BR112013014591B1 - Composição, detergente, composição de limpeza, desinfetante ou alvejante, grânulo, processo para o alvejamento de manchas ou de sujeira em materiais têxteis, e, uso de composto - Google Patents

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Abstract

composição, detergente, composição de limpeza, desinfetante ou alvejante, grânulo, processo para o alvejamento de manchas ou de sujeira em materiais têxteis, e, uso de composto a presente invenção diz respeito a compostos de acilidrazona específicos, a seu uso como catalisadores de oxidação e a um processo para remover manchas e sujeira em têxteis e superfícies duras. os compostos são substituídos por um grupo amônio cíclico específico adjacente ao grupo acila. os aspectos adicionais da invenção são composições ou formulações que compreendem tais compostos.

Description

“COMPOSIÇÃO, DETERGENTE, COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA, DESINFETANTE OU ALVEJANTE, GRÂNULO, PROCESSO PARA O ALVEJAMENTO DE MANCHAS OU DE SUJEIRA EM MATERIAIS TÊXTEIS, E, USO DE COMPOSTO” [001] A presente invenção diz respeito a compostos de acilidrazona específicos, seu uso como catalisadores de oxidação e a um processo para remover manchas e sujeira em têxteis e superfícies duras. Os compostos são substituídos por um grupo amônio cíclico específico adjacente ao grupo acila. Os aspectos adicionais da invenção são composições ou formulações que compreendem tais compostos.
[002] Os catalisadores de complexo metálico com ligandos de hidrazida foram, em geral, descritos como catalisadores de oxidação, por exemplo, em DE 196 39 603. Entretanto, os compostos divulgados não são ativos o bastante.
[003] No WO 2009/124855, os compostos de complexo metálico têm ligandos de hidrazida, preferivelmente, com grupos de retirada de elétron adjacente ao grupo acila são descritos. Os ligandos de acilidrazona respectivos e seu uso também são descritos. Os presentes compostos diferem daqueles descritos no WO 2009/124855 sendo substituídos por um grupo amônio cíclico específico adjacente ao grupo acila. Este padrão de substituição específico garante uma atividade alvejante substancialmente mais alta em comparação com os complexos ou ligandos da técnica anterior.
[004] Os presentes compostos são usados especialmente para a intensificação da ação de H2O2 ou peróxidos, por exemplo, no tratamento de materiais têxteis, sem, ao mesmo tempo, causar qualquer dano estimável às fibras e tinturas. Também não há dano estimável às fibras e tinturas se estes compostos forem usados em combinação com uma enzima ou uma mistura de enzimas.
Petição 870180071085, de 14/08/2018, pág. 11/76
2/52 [005] Os presentes compostos também podem ser usados como os catalisadores para a oxidação usando-se oxigênio molecular e/ou ar, isto é, sem compostos de peróxido e/ou substâncias formadoras de peróxido. O alvejamento do tecido pode acontecer durante e/ou após o tratamento da fibra com a formulação, que compreende os compostos.
[006] Os compostos não causam qualquer odor durante o uso e são significantemente mais eficientes como catalisadores alvejantes em comparação com as aminas terciárias de cadeia aberta correspondentes.
[007] Os íons metálicos, tais como alumínio, zinco, manganês, titânio, ferro, cobalto, níquel ou cobre, por exemplo, Al(III), Zn(II), Mn(II)(III)-(IV)-(V), Cu(I)-(II)-(III), Fe(I)-(II)-(III)-(IV), Co(I)-(II)-(III), Ni(I)-(II)(III), Ti(II)-(III)-(IV) ou, por exemplo, Mn(II)-(III)-(IV)-(V), Cu(I)-(II)-(III), Fe(I)-(II)-(III)-(IV) e Co(I)-(II)-(III) podem estar presentes durante o processo de tratamento de materiais têxteis mas não são necessários para o efeito de alvejamento melhorado.
[008] Agentes alvejantes contendo peróxido foram usados em processos de lavagem e de limpeza. Estes têm uma ação excelente em uma temperatura de líquido de 90°C e acima, mas seu desempenho diminui notavelmente com temperaturas inferiores. Vários íons metálicos de transição adicionados na forma de sais adequados e compostos de coordenação contendo tais cátions são conhecidos para ativar H2O2. Daquela maneira, é possível que o efeito alvejante, que é insatisfatória em temperaturas inferiores, de H2O2 ou precursores que liberam H2O2 e de outros compostos de peroxo, seja aumentado.
[009] O objetivo da presente invenção é, consequentemente, fornecer catalisadores isentos de metal melhorados para processos de oxidação que satisfazem os requerimentos acima e, especialmente, intensificam a ação de compostos de peróxido na maioria dos campos variados de aplicação sem causar qualquer dano estimável.
Petição 870180071085, de 14/08/2018, pág. 12/76
3/52 [0010]
Um aspecto da invenção é um composto da fórmula (1) R5 Ri
O r HO R 6
R
R
R (1) em que
R1, R2, R3, R4 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila C1-C28 não substituído ou substituído, alcóxi C1-C28, alquenila C1-C28, alquinila C2-C22, cicloalquila C3-C12, cicloalquenila C3-C12, aralquila C7-C9, heteroalquila C3-C20, cicloeteroalquila C1-C12, heteroalquila C5-C16, fenila ou naftila não substituído ou substituído, em que os substituintes para os radicais são selecionados do grupo que consiste de alquila C1-C4; alcóxi C1-C4; hidróxi; sulfo; sulfato; halogênio; ciano; nitro; carbóxi; amino; N-mono- ou N,N-di-alquila C1-C4 amino não substituído ou substituído por hidróxi na porção alquila; N-fenilamino; N-naftilamino em que os grupos amino podem ser quaternizados; fenila; fenóxi ou naftilóxi;
ou R1, R2, R3, R4 independentemente um do outro são OR11, NR11R12, NO2 ou halogênio;
ou
R1 e R2, R2 e R3 ou R3 e R4 são ligados juntos para formar 1, 2 ou 3 anéis carbocíclicos ou heterocíclicos, que podem ser não interrompidos ou interrompidos por um ou mais -O-, -S- ou -NR13- e/ou que ainda podem ser fundidos com outros anéis aromáticos e/ou que podem ser substituídos por um ou mais grupos alquila C1-C6.
R5 indica hidrogênio, alquila C1-C28 não substituído ou substituído, alquenila C1-C28, alquinila C2-C22, cicloalquila C3-C12, cicloalquenila C3-C12, aralquila C7-C9, heteroalquila C3-C20, cicloeteroalquila C1-C12, heteroalquila C5-C16, fenila não substituído ou substituído ou heteroarila não substituído ou substituído; em que os substituintes para os radicais são selecionados do grupo que consiste de alquila C1-C4; alcóxi C1Petição 870180071085, de 14/08/2018, pág. 13/76
4/52
C4 hidróxi; sulfo; sulfato; halogênio; ciano; nitro; carbóxi; amino; N-monoou N,N-di-alquila C1-C4 amino não substituído ou substituído por hidróxi na porção alquila; N-fenilamino; N-naftilamino em que os grupos amino podem ser quaternizados; fenila; fenóxi ou naftilóxi;
R6 indica hidrogênio, alquila C1-C28, alquenila C1-C28, alquinila C2-C22, cicloalquila C3-C12, cicloalquenila C3-C12, aralquila C7-C9, heteroalquila C3-C20, cicloeteroalquila C1-C12, heteroalquila C5-C16, fenila não substituído ou substituído ou naftila ou heteroarila não substituído ou substituído; em que os substituintes para os radicais são selecionados do grupo que consiste de alquila C1-C4; alcóxi C1-C4; hidróxi; sulfo; sulfato; halogênio; ciano; nitro; carbóxi; amino; N-mono- ou N,N-di-alquila C1-C4 amino não substituído ou substituído por hidróxi na porção alquila; Nfenilamino; N-naftilamino em que os grupos amino podem ser quaternizados; fenila; fenóxi ou naftilóxi;
R7 é um grupo r r r r Rio Rio Rio Rio —(CH2)-N O —(CH2)-N S -(CH2)—N I —(CH2)—N I k x 7 , k \ / , k \ - ° ou k v ' s cada grupo com um ânion A-; k é um número inteiro de 1 a 4;
A- é um ânion de um ácido orgânico ou inorgânico;
R10 indica hidrogênio, alquila C1-C28, alquenila C1-C28, alquinila C2-C22, cicloalquila C3-C12, cicloalquenila C3-C12, aralquila C7-C9, heteroalquila C3-C20, cicloeteroalquila C1-C12, heteroalquila C5-C16;
R11, R12 são independentemente hidrogênio, alquila C1-C18 ou fenila; ou R11 e R12 junto com o átomo de nitrogênio ao qual estes são ligados formam um anel de 5 ou 6 membros que ainda podem conter um átomo de N, O ou S.
R13 indica hidrogênio ou alquila C1-C18.
Petição 870180071085, de 14/08/2018, pág. 14/76
5/52 [0011] Quando aplicáveis, os derivados de acil hidrazona podem estar em sua configuração E ou Z.
[0012] Quando R6 é hidrogênio, o composto da fórmula (1) pode estar em uma das suas formas tautoméricas ou como uma mistura de suas formas tautoméricas diferentes.
[0013] Os compostos da fórmula (1) também podem ser ligandos em complexos metálicos, tais como Mn(II)-(III)-(IV)-(V), Cu(I)-(II)-(III), Fe(I)(II)-(III)-(IV), Co(I)-(II)-(III). Estes complexos também podem ser usados em processos de limpeza e alvejantes, em particular, no contexto de processos de lavagem. Complexos similares e seu uso foram descritos em WO 91/224855 e WO 2009/124855.
[0014] O ânion inorgânico ou orgânico A- pode ser um ânion, tal como RCOO-, ClO4-, BF4-, PF6-, RSO3-, RSO4-, SO42-, H2PO4-, HPO42-, OCN-, SCN-, NO3-, F-, Cl-, Br- ou HCO3-, com R sendo hidrogênio, alquila C1-C24 opcionalmente substituído ou arila opcionalmente substituído. Os exemplos são ácido láctico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido succínico.
[0015] Para ânions com uma carga maior do que -1, o equilíbrio de carga é estabelecido pelos cátions adicionais, tais como H+, Na+, K+, NH4+. [0016] Por exemplo, A- é RCOO-, ClO4-, BF4-, PF6-, RSO3-, RSO4 -,
SO42-, NO3-, F-, Cl-, Br- e I- em que R é alquila ou fenila C1-C18 linear ou ramificado.
[0017] Em geral, alquila, heteroalquila, cicloalquila, alquenila, cicloalquenila, alquinila, fenila, naftila, aralquila, heteroaralquila e cicloheteroalquila não substituídos são preferidos.
[0018] Os substituintes cíclicos são, preferivelmente, anéis de 5, 6 ou membros, anéis de 6 membros são preferidos.
[0019] Arila é fenila ou naftila em todos os casos quando aplicável.
[0020] Os radicais alquila C1-C18 mencionados para os compostos da fórmula (1) são, por exemplo, radicais alquila de cadeia reta ou ramificada, tal
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6/52 como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, tercbutila ou pentila de cadeia reta ou ramificada, hexila, heptila ou octila. Preferência é dada a radicais alquila C1-C12, especialmente radicais de alquila C1-C8 e preferivelmente radicais alquila C1-C4. Os radicais alquila mencionados podem ser não substituídos ou substituídos, por exemplo, por hidróxi, alcóxi C1-C4, sulfo ou por sulfato, especialmente por hidróxi. Os radicais alquila não substituídos correspondentes são preferidos. Preferência muito especial é dada a metila e etila, especialmente, metila.
[0021] Nos compostos das fórmulas (1) halogênio é preferivelmente cloro, bromo ou flúor, com preferência especial sendo dada a cloro.
[0022] Os exemplos de radicais arila que entram em consideração com os compostos da fórmula (1) são fenila ou naftila cada um não substituído ou substituído por alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, halogênio, ciano, nitro, carbóxi, sulfo, hidróxi, amino, N-mono- ou N,N-di-alquila C1-C4 amino não substituído ou substituído por hidróxi na porção alquila, N-fenilamino, Nnaftilamino, em que os grupos amino podem ser quaternizados, fenila, fenóxi ou por naftilóxi. Os substituintes preferidos são alquila C1-C4, alcóxi C1-C4, fenila e hidróxi.
[0023] Preferência especial é dada aos radicais fenila correspondentes.
[0024] Cicloalquila C3-C12 refere-se a hidrocarbonetos cíclicos saturados. Cicloalquila C3-C12 é, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, trimetilcicloexila, mentila, tujila, bornila, 1adamantila ou 2-adamantila.
[0025] Alquenila C2-C18 é, por exemplo, vinila, allila, 2-propen-2-ila,
2-buten-1-ila, 3-buten-1-ila, 1,3-butadien-2-ila, 2-penten-1-ila, 3-penten-2-ila, 2-metil-1-buten-3-ila, 2-metil-3-buten-2-ila, 3-metil-2-buten-1-ila, 1,4pentadien-3-ila ou significa isômeros diferentes de hexenila, octenila, nonenila, decenila ou dodecenila.
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7/52 [0026] Cicloalquenila C3-Ci2 refere-se a resíduos de hidrocarboneto insaturados contendo uma ou múltiplas ligações duplas, tais como, 2ciclobuten-1-ila, 2-ciclopenten-1-ila, 2-cicloexen-1-ila, 3-cicloexen-1-ila, 2,4cicloexadien-1-ila, 1-^-menten-8-ila, 4(10)-thujen-10-ila, 2-norbornen-1-ila,
2,5-norbornadien-1-ila ou 7,7-dimetil-2,4-norcaradien-3-ila.
[0027] Aralquila C7-C9 é, por exemplo, benzila, β-fenil-etila, α,αdimetilbenzila.
[0028] Heteroalquila C5-C16 significa, por exemplo, uma porção alquila C1-C8 que é substituída por um grupo heteroarila C4-C8, preferivelmente com um grupo heterorarila C5-C6.
[0029] Heteroarila C5-C6 é, por exemplo, piridina ou pirimidina.
[0030] Em uma forma de realização específica, o composto é da fórmula (1)
R
R (1) em que
R1, R2, R3, R4 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila C1-C8, alcóxi C1-C8, halogênio, OR11 ou NR11R12;
R5 indica hidrogênio ou alquila C1-C18;
R6 indica hidrogênio ou alquila C1-C18;
R7 é um grupo
-(CH2)-N o R10\ t\
-(CH2)-N+ S k \—/ R10 \
-(CH2)—N R10 \
-(CH2)—N ou cada grupo com um ânion A-;
k é um número inteiro de 1 a 4;
A- é Cl-, Br-, ClO4 -, NO3-, HSO4-, BF4- ou PF6-;
R10 indica hidrogênio ou alquila C1-C18,;
R11, R12 são independentemente hidrogênio, alquila C1-C18 ou
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8/52 fenila;
R13 indica hidrogênio ou alquila C1-C4.
Por exemplo, nos compostos da fórmula (1) R1, R2, R3, R4 independentemente um do outro são hidrogênio, OH, metóxi, halogênio ou metila;
R5 indica hidrogênio ou metila;
R6 indica hidrogênio ou metila;
R7 é um grupo
-(CH2)-N o k \—/ Ri0\ t
-(CH2)-N+ S k \—/ R10 \
-(CH2)—N R10 \
-(CH2)—N ou cada grupo com um ânion A-; k é um número inteiro de 1 a 2;
A- é Cl-, Br-, ClO4-, NO3-, HSO4-, BF4- ou PF6-;
R10 indica hidrogênio ou alquila C1-C4.
Por exemplo, nos compostos da fórmula (1) R1, R2, R3, R4 independentemente um do outro são hidrogênio, OH, ou metila;
R5 indica hidrogênio;
R6 indica hidrogênio;
R7 é um grupo R10\ t\
-(CH2)—N+ O k ' R10 \
-(CH2)—N ou cada grupo com um ânion A-;
k é 1;
A- é Cl-, Br-, ClO4-, NO3-, HSO4-, BF4- ou PF6-; R10 indica metila.
É preferido um composto da fórmula (1) em que R1, R2, R3, R4 are hidrogênio;
R5 indica hidrogênio;
R6 indica hidrogênio;
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9/52
R.7 é um grupo R<„
-(CH„)-N+ Xo k v_ ' R10 \
-(CH2)—N ou cada grupo com um ânion A-; k é 1;
A- é Cl- ou Br-,
R10 indica metila.
[0031] Os compostos podem ser preparados de acordo com os procedimentos padrão pela reação com um composto carbonila, tal como um aldeído com uma amina primária para formar a base de Schiff correspondente, em particular, com uma hidrazida e com um composto carbonila em que os substituintes são como definidos acima. Os compostos podem ser, por exemplo, preparados em analogia àqueles descritos no WO 2009/124855. [0032] Os compostos da fórmula (1) incluindo as preferências descritas acima são novos compostos com a exceção de cloreto de (N-[(2hidroxifenil)metilenoamino]-2-(4-metilmorfolin-4-io-4-il)acetamida, que é excluído do escopo dos compostos de acordo com a fórmula (1). O uso deste composto específico, entretanto, também é novo.
[0033] Os compostos da fórmula (1) são úteis como catalisadores para as reações de oxidação, para o alvejamento de manchas e sujeira em têxteis ou para a limpeza de superfícies duras.
[0034]
Portanto, um outro aspecto da invenção é uma composição que compreende
a) H2O2 ou um precursor de H2O2 e
b) um composto da fórmula (1) como descrito acima.
[0035] A quantidade do componente b), composto da fórmula (1), na composição pode variar de 0.00001 % em peso a 1 % em peso, preferivelmente de 0.0001 % em peso a 0,1 % em peso, com base no peso da composição total.
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10/52 [0036] Em muitos casos na composição como descrito acima, ativadores alvejantes adicionais estão presentes. Os ativadores alvejantes adequados são resumidos abaixo.
[0037] A quantidade de ativador alvejante na composição pode variar de 0,1 % em peso a 12 % em peso, preferivelmente de 0,5 % em peso a 10 % em peso, com base no peso da composição total.
[0038] Isto pode ser de vantagem quando a composição como descrita acima opcionalmente contém um ou mais agentes queladores metálicos (sequestrantes), tais como hidroxietildifosfonato (HEDP). Mais em geral, os agentes queladores adequados para o uso aqui podem ser selecionados a partir do grupo que consiste de carboxilatos de amino, amino fosfonatos, agentes queladores aromáticos polifuncionalmente substituídos e misturas destes. Outros agentes queladores adequados para o uso neste são a série DEQUEST comercial e quelantes da Nalco, Inc.
[0039] Aminocarboxilatos úteis como agentes queladores opcionais incluem etilenodiaminotetracetatos, N-hidroxietiletilenodiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilenodiamina tetraproprionatos, trietilenotetraaminoexacetatos, dietilenotriamino-penta-acetatos e etanoldiglicinas, metal alcalino, amônio e sais de amônio substituídos destes e misturas destes.
[0040] Aminofosfonatos também são adequados para o uso como agentes queladores nas composições da invenção quando pelo menos níveis baixos de fósforo total são permitidos nas composições detergentes e incluem etilenodiaminotetraquis (metilenofosfonatos).
[0041] Os sequestrantes biodegradáveis adicionais são, por exemplo, acetatos de aminoácido, tais como Trilon M (BASF) e Dissolvine GL (AKZO), bem como derivados de ácido asparagínico, tais como Baypure CX. [0042] Preferivelmente, os aminofosfonatos não contém grupos alquila ou alquenila com mais do que cerca de 6 átomos de carbono.
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11/52 [0043] Um quelador biodegradável altamente preferível para o uso aqui é etilenodiamina dissuccinato (“EDDS”).
[0044] São preferidos os seguintes agentes queladores (sequestrantes):
ácido cítrico, ácido oxálico, ácido metil-glicino-diacético (MGDA), ácido etilenodiamina-N,N’-disuccínico (EDDS), ácido 1-hidróxi etilideno-1,1difosfônico (HEDP).
[0045] Se utilizados, estes agentes queladores ou sequestrantes seletivos de metal de transição, em geral, estarão presentes de cerca de 0,001 % em peso a cerca de 10 % em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 1 % em peso, com base no peso da composição total. [0046] Componente a) da composição pode ser H2O2, um precursor de
H2O2 ou uma substância formadora de peróxido. São preferidos precursores de H2O2, tais como peróxidos ou perácidos resumidos abaixo.
[0047] Como precursores de peróxidos de H2O2 entram em consideração. Isto é, cada composto que é capaz de produzir peróxido de hidrogênio que é capaz de produzir peróxido de hidrogênio em soluções aquosas, por exemplo, os peróxidos orgânicos e inorgânicos conhecidos na literatura e comercialmente disponíveis que alveja materiais têxteis em temperaturas de lavagem convencionais, por exemplo, de 10 a 95°C.
[0048] Preferivelmente, entretanto, peróxidos orgânicos são usados, por exemplo, persulfatos, perboratos, percarbonatos e/ou persilicatos. Estes são tipicamente usados em uma quantidade de 2 a 80 % em peso, preferivelmente de 4 a 30 % em peso, com base no peso da composição.
[0049] Tipicamente, o composto da fórmula (1) está presente na composição em uma quantidade de 0,05 a 15 % em peso, preferivelmente de 0,1 a 10 % em peso, com base no peso da composição total.
[0050] Os exemplos de peróxidos inorgânicos adequados são perborato de sódio tetraidratado ou perborato de sódio monoidratado, percarbonato de sódio, compostos de peroxiácido inorgânicos, tais como, por
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12/52 exemplo, monopersulfato de potássio (MPS). Se peroxiácidos orgânicos ou inorgânicos forem usados como o composto de peroxigênio, a sua quantidade estará normalmente na faixa de cerca de 2 a 80 % em peso, preferivelmente de 4 a 30 % em peso, com base no peso da composição.
[0051] Os peróxidos orgânicos são, por exemplo, mono- ou poliperóxidos, peróxidos de uréia, uma combinação de uma alcanol C1-C4 oxidase e alcanol C1-C4 (tais como metanol oxidase e etanol como descrito em WO95/07972), alquilidróxi peróxidos, tais como hidroperóxido de cumeno e hidroperóxido de t-butila.
[0052] Os peróxidos podem ser uma variedade de formas cristalinas e têm teores de água diferentes e estes também podem ser usados juntos com outros compostos inorgânicos ou orgânicos a fim de melhorar sua estabilidade de armazenagem.
[0053] Como oxidantes, peroxo ácidos também podem ser usados.
Um exemplo são mono perácidos orgânicos da fórmula o riTc-o-om em que
M significa um hidrogênio ou um cátion,
R19 significa alquila C1-C18 não substituído; alquila C1-C18 substituído; arila não substituído, arila substituído; -(alquileno C1-C6)-arila, em que o grupo alquileno e/ou o alquila podem ser substituídos e ftalimidoalquileno C1-C8, em que o grupo ftalimido e/ou o grupo alquileno pode ser substituído.
[0054] Os peróxi ácidos mono orgânico preferidos e os seus sais aão aqueles da fórmula o
r^c-o-om em que
M significa hidrogênio ou um metal alcalino e
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R'i9 significa alquila C1-C4; fenila; alquileno-fenila C1-C2 ou ftalimidoalquileno C1-C8.
[0055] É especialmente preferido CH3COOOH e seus sais alcalino.
[0056] Também é especialmente preferido ácido ε-ftalimido peróxi hexanoico e seus saus alcalinos e seus sais alcalinos.
[0057] Também são adequados diperoxiácidos, por exemplo, ácido
1,12-diperoxidodecanodioico (DPDA), ácido 1,9-diperoxiazelaico, ácido diperoxibrassílico, ácido diperoxissebássico, ácido diperoxiisoftálico, ácido 2decildiperoxibutano-1,4-diótico e ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico.
[0058] Em alguns casos, o uso de um ativador de alvajenante adicional pode ser de vantagem.
[0059] O termo ativador alvejante é frequentemente usado como um sinônimo para precursor alvejante de peroxiácido. Todos os compostos peróxi mencionados acima podem ser utilizados sozinhos ou em conjunção com um precursor alvejante de peroxiácido.
[0060] Tais precursores são os carboxiácidos correspondentes ou o carboxianidrido correspondente ou o cloreto de carbonila correspondente ou amidas ou ésteres, que podem formar os peroxiácidos em peridrólise. Tais reações são comumente conhecidas.
[0061] Os precursores alvejantes de peroxiácidos são conhecidos e amplamente descritos na literatura, tal como nas Patentes Britânicas 836988; 864,798; 907,356; 1,003,310 e 1,519,351; Patente Alemã 3,337,921; EP-A0185522; EP-A-0174132; EP-A-0120591 e Patentes U. S. N° 1,246,339; 3,332,882; 4,128,494; 4,412,934 e 4,675,393.
[0062] Os atividaores alvejantes adequados incluem os ativadores alvejantes, que carregam grupos O- e/ou N-acila e/ou grupos benzoíla não substituídos ou substituídos. Preferência é dada a alquilenodiaminas poliacetiladas, especialmente tetra-acetiletilenodiamina (TAED); glicolurilas acetiladas, especialmente tetra-acetil glicol uréia (TAGU), N,N-diacetil-N,NPetição 870180071085, de 14/08/2018, pág. 23/76
14/52 dimetiluréia (DDU); sódio-4-benzoilóxi benzeno sulfonato (SBOBS); sódio1 -metil-2-benzoilóxi benzeno-4-sulfonato; sódio-4-metil-3-benzolóxi benzoato; trimetil amônio toluiloxi-benzeno sulfonato; derivados de triazina aciladas, especialmente 1,5-diacetil-2,4-dioxoexaidro-1,3,5-triazina (DADHT); compostos da fórmula (6):
O R21 O (10) em que R22 é um grupo sulfonato, um grupo de ácido carboxílico ou um grupo carboxilato e em que R21 é alquila (C7-C15) linear ou ramificada, especialmente ativadores conhecidos sob os nomes SNOBS, SLOBS e DOBA; alcoóis poliídricos acilados, especialmente triacetina, etileno glicol diacetato e 2,5-diacetóxi-2,5-di-idrofurano e também sorbitol e manitol acetilados e derivados de açúcar acilados, especialmente pentaacetilglicose (PAG), poliacetato de sacarose (SUPA), penta-acetilfrutose, tetra-acetilxilose e octaacetillactose bem como glucamina opcionalmente Naquilada acetilada e gluconolactona. Também é possível usar as combinações de ativadores alvejantes convencionais conhecidos a partir do Pedido de Patente Alemão DE-A-44 43 177. Os compostos de nitrila que formam ácidos com os peróxidos também entram em consideração como ativadores alvejantes.
[0063] Uma outra classe útil de precursores alvejantes de peroxiácido é aquela dos precursores catiônicos, isto é de peroxiácido substrituídos por amônio quaternário como divulgado na Patente US N° 4,751,015 e 4,397,757, no EP-A0284292 e EP-A-331,229. Os exemplos de precursores alvejantes de peroxiácido desta classe são: cloreto de 2-(N,N,N-trimetil amônio) etil sódio4-sulfonfenil carbonato - (SPCC), cloreto de N-octila,N,N-dimetil-N10 carbofenóxi decil amônio - (ODC), carboxilato de 3-(N,N,N-trimetil amônio)
Petição 870180071085, de 14/08/2018, pág. 24/76
15/52 propil sódio-4-sulfofenil carboxilato e sulfonato de N,N,N-trimetil amônio toluilóxi benzeno.
[0064] Uma outra classe especial de precursores alvejantes é formada pelas nitrilas catiônicas como divulgado no EP-A-303,520, WO 96/40661 e na Especificação de patente Europeias N° 458,396, 790244 e 464,880. Estas nitrilas catiônicas também conhecidas como quats de nitrila têm a fórmula x-
O
II “C=N (α) R33^^(CH2)n-^^N R
R
X- (γ)
-N- (CH2)n'-N
2X-
C^N (δ) em que
R30 é um alquila C1-C24; um alquenila C1-C24; um aralquila tendo um alquila C1-C24; um alquila C1-C24 substituído; um alquenila C1-C24 substituído; um arila substituído,
R31 e R32 são cada um, independentemente um alquila C1-C3; hidroxialquila tendo de 1 a 3 átomos de carbono, -(C2H4O)nH, n sendo 1 a 6; CH2-CN
R33 é um alquila C1-C20; um alquenila C1-C20; um alquila C1C20 substituído; um alquenila C1-C20 substituído; um aralquila tendo um alquila C1-C24 e pelo menos um outro substituinte,
R34, R35, R36, R37 e R38 são, cada um, independentemente hidrogênio, um alquila C1-C10, um alquenila C1-C10, um alquila C1-C10 substituído, um alquenila C1-C10 substituído, carboxila, sulfonila ou ciano
R38, R39, R40 e R41 são cada um, independentemente um alquila
C1-C6, n’ é um número inteiro de 1 a 3, n’’ é um número inteiro de 1 a 16 e
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16/52
X é um ânion.
Outros quats de nitrila têm a seguinte fórmula xi 45
Rj^—f-CEN R44 R46 (ε) em que
R42 e R43 formam, junto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, um anel que compreende de 4 a 6 átomos de carbono, este anel também pode ser substituído por alquila C1-C5, alcóxi C1-C5, alcanoíla C1-C5, fenila, amino, amônio, ciano, cianamino ou cloro e 1 ou 2 átomos de carbono deste anel também podem ser substituídos por um átomo de oxigênio, por um grupo N-R47 e/ou por um grupo R44-N-R47, em que R47 é hidrogênio, alquila C1-C5, alquenila C2-C5, alquinila C2-C5, fenila, aralquila C7-C9, cicloalquila C5-C7, alcanoíla C1-C5, cianometila ou ciano,
R44 é alquila C1-C24, preferivelmente alquila C1-C4; alquenila C2-C24, preferivelmente alquenila C2-C4, cianometila ou alcóxi C1-C4 alquila C1-C4,
R45 e R46 são, independentemente um do outro hidrogênio; alquila C1-C4; alquenila C1-C4; alcóxi C1-C4 alquila C1-C4; fenila ou alquilfenila C1-C3, preferivelmente hidrogênio, metila ou fenila, desse modo, preferivelmente, a porção R45 significa hidrogênio, se R46 não for hidrogênio e
X- é um ânion.
[0065] Os exemplos adequados de quats de nitrila da fórmula (□) são /—\ ^C^N O + N Xch3
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17/52
-ΟΞΝ
CH.
O
II
HO-S
II
O
O
II
HO-S
II
O
O
II
HO-S
II
O //
ch3
CH,
CH outros qats de nitrila têm a fórmula
R48 X-
N-C_C=N ‘49
R.
(η) R47 R X| R48 X
N1+ C ^N A 1 I R49 (Φ)
R'„
N—C—C=N
R'
X- em que
A é um anel saturado formado por uma pluralidade de átomos além do átomo de N1, os átomos de anel saturado incluem pelo menos um átomo de carbono e pelo menos um heteroátomo além do átomo de N1, o dito um heteroátomo do grupo que consiste de átomos de O, S e N, o substituinte R47 ligado ao átomo de N1 da estrutura da Fórmula (φ) é (a) um alquila C1-C8 ou alquila alcoxilada onde o alcóxi é C2-4, (b) um cicloalquila C4-C24, (c) um alcarila C7-C24, (d) um alcóxi de repetição ou não repetição ou álcool alcoxilado, onde a unidade de alcóxi é C2-4 ou (e) -CRs0R51-C=N onde R50 e R51 são, cada um H, um alquila C1-C24, cicloalquila ou alcarila ou um alcoxila de repetição ou não repetição ou álcool alcoxilado onde a unidade alcóxi é C2C4, na Fórmula (□) pelo menos um dos substituintes R48 e R49 é H e o outro de R48 e R49 é H, um alquila C1-C24, cicloalquila ou alcarila ou uma alcoxila
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18/52 de repetição ou não repetição ou álcool alcoxilado onde a unidade de alcóxi é C2-4 e Y é pelo menos um contra íon.
[0066] Em uma forma de realiação preferida da invenção os compostos da fórmula (1) são usados junto com um peróxido ou precursor de peróxido e um ativador alvejante que é selecionado do grupo que consiste de tetra-acetiletilenodiamina, penta-acetilglucose, sódio octanoiloxibenzenossulfonato, sódio nonanoiloxibenzenossulfonato, sódio decanoiloxibenzenossulfonato, sódio undecanoiloxibenzenossulfonato, sódio dodecanoiloxibenzenossulfonato, ácido octanoiloxibenzoico, pacido nonanoiloxibenzoico, ácido decanoiloxibenzoico, ácido undecanoiloxibenzoico, ácido dodecanoiloxibenzoico, octanoiloxibenzeno, nonanoiloxibenzeno, decanoiloxibenzeno, undecanoiloxibenzeno e dodecanoiloxibenzeno.
[0067] Os ativadores podem ser usados em uma quantidade de até 12 % em peso, preferivelmente de 0,5 a 10 % em peso com base no peso total da composição.
[0068] Visto que os compostos da invenção são usados para o alvejamento de manchas ou de sujeira em materiais têxteis ou pratos no contexto de um processo de lavagem ou pela aplicação direta de um removedor de mancha, um aspecto adicional da invenção é uma composição detergente, de limpeza ou alvejante que compreende
I) de 0 a 50 % em peso, com base no peso total da composição, A) de pelo menos um tensoativo aniônico e/ou B) de um tensoativo aniônico,
II) de 0 a 70 % em peso, com base no peso total da composição, C) de pelo menos uma substância formadora,
III) de 1 a 99 % em peso, com base no peso total da composição, D) de pelo menos um peróxido e/ou um ativador de peróxido, O2 e/ou ar,
IV) E) pelo menos um composto da fórmula (1) de acordo com a
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19/52 reivindicação 1 a 5 em uma quantidade que, no líquido, dá uma concentração de 0,5 a 100 mg/litro de líquido, quando de 0,5 a 50 g/litro do detergente, agente de limpeza, desinfectante ou alvejante são adicionados ao líquido,
V) de 0 a 20 % em peso, com base no peso total da composição, de pelo menos um aditivo adicional e
VI) água ad 100 % em peso, com base no peso total da composição.
[0069] A composição também pode conter água ou um material enchedor, tal como Na2SO4. A soma dos componentes I) a IV) e opcionalmente os componentes adicionais aumentam a 100%.
[0070] Toda % em peso é fundamentada no peso total da composição detergente, de limpeza ou alvejante.
[0071] As composições detergentes, de limpeza ou alvejante podem ser de qualquer tipo de formulação de limpeza ou alvejamento industrial ou doméstico.
[0072] Os detergentes podem estar na forma sólida, líquida, semelhante a gel ou semelhante a pasta. Os detergentes também podem estar na forma de pós ou pós (super-)compactos ou grânulos, na forma de tabletes de camadas simples ou múltiplas (tabs), na forma de barras de agente de lavagem, blocos de agente de lavagem, lâminas de agente de lavagem, pastas de agente de lavagem ou na forma de pós, pastas, géis ou líquidos usados em cápsulas ou em bolsas (sachets).
[0073] Quando a composição é usada em um processo de lavagem, a concentração do H2O2 ou seu precursor, tal como perborato ou percarbonato pode variar na faixa de 0,01 g/L a 15 g/L, preferivelmente 0,03 g/L a 8 g/L e mais preferivelmente de 0,05 g/L a 2,5 g/L. se um ativador adicional for usado, o ativador, tal como tetra-acetiletilenodiamina pode variar de 0,01 g/L a 5 g/L, preferivelmente de 0.015 g/L to 3 g/L, mais preferivelmente de 0,015 g/L a 1 g/L. O composto da fórmula (1) pode variar de 1 qmol/L a
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20/52 mmol/L, preferivelmente de 3 pmol/L a 0,5 mmol/L, mais preferivelmente de 5 pmol/L a 0,3 mmol/L.
[0074] Também á possível usar catalisadores alvejantes adicionais, que são comumente conhecidos, por exemplo, complexos de metal de transição como divulgado em EP 1194514, EP 1383857 ou WO04/007657. [0075] Quando as composições de detergente de acordo com a invenção compreendem um componente A) e/ou B), a quantidade destes é preferivelmente de 0,5 a 50 % em peso, especialmente de 0,5 a 30 % em peso. [0076] Quando as composições de detergente de acordo com a invenção compreendem um componente C), a quantidade destes é preferivelmente de 1 a 70 % em peso, especialmente de 1 a 50 % em peso. Preferência especial é dada a uma quantidade de 5 a 50 % em peso e especialmente uma quantidade de 10 a 50 % em peso.
[0077] A composição de detergente de acordo com a invenção pode ser, por exemplo, um detergente pesado contendo peróxido ou um aditivo alvejante separado ou um removedor de mancha que deve ser aplicado diretamente. Um aditivo alvejante é usado para remover manchas coloridas em têxteis em um líquido separado antes de ser lavado com um detergente. Um aditivo alvejante também pode ser usado em um líquido junto com um detergente.
[0078] Os removedores de mancha podem ser aplicados diretamente no têxtil em questão e são usados especialmente para o pré-tratamento no evento de sujeira local pesada.
[0079] O removedor de mancha pode ser aplicado na forma líquida, por um método de pulverização ou na forma de uma substância sólida, tal como um pó, especialmente como um grânulo.
[0080] O tensoativo aniônico A) pode ser, por exemplo, um tensoativo de sulfato, sulfonato ou carboxilato ou uma mistura destes. Preferência é dada a alquilbenzenossulfonatos, alquil sulfatos, alquil éter
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21/52 sulfatos, olefina sulfonatos, sais de ácido graxo, carboxilatos de éter alquílico e alquenílico ou a um sal de ácido graxo α-sulfônico ou um éster destes.
[0081] Os sulfonatos preferidos são, por exemplo, alquilbenzenossulfonatos tendo de 10 a 20 átomos de carbono no radical alquila, alquil sulfatos tendo de 8 a 18 átomos de carbono no radical alquila, alquil éter sulfatos tendo de 8 a 18 átomos de carbono no radical alquila e os sais de ácido graxo derivados de óleo de palma ou sebo e tendo de 8 a 18 átomos de carbono na porção alquila. O número molar médio de unidades de óxido de etileno adicionados aos alquil éter sulfatos é de 1 a 20, preferivelmente de 1 a 10. O cátion nos tensoativos aniônicos é preferivelmente um cátion de metal alcalino, especialmente sódio ou potássio, mais especialmente sódio. Os carboxilatos preferidos são sarcosinatos de metal alcalino da fórmula R19-CON(R20)CH2COOM1 em que R19 é alquila C9C17 ou alquenila C9-C17, R2o é alquila C1-C4 e M1 é um metal alcalino, especialmente sódio.
[0082] O tensoativo não iônico B) pode ser, por exemplo, um etoxilato de álcool primário ou secundário, especialmente um álcool alifático C8-C20 etoxilado com uma média de 1 a 20 mol de óxido de etileno por grupo de álcool. Preferência é dada a alcoóis alifáticos C10-C15 primários ou secundários com uma média de 1 a 10 mol de óxido de etileno por grupo de álcool. Os tensoativos não iônicos não etoxilados, por exemplo, alquilpoliglicosídeos, glicerol monoéteres e polihidroxiamidas (glucamida), também podem ser usados.
[0083] A quantidade total de tensoativos aniônicos ou não iônicos é de 3 a 50 % em peso, especialmente de 5 a 40 % em peso e mais especialmente de 5 a 30 % em peso. O limite inferior daqueles tensoativos aos quais preferência ainda maior é dada é de 5 % em peso.
[0084] Quando a substância formadora C) entra em consideração, por exemplo, fosfatos de metal alcalino, especialmente tripolifosfatos, carbonatos
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22/52 e carbonatos de hidrogênio, especialmente seus sais de sódio, silicatos, silicatos de alumínio, policarboxilatos, ácidos policarboxílicos, fosfonatos orgânicos, aminoalquilenopoli(alquilenofosfonatos) e misturas de tais compostos.
[0085] Os silicatos que são especialmente adequados são sais de sódio de silicatos em camadas cristalinas da fórmula NaHSitO2t+1.pH2O ou Na2SitO2t+1.pH2O em que t é um número de 1,9 a 4 e p é um número de 0 a 20.
[0086] Entre os silicatos de alumínio, preferência é dada àqueles comercialmente disponíveis sob os nomes zeólito A, B, X e HS e também às misturas que compreendem dois ou mais de tais componentes. Preferência especial é dada a zeólito A.
[0087] Entre os policarboxilatos, preferência é dada a poliidroxicarboxilatos, especialmente citratos e acrilatos e também a copolímeros destes com anidrido maleico. Os ácidos policarboxílicos preferidos são ácido nitrilotriacético, ácido etilenodiaminatetra-acético e dissuccinato de etilenodiamina na forma racêmica ou na forma enantiomericamente pura (S,S).
[0088] As opções biodegradáveis são, por exemplo, acetatos de aminoácido, tais como Trilon M (BASF) e Dissolvine GL (AKZO), bem como derivados de ácido asparagínico, tais como Baypure CX (Lanxess). [0089] Fosfonatos ou aminoalquilenopoli(alquilenofosfonatos) que são especialmente adequados são sais de metal alcalino de ácido 1hidroxietano-1,1-difosfônico, nitrilotris(ácido metilenofosfônico), ácido etilenodiaminatetrametilenofosfônico e ácido dietilenotriaminepentametilenofosfônico e também seus sais. Também, os polifosfonatos preferidos têm a seguinte fórmula R18
Ri8-N-(CH2CH2N)d-R18
I R18
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23/52 em que
Ris é CH2PO3H2 ou um sal solúvel em água deste e d é um número inteiro do valor 0, 1, 2 ou 3.
[0090] São especialmente preferidos os polifosfonatos em que d é um número inteiro do valor de 1.
[0091] As composições podem compreende, além da combinação de acordo com a invenção, um ou mais abrilhantadores óticos, por exemplo, das classes de ácido bis-triazinilamino-estilbenodissulfônico, ácido ácido bistriazolil-estilbenodissulfônico, bis-estiril-bifenila ou bis-benzofuranylbifenila, derivado de α bis-benzoxalila, derivado de bis-benzimidazolila ou derivado de coumarina ou um derivado de pirazolina.
[0092] As composições ainda podem compreender um ou mais aditivos adicionais. Tais aditivos são, por exemplo, por exemplo, agentes de suspensão de sujeira, por exemplo, carboximetilcelulose sódica; reguladores de pH, por exemplo, metal alcalino ou silicatos de metal alcalino terroso; reguladores de espuma, por exemplo, sabão; sais para o ajuste da secagem por pulverização e das propriedades de granulação, por exemplo, sulfato de sódio; perfumes e também, se apropriado, agentes anti-estáticos e amaciantes tais como, por exemplo, esmectita; agentes alvejantes; pigmentos e/ou agentes tonificadores. Estes constituintes devem ser especialmente estáveis a qualquer agente alveante utilizável.
[0093] Se a composição de detergente for usada em uma lavador de rpatos automático também é comum usar inibidores de corrosão de prata. [0094] Tais auxiliares são adicionados em uma quantidade total de 0,1 a 20 % em peso, preferivelmente de 0,5 a 10 % em peso, especialmente de 0,5 a 5 % em peso, com base no peso total da formulação de detergente.
[0095] Além disso, o detergente também pode, opcionalmente compreender enzimas. As enzimas podem ser adicionadas para o propósito de remoção de mancha. As enzimas usualmente melhoram a ação em manchas
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24/52 causadas pela proteína ou amido, tal como, por exemplo, sangue, leite, grama ou sucos de furta. As enzimas preferidas são celulases e proteases, especialmente proteases. As celulases são enzimas que reagem com celulose e seus derivados e os hidrolizam para formar glicose, celobiose e celooligossacarídeos. As celulases removem sujeira e, além disso, têm o efeito de intensificar o manuseio macio do tecido.
[0096] Os exemplos de enzimas de costume incluem, mas não limitam-se aos seguintes:
proteases como descrito em US-B-6 242 405, coluna 14, linhas a 32;
lipases como descrito em US-B-6 242 405, coluna 14, linhas a 46;
amilases como descrito em US-B-6 242 405, coluna 14, linhas a 56 e celulases como descrito em US-B-6 242 405, coluna 14, linhas a 64.
[0097] As proteases de detergente comercialmente disponíveis, tais como Alcalase®, Esperase®, Everlase®, Savinase®, Kannase® e Durazym®, são vendidas, por exemplo, por NOVOZYMES A/S.
[0098] Amilases detergentes comercialmente disponíveis, tais como
Termamyl®, Duramyl®, Stainzyme®, Natalase®, Ban® e Fungamyl®, são vendidas, por exemplo, por NOVOZYMES A/S.
[0099] Celulases de detergente comercialmente disponíveis, tais como
Celluzyme®, Carezyme® e Endolase®, são vendidas, por exemplo, por
NOVOZYMES A/S.
[00100] Lipases de detergente comercialmente disponíveis, tais como Lipolase®, Lipolase Ultra® and Lipoprime®, são vendidas, por exemplo, por
NOVOZYMES A/S.
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25/52 [00101] Mananases adequadas, tais como Mannanaway®, são vendidas por NOVOZYMES A/S.
[00102] Além dos produtos de cuidado de lavagem de roupas, em um detergente de lavagem de pratos, especialmente em uma composição usada em lavadores de prato automáticos, as seguintes enzimas também são comumente usadas: proteases, amilases, pululanases, cutinases e lipases, por exemplo, proteases, tais como BLAP®, Optimase®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Esperase® e/ou Savinase®, amilases tais como Termamyl®, Amilase-LT®, Maxamyl® e/ou Duramyl®, lipases tais como Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® e/ou Lipozym®. As enzimas que podem ser usadas podem, como descrito, por exemplo nos pedidos de Patente Internacionais WO 92/11347 e WO 94/23005, serem absorvidas em carregadores e/ou incluídos em substâncias encapsuladoras a fim de protegê-los contra a inativação prematura. Estes estão presentes e formulações de limpeza de acordo com a invenção preferivelmente em quantidades que não excedem 5 % em peso, especialmente em quantidades de 0,1 % em peso a 1,2 % em peso. [00103] Amilases: A presente invenção preferivelmente faz uso de amilases tendo estabilidade melhorada em detergentes, especialmente estabilidade oxidativa melhorada. Tais amilases não são não limitantemente ilustradas pelo seguinte: (a) Uma amilase de acordo com WO 94/02597, Novo Nordisk A/S, publicado em 3 de fevereiro de 1994, como ainda ilustrado por um mutante em que a substituição é feita, usando-se alanina ou treonina (preferivelmente treonina), do resíduo de metionina localizada na posição 197 da B. licheniformis alfa-amilase, conhecido como TERMAMYL® ou a variação da posição homóloga de uma amilase precursora similar, tal como B. amyloliquefaciens, B.subtilis ou B.stearothermophilus; (b) amilases intensificadas por estabilidade como descrito por Genencor International em um documento intitulado “Oxidatively Resistant alfa-Amilases” presente na 207th American Chemical Society National Meeting, 13-17 de março de
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1994, de C. Mitchinson. Foi observado que os alvejantes em detergentes de lavagem de pratos inativam as alfa-amilases mas que melhoram as amilases de estabilidade oxidativa foram feitas pela Genencor from B. licheniformis NCIB8061. Qualquer outra amilase intensificada por estabilidade oxidativa podem ser usadas.
[00104] Proteases: as enzimas protease estão usualmente presentes em formas de realizações preferidas da invenção em níveis entre 0,001 % em peso e 5 % em peso. A enzima proteolíltica pode ser de origem animal, vegetal ou de microorganismo (preferido). É mais preferida a enzima proteolítica de serina de origem bacteriana. As formas purificadas ou não purificadas de enzima podem ser usadas. As enzimas proteolíticas produzidas por mutantes química ou geneticamente modificados estão incluídos por definição, quando estão próximos das variantes de enzimas estruturais. As enzimas proteolíticas comercialmente adequadas incluem Alcalase®, Esperase®, Durazyme®, Savinase®, Maxatase®, Maxacal®, e Maxapem® 15 (proteína projetada Maxacal). Purafect® e subtilisina BPN e BPN' também estão comercialmente disponíveis.
[00105] Quando presentes, as lipases compreendem de cerca de 0,001 % em peso a cerca de 0,01 % em peso das presentes composições e são opcionalmente combinadas com cerca de 1 % em peso a cerca de 5 % em peso de um tensoativo tendo propriedades dispersantes de sabão de calcário, tal como um alquildimetilamina N-óxido ou uma sulfobetaína. As lipases adequadas para o uso aqui incluem aquelas de origem bacteriana, animal e fúngica, incluindo aqueles de mutantes química ou geneticamente modificados.
[00106] Quando incorpora-se lipases nas composições presentes, sua estabilidade e eficácia podem, em certos exemplos, serem intensificadas por combinação com quantidades pequenas (por exemplo, menos do que 0,5 % em peso da composição) de material oleoso mas não hidrolizador.
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27/52 [00107] As enzimas, quando usadas, podem estar presentes em uma quantidade total de 0,01 a 5 % em peso, especialmente de 0,05 a 5 % em peso e mais especialmente de 0,1 a 4 % em peso, com base no peso total da formulação de detergente.
[00108] Se a formulação de detergente for uma formulação detergente de lavagem e pratos, mais preferivelmente uma formulação detergente de lavagem de pratos automática, opcionalmente estes também podem compreender de cerca de 0,001 % em peso a cerca de 10 % em peso, preferivelmente de cerca de 0,005 % em peso a cerca de 8 % em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 6 % em peso de um sistema estabilizador de enzima.o sistema estabilizador de enzima que é compatível com a enzima detersiva. Um tal sistema pode ser inerentemente fornecido por outros ativos de formulação ou serem adicionados separadamente, por exemplo pelo formulador ou por um fabricante de enzimas prontas para detergente. Tais sistemas estabilizadores pode, por exemplo, compreender íon de cálcio, ácido bórico, propileno glicol, ácidos carboxílicos de cadeia curta, ácidos borônicos, e misturas destes e são projetados para tratar problemas de estabilização diferentes dependendo do tipo e da forma física da composição detergente.
[00109] A fim de intensificar a ação alvejante, as composições, além de compreender os catalisadores descritos aqui, também compreendem fotocatalisadores da ação que é fundamentada na geração de oxigênio simples.
[00110] Outros aditivos preferidos para as composições de acordo com a invenção são agentes fixadores de pigmento e/ou polímeros, durante a lavagem de têxteis, evita o tingimento causado pelos pigmentos no líquido de lavagem que foi liberado dos têxteis durante as condições de lavagem. Tais polímeros são preferivelmente polivinilpirrolidonas, polivinilimidazóis ou polivinilpiridina-N-óxidos, que podem ser modificados pela incorporação de
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28/52 substituintes aniônicos ou catiônicos, especialmente aqueles tendo um peso molecular na faixa de 5000 a 60.000, mais especialmente de 10.000 a 50.000. Tais polímeros são usualmente usados em uma quantidade total de 0,01 a 5 % em peso, especialmente de 0,05 a 5 % em peso, mais especialmente de 0,1 a 2 % em peso, com base no peso total da formulação de detergente. Os polímeros preferidos são aqueles mencionados no WO-A-02/02865 (ver especialmente página 1, último parágrafo e página 2, primeiro parágrafo) e aqueles no WO-A-04/05688.
[00111] Quando a composição detergente inventiva é suada como limpador de superfície dura, especialmente quando a composição é usada em formulações de lavagem de pratos automática então, foi observado que é preferível evitar o uso de sabões de precipitação de cálcio como anti-espumas na presente composição quando estes tendem a depositar na louça. De fato, os ésteres de fosfato não são totalmente isento de tais problemas e o formulador em geral escolherá minimizar o teor de antiespumas que depositam-se potencialmente nas presentes composições.
[00112] Outros exemplos de supressores de espuma são parafina, combinações de parafina/álcool ou amidas de ácido bisgraxo.
[00113] As formulações detergentes de lavagem de pratos, mais preferivelmente formulações detergentes de lavagem de pratos automática aqui também pode conter opcionalmente um ou mais agentes queladores de metal pesado, tais como hidroxietildifosfonato (HEDP). Mais em geral, os agentes queladores adequados para o uso aqui podem ser selecionados do grupoque consiste de carboxilatos de amino, amino fosfonatos, agentes queladores aromáticos polifuncionalmente substituídos e misturas destes. Outros agentes queladores adequados para o uso neste são a séria DEQUEST comercial e queladores da Nalco, Inc.
[00114] Os aminocarboxilatos úteis como agentes queladores opcionais incluem etilenodiaminatetracetatos, N-hidroxietiletilenodiaminatriacetatos,
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29/52 nitrilotriacetatos, etilenodiamina tetraproprionatos, trietilenotetraaminehexacetatos, dietilenotriamine-penta-acetatos e etanoldiglicinas, metal alcalino, amônio e sais de amônio substituídos destes e misturas destes. [00115] Aminofosfonatos também são adequados para o uso como agentes queladores nas composições da invenção quando pelo menos níveis baixos de fósforo total são permitidos nas composições detergentes, and include etilenodiaminatetraquis (metilenofosfonatos).
[00116] Os sequestrantes biodegradáveis adicionais são, por exemplo, acetatos de aminoácido, tais como Trilon M (BASF) e Dissolvine GL (AKZO), bem como derivados de ácido asparagínico, tais como Baypure CX. [00117] Preferivelmente, os aminofosfonatos não contém grupos alquila ou alquenila com mais do que cerca de 6 átomos de carbono.
[00118] Um quelador biodegradável altamente preferível para o uso aqui é disuccinato de etilenodiamina (“EDDS”).
[00119] Se utilizado, estes agentes queladores ou sequestrantes seletivos de metal de transição em geral compreenderão de cerca de 0,001 % em peso a cerca de 10 % em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 1 % em peso das formulações detergentes de lavagem de pratos, mais preferivelmente, as formulações detergentes de lavagem de pratos automática aqui.
[00120] As formulações detergentes de lavagem de pratos preferidas, mais preferivelmente formulações detergentes de lavagem de pratos automática aqui podem conter adicionalmente um polímero dispersante. Quando presentes, um polímero dispersante está, tipicamente em níveis na faixa de 0 % em peso a cerca de 25 % em peso, preferivelmente de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 20 % em peso, mais preferivelmente de cerca de 1 % em peso a cerca de 8 % em peso da composição detergente. Os polímeros dispersantes são úteis para o desempenho de formação de película melhorada das presentes composições detergentes lavadoras de prato, especialmente em
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30/52 formas de realizações de pH alto, tais como aquelas em que o pH da lavagem excede cerca de 9,5. São particularmente preferidos os polímeros que inibem a deposição de carbonato de cálcio ou silicato de magnésio na louça.
[00121] Os polímeros adequados são preferivelmente pelo menos sais de amônio parcialmente neutralizado ou metal alcalino, ou amônio substituído (por exemplo, mono-, di- ou trietanolamônio) de ácidos policarboxílicos. O alcalino metálico, especialmente sais de sódio são mais preferidos. Enquanto o peso molecular do polímero pode variar em uma ampla faixa, preferivelmente é de cerca de 1.000 a cerca de 500.000, mais preferivelmente é de cerca de 1.000 a cerca de 250.000.
[00122] Os ácidos monoméricos insaturados que podem ser polimerizados para formar polímeros dispersantes adequados incluem ácido acrílico, ácido maleico (ou anidrido maleico), ácido fumárico, ácido itacônico, ácido aconítico, ácido mesacônico, ácido citracônico e ácido metilenomalônico. A presença de segmentos monoméricos não contendo radicados de carboxilato tal como éter de metil vinílico, estireno, etileno, etc. é adequado fornecido que tais segmentos não constituem mais do que cerca de 50 % em peso do polímero dispersante.
[00123] Os copolímeros de acrilamida e acrilato tendo um peso molecular de cerca de 3.000 a cerca de 100.000, preferivelmente de cerca de 4.000 a cerca de 20.000 e um conteúdo de acrilamida menor do que cerca de 50 % em peso, preferivelmente menos do que cerca de 20 % em peso do polímero dispersante também pode ser usado. Mais preferivelmente, tal polímero dispersante tem um peso molecular de cerca de 4.000 a cerca de 20.000 e um conteúdo de acrilamida de cerca de 0 % em peso a cerca de 15 % em peso, com base no peso total do polímero.
[00124] Os polímeros dispersantes particularmente preferidos são os copolímeros de poliacrilato modificado pelo peso molecular baixo. Tais copolímeros contém como unidades de monômero: a) de cerca de 90 % em
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31/52 peso a cerca de 10 % em peso, preferivelmente de cerca de 80 % em peso a cerca de 20 % em peso do ácido acrílico ou seus sais e b) de cerca de 10 % em peso a cerca de 90 % em peso, preferivelmente de cerca de 20 % em peso a cerca de 80 % em peso de um monômero acrílico substituído ou seu sal e tem a fórmula geral: -[(C(Ra)C(Rb)(C(O)ORc)] em que as valências aparentemente não enchidas são de fato ocupadas por hidrogênio e pelo menos um dos substituintes Ra, Rb, ou Rc, preferivelmente Ra ou Rb, é uma alquila de 1 a 4 carbonos ou grupo hidroxialquila; Ra ou Rb pode ser um hidrogênio e Rc pode ser um hidrogênio ou sal alcalino metálico. Mais preferido é um monômero acrílico substituído em que Ra é metila, Rb é hidrogênio, e Rc é sódio.
[00125] Um polímero dispersante de poliacrilato de peso molecular baixo preferivelmente tem um peso molecular de menos do que cerca de 15.000, preferivelmente de cerca de 500 a cerca de 10.000, mais preferivelmente de cerca de 1.000 a cerca de 5.000. o copolímero de poliacrilato mais preferido para o uso neste tem um peso molecular de cerca de 3,500 e é a forma totalmente neutralizada do polímero que compreende cerca de 70 % em peso de ácido acrílico e cerca de 30 % em peso de ácido metacrílico.
[00126] Outros polímeros dispersantes úteis neste incluem os polietilenos glicóis e polipropilenos glicóis tendo um peso molecular de cerca de 950 a cerca de 30.000.
[00127] Já outros polímeros dispersantes úteis nestes incluem ésteres de celulose sulfato tal como sulfato de celulose acetato, celulose sulfato, hidroxietil celulose sulfato, metilcelulose sulfato e hidroxipropilcelulose sulfato. A celulose sulfato de sódio é o polímero mais preferido deste grupo. [00128] Outros polímeros dispersantes adequados são os polissacarídeos carboxilados, particularmente amidos, celuloses e alginatos.
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32/52 [00129] Já outro grupo de dispersantes aceitáveis são os polímeros dispersantes orgânicos, tal como poliaspartato.
[00130] Dependendo se um grau maior ou menor da densidade ser requerida, os materiais enchedores também podem estar presentes nas formulações detergentes de lavagem de prato imediatas, mais preferivelmente formulações detergentes de lavagem de prato automáticas. Estes incluem sacarose, ésteres de sacarose, sulfato de sódio, sulfato de potássio, etc., nas quantidades até cerca de 70 % em peso, preferivelmente de 0,1 % em peso a cerca de 40 % em peso das formulações detergentes de lavagem de prato, mais preferivelmente formulações detergentes de lavagem de prato automáticas. O enchedor preferido é sulfato de sódio, especialmente em bons graus tendo níveis mais baixos de traços de impureza.
[00131] O sulfato de sódio usado neste preferivelmente tem uma pureza suficiente para garantir este não é reativo com o alvejamento; este também pode ser tratado com os níveis baixos de sequestrantes, tal como fosfonatos ou EDDS na forma de sal de magnésio. Nota-se que as preferências, em termos da pureza suficiente para evitar o alvejamento da decomposição, também aplica-se aos ingredientes de componente de ajuste ao pH, especialmente incluindo quaisquer silicatos usados neste.
[00132] Os solventes orgânicos que podem ser usados nas formulações de limpeza de acordo com a invenção, especialmente quando o último está na forma líquida ou pasta, inclui os alcoóis tendo de 1 a 4 átomos de carbono, especialmente metanol, etanol, isopropanol e terc-butanol, dióis tendo de 2 a 4 átomos de carbono, especialmente etileno glicol e propileno glicol, e misturas destes e os éteres derivados das classes mencionadas do composto. Tais solventes miscíveis em água estão presentes nas formulação de limpeza de acordo com a invenção preferivelmente em quantidades não excedendo 20 % em peso, especialmente em quantidades de 1 % em peso a 15 % em peso.
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33/52 [00133] Muitas formulações detergentes de lavagem de prato, mais preferivelmente formulações detergentes de lavagem de prato automáticas neste serão tamponadas, isto é, estes são relativamente resistentes à queda de pH na presença de solos ácidos. Entretanto, outras composições nestes podem ter excepcionalmente a capacidade de tamponação baixa, ou pode ser substancialmente não tamponada. As técnicas para o controle ou variação do pH nos níveis de uso recomendados mais em geral incluem o uso não apenas os tampões, mas também os alcalinos adicionais, ácidos, sistemas de salto de pH, recipientes de compartimento duplo, etc. e são bem conhecidos àquela pessoa habilitada na técnica.
[00134] Certas formulações detergentes de lavagem de prato, mais preferivelmente formulações detergentes de lavagem de prato automáticas, compreende um componente de ajuste de pH selecionado a partir dos sais inorgânicos alcalinos solúveis em água e construtores orgânicos ou inorgânicos solúveis em água. Os componentes de ajuste de pH são selecionados de modo que quando a formulação detergente de lavagem de prato, mais preferivelmente formulação detergente de lavagem de prato automático é dissolvido em água a uma concentração de 1.000-5.000 ppm, o pH permanece na faixa acima de cerca de 8, preferivelmente de cerca de 9,5 a cerca de 11. O componente de ajuste de pH de não fosfato preferido pode ser selecionado a partir do grupo que consiste de:
(i) carbonato de sódio ou sesquicarbonato;
(ii) silicato de sódio, preferivelmente silicato de sódio hídrico tendo razão SiO2:Na2O de cerca de 1:1 a cerca de 2:1, e misturas destes com quantidades limitadas de metassilicato de sódio;
(iii) citrato de sódio;
(iv) ácido cítrico;
(v) bicarbonato de sódio;
(vi) borato de sódio, preferivelmente borato de sódio;
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34/52 (vii) hidróxido de sódio; e (viii) misturas de (i)-(vii).
[00135] As formas de realizações preferidas contém os níveis baixos de silicato (isto é de cerca de 3 % em peso a cerca de 10 % em peso SiO2). [00136] Ilustrativo dos sistemas de componente de ajuste de pH altamente preferido deste tipo especializado são as misturas binárias do citrato de sódio granular com carbonato de sódio anidro e misturas de três componentes do citrato de sódio tri-idratado granular, ácido cítrico monoidratado e carbonato de sódio anidro.
[00137] A quantidade do componente de ajuste de pH nas composições usadas para lavagem de prato automática é preferivelmente de cerca de 1 % em peso a cerca de 50 % em peso da composição. Em uma forma de realização preferida, o componente de ajuste de pH está presente na composição em uma quantidade de cerca de 5 % em peso a cerca de 40 % em peso, preferivelmente de cerca de 10 % em peso a cerca de 30 % em peso. [00138] Para as composições neste tendo um pH entre cerca de 9,5 e cerca de 11 da solução de lavagem inicial, particularmente as formas de realizações das formulações detergentes de lavagem de disco automático preferidas compreende, em peso das formulações detergentes de lavagem de disco automáticos, de cerca de 5 % em peso a cerca de 40 % em peso, preferivelmente de cerca de 10 % em peso a cerca de 30 % em peso, mais preferivelmente de cerca de 15 % em peso a cerca de 20 % em peso, de citrato de sódio com cerca de 5 % em peso a cerca de 30 % em peso, preferivelmente de cerca de 7 % em peso a 25 % em peso, mais preferivelmente de cerca de 8 % em peso a cerca de 20 % em peso de carbonato de sódio.
[00139] O sistema de ajuste de pH essencial pode ser complementado (isto é, pelo sequestro melhorado na água dura) por outros sais construtores de detergência opcional selecionados de construtores de detergência de não fosfato conhecidos na técnica, que inclui os vários boratos de amônio solúvel
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35/52 em água, metal alcalino, ou amônio substituído, hidroxissulfonatos, poliacetatos e policarboxilatos. Os preferidos são os alcalinos metálicos, especialmente sódio, sais de tais materiais. Os construtores orgânicos não fosforosos, solúveis em água podem ser usados para suas propriedades sequestrantes. Exemplos de construtores de poliacetato e policarboxilato são os sais de sódio, potássio, lítio, amônio e sais de amônio substituídos do ácido etilenodiamina tetra-acético; ácido nitrilotriacético, ácido tartrato monosuccínico, ácido de tartrato disuccínico, ácido oxidisuccínico, ácido carboximetoxisuccínico, ácido melítico e sais de policarboxilato de benzeno de sódio. Os construtores biodegradáveis adicionais são, por exemplo, acetatos de aminoácidos, tal como Trilon M (BASF) e Dissolvine GL (AKZO), bem como derivados do ácido asparagínico, tal como Baypure CX. [00140] As formulações detergentes podem tomar uma variedade das formas físicas tal como, por exemplo, grânulos em pó, tabletes (tabs), gel e líquido. Exemplos destes incluem, inter alia, pós-detergentes de desempenho alto convencional, pós-detergentes de desempenho alto supercompacto e tabs. Uma forma física importante é a forma granular concentrada denominada, que é adicionada em uma máquina de lavagem.
[00141] Também da importância são detergentes denominados compactos ou supercompactos. No campo da fabricação de detergente, existem uma direção próximo a produção de tais detergentes que contém uma quantidade aumentada das substâncias ativas. A fim de minimizar o consumo de energia durante o procedimento de lavagem, detergentes compactos ou supercompactos necessários para atuar efetivamente nas temperaturas de lavagem baixas, por exemplo, abaixo de 40°C, ou ainda na temperatura ambiente (25°C). Tais detergentes usualmente contêm apenas quantidades menores de enchedores ou das substâncias, tal como sulfato de sódio ou cloreto de sódio, requerido pela fabricação detergente. A quantidade total de tais substâncias é usualmente de 0 a 10 % em peso, especialmente de 0 a 5 %
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36/52 em peso, mais especialmente de 0 a 1 % em peso, com base no peso total da formulação detergente. Tais detergentes (super)compactos usualmente tem uma densidade de volume de 650 a 1000 g/l, especialmente de 700 a 1000 g/l e mais especialmente de 750 a 1000 g/l.
[00142] As formulações detergentes também podem ser na forma de tabletes (tabs). As vantagens de tabs residem no caso de dispersar e a conveniência no manuseio. Tabs são a forma mais compacta da formulação detergente sólida e usualmente tem uma densidade volumétrica de, por exemplo, de 0,9 a 1,3 kg/litro. Para atingir a dissolução rápida, tais tabs geralmente contém os auxílios de dissolução especial:
- carbonato/carbonato de hidrogênio/ácido cítrico como efervescentes;
- desintegradores, tal como celulose, carboximetil celulose ou poli(Nvinilpirrolidona) reticulado;
- Materiais rapidamente dissolvidos, tal como acetatos de sódio (potássio), ou citratos de sódio (potássio);
- Agentes de revestimento rígido, solúvel em água, rapidamente dissolvido, tal como ácidos dicarboxílicos.
[00143] Os tabs também podem compreender as combinações de tais auxílios de dissolução.
[00144] A formulação detergente também pode ser na forma de um líquido aquoso contendo de 5 % em peso a 50 % em peso, preferivelmente de 10 % em peso a 35 % em peso, de água ou na forma de um aquoso não líquido não contendo mais do que 5 % em peso, preferivelmente de 0 % em peso a 1 % em peso de água. As formulações detergentes aquosas não líquidas podem compreender outros solventes como carregadores. Os alcoóis primários ou secundários de peso molecular baixo, por exemplo, metanol, etanol, propanol e isopropanol, são adequados para aquele propósito. O tensoativo de solubilização usado é preferivelmente um álcool monoidróxi
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37/52 mas polióis, tal como aquele contendo de 2 a 6 átomos de carbono e de 2 a 6 grupos de hidróxi (por exemplo, 1,3-propanodiol, etileno glicol, glicerol e
1,2-propanodiol) também pode ser usado. Tais carregadores são usualmente usados em uma quantidade total de 5 % em peso a 90 % em peso, preferivelmente de 10 % em peso a 50 % em peso, com base no peso total da formulação detergente. As formulações detergentes também podem ser usadas na forma “dosagem líquida única” denominada.
[00145] Também um aspecto da invenção é um grânulo que compreende
a) de 1 a 99 % em peso, com base no peso total do grânulo, de pelo menos um composto da fórmula (1) como descrito acima e de pelo menos um peróxido,
b) de 1 a 99 % em peso, com base no peso total do grânulo, de pelo menos um aglutinante,
c) de 0 a 20 % em peso, com base no peso total do grânulo, de pelo menos um material encapsulador,
d) de 0 a 20 % em peso, com base no peso total do grânulo, de pelo menos um aditivo adicional e
e) de 0 a 20 % em peso com base no peso total do grânulo, de água. [00146] Os grânulos de acordo com a invenção compreendem um polímero orgânico solúvel em água como aglutinante. Tais polímeros podem ser usados simplesmente ou na forma de misturas de dois ou mais polímeros. [00147] Os polímeros solúveis em água que levam em consideração são, por exemplo, polietileno glicóis, copolímeros de óxido de etileno com óxido de propileno, gelatina, poliacrilatos, polimetacrilatos, polivinilpirrolidonas, vinilpirrolidonas, acetatos de vinila, polivinilimidazol, polivinilpiridina-N-óxidos, copolímeros de vinilpirrolidona com -olefinas de cadeia longa, copolímeros de vinilpirrolidona com vinilimidazol, poli(metacrilatos de vinilpirrolidona/dimetilaminoetila), copolímeros de
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38/52 metacrilamidas de vinilpirrolidona/dimetilaminopropila, copolímeros de acrilamidas de vinilpirrolidona/dimetilaminopropila, copolímeros quartenizados de vinilpirrolidonas e metacrilatos de dimetilaminoetila, terpolímeros de metacrilatos de vinilcaprolactam/vinilpirrolidona/dimetilaminoetila, copolímeros de vinilpirrolidona e cloreto de metacrilamidopropil-trimetilamônio, terpolímeros de metacrilatos de caprolactam/vinilpirrolidona/dimetilaminoetila, copolímeros de estireno e ácido acrílico, ácidos policarboxílicos, poliacrilamidas, carboximetil celulose, hidroximetil celulose, alcoóis polivinílicos, acetato de polivinila, acetato de polivinila hidrolisado, copolímeros de acrilato de etila com metacrilato e ácido metacrílico, copolímeros de ácido maleico com hidrocarbonetos insaturados e também os produtos de polimerização misturados dos polímeros mencionados.
[00148] Destes polímeros orgânicos, preferência especial é dada aos polietilenos glicóis, carboximetil celulose, poliacrilamidas, alcoóis polivinílicos, polivinilpirrolidonas, gelatina, acetatos de polivinila hidrolisados, copolímeros de vinilpirrolidona e acetato de vinila e também poliacrilatos, copolímeros de acrilato de etila com metacrilato e ácido metacrílico e polimetacrilatos.
[00149] Os materiais encapsuladores incluem especialmente polímeros dispersível em água e solúvel em água e ceras. Destes materiais, preferência é dada aos polietilenos glicóis, poliamidas, poliacrilamidas, alcoóis polivinílicos, polivinilpirrolidonas, gelatina, acetatos de polivinila hidrolisados, copolímeros de vinilpirrolidona e acetato de vinila e também poliacrilatos, parafinas, ácidos graxos, copolímeros de acrilato de etila com metacrilato e ácido metacrílico e polimetacrilatos.
[00150] Os aditivos adicionais (d) levados em consideração são, por exemplo, agentes de umectação, removedores de pó, pigmentos solúveis em água ou insolúvel em água ou pigmentos e também aceleradores de
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39/52 dissolução, iluminadores ópticos e agentes sequestrantes. Exemplos tem sido prontamente dado acima.
[00151] Um outro aspecto da invenção é um processo para o alvejamento de manchas ou de sujeira em materiais têxteis no contexto de um processo de lavagem ou pela aplicação direta de um removedor de mancha e para a limpeza de superfícies duras compreende colocar um material têxtil ou um material de superfície dura em contato com um meio aquoso, um composto da fórmula (1) como descrito acima e um peróxido ou um precursor de peróxido ou O2 e/ou ar.
[00152] Ainda, um outro aspecto da invenção é o uso, como um catalisador para reações de oxidação, de pelo menos um composto da fórmula (1) o Rí Rí ,Χ,'νΛ/
R< N r HO' R 6 r2 R3 (1) em que
R1, R2, R3, R4 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila C1-C28 não substituído ou substituído, alcóxi C1-C28, alquenila C1-C28, alquinila C2-C22, cicloalquila C3-C12, cicloalquenila C3-C12, aralquila C7-C9, heteroalquila C3-C20, cicloeteroalquila C1-C12, heteroalquila C5-C16, fenila ou naftila não substituído ou substituído, em que os substituintes para os radicais são selecionados do grupo que consiste de alquila C1-C4; alcóxi C1-C4; hidróxi; sulfo; sulfato; halogênio; ciano; nitro; carbóxi; amino; N-mono- ou N,N-di-alquila C1-C4 amino não substituído ou substituído por hidróxi na porção alquila; N-fenilamino; N-naftilamino em que os grupos amino podem ser quaternizados; fenila; fenóxi ou naftilóxi;
ou R1, R2, R3, R4 independentemente um do outro são OR11, NR11R12, NO2 ou halogênio;
ou
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40/52
Ri e R2, R2 e R3 ou R3 e R4 são ligados juntos para formar 1, 2 ou 3 anéis carbocíclicos ou heterocíclicos, que podem ser não interrompidos ou interrompidos por um ou mais -O-, -S- ou -NR13- e/ou que ainda podem ser fundidos com outros anéis aromáticos e/ou que podem ser substituídos por um ou mais grupos alquila C1-C6.
R5 indica hidrogênio, alquila C1-C28 não substituído ou substituído, alquenila C1-C28, alquinila C2-C22, cicloalquila C3-C12, cicloalquenila C3-C12, aralquila C7-C9, heteroalquila C3-C20, cicloeteroalquila C1-C12, heteroalquila C5-C16, fenila não substituído ou substituído ou heteroarila não substituído ou substituído; em que os substituintes para os radicais são selecionados do grupo que consiste de alquila C1-C4; alcóxi C1C4; hidróxi; sulfo; sulfato; halogênio; ciano; nitro; carbóxi; amino; N-monoou N,N-di-alquila C1-C4 amino não substituído ou substituído por hidróxi na porção alquila; N-fenilamino; N-naftilamino em que os grupos amino podem ser quaternizados; fenila; fenóxi ou naftilóxi;
R6 indica hidrogênio, alquila C1-C28, alquenila C1-C28, alquinila C2-C22, cicloalquila C3-C12, cicloalquenila C3-C12, aralquila C7-C9, heteroalquila C3-C20, cicloeteroalquila C1-C12, heteroalquila C5-C16, fenila não substituído ou substituído ou naftila ou heteroarila não substituído ou substituído; em que os substituintes para os radicais são selecionados do grupo que consiste de alquila C1-C4; alcóxi C1-C4; hidróxi; sulfo; sulfato; halogênio; ciano; nitro; carbóxi; amino; N-mono- ou N,N-di-alquila C1-C4 amino não substituído ou substituído por hidróxi na porção alquila; Nfenilamino; N-naftilamino em que os grupos amino podem ser quaternizados; fenila; fenóxi ou naftilóxi;
R7 é um grupo r r r r Rio Rio Rio Rio
-(CH2)-N O (CH„)—N S -(CH„)—N I -(CH„)—N I k ^ , k ^ , k V 0 ou k V ' S cada grupo com um ânion A-;
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41/52 k é um número inteiro de 1 a 4;
A- é um ânion;
R10 indica hidrogênio, alquila C1-C28, alquenila C1-C28, alquinila C2-C22, cicloalquila C3-C12, cicloalquenila C3-C12, aralquila C7-C9, heteroalquila C3-C20, cicloeteroalquila C1-C12, heteroalquila C5-C16;
R11, R12 são independentemente hidrogênio, alquila C1-C18 ou fenila; ou R11 e R12 junto com o átomo de nitrogênio ao qual estes são ligados formam um anel de 5 ou 6 membros que ainda podem conter um átomo de N, O ou S.
R13 indica hidrogênio ou alquila C1-C18.
[00153] Preferivelmente os compostos da fórmula (1) são usados como catalisadores junto com peróxido ou um precursor de peróxido, O2 e/ou ar para o alvejamento de manchas ou de sujeira em materiais têxteis no contexto de um processo de lavagem ou pela aplicação direta de um removedor de mancha; para a limpeza das superfícies duras.
[00154] Em uma forma de realização específica um ativador de alvejamento adicional é usado junto com o composto da fórmula (1) e um peróxido ou um precursor de peróxido, O2 e/ou ar.
[00155] Em outra forma de realização específica um agente quelador de metal (sequestrante) é usado presente juntos com o composto da fórmula (1) e um peróxido ou um precursor de peróxido, O2 e/ou ar.
[00156] Em muitos casos do ativador de alvejamento e o agente de quelação metálico (sequestrante) são usados juntos com o composto da fórmula (1) e um peróxido ou um precursor de peróxido, O2 e/ou ar.
[00157] As definições e preferências dadas acima aplicam igualmente para todos os aspectos da invenção.
[00158] Os seguintes exemplos ilustram a invenção.
A) Exemplos de síntese
Exemplo A1
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42/52 (composto 1A, precursor) Cl
0%. 0
O' [00159] Cloreto de 2-(4-metilmorfolin-4-ium-4-il)acetato de etila: O composto do título é sintetizado como descrito em U.S. 3398147.
[00160] 1H-RMN (300MHz, DMSO), δ ppm: 1,25 (t, J = 7,2 Hz, 3H),
3,41 (s, 3H), 3,62-3,79 (m, 4H), 3,96-3,99 (m, 4H), 4,24 (q, J = 7,2 Hz, 2H), 4,806 (s, 2H).
Composto 101.
r ν,α 0H 1 H [00161] Cloreto de N-[(2-hidroxifenil)metilenoamino]-2-(4metilmorfolin-4-ium-4-il)acetamida:
20,1 g (0,09 mol) do composto 1A são dissolvidos em 100 ml de etanol. 9,1 g (0,18 mol) do monoidrato de hidrazina são adicionados às gotas em temperatura ambiente. Uma suspensão branca é obtida no final da adição e a mistura de reação é agitada em temperatura ambiente por 3 horas. O sólido é então rapidamente filtrado e secado. É então ainda recolocado em suspensão em 100 ml de etanol e 11,2 g (0,09 mol) de salicilaldeído são adicionados às gotas em temperatura ambiente. A mistura de reação é agitada em temperatura ambiente por 19 horas e é então filtrada. O sólido branco obtido é secado para dar 23,1 g de uma mistura de dois isômeros do composto 101.
1H-RMN (300MHz, DMSO), δ ppm: 3,45 (amplo s, 3H), 3,60 - 3,87 (m, 4H), 3,93 - 4,07 (m, 4H), 4,63 e 4,95 (2 s, 1H), 6,83 - 7,02 (m, 2H), 7,23 -7,33 (m, 1H), 7,60 e 7,79 (2 dd, Ji = 1,5 Hz, J2 = 7,8 Hz e Ji = 1,8 Hz, J2 = 8,1 Hz, 1H), 8,42 e 8,64 (2s, 1H), 10,31 e 10,85 (2s, 1H), 12,03 e 13,36
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43/52 (2s, 1H).
Exemplo A2 (composto 1B, precursor)
Br
O '0' [00162] Brometo de 2-(4-metilmorfolin-4-ium-4-il)acetato de etila: O composto do título foi sintetizado como descrito em Koumoto, Kazuya; Ochiai, Hirofumi; Sugimoto, Naoki Tetrahedron 2007, 64, 168.
[00163] 1H-RMN (300MHz, DMSO), δ ppm: 1,25 (t, J = 7,2 Hz, 3H),
3,40 (s, 3H), 3,60-3,77 (m, 4H), 3,91-4,04 (m, 4H), 4,26 (q, J = 7,2 Hz, 2H), 4,74 (s, 2H).
(composto 1C, precursor)
Br 1 H [00164] Brometo de 2-(4-metilmorfolin-4-ium-4-il)acetoidrazida
24,1 g (0,09 mol) do composto 1B são agitados com 100 ml de etanol. 7,7 g (0,15 mol) do monoidrato de hidrazina são adicionados às gotas em temperatura ambiente. 5 minutos após o final da adição, um sólido branco inicia a precipitação. A mistura de reação é agitada em temperatura ambiente por 5 horas. O sólido é então rapidamente filtrado e secado para dar 18,2 g do composto 1C.
[00165] 1H-RMN (300MHz, DMSO), δ ppm: 3,33 (s, 3H), 3,53-3,69 (m, 4H), 3,91-4,00 (m, 4H), 4,21 (s, 2H), 4,54-4,63 (m, 2H), 9,78 (s amplo, 1H).
Composto 101B.
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44/52
[00166] Brometo de N-[(2-hidroxifenil)metilenoamino]-2-(4metilmorfolin-4-ium-4-il)acetamida:
17,8 g (0,07 mol) do composto 1C são agitados com 100 ml de etanol. 8,7 g (0,07 mol) de salicilaldeído foram adicionados às gotas em temperatura ambiente. Uma suspensão branca espessa é obtida e é agitada em temperatura ambiente durante a noite. O sólido é então filtrado e secado para dar 23,4 g de um sólido branco: uma mistura de dois isômeros do composto 101B.
[00167] Ή-RMN (300MHz, DMSO), δ ppm: 3,45 (s, 3H), 3,64 - 3,87 (m, 4H), 3,94 - 4,06 (m, 4H), 4,54 e 4,95 (2 s, 1H), 6,85 - 6,95 (m, 2H), 7,25 7,34 (m, 1H), 7,62 e 7,80 (2 dd, Λ = 1,5 Hz, J2 = 7,8 Hz e Ji = 1,5 Hz, J2 =
7,8 Hz, 1H), 8,39 e 8,56 (2s, 1H), 10,08 e 10,75 ( amplo 2s, 1H), 11,95 e 12,51 (amplo 2s, 1H).
[00168] Composto 102 ci
Lit. prep. given composto 102 [00169] Cloreto de N-(2-hidróxi-l-naftil)metilenoamino]-2-(4metilmorfolin-4-ium-4-il)acetamida: 2-hidroxinaftaldeído (98 %; 5,08 g, 0,0289 mol) é adicionado a 25°C em uma suspensão agitada de cloreto de 2(4-metilmorfolin-4-ium-4-il)acetoidrazida (5,77 g, 0,0275 mol; preparado de acordo com o U.S. 3398147) em etanol (50 ml) e a suspensão resultante subsequentemente agitada a 25°C (durante a noite) e 50°C (uma hora). A mistura de reação é filtrada, a torta do filtro recolocada em suspensão em etanol fresco (70 ml) e a suspensão resultante submetida à refluxo (uma hora).
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A filtração do aquecimento (45°C) e secagem da torta do filtro produz o composto do título (7,1 g). Sólido bege amarelo;
Ή-RMN (400MHz, DMSO-d6), δ ppm: 3,48 (s) e 3,50 (s; 3H), 3,65 - 3,88 (m, 4H), 3,97 - 4,08 (m, 4H), 4,62 (s) e 5,03 (s; 2H), 7,25 - 7,27 (m, semelhante a d) e 7,31 - 7,33 (m, semelhante a d; 1H), 7,37 - 7,43 (m, 1H), 7,57 - 7,62 (m, 1H), 7,85 - 7,87 (m, semelhante a d), 7,89 - 7,91 (m, semelhante a d) e 7,94 - 7,96 (m, semelhante a d; 2H), 8,41 - 8,43 (m, semelhante a d) e 8,80 - 8,82 (m, semelhante a d; 1H), 8,96 (s) e 9,47 (s; 1H), 10,84 (amplo s), 12,07 (amplo s), 12,16 (amplo s) e 13,54 (amplo s; 2H);
LC / MS (pos. ESI), % da área (m/z): observado 98,6 (328.2); calculado por C18H22N3O3: 328;
[00170] Análise elemental (Cl apenas): observado 9,4 %; calculado por
C18CIH22N3O3: 9,7%.
Composto 103 cr o
1 H
Lit. prep. given composto 103
Cloreto de N-(2-hidróxi-5-nitro-fenil)metilenoamino]-2-(4metilmorfolin-4-ium-4-il)acetamida: 2-Hidróxi-5-nitrobenzaldeído (99 %; 5,0 g, 0,0296 mol) é adicionado a 25°C em uma suspensão agitada de cloreto de 2-(4-metilmorfolin-4-ium-4-il)acetoidrazida (5,91 g, 0,0 282mol; preparado de acordo com o U.S. 3398147) em etanol (50ml) e a suspensão resultante subsequentemente agitada a 25°C (durante a noite) e 5°C (15 minutos). A mistura de reação é filtrada e a torta do filtro secada para produzir o composto do título (9,9 g). Sólido bege;
Ή-RMN (400MHz, DMSO-d6), δ ppm: 3,45 (s, 3H), 3,62 3,85 (m, 4H), 3,95 - 4,06 (m, 4H), 4,59 (s) e 5,01 (s; 2H), 7,21 (d, J = 9,1Hz) e 7,26 (d, J = 9,1Hz; 1H), 8,19 (dd, J = 9,1 e 2,9Hz, 1H), 8,42 (s), 8,57 (d, J =
Petição 870180071085, de 14/08/2018, pág. 55/76
46/52
2,9Hz), 8,59 (d, J = 2,9Hz) e 8,67 (s; 2H), 12,11 (amplo s), 12,19 (amplo s) e 13,26 (amplo s; 2H);
LC / MS (pos. ESI), % da área (m/z): observado 99,0 (323.2); calculado por C14H19N4O5: 323;
Análise elemental (Cl apenas): observado 9,5 %; calculado por
C14CIH19N4O5: 9,9 %.
Composto 104
composto 104
Cl o A o ,NH,
Lit. prep. given [00171] Cloreto de N-(2-hidróxi-5-metóxi-fenil)metilenoamino]-2-(4metilmorfolin-4-ium-4-il)acetamida: 2-hidróxi-5-metoxibenzaldeído (98 %; 4,74 g, 0,0305 mol) é adicionado por intermédio da seringa dentro de dois minutos a 25°C em uma suspensão agitada de cloreto de 2-(4-metilmorfolin4-ium-4-il)acetoidrazida (6,1 g, 0,0291 mol; preparado de acordo com o U.S. 3398147) em etanol (50 ml), resultando na formação de um precipitado volumoso. A mistura de reação é diluída com etanol (20 ml) e subsequentemente agitada a 50°C (uma hora) e 25°C (durante a noite). A filtração e secagem da torta do filtro produz o composto do título (9,38 g). Sólido amarelado;
Ή-RMN (400MHz, DMSO-d6), δ ppm: 3,44 (s, 3H), 3,61 3,62 (m, 1H), 3,69 - 3,74 (m, 2H), 3,72 (s) e 3,73 (s; 3H), 3,79 - 3,85 (m, 1H), 3,95 - 4,05 (m, 4H), 4,58 (amplo s) e 4,95 (s; 2H), 6,88 - 6,94 (m, 2H), 7,15 7,16 (m, semelhante a d) e 7,305 - 7,310 (m, semelhante a d; 1H), 8,37 (s) e 8,59 (s; 1H), 9,78 - 9,79 (m, semelhante a d), 10,31 (s), 12,00 (s) e 13,08 13,13 (m, semelhante a d; 2H);
LC / MS (pos. ESI), % da área (m/z): observado 100,0 (308,2); calculado por C15H22N3O4: 308;
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47/52 [00172] Análise elemental (Cl apenas): observado 10,1%; calculado por C15CIH22N3O4: 10,3 %.
Composto 105 ci cr JÚL o oY o no2 OH 1 H 1 H
Lit. prep. given composto 105 [00173] Cloreto de N-(2-hidróxi-3-nitro-fenil)metilenoamino]-2-(4metilmorfolin-4-ium-4-il)acetamida: 2-hidróxi-3-nitrobenzaldeído (98 %; 4,9 g, 0,0287 mol) é adicionado a 25°C em uma suspensão agitada de cloreto de 2-(4-metilmorfolin-4-ium-4-il)acetoidrazida (5,73 g, 0,0273 mol; preparado de acordo com o U.S. 3398147) em etanol (50 ml). A mistura de reação é conduzida a 50°C, diluída com etanol (20 ml), agitada por dois horas a 50°C, esfriada a 10°C e filtrada. A torta do filtro é dissolvida em refluxo de metanol (400 ml), filtrada e o filtrado quente claro permitiu esfriar. O precipitado resultante é separado e secado para produzir o composto do título (7,8 g). Sólido amarelo;
Ή-RMN (400MHz, DMSO-d6), δ ppm: 3,36 (amplo s, 1H), 3,45 (s) e 3,46 (s; 3H), 3,62 - 3,68 (m, 1H), 3,70 - 3,76 (m, 2H), 3,80 - 3,86 (m, 1H), 3,95 - 4,05 (m, 4H), 4,66 (s) e 5,00 (s; 2H), 7,12 - 7,18 (m, semelhante a q, 1H), 7,97 - 8,00 (m, semelhante a d), 8,02 - 8,05 (m, semelhante a d), 8,07 - 8,09 (m, semelhante a d) e 8,20 - 8,22 (m, semelhante a d; 2H), 8,50 (s) e 8,74 (s; 1H), 12,29 (s, 1H);
LC / MS (pos. ESI), % (m/z): observado 100,0 (323.2); calculado por C14H19N4O5: 323;
[00174] Análise elemental (Cl apenas): observado 9,0 %; calculado por C14CIH19N4O5: 9,9 %.
[00175] Composto 107 (comparação).
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48/52 α
I 0
KAn/
H
Cl
O
N OH
NH,
Comercial Lit. prep. given [00176] Cloreto de [2-[[(2-hidroxifenil)metileno]hidrazino]-2-oxoetil]-trimetil-amônio: a partir do cloreto de (2-hidrazino-2-oxo-etil)-trimetilamônio comercialmente disponível (reagente Girard-T) e salicilaldeído em etanol de acordo com um procedimento publicado por V. Leovac et al., Structural Chemistry 2007,18, 113-119.
B) Exemplos de aplicação (detergente contendo fosfato)
Exemplo de aplicação Bi: (ação de alvejamento de peróxido nos agentes de lavagem) g de tecido de algodão branco e 0,5 g cada BC01, BC03 (macha de chá), BC02 (mancha de café), CS 12 (mancha de groselha vermelha) no tecido de algodão são tratados em 250 ml da substância líquida de lavagem. A substância líquida contém ECE77 (construtor de fosfato) detergente padrão em uma concentração de 4,5 g/1 e 0,92g/l de percarbonato de sódio (SPC), 0,176 mg de TAED, pH ajustado ao pH 10,1. A concentração catalisadora é 25 pmol/l. O processo de lavagem é realizado em um béquer de aço em um Aparelho LINITEST por 60 minutos a 30°C. Para a avaliação dos resultados de alvejamento, o aumento na claridade DY (diferença na claridade de acordo com o CIE) das manchas conduz cerca de pelo tratamento é determinado espectrofotometricamente. Quanto maior o valor DY, melhor o desempenho do alvejamento.
BC01 BC02 BC03 CS12
Nenhum catalisador 10,4 9,4 10,8 49 Referência
ol k^NÇXN.N OH 1 H Composto 101A 15,5 12,9 18,3 51,1 Invenção
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49/52
h CCT Cl Composto 107 11,9 9,8 14,2 49,5 Comparação
[00177] Os resultados claramente mostram que o composto 101A de acordo com a invenção exibe uma claridade significantemente maior como comparado ao composto de referência.
Odor de substâncias líquidas de lavagem [00178] Após o experimento de lavagem a substância líquida de lavagem contendo o composto 101A não tem aroma. A substância líquida de lavagem contendo o composto comparativo 107 exibe um cheiro de peixo claro, que é altamente indesejado.
Exemplo de aplicação B2: (alvejamento de peróxido, influência de sequestrantes) [00179] 50 g de tecido de algodão branco e 0,5 g cada BC01, BC03 (mancha de chá), BC02 (mancha de café), CS12 (mancha de groselha vermelha) no tecido de algodão são tratados em 250 ml da substância líquida de lavagem. A substância líquida contém AATCC detergente padrão em uma concentração de 4,5 g/l e 0,65g/l de percarbonato de sódio (SPC), 144 mg de TAED, pH ajustado ao pH 10,1, água de torneira. A concentração catalisadora é 35 pmol/l. Os experimentos são realizados com 1 % do material ativo em peso do detergente dos sequestrantes diferentes com e sem o catalisador. Os sequestrantes usados são: ácido cítrico, ácido oxálico, ácido metil-glicinadiacético (MGDA), ácido etilenodiamina-N,N’-disuccínico (EDDS), ácido 1hidroxietilideno-1,1 -difosfônico (HEDP).
[00180] O processo de lavagem é realizado em um béquer de aço em um aparelho LINITEST por 60 minutos a 30°C. Para a avaliação dos resultados de alvejamento, o aumento na claridade ΔΥ (diferença na claridade de acordo com o CIE) das manchas conduz cerca de pelo tratamento é
Petição 870180071085, de 14/08/2018, pág. 59/76
50/52 determinado espectrofotometricamente. Quanto maior o valor ΔΥ, melhor o desempenho do alvejamento.
BC01 BC02 BC03 CS12
Referência TAED 9,0 7,7 8,7 44,3
+ EDDS 8,0 6,9 6,9 42,9
+ MGDA 8,4 7,3 7,8 42,9
+ Ácido oxálico 8,5 7 8,2 43,3
+ ácido cítrico 8,4 7,2 7,9 42,5
+ HEDP 8,5 7,2 7,6 46,2
+ Comp. 101A 13,2 9,5 14,6 43,5
+ Comp. 101A + EDDS 15,2 11,6 18,2 49,2
+ Comp. 101A + MGDA 15,2 10,7 18,7 47,9
+ Comp. 101A + Ácido oxálico 14,0 9,6 15,5 44,5
+ Comp. 101A + Ácido cítrico 14,9 10,3 17,0 46,5
+ Comp. 101A + HEDP 15,1 11,3 17,7 47,6
[00181] Os resultados claramente mostram um efeito sinergístico da combinação de Comp. 101 + sequestrante.
Exemplo de aplicação B3: (alvejamento de peróxido, desempenho sem TAED) g de tecido de algodão branco e 0,5 g cada BC01, BC03 (mancha de chá), BC02 (mancha de café), CS12 (mancha de groselha vermelha) no tecido de algodão são tratados em 250 ml da substância líquida de lavagem. A substância líquida contém AATCC detergente padrão em uma concentração de 4,3 g/l e 0,43g/l de percarbonato de sódio (SPC), 43 mg de HEDP, pH 10,1, água de torneira. A concentração de Comp. 101 é variada de
7,5 - 25 μΜ.
[00182] Referência 1 contém SPC apenas, Referência 2 contém SPC + 32 mg de TAED.
[00183] O processo de lavagem é realizado em um béquer de aço em um aparelho LINITEST por 60 minutos a 40°C. Para a avaliação dos resultados de alvejamento, o aumento na claridade ΔΥ (diferença na claridade de acordo com o CIE) das manchas conduz cerca de pelo tratamento é determinado espectrofotometricamente. Quanto maior o valor ΔΥ, melhor o desempenho do alvejamento.
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BC01 BC02 BC03 CS12
Ref. 1 - Det + SPC 9,1 5,9 9,2 43,3
Ref. 2 - Det + SPC + TAED 9,6 7,1 11,3 46,2
Det + SPC + 7,5 μΜ Comp. 101A 10,4 7,2 11,6 46,5
Det + SPC + 10 μΜ Comp. 101A 10,8 7,5 12,1 47,2
Det + SPC + 15 μΜ Comp. 101A 10,9 8,2 13,2 47,9
Det + SPC + 20 μΜ Comp. 101A 11,6 8,6 14,2 48,3
Det + SPC + 25 μΜ Comp. 101A 12,0 8,9 13,7 48,9
[00184] Os resultados mostram que Comp. 101A catalisa o alvejamento de peróxido e é facilmente capaz de exceder o estado do sistema de alevjamento da técnica SPC/TAED.
[00185] Exemplo de aplicação B4, outros compostos (alvejamento de peróxido, desempenho com TAED) g de tecido de algodão branco e 0,5 g cada BC01, BC03 (mancha de chá), BC02 (mancha de café), CS12 (mancha de groselha vermelha) no tecido de algodão são tratados em 250 ml da substância líquida de lavagem. A substância líquida contém AATCC detergente padrão em uma concentração de 4,7 g/l e 0,66g/l de percarbonato de sódio (SPC), 144 mg/l de TAED, 43 mg de HEDP, pH 10,1, água de torneira. A concentração do composto diferente é 20 pmol/l.
[00186] A referência contém SPC + TAED como sistema de alvejamento.
[00187] O processo de lavagem é realizado em um béquer de aço em um aparelho LINITEST por 60 minutos a 30°C. Para a avaliação dos resultados de alvejamento, o aumento na claridade ΔΥ (diferença na claridade de acordo com o CIE) das manchas conduz cerca de pelo tratamento é determinado espectrofotometricamente. Quanto maior o valor ΔΥ, melhor o desempenho do alvejamento.
BC01 BC02 BC03 CS12
Referência 8,5 6,9 9,0 46,0
Referência + Comp. 102 12,1 8,8 15,1 47,0
Referência + Comp. 103 10,2 7,5 10,6 47,1
Referência + Comp. 104 10,0 7,1 10,1 45,9
Referência + Comp. 105 9,6 7,0 10,6 48,2
Exemplo de aplicação B5, outros compostos (alvejamento de peróxido, desempenho sem TAED) g de tecido de algodão branco e 0,5 g cada BC01, BC03
Petição 870180071085, de 14/08/2018, pág. 61/76
52/52 (mancha de chá), BC02 (mancha de café), CS12 (mancha de groselha vermelha) no tecido de algodão são tratados em 250 ml da substância líquida de lavagem. A substância líquida contém detergente base EU em uma concentração de 4,7 g/l e 0,66 g/l de percarbonato de sódio (SPC), 43 mg de HEDP, pH 10,2, água de torneira. A concentração do composto diferente é 20 pmol/l.
[00188] A referência contém SPC como sistema de alvejamento. [00189] O processo de lavagem é realizado em um béquer de aço em um aparelho LINITEST por 60 minutos a 40°C. Para a avaliação dos resultados de alvejamento, o aumento na claridade ΔΥ (diferença na claridade de acordo com o CIE) das manchas conduz cerca de pelo tratamento é determinado espectrofotometricamente. Quanto maior o valor ΔΥ, melhor o desempenho do alvejamento.
BC01 BC02 BC03 CS12
Referência 8,1 6,1 8,2 43,4
Referência + Comp. 102 11,7 8,9 15,4 47,8
Referência + Comp. 104 10,7 7,8 12,8 46,1
Petição 870180071085, de 14/08/2018, pág. 62/76

Claims (12)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição, caracterizado pelo fato de que compreende
    a) H2O2 ou um precursor de H2O2 e
    b) um composto de fórmula (1)
    R Ri
    Λ-*
    N
    R. H0
    R
    Rq
    R (1) em que
    R1, R2, R3, R4 independentemente um do outro são hidrogênio, alquila C1-C6, alcóxi C1-C6, NO2;
    ou
    R1 e R2, R2 e R3 ou R3 e R4 são ligados juntos para formar um anel carbocíclico;
    R5 indica hidrogênio ou alquila C1-C6; R6 indica hidrogênio ou alquila C1-C6; R7 é um grupo
    FRn R ‘10
    -(CH„)-N+ o 2k \—/
    -(CH2)-N ou cada grupo com um ânion A- de um ácido orgânico ou inorgânico;
    k é um número inteiro de 1 a 2;
    R10 indica hidrogênio ou alquila C1-C6.
  2. 2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na fórmula (1)
    R1, R2, R3, R4 independentemente um do outro são hidrogênio, metóxi, NO2 ou metila; ou
    R1 e R2, R2 e R3 ou R3 e R4 são ligados juntos para formar um anel fenila condensado;
    Petição 870190000476, de 03/01/2019, pág. 9/12
    2 / 4
    R5 indica hidrogênio ou metila;
    Ró indica hidrogênio ou metila;
    R7 é um grupo R10\ t\
    -(CH„)—N+ O κ \—/ com um ânion A-; k é um número inteiro de 1 a 2;
    A- é Cl-, Br-, ClO4-, NO3-, HSO4-, BF4- ou PFó-;
    Rio indica hidrogênio ou alquila C1-C4.
  3. 3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que na fórmula (1)
    R5 indica hidrogênio;
    Ró indica hidrogênio;
    R7 é um grupo R10\ t\
    -(CH„)—N+ O κ \—/ com um ânion A-; k é 1;
    A- é Cl- ou Br-;
    R10 indica metila.
  4. 4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que um ativador alvejante adicional está presente.
  5. 5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que, adicionalmente, um agente quelador de metal (sequestrante) está presente.
  6. 6. Detergente, composição de limpeza, desinfetante ou alvejante, caracterizado pelo fato de que compreende
    I) de 0 a 50 % em peso, com base no peso total da composição, A)
    Petição 870190000476, de 03/01/2019, pág. 10/12
    3 / 4 de pelo menos um tensoativo aniônico e/ou B) de um tensoativo não-iônico,
    II) de 0 a 70 % em peso, com base no peso total da composição, C) de pelo menos uma substância formadora,
    III) de 1 a 99 % em peso, com base no peso total da composição, D) de pelo menos um peróxido e/ou uma substância formadora de peróxido, O2 e/ou ar,
    IV) E) pelo menos um composto da fórmula (1) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3 em uma quantidade que, no líquido, dá uma concentração de 0,5 a 100 mg/litro de líquido, quando de 0,5 a 50 g/litro do detergente, agente de limpeza, desinfetante ou alvejante são adicionados ao líquido,
    V) de 0 a 20 % em peso, com base no peso total da composição, de pelo menos um aditivo adicional e
    VI) água ad 100 % em peso, com base no peso total da composição.
  7. 7. Grânulo, caracterizado pelo fato de que compreende
    a) de 1 a 99 % em peso, com base no peso total do grânulo, de pelo menos um composto da fórmula (1) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3 e de pelo menos um peróxido,
    b) de 1 a 99 % em peso, com base no peso total do grânulo, de pelo menos um aglutinante,
    c) de 0 a 20 % em peso, com base no peso total do grânulo, de pelo menos um material encapsulador,
    d) de 0 a 20 % em peso, com base no peso total do grânulo, de pelo menos um aditivo adicional e
    e) de 0 a 20 % em peso com base no peso total do grânulo, de água.
  8. 8. Processo para o alvejamento de manchas ou de sujeira em materiais têxteis no contexto de um processo de lavagem ou pela aplicação direta de um removedor de mancha e para a limpeza de superfícies duras,
    Petição 870190000476, de 03/01/2019, pág. 11/12
    4 / 4 caracterizado pelo fato de que compreende colocar um material têxtil ou um material de superfície dura em contato com um meio aquoso, um composto da fórmula (1) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3 e H2O2 ou um precursor de H2O2 ou O2 e/ou ar.
  9. 9. Uso de pelo menos um composto da fórmula (1) como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser como um catalisador para reações de oxidação.
  10. 10. Uso de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (1) são usados como catalisadores junto com peróxido ou um precursor de peróxido, O2 e/ou ar para o alvejamento de manchas ou de sujeira em materiais têxteis no contexto de um processo de lavagem ou pela aplicação direta de um removedor de mancha ou para a limpeza de superfícies duras.
  11. 11. Uso de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que um ativador alvejante adicional está presente.
  12. 12. Uso de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que, adicionalmente, um agente quelador de metal (sequestrante) está presente.
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