MX2007014170A - Producto blanqueador. - Google Patents

Abstract

Un producto blanqueador en forma de un sustrato recubierto que comprende una pelicula soluble en agua y un recubrimiento que comprende un agente blanqueador.

Description

PRODUCTO BLANQUEADOR CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a un producto blanqueador, en particu ar a un producto blanqueador en forma de una película soluble en agua que se agrega a grupos funcionales blanqueadores. La invención se refiere además a los productos de limpieza que comprenden el producto blanqueador.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La formulación del producto de limpieza que comprende agentes blanqueadores es una tarea desafiante. Debido a su capacidad oxidativa, los agentes blanqueadores tienden a reaccionar y desestabilizar los ingredientes sensibles, tales como perfumes, enzimas, etc. Como consecuencia, es necesario, por lo general, tomar medidas especiales para garantizar la estabilidad de la formulación que comprende los fuertes oxidantes y los ingredientes blanqueadores sensibles. Los ejemplos de esas medidas son la segregación de ingredientes incompatibles en diferentes fases de la formulación (es decir, en diferentes regiones de una tableta - patente de los EE.UU. núm. A-5,133,892-), recubriendo uno de los ingredientes o manteniéndolo en un estado aislado (es decir, por insolubilización en una matriz líquida) para reducir su interacción con el resto de la formulación.

Pueden producirse problemas durante el almacenamiento como también durante el proceso de limpieza. Cuando el producto de limpieza se coloca en agua y los agentes blanqueadores se liberan, pueden oxidizar otros ingredientes del producto de limpieza en lugar de actuar sobre los artículos a ser lim oiados, afectando la eficacia total del producto. Pueden aparecen problemas adicionales cuando el agente blanqueador debe utilizarse en un tamaño de partícula determinado, como en el caso de diacíl o peróxido tetraacil. Estos tipos de peróxidos, que son por lo general, insolubles en agua, realizan una acción blanqueadora más eficiente cuando el tamaño de la partícula es pequeño. El tamaño pequeño de la partícula evita además manchar los artículos limpios. La limitación del tamaño puede crear problemas de polvo durante el proceso de fabricación, segregación en los detergentes granulares y problemas de sedimentación en los detergentes líquidos. ! Debido a las dificultades anteriormente mencionadas permanece la necesidad no adecuada de encontrar un producto detergente en el que la interacción del agente blanqueador y los ingredientes sensibles oxidantes se minimice durante el almacenamiento o durante el proceso de limpieza.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De conformidad con el primer aspecto de la invención, se proporciona un producto blanqueador en forma de película soluble en agua que agrega grupos funcionales al blanqueador. Con mayor preferencia, la película agrega grupos funcionales por medio de un recubrimiento que comprende un agente blanqueador. El recubrimiento puede cubrir parcial o totalmente una o ambas! superficies de la película. El producto blanqueador de la invención puede tener altos niveles de uno o más agentes blanqueadores cargados en o transportados por la película soluble en agua. El grosor de la película no limita la cantidad de agentes que pueden cargarse. Con mayor preferencia, el recubrimiento está en el nivel de al menos aproximadamente 5, con mayor preferencia al menos aproximadamente 10 y especialmente al menos aproximadamente 20 g/m2. Con mayor preferencia la carga es al menos aproximadamente 30 %, con mayor preferencia al menos aproximadamente 50 %, incluso con mayor preferencia al menos aproximadamente 100 % y especialmente al menos aproximadamente 200 % en peso de la película sin capas.! El nivel del recubrimiento puede aumentarse mediante el recubrimiento de dos1 lados de la película. Con mayor preferencia, el recubrimiento comprende al menos aproximadamente 30 %, con mayor preferencia al menos aproximadamente 60 % e incluso con mayor preferencia al menos aproximadamente 70 % del agente blanqueador en peso del recubrimiento. Por "producto blanqueador" se entiende un producto cuya función principal es blanquear sustratos de color, suciedades o manchas. El producto blanqueador libera el agente blanqueador cuando se sumerge en agua. El producto blanqueador puede proporcionar una forma muy eficaz de suministrar rápidamente altos niveles del agente blanqueador en agua debido al área de superficie alta del producto. El producto blanqueador de la invención puede utilizarse por si solo (como un intensificador del rendimiento) pero con mayor preferencia se utiliza como parte del producto de limpieza. El término "producto de limpieza" como se utiliza en la presente, tiene un significado más amplio que "producto blanqueador". La limpieza se refiere a la remoción de la suciedad, incluyendo el blanqueador de suciedades y manchas. En una modalidad preferida el agente blanqueador se selecciona del grupo que comprende blanqueador, activador de blanqueamiento, catalizador de blanqueamiento y mezclas de éstos. El producto blanqueador de la invención permite el suministro de agentes blanqueadores en forma de partículas de tamaño pequeño (es decir, particu as con un diámetro promedio ponderado menor que aproximadamente 200 µm, con mayor preferencia, menor que 100 µm e incluso con mayor preferencia, menor que 50 µm), aumentando así la actividad específica del agente blanqueador. A veces es difícil utilizar agentes blanqueadores de partículas de tamaño pequeño en detergentes convencionales debido a la segregación, sedimentación, limpieza del polvo, etc. Estos problemas no se producen con el producto blanqueador de la invención. El producto blanqueador puede comprender además un agente auxiliar1 seleccionado del grupo que comprende agentes de barrera, modificadores de la solubilidad, agentes estéticos y mezclas de éstos.

Los agentes de barrido pueden proteger la película o el agente blanqueador del ambiente que lo rodea. Esto zanja la necesidad de proteger individualmente los agente blanqueadores, que por lo general requieren un proceso complejo. Por ejemplo algunos blanqueadores orgánicos, incluyendo especies blanqueadoras diacil o peróxido tetraacil, pueden requerir la formación de complejos de inclusión antes de que puedan colocarse de forma estable en las composiciones de limpieza. Esto no es necesario cuando estos agentes blanqueadores forman parte del producto blanqueador de la invención. Del mismo modo, los blanqueadores inorgánicos a veces requieren ser individualmente recubiertos para mejorar su estabilidad en el almacenamiento. Nuevamente, no es necesario con el producto de la invención. Los modificadores de solubilidad son sustancias que modifican la solubilidad de la película o los agentes blanqueadores, por ejemplo, medíante el retraso o la aceleración de su solubilidad o haciendo su solubilidad dependiente de factores externos, tales como un pH, la temperatura, la resistencia iónica, el potencial redox, etc. En modalidades preferidas el blanqueador es un blanqueador orgánico. Puede ser difícil colocar el blanqueador orgánico en una composición de limpieza, debido a su incompatibilidad con otros ingredientes, tales como enzimas, perfumes, surfactantes, etc. Otra complicación es que el blanqueador orgánico puede tener una solubilidad inferior en agua y por ello para mejorar la actividad se necesitan partículas de tamaño pequeño. Se ha descubierto además que si el tamaño de la partícula del blanqueador orgánico es demasiado alto, los residuos no disueltos pueden encontrarse después del proceso de limpieza. Debido al tamaño pequeño necesario de las partículas, es difícil mantenerlo estable y procesarlo en composiciones granulares o líquidas. Ninguno de estos problemas se producen si el blanqueador orgánico es parte del producto blanqueador de la invención. En una modalidad preferida, el blanqueador orgánico es un peróxido diacil, con mayor preferencia, peróxido di-lauroil, con un diámetro de peso promedio de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 30 µm. En modalidades preferidas, el material blanqueador comprende una segunda película soluble en agua sobre el recubrimiento, en donde el agente blanqueador queda entre las películas solubles en agua. Esto protege al agente blanqueador del ambiente que lo rodea (por ejemplo, humedad, luz) y permite el manejo del materíal sin el agente blanqueador que entra en contacto con la piel del usuario. En una modalidad preferida, el recubrimiento comprende al menos dos regiones distintas que comprenden dos agentes blanqueadores diferentes. Esto es especialmente adecuado en el caso en el que dos agentes blanqueadores son inestables en presencia uno del otro y necesitan ser suministrados en el líquido de limpieza simultáneamente. Las ejecuciones preferidas de conformidad con estas modalidades incluyen: i) un producto que comprende un blanqueador y un activador blanqueador en regiones distintas separadas; i) un producto que comprende un blanqueador y un catalizador de blanqueamiento en regiones distintas separadas; i) un producto que comprende un blanqueador y un activador de blanqueamiento en regiones distintas separadas; El área de las regiones distintas puede variar ampliamente de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1600 mm2. La separación entre las regiones distintas puede variar de aproximadamente 0.1 a 20 mm. De conformidad con otro aspecto de la invención se proporciona un producto de limpieza que comprende el producto blanqueador y uno o más auxiliares de limpieza. Con mayor preferencia, el producto de limpieza comprende percarbonato en combinación con TAED o NOBS y opcionalmente un catalizador de blanqueamiento como parte del producto blanqueador o como parte de los auxiliares de limpieza. Los auxiliares de limpieza son sustancias que juegan una función activa en el proceso de limpieza, incluyendo el paso de terminación, es decir, el enjuague. Los activos de limpieza incluyen sustancias, tales como surfact antes (surfactantes aniónicos, no iónicos, catiónicos y anfotéricos), aditivos (sustancias aditivas inorgánicos y orgánico), enzimas, polímeros especiales (por ejemplo, aquellos con propiedades coformadoras, prevención de la redeposíción de suciedad, propiedades de acabado), colorantes y fragancias (perfumes), sin el término restringido a estos grupos de sustancias. El producto blanqueador puede cortarse o prepararse en forma de pequeños pedazos, con una dimensión lineal máxima de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 100 mm, con mayor preferencia de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 50 mm y con mayor preferencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 mm. Este pedazo puede agregarse a la composición en polvo, íquido y gel. Para proporcionar más protección, la operación de corte puede registrarse con la operación de aplicación del agente blanqueador de manera que el agente blanqueador está potencialmente expuesto en el borde de los) pedazos cortados. Esto es particularmente conveniente cuando los pedazos cortados que agregan grupos funcionales se introducen en un producjto de forma líquida/gel que puede reaccionar potencialmente con el material funcional expuesto en el borde de los pedazos cortados. El producto blanqueador se adecúa muy bien al uso de productos de limpieza de dosis única como parte del material de envoltura o como Darte de los contenidos encerrados dentro del matepal de envoltura. En modalidades preferidas el material de envoltura está formado al menos en parte por una película soluble en agua que agrega grupos funcionales al blanqueador de conformidad con la invención. Por ejemplo, una forma del compartimento simple de dosis única tiene por lo general fondos separados y capas [superiores de un material que lo envuelve, de conformidad con esta modalidad una o dos capas pueden comprender o estar compuestas del producto blanqueador de la invención. Lo mismo vale para las formas de un compajrtimTnto múltiple de doeie única ?n ?l que la parte superior, el fondo o cualquiera de las capas intermedias del material que lo envuelve puede i comprender o estar compuesto del producto blanqueador de la invención. ' En una modalidad preferida, un lado de la película o una o más regiones de ésta están recubiertas con un blanqueador y el otro lado o una o i más regiones de ésta con un activador de blanqueamiento, un catalizador de blanqueamiento o mezclas de éstos. Uno o ambos lados pueden estar protegidos por un agente de barrera y otra película soluble en agua para formar un laminar. Una película de recubrimiento de dos lados puede ser parte de la capa superior o del fondo del material de envoltura producto de limpieza en forma pe dosis única. Se prefiere para utilizar en la presente un producto de limpiezja con un compartimento múltiple de dosis única que contiene un polvo que comprende una enzima en uno de los compartimentos y las dos películas de recubrimiento de dos lados como parte de la capa media del material que lo envuelve. Esta ejecución permite liberar enzimas antes del agente blanqueador, minimizando así su interacción y maximizando el rendimiento. En otra modalidad preferida, el material de envoltura la forma de do is única comprende una primera película de recubrimiento con un blanqueador y una segunda película de recubrimiento con un agente i blanqueador seleccionado del grupo que comprende activador de blanqueamiento, catalizador de blanqueamiento y mezclas de éstos. Con mayor (preferencia, las dos películas se laminan juntas para formar la capa media o la parte del material de envoltura un producto de limpieza de compa imento múltiple. En otra modalidad, se proporciona un producto de forma de dosis única en donde el material de envoltura comprende una segunda película de recubrimiento soluble en agua con enzimas selladas a la película soluble en agua. La primera película está situada con mayor preferencia dentro de la segunda película, es decir la segunda película estará expuesta al agua p 'imero y la enzima será liberada antes del blanqueador.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCtON La presente invención conceptualiza un producto blanqueador que compr nde una película soluble en agua que agrega grupos funcionales al blanqueador. Con mayor preferencia, el producto está en forma de un sustrato recubi€'rto que comprende una película soluble en agua y un recubrimiento que comprende un agente blanqueador. La invención conceptualiza además el uso del producto en productos de limpieza y en aplicaciones de envasado que agregan grupos funcionales. El producto blanqueador presenta una forma ventajosa para introducir agentes de blanqueamiento en los productos de limpieza, reduciendo la interacción con ingredientes incompatibles, permitiendo la liberación secuencial y controlada de los agentes de blanqueamiento, etc. El agente blanqueador puede depositarse en la película soluble en agua por cualquier método de recubrimiento. Los métodos preferidos incluy n impresión, impresión por rociado y pintura. Todos estos métodos requieren que el agente blanqueador esté en un forma de solución o lechada antes c e la deposición sobre la película. Algunos agentes de blanqueamiento, en particular los blanqueadores orgánicos pueden colocarse en una solución acuosa antes de depositarse en la película soluble en agua sin alterar su actividad blanqueadora. Algunos otros agentes son reactivos en agua y por lo tanto ceben ser hacerse en una solución utilizando solventes no acuosos, tales como solventes orgánicos. Los ejemplos de solventes orgánicos adecuados para utilizar en la presente incluyen metanol, etanol, propanol, isopropanol, glicerol, propilenglicol, etilenglicol, 1 ,2-propanodiol, sorbitol y mezclas de éstos. Solventes anhidro, es decir, solvente con menos de 5 %, con mayor preferencia menos de 3 % de agua sin enlaces son adecuadas además para procesar agentes de blanqueamiento sensibles al agua.

Proceso El sustrato que agrega grupos funcionales a la invención puede hacerse mediante la deposición de un recubrimiento de un agente blanqueador a través del uso de medios de recubrimiento adecuados que incluyen impresión por rociado, cuchillo, barra, ranura, pintura, impresión y combir aciones de éstos. Se prefiere la impresión para utilizar en la presente, en particular la impresión por flexografía (flexo). En la típica secuencia de impresión flexo, la película soluble en agua alimenta la prensa desde un rodillo. El agente blanqueador se imprime a medida que la película es jalada a través de una o más estaciones, o unidades de impresión. Cada unidad de impresión puede imprimir una solución que comprende uno o más matepales blanqueadores. Cada paso de la impresión en una prensa flexo consiste en una serie de cuatro rodillos o cilindros: rodillo fuente, rodillo medidor o anilox, flexografía o cilindro de estampado y cilindro de impresión.

| El primer rodillo (rodillo fuente) transfiere la solución de impresión que comprende el (los) agente(s) blanqueador(s) del recipiente de la solución al rodillo medidor o anilox, que es el segundo rodillo. Se puede utilizar un bisturí, si fuera necesario, para limpiar alguna solución de impresión. El rodillo anilox I mide la solución a un grosor uniforme en el cilindro de impresión. El sustrato luego se mueve entre el cilindro de estampado y el cilindro de impresión, que es el cuarto rodillo. En algún equipo de flexografía falta el rodillo fuente y el rodillo anilox funciona como rodillo fuente y rodillo medidor. El cilindro de impresión aplica presión al cilindro de estampado, transfi lendo así el (los) agente(s) blanqueador(es) en la película. La película impres a alimenta un secador superior de manera que la capa recientemente formada se seca para eliminar el líquido residual antes de que pase a la siguiente unidad de impresión. El producto terminado se rebobina en un rodillo o alimenta el cortador El proceso es adecuado para depositar matepales solubles en agua, materiales insolubles en agua y mezclas de éstos. En este caso se prefieren los materiales solubles en agua para mantener la solución de impresión agitada en el recipiente de la solución para evitar la sedimentación de los material(es). Se prefiere además el uso de agentes de estrucluración o agente s de espesamiento para promocionar la suspensión de maíeriales insolubles en agua. El recubpmiento puede comprender una pluralidad de agente s de blanqueamiento usando una solución que comprende más de un agente: blanqueador o usando las soluciones que comprenden agentes difererjtes en diferentes pasos de impresión. El rodillo fuente no hace contacto con el rodillo anilox cuando transfiere la solución de impresión para reducir el desgaste. Con mayor preferencia, el rodillo fuente está hecho de hule durómetro blando que está recubierto por silicona La suavidad permite que el rodillo fuente recoja la mayor parte de solución acuosa posible Los rodillos fuentes están comerpialmente disponibles por Mid American Rubber Con mayor preferencia, se utiliza un bisturí para medir la solución de impresión a un grosor consistente en una superficie del rodillo anilox Con mayor preferencia, el bisturí es un cuchillo metálico recubierto con cerámica, tal como el que se proporciona BTG, Norcross GA El rodillo anilox incluye una variedad de celdas microscópicas dispuestas en una configuración pegada entre sí y cubierta con una superficie completa del rodillo Estas celdas retienen la solución de impresión Las celdas tienen por lo general forma de panal o de patrón "tp-hel?co?dal" Las celdas pueden orientarse en filas en un ángulo hacia el eje longitudinal del rodillo (de manera que las filas de las células de mayor tamaño parezcan formar filamentos que se enroscan alrededor del rodillo) Los ángulos típicos son de 30, 45 y 60 grados En los diferentes colores tradicionales de impresión, las tintas se imprimen por lo general con celdas orientadas en diferentes ángulos La aspereza del rodillo anilox determina cuanta solución se transfiere a la película A medida que aumenta el volumen de las celdas anilox (por ejemplo de 60 a 100 bem, representando billones de partes del micróri cubo), en celdas comparables que se vacían en la placa (trans erencia), aumenta el volumen de la solución de impresión que se transfiere en la placa y luego el substrato Los rodillos anilox están a menudo hechos de acero inoxidable Sin embargo, para algunas aplicaciones, tales como la impresión de materiales corrosivas, (por ejemplo, peróxidos orgánicos y en particular peróxido de dibenzoílo), los rodillos deben tener un recubrimiento cerámico para impedir la corrosión del rodillo de acero inoxidable Los rodillos anilox están comercialmente disponibles de Harper Corporation of America e Interflex El rodillo de flexografía es un aceite configurado flexible El material flexible de la placa puede ser un durómetro 50, 0 2 cm de material grueso Otras placas que pueden utilizarse para la impresión flexográfica incluyen aquellas identificadas en la columna 4, líneas 30 a 45 de la patente de los EE UU num A-5,458,590 1 La película soluble en agua puede grabarse de manera que las deformaciones micro (invisibles al ojo desnudo) o macro (visibles) se creen en un patrón dado antes o junto con la deposición de la solución de impresión Esto permite que mayores volúmenes de agentes blanqueadores se depositen, en particular cuando el agente blanqueador se encuentra en medio de las] dos películas de laminación gracias al hueco creado por dos películas grabadas que entran en contado Los agujeros relativamente grandes pueden imprirprse en ambas películas y la solución de impresión puede aplicarse en ambas superficies de las películas antes de laminarlas El nivel del agente blanqueador presente entre las dos películas es mucho mayor gracias al hueco creado al juntar los dos hoyos juntos Las placas de grabado que pueden utilizarse en el equipo de flexografía son suministradas por Tpnity Graphic USA, FL. Otro método de retener el agente blanqueador en la película es aplicar previamente un imprimador que forme una morfología microcelular (celdas pequeñas) en la película. Estos imprimadores son recubrimientos microcelulares en base a los sistemas poliuretanos que pueden aplicarse a través de métodos de recubrimiento e impresión y son suministrados por Crompton Corporation, CT. Las deformaciones macro pueden alcanzarse sometiendo la película a una serie de rodillos de anillos acoplamiento o placas flexográficas de grabado. Las micro deformaciones pueden formarse mediante rodillos de grabado con micro configuraciones o utilizando una película hídroformada que tiene formas salientes (p. ej., tubos huecos). Las formas huecas de las protuberancias pueden retener más agente blanqueador cuando se encuentra en forma líquida o lechada gracias a la fuerza capilar. Se prefiere agregar un agente de estructuración a la solución de impres ón, especialmente si el agente blanqueador es ¡nsoluble en la solución de impresión debido a que la presencia del agente de estructuración ayuda a la suspensión del agente blanqueador. Para utilizar en la presente se prefieren los estructurantes poliméricos seleccionados del grupo que comprende políacrilatos y los derivados de éste; polisacáridos y derivado de éste; gomas poliméricas y combinaciones de éstos. En particular, los agentes de estructuración del tipo poliacr lato comprenden polímeros de poliacrilato y copolímeros de acrilato y metacrllato. Un ejemplo de un agente de estructuración de este tipo es Carbopol Aqua 30 disponible de B.F.Goodridge Company.

Ejemplos de gomas poliméricas útiles como agentes de estructuración en la presente son las plantas marinas, plantas terrestres, polisacáridos microbianos y derivados de polisacáridos. Ejemplos de gomas de plaftas marinas incluyen agar, alginatos, carragenina y furcelarana. Ejemplos de gomas de plantas terrestres incluyen goma guar, goma arable, goma tragacanto, goma karaya, goma de algarrobilla y pectina. Ejemp os de polisacáridos microbianos incluyen dextrano, goma gelana, goma rhamsan, goma welana y goma xantana. Ejemplos de depvados de polisacáridos incluyen carboximetilcelulosa, metilhídroxipropilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa, propilenglícolalginato e hidroxipropil guar. De preferencia, el segundo agente de estructuración se selecciona de la lista anterior o de una combinación de esos ejemplos. Las gomas poliméricas preferidas incluyen pectina, alginato, arabinogalactano (goma arábiga), carragenina, goma gelana, goma xantana y goma guar. Cuando se usa un agente de estructuración de goma polimérica en la presente, se prefiere la goma gelana. La goma gelana es una unidad íelrasacárida de repeíición que conliene glucosa, ácido glucurónico y residuos de rhamnosa y se prepara por la fermen.ación de Pseudomonaselodea ATCC 31461. La goma gelana es comercializada por CP Kelco U.S., Inc. con el nombre comercial de KELCOGEL. Con mayor preferencia la solución de impresión comprende de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 20 %, con mayor preferencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 % en peso de la solución acuosa del agente de estructuración. El estructurante más preferido para utiliza en la presente es alcohol polivinílico (PVA, por sus siglas en inglés). El PVA no sólo da a la solución de impresión la viscosidad adecuada para alcanzar altas cargas sino también para actuar como aglutinante para estratificar las capas sucesivas del agente blanqueador marcando un recubrimiento libre de escamas muy fuerte. Con mayor preferencia, el nivel de PVA en la solución de irmresión es de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 20 %, con mayor preferencia, de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 %, y especialmente de aproximadamente 2 a aproximadamente 5 % en peso de la solución de impresión. La solución de impresión es, preferiblemente, una solución acuosa. Por "solución acuosa" se entiende en la presente una solución en la que el solvente en una mayor proporción es agua. La solución puede además comprender otros solventes en menores proporciones. Con mayor preferencia, el contenido de agua de la solución es al menos aproximadamente 10 %, con mayor preferencia, al menos aproximadamente 20 %, con mayor preferencia al menos' aproximadamente 30 % e incluso con mayor preferencia al menos i aproximadamente 40 % en peso sobre el nivel de cualquier otro solvente preserte en la solución. Con mayor preferencia, el contenido de agua de la solución es al menos aproximadamente 20 %,con mayor preferencia al menos aproximadamente 30 %, incluso con mayor preferencia al menos aproximadamente 40 % y especialmente al menos aproximadamente 60 % en peso El termino solución debe interpreíarse ampliamente para el fin de esta invención, incluyendo cualquier mezcla que comprende agua y material funcional Las lechadas y dispersiones (liquido/sólido), espumas (líquido-gas) y emulsiones (liquido/liquido) se consideran soluciones En el caso de soluciones de impresión acuosas, la solución puede comprender una película insolubilizadora, es decir, un agente que reduce temporalmente la solubilidad de la película en presencia de la solución acuosa al nivel al que se usa en el proceso Sin embargo, la película que agrega grupos funcionales permanece soluble cuando se sumerge en agua El insolubilizador de la película puede aplicarse antes de la solución acuosa que comprende el material funcional o como parte de la solución acuosa Agente insolubilizador de la película Los agentes insolubilizadores preferidos para utilizar en la presentes son sales Las sales pueden incluir electrólitos orgánicos o inorgánicos Las sales adecuadas pueden incluir un catión o mezclas de cationes seleccionados del siguiente grupo- aluminio, amonio, antimonio, bario, bismuto, cadmio, calcio, cesio, cobre, hierro, litio, magnesio, níquel, potasio, rubidio, plata, sodio, estroncio, zinc y zirconio, y un anión o mezclas de annnes seleccionados del siguiente grupo acetato, sulfato de aluminio, azida, bicarbonato, bisulfito, borohidruro, borooxalato, bromato, bromuro, carbor ato, cloruro, clopto, cromato, cianato, cianuro, dicromato, disilicato, ditionato, ferpcianida, ferrocianato, ferrocianuro, fluoruro, fluoantimonato, fluoroborato, fluorofosfato, fluorosulfonato, flurosilicato, hidrógeno carbonato, hidrógeno sulfato, hidrógeno sulfito, hidrogencíanida, hidrogenofosfato, hidrog¿nsulfato, hidrosulfito, hídróxido, hidroxostannato, hipoclorito, hiponit ito, hipofosfita, iodato yoduro, manganaío meta-alúmina, metaborato metap¿riodato metasilicato de mezclas de haluro, molibdato, nitrato, nitrito, ortofosfato, ortofosfita, ortosilicato, oxalato, oxalatoferralo, óxido, perborato, perclorato, permanganato, peróxido, peroxidisulfato, fosfato, polibromuro, policloruro, polifluoruro, poliiodída, polifosfato, polisulfido, pirosulfato, pirosul ?to, sesqui-carbonaío, silicato, estanato, sulfamato, sulfato, sulfuro, sulfito, thiocianaato o tiosulfato. Otras sales adecuadas ¡ncluyen cationes, tales como ¡ones de a oni sustituidos R4N (con R = hidrógeno o C-?.6 alquilo, sustituido o no substituido). Otros tipos adecuados de aniones incluyen carboxilatos, formato, citrato, maleato, tartrato, etc. Las sales adecuadas pueden comprender d.g alquilo ácido carboxílico; polimérico carboxilatos (poliac jlatos, polimaleatos); fosfato de alquilo, alquilfosfonatos de cadena corta (C^g); y alquilsulfatos y alquilsulfonatos de cadena corta (C1.9). 1 Con mayor preferencia el agente insolubilizador de la película se utiliza en un nivel de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 10 %, con mayor preferencia de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 % en peso de la solución acuosa, con mayor preferencia, el agente insolubilizador de la película es una sal seleccionada del grupo que comprende: sódico sulfato, citrato de sodio, sódico Tripolifosfato, potasio citrato y mezclas de éstos.

Película soluble en agua La película soluble en agua es una película está hecha de materiales poliméricos y tiene una solubilidad en agua de al menos 50 %, con mayor preferencia al menos 75 % o incluso al menos 95 %, como se mide por el método publicado aquí después de usar un filíro de vidrio con un íamaño de poro máximo de 20 mieras. Se agregan 50 gramos ± 0.1 gramo de maíerial en un vaso de 400 ml pesado previamente y luego se le agregan 245 ml ± 1 ml de agua destilaca. Esto se agita vigorosamente en un agitador magnético regulado a 62.8 rad/s (600 rpm), durante 30 minutos. Luego, la mezcla se filtra a través de un filtro doblado de vidrio sinterizado cualitativo, con un tamaño de poro tal como se definió anteriormente (20 micrones máximo). El agua se seca del filtrado recolectado por medio de cualquier método convencional, y se determina el peso del material restante (que es la fracción disuelta o dispersada). Luego, se puede calcular el porcentaje de solubilidad o dispersabilidad. i ! Los materiales poliméricos preferidos son aquellos que se conforman en una película o lámina delgada. Por ejemplo, la película puede obtenerse mediante un proceso de colación, moldeo por soplado, extrusión o extrusión por soplado del material polimérico, tal como se conoce en la industria. Los polímeros, copolímeros o derivados de éstos adecuados, preferidos para usar como material de bolsa se seleccionan del grupo que comprende alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona, óxidos de polialquileno, acrilamida, ácido acrílico, celulosa, éteres de celulosa, esteres de celulosa, amidas de celulosa, acetatos de polivinilo, ácidos policarboxílicos y sales, poliaminoácidos o péptidos, poliamidas, poliacrilamída, copolímeros de ácidos maléico/acrílico, polisacáridos incluyendo almidón y gelatina, gomas naturales, tales como la goma xantán y carragum. Los polímeros más preferidos se seleccionan del grupo que comprende copolímeros solubles en agua de políacrilato y acrilato, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos, y con la máxima preferencia se seleccionan del grupo que comprende copolímeros de alcoholes polivinílicos, alcoholes polivin lieos e hidroxipropilmetílcelulosa (HPMC, por sus siglas en inglés), y combinaciones de éstos. Con mayor preferencia, el nivel del polímero en la película, por ejemplo, un polímero PVA, es al menos 60 %. También es posible usar mezclas de polímeros. Esto puede resulta - particularmente beneficioso para controlar las propiedades mecánicas o de disolución de la película, según la aplicación de ésta y de las necesidades requeridas. Quizá se prefiera utilizar una mezcla de polímeros, con diferente peso molecular promedio numérico, por ejemplo, una mezcla de PVA o un copolímero de éste con un peso molecular promedio numérico de 10,000-40,000, preferentemente alrededor de 20,000, y de PVA o copolímero de éste, con un peso molecular promedio numérico de aproximadamenle 100,000 a 300,000, p refere ni e me níe, aproximadameníe 150,000. Las composiciones de una mezcla polimérica también se consideran útiles, por ejemplo, las que son hidrolííicameníe degradables y están constituidas por una mezcla de polímero soluble en agua, tal como poliláctido y alcohol polivinílico, obtenida al mezclar el poliláctido y el alcohol polivinílico, que por lo general contiene 1-35 % en peso de poliláctido y de aproximadamente 65 % a 99 % en peso de alcohol polivinílico, si el material es disDersable en agua o soluble en agua. Quizá se prefiera que el PVA preserte en la película sea hidrolizado en proporciones de 60 a 98 %, preferentemente, de 80 % a 90 %, para mejorar la disolución del material. Por lo general la película soluble en agua tiene un peso de base de aproxirhadamente 25 g/m2 a aproximadamente 150 g/m2, con mayor preferencia de aproximadamente 50 g/m2 a aproximadamente 100 g/m2 y un calibre de aproximadamente 0.025 mm a aproximadamente 0.160 mm, con mayor preferencia de aproximadamente 0.060 mm a aproximadamente 0.130 mm. La mayoría de las películas solubles en agua preferidas son películas de PVA conocidas con las referencias comerciales de Monosol M8630, distribüdas por Chris-Craft Industrial Products de Gary, Indiana, EE.UU. y las películas de PVA de características correspondientes de solubilidad y deformabilidad. Otras películas adecuadas para usar en la presente ¡ncluyen las que se conocen con la referencia comercial de película PT o las películas serie-K distribijidas por Aicello, o la película VF-HP distribuida por Kuraray. La película soluble en agua puede comprender otros ingredíenles aditivos además del polímero o material polimérico y agua. Por ejemplo, puede ser beneficioso agregar plastificantes, por ejemplo, glicerol, etilenglícol, dieíilenglicol, propilenglicol, sorbitol y mezclas de éstos. El glicero I es el plastificador preferido. Otros aditivos útiles incluyen auxiliares de la d esintegración. Blanqueador Los blanqueadores inorgánicos y orgánico son blanqueadores i adecuados para utilizar en la presente. Los blanqueadores inorgánicos incluye n sales de perhidratos, tales como perborato, percarbonalo, perfosfato, persulfato y sales persilicato. Las sales perhidrato inorgánicas son comúnmente las sales de metal alcalino. Las sales perhidrato inorgánicas pueden incluirse como el sólido cristalino sin la protección adicional. Alternativameníe, la sal puede eslar recubiería aníes de deposilarse en la película soluble en agua. Los percarbonaíos de meíal alcalino, particularmente percarbonatos sódicos son los perhidratos preferidos para la inclusión en los productos de la invención. El percarbonato se incorpora con mayor preferencia en el producto en una forma recubierta que proporciona estabilidad dentro del produqto. Un material de recubrimienío adecuado que proporciona estabilidad dentro del producto comprende sales mezcladas de sulfato de meíal alcalino soluble en agua y carbonato. Dichos recubrimientos, junto con los procesos de recubrimiento, han sido previamente descritos en la patente núm. GB-1 ,466,799. La relación de peso del material de recubrimiento de sal mezclada y el percarbonato está en el rango de 1 : 200 a 1 : 4, con mayor preferencia de 1 : 99 a 1 :9, y con mayor preferencia de 1 : 49 a 1 : 19. Con mayor preferencia, la sal mezclada es de sulfaío de sodio y carbonalo de sodio que liene la fórmula genera1! Na2S04.n.Na2CO3, en donde n es de 0. 1 a 3, con mayor preferencia n es de 0.3 a 1.0 y con mayor preferencia n es de 0.2 a 0.5. Otro material de recubrimiento adecuado que proporciona estabilidad en el producto, comprende silicato sódico de Si02: Na20 en una relación de 1.8: 1 a 3.0: 1 , con mayor preferencia L8:1 a 2.4:1 , o metasilicato sódico, con mayor preferencia aplicado a un nivel de 2 % a 10 %, (normalmente de 3 % a 5 %) de Si02 en peso de las sales perhidrato inorgánicas. El silicato de magnesio puede incluirse, además, en el recubrimiento. También son adecuados los recubrimientos que contienen silicato y sales borato o ácidos bóricos u otros inorgánicos. i Otros recubrimientos que contienen ceras, aceites, jabones grasos pueden utilizarse además de manera conveniente dentro de la preserve invención. El peroximonopersulfato de potasio es otra sal perhidrato inorgánica de utilidad en la presente. i Los colorantes orgánico comunes son peroxiácidos orgánicos ¡ que j incluyen diacil y tetraacilperóxidos, especialmeníe ácido dipero <idodecanedioc, ácido diperoxitetradecanedioc y ácido diperoxihexadecanedioc. El peróxido de dibenzoílo y el di-lauroil peróxido son peroxiácídos orgánicos preferidos en la presente. El ácido mono y diperazelaico, ácido mono y diperazelaico y el ácido N-flaloilaminoperoxicaproico también son adecuados en la presente.

El diacil peróxido, especialmente peróxido de dibenzoílo, debe estar presente con mayor preferencia en forma de partículas con un diámetro de promedio ponderado de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 100 mieras, con mayor preferencia de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 30 mieras, con mayor preferencia de aproximadamenle 1 a aproximadamente 10 mieras. Preferiblemente, al menos aproximadamente 25 %, con mayor preferencia al menos aproximadamente 50 %, con una preferencia aún mayor al menos aproximadamente 75 %, con la máxima preferencia al menos aproximadamente 90 % de las partículas son menores que 10 mieras, preferiblemente, menores que 6 mieras. Se ha descubierto además que los peróxidos diacil deniro del i rango de lamaño de partícula anterior proporcionan una mejor remoción de las manchas, especialmente de loza plástica, mientras que minimiza la deposición no deseada durante el uso en máquinas automáticas para lavar platos, que las mayorels partículas de peróxido diacil. El tamaño de partícula preferido para el peróxido de diacilo permite así que el encargado de preparar la formulación consiga una buena remoción de manchas con un bajo nivel de peróxido de diacilo, lo cual reduce la deposición y formación de películas. Inversamente, conforme aumenta el tamaño de partícula del peróxido de diacilo, se necesita más peróxido de diacilo para obtener una buena eliminación de manchas, lo cual aumentja la deposición en las superficies de contacto durante el proceso de lavado de platos y utensilios. Además los blanqueadores orgánico comunes incluyen peroxiácidos, siendo los ejemplos particulares los ácidos alquilperoxi y los ácidos arilperoxi. Los representantes preferidos son (a) ácido peroxibenzoico y sus derivados de anillo sustituidos, tales como ácidos alquilperoxibenzoicos, pero además ácido peroxi-a-naftoico y magnesio monoperftalato, (b) ácidos alifáticos o peroxiácidos sustiluidos alifáticos, tales como ácido peroxiláurico, ácido peroxístearico, ácido e-flalimidoperoxicaproico ácido[ftaloiminoperoxihexanoico (ácido fíaloilamíno peroxicaproico)], o-carboxiybenzamidoperoxicaproico ácido, N-nonenilamidoperadipic ácido y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos peroxidicarboxilico alifáticos y aralifatícos, lales como 1 ,12-diperoxicarboxilico ácido, 1 ,9-diperoxiazelaico ácido, diperoxisebacico ácido, diperoxibrasilico ácido, los ácidos diperoxiftalico, 2-decildiperoxibutano-1 ,4-díoic ácido, N,N-tereftaloildi(6-aminopercaproic ácido). Otros blanqueadores adecuados para usar en la presente son los pre-blanqueadores o blanqueadores que están formados in situ por reacción de dos o más especies. Un ejemplo es el dióxido cloro que se forma al reaccionar sal de cloruro de sodio y un oxidante fuerte, tal como el potasio persulfato. Activadores de blanqueamiento Los activadores de blanqueamiento son por lo general precursores de perácido orgánicos que aumentan la acción del blanqueador en el curso de la limpieza a temperaturas de 60 °C e inferiores. Los activadores de blanqueamiento adecuados para utilizar en la presente incluyen compuestos que, bajo condiciones de perhidrólisis, dan a los ácidos peroxoicarboxilico alífáticos con mayor preferencia de 1 a 10 de átomos de carbono, en particular de 2 a 4 de átomos de carbono y opcionalmente ácido perbenzoico sustituido. Las sustancias adecuadas tienen grupos O-acilo o N-acilo cel número de átomos de carbono especificado u opcionalmeníe grupos benzo I sustituidos. Se da preferencia a alquilenediaminas poliacilados, en particular íetraacetileíilendiamina (TAED, por sus siglas en inglés), derivados de íriazina acilado, en particular 1 ,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1 ,3,5-t azina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU, por sus siglas en inglés), N-acilimidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI, por sus siglas en inglés), fenolsulfonates acilados, en particular n-nonanoilo- o isonoranoiloxibencenesulfonato (n- o iso-NOBS, por sus siglas en inglés), carboxílico anhídrido, en particular ftalic anhídrido, alcoholes polihídricos acilados, en particular triaceíina, diaceíalo de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofuran y además írielilaceíil citraío (TEAC, por sus siglas en inglés). Catalizadores de blanqueamiento Los catalizadores de blanqueamiento preferidos para utilizar en la presente incluyen los manganeso triazaciclononano y los complejos relacionados (patentes de los EE.UU. núms. A-4246612, A-5227084); Co, i Cu, Mn y Fe bispiridilamina y los complejos relacionados (patenle de los EE.UU. núm. A-51 1461 1 ); y el acétalo pentamina cobalto(lll) y los complejos relacionados (patente de los EE.UU. núm. A-4810410). Una descripción completa de los catalizadores de blanqueamiento adecuados para usar en la presente puede encontrarse en la palenle núm. WO 99/06521 , páginas 34, línea 26 a la página 40, línea 16.

Auxiliares de limpieza Cualquier ingrediente de limpieza tradicional pueden utilizarse en el producto de limpieza de la invención Surfa *cttante Los surfactantes adecuados en la presente incluyen surfactanles amónicos, tales como alquilsulfatos, sulfaíos de alquiléler, alquilbencenosulfonatos, alquilos gliceplos sulfonatos, alquilos y alquenilos sulfonatos, carboxilatos de alquiletoxi, N-acilo sarcosmaíos, N-acilo tauralos y alquilos succinatos y sulfosuccinatos, en donde la entidad alquilo, alquenilo o acilo es C5-C20, con mayor preferencia C10-C-?8 lineal o ramificada, Los surfaclantes cationicos, tales como cloro ester (patentes de los EE UU núms A-4228042, A-4239660 y A-4260529) y mono N-alquilo o alquenilo amonio surfaclantes de C6-Ci6, en donde las posiciones N reslanles se susliíuyen por metil, grupos hidroxietilo o hidroxipropilo, surfactaníes no iónicos de punto de enturbiamiento alio y bajo y mezclas de estos incluyendo surfaclaníes alcoxiládos no iónicos (especialmente derivados de etoxilado de alcoholes primarios de C6-C18), alcoholes eíoxilaío-propoxilato (por ejemplo, BASF Poly-Tergernt® SLF18), epoxi-con remate pol?(ox?alqu?latos) alcoholes (por ejemplo, BASF Poly-Tergenl® SLF18B - consulie la palente num WO-A-94/22800), eíer-con remate pol?(ox?alqu?lados) surfactantes de alcohol y compuestos pohoxi stileno-po oxipropileno po mepcos, tales como PLURONIC®, REVERSED PLURONIC®, and TETRONIC® por BASF-Wyandotte Corp , Wyanclotíe, Michigan, Los surfactantes anfotepcos, lales como los óxidos alquilamina de C12-C2o (óxido de amina preferidos para utilizar en la presente incluyen C12 laurildimetil óxido de amina, C? y Cíe hexadecil dimetil óxido de amina), y surfactantes alquilo amfocarboxilicos, tales como Miranol™ C2M; y surfactantes anfóteros, tales como betaínas y sultaínas; y mezclas de éstos. Los surfactantes adecuados en dicho documento se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente de los EE.UU. núm. 3,929,678, solicitud de patente de los EE.UUl. núm. 4,259,217, EP-A-0414 549, WO-A-93/08876 y WO-A-93/08874.

Los s'urfactantes por lo general se están presentes en niveles de i aproximadamente 0.2 % a aproximadamente 30 % en peso, con mayor preferencia de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 10 % en peso, con la máxima preferencia de aproximadamente 1 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición de limpieza. Los surfactantes preferidos para usarse en productos para lavar platos son de poca formación de espuma e incluyen los surfactantes no iónicos de bajo punto de enturbiamiento y mezclas de surfacíantes de alta formación de espuma con surfactantes no ¡ónicos de bajo punto de enturbiamiento que actúan como supresores de espuma en ellos. Adiíivo Los aditivos adecuados para utilizar en composiciones de limpieza en la presente incluyen aditivos solubles en agua, tales como citratos, carbonatos y polifosfatos, por ejemplo, Tripolifosfato sódico y Tripolifosfato sódico hexahidrato, Tripolifosfalo de polasio y sodio mezclado y sales Tripolifosfato potásico; y aditivos parcialmente solubles o insolubles en agua, tales como silicatos estratificados cristalinos (EP-A-0164514 y EP-A-0293640) y aluminosilicatos incluidas zeolitas A, B, P, X, HS y MAP. El adilívo por lo general varía de aproximadameníe 1 % a aproximadamenle 80 % en peso, prefere ntemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 70 % en peso, con la máxima preferencia de aproximadamente 20 % a aproximadamente 60 % en peso de la composición de limpieza. Los silicatos de sodio amorfos que tienen una relación SiO2:Na20 de 1.8 a 3.0, de preferencia de 1.8 a 2.4, con la máxima preferencia 2.0 también pueden usarse en la presente, si bien los que más se prefieren desde el punto de vista de su estabilidad durante el almacenamiento a largo plazo son las composiciones que comprenden menos de aproximadamente 22 %, preferentemente menos de a proxi rjnada meníe 15 % de silicato total (amorfo y cristalino). — Enzima r Las enzimas adecuadas en la presente incluyen celulasas baclerianas y fúngicas, íales como Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S); peroxidasas; lipasas, lales como Amano-P (Amano Pharmaceuíical Co.), M1 Lipase® y Lipomax® (Gist-Brocades) y Lipolase® y Lípolase Ultra® (Novo)'; cutinasas; proteasas, tales como Esperase®, Alcalase®, Durazym® y Savin e® (Novo) y Maxatase®, Maxacal®, Properase® and Maxapem® (Gist-B,rocades); a y ß amilasas, tales como Purafect Ox Am® (Genencor) y Terma yl®, Ban®, Fungamyl®, Duramyl®, y Natalase® (Novo); pectinasas; y mezcla s de éstos. Las enzimas con mayor preferencia se agregan en la presente como granulos, material granular, o cogránulo en niveles de por lo I genera de aproximadamente 0 0001 % a aproximadamente 2 % de enzima pura en peso de la composición de limpieza Agente blanqueador La composición de limpieza de la invención puede comprender agentes de blanqueamiento además de aquellos presentes en el producto blanqueador Surfactantes no iónicos de baio punto de enturbiamiento y supresores de espuma Los supresores de espuma adecuados para utilizar en la presente incluyen los surfactantes no iónicos con bajo punto de enturbiamiento. El término "punto de enturbiamiento", como se utiliza aquí, es una característica bien conocida de los surfactantes no iónicos que se produce cuando el surfactante se torna menos soluble al aumentar la temperatura, la temperatura i a la cual se puede observar esta segunda fase del surfactante se llama "punto de enturbiamiento" (véase, Kirk Othmer, págs 360-362) Como se utiliza aquí, un "ba o punto de enturbiamiento" de un surfactante no iónico se define como un ingrediente del sistema del surfactante no iónico con un punto de enturbiamiento menor que 30 °C , preferentemente, menor que 20 °C , aún con (PO/EO/PO) Asimismo, los surfactantes no iónicos de bajo punto de enturbiamiento incluyen, por ejemplo, alcohol etoxilado-propoxilado (por ejemplo, BASF Poly-Tergent® SLF18) y alcoholes pol?(ox?alqu?lados) rematados con epoxi (por ejemplo, las senes de no iónicos de BASF Poly-Tergent® SLF18B, descritos, por ejemplo, en la patenle de los EE UU núm 5,576,281 ) Los surfaclaníes de bajo punto de enturbiamiento que se prefiere n son los supresores de espumas pol?(ox?alcox?ladas) con remate de éter q ue tienen la siguiente fórmula R 0-( CH2 — CH — 0)x — (CH2 - CH2 — 0\ — (CH2 — CH — 0)7 -H en donde R es un hidrocarburo alquílico lineal que tiene un promedio de aproximadameníe 7 a aproximadameníe 12 átomos de carbono, R2 es un hidrocarburo lineal alquílico de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R3 es un hidrocarburo lineal alquílico de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 6, y es un entero de aproximadamenle 4 a aproximada meníe 15, y z es un entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 25 Otros surfactantes no iónicos con bajo punto de enturbiamiento son los surfactantes pol?(ox?alqu?lados) con remate de éler que íienen la siguieníe fórmula R,0(RnO)nCH(CH3)OR| en donde R? se selecciona del grupo que comprende radicales de hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, sustituidos o no substituidos, alifátic?s o aromáticos con aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomo de carbono; RM puede ser igual o diferente y se selecciona independientemenle del grupo que comprende alquileno ramificado o lineal C2 a C er? una molécula dada; n es un número de 1 a aproximadamente 30; y Rm se sele cciona del grupo que comprende: (i) un anillo heterocíclico de 4 a 8 miembros sustituidos o no ¡ substituidos que contiene de 1 a 3 heteroátomos; y (ii) radicales de hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, sustituidos o no substituidos, cíclicos o acíclícos, alifáticos o aromáticos que conlienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; (b) siempre y cuando R2 es (ii) o: (A) al menos uno de R1 no es alquileno de C2 a C3; o (B) R2 tiene de 6 a 30 átomos de carbono, y con la condición adicional de que cuando R2 tiene de 8 a 18 átomos de carbono, R no es un alquilo de Ci a C5. , Otros componentes que son adecuados en la presente incluyen polímeros orgánicos que tienen propiedades dispersantes, de antiredepósito, de remoción de suciedad u otras propiedades detergentes en niveles de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 30 %, preferiblemente, de aproximadamente 0 5 % a aproximadamente 15 %, con la máxima preferencia de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10 % en peso de la composición de limpieza Los polímeros antiredepósiío preferidos en la preserte incluyen polímeros con contenido de ácido acrílico, tal como Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 (BASF GmbH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm y Haas), copolímeros de ácido acrílico/ácido maleicD, tal como Sokalan CP5 y copolimeros de acrílico/metacrí co. Los polimejros de desprendimiento de manchas de la presente incluyen las celulosas de alquilo y las hidroxialquilcelulosas (patenle de los EE UU núm A-4,000,093), polioxielilenos, polioxipropilenos y copolímeros de éstos, y los polímeros no iónicos y amónicos con base de esteres de terefíalato de etilenglicol, propileng col y mezclas de estos , Los ageníes secuestrantes de metal pesado y los inhibidores de crecimiento cristalino pueden utilizarse en la présenle en niveles generales de aproximadamente 0 005 % a aproximadamente 20 %, preferentemente, de aproximadamente 0 1 % a aproximadamente 10 %, con mayor preferencia de aproximadamente 0 25 % a aproximadamente 7 5 % y con la máxima preferencia de aproximadamente 0 5 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición de limpieza, por ejemplo, dietilentpamina penta (met?le)nofosfonato), etilendiamina telra(meí?lenofosfonaío) hexam!et?lenod?am?naíetra(met?lenofosfonato), difosfonato de eíileno, hidroxi-elileno -1 ,1 -difosfonato, nitplolpacetaío, etilendiaminolelraceíato, eí?lend|?am?na-N,N'-d?succ?nato en sus formas de sales y ácidos libres Las composiciones de limpieza que se uíilizan aquí pueden contener un inhibidor de corrosión del tipo de los agentes orgánicos de recubrimiento de plata en niveles de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 10 %, preferentemente, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición (en especial parafinas, por ejemplo, Wínog 70, comercializada por Wintershall de Salzbergen, Alemania), compuestos inhibidores de corrosión nitrogenados (por ejemplo, benzotriazol y bencírr ¡dazol; véase la patente núm. GB-A-1137741 ) y compuestos de Mn(ll), en particu ar sales de Mn(ll) de ligandos orgánicos en niveles de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 5 %, preferentemente, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 1 %, con mayor preferencia de aproximadamente 0.02 % a aproxirpadamente 0.4 % en peso de la composición de limpieza. Otros componenles adecuados para utilizar en la presente incluyen colorantes, compuestos de bismuto soluble en agua, tales como el acelato de bismuto y citrato de bismuto en niveles de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5 %, esterilizadores de enzimas, tales como el ¡ón de calcio, ácido bórico, propilenglicol y agentes secuestrantes blanqueadores de CIO ? en niveles de aproximadamente 0.01 % a aproximadameníe 6 %, i dispersantes de jabón de lima (ver WO-A-93/08877), supresores de espumas (ver WO-93/08876 and EP-A-0705324), agentes poliméricos inhibidores de íransferencia de liníe, abrillaníadores ópticos, perfumes, cargadores y arcilla.

El producto de limpieza de la invención puede estar en forma de polvo, líquido o gel o en forma de dosis única incluyendo tabletas y en bolsas partict lares, cápsulas y bolsillos Modificadores de la solubilidad Los modificadores de solubilidad modifican la solubilidad de la película soluble en agua, mediante, por ejemplo, favoreciendo o imposibilitando la solubilidad por debajo o por encima de cierta temperatura, pH, resistencia iónica, pKa, potencial redox, concentración enzimática, etc Los modificadores de la Solubilidad ayudan ademas a controlar la liberación de los agentes de blanqueamiento del sustrato que agregan grupos funcionales Un modificador de solubilidad adecuado es un amino-acetilado polisaeápdo, con mayor preferencia quiíosana, con un nivel seleccionado de acetilación La solubilidad de la quitosana depende del pH y la disolución del sustrato que agrega grupos funcionales puede restringirse a un pH determinado haciendo uso de esta propiedad j Otros modificadores de la solubilidad adecuados ¡ncluyen el ¡ polímero descrito en la patente WO 03/68852 cuya solubilidad en agua puede dispararse por cambios en el pH, concentración de sal, concentración de suríactante o una combinación de ambos El polímero es un copolímero o terpolí nnero que contiene de 2 a 60 mol por ciento de una funcionalidad de amina protonada que ha sido neutralizada con un ácido fijo. La pateníe n?m WO 02/26928 describe además polímeros los compueslos adecuados que pueden utilizarse para fines de liberación controlada, especialmente en el lavado de platos y lavado de ropa Los demás modificadores de solubilidad adecuados que son solubles en un rango de pH dado en base a los copolímeros de acido metacrílico, copolimeros estireno hidroxistireno, copolímeros acplatos, acetato de pol vinilo polietilenglicol, dietilftalato, dioclilo sódico sulfocuccinalo, poli-dl-lacíido-co-g col (PLG, por sus siglas en inglés), copolímeros de vinilpindina/estireno, quitosana/ácido láctico, quitosana/alcohol polivil, comercialmente disponible por Degussa Rhom Pharma bajo el nombre comercial de Eudragit, de Eastman bajo el nombre comercial Easíacryl, de MacroMed Inc bajo el nombre comercial SQZgel Además, se encuenlran comercialmenle disponibles los modificadores de solubilidad que son solubles en un ambiente químico específico Por ejemplo, los agenles cáusticos de barrera solubles están comerfialmente disponibles por Alcoa bajo el nombre comercial Hydra-Coat-5 El agente de barrera dispersable en agua se basa en glicolato de almidón nombr^ comercial Exploíab, de ISP bajo el nombre comercial Crospovidone Agentes de barrera Los agentes de barrera pueden ayudar a mejorar la estabilidad en el almacenamiento, en particular en un ambieníe de mucha humedad o a la sensación del tacto Los agentes de barrera adecuados incluyen zeohta, bentonita, talco, mica, caolín, sílice, silicona, almidón y ciclodextrina. Los polímeros, especialmente los materiales celulósicos son además adecuados como agentes de barrera. Otros agentes de barrera adecuados ¡ncluyen barniz, goma laca, laca, poliolefinas, parafinas, ceras, políacrilatos, poliureíanos, alcohol polivinílico, aceíato de polivinilo o combinaciones de éstos. Un ejemplo no limitante de un agente de barrera soluble en agua adecuado es un barniz sobre impresión (OPV, por sus siglas en inglés), comercialmeníe disponible por Sun Chemical Corporaíion of Charlotte, NC y se vende como barniz de película flexo acuosa TV96-6963. Se pueden utilizar absorbedores de luz UV para proteger los ingred entes que se degradan con la luz. Las familias preferidas de absorbedores de luz UV que pueden utilizarse son benzofenonas, salicíc atos, benzotriazoles, aminas y alcoxí (por ejemplo, meloxi) cinamaíos y mezclas de éslos. Los absorbedores de luz UV solubles en agua particu larmente útiles para esta aplicación incluyen fenilbencimidazol ácido sulfónico (comercializado como Neo Heliopan, Type Hydro por Haarmann y Reimer Corp.), 2-hídroxilo-4-metoxibenzofenona-5-sulfónico ácido (come 'cializado como Syntase 230 por Rhone-Poulenc and Uvinul MS-40 by BASF Corp.), sódico 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxi-5-sulfobenzofenona (come 'cializado como Uvinul DS-49 por BASF Corp.), y PEG-25 ácido paraaminobenzoico (comercializado como Uvinul P-25 by Basf Corp.). Otros absorbentes UV que pueden utilizarse se definen en McCutcheon's Volume 2, Funbtional Materials (Materiales funcionales), North American Edition, publicado por Manufacturing Confectioner Publishing Company (1997). De conformidad con la patente núm. EP 1 ,141 ,207 los colorantes fluorescentes pueden además actuar como agentes protectores de luz. Las clases preferidas de los colorantes fluorescentes que pueden utilizarse incluyen estilberos; cumarina y compuestos carbostirilos; 1 ,3-difenilo-2-pirazolin; naftalimidas; productos de sustitución de benzadil de etileno, feniletil, estilbeno, tiofeno; y las combinaciones de aromáíicos y mezclas de éstos. Los colorantes fluorescentes especialmente preferidos que pueden utilizarse son además las sales de ácido sulfónico de derivados diamíno estilbeno como se describe en las patentes de los EE.UU. núms. A-2,784,220 y A-2,612,510; agentes de aclarado polimérico fluorescentes como se describe en la patente de los EE.UU.! núm. A-5,082,578 son también adecuados para utilizar en la presente. Otros colorantes que pueden utilizarse se definen en McCutcheon's Volume 2, Functional Materials, North American Edítion como se regísíró anteriormente en conexión con los absorbedores de luz UV. i Los colorantes fluorescentes particularmente útiles para esla aplicación incluyen los tipos de distirilbifenil, tales como Tinopal CBS-X de Ciba Geigy Corp. y los tipos de cloruro cianúrico/diaminosíilbeno, tales como Tinopal AMS, DMS, 5BM, y UNPA de Ciba Geigy Corp. y Blankophor DML de Mobay. Producto de limpieza en forma de dosis única En una modalidad preferida de la presente invención, la composición está en forma de un producto de limpieza de dosis única. Puede ser un producto de dosis única con uno o múltiples compartimentos, con mayor preferencia un compartimento formado por vacío o termoformado con bolsa soluble en agua, en donde uno de los compartimentos, preferentemente, contiene una composición sólida de polvo. Los métodos de fabricación preferidos para las ejecuciones de la dosis única se describen en la patente WO 02/42408. Las bolsas de compartimento sencillas pueden hacerse colocando un primer pedazo de la película en un molde, extrayendo la película mediante un medio de vacío para formar un bolsillo, llenando el bolsillo formado con un detergente o blanqueador que incluye el complejo invitado-anfitrión, y colocando y sellando el bolsillo formado con otro pedazo de la película. Las bolsítas de compartimientos múltiples que comprenden una composición en polvo y líquida pueden elaborarse colocando primero una pieza de película en un molde, extrayendo la película mediante un vacío para formar el bolsillo, perforando en la película un orificio de alfiler, dosificando y lamponando la composición en polvo, colocando una segunda pieza de película sobre el primer bolsillo para formar un nuevo bolsillo, llenando el i nuevo ¡bolsillo con la composición líquida, colocando una pieza de película i sobre ¡ este bolsillo lleno de líquido y sellando las tres películas conjuntamente para formar el bolsillo de dos compartimientos. y capaz de secarse con aire caliente. Se utilizaron rodillos anilox recubiertos con cerámica (suministrados por Harper Corp). Los rodillos fuente (que recoge n la solución acuosa del recipiente y lo transfieren al rodillo anilox) son su ministrados por Mid American Rubber, Three Rivers, Ml. Las placas de impresión de fotopolímeros son suminisíradas por Du Poní (marca Cyrel). La impresión tuvo lugar en tres de las seis estaciones. Las íres eslaciones secuenciales utilizaron respectivamente rodillos anilox de 23.6 líneas por cm/40 bem (60 Ipi (líneas por pulgada)/40 bem (billón cúbico miera), 11.8 líneas por cm/100 bem (30 lpi/100 bem) y 11.8 líneas por cm/100 bem (30 Ipi /100 bem) rodillos anilox y se deja secar entre las estaciones a través de soplos de aire conducidos por calor sobre la superficie de la película impresa para remover el agua. El recubrimiento está a un nivel de 85 g/m2 y la carga es 85 % en peso de la película no recubiería.

Ejemp o 2 Se utiliza un proceso de impresión como se describió en el Ejemp o 1 , pero después de la tercera esíación de impresión el paso de secado se elimina y una segunda película M8630™ se coloca sobre la pelíículá impresa húmeda para crear un laminar.

Ejemplo 3 Los gráficos se imprimen en un laminar obtenido de conformidad con el Ejemplo 2 uíilizando una tinta blanca (Aqua HSX05700 fabricada por Envirornmental Inks and Coalings, Morgaton, NC).

Ejemplo 4 Los gráficos que cambian de color con la temperatura se impriman en un laminar obtenido de conformidad con el Ejemplo 2 utilizando una tinta termocrómica: Dynacolor comercialmente disponible por CTl, Colorado Springs, Colorado.

Ejemplo 5 Como el Ejemplo 1 , pero utilizando una película de 0.05 mm (2 mil) PVA y una solución acuosa que comprende 40 % de C12-DAP (di-lauroil peróxido) suministrado por Degussa bajo el nombre comercial de LP- 40-SAQ. Se utilizan dos esíaciones de impresión empleando, i respectivamente, un rodillo anilox de 23.6 líneas por cm/40 bem (60 lpi/40 bem) y 11.8 líneas por cm/100 bem (30 lpi/100 bcm). La concentración final de di-lauroil peróxido es 48 gramos por metro cuadrado y 72 % del peso de la película soluble.

Ejemplo 6 Se utiliza un método de impresión como se describió en el Ejemplo 1 , pero se utiliza una película soluble en agua de 0.04 mm (1.5 mil) (50 gramos por me ro cuadrado de peso de base) suministrada por Monosol LLC of Gary, IN en su lugar y la solución acuosa contiene 2.5 % de PVA en peso de la solución.

Se utilizan dos estaciones de impresión, empleando respectivamente un rodillo anilox de 23.6 líneas por cm/40 bcm (60 lpi/40 bcm) y 11.8 líneas por cm/100 bcm (30 lpí/100 bcm). La concentración final de peróxido de benzoílo es de 63 gramos por metro cuadrado y 126 % del peso de la película soluble.

Ejemplo 7 Una serie de bolsitas que comprenden la composición A se realizan como se especifica a continuación.

Cuadro 1 La composición A se introduce en una serie de bolsita de base reclangular con dos compartimentos PVA superpuestos. Las bolsilas de doble compa limento están hechas de tres pedazos de película soluble en agua (fondo, medio y parte superior). 18 g de la composición sólida y 2 g de la composición líquida se colocan en dos compartimentos diferentes de cada bolsa. Cada bolsita se fabrica haciendo un bolsillo abierto con la película del fondo, llenándola con la composición sólida, colocando la película del medio sobre el bolsillo abierto y sellando las dos películas para crear un nuevo bolsillo abierto, el nuevo bolsillo se llena con la composición líquida, la película de la parte superior se coloca sobre ella y el nuevo bolsillo se sella dando origen |a una bolsa con doble compartimento. Las películas que se utilizan para haOer las bolsitas se muestran en el Cuadro 2.

Cuadro 2 Pelícu a Monosol M8630 suministrado por Chris-Craft Industrial Products.

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un producto blanqueador en forma de un sustrato recubierto que comprende una película soluble en agua y un recubrimiento que comprende un agente blanqueador.

2.- El producto blanqueador de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el recubrimiento esíá en un nivel de al menos 5 g/m2 y una carga de al menos 30 % en peso de la película no recubierta.

3.- El producto blanqueador de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado además porque el agente blanqueador se selecciona del grupo que comprende blanqueador, activador de blanqueamiento, catalizador de blanqueamiento y mezclas de éslos.

4.- El produelo blanqueador de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el blanqueador es un blanqueador orgánico.

5.- El producto blanqueador de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque el blanqueador orgánico es un perpxido diacil con un diámetro de peso promedio de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 100 µm. i

6.- El producto blanqueador de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque también comprende un agente auxiliar seleccionado del grupo que comprende agentes de barrera, modific dores de la solubilidad, agentes estéticos y mezclas de éstos.

7.- El producto blanqueador de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque también comprende una segunda película soluble en agua sobre el recubrimiento, por lo que el agente blanqueador se encueníra eníre las dos peliculas solubles en agua.

8.- El producío blanqueador de conformidad con cualquiera de las reív ndicaciones precedentes, caracterizado además porque la película o las películas comprenden el recubrimiento en ambos lados.

9.- El producto blanqueador de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado además porque el recubrimiento comprende al menos dos regiones distintas separadas que comprenden dos agentes blanqueadores diferentes.

10.- Un produelo de limpieza que comprende el produelo blanqueador de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 y uno o njiás auxiliares de limpieza. 1 1.- El producto de limpieza de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque el producto blanqueador está en la forma de piezas de una longitud máxima de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 100 mm. 12.- El producto de limpieza de conformidad con la reivindicación 10 u 11 , caracterizado además porque un lado de la película comprende un recubrimiento que comprende un blanqueador y el otro lado comprende un agente blanqueador seleccionado del grupo que comprende un activador de blanqueamiento, un catalizador de blanqueamiento y mezclas de éstos. 13.- Un producto de limpieza en forma de dosis única que compreinde un material de envoltura y una composición de limpieza contenida en la presente, en donde el material de envoltura comprende el producto blanqueador de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9. ¡ 14.- El producto de limpieza de conformidad con la reivindicación i 13, caracterizado además porque el material de envoltura comprende una primera película que comprende un recubrimiento que comprende un blanqueador y una segunda película que comprende un recubrimiento que comprende un agente blanqueador seleccionado del grupo que comprende un activador de blanqueamiento, un catalizador de blanqueamiento y mezclas de éstos. 15.- El produelo de limpieza de conformidad con la reivindicación I 13, caracterizado además porque el material de envoltura comprende una segund? película soluble en agua recubierta con enzimas selladas a la primera película soluble en agua.