ES2714084T3 - Bolsa limpiadora - Google Patents

Abstract

Una bolsa limpiadora soluble en agua de uno o múltiples compartimentos que comprende una composición limpiadora y un material envolvente, comprendiendo la bolsa al menos un compartimento que comprende una composición líquida comprendiendo dicha composición líquida una mezcla de un primer agente acomplejante y un segundo agente acomplejante en donde la relación de peso del primer al segundo agente acomplejante está en el intervalo de 5:1 a 1:10 y en donde el primer agente acomplejante se selecciona del grupo que consiste en ácido metilglicina diacético, sus sales y mezclas de las mismas y en donde la mezcla de los agentes acomplejantes comprende al menos 10 % en peso de la misma del primer agente acomplejante y la composición líquida tiene una eRH de aproximadamente 65 % o menos a 20 °C.

Description

DESCRIPCION

Bolsa limpiadora

Campo tecnico

La presente invencion se refiere al sector de la limpieza. Se refiere a un producto de limpieza, en particular un producto de limpieza en forma de una bolsa soluble en agua, mas especificamente, la bolsa comprende una composicion liquida que comprende una mezcla de agentes acomplejantes.

Antecedentes de la invencion

Ultimamente, los detergentes de dosis unitaria se han generalizado ampliamente. Tal como indica el nombre, los detergentes de dosis unitaria son bolsas que contienen una unica dosis de detergente. Una forma comun hoy en dia de detergentes de dosis unitaria corresponde a composiciones detergentes contenidas en un material envolvente soluble en agua. Esto evita la necesidad de desenvolverla. La formulacion de detergentes que deben contenerse en un material soluble en agua sigue constituyendo un desafio. Esto es asi sobre todo en los casos en los que es necesario sustituir el fosfato. El fosfato no es solo un excelente activo de limpieza, sino que tambien contribuye a la procesabilidad y a la estabilidad del producto al adsorber humedad del ambiente circundante y/o del producto mismo.

Los agentes acomplejantes de aminocarboxilato pueden utilizarse para reemplazar el fosfato en su capacidad limpiadora. El methyl glycine diacetic acid (acido metilglicindiacetico - MGDA), en particular, es un agente acomplejante muy bueno; sin embargo, no es facil de formular debido a su higroscopicidad. Los agentes acomplejantes de aminocarboxilato se sintetizan normalmente en forma liquida. Pueden procesarse ademas en particulas solidas o granulos.

En algunos casos es deseable el uso de agentes acomplejantes de aminocarboxilato en forma liquida que es como se sintetizan. Cuando los agentes acomplejantes de aminocarboxilato se sintetizan en forma liquida, tienen un alto nivel de disolvente, por lo general agua, asociado con ellos. Esto hace que su uso sea poco practico en terminos de transporte (es necesario un alto volumen del liquido para obtener un nivel no demasiado elevado de sustancia activa). Este elevado nivel de disolvente tambien puede ser un problema cuando el agente acomplejante debe formularse como parte de un detergente en dosis unitaria debido a que el espacio es limitado. Ademas de las restricciones de espacio, en el caso de detergentes de dosis unitaria, el disolvente tambien puede acarrear problemas de incompatibilidad con el resto de los ingredientes activos de la composicion detergente y tambien pueden presentar interacciones negativas con el material envolvente soluble en agua.

Es deseable tener liquidos que comprendan un alto nivel de MGDA en composiciones detergentes, sin embargo, las soluciones de MGDA altamente concentradas, en particular las soluciones acuosas, son propensas a la cristalizacion y/o precipitacion, ocasionando problemas de estabilidad a la composicion detergente.

Otras consideraciones cuando se disena una composicion liquida es la viscosidad del liquido. Los liquidos a envasar en peliculas solubles en agua para formar una bolsa no deben estar demasiado diluidos, ya que salpicaran mientras se introducen en la bolsa, afectando negativamente al sello. Los liquidos espesos requieren bombas mas poderosas o aumentarian la duracion de la etapa de llenado durante la fabricacion, aumentando de este modo el tiempo de procesamiento de la direccion. El documento EP 2746381 describe bolsas multicompartimentales solubles en agua que comprenden una composicion limpiadora que comprende un material higroscopico tal como el acido metilglicina diacetico.

El objeto de la invencion es proporcionar una bolsa limpiadora soluble en agua que contenga una composicion liquida que comprenda MGDA.

Sumario de la invencion

La presente invencion proporciona una bolsa limpiadora soluble en agua, es decir, una bolsa que contiene una composicion limpiadora. La bolsa puede tener uno solo o una pluralidad de compartimentos. Al menos un compartimento comprende una composicion liquida. La composicion liquida comprende una mezcla de agentes acomplejantes. La mezcla consiste en un primer agente acomplejante y un segundo agente acomplejante. El primer agente acomplejante se selecciona del grupo que consiste en methyl glycine diacetic acid (acido metil glicin diacetico - MGDA), sus sales y mezclas de las mismas. Preferiblemente, el primer agente acomplejante es la sal trisodica del MGDA.

Para los fines de esta invencion, un “ agente acomplejante” es un compuesto capaz de unir iones polivalentes tales como calcio, magnesio, plomo, cobre, zinc, cadmio, mercurio, manganeso, hierro, aluminio y otros iones polivalentes cationicos para formar un complejo soluble en agua. El agente acomplejante tiene una constante de estabilidad logaritmica ([log K]) para Ca2 de al menos 5, preferiblemente al menos 6. La constante de estabilidad, log K, se mide en una solucion de fuerza ionica de 0,1, a una temperatura de 25 0C.

El segundo agente acomplejante mejora la solubilidad en relacion con el primer agente acomplejante y reduce la equilibrium relative humidity (humedad relativa de equilibrio - eRH) de la composicion liquida

Preferiblemente, la composicion liquida comprende al menos aproximadamente 10 %, mas preferiblemente al menos aproximadamente 20 %, mas preferiblemente al menos aproximadamente 30 % y especialmente al menos aproximadamente 40 % de la mezcla en peso de la composicion liquida.

La mezcla comprende al menos aproximadamente 10 % en peso de la misma del primer agente acomplejante, preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 70 %, mas preferiblemente de aproximadamente 20 % a aproximadamente 60 %, aun mas preferiblemente de 40 % a aproximadamente 60 %, en peso de la mezcla. La bolsa de la invencion proporciona una limpieza muy buena y presenta muy buena estabilidad. El segundo agente acomplejante mejora la estabilidad del primer agente acomplejante en la composicion liquida y al mismo tiempo contribuye a la limpieza.

La composicion liquida tiene una equilibrium relative humidity (humedad relativa de equilibrio - eRH) de aproximadamente 65 % o menos, preferiblemente de aproximadamente 20 % o mas y aproximadamente 60 % o menos, mas preferiblemente de aproximadamente 30 % o mas y aproximadamente 55 % o menos a 20 0C medida como se detalla a continuacion en la presente memoria. Es esencial una humedad relativa baja para las composiciones detergentes que comprenden ingredientes sensibles a la humedad tales como blanqueador, enzimas, etc. En caso contrario pueden surgir problemas de incompatibilidad. Las incompatibilidades pueden producirse cuando los ingredientes sensibles a la humedad estan en el compartimento que contiene la composicion liquida o en un compartimento separado, debido a la migracion de humedad a traves del material envolvente. La baja eRH de la composicion liquida tambien contribuye a conservar las propiedades fisicas y mecanicas del material de envoltura y evita la disolucion y debilitamiento prematuros del material envolvente.

Preferiblemente la composicion liquida de la bolsa de la invencion es acuosa, entendiendose por “ acuosa” en la presente memoria que la composicion liquida comprende aproximadamente 10 % o mas, preferiblemente aproximadamente 15 % o mas, mas preferiblemente aproximadamente 20 % o mas y especialmente aproximadamente 30 % o mas y aproximadamente 60 % o menos de agua en peso de la composicion liquida.

Las composiciones liquidas que comprenden un alto nivel del primer agente acomplejante son especialmente adecuadas desde un punto de vista de la limpieza debido a las buenas propiedades quelantes del primer agente acomplejante.

El segundo agente acomplejante es diferente del primer agente acomplejante.

Para el fin de la presente invencion, el termino “ aminocarboxilico” se refiere a acidos aminocarboxilicos y sales de los mismos. Preferiblemente, el acido aminocarboxilico es al menos parcialmente neutralizado o totalmente neutralizado con metales alcalinos. Por “ parcialmente neutralizado” se entiende en la presente memoria que un promedio de al menos 50 %, preferiblemente al menos 70 % y, mas preferiblemente, al menos 90 % de los grupos COOH por molecula del acido aminocarboxilico se neutralizan con un metal alcalino, preferiblemente sodio, potasio o mezclas de los mismos. El sodio es el metal alcalino especialmente preferido.

Las composiciones liquidas que comprenden un alto nivel del primer agente acomplejante presentan muy buenas propiedades quelantes pero, por otra parte, las composiciones liquidas que comprenden un alto nivel del primer agente acomplejante tienden a ser muy inestables, el primer agente acomplejante tiende a cristalizar y/o precipitar especialmente cuando la eRH de la composicion liquida disminuye por debajo de 60 %. Se ha descubierto sorprendentemente que la estabilidad de una composicion liquida que comprende el primer agente acomplejante puede mejorarse anadiendo un segundo agente acomplejante, en particular, un agente complejante aminocarboxilico. Mas en particular, si el segundo agente acomplejante aminocarboxilico se selecciona del grupo que consiste en glutamic acid diacetic acid (acido glutamico acido diacetico - GLDA), sus sales y mezclas de las mismas. Preferiblemente la sal se forma con un metal alcalino, mas preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en sodio, potasio y mezclas de los mismos. Se ha descubierto que el acido glutamico-acido diacetico, sus sales y mezclas de las mismas mejoran en gran medida la estabilidad de las composiciones liquidas que comprenden un alto nivel del primer agente acomplejante, contribuyendo al mismo tiempo a la limpieza. Preferida para su uso en la presente memoria es la sal sodica de GLDA.

La eRH de las composiciones liquidas que comprenden una mezcla del primer y segundo agentes acomplejantes puede mejorarse adicionalmente mediante la adicion de un agente reductor de eRH. Un agente reductor de eRH preferido para su uso en la presente memoria es una sal de un acido organico, preferiblemente el acido se selecciona del grupo que consiste en acidos mono y dicarboxilicos y mezclas de los mismos, mas preferiblemente el acido se selecciona de acidos monocarboxilicos, especialmente el acido se selecciona del acido formico, acido acetico y mezclas de los mismos. Preferiblemente, las sales son sales de metal y mas preferiblemente sales de metal alcalino, siendo especialmente preferido el potasio. Se ha descubierto que el formiato potasico es la sal mas eficaz en terminos de reduccion de eRH.

Preferiblemente, los agentes acomplejantes (es decir, el primer y el segundo agentes acomplejantes) y la sal del acido organico estan en una relacion de peso de al menos 2:1, mas preferiblemente de 3:1 a 10:1.

La estabilidad de la composicion liquida puede mejorarse aun mas agregando un estabilizador. Se ha descubierto que las poliaminas en las que los atomos de hidrogeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidas por grupos -CH2COOH y los grupos -CH2COOH estan parcial o totalmente neutralizadas con cationes de metal alcalino son buenos estabilizadores.

Se ha descubierto que las composiciones liquidas que tienen un pH de aproximadamente 10 a aproximadamente 11, preferiblemente de 10,5 a 11, medido como una solucion acuosa al 1 % a 22 0C, tienen buena compatibilidad con el material envolvente, en particular cuando el material envolvente es una pelicula de poli(alcohol vinilico). Las composiciones fuera de este intervalo de pH pueden dar lugar a la formacion de residuos sobre la superficie externa del material envolvente, haciendo que la pelicula sea opaca o que la composicion pueda rezumar a traves del material envolvente, dependiendo de las condiciones del ambiente circundante.

En algunos casos es deseable tener composiciones liquidas con baja viscosidad. Las composiciones liquidas de baja viscosidad pueden suministrarse en la bolsa a una velocidad mayor que las composiciones liquidas de mayor viscosidad. Las viscosidades preferidas para la composicion de la invencion estan en el intervalo de aproximadamente 200 a aproximadamente 800, mas preferiblemente de aproximadamente 350 a aproximadamente 550 mPa, determinadas segun la DIN 53018-1:2008-09 a 23 0C.

Una bolsa preferida en la presente invencion comprende un compartimento que contiene una composicion liquida, comprendiendo dicha composicion liquida:

de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 % en peso de la misma del primer agente acomplejante, de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 % en peso de la misma del segundo agente acomplejante, de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 % en peso de la misma de una sal de acido formico, acido acetico o una mezcla de los mismos,

de 0 a aproximadamente 5 % en peso de la misma de una poliamina en la que los atomos de hidrogeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos -CH2COOH y los grupos -CH2COOH estan parcialmente o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.

Otra bolsa preferida en la presente invencion comprende un compartimento que contiene una composicion liquida, comprendiendo dicha composicion liquida:

de aproximadamente 10 a aproximadamente 40 % en peso de la misma del primer agente acomplejante, de aproximadamente 10 a aproximadamente 40 % en peso de la misma del segundo agente acomplejante, de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 % en peso de la misma de una sal de acido formico, acido acetico o una mezcla de los mismos,

de 0 a aproximadamente 5 % en peso de la misma de una poliamina en la que los atomos de hidrogeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos -CH2COOH y los grupos -CH2COOH estan parcialmente o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.

Otra bolsa preferida en la presente invencion comprende un compartimento que contiene una composicion liquida, comprendiendo dicha composicion liquida:

de aproximadamente 10 a aproximadamente 40 % en peso de la misma del primer agente acomplejante, en donde el primer agente acomplejante es una sal de MGDA, preferiblemente la sal sodica

de aproximadamente 10 a aproximadamente 40 % en peso de la misma del segundo agente acomplejante, en donde el segundo agente acomplejante es una sal de GLDa , preferiblemente la sal sodica

de aproximadamente 5 a aproximadamente 20 % en peso de la misma de una sal de acido formico, acido acetico o una mezcla de los mismos, preferiblemente formiato potasico

de 0 a aproximadamente 5 % en peso de la misma de una poliamina en la que los atomos de hidrogeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos -CH2COOH y los grupos -CH2COOH estan parcialmente o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.

Se ha descubierto que la estabilidad de la bolsa mejora cuando el material envolvente comprende poli(alcohol vinilico) y un plastificante y la composicion liquida comprende preferiblemente el mismo plastificante que la pelicula. Una bolsa preferida en la presente memoria es una bolsa multicompartimental que comprende un segundo compartimento que contiene una segunda composicion que comprende un ingrediente sensible a la humedad, en donde el ingrediente sensible a la humedad se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en blanqueador, enzimas y mezclas de los mismos. Las propiedades de estabilidad de la composicion liquida de la invencion contribuyen a la estabilidad total de la bolsa.

Descripcion detallada de la invencion

La presente invencion contempla una bolsa limpiadora soluble en agua que comprende al menos un compartimento que comprende una composicion liquida, comprendiendo dicha composicion liquida una mezcla que consiste en un primer y un segundo agente acomplejante. La bolsa proporciona una muy buena limpieza y al mismo tiempo presenta buena estabilidad.

Bolsa soluble en agua

Una bolsa limpiadora soluble en agua es una bolsa que contiene una composicion limpiadora, preferiblemente una composicion detergente para lavavajillas o para lavado de ropa, y un material envolvente. El material envolvente es soluble en agua y es preferiblemente una pelicula soluble en agua. Tanto la composicion limpiadora como el material envolvente son solubles en agua. Se disuelven facilmente cuando se exponen al agua en un proceso de lavado en lavavajillas o de lavado de ropa, preferiblemente durante el lavado principal. La bolsa puede tener un unico compartimento o una pluralidad de compartimentos (bolsa multicompartimental). Uno de los compartimentos de la bolsa comprende una composicion liquida, esta composicion liquida puede ser parte o toda la composicion limpiadora. En el caso de bolsas multicompartimentales, la composicion liquida seria una parte de la composicion limpiadora total.

Por “bolsa multicompartimental” se entiende en la presente memoria una bolsa que tiene al menos dos compartimentos, preferiblemente al menos tres compartimentos, donde cada compartimento contiene una composicion rodeada por un material envolvente. Los compartimentos pueden estar en cualquier disposicion geometrica. Los diferentes compartimentos pueden ser adyacentes entre si, preferiblemente estando en contacto entre si. Entre las configuraciones especialmente preferidas para su uso en la presente memoria figuran compartimentos superpuestos (es decir, uno encima del otro), compartimentos cara-a-cara, etc. Desde un punto de vista del ajuste del dispensador del lavavajillas, la optimizacion del envejecimiento de la bolsa y la reduccion del material envolvente son especialmente preferidas bolsas multicompartimentales que tienen algunos compartimentos superpuestos y algunos compartimentos cara-a-cara.

Material envolvente

El material envolvente es soluble en agua. “Soluble en agua” significa en la presente memoria que el material tiene una solubilidad en agua de al menos 50 %, preferiblemente de al menos 75 % o incluso de al menos 95 %, medida mediante el metodo descrito en la presente memoria utilizando un filtro de vidrio con un tamano de poro maximo de 20 micrometros.

Se anaden 50 gramos ± 0,1 gramos de material envolvente en un vaso de precipitados de 400 ml pesado previamente y 245 ml ± 1 ml de agua destilada. Este se agita vigorosamente en un agitador magnetico ajustado a 600 rpm, durante 30 minutos a 20 0C. A continuacion, la mezcla se filtra a traves de un filtro de vidrio sinterizado con papel plegado para analisis con un tamano de poro como el definido anteriormente (max. 20 micrometros). El agua se elimina del filtrado recogido mediante cualquier metodo convencional y se determina el peso del material restante (el cual es la fraccion disuelta o dispersa). A continuacion, puede calcularse el % de solubilidad.

El material envolvente es cualquier material soluble en agua capaz de encerrar la composicion limpiadora del producto de la invencion. El material envolvente puede ser un polimero que se haya moldeado por inyeccion para proporcionar una envoltura o puede ser una pelicula. Preferiblemente, el material envolvente es de poli(alcohol vinilico). Preferiblemente, el material envolvente es una pelicula de poli(alcohol vinilico) soluble en agua.

La bolsa puede, por ejemplo, ser obtenida mediante moldeado por inyeccion o creando compartimentos utilizando una pelicula. El material envolvente es habitualmente permeable a la humedad. La bolsa de la invencion es estable incluso cuando el material envolvente es permeable a la humedad. La composicion liquida confiere estabilidad a la bolsa, en terminos tanto de interaccion entre las diferentes composiciones como de interaccion con el entorno circundante.

Entre las sustancias preferidas para fabricar el material envolvente figuran polimeros, copolimeros o derivados de los mismos seleccionados de poli(alcoholes vinilicos), polivinilpirrolidona, poli(oxidos de alquileno), acrilamida, acido acrilico, celulosa, eteres de celulosa, esteres de celulosa, amidas de celulosa, poli(acetatos de vinilo), acidos y sales policarboxilicos, poliaminoacidos o peptidos, poliamidas, poliacrilamida, copolimeros de acido maleico/acido acrilico, polisacaridos incluidos almidon y gelatina, gomas naturales tales como xantano y carragenato. Mas preferiblemente, los polimeros se seleccionan de poliacrilatos y copolimeros de acrilato solubles en agua, metilcelulosa, carboximetilcelulosa sodica, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxi-propil-metilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos y con maxima preferencia se seleccionan de poli(alcoholes vinilicos), copolimeros de poli(alcohol vinilico) e hidroxi-propil-metilcelulosa (HPMC) y combinaciones de los mismos. Es especialmente preferido para su uso en la presente memoria el poli(alcohol vinilico) y aun mas preferidas son las peliculas de poli(alcohol vinilico).

Los materiales envolventes mas preferidos son peliculas de PVA conocidas con la referencia de MonoSol M8630, comercializados por Kuraray y peliculas de PVA con las correspondientes caracteristicas de solubilidad y deformabilidad.

Otras peliculas adecuadas para utilizar en la presente invencion incluyen peliculas conocidas con la referenda comercial pelicula PT o la serie K de las peliculas suministradas por Aicello o la pelicula VF-HP suministrada por Kuraray.

El material envolvente de la presente memoria puede comprender otros ingredientes aditivos distintos del polimero o material de polimero y agua. Por ejemplo, puede ser ventajoso anadir plastificantes, por ejemplo, glicerol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, sorbitol y mezclas de los mismos. Preferiblemente el material envolvente comprende glicerol como plastificantes. Otros aditivos utiles incluyen coadyuvantes de la disgregacion. Composicion liquida

La composicion liquida tiene una eRH de aproximadamente 65 % o menos, medida a 20 0C, preferiblemente aproximadamente 60 % o menos, mas preferiblemente aproximadamente 55 % o menos y mas de aproximadamente 30 %. La bolsa presenta un buen perfil de estabilidad (que incluye estabilidad quimica de la composicion limpiadora y la estabilidad fisica y mecanica del material envolvente) y al mismo tiempo proporciona buena limpieza.

La humedad relativa en equilibrio “eRH” mide la presion de vapor generada por la humedad presente en una composicion. Puede expresarse como:

eRH = 100 x Aw

En donde Aw es la actividad del agua:

Aw = p / ps, donde:

p: presion parcial del vapor de agua en la superficie de la composicion.

ps: presion de saturacion, o la presion parcial del vapor de agua encima del agua pura a la temperatura de la composicion. La actividad del agua refleja la parte activa del contenido de humedad o la parte que, en las condiciones establecidas (20 0C), puede intercambiarse entre una composicion y su entorno. Para los fines de esta invencion, todas las mediciones se toman a presion atmosferica a menos que se indique otra cosa.

La eRH de la composicion liquida puede medirse utilizando cualquier equipo comercial, tal como un medidor de actividad del agua (Rotronic A2101).

La composicion limpiadora es preferiblemente una composicion para lavavajillas. La composicion esta preferiblemente exenta de fosfato.

Preferiblemente, la composicion liquida es acuosa y comprende aproximadamente 10 % o mas, preferiblemente aproximadamente 15 % o mas, mas preferiblemente aproximadamente 20 % o mas de agua en peso de la composicion liquida. Preferiblemente la composicion liquida comprende de aproximadamente 70 % o menos, mas preferiblemente aproximadamente 50 % o menos de agua en peso de la composicion liquida.

Preferiblemente, la composicion liquida comprende al menos aproximadamente 10 %, preferiblemente al menos aproximadamente 20 %, mas preferiblemente al menos aproximadamente 30 % y especialmente al menos aproximadamente 40 % de la mezcla de los agentes acomplejantes en peso de la composicion liquida. Las composiciones con un nivel tan alto de agentes acomplejantes son muy buenas en terminos de limpieza.

Primer agente acomplejante

El primer agente acomplejante se selecciona del grupo que consiste en methyl glycine diacetic acid (acido metil glicin diacetico - MGDA), sus sales y mezclas de las mismas. En particular, el primer agente acomplejante se selecciona de sales de litio, sales de potasio y, preferiblemente, sales sodicas de acido metil glicin diacetico. El primer agente acomplejante puede neutralizarse parcial o, preferiblemente, totalmente, con el metal alcalino respectivo. Preferiblemente, se neutraliza un promedio de 2,7 a 3 grupos COOH por molecula de MGDA con metal alcalino, preferiblemente con sodio. Preferiblemente, el primer agente acomplejante es la sal trisodica del MGDA. La sal sodica del acido metil glicin diacetico tiene una alta capacidad de union a Ca y Mg, que en el lavado automatico de vajillas contribuye a reducir la formacion de peliculas y manchas, lo que contribuye a la limpieza descomponiendo la suciedad unida por calcio, y proporcionan ventajas anti-incrustacion. El primer agente acomplejante tiene un buen perfil ambiental.

El primer agente acomplejante puede seleccionarse de mezclas racemicas de sales de metales alcalinos de MGDA y de los enantiomeros puros, tales como sales de metal alcalino de MGDA, sales de metal alcalino de D-MGDA y de mezclas de isomeros enantiomericamente enriquecidos.

Las cantidades menores del primer agente acomplejante pueden contener un cation distinto a un metal alcalino. Por tanto es posible que cantidades menores, tales como 0,01 a 5 mol-% del primer agente acomplejante contengan cationes de metales alcalinoterreos, tales como Mg2+ o Ca2+, o un cation Fe+2 o Fe+3.

El nivel del primer agente acomplejante en la composicion limpiadora es preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 %, mas preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 20 %, en peso de la composicion limpiadora.

El nivel del primer agente acomplejante en la composicion liquida es preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 %, mas preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente menos de 30 % en peso de la composicion liquida. Las composiciones liquidas que comprenden mas de 30 % del primer agente acomplejante en peso de la composicion pueden ser dificiles de estabilizar.

Segundo agente acomplejante

Las mezclas del primer y segundo agentes acomplejantes tienen buena solubilidad en agua y eRH. Sin pretender imponer ninguna teoria, se cree que el segundo agente acomplejante ayuda a evitar la cristalizacion del primer agente acomplejante en la composicion liquida y tambien puede contribuir a la reduccion de la eRH de la composicion liquida.

El segundo agente acomplejante aumenta la solubilidad del primer agente acomplejante, reduce la eRH y al mismo tiempo contribuye a la limpieza.

El segundo agente acomplejante es diferente del primer agente acomplejante. Preferiblemente, es un agente acomplejante aminocarboxilico, mas preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en acido glutamico acido diacetico (GLDA), sus sales y mezclas de las mismas. En particular, el segundo agente acomplejante se selecciona de sales de litio, sales de potasio y, preferiblemente, sales sodicas de acido glutamico-acido diacetico. El segundo agente acomplejante puede neutralizarse totalmente o preferiblemente parcialmente con el alcali respectivo. Preferiblemente, se neutraliza un promedio de 3,5 a 4 grupos COOH por molecula de GLDA con metal alcalino, preferiblemente con sodio. Mas preferiblemente, se neutraliza un promedio de 3,5 a 3,8 grupos COOH por molecula de GLDA con sodio.

Cantidades menores del segundo agente acomplejante pueden contener un cation distinto a un metal alcalino. Por tanto es posible que cantidades menores, tales como 0,01 a 5 mol-% del segundo agente acomplejante contengan cationes de metales alcalinoterreos, tales como Mg2+ o Ca2+, o un cation Fe+2 o Fe+3.

El segundo agente acomplejante puede seleccionarse de mezclas racemicas de sales de metales alcalinos de GLDA y de los enantiomeros puros, tales como sales de metales alcalinos de GLDA, sales de metales alcalinos de D-GLDA y mezclas de isomeros enantiomericamente enriquecidos. Preferiblemente, el segundo agente acomplejante es practicamente L-glutamic acid (acido L-glutamico - L-GLDA) que esta al menos parcialmente neutralizado con metal alcalino. “ Practicamente acido L-glutamico” significa que el segundo agente acomplejante contiene mas de 95 % en peso de L-GLDA y menos de 5 % en peso de D-GLDA, cada uno de ellos al menos parcialmente neutralizado con metal alcalino.

Preferiblemente, el segundo agente acomplejante no contiene cantidades detectables de D-GLDA. El analisis de los enantiomeros puede llevarse a cabo midiendo la polarizacion de luz (polarimetria) o preferiblemente mediante cromatografia, por ejemplo mediante HPLC con una columna quiral.

El nivel del segundo agente acomplejante en la composicion limpiadora es preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 40 %, mas preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 30 %, en peso de la composicion limpiadora.

El nivel del segundo agente acomplejante en la composicion limpiadora es preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 %, mas preferiblemente de aproximadamente 15 % a aproximadamente 30 %, en peso de la composicion liquida.

Mezcla del primer y segundo agentes acomplejantes.

Las composiciones liquidas que comprenden una mezcla del primer y segundo agentes acomplejantes presentan propiedades de limpieza muy buenas y muy buena estabilidad. Preferiblemente, el primer y el segundo agentes acomplejantes son las sales sodicas de MGDA y GLDA, respectivamente. Preferiblemente, la mezcla comprende aproximadamente 10 % o mas, preferiblemente aproximadamente 20 % o mas, aun mas preferiblemente aproximadamente 40 % o mas del primer agente acomplejante en peso de la mezcla. El primer y segundo agentes acomplejantes estan en una relacion de peso desde 5:1 a 1:10, preferiblemente de 2:1 a 1:4.

El nivel de la mezcla del primer y segundo agentes acomplejantes en la composicion limpiadora es preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 %, mas preferiblemente de aproximadamente 15 % a aproximadamente 45 %, en peso de la composicion limpiadora.

Preferiblemente, la composicion liquida comprende al menos aproximadamente 10 %, preferiblemente al menos aproximadamente 20 %, mas preferiblemente al menos aproximadamente 30 % y especialmente al menos aproximadamente 40 % en peso de la misma de la mezcla.

Las mezclas del primer y segundo agentes acomplejantes pueden tener un intervalo de viscosidades. Las soluciones acuosas del primer agente acomplejante tienen baja viscosidad. En muchas operaciones es deseable una mayor viscosidad, p. ej., para evitar salpicaduras de dichas soluciones durante el procesamiento. Por otro lado, las soluciones acuosas muy concentradas del segundo agente acomplejante a temperatura ambiente pueden tener alta viscosidad. Pueden disenarse las mezclas del primer y segundo agentes acomplejantes para tener una viscosidad predeterminada.

Sal de un acido organico

La sal del acido organico contribuiria a la reduccion de la eRH de la composicion liquida.

Las composiciones liquidas que comprenden una mezcla de agentes acomplejantes y una sal de un acido organico pueden presentar un muy buen perfil reologico. Preferiblemente, estas composiciones tienen una viscosidad en el intervalo de aproximadamente 100 a aproximadamente 800, mas preferiblemente de aproximadamente 200 a aproximadamente 500 mPâ s, determinado segun la DIN 53018-1:2008-09 a 23 0C. Estas composiciones son muy convenientes desde el punto de vista del procesamiento y tambien desde el punto de vista de la disolucion.

Se ha descubierto que de uso preferido en la presente memoria son las sales metalicas de acidos organicos, en particular, sales de metal alcalino de acidos monocarboxilicos y dicarboxilicos y mezclas de los mismos, mas preferiblemente sales de acidos monocarboxilicos, aun mas preferiblemente seleccionados de una sal de acido formico, acido acetico y mezclas de los mismos, aun mas preferiblemente una sal de sodio o de potasio. El formiato potasico ha resultado ser la preferida en terminos de reduccion de eRH.

El nivel de sal del acido organico en la composicion liquida es, preferiblemente, de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 20 %, mas preferiblemente, de aproximadamente 5 % a aproximadamente 15 % en peso de la composicion liquida.

Preferiblemente, la relacion en peso del primer agente acomplejante respecto a la sal del acido organico es al menos aproximadamente 2:1, mas preferiblemente, al menos aproximadamente 3:1.

Poliamina

Las composiciones liquidas segun la invencion pueden tambien comprender una poliamina que actua como estabilizador para el agente acomplejante. Preferiblemente, la composicion liquida comprende de aproximadamente 0 a aproximadamente 5 %, mas preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 4 % y especialmente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 3 % en peso de la composicion liquida de un estabilizador para el primer agente acomplejante. Preferiblemente, el primer agente acomplejante y el estabilizador estan en una relacion de peso de al menos aproximadamente 10 a 1, mas preferiblemente de al menos aproximadamente 15 a 1 y especialmente al menos aproximadamente 20 a 1.

Poliaminas adecuadas incluyen poliaminas en las que los atomos de hidrogeno de las aminas han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos -CH2COOH, estando los grupos -CH2COOH parcialmente o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.

El termino “poliamina” en la presente memoria se refiere a polimeros y copolimeros que contienen al menos una amina por unidad repetitiva. Una amina es un compuesto derivado formalmente del amoniaco, sustituyendo uno, dos, o tres de sus atomos de hidrogeno por grupos hidrocarbilo, y que tienen las estructuras generales R-NH2 (aminas primarias), R2NH (aminas secundarias), R3N (aminas terciarias). En las poliaminas de la composicion de la invencion, los atomos de hidrogeno de la amina original se han sustituido total o parcialmente por grupos -CH2COOH.

Pueden preferirse grupos amino terciarios. La poliamina basica se convierte en derivados de carboximetilo, y los atomos de hidrogeno estan totalmente sustituidos o preferiblemente parcialmente, por ejemplo 50 a 95 mol %, preferiblemente 70 a 90 mol %, sustituidos con grupos CH2COOH, los grupos CH2COOH estan parcial o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino. En el contexto de la presente invencion, aquellos polimeros en los que mas de 95 mol% a 100 mol% de los atomos de hidrogeno estan sustituidos con grupos CH2COOH, se consideraran totalmente sustituidos con grupos CH2COOH. Los grupos NH2 de, p. ej., polivinilaminas o polialquileniminas pueden estar sustituidos con uno o dos grupos CH2COOH por atomo de N, preferiblemente con dos grupos CH2COOH por atomo de N.

El numero de grupos CH2COOH en la poliamina dividido por el numero total potencial de grupos CH2COOH, suponiendo un grupo CH2COOH por grupo NH y dos grupos CH2COOH por grupo NH2, se denominara tambien “grado de sustitucion” en el contexto de la presente invencion.

El grado de sustitucion puede determinarse, por ejemplo, determinando los numeros de amina (valores de amina) del polfmero y su respectiva poliamina antes de la conversion al polfmero sustituido con CH2COOH, preferiblemente segun ASTM D2074-07.

Ejemplos de poliaminas son la polivinilamina, la polialquilenpoliamina y en particular las polialquileniminas tales como polipropileniminas y polietilenimina.

Dentro del contexto de la presente invencion, se entiende, preferiblemente, que las polialquilenpoliaminas son aquellos polfmeros que comprenden al menos 6 atomos de nitrogeno y al menos cinco unidades de alquileno de C2 - C10, preferiblemente de unidades de alquileno de C2-C3, por molecula, por ejemplo, pentaetilen hexamina y en particular polietileniminas con 6 a 30 unidades de etileno por molecula. Dentro del contexto de la presente invencion, se entiende que las polialquilenpoliaminas significan aquellos materiales polimericos que se obtienen por homo o copolimerizacion de una o mas iminas cfclicas, o injertando un (co)polfmero con al menos una imina cfclica. Ejemplos son las polivinilaminas injertadas con etileniminas y las poliimidoaminas injertadas con etilenimina.

Las poliaminas preferidas son las polialquileniminas injertadas tales como las polietileniminas y las polipropileniminas, prefiriendose las polietileniminas injertadas. Las polialquileniminas, tales como las polietileniminas y las polipropileniminas, pueden ser lineales, practicamente lineales o ramificadas.

Las polietileniminas especialmente preferidas se seleccionan de polietileniminas altamente ramificadas. Las polietileniminas altamente ramificadas se caracterizan por su alto degree of branching (grado de ramificacion - DB). El grado de ramificacion puede determinarse, por ejemplo, mediante espectroscopfa 13C-RMN, preferiblemente en D2O, y se define del siguiente modo:

DB = D T/D+T+L

con D (dendrftica) que corresponde a la fraccion de grupos de amina terciaria, L (lineal) que corresponde a la fraccion de grupos de amina secundarios y T (terminal) que corresponde a la fraccion de grupos de amina primaria.

Dentro del contexto de la presente invencion, las polietileniminas altamente ramificadas son polietileniminas con DB en el intervalo de 0,25 a 0,90.

Una polietilenimina preferida se selecciona de polietileniminas injertadas muy ramificadas (homopolfmeros) con un peso molecular promedio Mw en el intervalo de 600 a 75.000 g/mol, preferiblemente en el intervalo de 800 a 25.000 g/m

Otras polietileniminas preferidas se seleccionan de copolfmeros de etilenimina, tales como copolfmeros de etilenimina con al menos una diamina con dos grupos NH2 por molecula distintos de etilenimina, por ejemplo, propilenimina, o con al menos un compuesto con tres grupos NH2 por molecula tal como melamina.

De forma alternativa, el estabilizador se selecciona de polietileniminas ramificadas, parcialmente o totalmente sustituidas con grupos CH2COOH, parcialmente o totalmente neutralizados con Na+.

En el contexto de la presente invencion, el estabilizador se utiliza preferiblemente en forma covalentemente modificada, y especfficamente de forma tal que en total un maximo de hasta 100 % mol, preferiblemente en total de 50 a 98 % mol, de los atomos de nitrogeno de los grupos amino primarios y secundarios de los porcentajes de polfmero basados en el total de atomos de N de los grupos amino primarios y secundarios en el polfmero - han reaccionado con al menos un acido carboxflico como, p. ej., Cl-CH2COOH, o al menos un equivalente de acido cianhfdrico (o una sal del mismo) y un equivalente de formaldehfdo. Por tanto, dentro del contexto de la presente solicitud, dicha reaccion (modificacion) puede ser, por ejemplo, una alquilacion. Con maxima preferencia, se han hecho reaccionar hasta como maximo 100 mol%, preferiblemente en total 50 a 99 mol%, de los atomos de nitrogeno de los grupos amina primaria y secundaria del polfmero con formaldehfdo y acido cianhfdrico (o una sal de los mismos), por ejemplo, mediante la sfntesis de Strecker. Los atomos de nitrogeno terciario de polialquilenimina que pueden formar la base del estabilizador generalmente no contienen un grupo CH2COOH.

La poliamina puede, por ejemplo, tener un peso molecular promedio (Mn) de al menos 500 g/mol; preferiblemente, el peso molecular promedio de la poliamina esta en el intervalo de 500 a 1.000.000 g/mol, especialmente preferiblemente 800 a 50.000 g/mol, determinacion determinada de los numeros de amina (valores de amina), por ejemplo segun la ASTM D2074-07, de la poliamina respectiva antes de la alquilacion y despues del calculo del numero respectivo de grupos CH2COOH. El peso molecular se refiere a la sal persodica respectiva.

En soluciones acuosas segun la invencion, los grupos CH2COOH de la poliamina estan parcial o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino. Los grupos COOH no neutralizados pueden ser, por ejemplo, el acido libre. Se prefiere que 90 a 100 mol% de los grupos CH2COOH de la poliamina esten en forma neutralizada.

Se prefiere que los grupos CH2COOH neutralizados de la poliamina esten neutralizados con el mismo metal alcalino que los agentes acomplejantes.

Los grupos CH2COOH de la poliamina pueden neutralizarse, total o parcialmente, con cualquier tipo de cationes de metal alcalino, preferiblemente con K y especialmente preferiblemente con Na .

Las poliaminas adecuadas para su uso en la presente memoria incluyen Trilon P suministrada por BASF.

Composicion limpiadora

Como se ha descrito anteriormente en la presente memoria, la composicion limpiadora puede estar formada por composiciones parciales, o cada una de las composiciones de la bolsa puede ser una composicion limpiadora totalmente formulada. Ademas de la composicion liquida que comprende la mezcla de agentes acomplejantes, la bolsa preferiblemente comprende una segunda composicion que comprende blanqueador y enzimas, la segunda composicion esta preferiblemente en forma solida.

Preferiblemente, la composicion limpiadora de la invencion esta exenta de fosfato. Por “exenta de fosfato” se entiende en la presente memoria que la composicion comprende menos de 1 % en peso de la misma de fosfato.

Se pueden utilizar las siguientes sustancias activas en la bolsa de la invencion, en cualquiera de las composiciones.

Sistema blanqueador

Los blanqueadores inorganicos y organicos son adecuados para su uso en la presente memoria. Los blanqueadores inorganicos incluyen sales perhidratadas tales como sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales inorganicas perhidratadas son normalmente sales de metales alcalinos. La sal inorganica de perhidrato puede incluirse como solido cristalino sin ninguna otra proteccion adicional. De forma alternativa, la sal puede estar recubierta.

Los percarbonatos de metal alcalino, especialmente el percarbonato sodico, es el blanqueador preferido para su uso en la presente memoria. El percarbonato se incorpora con maxima preferencia en los productos en una forma recubierta que contribuye a la estabilidad del producto.

El peroximonopersulfato de potasio es otra sal perhidratada inorganica de utilidad en la presente memoria.

Los blanqueadores organicos tipicos son los peroxiacidos organicos, especialmente el acido diperoxidodecanodioco, el acido diperoxitetradecanodioico y el acido diperoxihexadecanodioico. El acido monodiperazelaico y el acido diperazelaico y el acido monodiperbrasilico y el acido diperbrasilico son tambien adecuados en la presente memoria. Los diacilperoxidos y tetracilperoxidos, por ejemplo, el peroxido de dibenzoilo y el peroxido de dilauroilo, son otros peroxidos organicos que se pueden utilizar en el contexto de la presente invencion.

Otros blanqueadores organicos tipicos incluyen los peroxiacidos, siendo ejemplos concretos los alquilperoxiacidos y los arilperoxiacidos. Los representantes preferidos son (a) acido peroxibenzoico y sus derivados de anillo sustituido, como los acidos alquilperoxibenzoicos, pero tambien acido peroxi-a-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) peroxiacidos alifaticos o alifaticos sustituidos, tales como acido peroxilaurico, acido peroxiestearico, acido £-ftalimidoperoxicaproico, acido [ftaloiminoperoxihexanoico (PAP)], acido o-carboxibenzamidoperoxicaproico, acido N-nonenilamidoperadipico, y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) acidos peroxidicarbonilicos alifaticos y aralifaticos, tales como acido 1,12-diperoxicarboxilico, acido 1,9-diperoxiazelaico, acido diperoxisebacico, acido diperoxibrasilico, los acidos diperoxiftalicos, acido 2-decildiperoxibutano-1,4-dioico, N,N-tereftaloildi(acido 6-aminopercaproico).

Preferiblemente, el nivel de blanqueador en la composicion de la invencion es de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 %, mas preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 15 %, aun mas preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 12 % y, especialmente, de aproximadamente 4 a aproximadamente 10 % en peso de la composicion. Preferiblemente, la segunda composicion comprende blanqueador.

Activadores del blanqueador

Los activadores del blanqueador son de forma tipica precursores de peracidos organicos que potencian la accion blanqueadora durante el lavado a temperaturas de 60 °C e inferiores. Los activadores del blanqueador adecuados para su uso en la presente memoria incluyen compuestos que, en condiciones de perhidrolisis, proporcionan acidos peroxicarboxilicos alifaticos que tienen preferiblemente de 1 a 12 atomos de carbono, en particular de 2 a 10 atomos de carbono, y/o acido perbenzoico opcionalmente sustituido. Las sustancias adecuadas contienen grupos O-acilo y/o N-acilo del numero de atomos de carbono especificado y/o grupos benzoilo opcionalmente sustituidos. Se da preferencia a aliquilendiaminas poliaciladas, en particular tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados acilados de triazina, en particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en particular n-nonanoil o isononanoiloxibenzenosulfonato (n-NOBS o iso-NOBS), acido decanoiloxibenzoico (DOBA), anhidridos carboxilicos, en particular anhidrido ftalico, alcoholes polihidroxilados acilados, en particular triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano y tambien citrato de trietilacetilo (TEAC). Los activadores del blanqueador, si se han incluido en las composiciones de la invencion, estan a un nivel de aproximadamente 0,01 % a aproximadamente 10 %, preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 % y, mas preferiblemente, de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 % en peso de la composition total. Si la composition comprende activador del blanqueador, entonces el activador del blanqueador se situa preferiblemente en la segunda composicion.

Catalizador del blanqueador

La composicion de la presente memoria preferiblemente contiene un catalizador del blanqueador, preferiblemente un catalizador del blanqueador que contiene metal. Mas preferiblemente, el catalizador del blanqueador que contiene metal es un catalizador del blanqueador que contiene un metal de transition, especialmente un catalizador del blanqueador que contiene manganeso o cobalto.

Los catalizadores del blanqueador preferidos para su uso en la presente memoria incluyen el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (US-A-4246612, US-A-5227084); bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (US-A-5114611); y pentaminacetato de cobalto(III) y complejos relacionados (US-A-4810410). Una description completa de los catalizadores del blanqueador adecuados para su uso en la presente memoria se puede encontrar en el documento WO 99/06521, pagina 34, linea 26 a pagina 40, linea 16.

Los catalizadores del blanqueador de manganeso son preferidos para usar en la composicion de la invencion. Es un catalizador especialmente preferido para usar en la presente invencion un complejo de manganeso dinuclear que tiene la formula general:

en donde Mn es manganeso que puede estar de forma individual en el estado de oxidation III o IV; cada x representa una especie de coordination o con puente seleccionada del grupo que consiste en H2O, O22-, O2-, OH-, HO2-, SH-, S2-, >SO, Cl-, N3-, SCN-, RCOO-, NH2- y NR3, siendo R = H, alquilo o arilo, (opcionalmente sustituido); L es un ligando, el cual es una molecula organica que contiene una determinada cantidad de atomos de nitrogeno que se coordina mediante todos o algunos de dichos atomos de nitrogeno a los centros de manganeso; z indica la carga del complejo y es un numero entero que puede ser positivo o negativo; Y es un contraion monovalente o multivalente, que da lugar a neutralidad de carga, que es dependiente de la carga z del complejo; y q = z/[carga Y]. Los complejos de manganeso preferidos son aquellos en los que x es CH³COO^- o O² , o mezclas de los mismos, con maxima preferencia en donde el manganeso esta en el estado de oxidacion IV y x es O^{2 -}. Los ligandos preferidos son aquellos que se coordinan a traves de tres atomos de nitrogeno a uno de los centros de manganeso, siendo preferiblemente de naturaleza macrociclica. Son especialmente preferidos:

(1) 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano, (Me-TACN); y

(2) 1,2, 4, 7-tetrametil-1,4,7-triazaciclononano, (Me-Me TACN).

El tipo de contraion Y para neutralizar la carga no es decisivo en terminos de la actividad del complejo y se puede seleccionar, por ejemplo, de cualquiera de los siguientes contraiones: cloruro; sulfato; nitrato; metilsulfato; aniones tensioactivos tales como alquilsulfatos de cadena larga, alquilsulfonatos, alquilbencenosulfonatos, tosilato, trifluorometilsulfonato, perclorato (ClO^4-), BPh^4- , y PF^6- ’ si bien algunos contraiones son mas preferidos que otros por motivos de propiedad y seguridad del producto.

Por consiguiente, los complejos de manganeso preferidos utiles en la presente invencion son:

(I) [(Me-TACN)Mn^IV(Ap-0)³ Mn^IV(Me-TACN)]²⁺(PF^s-)²

(II) [(Me-MeTACN)Mn^IV(Ap-0)³Mn^IV(Me-MeTACN)]²⁺(PF^s-)²

(III) [(Me-TACN)Mn^III(Ap-0)(Ap-OAc)²Mn^III(Me-TACN)]²⁺(PF^e-)²

(IV) [(Me-MeTACN)Mn^III(Ap-0)(Ap-OAc)²Mn^III(Me-MeTACN)]²⁺(PF^e-)²

que en adelante se pueden tambien abreviar como:

(I) [Mn^IV2 (A|j-0)³ (Me-TACN)²] (PF^e)²

(II) [Mn^IV2 (A|>0)³ (Me-MeTACN)²] (PF^e)²

(III) [Mn^III2 (A|-0) (A|-OAc)² (Me-TACN)²] (PF^e)²

(IV) [Mn^III2 (A|-0) (A|-OAc)² (Me-TACN) ²](PF^e)²

La estructura de I se presenta a continuacion:

abreviada como [MnIv2(Åμ-0)3(Me-TACN)2] (PF6) 2.

La estructura de II se presenta a continuacion:

Cabe senalar que los complejos de manganeso tambien se describen en EP-A-0458397 y EP-A-0458398 como catalizadores del blanqueador y de oxidacion inusualmente eficaces. En la siguiente descripcion de esta invencion tambien se denominaran simplemente “catalizador” .

El catalizador del blanqueador se incluye en las composiciones de la invencion, esta en un nivel preferido de aproximadamente 0,001 a aproximadamente l0 %, preferiblemente de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 2 % en peso de la composicion total.

Tensioactivo

Los tensioactivos adecuados para su uso en la presente memoria incluyen tensioactivos no ionicos, preferiblemente las composiciones estan exentas de otros tensioactivos. Tradicionalmente, los tensioactivos no ionicos se han utilizado en lavavajillas con fines de modificacion de superficie, en particular para el descolgamiento para evitar la formacion de peliculas y cercos, y para mejorar el brillo. Se ha descubierto que los tensioactivos no ionicos pueden tambien ayudar a evitar la redeposicion de la suciedad.

Preferiblemente, la composicion de la invencion comprende un tensioactivo no ionico o un sistema tensioactivo no ionico, mas preferiblemente el tensioactivo no ionico o el sistema tensioactivo no ionico tiene una temperatura de inversion de fase, medida a una concentracion de 1 % en agua destilada, de entre 40 0C y 70 0C, preferiblemente entre 45 0C y 65 0C. Por “ sistema tensioactivo no ionico” se entiende en la presente memoria una mezcla de dos o mas tensioactivos no ionicos. Son preferidos para su uso en la presente memoria los sistemas de tensioactivos no ionicos. Parece que presentan propiedades de limpieza y acabado mejoradas, y una mejor estabilidad en el producto que los tensioactivos no ionicos individuales.

La temperatura de inversion de fase es la temperatura por debajo de la cual un tensioactivo, o una mezcla de los mismos, se reparte preferiblemente en la fase acuosa como micelas hinchadas de aceite, y por encima de la cual se reparte preferiblemente en la fase oleosa como micelas inversas hinchadas de agua. La temperatura de inversion de fase se puede determinar visualmente identificando la temperatura a la que aparece la turbidez.

La temperatura de inversion de fase de un tensioactivo o sistema no ionico puede determinarse del siguiente modo: se prepara una solucion que contiene 1 % del tensioactivo o mezcla correspondiente en peso de la solucion en agua destilada. La solucion se agita suavemente antes del analisis de la temperatura de inversion de fase para garantizar que el proceso se lleva a cabo en equilibrio quimico. La temperatura de inversion de fase se toma en un bano termostatico sumergiendo las soluciones en tubos de ensayo de vidrio precintados de 75 mm. Para garantizar la ausencia de escapes, el tubo de ensayo se pesa antes y despues de la medida de la temperatura de inversion de fase. La temperatura aumenta gradualmente a una velocidad inferior a 1 0C por minuto, hasta que la temperatura alcanza unos pocos grados por debajo de la temperatura de inversion de fase previamente estimada. La temperatura de inversion de fase se determina visualmente en el primer indicio de turbidez.

Los tensioactivos no ionicos adecuados incluyen: i) tensioactivos no ionicos etoxilados, preparados por reaccion de un monohidroxialcanol o alquilfenol con de 6 a 20 atomos de carbono con preferiblemente al menos 12 moles especialmente preferido al menos 16 moles, y aun mas preferido al menos 20 moles de oxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol; ii) tensioactivos de alcohol alcoxilado que tienen de 6 a 20 atomos de carbono y al menos un grupo etoxilo y un grupo propoxilo. Para su uso en la presente memoria se prefieren las mezclas de tensioactivos i) y ii).

Otros tensioactivos no ionicos adecuados son los polialcoholes oxialquilados terminalmente protegidos con grupos epoxi representados por la formula:

R1 O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2] (I)

en donde R1 es un radical hidrocarburo alifatico lineal o ramificado que tiene de 4 a 18 atomos de carbono; R2 es un radical hidrocarburo alifatico lineal o ramificado que tiene de 2 a 26 atomos de carbono; x es un numero entero con un valor medio de 0,5 a 1,5 y mas preferiblemente de aproximadamente 1; e y es un numero entero con un valor de al menos 15, mas preferiblemente de al menos 20.

Preferiblemente, el tensioactivo de la formula I, tiene al menos aproximadamente 10 atomos de carbono en la unidad epoxido terminal [CH2CH(OH)R2]. Los tensioactivos de formula I adecuados, segun la presente invencion, son los tensioactivos no ionicos POLY-TERGENT® SLF-18B de Olin Corporation, como los descritos, por ejemplo, en la solicitud WO 94/22800, presentada el 13 de octubre de 1994 por Olin Corporation.

Los tensioactivos de tipo oxido de amina son utiles en la composicion de la invencion. Se prefieren el oxido de alquil C10-C18 dimetilamina, y el oxido de acilamido C10-18 alquil dimetilamina.

Los tensioactivos pueden estar presentes en cantidades de 0 % a 15 % en peso, preferiblemente de 0,1 % a 10 %, y con maxima preferencia de 0,25 % a 8 % en peso de la composicion total.

Enzimas

Para facilitar la referencia, se va a utilizar en la presente memoria la siguiente nomenclatura para describir las variantes enzimaticas: Aminoacido(s) original(es):posicion (posiciones) del (de los) aminoacido(s) sustituido(s). Se utilizan codigos de una letra IUPAC de enzima estandar para los aminoacidos.

Proteasas

Las proteasas adecuadas incluyen metaloproteasas y serina proteasas, incluidas serina proteasas neutras o alcalinas, tales como subtilisinas (EC 3.4.21.62), asi como mutantes quimicamente o geneticamente modificados de las mismas. Las proteasas adecuadas incluyen subtilisinas (EC 3.4.21.62), incluidas las derivadas de Bacillus, tales como Bacillus lentus, B. alkalophilus, B. subtilis, B. amiloliquefaciens, Bacillus pumilus y Bacillus gibsonii. Las proteasas especialmente preferidas para el detergente de la invencion son polipeptidos que muestran al menos 90 %, preferiblemente al menos 95 %, mas preferiblemente al menos 98 %, aun mas preferiblemente al menos 99 % y especialmente 100 % de identidad con la enzima natural procedente de Bacillus lentus, comprendiendo mutaciones en una o mas, preferiblemente en dos o mas, y mas preferiblemente en tres o mas de las siguientes posiciones, usando el sistema de numeracion de la BPN, y las abreviaturas de aminoacidos mostradas en WO00/37627, que se incorporan como referencia en la presente memoria: V68A, N87S, S99D, S99SD, S99A, S101G, S101M, S103A, V104N/I, G118V, G118R, S128L, P129Q, S130A, Y167A, R170S, A194P, V205I y/o M222S. Con maxima preferencia, la proteasa se selecciona del grupo que comprende las mutaciones siguientes (sistema de numeracion BPN) frente a cualquiera de PB92 natural (Id. de sec. n.°: 2 en el documento WO 08/010925) o la subtilisina 309 natural (secuencia segun la cadena principal de PB92, excepto que comprende una variacion natural de N87S). (i) G118V S128L P129Q S130A

(ii) S101M G118V S128L P129Q S130A

(iii) N76D N87R G118R S128L P129Q S130A S188D N248R

(iv) N76D N87R G118R S128L P129Q S130A S188D V244R

(v) N76D N87R G118R S128L P129Q S130A

(vi) V68A N87S S101G V104N

Las enzimas proteasas comerciales adecuadas incluyen las comercializadas con los nombres comerciales Savinase®, Polarzyme®, Kannase®, Ovozyme®, Everlase® y Esperase® de Novozymes A/S (Dinamarca), las comercializadas con los nombres comerciales Properase®, Purafect®, Purafect Prime®, Purafect Ox®, FN3®, FN4®, Excellase®, Ultimase® y Purafect OXP® de Genencor International, las comercializadas con los nombres comerciales Opticlean® y Optimase® de Solvay Enzyme, las comercializadas por Henkel/Kemira, especialmente BLAP.

Los niveles preferidos de proteasa en el producto de la invencion incluyen de aproximadamente 0,1 mg a aproximadamente 10 mg, mas preferiblemente de aproximadamente 0,5 mg a aproximadamente 5 mg y especialmente de aproximadamente 1 mg a aproximadamente 4 mg de proteasa activa por gramo de producto. Amilasas

La enzima preferida para su uso en la presente memoria incluye alfa-amilasas, incluidas las de origen bacteriano o fungico. Se incluyen los mutantes modificados quimica o geneticamente (variantes). Una alfa-amilasa alcalina preferida se deriva de una cepa de Bacillus, como Bacillus licheniformis, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus stearothermophilus, Bacillus subtilis, u otro Bacillus sp., tal como Bacillus sp. NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513, DSM 9375 (USP 7.153.818) DSM 12368, DSMZ n.° 12649, KSM AP1378 (WO 97/00324), KSM K36 o KSM K38 (EP 1.022.334). Las amilasas preferidas incluyen:

(a) las variantes descritas en US-5 856 164 y WO99/23211, WO 96/23873, WO00/60060 y WO 06/002643, especialmente las variantes con una o mas sustituciones en las siguientes posiciones respecto de la enzima AA560 listada como Id. de sec. n.° 12 en WO 06/002643:

9, 26, 30, 33, 82, 37, 106, 118, 128, 133, 149, 150, 160, 178, 182, 186, 193, 195, 202, 214, 231, 256, 257, 258, 269, 270, 272, 283, 295, 296, 298, 299, 303, 304, 305, 311, 314, 315, 318, 319, 320, 323, 339, 345, 361, 378, 383, 419, 421,437, 441,444, 445, 446, 447, 450, 458, 461,471,482, 484, preferiblemente que contienen tambien las deleciones de D183* y G184*.

(b) variantes que muestran al menos 95 % de identidad con la enzima de tipo silvestre procedente de Bacillus sp.707 (Id. de sec. n.°: 7 en el documento US-6.093.562), especialmente las que comprenden una o mas de las siguientes mutaciones M202, M208, S255, R172, y/o M261. Preferiblemente, dicha amilasa comprende una de las mutaciones M202L o M202T.

Las alfa-amilasas adecuadas comerciales incluyen DURAMYL®, LIQUEZYME®, TERMAMYL®, TERMAMYL ULTRA®, NATALASE®, SUPRAMYL®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, POWERASE®, FUNGAMYL® y BAN® (Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca), KEMz Ym® AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Viena Austria, RAPIDASE®, PURASTAR®, ENZYSIZE®, OPTISIZE HT PLUS® y PURASTAR OXAM® (Genencor International Inc., Palo Alto, California) y KAM® (Kao, 14-10 Nihonbashi Kayabacho, 1-chome, Chuo-ku Tokyo 103-8210, Japon). Las amilasas especialmente preferidas para su uso en la presente memoria incluyen NATALASE®, STAINZYME®, STAINZYME PLUS®, POWERASE® y mezclas de las mismas.

Enzimas adicionales

Las enzimas adicionales adecuadas para usar en el producto de la invencion pueden comprender una o mas enzimas seleccionadas del grupo que comprende hemicelulasas, celulasas, celobiosa dehidrogenasas, peroxidasas, proteasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, mananasas, pectato liasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, p-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, amilasas, y mezclas de las mismas.

Celulasas

El producto de la invencion comprende preferiblemente otras enzimas ademas de la proteasa y/o amilasa. Las enzimas celulasas son enzimas adicionales preferidas, especialmente las endoglucanasas procedentes de microorganismos que presentan actividad endo-beta-1,4-glucanasa (E.C. 3.2.1.4). Las celulasas preferidas comerciales para su uso en la presente memoria son Celluzyme®, Celluclean®, Whitezyme® (Novozymes A/S) y Puradax HA® y Puradax® (Genencor International).

Preferiblemente, el producto de la invencion comprende al menos 0,01 mg de amilasa activa por gramo de composicion, preferiblemente de aproximadamente 0,05 mg a aproximadamente 10 mg, mas preferiblemente de aproximadamente 0,1 mg a aproximadamente 6 mg, especialmente de aproximadamente 0,2 mg a aproximadamente 4 mg de amilasa por gramo de composicion.

Preferiblemente, la proteasa y/o amilasa del producto de la invencion estan en forma de granulados, los granulados comprenden menos del 29 % de material eflorescente en peso del granulado o el material eflorescente y la enzima activa (proteasa y/o amilasa) estan en una relacion de peso inferior a 4:1.

Polimero

El polimero, si esta presente, se usa en cualquier cantidad adecuada de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 30 %, preferiblemente de 0,5 % a aproximadamente 20 %, mas preferiblemente de 1 % a 15 % en peso de la composicion. Los polimeros sulfonados/carboxilados son especialmente adecuados para la composicion de la invencion.

Los polimeros sulfonados/carboxilados adecuados descritos en la presente memoria pueden tener un peso molecular promedio en peso inferior o igual a aproximadamente 100.000 Da, o inferior o igual a aproximadamente 75.000 Da, o inferior o igual a aproximadamente 50.000 Da, o de aproximadamente 5000 Da a aproximadamente 50.000 Da, preferiblemente de aproximadamente 3000 Da a aproximadamente 45.000 Da.

Como se ha indicado en la presente memoria, los polimeros sulfonados/carboxilados pueden comprender (a) al menos una unidad estructural derivada de, al menos, un monomero de acido carboxilico que tiene la formula general (I):

R 1 R3

C = C (I)

R2 R4

en donde R1 a R4 son independientemente hidrogeno, metilo, grupo acido carboxilico o CH2COOH y en donde los grupos acido carboxilico pueden estar neutralizados; (b) de forma opcional, una o mas unidades estructurales derivadas de al menos un monomero no ionico que tiene la formula general (II):

en donde R5 es hidrogeno, alquilo de Ci a C6, o hidroxialquilo de Ci a C6, y X es aromatico (siendo R5 hidrogeno o metilo cuando X es aromatico) o X es de la formula general (III):

en donde R6 es (independientemente de R5) hidrogeno, alquilo de Ci a C6, o hidroxialquilo de Ci a C6, e Y es O o N; y al menos una unidad estructural derivada de al menos un monomero de acido sulfonico que tiene la formula general (IV):

en donde R7 es un grupo que comprende al menos un enlace sp2, A es O, N, P, S o un enlace tipo ester o amida, B es un grupo aromatico monociclico o policiclico o un grupo alifatico, cada t es, independientemente entre si, 0 o 1 y M+ es un cation. En un aspecto, R7 es un alqueno de C2 a C6. En otro aspecto, R7 es eteno, buteno o propeno.

Los monomeros de acido carboxilico preferidos incluyen uno o mas de los siguientes: acido acrilico, acido maleico, acido itaconico, acido metacrilico, o esteres etoxilados de acido acrilico, siendo mas preferidos los acidos acrilico y metacrilico. Los monomeros sulfonados preferidos incluyen uno o mas de los siguientes: (met)alilsulfonato de sodio, sulfonato de vinilo, fenil(met)aliletersulfonato de sodio, o acido 2-acrilamido-metilpropanosulfonico. Los monomeros no ionicos preferidos incluyen uno o mas de los siguientes: (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de t-butilo, metil(met)acrilamida, etil(met)acrilamida, t-butil(met)acrilamida, estireno, o a-metilestireno.

Preferiblemente, el polimero comprende los siguientes niveles de monomeros: de aproximadamente 40 a aproximadamente 90 %, preferiblemente de aproximadamente 60 a aproximadamente 90 % en peso del polimero de uno o mas monomeros de acido carboxilico; de aproximadamente 5 % a aproximadamente 50 %, preferiblemente de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 % en peso del polimero de uno o mas monomeros de acido sulfonico; y opcionalmente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 30 %, preferiblemente de aproximadamente 2 % a aproximadamente 20 % en peso del polimero de uno o mas monomeros no ionicos. Un polimero especialmente preferido comprende de aproximadamente 70 % a aproximadamente 80 % en peso del polimero de, al menos, un monomero de acido carboxilico y de aproximadamente 20 % a aproximadamente 30 % en peso del polimero de, al menos, un monomero de acido sulfonico.

El acido carboxilico es preferiblemente acido (met)acrilico. El monomero de acido sulfonico es preferiblemente uno de las siguientes: acido 2-acrilamidometil-1-propanosulfonico, acido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfonico, acido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanosulfonico, acido alilsulfonico, acido metalilsulfonico, acido aliloxibencenosulfonico, acido metaliloxibencenosulfonico, acido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulfonico, acido 2-metil-2-propeno-1-sulfonico, acido estirenosulfonico, acido vinilsulfonico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 3-sulfopropilo, sulfometilacrilamida, sulfometilmetacrilamida y sales solubles en agua de los mismos. El monomero de acido sulfonico insaturado es con maxima preferencia acido 2-acrilamido-2-propanosulfonico (AMPS).

Los polimeros comerciales preferidos incluyen: Alcosperse 240, Aquatreat AR 540 y Aquatreat MPS comercializados por Alco Chemical; Acumer 3100, Acumer 2000, Acusol 587G y Acusol 588G comercializados por Dow; Goodrich K-798, K-775 y K-797 comercializados por BF Goodrich; y ACP 1042 comercializado por ISP technologies Inc. Los polimeros especialmente preferidos son Acusol 587G y Acusol 588G comercializados por Dow.

En los polimeros, todos o alguno de los grupos acido carboxilico o acido sulfonico pueden estar presentes en forma neutralizada, es decir, el atomo de hidrogeno acido del grupo acido carboxilico y/o sulfonico en alguno o en todos los grupos acidos puede estar sustituido con iones de metal, preferiblemente iones de metales alcalinos y, en particular, con iones de sodio.

Otro polimero adecuado para su uso en la presente memoria incluye un polimero que comprende una cadena principal de acido acrilico y cadenas secundarias alcoxiladas, teniendo dicho polimero un peso molecular de aproximadamente 2.000 a aproximadamente 20.000, y teniendo dicho polimero de aproximadamente 20 % en peso a aproximadamente 50 % en peso de un oxido de alquileno. El polimero debera tener un peso molecular de aproximadamente 2000 a aproximadamente 20.000, o de aproximadamente 3000 a aproximadamente 15.000, o de aproximadamente 5000 a aproximadamente 13.000. El componente alkylene oxide (oxido de alquileno - AO) del polimero es por lo general propylene oxide (oxido de propileno - PO) u ethylene oxide (oxido de etileno - EO) y por lo general comprende de aproximadamente 20 % en peso a aproximadamente 50 % en peso, o de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 45 % en peso, o de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 40 % en peso del polimero. Las cadenas alcoxiladas secundarias de los polimeros solubles en agua pueden comprender de aproximadamente 10 a aproximadamente 55 unidades de AO, o de aproximadamente 20 a aproximadamente 50 unidades de AO, o de aproximadamente 25 a 50 unidades de AO. Los polimeros, preferiblemente solubles en agua, pueden configurarse al azar, en bloque, como injerto, u otras configuraciones conocidas. Los metodos para conformar polimeros de acido acrilico alcoxilado se han descrito en US-3.880.765.

Otros polimeros adecuados para su uso en la presente memoria incluyen homopolimeros y copolimeros de acidos policarboxilicos y sus sales parcialmente o totalmente neutralizadas, acidos policarboxilicos monomericos y acidos hidroxicarboxilicos y sus sales. Las sales preferidas de los compuestos anteriormente mencionados son las sales de amonio y/o metal alcalino, es decir, las sales de litio, sodio y potasio, y son especialmente preferidas las sales de sodio.

Los acidos policarboxilicos adecuados son acidos carboxilicos aciclicos, aliciclicos, heterociclicos y aromaticos, en cuyo caso contienen al menos dos grupos carboxilo que en cada caso estan separados entre si, preferiblemente por no mas de dos atomos de carbono. Los policarboxilatos que comprenden dos grupos carboxilo incluyen, por ejemplo, sales solubles en agua de, acido malonico, acido (etilendioxi) diacetico, acido maleico, acido diglicolico, acido tartarico, acido tartronico y acido fumarico. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxilo incluyen, por ejemplo, citrato hidrosoluble. Correspondientemente, un acido hidroxicarboxilico adecuado es, por ejemplo, el acido citrico. Otro acido policarboxilico adecuado es el homopolimero del acido acrilico. Otros aditivos reforzantes de la detergencia adecuados se han descrito en WO 95/01416, a cuyo contenido se hace referencia expresa en la presente memoria.

Otros polimeros adecuados para su uso en la presente memoria incluyen derivados del poliacido aspartico (PAS) como se describe en WO 2009/095645 A1.

Agentes para el cuidado de los metales

Los agentes para el cuidado de los metales pueden evitar o reducir el deslustre, la corrosion u oxidacion de los metales, incluidos aluminio, acero inoxidable y metales no ferrosos, tales como plata y cobre. Preferiblemente, la composicion de la invencion comprende de 0,1 % a 5 %, mas preferiblemente de 0,2 % a 4 % y especialmente de 0,3 % a 3 % en peso de la composicion total de un agente para el cuidado de los metales, preferiblemente el agente para el cuidado de los metales es el benzotriazol (BTA).

Agentes para el cuidado del vidrio

Los agentes para el cuidado del vidrio protegen el aspecto de los articulos de vidrio durante el proceso de lavado en lavavajillas. Preferiblemente, la composicion de la invencion comprende de 0,1 % a 5 %, mas preferiblemente de 0,2 % a 4 % y, especialmente, de 0,3 % a 3 % en peso de la composicion total de un agente para el cuidado del vidrio; preferiblemente el agente para el cuidado del vidrio es una sal de cinc.

Bolsa multicompartimental

La bolsa multicompartimental esta formada por una pluralidad de materiales envolventes solubles en agua que forman una pluralidad de compartimentos. Los materiales envolventes pueden tener perfiles de solubilidad identicos o diferentes para permitir una liberacion controlada de diferentes ingredientes. Preferiblemente, el material envolvente es un pelicula de poli(alcohol vinilico) soluble en agua.

Las bolsas preferidas comprenden compartimentos superpuestos. Esta disposicion contribuye a la compacidad, robustez y resistencia de la bolsa; de forma adicional, minimiza la cantidad de material soluble en agua necesario. La resistencia de la bolsa tambien permite el uso de peliculas muy delgadas sin comprometer la integridad fisica de la bolsa. La bolsa tambien es muy facil de usar porque los compartimentos no necesitan plegarse para su uso en los dispensadores de geometria fija de los equipos. Es fundamental en el caso de bolsas multicompartimentales que comprenden composiciones liquidas y solidas en distintos compartimentos, que las composiciones liquidas tengan una humedad relativa en equilibrio baja. La composicion liquida de la bolsa de la invencion es extremadamente adecuada para bolsas multicompartimentales que comprenden una composicion solida.

Preferiblemente, el segundo compartimento contiene una composicion solida, mas preferiblemente en forma de polvo. Las composiciones solida y liquida estan preferiblemente en una relacion en peso de aproximadamente 5:1 a aproximadamente 1:5, mas preferiblemente de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 1:2 y, e incluso mas preferiblemente, de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 1:1. Este tipo de bolsa es muy versatil porque puede albergar composiciones que tienen un amplio espectro de valores de la relacion solido:liquido.

Por razones de encaje, especialmente en un lavavajillas, las bolsas de la presente memoria tienen una base cuadrada o rectangular y una altura de aproximadamente 1 cm a aproximadamente 5 cm, mas preferiblemente de aproximadamente 1 cm a aproximadamente 4 cm. Preferiblemente el peso de la composicion solida es de aproximadamente 5 gramos a aproximadamente 20 gramos, mas preferiblemente de aproximadamente 10 gramos a aproximadamente 18 gramos y el peso de las composiciones liquidas es de aproximadamente 0,5 gramos a aproximadamente 10 gramos, mas preferiblemente de aproximadamente 1 gramo a aproximadamente 8 gramos.

Los materiales envolventes que forman diferentes compartimentos pueden tener diferente solubilidad, en las mismas condiciones, liberando el contenido de las composiciones que rodean parcial o totalmente en diferentes momentos.

La liberacion controlada de los ingredientes de una bolsa multicompartimental se puede conseguir modificando el espesor y/o la solubilidad del material envolvente. La solubilidad del material envolvente puede ser retardada mediante, por ejemplo, la reticulacion de la pelicula como se describe en WO 02/102.955 en las paginas 17 y 18. Otros materiales envolventes, especialmente peliculas solubles en agua disenadas para ser liberadas en el aclarado se describen en US-4.765.916 y US-4.972.017. Los recubrimientos ceruleos (consultar WO 95/29982) de peliculas pueden ayudar a la liberacion durante el aclarado. Los medios de liberacion controlados por el pH se han descrito en WO 04/111178, en particular los polisacaridos amino-acetilados con un grado de acetilacion selectivo.

Otros medios de obtener una liberacion retardada mediante bolsas multicompartimentales con diferentes compartimentos, en donde los compartimentos estan hechos de peliculas que tienen diferente solubilidad se ensenan en WO 02/08380.

Ejemplos

La composicion A (comparativa) y la composicion B se prepararon como se detalla en la presente memoria a continuacion. Ambas composiciones tenian el mismo nivel de agente acomplejante. La composicion comparativa A solo comprende MGDA como agente acomplejante. La composicion B comprende una mezcla de agentes acomplejantes: MGDA y GLDA.

Preparacion de la composicion A

Se cargo un matraz de 250 ml con 100,76 g de una solucion acuosa al 40 % de MGDA. A continuacion, se anadieron 15 g de formiato de potasio bajo agitacion (700 rpm), y se agito 7 minutos hasta que toda la sal se disolvio. La formulacion se agito durante una hora y, despues, se eliminaron 15,76 g de agua por evaporacion a 90 0C a presion normal y con aire.

Preparacion de la composicion B

Se cargo un matraz de 250 ml con 60,45 g de una solucion acuosa al 40 % de MGDA. A continuacion, se anadieron 33,90 g de una solucion acuosa de GLDA al 47 % y se agito (700 rpm) durante 1 minuto. Despues de eso, se anadieron 15 g de formiato de potasio en agitacion y se agito durante 10 minutos hasta que la sal se disolvio. La formulacion se agito durante aproximadamente una hora, y a continuacion 9,35 g de agua se eliminaron mediante evaporacion a 90 0C a presion normal y con aire.

La estabilidad de las composiciones se evaluo colocando 10 ml de las composiciones en placas de Petri de 12 mm de altura y diametro abierto de 43 mm a 25 0C. La estabilidad se evaluo visualmente. Los cristales aparecieron en la composicion A despues de 3 dias. Se encontro que la composicion B era estable incluso despues de dos semanas.

Claims (14)

REIVINDICACIONES

1. Una bolsa limpiadora soluble en agua de uno o multiples compartimentos que comprende una composicion limpiadora y un material envolvente, comprendiendo la bolsa al menos un compartimento que comprende una composicion liquida comprendiendo dicha composicion liquida una mezcla de un primer agente acomplejante y un segundo agente acomplejante en donde la relacion de peso del primer al segundo agente acomplejante esta en el intervalo de 5:1 a 1:10 y en donde el primer agente acomplejante se selecciona del grupo que consiste en acido metilglicina diacetico, sus sales y mezclas de las mismas y en donde la mezcla de los agentes acomplejantes comprende al menos 10 % en peso de la misma del primer agente acomplejante y la composicion liquida tiene una eRH de aproximadamente 65 % o menos a 20 0C.

2. Una bolsa segun la reivindicacion 1 en donde la composicion liquida es una composicion acuosa que comprende aproximadamente 10 % o mas de agua en peso de la misma.

3. Una bolsa segun cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 en donde la composicion liquida comprende al menos aproximadamente 10 %, preferiblemente al menos aproximadamente 40 % de la mezcla de los agentes acomplejantes en peso de la misma.

4. Una bolsa segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el segundo agente acomplejante es un agente acomplejante aminocarboxilico, preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en acido glutamico acido diacetico, sus sales y mezclas de las mismas.

5. Una bolsa segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion liquida comprende una sal de un acido organico seleccionado del grupo que consiste en acidos mono, dicarboxilicos y mezclas de los mismos, preferiblemente una sal de metal alcalino, mas preferiblemente una sal de metal alcalino de un acido monocarboxilico seleccionado preferiblemente de acido formico, acido acetico y mezclas de los mismos.

6. Una bolsa segun la reivindicacion 5 en donde la sal del acido organico comprende potasio como cation.

7. Una bolsa segun cualquiera de las reivindicaciones 5 o 6 en donde la relacion de peso de la mezcla de los agentes acomplejantes con la sal del acido organico es al menos aproximadamente 2:1.

8. Una bolsa segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion liquida comprende una poliamina en donde los atomos de hidrogeno de las aminas han sido parcialmente o totalmente sustituidos por grupos -CH2COOH, parcialmente o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.

9. Una bolsa segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion liquida tiene un pH de aproximadamente 10 a aproximadamente 11 medido como una solucion acuosa al 1 % a 22 0C.

10. Una bolsa segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion liquida tiene una viscosidad dinamica de aproximadamente 200 a aproximadamente 800 mPa s determinada segun la norma DIN 53018-1:2008-09 a 23 0C.

11. Una bolsa segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion liquida comprende:

de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 % en peso de la misma del primer agente acomplejante,

de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 % en peso de la misma del segundo agente acomplejante,

de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 % en peso de la misma de una sal de acido formico, acido acetico o una mezcla de los mismos,

de 0 a aproximadamente 5 % en peso de la misma de una poliamina en donde los atomos de hidrogeno de los grupos amina han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos -CH2COOH, parcial o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.

12. Una bolsa segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde la composicion liquida comprende:

de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 % en peso de la misma de acido metilglicina diacetico,

de aproximadamente 10 a aproximadamente 50 % en peso de la misma de una sal de acido glutamico acido diacetico,

de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 % en peso de la misma de una sal de acido formico, acido acetico o una mezcla de los mismos,

de 0 a aproximadamente 5 % en peso de la misma de una poliamina en donde los atomos de hidrogeno de los grupos amina han sido parcial o totalmente sustituidos por grupos -CH2COOH, parcial o totalmente neutralizados con cationes de metal alcalino.

13. Una bolsa segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores en donde el material envolvente comprende poli(alcohol vinilico) y un plastificante y la composicion liquida preferiblemente comprende un plastificante.

14. Una bolsa segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores que ademas comprende un segundo compartimento que contiene una segunda composicion que comprende un ingrediente sensible a la humedad en donde el ingrediente sensible a la humedad se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en blanqueador, enzimas y mezclas de los mismos.