JP2007525553A - 洗濯機又は食器洗い機中で使用する洗浄組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
第1の実施形態では、本発明は、少なくとも2つの機能部分と少なくとも1つの放出制御手段とを含む洗浄組成物に関し、後者は、選択されたアセチル化度を有するアミノ−アセチル化多糖類を含む。
好ましくは、一次機能部分は錠剤の形態であり、二次機能部分は少なくとも1つの粒子の形態である。
本発明によれば、一次組成物は、好ましくは、以下の非限定的な成分の列記から選択される化合物及びこれらの混合物を含む。
好ましくは、本発明の製品に使用する界面活性剤は、低起泡性界面活性剤単独か、又は他の構成成分(即ち、泡抑制剤)と組み合わせた低起泡性界面活性剤である。本明細書で好適な界面活性剤には、アルキル、アルケニル、又はアシル部分がC5〜C20、好ましくはC10〜C18の直鎖又は分枝鎖である、アルキルサルフェート類、アルキルエーテルサルフェート類、アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルグリセリルスルホネート類、アルキル及びアルケニルスルホネート類、アルキルエトキシカルボキシレート類、N−アシルサルコシネート類、N−アシルタウレート類、並びにアルキルサクシネート類及びスルホサクシネート類などの陰イオン性界面活性剤;残りのN位がメチル基、ヒドロキシエチル基、又はヒドロキシプロピル基で置換されている、クロリンエステル類(米国特許出願第4228042号、米国特許出願第4239660号、及び米国特許出願第4260529号)及びモノC6〜C16N−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤などの陽イオン性界面活性剤;非イオン性アルコキシル化界面活性剤類(とりわけ、C6〜C18の第一級アルコール類から誘導されるエトキシレート類)、エトキシル化−プロポキシル化アルコール類(例えば、BASFポリ−タージェント(Poly-Tergent)(登録商標)SLF18)、エポキシ末端処理されたポリ(オキシアルキル化)アルコール類(例えば、BASFポリ−タージェント(登録商標)SLF18B、PCT国際公開特許WO−A−94/22800参照)、エーテル末端処理されたポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤、並びにミシガン州ワイアンドットのBASF−ワイアンドット社(BASF-Wyandotte Corp.,Wyandotte,Michigan)によるプルロニック(Pluronic)(登録商標)、リバースト・プルロニック(Reversed Pluronic)(登録商標)及びテトロニック(Tetronic)(登録商標)などのブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマー化合物を含む、低曇点及び高曇点の非イオン性界面活性剤及びこれらの混合物;C12〜C20アルキルアミンオキシド類(本明細書で使用するのに好ましいアミンオキシド類には、C12ラウリルジメチルアミンオキシド、C14及びC16ヘキサデシルジメチルアミンオキシドが挙げられる)、及びミラノール(Miranol)(商標)C2Mなどのアルキル両性カルボン酸界面活性剤などの両性界面活性剤;並びにベタイン類及びスルタイン類などの双極性界面活性剤;並びにこれらの混合物が挙げられる。本明細書で好適な界面活性剤類は、例えば、米国特許出願第3,929,678号、米国特許出願第4,259,217号、EP−A−0414549、PCT国際公開特許WO−A−93/08876、及びPCT国際公開特許WO−A−93/08874に開示されている。
本明細書で使用するのに好適なビルダーには、水溶性ビルダー(クエン酸塩類、炭酸塩類、及び、例えば、トリポリリン酸ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウム六水和物、トリポリリン酸カリウム、並びにトリポリリン酸ナトリウム及びカリウムの混合塩類などのポリリン酸塩類など)、及び部分水溶性又は水不溶性のビルダー(結晶性層状ケイ酸塩類(EP−A−0164514及びEP−A−0293640)並びにゼオライト類A、B、P、X、HS及びMAPを含むアルミノケイ酸塩類など)が挙げられる。ビルダーは、典型的には、組成物の約1重量%〜約80重量%、好ましくは約10重量%〜約70重量%、最も好ましくは約20重量%〜約60重量%の濃度で存在する。また、ビルダーとして好適なものには、コポリマーポリカルボキシレート、とりわけ、アクリル酸のメタクリル酸とのコポリマーポリカルボキシレート、及びアクリル酸又はメタクリル酸のマレイン酸とのコポリマーポリカルボキシレートがある。特に好適であると考えられるコポリマーには、アクリル酸を50重量%〜90重量%及びマレイン酸を50重量%〜10重量%含有する、アクリル酸とマレイン酸とのコポリマーである。
本明細書で好適な酵素には、ケアザイム(Carezyme)及びセルザイム(Celluzyme)(ノボ・ノルディスクA/S(Novo Nordisk A/S))などの細菌及び真菌セルラーゼ類;ペルオキシダーゼ類;アマノ−P(Amano-P)(天野製薬株式会社(Amano Pharmaceutical Co.))、M1リパーゼ(M1 Lipase)(登録商標)及びリポマックス(Lipomax)(登録商標)(ヒスト・ブロカデス(Gist-brocades))、並びにリポラーゼ(Lipolase)(登録商標)及びリポラーゼ・ウルトラ(Lipolase Ultra)(登録商標)(ノボ(Novo))などのリパーゼ類;クチナーゼ類;エスペラーゼ(Esperase)(登録商標)、アルカラーゼ(Alcalase)(登録商標)、デュラザイム(Durazym)(登録商標)及びサビナーゼ(Savinase)(登録商標)(ノボ(Novo))、並びにマキサターゼ(Maxatase)(登録商標)、マキサカール(Maxacal)(登録商標)、プロペラーゼ(Properase)(登録商標)、マキサペム(Maxapem)(登録商標)(ヒスト・ブロカデス(Gist-brocades))、並びにプロテアーゼA(Protease A)(登録商標)、プロテアーゼB(Protease B)(登録商標)、プロテアーゼC(Protease C)(登録商標)、プロテアーゼD(Protease D)(登録商標)(EP−A−1201743)などのプロテアーゼ類;ピュラフェクトOx Am(Purafect Ox Am)(登録商標)(ジェネンコア(Genencor))並びにターマミル(Termamyl)(登録商標)、バン(Ban)(登録商標)、フンガミル(Fungamyl)(登録商標)、デュラミル(Duramyl)(登録商標)及びナタラーゼ(Natalase)(登録商標)(ノボ(Novo))などのα及びβアミラーゼ類;ペクチナーゼ類;並びにそれらの混合物が挙げられる。酵素は、本明細書では、好ましくは、プリル、顆粒、又は共顆粒として、通常は組成物の約0.0001重量%〜約2重量%の範囲の純酵素濃度で加えられる。
本明細書で好適な漂白剤には、酸素系漂白剤(とりわけ、一次組成物中)及び塩素系漂白剤(とりわけ、二次組成物中)が挙げられる。好ましい酸素系漂白剤は、無機過水和物塩(過ホウ酸ナトリウム一水和物及び四水和物など)、及び放出速度を制御するために任意にコーティングされる過炭酸ナトリウム(例えば、硫酸塩/炭酸塩コーティングに関してはGB−A−1466799参照)、予備形成された有機ペルオキシ酸類、並びにこれらと有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体及び/又は遷移金属含有漂白剤触媒(とりわけ、鉄、マンガン又はコバルト)との混合物である。他の好適な漂白剤には、いわゆる、光漂白剤がある。本明細書で使用するのに好ましい塩素系漂白剤は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属次亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩付加生成物、クロラミン類、クロリミン類、クロラミド類、及びクロリミド類を含む、水溶液中で次亜塩素酸塩種を生成するものである。このタイプの化合物の具体例には、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、一塩基性次亜塩素酸カルシウム、N−クロロスルファミド、クロラミンT、ジクロラミンT、クロラミンB、及びジクロラミンBが挙げられる。
一次組成物は、二次組成物に関して以下に記載される幾つかの効果剤も含むことができる。
本発明によれば、二次組成物は、活性物質及び効果剤を含み、これらは、好ましくは、以下の非限定的な成分のリスト、及びこれらの混合物から選択される。
本発明による洗浄組成物は、柔軟化剤を含んでもよい。好ましくは、本明細書で使用する柔軟化剤は、陽イオン性柔軟化剤の群から選択される。いかなる好適な陽イオン性柔軟化剤を本明細書で使用してもよいが、四級アンモニウム剤が好ましい。本明細書で使用するとき、「四級アンモニウム剤」という用語は、四級窒素原子を有し、且つ6個以上の炭素原子を含有する部分を1つ以上、好ましくは2つ有する化合物又は化合物の混合物を意味する。本明細書で使用するのに好適な陽イオン性柔軟化剤は、例えば、EP−A−1201741に開示されている。他の好適な柔軟化剤は、粘土柔軟化剤である。いかなる好適な粘土柔軟化剤を使用してもよいが、粘土鉱物化合物及び任意に粘土凝集剤を含むものが好ましい。粘土鉱物化合物は、好ましくは、米国特許出願第3,862,058号、米国特許出願第3,948,790号、米国特許出願第3,954,632号、及び米国特許出願第4,062,647号に開示されているもののような、スメクタイト粘土化合物である。
本発明の洗浄組成物は、有機ポリマー化合物を含むことができる。有機ポリマー化合物は、基本的に、分散剤、再付着防止、汚れ放出又は他の洗剤特性を有する洗剤組成物中に通常見出される有機化合物を意味する。有機ポリマー化合物は、典型的には、本発明の組成物に、組成物の0.01重量%〜30重量%、好ましくは0.05重量%〜15重量%、最も好ましくは0.01重量%〜10重量%の濃度で組み込まれる。
本明細書で使用するのに好適な湿潤剤は界面活性剤であり、陰イオン性、両性、双極性、非イオン性及び半極性界面活性剤が挙げられる。好ましい非イオン性界面活性剤には、シルウェット(Silwet)コポリマーなどのシリコーン界面活性剤が挙げられ、好ましいシルウェットコポリマーには、シルウェット(Silwet)L−8610、シルウェットL−8600、シルウェットL−77、シルウェットL−7657、シルウェットL−7650、シルウェットL−7607、シルウェットL−7604、シルウェットL−7600、シルウェットL−7280及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書に用いるのに好ましいのは、シルウェット(Silwet)L−77である。
本発明の香料構成成分は、カプセル化香料、香料前駆体(properfume)、純粋な香料材料、及びこれらの混合物を含んでもよい。
好ましくは、本発明の洗浄組成物はコーティングされている。コーティングは、組成物の機械的特性を改善すると同時に、溶解を維持又は改善できる。コーティングは、また、組成物類の水分吸収を緩速にするか、又は阻止することができる。本明細書で使用するのに好ましいコーティング又は方法は、EP−A−846754に記載されている。特に好適なコーティング成分は、例えば、シュウ酸、マロン酸(malonic acdi)、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸及びこれらの混合物から選択されるものなどのジカルボン酸類(dicarbolylic acids)である。アジピン酸が最も好ましい。
二次組成物は、また、一次組成物に関して前述される成分の幾つかも含むことができる。
本発明の洗浄組成物は、前記二次組成物が本洗い液中に放出されるのを防止できる、少なくとも1つの放出制御手段を更に含む。
本発明の状況では、洗浄組成物は、選択されたアセチル化度を有するアミノ−アセチル化多糖類を含む、少なくとも1つの放出制御手段を含む。
本発明の好ましい実施によれば、二次機能部分は、一次機能部分内に封入されている。この後者の実施形態では、本洗浄組成物の特に有利な構成は、前記一次機能部分内に形成された少なくとも1つの空洞が設けられている錠剤にあり、前記空洞には、少なくとも部分的に、少なくとも1つの粒子の形態の前記二次機能部分が充填される。
好ましくは、本発明による錠剤は、六角形、正方形、長方形、円形、楕円形、円筒状及び球状からなる群から選択される、いかなる好適な形状を採用してもよい。
本発明の別の態様によれば、本発明の洗浄組成物を製造する方法が提供され、本方法は、a)二次組成物を含む二次機能部分を調製する工程、b)工程(a)で形成された二次機能部分を、30%〜80%の範囲に含まれるアセチル化度を有するアミノ−アセチル化多糖類を含むフィルム又はコーティングでコーティングする工程、及びc)一次組成物を含む一次機能部分を調製し、工程(b)で形成されたコーティング済み二次機能部分を封入する工程を含む。
1.アセチル化度
Y.イノウエ(Y.Inoue)、キチン便覧(Chitin Handbook)、R.A.A.ムッツァレッリ及びM.G.ピーター編(R.A.A.Muzzarelli and M.G.Peter,eds)、欧州キチン協会(European Chitin Society)、1997年、133〜136頁により記載される方法で、アセチル化度を測定した。
M.テルボジェビッチ及びA.コサニ(Terbojevich and A.Cosani)、キチン便覧(Chitin Handbook)、R.A.A.ムッツァレッリ及びM.G.ピーター編(R.A.A.Muzzarelli and M.G.Peter,eds)、欧州キチン協会(European Chitin Society)、1997年、97〜101頁の記載に従って、分子量(平均重量分子量Mw)が測定された。
脱アセチル化されたキトサン(0.6g)を10%酢酸水溶液(100mL)中に溶解させ、無水酢酸を過剰量添加した。周囲温度で5時間攪拌した後、反応を停止させるため、pHが8〜9に到達するまでNaOH水溶液を添加した。反応混合物を脱イオン水に対して2日間透析し、凍結乾燥した。次いで、アセチル化キトサンを室温で5〜10分間、メタノールKOHで処理し、遠心分離器を使用してメタノールで繰り返し洗浄した。最後に、それを脱イオン水に溶解させ、凍結乾燥した。
実施例1に従って調製したキトサンサンプル5.0gを1%酢酸100mLに溶解させた溶液を蒸発させることによりキトサンフィルムが得られた。したがって、溶液を0.45マイクロメートルのミリポア(Millipore)膜に通してろ過し、直径5cmのペトリ皿に入れ、室温で24時間、空気乾燥させた。完全に乾燥させた後、フィルムは容易に回収された。次いで、それらをメタノール中の希釈アンモニア溶液(33%NH4OH、15mL/蒸留水35mL/メタノール500mL)中に浸漬し、遊離アミノ型のキトサンを再生させた。
PVA(20g、アルドリッチ(Aldrich))を低温の脱イオン水(100g)中に溶解させた後、グリセロール(7g、アルドリッチ)を添加した。実施例1に従って調製したキトサンサンプル(2g)を1%酢酸(100g)に溶解させた。次いで、キトサン及びPVA溶液を一緒に混合してA4サイズのプラスチックシート上に流し込み、厚さ0.08cm(0.03インチ)にした。溶液層を2時間40℃で乾燥させた後、シートから取り外した。遊離アミノ型のキトサンを再生するため、フィルムをメタノール中の希釈アンモニア溶液(30%NH4OH、15mL/脱イオン水35mL/メタノール500mL)中に5分間浸漬した。
陰イオン性粒塊2は、陰イオン性界面活性剤35%、ゼオライト(Zeolite)A26%、炭酸ナトリウム28%及び無水酢酸ナトリウム11%を含む。
非イオン性粒塊は、非イオン性界面活性剤26%、ルテンジット(Lutensit)K−HD96(BASF製)を6%、無水酢酸ナトリウム40%、炭酸ナトリウム20%及びゼオライト8%を含む。
陽イオン性粒塊は、陽イオン性界面活性剤20%、ゼオライト56%及びサルフェート24%を含む。
層状ケイ酸塩は、SKS−6を95%及びケイ酸塩5%を含む。
漂白活性化剤粒塊は、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)81%、アクリル/マレインコポリマー(酸の形態)17%及び水2%を含む。
EDDS/サルフェート粒子は、エチレンジアミンN,N−二コハク酸ナトリウム塩58%、サルフェート23%及び水19%を含む。
亜鉛フタロシアニンスルホン酸カプセル化物は10%活性である。
泡抑制剤は、シリコーンオイル(ダウ・コーニング製)11.5%、ゼオライト59%及びH2Oを29.5%含む。
結合剤吹付け系は、ルテンジット(Lutensit)K−HD96を0.5部及びポリエチレングリコール(PEG)を2.5部含む。
キトサナーゼは、シグマ・ベルギー(Sigma Belgium)から購入した(C0794)。
キトサン:アセチル化度46.9%、平均重量分子量232kDa、光陽化学(Koyo Chemicals)から入手。
プロライト(Purolite)(商標):英国、ロンザ・サイノン−タフ(Rhonda Cynon-Taff)、プロライト・インターナショナル社(Purolite International Ltd)から入手可能。
1単位:1単位は、37℃、pH5.5で毎分1マイクロモルの還元糖を遊離する。
得られる粒子の密度は、700kg/m3であった。ASTM D502−89の方法を使用して粒度を測定し、計算した平均粒度は2.6mmであった。
PVA:ポリビニルアルコール、平均重量分子量36kDa、シグマ−アルドリッチ(Sigma-Aldrich)から購入。
キトサン:アセチル化度60%、平均重量分子量120kDa。
Claims (23)
- 自動洗濯機又は食器洗い機で使用する洗浄組成物であって、前記組成物は、一次機能部分及び二次機能部分を含む少なくとも2つの機能部分を含み、本洗いサイクル及びすすぎサイクルを有する自動洗濯機又は食器洗い機中で使用する際、該一次機能部分は本洗いサイクルに一次組成物を放出し、該二次機能部分はすすぎに二次組成物を放出し、前記洗浄組成物は、前記二次組成物が本洗い液中に放出されるのを防止することができる少なくとも1つの放出制御手段を更に含み、前記手段が、30%〜80%、好ましくは45%〜75%の範囲に含まれるアセチル化度を有するアミノ−アセチル化多糖類を含むことを特徴とする、洗浄組成物。
- 前記アミノ−アセチル化多糖類の平均重量分子量(Mw)が、10,000Da〜500,000Da、好ましくは50,000Da〜300,000Da、より好ましくは100,000Da〜200,000Daに含まれる、請求項1に記載の洗浄組成物。
- 前記アミノ−アセチル化多糖類が、そのポリマー鎖に沿ってアセチル基がランダムに分布していることを特徴とする、請求項1又は2に記載の洗浄組成物。
- 前記アミノ−アセチル化多糖類がキトサンである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
- 前記放出制御手段がpH制御され、前記手段が、11〜7、好ましくは10〜8の範囲の洗い液のpH変化に応答する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記一次組成物が、洗剤、漂白剤、水軟化剤及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1〜5のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
- 前記二次組成物が、すすぎ補助剤、仕上げ剤、柔軟剤、消毒剤、芳香剤、移染防止剤、蛍光増白剤、再付着防止剤、腐食防止剤、銀保護剤、汚れ付着防止剤、静電気防止剤、抗微生物物質、アイロン掛け補助剤及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1〜6のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
- 前記すすぎ補助剤がシロキサン界面活性剤などの湿潤剤類を含む、食器洗い機で使用するための、請求項7に記載の洗浄組成物。
- 前記放出制御手段が、ポリビニルアルコール類、アクリル酸、ポリ酢酸ビニル類、ポリビニルアルコールコポリマー類、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)及びこれらの組み合わせからなる群から選択される追加のポリマー材料類を更に含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
- 前記追加のポリマー材料類がポリビニルアルコール類である、請求項9に記載の洗浄組成物。
- 前記二次組成物が、有機アミノホスホン酸類及びアミノポリホスホン酸類、有機ホスホン酸類及びポリホスホン酸類、カルボン酸類、ポリカルボン酸類、ポリスルホン酸類並びにこれらの混合物からなる群から選択される、1種類以上のpH変化増進剤を更に含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
- 前記二次組成物が、キトサナーゼ、キチナーゼ、パパイン、セルラーゼ、又は他の加水分解酵素類などの分解酵素類、及びこれらの混合物を更に含む、請求項1〜11のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
- 前記放出制御手段が、pH感受性フィルム、コーティング、凝塊形成材又はこれらの組み合わせの形態である、請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記一次及び/又は二次機能部分が、パウチ、カプセル、錠剤又は顆粒の形態であり、前記放出制御手段がフィルム又はコーティングの形態であり、前記一次及び/又は二次組成物が、自由流動性粉末、圧縮粉末、液体、液体−固体懸濁液、ゲル又はペーストの形態である、請求項1〜13のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記二次機能部分が前記一次機能部分内に封入されている、請求項1〜14のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
- 前記洗浄組成物が、前記一次機能部分内に形成された少なくとも1つの空洞が設けられている錠剤の形態であり、前記空洞が少なくとも1つの粒子の形態の前記二次機能部分を収容し、前記二次機能部分の外面が前記アミノ−アセチル化多糖類を含むコーティングで完全に被覆されている、請求項1〜15のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
- 前記洗浄組成物が、前記一次機能部分内に形成された少なくとも1つの空洞が設けられている錠剤の形態であり、前記空洞が少なくとも1つの粒子の形態の前記二次機能部分を収容し、前記空洞の内面が前記アミノ−アセチル化多糖類を含むコーティングで完全に包囲されている、請求項1〜15のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
- 前記一次機能部分が、単一区画又は複数区画のパウチの形態であり、該二次機能部分が圧縮体又は圧密体の形態であり、放出制御手段が圧縮体又は圧密体の表面上のコーティングの形態である、請求項1〜15のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
- 前記二次機能部分を形成する前記粒子類が20℃の脱イオン水中で浮遊する、請求項1〜18のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
- 前記一次機能部分が、少なくとも1つの顆粒の形態であり、前記二次機能部分が、前記アミノ−アセチル化多糖類を含むコーティングで被覆された少なくとも1つの顆粒の形態である、請求項1〜14のいずれか一項に記載の洗浄組成物。
- 請求項1〜19のいずれか一項に記載の組成物を製造する方法であって、
(a)該二次組成物を含む該二次機能部分を調製する工程、
(b)工程(a)で形成された該二次機能部分を、30%〜80%の範囲に含まれるアセチル化度を有するアミノ−アセチル化多糖類を含むフィルム又はコーティングでコーティングする工程、及び
(c)該一次組成物を含む該一次機能部分を調製し、工程(b)で形成された該コーティング済み二次機能部分を封入する工程
を含む方法。 - 30%〜80%、好ましくは45%〜75%のアセチル化度を有するアミノ−アセチル化多糖類を含む、pH感受性フィルム又はコーティング組成物。
- ポリビニルアルコール類、アクリル酸、ポリ酢酸ビニル類、ポリビニルアルコールコポリマー類、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)及びこれらの組み合わせからなる群から選択される追加のポリマー材料を更に含み、該多糖類の該追加のポリマー材料に対する重量比が0.1:100〜50:100、好ましくは1:100〜10:100である、請求項22に記載のpH感受性フィルム又はコーティング組成物。
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