ES2855023T3 - Bolsa limpiadora - Google Patents

Abstract

Una bolsa limpiadora soluble en agua de uno o múltiples compartimentos que comprende una composición limpiadora y un material envolvente, comprendiendo la bolsa al menos un compartimento que comprende una composición líquida comprendiendo dicha composición líquida una mezcla de un agente complejante y un agente reductor de la equilibrium relative humidity (humedad relativa de equilibrio - eRH) en donde el agente complejante se selecciona del grupo que consiste en ácido metilglicindiacético, sus sales y mezclas de las mismas y el agente reductor de eRH es una sal alcalina de un ácido monocarboxílico, seleccionado preferiblemente de ácido fórmico, ácido acético y mezclas de los mismos.

Description

DESCRIPCIÓN

Bolsa limpiadora

Campo técnico

La presente invención pertenece al sector de la limpieza. Se refiere a un producto de limpieza, en particular un producto de limpieza en forma de una bolsa soluble en agua, más en particular, la bolsa comprende una composición líquida que comprende una mezcla de un agente complejante y una sal de un ácido orgánico que actúa como un agente de eRH para el agente complejante.

Antecedentes de la invención

Últimamente, los detergentes de dosis unitaria se han generalizado ampliamente. Tal como indica el nombre, los detergentes de dosis unitaria son bolsas que contienen una única dosis de detergente. Una forma común hoy en día de detergentes de dosis unitaria corresponde a composiciones detergentes contenidas en un material envolvente soluble en agua. Esto evita la necesidad de desenvolverla. La formulación de detergentes que deben contenerse en un material soluble en agua sigue constituyendo un desafío. Esto es así sobre todo en los casos en los que es necesario sustituir el fosfato. El fosfato no es solo un excelente activo de limpieza, sino que también contribuye a la procesabilidad y a la estabilidad del producto al adsorber humedad del ambiente circundante y/o del producto mismo.

Los agentes acomplejantes de aminocarboxilato pueden utilizarse para reemplazar el fosfato en su capacidad limpiadora. El methyl glycine diacetic acid (ácido metilglicindiacético - MGDA), en particular, es un agente acomplejante muy bueno; sin embargo, no es fácil de formular debido a su higroscopicidad. Los agentes acomplejantes de aminocarboxilato se sintetizan normalmente en forma líquida. Pueden procesarse además en partículas sólidas o gránulos.

En algunos casos es deseable el uso de agentes acomplejantes de aminocarboxilato en forma líquida que es como se sintetizan. Cuando los agentes acomplejantes de aminocarboxilato se sintetizan en forma líquida, tienen un alto nivel de disolvente, por lo general agua, asociado con ellos. Esto hace que su uso sea poco práctico en términos de transporte (es necesario un alto volumen del líquido para obtener un nivel no demasiado elevado de sustancia activa). Este elevado nivel de disolvente también puede ser un problema cuando el agente acomplejante debe formularse como parte de un detergente en dosis unitaria debido a que el espacio es limitado. Además de las restricciones de espacio, en el caso de detergentes de dosis unitaria, el disolvente también puede acarrear problemas de incompatibilidad con el resto de los ingredientes activos de la composición detergente y también pueden presentar interacciones negativas con el material envolvente soluble en agua.

Otras consideraciones cuando se diseña una composición líquida es la viscosidad del líquido. Los líquidos a envasar en películas solubles en agua para formar una bolsa no deben estar demasiado diluidos, ya que salpicarán mientras se introducen en la bolsa, afectando negativamente al sello. Los líquidos espesos requieren bombas más potentes o aumentarían la duración de la etapa de llenado durante la fabricación, aumentando de este modo el tiempo de procesamiento.

El objeto de la invención es proporcionar una bolsa limpiadora soluble en agua que contenga una composición líquida que comprenda MGDA. Los paquetes de limpieza que comprenden composiciones líquidas que comprenden material higroscópico tal como MGDA se conocen de EP-2746381 Al. Además dosis unitarias solubles que comprenden sales alcalinas de ácidos grasos se conocen de EP-2399979 Al.

Sumario de la invención

La presente invención proporciona una bolsa limpiadora soluble en agua, es decir, una bolsa que contiene una composición limpiadora. La bolsa puede tener uno solo o una pluralidad de compartimentos. Al menos un compartimiento comprende una composición líquida, la composición líquida comprende una mezcla. La mezcla consiste en un agente complejante y un agente reductor de eRH. El agente complejante, denominado a veces en la presente memoria “ primer agente complejante” se selecciona del grupo que consiste en ácido metilglicindiacético (MGDA), sus sales y mezclas de las mismas. Preferiblemente, el agente complejante es la sal trisódica del MGDA.

Para los fines de esta invención, un “ agente complejante” es un compuesto capaz de unir iones polivalentes tales como calcio, magnesio, plomo, cobre, zinc, cadmio, mercurio, manganeso, hierro, aluminio y otros iones polivalentes catiónicos para formar un complejo soluble en agua. El agente complejante tiene una constante de estabilidad logarítmica ([log K]) para Ca2 de al menos 5, preferiblemente al menos 6. La constante de estabilidad, log K, se mide en una solución de fuerza iónica de 0,1, a una temperatura de 25 0C.

El agente reductor de eRH es una sal alcalina de un ácido monocarboxílico, seleccionado preferiblemente de ácido fórmico, ácido acético y mezclas de los mismos. Preferiblemente, las sales tienen potasio como catión. Se ha descubierto que el formiato potásico es la sal más eficaz en términos de reducción de eRH. Como su nombre indica, el agente reductor de eRH reduce la humedad relativa de equilibrio de una composición líquida que comprende el agente complejante.

La mezcla comprende al menos aproximadamente 50 % en peso de la misma del agente complejante, preferiblemente de 50 % a 97 %, más preferiblemente de 60 % a 90 % en peso de la mezcla. La composición líquida resultante que comprende la mezcla presenta una eRH reducida.

La composición líquida tiene una equilibrium relative humidity (humedad relativa de equilibrio - eRH) de aproximadamente 65 % o menos, preferiblemente de aproximadamente 20 % o más y aproximadamente 60 % o menos, más preferiblemente de aproximadamente 30 % o más y aproximadamente 55 % o menos a 20 0C medida como se detalla a continuación en la presente memoria. Es esencial una humedad relativa baja para las composiciones detergentes que comprenden ingredientes sensibles a la humedad tales como blanqueador, enzimas, etc. En caso contrario pueden surgir problemas de incompatibilidad. Las incompatibilidades pueden producirse cuando los ingredientes sensibles a la humedad están en el compartimento que contiene la composición líquida o en un compartimento separado, debido a la migración de humedad a través del material envolvente. La baja eRH de la composición líquida también contribuye a conservar las propiedades físicas y mecánicas del material envolvente y evita la disolución y debilitamiento prematuros del material envolvente.

Preferiblemente la composición líquida de la bolsa de la invención es acuosa, entendiéndose por “acuosa” en la presente memoria que la composición líquida comprende aproximadamente 10 % o más, preferiblemente aproximadamente 15 % o más, más preferiblemente aproximadamente 20 % o más y especialmente aproximadamente 30 % o más y aproximadamente 60 % o menos de agua en peso de la composición líquida.

Las composiciones líquidas que comprenden un alto nivel del agente complejante contribuyen a una buena limpieza debido a las buenas propiedades quelantes del agente complejante.

Para el fin de la presente invención, el término “aminocarboxílico” se refiere a ácidos aminocarboxílicos y sales de los mismos. Preferiblemente, el ácido aminocarboxílico es al menos parcialmente neutralizado o totalmente neutralizado con metales alcalinos. Por “ parcialmente neutralizado” se entiende en la presente memoria que un promedio de al menos 50 %, preferiblemente al menos 70 % y, más preferiblemente, al menos 90 % de los grupos COOH por molécula del ácido aminocarboxílico se neutralizan con un metal alcalino, preferiblemente sodio, potasio o mezclas de los mismos. El sodio es el metal alcalino especialmente preferido.

Las composiciones líquidas que comprenden un alto nivel del primer agente complejante presentan muy buenas propiedades quelantes pero, por otra parte, las composiciones que comprenden un alto nivel del primer agente complejante pueden ser inestables, el primer agente complejante podría cristalizar y/o precipitar especialmente cuando la eRH de la composición líquida disminuye por debajo de 60 %. La estabilidad de la composición líquida se puede mejorar añadiendo a la composición líquida un estabilizante del primer agente complejante. Se ha descubierto que las poliaminas en las que los átomos de hidrógeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidas por grupos -CH2COOH y los grupos -CH2COOH están parcial o totalmente neutralizadas con cationes de metal alcalino son buenos estabilizadores.

La estabilidad del primer agente complejante puede mejorarse añadiendo un segundo agente complejante (que es diferente al primer agente complejante) a la composición líquida, en particular un agente complejante aminocarboxílico. Más en particular, el segundo agente complejante aminocarboxílico se selecciona del grupo que consiste en ácido glutámico ácido diacético (GLDA), sus sales y mezclas de las mismas. Preferiblemente la sal se forma con un metal alcalino, más preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en sodio, potasio y mezclas de los mismos. Se ha descubierto que el ácido glutámico-ácido diacético, sus sales y mezclas de las mismas mejoran en gran medida la estabilidad de las composiciones líquidas que comprenden un alto nivel del primer agente acomplejante, contribuyendo al mismo tiempo a la limpieza. Preferida para su uso en la presente memoria es la sal sódica de GLDA.

Preferiblemente, el agente complejante y el agente reductor de eRH están en una relación de peso de al menos 2:1, más preferiblemente de 2:1 a 10:1.

Se ha descubierto que las composiciones líquidas que tienen un pH de aproximadamente 10 a aproximadamente 11, preferiblemente de 10,5 a 11, medido como una solución acuosa al 1 % a 22 0C, tienen buena compatibilidad con el material envolvente, en particular cuando el material envolvente es una película de poli(alcohol vinílico). Las composiciones fuera de este intervalo de pH pueden conducir a la formación de residuos sobre la superficie externa de la película, haciendo que la película se vuelva opaca o la composición pueda exudar a través de la película, dependiendo de las condiciones del ambiente circundante.

En algunos casos es deseable tener composiciones líquidas con baja viscosidad. Las composiciones líquidas de baja viscosidad pueden suministrarse en la bolsa a una velocidad mayor que las composiciones líquidas de mayor viscosidad. Las viscosidades preferidas para la composición de la invención están en el intervalo de aproximadamente 200 a aproximadamente 800, más preferiblemente de aproximadamente 350 a aproximadamente 550 mPa, determinadas según la DIN 53018-1:2008-09 a 23 0C.

Una bolsa preferida en la presente invención comprende un compartimento que contiene una composición líquida, comprendiendo dicha composición líquida:

de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 % en peso de la misma del agente complejante, de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 % en peso de la misma del segundo agente acomplejante, de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 % en peso de la misma de una sal de ácido fórmico, ácido acético o una mezcla de los mismos,

de 0 a aproximadamente 5 % en peso de la misma de una poliamina en la que los átomos de hidrógeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos -CH2COOH y los grupos -CH2COOH están parcialmente o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.

Otra bolsa preferida en la presente invención comprende un compartimento que contiene una composición líquida, comprendiendo dicha composición:

de aproximadamente 10 a aproximadamente 40 % en peso de la misma del agente complejante, de aproximadamente 10 a aproximadamente 40 % en peso de la misma del segundo agente complejante, de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 % en peso de la misma de una sal de ácido fórmico, ácido acético o una mezcla de los mismos,

de 0 a aproximadamente 5 % en peso de la misma de una poliamina en la que los átomos de hidrógeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos -CH2COOH y los grupos -CH2COOH están parcialmente o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.

Otra bolsa preferida en la presente invención comprende un compartimento que contiene una composición líquida, comprendiendo dicha composición líquida:

de aproximadamente 10 a aproximadamente 40 % en peso de la misma del agente complejante, en donde el agente complejante es una sal de MGDA, preferiblemente la sal sódica

de aproximadamente 10 a aproximadamente 40 % en peso de la misma del segundo agente acomplejante, en donde el segundo agente acomplejante es una sal de GLDA, preferiblemente la sal sódica

de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 % en peso de la misma de una sal de ácido fórmico, ácido acético o una mezcla de los mismos, preferiblemente formiato potásico

de 0 a aproximadamente 5 % en peso de la misma de una poliamina en la que los átomos de hidrógeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos -CH2COOH y los grupos -CH2COOH están parcialmente o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.

Se ha descubierto que la estabilidad de la bolsa mejora cuando el material envolvente comprende poli(alcohol vinílico) y un plastificante y la composición líquida comprende preferiblemente el mismo plastificante que la película.

Una bolsa preferida en la presente memoria es una bolsa multicompartimental que comprende un segundo compartimento que contiene una segunda composición que comprende un ingrediente sensible a la humedad, en donde el ingrediente sensible a la humedad se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en blanqueador, enzimas y mezclas de los mismos. Las propiedades de estabilidad de la composición líquida de la invención contribuyen a la estabilidad total de la bolsa.

Descripción detallada de la invención

La presente invención contempla una bolsa limpiadora soluble en agua que comprende al menos un compartimento que comprende una composición líquida, comprendiendo dicha composición líquida una mezcla. La mezcla consiste en un agente complejante y un agente reductor de eRH. La bolsa proporciona una muy buena limpieza y al mismo tiempo presenta buena estabilidad.

Bolsa soluble en agua

Una bolsa limpiadora soluble en agua es una bolsa que contiene una composición limpiadora, preferiblemente una composición detergente para lavavajillas o para lavado de ropa, y un material envolvente. El material envolvente es soluble en agua y es preferiblemente una película soluble en agua. Tanto la composición limpiadora como el material envolvente son solubles en agua. Se disuelven fácilmente cuando se exponen al agua en un proceso de lavado en lavavajillas o de lavado de ropa, preferiblemente durante el lavado principal. La bolsa puede tener un único compartimento o una pluralidad de compartimentos (bolsa multicompartimental). Uno de los compartimentos de la bolsa comprende una composición líquida, esta composición líquida puede ser parte o toda la composición limpiadora. En el caso de bolsas multicompartimentales, la composición líquida sería una parte de la composición limpiadora total.

Por “bolsa multicompartimental” se entiende en la presente memoria una bolsa que tiene al menos dos compartimentos, preferiblemente al menos tres compartimentos, donde cada compartimento contiene una composición rodeada por un material envolvente. Los compartimentos pueden estar en cualquier disposición geométrica. Los diferentes compartimentos pueden ser adyacentes entre sí, preferiblemente estando en contacto entre sí. Entre las configuraciones especialmente preferidas para su uso en la presente memoria figuran compartimentos superpuestos (es decir, uno encima del otro), compartimentos cara-a-cara, etc. Desde un punto de vista del ajuste del dispensador del lavavajillas, la optimización del envejecimiento de la bolsa y la reducción del material envolvente son especialmente preferidas bolsas multicompartimentales que tienen algunos compartimentos superpuestos y algunos compartimentos cara-a-cara.

Material envolvente

El material envolvente es soluble en agua. “Soluble en agua” significa en la presente memoria que el material tiene una solubilidad en agua de al menos 50 %, preferiblemente de al menos 75 % o incluso de al menos 95 %, medida mediante el método descrito en la presente memoria utilizando un filtro de vidrio con un tamaño de poro máximo de 20 micrómetros.

Se añaden 50 gramos ± 0,1 gramos de material envolvente en un vaso de precipitados de 400 ml pesado previamente y 245 ml ± 1 ml de agua destilada. Este se agita vigorosamente en un agitador magnético ajustado a 600 rpm, durante 30 minutos a 20 0C. A continuación, la mezcla se filtra a través de un filtro de vidrio sinterizado con papel plegado para análisis con un tamaño de poro como el definido anteriormente (máx. 20 micrómetros). El agua se elimina del filtrado recogido mediante cualquier método convencional y se determina el peso del material restante (el cual es la fracción disuelta o dispersa). A continuación, puede calcularse el % de solubilidad.

El material envolvente es cualquier material soluble en agua capaz de encerrar la composición limpiadora del producto de la invención. El material envolvente puede ser un polímero que se haya moldeado por inyección para proporcionar una envoltura o puede ser una película. Preferiblemente, el material envolvente es de poli(alcohol vinílico). Preferiblemente, el material envolvente es una película de poli(alcohol vinílico) soluble en agua.

La bolsa puede, por ejemplo, ser obtenida mediante moldeado por inyección o creando compartimentos utilizando una película. El material envolvente es habitualmente permeable a la humedad. La bolsa de la invención es estable incluso cuando el material envolvente es permeable a la humedad. La composición líquida confiere estabilidad a la bolsa, en términos tanto de interacción entre las diferentes composiciones como de interacción con el entorno circundante.

Entre las sustancias preferidas para fabricar el material envolvente figuran polímeros, copolímeros o derivados de los mismos seleccionados de poli(alcoholes vinílicos), polivinilpirrolidona, poli(óxidos de alquileno), acrilamida, ácido acrílico, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, amidas de celulosa, poli(acetatos de vinilo), ácidos y sales policarboxílicos, poliaminoácidos o péptidos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácido maleico/ácido acrílico, polisacáridos incluidos almidón y gelatina, gomas naturales tales como xantano y carragenato. Más preferiblemente, los polímeros se seleccionan de poliacrilatos y copolímeros de acrilato solubles en agua, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sódica, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxi-propil-metilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos y con máxima preferencia se seleccionan de alcoholes polivinílicos, copolímeros de poli(alcohol vinílico) e hidroxi-propil-metilcelulosa (HPMC) y combinaciones de los mismos. Es especialmente preferido para su uso en la presente memoria el poli(alcohol vinílico) y aún más preferidas son las películas de poli(alcohol vinílico).

Los materiales de envoltura más preferidos son películas de PVA conocidas con la referencia de MonoSol M8630, comercializados por Kuraray y películas de PVA con las correspondientes características de solubilidad y deformabilidad. Otras películas adecuadas para utilizar en la presente invención incluyen películas conocidas con la referencia comercial película PT o la serie K de las películas suministradas por Aicello o la película VF-HP suministrada por Kuraray.

El material envolvente de la presente memoria puede comprender otros ingredientes aditivos distintos del polímero o material de polímero y agua. Por ejemplo, puede ser ventajoso añadir plastificantes, por ejemplo, glicerol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, sorbitol y mezclas de los mismos. Preferiblemente el material envolvente comprende glicerol como plastificantes. Otros aditivos útiles incluyen coadyuvantes de la disgregación.

Composición líquida

La composición líquida tiene una eRH de aproximadamente 65 % o menos, preferiblemente de aproximadamente 20 % o más y aproximadamente 60 % o menos, más preferiblemente de aproximadamente 30 % o más y aproximadamente 55 % o a 20 0C medida como se detalla a continuación en la presente memoria. La bolsa presenta un buen perfil de estabilidad (que incluye estabilidad química de la composición limpiadora y la estabilidad física y mecánica del material envolvente) y al mismo tiempo proporciona buena limpieza.

La humedad relativa en equilibrio “eRH” mide la presión de vapor generada por la humedad presente en una composición. Puede expresarse como:

eRH = 100 x Aw

En donde Aw es la actividad del agua:

Aw = p / ps, donde:

p: presión parcial del vapor de agua en la superficie de la composición.

ps: presión de saturación, o la presión parcial del vapor de agua encima del agua pura a la temperatura de la composición.

La actividad del agua refleja la parte activa del contenido de humedad o la parte que, en las condiciones establecidas (20 0C), puede intercambiarse entre una composición y su entorno. Para los fines de esta invención, todas las mediciones se toman a presión atmosférica a menos que se indique otra cosa.

La eRH de la composición líquida puede medirse utilizando cualquier equipo comercial, tal como un medidor de actividad del agua (Rotronic A2101).

La composición limpiadora es preferiblemente una composición para lavavajillas. La composición está preferiblemente exenta de fosfato.

Preferiblemente, la composición líquida es acuosa y comprende aproximadamente 10 % o más, preferiblemente aproximadamente 15 % o más, más preferiblemente aproximadamente 20 % o más de agua en peso de la composición líquida. Preferiblemente la composición líquida comprende de aproximadamente 70 % o menos, más preferiblemente aproximadamente 50 % o menos de agua en peso de la composición líquida.

Preferiblemente, la composición líquida comprende al menos aproximadamente 20 %, preferiblemente al menos aproximadamente 30 % y especialmente al menos 40 % del agente complejante en peso de la composición líquida. Las composiciones con un nivel tan alto de mezclas complejantes son muy buenas en términos de limpieza.

Agente complejante

El agente complejante se selecciona del grupo que consiste en ácido metilglicindiacético (MGDA), sus sales y mezclas de las mismas. En particular, el primer agente acomplejante se selecciona de sales de litio, sales de potasio y, preferiblemente, sales sódicas de ácido metil glicin diacético. El primer agente acomplejante puede neutralizarse parcial o, preferiblemente, totalmente, con el metal alcalino respectivo. Preferiblemente, se neutraliza un promedio de 2,7 a 3 grupos COOH por molécula de MGDA con metal alcalino, preferiblemente con sodio. Preferiblemente, el primer agente acomplejante es la sal trisódica del MGDA. La sal sódica del ácido metil glicin diacético tiene una alta capacidad de unión a Ca y Mg, que en el lavado automático de vajillas contribuye a reducir la formación de películas y manchas, lo que contribuye a la limpieza descomponiendo la suciedad unida por calcio, y proporcionan ventajas anti-incrustación. El primer agente acomplejante tiene un buen perfil ambiental.

El primer agente acomplejante puede seleccionarse de mezclas racémicas de sales de metales alcalinos de MGDA y de los enantiómeros puros, tales como sales de metal alcalino de L-MGDA, sales de metal alcalino de D-MGDA y de mezclas de isómeros enantioméricamente enriquecidos.

Las cantidades menores del primer agente acomplejante pueden contener un catión distinto a un metal alcalino. Por tanto es posible que cantidades menores, tales como 0,01 a 5 mol-% del primer agente acomplejante contengan cationes de metales alcalinotérreos, tales como Mg2+ o Ca2+, o un catión Fe+2 o Fe+3.

El nivel del primer agente acomplejante en la composición limpiadora es preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 %, más preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 20 %, en peso de la composición limpiadora.

El nivel del primer agente acomplejante en la composición líquida es preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 %, más preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente menos de 30 % en peso de la composición líquida. Las composiciones líquidas que comprenden más de 30 % del primer agente acomplejante en peso de la composición pueden ser difíciles de estabilizar.

Agente reductor de eRH

La sal del ácido orgánico contribuiría a la reducción de la eRH de la composición líquida en comparación con una composición líquida exenta de sal.

Las composiciones líquidas que comprenden la mezcla de agentes complejantes y un agente reductor de eRH pueden presentar un muy buen perfil reológico. Preferiblemente, estas composiciones tienen una viscosidad en el intervalo de aproximadamente 100 a aproximadamente 800, más preferiblemente de aproximadamente 200 a aproximadamente 500 mPa^s, determinado según la DIN 53018-1:2008-09 a 23 0C. Estas composiciones son muy convenientes desde el punto de vista del procesamiento y también desde el punto de vista de la disolución.

El agente reductor de eRH es una sal alcalina de un ácido monocarboxílico, seleccionado preferiblemente de ácido fórmico, ácido acético y mezclas de los mismos. En la presente descripción se prefieren las sales de potasio.

Las sales especialmente preferidas para su uso en la presente memoria se seleccionan de sales de ácido fórmico, ácido acético y mezclas de los mismos, aún más preferiblemente una sal de sodio o de potasio. Se ha descubierto que el formiato de potasio es el agente reductor de eRH preferido para su uso en la presente memoria.

El nivel de sal, preferiblemente sal de metal alcalino del ácido orgánico en la composición líquida es, preferiblemente, de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 20 %, más preferiblemente, de aproximadamente 5 % a aproximadamente 15 % en peso de la composición líquida.

Preferiblemente, la relación en peso del primer agente acomplejante respecto a la sal del ácido orgánico es al menos aproximadamente 2:1, más preferiblemente, al menos aproximadamente 3:1.

Poliamina

Las composiciones líquidas según la invención pueden también comprender una poliamina que actúa como estabilizador para el agente acomplejante. Preferiblemente, la composición líquida comprende de aproximadamente 0 a aproximadamente 5 %, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 4 % y especialmente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 3 % en peso de la composición líquida de un estabilizador para el primer agente acomplejante. Preferiblemente, el primer agente acomplejante y el estabilizador están en una relación de peso de al menos aproximadamente 10 a 1, más preferiblemente de al menos aproximadamente 15 a 1 y especialmente al menos aproximadamente 20 a 1.

Poliaminas adecuadas incluyen poliaminas en las que los átomos de hidrógeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos -CH2COOH, estando los grupos -CH2COOH parcialmente o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.

El término “ poliamina” en la presente memoria se refiere a polímeros y copolímeros que contienen al menos una amina por unidad repetitiva. Una amina es un compuesto derivado formalmente del amoniaco, sustituyendo uno, dos, o tres de sus átomos de hidrógeno por grupos hidrocarbilo, y que tienen las estructuras generales R-NH2 (aminas primarias), R2NH (aminas secundarias), R3N (aminas terciarias). En las poliaminas de la composición de la invención, los átomos de hidrógeno de la amina original se han sustituido total o parcialmente por grupos -CH2COOH.

Pueden preferirse grupos amino terciarios. La poliamina básica se convierte en derivados de carboximetilo, y los átomos de hidrógeno están totalmente sustituidos o preferiblemente parcialmente, por ejemplo 50 a 95 mol %, preferiblemente 70 a 90 mol %, sustituidos con grupos CH2COOH, los grupos CH2COOH están parcial o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino. En el contexto de la presente invención, aquellos polímeros en los que más de 95 mol% a 100 mol% de los átomos de hidrógeno están sustituidos con grupos CH2COOH, se considerarán totalmente sustituidos con grupos CH2COOH. Los grupos NH2 de, p. ej., polivinilaminas o polialquileniminas pueden estar sustituidos con uno o dos grupos CH2COOH por átomo de N, preferiblemente con dos grupos CH2COOH por átomo de N.

El número de grupos CH2COOH en la poliamina dividido por el número total potencial de grupos CH2COOH, suponiendo un grupo CH2COOH por grupo NH y dos grupos CH2COOH por grupo NH2, se denominará también “grado de sustitución” en el contexto de la presente invención.

El grado de sustitución puede determinarse, por ejemplo, determinando los números de amina (valores de amina) del polímero y su respectiva poliamina antes de la conversión al polímero sustituido con CH2COOH, preferiblemente según ASTM D2074-07.

Ejemplos de poliaminas son la polivinilamina, la polialquilenpoliamina y en particular las polialquileniminas tales como polipropileniminas y polietilenimina.

Dentro del contexto de la presente invención, se entiende, preferiblemente, que las polialquilenpoliaminas son aquellos polímeros que comprenden al menos 6 átomos de nitrógeno y al menos cinco unidades de alquileno de C2 - C10, preferiblemente de unidades de alquileno de C2-C3, por molécula, por ejemplo, pentaetilen hexamina y en particular polietileniminas con 6 a 30 unidades de etileno por molécula. Dentro del contexto de la presente invención, se entiende que las polialquilenpoliaminas significan aquellos materiales poliméricos que se obtienen por homo o copolimerización de una o más iminas cíclicas, o injertando un (co)polímero con al menos una imina cíclica. Ejemplos son las polivinilaminas injertadas con etileniminas y las poliimidoaminas injertadas con etilenimina.

Las poliaminas preferidas son las polialquileniminas injertadas tales como las polietileniminas y las polipropileniminas, prefiriéndose las polietileniminas injertadas. Las polialquileniminas, tales como las polietileniminas y las polipropileniminas, pueden ser lineales, prácticamente lineales o ramificadas.

Las polietileniminas especialmente preferidas se seleccionan de polietileniminas altamente ramificadas. Las polietileniminas altamente ramificadas se caracterizan por su alto high degree of branching (grado de ramificación - DB). El grado de ramificación puede determinarse, por ejemplo, mediante espectroscopía 13C-RMN, preferiblemente en D2O, y se define del siguiente modo:

DB = D T/D+T+L

con D (dendrítica) que corresponde a la fracción de grupos de amina terciaria, L (lineal) que corresponde a la fracción de grupos de amina secundarios y T (terminal) que corresponde a la fracción de grupos de amina primaria.

Dentro del contexto de la presente invención, las polietileniminas altamente ramificadas son polietileniminas con DB en el intervalo de 0,25 a 0,90.

Una polietilenimina preferida se selecciona de polietileniminas injertadas muy ramificadas (homopolímeros) con un peso molecular promedio Mw en el intervalo de 600 a 75.000 g/mol, preferiblemente en el intervalo de 800 a 25.000 g/m

Otras polietileniminas preferidas se seleccionan de copolímeros de etilenimina, tales como copolímeros de etilenimina con al menos una diamina con dos grupos NH2 por molécula distintos de etilenimina, por ejemplo, propilenimina, o con al menos un compuesto con tres grupos NH2 por molécula tal como melamina.

De forma alternativa, el estabilizador se selecciona de polietileniminas ramificadas, parcialmente o totalmente sustituidas con grupos CH2COOH, parcialmente o totalmente neutralizados con Na+.

En el contexto de la presente invención, el estabilizador se utiliza preferiblemente en forma covalentemente modificada, y específicamente de forma tal que en total un máximo de hasta 100 % mol, preferiblemente en total de 50 a 98 % mol, de los átomos de nitrógeno de los grupos amino primarios y secundarios de los porcentajes de polímero basados en el total de átomos de N de los grupos amino primarios y secundarios en el polímero - han reaccionado con al menos un ácido carboxílico como, p. ej., Cl-CH2COOH, o al menos un equivalente de ácido cianhídrico (o una sal del mismo) y un equivalente de formaldehído. Por tanto, dentro del contexto de la presente solicitud, dicha reacción (modificación) puede ser, por ejemplo, una alquilación. Con máxima preferencia, se han hecho reaccionar hasta como máximo 100 mol%, preferiblemente en total 50 a 99 mol%, de los átomos de nitrógeno de los grupos amina primaria y secundaria del polímero con formaldehído y ácido cianhídrico (o una sal de los mismos), por ejemplo, mediante la síntesis de Strecker. Los átomos de nitrógeno terciario de polialquilenimina que pueden formar la base del estabilizador generalmente no contienen un grupo CH2COOH.

La poliamina puede, por ejemplo, tener un peso molecular promedio (Mn) de al menos 500 g/mol; preferiblemente, el peso molecular promedio de la poliamina está en el intervalo de 500 a 1.000.000 g/mol, especialmente preferiblemente 800 a 50.000 g/mol, determinación determinada de los números de amina (valores de amina), por ejemplo según la ASTM D2074-07, de la poliamina respectiva antes de la alquilación y después del cálculo del número respectivo de grupos CH2COOH. El peso molecular se refiere a la sal persódica respectiva.

En soluciones acuosas según la invención, los grupos CH2COOH de la poliamina están parcial o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino. Los grupos COOH no neutralizados pueden ser, por ejemplo, el ácido libre. Se prefiere que 90 a 100 mol% de los grupos CH2COOH de la poliamina estén en forma neutralizada.

Se prefiere que los grupos CH2COOH neutralizados de la poliamina estén neutralizados con el mismo metal alcalino que los agentes acomplejantes.

Los grupos CH2COOH de la poliamina pueden neutralizarse, total o parcialmente, con cualquier tipo de cationes de metal alcalino, preferiblemente con K y especialmente preferiblemente con Na .

Las poliaminas adecuadas para su uso en la presente memoria incluyen Trilon P suministrada por BASF.

Segundo agente acomoleiante

La composición líquida puede comprender un segundo agente complejante. Las composiciones líquidas que comprenden un primer y un segundo agente complejante tienen buena solubilidad y eRH. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el segundo agente complejante ayuda a evitar la cristalización del primer agente complejante en la composición líquida y también podría contribuir a la reducción de la eRH de la composición líquida.

El segundo agente complejante también contribuye a la limpieza.

El segundo agente acomplejante es diferente del primer agente acomplejante. Preferiblemente, es un agente acomplejante aminocarboxílico, más preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en ácido glutámico ácido diacético (GLDA), sus sales y mezclas de las mismas. En particular, el segundo agente acomplejante se selecciona de sales de litio, sales de potasio y, preferiblemente, sales sódicas de ácido glutámico-ácido diacético. El segundo agente acomplejante puede neutralizarse totalmente o preferiblemente parcialmente con el álcali respectivo. Preferiblemente, se neutraliza un promedio de 3,5 a 4 grupos COOH por molécula de GLDA con metal alcalino, preferiblemente con sodio. Más preferiblemente, se neutraliza un promedio de 3,5 a 3,8 grupos COOH por molécula de GLDA con sodio. Cantidades menores del segundo agente acomplejante pueden contener un catión distinto a un metal alcalino. Por tanto es posible que cantidades menores, tales como 0,01 a 5 mol-% del segundo agente acomplejante contengan cationes de metales alcalinotérreos, tales como Mg2+ o Ca2+, o un catión Fe+2 o Fe+3.

El segundo agente acomplejante puede seleccionarse de mezclas racémicas de sales de metales alcalinos de GLDA y de los enantiómeros puros, tales como sales de metales alcalinos de GLDA, sales de metales alcalinos de D-GLDA y mezclas de isómeros enantioméricamente enriquecidos. Preferiblemente, el segundo agente acomplejante es prácticamente L-glutamic acid (ácido L-glutámico - L-GLDA) que está al menos parcialmente neutralizado con metal alcalino. “ Prácticamente ácido L-glutámico” significa que el segundo agente acomplejante contiene más de 95 % en peso de L-GLDA y menos de 5 % en peso de D-GLDA, cada uno de ellos al menos parcialmente neutralizado con metal alcalino. Preferiblemente, el segundo agente acomplejante no contiene cantidades detectables de D-GLDA. El análisis de los enantiómeros puede llevarse a cabo midiendo la polarización de luz (polarimetría) o preferiblemente mediante cromatografía, por ejemplo mediante HPLC con una columna quiral.

Si está presente, el nivel del segundo agente acomplejante en la composición limpiadora es preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 40 %, más preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 30 %, en peso de la composición limpiadora.

Si está presente, el nivel del segundo agente acomplejante en la composición limpiadora es preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 %, más preferiblemente de aproximadamente 15 % a aproximadamente 30 %, en peso de la composición limpiadora.

Las composiciones líquidas que comprenden el primer y el segundo agente complejante pueden tener un intervalo de viscosidades. Las soluciones acuosas del primer agente acomplejante tienen baja viscosidad. En muchas operaciones es deseable una mayor viscosidad, p. ej., para evitar salpicaduras de dichas soluciones durante el procesamiento. Por otro lado, las soluciones acuosas muy concentradas del segundo agente acomplejante a temperatura ambiente pueden tener alta viscosidad. Pueden diseñarse composiciones que comprenden el primer y segundo agentes complejantes para tener una viscosidad predeterminada.

Composición limpiadora

Como se ha descrito anteriormente en la presente memoria, la composición limpiadora puede estar formada por composiciones parciales, o cada una de las composiciones de la bolsa puede ser una composición limpiadora totalmente formulada. Además de la composición líquida que comprende la mezcla del agente acomplejante y agente reductor de la eRH, la bolsa comprende preferiblemente una segunda composición que comprende blanqueador y enzimas, estando la segunda composición preferiblemente en forma sólida.

Preferiblemente, la composición limpiadora de la invención está exenta de fosfato. Por “exenta de fosfato” se entiende en la presente memoria que la composición comprende menos de 1 % en peso de la misma de fosfato. Se pueden utilizar las siguientes sustancias activas en la bolsa de la invención, en cualquiera de las composiciones.

Sistema blanqueador

Los blanqueadores inorgánicos y orgánicos son adecuados para su uso en la presente memoria. Los blanqueadores inorgánicos incluyen sales perhidratadas tales como sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales inorgánicas perhidratadas son normalmente sales de metales alcalinos. La sal inorgánica de perhidrato puede incluirse como sólido cristalino sin ninguna otra protección adicional. De forma alternativa, la sal puede estar recubierta.

Los percarbonatos de metal alcalino, especialmente el percarbonato sódico, es el blanqueador preferido para su uso en la presente memoria. El percarbonato se incorpora con máxima preferencia en los productos en una forma recubierta que contribuye a la estabilidad del producto.

El peroximonopersulfato de potasio es otra sal perhidratada inorgánica de utilidad en la presente memoria.

Los blanqueadores orgánicos típicos son los peroxiácidos orgánicos, especialmente el ácido diperoxidodecanodioco, el ácido diperoxitetradecanodioico y el ácido diperoxihexadecanodioico. El ácido monodiperazelaico y el ácido diperazelaico y el ácido monodiperbrasílico y el ácido diperbrasílico son también adecuados en la presente memoria. Los diacilperóxidos y tetracilperóxidos, por ejemplo, el peróxido de dibenzoílo y el peróxido de dilauroílo, son otros peróxidos orgánicos que se pueden utilizar en el contexto de la presente invención.

Otros blanqueadores orgánicos típicos incluyen los peroxiácidos, siendo ejemplos concretos los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Los representantes preferidos son (a) ácido peroxibenzoico y sus derivados de anillo sustituido, como los ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también ácido peroxi-a-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) peroxiácidos alifáticos o alifáticos sustituidos, tales como ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido £-ftalimidoperoxicaproico, ácido [ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], ácido o-carboxibenzamidoperoxicaproico, ácido N-nonenilamidoperadípico, y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos peroxidicarbonílicos alifáticos y aralifáticos, tales como ácido 1,12-diperoxicarboxílico, ácido 1,9-diperoxiazelaico, ácido diperoxisebácico, ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico, N,N-tereftaloildi(ácido 6-aminopercaproico).

Preferiblemente, el nivel de blanqueador en la composición de la invención es de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 %, más preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 15 %, aún más preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 12 % y, especialmente, de aproximadamente 4 a aproximadamente 10 % en peso de la composición. Preferiblemente, la segunda composición comprende blanqueador.

Activadores del blanqueador

Los activadores del blanqueador son de forma típica precursores de perácidos orgánicos que potencian la acción blanqueadora durante el lavado a temperaturas de 60 0C e inferiores. Los activadores del blanqueador adecuados para su uso en la presente memoria incluyen compuestos que, en condiciones de perhidrólisis, proporcionan ácidos peroxicarboxílicos alifáticos que tienen preferiblemente de 1 a 12 átomos de carbono, en particular de 2 a 10 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico opcionalmente sustituido. Las sustancias adecuadas contienen grupos O-acilo y/o N-acilo del número de átomos de carbono especificado y/o grupos benzoilo opcionalmente sustituidos. Se da preferencia a aliquilendiaminas poliaciladas, en particular tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, en particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil o isononanoiloxibenzenosulfonato (n-NOBS o iso-NOBS), ácido decanoiloxibenzoico (DOBA), anhídridos carboxílicos, en particular anhídrido ftálico, alcoholes polihidroxilados acilados, en particular triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y también citrato de trietilacetilo (TEAC). Los activadores del blanqueador, si se han incluido en las composiciones de la invención, están a un nivel de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 10 %, preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 % y, más preferiblemente, de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 % en peso de la composición total. Si la composición comprende activador del blanqueador, entonces el activador del blanqueador se sitúa preferiblemente en la segunda composición.

Catalizador del blanqueador

La composición de la presente memoria preferiblemente contiene un catalizador del blanqueador, preferiblemente un catalizador del blanqueador que contiene metal. Más preferiblemente, el catalizador del blanqueador que contiene metal es un catalizador del blanqueador que contiene un metal de transición, especialmente un catalizador del blanqueador que contiene manganeso o cobalto.

Los catalizadores del blanqueador preferidos para su uso en la presente memoria incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (US-A-4246612, US-A-5227084); bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (US-A-5114611); y pentaminacetato de cobalto(III) y complejos relacionados (US-A-4810410). Una descripción completa de los catalizadores del blanqueador adecuados para su uso en la presente memoria se puede encontrar en el documento WO 99/06521, página 34, línea 26 a página 40, línea 16.

Los catalizadores del blanqueador de manganeso son preferidos para usar en la composición de la invención. Es un catalizador especialmente preferido para usar en la presente invención un complejo de manganeso dinuclear que tiene la fórmula general:

en donde Mn es manganeso que puede estar de forma individual en el estado de oxidación III o IV; cada x representa una especie de coordinación o con puente seleccionada del grupo que consiste en H2O, O22-, O2-, OH-, HO2-, SH-, S2-, >SO, Cl-, N3-, SCN-, RCOO-, NH2- y NR3, siendo R = H, alquilo o arilo, (opcionalmente sustituido); L es un ligando, el cual es una molécula orgánica que contiene una determinada cantidad de átomos de nitrógeno que se coordina mediante todos o algunos de dichos átomos de nitrógeno a los centros de manganeso; z indica la carga del complejo y es un número entero que puede ser positivo o negativo; Y es un contraión monovalente o multivalente, que da lugar a neutralidad de carga, que es dependiente de la carga z del complejo; y q = z/[carga Y].

Los complejos de manganeso preferidos son aquellos en los que x es CH³COO- o O2, o mezclas de los mismos, con máxima preferencia en donde el manganeso está en el estado de oxidación IV y x es O2-. Los ligandos preferidos son aquellos que se coordinan a través de tres átomos de nitrógeno a uno de los centros de manganeso, siendo preferiblemente de naturaleza macrocíclica. Son especialmente preferidos:

(1) 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano, (Me-TACN); y

(² ) ¹ , ² , 4, 7-tetrametil-1,4,7-triazaciclononano, (Me-Me TACN).

El tipo de contraión Y para neutralizar la carga no es decisivo en términos de la actividad del complejo y se puede seleccionar, por ejemplo, de cualquiera de los siguientes contraiones: cloruro; sulfato; nitrato; metilsulfato; aniones tensioactivos tales como alquilsulfatos de cadena larga, alquilsulfonatos, alquilbencenosulfonatos, tosilato, trifluorometilsulfonato, perclorato (ClO⁴-), BPhu, y PF⁶-’ si bien algunos contraiones son más preferidos que otros por motivos de propiedad y seguridad del producto.

Por consiguiente, los complejos de manganeso preferidos útiles en la presente invención son:

(I) [(Me-TACN)MnIV(Áu-⁰ )³MnIV(Me-TACN)]²+(PF^6")2

(II) [(Me-MeTACN)MnIV(Áu-⁰ )³MnIV(Me-MeTACN)]²+(PF^6-)2

^{(III) [(Me-TACN)Mnm(Áu- 0} X^{ÁM-OAc)2Mnm(Me-TACN)]2+(PF6>}

(IV) [(Me-MeTACN)MnIlI(Áp-⁰ )(Áp-OAc)² MnIII(Me-MeTACN)]²+(PF^6-)2

que en adelante se pueden también abreviar como:

(I) [MnIV²(Áu-⁰ )³(Me-TACN)²] (PF⁶⁾²

(II) [MnIV²(Áu-⁰ )³(Me-MeTACN)²] (PF⁶⁾²

(III) [MnIN²(Áp-⁰ ) (Áu-OAc)²(Me-TACN)²] (PF⁶⁾²

(IV) [MnIN²(Áp-⁰ ) (Áu-OAc)²(Me-TACN) ²](PF⁶⁾²

La estructura de I se presenta a continuación:

abreviada como [MnIV2(Á|-0)3(Me-TACN)2] (PF⁶)².

La estructura de II se presenta a continuación:

abreviada como [MnIV2(Á|-0)3(Me-MeTACN)2] (PF⁶)².

Cabe señalar que los complejos de manganeso también se describen en EP-A-0458397 y EP-A-0458398 como catalizadores del blanqueador y de oxidación inusualmente eficaces. En la siguiente descripción de esta invención también se denominarán simplemente “catalizador” .

El catalizador del blanqueador se incluye en las composiciones de la invención, está en un nivel preferido de aproximadamente 0,001 a aproximadamente 10 %, preferiblemente de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 2 % en peso de la composición total.

Tensioactivo

Los tensioactivos adecuados para su uso en la presente memoria incluyen tensioactivos no iónicos, preferiblemente las composiciones están exentas de otros tensioactivos. Tradicionalmente, los tensioactivos no iónicos se han utilizado en lavavajillas con fines de modificación de superficie, en particular para el descolgamiento para evitar la formación de películas y cercos, y para mejorar el brillo. Se ha descubierto que los tensioactivos no iónicos pueden también ayudar a evitar la redeposición de la suciedad.

Preferiblemente, la composición de la invención comprende un tensioactivo no iónico o un sistema tensioactivo no iónico, más preferiblemente el tensioactivo no iónico o el sistema tensioactivo no iónico tiene una temperatura de inversión de fase, medida a una concentración de 1 % en agua destilada, de entre 40 °C y 70 °C, preferiblemente entre 45 °C y 65 qC. Por “sistema tensioactivo no iónico” se entiende en la presente memoria una mezcla de dos o más tensioactivos no iónicos. Son preferidos para su uso en la presente memoria los sistemas de tensioactivos no iónicos. Parece que presentan propiedades de limpieza y acabado mejoradas, y una mejor estabilidad en el producto que los tensioactivos no iónicos individuales.

La temperatura de inversión de fase es la temperatura por debajo de la cual un tensioactivo, o una mezcla de los mismos, se reparte preferiblemente en la fase acuosa como micelas hinchadas de aceite, y por encima de la cual se reparte preferiblemente en la fase oleosa como micelas inversas hinchadas de agua. La temperatura de inversión de fase se puede determinar visualmente identificando la temperatura a la que aparece la turbidez.

La temperatura de inversión de fase de un tensioactivo o sistema no iónico puede determinarse del siguiente modo: se prepara una solución que contiene 1 % del tensioactivo o mezcla correspondiente en peso de la solución en agua destilada. La solución se agita suavemente antes del análisis de la temperatura de inversión de fase para garantizar que el proceso se lleva a cabo en equilibrio químico. La temperatura de inversión de fase se toma en un baño termostático sumergiendo las soluciones en tubos de ensayo de vidrio precintados de 75 mm. Para garantizar la ausencia de escapes, el tubo de ensayo se pesa antes y después de la medida de la temperatura de inversión de fase. La temperatura aumenta gradualmente a una velocidad inferior a 1 0C por minuto, hasta que la temperatura alcanza unos pocos grados por debajo de la temperatura de inversión de fase previamente estimada. La temperatura de inversión de fase se determina visualmente en el primer indicio de turbidez.

Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen: i) tensioactivos no iónicos etoxilados, preparados por reacción de un monohidroxialcanol o alquilfenol con de 6 a 20 átomos de carbono con preferiblemente al menos 12 moles especialmente preferido al menos 16 moles, y aún más preferido al menos 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol; ii) tensioactivos de alcohol alcoxilado que tienen de 6 a 20 átomos de carbono y al menos un grupo etoxilo y un grupo propoxilo. Para su uso en la presente memoria se prefieren las mezclas de tensioactivos i) y ii).

Otros tensioactivos no iónicos adecuados son los polialcoholes oxialquilados terminalmente protegidos con grupos epoxi representados por la fórmula:

R1 O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2] (I)

en donde R1 es un radical hidrocarburo alifático lineal o ramificado que tiene de 4 a 18 átomos de carbono; R2 es un radical hidrocarburo alifático lineal o ramificado que tiene de 2 a 26 átomos de carbono; x es un número entero con un valor medio de 0,5 a 1,5 y más preferiblemente de aproximadamente 1; e y es un número entero con un valor de al menos 15, más preferiblemente de al menos 20.

Preferiblemente, el tensioactivo de la Fórmula I, tiene al menos aproximadamente 10 átomos de carbono en la unidad epóxido terminal [CH2CH(OH)R2]. Los tensioactivos de fórmula I adecuados, según la presente invención, son los tensioactivos no iónicos POLY-TERGENT® SLF-18B de Olin Corporation, como los descritos, por ejemplo, en la solicitud WO 94/22800, presentada el 13 de octubre de 1994 por Olin Corporation.

Los tensioactivos de tipo óxido de amina son útiles en la composición de la invención. Se prefieren el óxido de alquil C10-C18 dimetilamina, y el óxido de acilamido C10-18 alquil dimetilamina.

Los tensioactivos pueden estar presentes en cantidades de 0 % a 15 % en peso, preferiblemente de 0,1 % a 10 %, y con máxima preferencia de 0,25 % a 8 % en peso de la composición total.

Enzimas

Para facilitar la referencia, se va a utilizar en la presente memoria la siguiente nomenclatura para describir las variantes enzimáticas: Aminoácido(s) original(es):posición (posiciones) del (de los) aminoácido(s) sustituido(s). Se utilizan códigos de una letra IUPAC de enzima estándar para los aminoácidos.

Proteasas

Las proteasas adecuadas incluyen metaloproteasas y serina proteasas, incluidas serina proteasas neutras o alcalinas, tales como subtilisinas (EC 3.4.21.62), así como mutantes químicamente o genéticamente modificados de las mismas. Las proteasas adecuadas incluyen subtilisinas (EC 3.4.21.62), incluidas las derivadas de Bacillus, tales como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amiloliquefaciens, Bacillus pumilus y Bacillus gibsonii.

Las proteasas especialmente preferidas para el detergente de la invención son polipéptidos que muestran al menos 90 %, preferiblemente al menos 95 %, más preferiblemente al menos 98 %, aún más preferiblemente al menos 99 % y especialmente 100 % de identidad con la enzima natural procedente de Bacillus lentus, comprendiendo mutaciones en una o más, preferiblemente en dos o más, y más preferiblemente en tres o más de las siguientes posiciones, usando el sistema de numeración de la BPN, y las abreviaturas de aminoácidos mostradas en WO00/37627, que se incorporan como referencia en la presente memoria: V68A, N87S, S99D, S99SD, S99A, S101G, S101M, S103A, V104N/I, G118V, G118R, S128L, P129Q, S130A, Y167A, R170S, A194P, V205I y/o M222S.

Con máxima preferencia, la proteasa se selecciona del grupo que comprende las mutaciones siguientes (sistema de numeración BPN) frente a cualquiera de PB92 natural (Id. de sec. n.°: 2 en el documento WO 08/010925) o la subtilisina 309 natural (secuencia según la cadena principal de PB92, excepto que comprende una variación natural de N87S).

(i) G118V S128L P129Q S130A

(ii) S101M G118V S128L P129Q S130A

(iii) N76D N87R G118R S128L P129Q S130A S188D N248R

(iv) N76D N87R G118R S128L P129Q S130A S188D V244R

(v) N76D N87R G118R S128L P129Q S130A

(vi) V68A N87S S101G V104N

Las enzimas proteasas comerciales adecuadas incluyen las comercializadas con los nombres comerciales Savinase®, Polarzyme®, Kannase®, Ovozyme®, Everlase® y Esperase® de Novozymes A/S (Dinamarca), las comercializadas con los nombres comerciales Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase®, Ultimase® y Purafect OXP® de Genencor International, las comercializadas con los nombres comerciales Opticlean® y Optimase® de Solvay Enzyme, las comercializadas por Henkel/Kemira, especialmente BLAP.

Los niveles preferidos de proteasa en el producto de la invención incluyen de aproximadamente 0,1 mg a aproximadamente 10 mg, más preferiblemente de aproximadamente 0,5 mg a aproximadamente 5 mg y especialmente de aproximadamente 1 mg a aproximadamente 4 mg de proteasa activa por gramo de producto.

Amilasas

La enzima preferida para su uso en la presente memoria incluye alfa-amilasas, incluidas las de origen bacteriano o fúngico. Se incluyen los mutantes modificados química o genéticamente (variantes). Una alfa-amilasa alcalina preferida se deriva de una cepa de Bacillus, como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, u otro Bacillus sp., tal como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7.153.818) DSM 12368, DSMZ n.° 12649, KSM AP1378 (WO 97/00324), KSM K36 o KSM K38 (EP 1.022.334). Las amilasas preferidas incluyen:

(a) las variantes descritas en US-5.856.164 y WO99/23211, WO 96/23873, WO00/60060 y WO 06/002643, especialmente las variantes con una o más sustituciones en las siguientes posiciones respecto de la enzima AA560 listada como Id. de sec. n.° 12 en WO 06/002643:

9, 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 195, 202, 214, 231,256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311,314, 315, 318, 319, 320, 323, 339, 345, 361,378, 383, 419, 421, 437, 441,444, 445, 446, 447, 450, 458, 461,471,482, 484, preferiblemente que contienen también las deleciones de D183* y G184*.

(b) variantes que muestran al menos 95 % de identidad con la enzima de tipo silvestre procedente de Bacillus sp.707 (Id. de sec. n.°: 7 en el documento US-6.093.562), especialmente las que comprenden una o más de las siguientes mutaciones M202, M208, S255, R172, y/o M261. Preferiblemente, dicha amilasa comprende una de las mutaciones M202L o M202T.

Las alfa-amilasas adecuadas comerciales incluyen DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, POWERASE®, FUNGAMYL® y BAN® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), KEMz Ym ® AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Viena Austria, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS® y PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, California) y KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japón). Las amilasas especialmente preferidas para su uso en la presente memoria incluyen NATALASE®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, POWERASE® y mezclas de las mismas.

Enzimas adicionales

Las enzimas adicionales adecuadas para usar en el producto de la invención pueden comprender una o más enzimas seleccionadas del grupo que comprende hemicelulasas, celulasas, celobiosa dehidrogenasas, peroxidasas, proteasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, p-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, amilasas, y mezclas de las mismas.

Celulasas

El producto de la invención comprende preferiblemente otras enzimas además de la proteasa y/o amilasa. Las enzimas celulasas son enzimas adicionales preferidas, especialmente las endoglucanasas procedentes de microorganismos que presentan actividad endo-beta-1,4-glucanasa (E.C. 3.2.1.4). Las celulasas preferidas comerciales para su uso en la presente memoria son Celluzyme®, Celluclean®, Whitezyme® (Novozymes A/S) y Puradax HA® y Puradax® (Genencor International).

Preferiblemente, el producto de la invención comprende al menos 0,01 mg de amilasa activa por gramo de composición, preferiblemente de aproximadamente 0,05 mg a aproximadamente 10 mg, más preferiblemente de aproximadamente 0,1 mg a aproximadamente 6 mg, especialmente de aproximadamente 0,2 mg a aproximadamente 4 mg de amilasa por gramo de composición.

Preferiblemente, la proteasa y/o amilasa del producto de la invención están en forma de granulados, los granulados comprenden menos del 29 % de material eflorescente en peso del granulado o el material eflorescente y la enzima activa (proteasa y/o amilasa) están en una relación de peso inferior a 4:1.

Polímero

El polímero, si está presente, se usa en cualquier cantidad adecuada de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 30 %, preferiblemente de 0,5 % a aproximadamente 20 %, más preferiblemente de 1 % a 15 % en peso de la composición. Los polímeros sulfonados/carboxilados son especialmente adecuados para la composición de la invención.

Los polímeros sulfonados/carboxilados adecuados descritos en la presente memoria pueden tener un peso molecular promedio en peso inferior o igual a aproximadamente 100.000 Da, o inferior o igual a aproximadamente 75.000 Da, o inferior o igual a aproximadamente 50.000 Da, o de aproximadamente 5000 Da a aproximadamente 50.000 Da, preferiblemente de aproximadamente 3000 Da a aproximadamente 45.000 Da.

Como se ha indicado en la presente memoria, los polímeros sulfonados/carboxilados pueden comprender (a) al menos una unidad estructural derivada de, al menos, un monómero de ácido carboxílico que tiene la fórmula general (I):

R1 R3

C = C (I)

R2 R4

en donde R1 a R4 son independientemente hidrógeno, metilo, grupo ácido carboxílico o CH²COOH y en donde los grupos ácido carboxílico pueden estar neutralizados; (b) de forma opcional, una o más unidades estructurales derivadas de al menos un monómero no iónico que tiene la fórmula general (II):

R5

H 2 C ^ C (II)

X

en donde R5 es hidrógeno, alquilo de C¹ a C6, o hidroxialquilo de C¹ a C6, y X es aromático (siendo R5 hidrógeno o metilo cuando X es aromático) o X es de la fórmula general (III):

C = O

Y (III)

R6

en donde R6 es (independientemente de R5) hidrógeno, alquilo de Ci a C6, o hidroxialquilo de Ci a C6, e Y es O o N; y al menos una unidad estructural derivada de al menos un monómero de ácido sulfónico que tiene la fórmula general (IV):

)

en donde R7 es un grupo que comprende al menos un enlace sp2, A es O, N, P, S o un enlace tipo éster o amida, B es un grupo aromático monocíclico o policíclico o un grupo alifático, cada t es, independientemente entre sí, 0 o 1 y M+ es un catión. En un aspecto, R7 es un alqueno de C2 a C6. En otro aspecto, R7 es eteno, buteno o propeno.

Los monómeros de ácido carboxílico preferidos incluyen uno o más de los siguientes: ácido acrílico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido metacrílico, o ésteres etoxilados de ácido acrílico, siendo más preferidos los ácidos acrílico y metacrílico. Los monómeros sulfonados preferidos incluyen uno o más de los siguientes: (met)alilsulfonato de sodio, sulfonato de vinilo, fenil(met)alilétersulfonato de sodio, o ácido 2-acrilamido-metilpropanosulfónico. Los monómeros no iónicos preferidos incluyen uno o más de los siguientes: (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de t-butilo, metil(met)acrilamida, etil(met)acrilamida, t-butil(met)acrilamida, estireno, o a-metilestireno.

Preferiblemente, el polímero comprende los siguientes niveles de monómeros: de aproximadamente 40 a aproximadamente 90 %, preferiblemente de aproximadamente 60 a aproximadamente 90 % en peso del polímero de uno o más monómeros de ácido carboxílico; de aproximadamente 5 % a aproximadamente 50 %, preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 % en peso del polímero de uno o más monómeros de ácido sulfónico; y opcionalmente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 30 %, preferiblemente de aproximadamente 2 % a aproximadamente 20 % en peso del polímero de uno o más monómeros no iónicos. Un polímero especialmente preferido comprende de aproximadamente 70 % a aproximadamente 80 % en peso del polímero de, al menos, un monómero de ácido carboxílico y de aproximadamente 20 % a aproximadamente 30 % en peso del polímero de, al menos, un monómero de ácido sulfónico.

El ácido carboxílico es preferiblemente ácido (met)acrílico. El monómero de ácido sulfónico es preferiblemente uno de los siguientes: ácido 2-acrilamidometil-1-propanosulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanosulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, ácido metaliloxibencenosulfónico, ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulfónico, ácido 2-metil-2-propeno-1-sulfónico, ácido estirenosulfónico, ácido vinilsulfónico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 3-sulfopropilo, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilamida y sales solubles en agua de los mismos. El monómero de ácido sulfónico insaturado es con máxima preferencia ácido 2-acrilamido-2-propanosulfónico (AMPS).

Los polímeros comerciales preferidos incluyen: Alcosperse 240, Aquatreat AR 540 y Aquatreat MPS comercializados por Alco Chemical; Acumer 3100, Acumer 2000, Acusol 587G y Acusol 588G comercializados por Dow; Goodrich K-798, K-775 y K-797 comercializados por BF Goodrich; y ACP 1042 comercializado por ISP technologies Inc. Los polímeros especialmente preferidos son Acusol 587G y Acusol 588G comercializados por Dow.

En los polímeros, todos o alguno de los grupos ácido carboxílico o ácido sulfónico pueden estar presentes en forma neutralizada, es decir, el átomo de hidrógeno ácido del grupo ácido carboxílico y/o sulfónico en alguno o en todos los grupos ácidos puede estar sustituido con iones de metal, preferiblemente iones de metales alcalinos y, en particular, con iones de sodio.

Otro polímero adecuado para su uso en la presente memoria incluye un polímero que comprende una cadena principal de ácido acrílico y cadenas secundarias alcoxiladas, teniendo dicho polímero un peso molecular de aproximadamente 2000 a aproximadamente 20.000, y teniendo dicho polímero de aproximadamente 20 % en peso a aproximadamente 50 % en peso de un óxido de alquileno. El polímero deberá tener un peso molecular de aproximadamente 2000 a aproximadamente 20.000, o de aproximadamente 3000 a aproximadamente 15.000, o de aproximadamente 5000 a aproximadamente 13.000. El componente alkylene oxide (óxido de alquileno - AO) del polímero es por lo general propylene oxide (óxido de propileno - PO) u ethylene oxide (óxido de etileno - EO) y por lo general comprende de aproximadamente 20 % en peso a aproximadamente 50 % en peso, o de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 45 % en peso, o de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 40 % en peso del polímero. Las cadenas alcoxiladas secundarias de los polímeros solubles en agua pueden comprender de aproximadamente 10 a aproximadamente 55 unidades de AO, o de aproximadamente 20 a aproximadamente 50 unidades de AO, o de aproximadamente 25 a 50 unidades de AO. Los polímeros, preferiblemente solubles en agua, pueden configurarse al azar, en bloque, como injerto, u otras configuraciones conocidas. Los métodos para conformar polímeros de ácido acrílico alcoxilado se han descrito en US-3.880.765.

Otros polímeros adecuados para su uso en la presente memoria incluyen homopolímeros y copolímeros de ácidos policarboxílicos y sus sales parcialmente o totalmente neutralizadas, ácidos policarboxílicos monoméricos y ácidos hidroxicarboxílicos y sus sales. Las sales preferidas de los compuestos anteriormente mencionados son las sales de amonio y/o metal alcalino, es decir, las sales de litio, sodio y potasio, y son especialmente preferidas las sales de sodio.

Los ácidos policarboxílicos adecuados son ácidos carboxílicos acíclicos, alicíclicos, heterocíclicos y aromáticos, en cuyo caso contienen al menos dos grupos carboxilo que en cada caso están separados entre sí, preferiblemente por no más de dos átomos de carbono. Los policarboxilatos que comprenden dos grupos carboxilo incluyen, por ejemplo, sales solubles en agua de, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxilo incluyen, por ejemplo, citrato hidrosoluble. Correspondientemente, un ácido hidroxicarboxílico adecuado es, por ejemplo, el ácido cítrico. Otro ácido policarboxílico adecuado es el homopolímero del ácido acrílico. Otros aditivos reforzantes de la detergencia adecuados se han descrito en WO 95/01416, a cuyo contenido se hace referencia expresa en la presente memoria.

Otros polímeros adecuados para su uso en la presente memoria incluyen derivados del poliácido aspártico (PAS) como se describe en WO 2009/095645 A1.

Agentes para el cuidado de los metales

Los agentes para el cuidado de los metales pueden evitar o reducir el deslustre, la corrosión u oxidación de los metales, incluidos aluminio, acero inoxidable y metales no ferrosos, tales como plata y cobre. Preferiblemente, la composición de la invención comprende de 0,1 % a 5 %, más preferiblemente de 0,2 % a 4 % y especialmente de 0,3 % a 3 % en peso de la composición total de un agente para el cuidado de los metales, preferiblemente el agente para el cuidado de los metales es el benzotriazol (BTA).

Agentes para el cuidado del vidrio

Los agentes para el cuidado del vidrio protegen el aspecto de los artículos de vidrio durante el proceso de lavado en lavavajillas. Preferiblemente, la composición de la invención comprende de 0,1 % a 5 %, más preferiblemente de 0,2 % a 4 % y, especialmente, de 0,3 % a 3 % en peso de la composición total de un agente para el cuidado del vidrio; preferiblemente el agente para el cuidado del vidrio es una sal de cinc.

Bolsa multicompartimental

La bolsa multicompartimental está formada por una pluralidad de materiales envolventes solubles en agua que forman una pluralidad de compartimentos. Los materiales envolventes pueden tener perfiles de solubilidad idénticos o diferentes para permitir una liberación controlada de diferentes ingredientes. Preferiblemente, el material envolvente es una película de poli(alcohol vinílico) soluble en agua.

Las bolsas preferidas comprenden compartimentos superpuestos. Esta disposición contribuye a la compacidad, robustez y resistencia de la bolsa; de forma adicional, minimiza la cantidad de material soluble en agua necesario. La resistencia de la bolsa también permite el uso de películas muy delgadas sin comprometer la integridad física de la bolsa. La bolsa también es muy fácil de usar porque los compartimentos no necesitan plegarse para su uso en los dispensadores de geometría fija de los equipos. Es fundamental en el caso de bolsas multicompartimentales que comprenden composiciones líquidas y sólidas en distintos compartimentos, que las composiciones líquidas tengan una humedad relativa en equilibrio baja. La composición líquida de la bolsa de la invención es extremadamente adecuada para bolsas multicompartimentales que comprenden una composición sólida.

Preferiblemente, el segundo compartimento contiene una composición sólida, más preferiblemente en forma de polvo. Las composiciones sólida y líquida están preferiblemente en una relación en peso de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1:5, más preferiblemente de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:2 y, e incluso más preferiblemente, de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:1. Este tipo de bolsa es muy versátil porque puede albergar composiciones que tienen un amplio espectro de valores de la relación sólido:líquido.

Por razones de encaje, especialmente en un lavavajillas, las bolsas de la presente memoria tienen una base cuadrada o rectangular y una altura de aproximadamente 1 cm a aproximadamente 5 cm, más preferiblemente de aproximadamente 1 cm a aproximadamente 4 cm. Preferiblemente el peso de la composición sólida es de aproximadamente 5 gramos a aproximadamente 20 gramos, más preferiblemente de aproximadamente 10 gramos a aproximadamente 18 gramos y el peso de las composiciones líquidas es de aproximadamente 0,5 gramos a aproximadamente 10 gramos, más preferiblemente de aproximadamente 1 gramo a aproximadamente 8 gramos.

Los materiales envolventes que forman diferentes compartimentos pueden tener diferente solubilidad, en las mismas condiciones, liberando el contenido de las composiciones que rodean parcial o totalmente en diferentes momentos.

La liberación controlada de los ingredientes de una bolsa multicompartimental se puede conseguir modificando el espesor y/o la solubilidad del material envolvente. La solubilidad del material envolvente puede ser retardada mediante, por ejemplo, la reticulación de la película como se describe en WO 02/102.955 en las páginas 17 y 18. Otros materiales envolventes, especialmente películas solubles en agua diseñadas para ser liberadas en el aclarado se describen en US-4.765.916 y US-4.972.017. Los recubrimientos cerúleos (consultar WO 95/29982) de películas pueden ayudar a la liberación durante el aclarado. Los medios de liberación controlados por el pH se han descrito en WO 04/111178, en particular los polisacáridos amino-acetilados con un grado de acetilación selectivo.

Otros medios de obtener una liberación retardada mediante bolsas multicompartimentales con diferentes compartimentos, en donde los compartimentos están hechos de películas que tienen diferente solubilidad se enseñan en WO 02/08380.

Ejemplo

Se prepararon composiciones acuosas que comprendían 40 % de MGDA. La composición comparativa A es una solución acuosa líquida de solo MGDA y tiene una alta eRH (78 %). Esta alta eRH sería demasiado elevada para colocar la composición en una bolsa soluble en agua. Las composiciones B y C contienen formiato de sodio, 5 % y 10 % respectivamente. Las composiciones B y C tienen menores eRH, 69,9 % y 61,3 %, respectivamente. Esto hace que las composiciones sean más adecuadas para ser colocadas en una bolsa soluble en agua.

Claims (14)

1. REIVINDICACIONES

   i. Una bolsa limpiadora soluble en agua de uno o múltiples compartimentos que comprende una composición limpiadora y un material envolvente, comprendiendo la bolsa al menos un compartimento que comprende una composición líquida comprendiendo dicha composición líquida una mezcla de un agente complejante y un agente reductor de la equilibrium relative humidity (humedad relativa de equilibrio - eRH) en donde el agente complejante se selecciona del grupo que consiste en ácido metilglicindiacético, sus sales y mezclas de las mismas y el agente reductor de eRH es una sal alcalina de un ácido monocarboxílico, seleccionado preferiblemente de ácido fórmico, ácido acético y mezclas de los mismos.
2. 2. Una bolsa según la reivindicación 1 en donde la mezcla del agente complejante y el agente reductor de eRH comprende al menos aproximadamente 10 % en peso del mismo del agente complejante.
3. 3. Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 en donde la composición líquida tiene una eRH de aproximadamente 65 % o menos a 20 0C.
4. 4. Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composición líquida es una composición acuosa que comprende aproximadamente 10 % o más de agua en peso de la misma.
5. 5. Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composición líquida comprende al menos aproximadamente 30 %, preferiblemente al menos aproximadamente 40 % de la mezcla en peso de la misma.
6. 6. Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la sal comprende potasio como catión.
7. 7. Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la relación de peso del agente complejante al agente reductor de eRH está en el intervalo de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 10:1.
8. 8. Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores la composición líquida comprende una poliamina en donde los átomos de hidrógeno de las aminas han sido parcialmente o totalmente sustituidos por grupos -CH2COOH, parcialmente o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.
9. 9. Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composición líquida comprende un segundo agente complejante en donde el segundo agente complejante es un agente complejante de aminocarboxilato, preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en ácido glutámico ácido diacético, sus sales y mezclas de los mismos
10. 10. Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composición líquida tiene un pH de aproximadamente 10 a aproximadamente 11 medido como una solución acuosa al 1 % a 22 0C.
11. 11. Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composición líquida tiene una viscosidad dinámica de aproximadamente 300 a aproximadamente 600 mPas determinada según DIN 53018-1:2008-09 a 23 °C
12. 12. Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composición líquida comprende:

    de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 % en peso de la misma del agente complejante, de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 % en peso de la misma del segundo agente acomplejante,

    de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 % en peso de la misma de una sal de ácido fórmico, ácido acético o una mezcla de los mismos,

    de 0 a aproximadamente 5 % en peso de la misma de una poliamina en donde los átomos de hidrógeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos -CH2COOH, parcial o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.
13. 13. Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el material envolvente comprende poli(alcohol vinílico) y un plastificante y la composición líquida preferiblemente comprende un plastificante.
14. 14. Una bolsa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que además comprende un segundo compartimento que contiene una segunda composición que comprende un ingrediente sensible a la humedad en donde el ingrediente sensible a la humedad se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en blanqueador, enzimas y mezclas de los mismos.