ES2714130T3 - Composición detergente - Google Patents

Composición detergente Download PDF

Info

Publication number
ES2714130T3
ES2714130T3 ES15153513T ES15153513T ES2714130T3 ES 2714130 T3 ES2714130 T3 ES 2714130T3 ES 15153513 T ES15153513 T ES 15153513T ES 15153513 T ES15153513 T ES 15153513T ES 2714130 T3 ES2714130 T3 ES 2714130T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acid
composition
composition according
grams
salts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES15153513T
Other languages
English (en)
Inventor
Nathalie Letzelter
Ashmita Randhawa
Sandrine Annette Henriette Viallet
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=52440600&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2714130(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2714130T3 publication Critical patent/ES2714130T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942—Inorganic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0091—Dishwashing tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/045—Multi-compartment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/225—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin etherified, e.g. CMC
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/378—(Co)polymerised monomers containing sulfur, e.g. sulfonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3932—Inorganic compounds or complexes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Washing And Drying Of Tableware (AREA)

Abstract

Una composición detergente para lavavajillas exenta de fosfato en forma de dosis unitaria que tiene un peso de 8 a 25 gramos, comprendiendo la composición: i) más de 5 a 8 gramos de un agente complejante orgánico seleccionado del grupo que consiste en ácido metilglicinadiacético, sus sales y derivados de los mismos, ácido N,Ndiacéticoglutámico, sus sales y derivados de los mismos, ácido iminodisuccínico, sus sales y derivados de los mismos, carboximetilinulina, sus sales y derivados de los mismos, y mezclas de los mismos; ii) un polímero dispersante; iii) de 1 a 3 gramos de blanqueador y en donde el agente complejante y el polímero dispersante están en una relación de peso de 10:1 a 20:1.

Description

DESCRIPCION
Composicion detergente
Campo tecnico
La presente invencion se refiere al sector de la limpieza. Se refiere a un producto de limpieza, en particular a una composicion detergente para lavavajillas exenta de fosfato que comprende un alto nivel de un agente complejante y un bajo nivel de un polimero. La composicion proporciona buena limpieza, acabado, cuidado y presenta un buen perfil ambiental.
Antecedentes de la invencion
Los detergentes para lavavajillas en forma de dosis unitaria son cada vez mas populares. Una de las restricciones de los productos en forma de dosis unitaria es que presentan un volumen limitado determinado por el tamano del dispensador de producto en el lavavajillas, limitando la cantidad de sustancia activa que el detergente puede contener. Tradicionalmente, los detergentes para lavavajillas eran de tipo fosfato; sin embargo, debido a problemas ambientales, se evita el uso de fosfato.
El formulador de detergentes para lavavajillas esta buscando continuamente formas para mejorar el rendimiento y el perfil ambiental de las composiciones detergentes. A veces, existen interacciones negativas entre los ingredientes de los productos y/o durante el lavado, por ejemplo, altos niveles de agentes complejantes pueden tener un impacto negativo en el rendimiento de las enzimas, en particular en el rendimiento de las proteasas.
Las manchas horneadas, quemadas, y blanqueables se encuentran entre las suciedades y manchas mas dificiles de eliminar. El detergente para lavavajillas no solo debe proporcionar una buena limpieza, sino tambien un buen acabado (ausencia de formacion de peliculas y manchas y proporcionar brillo) y cuidado.
US-2010/0041575 A1 propone una manera de formular detergentes exentos de fosfato; sin embargo, la limpieza proporcionada por las composiciones de US-2010/0041575 puede mejorarse aun mas.
El objetivo de la presente invencion es proporcionar una composicion detergente para lavavajillas con un buen perfil ambiental que proporcione: i) buena limpieza, incluso manchas dificiles de eliminar tales como manchas horneadas, quemadas, y blanqueables, ii) buen acabado, es decir, dejar los articulos lavados sin peliculas ni manchas y brillantes, y iii) buen cuidado, en especial de los objetos de vidrio que son propensos al deterioro durante el lavado en lavavajillas y evitar la formacion de manchas en articulos de acero inoxidable.
Sumario de la invencion
Segun el primer aspecto de la invencion, se proporciona una composicion detergente para lavavajillas exenta de fosfato. Por “exenta de fosfato” se entiende en la presente memoria que la composicion comprende menos de 1 %, preferiblemente, menos de 0,1 % en peso de la composicion de fosfato. La composicion comprende blanqueador, un alto nivel de agente complejante y un bajo nivel de polimero. La composicion proporciona una buena limpieza, que incluye: i) la eliminacion de manchas blanqueables, en particular manchas de te; ii) la retirada de suciedad proteica, especialmente de las manchas que contienen huevo y carne; iii) la eliminacion de manchas horneadas, quemadas. La composicion tambien proporciona buen brillo, evitando la formacion de peliculas y manchas. Tambien proporciona un buen cuidado evitando especialmente la formacion de una pelicula coloreada sobre articulos de acero inoxidable. La composicion es compatible con el medio ambiente debido a la biodegradabilidad del agente complejante y el bajo nivel de polimero utilizado.
La composicion de la invencion esta en forma de dosis unitaria. Por “forma de dosis unitaria” se entiende en la presente memoria que la composicion se proporciona en una forma suficiente para proporcionar bastante detergente para un lavado. Formas de dosis unitarias adecuadas incluyen pastillas, bolsitas, capsulas, bolsas, etc. Para su uso en la presente memoria, se prefieren composiciones en forma de dosis unitaria envueltas en material soluble en agua, por ejemplo poli(alcohol vinilico). Son especialmente preferidas las composiciones en forma de dosis unitaria envueltas en una pelicula de poli(alcohol vinilico) que tiene un espesor de menos de 100 pm. La composicion detergente de la invencion pesa de 8 a 25 gramos, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 gramos. Este intervalo de peso se ajusta comodamente en un dispensador de lavavajillas. Incluso aunque este intervalo suponga una cantidad baja de detergente, el detergente se ha formulado de manera que proporcione todas las ventajas mencionadas anteriormente en la presente memoria.
La composicion de la invencion comprende un nivel alto de un agente complejante organico. Este comprende mas de 5, preferiblemente mas de 5,8 y especialmente igual o mas de 6 a 8 gramos de agente complejante. Para los fines de esta invencion, un “agente complejante” es un compuesto capaz de unir iones polivalentes tales como calcio, magnesio, plomo, cobre, zinc, cadmio, mercurio, manganeso, hierro, aluminio y otros iones polivalentes cationicos para formar un complejo soluble en agua. El agente complejante tiene una constante de estabilidad logaritmica ([log K]) para Ca2 de al menos 5, preferiblemente al menos 6. La constante de estabilidad, log K se mide en una solucion de fuerza ionica de 0,1, a una temperatura de 25 0C.
El agente complejante se selecciona del grupo que consiste en methyl-glycine-diacetic acid (acido metil glicina diacetico -MGDA), sus sales y derivados de los mismos, glutamic-N,N- diacetic acid (acido glutamico N,N-diacetico - GLDA), sus sales y derivados de los mismos, iminodisuccinic acid (acido iminodisuccinico - IDS), sus sales y derivados de los mismos, carboximetilinulina, sus sales y derivados y mezclas de los mismos. Un agente de complejacion especialmente preferido para su uso en la presente memoria se selecciona del grupo que consiste en MGDA y sales de los mismos, especialmente preferida para su uso en la presente memoria es la sal trisodica de MGDA.
La composicion de la invencion tambien comprende un polimero dispersante. Un polimero dispersante es un polimero capaz de: i) dispersar sales inorganicas tales como las que proceden de la dureza del agua y de ingredientes detergentes tales como carbonato; y/o ii) dispersar los residuos de alimentos organicos que se encuentran en la vajilla sucia.
Para los fines de esta invencion, el termino “vajilla” abarca articulos de mesa y utensilios de cocina y todo lo que habitualmente se lava en un lavavajillas.
El agente complejante y el polimero estan en una relacion de peso de 10:1 a 20:1, mas preferiblemente de aproximadamente 12:1 a aproximadamente 18:1. Sorprendentemente, se ha descubierto que las composiciones con esta relacion proporcionan buena limpieza, falta de formacion de peliculas y una falta de formacion de manchas inesperadamente mejoradas.
Preferiblemente, el polimero dispersante se selecciona del grupo que consiste en polialquileniminas alcoxiladas, policarboxilatos polimericos, incluidos policarboxilatos alcoxilados, polimeros de acidos monomericos insaturados, polietilenglicoles, copolimeros de estireno, esteres de sulfato de celulosa, polisacaridos carboxilados, copolimeros anfifilicos injertados, polimeros sulfonados y mezclas de los mismos. Preferiblemente el polimero dispersante es un polimero sulfonado. Para los fines de la presente invencion, un “polimero sulfonado” es un polimero que comprende azufre en cualquiera de sus formas. El “polimero sulfonado” de la invencion comprende preferiblemente grupos carboxilo. Preferiblemente, el agente complejante es la sal trisodica de MGDA y el agente dispersante es un polimero sulfonado, que comprende mas preferiblemente acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico, monomero.
Se ha observado que algunas composiciones para lavavajillas exentas de fosfato pueden dejar una pelicula coloreada sobre articulos de acero inoxidable. Este problema se mejora o incluso se evita cuando la composicion de la invencion esta exenta de citrato.
Tambien se ha observado que las composiciones que comprenden un alto nivel de agentes complejantes pueden afectar negativamente el rendimiento de las enzimas, en particular el rendimiento de las proteasas y si el nivel de agente complejante es mayor, el rendimiento de la amilasa tambien puede verse afectado negativamente. Se ha descubierto sorprendentemente que la composicion de la invencion proporciona muy buena eliminacion de manchas proteicas.
Preferiblemente, la composicion de la invencion comprende un bajo nivel de un inhibidor del crecimiento cristalino, con mayor preferencia, acido 1 -hidroxietiliden1,1 -difosfonico (HEDP).
Preferiblemente, la composicion de la invencion tiene un pH de 9 a 12, mas preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 11,5, medido en una solucion acuosa al 1 % en peso/volumen en agua destilada a 20 0C. Preferiblemente la composicion de la presente invencion tiene una alcalinidad de reserva de 10 o superior, preferiblemente 12 o superior, con maxima preferencia de 14 o superior. “ Reserva de alcalinidad” en la presente memoria se refiere a la capacidad de una composicion para lavavajillas para mantener un pH alcalino en presencia de acido. Esto esta relacionado con la capacidad de una composicion para lavavajillas para tener suficiente alcali de reserva para tratar cualquier acido anadido -procedente del agua y/o la suciedad de la vajilla- manteniendo el pH. De manera mas especifica, se define como los gramos de NaOH por 100 cc, con pH superior a 9,5, en un producto. La reserva de alcalinidad de una solucion se determina de la siguiente manera.
Se calibra un medidor de pH (por ejemplo un Orion modelo 720A) con un electrodo de Ag/AgCl (por ejemplo un electrodo de flujo seguro Orion modelo 9172BN) utilizando tampones patron de pH 7 y pH 10. Se prepara una solucion al 1 % de la composicion que se va a analizar en agua destilada. Se anota el peso de la muestra. Se mide el pH de la solucion al 1 % y se valora volumetricamente la solucion a un pH de 9,5 utilizando una solucion de HCL 0,2 N. La reserva de alcalinidad (RA) se calcula de la siguiente manera:
Alcalinidad de reserva = % NaOH x densidad relativa.
% NaOH=ml HCl x Normalidad del HClx4'/ peso de la alicuota de muestra valorada volumetricamente * Peso equivalente de NaOH en la ecuacion del % NaOH,
derivado de:
% NaOH=ml HCl x Normalidad de HCl x Equiv. Peso NaOH x 100 / 1000 x peso de la alicuota de muestra valorada volumetricamente
La limpieza utilizando agua dura es especialmente un desafio. Segun un segundo aspecto de la invencion se proporciona un metodo para lavado de vajilla en lavavajillas utilizando la composicion de la invencion. Incluso en condiciones de agua dura, la composicion de la invencion proporciona muy buenos resultados de limpieza, acabado y cuidado. Por “ agua dura” se entiende en la presente memoria agua que tiene una dureza igual o superior a 100 ppm, preferiblemente 200 ppm y especialmente 300 ppm de CaCO3.
Segun un tercer aspecto de la invencion, se proporciona el uso de la composicion de la invencion para eliminar manchas que contienen proteinas, en particular manchas que contienen huevo y/o leche en agua dura.
Los elementos de la composicion de la invencion descritos con respecto al primer aspecto de la invencion se aplican, cambiando lo necesario, al segundo y tercer aspectos de la invencion.
Sumario de la invencion
La presente invencion abarca una composicion detergente para lavavajillas. La composicion comprende un alto nivel de un agente complejante organico (preferiblemente una sal de MGDA, mas preferiblemente la sal trisodica), un nivel bajo de polimero (preferiblemente un polimero sulfonado, mas preferiblemente un polimero sulfonado que comprende monomeros de acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico) y blanqueador (preferiblemente percarbonato sodico). La composicion proporciona excelente limpieza, acabado, cuidado y no dana el medio ambiente. Tambien se proporciona un metodo para lavado de vajillas en lavavajillas utilizando la composicion de la invencion y un metodo para lavado de vajillas en lavavajillas en agua dura. La composicion se comporta realmente bien incluso en condiciones de agua dura. La invencion tambien abarca el uso de la composicion, preferiblemente en agua dura, para eliminar manchas que contienen proteinas, preferiblemente suciedad de huevo y leche.
Forma de dosis unitaria
La composicion de la invencion se presenta en forma de dosis unitaria. Los productos en forma de dosis unitaria incluyen pastillas, capsulas, bolsitas, bolsas, recipientes moldeados por inyeccion, etc. Preferiblemente, la composicion esta en un envase hecho de material soluble en agua. Los envases preferidos son bolsas, donde la composicion detergente esta recubierta por una pelicula soluble en agua y recipientes moldeados por inyeccion, en donde la composicion detergente se coloca en un recipiente de material soluble en agua fabricado por moldeo por inyeccion. Tanto la composicion detergente como el material envolvente son solubles en agua. Se disuelven facilmente cuando se exponen al agua en un proceso de lavado en lavavajillas, preferiblemente durante el lavado principal. El envase puede tener un solo compartimento o una pluralidad de compartimentos. Los compartimentos pueden comprender una composicion en forma liquida o solida.
Preferiblemente, el detergente en dosis unitaria puede estar en forma de un envase multicompartimental. Por “envase multicompartimental” se entiende en la presente memoria un envase que tiene al menos dos compartimentos, preferiblemente al menos tres compartimentos, donde cada compartimento contiene una composicion rodeada por un material envolvente, preferiblemente poli(alcohol vinilico). Los compartimentos pueden estar en cualquier disposicion geometrica. Los diferentes compartimentos pueden ser adyacentes entre si, preferiblemente estando en contacto entre si. Las configuraciones especialmente preferidas para su uso en la presente memoria incluyen compartimentos superpuestos (es decir, uno encima del otro), compartimentos cara-a-cara, etc. Desde un punto de vista del ajuste del dispensador del lavavajillas, la estabilidad y la reduccion del material envolvente, son especialmente preferidas las bolsas o envases multicompartimentales que tienen algunos compartimentos superpuestos y/o algunos compartimentos paralelos.
Material envolvente
El material envolvente es soluble en agua. “Soluble en agua” significa en la presente memoria que el material tiene una solubilidad en agua de al menos 50 %, preferiblemente de al menos 75 % o incluso de al menos 95 %, medida mediante el metodo descrito en la presente memoria utilizando un filtro de vidrio con un tamano de poro maximo de 20 micrometros.
Se anaden 50 gramos ± 0,1 gramos de material envolvente en un vaso de precipitados de 400 ml pesado previamente y 245 ml ± 1 ml de agua destilada. Este se agita vigorosamente en un agitador magnetico ajustado a 600 rpm, durante 30 minutos a 20 0C. A continuacion, la mezcla se filtra a traves de un filtro de vidrio sinterizado con papel plegado para analisis con un tamano de poro como el definido anteriormente (max. 20 micrometros). El agua se elimina del filtrado recogido mediante cualquier metodo convencional y se determina el peso del material restante (el cual es la fraccion disuelta o dispersa). A continuacion, puede calcularse el % de solubilidad.
El material envolvente es cualquier material soluble en agua capaz de encerrar la composicion limpiadora del producto de la invencion. El material envolvente puede ser un polimero que se haya moldeado por inyeccion para proporcionar una envoltura o puede ser una pelicula. Preferiblemente, el material envolvente es de poli(alcohol vinilico). Preferiblemente, el material envolvente es una pelicula de poli(alcohol vinilico) soluble en agua.
La bolsa puede, por ejemplo, ser obtenida mediante moldeado por inyeccion o creando compartimentos utilizando una pelicula. El material envolvente es habitualmente permeable a la humedad. La bolsa de la invencion es estable incluso cuando el material envolvente es permeable a la humedad. La composicion liquida confiere estabilidad a la bolsa, en terminos tanto de interaccion entre las diferentes composiciones como de interaccion con el entorno circundante.
Las sustancias preferidas para fabricar el material envolvente incluyen polimeros, copolimeros o derivados de los mismos seleccionados de poli(alcoholes vinilicos), polivinilpirrolidona, poli(oxidos de alquileno), acrilamida, acido acrilico, celulosa, eteres de celulosa, esteres de celulosa, amidas de celulosa, poli(acetatos de vinilo), acidos y sales policarboxilicos, poliaminoacidos o peptidos, poliamidas, poliacrilamida, copolimeros de acido maleico/acido acrilico, polisacaridos incluidos almidon y gelatina, gomas naturales tales como xantano y carragenato. Mas preferiblemente, los polimeros se seleccionan de poliacrilatos y copolimeros de acrilato solubles en agua, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sodica, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxi-propil-metilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos y con maxima preferencia se seleccionan de poli(alcoholes vinilicos), copolimeros de poli(alcohol vinilico) e hidroxi-propil-metilcelulosa (HPMC) y combinaciones de los mismos. Es especialmente preferido para su uso en la presente memoria el poli(alcohol vinilico) y aun mas preferidas son las peliculas de poli(alcohol vinilico).
Los materiales de envoltura mas preferidos son peliculas de PVA conocidas con la referencia de MonoSol M8630, comercializados por Kuraray y peliculas de PVA con las correspondientes caracteristicas de solubilidad y deformabilidad. Otras peliculas adecuadas para utilizar en la presente invencion incluyen peliculas conocidas con la referencia comercial pelicula PT o la serie K de las peliculas suministradas por Aicello o la pelicula VF-HP suministrada por Kuraray.
El material envolvente de la presente memoria puede comprender otros ingredientes aditivos distintos del polimero o material de polimero y agua. Por ejemplo, puede ser ventajoso anadir plastificantes, por ejemplo, glicerol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, sorbitol y mezclas de los mismos. Preferiblemente el material envolvente comprende glicerol como plastificantes. Otros aditivos utiles incluyen coadyuvantes de la disgregacion.
Composicion detergente
La composicion detergente de la invencion se presenta en forma de dosis unitaria y puede estar en cualquier forma fisica incluyendo solida, liquida y en forma de gel. La composicion de la invencion es muy adecuada para su presentacion en forma de un envase multicompartimental, mas en particular un envase multicompartimental que comprende compartimentos con composiciones en formas fisicas diferentes, por ejemplo, un compartimento que comprende una composicion en forma solida y otro compartimento que comprende una composicion en forma liquida. La composicion esta preferiblemente envuelta por una pelicula soluble en agua tal como poli(alcohol vinilico). La composicion comprende un agente complejante organico, preferiblemente la sal trisodica de MGDA, un polimero dispersante, preferiblemente un polimero sulfonado que comprende monomeros de acido 2-acrilamido-2 metilpropanosulfonico, un blanqueador, preferiblemente percarbonato sodico, y preferiblemente un aditivo reforzante de la detergencia inorganico, mas preferiblemente, carbonato, un activador del blanqueador, un catalizador del blanqueador, enzimas proteasa y amilasa, tensioactivo no ionico, un inhibidor del crecimiento cristalino, mas preferiblemente HEDP. Las composiciones estan preferiblemente exentas de citrato.
La composicion de la invencion preferiblemente tiene un pH medido en una solucion acuosa de 1 % en peso/volumen en agua destilada a 20 °C de aproximadamente 9 a aproximadamente 12, mas preferiblemente de aproximadamente 10 a menos de aproximadamente 11,5 y especialmente de aproximadamente 10,5 a aproximadamente 11,5.
La composicion de la invencion preferiblemente tiene una alcalinidad de reserva de aproximadamente 10 a aproximadamente 20, mas preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 a un pH de 9,5 medido en NaOH con 100 ml de producto a 20 0C.
Agente complejante
Un agente complejante es un material capaz de secuestrar iones de dureza, en particular calcio y/o magnesio. La composicion de la invencion comprende un alto nivel de agente complejante; sin embargo, el nivel no debe ser demasiado alto debido a la interaccion negativa con las enzimas. Un nivel demasiado alto puede tambien tener problemas de cuidado del vidrio asociados.
La composicion de la invencion comprende mas de aproximadamente 5 a aproximadamente 10 gramos, preferiblemente mas de aproximadamente 5,5 a aproximadamente 8 gramos, mas preferiblemente mas de aproximadamente 5,5 a aproximadamente 8 gramos de un agente complejante. El agente complejante se selecciona del grupo que consiste en acido metilglicinadiacetico, sus sales y derivados de los mismos, acido glutamico-N,N-diacetico, sus sales y derivados de los mismos, acido iminodisuccinico, sus sales y derivados de los mismos, carboximetilinulina, sus sales y derivados de los mismos y mezclas de los mismos. El agente complejante especialmente preferido para su uso en la presente memoria es una sal de MGDA, en particular la sal trisodica de MGDA.
Polimero dispersante
La composicion de la invencion comprende un bajo nivel de polimero dispersante, preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 1, mas preferiblemente de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 0,9 y especialmente de 0,3 a 0,6 gramos, preferiblemente el polimero dispersante es un polimero sulfonado, mas preferiblemente un polimero sulfonado que comprende monomeros de acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico y monomeros de carboxilo.
Polimero de policarboxilato
Por ejemplo, una amplia variedad de poliacrilatos modificados o no modificados, poliacrilato/maleatos o poliacrilato/metacrilatos son muy utiles. Se cree que estos polimeros son excelentes agentes dispersantes y mejoran el rendimiento global del detergente, especialmente cuando se usan en la composicion de la invencion.
Los polimeros de tipo policarboxilato adecuados incluyen polimeros de policarboxilato que pueden tener pesos moleculares promedio de aproximadamente 500 Da a aproximadamente 500.000 Da, o de aproximadamente 1000 Da a aproximadamente 100.000 Da o incluso de aproximadamente 3000 Da a aproximadamente 80.000 Da. Los policarboxilatos adecuados se pueden seleccionar del grupo que comprende polimeros que comprenden acido acrilico tales como Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 (BASF GmbH, Ludwigshafen, Alemania), Acusol™ 45N, 480N, 460N y 820 (comercializados por Rohm y Haas, Filadelfia, Pensilvania, EE. UU.) acidos poliacrilicos, tales como Acusol™ 445 y Acusol™ 420 (comercializados por Rohm y Haas, Filadelfia, Pensilvania, e E. UU.) copolimeros de acrilico/maleico, tales como Acusol™ 425N y copolimeros de acrilico/acido metacrilico.
Los policarboxilatos alcoxilados, tales como los preparados a partir de poliacrilatos, son utiles en la presente memoria y pueden proporcionar una suspension de grasa adicional. Quimicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades acrilato. Las cadenas secundarias estan unidas mediante ester a una “estructura principal” de poliacrilato para proporcionar una estructura de tipo polimero “comb” . El peso molecular puede variar, pero puede estar comprendido en el intervalo de aproximadamente 2000 a aproximadamente 50.000.
Los acidos monomericos insaturados que se pueden polimerizar para formar polimeros dispersantes adecuados incluyen acido acrilico, acido maleico (o anhidrido maleico), acido fumarico, acido itaconico, acido aconitico, acido mesaconico, acido citraconico y acido metilen malonico. La presencia de segmentos monomericos que no contienen radicales carboxilato tales como eter metilvinilico, estireno, etileno, etc., es adecuada siempre que estos segmentos no constituyan mas de aproximadamente 50 % en peso del polimero dispersante.
Tambien pueden utilizarse copolimeros de acrilamida y acrilato con un peso molecular de aproximadamente 3000 a aproximadamente 100.000, preferiblemente de aproximadamente 4000 a aproximadamente 20.000 y un contenido de acrilamida inferior a aproximadamente 50 %, preferiblemente menos de aproximadamente 20 % en peso de polimero dispersante. Con maxima preferencia, dicho polimero dispersante tiene un peso molecular de aproximadamente 4000 a aproximadamente 20.000 y un contenido de acrilamida de aproximadamente 0 % a aproximadamente 15 %, en peso del polimero.
Polimeros sulfonados
Los polimeros sulfonados adecuados descritos en la presente memoria pueden tener un peso molecular promedio en peso menor o igual a aproximadamente 100.000 Da, preferiblemente menor o igual a aproximadamente 75.000 Da, mas preferiblemente menor o igual a aproximadamente 50.000 Da, mas preferiblemente de aproximadamente 3000 Da a aproximadamente 50.000 Da, y especialmente de aproximadamente 5000 Da a aproximadamente 45.000 Da.
Los polimeros sulfonados comprenden preferiblemente monomeros de acidos carboxilicos y monomeros sulfonados. Los monomeros de acido carboxilico preferidos incluyen uno o mas de los siguientes: acido acrilico, acido maleico, acido itaconico, acido metacrilico, o esteres etoxilados de acidos acrilicos, siendo mas preferidos los acidos acrilico y metacrilico. Los monomeros sulfonados preferidos incluyen uno o mas de los siguientes: (met)alilsulfonato de sodio, sulfonato de vinilo, fenil(met)aliletersulfonato de sodio, o acido 2-acrilamido-metilpropanosulfonico. Los monomeros no ionicos preferidos incluyen uno o mas de los siguientes: (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de t-butilo, metil(met)acrilamida, etil(met)acrilamida, t-butil(met)acrilamida, estireno, o a-metilestireno.
Los polimeros sulfonados especialmente preferidos para usar en la presente memoria son los que comprenden monomeros de acido acrilico y monomeros de acido 2-acrilamido-metilpropanosulfonico.
En los polimeros, todos o alguno de los grupos acido carboxilico o acido sulfonico pueden estar presentes en forma neutralizada, es decir, el atomo de hidrogeno acido del grupo acido carboxilico y/o sulfonico en alguno o en todos los grupos acidos puede estar sustituido con iones de metal, preferiblemente iones de metales alcalinos y, en particular, con iones de sodio.
Los polimeros comerciales preferidos incluyen: Alcosperse 240, Aquatreat AR 540 y Aquatreat MPS comercializados por Alco Chemical; Acumer 3100, Acumer 2000, Acusol 587G y Acusol 588G comercializados por Rohm & Haas; Goodrich IK-798, K-775 y K-797 comercializados por BF Goodrich; y ACP 1042 suministrado por ISP Technologies Inc. Los polimeros especialmente preferidos son Acusol 587G y Acusol 588G suministrados por Rohm & Haas, Versaflex Si™ (comercializados por Alco Chemical, Tennessee, EE. UU.) y los descritos en USP 5.308.532 y en WO 2005/090541. Los copolimeros de estireno adecuados se pueden seleccionar del grupo que comprende copolimeros de estireno con acido acrilico y opcionalmente grupos sulfonato, que tienen pesos moleculares medios en el intervalo de 1000 -50.000, o incluso de 2000 - 10.000 tales como los suministrados por Alco Chemical Tennessee, EE. UU., con los nombres comerciales Alcosperse®747 y 729.
Otros polimeros dispersantes utiles en la presente invencion incluyen los esteres de sulfato de celulosa tales como acetato de sulfato de celulosa, sulfato de celulosa, hidroxietilsulfato de celulosa, metilsulfato de celulosa, e hidroxipropilsulfato de celulosa. El sulfato sodico de celulosa es el polimero de este grupo mas preferido.
Otros polimeros dispersantes adecuados son los polisacaridos carboxilados, especialmente almidones, celulosas y alginatos. Los polimeros dispersantes derivados de celulosa preferidos son las carboximetilcelulosas.
Otro grupo de agentes dispersantes aceptables es el de los polimeros dispersantes organicos tales como poliaspartos. Los copolimeros de injerto anfifilicos son utiles para usar en la presente memoria. El copolimero de injerto anfifilico adecuado comprende (i) una cadena principal de polietilenglicol; y (ii) al menos un resto colgante seleccionado de poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinilico) y mezclas de los mismos. En otros ejemplos, el copolimero de injerto anfifilico preferido es Sokalan HP22, suministrado por BASF.
Blanqueador
La composicion de la invencion comprende preferiblemente de 1, preferiblemente de 1,2 a 3 y especialmente de 1,5 a 2,5 gramos de blanqueador.
Los blanqueadores inorganicos y organicos son adecuados para su uso en la presente memoria. Los blanqueadores inorganicos incluyen sales perhidratadas tales como sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales inorganicas perhidratadas son normalmente sales de metales alcalinos. La sal inorganica de perhidrato puede incluirse como solido cristalino sin ninguna otra proteccion adicional. De forma alternativa, la sal puede estar recubierta. Los recubrimientos adecuados incluyen sulfato sodico, carbonato sodico, silicato sodico y mezclas de los mismos. Dichos recubrimientos pueden aplicarse como una mezcla aplicada a la superficie o secuencialmente en capas.
Los percarbonatos de metal alcalino, especialmente el percarbonato sodico, es el blanqueador preferido para su uso en la presente memoria. El percarbonato se incorpora con maxima preferencia a los productos en una forma recubierta que proporciona estabilidad al producto.
El peroximonopersulfato de potasio es otra sal perhidratada inorganica de utilidad en la presente memoria.
Los blanqueadores organicos tipicos son los peroxiacidos organicos, especialmente el acido diperoxidodecanodioco, el acido diperoxitetradecanodioico y el acido diperoxihexadecanodioico. El acido monodiperazelaico y el acido diperazelaico y el acido monodiperbrasilico y el acido diperbrasilico son tambien adecuados en la presente memoria. Los diacilperoxidos y tetracilperoxidos, por ejemplo, el peroxido de dibenzoilo y el peroxido de dilauroilo, son otros peroxidos organicos que se pueden utilizar en el contexto de esta invencion. Otros blanqueadores organicos tipicos incluyen los peroxiacidos, siendo ejemplos concretos los alquilperoxiacidos y los arilperoxiacidos. Los representantes preferidos son (a) acido peroxibenzoico y sus derivados de anillo sustituido, como los acidos alquilperoxibenzoicos, pero tambien acido peroxi-a-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiacidos alifaticos o alifaticos sustituidos, tales como acido peroxilaurico, acido peroxiestearico, acido £-ftalimidoperoxicaproico, acido [ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], acido o-carboxibenzamidoperoxicaproico, acido N-nonenilamidoperadipico, y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) acidos peroxidicarbonilicos alifaticos y aralifaticos, tales como acido 1,12-diperoxicarboxilico, acido 1,9-diperoxiazelaico, acido diperoxisebacico, acido diperoxibrasilico, los acidos diperoxiftalicos, acido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico, N,N-tereftaloildi(acido 6-aminopercaproico).
Activadores del blanqueador
Los activadores del blanqueador son de forma tipica precursores de peracidos organicos que potencian la accion blanqueadora durante el lavado a temperaturas de 60 e inferiores. Los activadores del blanqueador adecuados para su uso en la presente memoria incluyen compuestos que, en condiciones de perhidrolisis, proporcionan acidos peroxicarboxilicos alifaticos que tienen preferiblemente de 1 a 12 atomos de carbono, en particular de 2 a 10 atomos de carbono, y/o acido perbenzoico opcionalmente sustituido. Las sustancias adecuadas contienen grupos O-acilo y/o N-acilo del numero de atomos de carbono especificado y/o grupos benzoilo opcionalmente sustituidos. Se da preferencia a aliquilendiaminas poliaciladas, en particular tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, en particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil o isononanoiloxibenzenosulfonato (n-NOBS o iso-NOBS), acido decanoiloxibenzoico (DOBA), anhidridos carboxilicos, en particular anhidrido ftalico, alcoholes polihidroxilados acilados, en particular triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y tambien citrato de trietilacetilo (TEAC). Si esta presente, la composicion de la invencion comprende de 0,1 a 2, preferiblemente de 0,2 a 1 gramo de activador del blanqueador, preferiblemente TAED.
Catalizador del blanqueador
La composicion de la presente memoria preferiblemente contiene un catalizador del blanqueador, preferiblemente un catalizador del blanqueador que contiene metal. Mas preferiblemente, el catalizador del blanqueador que contiene metal es un catalizador del blanqueador que contiene un metal de transicion, especialmente un catalizador del blanqueador que contiene manganeso o cobalto.
Los catalizadores del blanqueador preferidos para su uso en la presente memoria incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (US-A-4246612, US-A-5227084); bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (US-A-5114611); y pentaminacetato de cobalto(III) y complejos relacionados (US-A-4810410). Una descripcion completa de los catalizadores del blanqueador adecuados para su uso en la presente memoria se puede encontrar en WO 99/06521, pagina 34, linea 26 a pagina 40, linea 16.
Los catalizadores del blanqueador de manganeso son preferidos para usar en la composicion de la invencion. Es un catalizador especialmente preferido para usar en la presente invencion un complejo de manganeso dinuclear que tiene la formula general:
Figure imgf000008_0001
en donde Mn es manganeso que puede estar de forma individual en el estado de oxidacion III o IV; cada x representa una especie de coordination o con puente seleccionada del grupo que consiste en H2O, O22-, O2-, OH-, HO2-, SH-, S2-, >SO, Cl-, N3-, SCN-, RCOO-, NH2- y NR3, siendo R = H, alquilo o arilo, (opcionalmente sustituido); L es un ligando, el cual es una molecula organica que contiene una determinada cantidad de atomos de nitrogeno que se coordina mediante todos o algunos de dichos atomos de nitrogeno a los centros de manganeso; z indica la carga del complejo y es un numero entero que puede ser positivo o negativo; Y es un contraion monovalente o multivalente, que da lugar a neutralidad de carga, que es dependiente de la carga z del complejo; y q = z/[carga Y]
Los complejos de manganeso preferidos son aquellos en donde x es CH3COO- o bien O2 , o mezclas de los mismos, con maxima preferencia en donde el manganeso esta en el estado de oxidacion IV y x es O2-. Los ligandos preferidos son aquellos que se coordinan a traves de tres atomos de nitrogeno a uno de los centros de manganeso, siendo preferiblemente de naturaleza macrociclica. Son especialmente preferidos:
(1) 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano, (Me-TACN); y
(2 ) 1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triazaciclononano, (Me-Me TACN).
El tipo de contraion Y para neutralizar la carga no es decisivo en terminos de la actividad del complejo y se puede seleccionar, por ejemplo, de cualquiera de los siguientes contraiones: cloruro; sulfato; nitrato; metilsulfato; aniones tensioactivos tales como alquilsulfatos de cadena larga, alquilsulfonatos, alquilbencenosulfonatos, tosilato, trifluorometilsulfonato, perclorato (ClO4-), BPhY, y PFe-' si bien algunos contraiones son mas preferidos que otros por motivos de propiedad y seguridad del producto.
Por consiguiente, los complejos de manganeso preferidos utiles en la presente invencion son:
(I) [(Me-TACN)MnIV(Au-0)3MnIV(Me-TACN)]2+(PF6-)2
(II) [(Me-MeTACN)MnIV(Ap-0)3MnIV(Me-MeTACN)r(PF6-)2
(III) [(Me-TACN)MnIII(Au-0)(Ap-OAc)2MnIII(Me-TACN)]2+(PF6-)2
(IV) [(Me-MeTACN)MnIlI(Au-0)(Au-OAc)2MnIII(Me-MeTACN)]2+(PF6-)2
que en adelante se pueden tambien abreviar como:
(I) [MnIV2(Au-0)3(Me-TACN)2] (P F ^
(II) [MnIV2(Au-0)3(Me-MeTACN)2] (PF6)2
(III) [MnIII2(Au-0) (Au-OAc)2(Me-TACN)2] (PF6)2
(IV) [MnIN2(A|j-0) (A|>OAc)2(Me-TACN) 2](PFe)2
La estructura de I se presenta a continuacion:
Figure imgf000009_0001
abreviada como [MnIV2(A|-0)3(Me-TACN)2] (PFa) 2-La estructura de II se presenta a continuacion:
Figure imgf000009_0002
abreviada como [MnIV2(A|-0)3(Me-MeTACN)2] (PFa)2-Cabe senalar que los complejos de manganeso tambien se describen en EP-A-0458397 y EP-A-0458398 como catalizadores del blanqueador y de oxidacion inusualmente eficaces. En la siguiente descripcion de esta invencion tambien se denominaran simplemente “catalizador” .
Preferiblemente la composicion de la invencion comprende de 0,001 a 1, mas preferiblemente de 0,002 a 0,01 gramos de catalizador del blanqueador. Preferiblemente, el catalizador del blanqueador es un catalizador del blanqueador de manganeso.
Aditivo reforzante de la detergencia inorganico
La composicion de la invencion preferiblemente comprende un aditivo reforzante de la detergencia inorganico. Los aditivos reforzantes de la detergencia inorganicos adecuados se seleccionan del grupo que consiste en carbonato, silicato y mezclas de los mismos. El carbonato sodico es especialmente preferido para su uso en la presente memoria. Preferiblemente la composicion de la invencion comprende de 1 a 8, mas preferiblemente de 2 a 6 y especialmente de 3 a 5 gramos de carbonato de calcio.
Tensioactivo
Los tensioactivos adecuados para su uso en la presente memoria incluyen tensioactivos no ionicos, preferiblemente las composiciones estan exentas de otros tensioactivos. Tradicionalmente, los tensioactivos no ionicos se han utilizado en lavavajillas con fines de modificacion de superficie, en particular para el descolgamiento para evitar la formacion de peliculas y cercos, y para mejorar el brillo. Se ha descubierto que los tensioactivos no ionicos pueden tambien ayudar a evitar la redeposicion de la suciedad.
Preferiblemente, la composicion de la invencion comprende un tensioactivo no ionico o un sistema tensioactivo no ionico, mas preferiblemente el tensioactivo no ionico o el sistema tensioactivo no ionico tiene una temperatura de inversion de fase, medida a una concentracion de 1 % en agua destilada, entre 40 0C y 70 0C, preferiblemente entre 45 0C y 65 0C. Por “ sistema tensioactivo no ionico” se entiende en la presente memoria una mezcla de dos o mas tensioactivos no ionicos. Son preferidos para su uso en la presente memoria los sistemas de tensioactivos no ionicos. Parece que presentan propiedades de limpieza y acabado mejoradas, y una mejor estabilidad en el producto que los tensioactivos no ionicos individuales.
La temperatura de inversion de fase es la temperatura por debajo de la cual un tensioactivo, o una mezcla de los mismos, se reparte preferiblemente en la fase acuosa como micelas hinchadas de aceite, y por encima de la cual se reparte preferiblemente en la fase oleosa como micelas inversas hinchadas de agua. La temperatura de inversion de fase se puede determinar visualmente identificando la temperatura a la que aparece la turbidez.
La temperatura de inversion de fase de un tensioactivo o sistema no ionico puede determinarse del siguiente modo: se prepara una solucion que contiene 1 % del tensioactivo o mezcla correspondiente en peso de la solucion en agua destilada. La solucion se agita suavemente antes del analisis de la temperatura de inversion de fase para garantizar que el proceso se lleva a cabo en equilibrio quimico. La temperatura de inversion de fase se toma en un bano termostatico sumergiendo las soluciones en tubos de ensayo de vidrio precintados de 75 mm. Para garantizar la ausencia de escapes, el tubo de ensayo se pesa antes y despues de la medida de la temperatura de inversion de fase. La temperatura aumenta gradualmente a una velocidad inferior a 10C por minuto, hasta que la temperatura alcanza unos pocos grados por debajo de la temperatura de inversion de fase previamente estimada. La temperatura de inversion de fase se determina visualmente en el primer indicio de turbidez.
Los tensioactivos no ionicos adecuados incluyen: i) tensioactivos no ionicos etoxilados, preparados por reaccion de un monohidroxialcanol o alquilfenol con de 6 a 20 atomos de carbono con preferiblemente al menos 12 moles especialmente preferido al menos 16 moles, y aun mas preferido al menos 20 moles de oxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol; ii) tensioactivos de alcohol alcoxilado que tienen de 6 a 20 atomos de carbono y al menos un grupo etoxilo y un grupo propoxilo. Para su uso en la presente memoria se prefieren las mezclas de tensioactivos i) y ii).
Otros tensioactivos no ionicos adecuados son los polialcoholes oxialquilados terminalmente protegidos con grupos epoxi representados por la formula:
R1 O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2] (I)
en donde R1 es un radical hidrocarburo alifatico lineal o ramificado que tiene de 4 a 18 atomos de carbono; R2 es un radical hidrocarburo alifatico lineal o ramificado que tiene de 2 a 26 atomos de carbono; x es un numero entero con un valor medio de 0,5 a 1,5 y mas preferiblemente de aproximadamente 1; e y es un numero entero con un valor de al menos 15, mas preferiblemente de al menos 20.
Preferiblemente, el tensioactivo de la Formula I, tiene al menos aproximadamente 10 atomos de carbono en la unidad epoxido terminal [CH2CH(OH)R2]. Los tensioactivos de Formula I adecuados, segun la presente invencion, son los tensioactivos no ionicos poli-TERGENT® SLF-18B de Olin Corporation, como los descritos, por ejemplo, en la solicitud WO 94/22800, presentada el 13 de octubre de 1994 por Olin Corporation.
Los tensioactivos de tipo oxido de amina son utiles en la composicion de la invencion. Se prefieren el oxido de alquil C10-C18 dimetilamina, y el oxido de acilamido C10-18 alquil dimetilamina.
Los tensioactivos pueden estar presentes en cantidades de 0,1 a 10, mas preferiblemente de 0,5 a 5 y especialmente de 0,8 a 3 gramos.
Enzimas
Para facilitar la referencia, se va a utilizar en la presente memoria la siguiente nomenclatura para describir las variantes enzimaticas: Aminoacido(s) original(es):posicion (posiciones) del (de los) aminoacido(s) sustituido(s). Se utilizan codigos de una letra IUPAC de enzima estandar para los aminoacidos.
Proteasas
Las proteasas adecuadas incluyen metaloproteasas y serina proteasas, incluidas serina proteasas neutras o alcalinas, tales como subtilisinas (EC 3.4.21.62), asi como mutantes quimicamente o geneticamente modificados de las mismas. Las proteasas adecuadas incluyen subtilisinas (EC 3.4.21.62), incluidas las derivadas de Bacillus, tales como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amiloliquefaciens, Bacillus pumilus y Bacillus gibsonii.
Las proteasas especialmente preferidas para el detergente de la invencion son polipeptidos que muestran al menos 90 %, preferiblemente al menos 95 %, mas preferiblemente al menos 98 %, aun mas preferiblemente al menos 99 % y especialmente 100 % de identidad con la enzima natural procedente de Bacillus lentus, que comprenden mutaciones en una o mas, preferiblemente en dos o mas, y mas preferiblemente en tres o mas de las siguientes posiciones, usando el sistema de numeracion de la BPN, y las abreviaturas de aminoacidos mostradas en WO00/37627, que se incorporan como referencia en la presente memoria: V68A, N87S, S99D, S99SD, S99A, S101G, S101M, S103A, V104N/I, G118V, G118R, S128L, P129Q, S130A, Y167A, R170S, A194P, V205I y/o M222S.
Con maxima preferencia, la proteasa se selecciona del grupo que comprende las mutaciones siguientes (sistema de numeracion BPN) frente a cualquiera de PB92 natural (Id. de sec. n.°: 2 en el documento WO 08/010925) o la subtilisina 309 natural (secuencia segun la cadena principal de PB92, excepto que comprende una variacion natural de N87S). (i) G118V S128L P129Q S130A
(ii) S101M G118V S128L P129Q S130A
(iii) N76D N87R G118R S128L P129Q S130A S188D N248R
(iv) N76D N87R G118R S128L P129Q S130A S188D V244R
(v) N76D N87R G118R S128L P129Q S130A
(vi) V68A N87S S101G V104N
Las enzimas proteasas comerciales adecuadas incluyen las comercializadas con los nombres comerciales Savinase®, Polarzyme®, Kannase®, Ovozyme®, Everlase® y Esperase® de Novozymes A/S (Dinamarca), las comercializadas con los nombres comerciales Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase®, Ultimase® y Purafect OXP® de Genencor International, las comercializadas con los nombres comerciales Opticlean® y Optimase® de Solvay Enzyme, las comercializadas por Henkel/Kemira, especialmente BLAP.
Los niveles preferidos de proteasa en el producto de la invencion incluyen de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10, mas preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 7 y especialmente de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 mg de proteasa activa.
Amilasas
La enzima preferida para su uso en la presente memoria incluye alfa-amilasas, incluidas las de origen bacteriano o fungico. Se incluyen los mutantes modificados quimica o geneticamente (variantes). Una alfa-amilasa alcalina preferida se deriva de una cepa de Bacillus, como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, u otro Bacillus sp., tal como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7.153.818) DSM 12368, DSMZ n.° 12649, KSM AP1378 (WO 97/00324), KSM K36 o KSM K38 (EP 1.022.334). Las amilasas preferidas incluyen:
(a) las variantes descritas en US-5.856.164 y WO99/23211, WO 96/23873, WO00/60060 y WO 06/002643, especialmente las variantes con una o mas sustituciones en las siguientes posiciones respecto de la enzima AA560 listada como Id. de sec. n.° 12 en WO 06/002643:
9, 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 195, 202, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 320, 323, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 458, 461, 471, 482, 484, preferiblemente que contienen tambien las deleciones de D183* y G184*.
(b) variantes que muestran al menos 95 % de identidad con la enzima natural procedente de Bacillus sp.707 (Id. de sec. n.°: 7 en el documento US-6.093.562), especialmente las que comprenden una o mas de las siguientes mutaciones M202, M208, S255, R172, y/o M261. Preferiblemente, dicha amilasa comprende una de las mutaciones M202L o M202T.
Las alfa-amilasas adecuadas comerciales incluyen DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, POWERASE®, FUNGAMYL® y BAN® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), KEMZYM® AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Viena Austria, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS® y PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, California) y KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku Tokio 103-8210, Japon). Las amilasas especialmente preferidas para su uso en la presente memoria incluyen NATALASE®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, POWERASE® y mezclas de las mismas.
Preferiblemente, el producto de la invencion comprende al menos 0,01 mg, preferiblemente de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 10, mas preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 6, especialmente de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 5 mg de amilasa activa.
Enzimas adicionales
Las enzimas adicionales adecuadas para usar en el producto de la invencion pueden comprender una o mas enzimas seleccionadas del grupo que comprende hemicelulasas, celulasas, celobiosa dehidrogenasas, peroxidasas, proteasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, B-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, amilasas, y mezclas de las mismas. Preferiblemente, la proteasa y/o amilasa del producto de la invencion estan en forma de granulados, los granulados comprenden menos de 29 % de sulfato de sodio en peso del granulado o del sulfato de sodio y la enzima activa (proteasa y/o amilasa) estan en una relacion de peso inferior a 4:1.
Inhibidor del crecimiento cristalino
Los inhibidores del crecimiento cristalino son materiales que se pueden unir a los cristales de carbonato de calcio y evitar el crecimiento adicional de especies tales como aragonito y calcita.
Un inhibidor del crecimiento cristalino especialmente preferido para su uso en la presente memoria es HEDP (acido 1-hidroxietiliden-1,1 -difosfonico). Preferiblemente, la composicion de la invencion comprende de 0,01 a 1, mas preferiblemente de 0,05 a 0,8 gramos de un inhibidor del crecimiento cristalino, preferiblemente HEDP. Agentes para el cuidado de los metales
Los agentes para el cuidado de los metales pueden evitar o reducir el deslustre, la corrosion u oxidacion de los metales, incluidos aluminio, acero inoxidable y metales no ferrosos, tales como plata y cobre. Preferiblemente, la composicion de la invencion comprende de 0,001 a 0,01, mas preferiblemente de 0,002 a aproximadamente 0,009 gramos; preferiblemente, el agente para el cuidado de metales es benzotriazol (BTA).
Agentes para el cuidado del vidrio
Los agentes para el cuidado del vidrio protegen el aspecto de los articulos de vidrio durante el proceso de lavado en lavavajillas. Preferiblemente, la composicion de la invencion comprende de 0,001 a 1, mas preferiblemente de 0,002 a 0,5 gramos de un agente para el cuidado del vidrio; preferiblemente el agente para el cuidado del vidrio es una sal de cinc. Ejemplos
Se fabricaron dos bolsas de dos compartimentos para lavavajillas que comprenden los ingredientes a continuacion en la presente memoria (Composicion 1 (comparativa) y Composicion 2 (segun la invencion)). Las bolsas se fabricaron de poli(alcohol vinilico) (Monosol 8630 comercializado por Kuraray) con los componentes solido y liquido en diferentes compartimentos.
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000013_0001
MGDA Sal trisodica del acido metilglicina diacetico.
Amilasa Stainzyme plus x® comercializado por Novozymes
Proteasa Ultimase® comercializado por DuPont
Activador del blanqueador TAED (Tetraacetiletilenediamina)
Catalizador del blanqueador Catalizador del blanqueador de manganeso
HEDP Acido 1 -hidroxietiliden-1, 1 -difosfonico
Plurafac SLF-180 Tensioactivo no ionico suministrado por BASF
Lutensol TO7 Tensioactivo no ionico suministrado por BASF
RA Alcalinidad de reserva
Ensayo de eliminacion de manchas de te
Se tineron ocho tazas por grupo de ensayo utilizando te negro (Assam) preparado en agua artificialmente dura con sulfato ferrico segun el metodo de ensayo IKW (detergentes para lavavajillas del grupo de trabajo IKW. “ Methods for Ascertaining the Cleaning Performance of Dishwasher Detergents (Parte B, actualizado en 2005)” . SOFW-Journal, 132, 8 -2006 pags.
35). Para cada composicion, se colocaron dos tazas en el estante superior de un lavavajillas, se cargaron con platos de carga, y se lavaron utilizando las Composiciones 1 y 2. El agua de entrada tenia una dureza de 360 ppm de CaCO3.
Como carga artificial, se anadieron 100 g de suciedad IKW y 36 g de carne picada procedente de congelado. La suciedad artificial IKW se preparo segun el procedimiento IKW y la suciedad de carne se preparo mezclando 225 g de carne picada (50 % de cerdo y 50 % ternera), 75 g de huevos (clara y yema) y 80 g de agua (dureza de 350 ppm de CaCOs), y se mezclo hasta formar una pasta, a continuacion se dividio en recipientes que contenian 36 g de la pasta de carne picada y se almaceno en un congelador.
El ensayo se realizo en un lavavajillas Miele GSL con un ciclo normal de R-50 0C (sin prelavado). El detergente se anade al lavavajillas cuando se abre la puerta del dispensador. El ensayo se repitio tres veces mas con el resto de tazas, una vez lavadas todas, las ocho tazas se clasificaron por tres jueces independientes, usando una escala visual de 1 a 10 que va desde sucio a completamente limpio.
Figure imgf000013_0002
La Composicion 2, segun la invencion, proporciona mucho mejor limpieza del te que la Composicion 1, fuera del ambito de la invencion.
Ensayos de formacion de pelicula y de manchas en multiples ciclos
Se llevo a cabo un “ Ensayo de la eficacia de enjuague y prevencion de residuos calcareos” en (1140 Rue Andre Ampere, 13851 Aix-en-Provence, Francia); el ensayo consistio en evaluar la capacidad de enjuague y la prevencion de residuos calcareos del producto, es decir, dejar los platos lavados con las menos manchas, vetas y formacion de peliculas posibles, restaurando su brillo inicial. Condiciones del ensayo: 30 ciclos de lavado a 55 0C, ciclo Universal en lavavajillas Miele -, dureza del agua 350 ppm de CaCO3. Se introdujo suciedad de IKS Artificial (segun el metodo IKW) al comienzo de cada ciclo, para reproducir un ciclo en condiciones manchadas.
Se utilizaron diferentes materiales que representan lo que habitualmente se lava en un lavavajillas: platos de ceramica, vasos, plasticos, cubiertos de acero inoxidable. Los materiales se valoraron visualmente con dos tipos de luces diurnas para detectar anomalias graves y con luz artificial mas intensa para detectar fallos de menor importancia. Cada articulo se examino bajo los dos tipos de luces y se puntuo segun las siguientes escalas:
• Pelicula: de 1 a 4 (1 es considerablemente peliculado y 4 sin pelicula en absoluto)
• Manchas y vetas: de 0 a 8 (0 es considerablemente manchado y 8 no hay manchas en absoluto)
La evaluacion de la formacion de pelicula se llevo a cabo despues de treinta ciclos de lavado, mientras que la evaluacion de la formacion de manchas se llevo a cabo solo despues de cinco ciclos porque mas alla de este numero de ciclos, los depositos de pelicula alteran e inhiben el desarrollo de manchas.
Las Composiciones 1 y 2 mostraron un rendimiento equivalente de formacion de peliculas. La Composicion 2, segun la invencion, indica una mejor capacidad de prevencion de manchas. Esto fue sorprendente dado que el nivel de polimero fue considerablemente inferior en la composicion de la invencion que en la composicion comparativa
Figure imgf000014_0001
Ensayos de limpieza
Las Composiciones 1 y 2 tambien se compararon segun su capacidad limpiadora utilizando baldosas CFT, (Center For Testmaterials BV. Stoomloggerweg 11, 3133 KT Vlaardingen, Pafses Bajos), que son monitores para lavavajillas de melamina manchada que discriminan el rendimiento del producto para eliminar manchas sensibles a enzimas entre otras.
Se colocan dos baldosas por lavado de cada mancha en el estante superior de un lavavajillas Miele 1022, se anaden 50 g adicionales de carga IKW congelada al principio del lavado. El agua de entrada tenfa una dureza de agua de 376 ppm de CaCO3 y el ciclo utilizado fue R-50 0C a (sin prelavado). El ensayo se repitio tres veces mas utilizando baldosas nuevas cada vez. Al final, las baldosas se evaluaron usando un analisis de imagen asistido por ordenador para asignar un fndice de eliminacion de manchas, que tiene una escala continua de 0 a 100, donde 0 % es sin lavar o 100 % es una eliminacion completa de la mancha.
Figure imgf000014_0002
Composicion 2, segun la invencion, proporciona una mejor retirada proteica que la Composicion comparativa 1.

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. Una composicion detergente para lavavajillas exenta de fosfato en forma de dosis unitaria que tiene un peso de 8 a 25 gramos, comprendiendo la composicion:
i) mas de 5 a 8 gramos de un agente complejante organico seleccionado del grupo que consiste en acido metilglicinadiacetico, sus sales y derivados de los mismos, acido N,N-diaceticoglutamico, sus sales y derivados de los mismos, acido iminodisuccinico, sus sales y derivados de los mismos, carboximetilinulina, sus sales y derivados de los mismos, y mezclas de los mismos;
ii) un polimero dispersante;
iii) de 1 a 3 gramos de blanqueador
y en donde el agente complejante y el polimero dispersante estan en una relacion de peso de 10:1 a 20:1.
2. Una composicion segun la reivindicacion anterior en donde el agente complejante se selecciona del grupo que consiste en acido metilglicinadiacetico, sus sales y derivados de los mismos, preferiblemente la sal trisodica del acido metilglicinadiacetico.
3. Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el polimero dispersante se selecciona del grupo que consiste en polimeros policarboxilados, polimeros sulfonados y mezclas de los mismos, preferiblemente un polimero sulfonado.
4. Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion esta practicamente exenta de citrato.
5. Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores que ademas comprende una enzima seleccionada de amilasa, proteasa y una mezcla de las mismas.
6. Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores que ademas comprende de 0,05 a 0,8 gramos de un inhibidor del crecimiento cristalino, preferiblemente acido 1 -hidroxietiliden-1,1 -difosfonico.
7. Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores que ademas comprende un catalizador del blanqueador de manganeso.
8. Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde
i) el agente complejante es una sal del acido metilglicinadiacetico;
ii) el polimero dispersante es un polimero sulfonado; y
iii) el blanqueador es percarbonato sodico.
9. Una composicion segun la reivindicacion anterior que comprende
i) de 5,5 a 7 gramos de la sal del acido metilglicinadiacetico;
ii) de 1 a 3 gramos de percarbonato sodico; y
en donde la sal del acido metilglicinadiacetico y el polimero sulfonado estan en una relacion de peso de 10:1 a 20:1.
10. Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores que tiene un pH igual o superior a 9 a 12 tal como se mide en una solucion acuosa al 1 % en peso/volumen a 20 0C.
11. Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores que tiene una alcalinidad de reserva igual o superior a 10 a 20 a un pH de 9,5 medido en NaOH con 100 ml de producto a 20° C.
12. Un metodo de lavar la vajilla en un lavavajillas que comprende la etapa de someter la vajilla a una solucion de lavado que comprende una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
13. Un metodo para lavar la vajilla en un lavavajillas segun la reivindicacion anterior en donde la limpieza se produce utilizando agua dura que tiene una dureza igual o superior a 100 ppm de CaCO3.
14. Uso de una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 para la eliminacion de manchas que contienen proteina en un lavavajillas utilizando agua dura que tiene una dureza igual o superior a 100 ppm de CaCO3.
ES15153513T 2015-02-02 2015-02-02 Composición detergente Active ES2714130T3 (es)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15153513.5A EP3050953B1 (en) 2015-02-02 2015-02-02 Detergent composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2714130T3 true ES2714130T3 (es) 2019-05-27

Family

ID=52440600

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES15153513T Active ES2714130T3 (es) 2015-02-02 2015-02-02 Composición detergente

Country Status (8)

Country Link
US (1) US10047323B2 (es)
EP (1) EP3050953B1 (es)
JP (2) JP2018505941A (es)
AU (1) AU2016215559A1 (es)
CA (1) CA2975118C (es)
ES (1) ES2714130T3 (es)
PL (1) PL3050953T3 (es)
WO (1) WO2016126566A1 (es)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3228686B1 (en) * 2016-04-08 2021-10-27 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing
EP3266860B1 (en) * 2016-07-08 2020-04-08 The Procter and Gamble Company Process for making a particle
EP3290503A3 (en) * 2016-09-01 2018-05-30 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing cleaning composition
LT3293249T (lt) * 2016-09-08 2019-04-25 Chemische Fabrik Dr. Weigert Gmbh & Co Kg Karštų gėrimų prietaisų valiklis
EP3418365A1 (en) * 2017-06-19 2018-12-26 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing cleaning composition
CN112481269A (zh) * 2017-10-03 2021-03-12 普利维尔治疗公司 用于溶酶体障碍的基因疗法
EP3467086B1 (en) * 2017-10-05 2021-03-24 The Procter & Gamble Company Dishwashing cleaning composition
EP3760699A1 (en) * 2019-07-02 2021-01-06 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
US20210230519A1 (en) * 2020-01-23 2021-07-29 Korex Canada Company Concentrated glass cleaning compositions in unit dose packets or pouches
CN115151629A (zh) * 2020-02-28 2022-10-04 联合利华知识产权控股有限公司 餐具洗涤剂产品
DE102020212091A1 (de) * 2020-09-25 2022-03-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Konzentrierte fließfähige Waschmittelzubereitung mit verbesserten Eigenschaften
EP4001388A1 (en) * 2020-11-17 2022-05-25 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing method with amphiphilic graft polymer in the rinse
EP4001387A1 (en) * 2020-11-17 2022-05-25 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing composition commprising amphiphilic graft polymer
WO2022200053A1 (en) 2021-03-26 2022-09-29 Unilever Ip Holdings B.V. Product for machine dishwashing in the form of a capsule with multiple compartments
EP4269548A1 (en) 2022-04-27 2023-11-01 Dalli-Werke GmbH & Co. KG Detergent composition with antiscalants
WO2024088608A1 (en) 2022-10-27 2024-05-02 Brenntag Holding Gmbh Builder combination for liquid detergent compositions

Family Cites Families (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2048606B (en) 1979-02-28 1983-03-16 Barr & Stroud Ltd Optical scanning system
GB8629837D0 (en) 1986-12-13 1987-01-21 Interox Chemicals Ltd Bleach activation
GB8908416D0 (en) 1989-04-13 1989-06-01 Unilever Plc Bleach activation
DE69125310T2 (de) 1990-05-21 1997-07-03 Unilever Nv Bleichmittelaktivierung
GB9108136D0 (en) 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
US5308532A (en) 1992-03-10 1994-05-03 Rohm And Haas Company Aminoacryloyl-containing terpolymers
US5576281A (en) 1993-04-05 1996-11-19 Olin Corporation Biogradable low foaming surfactants as a rinse aid for autodish applications
ATE510010T1 (de) 1994-03-29 2011-06-15 Novozymes As Alkaline amylase aus bacillus
GB9407535D0 (en) 1994-04-13 1994-06-08 Procter & Gamble Detergent compositions
US6093562A (en) 1996-02-05 2000-07-25 Novo Nordisk A/S Amylase variants
AR000862A1 (es) 1995-02-03 1997-08-06 Novozymes As Variantes de una ó-amilasa madre, un metodo para producir la misma, una estructura de adn y un vector de expresion, una celula transformada por dichaestructura de adn y vector, un aditivo para detergente, composicion detergente, una composicion para lavado de ropa y una composicion para la eliminacion del
DE19518695A1 (de) 1995-05-22 1996-11-28 Henkel Kgaa Redoxaktive Substanzen enthaltende saure Granulate
JP3025627B2 (ja) 1995-06-14 2000-03-27 花王株式会社 液化型アルカリα−アミラーゼ遺伝子
JP3290382B2 (ja) 1997-07-18 2002-06-10 花王株式会社 粉末洗剤組成物
GB2327947A (en) 1997-08-02 1999-02-10 Procter & Gamble Detergent tablet
CA2845178A1 (en) 1997-10-30 1999-05-14 Novozymes A/S .alpha.-amylase mutants
US6403355B1 (en) 1998-12-21 2002-06-11 Kao Corporation Amylases
KR100787392B1 (ko) 1999-03-31 2007-12-21 노보자임스 에이/에스 알칼리 α-아밀라제 활성을 가지는 폴리펩티드 및 그것을코드하는 핵산
RU2003105683A (ru) 2000-07-28 2004-08-20 Хенкель Кгаа (De) Новый амилолитический фермент из bacillus sp.а7-7(dsm12368), а также моющее и чистящее средство с этим новым амилолитическим ферментом
AU2002246574A1 (en) 2000-10-31 2002-08-06 The Procter And Gamble Company Detergent compositions
ES2375224T3 (es) * 2001-05-14 2012-02-27 The Procter & Gamble Company Producto de limpieza.
MXPA04004523A (es) * 2001-11-14 2004-08-11 Procter & Gamble Composicion para el lavado automatico de platos y utensilios de cocina en forma de dosis unitaria que contiene un polimero antiescamas.
GB0128946D0 (en) 2001-12-03 2002-01-23 Unilever Plc Package for a water-soluble capsule
US20050202995A1 (en) 2004-03-15 2005-09-15 The Procter & Gamble Company Methods of treating surfaces using surface-treating compositions containing sulfonated/carboxylated polymers
DE102004032320A1 (de) 2004-07-02 2006-01-19 Basf Ag Mischpulver oder Mischgranulat auf Basis von MGDA
CN113549606B (zh) 2004-07-05 2024-07-16 诺维信公司 具有改变特性的α-淀粉酶变异体
EP1721962B1 (en) * 2005-05-11 2008-08-13 Unilever N.V. Dishwashing composition and process for washing dishes
EP2059591B1 (en) 2006-07-18 2012-09-05 Danisco US Inc. Dishwashing composition that contains a protease variant
ES2338582T5 (es) 2006-09-28 2014-12-19 The Procter & Gamble Company Envase de detergente
GB0700931D0 (en) 2007-01-18 2007-02-28 Reckitt Benckiser Nv Dosage element and a method of manufacturing a dosage element
GB0700929D0 (en) * 2007-01-18 2007-02-28 Reckitt Benckiser Nv Dosage element and a method of manufacturing a dosage element
GB0700920D0 (en) * 2007-01-18 2007-02-28 Reckitt Benckiser Nv Dosage element and a method of manufacturing a dosage element
DE102007006628A1 (de) 2007-02-06 2008-08-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel
DE102007019458A1 (de) * 2007-04-25 2008-10-30 Basf Se Phosphatfreies Maschinengeschirrspülmittel mit ausgezeichneter Klarspülleistung
GB0717988D0 (en) 2007-09-14 2007-10-24 Reckitt Benckiser Nv Composition
GB0718944D0 (en) 2007-09-28 2007-11-07 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition
PT2245129E (pt) * 2008-01-24 2012-07-30 Unilever Nv Composições de detergente para máquinas de lavar loiça
US20090209447A1 (en) * 2008-02-15 2009-08-20 Michelle Meek Cleaning compositions
EP2166075A1 (en) * 2008-09-23 2010-03-24 The Procter and Gamble Company Cleaning composition
GB0906281D0 (en) 2009-04-09 2009-05-20 Reckitt Benckiser Nv Detergent compositions
DE102009017724A1 (de) 2009-04-11 2010-10-14 Clariant International Limited Bleichmittelgranulate
DE102009017722A1 (de) 2009-04-11 2010-10-14 Clariant International Limited Bleichmittelgranulate mit Aktivcoating
GB0915572D0 (en) * 2009-09-07 2009-10-07 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition
JP5464755B2 (ja) * 2010-03-09 2014-04-09 ローム アンド ハース カンパニー 自動食器洗いシステムのためのスケール低減添加剤
US20120067373A1 (en) * 2010-04-15 2012-03-22 Philip Frank Souter Automatic Dishwashing Detergent Composition
TR201810936T4 (tr) * 2010-04-23 2018-08-27 Industrial Chemicals Group Ltd Deterjan bileşimi.
WO2012000914A1 (en) 2010-06-28 2012-01-05 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Particles coated with vinyl alcohol (co) polymer and polysaccharide
GB201014328D0 (en) * 2010-08-27 2010-10-13 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition comprising manganese-oxalate
GB201019628D0 (en) * 2010-11-19 2010-12-29 Reckitt Benckiser Nv Dyed coated bleach materials
GB201021541D0 (en) 2010-12-21 2011-02-02 Reckitt Benckiser Nv Bleach catalyst particle
PL2794836T3 (pl) * 2011-12-22 2016-12-30 Detergentowa kompozycja zawierająca glutamino- n,n-dioctan, wodę oraz środek bielący
US20130284637A1 (en) * 2012-04-30 2013-10-31 Danisco Us Inc. Unit-dose format perhydrolase systems
PL2662436T3 (pl) * 2012-05-11 2018-02-28 The Procter And Gamble Company Kompozycja detergentu
US20140018278A1 (en) 2012-07-11 2014-01-16 Xinbei Song Dishwashing composition with improved protection against aluminum corrosion
US10179891B2 (en) * 2012-07-25 2019-01-15 Basf Se Use of branched polyesters based on citric acid as additive in washing compositions, detergents or a formulation for water treatment
GB201214558D0 (en) 2012-08-15 2012-09-26 Reckitt Benckiser Nv Detergent granule
US20160060611A1 (en) * 2012-11-05 2016-03-03 Danisco Us Inc. Compositions and methods comprising thermolysin protease variants
CN112458069A (zh) * 2013-01-03 2021-03-09 诺维信公司 α-淀粉酶变体以及对其进行编码的多核苷酸
KR20150103370A (ko) * 2013-01-03 2015-09-10 바스프 에스이 균질한 세제 조성물
EP2970825A2 (en) * 2013-03-14 2016-01-20 Clariant International Ltd. Automatic dishwashing detergent compositons comprising ethercarboxylic acids or their salts and nonionic surfactants with a high cloud point
US20140261561A1 (en) * 2013-03-14 2014-09-18 Clariant International Ltd. Automatic Dishwashing Detergent Compositions Comprising Ethercarboxylic Acids Or Their Salts, Which Are Free Of Nonionic Surfactants
EP2997121B1 (en) 2013-05-17 2018-12-05 Unilever N.V. Machine dishwash detergent composition
DE102013010549A1 (de) 2013-06-15 2014-12-18 Clariant International Ltd. Bleichmittel-Co-Granulate
DE102013010150A1 (de) 2013-06-15 2014-12-18 Clariant International Ltd. Bleichkatalysatorgranulate
KR20160030256A (ko) * 2013-07-04 2016-03-16 바스프 에스이 식기 세정 방법
EP3055403B1 (en) 2013-10-07 2020-08-26 Monosol, LLC Water-soluble delayed release capsules, related methods, and related articles
US20160348036A1 (en) 2014-02-20 2016-12-01 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Machine dishwash composition
EP3145813B1 (en) * 2014-05-21 2021-04-07 The Procter and Gamble Company Methods and systems for dispensing a composition
EP3050952A1 (en) 2015-02-02 2016-08-03 The Procter and Gamble Company Method of dishwashing
EP3050951A1 (en) 2015-02-02 2016-08-03 The Procter and Gamble Company Method of dishwashing
EP3050947A1 (en) 2015-02-02 2016-08-03 The Procter and Gamble Company Detergent pack
EP3050955B2 (en) 2015-02-02 2023-11-08 The Procter & Gamble Company Detergent pack

Also Published As

Publication number Publication date
JP2018505941A (ja) 2018-03-01
CA2975118C (en) 2020-08-25
JP2020029567A (ja) 2020-02-27
AU2016215559A1 (en) 2017-08-03
WO2016126566A1 (en) 2016-08-11
EP3050953B1 (en) 2018-12-26
CA2975118A1 (en) 2016-08-11
US20160222325A1 (en) 2016-08-04
PL3050953T3 (pl) 2019-07-31
US10047323B2 (en) 2018-08-14
EP3050953A1 (en) 2016-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2714130T3 (es) Composición detergente
ES2444922T3 (es) Composición detergente para lavado de vajilla en lavavajillas
ES2646416T3 (es) Composición detergente
ES2628354T3 (es) Composición detergente para lavavajillas
ES2733300T3 (es) Composición detergente
ES2714084T3 (es) Bolsa limpiadora
ES2690336T3 (es) Bolsa limpiadora
EP3050948B1 (en) New use of complexing agent
ES2399311T5 (es) Composición detergente
ES2802454T3 (es) Composición de limpieza para lavavajillas
ES2678543T3 (es) Método de lavado de vajillas
ES2677702T3 (es) Método de lavado de vajillas
ES2690335T3 (es) Bolsa limpiadora
JP2018509495A (ja) 洗剤パック
EP3290503A2 (en) Automatic dishwashing cleaning composition
ES2423580T5 (es) Método y uso de una composición para lavado de vajillas
ES2728108T3 (es) Producto de limpieza multifásico en dosis unitaria
AU2016215575B2 (en) Detergent pack
WO2017105825A1 (en) Automatic dishwashing detergent composition
US20180105770A1 (en) Detergent composition
ES2855023T3 (es) Bolsa limpiadora
EP3050950B1 (en) New use of sulfonated polymers
ES2668504T3 (es) Proceso para reciclar bolsas de detergente
WO2016126567A1 (en) New use of sulfonated polymers