KR20080002959A

KR20080002959A - 표백 제품

Info

Publication number: KR20080002959A
Application number: KR1020077026392A
Authority: KR
Inventors: 빈센조 카탈파모; 프랭크 윌리엄 데놈; 데니스 앨런 벡홀트; 유셉 조지스 아워드; 제임스 마이클 아크볼드
Original assignee: 더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date: 2005-05-13
Filing date: 2006-05-10
Publication date: 2008-01-04
Also published as: JP5198257B2; MX2007014170A; CA2605503A1; US20060258553A1; US7517847B2; JP2008540743A; WO2006124483A1; EP1879994A1; BRPI0610362A2; CN101175845A; CA2605503C

Abstract

본 발명은 표백 제제 함유 코팅 및 수용성 필름을 포함하는, 피복된 기재 형태의 표백 제품에 관한 것이다.

수용성 필름, 표백 제품, 세정 제품, 세정 보조제, 봉입재, 표백제

Description

표백 제품 {Bleaching product}

본 발명은 표백 제품, 특히 표백-기능화된 수용성 필름 형태의 표백 제품에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 표백 제품을 포함하는 세정 제품에 관한 것이다.

표백 제제를 포함하는 세정 제품의 제조는 도전적인 과제이다. 이들의 산화 능력으로 인해, 표백 제제는 향수, 효소 등과 같은 민감한 성분과 반응하여 이들을 불안정화시키기 쉽다. 그 결과, 강력한 산화제와, 표백제 민감성 성분 둘 모두를 포함하는 제형의 안정성을 보장하기 위해 일반적으로 특별한 조치를 취하는 것이 요구되고 있다. 그러한 조치의 예로는, 제형의 나머지와의 상호작용을 감소시키기 위해, 제형의 상이한 상들(즉, 정제의 상이한 영역[참조: 미국 특허 제5,133,892호]) 중에서 비상용성 성분들을 분리하고, 성분들 중의 하나를 코팅하거나 이를 (즉, 액체 매트릭스에서의 불용화에 의해) 단리된 상태로 유지하는 것이 있다.

제품의 보관 동안 뿐만 아니라 세정 과정 동안에도 문제가 발생할 수 있다. 세정 제품이 물 속에 놓여지고 표백 제제가 방출되면, 이들은 세정되어야 할 품목에 작용하기 보다는 오히려 세정 제품의 다른 성분들을 산화시킬 수 있고, 이는 이 제품의 전체 효과에 영향을 미칠 수 있다.

표백 제제가 디아실 퍼옥사이드 또는 테트라아실 퍼옥사이드의 경우에서처럼 정해진 입자 크기로 사용될 필요가 있을 때 추가적인 문제가 나타날 수 있다. 일반적으로 물에 불용성인 이러한 종류의 과산화물은 입자 크기가 작을 때 더욱 효율적인 표백 작용을 수행한다. 작은 입자 크기는 또한 세정된 물품 상에 얼룩 형성(spotting) 및 필름 형성(filming)을 예방한다. 크기 제한은 제조 공정 동안의 분진 문제, 과립형 세제의 분리 문제 및 액체 세제의 침강 문제를 일으킬 수 있다.

전술한 난점들로 인해 보관 동안 및/또는 세정 과정 동안에 표백 제제/산화 민감 성분들간의 상호작용을 최소화시키는 세제 제품을 찾고자 하는 해결되지 않은 요구가 남아 있다.

발명의 개요

본 발명의 제1 양태에 따르면, 표백-기능화된 수용성 필름 형태의 표백 제품이 제공된다. 당해 필름은 바람직하게는 표백 제제를 포함하는 코팅에 의해 기능화된다. 코팅은 필름의 한쪽 표면 또는 양쪽 표면을 부분적으로 또는 완전히 커버할 수 있다. 본 발명의 표백 제품은 수용성 필름 위에 부하되거나 당해 필름에 의해 전달되는 고수준의 하나 이상의 표백 제제를 가질 수 있다. 필름의 두께는 부하될 수 있는 제제의 양을 제한하지 않는다. 바람직하게는 코팅은 1㎡ 당 약 5g 이상, 더욱 바람직하게는 약 10g 이상, 특히 약 20g 이상의 수준이다. 로딩은 피복되지 않은 필름의 중량을 기준으로 하여 약 30% 이상, 더욱 바람직하게는 약 50% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 100% 이상, 특히 약 200% 이상이다. 코팅의 수준은 필름의 2개 면을 코팅함으로써 추가로 증가될 수 있다. 바람직하게는, 코팅은 코팅의 중량을 기준으로 약 30% 이상, 더욱 바람직하게는 약 60% 이상, 더욱 더 바 람직하게는 약 70% 이상의 표백 제제를 포함한다.

"표백 제품"은 착색된 기재, 오염물 또는 얼룩을 표백하는 주요 기능을 하는 제품을 의미한다. 표백 제품은 물 속에 침지될 때 표백 제제를 방출한다. 표백 제품은 표면적이 크기 때문에, 물 속에서 고수준의 표백 제제를 빠르게 전달하는 매우 효율적인 방법을 제공할 수 있다.

본 발명의 표백 제품은 그 자체로 (성능 촉진제(performance booster)와 유사하게) 사용될 수 있지만 바람직하게는 세정 제품의 일부로서 사용된다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "세정 제품"은 "표백 제품"보다 광범위한 의미를 갖는다. 세정은 오물의 제거를 의미하며, 착색된 오염물 및 얼룩을 표백하는 것을 포함한다.

바람직한 실시 형태에서, 표백 제제는 표백제, 표백 활성제, 표백 촉매 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.

본 발명의 표백 제품은 작은 크기의 입자 형태(즉, 중량 평균 직경이 약 200㎛ 미만, 바람직하게는 100㎛ 미만, 더욱 더 바람직하게는 50㎛ 미만인 입자)로 표백 제제를 전달하는 것을 허용하며, 이에 따라 표백 제제의 비활성(specific activity)을 증가시킨다. 때로는 분리, 침강, 분진 등으로 인해 통상적인 세제 내에 작은 입자 크기의 표백 제제를 사용하는 것이 어렵다. 이러한 문제점은 본 발명의 표백 제품에서는 발생하지 않는다.

또한, 표백 제품은 차단제, 용해도 변형제, 미적 제제(aesthetic agent) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 보조제를 포함할 수 있다.

차단제는 필름 및/또는 표백 제제를 주변 환경으로부터 보호할 수 있다. 이는 보통 복잡한 공정을 필요로 하는, 표백 제제의 개별적 보호에 대한 필요성을 미연에 방지한다. 예를 들면, 디아실 퍼옥사이드 및/또는 테트라아실 퍼옥사이드 표백제를 포함하는 유기 표백제의 일부는 봉입 복합체의 형성을 필요로 할 수도 있으며, 봉입 복합체의 형성 후 이들은 세정 조성물 내에 안정적으로 놓여질 수 있다. 이는 이들 표백 제제가 본 발명의 표백 제품의 일부를 형성할 때는 필요하지 않다. 이와 유사하게, 무기 표백제는 때때로 저장 안정성을 향상시키기 위해 개별적으로 코팅될 필요가 있다. 또한, 이는 본 발명의 제품에서는 필요하지 않다.

용해도 변형제는, 예를 들면, 가용성을 지연 또는 촉진시킴으로써, 또는 가용성을 pH, 온도, 이온 강도, 산화환원 전위 등과 같은 외부 인자들에 의존적이게 함으로써 필름 및/또는 표백 제제의 용해도를 변경시키는 물질이다.

바람직한 양태에서, 표백제는 유기 표백제이다. 효소, 방향제, 표면활성제 등과 같은 다른 성분들과의 비상용성으로 인하여, 유기 표백제를 세정 조성물 내에 위치시키는 것은 어려울 수 있다. 다른 추가적인 문제는 유기 표백제가 물에 대해 낮은 용해도를 가질 수 있어, 이들의 활성을 향상시키기 위해서는 작은 입자 크기가 필요하다는 것이다. 유기 표백제의 입자 크기가 너무 크면, 세정 과정 후에 용해되지 않은 잔류물이 발견될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 필요한 작은 입자 크기로 인해, 이를 안정하게 유지하고 과립 또는 액체 조성물에서 가공하는 것이 어렵다. 유기 표백제가 본 발명의 표백 제품의 일부인 경우, 이러한 문제들이 모두 발생하지는 않는다. 바람직한 양태에서, 유기 표백제는 평균 중량 직경 약 0.1 내지 약 30㎛의 디아실 퍼옥사이드, 바람직하게는 디라우로일 퍼옥사이드이다.

바람직한 양태에서, 표백 물질은 코팅 위에 제2 수용성 필름을 포함하여, 이에 따라 표백제는 수용성 필름들 사이에 개재된다. 이는 표백 제제를 주변 환경(예를 들면, 수분, 광)으로부터 보호하고, 표백 제제를 사용자의 피부와 접촉하지 않고 표백 물질을 취급할 수 있다.

바람직한 양태에서, 코팅은 2가지 상이한 표백 제제를 포함하는 개별적인 영역을 2개 이상 포함한다. 이는 상기 2가지 표백 제제가 서로의 존재에 의해 불안정하고 이들이 동시에 세정액 내로 전달될 필요가 있는 경우에 특히 적합하다. 이러한 실시 형태에 따른 바람직한 실행은 (i) 분리된 개별적인 영역 내에 표백제 및 표백 활성제를 포함하는 제품, (ii) 분리된 개별적인 영역 내에 표백제 및 표백 촉매를 포함하는 제품 및 (iii) 분리된 개별적인 영역 내에 표백 촉매 및 표백 활성제를 포함하는 제품을 포함한다. 개별적인 영역의 면적은 약 0.5 내지 약 1600m㎡로 광범위하게 변화할 수 있다. 개별적인 영역들간의 분리는 약 0.1 내지 20㎜로 변화할 수 있다.

본 발명의 다른 양태에 따르면, 표백 제품 및 하나 이상의 세정 보조제를 포함하는 세정 제품이 제공된다. 바람직하게는, 세정 제품은 TAED 또는 NOBS와 배합된 과탄산염을 포함하고, 표백 제품의 일부로서 및/또는 세정 보조제의 일부로서 표백 촉매를 임의로 포함한다.

세정 보조제는, 마무리 단계, 즉 헹굼을 포함하는 세정 과정에서 활성제 역할을 하는 물질이다. 세정 활성제는, 표면활성제(음이온성, 비이온성, 양이온성 및 양쪽성 표면활성제), 빌더(무기 및 유기 빌더 물질), 효소, 특수 중합체(예를 들면, 코빌더(cobuilder) 특성, 오염물 재침착 방지, 마무리 특성을 갖는 것들), 염료 및 방향제(향수)와 같은 물질들을 포함하며, 이 용어는 상기 물질 그룹에 제한되지 않는다.

표백 제품은 약 0.2 내지 약 100㎜, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 50㎜ 및 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 20㎜의 최대 직선 치수를 갖는 작은 조각들의 형태로 절단되거나 제조될 수 있다. 당해 조각은 분말, 액체 및 젤 조성물에 첨가될 수 있다. 추가의 보호를 제공하기 위해, 어떠한 표백 제제도 절단된 조각들의 에지 상에서 잠재적으로 노출되지 않도록, 절단 작업은 표백 제제 도포 작업과 정렬 맞춤될 수 있다(registering). 이는 기능화된 절단 조각들이 절단 조각의 에지 상에 노출된 기능성 물질과 잠재적으로 반응할 수 있는 액체/젤 형태의 제품 내로 도입될 때 특히 효과적이다.

표백 제품은 봉입재의 일부로서 또는 봉입재 내에 넣어지는 내용물의 일부로서 단위 용량 세정 제품들에 사용하기에 매우 적합하다. 바람직한 양태에서, 상기 봉입재는 적어도 본 발명에 따른 표백-기능화된 수용성 필름의 일부로서 형성된다. 예를 들면, 단일 격실 단위 용량 형태는, 통상적으로 봉입재의 개별적인 하부층 및 상부층을 가지며, 당해 실시 형태에 따르면 한 층 또는 두 층 모두가 본 발명의 표백 제품을 포함하거나 이들로 구성될 수 있다. 이는 봉입재의 상부층, 하부층 및/또는 임의의 중간층이 본 발명의 표백 제품을 포함하거나 이들로 구성될 수 있는 다중-격실(multi-compartment) 단위 용량 형태의 경우에도 마찬가지이다.

바람직한 양태에서, 필름의 한쪽 면 또는 이의 하나 이상의 영역은 표백제로 피복되고 다른 한쪽 면 또는 이의 하나 이상의 영역은 표백 활성제, 표백 촉매 또는 이들의 혼합물로 피복된다. 한쪽 면 또는 양쪽 면은 차단제 또는 다른 수용성 필름에 의해 보호되어 라미네이트를 형성할 수 있다. 2개 면이 피복된 필름은 단위 용량 형태 세정 제품 내 봉입재의 상부층 또는 하부층의 일부일 수 있다. 하나의 격실에 효소를 포함하는 분말 및 봉입재의 중간층의 일부로서 2개 면이 피복된 필름을 포함하는 단위 용량 다중-격실 세정 제품이 본 발명에서 사용하기에 바람직하다. 당해 실행은 표백 제제보다 앞서 효소를 방출하는 것을 허용하고, 그럼으로써 이들간의 상호작용을 최소화하고 능력은 최대화시킨다.

다른 바람직한 실시 형태에서, 상기 단위 용량 형태의 봉입재는 표백제로 피복된 제1 필름, 및 표백 활성제, 표백 촉매 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 표백 제제로 피복된 제2 필름을 포함한다. 바람직하게는 이들 2개 필름은 다중-격실 세정 제품 내에 봉입재의 중간층 또는 이의 일부를 형성하도록 함께 적층된다.

다른 실시 형태에서 봉입재가 상기 제1 수용성 필름에 밀봉된, 효소로 피복된 제2 수용성 필름을 포함하는 단위 용량 형태 제품이 제공된다. 제1 필름은 제2 필름의 내부에 위치하는 것이 바람직한데, 즉 제2 필름이 먼저 물에 노출되어 효소가 표백제보다 먼저 방출될 것이다.

본 발명은 표백-기능화된 수용성 필름을 포함하는 표백 제품을 꾀한다. 바람직하게는, 당해 표백 제품은 표백 제제 함유 코팅 및 수용성 필름을 포함하는 피복된 기재의 형태이다. 또한, 본 발명은 세정 제품 및 기능화된 포장재 용도에서 당해 제품을 사용한다. 표백 제품은 표백 제제를 세정 제품 내로 도입하고, 비상용성 성분들과의 상호작용을 감소시키며, 표백 제제의 순차적이고 제어된 방출을 허용하는 등에 유리한 형태를 나타낸다.

표백 제제는 임의의 코팅 방법으로 수용성 필름 위에 침착될 수 있다. 바람직한 방법은 인쇄, 분무 및 도장을 포함한다. 이러한 방법들 모두는 표백 제제가 용액 또는 슬러리 형태로 된 후 필름 상에 침착되는 것을 필요로 한다. 일부 표백 제제, 특히 유기 표백제는 이의 표백 활성의 변화 없이 수용성 필름 위에 침착되기 전에 수용액 내에 위치될 수 있다. 일부 다른 표백 제제는 물에서 반응성을 가지며, 따라서 유기 용매와 같은 비수성 용매를 이용하여 용액으로 제조할 필요가 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 유기 용매의 예로는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 소르비톨 및 이들의 혼합물이 포함된다. 무수 용매, 즉 5% 미만, 바람직하게는 3% 미만의 미결합수를 갖는 용매가 또한 수 민감성 표백 제제를 가공하는데 적합하다.

방법

본 발명의 기능화된 기재는 분무, 나이프, 로드, 키스, 슬롯, 도장, 인쇄 및 이들의 조합을 포함하는 적합한 코팅 수단을 사용하여 표백 제제의 코팅을 침착시켜 제조될 수 있다. 인쇄, 특히 플렉소그래픽(플렉소) 인쇄가 본 발명에 사용하기에 바람직하다.

통상적인 플렉소 인쇄 순서에서, 수용성 필름이 롤로부터 프레스 내로 공급된다. 필름이 하나 이상의 스테이션 또는 인쇄 단위를 통과하여 당겨짐에 따라 표백 제제가 인쇄된다. 각각의 인쇄 단위는 하나 이상의 표백 물질을 포함하는 용액을 인쇄할 수 있다. 플렉소 프레스 상에서의 각각의 인쇄 단계는 일련의 4개의 롤러 또는 실린더, 즉 파운틴 롤러(fountain roller), 미터 또는 아니록스 롤러(anilox roller), 플렉소그래픽 또는 인쇄 실린더 및 가압 실린더(impression cylinder)로 이루어진다.

제1 롤러(파운틴 롤러)는 표백 제제(들)를 포함하는 인쇄 용액을 용액 팬으로부터 제2 롤러인 미터 또는 아니록스 롤러로 전달한다. 상기 인쇄 용액의 일부를 긁어낼 필요가 있는 경우, 닥터 블레이드(doctor blade)가 사용될 수도 있다. 아니록스 롤러에 의해 상기 인쇄 실린더 상에 균일한 두께로 인쇄 용액이 계량된다. 그 후에 기재는 인쇄 실린더와, 제4 롤러인 가압 실린더 사이로 이동한다. 일부 플렉소그래픽 장비에서는 파운틴 롤러가 생략되고 아니록스 롤러가 파운틴 롤러 및 미터 롤러 둘 모두로서 작용한다.

가압 실린더는 인쇄 실린더에 압력을 가함으로써 표백 제제(들)를 필름 위로 전달한다. 인쇄된 필름은 이후의 인쇄 단위로 넘어가기 전에 대부분의 잔류 수분을 제거하기 위해 새롭게 형성된 층이 건조되도록 오버헤드 건조기(overhead dryer) 내로 공급될 수도 있다. 완제품은 그 후에 롤에 재권선되거나 절단기를 통해 제공된다.

당해 방법은 수용성 물질, 수불용성 물질 및 이들의 혼합물을 침착시키는 데 적합하다. 수불용성 물질들의 경우, 상기 물질(들)의 침강을 피하기 위해 용액 팬에서 인쇄 용액이 계속 교반되도록 하는 것이 바람직하다. 또한 물에서의 불용성 물질의 현탁을 촉진하기 위해 구조화제 또는 증점제의 사용이 바람직하다. 코팅은 하나 이상의 표백제를 포함하는 용액을 사용하거나 상이한 인쇄 단계에서 상이한 제제를 포함하는 용액을 사용함으로써 복수의 표백 제제를 포함할 수 있다.

파운틴 롤러는 인쇄 용액을 전달할 때 아니록스 롤러와 접촉하지 않아 마모가 감소된다. 바람직하게는 파운틴 롤러는 실리콘으로 피복된 연질 경도 고무로 만들어진다. 이러한 유연성은 파운틴 롤러가 가능한 대부분의 수용액을 픽업(pick up)하는 것을 가능하게 한다. 파운틴 롤러는 미드 아메리칸 러버(Mid American Rubber)로부터 구매 가능하다.

바람직하게는 닥터 블레이드는 인쇄 용액을 아니록스 롤러의 표면에 일관된 두께로 계량하는데 사용된다. 바람직하게는 닥터 블레이드는 미국 조지아주 노르크로스 소재의 BTG에서 공급하는 것과 같은, 세라믹 피복된 금속 블레이드이다.

아니록스 롤러는 서로 잇닿아 있는 패턴으로 배열되어 롤러의 전체 표면을 덮는 다수의 초소형 셀들을 포함한다. 이들 셀들은 인쇄 용액을 수용한다. 셀들은 통상적으로 벌집형 또는 "삼중-나선형" 패턴을 갖는다. 셀들은 롤러의 세로 축에 비스듬한 각도로 기울어진 열들로 나란히 배향될 수 있다(이에 따라 더욱 큰 크기의 셀들의 열이 롤러 주위에 스크류 스레드(screw thread)를 형성하는 것으로 보인다). 통상적인 각도는 30°, 45° 및 60°이다. 전통적인 인쇄에서 상이한 색의 잉크들이 통상적으로 상이한 각도로 배향된 셀에서 인쇄된다.

아니록스 롤러의 조도(coarseness)는 얼마나 많은 용액이 필름으로 전달되는지를 결정한다. 아니록스 셀의 부피가 (예를 들면, 60bcm으로부터 100bcm까지(여기서, bcm(billion parts of cube micron)은 입방 마이크론의 10억분이다)) 증가함에 따라, 플레이트 상에 비어있는 비견할 만한 셀에서(전달), 이 플레이트 상에 그리고 그 후에 기재 상에 전달되는 인쇄 용액의 부피가 증가한다.

아니록스 롤러는 흔히 스테인레스 강으로 만들어진다. 그러나, 부식성 물질들(예를 들면, 유기 과산화물 및 특히 디벤조일 퍼옥사이드)의 인쇄와 같은 몇몇 용도에 있어서, 롤러는 스테인레스 강 롤러의 부식을 방지하기 위해 세라믹 코팅을 가져야 한다. 아니록스 롤러는 하퍼 코포레이션 오브 아메리카 앤드 인터플렉스(Harper Corporation of America and Interflex)로부터 구매 가능하다.

플렉소그래픽 롤러는 가요성의 패턴화된 롤러이다. 가요성 플레이트 물질은 경도 50 및 두께 0.067inch의 물질일 수 있다.

플렉소그래픽 인쇄에 사용될 수 있는 다른 플레이트는 미국 특허 제5,458,590호의 컬럼 4, 30 내지 45행에서 확인되는 것들을 포함한다.

마이크로(육안으로 보이지 않음) 또는 매크로(육안으로 보임) 변형이 인쇄 용액의 침착 전에 또는 이와 동시에 주어진 패턴 내에 형성되도록 수용성 필름은 음각 또는 양각으로 새겨질 수 있다. 이는 특히, 2개의 양각 또는 음각으로 새겨진 필름이 접촉하게 됨에 의해 생기는 공극 영역 때문에 2개의 적층된 필름들 사이에 표백 제제가 "개재될" 때, 더욱 큰 부피의 표백 제제가 침착되는 것을 가능케 한다. 상대적으로 큰 구멍들이 두 필름 모두에 각인될 수 있고, 이들을 함께 적층하기 전에 인쇄 용액이 둘 모두의 필름의 표면 상에 도포될 수 있다. 2개 필름 사이에 존재하는 표백 제제의 수준은 2개의 구멍을 함께 연결함으로써 형성되는 공극 때문에 훨씬 더 크다. 플렉소그래픽 장비에 사용될 수 있는 양각으로 새겨진 플레이트는 미국 플로리다주 소재의 트리니티 그래픽 유에스에이(Trinity Graphic USA)에 의해 공급된다. 필름 상에 보다 많은 표백제를 수용하는 다른 방법은 필름 상에 미세 셀 형태(작은 셀)를 형성하는 프라이머를 사전 도포하는 것이다. 이들 프라이머들은 코팅 및 인쇄 방법들을 통해 도포될 수 있는 폴리우레탄 시스템을 기재로 하는 미세 셀형 코팅이고 미국 코네티컷주 소재의 크롬프톤 코포레이션(Crompton Corporation)에 의해 공급된다. 매크로 변형은 필름을 일련의 서로 맞물리는 링 롤러들에 적용하거나 플렉소그래픽 플레이트를 음각으로 새겨서 달성할 수 있다. 마이크로 변형은 롤을 미세 패턴을 이용하여 음각으로 새기거나 돌출 형상(예를 들면, 공동 튜브)을 갖는 하이드로포밍된(hydro formed) 필름을 이용하여 형성시킬 수 있다. 돌출 공동 형상은 모세관 힘 때문에 액체 또는 슬러리 형태일 때 추가의 표백 제제를 수용할 수 있다.

특히 표백 제제가 인쇄 용액에 불용성이면, 인쇄 용액에 구조화제를 첨가하는 것이 바람직한데, 그 이유는 구조화제의 존재가 표백제의 현탁을 도와주기 때문이다. 폴리아크릴레이트 및 이의 유도체; 다당류 및 그 유도체; 중합체 고무 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 중합체성 구조화제가 본 발명에 사용하기에 바람직하다. 폴리아크릴레이트계 구조화제는 특히 폴리아크릴레이트 중합체 및 아크릴레이트와 메타크릴레이트의 공중합체를 포함한다. 적합한 폴리아크릴레이트계 구조화제의 예로는 비에프 굿리지 컴퍼니(B.F. Goodridge Company)로부터 입수가능한 카보폴 아쿠아 30(Carbopol Aqua 30)이 있다.

본 발명에서 구조화제로 사용될 수 있는 중합체성 고무의 예로는 해양 식물, 육상 식물, 미생물 다당류 및 다당류 유도체로서 특성화될 수 있다. 해양 식물 고무의 예에는 한천, 알기네이트, 카라기난 및 푸르셀라란이 포함된다.

육상 식물 고무의 예에는 구아 고무, 검 아라블(gum arable), 검 트래거캔스, 카라야 고무, 로커스트 빈 고무 및 펙틴이 포함된다. 미생물 다당류의 예에는 덱스트란, 젤란 고무, 람산 고무, 웰란 고무 및 크산탄 고무가 포함된다. 다당류 유도체의 예에는 카복시메틸 셀룰로오스, 메틸 하이드록시프로필 셀룰로오스, 하이드록시 프로필 셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 프로필렌 글리콜 알기네이트 및 하이드록시프로필 구아가 포함된다. 제2 구조화제는 상기 목록 또는 이들의 조합으로부터 바람직하게 선택된다. 바람직한 중합체성 고무는 펙틴, 알기네이트, 아라비노갈락탄(아라비아 고무), 카라기난, 젤란 고무, 크산탄 고무 및 구아 고무를 포함한다.

중합체성 고무 구조화제가 본 발명에 사용되는 경우, 당해 유형의 바람직한 물질은 젤란 고무이다.

젤란 고무는 글루코오스, 글루큐론산, 글루코오스 및 람노오스 잔기를 포함하는, 사당류 반복 단위이고 슈도모나스 엘로데아 ATCC 31461(Pseudomonas elodea ATCC 31461)의 발효에 의해 제조된다. 젤란 고무는 켈코겔(KELCOGEL)의 상품명으로 씨피 켈코 유에스, 인코포레이티드(CP Kelco U.S., Inc.)에서 시판중이다.

인쇄 용액은 수용액의 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.1 내지 약 20%, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 10%의 구조화제를 포함한다.

본 발명에 사용하기에 가장 바람직한 구조화제는 폴리비닐 알코올(PVA)이다. PVA는 높은 로딩을 달성하기 위해 인쇄 용액에 적당한 점성을 부여할 뿐만 아니라 결합제로도 작용하여 표백제의 연속하는 층들을 겹쳐 쌓아 매우 강한 무-박편 코팅을 만든다. 인쇄 용액 내 PVA 수준은 인쇄 용액의 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.5 내지 약 20%, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 10% 및 특히 약 2 내지 약 5%이다.

인쇄 용액은 바람직하게는 수용액이다. 본 명세서에서 "수용액"은 용매의 대부분이 물인 용액을 의미한다. 상기 용액은 또한 보다 작은 비율로 다른 용매를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 이 용액의 물 함량은 용액에 존재하는 모든 다른 용매의 수준보다 약 10중량% 이상, 바람직하게는 약 20중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 30중량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 40중량% 이상 더 많다. 바람직하게는, 상기 용액의 물 함량은 약 20중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 30중량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 40중량% 이상, 특히 약 60중량% 이상이다. 용액이라는 용어는 물과 기능성 물질을 포함하는 임의의 혼합물을 포함하여, 본 발명의 목적을 위해 광범위하게 해석되어야만 한다. 슬러리 및 분산액(액체/고체), 거품(액체-기체) 및 에멀젼(액체/액체)이 용액으로 간주된다.

인쇄 수용액의 경우에 상기 용액은 필름 불용화제, 즉 상기 방법에 사용되는 수준에서 수용액의 존재 시에 필름의 용해도를 일시적으로 감소시키는 제제를 포함할 수 있다. 그러나, 기능화된 필름은 물에 침지될 때 여전히 용해성이다. 필름 불용화제는 기능성 물질을 포함하는 수용액 전에 또는 상기 수용액의 일부로서 도포될 수 있다.

필름 불용화제

본 발명에 사용하기에 바람직한 불용화제는 염이다. 염은 유기 또는 무기 전해질을 포함할 수도 있다. 적합한 염은 알루미늄, 암모늄, 안티몬, 바륨, 비쓰무스, 카드뮴, 칼슘, 세슘, 구리, 철, 리튬, 마그네슘, 주석, 칼륨, 루비듐, 은, 나트륨, 스트론튬, 아연 및 지르코늄으로부터 선택되는 양이온 또는 양이온들의 혼합물; 및 아세테이트, 황산알루미늄, 아지드, 중탄산염, 중아황산염, 수소화붕소, 옥살산붕소, 브롬산염, 브롬화물, 탄산염, 염화물, 아염소산염, 크롬산염, 시안산염, 시안화물, 중크롬산염, 이규산염, 디티온산염, 페로시안화물, 페로시안산염, 페로시안화물, 플루오르화물, 플루오로안티몬산염, 플루오로보레이트, 플루오로포스페이트, 플루오로설포네이트, 플루오로규산염, 탄산수소염, 황산수소염, 아황산수소염, 시안화수소, 하이드로게노포스페이트, 황산수소염, 아황산수소염, 수산화물, 하이드록소스타네이트(hydroxostannate), 하이포아염소산염, 하이포질산염, 하이포아인산염, 요오드산염, 요오드화물, 망간산염, 메타-알루민산염, 메타붕산염, 메타과요오드산염, 메타규산염, 혼합 할로겐화물, 몰리브산염, 질산염, 질화물, 오르토인산염, 오르토아인산염, 오르토규산염, 옥살산염, 옥살레이토페레이트, 산화물, 과붕산염, 과염소산염, 과망간산염, 과산화물, 퍼옥시디설페이트, 포스페이트, 폴리브롬화물, 폴리염화물, 폴리플루오르화물, 폴리요오드화물, 폴리인산염, 폴리황화물, 피로황산염, 피로아황산염, 세스퀴-탄산염, 규산염, 주석산염, 설팜산염, 황산염, 설파이드, 아황산염, 티오시안산염 또는 티오황산염으로부터 선택되는 음이온 또는 음이온들의 혼합물을 포함할 수도 있다.

다른 적합한 염은 치환된 암모늄 이온 R₄N(여기서, R은 수소이거나, 치환되거나 치환되지 않은 C₁ _- ₆알킬이다)과 같은 양이온을 포함한다. 음이온의 다른 적합한 유형은 카복실레이트, 포르메이트, 시트레이트, 말레에이트, 타르트레이트 등을 포함한다. 적합한 염은 C₁ _- ₉알킬 카복실산; 중합체성 카복실레이트(폴리아크릴레이트, 폴리말레에이트); 단쇄(C₁ _-9) 알킬포스페이트, 알킬포스포네이트; 및 단쇄(C₁ _-9) 알킬설페이트 및 알킬설포네이트를 포함할 수도 있다.

상기 필름 불용화제는 수용액의 중량을 기준으로 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10%, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 5%의 수준으로 사용된다. 바람직하게는, 상기 필름 불용화제는 황산나트륨, 시트르산나트륨, 트리폴리인산나트륨, 시트르산칼륨 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 염이다.

수용성 필름

수용성 필름은 중합체성 물질들로 만들어진 필름이며, 20μ의 최대 기공 크기를 갖는 유리-필터를 이용한 후에 본 명세서에 나타낸 방법으로 측정된 바와 같이, 50% 이상, 바람직하게는 75% 이상 또는 심지어 95% 이상의 수용해도를 갖는다.

50 ± 0.1g의 필름 물질을 사전에 중량을 잰 400㎖ 비이커에 가하고 245 ± 1㎖의 증류수를 첨가한다. 당해 혼합물을 30분 동안 600rpm의 속도로 설정된 자석 교반기 상에서 격렬하게 교반한다. 그 후에, 상기 혼합물을 상기에 정의된 바와 같은 기공 크기(최대 20μ)를 갖는 중첩된 정성적 소결-유리 필터를 통해 여과한다. 임의의 통상적인 방법에 의해 수집된 여과액으로부터 물을 건조시켜 제거하고, (용해 또는 분산된 분획인) 잔여 물질의 중량을 측정한다. 이어서, 용해도 또는 분산도(%)를 계산할 수 있다.

바람직한 중합체성 물질은 필름 또는 시트로 성형된 물질이다. 당해 필름은, 예를 들면, 당분야에 공지된 바와 같은, 중합체성 물질의 주조(casting), 취입 성형(blow-moulding), 압출 또는 취입 압출에 의해 수득될 수 있다.

필름 물질로 사용하기에 적합한 바람직한 중합체, 공중합체 또는 이들의 유도체는 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리알킬렌 옥사이드, 아크릴아미드, 아크릴산, 셀룰로오스, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르, 셀룰로오스 아미드, 폴리비닐 아세테이트, 폴리카복실산 및 염, 폴리아미노산 또는 펩티드, 폴리아미드, 폴리아크릴아미드, 말레산/아크릴산의 공중합체, 전분 및 젤라틴을 포함하는 다당류, 크산툼 및 카라검과 같은 천연 고무로부터 선택된다. 더욱 바람직한 중합체는 폴리아크릴레이트 및 수용성 아크릴레이트 공중합체, 메틸셀룰로오스, 나트륨 카복시메틸셀룰로오스, 덱스트린, 에틸셀룰로오스, 하이드록시에틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스, 말토덱스트린 및 폴리메타크릴레이트로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 알코올 공중합체 및 하이드록시프로필 메틸 셀룰로오스(HPMC) 및 이들의 배합물로부터 선택된다. 바람직하게는, 필름 중의 중합체, 예를 들면, PVA 중합체의 수준은 60% 이상이다.

중합체들의 혼합물 또한 사용될 수 있다. 이의 용도 및 요구되는 필요성에 따라, 필름의 기계적 및/또는 용해 특성을 제어하는데 특히 유익할 수도 있다. 중량 평균 분자량이 상이한 중합체들의 혼합물, 예를 들면, 중량 평균 분자량이10,000 내지 40,000, 바람직하게는 약 20,000인 PVA 또는 이의 공중합체, 및 중량 평균 분자량이 약 100,000 내지 300,000, 바람직하게는 약 150,000인 PVA 또는 이의 공중합체의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 수도 있다.

중합체 블렌드 조성물, 예를 들면, 폴리락티드 및 폴리비닐 알코올의 혼합에 의해 달성되며 폴리락티드 1 내지 35중량% 및 폴리비닐 알코올 약 65 내지 99중량%를 통상적으로 포함하는, 폴리락티드 및 폴리비닐 알코올과 같은 가수분해에 의해 분해가능한 수용성 중합체 블렌드(당해 물질이 수분산성 또는 수용해성인 경우)를 포함하는 중합체 블렌드 조성물 또한 유용하다. 필름에 존재하는 PVA는 상기 물질의 용해를 향상시키기 위해, 60 내지 98%, 바람직하게는 80 내지 90% 가수분해되는 것이 바람직할 수도 있다.

통상적으로 수용성 필름은 평량(basis weight)이 약 25 내지 약 150g/㎡, 바람직하게는 약 50 내지 약 100g/㎡이고 캘리퍼(caliper)가 약 0.025 내지 약 0.160㎜, 바람직하게는 약 0.060 내지 약 0.130㎜이다.

가장 바람직한 수용성 필름은 미국 인디애나주에 소재한 크리스-크래프트 인더스트리얼 프러덕츠 오브 게리(Chris-Craft Industrial Products of Gary)에서 시판중이고 모노솔 M8630(Monosol M8630)의 상품명으로 알려진 PVA 필름, 및 상응하는 용해도 및 변형도 특성을 갖는 PVA 필름이다. 본 발명에 사용하기에 적합한 다른 필름은 아이셀로(Aicello)에서 공급하는 PT 필름 또는 K-시리즈 필름, 또는 쿠라레이(Kuraray)에서 공급하는 VF-HP 필름의 상품명으로 알려진 필름을 포함한다.

본 발명에서 수용성 필름은 중합체 또는 중합체 물질 및 물 이외에도 다른 첨가 성분들을 포함할 수도 있다. 예를 들면, 가소제, 예를 들면, 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 소르비톨 및 이들의 혼합물을 첨가하는 것이 유익할 수도 있다. 글리세롤이 바람직한 가소제이다. 다른 유용한 첨가제들은 붕해 보조제(disintegrating aids)를 포함한다.

표백제

무기 및 유기 표백제가 본 발명에 사용하기에 적합한 표백제이다. 무기 표백제는 과붕산염, 과탄산염, 과인산염, 과황산염 및 과규산염과 같은 과수화물 염을 포함한다. 상기 무기 과수화물 염은 보통 알칼리 금속염이다. 무기 과수화물 염은 추가적인 보호 없이 결정성 고형물로서 포함될 수도 있다. 그렇지 않으면, 상기 염은 수용성 필름 위에 이를 침착하기 전에 코팅될 수 있다.

알칼리 금속 과탄산염, 특히 과탄산나트륨이 본 발명의 제품에 포함되기에 바람직한 과수화물이다. 과탄산염은 제품 내 안정성을 제공하는 피복된 형태로 제품 내에 도입되는 것이 가장 바람직하다. 제품 안정성을 제공하는 적합한 코팅 물질은 수용성 알칼리 금속 황산염 및 탄산염의 혼합 염을 포함한다. 코팅 방법과 함께 이러한 코팅은 영국 특허 제1,466,799호에 이미 기술되어 있다. 과탄산염에 대한 상기 혼합된 염 코팅 물질의 중량비는 1:200 내지 1:4, 더욱 바람직하게는 1:99 내지 1:9, 및 가장 바람직하게는 1:49 내지 1:19의 범위이다. 바람직하게는, 상기 혼합된 염은 화학식 Na₂S0₄.n.Na₂CO₃의 황산나트륨 및 탄산나트륨의 혼합된 염으로서, 여기서 n은 0.1 내지 3, 바람직하게는 0.3 내지 1.0, 가장 바람직하게는 0.2 내지 0.5이다.

제품 안정성을 제공하는 다른 적합한 코팅 물질은 1.8:1 내지 3.0:1, 바람직하게는 L8:1 내지 2.4:1의 비의 SiO₂:Na₂O의 규산나트륨 및/또는 바람직하게는 무기 과수화물 염의 중량을 기준으로 Si0₂ 2 내지 10%(보통 3 내지 5%) 수준으로 적용되는, 메타규산나트륨을 포함한다. 규산마그네슘 또한 상기 코팅 내에 포함될 수 있다. 규산염 및 붕산염 또는 붕산 또는 다른 무기물을 포함하는 코팅이 또한 적합하다.

왁스, 오일, 지방 비누를 포함하는 다른 코팅 또한 본 발명 내에서 유리하게 사용될 수 있다.

칼륨 퍼옥시모노퍼설페이트는 본 발명에 유용한 다른 무기 과수화물 염이다.

통상적인 유기 표백제는 디아실 및 테트라아실퍼옥사이드를 포함하는 유기 과산화산, 특히 디퍼옥시도데칸디오산, 디퍼옥시테트라데칸디오산 및 디퍼옥시헥사데칸디오산을 포함한다. 디벤조일 퍼옥사이드 및 디라우로일 퍼옥사이드가 본 발명에 바람직한 유기 과산화산이다. 모노퍼아젤라산, 디퍼아젤라산, 모노퍼브라실산, 디퍼브라실산 및 나프탈로일아미노퍼옥시카프르산 또한 본 발명에 적합하다.

디아실 퍼옥사이드, 특히 디벤조일 퍼옥사이드는 중량 평균 직경 약 0.1 내지 약 100μ, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 30μ, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 10μ의 입자의 형태로 바람직하게는 존재해야만 한다. 상기 입자들의 바람직하게는 약 25% 이상, 더욱 바람직하게는 약 50% 이상, 더욱 더 바람직하게는 약 75% 이상, 가장 바람직하게는 약 90% 이상이 10μ보다 작고, 바람직하게는 6μ보다 작다. 또한, 상기 입자 크기 범위 내의 디아실 퍼옥사이드는, 더 커다란 디아실 퍼옥사이드 입자에 비해, 자동 식기 세척기에서의 사용 동안 바람직하지 않은 침착 및 필름 형성을 최소화하면서 특히 플라스틱 식기류로부터 얼룩을 보다 우수하게 제거하는 것으로 밝혀졌다. 따라서 상기 디아실 퍼옥사이드의 바람직한 입자 크기로 인하여, 조제자가 저수준의 디아실 퍼옥사이드로 얼룩을 우수하게 제거할 수 있으며, 이는 침착 및 필름 형성을 감소시킨다. 반면, 디아실 퍼옥사이드 입자 크기가 증가함에 따라, 더 많은 디아실 퍼옥사이드가 우수한 얼룩 제거를 위해 필요하고, 이는 식기 세척 과정 동안에 직면하게 되는 표면에의 침착을 증가시킨다.

추가의 통상적인 유기 표백제는 과산화산을 포함하며, 특정 예로는 알킬과산화산 및 아릴과산화산이 있다. 바람직한 대표적인 과산화산은(a) 알킬퍼옥시벤조산, 및 또한 퍼옥시-α-나프트산 및 마그네슘 모노퍼프탈레이트와 같은 퍼옥시벤조산 및 그의 고리-치환된 유도체, (b) 퍼옥시라우르산, 퍼옥시스테아르산, ε-프탈이미도퍼옥시카프르산[프탈로이미노퍼옥시헥산산(PAP)], o-카복시벤즈아미도퍼옥시카프르산, N-노네닐아미도퍼아디프산 및 N-노네닐아미도퍼석시네이트와 같은 지방족 또는 치환된 지방족 과산화산, 및 (c) 1,12-디퍼옥시카복실산, 1,9-디퍼옥시아젤라산, 디퍼옥시세바식산, 디퍼옥시브라실산, 디퍼옥시프탈산, 2-데실디퍼옥시부탄-1,4-디오산, N,N-테레프탈로일디(6-아미노퍼카프르산)과 같은 지방족 및 지환족(araliphatic) 퍼옥시디카복실산이다.

본 발명에 사용하기에 적합한 다른 표백제는 2개 이상의 화학종들의 반응에 의해 동일반응계에서 형성되는 프로-표백제(pro-bleaches) 또는 표백제이다. 이의 예로는, 염화나트륨 염 및 과황산칼륨과 같은 강력한 산화제의 반응에 의해 만들어지는 이산화염소가 있다.

표백 활성제

표백 활성제는 통상적으로 60℃ 이하의 온도에서 세정하는 동안에 표백 작용을 증강시키는 유기 과산 전구체이다. 본 발명에 사용하기에 적합한 표백 활성제는, 퍼하이드로라이시스(perhydrolysis) 조건하에, 바람직하게는 탄소수 1 내지 10개, 특히 2 내지 4개의 지방족 퍼옥시카복실산, 및/또는 선택적으로 치환된 과벤조산을 제공하는 화합물을 포함한다. 적합한 물질은 명시된 갯수의 탄소 원자의 O-아실 및/또는 N-아실 그룹 및/또는 선택적으로 치환된 벤조일 그룹을 갖는다. 폴리아실화 알킬렌디아민, 특히 테트라아세틸에틸렌디아민(TAED), 아실화 트리아진 유도체, 특히 1,5-디아세틸-2,4-디옥소헥사하이드로-1,3,5-트리아진(DADHT), 아실화 글리콜우릴, 특히 테트라아세틸글리콜우릴(TAGU), N-아실이미드, 특히 N-노나노일석신이미드(NOSI), 아실화 페놀설포네이트, 특히 n-노나노일옥시벤젠설포네이트 또는 이소노나노일옥시벤젠설포네이트(n-NOBS 또는 이소-NOBS), 카복실산 무수물, 특히 프탈산 무수물, 아실화 다가 알코올, 특히 트리아세틴, 에틸렌 글리콜 디아세테이트 및 2,5-디아세톡시-2,5-디하이드로푸란 및 또한 트리에틸아세틸 시트레이트(TEAC)가 선호된다.

표백 촉매

본 발명에 사용하기에 바람직한 표백 촉매는 망간 트리아자사이클로노난 및 관련된 복합체들[참조: 미국 특허 제4,246,612호 및 미국 특허 제5,227,084호], Co, Cu, Mn 및 Fe 비스피리딜아민 및 관련 복합체[참조: 미국 특허 제5,114,611호], 및 펜타민 아세테이트 코발트(III) 및 관련된 복합체들[참조: 미국 특허 제4,810,410호]을 포함한다. 본 발명에 사용하기에 적합한 표백 촉매에 대한 완전한 설명은 국제 공개공보 제WO 99/06521호, 34면, 26행 내지 40면, 16행에서 발견할 수 있다.

세정 보조제

임의의 전통적인 세정 성분들이 본 발명의 세정 제품에 사용될 수 있다.

표면활성제

본 발명에 적합한 표면활성제는 알킬 설페이트, 알킬 에테르 셀페이트, 알킬 벤젠 설포네이트, 알킬 글리세릴 설포네이트, 알킬 및 알켄일 설포네이트, 알킬 에톡시 카복실레이트, N-아실 사르코시네이트, N-아실 타우레이트 및 알킬 석시네이트 및 설포석시네이트로서, 상기 알킬, 알켄일 또는 아실 부분은 선형 또는 분지형 C₅-C₂₀, 바람직하게는 C₁₀-C₁₈인 음이온성 표면활성제; 염소 에스테르[참조: 미국 특허 제4228042호, 미국 특허 제4239660호 및 미국 특허 제4260529호] 및 모노 C₆-C₁₆ N-알킬 또는 알켄일 암모늄 표면활성제로서, 나머지 N 위치들이 메틸, 하이드록시에틸 또는 하이드록시프로필 기로 치환된 양이온성 표면활성제; 비이온성 알콕실화 표면활성제(특히 C₆-C₁₈ 일차 알코올로부터 유도되는 에톡실레이트), 에톡실화-프로폭실화 알코올[예를 들면, 바스프(BASF) 폴리-터전트 SLF18(Poly-Tergent

SLF18)], 에폭시-캡핑된 폴리(옥시알킬화) 알코올(예를 들면, 바스프 폴리-터전트 SLF18B)[참조: 국제 공개공보 제WO-A-94/22800호], 에테르-캡핑된 폴리(옥시알킬화) 알코올 표면활성제, 및 블록 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 중합체 화합물, 예를 들면, 플루로닉(PLURONIC

), 리버스드 플루로닉(REVERSED PLURONIC

) 및 테트로닉(TETRONIC

)[미국 미시간주 와이언도트 소재의 바스프-와이언도트 코포레이션(BASF-Wyandotte Corp.) 제조]를 포함하는 낮은 흐림점 및 높은 흐림점의 비이온성 표면활성제 및 이들의 혼합물; C₁₂-C₂₀알킬 아민 옥사이드(본 발명에 사용하기에 바람직한 아민 옥사이드는 C₁₂ 라우릴디메틸 아민 옥사이드, C₁₄ 및 C₁₆ 헥사데실 디메틸 아민 옥사이드)와 같은 양쪽성 표면활성제, 및 미라놀 C2M(Miranol

C2M)과 같은 알킬 암포카복실계 표면활성제; 및 베타인 및 설타인과 같은 쯔비터이온성 표면활성제; 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명에 적합한 표면활성제는, 예를 들면, 미국 특허 제3,929,678호, 미국 특허원 제4,259,217호, 유럽 공개특허공보 제0414 549호 및 국제 공개공보 제WO-A-93/08876호 및 제WO-A-93/08874호에 개시되어 있다. 표면활성제는 통상적으로 세정 조성물의 중량을 기준으로 약 0.2 내지 약 30중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10중량%, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 5중량%의 수준으로 존재한다. 식기 세척용 세정 제품에 사용하기에 바람직한 표면활성제는 저 발포성이고, 낮은 흐림점의 비이온성 표면활성제, 및 보다 높은 발포성의 표면활성제와 이들의 거품 억제제로서 작용하는 낮은 흐림점의 비이온성 표면활성제의 혼합물을 포함한다.

빌더

본 발명에서 세정 조성물에 사용하기에 적합한 빌더는 시트레이트, 탄산염 및 폴리포스페이트, 예를 들면, 트리폴리인산나트륨 및 트리폴리인산나트륨 육수화물, 트리폴리인산칼륨 및 혼합된 나트륨 및 칼륨 트리폴리포스페이트 염과 같은 수용성 빌더; 및 결정성 층상 규산염[참조: 유럽 공개특허공보 제0164514호 및 유럽 공개특허공보 제0293640호] 및 제올라이트 A, B, P, X, HS 및 MAP를 포함하는 알루미노규산염와 같은 부분적 수용성 또는 수불용성 빌더를 포함한다. 빌더는 통상적으로 세정 조성물의 중량을 기준으로 약 1 내지 약 80중량%, 바람직하게는 약 10 내지 약 70중량%, 가장 바람직하게는 약 20 내지 약 60중량%의 수준으로 존재한다.

약 22% 미만, 바람직하게는 약 15% 미만의 (비결정성 및 결정성) 규산염을 포함하는 조성물이 장기간의 저장 안정성 견지에서 매우 바람직하다고 하더라도 1.8 내지 3.0, 바람직하게는 1.8 내지 2.4, 가장 바람직하게는 2.0의 SiO₂:Na₂O 비를 갖는 비결정성 규산나트륨이 또한 본 발명에 사용될 수 있다.

효소

본 발명에 적합한 효소는 케어자임(Carezyme) 및 셀루자임(Celluzyme)(노보 노르디스크 A/S(Novo Nordisk A/S)와 같은 세균 및 진균류 셀룰라아제; 퍼옥시다아제; 리파아제, 예를 들면, 아마노-P(Amano-P)(아마노 파마슈티칼 컴퍼니(Amano Pharmaceutical Co.)), M1 리파아제(M1 Lipase

) 및리포맥스(Lipomax

)(지스트-브로케이즈(Gist-Brocades)) 및 리폴라아제(Lipolase

) 및 리폴라아제 울트라(Lipolase Ultra

)(노보(Novo)); 큐티나아제; 프로테아제, 예를 들면, 에스퍼라아제(Esperase

), 알칼라아제(Alcalase

), 듀라자임(Durazym

) 및 사비나아제(Savinase

)(노보) 및 맥사타아제(Maxatase

), 맥사칼(Maxacal

), 프로퍼라아제(Properase

) 및 멕사펨(Maxapem

)(지스트-브로케이즈); α 및 β 아밀라아제, 예를 들면, 퓨라펙트 Ox Am(Purafect Ox Am

)(제넨코르(Genencor)) 및 테르마밀(Termamyl

), 반(Ban

), 푼가밀(Fungamyl

), 듀라밀(Duramyl

) 및 나탈라아제(Natalase

)(노보); 펙티나아제; 및 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명에서 효소는 통상적으로, 세정 조성물의 중량을 기준으로 하여, 순수한 효소 약 0.0001 내지 약 2% 범위의 수준으로 프릴(prill), 과립, 또는 코그래뉼레이트(cogranulates)로서 첨가되는 것이 바람직하다.

표백 제제

본 발명의 세정 조성물은 표백 제품에 존재하는 것들 외에도 표백 제제를 함유할 수 있다.

낮은 흐림점의 비이온성 표면활성제 및 거품 억제제

본 발명에 사용하기에 적합한 거품 억제제는 낮은 흐림점을 갖는 비이온성 표면활성제를 포함한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "흐림점"은 온도가 증가함에 따라 덜 가용성이 되는 표면활성제의 결과인 비이온성 표면활성제의 잘 알려진 특성으로, 제2 상의 출현이 관찰가능해지는 온도가 "흐림점"으로 지칭된다[참조: Kirk Othmer, pp. 360-362]. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "낮은 흐림점"의 비이온성 표면활성제는 30℃ 미만, 바람직하게는 약 20℃ 미만, 및 더욱 더 바람직하게는 약 10℃ 미만, 및 가장 바람직하게는 약 7.5℃ 미만의 흐림점을 갖는 비이온성 표면활성제 시스템 성분으로서 정의된다. 통상적인 낮은 흐림점의 비이온성 표면활성제는 비이온성 알콕실화 표면활성제, 특히 일차 알코올로부터 유도된 에톡실레이트, 및 폴리옥시프로필렌/폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌(PO/EO/PO) 역 블록 중합체를 포함한다. 또한, 그러한 낮은 흐림점의 비이온성 표면활성제는, 예를 들면, 에톡실화-프로폭실화 알코올(예를 들면, 바스프 폴리-터전트 SLF18)) 및 에폭시-캡핑된 폴리(옥시알킬화) 알코올(예를 들면, 바스프 폴리-터전트 SLF18B 시리즈의 비이온성 물질)(예를 들면, 미국 특허원 제5,576,281호에 기술됨)을 포함한다.

바람직한 낮은 흐림점 표면활성제는 화학식 1의 에테르-캡핑된 폴리(옥시알킬화) 거품 억제제이다.

위의 화학식 1에서,

R¹은 탄소수가 평균 약 7 내지 약 12개인 선형 알킬 탄화수소이고,

R²는 탄소수 약 1 내지 약 4개의 선형 알킬 탄화수소이고,

R³은 탄소수 약 1 내지 약 4개의 선형 알킬 탄화수소이고,

x는 약 1 내지 약 6의 정수이고,

y는 약 4 내지 약 15의 정수이고,

z는 약 4 내지 약 25의 정수이다.

다른 낮은 흐림점의 비이온성 표면활성제는 화학식 2의 에테르-캡핑된 폴리(옥시알킬화)이다.

R_IO(R_IIO)_nCH(CH₃)OR_III

위의 화학식 2에서,

R_I은 탄소수 약 7 내지 약 12개의, 선형 또는 분지형의, 포화 또는 불포화된, 치환되거나 치환되지 않은 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,

R_II는 동일하거나 상이할 수도 있고, 독립적으로 임의의 주어진 분자 중 분지형 또는 선형의 C₂ 내지 C₇ 알킬렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,

n은 1 내지 약 30이고,

R_III은 (i) 1 내지 3개의 헤테로 원자를 포함하는 4 내지 8원의 치환되거나 치환되지 않은 헤테로사이클릭 고리; 및 (ii) 약 1 내지 약 30개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형의, 포화 또는 불포화된, 치환되거나 치환되지 않은 사이클릭 또는 비환식 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼로 이루어진 그룹으로부터 선택되며,

(b) 단, R²가 (ii)인 경우, (A) R¹ 중 하나 이상이 C₂ 내지 C₃ 알킬렌 이외의 것이거나 (B) R²는 6 내지 30개의 탄소 원자를 갖고, 추가로

R²가 탄소수 8 내지 18개인 경우, R은 C₁ 내지 C₅ 알킬 이외의 것이다.

본 발명에서 적합한 다른 성분들은 분산제 특성, 재침착 방지 특성, 방오 특성 또는 기타 세정 특성을 갖는 유기 중합체를, 세정 조성물의 중량을 기준으로 하여, 약 0.1 내지 약 30%, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 15%, 가장 바람직하게는 약 1 내지 약 10%의 수준으로 포함된다. 본 발명에 바람직한 재침착 방지 중합체는 아크릴산 함유 중합체, 예를 들면, 소칼란(Sokalan) PA30, PA20, PA15, PA10 및 소칼란 CP10(바스프 게엠베하(BASF GmbH) 제조), 아큐솔(Acusol) 45N, 480N, 460N(롬 앤 하스(Rohm and Haas) 제조), 아크릴산/말레산 공중합체, 예를 들면, 소칼란 CP5 및 아크릴산/메타크릴산 공중합체를 포함한다. 본 발명에 바람직한 방오 중합체는 알킬 및 하이드록시알킬 셀룰로오스[참조: 미국 특허원 제4,000,093호], 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌 및 이들의 공중합체, 및 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 이들의 혼합물의 테레프탈레이트 에스테르를 기재로 하는 비이온성 및 음이온성 중합체를 포함한다.

중금속 격리제(sequestrants) 및 결정 성장 억제제, 예를 들면, 염 및 자유 산 형태의 디에틸렌트리아민 펜타(메틸렌 포스포네이트), 에틸렌디아민 테트라(메틸렌 포스포네이트) 헥사메틸렌디아민 테트라(메틸렌 포스포네이트), 에틸렌 디포스포네이트, 하이드록시-에틸렌-1,1-디포스포네이트, 니트릴로트리아세테이트, 에틸렌디아미노테트라아세테이트, 에틸렌디아민-N,N'-디석시네이트가 세정 조성물의 중량을 기준으로 일반적으로 약 0.005 내지 약 20%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10%, 더욱 바람직하게는 약 0.25 내지 약 7.5%, 가장 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5%의 수준으로 본 발명에서 사용하기에 적합하다.

본 발명의 세정 조성물은 부식 억제제, 예를 들면, 조성물의 중량을 기준으로 약 0.05 내지 약 10%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5%의 수준으로 유기 은 코팅제(특히 독일 짤츠베르겐 소재의 윈터쉘(Wintershall)에서 시판중인 위노그 70(Winog 70)과 같은 파라핀), 질소-함유 부식 억제제 화합물(예를 들면, 벤조트리아졸 및 벤즈이마다졸)[참조: 영국 특허원 제1137741호] 및 세정 조성물의 중량을 기준으로 약 0.005 내지 약 5%, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 1%, 더욱 바람직하게는 약 0.02 내지 약 0.4%의 수준의 Mn(II) 화합물, 특히 유기 리간드의 Mn(II) 염을 포함할 수 있다.

본 발명에 적합한 다른 성분들은 착색제, 약 0.01 내지 약 5% 수준의 비스무쓰 아세테이트 및 비스무쓰 시트레이트와 같은 수용성 비스무쓰 화합물, 약 0.01 내지 약 6%의 수준의 칼슘 이온, 붕산, 프로필렌 글리콜 및 염소 표백 제거제와 같은 효소 안정제, 석회 비누 분산제[참조: 국제 공개공보 제WO-A-93/08877호], 거품 억제제[참조: 국제 공개공보 제WO-93/08876호 및 유럽 공개특허공보 제0705324호], 중합체성 염료 전사 억제제, 광 증백제, 향수, 충전제 및 점토를 포함한다.

본 발명의 세정 제품은 분말, 액체 또는 젤의 형태 또는 정제를 포함하는 단위 용량 형태, 특히 파우치, 캡슐 및 소낭일 수 있다.

용해도 변형제

용해도 변형제는, 예를 들면, 특정 온도, pH, 이온 강도, pKa, 산화환원 전위, 효소 농도 등의 미만 또는 초과에서의 용해도를 유리하게 하거나 방해함으로써 수용성 필름의 용해도를 변경시킨다. 당해 용해도 변형제는 또한 기능화된 기재로부터 표백 제제의 제어된 방출을 달성하는 것을 도와준다.

적합한 용해도 변형제는 선택된 아세틸화 정도를 갖는 아미노-아세틸화 다당류, 바람직하게는 키토산이다. 키토산의 용해도는 pH 의존적이고 기능화된 기재의 용해는 이 특성을 이용하여 소정 pH로 제한될 수 있다.

다른 적합한 용해도 변형제는 수 용해도가 pH, 염 농도, 표면활성제 농도 또는 이들의 조합에 있어서의 변화에 의해 트리거링될 수도 있는 국제 공개공보 제WO 03/68852호에 기재된 중합체를 포함한다. 상기 중합체는 고정 산으로 중화된 2 내지 60mol%의 양자화된 아민 작용기를 포함하는 공중합체 또는 삼원공중합체이다. 국제 공개공보 제WO 02/26928호는 또한 특히 식기 세척 및 세탁에 있어서, 제어된 방출 목적을 위해 사용될 수 있는 적합한 복합 중합체를 개시하고 있다.

주어진 pH 범위 내에서 용해성인 추가의 적합한 용해도 변형제는 메타크릴산 공중합체, 스티렌 하이드록시스티렌 공중합체, 아크릴레이트 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜 폴리비닐 아세테이트, 디에틸프탈레이트, 디옥틸 나트륨 설포석시네이트, 폴리-dl-락티드-코-글리콜리드(PLG), 비닐피리딘/스티렌 공중합체, 키토산/락트산, 키토산/폴리비닐 알코올을 기재로 하며, 이는 데구사 롬 파마(Degussa Rhom Pharma)로부터 상표명 유드라깃(Eudragit)으로, 이스트만(Eastman)으로부터 상표명 이스타크릴(Eastacryl)로, 마크로메드 인코포레이티드(MacroMed Inc.)로부터 상표명 SQZgel로 구매 가능하다.

특정한 화학적 환경에서 용해성인 용해도 변형제가 또한 구매 가능하다. 예를 들면, 가성 용해성 차단제는 알코아(Alcoa)로부터 상표명 하이드라-코트-5(Hydra-Coat-5)로 구매 가능하다. 수 분산성 차단제는 나트륨 전분 글리콜레이트, 폴리플라스돈을 기재로 하고, 에프엠씨 코포레이션(FMC Corporation)으로부터 상표명 악-디-솔(Ac-di-sol)로 구매 가능하고, 에드워드 멘델 코포레이션(Edward Mendell Corporation)으로부터 상표명 엑스플로탭(Explotab)으로 구매 가능하고, ISP로부터 상표명 크로스포비돈으로 구매 가능하다.

차단제

차단제는 특히 높은 습도 환경에서의 저장 안정성 및/또는 감촉을 개선시키는 것을 도울 수 있다. 적합한 차단제는 제올라이트, 벤토나이트, 활석, 운모, 고령토, 실리카, 실리콘, 전분 및 사이클로덱스트린을 포함한다. 중합체들, 특히 셀룰로오스 물질들이 또한 차단제로서 적합하다.

다른 적합한 차단제는 와니스(varnish), 셸락, 래커, 폴리올레핀, 파라핀, 왁스, 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 또는 이들의 조합을 포함한다. 적합한 수용성 차단제의 하나의 비제한적인 예로는 미국 노스캐롤라이나주 샬롯 소재의 썬 케미컬 코포레이션(Sun Chemical Corporation)에서 구매 가능하고 TV96-6963 수성 플렉소 필름 와니스로 시판되는 OPV(Over Print Varnish)가 있다.

UV 흡수제가 광에 의해 분해되는 성분들을 보호하기 위해 사용될 수도 있다. 사용될 수 있는 UV 흡수제의 바람직한 종류는 벤조페논, 살리실레이트, 벤조트리아졸, 장애 아민 및 알콕시(예를 들면, 메톡시) 신나메이트 및 이들의 혼합물이다. 이러한 용도에 특히 유용한 수용성 UV 흡수제는 다음을 포함한다: 페닐 벤즈이미다졸 설폰산(하르만 앤드 라이머 코포레이션(Haarmann and Reimer Corp.)에 의해 네오 헬리오판, 타입 하이드로(Neo Heliopan, Type Hydro)로 판매됨), 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설폰산(롱-프랑(Rhone-Poulenc))에 의해 신타아제(Syntase) 230으로, 그리고 바스프 코포레이션에 의해 우비눌 MS-40(Uvinul MS-40)로 판매됨), 나트륨 2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시-5-설포벤조페논(바스프 코포레이션에 의해 우비눌 DS-49로 판매됨), 및 PEG-25 파라아미노벤조산(바스프 코포레이션에 의해 우비눌 P-25로 판매됨). 사용될 수 있는 다른 UV 흡수제는 문헌[참조: McCutcheon's Volume 2, Functional Materials, North American Edition, published by the Manufacturing Confectioner Publishing Company (1997)]에 정의되어 있다.

유럽 특허 제1,141,207호에 따르면, 형광 염료가 또한 광 보호제로 작용할 수 있다. 사용될 수 있는 형광 염료의 바람직한 종류는 스틸벤; 쿠마린 및 카보스티릴 화합물; 1,3-디페닐-2-피라졸린; 나프탈이미드; 에틸렌, 페닐에틸렌, 스틸벤, 티오펜의 벤자딜 치환 생성물; 및 배합된 헤테로방향족 물질 및 이들의 혼합물을 포함한다. 사용될 수 있는 특히 바람직한 형광 염료는 또한 미국 특허원 제2,784,220호 및 미국 특허 제2,612,510호에 교시된 바와 같은 디아미노 스틸벤 유도체들의 설폰산 염이다. 미국 특허원 제5,082,578호에 교시된 바와 같은 중합체성 형광 백화제 또한 본 발명에 사용하기에 적합하다. 사용될 수 있는 다른 염료는 UV 흡수제와 관련하여 상기에 나타낸 바와 같은 문헌[참조: McCutcheon's Volume 2, Functional Materials, North American Edition]에 정의되어 있다.

이러한 용도에 특히 유용한 형광 염료는 시바 가이기 코포레이션(Ciba Geigy Corp.)으로부터의 티노팔 CBS-X(Tinopal CBS-X)와 같은 디스티릴바이페닐계 및 시바 가이기 코포레이션으로부터의 티나폴 AMS, DMS, 5BM, 및 UNPA와 같은 시아누릭 클로라이드/디아미노스틸벤계 및 모베이(Mobay)의 블랑코포어 DML(Blankophor DML)을 포함한다.

단위 용량 형태의 세정 제품

본 발명의 바람직한 양태에서, 조성물은 단위 용량 세정 제품의 형태이다. 이는 단일 또는 다중-격실 단위 용량 제품일 수 있는데, 바람직하게는 진공- 또는 열성형된 다중 격실 수용성 파우치로서, 상기 격실들 중 하나는, 바람직하게는 고형 분말 조성물을 포함한다. 단위 용량 실행을 위한 바람직한 제조 방법들은 국제 공개공보 제WO 02/42408호에 기술되어 있다.

단일 격실 파우치는 제1 필름 조각을 주형 내에 위치시키고, 포켓을 형성하도록 필름을 진공 수단에 의해 인발시키고, 형성된 포켓을 게스트-호스트 복합 체(guest-host complex)를 포함하는 세제 또는 표백제로 충전시키고, 형성된 포켓을 다른 필름 조각과 함께 위치시키고 밀봉하여 제조할 수 있다.

분말 및 액체 조성물을 포함하는 다중-격실 파우치는 제1 필름 조각을 주형 내에 위치시키고, 포켓을 형성하도록 필름을 진공 수단에 의해 인발시키고, 필름을 핀으로 구멍을 뚫고, 분말 조성물을 투입하여 충전시키고, 새로운 포켓을 형성하도록 제2 필름 조각을 제1 포켓 위에 위치시키고, 새로운 포켓을 액체 조성물로 충전시키고, 필름 조각을 이 액체 충전된 포켓 위에 위치시키고, 이중 격실 파우치를 형성하도록 이 세 개의 필름을 함께 밀봉함으로써 제조할 수 있다.

실시예에서 사용된 약어들

실시예에서 사용된 약칭된 성분 식별 용어는 다음과 같은 의미를 갖는다.

탄산염: 무수 탄산나트륨

STPP: 트리폴리인산나트륨

규산염: 비결정성 규산나트륨 (SiO₂:Na₂O = 2:1 내지 4:1)

과탄산염: 화학식 2Na₂CO₃ㆍ3H₂O₂의 과탄산나트륨

아밀라아제: 노보 노르디스크 A/S로부터 입수 가능한 α-아밀라아제

프로테아제: 제넨코르로부터 입수 가능한 프로테아제

SLF18: 바스프로부터 입수 가능한 폴리-터전트

알코스퍼스 240(Alcosperse 240): 알코 케미칼(Alco Chemical)로부터 입수

가능한 설포네이트화 중합체

DPG: 디프로필렌 글리콜

하기 실시예에서 모든 수준은 중량 퍼센트(%)로서 인용된다.

실시예 1

42%의 벤조일 퍼옥사이드(옥시케어 42(Oxycare 42), ABCO 인더스트리즈(ABCO Industries)로부터 공급)를 포함하는 수용액을 미국 인디애나주 개리 소재의 모노솔(Monosol) LLC로부터 공급되는 M8630™ 3.0mil(1㎡ 당 100g의 평량) 수용성 PVA 필름 상에 인쇄하였다. 상기 용액을 폭이 28㎝로 측정되고, 6개의 스테이션을 가지며, 고온 공기 건조가 가능한, 좁은 웨브의 콤코(Comco) 플렉소그래픽 인쇄 프레스(미국 오하이오주 밀포드에 소재한 마크 앤디(Mark Andy)로부터 구입 가능)를 통해 필름 상에 인쇄하였다. 세라믹으로 피복된 아니록스 롤(하퍼 코포레이션에 의해 공급됨)을 사용하였다. 파운틴 롤(상기 수용액을 팬으로부터 픽업하여 이를 아니록스 롤로 전달함)은 미국 미시건주 쓰리 리버즈 소재의 미드 아메리칸 러버(Mid American Rubber)에 의해 공급된다. 광중합체 인쇄 플레이트는 듀퐁(Du Pont)(시렐(Cyrel) 브랜드)에 의해 공급된다. 인쇄는 6개 스테이션 중에서 3개 스테이션에서 일어난다. 당해 3개의 순차적 스테이션에서는 각각 60lpi(lines per inch)/40bcm(billion cubic micron), 30lpi/100bcm 및 30lpi /100bcm 아니록스 롤이 사용되었고 수분을 제거하기 위해 인쇄된 필름 표면 위로 대류 순환되는 고온 공기 취입을 통해 스테이션들 사이를 건조시켰다. 코팅은 85g/㎡ 수준이고 로딩은 피복되지 않은 필름의 85중량%이다.

실시예 2

실시예 1에 기재된 바와 같은 인쇄 공정이 사용되지만, 제3 인쇄 스테이션 후에 건조 단계를 없애고, 제2 M8630™ 필름을 라미네이트를 생성하도록 습식 인쇄된 필름 위에 위치시킨다.

실시예 3

그래픽을 백색 잉크(미국 노스캐롤라이나주 모르가톤 소재의 인바이론멘탈 잉크스 앤드 코팅스(Environmental Inks and Coatings)에 의해 제조된 아쿠아(Aqua) HSX05700)를 이용하여 실시예 2에 따라 얻어진 라미네이트 내에 인쇄한다.

실시예 4

온도에 따라 색이 변하는 그래픽을 감온 변색(thermo chromic) 잉크(미국 콜로라도주 콜로라도 스프링스 소재의 CTI로부터 구매 가능한 다이나컬러(Dynacolor))를 이용하여 실시예 2에 따라 얻어진 라미네이트 내에 인쇄한다.

실시예 5

실시예 1과 유사하지만, 2mil PVA 필름 및 상표명 LP-40-SAQ로 데구사에서 공급하는 40% C12-DAP(디-라우로일 퍼옥사이드)를 포함하는 수용액을 사용한다. 2개의 인쇄 스테이션이 사용되는데, 이들은 각각 60lpi/40bcm 및 30lpi/100bcm 아니록스 롤을 이용한다. 디-라우로일 퍼옥사이드의 최종 농도는 48g/㎡ 및 용해성 필름 중량의 72%이다.

실시예 6

미국 인디애나주 개리 소재의 모노솔 LLC로부터 공급되는 1.5mil(50g/㎡의 평량) 수용성 필름을 대신 사용하고, 수용액은 용액의 중량을 기준으로 2.5% PVA를 포함하는 것을 제외하고는 실시예 1에 설명된 인쇄 방법을 사용한다. 2개의 인쇄 스테이션이 사용되는데, 이들은 각각 60lpi/40bcm 및 30lpi/100bcm 아니록스 롤을 사용한다. 벤조일 퍼옥사이드의 최종 농도는 63g/㎡ 및 용해성 필름 중량의 126%이다.

실시예 7

조성물 A를 포함하는 일련의 파우치를 하기에 명시된 바와 같이 제조한다.

조성물 A를 일련의 2중으로 겹쳐진 격실 PVA 직사각형 베이스 파우치 내로 도입한다. 이중 격실 파우치는 수용성 필름 세 조각(하부, 중간 및 상부)으로 제조한다. 18g의 고형 조성물 및 2g의 액체 조성물을 각 파우치 내 2개의 상이한 격실들 내에 위치시킨다. 각 파우치는 개방 포켓을 하부 필름으로 만들고, 이를 고형 조성물로 충전시키고, 중간 필름을 상기 개방 포켓 위에 위치시키고, 2개의 필름을 밀봉하여 새로운 개방 포켓을 생성함으로써 제조하고, 새로운 개방 포켓은 액체 조성물로 충전시키고, 상부 필름을 그 위에 위치시키고, 새로운 포켓을 밀봉하여 이중 격실 파우치를 형성한다. 파우치를 만들기 위해 사용한 필름들을 표 2에 나타내었다.

Claims

표백 제제 함유 코팅 및 수용성 필름을 포함하는, 피복된 기재 형태의 표백 제품.
제1항에 있어서, 코팅이 5g/㎡ 이상의 수준이고 피복되지 않은 필름의 30중량% 이상의 부하량을 갖는, 표백 제품.
제1항 또는 제2항에 있어서, 표백 제제가 표백제, 표백 활성제, 표백 촉매 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 표백 제품.
제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 표백제가 유기 표백제인 표백 제품.
제4항에 있어서, 유기 표백제가 평균 중량 직경 약 0.1 내지 약 100㎛의 디아실 퍼옥사이드인 표백 제품.
제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 차단제, 용해도 변형제, 미적 제제(aesthetic agent) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 보조제를 추가로 포함하는 표백 제품.
제1항 내지 제6항 중의 어느 한 항에 있어서, 코팅 위에 제2 수용성 필름을 포함하며, 표백 제제가 수용성 필름들 사이에 개재되어 있는, 표백 제품.
제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 필름 또는 필름들이 양쪽 면 모두에 피복되어 있는 표백 제품.
제1항 내지 제8항 중의 어느 한 항에 있어서, 코팅이 2가지 상이한 표백 제제를 포함하는 분리된 개별적인 영역을 2개 이상 포함하는 표백 제품.
제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항에 따르는 표백 제품 및 하나 이상의 세정 보조제를 포함하는 세정 제품.
제10항에 있어서, 표백 제품이 최대 길이 약 0.2 내지 약 100㎜의 조각 형태로 존재하는 세정 제품.
제10항 또는 제11항에 있어서, 필름의 한쪽 면이 표백제로 피복되고 다른 한쪽 면이 표백 활성제, 표백 촉매 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 표백 제제로 피복되는 세정 제품.
제1항 내지 제9항 중의 어느 한 항의 표백 제품을 포함하는 봉입재 및 봉입재 중에 함유된 세정 조성물을 포함하는, 단위 용량 형태의 세정 제품.
제13항에 있어서, 봉입재가, 표백제로 피복된 제1 필름, 및 표백 활성제, 표백 촉매 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 표백 제제로 피복된 제2 필름을 포함하는 세정 제품.
제13항에 있어서, 봉입제가 제1 수용성 필름에 밀봉된, 효소 피복된 제2 수용성 필름을 포함하는 세정 제품.