CN116685735A - 洗衣喷雾组合物 - Google Patents

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Abstract

一种水性织物喷雾组合物，其包含：酯油；和游离芳香剂。

Description

洗衣喷雾组合物
技术领域
本发明涉及织物喷雾组合物。
背景技术
洗衣过程可以使经染色的织物的颜色消退。随着颜色消退，织物看起来是磨损的、旧的，并且可能导致消费者在以其他方式处理之前丢弃掉织物。存在对在更长时间保持织物看起来较新的产品，特别是解决颜色维持或颜色消退问题的产品的需求。这将会延长衣服的寿命，这样通过减少衣服制造为消费者提供经济益处，并且为地球提供总体益处。本文描述的组合物提供颜色护理益处。
发明内容
在本发明的一个方面，提供了一种喷雾织物的方法，其中将包含以下成分的水性织物喷雾组合物喷雾到织物上：
a.酯油；和
b.游离芳香剂。
在本发明的第二方面，提供了一种防止褪色的方法，其中在洗涤织物之前将如本文所述的喷雾组合物喷雾到织物表面上。
在本发明的第三方面，提供了如本文所述的组合物用于防止褪色的用途。
发明详述
通过阅读以下详细描述和所附权利要求书，这些和其他方面、特征和优点对本领域的普通技术人员将变得清楚。为了避免疑问，本发明的一个方面的任何特征可用于本发明的任何其它方面。词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由……构成”或“由……组成”。换句话说，所列出的步骤或选项不必是详尽的。应注意，以下描述中给出的实施例旨在阐明本发明，并不旨在将本发明限制于那些实施例本身。类似地，除非另外指明，所有百分数均为重量/重量百分数。除了在操作例和对比例中，或在他处有明确指出，本说明书中表示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字均应理解为由词语“约”修饰。以格式“x-y”表示的数值范围应理解为包括x和y。当对于特定特征以格式“x-y”描述多个优选范围时，应理解还涵盖组合不同端点的所有范围。
水性组合物
用于在本发明的方法中使用的组合物是水性织物喷雾剂。优选地，组合物的至少60重量％、更优选至少70重量％是水。
酯油
用于在本发明的方法中使用的组合物包含酯油。所述酯油优选是疏水性的。
酯油可以是糖酯油或基本上没有表面活性的油。优选地，所述油是液体或软固体。
优选地，所述酯油是多元醇酯(即，多于一个醇基团反应形成多元醇酯)。优选地，所述多元醇酯通过多元醇的酯化(即，使包含多于一个醇基团的分子与酸反应)形成。所述多元醇酯包含至少两个酯键。优选地，所述多元醇酯不包含羟基。
优选地，酯油是季戊四醇，例如季戊四醇四异硬脂酸酯。该化合物的示例性结构是以下(I)和(II)：
优选地，所述酯油是饱和的。
优选地，酯油是含有直链或支链的、饱和或不饱和的羧酸的酯。
合适的酯油是在烃链中具有1至约24个碳原子的单醇或多元醇和在烃链中具有1至约24个碳原子的单羧酸或多元羧酸的脂肪酯，条件是酯油中碳原子的总数等于或大于16且酯油中的至少一个烃基具有12个或更多个碳原子。
优选地，在25℃的温度下，酯油或矿物油的粘度为2mPa·s至400mPa·s，更优选粘度为2至150mPa·s，最优选粘度为10至100mPa·s。
优选地，酯油的折射率为1.445至1.490，更优选1.460至1.485。
本发明的酯油可以呈游离油或乳液的形式。
可以将酯油包封。合适的包封材料可以包括但不限于：氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、硅酮、脂质、改性纤维素、聚磷酸盐、聚苯乙烯、聚酯或它们的组合。特别优选的材料是氨基塑料微胶囊，诸如三聚氰胺甲醛或脲醛微胶囊。合适的微胶囊公开于US 2003215417中。
在一个实施方案中，微胶囊外壳可以用聚合物涂覆，以增强该微胶囊粘附到织物上的能力，如美国专利号7,125,835；7,196,049；和7,119,057中描述的。
本文描述的组合物优选地包含0.25重量％至15重量％的酯油。优选0.5重量％至10重量％的酯油，更优选0.5重量％至6重量％的酯油。
芳香剂
用于在本发明的方法中使用的组合物包含游离芳香剂。
游离芳香剂可以以选自以下的含量存在：按喷雾组合物的重量计小于10重量％、小于8重量％和小于5重量％。游离芳香剂可以以选自以下的含量存在：按喷雾组合物的重量计大于0.0001重量％、大于0.001重量％和大于0.01重量％。合适的游离芳香剂以选自按喷雾组合物的重量计约0.0001重量％至约10重量％、优选约0.001重量％至约8重量％、更优选约0.01重量％至约5重量％的量存在与喷雾组合物中。
有用的芳香剂组分可以包括天然和合成来源的原料。它们包括单一化合物和混合物。此类组分的具体实例可在当前文献中找到，例如Fenaroli的Handbook of FlavorIngredients,1975,CRC出版社；由Van Nostrand编辑，M.B.Jacobs的Synthetic FoodAdjuncts,1947；或S.Arctander的Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,N.J.(USA))。这些物质对于对消费品加香、调味和/或芳香化领域的技术人员来说是众所周知的。
已知有多种化学品可用于芳香剂用途，包括诸如醛、酮、酯等的材料。更常见的是，天然存在的植物油和动物油以及渗出物，包括各种化学组分的复杂混合物已知用作芳香剂，并且这种材料可以在本文中使用。典型的芳香剂可以包括例如含有外来材料如檀香油、麝猫香和广藿香油的木质/土质基质。芳香剂也可以具有淡淡的花香，例如玫瑰或紫罗兰提取物。进一步地，芳香剂可以被配制以提供所需的果味气味，例如青柠、柠檬或橙子。
特别优选的芳香剂组分是释香性(blooming)芳香剂组分和实质性(substantive)芳香剂组分。释香性芳香剂组分由低于250℃的沸点和大于2.5的LogP限定。实质性芳香剂组分由大于250℃的沸点和大于2.5的LogP限定。优选地，芳香剂组合物可以包含释香性芳香剂组分和实质性芳香剂组分的混合物。芳香剂组合物也可以包含其他芳香剂组分。
在游离油芳香剂组合物中存在多种芳香剂组分是常见的。在本发明中使用的组合物中，设想存在三种或更多种、优选四种或更多种、更优选五种或更多种、最优选六种或更多种的不同芳香剂组分。可以适用上限300种的芳香剂组分。
本发明的游离芳香剂优选为乳液形式。乳液的粒径可以在约1nm至30微米、优选约100nm至约20微米的范围内。粒径测量为体积平均直径D[4,3]，这可以使用来自Malverninstruments的Malvern Mastersizer 2000测量。
不希望受到理论的束缚，据信这种乳液粒径的游离芳香剂可以与硅酮乳液相互作用，以为被喷雾的物品提供改进的芳香剂寿命。
游离油芳香剂在本发明组合物中形成乳液。乳液可在组合物之外或原位形成。当原位形成时，优选将至少一种乳化剂与游离油芳香剂一起添加以稳定乳液。优选地，所述乳化剂是阴离子或非离子的。用于游离油芳香剂的合适阴离子乳化剂的实例是烷基芳基磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠)、烷基硫酸盐(例如十二烷基硫酸钠)、烷基醚硫酸盐(例如十二烷基醚硫酸钠nEO，其中n为1至20)、烷基酚醚硫酸盐(例如辛基酚醚硫酸盐nEO，其中n为1至20)，以及磺基琥珀酸盐(例如二辛基磺基琥珀酸钠)。用作用于游离油芳香剂的乳化剂的合适非离子表面活性剂的实例是烷基酚乙氧基化物(例如壬基酚乙氧化物nEO，其中n为1至50)、醇乙氧基化物(例如月桂醇nEO，其中n为1至50)、酯乙氧基化物(例如聚氧乙烯单硬脂酸酯，其中氧乙烯单元的数目为1至30)和PEG-40氢化蓖麻油。
本发明的组合物可包含一种或多种芳香剂组合物。芳香剂组合物可以是游离芳香剂组合物的混合物的形式，或可以是包封的芳香剂组合物和游离油芳香剂组合物的混合物的形式。
优选地，一些芳香剂组分包含在微胶囊中。当存在包封的芳香剂时，合适的包封材料可以包括但不限于：氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、硅酮、脂质、改性纤维素、聚磷酸盐、聚苯乙烯、聚酯或它们的组合。
微胶囊中所含的芳香剂组分可包含芳香材料和/或芳香剂前体材料。
微胶囊中所含的特别优选的芳香剂组分是释香性芳香剂组分和实质性芳香剂组分。释香性芳香剂组分由低于250℃的沸点和大于2.5的LogP限定。实质性芳香剂组分由大于250℃的沸点和大于2.5的LogP限定。优选地，芳香剂组合物可以包含释香性芳香剂组分和实质性芳香剂组分的混合物。芳香剂组合物可以包含其他芳香剂组分。
在微胶囊中存在多种芳香剂组分是常见的。在本发明中使用的组合物中，设想在微胶囊中存在三种或更多种、优选四种或更多种、更优选五种或更多种、最优选六种或更多种的不同芳香剂组分。可以适用上限300种的芳香剂成分。
基于组合物的总重量，包封的芳香剂可以优选以0.01至20重量％、更优选0.1至15重量％、更优选0.1至10重量％、甚至更优选0.1至6.0重量％、最优选0.5至6.0重量％的量存在。
非离子表面活性剂
用于本发明中的喷雾组合物优选包含非离子表面活性剂。优选地，所述喷雾剂包含0.01至15重量％的非离子表面活性剂，更优选0.1至10重量％的非离子表面活性剂，最优选0.1至5重量％的非离子表面活性剂。正确量的非离子表面活性剂是重要的，这对于实现所需的芳香剂递送可能是重要的。喷雾剂可以需要足够的表面活性剂来携带表面活性剂，但是过多的表面活性会干扰喷雾剂的作用。
非离子表面活性剂优选可具有12至20、更优选14至18的HLB值。
非离子表面活性剂材料的实例包括：乙氧基化材料、多元醇诸如多羟基醇和多元醇酯(包括甘油酯)、烷基聚葡糖苷、EO-PO嵌段共聚物(泊洛沙姆)。优选地，非离子表面活性剂选自乙氧基化材料。
优选的乙氧基化材料包括：脂肪酸乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、酰胺乙氧基化物、脱水山梨糖醇(山梨糖醇)酯乙氧基化物、甘油酯乙氧基化物(蓖麻油或氢化蓖麻油乙氧基化物)及其混合物。
更优选地，非离子表面活性剂选自具有以下通式的乙氧基化表面活性剂：
R1O(R2O)xH
R1＝疏水部分。
R2＝C2H4，或C2H4和C3H6单元的混合物
x＝4至120
R1优选包含8至25个碳原子及其混合物，更优选10至20个碳原子及其混合物，最优选12至18个碳原子及其混合物。优选地，R选自包含醇、羧基或酚基的伯、仲和支链饱和和/或不饱和烃基。优选地，R是天然或合成醇。
R2优选包含至少50％的C2H4，更优选75％的C2H4，最优选地R2为C2H4。
x优选为8至90，最优选10至60。
市售的合适非离子表面活性剂的实例包括：购自Clariant的Genapol C200和购自BASF的Eumulgin CO40。
防臭成分(malodour ingredient)
用于在本发明中使用的组合物优选包含防臭成分。除了传统的游离芳香剂成分外，可以还有防臭成分。
防臭剂可以以选自以下的含量存在：按喷雾组合物的重量计小于20％、小于10％和小于5％。合适的防臭剂以按喷雾组合物的重量计选自约0.01％至约5％、优选约0.1％至约3％、更优选约0.5％至约2％的范围的量存在于喷雾组合物中。
可以使用任何合适的防臭剂。实际上，可以通过有效“捕获”、“吸收”或“破坏”气味分子从而从服装中分离或去除气味或充当“恶臭抵消剂”的任何化合物或产品来实现防臭效果。气味控制剂可选自：未络合的环糊精；气味阻断剂；反应性醛类；类黄酮；沸石；活性炭；蓖麻油酸锌或其溶液与取代的单环有机化合物的混合物；及其混合物。
如上所述，合适的防臭剂是环糊精，合适的是水溶性未络合的环糊精。合适地，环糊精以选自按喷雾组合物的重量计0.01％至5％、0.1％至4％和0.5％至2％的含量存在。
如本文所用，术语“环糊精”包含任何已知的环糊精，诸如含有六至十二个葡萄糖单元的未取代环糊精，尤其是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或它们衍生物和/或其混合物。α-环糊精由六个葡萄糖单元组成，β-环糊精由七个葡萄糖单元组成，并且γ-环糊精由八个排列成甜甜圈形的环的葡萄糖单元组成。
优选地，环糊精是高度水溶性的，诸如α-环糊精和/或其衍生物、γ-环糊精和/或其衍生物、衍生化的β-环糊精，和/或其混合物。环糊精的衍生物主要由其中一些OH基团被转化为OR基团的分子组成。环糊精衍生物包括例如，具有短链烷基的那些，诸如甲基化环糊精和乙基化环糊精，其中R是甲基或乙基；具有羟烷基取代基团的那些，诸如羟丙基环糊精和/或羟乙基环糊精，其中R是-CH2-CH(OH)-CH3或-CH2CH2-OH基团；支链环糊精，诸如麦芽糖键合的环糊精；阳离子环糊精，诸如含有2-羟基-3-(二甲基氨基)丙基醚的那些，其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2，其在低pH下是阳离子的；季铵，例如，2-羟基-3-(三甲基氨基)丙基醚氯化物基团，其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3Cl-；阴离子环糊精，诸如羧甲基环糊精、环糊精硫酸盐和环糊精琥珀酸盐；两性环糊精，诸如羧甲基/季铵环糊精；其中至少一个吡喃葡萄糖单元具有3-6-脱水-环麦芽糖结构的环糊精，例如单-3-6-脱水环糊精。
高水溶性环糊精是在室温下在100ml水中具有至少约10g，优选在100ml水中具有至少约20g，更优选在室温下在100ml水中具有至少约25g的水溶解度的那些。溶解的、未络合的环糊精的可用性对于有效和高效的气味控制性能至关重要。当沉积在表面，尤其是织物上时，溶解的水溶性环糊精可以表现出比非水溶性环糊精更有效的气味控制性能。
适用于本申请的优选的水溶性环糊精衍生物的实例是羟丙基α-环糊精、甲基化α-环糊精、甲基化β-环糊精、羟乙基β-环糊精和羟丙基β-环糊精。羟烷基环糊精衍生物优选具有约1至约14、更优选约1.5至约7的取代度，其中每个环糊精的OR基团总数定义为取代度。甲基化环糊精衍生物通常具有约1至约18、优选约3至约16的取代度。已知的甲基化β-环糊精是庚-2,6-二-O-甲基-β-环糊精，通常称为DIMEB，其中每一个葡萄糖单元具有约2个甲基，取代度为约14。优选的、更可商购的甲基化β-环糊精是无规甲基化的β-环糊精，通常称为RAMEB，其具有不同的取代度，通常为约12.6。RAMEB比DIMEB更优选，因为DIMEB比RAMEB更影响优选的表面活性剂的表面活性。优选的环糊精可例如从Cerestar U.S.A.,Inc.和Wacker Chemicals(U.S.A.),Inc.获得。
在多个实施方案中，使用环糊精的混合物。
“气味阻断剂”可用作防臭剂以减轻恶臭的影响。气味阻断剂的非限制性实例包含4-环己基-4-甲基-2-戊酮、4-乙基环己基甲基酮、4-异丙基环己基甲基酮、环己基甲基酮、3-甲基环己基甲基酮、4-叔丁基环己基甲基酮、2-甲基-4-叔丁基环己基甲基酮、2-甲基-5-异丙基环己基甲基酮、4-甲基环己基异丙基酮、4-甲基环己基仲丁基酮、4-甲基环己基异丁基酮、2,4-二甲基环己基甲基酮、2,3-二甲基环己基甲基酮、2,2-二甲基环己基甲基酮、3,3-二甲基环己基甲基酮、4,4-二甲基环己基甲基酮、3,3,5-三甲基环己基甲基酮、2,2,6-三甲基环己基甲基酮、1-环己基-1-乙基甲酸酯、1-环己基-1-乙基乙酸酯、1-环己基-1-乙基丙酸酯、1-环己基-1-乙基异丁酸酯、1-环己基-1-乙基正丁酸酯、1-环己基-1-丙基乙酸酯、1-环己基-1-丙基正丁酸酯、1-环己基-2-甲基-1-丙基乙酸酯、2-环己基-2-丙基乙酸酯、2-环己基-2-丙基丙酸酯、2-环己基-2-丙基异丁酸酯、2-环己基-2-丙基正丁酸酯、5,5-二甲基-1,3-环己二酮(双甲酮)、2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮(Meldrum酸)、螺-[4.5]-6,10-二氧杂-7,9-二氧代癸烷、螺-[5.5]-1,5-二氧杂-2,4-二氧代十一烷、2,2-羟甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮和1,3-环己二酮。通过引用并入本文的US 4,009,253；US 4,187,251；US4,719,105；US5,441,727；和US5,861,371中更详细地公开了气味阻断剂。
反应性醛可用作防臭剂以减轻恶臭的影响。合适的反应性醛的实例包含I类醛和II类醛。I类醛的实例包含茴香醛、邻烯丙基-香草醛、苯甲醛、枯茗醛、乙基茴香醛、乙基-香草醛、胡椒醛、甲苯基醛和香草醛。II类醛的实例包含3-(4'-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4'-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4'-异丙基苯基)丙醛、2,2-二甲基-3-(4-乙基苯基)丙醛、肉桂醛、α-戊基-肉桂醛和α-己基-肉桂醛。US5,676,163中更详细地描述了这些反应性醛。当使用时，反应性醛可包含至少两种醛的组合，其中一种醛选自无环脂族醛、非萜烯脂族醛、非萜烯脂环族醛、萜烯醛、被芳族基团取代的脂族醛和双官能醛；并且第二醛选自对与芳环共轭的醛官能团具有α不饱和性的醛，以及其中醛基在芳环上的醛。在WO 00/49120中更详细地描述了至少两种醛的这种组合。如本文所用，术语“反应性醛”进一步包含作为(i)醛与醇、(ii)酮与醇或(iii)醛与相同或不同醛的反应产物的除臭材料。这类除臭材料可以是：(a)通过醛与甲醇反应产生的缩醛或半缩醛；(b)通过酮与甲醇反应产生的缩酮或半缩酮；(c)至少两种醛的环状三缩醛或混合的环状三缩醛，或这些缩醛、半缩醛、缩酮、半缩酮或环状三缩醛的任何混合物。在通过引用并入本文的WO 01/07095中更详细地描述了这些除臭的芳香剂材料。
类黄酮也可用作防臭剂。类黄酮是基于C6-C3-C6黄烷骨架的化合物。可以在典型的精油中找到类黄酮。这些油包括通过干馏从针叶树和草类植物诸如雪松、日本柏树、桉树、日本赤松、蒲公英、低纹竹(low striped bamboo)和老鹳草中提取的精油，并且可以含有萜烯材料，诸如α-蒎烯、β-蒎烯、月桂烯、phencone和莰烯。还包含来自茶叶的提取物。可以在通过引用并入本文中的JP 02284997和JP 04030855中找到此类材料的描述。
金属盐也可用作防臭剂而用于臭味控制益处。实例包含脂肪酸的金属盐。蓖麻油酸是优选的脂肪酸。锌盐是优选的金属盐。蓖麻油酸的锌盐是尤其优选的。市售产品是购自Evonik的TEGO Sorb A30。下面提供了合适的金属盐的更多细节。
沸石可用作防臭剂。一类有用的沸石被表征为“中级(intermediate)”硅酸盐/铝酸盐沸石。中级沸石的特征在于SiO2/AlO2摩尔比小于约10。优选地，SiO2/AlO2摩尔比范围为约2至约10。中级沸石可具有优于“高”沸石的优点。中级沸石对胺类气味具有更高的亲和力，由于它们具有更大的表面积，因此它们对气味吸收的重量效率更高，并且与高沸石相比，它们更耐湿并且保留更多的在水中的气味吸收能力。适用于本文的多种中级沸石可以以CP301-68、/>300-63、/>CP300-35和/>CP300-56从PQCorporation商购获得，以及以/>系列沸石从Conteka商购获得。可从联合碳化物公司(The Union Carbide Corporation)和UOP获得的以商品名/>和/>销售的沸石材料也是优选的。这些材料对于控制含硫气味如硫酚、硫醇而言优于中级沸石。合适地，沸石材料具有小于约10微米的粒径，并且以按喷雾组合物的重量计小于约1％的含量存在于喷雾组合物中。
活性炭是另一种合适的防臭剂。合适的碳材料是用于有机分子和/或用于空气净化目的的已知吸收剂。通常，这种碳材料被称为“活性”炭或“活性”木炭。可以以Calgon-TypeType/>Type/>Type/>和Type/>的此种商品名称从商业来源获得这种碳。合适地，活性炭优选具有小于约10微米的粒径，并且以按喷雾组合物的重量计小于约1％的含量存在于喷雾组合物中。
示例性的防臭剂如下。
ODOBANTM由Warner Robins,Ga的Clean Central Corp.制造和分销。其活性成分是烷基(C14 50％、C12 40％和C16 10％)二甲基苄基氯化铵，它是一种抗菌季铵化合物。烷基二甲基苄基氯化铵在具有水和异丙醇的溶液中。Clean Control Corp.的另一种产品是BIOODOUR CONTROLTM，其包含水、细菌孢子、烷基酚乙氧基化物和丙二醇。
ZEOCRYSTAL FRESH AIR MISTTM由Crestwood,Ill的Zeo Crystal Corp.(a/k/aAmerican Zeolite Corporation)制造和分销。该液体包含亚氯酸盐、氧、钠、碳酸盐和柑橘提取物，并且可以包含沸石。
气味控制剂可包含如通过引用并入本文的US2005/0113282A1中所述的“恶臭抵消剂”。特别地，该气味抵消剂可包含蓖麻油酸锌或其溶液和如第2页第17段所述的取代的单环有机化合物的混合物，其中取代的单环有机化合物是替代地或组合地是以下中的一种或多种：
1-环己基乙-1-基丁酸酯；
1-环己基乙-1-基乙酸酯；
1-环己基乙-1-醇；
1-(4'-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯；和
2'-羟基-1'-乙基(2-苯氧基)乙酸酯。
如第38-49段所公开的恶臭抵消剂的协同组合是合适的，例如，包含以下的组合物：
(i)约10至约90重量份的至少一种含取代的单环有机化合物的材料，其为：
(a)1-环己基乙-1-基丁酸酯，其具有以下结构：
(b)1-环己基乙-1-基乙酸酯，其具有以下结构：
(c)1-环己基乙-1-醇，其具有以下结构：
(d)1-(4'-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯，其具有以下结构：
和
(e)2'-羟基-1'-乙基(2-苯氧基)乙酸酯，其具有以下结构：
和(ii)约90至约10重量份的含蓖麻油酸锌的组合物，该组合物是蓖麻油酸锌和/或含有大于约30重量％的蓖麻油酸锌的蓖麻油酸锌溶液。优选地，上述含蓖麻油酸锌的组合物是约50重量％的蓖麻油酸锌和约50重量％的至少一种1-羟基-2-乙氧基乙基醚的混合物。更具体地，可与蓖麻油酸锌组分组合使用的优选组合物是以下的混合物：
(A)1-环己基乙-1-基丁酸酯；
(B)1-环己基乙-1-基乙酸酯；和
(C)1-(4'-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯。
更优选地，上面刚刚描述的含蓖麻油酸锌的混合物的组分的重量比是其中含蓖麻油酸锌组合物∶1-环己基乙-1-基丁酸酯∶1-环己基乙-1-基乙酸酯∶1-(4'-甲基乙基)-环己基乙-1-基丙酸酯为约2∶1∶1∶1的重量比。
可与蓖麻油酸锌组分或溶液组合使用的另一种优选的组合物是以下的混合物：
(A)1-环己基乙-1-基乙酸酯；和
(B)1-(4'-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯。
更优选地，上面刚刚描述的蓖麻油酸锌混合物的组分的重量比是其中含蓖麻油酸锌的组合物∶1-环己基乙-1-基乙酸酯∶1-(4'-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯为约3∶1∶1的重量比。
本发明的防臭材料在组合物中可以是“游离的”或者它们可以被包封。合适的包封材料可以包括但不限于：氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、硅酮、脂质、改性纤维素、聚磷酸盐、聚苯乙烯、聚酯或它们的组合。特别优选的包封材料是氨基塑料，诸如三聚氰胺甲醛或脲醛。本发明的微胶囊可以是易碎的微胶囊和/或水分活化的微胶囊。易碎是指芳香剂微胶囊在施加力时会破裂。水分活化是指在存在水的情况下释放芳香剂。
就本文作为气味控制剂所描述的任何材料也可归类为本文所述的另一组分而言，出于本发明的目的，此类材料应归类为气味控制剂。
润滑剂：
用于在本发明中使用的喷雾组合物优选包含润滑剂。润滑剂可以是硅酮基润滑剂或非硅酮基润滑剂。
润滑剂材料可以以选自以下的含量存在：按喷雾组合物的重量计小于10％、小于8％和小于6％。润滑剂材料可以以选自以下的含量存在：按喷雾组合物的重量计大于0.5％、大于1％和大于1.5％。合适地，润滑剂材料以选自按喷雾组合物的重量计约0.5％至约10％、优选约1％至约8％、更优选约1.5％至约6％的范围的量存在于喷雾组合物中。除酯油外，还存在任何润滑剂。
非硅酮基润滑剂的实例包括织物软化季铵化合物、胺、脂肪酸酯、粘土、蜡、聚烯烃、聚合物胶乳、合成油和天然油。
优选地，润滑剂是织物软化季铵化合物或硅酮基润滑剂。最优选地，润滑剂是硅酮基润滑剂。
出于本发明的目的，织物软化季铵化合物被称为“酯季铵盐”。特别优选的材料是酯连接的三乙醇胺(TEA)季铵化合物，其包含单-、二-和三-酯连接的组分的混合物。
适用于本发明的第一组季铵化合物(QAC)由式(I)表示：
其中每个R独立地选自C5至C35烷基或烯基；R1表示C1至C4烷基、C2至C4烯基或C1至C4羟基烷基；T可以是O-CO(即，经由其碳原子与R键合的酯基)，或者可以备选地是CO-O(即经由其氧原子与R键合的酯基)；n为选自1至4的数；m为选自1、2或3的数；并且X-是阴离子抗衡离子，诸如卤离子或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。式I的二酯变体(即m＝2)是优选的，并且通常具有与它们相关联的单酯和三酯类似物。这些材料特别适合在本发明中使用。
合适的活性物质包括柔软的季铵活性物质，诸如Stepantex VT90、Rewoquat WE18(购自Evonik)以及Tetranyl L1/90N、Tetranyl L190 SP和Tetranyl L190 S(所有均购自Kao)。
适用于本发明的第二组QAC由式(III)表示：
(R1)2-N+-[(CH2)n-T-R2]2X- (III)
其中每个R1基团独立地选自C1至C4烷基，或C2至C4烯基；并且其中每个R2基团独立地选自C8至C28烷基或烯基；并且n、T和X-如上文所定义。该第三组的优选材料包括双(2-牛脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵、其部分硬化和硬化的变体。
第二组QAC的特定实例由下式表示：
适用于本发明的第二组QAC由式(V)表示：
R1和R2独立地选自C10至C22烷基或烯基，优选C14至C20烷基或烯基。X-如上文所定义。
季铵织物调理材料的碘值优选为0至80、更优选0至60、最优选20至50。
硅酮及其化学成分描述于例如The Encyclopaedia of Polymer Science,第11卷第765页。
适用于本发明的硅酮是织物软化硅酮。此类硅酮的非限制性实例包括：
非官能化硅酮，诸如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，
·官能化硅酮，诸如烷基(或烷氧基)官能化、环氧烷官能化、氨基官能化、苯基官能化、羟基官能化、聚醚官能化、丙烯酸酯官能化、硅氢化(siliconhydride)官能化、羧基官能化、磷酸酯官能化、硫酸酯官能化、膦酸酯官能化、磺酸官能化、甜菜碱官能化、季铵化氮官能化的及其混合物。
·具有一种或多种不同类型官能团如烷基、环氧烷、氨基、苯基、羟基、聚醚、丙烯酸酯、硅氢化物、羧基、磷酸酯、磺酸、膦酸酯、甜菜碱、季铵化氮及其混合物)的共聚物、接枝共聚物和嵌段共聚物。
合适的非官能化硅酮具有以下通式：
R1-Si(R3)2-O-[-Si(R3)2-O-]x-Si(R3)2-R2
R1＝氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基和芳氧基。
R2＝氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基和芳氧基。
R3＝烷基、芳基、羟基或羟烷基，以及它们的混合物。
PDMS聚合物的合适实例是购自Wacker Chemie的E22。
合适的官能化硅酮可以是阴离子、阳离子或非离子官能化硅酮。官能化硅酮上的官能团优选位于硅酮上的侧基位置，即组合物包含其中官能团位于硅酮链末端以外的位置的官能化硅酮。术语“末端位置”和“在硅酮链末端”用于表示硅酮链的末端。
当硅酮在性质上是直链的时，硅酮链有两个末端。在这种情况下，阴离子硅酮优选不含位于硅酮末端位置的官能团。当硅酮在性质上是支链的时，末端位置被认为是最长的直链硅酮链的两个末端。优选没有官能团位于最长的直链硅酮链的末端。
优选的官能化硅酮是在硅酮上的链中位置处包含阴离子基团的那些。优选地，官能化硅酮的官能团位于距硅酮上末端位置至少五个Si原子处。优选地，官能团沿着硅酮链随机分布。
为获得最佳性能，优选的是硅酮选自：羧基官能化硅酮；阴离子官能化硅酮；非官能化硅酮；及其混合物。更优选地，硅酮选自：羧基官能化硅酮；氨基官能化硅酮；聚二甲基硅氧烷(PDMS)及其混合物。本文概述了这些材料中的每一种的优选特征。最优选地，硅酮选自氨基官能化硅酮；聚二甲基硅氧烷(PDMS)及其混合物。
羧基官能化硅酮可以以羧酸或碳酸根阴离子的形式存在，并且优选地具有按硅酮聚合物的重量计至少1摩尔％、优选至少2摩尔％的羧基含量。优选地，羧基位于侧基位置，更优选地位于距硅酮上末端位置至少五个Si原子处。优选地，羧基沿着硅酮链随机分布。合适的羧基官能硅酮的实例包括购自Wacker Chemie的FC 220和购自Shin Etsu的X22-3701E。
氨基官能化硅酮是指含有至少一个伯、仲或叔胺基团或季铵基团的硅酮。伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团优选位于侧基位置，更优选位于距硅酮末端位置至少五个Si原子处。适用于本发明的氨基硅酮优选可具有0.001至3meq/g、更优选0.01至2.5meq/g、最优选0.05至1.5meq/g的组合物的胺含量，其测量为滴定至中性点时组合物消耗1N盐酸(以ml/g计)的消耗量。优选地，氨基沿硅酮链随机分布。合适的氨基官能硅酮的实例包括购自Wacker Chemie的FC222和购自Wacker Chemie的EC218。
硅酮聚合物的分子量优选为1,000至500,000，更优选2,000至250,000，甚至更优选5,000至200,000。
本发明的硅酮是乳液形式。硅酮优选在加入本发明组合物之前乳化。硅酮组合物通常以乳液的形式由制造商提供。乳液的平均粒径在约1nm至150nm、优选1nm至100nm的范围内。这可以称为微乳液。粒径测量为体积平均直径D[4,3]，这可以使用来自Malverninstruments的Malvern Mastersizer 2000测量。
固化聚合物
用于在本发明中使用的织物喷雾剂可优选进一步包含一种或多种固化聚合物。“固化聚合物”是指任何以下聚合物，其是指具有成膜性质、粘附性质或沉积在其上施加聚合物的表面上的涂层的性质的聚合物。
固化聚合物可以以选自以下的含量存在：按喷雾组合物的重量计小于10％、小于7.5％和小于5％。固化聚合物可以以选自以下的含量存在：按喷雾组合物的重量计大于0.5％、大于1％和大于1.5％。适宜地，固化聚合物以按织物喷雾组合物的重量计选自以下范围的量存在于喷雾组合物中：约0.5％至约10％，优选约1％至约7.5％，更优选约1.5％至约5％。
固化聚合物的分子量优选为1,000至500,000，更优选2,000至250,000，甚至更优选5,000至200,000。
根据本发明的固化聚合物可以是任何水溶性或水分散性聚合物。优选地，所述聚合物是成膜聚合物或此类聚合物的混合物。这包含天然或合成来源的均聚物或共聚物，其具有赋予聚合物水溶性的官能团，诸如羟基、胺基、酰胺基或羧基。固化聚合物可以是阳离子的、阴离子的、非离子的或两性的。聚合物可以是单一种类的聚合物或其混合物。优选地，固化聚合物选自：阴离子聚合物、非离子聚合物、两性聚合物及其混合物。对于本文所述的所有聚合物，其旨在涵盖酸和其盐。
合适的阳离子固化聚合物优选地选自以下组中：季铵化的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；乙烯基咪唑的季铵均聚物或共聚物；包含季二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物或共聚物；阳离子多糖；阳离子纤维素衍生物；壳聚糖及其衍生物；及它们的混合物。例如，购自AkzoNobel的以Celquat L200出售的羟乙基纤维素二甲基二烯丙基氯化铵[PQ4]、购自DowPersonal Care的以UCARE JR125出售的季铵化羟乙基纤维素[PQ10]、购自Cognis的Hydagen HCMF和购自Ashland的N-Hance 3269。
合适的阴离子固化聚合物可选自包含衍生自羧酸或磺酸的基团的聚合物。含有酸单元的共聚物通常以其部分或完全中和的形式使用，更优选以完全中和的形式使用。合适的阴离子固化聚合物可包含：(a)至少一种衍生自羧酸或磺酸或其盐的单体，和(b)一种或多种选自以下组中的单体：丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯、接枝到聚亚烷基二醇上的丙烯酸酯、羟基酯丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺(其氮上可以被低级烷基取代或不取代)、羟烷基化丙烯酰胺、氨基烷基化烷基丙烯酰胺、烷基醚丙烯酸酯、单烯基单体、苯乙烯、乙烯基酯、烯丙基酯或甲基烯丙基酯、乙烯基内酰胺、烷基马来酰亚胺、羟烷基马来酰亚胺；以及它们的混合物。当存在时，这些聚合物的酸酐官能团可以任选地被单酯化或单酰胺化。或者，阴离子固化聚合物可选自水溶性聚氨酯、阴离子多糖及其组合。优选的阴离子固化聚合物可选自：衍生自丙烯酸诸如丙烯酸的共聚物。
非离子固化聚合物可以是天然的、合成的或它们的混合物。合成的非离子固化聚合物选自：包含以下的均聚物和共聚物：(a)以下主要单体中的至少一种：乙烯基吡咯烷酮；接枝到聚亚烷基二醇上的乙烯基酯；接枝到聚亚烷基二醇上的丙烯酸酯或丙烯酰胺；和(b)一种或多种其他单体，诸如乙烯基酯、烷基丙烯酰胺、乙烯基己内酰胺、羟烷基化丙烯酰胺、氨基烷基化丙烯酰胺、乙烯基醚；烷基马来酰亚胺、羟烷基马来酰亚胺；以及它们的混合物。合适的天然非离子固化聚合物是水溶性的。优选的天然非离子聚合物选自：非离子多糖，包括：非离子纤维素、非离子淀粉、非离子糖原、非离子甲壳素和非离子瓜尔胶；纤维素衍生物，诸如羟烷基纤维素，以及它们的混合物。非离子固化聚合物优选地选自乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物和诸如乙烯基吡咯烷酮均聚物。
两性固化聚合物可以是天然的、合成的或它们的混合物。合适的合成两性固化聚合物包括包含以下的那些：酸和碱类(like)单体；羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体；和氧化烷基胺丙烯酸酯单体。这种两性固化聚合物的实例是由Clariant以Diaformer Z731N出售的丙烯酸酯/氧化乙胺甲基丙烯酸酯；以及它们的混合物。
优选地，固化聚合物选自丙烯酸酯聚合物、包含丙烯酸酯单体的共聚物、淀粉、纤维素、纤维素衍生物以及它们的混合物。
最优选地，固化聚合物选自以下组中：丙烯酸酯和两种或更多种丙烯酸酯单体的共聚物，所述丙烯酸酯单体例如：(甲基)丙烯酸或其简单酯之一；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物；丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯的丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物；聚氨酯-14/AMP-丙烯酸酯共聚物共混物；以及它们的混合物。这包含酸及其盐。
任选的成分
用于在本发明中使用的组合物可含有其它任选的洗衣成分。此类成分包括防腐剂(包括杀生物剂)、pH缓冲剂、芳香剂载体、助水溶物、聚电解质、抗收缩剂、抗氧化剂、抗腐蚀剂、悬垂性赋予剂、抗静电剂、熨烫助剂、消泡剂、着色剂、珠光剂和/或遮光剂、天然油/提取物、加工助剂如电解质、卫生剂如抗菌剂、抗病毒剂和抗真菌剂、增稠剂和皮肤有益剂。
喷瓶
用于在本发明中使用的组合物是织物喷雾组合物。这意味着组合物适合于喷雾到织物上。它们可以通过任何合适的喷雾装置喷雾。
优选地，在喷雾设施(mechanism)可手动操作以从喷嘴排出一定剂量所述组合物的意义上，喷雾装置是可手动操作的喷雾装置。喷雾设施可通过致动器操作。致动器可以是推动致动器或拉动致动器。致动器可以包括触发器。喷雾设施可包括可手操作泵。任选地，所述泵是以下之一：容积泵；自吸泵；往复泵。合适的喷雾装置包括触发喷雾器、连续/半连续喷雾器、手指泵喷雾器、振动网装置输出喷雾器。
优选地，喷雾装置是可在不使用推进剂的情况下操作的。事实上，无推进剂喷雾装置是优选的。这允许喷雾剂保持产品的完整性和纯度，不受推进剂污染，并且优选是环保的。
优选地，喷雾装置是加压的。这可以提高喷雾持续时间和速度。优选地，喷雾装置通过与包含组合物的存贮器分开的气室加压。气体优选为空气或氮气。喷雾装置可包括含有组合物和加压剂的外部容器，其中该组合物通过封闭在软质小袋中(优选气密密封)而与加压剂隔离。这保持了完全的配制物完整性，以便仅分配纯的(即不包含加压剂的)组合物。优选的系统是所谓的“罐中袋”(或BOV，阀上袋技术)。或者，喷雾装置可包括活塞屏障机构，例如Crown Holdings的EarthSafe。
优选地，喷雾装置包含可生物降解的塑料材料。
喷雾设施可进一步包括雾化器，该雾化器被配置为将所述液体剂量分解成液滴，从而有助于以雾的形式产生所述细小气溶胶。便利地，所述雾化器可以包括以下中的至少一个：涡流室和横向分配室。合适地，雾化器用于将空气与水性织物喷雾组合物混合。
喷雾时配制物的粒径优选不超过300μm、优选不超过250μm、优选不超过150μm、优选不超过125μm、优选不超过100μm。喷雾时配制物的粒径优选为至少5μm、优选至少10μm、优选至少15μm、优选至少20μm、优选至少30μm、优选至少40μm。适宜地，喷雾剂包含平均直径在优选5至300μm、更优选10至250μm、最优选15至150μm范围内的液滴。这种尺寸允许均匀分布和织物充分润湿之间的平衡，而不会因某些成分的过量加入造成潜在的织物损坏。可以在Malvern Spraytec仪器上测量液滴尺寸，峰值最大值对应于平均液滴尺寸。参数液滴尺寸是体积平均直径D[4,3]。
合适地，在致动之后，喷雾具有至少0.4秒范围内的持续时间。优选地，喷雾具有至少0.8秒的持续时间。较长的持续时间通过最大限度地提高喷雾装置每次致动的覆盖范围来最小化工作量。这对于设计为在服装的整个区域上使用的产品来说是一个重要因素。
优选地，喷雾持续时间与致动直接相关，使得只要激活致动器(例如，只要按下按钮或触发器)，喷雾输出就持续。喷雾存贮器可以是非加压的、手动或机械预加压的装置。以上也指可拆卸/可再填充的存贮器。
根据本发明的另一方面，提供了一种用于根据上述方面的服装清新产品的更换存贮器，该更换存贮器预填充有一定体积的所述喷雾组合物以补充所述产品。合适的“再填充套件”包含一个或多个存贮器。在多于一个存贮器的情况下，例如，两个、三个、四个、五个或更多个存贮器，每个存贮器的内容物(水性织物喷雾组合物)可以与其他存贮器中的相同或不同。
在使用中
便利地，该喷雾组合物以液体的形式提供，并且所述喷雾设施可操作地排出至少0.1ml、优选至少0.2ml、更优选至少0.25ml、更优选至少0.3ml、更优选至少0.35ml、更优选至少0.35ml、更优选至少0.4ml、更优选至少0.45ml、且最优选至少0.5ml的剂量。
合适地，所述剂量不超过2ml、优选不超过1.8ml、优选不超过1.6ml、更优选不超过1.5ml、更优选不超过1.4ml、更优选不超过1.3ml、且最优选不超过1.2ml。
合适地，剂量为0.1至2ml、优选0.2至1.8ml、更优选0.25至1.6ml、更优选0.25至1.5ml、且最优选0.25至1.2ml的所述液体喷雾组合物。
已发现这些剂量在实现所需的服装清新效果方面特别有效，而没有难看且浪费的大液滴形成。
所述剂量可以替代地定义为每m2织物的毫升数。优选地，本发明的喷雾组合物以0.1至20ml/m2的剂量给予。更优选0.5至15ml/m2，最优选1至10ml/m2。
在本发明的一个方面，提供了一种将本文所述组合物喷雾到织物上的方法。更具体地，一种防止在10个洗衣循环、优选5个洗衣循环内褪色的方法，其中在洗涤该织物之前用本文描述的组合物来喷洒织物。优选在每次洗涤之前重复喷雾施用。优选地，剂量如本文所述。单个洗衣循环定义为洗涤、漂洗、干燥和穿着衣物/使用织物如被单或毛巾。在穿着/使用织物之前或之后，可以将本文描述的组合物喷洒到织物上。
在本发明的一个方面，提供了本文所述的组合物用于提供织物的改善的颜色护理或颜色维护的用途。换句话说，当在洗涤之前用本文所述的组合物来喷洒织物时，本文所述的组合物在多次洗涤循环内减少褪色。优选地，该益处是在10个洗衣循环内可观察到的，更优选地是在5个洗衣循环内可观察到的。
本文所述的颜色益处可在包含染料的任何织物上观察到。然而，颜色护理益处对于黑色和绿色染料是特别明显的，特别地，本文描述的方法对于反应性黑色染料5是特别有效的。褪色可以使用紫外-可见分光仪(例如购自X-rite的Color i7 Benchtop分光光度计)来测量，并且使用单位ΔE报道。
具体实施方式
实施例组合物：
表1：水性喷雾组合物
酯油：季戊四醇四硬脂酸酯1-购自Croda的Priolube 3987
氨基硅酮乳液2-购自Wacker Chemie的FC222

Claims (12)

1.一种对织物喷雾的方法，其中将包含以下成分的水性织物喷雾组合物喷雾到织物上：
a.酯油；和
b.游离芳香剂；
其中所述酯油是包含至少两个酯键的多元醇酯。
2.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述酯油是季戊四醇。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述组合物包含0.25-15重量％的酯油。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述组合物包含0.0001重量％-约10重量％的游离芳香剂。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述芳香剂组合物的至少25重量％是LogP为1至5的芳香剂成分。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述组合物进一步包含非离子表面活性剂。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述组合物进一步包含防臭成分。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述组合物进一步包含润滑剂。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述组合物进一步包含固化聚合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法是一种防止褪色的方法，其中在洗涤织物之前将根据前述权利要求中任一项所述的喷雾组合物喷雾到所述织物表面上。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中将根据前述权利要求中任一项所述的喷雾组合物以0.1-20ml/m2的量喷雾到织物表面上。
12.根据权利要求1至9所述的方法用于防止褪色的用途。
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