ES2628354T3 - Composición detergente para lavavajillas - Google Patents

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Abstract

Una composición detergente para lavavajillas que comprende: a. al menos 0,1 mg de proteasa activa por gramo de composición, en donde la proteasa es una variante de una proteasa que tiene al menos un 90 % de identidad con la secuencia de aminoácidos de la Id. de sec. n.° 1, en donde dicha variante comprende sustituciones en una o más de las siguientes posiciones: 32, 33, 48-54, 58-62, 94-107, 116, 123-133, 150, 152-156, 158-161, 164, 169, 175-186, 197, 198, 203-216 en comparación con la proteasa de la Id. de sec. n.°1; y b. al menos 0,05 mg de una amilasa de baja temperatura activa por gramo de composición, en donde la amilasa de baja temperatura es una amilasa que demuestra al menos 1,2 veces la actividad relativa de la Id. de sec. n.° 3 a 25 °C, en donde la actividad relativa es la fracción que se obtiene al dividir la actividad de la enzima a la temperatura de ensayo por su actividad a su temperatura óptima medida a un pH de 9; y en donde es una variante: (i) con una o más sustituciones en las siguientes posiciones con respecto a la Id. de sec. n.° 2: 9, 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 195, 202, 203, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 320, 323, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 458, 461, 471, 482, 484; o (ii) una variante que presenta al menos un 90 % de identidad con la Id. de sec. n.° 5, con deleciones en las posiciones 183 y 184; o (iii) variantes que presentan al menos un 95 % de identidad con la Id. de sec. n.° 4, que comprenden mutaciones en una o más de las siguientes posiciones M202, M208, S255, R172 y/o M261; y comprendiendo además la composición un agente antirredeposición.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición detergente para lavavajillas
Campo técnico 5
La presente invención se refiere al sector de los detergentes. En particular, se refiere a una composición detergente para lavavajillas que comprende un sistema enzimático nuevo. La composición proporciona una excelente limpieza y acabado, es más respetuosa con el medio ambiente que las composiciones tradicionales y permite un proceso de lavado en lavavajillas más eficiente desde el punto de vista energético. 10
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Antecedentes
Los detergentes para lavavajillas han mejorado con el paso del tiempo, aunque algunas de las necesidades de los consumidores en términos de limpieza y de acabado aún no se han satisfecho. En los últimos años ha 15 aumentado la tendencia al uso de composiciones de detergente más seguras y respetuosas con el medio ambiente. Esta tendencia impone restricciones adicionales para el formulador de las composiciones para el lavado en lavavajillas. En términos de eficiencia energética y de ahorro de materias primas, es deseable diseñar productos que proporcionen una buena eficacia incluso a bajas temperaturas y una reducción de la cantidad de sustancias químicas, especialmente de sustancias químicas que no son fácilmente biodegradables. 20
Un problema frecuente que se presenta en el lavado en lavavajillas es la presencia de sedimento arenoso en los artículos lavados. El sedimento arenoso aparece a menudo en la vajilla/cubertería y cristalería después del proceso de lavado en lavavajillas incluso si no está presente en los artículos antes de introducirlos en el lavavajillas. Parece ser que el sedimento arenoso se forma en el proceso de lavado en lavavajillas. El 25 mecanismo de formación de sedimento arenoso no se comprende del todo. Puede deberse a las altas temperaturas y a la combinación de suciedades diferentes procedentes de los artículos manchados durante el proceso de lavado en lavavajillas. De algún modo, los diferentes tipos de suciedad parecen recombinarse dando lugar a sedimento arenoso que se deposita en la superficie de los artículos lavados. Una vez que el sedimento arenoso se ha formado y depositado, es muy difícil eliminarlo. El problema parece ser más grave cuando se 30 utilizan detergentes en forma de dosis unitaria.
Otro problema frecuente y no resuelto es la formación de películas y de cercos en los artículos lavados, que se nota especialmente en los artículos de vidrio y de metal.
35
WO99/63040 describe composiciones de detergente para el lavado de ropa y para lavavajillas que contienen enzimas. En concreto, las que hacen uso de alfa-amilasa natural de Bacillus amyloliquefaciens y proteasas derivadas de Bacillus lentus. Dichas proteasas son, de forma opcional, variantes de la enzima natural, modificada por sustitución residual en diversas posiciones.
40
En vista de la discusión anterior, es un objetivo de la presente invención proporcionar un producto más respetuoso con el medio ambiente que proporcione al mismo tiempo excelentes ventajas de limpieza y acabado.
Sumario de la invención 45
Según un primer aspecto de la presente invención, se proporciona una composición detergente para lavavajillas que comprende un sistema enzimático mejorado que comprende una proteasa mejorada (una variante de proteasa según se describe a continuación) en combinación con una amilasa de baja temperatura (del modo descrito a continuación) y un agente antirredeposición. 50
La composición de la invención proporciona ventajas de limpieza y acabado en un amplio intervalo de temperaturas, incluidas bajas temperaturas, mejorando el perfil de energía del proceso de lavado en lavavajillas. Sorprendentemente, la composición de la invención permite un proceso de lavado en lavavajillas más eficiente desde el punto de vista energético sin detrimento de la limpieza ni del acabado. 55
La variante de proteasa para usar en la composición de la invención es una proteasa en donde las variaciones se obtienen con respecto a una proteasa que tiene al menos un 90 %, preferiblemente al menos un 95 %, incluso más preferiblemente al menos un 99 % y, especialmente, 100 % de identidad con la secuencia de aminoácidos de Id. de sec. n.° 1. Dicha variante de proteasa comprende sustituciones en una o más de las 60 siguientes posiciones: 32, 33, 48-54, 58-62, 94-107, 116, 123-133, 150, 152-156, 158-161, 164, 169, 175-186, 197, 198, 203-216 en comparación con la proteasa de la Id. de sec. n.° 1. Se han obtenido resultados excelentes en términos de limpieza y acabado (incluida la ausencia de cercos y formación de películas y un brillo excelente) cuando la variante de proteasa comprende las siguientes variaciones: G116V + S126L + P127Q + S128A. 65
Se obtienen resultados especialmente buenos cuando la variante de proteasa se utiliza en combinación con una amilasa de baja temperatura que es:
(a) una variante que comprende una o más, preferiblemente tres o más sustituciones en las siguientes posiciones con respecto a la Id. de sec. n.° 2:
9, 26, 149, 182, 186, 202, 257, 295, 299, 323, 339 y 345; y 5
(b) de forma opcional con una o más, preferiblemente todas, las sustituciones y/o deleciones en las siguientes posiciones: 118, 183, 184, 195, 320 y 458, que si están presentes comprenden preferiblemente R118K, D183*, G184*, N195F, R320K y/o R458K.
o:
(c) una variante que comprende al menos una sustitución en las siguientes posiciones con respecto a la Id. de 10 sec. n.° 4: M202, M208, S255, R172, y/o M261. Preferiblemente dicha amilasa comprende una o más de M202L, M202V, M202S, M202T, M202I, M202Q, M202W, S255N y/o R172Q. Son especialmente preferidas aquellas que comprenden las mutaciones M202L o M202T.
Las amilasas de baja temperatura preferidas comprenden las que contienen los siguientes conjuntos de 15 mutaciones:
(i) M9L +, M323T;
(ii) M9L + M202L/T/V/I + M323T;
(iii) M9L + N195F + M202L/T/V/I + M323T;
(iv) M9L + R118K + D183* + G184* + R320K + M323T + R458K; 20
(v) M9L + R118K + D183* + G184* + M202L/T/V/I; R320K + M323T + R458K;
(vi) M9L + G149A + G182T + G186A + M202L + T257I + Y295F + N299Y + M323T + A339S + E345R;
(vii) M9L + G149A + G182T + G186A + M202I + T257I + Y295F + N299Y + M323T + A339S + E345R; 25
(viii) M9L + R118K + G149A + G182T + D183* + G184* + G186A + M202L + T257I + Y295F + N299Y + R320K + M323T + A339S + E345R + R458K;
(ix) M9L + R118K + G149A + G182T + D183* + G184* + G186A + N195F + M202L + T257I + Y295F + N299Y + R320K + M323T + A339S + E345R + R458K;
(x) M9L + R118K + G149A + G182T + D183* + G184* + G186A + M202I + T257I + Y295F + 30 N299Y + R320K + M323T + A339S + E345R + R458K;
(xi) M9L + R118K + D183* + D184* + N195F + M202L + R320K + M323T + R458K;
(xii) M9L + R118K + D183* + D184* + N195F + M202T + R320K + M323T + R458K;
(xiii) M9L + R118K + D183* + D184* + N195F + M202I + R320K + M323T + R458K;
(xiv) M9L + R118K + D183* + D184* + N195F + M202V + R320K + M323T + R458K; 35
(xv) M9L + R118K + N150H + D183* + D184* + N195F + M202L + V214T + R320K + M323T + R458K; o
(xvi) M9L + R118K + D183* + D184* + N195F + M202L + V214T + R320K + M323T + E345N + R458K.
40
La amilasa más preferida es la variante comercializada con el nombre comercial Stainzyme Plus™ (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca).
Otra serie preferida de amilasas de baja temperatura son las derivadas de Bacillus sp.707, cuya secuencia se muestra como la Id. de sec. n.° 4, comprendiendo preferiblemente una o más de las siguientes mutaciones 45 M202, M208, S255, R172, y/o M261. Preferiblemente dicha amilasa comprende una o más de M202L, M202V, M202S, M202T, M202I, M202Q, M202W, S255N y/o R172Q. Son especialmente preferidas las variantes que comprenden las mutaciones M202L o M202T;
En realizaciones preferidas, la composición comprende un nivel elevado de amilasa, al menos 0,2 mg de 50 amilasa activa por gramo de composición, preferiblemente de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 10, más preferiblemente de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 6, de forma especialmente preferida de aproximadamente 0,3 a aproximadamente 4 mg de amilasa activa por gramo de composición. Se ha descubierto que composiciones que comprenden un alto nivel de amilasa ayudan a prevenir la formación de sedimento arenoso durante el proceso de lavado en lavavajillas y proporcionan buenos resultados de limpieza 55 y acabado. Pueden obtenerse mejores resultados en términos de eliminación de sedimento arenoso cuando la composición comprende una lipasa. Por lo tanto, en una realización preferida, la composición de la invención comprende una lipasa, preferiblemente una lipasa derivada de Humicola Lanuginosa natural que contiene las mutaciones T231R y N233R. Se ha descubierto que las composiciones que comprenden Lipex® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca) son especialmente eficaces en términos de prevención de sedimento arenoso. 60
Los resultados de limpieza pueden mejorarse de forma adicional añadiendo un alto nivel de proteasa a la composición. Por lo tanto, en realizaciones preferidas adicionales, la composición comprende un alto nivel de proteasa, especialmente al menos 1,5 mg de proteasa activa por gramo de composición. Los niveles preferidos de proteasa en las composiciones de la invención incluyen de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 10, más 65 preferiblemente de aproximadamente 1,8 a aproximadamente 5 y, especialmente, de aproximadamente 2 a aproximadamente 4 mg de proteasa activa por gramo de composición. La biodegradabilidad de las composiciones
de la invención se mejora de forma adicional cuando hay presente un alto nivel de enzima. El alto nivel de enzima permite reducir el nivel de ingredientes no biodegradables del producto al tiempo que mejora la eficacia en términos de limpieza y de acabado.
En realizaciones especialmente preferidas, la composición comprende un agente antirredeposición y un 5 polímero sulfonado. Se obtienen resultados de acabado excelentes con composiciones que comprenden un agente antirredeposición o un polímero sulfonado y especialmente composiciones que comprenden una combinación de los mismos. Se observan ventajas en términos de reducción/prevención de formación de películas, cercos y mejora del brillo. El brillo de los artículos lavados parece ser un problema no resuelto, especialmente en casos pronunciados de cargas muy sucias. Las composiciones de la invención proporcionan 10 ventajas de brillo incluso en condiciones pronunciadas. Dichas ventajas, en condiciones pronunciadas, no se logran fácilmente con composiciones que carecen del sistema enzimático de la invención.
En realizaciones preferidas, las composiciones de la invención reducen el tamaño de partículas de fragmentos de suciedad y/o el peso molecular en comparación con los obtenidos con composiciones de detergente tradicionales. Esto 15 facilita la suspensión de las partículas de suciedad en la solución de lavado. La suspensión de suciedad puede mejorarse de forma adicional con un agente antirredeposición. El agente antirredeposición contribuye a mantener las partículas de suciedad sueltas como entidades individuales en solución y evita la recombinación que da lugar a la formación de sedimento arenoso. Dichos agentes pueden ayudar también a desprender la suciedad de las superficies manchadas. Esto, en combinación con la suspensión de la suciedad, contribuye a una limpieza enzimática más eficaz 20 y da lugar a un mejor brillo y una formación de película y de cercos en los artículos lavados reducida. Son agentes antirredeposición preferidos tensioactivos no iónicos, especialmente tensioactivos no iónicos que tienen una temperatura de inversión de fase (PIT) en el intervalo de aproximadamente 40 a aproximadamente 70 °C. Las composiciones que comprenden tensioactivos no iónicos que tienen una PIT en este intervalo de temperatura proporcionan una limpieza muy buena. El agente antirredeposición puede también facilitar el acceso a los sustratos 25 manchados por parte de las enzimas. El agente antirredeposición parece ayudar con la limpieza durante el lavado principal. Parte del agente antirredeposición se transfiere al ciclo de aclarado, donde contribuye al descolgamiento, reduciendo/eliminando así la formación de películas y de cercos. Los tensioactivos, que tienen una PIT en el intervalo reivindicado, presentan propiedades de limpieza durante el lavado principal y propiedades de descolgamiento durante el aclarado. En otras realizaciones preferidas, el agente antirredeposición es un tensioactivo no iónico que tiene un 30 tiempo de humectación Draves (medido utilizando el método estándar ISO 8022 con las siguientes condiciones; un tejido de 3 g gancho, 5 g algodón, solución acuosa al 0,1 % en peso a una temperatura de 25 °C) de menos de aproximadamente 360 segundos, preferiblemente menos de 60 segundos.
Se prefiere también que las composiciones de la invención comprendan un agente para el cuidado de los 35 metales, especialmente una sal de cinc.
En realizaciones preferidas, la composición de la invención es en forma de dosis unitaria. Los productos en forma de dosis unitaria incluyen pastillas, cápsulas, saquitos, bolsas, etc. Son preferidas para su uso en la presente invención las pastillas envueltas con una película soluble en agua y bolsas solubles en agua. El peso 40 de la composición de la invención es de aproximadamente 10 a aproximadamente 25 gramos, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 24 gramos y, más preferiblemente, de 14 a 22 gramos. Estos pesos son altamente convenientes para un ajuste automático del dispensador de producto en el lavavajillas. En los casos de productos de dosis unitaria que tienen un material soluble que rodea la composición detergente, el material soluble en agua no se considera como parte de la composición. 45
En realizaciones preferidas la forma de dosis unitaria es una bolsa soluble en agua (es decir, una película soluble en agua que rodea una composición detergente), preferiblemente una bolsa multicompartimental que tiene una pluralidad de películas que forman una pluralidad de compartimentos. Esta configuración contribuye a la flexibilidad y a la optimización de la composición. Esto permite la separación y la liberación controlada de 50 diferentes ingredientes. Preferiblemente, un compartimento contiene una composición en forma sólida y otro compartimento contiene una composición en forma líquida.
En realizaciones de bolsa multicompartimental dos compartimentos diferentes contienen agente antirredeposición. Preferiblemente, las películas de dichos dos compartimentos tienen perfiles de disolución diferentes, lo que permite 55 la liberación de los mismos o de diferentes agentes antirredeposición en momentos diferentes. Por ejemplo, un agente antirredeposición de un compartimento (primer compartimento) puede liberarse en las etapas iniciales del proceso de lavado para facilitar la retirada de suciedad y un agente antirredeposición de otro compartimento (segundo compartimento) puede liberarse al menos dos minutos, preferiblemente al menos cinco minutos después que el agente antirredeposición del primer compartimento. Idealmente, las enzimas deberían suministrarse después 60 del agente antirredeposición del primer compartimento y antes que el agente antirredeposición del segundo compartimento.
Es especialmente preferida para su uso en la presente invención una bolsa multicompartimental que comprende dos compartimentos cara a cara superpuestos a otro compartimento, en donde al menos dos 65 compartimentos diferentes contienen dos composiciones diferentes.
Según el segundo aspecto de la invención se proporciona un método de lavado de vajillas en lavavajillas usando la composición detergente de la invención y que comprende las etapas de colocar la composición en el dispensador de producto y liberarla durante el ciclo de lavado principal.
En realizaciones preferidas del proceso, se suministran agentes antirredeposición en dos momentos diferentes 5 del proceso de lavado en lavavajillas.
Según el tercer aspecto de la invención, se proporciona el uso de la composición detergente de la invención para lavavajillas a baja temperatura (es decir, la temperatura del lavado principal es no superior a 50, preferiblemente no superior a 45 y más preferiblemente no superior a 40 °C). 10
Descripción detallada de la invención
La presente invención concibe una composición detergente para lavavajillas que comprende un sistema enzimático nuevo. El sistema comprende una proteasa mejorada y una amilasa de baja temperatura y, de 15 forma opcional, una lipasa. Las composiciones de la invención previenen la formación de sedimento arenoso en la superficie de los artículos lavados, que es uno de los problemas habituales del lavado en lavavajillas. La composición proporciona excelentes resultados de limpieza y acabado y es respetuosa con el medio ambiente en términos de energía y de reducción del uso de materias primas. La presente invención también concibe un método de lavado en lavavajillas utilizando la composición de la invención. 20
Terminología relacionada con las enzimas
Nomenclatura de las modificaciones en los aminoácidos
25
Para facilitar la referencia, se va a utilizar en la presente memoria la siguiente nomenclatura para describir las variantes enzimáticas: Aminoácido(s) original(es):posición (posiciones) del (de los) aminoácido(s) sustituido(s).
Según esta nomenclatura, por ejemplo, la sustitución de ácido glutámico por glicina en la posición 195 se muestra como G195E. Una deleción de glicina en la misma posición se muestra como G195*, y la inserción de un residuo de 30 aminoácido adicional como la lisina se muestra como G195GK. Cuando una enzima específica contiene una “deleción” en comparación con otra enzima y se realiza una inserción en dicha posición, esto se indica como *36D para la inserción de un ácido aspártico en la posición 36. Las múltiples mutaciones están separadas por signos de adición, es decir: S99G+V102N, representando mutaciones en las posiciones 99 y 102 que sustituyen serina y valina por glicina y asparagina, respectivamente. Cuando el aminoácido en una posición (p. ej., 102) pueda substituirse por 35 otro aminoácido seleccionado de un grupo de aminoácidos, p. ej., el grupo que consiste en N e I, esto se indicará mediante V102N/I.
En todos los casos, se emplea la abreviatura de aminoácidos de una sola letra o en triplete aceptada por la IUPAC. 40
Numeración de los aminoácidos de la proteasa
La numeración utilizada en esta patente es numeración referida a la proteasa específica (PB92) listada como la Id. de sec. n.° 1. Un esquema de numeración alternativo es el llamado esquema de numeración BPN’, utilizado 45 habitualmente en la técnica. Para una mayor comodidad, los esquemas de numeración se comparan a continuación en la Tabla 1:
Tabla 1 – Numeración de las mutaciones de proteasa
50
PB92 numeración de esta patente (numeración referida a la Id. de sec. n.° 1)
Numeración BPN’ equivalente
G116V + S126L + P127Q + S128A
G118V + S128L + P129Q + S130A
G116V + S126N + P127S + S128A + S160D
G118V + S128N + P129S + S130A + S166D
G116V + S126L + P127Q + S128A + S160D
G118V + S128L + P129Q + S130A + S166D
G116V + S126V + P127E + S128K
G118V + S128V + P129E + S130K
G116V + S126V + P127M + S160D
G118V + S128V + P129M + S166D
S128T
S130T
G116V + S126F + P127L + S128T
G118V + S128F + P129L + S130T
G116V + S126L + P127N + S128V
G118V + S128L + P129N + S130V
G116V + S126F + P127Q
G118V + S128F + P129Q
G116V + S126V + P127E + S128K + S160D
G118V + S128V + P129E + S130K + S166D
G116V + S126R + P127S + S128P
G118V + S128R + P129S + S130P
S126R + P127Q + S128D
S126R + P129Q + S130D
S126C + P127R + S128D
S128LC + P129R + S130D
S126C + P127R + S128G
S128LC + P129R + S130G
Identidad de aminoácido
El grado de relación entre dos secuencias de aminoácidos se describe con el parámetro “identidad”. Para los fines de la presente invención, la alineación de dos secuencias de aminoácidos se determina utilizando el programa Needle del 5 paquete informático EMBOSS (http://emboss.org) versión 2.8.0. El programa Needle implementa el algoritmo de alineación global descrito en Needleman, S. B. y Wunsch, C. D. (1970) J. Mol. Biol. 48, 443 -453. La matriz de sustitución usada es BLOSUM62, la penalización por abertura de huecos es 10, y la penalización por extensión de huecos es 0,5.
10
El grado de identidad entre una secuencia de aminoácidos de una enzima usada en la presente memoria (“secuencia de la invención”) y una secuencia de aminoácidos diferente (“secuencia extraña”) se calcula como el número de emparejamientos exactos en una alineación de ambas secuencias, dividido por la longitud de la “secuencia de la invención”, o la longitud de la “secuencia extraña”, lo que sea más corto. El resultado se expresa como porcentaje de identidad. El emparejamiento exacto se produce cuando la “secuencia de la 15 invención” y la “secuencia extraña” tienen residuos de aminoácidos idénticos situados en las mismas posiciones del solapamiento. La longitud de una secuencia es el número de residuos de aminoácidos en la secuencia.
Variante de proteasa 20
La variante de proteasa para su uso en la presente invención es una proteasa con variaciones con respecto a una proteasa que tiene al menos un 90 %, preferiblemente al menos un 95 %, más preferiblemente al menos un 99 %, y, especialmente, un 100 % de identidad con la secuencia de aminoácidos de Id. de sec. n.° 1. Dicha variante de proteasa comprende sustituciones en una o más de las siguientes posiciones: 32, 33, 48-54, 58-62, 94-107, 116, 123-25 133, 150, 152-156, 158-161, 164, 169, 175-186, 197, 198, 203-216 en comparación con la proteasa de la Id. de sec. n.° 1. Preferiblemente, dicha proteasa tiene sustituciones en una o más de las siguientes posiciones: 60, 94, 97-102, 105, 116, 123-128, 150, 152, 160, 183, 203, 211, 212, 213, 214 y 216. Más preferiblemente, la proteasa comprende mutaciones en una o más, incluso más preferiblemente en tres o más de las siguientes posiciones, 116, 126, 127, 128 y 160. 30
Son especialmente preferidas variantes con mutaciones en cada una de las posiciones 116, 126, 127 y 128.
Se ha descubierto que es especialmente adecuada para usar en la composición de la invención una proteasa que comprende las siguientes mutaciones específicas con respecto a la enzima de la Id. de sec. n.° 1: 35
(i) G116V + S126L + P127Q + S128A
(ii) G116V + S126N + P127S + S128A + S160D
(iii) G116V + S126L + P127Q + S128A + S160D
(iv) G116V + S126V + P127E + S128K
(v) G116V + S126V + P127M + S160D 40
(vi) S128T
(vii) G116V + S126F + P127L + S128T
(viii) G116V + S126L + P127N + S128V
(ix) G116V + S126F + P127Q
(x) G116V + S126V + P127E + S128K +S160D 45
(xi) G116V + S126R + P127S + S128P
(xii) S126R + P127Q + S128D
(xiii) S126C + P127R + S128D; o
(xiv) S126C + P127R + S128G
50
Se ha descubierto que es especialmente preferida para usar en la composición de la invención una proteasa que comprende las mutaciones G116V + S126L + P127Q y S128A.
Ensayo de actividad de proteasa
55
La actividad de proteasa se mide utilizando Dimetil Caseína (DMC). La liberación de péptidos se inicia por la acción de la proteasa. La actividad de proteasa se mide en PU. 1 PU (unidad de proteasa) es la cantidad de enzima que hidroliza caseína de modo que la velocidad inicial de formación de péptidos por minuto corresponde a 1 µmol de glicina por minuto. 1 KPU es igual a 1.000 unidades de proteasa.
60
Análisis
Se preparan una solución de ácido 2,4,6-trinitrobenzenosulfónico y una solución de DMC. Todos los ingredientes son de Sigma-Aldrich, Milwaukee, EE. UU., salvo que se indique lo contrario. La solución de TNBSA se prepara disolviendo 0,40 ml de TNBSA (n.° de catálogo Sigma P-2297) en 50 ml de agua desionizada. La solución de DMC se prepara 65
disolviendo 5,09 g de cloruro de potasio (n.° de catálogo Sigma: P-3911) y 1,545 g de ácido bórico (n.° de catálogo Sigma: B-0399) en 500 ml de agua desionizada. La solución se agita durante 10 minutos para disolverla y a continuación se ajusta el pH a 9,0 utilizando NaOH al 50 %. A continuación, se añaden 2 g de DMC (DMC, British Drug House, n.° de cat. 79457)
5
Se añaden 100 µl de una muestra diluida que contiene enzima (0,5 % de solución de sulfito de sodio con 0,04 % de cloruro de calcio; n.° de catálogo S-6672 y n.° de catálogo Sigma: C-5080, respectivamente) a 1.800 µl de solución de DMC. La solución resultante se mezcla y se incuba a 37 °C durante 4 minutos. A continuación, se añaden 900 µl de solución de TNBSA a la mezcla y se incuba durante 5 minutos más. La absorbancia se lee a 415 nm. 10
Preferiblemente, la variante de proteasa de la invención tiene una actividad de al menos 0,3 KNPU por gramo de composición, más preferiblemente al menos 0,7 KNPU por gramo de composición y, especialmente, 1 KNPU por gramo de composición.
15
Proteasas adicionales
En la composición de la invención puede usarse una mezcla de dos o más proteasas. Una mezcla de proteasas puede contribuir a una mejor limpieza en un intervalo más amplio de temperatura y/o de sustrato y proporcionar ventajas de brillo superiores, especialmente cuando se usan junto con un agente antirredeposición y/o un polímero 20 sulfonado.
Las proteasas adecuadas para usar en combinación con la variante de proteasa de la invención incluyen metaloproteasas y serina proteasas, incluyendo serina proteasas neutras o alcalinas, tales como subtilisinas (EC 3.4.21.62). Las proteasas adecuadas incluyen las de origen animal, vegetal o microbiano. Se prefiere las 25 de origen microbiano. Se incluyen las mutantes modificadas química o genéticamente. La proteasa puede ser una serina proteasa, preferiblemente una proteasa microbiana alcalina o una quimiotripsina o una proteasa de tipo tripsina. Los ejemplos de proteasas neutras o alcalinas incluyen:
(a) subtilisinas (EC 3.4.21.62), especialmente las derivadas de Bacillus, tales como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amyloliquefaciens, Bacillus pumilus y Bacillus gibsonii descritas en US-6.312.936 30 B1, US-5.679.630, US-4.760.025, DE-102006022216A1 y DE-102006022224A1.
(b) proteasas del tipo tripsina o quimiotripsina, tales como tripsina (p. ej., de origen porcino o bovino), la proteasa de Fusarium descrita en WO 89/06270 y las proteasas de quimiotripsina derivadas de Cellumonas descritas en WO 05/052161 y WO 05/052146.
(c) metaloproteasas, especialmente las derivadas de Bacillus amyloliquefaciens descritas en WO 07/044993A2. 35
Las enzimas proteasas preferidas comerciales adecuadas incluyen las comercializadas con los nombres comerciales Alcalase®, Savinase®, Primase®, Durazym®, Polarzyme®, Kannase®, Liquanase®, Ovozyme®, Neutrase®, Everlase® y Esperase® de Novozymes A/S (Dinamarca), las comercializadas con los nombres Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, y 40 Purafect OXP® de Genencor International, y las comercializadas con los nombres comerciales Opticlean® y Optimase® de Solvay Enzymes.
Son especialmente preferidas para su uso en la presente invención en combinación con la variante de proteasa de la invención proteasas comerciales seleccionadas del grupo que consiste en Properase®, 45 Purafect®, Ovozyme®, Everlase®, Savinase® y FN3®.
Amilasas de baja temperatura
Las amilasas preferidas para su uso en la presente invención son amilasas de baja temperatura. Las 50 composiciones que comprenden amilasas de baja temperatura permiten procesos de lavado en lavavajillas más eficaces desde el punto de vista energético sin detrimento en términos de limpieza.
Tal como se usa en la presente memoria, “amilasa de baja temperatura” es una amilasa que muestra al menos 1,2, preferiblemente al menos 1,5 y más preferiblemente al menos 2 veces la actividad relativa de la amilasa de referencia 55 a 25 °C. En la presente memoria, la “amilasa de referencia” es la amilasa de Id. de sec. n.° 3, comercializada con el nombre comercial de Termamyl™ (Novozymes A/S). En la presente memoria, “actividad relativa” es la fracción derivada de dividir la actividad de la enzima a la temperatura ensayada comparada con su actividad a su temperatura óptima medida a un pH de 9.
60
Preferiblemente, las amilasas de baja temperatura poseen una o más de las siguientes propiedades:
(a) un porcentaje superior o igual al 60 %, preferiblemente al 70 %, más preferiblemente al 80 % y, especialmente, al 90 % de su actividad máxima a 50 °C
(b) un porcentaje superior o igual al 30 %, preferiblemente al 40 %, más preferiblemente al 50 %, incluso más preferiblemente al 60 % y, especialmente, al 70 % de su actividad máxima a 40 °C 65
(c) un porcentaje superior o igual al 20 %, preferiblemente al 30 %, más preferiblemente al 40 % de su actividad máxima a 30 °C.
La actividad puede determinarse mediante ensayos de amilasa estándar bien conocidos descritos más adelante en la presente memoria y se determina a un temperatura de entre 20 y 90 °C.
Las amilasas de baja temperatura adecuadas para su uso en la presente memoria incluyen: 5
(a) las variantes con una o más sustituciones en las siguientes posiciones con respecto a la Id. de sec. n.° 2:
9, 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 195, 202, 203, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 320, 323, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 458, 461, 471, 482, 484 que también contienen preferiblemente las deleciones de D183* y G184*. 10
(b) variantes que presentan al menos un 90 % de identidad con la enzima natural de Bacillus SP722 (Id. de sec. n.° 5) con deleciones en las posiciones 183 y 184.
(c) variaciones que presentan al menos un 95 % de identidad con la Id. de sec. n.° 4, la enzima natural de Bacillus sp.707, especialmente las que comprenden mutaciones en una o más de las siguientes posiciones M202, M208, S255, R172, y/o M261. 15
Amilasas de baja temperatura comerciales preferidas para su uso en la presente invención son STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, STAINZYME ULTRA® y NATALASE® (Novozymes A/S).
En una realización preferida la amilasa de baja temperatura es una variante con: 20
(a) una o más, preferiblemente tres o más, sustituciones en las siguientes posiciones con respecto a la Id. de sec. n.° 2:
9, 26, 149, 182, 186, 202, 257, 295, 299, 323, 339 y 345; y
(b) de forma opcional con una o más, preferiblemente todas, las sustituciones y/o deleciones en las siguientes posiciones: 118, 183, 184, 195, 320 y 458, que si están presentes comprenden preferiblemente R118K, D183*, G184*, N195F, R320K y/o R458K. 25
o:
(c) al menos una sustitución en las siguientes posiciones con respecto a la Id. de sec. n.° 4: M202, M208, S255, R172, y/o M261. Preferiblemente dicha amilasa comprende una o más de M202L, M202V, M202S, M202T, M202I, M202Q, M202W, S255N y/o R172Q. Son especialmente preferidas aquellas que comprenden las mutaciones M202L o M202T. 30
Las amilasas de baja temperatura preferidas comprenden las que contienen los siguientes conjuntos de mutaciones:
(i) M9L + M323T;
(ii) M9L + M202L/T/V/I + M323T; 35
(iii) M9L + N195F + M202L/T/V/I + M323T;
(iv) M9L + R118K + D183* + G184* + R320K + M323T + R458K;
(v) M9L + R118K + D183* + G184* + M202L/T/V/I + R320K + M323T + R458K;
(vi) M9L + G149A + G182T + G186A + M202L + T257I + Y295F + N299Y + M323T + A339S + E345R; 40
(vii) M9L + G149A + G182T + G186A + M202I + T257I + Y295F + N299Y + M323T + A339S + E345R;
(viii) M9L + R118K + G149A + G182T + D183* + G184* + G186A + M202L + T257I + Y295F + N299Y + R320K + M323T + A339S + E345R + R458K;
(ix) M9L + R118K + G149A + G182T + D183* + G184* + G186A + N195F + M202L + T257I + 45 Y295F + N299Y + R320K + M323T + A339S + E345R + R458K;
(x) M9L + R118K + G149A + G182T + D183* + G184* + G186A + M202I + T257I + Y295F + N299Y + R320K + M323T + A339S + E345R + R458K;
(xi) M9L + R118K + D183* + D184* + N195F + M202L + R320K + M323T + R458K;
(xii) M9L + R118K + D183* + D184* + N195F + M202T + R320K + M323T + R458K; 50
(xiii) M9L + R118K + D183* + D184* + N195F + M202I + R320K + M323T + R458K;
(xiv) M9L + R118K + D183* + D184* + N195F + M202V + R320K + M323T + R458K;
(xv) M9L + R118K + N150H + D183* + D184* + N195F + M202L + V214T + R320K + M323T + R458K; o
(xvi) M9L + R118K + D183* + D184* + N195F + M202L + V214T + R320K + M323T + E345N + 55 R458K.
La amilasa más preferida es la variante comercializada con el nombre comercial Stainzyme Plus™ (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca).
60
Es preferida para su uso en la presente memoria una combinación de una mezcla de dos o más amilasas de baja temperatura. Una mezcla de amilasas puede contribuir a una mejor limpieza en un intervalo más amplio de temperatura y/o de sustrato y proporcionar unas ventajas de brillo superiores, especialmente cuando se usan junto con un agente antirredeposición y/o un polímero sulfonado.
65
Ensayo de actividad de alfa-amilasa
La actividad de amilasa se mide utilizando un maltoheptaósido modificado con un cromóforo de p-nitrofenol (reactivo de amilasa Infinity de Thermo Electron, Woburn, MA, EE. UU, n.° de cat.: TR25421). La liberación del cromóforo es iniciada mediante la acción de amilasa. La actividad de amilasa se mide inicialmente en AMU. 1 AMU (unidad de amilasa) es la cantidad de enzima que hidroliza un sustrato de carbohidrato PNP-G7 (p-nitrofenil-alfa, D-maltoheptaósido) de modo que la velocidad inicial de formación de carbohidratos de tamaño 5 pequeño (G2-4) por minuto corresponde a 1 µmol de 4-nitrofenol por minuto.
El análisis se realiza comparando con una enzima de referencia, la de la Id. de sec. n.° 3 comercializada con el nombre comercial Termamyl™ (Novozymes A/S). Estas unidades de amilasa (AMU) se transforman en una unidad de kNU, utilizando el factor de conversión 0,133 mg de Termamyl™ correspondiente a 1 KNU. Por lo 10 tanto, si utilizando el ensayo anterior la muestra de enzima muestra una actividad equivalente a la mostrada por 0,266 mg de Termamyl™, su actividad se considera de 2 KNU.
Análisis
15
Se añaden 200 µl de muestra que contiene enzima diluida a 2.500 µl de reactivo de amilasa Infinity. Mezclar e incubar a 37 °C durante 4,5 minutos. La absorbancia se lee a 415 nm.
Preferiblemente, la amilasa de baja temperatura de la composición de la invención tiene una actividad de al menos 6 KNU, más preferiblemente al menos 7,5 KNU por gramo de composición detergente. 20
Encimas adicionales
Las enzimas adicionales adecuadas para usar en la composición de la invención pueden comprender una o más enzimas seleccionadas del grupo que comprende hemicelulasas, celulasas, celobiosa dehidrogenasas, 25 peroxidasas, proteasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, amilasas, y mezclas de las mismas.
30
En realizaciones preferidas, dicha enzima adicional puede ser seleccionada del grupo que consiste en lipasas, incluidas “lipasas del primer ciclo” que comprenden una sustitución de un aminoácido con carga eléctrica neutra o negativa con R o K en cualquiera de las posiciones 3, 224, 229, 231 y 233 en el tipo natural de Humicola Lanuginosa, cuya secuencia se muestra como Id. de sec. n.° 1 en las páginas 5 y 6 de la patente US-6.939.702 B1, preferiblemente una variante que comprende las mutaciones T231R y N233R. Una de 35 dichas variantes preferidas se comercializa con el nombre comercial Lipex® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca).
Componentes estabilizadores de la enzima: los estabilizadores de enzima adecuados incluyen oligosacáridos, polisacáridos y sales metálicas inorgánicas divalentes, tales como sales de metales alcalinotérreos, 40 especialmente sales de calcio. Los cloruros y sulfatos se prefieren, siendo el cloruro de calcio una sal de calcio especialmente preferida según la invención. Se pueden encontrar ejemplos de oligosacáridos y polisacáridos adecuados, tales como dextrinas, en WO07/145964A2. En el caso de composiciones acuosas que comprenden proteasas, se puede agregar un inhibidor de la proteasa reversible, tal como un compuesto de boro, incluyendo borato y ácido 4-formil fenil borónico, o un aldehído tripéptido, para mejorar 45 adicionalmente la estabilidad.
Agente antirredeposición
Como agentes antirredeposición son adecuados para su uso en la presente invención los tensioactivos no iónicos. 50 Tradicionalmente, los tensioactivos no iónicos se han utilizado en lavavajillas con fines de modificación de superficie, en particular para el descolgamiento para evitar la formación de películas y cercos, y para mejorar el brillo. Se ha descubierto que en las composiciones de la invención los tensioactivos no iónicos contribuyen a evitar la redeposición de la suciedad.
55
En realizaciones preferidas el agente antirredeposición es un tensioactivo no iónico o un sistema tensioactivo no iónico que tiene una temperatura de inversión de fase, medida a una concentración del 1 % en agua destilada, de entre 40 °C y 70 °C, preferiblemente de entre 45 y 65 °C. “Sistema tensioactivo no iónico” en la presenta memoria significa una mezcla de dos o más tensioactivos no iónicos. Son preferidos para su uso en la presente memoria los sistemas tensioactivos no iónicos. Parece que presentan propiedades de limpieza y 60 acabado mejoradas, y una mejor estabilidad en el producto que los tensioactivos no iónicos individuales.
La temperatura de inversión de fase es la temperatura por debajo de la cual un tensioactivo, o una mezcla de los mismos, se reparte preferiblemente en la fase acuosa como micelas hinchadas de aceite, y por encima de la cual se reparte preferiblemente en la fase oleosa como micelas inversas hinchadas de agua. La 65 temperatura de inversión de fase se puede determinar visualmente identificando la temperatura a la que aparece la turbidez.
La temperatura de inversión de fase de un tensioactivo o sistema no iónico puede determinarse del siguiente modo: se prepara una solución que contiene 1 % del tensioactivo o mezcla correspondiente en peso de la solución en agua destilada. La solución se agita suavemente antes del análisis de la temperatura de inversión de fase para garantizar que el proceso se lleva a cabo en equilibrio químico. La temperatura de inversión de fase se 5 toma en un baño termostático sumergiendo las soluciones en tubos de ensayo de vidrio precintados de 75 mm. Para garantizar la ausencia de escapes, el tubo de ensayo se pesa antes y después de la medida de la temperatura de inversión de fase. La temperatura aumenta gradualmente a una velocidad inferior a 1 °C por minuto, hasta que la temperatura alcanza unos pocos grados por debajo de la temperatura de inversión de fase previamente estimada. La temperatura de inversión de fase se determina visualmente en el primer indicio de 10 turbidez.
Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen: i) tensioactivos no iónicos etoxilados, preparados por reacción de un monohidroxialcanol o alquilfenol con de 6 a 20 átomos de carbono con preferiblemente al menos 12 moles especialmente preferido al menos 16 moles, y aún más preferido al menos 20 moles de óxido de etileno por mol de 15 alcohol o alquilfenol; ii) tensioactivos de alcohol alcoxilado que tienen de 6 a 20 átomos de carbono y al menos un grupo etoxilo y un grupo propoxilo. Para su uso en la presente memoria se prefieren las mezclas de tensioactivos i) y ii).
Otros tensioactivos no iónicos adecuados son los polialcoholes oxialquilados terminalmente protegidos con 20 grupos epoxi representados por la fórmula:
R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2] (I)
en donde R1 es un radical hidrocarburo alifático lineal o ramificado que tiene de 4 a 18 átomos de carbono; R2 25 es un radical hidrocarburo alifático lineal o ramificado que tiene de 2 a 26 átomos de carbono; x es un número entero con un valor medio de 0,5 a 1,5 y más preferiblemente de aproximadamente 1; e y es un número entero con un valor de al menos 15, más preferiblemente al menos 20.
Preferiblemente, el tensioactivo de fórmula I, tiene al menos aproximadamente 10 átomos de carbono en la 30 unidad epóxido terminal [CH2CH(OH)R2]. Los tensioactivos de fórmula I adecuados, según la presente invención, son los tensioactivos no iónicos poli-TERGENT® SLF-18B de Olin Corporation, como los descritos, por ejemplo en la solicitud WO 94/22800, presentada el 13 de octubre de 1994 por Olin Corporation.
Preferiblemente, los tensioactivos y/o sistema no iónico para usar como agentes antirredeposición en la 35 presente memoria tienen un tiempo de humectación de Draves inferior a 360 segundos, preferiblemente inferior a 200 segundos, más preferiblemente inferior a 100 segundos y, especialmente, inferior a 60 segundos medido mediante el método de humectación de Draves (método estándar ISO 8022 utilizando las siguientes condiciones; un tejido de 3 g gancho, 5 g de algodón, al 0,1 % en peso en solución acuosa a una temperatura de 25 °C). 40
Los tensioactivos de tipo óxido de amina también son útiles en la presente invención como tensioactivos antirredeposición e incluyen compuestos lineales y ramificados que tienen la fórmula:
45
en donde R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 18 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, preferiblemente 2 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o 50 hidroxialquilo que contiene de 1 a 3, preferiblemente de 1 a 2 átomos de carbono, o un grupo poli(óxido de etileno) que contiene de 1 a 3, preferiblemente 1, grupos óxido de etileno. Los grupos R5 pueden estar unidos entre sí, por ejemplo mediante un átomo de oxígeno o de nitrógeno, para formar una estructura de anillo.
Estos tensioactivos de tipo óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquil C10-C18 dimetilamina y óxidos de 55 alcoxi C8-C18 etil dihidroxietilamina. Ejemplos de estos materiales incluyen el óxido de dimetiloctilamina, el óxido de dietildecilamina, el óxido de bis-(2-hidroxietil)dodecilamina, el óxido de dimetildodecilamina, el óxido de dipropiltetradecilamina, el óxido de metiletilhexadecilamina, el óxido de dodecilamidopropil dimetilamina, el óxido de cetil dimetilamina, el óxido de estearil dimetilamina, el óxido de sebo-dimetilamina y el óxido de dimetil-2-hidroxioctadecilamina. Se prefieren el óxido de alquil C10-C18 dimetilamina, y el óxido de acilamido C10-18 alquil 60 dimetilamina.
Puede haber presentes agentes antirredeposición y especialmente tensioactivos no iónicos en cantidades del 0 al 10 % en peso, preferiblemente del 0,1 % al 10 % y, con máxima preferencia, del 0,25 % al 6 %.
Polímero sulfonado
El polímero, si se utiliza, se usa en cualquier cantidad adecuada de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 50 %, preferiblemente de 1 % a aproximadamente 20 %, más preferiblemente de 2 % a 10 % en peso de la 5 composición. Los polímeros sulfonados/carboxilados son especialmente adecuados para las composiciones contenidas en la bolsa de la invención.
Los polímeros sulfonados/carboxilados adecuados descritos en la presente memoria pueden tener un peso molecular promedio en peso inferior o igual a aproximadamente 100.000 Da, o inferior o igual a 10 aproximadamente 75.000 Da, o inferior o igual a aproximadamente 50.000 Da, o de aproximadamente 5.000 Da a aproximadamente 50.000 Da, preferiblemente de aproximadamente 3.000 Da a aproximadamente 45.000 Da.
Como se ha indicado en la presente memoria, los polímeros sulfonados/carboxilados pueden comprender (a) al menos una unidad estructural derivada de, al menos, un monómero de ácido carboxílico que tiene la fórmula general (I): 15
en donde R1 a R4 son independientemente hidrógeno, metilo, grupo ácido carboxílico o CH2COOH y en donde los grupos ácido carboxílico pueden estar neutralizados (b) de forma opcional, una o más unidades estructurales 20 derivadas de al menos un monómero no iónico que tiene la fórmula general (II):
en donde R5 es hidrógeno, alquilo de C1 a C6, o hidroxialquilo de C1 a C6, y X es aromático (siendo R5 25 hidrógeno o metilo cuando X es aromático) o X es de la fórmula general (III):
en donde R6 es (independientemente de R5) hidrógeno, alquilo C1 a C6 o hidroxialquilo C1 a C6 e Y es O o N; y al 30 menos una unidad estructural derivada de al menos un monómero de ácido sulfónico que tiene la fórmula general (IV):
35
en donde R7 es un grupo que comprende al menos un enlace sp2, A es O, N, P, S o un enlace tipo éster o amida, B es un grupo aromático monocíclico o policíclico o un grupo alifático, cada t es, independientemente entre sí, 0 o 1 y M+ es un catión. En un aspecto, R7 es un alqueno de C2 a C6. En otro aspecto, R7 es eteno, buteno o propeno.
5
Los monómeros de ácido carboxílico preferidos incluyen uno o más de los siguientes: ácido acrílico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido metacrílico, o ésteres etoxilados de ácido acrílico, siendo más preferidos los ácidos acrílico y metacrílico. Los monómeros sulfonados preferidos incluyen uno o más de los siguientes: (met)alilsulfonato de sodio, sulfonato de vinilo, fenil(met)alilétersulfonato de sodio, o ácido 2-acrilamido-metilpropanosulfónico. Los monómeros no iónicos preferidos incluyen uno o más de los siguientes: (met)acrilato 10 de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de t-butilo, metil(met)acrilamida, etil(met)acrilamida, t-butil(met)acrilamida, estireno, o α-metilestireno.
Preferiblemente, el polímero comprende los siguientes niveles de monómeros: de aproximadamente 40 a aproximadamente 90 %, preferiblemente de aproximadamente 60 a aproximadamente 90 % en peso del 15 polímero de uno o más monómeros de ácido carboxílico; de aproximadamente 5 % a aproximadamente 50 %, preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 % en peso del polímero de uno o más monómeros de ácido sulfónico; y opcionalmente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 30 %, preferiblemente de aproximadamente 2 % a aproximadamente 20 % en peso del polímero de uno o más monómeros no iónicos. Un polímero especialmente preferido comprende de aproximadamente 70 % a 20 aproximadamente 80 % en peso del polímero de, al menos, un monómero de ácido carboxílico y de aproximadamente 20 % a aproximadamente 30 % en peso del polímero de, al menos, un monómero de ácido sulfónico.
El ácido carboxílico es preferiblemente ácido (met)acrílico. El monómero de ácido sulfónico es preferiblemente 25 uno de las siguientes: ácido 2-acrilamidometil-1-propanosulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanosulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, ácido metaliloxibencenosulfónico, ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulfónico, ácido 2-metil-2-propeno-1sulfónico, ácido estirenosulfónico, ácido vinilsulfónico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 3-sulfopropilo, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilamida, y sales 30 hidrosolubles de los mismos. El monómero de ácido sulfónico insaturado es con máxima preferencia ácido 2-acrilamido-2-propanosulfónico (AMPS).
Los polímeros comerciales preferidos incluyen: Alcosperse 240, Aquatreat AR 540 y Aquatreat MPS comercializados por Alco Chemical; Acumer 3100, Acumer 2000, Acusol 587G y Acusol 588G comercializados 35 por Rohm & Haas; Goodrich K-798, K-775 y K-797 comercializados por BF Goodrich; y ACP 1042 comercializado por ISP technologies Inc. Los polímeros especialmente preferidos son Acusol 587G y Acusol 588G comercializados por Rohm & Haas.
En los polímeros, todos o alguno de los grupos ácido carboxílico o ácido sulfónico pueden estar presentes en 40 forma neutralizada, es decir, el átomo de hidrógeno ácido del grupo ácido carboxílico y/o sulfónico en alguno o en todos los grupos ácidos puede estar sustituido con iones de metal, preferiblemente iones de metales alcalinos y, en particular, con iones de sodio.
Sustancias activas limpiadoras 45
Se puede usar cualquier ingrediente limpiador tradicional como parte de las composiciones de la invención. Los niveles dados son en porcentaje en peso y se refieren a la composición total (excluyendo la película soluble en agua en el caso de las realizaciones de composición envuelta). Las composiciones detergentes pueden estar incluidas o no incluidas, y comprenden uno o más componentes detergentes activos que pueden seleccionarse 50 de blanqueador, activador del blanqueador, catalizador del blanqueador, tensioactivos, fuentes de alcalinidad, enzimas, dispersantes poliméricos, agentes anticorrosion (p. ej. silicato sódico) y agentes de cuidado. Los componentes detergentes muy preferidos incluyen un compuesto aditivo reforzante de la detergencia, una fuente de alcalinidad, un agente antirredeposición, un polímero sulfonado, una enzima y un agente blanqueante adicional. 55
Aditivo reforzante de la detergencia
Los aditivos reforzantes de la detergencia adecuados para su uso en la presente invención incluyen aditivo reforzante de la detergencia que forma complejos de iones de dureza hidrosolubles (aditivo reforzante 60 secuestrante) tales como citratos y polifosfatos, p. ej., tripolifosfato sódico y tripolifosfato sódico hexahidratado, tripolifosfato potásico y sales de tripolifosfato sódico y potásico mezclados y aditivo reforzante de la detergencia que forma precipitados de dureza (aditivo reforzante precipitador) tales como carbonatos, p. ej., carbonato sódico.
65
Otros aditivos reforzantes de la detergencia adecuados incluyen un compuesto basado en aminoácido o un compuesto basado en succinato. Los términos “compuesto basado en succinato” y “compuesto basado en ácido
succínico” son intercambiables en la presente memoria. Ejemplos de compuestos basados en aminoácidos adecuados incluyen MGDA (ácido metil-glicin-diacético), y sales y derivados del mismo, y GLDA (ácido glutámico-N,N-diacético) y sales y derivados del mismo. El GLDA (sales y derivados del mismo) es especialmente preferido según la invención, siendo especialmente preferida la sal tetrasódica del mismo. Otros aditivos reforzantes de la detergencia adecuados se describen en USP-6.426.229. Los aditivos reforzantes de la 5 detergencia adecuados concretos incluyen: por ejemplo, ácido aspártico-ácido N-monoacético (ASMA), ácido aspártico-ácido N,N-diacético (ASDA), ácido aspártico-ácido N- monopropiónico (ASMP), ácido iminodisuccínico (IDA), ácido N-(2-sulfometil)aspártico (SMAS), ácido N-(2-sulfoetil)aspártico (SEAS), ácido N-(2-sulfometil)glutámico (SMGL), ácido N-(2- sulfoetil)glutámico (SEGL), ácido N- metiliminodiacético (MIDA), ácido α- alanin-N,N-diacético (α-ALDA), ácido serin-N,N-diacético (SEDA), ácido isoserin-N,N-diacético (ISDA), ácido 10 fenilalanin-N,N-diacético (PHDA), ácido antranílico- ácido N,N-diacético (ANDA), ácido sulfanílico-ácido N,N-diacético (SLDA), ácido taurin-N,N-diacético (TUDA) y ácido sulfometil-N,N-diacético (SMDA) y sales de metal alcalino o sales de amonio de los mismos.
Preferiblemente, el compuesto basado en aminoácido o compuesto basado en succinato está presente en la 15 composición en una cantidad de al menos 1 % en peso, preferiblemente al menos 5 % en peso, más preferiblemente al menos 10 % en peso, y con máxima preferencia al menos 20 % en peso. Preferiblemente, estos compuestos están presentes en una cantidad de hasta 50 % en peso, preferiblemente de hasta 45 % en peso, más preferiblemente de hasta 40 % en peso y, con máxima preferencia, de hasta 35 % en peso. Se prefiere que la composición contenga 20 % en peso o menos de ingredientes que contienen fósforo, más preferiblemente 10 % en peso o menos, con máxima 20 preferencia que estén sustancialmente exentos de dichos ingredientes e incluso más preferiblemente que estén exentos de dichos ingredientes.
Otros aditivos reforzantes de la detergencia contienen homopolímeros y copolímeros de ácidos policarboxílicos y sus sales parcialmente o totalmente neutralizadas, ácidos policarboxílicos monoméricos y ácidos 25 hidrocarboxílicos y sus sales. Las sales preferidas de los compuestos anteriormente mencionados son las sales de amonio y/o metal alcalino, es decir, las sales de litio, sodio y potasio, y son especialmente preferidas las sales de sodio.
Los ácidos policarboxílicos adecuados son ácidos carboxílicos acíclicos, alicíclicos, heterocíclicos y aromáticos, en 30 cuyo caso contienen al menos dos grupos carboxilo que en cada caso están separados entre sí, preferiblemente por no más de dos átomos de carbono. Los policarboxilatos que comprenden dos grupos carboxilo incluyen, por ejemplo, sales hidrosolubles de, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxilo incluyen, por ejemplo citrato hidrosoluble. Correspondientemente, un ácido hidroxicarboxílico adecuado es, por ejemplo, el ácido 35 cítrico. Otro ácido policarboxílico adecuado es el homopolímero del ácido acrílico. Otros aditivos reforzantes de la detergencia adecuados se han descrito en WO 95/01416, a cuyo contenido se hace referencia expresa en la presente memoria.
El aditivo reforzante de la detergencia está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 30 % a 40 aproximadamente 80 %, preferiblemente de aproximadamente 40 % a aproximadamente 70 %, en peso de la composición. También se prefiere que la relación entre el reforzante de la detergencia secuestrante y el reforzante de la detergencia precipitante sea de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1:1, preferiblemente de aproximadamente 8:1 a 2:1.
45
Silicatos
Los silicatos preferidos son silicatos de sodio tales como disilicato de sodio, metasilicato de sodio, y los filosilicatos cristalinos. Los silicatos, si están presenten, lo están a un nivel de aproximadamente 1 % a aproximadamente 20 %, preferiblemente de aproximadamente 5 % a aproximadamente 15 %, en peso de la composición. 50
Blanqueador
Los blanqueadores inorgánicos y orgánicos son sustancias activas limpiadoras adecuadas para su uso en la presente invención. Los blanqueadores inorgánicos incluyen sales perhidratadas tales como sales de 55 perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales inorgánicas perhidratadas son normalmente sales de metales alcalinos. La sal inorgánica de perhidrato puede incluirse como sólido cristalino sin ninguna otra protección adicional. De forma alternativa, la sal puede estar recubierta.
Los percarbonatos de metal alcalino, especialmente el percarbonato sódico, son perhidratos preferidos de uso 60 en la presente memoria. El percarbonato se incorpora con máxima preferencia a los productos en una forma recubierta que proporciona estabilidad al producto. Un material de recubrimiento adecuado que proporciona estabilidad al producto comprende una sal mixta de un sulfato y carbonato de metal alcalino soluble en agua. Dichos recubrimientos junto con los procesos de recubrimiento ya han sido descritos en GB-1.466.799. La relación entre el peso del material de recubrimiento de sal mixta y el percarbonato se encuentra en el intervalo 65 de 1: 200 a 1: 4, más preferiblemente de 1: 99 a 1 9, y con máxima preferencia de 1: 49 a 1: 19. Preferiblemente, la sal mixta es de sulfato sódico y carbonato sódico que tiene la fórmula general
Na2S04.n.Na2CO3 en donde n es de 0, 1 a 3, preferiblemente n es de 0,3 a 1,0 y con máxima preferencia n es de 0,2 a 0,5.
Otro material de recubrimiento adecuado que proporciona estabilidad al producto comprende silicato sódico con una relación de Si02: Na20 de 1,8: 1 a 3,0: 1, preferiblemente L8:1 a 2,4:1, y/o metasilicato de sodio, 5 aplicado preferiblemente a un nivel desde 2 % a 10 %, (normalmente de 3 % a 5 %) de Si02 en peso de la sal inorgánica perhidratada. El silicato de magnesio también puede incluirse en el recubrimiento. También son adecuados recubrimientos que contienen sales silicato y borato o ácido bórico o sus sales inorgánicas.
También se pueden utilizar de forma ventajosa en la presente invención otros recubrimientos que contienen 10 ceras, aceites y jabones grasos.
El peroximonopersulfato de potasio es otra sal perhidratada inorgánica de utilidad en la presente memoria.
Los blanqueadores orgánicos típicos son los peroxiácidos orgánicos, incluidos los diacilperóxidos y los 15 tetraacilperóxidos, especialmente el ácido diperoxidodecanodioco, el ácido diperoxitetradecanodioico y el ácido diperoxihexadecanodioico. El dibenzoil peróxido es un peroxiácido orgánico preferido en la presente memoria. Los ácidos monoperazelaico y diperazelaico, los ácidos monoperbrasílico y diperbrasílico y el ácido N-ftalolilaminoperoxicaproico son también adecuados en la presente memoria.
20
El peróxido de diacilo, especialmente el peróxido de dibenzoilo, debe preferiblemente estar presente en forma de partículas con un diámetro medio ponderal de aproximadamente 0,1 micrómetros a aproximadamente 100 micrómetros, preferiblemente de aproximadamente 0,5 micrómetros a aproximadamente 30 micrómetros, más preferiblemente de aproximadamente 1 micrómetro a aproximadamente 10 micrómetros. Preferiblemente, al menos aproximadamente 25 %, más preferiblemente al menos aproximadamente 50 %, aún más preferiblemente 25 al menos aproximadamente 75 %, con máxima preferencia al menos aproximadamente 90 %, de las partículas son menores de 10 micrómetros, preferiblemente más pequeños de 6 micrómetros. Se ha descubierto que los peróxidos de diacilo contenidos en el anterior intervalo de tamaño de partículas también proporcionan mejor capacidad de eliminación de manchas, especialmente de la vajilla de plástico, minimizando a la vez la deposición y formación de películas no deseables durante el uso en lavavajillas, que las partículas de peróxido de diacilo de 30 mayor tamaño. El tamaño de partículas del peróxido de diacilo preferido permite al formulador obtener una buena eliminación de las manchas con un bajo nivel de peróxido de diacilo, lo que reduce la deposición y formación de películas. Al contrario, a medida que aumenta el tamaño de partículas del peróxido de diacilo, más peróxido de diacilo se necesita para eliminar bien las manchas, lo cual aumenta la deposición sobre las superficies encontrada durante el proceso de lavado de vajillas. 35
Los blanqueadores orgánicos típicos adicionales incluyen los peroxiácidos, siendo ejemplos particulares los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Los representantes preferidos son (a) ácido peroxibenzoico y sus derivados de anillo sustituido, como los ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también ácido peroxi-α-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) peroxiácidos alifáticos o alifáticos sustituidos, tales como ácido peroxiláurico, ácido 40 peroxiesteárico, ácido ε-ftalimidoperoxicaproico, ácido [ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], ácido o-carboxibenzamidoperoxicaproico, ácido N-nonenilamidoperadípico, y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos peroxidicarbonílicos alifáticos y aralifáticos, tales como ácido 1,12-diperoxicarboxílico, ácido 1,9-diperoxiazelaico, ácido diperoxisebácico, ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, ácido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico, N,N-tereftaloildi(ácido 6-aminopercaproico). 45
Activadores del blanqueador
Los activadores de blanqueamiento son, típicamente, precursores perácidos orgánicos que mejoran la acción blanqueadora durante la limpieza a temperaturas de 60 °C y menores. Los activadores del blanqueador 50 adecuados para su uso en la presente invención incluyen compuestos que, en condiciones de perhidrólisis, proporcionan ácidos peroxicarboxílicos alifáticos que tienen preferiblemente de 1 a 10 átomos de carbono, en particular de 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico opcionalmente sustituido. Las sustancias adecuadas contienen grupos O-acilo y/o N-acilo del número de átomos de carbono especificado y/o grupos benzoilo opcionalmente sustituidos. Se da preferencia a aliquilendiaminas poliaciladas, en particular 55 tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, en particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil- o isononanoiloxibenzenosulfonato (n- o iso-NOBS), anhídridos carboxílicos, en particular anhídrido ftálico, alcoholes polihidroxilados acilados, en particular triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-60 dihidrofurano y también citrato de trietilacetilo (TEAC). Los activadores del blanqueador, si se han incluido en las composiciones de la invención, están en un nivel de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10 %, preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 2 % en peso de la composición.
Catalizador del blanqueador 65
Los catalizadores del blanqueador preferidos para su uso en la presente invención incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (US-A-4246612, US-A-5227084); bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (US-A-5114611); y pentaminacetato de cobalto(III) y complejos relacionados (US-A-4810410). Una descripción completa de los catalizadores del blanqueador adecuados para su uso en la presente memoria se puede encontrar en el documento WO 99/06521, página 34, línea 26 a página 40, línea 16. Los catalizadores del 5 blanqueador, si se han incluido en las composiciones de la invención, están en un nivel de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10 %, preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 2 % en peso de la composición.
Agentes para el cuidado de los metales 10
Los agentes para el cuidado del metal pueden evitar o reducir el deslustre, la corrosión u oxidación de los metales, incluidos aluminio, acero inoxidable y metales no ferrosos, tales como plata y cobre. Los ejemplos adecuados incluyen uno o más de los siguientes:
(a) benzatriazoles, incluido benzotriazol o bis-benzotriazol y derivados sustituidos de los mismos. Los 15 derivados de benzotriazol son aquellos compuestos cuyos sitios de sustitución disponibles en el anillo aromático están parcial o totalmente sustituidos. Los sustituyentes adecuados incluyen grupos alquilo C1-C20 de cadena lineal o ramificada, y los grupos hidroxilo, tio, fenilo o halógeno tales como flúor, cloro, bromo y yodo.
(b) sales y complejos metálicos seleccionados del grupo que consiste en sales y/o complejos de cinc, 20 manganeso, titanio, circonio, hafnio, vanadio, cobalto, galio y cerio, estando los metales en los estados de oxidación II, III, IV, V o VI. En un aspecto, las sales de metales y/o los complejos de metales pueden escogerse del grupo que consiste en sulfato de Mn (II), citrato de Mn(II), estearato de Mn(II), acetilacetonato de Mn(II), K2TiF6, K2ZrF6, CoSO4, Co(NO3)2 y Ce(NO3)3, sales de cinc, por ejemplo, sulfato de cinc, hidrocincita o acetato de cinc. 25
(c) silicatos, incluidos silicato de sodio o potasio, disilicato de sodio, metasilicato de sodio, filosilicato cristalino y mezclas de los mismos.
Otras sustancias orgánicas e inorgánicas adecuadas con actividad redox que actúan como inhibidores de la corrosión de plata/cobre se han descrito e WO 94/26860 y WO 94/26859. 30
Preferiblemente, la composición de la invención comprende de 0,1 % a 5 % en peso de la composición de un agente para el cuidado de los metales, preferiblemente el agente para el cuidado de los metales es una sal de cinc.
35
Dosis unitaria
Los productos en forma de dosis unitaria incluyen pastillas, cápsulas, saquitos, bolsas, etc. Son preferidas para su uso en la presente invención las bolsas, especialmente las bolsas multicompartimentales.
40
La bolsa multicompartimental está formada por una pluralidad de películas solubles en agua que forman una pluralidad de compartimentos. La bolsa preferiblemente comprende al menos dos compartimentos cara-a-cara superpuestos (es decir, apilados) sobre otro compartimento. Esta disposición contribuye a la compacidad, robustez y resistencia de la bolsa, de forma adicional, minimiza la cantidad de película soluble en agua necesaria. Solo se necesitan tres trozos de tejido para formar tres compartimentos. La resistencia de la bolsa 45 también permite el uso de películas muy delgadas sin comprometer la integridad física de la bolsa. La bolsa también es muy fácil de usar porque los compartimentos no necesitan plegarse para usarse en los dispensadores de geometría fija. Al menos dos de los compartimentos de la bolsa contienen dos composiciones diferentes. Por “composiciones diferentes” se entiende en la presente memoria composiciones que se diferencian en al menos un ingrediente. 50
Preferiblemente, al menos uno de los compartimentos contiene una composición sólida y otro compartimento contiene una composición líquida, estando las composiciones preferiblemente en una relación de peso entre sólido y líquido de aproximadamente 20:1 a aproximadamente 1:20, más preferiblemente de aproximadamente 18:1 a aproximadamente 2:1 y aún más preferiblemente de aproximadamente 15:1 a aproximadamente 5:1. La 55 bolsa de la invención es muy versátil porque puede albergar composiciones que tienen un amplio espectro de valores de la relación sólido:líquido. Se ha descubierto que son especialmente preferidas las bolsas que tienen una elevada relación sólido:líquido porque muchos de los ingredientes detergentes son más adecuados para usarse en forma sólida, preferiblemente en forma de polvo. La relación sólido:líquido definida en la presente memoria se refiere a la relación entre el peso de todas las composiciones sólidas y el peso de todas las 60 composiciones líquidas de la bolsa.
En otras realizaciones, la relación de peso sólido:líquido es de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 18:1, más preferiblemente de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 15:1. Estas relaciones en peso son adecuadas en casos en los que la mayoría de los ingredientes del detergente están en forma líquida. 65
En realizaciones preferidas los dos compartimentos cara-a-cara contienen composiciones líquidas, que pueden ser iguales pero preferiblemente son diferentes y otro compartimento contiene una composición sólida, preferiblemente en forma de polvo, más preferiblemente un polvo densificado. La composición sólida contribuye a la resistencia y fortaleza de la bolsa. Las composiciones líquidas contribuyen a la estabilidad de la bolsa, en particular si la composición sólida comprende ingredientes sensibles a la humedad (como 5 blanqueador). Esto es más evidente si los compartimentos superpuestos sobre el compartimento que contiene sólidos cubren en su totalidad la superficie superior (es decir la superficie común sólido/líquido) del compartimento que contiene sólido.
Por razones de encaje, los productos en forma de dosis unitaria de la presente memoria tienen una base 10 cuadrada o rectangular y una altura de aproximadamente 1 cm a aproximadamente 5 cm, más preferiblemente de aproximadamente 1 cm a aproximadamente 4 cm. Preferiblemente el peso de la composición sólida es de aproximadamente 10 gramos a aproximadamente 22 gramos, más preferiblemente de aproximadamente 15 gramos a aproximadamente 20 gramos y el peso de las composiciones líquidas es de aproximadamente 0,5 gramos a aproximadamente 4 gramos, más preferiblemente de aproximadamente 0,8 gramos a 15 aproximadamente 3 gramos.
La bolsa multicompartimental de la invención es muy versátil en términos del perfil de disolución. En realizaciones preferidas, al menos dos de las películas que forman diferentes compartimentos tienen diferente solubilidad, en las mismas condiciones, liberando el contenido de las composiciones que rodean parcial o 20 totalmente en diferentes momentos. El término “solubilidad” en la presente memoria no pretende referirse a la solubilidad total de un tejido sino el punto en el que la bolsa situada en la solución de lavado se rompe para liberar su contenido.
Las enzimas, y especialmente las amilasas, pueden perder estabilidad en el producto debido a su interacción con 25 blanqueador y aditivos reforzantes de la detergencia (pero pueden desestabilizar la enzima al unirse al calcio de las enzimas). Además, el rendimiento de las enzimas en una solución limpiadora puede verse afectado por la alcalinidad de la solución, blanqueador, aditivos reforzantes de la detergencia, etc. En realizaciones preferidas, una de las composiciones de la bolsa multicompartimental, preferiblemente una composición sólida, comprende blanqueador y otra composición, preferiblemente una composición en forma líquida, comprende enzimas. 30 También es preferido que una de las películas que encierran la composición que comprende enzima -se disuelva antes de las películas que encierran la composición que contiene blanqueador durante el ciclo de lavado principal de un lavavajillas, liberando de esta forma la composición que contiene enzima- en la solución de lavado antes de liberar la composición que contiene blanqueador. Esto da a las enzimas la posibilidad de operar en condiciones óptimas, evitando interacciones con otras sustancias activas detergentes. La bolsa proporciona una 35 limpieza excelente. Se prefiere que la composición que contiene blanqueador comprenda también un aditivo reforzante de la detergencia.
La liberación controlada de los ingredientes de una bolsa multicompartimental se puede conseguir modificando el espesor de la película y/o la solubilidad del material pelicular. La solubilidad del material en 40 forma de película puede ser retardada mediante, por ejemplo, la reticulación de la película como se describe en WO 02/102.955 en las páginas 17 y 18. Otras películas hidrosolubles diseñadas para ser liberadas en el aclarado se describen en US-4.765.916 y US-4.972.017. Los recubrimiento cerúleos (consultar WO 95/29982) de películas pueden ayudar a la liberación durante el aclarado. Los medios de liberación controlados por el pH se han descrito en WO 04/111178, en particular los polisacáridos amino-acetilados con un grado de 45 acetilación selectivo.
Otros medios de obtener una liberación retardada mediante bolsas multicompartimentales con diferentes compartimentos, en donde los compartimentos están hechos de películas que tienen diferente solubilidad se enseñan en WO 02/08380. 50
Abreviaturas utilizadas en el ejemplo
En el ejemplo, las identificaciones abreviadas de los componentes tienen los siguientes significados:
55
Carbonato
: Carbonato sódico anhidro
STPP
: Tripolifosfato sódico anhidro
Silicato
: Silicato de sodio amorfo (SiO2:Na2O = de 2:1 a 4:1)
Alcosperse 240-D
: Polímero sulfonado comercializado por Alco Chemical, 95 % de sólidos
Percarbonato
: Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na2CO3.3H2O2
TAED
: Tetraacetiletilen-diamina
Enzima de detergencia
: comercializado por Novozymes A/S
SLF18
: Tensioactivo no iónico comercializado por BASF
Neodol 1-9
: Tensioactivo no iónico comercializado por Shell
DPG
: Dipropilenglicol
En el siguiente ejemplo todos los niveles se expresan en tanto por ciento en peso de la composición (ya sea composición sólida o líquida).
Ejemplo
5
Las composiciones tabuladas a continuación se han introducido en una bolsa multicompartimental que tiene un primer compartimento que comprende la composición sólida (en forma de polvo) y un compartimento líquido superpuesto sobre el compartimento de polvo que comprende las composiciones líquidas. La película usada es la película Monosol M8630 suministrada por Monosol. El peso de la composición sólida es de 17 gramos y el peso de las composiciones líquidas es 2,6 gramos. 10
La bolsa también comprende 0,3 mg de amilasa de baja temperatura activa y 2 mg de variante de proteasa activa por gramo de composición.
Ingrediente
Nivel (% en peso)
Composición sólida
STPP
35
Carbonato
24
Silicato
7
TAED
0,5
Carbonato de cinc
0,5
SLF18
1,5
Percarbonato
15
Alcosperse 240D
10
Mejoradores del proceso
Hasta equilibrio
Composición líquida
DPG
45
SLF18
45
Neodol 1-9
3
Glicerina
2
Mejoradores del proceso
Hasta equilibrio
15
La bolsa ilustrada se usa para lavar una carga manchada como se describe más adelante en la presente memoria con las condiciones descritas más adelante en la presente memoria. Los artículos lavados presentan un excelente brillo.
Substratos/suciedad 20
● Bandeja honda para el horno Corningware con huevo.
○ 1 porción de mantequilla con 50 cc de huevo en el microondas 4 ½ minutos.
○ 2 bandejas hondas para el horno por ciclo
25
● Olla de acero inoxidable
○ Embadurnada con 10 gramos de macarrones con queso Kraft cocinados y mezclados
○ Horneada durante siete minutos
○ 2 ollas de acero inoxidable por ciclo
30
● Bandeja Vertex de cerámica
○ Embadurnada con cinco gramos de arroz Minute Rice cocinado y mezclado
○ Dejar secar durante la noche
○ 2 bandejas por ciclo
35
● Bandejas de cerámica negra
○ Embadurnadas con 5 gramos de una suciedad mezclada (TMD) que comprende huevos, verduras, carne y cereales.
○ Dejada secar durante la noche
○ 4 bandejas por ciclo 40
▪ La suciedad TMD fue fabricada por J&R.
● Espátulas de acero inoxidable
○ Embadurnadas con cinco gramos de suciedad TMD
○ Dejada secar durante la noche 45
○ 4 bandejas por ciclo
Condiciones del ensayo:
● Banco de cuatro máquinas GE2600
● Agua corriente (0,11 g/l [8 gpg])
● Cuatro productos 5
● Temperatura de entrada del agua 48,9 °C (120 °F)
● Ciclo normal/ciclo caliente
● Los sustratos citados anteriormente se colocan en el lavavajillas
● Se añaden 50 gramos de la suciedad TMD al abrir el recipiente del lavado principal
10

Claims (15)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición detergente para lavavajillas que comprende:
    a. al menos 0,1 mg de proteasa activa por gramo de composición, en donde la proteasa es una 5 variante de una proteasa que tiene al menos un 90 % de identidad con la secuencia de aminoácidos de la Id. de sec. n.° 1, en donde dicha variante comprende sustituciones en una o más de las siguientes posiciones: 32, 33, 48-54, 58-62, 94-107, 116, 123-133, 150, 152-156, 158-161, 164, 169, 175-186, 197, 198, 203-216 en comparación con la proteasa de la Id. de sec. n.°1; y
    b. al menos 0,05 mg de una amilasa de baja temperatura activa por gramo de composición, en 10 donde la amilasa de baja temperatura es una amilasa que demuestra al menos 1,2 veces la actividad relativa de la Id. de sec. n.° 3 a 25 °C, en donde la actividad relativa es la fracción que se obtiene al dividir la actividad de la enzima a la temperatura de ensayo por su actividad a su temperatura óptima medida a un pH de 9; y en donde es una variante:
    15
    (i) con una o más sustituciones en las siguientes posiciones con respecto a la Id. de sec. n.° 2: 9, 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 195, 202, 203, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 320, 323, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421, 437, 441, 444, 445, 446, 447, 450, 458, 461, 471, 482, 484; o 20
    (ii) una variante que presenta al menos un 90 % de identidad con la Id. de sec. n.° 5, con deleciones en las posiciones 183 y 184; o
    (iii) variantes que presentan al menos un 95 % de identidad con la Id. de sec. n.° 4, que comprenden mutaciones en una o más de las siguientes posiciones M202, M208, S255, R172 y/o M261; y 25
    comprendiendo además la composición un agente antirredeposición.
  2. 2. Una composición detergente para lavavajillas según la reivindicación 1, en donde la proteasa comprende mutaciones en una o más de las siguientes posiciones: 60, 94, 97-102, 105, 116, 123-128, 150, 152, 160, 30 183, 203, 211, 212, 213, 214 y 216 en comparación con la proteasa en la Id. de sec. n.° 1, y tiene al menos una identidad del 95 % con la secuencia de aminoácidos de la Id. de sec. n.° 1.
  3. 3. Una composición detergente para lavavajillas según la reivindicación 2, en donde la proteasa comprende las mutaciones G116V + S126L + P127Q + S128A. 35
  4. 4. Una composición detergente para lavavajillas según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la amilasa de baja temperatura es:
    (1) una variante con una o más, preferiblemente tres o más sustituciones en las siguientes posiciones frente a la Id. de sec. n.° 2: 9, 26, 149, 182, 186, 202, 257, 295, 299, 323, 339 y 345; o 40
    (2) una amilasa según la reivindicación 1, parte b(iii).
  5. 5. Una composición detergente para lavavajillas según la reivindicación 4, parte (1), en donde la amilasa de baja temperatura comprende todas las variaciones R118K, D183*, G184*, N195F, R320K y R458K.
    45
  6. 6. Una composición detergente para lavavajillas según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende al menos 1,5 mg de proteasa activa por gramo de la composición y preferiblemente al menos 0,2 mg de amilasa de baja temperatura por gramo de composición.
  7. 7. Una composición detergente para lavavajillas según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que 50 comprende además una lipasa.
  8. 8. Una composición detergente para lavavajillas según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el agente antirredeposición es un tensioactivo no iónico que tiene una temperatura de inversión de fase en el intervalo de 40 a 70 grados C. 55
  9. 9. Una composición detergente para lavavajillas según cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende un polímero sulfonado.
  10. 10. Una composición detergente para lavavajillas según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en 60 donde la composición está en forma de dosis unitaria y en donde el peso de la composición es de aproximadamente 10 a aproximadamente 25 gramos.
  11. 11. Una composición detergente para lavavajillas según la reivindicación 10, en donde la forma de dosis unitaria es una bolsa soluble en agua. 65
  12. 12. Una composición detergente para lavavajillas según la reivindicación 11, en donde la bolsa soluble en agua es una bolsa multicompartimental que tiene una pluralidad de películas que forman una pluralidad de compartimentos.
    5
  13. 13. Una composición detergente para lavavajillas según la reivindicación 12, en donde la bolsa multicompartimental comprende dos compartimentos cara a cara superpuestos a otro compartimento en donde al menos dos compartimentos diferentes contienen dos composiciones diferentes.
  14. 14. Un método de lavado de vajillas en un lavavajillas usando una composición detergente según la 10 reivindicación 11 que comprende la etapa de colocar la bolsa en el dispensador de producto y liberarla durante el ciclo de lavado principal.
  15. 15. Uso de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en un lavavajillas, en donde la temperatura de lavado principal no es superior a 50 °C. 15
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Families Citing this family (143)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090233830A1 (en) * 2008-03-14 2009-09-17 Penny Sue Dirr Automatic detergent dishwashing composition
EP2100947A1 (en) * 2008-03-14 2009-09-16 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
DE102008038479A1 (de) 2008-08-20 2010-02-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit gesteigerter Waschkraft
JP5412523B2 (ja) 2008-11-11 2014-02-12 ダニスコ・ユーエス・インク スブチリシン変異体を含有する組成物と使用法
EP2647692A3 (en) * 2008-11-11 2014-01-22 The Procter and Gamble Company Compositions and methods comprising serine protease variants
AR074311A1 (es) 2008-11-11 2011-01-05 Danisco Us Inc Variantes de subtilisina aislada de bacillus, con actividad proteolitica
JP5412522B2 (ja) 2008-11-11 2014-02-12 ダニスコ・ユーエス・インク スブチリシン変異体を含む組成物及び方法
GB0915572D0 (en) 2009-09-07 2009-10-07 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition
US20110150817A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 Ricky Ah-Man Woo Freshening compositions comprising malodor binding polymers and malodor control components
MX2012006616A (es) * 2009-12-09 2012-06-21 Procter & Gamble Productos para el cuidado de las telas y el hogar.
BR112012014082B1 (pt) 2009-12-09 2020-12-15 Danisco Us Inc variante de protease isolada e seu método de produção, ácido nucleico isolado, vetor de expressão, célula hospedeira recombinante, composição e método para limpeza de um item ou de uma superfície em necessidade de limpeza
WO2011084599A1 (en) 2009-12-21 2011-07-14 Danisco Us Inc. Detergent compositions containing bacillus subtilis lipase and methods of use thereof
EP2516611A1 (en) 2009-12-21 2012-10-31 Danisco US Inc. Detergent compositions containing geobacillus stearothermophilus lipase and methods of use thereof
WO2011084412A1 (en) 2009-12-21 2011-07-14 Danisco Us Inc. Detergent compositions containing thermobifida fusca lipase and methods of use thereof
DE102010002196A1 (de) * 2010-02-22 2011-11-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Kartusche für ein wasserführendes Haushaltsgerät
US20120067373A1 (en) * 2010-04-15 2012-03-22 Philip Frank Souter Automatic Dishwashing Detergent Composition
AR080886A1 (es) * 2010-04-15 2012-05-16 Danisco Us Inc Composiciones y metodos que comprenden proteasas variantes
BR112012028467B1 (pt) 2010-05-06 2021-02-17 Danisco Us Inc. variantes de subtilisina, seu método de produção, ácido nucleico, e método de limpeza
WO2011150157A2 (en) 2010-05-28 2011-12-01 Danisco Us Inc. Detergent compositions containing streptomyces griseus lipase and methods of use thereof
WO2012112741A1 (en) * 2011-02-16 2012-08-23 The Procter & Gamble Company Compositions and methods of bleaching
AR086215A1 (es) 2011-04-29 2013-11-27 Danisco Us Inc Composiciones detergentes que contienen mananasa de geobacillus tepidamans y metodos de uso de las mismas
BR112013027305A2 (pt) 2011-04-29 2016-11-29 Danisco Us Inc "polipeptídeo recombinante, composição detergente que o compreende, método para limpeza de produto têxtil, vetor de expressão e célula hospedeira".
BR112013026675A2 (pt) 2011-04-29 2016-11-29 Danisco Us Inc composições detergentes contendo mananase de bacillus sp., e métodos de uso das mesmas
BR112013027963A2 (pt) 2011-05-05 2016-11-29 Danisco Us Inc "variante de subtilisina com atividade proteolítica, ácido nucleico, vetor de expressão, célula hospedeira, composição e método de limpeza".
CN106065381B (zh) 2011-05-05 2019-07-26 宝洁公司 包含丝氨酸蛋白酶变体的组合物和方法
MX353621B (es) 2011-06-30 2018-01-22 Novozymes As Variantes de alfa-amilasa.
CN112662734A (zh) 2011-06-30 2021-04-16 诺维信公司 用于筛选α-淀粉酶的方法
US20140189960A1 (en) * 2011-07-12 2014-07-10 Clariant International Ltd. Use of a Combination of Secondary Paraffin Sulfonate and Amylase for Increasing the Cleaning Capacity of Liquid Detergents
US20140187468A1 (en) 2011-08-31 2014-07-03 Danisco Us Inc. Compositions and Methods Comprising a Lipolytic Enzyme Variant
EP2794866A1 (en) 2011-12-22 2014-10-29 Danisco US Inc. Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant
DE102012201522A1 (de) * 2012-02-02 2013-08-08 Basf Se Lagerstabiles flüssiges Geschirrspülmittel enthaltend Protease und Amylase
US20130284637A1 (en) 2012-04-30 2013-10-31 Danisco Us Inc. Unit-dose format perhydrolase systems
EP2844729B1 (en) 2012-05-02 2019-06-26 Universiti Putra Malaysia Detergent formulation for dishwashing machine
US20140018278A1 (en) * 2012-07-11 2014-01-16 Xinbei Song Dishwashing composition with improved protection against aluminum corrosion
EP2700704B1 (en) * 2012-08-24 2018-05-09 The Procter and Gamble Company Dishwashing method
KR20150067336A (ko) 2012-10-12 2015-06-17 다니스코 유에스 인크. 지방분해 효소 변이체를 포함하는 조성물 및 방법
JP6858487B2 (ja) 2012-11-05 2021-04-14 ダニスコ・ユーエス・インク サーモリシンプロテアーゼ変異体を含む組成物及び方法
US20150344858A1 (en) 2012-12-19 2015-12-03 Danisco Us Inc. Novel mannanase, compositions and methods of use thereof
ES2744403T3 (es) 2013-03-15 2020-02-25 Lubrizol Advanced Mat Inc Copolímeros de ácido itacónico
DE102013207933A1 (de) 2013-04-30 2014-10-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel enthaltend Proteasen
EP3260538B1 (en) 2013-05-29 2021-04-14 Danisco US Inc. Novel metalloproteases
DK3110833T3 (da) 2013-05-29 2020-04-06 Danisco Us Inc Hidtil ukendte metalloproteaser
WO2014194032A1 (en) 2013-05-29 2014-12-04 Danisco Us Inc. Novel metalloproteases
WO2014194117A2 (en) 2013-05-29 2014-12-04 Danisco Us Inc. Novel metalloproteases
CN105555951A (zh) 2013-07-19 2016-05-04 丹尼斯科美国公司 包含脂解酶变体的组合物和方法
US20160222368A1 (en) 2013-09-12 2016-08-04 Danisco Us Inc. Compositions and Methods Comprising LG12-CLADE Protease Variants
WO2015042013A1 (en) 2013-09-18 2015-03-26 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Stable linear polymers
CA2929570C (en) 2013-11-11 2021-11-30 Ecolab Usa Inc. High alkaline warewash detergent with enhanced scale control and soil dispersion
WO2015070119A1 (en) 2013-11-11 2015-05-14 Ecolab Usa Inc. Multiuse, enzymatic detergent and methods of stabilizing a use solution
DK3080262T3 (da) 2013-12-13 2019-05-06 Danisco Us Inc Serinproteaser af bacillus-arter
DK3553173T3 (da) 2013-12-13 2021-08-23 Danisco Us Inc Serinproteaser af bacillus gibsonii-clade
EP3083704B1 (en) 2013-12-16 2022-08-17 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Use of poly alpha-1,3-glucan ethers as viscosity modifiers
BR112016014014B1 (pt) 2013-12-18 2021-08-10 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Composição, método para a produção de um composto e método para o tratamento de um material
US20150232785A1 (en) 2014-02-14 2015-08-20 E I Du Pont De Nemours And Company Polysaccharides for viscosity modification
EP2915872A1 (en) 2014-03-06 2015-09-09 The Procter and Gamble Company Dishwashing composition
EP2915873A1 (en) 2014-03-06 2015-09-09 The Procter and Gamble Company Dishwashing composition
US9695253B2 (en) 2014-03-11 2017-07-04 E I Du Pont De Nemours And Company Oxidized poly alpha-1,3-glucan
TWI637053B (zh) 2014-03-14 2018-10-01 美商盧伯利索先進材料有限公司 聚合物、製備其聚合物溶液之方法及從溶液中鉗合金屬離子之方法
EP4155398A1 (en) 2014-03-21 2023-03-29 Danisco US Inc. Serine proteases of bacillus species
EP2940116B1 (en) 2014-04-30 2018-10-17 The Procter and Gamble Company Detergent
US9714403B2 (en) 2014-06-19 2017-07-25 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds
WO2015195777A1 (en) 2014-06-19 2015-12-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds
DE102014212643A1 (de) * 2014-06-30 2015-12-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Flüssiges Reinigungsmittel enthaltend flüssige und feste Enzymformulierungen
DE102014212639A1 (de) * 2014-06-30 2015-12-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel enthaltend Proteasen
DE102014212640A1 (de) * 2014-06-30 2015-12-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel enthaltend Amylasen
DE102014212642A1 (de) 2014-06-30 2015-12-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel enthaltend Amylasen
US20170283748A1 (en) 2014-09-10 2017-10-05 Basf Se Encapsulated cleaning composition
WO2016061438A1 (en) 2014-10-17 2016-04-21 Danisco Us Inc. Serine proteases of bacillus species
WO2016069544A1 (en) 2014-10-27 2016-05-06 Danisco Us Inc. Serine proteases
WO2016069569A2 (en) 2014-10-27 2016-05-06 Danisco Us Inc. Serine proteases
US20170335306A1 (en) 2014-10-27 2017-11-23 Danisco Us Inc. Serine proteases
WO2016069557A1 (en) 2014-10-27 2016-05-06 Danisco Us Inc. Serine proteases of bacillus species
DK3212662T3 (da) 2014-10-27 2020-07-20 Danisco Us Inc Serinproteaser
EP3034596B2 (en) 2014-12-17 2021-11-10 The Procter & Gamble Company Detergent composition
EP3034589A1 (en) * 2014-12-17 2016-06-22 The Procter and Gamble Company Detergent composition
EP3034597A1 (en) 2014-12-17 2016-06-22 The Procter and Gamble Company Detergent composition
PL3034588T3 (pl) 2014-12-17 2019-09-30 The Procter And Gamble Company Kompozycja detergentu
EP3034592A1 (en) * 2014-12-17 2016-06-22 The Procter and Gamble Company Method of automatic dishwashing
US10131929B2 (en) 2014-12-23 2018-11-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enzymatically produced cellulose
EP3050951A1 (en) * 2015-02-02 2016-08-03 The Procter and Gamble Company Method of dishwashing
WO2016133734A1 (en) 2015-02-18 2016-08-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soy polysaccharide ethers
CN107454914B (zh) 2015-03-12 2021-09-21 丹尼斯科美国公司 包含lg12进化枝蛋白酶变体的组合物和方法
US10479841B2 (en) 2015-04-03 2019-11-19 Solae Company Llc Oxidized soy polysaccharide
AU2016243411B2 (en) 2015-04-03 2020-10-22 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Gelling dextran ethers
EP3277100B1 (en) 2015-04-03 2023-09-06 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Oxidized dextran
RU2733987C2 (ru) 2015-05-13 2020-10-09 ДАНИСКО ЮЭс ИНК. Варианты протеазы клады aprl и их применения
CN107849549B (zh) 2015-06-17 2024-04-05 丹尼斯科美国公司 吉氏芽孢杆菌进化枝丝氨酸蛋白酶
BR112018008946A2 (pt) 2015-11-05 2020-11-03 Danisco Us Inc. mananases de paenibacillus sp.
US20180320158A1 (en) 2015-11-05 2018-11-08 Danisco Us Inc. Paenibacillus and bacillus spp. mannanases
EP3374400B1 (en) 2015-11-13 2022-04-13 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care
WO2017083226A1 (en) 2015-11-13 2017-05-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care
JP2019504932A (ja) 2015-11-13 2019-02-21 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 洗濯ケアおよび織物ケアにおいて使用するためのグルカン繊維組成物
MX2018006273A (es) 2015-11-26 2018-08-16 Du Pont Polipeptidos capaces de producir glucanos que tienen ramificaciones alfa-1,2 y uso de los mismos.
WO2017106676A1 (en) 2015-12-18 2017-06-22 Danisco Us Inc Polypeptides with endoglucanase activity and uses thereof
WO2017114890A1 (en) * 2015-12-29 2017-07-06 Novozymes A/S Detergent compositions and uses of the same
EP3426757A1 (en) 2016-03-09 2019-01-16 Basf Se Encapsulated laundry cleaning composition
EP3241891B1 (en) * 2016-05-03 2019-04-03 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
CN109715791B (zh) 2016-05-03 2023-07-14 丹尼斯科美国公司 蛋白酶变体及其用途
EP3241890B1 (en) * 2016-05-03 2019-06-26 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
US20190136218A1 (en) 2016-05-05 2019-05-09 Danisco Us Inc Protease variants and uses thereof
US11661567B2 (en) 2016-05-31 2023-05-30 Danisco Us Inc. Protease variants and uses thereof
MX2018015559A (es) 2016-06-17 2019-06-06 Danisco Us Inc Variantes de proteasa y sus usos.
EP3535365A2 (en) 2016-11-07 2019-09-11 Danisco US Inc. Laundry detergent composition
CN110312794B (zh) 2016-12-21 2024-04-12 丹尼斯科美国公司 吉氏芽孢杆菌进化枝丝氨酸蛋白酶
WO2018118917A1 (en) 2016-12-21 2018-06-28 Danisco Us Inc. Protease variants and uses thereof
WO2018169750A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Danisco Us Inc Trypsin-like serine proteases and uses thereof
CN111373039A (zh) 2017-11-29 2020-07-03 丹尼斯科美国公司 具有改善的稳定性的枯草杆菌蛋白酶变体
JP2021507955A (ja) 2017-12-14 2021-02-25 デュポン・インダストリアル・バイオサイエンシーズ・ユーエスエイ・エルエルシー α−１，３−グルカングラフトコポリマー
DE102017223280A1 (de) * 2017-12-19 2019-06-19 Henkel Ag & Co. Kgaa LAS enthaltende Reinigungsmittel mit synergistisch wirkenden Proteasen und Amylasen
WO2019144244A1 (en) * 2018-01-29 2019-08-01 Jempak Corporation Multi-chamber unit dose detergent products, and machines and methods for manufacturing same
US20210214703A1 (en) 2018-06-19 2021-07-15 Danisco Us Inc Subtilisin variants
US20210363470A1 (en) 2018-06-19 2021-11-25 Danisco Us Inc Subtilisin variants
WO2020046613A1 (en) 2018-08-30 2020-03-05 Danisco Us Inc Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof
JP2022503923A (ja) 2018-09-27 2022-01-12 ダニスコ・ユーエス・インク 医療用器具を洗浄するための組成物
CN113574074B (zh) 2018-10-25 2023-03-21 营养与生物科学美国第四公司 α-1,3-葡聚糖接枝共聚物
EP3887515A1 (en) 2018-11-28 2021-10-06 Danisco US Inc. Subtilisin variants having improved stability
CN114174504A (zh) 2019-05-24 2022-03-11 丹尼斯科美国公司 枯草杆菌蛋白酶变体和使用方法
WO2020247582A1 (en) 2019-06-06 2020-12-10 Danisco Us Inc Methods and compositions for cleaning
AU2020379826A1 (en) 2019-11-06 2022-05-19 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Highly crystalline alpha-1,3-glucan
WO2021146255A1 (en) 2020-01-13 2021-07-22 Danisco Us Inc Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof
WO2021158543A1 (en) 2020-02-04 2021-08-12 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Aqueous dispersions of insoluble alpha-glucan comprising alpha-1,3 glycosidic linkages
AU2021284362A1 (en) 2020-06-04 2022-12-22 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Dextran-alpha-glucan graft copolymers and derivatives thereof
CN116323935A (zh) 2020-08-27 2023-06-23 丹尼斯科美国公司 用于清洁的酶和酶组合物
EP4284906A1 (en) 2021-01-29 2023-12-06 Danisco US Inc. Compositions for cleaning and methods related thereto
US20240199766A1 (en) 2021-02-19 2024-06-20 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Oxidized polysaccharide derivatives
WO2022235655A1 (en) 2021-05-04 2022-11-10 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising insoluble alpha-glucan
CN117616120A (zh) 2021-06-30 2024-02-27 丹尼斯科美国公司 变体脂肪酶及其用途
JP2024525685A (ja) 2021-07-13 2024-07-12 ニュートリション・アンド・バイオサイエンシーズ・ユーエスエー・フォー，インコーポレイテッド カチオン性グルカンエステル誘導体
EP4396320A2 (en) 2021-09-03 2024-07-10 Danisco US Inc. Laundry compositions for cleaning
WO2023114932A2 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2023114942A1 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising cationic alpha-glucan ethers in aqueous polar organic solvents
WO2023114939A2 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2023114936A2 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2023168234A1 (en) 2022-03-01 2023-09-07 Danisco Us Inc. Enzymes and enzyme compositions for cleaning
WO2023250301A1 (en) 2022-06-21 2023-12-28 Danisco Us Inc. Methods and compositions for cleaning comprising a polypeptide having thermolysin activity
WO2024015769A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Amphiphilic glucan ester derivatives
WO2024050343A1 (en) 2022-09-02 2024-03-07 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods related thereto
WO2024050346A1 (en) 2022-09-02 2024-03-07 Danisco Us Inc. Detergent compositions and methods related thereto
WO2024050339A1 (en) 2022-09-02 2024-03-07 Danisco Us Inc. Mannanase variants and methods of use
WO2024081773A1 (en) 2022-10-14 2024-04-18 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Compositions comprising water, cationic alpha-1,6-glucan ether and organic solvent
WO2024102698A1 (en) 2022-11-09 2024-05-16 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2024129953A1 (en) 2022-12-16 2024-06-20 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Esterification of alpha-glucan comprising alpha-1,6 glycosidic linkages
WO2024151572A1 (en) * 2023-01-09 2024-07-18 The Procter & Gamble Company Superposed multi-sectioned water-soluble unit dose automatic dishwashing detergent pouch

Family Cites Families (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4105827A (en) 1973-04-20 1978-08-08 Interox Particulate peroxygen compounds coated with sodium sesquicarbonate or Na2 SO4 mNa2 CO3
FR2226460B1 (es) 1973-04-20 1976-12-17 Interox
DE2644168C3 (de) 1976-09-30 1981-06-11 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Verwendung einer kristallinen Wismutoxid-Verbindung der Zusammensetzung Bi↓10↓-14X↓1↓O↓n↓, sowie Vorrichtungen hierzu und Verfahren zu deren Herstellung
GB2048606B (en) 1979-02-28 1983-03-16 Barr & Stroud Ltd Optical scanning system
US4760025A (en) 1984-05-29 1988-07-26 Genencor, Inc. Modified enzymes and methods for making same
GB8629837D0 (en) 1986-12-13 1987-01-21 Interox Chemicals Ltd Bleach activation
US4765916A (en) 1987-03-24 1988-08-23 The Clorox Company Polymer film composition for rinse release of wash additives
US4972017A (en) 1987-03-24 1990-11-20 The Clorox Company Rinse soluble polymer film composition for wash additives
ATE129523T1 (de) 1988-01-07 1995-11-15 Novo Nordisk As Spezifische protease.
CN1056187C (zh) 1988-02-11 2000-09-06 金克克国际有限公司 新的蛋白水解酶及其在洗涤剂中的应用
US6287841B1 (en) * 1988-02-11 2001-09-11 Genencor International, Inc. High alkaline serine protease
GB8908416D0 (en) 1989-04-13 1989-06-01 Unilever Plc Bleach activation
JP3220137B2 (ja) * 1989-08-25 2001-10-22 ヘンケル・リサーチ・コーポレイション アルカリ性タンパク質分解酵素およびその製造方法
GB9108136D0 (en) 1991-04-17 1991-06-05 Unilever Plc Concentrated detergent powder compositions
PL178045B1 (pl) * 1992-07-17 2000-02-29 Genencor Int Mutant proteazy do stosowania w detergentach, sekwencja DNA kodująca mutanta proteazy, sposób otrzymywania mutanta proteazy oraz kompozycja detergentowa
ATE444356T1 (de) 1992-07-23 2009-10-15 Novozymes As Mutierte -g(a)-amylase, waschmittel und geschirrspülmittel
PL310326A1 (en) 1993-02-11 1995-12-11 Genencor Int Novel oxidation-stable mutants of alpha-amylase as well as detergent and starch liquefaction compositions containing them
DK39093D0 (da) 1993-04-01 1993-04-01 Novo Nordisk As Enzym
US5576281A (en) 1993-04-05 1996-11-19 Olin Corporation Biogradable low foaming surfactants as a rinse aid for autodish applications
US5888954A (en) 1993-05-08 1999-03-30 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Corrosion inhibitors for silver
HU218008B (hu) 1993-05-08 2000-05-28 Henkel Kg. Auf Aktien Ezüst korróziója ellen védő szerek (I) és ezeket tartalmazó gépi tisztítószerek
CZ286401B6 (en) 1993-05-08 2000-04-12 Henkel Kgaa Use of inorganic redox-active substances
ES2158899T3 (es) 1993-07-01 2001-09-16 Procter & Gamble Composicion para lavavajillas automaticos, que contiene un agente de blanqueo oxigenado, aceite de parafina y un compuesto de benzotriazol como inhibidor del deslustre de la plata.
US5698504A (en) 1993-07-01 1997-12-16 The Procter & Gamble Company Machine dishwashing composition containing oxygen bleach and paraffin oil and benzotriazole compound silver tarnishing inhibitors
AU8079794A (en) * 1993-10-14 1995-05-04 Procter & Gamble Company, The Protease-containing cleaning compositions
MY111537A (en) 1994-02-02 2000-07-31 Novo Nordisk As A combined desizing and bleaching process.
ES2250969T3 (es) 1994-03-29 2006-04-16 Novozymes A/S Amilasa alcalina de bacilo.
US5453216A (en) 1994-04-28 1995-09-26 Creative Products Resource, Inc. Delayed-release encapsulated warewashing composition and process of use
US6599730B1 (en) 1994-05-02 2003-07-29 Procter & Gamble Company Subtilisin 309 variants having decreased adsorption and increased hydrolysis
US6093562A (en) 1996-02-05 2000-07-25 Novo Nordisk A/S Amylase variants
AR000862A1 (es) 1995-02-03 1997-08-06 Novozymes As Variantes de una ó-amilasa madre, un metodo para producir la misma, una estructura de adn y un vector de expresion, una celula transformada por dichaestructura de adn y vector, un aditivo para detergente, composicion detergente, una composicion para lavado de ropa y una composicion para la eliminacion del
US6440716B1 (en) 1995-02-03 2002-08-27 Novozymes A/S α-amylase mutants
JP3025627B2 (ja) 1995-06-14 2000-03-27 花王株式会社 液化型アルカリα−アミラーゼ遺伝子
ES2221934T3 (es) 1995-08-11 2005-01-16 Novozymes A/S Nuevas enzimas lipoliticas.
EP0783034B1 (en) 1995-12-22 2010-08-18 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Chelating agent and detergent comprising the same
ES2231859T3 (es) 1996-03-07 2005-05-16 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Composiciones detergentes que comprenden proteasas y amilasas mejoradas.
US6211134B1 (en) 1996-05-14 2001-04-03 Genecor International, Inc. Mutant α-amylase
MX9800749A (es) 1996-06-19 1998-04-30 Procter & Gamble Composiciones detergentes que comprenden una amilasa especifica y una proteasa.
US6599871B2 (en) 1997-08-02 2003-07-29 The Procter & Gamble Company Detergent tablet
GB2327947A (en) 1997-08-02 1999-02-10 Procter & Gamble Detergent tablet
US6361989B1 (en) 1997-10-13 2002-03-26 Novozymes A/S α-amylase and α-amylase variants
MA25044A1 (fr) 1997-10-23 2000-10-01 Procter & Gamble Compositions de lavage contenant des variants de proteases multisubstituees.
CN1163597C (zh) 1997-10-30 2004-08-25 诺维信公司 α-淀粉酶突变体
US6773907B2 (en) 1997-11-21 2004-08-10 Peter Kamp Hansen Subtilase enzymes
DE19824705A1 (de) * 1998-06-03 1999-12-09 Henkel Kgaa Amylase und Protease enthaltende Wasch- und Reinigungsmittel
US6403355B1 (en) 1998-12-21 2002-06-11 Kao Corporation Amylases
EP2889375B1 (en) 1999-03-31 2019-03-20 Novozymes A/S Polypeptides having alkaline alpha-amylase activity and nucleic acids encoding same
WO2000060063A1 (en) 1999-03-31 2000-10-12 Novozymes A/S Lipase variant
US6592808B1 (en) 1999-12-30 2003-07-15 General Electric Company Cermet sintering of ceramic discharge chambers
US6995125B2 (en) 2000-02-17 2006-02-07 The Procter & Gamble Company Detergent product
MXPA03000488A (es) 2000-07-19 2003-06-24 Procter & Gamble Composiciones para el lavado automatico de trastes en forma de gel, metodos de preparacion y uso de las mismas.
GB2365018A (en) 2000-07-24 2002-02-13 Procter & Gamble Water soluble pouches
PL366249A1 (en) 2000-07-28 2005-01-24 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Novel amylolytic enzyme extracted from bacillus sp. a 7-7 (dsm 12368) and washing and cleaning agents containing this novel amylolytic enzyme
EP2204446A1 (en) * 2000-08-01 2010-07-07 Novozymes A/S Alpha-amylase mutants with altered properties
CA2426023C (en) 2000-11-27 2007-05-22 The Procter & Gamble Company Dishwashing method
PL362605A1 (en) 2000-11-27 2004-11-02 The Procter & Gamble Company Dishwashing method
EP1484389B1 (en) * 2000-11-27 2006-05-10 The Procter & Gamble Company Detergent products, methods and manufacture
US7125828B2 (en) 2000-11-27 2006-10-24 The Procter & Gamble Company Detergent products, methods and manufacture
US20020169091A1 (en) 2001-02-14 2002-11-14 Clare Jonathan Richard Automatic dishwashing compositions comprising blooming perfume and base masking ingredients
US20020183226A1 (en) 2001-02-28 2002-12-05 Chandrika Kasturi Liquid detergent composition exhibiting enhanced alpha-amylase enzyme stability
GB0111618D0 (en) 2001-05-14 2001-07-04 Procter & Gamble Dishwashing
US7498158B2 (en) 2001-05-15 2009-03-03 Novozymes A/S Alpha-amylase variant with altered properties
GB0114847D0 (en) 2001-06-18 2001-08-08 Unilever Plc Water soluble package and liquid contents thereof
DE60232809D1 (de) 2001-11-14 2009-08-13 Procter & Gamble Maschinelle geschirrspülmittel in form einer einmaldosis enthaltend ein verkrustung inhibierendes polymer
AU2003262780A1 (en) 2002-08-20 2004-03-11 The Procter And Gamble Company Method for maufacturing liquid gel automatic dishwashing detergent compositions comprising anhydrous solvent
BR0313595A (pt) 2002-08-20 2005-07-12 Procter & Gamble Composição detergente em gel lìquido contendo solvente anidro para lavagem de pratos em lavadora automática
US7888093B2 (en) 2002-11-06 2011-02-15 Novozymes A/S Subtilase variants
JP2006517989A (ja) 2003-02-18 2006-08-03 ノボザイムス アクティーゼルスカブ 洗剤組成物
ATE387487T1 (de) 2003-05-23 2008-03-15 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzung zum gebrauch in einer textilwasch- oder geschirrspülmaschine
US7985569B2 (en) 2003-11-19 2011-07-26 Danisco Us Inc. Cellulomonas 69B4 serine protease variants
AU2004293826B2 (en) 2003-11-19 2009-09-17 Danisco Us Inc. Serine proteases, nucleic acids encoding serine enzymes and vectors and host cells incorporating same
DE102004020082A1 (de) 2004-04-24 2005-05-19 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Wasch- und/oder Reinigungsmitteln
GB2414958A (en) 2004-06-11 2005-12-14 Reckitt Benckiser Nv A process for preparing a water soluble article.
CN101010429B (zh) 2004-07-05 2013-05-08 诺维信公司 具有改变特性的α-淀粉酶变异体
KR20080007595A (ko) 2005-05-13 2008-01-22 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 기능화된 필름
US8398994B2 (en) 2005-07-15 2013-03-19 Boehringer Ingelheim Vetmedica, Inc. Lawsonia vaccine and methods of use thereof
KR20080066921A (ko) 2005-10-12 2008-07-17 제넨코 인터내셔날 인코포레이티드 저장-안정성 중성 메탈로프로테아제의 용도 및 제조
DE102006038448A1 (de) 2005-12-28 2008-02-21 Henkel Kgaa Enzym-haltiges Reinigungsmittel
DE102005062984A1 (de) * 2005-12-28 2007-07-05 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel mit spezieller Amylase
CA2633668A1 (en) 2006-01-23 2007-08-02 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
EP1979455A2 (en) 2006-01-23 2008-10-15 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
US20070191248A1 (en) 2006-01-23 2007-08-16 Souter Philip F Detergent compositions
US8071345B2 (en) 2006-03-31 2011-12-06 Novozymes A/S Stabilized subtilisin composition
DE102006022216A1 (de) 2006-05-11 2007-11-15 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
DE102006022224A1 (de) 2006-05-11 2007-11-15 Henkel Kgaa Subtilisin aus Bacillus pumilus und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend dieses neue Subtilisin
WO2007145964A2 (en) 2006-06-05 2007-12-21 The Procter & Gamble Company Enzyme stabilizer
KR20090031906A (ko) * 2006-07-18 2009-03-30 다니스코 유에스 인크. 광범위한 온도에 걸쳐 활성인 프로테아제 변이형
DE102007029643A1 (de) 2006-09-08 2009-01-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel
BRPI0808513A2 (pt) 2007-03-09 2014-08-19 Danisco Us Inc Genencor Div Variantes de alfa-amilase de espécies de bacillus alcalifílico, composições compreendendo variantes de alfa-amilase e métodos de uso
WO2008141281A1 (en) 2007-05-10 2008-11-20 Danisco Us Inc., Genencor Division A modified secretion system to increase expression of polypeptides in bacteria
GB0718944D0 (en) 2007-09-28 2007-11-07 Reckitt Benckiser Nv Detergent composition
US20090209447A1 (en) 2008-02-15 2009-08-20 Michelle Meek Cleaning compositions
EP2100948A1 (en) 2008-03-14 2009-09-16 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP2100947A1 (en) * 2008-03-14 2009-09-16 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
US20090233830A1 (en) 2008-03-14 2009-09-17 Penny Sue Dirr Automatic detergent dishwashing composition

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