WO2021145021A1 - 水溶性フィルム、及びそれを有する薬剤封入用包装カプセル材料 - Google Patents

水溶性フィルム、及びそれを有する薬剤封入用包装カプセル材料 Download PDF

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Abstract

本発明は、包装カプセル成形用水溶性フィルムであって、水溶性フィルムが、脂肪酸ビニルエステルコモノマー由来繰返しユニットとアニオン基含有繰返しユニットとを有しケン化度91モル%以上99モル%以下としアニオン基変性度1.0モル%以上6.0モル%以下とするアニオン基変性ポリビニルアルコール1種以上をアニオン基変性量が1.0モル%以上3.5モル%以下となるように含み、アニオン基変性ポリビニルアルコールの総量100質量部に対し45質量部未満の可塑剤を含んで成形され、引張弾性率が100MPa以下であり、洗剤を封入でき適度な厚さ及び強度により洗剤を遺漏させない頑健性と深絞り等の加工成形で優れた加工容易性を有し、20℃の水で30秒間以内に薬剤を溶出させない耐溶解性と、食洗や洗濯での短時間内の完溶性との効果を奏する。

Description

水溶性フィルム、及びそれを有する薬剤封入用包装カプセル材料
　本発明は、洗剤等の薬剤を封入する包装カプセルを成形するのに用いられる包装カプセル用水溶性フィルム、及びそれとトップ用水溶性フィルムとを用いた薬剤封入用包装カプセル材料に関するものである。
　薬剤の内、洗剤には、液体洗剤、粉末洗剤、ゲル洗剤、固形洗剤などがあるが、中でも液体洗剤が、食洗機洗剤や洗濯洗剤として汎用されている。これらの洗剤を収容したボトルや容器等から、計量器を兼ねるキャップ等に洗剤を注ぎ出して計量し、使用していた。
　近年、食洗機や洗濯機への投入が容易となるように、食洗機洗剤や洗濯洗剤として、液体洗剤、粉末洗剤、及び／又はゲル洗剤が封入された包装カプセル、とりわけ液体洗剤が封入された包装カプセルが数多く市販されている。このような包装カプセルは、食洗機中の水や洗濯機中の水と接触することにより、包装カプセルのフィルムが一部溶けて開裂し洗剤を溶出するというものである。
　このような洗剤、とりわけ液体洗剤を封入する包装カプセル用の水溶性フィルムとして、ポリビニルアルコール樹脂、特に酢酸ビニルコモノマーのような脂肪酸ビニルコモノマーとアニオン性コモノマーとの共重合体である変性ポリビニルアルコールが、好適に用いられている。
　例えば、特許文献１には、深絞りプロファイルを熱成形するのに好適な水溶性フィルムであって、前記フィルムは、水溶性ポリビニルアルコール樹脂及び可塑剤の混合物を含み、前記水溶性ポリビニルアルコール樹脂は、ポリビニルアセテートｃｏ－マレイン酸コポリマーを含み、前記水溶性ポリビニルアルコール樹脂は、約１４ｃＰ～約２０ｃＰの範囲の粘度を有する、水溶性フィルムが開示されている。さらに、この水溶性フィルムを含む熱成形物品の壁、角、及び底部を含む熱成形された空洞を備え、少なくとも３．５の延伸比を特徴とし、側壁の前記底部付近の平均熱成形フィルム厚さは、元のフィルム厚さの少なくとも２９％である熱成形物品が洗剤包装に利用可能であるとして、開示されている。
　このような水溶性フィルムを深絞りにして包装カプセルを成形するには、例えば真空成型する深絞り包装カプセル製造機が用いられる。このような深絞り包装カプセル製造機は、ボトム用の水溶性フィルムロールから水溶性フィルムを引き出してキャビティを有する成形金型上に誘導し、加熱しながらフィルムを金型のキャビティに真空吸引してその形状となる窪みを有する包装カプセルボトムシートに延伸し、その窪みに薬剤を充填し、その上からトップ用の水溶性フィルムを水シール及び／又は熱シールによって窪み周縁の耳成形部で重ね合わせてシールして薬剤を封入し、耳成形部の中程を切断して、金型から離型させて個別包装した深絞り包装カプセルを製造するというものである。
　薬剤、とりわけ液体洗剤を封入した包装カプセルは、洗浄又は洗濯の際に、水溶性フィルムが速やかに溶解して液体洗剤を溶出することが求められていた。そのため、液体洗剤中の水分では包装カプセルが溶解したり破断したりしないが、食洗機や洗濯機に投入して多量の水と接触したときの洗剤溶出時間が短いことが好まれていた。しかも、カプセルのフィルム全体が速やかに溶解して溶け残りを生じないことも重要であった。従って、液体洗剤に対し堅牢で多量の水に対する溶解性が高いことが包装カプセルの主要なポイントであった。
　ところが、最近では、製品の安全性に注目されるようになり、洗剤等を封入した包装カプセルにも安全性規格が制定され欧州等で規制されるようになってきており、単に水溶性フィルムが早い溶解速度を有するだけでは、必ずしも満足する製品とならない場合が生じてきた。
　例えば、食洗機洗剤や洗濯洗剤を封入した包装カプセルを、乳幼児が誤って口にしても、直ぐには包装カプセルのフィルムの溶解によってこれら洗剤を溶出しないように、２０℃の水で３０秒間以内には洗剤を溶出させないような耐溶解性が求められるようになってきた。しかも、食器洗浄や洗濯などの際にはカプセルのフィルム全体が速やかに溶解し溶け残りを生じないこと、即ち比較的短時間でも完溶性も有するという相反する効果を併せ持つことが求められる。
　また従来同様、適度な厚さ及び強度によって薬剤特に液体洗剤を封入したときに遺漏しない頑健性を維持しつつ、さらに、深絞りのように比較的薄く延伸された窪みの角乃至側面でも破断しない堅牢性を維持することがより求められる。また消費者嗜好の影響から、カプセル製造後一定期間経過してもカプセル張り感が維持されるような、カプセル設計が求められ、使用される水溶性フィルムにもカプセル張り感を維持する工夫が要求される。
　しかも、ボトム用の水溶性フィルムとトップ用の水溶性フィルムとを貼り合わせた耳部でも食器洗浄や洗濯の際にはカプセルごと速やかに溶解し溶け残りを生じないが、一方で流通過程あるいは保管時に耳部が剥がれ内容物が放出しないような、強いシール強度を有することが求められる。
　さらに加えて、ボトム用の水溶性フィルムには、可塑剤を添加することや樹脂の選択により深絞りのような絞り加工し易い十分な柔軟性及び加工容易性と、可塑剤をブリードアウトさせない経時安定性とを有することが求められる。
特表２０１９－５０６４９５号公報
　本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、薬剤特に液体洗剤などの洗剤を封入する包装カプセル成形用である水溶性フィルムであって、適度な厚さ及び強度によって洗剤を遺漏させない頑健性と深絞りのような絞り加工成形の際の延伸部位でも破断しない堅牢性を維持できるような加工容易性を有し、２０℃の水で３０秒間以内には洗剤を溶出させないような耐溶解性と食器洗浄や洗濯などの際に比較的短時間内の完溶性とを併せ持ち、トップ用の水溶性フィルムと貼り合わせた耳部でも十分な溶解性及び完溶性を有しつつ強いシール強度を発揮し、さらに経時安定性を有することができる、包装カプセル成形用水溶性フィルムを提供することを目的とする。
　　前記の目的を達成するためになされた水溶性フィルムは、脂肪酸ビニルエステルコモノマー由来繰返しユニットとアニオン基含有繰返しユニットとを有しケン化度を９１モル％以上９９モル％以下としアニオン基変性度を１．０モル％以上６．０モル％以下とするアニオン基変性ポリビニルアルコールの１種又は２種以上を、前記アニオン基変性ポリビニルアルコールの総量におけるアニオン基変性量が１．０モル％以上３．５モル％以下となるように含みつつ、前記アニオン基変性ポリビニルアルコールの総量１００質量部に対し４５質量部未満の可塑剤を含んで成形されており、引張弾性率を１００ＭＰａ以下とするものであって、薬剤を封入する包装カプセル成形用として用いられるものである。
　この水溶性フィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコールが、ケン化度９１モル％以上９６モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールとケン化度９５モル％以上９９モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールからなることが好ましい。
　この水溶性フィルムは、前記ケン化度９１モル％以上９６モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールと、前記ケン化度９５モル％以上９９モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールとの質量比が、１０～９０：９０～１０であると、一層好ましい。
　この水溶性フィルムは、前記アニオン基変性ポリビニルアルコールの４質量％水溶液粘度が、２４ｍＰａ・ｓ以上４５ｍＰａ・ｓ以下であるとなお一層好ましい。
　この水溶性フィルムは、前記アニオン基変性ポリビニルアルコール１００質量部に対し、２２質量部以上４５質量部未満の可塑剤を含むことが好ましい。
　この水溶性フィルムは、２０℃の水での撹拌下の分散開始時間が、７５μｍ厚さで３０秒間以上とし、９０μｍ厚さで４０秒間以上とするものであることが好ましい。
　この水溶性フィルムは、２０℃の水での静置浸漬下の溶解開始時間が、７５μｍ厚さで５０秒間以上とし、９０μｍ厚さで７０秒間以上とするものであると一層好ましい。
　前記の目的を達成するためになされた薬剤封入用包装カプセル材料は、薬剤包装カプセル成形用の水溶性フィルムと脂肪酸ビニルエステルコモノマー由来繰返しユニットとアニオン基含有繰返しユニットとを有しケン化度を８６モル％以上９９モル％以下とするアニオン基変性ポリビニルアルコールからなるトップ用水溶性フィルムとの組み合わせにより、構成されたものである。トップ用水溶性フィルムは、ケン化度８８モル％以上９６モル％以下であると、汎用性が高くより好ましい。
　この薬剤封入用包装カプセル材料は、前記薬剤封入用包装カプセルが、２０℃の水中にて３０秒間以内に、前記薬剤を溶出しないように、耐溶解性を有することが好ましい。
　この薬剤封入用包装カプセル材料は、前記包装カプセル用水溶性フィルムと、前記トップ用水溶性フィルムとが、これらフィルム同士を貼り合わせて薬剤包装カプセルを成形する耳部において、４０℃の水中にて１０分間以内で完全に溶解するように、溶解性を有することが、好ましい。
　本発明の包装カプセル成形用である水溶性フィルムは、薬剤、とりわけ液体洗剤を封入するために用いられるものである。
　この水溶性フィルムは、食洗機で食器を洗浄する際や洗濯機で洗濯物を洗濯する際に使用する洗剤を封入した包装カプセルを成形する際に用いられるものである。
　この水溶性フィルムは、厚みを最薄部で例えば２０μｍ以上３０μｍ以下にする深絞りのような絞り加工成形を施すことができ、それによって成形された窪みに薬剤を封入するため、トップ用フィルムで封止して、薬剤封入用包装カプセルにするのに用いられるものである。
　この水溶性フィルムで成形した包装カプセルは、乳幼児が菓子・玩具と勘違いして誤って口にしても、包装カプセルのフィルムの溶解性が抑制されていることによって、直ぐには薬剤とりわけ洗剤を溶出せず安全を担保できるように、２０℃の水での分散時間が７５μｍ厚さで３０秒間以上であり、薬剤包装カプセルが２０℃の水で３０秒間以内には洗剤を溶出させないように適度な耐溶解性を有している。しかし溶解しなければ水溶性フィルムの機能を発揮できないため、水中で撹拌又は食洗機や洗濯機の稼働によって水と混合されると、比較的速やかに溶解して洗剤を溶出し、トップ用フィルムと貼り合わせた耳部においても４０℃の水で１０分間以内に完全に溶解し溶け残りを生じないような完溶性を有している。従って、この水溶性フィルム及び成形した包装カプセルは、適度な耐溶解性と溶出性と完溶性とを併せ持つ。
　具体的には、この水溶性フィルムは、２０℃の水での撹拌下の分散時間が、７５μｍ厚さで、３０秒間以上であることが好ましく、３５秒間以上であると一層好ましい。また、９０μｍ厚さで４０秒間以上であることが好ましく、５０秒間以上であると一層好ましい。
　また、この水溶性フィルムは、２０℃の水での静置浸漬下の溶解開始時間が、７５μｍ厚さで５０秒間以上であることが好ましく、８０秒間以上であると一層好ましく、１００秒間以上であるとより一層好ましい。また、９０μｍ厚さで７０秒間以上であることが好ましく、１００秒間以上であると一層好ましく、１５０秒間以上であるとより一層好ましい。
　この水溶性フィルムは、適度に耐溶解性を有して直ぐには水に溶解しないが、その後速やかに水に溶解し始めて破断し薬剤を溶出し、かつ一旦溶解し始め破断すると溶解が加速して溶け残りを生じないという絶妙な水溶性を示すものである。
　この水溶性フィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコールの変性の種類、変性の程度、及び含有量と、適量の可塑剤、例えばアニオン基変性ポリビニルアルコール１００質量部に対して４５質量部未満、具体的には２２質量部以上４５質量部未満、好ましくは２２質量部以上４４質量部以下、より好ましくは２５質量部以上４０質量部以下、最も好ましくは２５質量部以上３５質量部以下の可塑剤を有していることにより、適度な柔軟性を有し、真空成型（サーモフォーム）かつ深絞りのような絞り加工を施し易く、可塑剤をブリードアウトさせない。
　この水溶性フィルムは、水性の薬剤を封入するためのものであるから、適度な厚さ及び強度によって薬剤を遺漏させない頑健性を有するが、それと共に、薬剤を封入するスペースとなる窪みを水溶性フィルムから真空成型して形作る深絞りのような絞り加工で成形する際にフィルムから窪みへの延伸部位特に窪みの角や側壁でも破断しない堅牢性も維持している。従って、この水溶性フィルムは、溶解し難いほど厚過ぎず、延伸しても薄くなり過ぎないという適度な厚さ及び強度を有しているものである。
　この水溶性フィルムからなる真空成型により深絞りのような絞り加工を施して包装カプセルの窪みを成形するボトム用の水溶性フィルムと、トップ用の水溶性フィルムとを組み合わせて、薬剤封入用包装カプセルを成形するための材料である包装カプセル材料として用いることができる。
　このような包装カプセル材料は、ボトム用の水溶性フィルムとトップ用の水溶性フィルムとを水シール及び／又は熱シールで貼り合わせた耳部でも十分な溶解性及び完溶性を有しつつ、溶解して薬剤例えば洗剤を溶出するまで剥離し難い強いシール強度を有している。
　このような包装カプセル材料は、ボトム用の水溶性フィルムが、十分な柔軟性、及び深絞りのような絞り加工を施す際の加工容易性を有し、また、ボトム用の水溶性フィルムとトップ用の水溶性フィルムとのシール容易性のみならず、可塑剤をブリードアウトさせずに、張り感を保つ経時安定性を有している。
　このような包装カプセル材料は、水溶性フィルムと同様に、適度な耐溶解性と溶出性と完溶性とを併せ持っている。
　以下、本発明を実施するための形態について、詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。
　本発明の水溶性フィルムは、薬剤、とりわけ液体洗剤などの洗剤を封入する包装カプセル成形用のものであって、脂肪酸ビニルエステルコモノマー例えば酢酸ビニルエステルコモノマーと、アニオン性コモノマー例えば不飽和カルボン酸やそのエステルとの共重合体が、少なくとも一部で加水分解された酸変性ポリビニルアルコールを、主成分として有する樹脂フィルムである。
　この水溶性フィルムは、具体的には脂肪酸ビニルエステルコモノマー由来繰返しユニットとアニオン性コモノマー由来アニオン基含有繰返しユニットとを有し、ケン化度を９１モル％以上９９モル％以下、好ましくは９２モル％以上９９モル％以下、より好ましくは９３モル％以上９７モル％以下としアニオン基変性度を１．０モル％以上６．０モル％以下、好ましくは１．０モル％以上４．０モル％以下、より好ましくは１．０モル％以上３．５モル％以下とするアニオン基変性ポリビニルアルコールの１種又は２種以上含み、前記アニオン基変性ポリビニルアルコールの総量におけるアニオン基変性量が１．０モル％以上３．５モル％以下であり、そのアニオン基変性ポリビニルアルコールの総量１００質量部に対し、４５質量部未満好ましくは最大で４４質量部の可塑剤とを、含んで成形されており、引張弾性率を１００ＭＰａ以下とするものである。
　この水溶性フィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコールが、マレイン酸変性ポリビニルアルコール、イタコン酸変性ポリビニルアルコール、フマル酸変性ポリビニルアルコール、クロトン酸変性ポリビニルアルコール、アクリル酸変性ポリビニルアルコール、メタクリル酸変性ポリビニルアルコール、又はビニルスルホン酸変性ポリビニルアルコールや２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸変性ポリビニルアルコールであることが好ましい。マレイン酸変性ポリビニルアルコールを用いると加工性、形態安定性、溶解性のバランスの点で特に好ましい。
　この水溶性フィルムは、複数種のアニオン基変性ポリビニルアルコールを有する場合、アニオン基変性ポリビニルアルコールが、ケン化度９１モル％以上９６モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールとケン化度９５モル％以上９９モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールからなることが好ましく、それらの質量比が１０～９０：９０～１０であると、一層好ましい。
　この水溶性フィルムは、複数種のアニオン基変性ポリビニルアルコールを有する場合のより具体的な例としては、脂肪酸ビニルエステルコモノマー由来繰返しユニットとアニオン性コモノマー由来アニオン基含有繰返しユニットとを有しケン化度を９１モル％以上９６モル％以下、好ましくは９２モル％以上９６モル％以下又は９１モル％以上９６モル％未満、更に好ましくは９３モル％以上９６モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールと、脂肪酸ビニルエステルコモノマー由来繰返しユニットとアニオン性コモノマー由来アニオン基含有繰返しユニットとを有しケン化度を９５モル％以上９９モル％以下、好ましくは９６モル％以上９９モル％以下、より好ましくは９６モル％以上９８モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールとの少なくとも何れかを含んで成形されている。
　このように、この水溶性フィルムは、ケン化度９１モル％以上９６モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールとケン化度９５モル％以上９９モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールとの混合物であると、変性させているアニオン性モノマーの種類と変性度との少なくとも何れかが異なることにより、及び／又はケン化度が異なることにより、それぞれ別なアニオン基変性ポリビニルアルコールとなっているため、水により溶解しやすいポリビニルアルコールと水により溶解しにくいポリビニルアルコールが混ざり合ってフィルムを形成している為に、カプセルに使用した際に２０℃の水で３０秒間以内に薬剤を溶出させない耐溶解性と食洗や洗濯の際の短時間内の完溶性とを併せ持つことができる。
　ケン化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６（１９９４）に準拠して測定されるものである。従って、このケン化度は、アニオン基変性ポリビニルアルコールを所定量の過剰のアルカリで加水分解し所定量の酸で中和して、逆滴定によりケン化度を求めるものである。４質量％水溶液粘度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６（１９９４）に準拠して測定される。
　アニオン基変性ポリビニルアルコールの４質量％水溶液粘度は２４ｍＰａ・ｓ以上４５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２４ｍＰａ・ｓ以上３５ｍＰａ・ｓ以下であると一層好ましく、２６ｍＰａ・ｓ以上３２ｍＰａ・ｓ以下であるとより一層好ましい。
　また、アニオン基変性ポリビニルアルコールの脂肪酸ビニルエステルコモノマー由来繰返しユニットとアニオン性コモノマー由来アニオン基含有繰返しユニットの重合度は１５００以上２０００以下であることが好ましく、１６００以上１９００以下であると一層好ましく、１７００以上１８００以下であるとより一層好ましい。
　一般的に、ポリビニルアルコールホモポリマーでは、ケン化度８８モル％程度であると最も溶解性が高く、それより高くても低くても溶解性が低下する。同様に、アニオン基変性ポリビニルアルコールにおいてもケン化度が高過ぎても低過ぎても、溶解性が低くなる。また、ポリビニルアルコールホモポリマーの溶解性は、ケン化度だけでなく、その粘度や分子量、即ち重合度にも依存し、アニオン基変性ポリビニルアルコールにおいては、ケン化度、粘度、分子量、即ち重合度だけでなく、変性種・変性度によっても影響される。
　一般的に、ポリビニルアルコールホモポリマーの粘度は、それの分子量、即ち重合度に依存し、また、ケン化度によっても影響する。
また、アニオン基変性ポリビニルアルコールの粘度も、それの分子量、即ち重合度に依存し、ケン化度や変性種・変性度によっても影響される。
　この水溶性フィルムは、複数種のアニオン基変性ポリビニルアルコールを有する場合、前記ケン化度を９１モル％以上９６モル％以下とするアニオン基変性ポリビニルアルコールと、前記ケン化度を９５モル％以上９９モル％以下とするアニオン基変性ポリビニルアルコールとが、アニオン基を同一又は異なるものとしてもよい。
　この水溶性フィルムは、複数種のアニオン基変性ポリビニルアルコールを有する場合例えば、前記ケン化度を９１モル％以上９６モル％以下とするアニオン基変性ポリビニルアルコールと、前記ケン化度を９５モル％以上９９モル％以下とするアニオン基変性ポリビニルアルコールとが、質量比で、０よりも大で１００未満 対 １００未満で０よりも大、好ましくは１：９９～９９：１とするというものである。
　この水溶性フィルムのような構成にすることにより、薬剤を封入する包装カプセルに成形したときに、食洗機や洗濯機の水又はぬるま湯によって溶解して薬剤を溶出できるような水溶性を示す。
　この水溶性フィルムは、包装カプセルの窪みを成形するボトム用の水溶性フィルムとなるもので、ロールにして用いることができる。
　また、この水溶性フィルムは、乳幼児が口にしても安全性を確保するため、薬剤を封入した包装カプセルに成形したときに、２０℃の水で３０秒間以内には薬剤を溶出させない適度な耐溶解性と、それ以上の時間で速やかに溶解して破断し薬剤を溶出させる溶解性乃至溶出性と、水溶性フィルム自体が２０℃の水で５分間以内、好ましくは３分間以内に完全に溶解し溶け残りを生じないような完溶性とを併せ持つ。これらの特性の全てを充足することは、単にケン化度を調整するだけでは、達成できない。特に、８６モル％以上９２モル％未満が加水分解され残余が未加水分解となっているケン化度を有するアニオン基変性ポリビニルアルコールでは、これらの特性の少なくとも何れかが不十分となってしまう。
　この水溶性フィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコールが、ケン化度９１モル％以上９６モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールとケン化度９５モル％以上９９モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールとからなる場合、水溶性フィルム中の全アニオン基変性ポリビニルアルコールにおけるケン化度を９１モル％以上９９モル％以下、好ましくは９２モル％以上９９モル％以下、より好ましくは９３モル％以上９７モル％以下とする。ケン化度９１モル％以上９６モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールとケン化度９５モル％以上９９モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールとの質量比で、１０～９０：９０～１０とすることが好ましく、２０～８０：８０～２０がより好ましく、３０～７０：７０～３０とすることが一層好ましく、３０～５０：７０～５０とすることがなお一層好ましい。このような二種のアニオン基変性ポリビニルアルコールを混合して用いると、より高いケン化度のものによって冷水に溶け難くなり、より低いケン化度のものによって冷水乃至温水に溶けやすくなり、両者のバランスを取って、比較的短時間での適度な耐溶解性と、それ以上の時間で速やかな溶解性乃至溶出性と、完溶性という互いに相反する物性を、丁度良く調整して、併せ持つことができるようになる。
　この水溶性フィルム中のアニオン基変性ポリビニルアルコールは、脂肪酸ビニルエステルコモノマー由来繰返しユニットとアニオン基含有繰返しユニットとを有しケン化度を９１モル％以上９９モル％以下としアニオン基変性度を１．０モル％以上６．０モル％以下とするアニオン基変性ポリビニルアルコールの１種又は２種以上であれば、特に限定されない。中でも、アニオン基変性ポリビニルアルコールとして、ケン化度９１モル％以上９６モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールであってもケン化度９５モル％以上９９モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールであっても、個々のアニオン基変性ポリビニルアルコールとしては、アニオン性コモノマーによるアニオン基変性度が、１モル％以上１０モル％以下のものが市販されているが、１．０モル％以上６．０モル％以下のものが好ましく、１．０モル％以上４．０モル％以下のものが更に好ましく、１．０モル％以上３．５モル％以下のものがより一層好ましい。
　この水溶性フィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコールが１種の場合、必然的にケン化度は９１モル％以上９９モル％以下、好ましくは９２モル％以上９９モル％以下、より好ましくは９３モル％以上９７モル％以下となり、また、アニオン基変性量が１．０モル％以上３．５モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールを用いることになる。
　一方、アニオン基変性ポリビニルアルコールが２種以上の場合は、それぞれのアニオン基変性ポリビニルアルコールはアニオン基変性度を１．０モル％以上６．０モル％以下とするものであってもよいがアニオン基変性ポリビニルアルコールの総量におけるアニオン基変性量が１．０モル％以上３．５モル％以下、好ましくは１．５モル％以上３．０モル％以下となるように２種以上の夫々のアニオン基変性ポリビニルアルコールの配合比を適宜調整すればよい。
　なお、このようなアニオン基変性度は、１種又は２種以上のアニオン基変性ポリビニルアルコール中、ビニルアルコール繰返しユニット及びビニルエステル繰返しユニットのような脂肪酸ビニルエステルコモノマー由来繰返しユニットと、アニオン基含有繰返しユニットとの合計モル数に対する、アニオン基含有繰返しユニットのモル数の比で表されるものである。
　この水溶性フィルムは、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、エリスリトール、キシリトール、グルコース、フルクトース、マルチトール、ラクトース、トリエタノールアミン、トリエタノールアミンアセテート、及びエタノールアセトアミド、ビスフェノールA、ビスフェノールＳ、ソルビトール、Ｎ－メチルピロリドン、ペンタエリスリトールや、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコールにエチレンオキサイドを付加した化合物等から選ばれる少なくとも１種以上の何れかの可塑剤を、アニオン基変性ポリビニルアルコールの１００質量部に対し、好ましくは４５質量部未満、より好ましくは２１質量部を超え４５質量部未満含有している。可塑剤は、柔軟性を付与して、深絞りのような絞り加工を容易にする。この範囲より少ないと、深絞りのような絞り加工の際に成形性が低下して金型のキャビティに追従しなくなってしまう恐れがあり、一方この範囲より多いと、経時的に可塑剤がブリードアウトして析出してしまう恐れがある。
　この水溶性フィルムの厚さは２０μｍ以上１００μｍ以下の範囲で適宜設定可能であるが、前記のような耐溶解性と溶解性乃至溶出性と完溶性との特性を十分に充足するためには、２５μｍ以上９５μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以上９０μｍ以下であるとなお一層好ましい。この水溶性フィルムは、深絞りのような絞り加工によって、窪みの角や側壁が延伸によって薄層化するから、薄層化してもこれら特性を十分に充足するために、厚さ７５μｍとするときに２０℃の水にて３０秒間で内容物を溶出させず、厚さ９０μｍとするときに２０℃の水にて４０秒間で内容物を溶出させないように、水へ溶解し始めない耐溶出性を有することが好ましい。さらに９０μｍ厚さとするこのボトム用水溶性フィルムと、７５μｍ厚さとするトップ用水溶性フィルムとを、包装カプセルにするために貼り合わせている耳部において、４０℃の水で１０分間以内に完全に溶解し溶け残りを生じないような完溶性を有していることが好ましい。但し、窪みの角や側壁で延伸し過ぎてその最薄部を２０μｍよりも薄くなるように深絞りのような絞り加工すると、これら特性を十分に満足しなくなってしまう。
　この水溶性フィルムは、例えば引張弾性率を１００ＭＰａ以下にする。この範囲よりも高いと硬すぎて、サーモフォーム特性が悪くなって成形し難くなってしまう。その弾性率は、１０ＭＰａ以上９０ＭＰａ以下であるとより好ましく、２０ＭＰａ以上７０ＭＰａ以下であるとなお一層好ましい。
　水溶性フィルムは、さらに必要に応じて、添加剤が含有されていてよい。このような添加剤として、フィラー、アンチブロッキング剤、スリップ剤、帯電防止剤、着色剤、香料、増量剤、消泡剤、剥離剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、苦味剤などの通常の添加剤を、適宜配合できる。
　水溶性フィルムは、平滑なフィルムであっても良く、エンボス加工や凹凸表面へのキャスト等により表面に凹凸があるマット状のフィルムであってもよい。凹凸があるマット面をカプセル内側にして液体洗剤を充填することにより、光沢のある外観を得ることができる。
　また、水溶性フィルムは、フィルムの滑り性向上の為にフィルム表面に粉末や油脂等を塗布して付着させてもよい。
　この水溶性フィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコールが、アニオン性コモノマー由来繰返しユニットの他に、繰返しユニットを形成するためのコモノマーとして、エチレン、プロピレン、イソブチレン、α－オクテン、α－ドデセン、α－オクタデセン等のオレフィン類；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル類；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類；アルキルビニルエーテル類；ジメチルアリルビニルケトン；Ｎ－ビニルピロリドン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；ポリオキシエチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレン（メタ）アリルエーテル等のポリオキシアルキレン（メタ）アリルエーテル類；ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリレート類；ポリオキシエチレン（メタ）アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリルアミド等のポリオキシアルキレン（メタ）アクリルアミド類；ポリオキシエチレン（１－（メタ）アクリルアミド－１，１－ジメチルプロピル）エステル；ポリオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレンビニルエーテル等のポリオキシアルキレンビニルエーテル類；ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン等のポリオキシアルキレンアリルアミン類；ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等のポリオキシアルキレンビニルアミン類；ジアクリルアセトンアミドを用いてもよい。
　薬剤封入用包装カプセル材料は、深絞りのような絞り加工を施すこの水溶性フィルムである包装カプセルのボトム用であるフィルムと、脂肪酸ビニルエステルコモノマー由来繰返しユニットのケン化度を８６モル％以上９９モル％以下とするアニオン基変性ポリビニルアルコールからなるトップ用水溶性フィルムとの組み合わせ材料である。トップ用水溶性フィルムは、ケン化度が同一又は異なること以外は、ボトム用である水溶性フィルムとして例示した前記のアニオン基変性ポリビニルアルコールと同様な樹脂フィルムの中から、同種又は異種のものを適宜選択して用いることができる。
　この包装カプセル材料は、前記包装カプセル成形用の水溶性フィルムと、前記トップ用水溶性フィルムとからなるシート同士が四方又は周囲にて耳部で貼り合わせられていることによって薬剤、とりわけ洗剤を収容して封入する空洞が成形される薬剤封入用包装カプセルを、調製するのに用いられるものである。
　この包装カプセル材料は、前記薬剤が、食器洗剤、洗濯洗剤、又は家庭用ケア組成物であることが好ましいというものである。
　薬剤封入用包装カプセル材料は、次のようにして使用される。真空成型する深絞り包装カプセル製造機を用い、ボトム用水溶性フィルムロールから水溶性フィルムを引き出す。薬剤例えば液体洗剤を収容する窪みに対応するキャビティを有する成形金型上にボトム用水溶性フィルムを誘導する。この熱可塑性のボトム用水溶性フィルムを７０～１２０℃に加熱し、複数並んだキャビティの開口に当接させ、キャビティに連結する真空ポンプでキャビティ内を真空吸引して減圧にすると、ボトム用水溶性フィルムがキャビティの形状に延伸されて、窪みが成形された包装カプセルボトムシートが得られる。その包装カプセルボトムシートの窪みに、所定量の薬剤を充填する。トップ用の水溶性フィルムロールから水溶性フィルムを引き出し、必要により水を塗布した後に薬剤ごと包装カプセルボトムシート上を覆う。窪み周縁に対応する耳部で、加熱シール及び／又は加圧シールすると、ボトム用水溶性フィルムとトップ用の水溶性フィルムとが耳部でシールされる。耳部の中程を切断すると、個別包装した深絞り包装カプセルが得られる。
　薬剤包装体用水溶性フィルム、及びそれを用いた包装カプセルとして、液体洗剤を封入するための例を示したが、液体洗剤と、粉末洗剤及び／又はゲル洗剤とを封入するものであってもよい。包装カプセルは、深絞りに耐え得る範囲で、浅深を適宜調整できる。
　以下、本発明を適用する実施例、及び本発明の適用外の比較例を示す。
　各実施例及び比較例にて使用したポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂は、以下の通りである。
樹脂１：４質量％水溶液粘度２９ｍＰａ・ｓ、重合度１７００、ケン化度９７モル％、変性度１．９モル％、マレイン酸変性ポリビニルアルコール
樹脂２：４質量％水溶液粘度２８ｍＰａ・ｓ、重合度１７００、ケン化度９３モル％、変性度１．９モル％、マレイン酸変性ポリビニルアルコール
樹脂３：４質量％水溶液粘度２８ｍＰａ・ｓ、重合度１７００、ケン化度８８モル％、変性度１．９モル％、マレイン酸変性ポリビニルアルコール
樹脂４：４質量％水溶液粘度２９ｍＰａ・ｓ、重合度１７００、ケン化度９４モル％、変性度３．６モル％、マレイン酸変性ポリビニルアルコール
（実施例１(A)：水溶性フィルムの作製）
　酢酸ビニルエステル・マレイン酸共重合体の一部分を加水分解したアニオン基変性ポリビニルアルコールである樹脂１の１００質量部に対して、可塑剤としてグリセリン３０質量部、亜硫酸ナトリウム１．５質量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム０．５質量部及び水を混練して、水溶性のアニオン基変性ポリビニルアルコール組成物を調製した。この組成物の粘度は、８５℃でＢ型粘度計により測定したところ約３０００ｍＰａ・ｓであった。キャスト表面として平滑な金属ロールを用意し、その表面を純水で湿らせた布で拭いて清浄した。金属ロールの表面温度を約８０℃に加熱しつつ、水溶性のアニオン基変性ポリビニルアルコール組成物を所定の厚さとなるように金属ロールにキャストした。金属ロールを回転させながら、５～１０分間乾燥させて、厚さ２０～９０μｍ（２０、３０、４０、５０、７５及び９０μｍ）であって薬剤を封入する包装カプセル成形用である水溶性フィルムを作製した。
（実施例２(A)～実施例７(A)、比較例１(A)～比較例５(A)：水溶性フィルムの作製）
　酢酸ビニルエステル・マレイン酸共重合体の一部分を加水分解したアニオン基変性ポリビニルアルコール、及び可塑剤を表１に記載されたものを用いたこと以外は、実施例１(A)と同様にして、表１及び表２に示すように、本発明を適用する実施例２(A)～７(A)の包装カプセル成形用の水溶性フィルムと、本発明を適用外の比較例１(A)～５(A)の水溶性フィルムとを、作製した。
（実施例８(A)：水溶性フィルムの作製）
　酢酸ビニルエステル・マレイン酸共重合体の一部分を加水分解したアニオン基変性ポリビニルアルコール、及び可塑剤を表１に記載されたものを用い、亜硫酸ナトリウム１．５質量部、ハイアミロースコーンスターチ（平均粒子径１５μｍ、見掛比重０．４０～０．７０ｇ／ｍｌ）２部、ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム：ジオクチルスルホサクシネート０．２部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート硫酸塩０．２部、及び水を混錬して、水溶性のアニオン基変性ポリビニルアルコール組成物を調製した。この組成物の粘度は、８５℃でＢ型粘度計により測定したところ約３０００ｍＰａ・ｓであった。キャスト表面として、マット仕上げによる凹凸のついた金属ロールを用意し、その表面を純水で湿らせた布で拭いて清浄した。金属ロールの表面温度を約８０℃に加熱しつつ、水溶性のアニオン基変性ポリビニルアルコール組成物を所定の厚さとなるように金属ロールにキャストした。金属ロールを回転させながら、５～１０分間乾燥させて、キャスト表面のマット仕上げに対応する凹凸を有するもので厚さ２０～９０μｍ（２０、３０、４０、５０、７５及び９０μｍ）であって薬剤を封入する包装カプセル成形用である水溶性フィルムを作製した。
　得られた水溶性フィルムについて、下記のように評価試験を行った。
（水溶性フィルム単体での溶解性評価試験１：２０℃　ＡＳＭ評価試験）
　実施例１(A)～実施例８(A)及び比較例１(A)～比較例５(A)で得られた各厚さの水溶性フィルムを３９ｍｍ×３２ｍｍにカットしてフィルム試料片を得た。３４ｍｍ×２３ｍｍの窓があいた二枚の矩形のプラスチックマウントにこれら各フィルム試料片を夫々別々に挟み込んで窓が塞がれるようにセットして、吊り下げ治具に固定した。次に１Ｌビーカーに蒸留水８００ｍＬを入れて水温を２０℃に保った水浴を、スターラー（攪拌子長：約５ｃｍ、回転数：４００ｒｐｍ）により攪拌した。吊り下げ治具に装着したプラスチックマウントに固定したフィルム試料片を、水浴中の水に浸漬し、フィルム試料片のどこか１箇所が破れた時点を分散時間として、測定した。分散時間を確認した後、プラスチックマウントを上下させながら叩くことによりフィルム試料片をプラスチックマウントから叩き落として、フィルム試料片が水中に浮遊するようにした。フィルム試料片が全て溶解し、目視にて残存が視認できなくなった時点を完溶時間として、測定した。ここで溶解とは、かかるフィルムが視認できなくなることをいい、このとき直径１ｍｍ以下の不溶微粒子が分散している場合も溶解の意味に含めるものである。その結果をまとめて、表１及び表２に示す。
（水溶性フィルム単体での溶解性評価試験２：２０℃　ＳＤ評価試験）
　３４ｍｍ×２３ｍｍの窓があいた二枚の矩形のプラスチックマウントの窓の長辺側の一方を切断して開口し、３４ｍｍの幅を有する略逆Ｕ字状の切り欠きプラスチックマウントを用意した。実施例１(A)～８(A)及び比較例１(A)～５(A)で得られた各厚さの水溶性フィルムを、切り欠きプラスチックマウントの開口よりも大きい３９ｍｍ×３２ｍｍにカットして、フィルム試料片を得た。略逆Ｕ字状の切り欠きプラスチックマウントにこれら各フィルム試料片を夫々別々に挟み込んで窓が塞がれるようにセットして、専用治具に固定した。吊り下げ治具に装着した切り欠きプラスチックマウントに固定したフィルム試料片を、予め準備しておいた水浴（１Ｌビーカー、蒸留水８００ｍL、攪拌なし）中の水温２０℃の水に静かに挿入し、フィルム試料片全体が浸漬する状態にした。この時、切り欠きプラスチックマウントは略逆Ｕ字状となり開口が下向きとなるように水中に静置し、切り欠きプラスチックマウント上部のフィルム試料片が千切れた時点を溶解時間として、測定した。その結果をまとめて、表１及び表２に示す。
（引張弾性率測定試験）
　実施例１(A)～８(A)及び比較例１(A)～５(A)で得られた水溶性フィルムについて、引張試験機ＡＧＳ－１ｋＮ（株式会社島津製作所製：商品名）を用いてＪＩＳ　Ｋ　７１２７（１９９９）に基づいて測定した。測定条件は以下の通りである。
　測定環境：２３℃、５０％ＲＨ
　フィルム試験片：幅１５ｍｍ×長さ１５０ｍｍ
　チャック間距離：１００ｍｍ
　引張試験スピード：３００ｍｍ／分間
　測定に用いたフィルムは、水分率５～９％となるように所定環境で調湿した。
　得られた引張弾性率とフィルム水分率の結果をまとめて、表１及び表２に示す。
（水分率測定試験）
　引張弾性率測定試験に用いた水溶性フィルムの水分率は、カールフィッシャー法水分測定装置ＡＱＶ－２２００ｓ(平沼産業株式会社製：商品名)を用いて測定した。
（実施例１(B)～実施例８(B)、及び比較例１(B)～比較例２(B)、比較例５(B)：溶解性測定用のカプセルの作製）
[使用した水溶性フィルム]
　トップ用水溶性フィルム、及びボトム用水溶性フィルムを用いて、カプセルを作製し、溶解性について評価した。トップ用フィルムとして、比較例２(A)で作製した厚さ７５μｍの水溶性フィルムを用いた。
　ボトム用フィルムとして、実施例１(A)～実施例８（A）、及び比較例１(A)～比較例２(A)、比較例５(A)で作製した厚さ３０μｍ、４０μｍ及び５０μｍの水溶性フィルムを用いた。
[使用した洗濯用液体洗剤]
　洗濯用液体洗剤として、直鎖型アルキル（Ｃ１０～Ｃ１５）ベンゼンスルホン酸を３５．５質量％、モノエタノールアミン５質量％、グリセリン２１質量％、プロピレングリコール２８質量％、亜硫酸ナトリム０．５質量％、及び水１０質量％の合計１００質量％からなる洗剤を調製した。
[カプセル作製方法]
　実施例１(A)～実施例８（A）、及び比較例１(A)～比較例２(A)、比較例５(A)で作製したボトム用水溶性フィルムを夫々、シワやタルミがないように張った状態で、キャビティ１（開口部面積２０００ｍｍ２、深さ１５ｍｍの丸みを帯びた角を有する箱形状の空洞）を有する金型上にセットした。その水溶性フィルムを約９０℃、３秒間加熱し、真空成型によりキャビティ１に水溶性フィルムを追従させ、窪んだ水溶性フィルムシートを成形した。キャビティ１上の水溶性フィルムシートの窪みに調製した洗濯用液体洗剤約２２ｍＬを充填した。次いで、トップ用フィルムとして比較例２(A)で作製した厚さ７５μｍの水溶性フィルムに水塗布量が３５～５０ｇ／ｍ２となるように水で湿らせたラボタオル（株式会社ユニケミー製）を用いて塗布した。その水塗布したトップ用フィルムをすぐにボトム側となる窪みの縁で水溶性フィルムシートと、１．５ｋｇの金属ロールを用いて圧着させ貼り合わせた後、約１分３０秒間保持した後、真空引きを止め、キャビティ１から、カプセル列を取り出し、裁断して、夫々実施例１(B)～実施例８(B)、及び比較例１(B)～比較例２(B)、比較例５(B)のカプセル試験サンプルを作製した。この時、実施例１(B)～実施例７(B)、及び比較例１(B)～比較例２(B)、比較例５(B)はキャスト面側がカプセルの外側になるように貼り合わせ、実施例８(B)はキャスト面側がカプセル内側になるように貼り合わせた。すべてのカプセルは光沢感のあるカプセル外観であった。
（カプセル溶解性評価試験）
　先ず、金属製フタ付きカゴの中に、カプセルのボトム側が上になるように実施例１(B)～実施例８(B)、及び比較例１(B)～比較例２(B)、比較例５(B)のカプセル試験サンプルを夫々１個だけ入れ、フタを閉めた。１Ｌビーカーに蒸留水１Ｌを入れ２０℃に保ったまま、金属製フタ付きカゴが完全に浸漬するように、ビーカーにゆっくり投入した。カプセル内部の空気または洗剤が漏れ出るまでにかかった時間（秒間）を、カプセル溶解時間として測定した。その結果をまとめて、表１及び表２に示す。
（実施例１(C)～実施例８(C)、及び比較例１(C)～比較例２(C)、比較例５(C)：空カプセルの作製）
　洗濯用液体洗剤を用いなかったこと以外は、実施例１(B)～実施例８(B)、及び比較例１(B)～比較例２(B)、比較例５(B)：カプセルの作製と同様にして、実施例１(C)～実施例８(C)、及び比較例１(C)～比較例２(C)、比較例５(C)の空カプセルを作製した。
（最低厚さ測定試験）
　実施例１(C)～実施例８(C)、及び比較例１(C)～比較例２(C)、比較例５(C)の空カプセルのボトム側に、均等な間隔で測定点をプロットし、縦７点×横７点の計４９点について、ダイヤルゲージ（株式会社ミツトヨ製）を用いて厚み測定を行った。そのうちの最低厚さを、表１及び表２にまとめて示す。
（実施例１(D)～実施例８(D)、及び比較例１(D)～比較例２(D)：熱シール貼り合わせフィルムの作製）
　実施例１(A)～実施例８(A）、比較例１(A)～比較例２(A)のポリビニルアルコール系樹脂フィルムのフィルム厚みが７５μｍ、９０μｍのものを２枚重ね、ヒートシールテスターＴＰ－７０１Ｂ（テスター産業株式会社製：商品名）を用いて熱シールし、貼り合わせフィルムを得た。
　また、実施例１(A)～実施例８(A）のフィルム厚み９０μｍのものと比較例２(A）のフィルム厚み７５μｍのものを重ねて熱シールし、貼り合わせフィルムを得た。
　熱シールの条件は以下の通りである。
　シール上段：幅１０ｍｍのテフロンコート（テフロンは登録商標）を施したアルミ製シールバー、１６０℃
　シール下段：テフロンテープ（テフロンは登録商標）を施したゴム製プレート、３０℃
　シール時間：１秒間
　シール圧：０．２ＭＰａ
　貼り合わせフィルムから、９ｍｍ×３２ｍｍの大きさに切り出し、熱シール貼り合わせ部溶解性試験用サンプルとして、実施例１(D)～実施例８(D)、及び比較例１(D)～比較例２(D)のフィルム試験片を得た。
(熱シール貼り合わせ部溶解性試験：４０℃　ＡＳＭ－Ｒ試験)
　９ｍｍ×３２ｍｍにカットした熱シール貼り合わせ部溶解性試験用サンプルのフィルム試験片を、３４ｍｍ×２３ｍｍの窓があいた二枚の矩形のプラスチックマウントの短手方向に沿って窓の中央寄りにセットして、吊り下げ治具に固定した。次に１Ｌビーカーに蒸留水８００ｍＬを入れて水温を４０℃に保った水浴を、スターラー（攪拌子長：約５ｃｍ、回転数：４００ｒｐｍ）により攪拌した。吊り下げ治具に装着したプラスチックマウントに固定したフィルム試験片を、水浴中の水に浸漬し、フィルム試験片のどこか１箇所が破断したのを確認した後、プラスチックマウントを上下させながら叩くことによりプラスチックマウントからフィルム試験片を叩き落として、水中にフィルム試験片が浮遊するようにした。フィルム試験片が全て溶解し、目視にて残存が確認できなくなった時点を、完溶時間とした。完溶したと判断した時点で、攪拌を止め、残渣確認までを一連の工程とする。ここで溶解とはかかるフィルムが視認できなくなることをいい、このとき直径１ｍｍ以下の不溶微粒子が分散している場合も溶解の意味に含めるものである。その結果をまとめて、表１及び表２に示す。
（実施例１(E)～実施例８(E)、及び比較例１(E)～比較例２(E)：水シール貼り合わせフィルムの作製）
　実施例１(A)～８(A)、比較例１(A)～２(A)のポリビニルアルコール系樹脂フィルムのフィルム厚みが７５μｍ、９０μｍのものを夫々、Ａ４サイズに切断した。厚み７５μｍのフィルムシート片に、水で湿らせたラボタオル(株式会社ユニケミー製)を用いて、水塗布量が３５～５０ｇ／ｍ２になるように塗布した。直ぐに、その上に水を塗布していない９０μｍのフィルムシート片に重ね、１．５ｋｇのアルミ製ローラーで３回圧着し、貼り合わせた。また、水を塗布した比較例２(A）のフィルム厚み７５μｍの上に、水を塗布していない実施例１(A)～実施例８(A）のフィルム厚み９０μｍのものを重ね、上下でフィルムの種類が異なる組合せでも作製した。得られた貼り合わせフィルムから、９ｍｍ×３２ｍｍの大きさにサンプルを切り出し、水シール貼り合わせ部溶解性測定用サンプルとして、実施例１(E)～実施例８(E)、及び比較例１(E)～比較例２(E)のフィルム試験片を得た。
(水シール貼り合わせ部溶解性試験：４０℃　ＡＳＭ－Ｒ試験)
　前記の熱シール貼り合わせ部溶解性試験と同様にして、実施例１(E)～実施例８(E)、及び比較例１(E)～比較例２(E)のフィルム試験片について、溶解性を検討した。その結果を、まとめて表１及び表２に示す。
（実施例１(F)～実施例８(F)、及び比較例１(F)～比較例５(F)：カプセルボトムの作製、及びサーモフォーム適性評価試験）
　実施例１(A)～実施例８（A）、及び比較例１(A)～比較例５(A)で作製した９０μｍのボトム用水溶性フィルムを、夫々、シワやタルミがないように張った状態で、キャビティ２（開口部面積１８００ｍｍ２、深さ２５ｍｍの丸みを帯びた角を有する箱形状の空洞）を有する金型上にセットした。その水溶性フィルムを約９０℃、３秒間加熱し、真空成型し、実施例１(F)～実施例８(F)、及び比較例１(F)～比較例５(F)のカプセルボトムを調製した。真空引き後、水溶性フィルムがキャビティ２に追従しているものを〇、追従していないものを×として、サーモフォーム適性を評価した。追従していない場合、規定量内容物が入らず、製品の要求品質を満たさない。サーモフォーム適性の結果を、まとめて表１及び表２に示す。
（実施例１(G)～実施例８(G)、比較例１(G)～比較例２(G)、比較例５(G)：張り感測定用のカプセルの作製）
[使用した水溶性フィルム]
　トップ用水溶性フィルム、及びボトム用水溶性フィルムを用いて、カプセルを作製し、張り感について評価した。トップ用水溶性フィルム及びボトム用水溶性フィルムとして、実施例１(A)～実施例８（A）、及び比較例１(A)～比較例２(A)、比較例５(A)で作製した厚さ７５μｍの水溶性フィルムを用いた。
[使用した洗濯用液体洗剤]及び[カプセル作製方法]
　水溶性フィルムを代えたこと以外は、実施例１(B)～実施例８(B)、及び比較例１(B)～比較例２(B)、比較例５(B)と同様にして、夫々実施例１(G)～実施例８(G)、及び比較例１(G)～比較例２(G)、比較例５(G)のカプセル試験サンプルを作製した。
（カプセル張り感評価試験）
　実施例１(G)～実施例８(G)、及び比較例１(G)～比較例２(G)、比較例５(G)のカプセル試験サンプルをキャビティから取り出し後、室温環境下で約７分間静置した。約７分間後、カプセル試験サンプルの高さをハイトゲージＡｂｓｏｌｕｔｅ　ｄｉｇｉｍｒｔｉｃ　ｈｅｉｇｈｔｇａｇｅ（株式会社ミツトヨ製：商品名）を用いて測定し、この時の高さを初期高さ（ｈ０）とした。その後、２３℃－５０％ＲＨ環境下で保管し、３日後のカプセル高さを保管後高さ（ｈ１）とした。カプセル高さ維持率＝ｈ１／ｈ０とし、カプセル高さ維持率が、８６％以上を◎、８０％以上８６％未満を〇、８０％未満を△とした。◎及び〇はカプセル張り感が良く、より消費者に好まれる外観を有することを意味する。カプセル高さ維持率の結果を、まとめて表１及び表２に示す。
（耐ブリード性評価試験）
　実施例１(A)～実施例８(A)、比較例１(A)～比較例５(A)で作製した厚さ９０μmの水溶性フィルムを、２３℃，　８０％ＲＨ環境下に暴露状態で１週間静置した。１週間後、目視でブリードが見られるフィルムを×、見られないフィルムを〇として、耐ブリード性を評価した。その結果を、まとめて表１及び表２に示す。

 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び表２中、フィルム単体の溶解性について、溶解性基準として、２０℃ＡＳＭ（秒間）分散時間／完溶時間に関し、７５μｍのフィルムで分散３０秒間以上、９０μｍのフィルムで分散４０秒間以上であるものを可、その範囲外となったものを不可とした。また、溶解性基準として、２０℃ＳＤ（秒間）溶解時間に関し、７５μｍのフィルムで溶解５０秒間以上、９０μｍのフィルムで溶解７０秒間以上であったものを可、その範囲外となったものを不可とした。
　カプセルの溶解性について、溶解性基準として、３０秒間以内にカプセル内部の空気及び／又は洗剤が漏れ出なかったものを可とし、それ以外のものを不可とした。
　貼り合わせ部溶解性について、溶解性基準として、１０分間以内に完溶したものを可、その範囲外となったものを不可とした。
　引張物性について、弾性率基準として、１００ＭＰａ以下であったものを可、その範囲外となったものを不可とした。
　サーモフォーム特性、ブリード性については、〇、×の２段階、カプセル張り感については◎、〇、△の３段階で評価した。
　その結果を示す表１から明らかな通り、実施例１～８の包装カプセル成形用水溶性フィルムであるボトム用水溶性フィルムと、液体洗剤未封入包装カプセル材料と、液体洗剤封入包装カプセル材料との試験サンプルは、溶解性、引張物性、貼り合わせ部溶解性、加工適性（サーモフォーム適性）、その他の物性（カプセル張り感、耐ブリード性）の何れも優れた結果であった。
　具体的には、実施例１のフィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコールとしてケン化度が９５モル％以上９９モル％以下である樹脂１のみを用いてなるものである。カプセル成形用のボトム用水溶性フィルム材料として厚みが３０μｍの実施例１のフィルムを用いた場合、２０℃の水中で６０秒間以上内容物（洗剤）を保持できた。そのような耐溶解性を有しているため、フィルムの薄肉化が可能であり、環境負荷低減の観点から優位である。また適度な可塑剤量を処方しているため、アニオン基変性ポリビニルアルコールとして樹脂１のみを用いてなるようなフィルムであっても、サーモフォーム可能であり且つ添加剤のブリードアウトが発生しない。
　実施例３のフィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコールとしてケン化度が９１モル％以上９６モル％以下である樹脂２のみを用いてなるものである。カプセル成形用のボトム用水溶性フィルム材料として実施例３のフィルムを用いた場合、フィルム単体の２０℃の水での攪拌下での完溶時間が７５μｍ厚さで６０秒間以内、９０μｍ厚さで９０秒間以内である為、冷水溶解性を必要とする用途（例えば洗濯用液体洗剤用途）でも使用可能である。また、貼り合わせ部溶解性（熱シール）が水温４０℃において３００秒間以内に完溶しており良好な性能を有している。その為、昨今主流である節水タイプの食器用洗浄機においても、フィルムの溶け残りが発生するリスクが少ない。
　実施例２，４～８のフィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコールとしてケン化度や変性度が異なる樹脂１と樹脂２又は４とを組み合わせた複数の樹脂を用いてなるものである。実施例２，４～８のフィルムのように、ケン化度が９１モル％以上９６モル％以下である樹脂２，４とケン化度が９５モル％以上９９モル％以下である樹脂１を組み合わせた複数の樹脂を用いてなるフィルムの場合、容易に溶解性をコントロールすることが可能となる。
　実施例２，４，５のフィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコールとして樹脂１と樹脂２を７０：３０～３０：７０の範囲でブレンドして組み合わせた複数の樹脂を用いてなるものであり、実施例７のフィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコールとして樹脂１と樹脂４を７０：３０でブレンドして組み合わせた複数の樹脂を用いてなるものである。これらフィルムは、２０℃の水での静置浸漬下の溶解開始時間が、７５μｍ厚さで８０秒間以上であり、良好な耐溶解性を有している。また、実施例２，４，５，７のようにカプセル成形用のボトム用水溶性フィルム材料として厚みが４０μｍまたは５０μｍのフィルムを用いた場合、２０℃の水中で５０秒間以上１２０秒間以内という適度な時間で内容物（洗剤）が溶出する性能を有している。つまり、耐溶解性と内容物を適度な時間に放出する絶妙なバランスを兼ね備えている。
　実施例２，４のフィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコールとして樹脂１と樹脂２を７０：３０～５０：５０の範囲でブレンドして組み合わせた複数の樹脂を用いてなるものである。これらフィルムは２０℃の水での静置浸漬下の溶解開始時間が、７５μｍ厚さで１００秒間以上であり、更に良好な耐溶解性を有している。そのため、より複雑な形状の(あるいは深絞りの程度がより厳しい)キャビティに対しても適用可能である。
　実施例２のフィルムは、アニオン基変性ポリビニルアルコールとして樹脂１と樹脂２を７０：３０でブレンドして組み合わせた複数の樹脂を用いてなるものである。このフィルムは、耐溶解性を有するケン化がより高い樹脂１の割合が多いことにより、カプセル成形用のボトム用水溶性フィルム材料として厚みが３０μｍのフィルムを用いた場合においても、２０℃の水中で３０秒間を大きく超える耐溶解性を有している。これにより、実施例４，５のフィルムでは２０℃３０秒間以内に内容物が溶出してしまうような深い形状のキャビティであっても、実施例２のフィルムは内容物を保持し続けることが可能である。また、ケン化度がより低い樹脂２を少量ブレンドしていることにより、貼り合わせ部溶解性（熱シール）に関して、水温４０℃において４５０秒間以内に完溶しており実施例１に比べ良好な性能を有している。つまり、熱シール方式で製造されたカプセル耳部溶解性が実施例１よりも速いため、フィルムの溶け残りが発生するリスクが低い。
　実施例６はグリセリン以外の可塑剤を組み合わせても、グリセリン単体組成（実施例２）と同様の性能を有する。
　実施例８はフィラーを添加している組成である。実施例２と同じ樹脂ブレンドであるため、フィラーを含有していても実施例８のフィルムは実施例２と同様の性能を有する。
　それに対し、表２に示すように、比較例１，２，５はフィルム単体の溶解性が速すぎるため、深絞り形状のカプセルのボトム側に使用した時に、２０℃の水で３０秒間以内にフィルムが溶解してしまい内容物が溶出してしまう場合があった。比較例３はフィルムの引張弾性率が高すぎるため、真空成型加工において、キャビティにフィルムが追従せず、規定量の内容物を入れることができなかった。比較例４は可塑剤量が多すぎるため、経時でフィルム表面にブリードアウトしてしまった。従って、比較例１～５の試験サンプルは、それらの何れかが十分ではなかった。
　本発明の包装カプセル成形用である水溶性フィルム、及びそれを用いた薬剤封入用包装カプセル材料は、薬剤、とりわけ液体洗剤を封入する包装カプセルに用いることができる。

 

Claims (10)

  1. 　脂肪酸ビニルエステルコモノマー由来繰返しユニットとアニオン基含有繰返しユニットとを有しケン化度を９１モル％以上９９モル％以下としアニオン基変性度を１．０モル％以上６．０モル％以下とするアニオン基変性ポリビニルアルコールの１種又は２種以上を、前記アニオン基変性ポリビニルアルコールの総量におけるアニオン基変性量が１．０モル％以上３．５モル％以下となるように含みつつ、前記アニオン基変性ポリビニルアルコールの総量１００質量部に対し４５質量部未満の可塑剤を含んで成形されており、引張弾性率を１００ＭＰａ以下とするものであって、薬剤を封入する包装カプセル成形用であることを特徴とする水溶性フィルム。
  2. 　アニオン基変性ポリビニルアルコールが、ケン化度９１モル％以上９６モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールとケン化度９５モル％以上９９モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールからなることを特徴とする請求項１に記載の水溶性フィルム。
  3. 　前記ケン化度９１モル％以上９６モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールと、前記ケン化度９５モル％以上９９モル％以下のアニオン基変性ポリビニルアルコールとの質量比が、１０～９０：９０～１０であることを特徴とする請求項２に記載の水溶性フィルム。
  4. 　前記アニオン基変性ポリビニルアルコールの４質量％水溶液粘度が、２４ｍＰａ・ｓ以上４５ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１～３の何れかに記載の水溶性フィルム。
  5. 　前記アニオン基変性ポリビニルアルコール１００質量部に対し、２２質量部以上４５質量部未満の可塑剤を含む請求項１～４の何れかに記載の水溶性フィルム。
  6. 　２０℃の水での撹拌下の分散開始時間が、７５μｍ厚さで３０秒間以上とし、９０μｍ厚さで４０秒間以上とすることを特徴とする請求項１～５の何れかに記載の水溶性フィルム。
  7. 　２０℃の水での静置浸漬下の溶解開始時間が、７５μｍ厚さで５０秒間以上とし、９０μｍ厚さで７０秒間以上とすることを特徴とする請求項１～６の何れかに記載の水溶性フィルム。
  8. 　請求項１～７の何れかからなる薬剤包装カプセル成形用の水溶性フィルムと脂肪酸ビニルエステルコモノマー由来繰返しユニットとアニオン基含有繰返しユニットとを有しケン化度を８６モル％以上９９モル％以下とするアニオン基変性ポリビニルアルコールからなるトップ用水溶性フィルムとの組み合わせであることを特徴とする薬剤封入用包装カプセル材料。
  9. 　前記薬剤封入用包装カプセルが、２０℃の水中にて３０秒間以内に、前記薬剤を溶出しないように、耐溶解性を有することを特徴とする請求項８に記載の包装カプセル材料。
  10. 　前記包装カプセル用水溶性フィルムと、前記トップ用水溶性フィルムとが、これらフィルム同士を貼り合わせて薬剤包装カプセルを成形する耳部において、４０℃の水中にて１０分間以内で完全に溶解するように、溶解性を有することを特徴とする請求項８～９の何れかに記載の包装カプセル材料。
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