌或其溶液和如在第17段第2页描述的取代的单环有机化合物的混合物，其中所述取代的单环有机化合物择一地或组合地是以下中的一种或多种：
1-环己基乙-1-基丁酸酯；
1-环己基乙-1-基乙酸酯；
1-环己基乙-1-醇；
1-(4'-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯；和
2'-羟基-1'-乙基(2-苯氧基)乙酸酯。
如第38-49段公开的异味冲消剂的协同组合是合适的，例如，所述组合物包含：
(i)约10至约90重量份的至少一种含有取代的单环有机化合物的材料，其为：
(a)1-环己基乙-1-基丁酸酯，其具有以下结构：
Figure BDA0002446756130000231
(b)1-环己基乙-1-基乙酸酯，其具有以下结构：
Figure BDA0002446756130000232
(c)1-环己基乙-1-醇，其具有以下结构：
Figure BDA0002446756130000233
(d)1-(4'-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯，其具有以下结构：
Figure BDA0002446756130000234
和
(e)2'-羟基-1'-乙基(2-苯氧基)乙酸酯，其具有以下结构：
Figure BDA0002446756130000241
和
(ii)约90至约10重量份的含有蓖麻油酸锌的组合物，其为蓖麻油酸锌和/或含有大于约30重量％的蓖麻油酸锌的蓖麻油酸锌溶液。优选地，前述含有蓖麻油酸锌的组合物为约50重量％的蓖麻油酸锌和约50重量％的至少一种1-羟基-2-乙氧基乙基醚的混合物。更具体地，可用于与蓖麻油酸锌组分组合的优选组合物为以下的混合物：
(A)1-环己基乙-1-基丁酸酯；
(B)1-环己基乙-1-基乙酸酯；和
(C)1-(4'-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯。
更优选地，前述含有蓖麻油酸锌的混合物的组分的重量比为其中含有蓖麻油酸锌的组合物:1-环己基乙-1-基丁酸酯:1-环己基乙-1-基乙酸酯:1-(4'-甲基乙基)环己基烷-1-基丙酸酯为约2:1:1:1。
可用于与蓖麻油酸锌组分或溶液组合的另一种优选的组合物为以下的混合物：
(A)1-环己基乙-1-基乙酸酯；和
(B)1-(4'-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯。
更优选地，前述含有蓖麻油酸锌的混合物的组分的重量比为其中含有蓖麻油酸锌的组合物:1-环己基乙-1-基乙酸酯:1-(4'-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯为约3:1:1。
本发明的抗异味材料在组合物中可以是“游离的”，或者它们可以被包封。合适的包封材料可以包括，但不限于，氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、硅酮、脂质、改性纤维素、多磷酸盐、聚苯乙烯、聚酯或其组合。
特别优选的包封材料为氨基塑料，如三聚氰胺甲醛或脲甲醛。本发明的微胶囊可以为脆性微胶囊和/或水分活化微胶囊。脆性是指当施加力时，香料微胶囊将破裂。水分活化是指香料在水的存在下释放。
在本文中描述为气味控制剂的任何材料也可能归类为本文所述的另一种组分的情况下，就本发明的目的而言，这样的材料应归类为气味控制剂。
其它任选成分
其它任选成分可以存在于本发明的水性喷雾组合物中。例如，水性喷雾组合物可以进一步包含：着色剂/染料、防腐剂、粘度控制剂、包含有益剂的微胶囊、结构化剂/分散剂、溶剂、用于加工助剂的消泡剂等。
喷雾组合物
组合物为织物喷雾组合物。这是指所述组合物适于喷雾到织物上。它们可以通过任何合适的喷雾设备喷雾。
优选地，在喷雾机构可人工操作以从喷嘴排出一定剂量的所述组合物的意义上，喷雾设备是可人工操作的喷雾设备。喷雾机构可以通过致动器操作。致动器可以为推动致动器或拉动致动器。致动器可以包含触发器。喷雾机构可以包含可手操作泵。任选地，所述泵为以下之一：正位移泵；自引发泵；往复泵。合适的喷雾设备包括触发式喷雾器、连续/半连续喷雾器、手指泵喷雾器、振动筛网设备输出喷雾器。
优选地，喷雾设备可在不使用推进剂的情况下操作。实际上，优选无推进剂的喷雾设备。这允许喷雾剂保持产品的完整性和纯度、不受推进剂污染且是环境优选的。
优选地，喷雾设备是加压的。这可以改善喷雾持续时间和速度。优选地，喷雾设备是通过与容纳组合物的储器分开的气体室加压。气体优选地为空气或氮气。喷雾设备可以包括容纳组合物和加压剂的外容器，其中组合物通过容纳(优选地，密闭地密封的)在柔性小袋中而与加压剂分隔。这保持整个制剂的完整性，使得仅分配纯(即，排除加压剂)组合物。优选的系统为所谓的“罐中袋(bag-in-can)”(或BOV、阀上袋(bag-on-valve)技术)。或者，喷雾设备可以包括活塞式屏障机构，例如Crown Holding的EarthSafe。
优选地，喷雾设备包含可生物降解的塑料材料。
喷雾机构可以进一步包含雾化器，其配置成将所述液体剂量分解成液滴，从而促进形成雾形式的所述细气雾剂。方便地，所述雾化器可以包含以下中的至少一个：涡流室和侧向分散室。合适地，雾化器起到混合空气与水性织物喷雾组合物的作用。
当喷雾时，制剂的粒径优选地为不超过300μm，优选地不超过250μm，优选地不超过150μm，优选地不超过125μm，优选地不超过100μm。当喷雾时，制剂的粒径优选地为至少5μm，优选地至少10μm，优选地至少15μm，优选地至少20μm，优选地至少30μm，优选地至少40μm。合适地，喷雾包含平均直径在优选地5至300μm、更优选10至250μm、最优选15至150μm范围内的液滴。该尺寸允许均匀分布和在足够润湿织物，而没有由于过量定量加料一些成分而导致的潜在织物损坏之间的平衡。液滴尺寸可以在Malvern Spraytec instrument上测量，峰最大值对应于平均液滴尺寸。参数液滴尺寸为体积平均直径D[4,3]。
合适地，在致动后，喷雾具有在至少0.4秒范围内的持续时间。优选地，喷雾具有至少0.8秒的持续时间。较长的持续时间通过使每次致动喷雾设备的覆盖最大化而使努力最小化。这对于设计成用于衣物的全部区域上的产品是重要的因素。优选地，喷雾持续时间与致动直接相关，使得只要致动器被激活(例如，只要压着按钮或触发器)，喷雾排出持续。
喷雾储器可以是非加压的、人工或机械预加压的设备。上述也是可移动的/可再装填的储器。
根据本发明的进一步的方面，提供了一种用于根据上述方面的衣物清新产品的更换储器，所述更换储器预装填有一定体积的所述衣物清新组合物用于补充所述产品。合适的“再装填套件”包括一个或多个储器。在多于一个储器，例如两个、三个、四个、五个或更多个储器的情况下，每个储器的内容物(水性织物喷雾组合物)可以与其它储器相同或不同。
喷嘴
本发明的喷雾设备包含作为喷雾机构的一部分的喷嘴。当将组合物喷雾在衣服上时，其穿过喷嘴。
合适地，喷嘴具有排放孔，其配置成产生所述喷雾。喷雾可以优选地为雾或气雾剂的形式，更优选细雾或细气雾剂。
合适地，喷嘴具有排出孔，其配置成以宽锥角喷雾，其促进将组合物均匀地施用到衣物。锥角可以优选地在55至80度的范围内。
当制剂中存在微囊时，喷嘴的直径优选地大于微囊的直径。
剂量
方便地，衣物清新组合物作为液体提供，并且所述喷雾机构可操作以排出至少0.1ml，优选至少0.2ml，更优选至少0.25ml，更优选至少0.3ml，更优选至少0.35ml，更优选至少0.35ml，更优选至少0.4ml，更优选至少0.45ml，和最优选至少0.5ml的剂量。
合适地，剂量不超过2ml，优选不超过1.8ml，优选不超过1.6ml，更优选不超过1.5ml，更优选不超过1.4ml，更优选不超过1.3ml，和最优选不超过1.2ml。
合适地，剂量为0.1至2ml的所述液体衣物清新组合物，优选0.2至1.8ml，更优选0.25至1.6ml，更优选0.25至1.5ml，和最优选0.25至1.2ml。
已经发现这些剂量在实现期望的衣物清新作用(例如抗皱褶)而没有难看的和浪费的大液滴形成的方面特别有效。
使用方法
在本发明的一个方面，提供了一种使织物复原或使衣服回到“刚洗”状态的方法。“刚洗”状态旨在表示新近洗涤的衣物的外观、感觉和气味，对于一些衣物，洗衣过程将包括熨烫(例如，衬衫)。根据本发明的方法包括将本发明的组合物喷雾到衣物上的步骤。
在本发明的进一步的方面，提供了一种将褶痕插入衣物中而不需要热的方法。根据本发明的方法包括以下步骤：
·将本发明的组合物喷雾到衣物上，
·在所述衣物中形成褶痕，
·使其保持至干燥。
组合物的用途
在本发明的一个方面，提供了根据本发明的组合物的用途。所述组合物可用于使衣服复原或使衣物回到“刚洗”状态。
复原指所述组合物可用于使经处理的衣物看起来和感觉上更年轻或更新。这包括使衣物恢复到新购买状态的外观和感觉，其可以包括：更少的褪色或更厚的感觉或分裂纤维保护或原纤维的粘住，等等。
回到“刚洗状态”指组合物可用于使衣物看上去、感觉上和闻起来是新近洗涤的。这包括提供刚性和脆性(crispness)的感觉，或除去不想要的褶痕，除去拉伸感(stretching)或装袋感(bagging)，等等。本发明的组合物可以同时除去不需要的褶痕，且提供需要的新褶痕，例如裙子中的活褶(pleat)，时尚裤子中的褶痕，等等，而不需要熨烫。
在本发明的进一步的方面，提供了根据本发明的组合物的第二用途。所述组合物可用于向衣物提供新的褶痕而不需要热。
实施例制剂
Figure BDA0002446756130000281
Figure BDA0002446756130000291
制备方法：
向容器中装入水，并保持在20℃±5℃。向容器中加入次要成分，同时混合，接着加入丙烯酸聚合物，同时混合。如有必要，中和该组合物。然后加入硅酮，同时混合。通过混合熔融的非离子表面活性剂(45℃)与游离油香料和抗异味技术产生预混物，同时将该混合物保持在45℃。然后将预混物加入到容器中，同时混合。

Claims (15)

1.一种水性织物喷雾组合物，其包含：
a.1-10重量％的硅酮，其中所述硅酮为乳液的形式，
b.0.01-1.5重量％的固化聚合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物进一步包含0.0001-10重量％的游离香料。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含异味成分。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述固化聚合物为成膜聚合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述固化聚合物选自阴离子聚合物、非离子聚合物、两性聚合物及其混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述固化聚合物选自丙烯酸酯聚合物、包含丙烯酸酯单体的共聚物、淀粉、纤维素、纤维素的衍生物、及其混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述乳液的硅酮乳液平均粒径在约1nm至30微米范围内。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述硅酮乳液为具有1nm至100nm的平均粒径的微乳液。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述硅酮乳液为具有100nm至30μm的平均粒径的粗乳液。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述香料为乳液的形式，并且所述乳液的乳液平均粒径在约1nm至30微米范围内。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述游离香料组合物包含至少10重量％的释香香料成分。
12.一种使织物复原或使衣服回到“刚洗”状态的方法，其包括将根据前述权利要求中任一项所述的组合物喷雾到织物或衣服上的步骤。
13.一种将褶痕插入衣物中而不需要热的方法，其包括以下步骤：
-将权利要求1至11所述的组合物喷雾到衣物上，
-在所述衣物中形成褶痕，
-使其保持至干燥。
14.根据权利要求1至11所述的组合物用于使衣服复原或使衣服回到“刚洗状态”的用途。
15.根据权利要求1至11所述的组合物用于向衣服物品提供新的褶痕而不需要热的用途。
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