CN114901901A - 织物喷剂 - Google Patents

Abstract

一种减少异味的喷剂组合物，其包含：a.包含至少一种选自半乳糖、半乳糖醛酸、甘露糖醛酸、古洛糖醛酸、葡聚糖、葡萄糖及其组合的糖单元的益生元；和b.水。

Description

织物喷剂

发明领域

本发明涉及减少异味的织物喷剂。

发明背景

消费者的生活越来越忙碌，洗衣物的时间有限。另一方面，大约40％的经受洗衣过程的服装并不脏，可以再次穿着。这种过度洗涤的做法导致水的不必要使用，这尤其在世界缺水地区可能是有问题的。

先前已经公开了各种织物清新喷剂。这种喷剂通常含有香料和/或抗皱成分。然而，仍然需要有效减少异味并防止形成进一步异味的产品，从而使消费者有信心再次穿着服装。

发明概述

在本发明的第一方面，提供了一种减少异味的喷剂组合物，其包含：

a.包含至少一种选自以下的糖单元的益生元：半乳糖、半乳糖醛酸(galacturonic)、甘露糖醛酸(mannuronic)、古洛糖醛酸(guluronic)、葡聚糖、葡萄糖及其组合；和

b.水。

在本发明的第二方面，提供了一种减少异味的方法，其中用组合物喷涂织物，该组合物包含：

a.包含至少一种选自以下的糖单元的益生元：半乳糖醛酸、甘露糖醛酸、古洛糖醛酸、葡聚糖、葡萄糖及其组合；和

b.水。

在本发明的第三方面，提供了一种防止在织物表面上产生异味的方法，其中用组合物喷涂织物，所述组合物包含：

a.包含至少一种选自以下的糖单元的益生元：半乳糖、半乳糖醛酸、甘露糖醛酸、古洛糖醛酸、葡聚糖、葡萄糖及其组合；和

b.水。

在本发明的第四方面，提供了包含益生元的喷剂减少穿过的衣服上的异味和/或减少穿过的衣服上异味的产生的用途，其中所述益生元包含至少一种选自以下的糖单元：半乳糖、半乳糖醛酸、甘露糖醛酸、古洛糖醛酸、葡聚糖、葡萄糖及其组合。

发明详述

通过阅读以下详细描述和所附权利要求，这些和其他方面、特征和优点对于本领域普通技术人员将变得显而易见。为避免疑义，本发明的一个方面的任何特征可用于本发明的任何其他方面。“包含”一词旨在表示“包含”，但不一定表示“由……组成”或“由……构成”。换言之，所列步骤或选项不必是穷尽的。需要注意的是，以下描述中给出的实例旨在阐明本发明，并不旨在将本发明限制于这些实例本身。类似地，除非另有说明，所有百分比均为重量/重量百分比。除非在操作和比较实施例中，或者在另外明确指出的情况下，本说明书中指示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的所有数字应理解为由词“约”修饰。以“从x到y”格式表示的数字范围被理解为包含x和y。当针对特定特征以“从x到y”的格式描述多个优选范围时，应当理解，还考虑了组合不同端点的所有范围。

水性组合物

本发明的组合物是水性织物喷剂。优选地，组合物的至少60重量％是水，更优选至少70重量％。

益生元

本发明的喷剂组合物包含益生元，本发明的益生元包含至少一种选自以下的糖单元：半乳糖、半乳糖醛酸、甘露糖醛酸、古洛糖醛酸、葡聚糖、葡萄糖及其组合。

益生元是选择性地刺激一种或多种微生物的生长和/或活性的物质。在本发明的背景中，益生元立即减少穿过的衣服上存在的任何异味并防止在穿过的衣服上产生进一步的异味，即在衣服已经穿着一天之后，应用来自喷剂组合物的益生元显著地减少异味的产生。尤其是抑制腋下异味的产生、阴湿异味的产生、“湿衣服”气味、硫化氢和类似异味。

优选地，组合物包含选自以下水平的益生元：按喷剂组合物重量计小于4％、小于3％和小于2％。益生元可以以选自以下的水平存在：按喷剂组合物重量计大于0.1％、大于0.2％和大于0.25％。适宜地，益生元以选自按喷剂组合物重量计约0.1％至约4％，优选约0.2％至约3％，更优选约0.25％至约2％的范围的量存在于喷剂组合物中。

优选地，益生元包含至少一种选自以下的糖单元：半乳糖、半乳糖醛酸、甘露糖醛酸、古洛糖醛酸、葡聚糖及其组合。更优选地，益生元包含至少一种选自以下的糖单元：半乳糖、半乳糖醛酸和古洛糖醛酸。

合适的益生元的实例包括：果胶(半乳糖醛酸聚合物)、乳糖醇(4-O-α-D-吡喃半乳糖基-D-葡萄糖醇)、藻胶((1-4)-连接的β-D-甘露糖醛酸及其α-L-古洛糖醛酸的均聚物)。

香料

本发明的喷剂组合物优选包含香料。可以理解，益生元材料的存在增强了喷剂中的香料组成。在包含香水和益生元的组合物中，消费者体验到增强的香味体验。这可以以更强的香味强度来表征。

游离香料可以以选自以下的水平存在：以喷剂组合物的重量计小于10％、小于8％和小于5％。游离香料可以以选自以下的水平存在：按喷剂组合物的重量计大于0.0001％、大于0.001％和大于0.01％。合适地，游离香料以选自按喷剂组合物的重量计约0.0001％至约10％，优选约0.001％至约8％，更优选约0.01％至约5％范围的量存在于喷剂组合物中。

有用的香料组分可包含天然和合成来源的材料。它们包含单一化合物和混合物。此类组分的具体实例可在现有文献中找到，例如，Fenaroli's Handbook of FlavorIngredients,1975,CRC Press；M.B.Jacobs的Synthetic Food Adjuncts，1947，VanNostrand编辑；或S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals，1969，Montclair,N.J.(USA)。这些物质是给加香、调味和/或芳香化消费品领域的技术人员所熟知的。

已知多种多样化学品用于香料用途，包括如醛、酮、酯等的材料。更常见的是，已知天然存在的植物油和动物油以及包含各种化学组分的复杂混合物的渗出物用作香料，并且此类材料可在本文中使用。典型的香料可以包含，例如含有外源材料如檀香油、麝猫油和广藿香油的木质/土质基质。香料也可以是淡花香的，例如玫瑰或紫罗兰提取物。此外，可以配制香料以提供所需的水果气味，例如酸橙、柠檬或桔子。优选地，本发明的香料组合物包含至少50重量％的天然存在的油，更优选至少80重量％的香料组合物是天然存在的油。

有用的香料组分和组合物的具体实例是茴香脑(anetole)、苯甲醛、乙酸苄酯、苯甲醇、甲酸苄酯、乙酸异冰片酯、莰烯、顺式柠檬醛(橙花醛)、香茅醛、香茅醇、乙酸香茅酯、对伞花烯、癸醛、二氢芳樟醇、二氢月桂烯醇、二甲基苯基甲醇、桉油醇、香叶醛、香叶醇、乙酸香叶酯、香叶腈、顺式-3-己烯乙酸酯、羟基香茅醛、d-柠檬烯、芳樟醇、芳樟醇氧化物、乙酸芳樟酯、丙酸芳樟酯、邻氨基苯甲酸甲酯、α-甲基紫罗兰酮、甲基壬基乙醛、乙酸甲基苯基原酯、乙酸左旋薄荷酯、薄荷酮、异薄荷酮、月桂烯、乙酸月桂烯酯、月桂烯醇、橙花醇、乙酸橙花酯、乙酸壬酯、苯乙醇、α-蒎烯、β-蒎烯、γ-萜品烯、α-松油醇、β-松油醇、松油基醋酸酯、乙酸对叔丁基环己酯(对叔丁基环己基乙酸酯)、戊基肉桂醛、水杨酸异戊酯、β-石竹烯、雪松烯、肉桂醇、香豆素、乙酸二甲基苄基原酯、乙基香草醛、丁香酚、异丁香酚、乙酸三环癸烯基酯(flor acetate)、洋茉莉醛(heliotrophine)、水杨酸3-顺式己烯基酯、水杨酸己基酯、铃兰醛(对叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛)、γ-甲基紫罗兰酮、橙花醇、广藿香醇、苯基己醇、β-芹子烯、乙酸三氯甲基苯基原酯、柠檬酸三乙酯、香草醛、藜芦醛、α-雪松烯、β-雪松烯、C15H24倍半萜烯、二苯甲酮、水杨酸苄酯、巴西酸乙二醇酯、佳乐麝香(1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8,-六甲基-环-五-γ-2-苯并吡喃)、己基肉桂醛、新铃兰醛(4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-10-甲醛)、甲基雪松酮、甲基二氢茉莉酮酸、甲基-β-萘基酮、葵子麝香、伊达酮麝香、麝香酮、西藏麝香(musk tibetene)、二甲苯麝香、橙花素和苯乙基苯乙酸酯。

本发明组合物的游离香料组合物包含释香(blooming)香料成分。释香香料组分由低于250℃的沸点和高于2.5的LogP定义。优选地，本发明的游离香料组合物包含至少10重量％的释香香料成分，更优选至少20重量％的释香香料成分，最优选至少25重量％的释香香料成分。优选地，本发明的游离香料组合物包含少于58重量％的释香香料成分，更优选少于50重量％的释香香料成分，最优选少于45重量％的释香香料成分。合适地，本发明组合物的游离香料组合物包含10至58重量％的释香香料成分，优选20至50重量％的释香香料成分，更优选25至45重量％的释香香料成分。

合适的释香香料成分的实例包括：别罗勒烯、庚酸烯丙酯、反式茴香脑、丁酸苄酯、莰烯、香芹酚、顺式-3-己烯基惕各酸酯、香茅醇、乙酸香茅酯、香茅腈、乙酸环己基乙酯、癸基醛(癸醛)、二氢月桂烯醇、乙酸二氢月桂烯酯、3,7-二甲基-1-辛醇、乙酸葑酯、乙酸香叶酯、甲酸香叶酯、香叶腈、异丁酸顺式-3-己烯酯、新戊酸己酯、惕各酸己酯、α-紫罗兰酮、乙酸异冰片酯、苯甲酸异丁酯、乙酸异壬酯、异壬醇、乙酸异胡薄荷酯、月桂醛、乙酸芳樟酯、顺式对叔丁基环己酯(Lorysia)、D-柠檬烯、柠檬烯(Lymolene)、(-)-L-乙酸薄荷酯、甲基胡椒酚(Estragole)、甲基正壬基乙醛、甲基辛基乙醛、β-月桂烯、醋酸橙花酯、醋酸壬酯、壬醛、对伞花烃、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油烯、γ-松油烯、异松油烯(terpineolene)、α-松油基乙酸酯、四氢芳樟醇、四氢月桂烯醇、2-十一烯醛、乙酸邻叔丁基环己酯(o-t-丁基环己基乙酸酯)和乙酸对叔丁基环己酯(4-叔丁基环己基乙酸酯)。

其他有用的香料成分包含持久(substantive)香料组分。持久香料组分由高于250℃的沸点和高于2.5的LogP定义。优选地，游离香料组合物还包含持久香料成分。

沸点是在标准压力(760mmHg)下测量的。优选地，香料组合物将包含释香和持久香料组分的混合物。香料组合物可以包含其他香料组分。

许多香料成分的logP已被报道；例如，可从Daylight Chemical InformationSystems,Inc.(Daylight CIS),Irvine,Calif.获得的Pomona92数据库包含许多，以及对原始文献的引用。然而，logP值最方便地通过“CLOGP”程序计算，该程序也可从Daylight CIS获得。该程序还列出了Pomona92数据库中可得的实验logP值。“计算的logP”(ClogP)由Hansch和Leo的片段方法确定(参见A Leo，Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990，在此引入作为参考)。片段方法基于每种香料成分的化学结构，并考虑了原子的数量和类型、原子连接性和化学键。在本文香料成分的选择中使用ClogP值(其是对这种物理化学性质的最可靠和最广泛使用的估计值)而不是实验logP值。

在游离油性香料组合物中存在多种香料组分是常见的。在用于本发明的组合物中，设想将存在三种或更多种、优选四种或更多种、更优选五种或更多种、最优选六种或更多种不同的香料组分。可以应用最多300种香料组分。

本发明的游离香料为乳液形式。乳液的粒度可在约1纳米至30微米的范围内，优选约100纳米至约20微米。粒度测量为体积平均直径D[4,3]，这可以使用来自Malvern仪器的Malvern Mastersizer 2000测量。

不希望受理论束缚，据信这种乳液粒度的游离香料将与本发明中的聚合物相互作用以在被喷涂的物品上提供改进的香料寿命。

本发明的组合物还可包含香料微胶囊。

本发明的组合物可优选包含0.1至5重量％的香料微胶囊，更优选0.5至2重量％的香料微胶囊。微胶囊的重量为原样供应的材料的。

当香料组分被包封时，合适的包封材料可以包含但不限于：氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、硅酮、脂质、改性纤维素、聚磷酸酯、聚苯乙烯、聚酯或其组合。特别优选的材料是氨基塑料微胶囊，例如三聚氰胺甲醛或脲甲醛微胶囊。

本发明的香料微胶囊可以是易碎的微胶囊和/或水分活化的微胶囊。易碎是指香料微胶囊在施加力时会破裂。水分活化是指在存在水的情况下释放香料。本发明的组合物优选包含易碎的微胶囊。另外还可存在水分活化的微胶囊。可能易碎的微胶囊的实例包括氨基塑料微胶囊。

包含在微胶囊中的香料组分可以包含有气味的材料和/或前香料材料。

包含在微胶囊中的特别优选的香料组分是释香香料组分和持久香料组分。释香香料组分由低于250℃的沸点和高于2.5的LogP定义。优选地，包封的香料组合物包含至少20重量％的释香香料成分，更优选至少30重量％和最优选至少40重量％的释香香料成分。持久香料组分由高于250℃的沸点和高于2.5的LogP定义。优选地，包封的香料组合物包含至少10重量％的持久香料成分，更优选至少20重量％和最优选至少30重量％的持久香料成分。沸点是在标准压力(760mmHg)下测量的。优选地，香料组合物将包含释香和持久香料组分的混合物。香料组合物可以包含其他香料组分。

在微胶囊中存在多种香料组分是常见的。在用于本发明的组合物中，设想在微胶囊中将存在三种或更多种、优选四种或更多种、更优选五种或更多种、最优选六种或更多种不同的香料组分。可以应用最多300种香料组分。

微胶囊可包含香料组分和用于香料成分的载体，例如沸石或环糊精。

润肤剂

本发明的喷剂组合物优选包含润肤剂或其组合。润肤剂一词是指能够软化表面(尤其是皮肤和头发)的材料。据信润肤剂增强了益生元的抗异味性能。

优选地，喷剂包含按喷剂组合物的重量计少于15重量％的润肤剂，少于10重量％的润肤剂，和少于5重量％的润肤剂。优选地，喷剂包含按喷剂组合物的重量计多于0.1重量％的润肤剂，多于0.5重量％的润肤剂和多于1重量％的润肤剂。适宜地，润肤剂在喷剂组合物中的存在量选自按喷剂组合物的重量计约0.1％至约15％的范围，优选地约0.5％至约10％，更优选地从约1％至约5％。

润肤剂通常是由油和水形成的乳液。乳液可以原位形成，但是，优选在加入喷剂组合物之前形成。润肤剂可以由植物油(包含水果油)或矿物油形成。植物油是优选的。优选地，润肤剂的链长为C12至C22。

优选地，润肤剂的铺展值大于每10分钟800mm²，优选地每10分钟1000至1500mm²。通过在25℃下的无灰、中等至快速滤纸的中间施加20μl的润肤剂，进行铺展值(mm²/10分钟)的测量。施用和铺展区域的测量之间的时间恰好是10分钟。

合适的润肤剂包括来自BASF的商品名为Cetiol OE的二辛基醚和来自Clarient的商品名为Plantasens Olive LD的氢化乙基己基橄榄油酸酯和氢化橄榄油不皂化物。

乳化剂

本发明的喷剂组合物优选包含乳化剂或其组合。

优选地，喷剂包含按喷剂组合物的重量计少于15重量％的乳化剂、少于10重量％的乳化剂和少于6重量％的乳化剂。优选地，喷剂包含按喷剂组合物的重量计多于0.5重量％的乳化剂、多于1重量％的乳化剂和多于2重量％的乳化剂。适宜地，乳化剂在喷剂组合物中的存在量选自按所述喷剂组合物的重量计约0.5％至约15％，优选约1％至约10％，更优选约2％至约6％的范围。乳化剂的适当量可能对于实现所需的除臭效果是很重要的。

乳化剂可以是阴离子的、阳离子的、非离子的或两性的。优选是非离子型的乳化剂。

乳化剂的HLB值优选为3至20，更优选为3至18。

乳化剂材料的实例包括：乙氧基化材料、多元醇类如多元醇和多元醇酯、烷基聚葡糖苷、EO-PO嵌段共聚物(Poloxamers)。优选地，乳化剂选自乙氧基化材料。

优选的乙氧基化材料包括：脂肪酸乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、酰胺乙氧基化物、山梨聚糖(醇)酯乙氧基化物、甘油酯乙氧基化物(蓖麻油或氢化蓖麻油乙氧基化物)及其混合物。

更优选地，乳化剂选自具有以下通式的乙氧基化表面活性剂：

R₁O(R₂O)_xH

R₁＝疏水部分。

R₂＝C₂H₄或者C₂H₄和C₃H₆单元的混合物。

x＝4至120

R₁优选包含8至25个碳原子及其混合物，更优选10至20个碳原子及其混合物，和最优选12至18个碳原子及其混合物。优选地，R选自包含醇、羧基或酚基的伯、仲和支链饱和的和/或不饱和的烃基。优选地，R是天然或合成醇。

R₂优选包含至少50％的C₂H₄，更优选75％的C₂H₄，最优选R₂是C₂H₄。

x优选为8至90，和最优选为10至60。

市售的合适乳化剂的实例包括：来自Clariant的Genapol C200和来自BASF的Eumulgin CO40。

聚合物

本发明的织物喷剂优选包含一种或多种聚合物。聚合物可以具有成膜、粘附的性质或在聚合物所施加的表面上提供涂层。

需要适当水平的聚合物以确保聚合物以提供益处的足够的量存在，但不是太高以至于导致喷射它们的喷射装置的喷嘴堵塞。

聚合物可以以选自以下的水平存在：按喷剂组合物的重量计少于1.5％、少于1％、少于0.5％、少于0.45％和少于0.4％。聚合物可以以选自以下的水平存在：按喷剂组合物的重量计多于0.01％、多于0.05％和多于0.1％。合适地，聚合物以选自以下的范围的量存在于喷剂组合物中：按织物喷剂组合物的重量计约0.01％至约1.5％、约0.01至约1％、约0.01至约0.5％、优选约0.05％至约0.45％、更优选约0.1％至约0.4％。

聚合物的分子量优选为100至500,000，更优选为1,000至250,000，甚至更优选为2,500至200,000。

根据本发明的聚合物可以是任何水溶性或水分散性聚合物。优选地，聚合物是成膜聚合物或此类聚合物的混合物。这包含均聚物或共聚物。聚合物可以是天然的或合成来源的，优选天然的。天然聚合物是存在于自然界或从植物或动物提取的聚合物，这包括由微生物在生物反应器中产生的聚合物。

赋予聚合物水溶性的官能团可以选自羟基、胺、酰胺或羧基或其混合物。

聚合物可以是阳离子的、阴离子的、非离子的或两性的。聚合物可以是单一种类的聚合物或其混合物。对于本文所述的所有聚合物，旨在涵盖酸及其盐。

合适的阳离子聚合物优选地选自：季铵化的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、乙烯基咪唑的四元均聚物或共聚物、包含季二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物或共聚物、阳离子多糖、多肽及其混合物。

优选地，阳离子聚合物选自阳离子多糖或多肽。合适的阳离子多肽选自：阳离子纤维素、阳离子淀粉、阳离子糖原、阳离子壳多糖、阳离子瓜尔胶及其混合物。阳离子纤维素、阳离子淀粉、阳离子糖原、阳离子壳多糖和阳离子瓜尔胶的衍生物也是优选的。更优选是阳离子纤维素、阳离子纤维素衍生物、阳离子壳聚糖、阳离子壳聚糖衍生物及其混合物。

阳离子纤维素衍生物优选地选自：接枝有包含季铵(例如，缩水甘油三甲基铵、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵或甲基丙烯酰胺丙基三甲基铵或者二甲基二烯丙基铵盐)的水溶性单体的纤维素衍生物如羟烷基纤维素(例如，羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素)的共聚物，及其混合物。例如，如Akzo Nobel以Celquat L200出售的羟乙基纤维素二甲基二烯丙基氯化铵[PQ4]，或如Dow Personal Care以UCARE JR125出售的季铵化羟乙基纤维素[PQ10]。壳聚糖及其衍生物优选地选自：壳聚糖和壳聚糖的盐。该盐可以是壳聚糖乙酸酯、乳酸酯、谷氨酸酯、葡萄糖酸酯或吡咯烷羧酸酯，优选地其水解度至少为80％；及其混合物。合适的壳聚糖包含Cognis的Hydagen HCMF。

合适的阴离子聚合物可以选自阴离子多糖、水溶性聚氨酯或包含衍生自羧酸或磺酸的基团的聚合物。含有酸单元的共聚物通常以其部分或完全中和的形式，更优选完全中和的形式使用。合适的阴离子聚合物可以包含：

a)至少一种衍生自羧酸或C4-C8单不饱和多元羧酸或酸酐或者磺酸的单体；和

b)一种或多种选自以下的单体：丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的丙烯酸酯；丙烯酸羟基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺，其氮上可以被低级烷基(C1-C4)取代或未取代；N-烷基化丙烯酰胺；羟烷基化丙烯酰胺；氨基烷基化丙烯酰胺；烷基丙烯胺；烷基醚丙烯酸酯；单烯属单体如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯；接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的乙烯基酯；乙烯基醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；烯丙基酯或甲基烯丙基酯；乙烯基内酰胺，如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺；烷基马来酰亚胺、羟烷基马来酰亚胺；及其混合物。当存在时，这些聚合物的酸酐官能团可以任选地被单酯化或单酰胺化。

优选地，阴离子聚合物可以选自阴离子多糖或多肽。阴离子多糖优选地选自：阴离子纤维素、阴离子淀粉、阴离子糖原、阴离子壳多糖、阴离子瓜尔胶及其混合物。阴离子纤维素、阴离子淀粉、阴离子糖原、阴离子壳多糖和阴离子瓜尔胶的衍生物也是优选的。

合适的非离子聚合物可以选自：非离子多糖或均聚物和共聚物，其包含：

a)至少一种以下主要单体：乙烯基吡咯烷酮、接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的乙烯基酯、接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的丙烯酸酯或丙烯酰胺，和

b)一种或多种其他单体，例如乙烯基酯、烷基丙烯胺、乙烯基己内酰胺、羟烷基化丙烯酰胺、氨基烷基化丙烯酰胺、乙烯基醚、烷基马来酰亚胺、羟烷基马来酰亚胺及其混合物。

优选地，非离子聚合物是非离子多糖或多肽。多糖优选地选自：非离子纤维素、非离子淀粉、非离子糖原、非离子壳多糖、非离子瓜尔胶及其混合物。非离子淀粉、非离子糖原、非离子壳多糖和非离子瓜尔胶的衍生物也是优选的，例如，羟烷基纤维素。

合适的两性聚合物包括包含以下的那些：酸和碱样单体、羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体，和烷基胺氧化物丙烯酸酯单体。

包含酸和碱单体的合适的两性聚合物可以选自：

a)至少一种含有碱性氮原子的单体；

b)至少一种包含一个或多个羧基或磺酸基团的酸单体；和

c)一种或多种选自以下的单体：丙烯酰胺、其氮上可以被低级烷基(C1-C4)取代或未取代的甲基丙烯酰胺、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯、接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的丙烯酸酯、丙烯酸羟基酯、羟烷基化丙烯酰胺、氨基烷基化、烷基丙烯胺、烷基醚丙烯酸酯、单烯属单体如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、烯丙基酯或甲基烯丙基酯，以及它们的混合物。

包含羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体的合适的两性聚合物可以选自：

a)至少一种羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性单体；和

b)一种或多种选自以下的单体：丙烯酰胺、其氮上可以被低级烷基(C1-C4)取代或未取代的甲基丙烯酰胺、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯、接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的丙烯酸酯、丙烯酸羟基酯、羟基烷基化丙烯酰胺、氨基烷基化、烷基丙烯胺、烷基醚丙烯酸酯、单烯属单体如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、烯丙基酯或甲基烯丙基酯，以及它们的混合物。

包含烷基胺氧化物丙烯酸酯的合适的两性聚合物优选地选自：

a)氧化乙胺甲基丙烯酸酯；和

b)一种或多种选自以下的单体：丙烯酰胺、其氮上可以被低级烷基(C1-C4)取代或未取代的甲基丙烯酰胺、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯、接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上的丙烯酸酯、丙烯酸羟基酯、羟基烷基化丙烯酰胺、氨基烷基化、烷基丙烯胺、烷基醚丙烯酸酯、单烯属单体如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、烯丙基酯或甲基烯丙基酯，以及它们的混合物。

优选地，两性聚合物可以选自两性多糖或多肽。两性多糖优选地选自：两性纤维素、两性淀粉、两性糖原、两性壳多糖、两性瓜尔胶及其混合物。两性纤维素、两性淀粉、两性糖原、两性壳多糖和两性瓜尔胶的衍生物也是优选的。

更一般地，本发明的聚合物优选为天然衍生的聚合物。聚合物优选为阴离子、阳离子、非离子或两性多糖或多肽。多糖优选地选自纤维素、淀粉、糖原、壳多糖、瓜尔胶及其混合物。纤维素、淀粉、糖原、壳多糖和瓜尔胶的衍生物也是优选的。最优选地，聚合物选自羟甲基纤维素或淀粉基聚合物。

软化剂：

本发明的喷剂组合物优选包含软化剂。软化剂可以是硅酮基软化剂或非硅酮基软化剂。优选的是非硅酮软化剂。可以理解，软化剂提高了益生元的功效。

软化剂可以以选自以下的水平存在：按喷剂组合物重量计少于10％、少于8％和少于6％。软化剂可以以选自以下的水平存在：按喷剂组合物重量计多于0.5％、多于1％和多于1.5％。合适地，软化剂以选自以下范围的量存在于喷剂组合物中：按喷剂组合物重量计约0.5％至约10％，优选约1％至约8％，更优选约1.5％至约6％。

非硅酮基软化剂的合适实例包括织物软化季铵化合物、胺、脂肪酸酯、脂肪醚、粘土、蜡、聚烯烃、糖聚酯、聚合物胶乳、合成油和天然油。优选的软化剂是脂肪酯、脂肪醚和季铵化合物，特别优选的是季铵化合物。

可以使用的脂肪酯包括脂肪单酯，例如甘油单硬脂酸酯和脂肪糖酯，例如WO 01/46361(Unilever)中公开的那些。合适的酯的实例包括：椰油辛酸酯、氢化乙基己基橄榄油酸酯、月桂基/肉豆蔻基聚蓖麻油酸酯。优选的是脂肪单酯。优选地，脂肪酯包含12至40个碳原子。

脂肪醚优选包含脂肪单醚，例如二辛基醚。优选地，脂肪醚包含12至40个碳原子。

为了本发明的目的，织物软化季铵化合物是所谓的“酯基季铵盐”。特别优选的材料是酯连接的三乙醇胺(TEA)季铵化合物，其包含单、二和三酯连接组分的混合物。通常，基于TEA的织物软化化合物包含单酯、二酯和三酯形式的化合物的混合物，其中二酯连接的组分占织物软化化合物的不多于70重量％，优选不多于60重量％，例如不多于55％，或甚至不多于织物软化化合物的45％，和至少10重量％的单酯连接组分。

通常，基于TEA的织物软化化合物包含单酯、二酯和三酯形式的化合物的混合物，其中二酯连接的组分占织物软化化合物的不多于70重量％，优选不多于60重量％，例如不多于55％，或甚至不多于织物软化化合物的45％，和至少10重量％的单酯连接的组分。

优选地，织物软化季铵化合物包含至少一个衍生自脂肪酸的链，更优选至少两个衍生自脂肪酸的链。通常脂肪酸被定义为具有4至28个碳的链的脂肪族单羧酸。优选地，脂肪酸链是棕榈或牛脂脂肪酸。优选地，QAC的脂肪酸链包含以总脂肪酸链重量计10至50重量％的饱和C18链和5至40重量％的单不饱和C18链。在进一步优选的实施方式中，QAC的脂肪酸链包含以总脂肪酸链重量计20至40重量％，优选25至35重量％的饱和C18链和10至35重量％，优选15至30重量％的单不饱和C18链。

适用于本发明的第一组季铵化合物(QAC)由式(I)表示：

其中每一个R独立地选自C5至C35烷基或烯基；R1代表C1至C4烷基、C2至C4烯基或C1至C4羟烷基；T可以是O-CO(即通过其碳原子与R结合的酯基)，或者可以替代地是CO-O(即通过其氧原子与R结合的酯基)；n是选自1至4的数字；m是选自1、2或3的数字；和X^-是阴离子抗衡离子，例如卤离子或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。式I的二酯变体(即m＝2)是优选的并且通常具有与其相关的单酯和三酯类似物。这类材料特别适用于本发明。

合适的活性物质包括软季铵活性物质，例如，Stepantex VT90、Rewoquat WE18(来自Evonik)和Tetranyl L1/90N、Tetranyl L190 SP和Tetranyl L190 S(均来自Kao)。

同样合适的是富含甲基硫酸三乙醇铵的二酯的活性物质，也称为“TEA酯基季铵盐”。

商业实例包括Praepagen^TMTQ(来自Clariant)和Tetranyl^TMAHT-1(来自Kao)(均为甲基硫酸三乙醇铵的二-[硬化牛油酯])、AT-1(甲基硫酸三乙醇铵的二-[牛油酯])和L5/90(甲基硫酸三乙醇铵的二-[棕榈酯])(均来自Kao)和Rewoquat^TMWE15(甲基硫酸三乙醇铵的二酯，其具有衍生自C10-C20和C16-C18不饱和脂肪酸的脂肪酰基残基)(来自Evonik)。

适用于本发明的第二组QAC由式(II)表示：

其中每一个R1基团独立地选自C1至C4烷基、羟烷基或C2至C4烯基；并且其中每一个R2基团独立地选自C8至C28烷基或烯基；和其中n、T和X^-如上所定义。

该第二组的优选材料包括1,2-双[牛油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷盐酸盐、1,2-双[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷盐酸盐、1,2-双[油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷盐酸盐和1,2-双[硬脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷盐酸盐。这样的材料在US 4,137,180(LeverBrothers)中描述。优选地，这些材料还包含一定量的相应单酯。

适用于本发明的第三组QAC由式(III)表示：

(R¹)₂-N⁺-[(CH₂)_n-T-R²]₂X^- (III)

其中每一个R1基团独立地选自C1至C4烷基，或C2至C4烯基；并且其中每一个R2基团独立地选自C8至C28烷基或烯基；且n、T和X^-如上所定义。该第三组的优选材料包括双(2-牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵、其部分硬化和硬化的形式。

第四组QAC的特定实例由下式表示：

适用于本发明的第四组QAC由式(V)表示

R1和R2独立地选自C10至C22烷基或烯基，优选C14至C20烷基或烯基。X^-如上所定义。

季铵织物调理材料的碘值优选为0至80，更优选0至60，最优选地0至45。可以适当地选择碘值。碘值为0至5，优选0至1的基本上饱和的材料可用于本发明的组合物中。这种材料被称为“硬化”的季铵化合物。

碘值的进一步优选范围是20至60，优选25至50，更优选30至45。这种类型的材料是“软”三乙醇胺季铵化合物，优选三乙醇胺二烷基酯甲基硫酸盐。这种酯连接的三乙醇胺季铵化合物包含不饱和脂肪链。

如果组合物中存在季铵材料的混合物，则以上所称的碘值表示存在的所有季铵材料的母体脂肪酰基化合物或脂肪酸的平均碘值。同样，如果组合物中存在任何饱和季铵材料，则碘值表示存在的所有季铵材料的脂肪酸的母体酰基化合物的平均碘值。

如在本发明的上下文中使用的碘值是指用于产生QAC的脂肪酸，通过如Anal.Chem.,34,1136(1962)Johnson和Shoolery中所述的nmr谱法测量材料中存在的不饱和度。

另一种类型的软化化合物可以是由式(VI)表示的非酯季铵材料：

其中每一个R1基团独立地选自C1至C4烷基、羟烷基或C2至C4烯基；R2基团独立地选自C8至C28烷基或烯基，X^-如上所定义。

硅酮及其化学描述于例如，The Encyclopaedia of Polymer Science,11卷，765页。

适用于本发明的硅酮是织物软化硅酮。此类硅酮的非限制性实例包括：

·非官能化硅酮，例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，

·官能化硅酮，例如烷基(或烷氧基)官能化、环氧烷官能化、氨基官能化、苯基官能化、羟基官能化、聚醚官能化、丙烯酸酯官能化、硅烷(siliconhydride)官能化、羧基官能化、磷酸酯官能化、硫酸酯官能化、膦酸酯官能化、磺酸官能化、甜菜碱官能化、季铵化氮官能化的及其混合物。

·具有一种或多种不同类型官能团如烷基、环氧烷、氨基、苯基、羟基、聚醚、丙烯酸酯、硅烷、羧基、磷酸酯、磺酸、膦酸酯、甜菜碱、季铵化氮及其混合物的共聚物、接枝共聚物和嵌段共聚物。

合适的非官能化硅酮具有以下通式：

R₁-Si(R₃)₂-O-[-Si(R₃)₂-O-]_x-Si(R₃)₂-R₂

R₁＝氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基和芳氧基。

R₂＝氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基和芳氧基。

R₃＝烷基、芳基、羟基或羟烷基，以及它们的混合物。

合适的官能化硅酮可以是阴离子、阳离子或非离子官能化硅酮。

官能化硅酮上的官能团优选位于硅酮上的侧基位置，即组合物包含官能化硅酮，其中官能团位于硅酮链末端以外的位置。术语“末端位置”和“在硅酮链的端部”用于表示硅酮链的末端。

当硅酮性质上是线性的时，硅酮链有两个末端。在这种情况下，阴离子硅酮优选不含位于硅酮末端位置的官能团。当硅酮性质上是支化的时，末端位置被认为是最长的线性硅酮链的两个末端。优选没有官能团位于最长的线性硅酮链的末端。

优选的官能化硅酮是在硅酮的链中位置处包含阴离子基团的那些。优选地，官能化硅酮的官能团位于距硅酮上末端位置至少五个Si原子处。优选地，官能团沿着硅酮链随机分布。

为获得最佳性能，优选硅酮选自：羧基官能化硅酮；阴离子官能化硅酮；非官能化硅酮；及其混合物。更优选地，硅酮选自：羧基官能化硅酮；氨基官能化硅酮；聚二甲基硅氧烷(PDMS)及其混合物。本文概述了这些材料中的每一种的优选特征。最优选地，硅酮选自氨基官能化的硅酮；聚二甲基硅氧烷(PDMS)及其混合物。

抗异味成分

除了益生元之外，本发明的组合物可以包含另外的抗异味成分。据信，另外的抗异味成分在减少异味或预防异味方面协同地作用。在本发明的上下文中，游离香料不被认为是抗异味成分。

抗异味剂可以以选自以下的水平存在：按喷剂组合物的重量计小于20％、小于10％和小于5％。抗异味剂适当地按喷剂组合物的重量计以选自约0.01％至约5％，优选约0.1％至约3％，更优选约0.5％至约2％的范围的量存在于喷剂组合物中。

可以使用任何合适的抗异味剂。实际上，可以通过有效“捕获”、“吸收”或“破坏”气味分子从而从服装中分离或去除气味或充当“异味抵消剂(malodour counteractant)”的任何化合物或产品来实现抗异味效果。

气味控制剂可以选自：未复合的环糊精、气味阻断剂、反应性醛类、类黄酮、沸石、活性炭、蓖麻油酸锌的混合物或其溶液、取代的单环有机化合物及其混合物。

合适的抗异味剂是环糊精，合适的是水溶性未复合的环糊精。合适地，环糊精以选自按喷剂组合物的重量计0.01％至5％、0.1％至4％和0.5％至2％的水平存在。

如本文所用，术语“环糊精”包括任何已知的环糊精，例如含有六至十二个葡萄糖单元的未取代环糊精，尤其是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或其衍生物，和/或它们的混合物。α-环糊精由六个葡萄糖单元组成，β-环糊精由七个葡萄糖单元组成，以及γ-环糊精由八个排列成甜甜圈状环的葡萄糖单元组成。

优选地，环糊精是高度水溶性的，例如，α-环糊精和/或其衍生物、γ-环糊精和/或其衍生物、衍生化的β-环糊精和/或其混合物。环糊精的衍生物主要由其中一些OH基团转化为OR基团的分子组成。环糊精衍生物包括例如，具有短链烷基的那些，例如甲基化环糊精和乙基化环糊精，其中R是甲基或乙基；具有羟烷基取代基团的那些，如羟丙基环糊精和/或羟乙基环糊精，其中R为-CH₂-CH(OH)-CH₃或-CH₂CH₂-OH基团；支链环糊精，如麦芽糖键合的环糊精；阳离子环糊精，如那些含有2-羟基-3-(二甲氨基)丙基醚的环糊精，其中R为CH₂-CH(OH)-CH₂-N(CH₃)₂，其在低pH下为阳离子的；季铵，例如，2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基醚氯化物基团，其中R是CH₂-CH(OH)-CH₂-N⁺(CH₃)₃Cl^-；阴离子性环糊精，如羧甲基环糊精、环糊精硫酸盐和环糊精琥珀酸盐；两性环糊精，如羧甲基/季铵环糊精；其中至少一个吡喃葡萄糖单元具有3-6-脱水-环麦芽糖结构的环糊精，例如单-3-6-脱水环糊精。

高度水溶性的环糊精是具有在室温下100ml水中至少约10g、优选在100ml水中至少约20g、更优选在室温下100ml水中至少约25g的水溶性的那些。溶解的、未复合的环糊精的可用性对于有效和高效的气味控制性能至关重要。当沉积在表面，尤其是织物上时，溶解的水溶性环糊精可以表现出比非水溶性环糊精更有效的气味控制性能。

适用于本文的优选水溶性环糊精衍生物的实例是羟丙基α-环糊精、甲基化α-环糊精、甲基化β-环糊精、羟乙基β-环糊精和羟丙基β-环糊精。羟烷基环糊精衍生物优选具有约1至约14，更优选约1.5至约7的取代度，其中每环糊精的OR基团总数定义为取代度。甲基化环糊精衍生物通常具有约1至约18，优选约3至约16的取代度。已知的甲基化β-环糊精是七-2,6-二-O-甲基-β-环糊精，通常称为DIMEB，其中每一个葡萄糖单元具有约2个甲基，取代度为约14。优选的、更多可商购的甲基化β-环糊精是随机甲基化的β-环糊精，通常称为RAMEB，其具有不同的取代度，通常约为12.6。RAMEB比DIMEB更优选，因为DIMEB比RAMEB更影响优选表面活性剂的表面活性。可以例如，从Cerestar U.S.A.,Inc.和Wacker Chemicals(U.S.A.),Inc.获得优选的环糊精。

在实施方式中，使用环糊精的混合物。

“气味阻断剂”可用作抗异味剂以减轻异味的影响。气味阻断剂的非限制性实例包括4-环己基-4-甲基-2-戊酮、4-乙基环己基甲基酮、4-异丙基环己基甲基酮、环己基甲基酮、3-甲基环己基甲基酮、4-叔丁基环己基甲基酮、2-甲基-4-叔丁基环己基甲基酮、2-甲基-5-异丙基环己基甲基酮、4-甲基环己基异丙基酮、4-甲基环己基仲丁基酮、4-甲基环己基异丁基酮、2,4-二甲基环己基甲基酮、2,3-二甲基环己基甲基酮、2,2-二甲基环己基甲基酮、3,3-二甲基环己基甲基酮、4,4-二甲基环己基甲基酮、3,3,5-三甲基环己基甲基酮、2,2,6-三甲基环己基甲基酮、1-环己基-1-乙基甲酸酯、1-环己基-1-乙基乙酸酯、1-环己基-1-乙基丙酸酯、1-环己基-1-乙基异丁酸酯、1-环己基-1-乙基正丁酸酯、1-环己基-1-丙基乙酸酯、1-环己基-1-丙基正丁酸酯、1-环己基-2-甲基-1-丙基乙酸酯、2-环己基-2-丙基乙酸酯、2-环己基-2-丙基丙酸酯、2-环己基-2-丙基异丁酸酯、2-环己基-2-丙基正丁酸酯、5,5-二甲基-1,3-环己二酮(双甲酮)、2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮(Meldrum酸)、螺-[4.5]-6,10-二氧杂-7,9-二氧代癸烷、螺-[5.5]-1,5-二氧杂-2,4-二氧代十一烷、2,2-羟甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮和1,3-环己二酮。US4,009,253；US4,187,251；US4,719,105；US5,441,727；和US5,861,371中更详细地公开了气味阻断剂，其通过引用将其并入本文。

反应性醛可用作抗异味剂以减轻异味的影响。合适的反应性醛的实例包括I类醛和II类醛。I类醛的实例包括茴香醛、邻烯丙基-香草醛、苯甲醛、枯茗醛、乙基茴香醛、乙基-香草醛、胡椒醛、甲苯醛和香草醛。II类醛的实例包括3-(4'-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4'-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(4'-异丙基苯基)丙醛、2,2-二甲基-3-(4-乙基苯基)丙醛、肉桂醛、α-戊基-肉桂醛和α-己基-肉桂醛。US5,676,163中更详细地描述了这些反应性醛。在使用时，反应性醛可包含至少两种醛的组合，其中一种醛选自无环脂族醛、非萜烯脂族醛、非萜脂环族醛、萜烯醛、被芳族基团取代的脂族醛和双官能醛；并且第二醛选自具有与芳环共轭的醛官能团α位的不饱和性的醛，以及其中醛基在芳环上的醛。在WO 00/49120中更详细地描述了至少两种醛的这种组合。如本文所用，术语“反应性醛”进一步包含作为(i)醛与醇、(ii)酮与醇或(iii)醛与相同或不同醛的反应产物的除异味材料。这类除异味材料可以是：(a)通过使醛与甲醇反应产生的缩醛或半缩醛；(b)通过使酮与甲醇反应产生的缩酮或半缩酮；(c)至少两种醛的环状三缩醛(triacetal)或混合环状三缩醛，或这些缩醛、半缩醛、缩酮、半缩酮或环状三缩醛的任何混合物。这些除异味的香料材料在WO 01/07095中有更详细的描述，在此引入作为参考。

类黄酮也可用作抗异味剂。类黄酮是基于C6-C3-C6黄烷骨架的化合物。可以在典型的精油中找到类黄酮。这些油包括通过干馏从针叶树和草类植物(例如，雪松、日本柏树、桉树、日本赤松、蒲公英、低纹竹(low striped bamboo)和老鹳草)中提取的精油，并且可以含有萜烯物质，例如，α-蒎烯、β-蒎烯、月桂烯、phencone和莰烯。还包含来自茶叶的提取物。可以在JP 02284997和JP 04030855中找到此类材料的描述，其在此通过引用引入。

金属盐也可用作抗异味剂用于控制异味益处。实例包括脂肪酸的金属盐。蓖麻油酸是优选的脂肪酸。锌盐是优选的金属盐。特别优选蓖麻油酸的锌盐。市售产品是来自Evonik的TEGO Sorb A30。下面提供了合适的金属盐的更多细节。

沸石可用作抗异味剂。一类有用的沸石被表征为“中间”硅酸盐/铝酸盐沸石。中间沸石的特征在于SiO₂/AlO₂摩尔比小于约10。优选SiO₂/AlO₂摩尔比范围为约2至约10。中间沸石可具有优于“高”沸石的优点。中间沸石对胺类气味具有更高的亲和力，由于它们具有更大的表面积，因此它们对气味吸收的重量效率更高，并且与高沸石相比，它们更耐湿并且在水中保留更多的气味吸收能力。适用于本文的多种中间沸石可作为

CP301-68、

300-63、

CP300-35和

CP300-56，从PQ Corporation商购获得，以及作为

系列沸石从Conteka获得。可从The Union CarbideCorporation和UOP获得的以商品名

和

销售的沸石材料也是优选的。这些材料对于控制含硫气味，例如，硫酚(thiols)、硫醇(mercaptans)，优于中间沸石。合适地，沸石材料具有小于约10微米的粒度并且以小于喷剂组合物重量的约1％的水平存在于喷剂组合物中。

活性炭是另一种合适的抗异味剂。合适的碳材料是用于有机分子和/或用于空气净化目的的已知吸附剂。通常，这种碳材料被称为“活性”炭或“活性”木炭。可以以Calgon-Type

Type

Type

Type

和Type

的这类商品名称从商业来源获得这种碳。合适地，活性炭优选具有小于约10微米的粒度并且以小于喷剂组合物重量的约1％的水平存在于喷剂组合物中。

示例性的抗异味剂如下。

ODOBAN^TM由Warner Robins，Ga的Clean Central Corp.制造和分销。其活性成分是烷基(C14 50％、C12 40％和C16 10％)二甲基苄基氯化铵，它是一种抗菌季铵化合物。烷基二甲基苄基氯化铵是在水和异丙醇的溶液中。Clean Control Corp.的另一种产品是BIOODOUR CONTROL^TM，其包含水、细菌孢子、烷基酚乙氧基化物和丙二醇。

ZEOCRYSTAL FRESH AIR MIST^TM由Crestwood，Ill的Zeo Crystal Corp.(也称为American Zeolite Corporation)制造和分销。该液体包含亚氯酸盐、氧、钠、碳酸盐和柑橘提取物，并且可以包含沸石。

气味控制剂可包含如US2005/0113282A1中所述的“异味抵消剂”，该文献通过引用并入本文。特别地，该气味抵消剂可包含蓖麻油酸锌或其溶液和如第2页第17段所述的取代的单环有机化合物的混合物，其中取代的单环有机化合物可选地或组合地是以下的一种或多种：

1-环己基乙-1-基丁酸酯；

1-环己基乙-1-基乙酸酯；

1-环己基乙-1-醇；

1-(4'-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯；和

2'-羟基-1'-乙基(2-苯氧基)乙酸酯。

异味抵消剂的协同组合是合适的，例如，包含以下的组合物：

(i)约10至约90重量份的至少一种含取代单环有机化合物的材料，其为：

(a)1-环己基乙-1-基丁酸酯，具有以下结构：

(b)1-环己基乙-1-基乙酸酯，具有以下结构：

(c)1-环己基乙-1-醇，具有以下结构：

(d)1-(4'-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯，具有以下结构：

和

(e)2'-羟基-1'-乙基(2-苯氧基)乙酸酯，具有以下结构：

和

(ii)约90至约10重量份的含有蓖麻油酸锌的组合物，其是蓖麻油酸锌和/或含有大于约30％重量的蓖麻油酸锌的蓖麻油酸锌溶液。优选地，上述含蓖麻油酸锌的组合物是约50％重量的蓖麻油酸锌和约50％重量的至少一种1-羟基-2-乙氧基乙基醚的混合物。更具体地，可用于与蓖麻油酸锌组分组合的优选组合物是以下物质的混合物：

(A)1-环己基乙-1-基丁酸酯；

(B)1-环己基乙-1-基乙酸酯；和

(C)1-(4'-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯。

更优选地，前面刚刚提及的含蓖麻油酸锌混合物的组分的重量比为其中含蓖麻油酸锌组合物:1-环己基乙-1-基丁酸酯:1-环己基乙-1-基乙酸酯:1-(4'-甲基乙基)-环己基乙-1-基丙酸酯为约2:1:1:1的组合物。

可用于与蓖麻油酸锌组分或溶液组合的另一种优选组合物是以下物质的混合物：

(A)1-环己基乙-1-基乙酸酯；和

(B)1-(4'-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯。

更优选地，前面刚刚提及的蓖麻油酸锌混合物的组分的重量比是其中含蓖麻油酸锌的组合物:1-环己基乙-1-基乙酸酯:1-(4'-甲基乙基)环己基乙-1-基丙酸酯为大约3:1:1的组合物。

本发明的抗异味材料在组合物中可以是“游离的”或者它们可以被包封。合适的包封材料可包含但不限于：氨基塑料、蛋白质、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多糖、聚酰胺、聚烯烃、树胶、硅酮、脂质、改性纤维素、聚磷酸盐、聚苯乙烯、聚酯或它们的组合。特别优选的包封材料为氨基塑料，如三聚氰胺甲醛或脲醛。本发明的微胶囊可以是易碎的微胶囊和/或水分活化的微胶囊。易碎是指香料微胶囊在施加力时会破裂。水分活化是指在存在水的情况下香料释放。

就本文作为气味控制剂所描述的任何材料也可分类为本文所述的另一组分而言，出于本发明的目的，此类材料应分类为气味控制剂。

pH

本发明的喷剂组合物的pH优选为2-12。该pH提供增强的益生元活性。

其他成分

其它任选成分可存在于本发明的水性喷剂组合物中。例如，水性喷剂组合物可进一步包含：着色剂/染料、防腐剂、粘度控制剂、包含有益剂的微胶囊、结构化剂/分散剂、溶剂、用于加工助剂的消泡剂等。

喷雾瓶

该组合物是织物喷剂组合物。这意味着该组合物适合喷涂到织物上。它们可以通过任何合适的喷射装置喷涂。

优选地，在喷射机构可手动操作以从喷嘴排出一剂所述组合物的意义上，喷射装置是可手动操作的喷射装置。

喷射机构可通过致动器操作。致动器可以是推动致动器或拉动致动器。致动器可以包含触发器。喷射机构可包含手动泵。任选地，所述泵是以下之一：正排量泵；自吸泵；往复泵。合适的喷射装置包括触发喷射、连续/半连续喷射、手指泵喷射、振动网装置输出喷射。

优选地，喷射装置是可在不使用推进剂的情况下操作的。事实上，无推进剂喷射装置是优选的。这允许喷雾保持产品的完整性和纯度，不受推进剂污染，并且优选是环境友好的。

优选地，喷射装置是加压的。这可以提高喷射持续时间和速度。优选地，喷射装置通过与包含组合物的储器分开的气体室加压。气体优选为空气或氮气。喷射装置可包含含有组合物和加压剂的外部容器，其中该组合物通过封闭在柔性袋中(优选气密密封)而与加压剂隔离。这保持了完全的制剂完整性，以便仅分配纯的(即不包含加压剂的)组合物。优选的系统是所谓的“罐中袋”(或BOV，阀上袋技术)。或者，喷射装置可包含活塞屏障机构，例如Crown Holdings的EarthSafe。

优选地，喷射装置包含可生物降解的塑料材料。

喷射机构还可包含雾化器，该雾化器被配置为将所述液体剂量分解成液滴，并从而有助于以薄雾的形式产生所述细气溶胶。

便利地，所述雾化器可以包含以下中的至少一个：涡流室和横向分散室。合适地，雾化器用于将空气与水性织物喷剂组合物混合。

喷射时制剂的粒径优选不超过300μm，优选不超过250μm，优选不超过150μm，优选不超过125μm，优选不超过100μm。喷射时制剂的粒径优选为至少5μm，优选至少10μm，优选至少15μm，优选至少20μm，优选至少30μm，优选至少40μm。合适地，喷雾包含平均直径在优选5至300μm，更优选10至250μm，最优选15至150μm范围内的液滴。这种尺寸允许均匀分布及织物充分润湿而不会因某些成分的过量施用造成潜在的织物损坏之间的平衡。可以在Malvern Spraytec仪器上测量液滴尺寸，其中峰值最大值对应于平均液滴尺寸。该参数液滴尺寸是体积平均直径，D[4,3]。

合适地，在致动之后，喷射具有至少0.4秒范围内的持续时间。优选地，喷射具有至少0.8秒的持续时间。较长的持续时间通过最大限度地提高喷射装置每次致动的覆盖范围来最小化工作量。对于设计用于服装的全部面积的产品来说，这是一个重要因素。优选地，喷射持续时间与致动直接相关，使得只要激活致动器(例如，只要按下按钮或触发器)，喷射输出就持续。

喷射储器可以是非加压的、手动或机械预加压的装置。以上也指可拆卸/可再填充的储器。

根据本发明的另一方面，提供了一种用于根据上述方面的喷剂产品的更换储器，该更换储器预填充有一定体积的所述喷剂组合物以补充所述产品。合适的“再填充套件”包含一个或多个储器。在多于一个储器的情况下，例如，两个、三个、四个、五个或更多个储器，每一个储器的内容物(水性织物喷剂组合物)可以与其他储器相同或不同。

剂量

便利地，该喷剂组合物作为液体提供，并且所述喷射机构可操作以排出至少0.1ml，优选至少0.2ml，更优选至少0.25ml，更优选至少0.3ml，更优选至少0.35ml，更优选至少0.35ml，更优选至少0.4ml，更优选至少0.45ml，和最优选至少0.5ml的剂量。

合适地，剂量不超过2ml，优选不超过1.8ml，优选不超过1.6ml，更优选不超过1.5ml，更优选不超过1.4ml，更优选不超过1.3ml，和最优选不超过1.2ml。

合适地，剂量为0.1至2ml的所述液体喷剂组合物，优选0.2至1.8ml，更优选0.25至1.6ml，更优选0.25至1.5ml，和最优选0.25至1.2ml。

已发现这些剂量在实现所需的服装清新效果方面特别有效，而不会形成难看且浪费的大液滴。

剂量可以可选地定义为每平方米织物的毫升数。优选地，本发明的喷剂组合物以每平方米0.1至20ml施用。更优选每平方米0.5至15ml，和最优选每平方米1至10ml。

使用方法

在一个方面，提供了一种减少异味的方法或一种防止在织物表面上产生异味的方法。这通过将本文所述的组合物喷涂在已经穿着一段时间的织物上来实现。换言之，这可以被描述为一种减少服装需要洗涤的频率的方法，其允许消费者在服装需要洗涤之前穿更长的时间。

用途

在一个方面，提供了如本文所述的组合物的用途。该组合物可用于减少织物的异味或防止异味产生。

实施例

示例制剂：

果胶¹-来自Sigma Aldrich

二辛基醚²–来自BASF的Cetiol OE

氢化乙基己基橄榄油酸酯(和)氢化橄榄油不皂化物³-来自Clarient的Plantasens Olive LD

氢化蓖麻油⁴-来自BASF的Eumulgin CO 40

小组测试：

4名志愿者穿着纱丽女装衬衫12小时。将每一件衬衫的腋下区域切割成两块样本，一个用组合物A喷涂一次，另一个用组合物1喷涂一次。将样本晾干过夜，然后由受过训练的小组筛选(喷涂后18小时)。下面记录了平均评分。

与用组合物A处理的组合物相比，用组合物1处理的样本在过夜后产生较少的异味。

硫化氢测试：

当细菌被给予任何硫源(L-半胱氨酸盐酸盐或L-胱氨酸二盐酸盐)时，它们产生硫化氢气体。可以使用醋酸铅试纸测量硫化氢的产生，醋酸铅试纸在与硫化氢反应生成硫化铅时颜色变深。可以使用由光谱仪测量的L*a*b*值来量化颜色变化。

4名志愿者穿着纱丽女装衬衫12小时。将每一件衬衫的腋下区域切割成样本，一个用组合物A喷涂一次而另一个用组合物1喷涂一次。然后将样本置于生长培养基(具有0.2％L-半胱氨酸盐酸盐的胰蛋白酶大豆酪蛋白肉汤)的孔中。将醋酸铅试纸放置在附着于盖的内侧基底的孔上方。24小时后，取出醋酸铅试纸并测量L*a*b*值。然后，通过将测得的L*a*b*值与未使用的(对照)醋酸铅试纸的L*a*b*值进行比较，使用以下公式计算每一个测试醋酸铅试纸样品的ΔE：

其中：

L*₂、a*₂、b*₂为测试醋酸铅试纸的值

L*₁、a*₁、b*₁为对照醋酸铅试纸的值

	组合物A	组合物1
			相对于白色对照的ΔE值	24	18

较低的ΔE意味着醋酸铅试纸较浅，这意味着它与较少的硫化氢反应，从而表明异味水平较低。

Claims (11)

1.一种减少异味的喷剂组合物，其包含：

a.包含至少一种选自以下的糖单元的益生元：半乳糖、半乳糖醛酸、甘露糖醛酸、古洛糖醛酸、葡聚糖、葡萄糖及其组合；

b.润肤剂；和

c.水。

2.根据权利要求1所述的减少异味的喷剂，其中所述益生元包含至少一种选自以下的糖单元：半乳糖、半乳糖醛酸、甘露糖醛酸、古洛糖醛酸、葡聚糖及其组合。

3.根据前述权利要求中任一项所述的减少异味的喷剂，其中所述组合物还包含香料。

4.根据前述权利要求中任一项所述的减少异味的喷剂，其中所述组合物还包含乳化剂。

5.根据前述权利要求中任一项所述的减少异味的喷剂，其中所述组合物还包含另外的聚合物。

6.根据权利要求6所述的减少异味的喷剂，其中所述聚合物是天然聚合物。

7.根据前述权利要求中任一项所述的减少异味的喷剂，其中所述组合物还包含软化剂。

8.根据前述权利要求中任一项所述的减少异味的喷剂，其中所述组合物还包含另外的抗异味成分。

9.一种减少异味的方法，其中用根据前述权利要求中任一项所述的组合物喷涂织物。

10.一种防止在织物表面上产生异味的方法，其中用根据前述权利要求中任一项所述的组合物喷涂织物。

11.包含益生元的喷剂减少穿过的衣服上的异味和/或减少穿过的衣服上异味的产生的用途，其中所述益生元包含至少一种选自以下的糖单元：半乳糖、半乳糖醛酸、甘露糖醛酸、古洛糖醛酸、葡聚糖、葡萄糖及其组合。