JPH11349989A

JPH11349989A - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPH11349989A
Application number: JP15631498A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Yamaguchi; 繁山口
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1998-06-04
Filing date: 1998-06-04
Publication date: 1999-12-21

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた洗浄力を有する洗剤組成物を提供す
る。【解決手段】一般式（１）【化４７】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモ
ニウム基を表す）で表されるグリオキシル酸構造単位を
分子内に有するポリグリオキシル酸系（共）重合体を
０．１重量％〜３０重量％の範囲内、ノニオン性界面活
性剤を１０重量％〜５０重量％の範囲内、アニオン性界
面活性剤を０．１重量％〜２０重量％の範囲内、カチオ
ン性界面活性剤を０重量％〜５重量％の範囲内、および
両性界面活性剤を０重量％〜５重量％の範囲内で、これ
らの合計量が１００重量％以下となるように配合して洗
剤組成物とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は洗剤組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、洗剤としては、硫酸ナトリウム等
の無機塩を多量に配合する低密度洗剤が主に用いられて
きたが、近年、輸送や保管等の便宜性から、包装容器の
小型化が可能な高密度洗剤への要望が高まってきてい
る。現在、高密度洗剤に配合される洗剤ビルダーとして
は、ゼオライトが主流になっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ゼオラ
イトは、マグネシウムイオンを除去し難く、水に不溶で
もあるため、汚れを分散させる能力が低い。このため、
無機塩の使用量を必要最小限に減らしてゼオライトを多
量に使用する従来の高密度洗剤は、再汚染が生じ易く、
洗浄率が低いという問題点を有している。

【０００４】また、近年、溶解性を高め、洗浄力を向上
させるべく、例えばポリアクリル酸やアクリル酸−マレ
イン酸共重合体等の高分子系ビルダーを用いた高密度洗
剤組成物も幾つか提案されてはいるが、未だ満足できる
洗浄力を有するものは得られていない。そこで、より高
い洗浄力を有する洗剤組成物が切望されている。

【０００５】本発明は、上記従来の問題点に鑑みなされ
たものであり、その目的は、優れた洗浄力を有する洗剤
組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本願発明者等は、上記従
来の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、ポリグリオ
キシル酸系（共）重合体を含む特定の洗剤組成物が優れ
た洗浄力を発揮することを見い出して本発明を完成させ
るに至った。

【０００７】即ち、本発明は、一般式（１）

【０００８】

【化１０】

【０００９】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子
またはアンモニウム基を表す）で表されるグリオキシル
酸構造単位を分子内に有するポリグリオキシル酸系
（共）重合体を０．１重量％〜３０重量％の範囲内、ノ
ニオン性界面活性剤を１０重量％〜５０重量％の範囲
内、アニオン性界面活性剤を０．１重量％〜２０重量％
の範囲内、カチオン性界面活性剤を０重量％〜５重量％
の範囲内、および両性界面活性剤を０重量％〜５重量％
の範囲内で、これらの合計量が１００重量％以下となる
ように含む洗剤組成物に関するものである。

【００１０】また、本発明は、上記一般式（１）で表さ
れるグリオキシル酸構造単位を分子内に有するポリグリ
オキシル酸系（共）重合体を０．１重量％〜３０重量％
の範囲内、ノニオン性界面活性剤を０．１重量％〜１０
重量％の範囲内、アニオン性界面活性剤を２０重量％〜
５０重量％の範囲内、カチオン性界面活性剤を０．１重
量％〜５重量％の範囲内、および両性界面活性剤を０重
量％〜５重量％の範囲内で含む洗剤組成物に関するもの
である。

【００１１】さらに、本発明は、界面活性剤を含むと共
に、上記一般式（１）で表されるグリオキシル酸構造単
位を分子内に有するポリグリオキシル酸系（共）重合体
を０．１重量％〜３０重量％の範囲内、結晶性珪酸塩を
１重量％〜２０重量％の範囲内で、これら界面活性剤、
ポリグリオキシル酸系（共）重合体、および結晶性珪酸
塩の合計量が１００重量％以下となるように含む洗剤組
成物に関するものである。

【００１２】さらに、本発明は、界面活性剤を含むと共
に、上記一般式（１）で表されるグリオキシル酸構造単
位を分子内に有するポリグリオキシル酸系（共）重合体
を０．１重量％〜３０重量％の範囲内、メチルグリシン
−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム、カルボキシメチルオキ
シコハク酸三ナトリウム、〔Ｓ，Ｓ〕−エチレンジアミ
ン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，
Ｎ−二酢酸四ナトリウム、カルボキシエチルチオコハク
酸、Ｌ−グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウム、
およびポリアスパラギン酸（塩）からなる群より選ばれ
る少なくとも一種のキレートビルダーを各々０．５重量
％〜３０重量％の範囲内で、これら界面活性剤、ポリグ
リオキシル酸系（共）重合体、およびキレートビルダー
の合計量が１００重量％以下となるように含む洗剤組成
物に関するものである。

【００１３】さらに、本発明は、上記一般式（１）で表
されるグリオキシル酸構造単位を分子内に有するポリグ
リオキシル酸系（共）重合体を０．１重量％〜３０重量
％の範囲内、界面活性剤を１０重量％〜５０重量％の範
囲内、アルミノ珪酸塩を１０重量％〜５０重量％の範囲
内、色移り防止剤を０．１重量％〜１０重量％の範囲
内、漂白剤を０．１重量％〜５重量％の範囲内で、これ
らの合計量が１００重量％以下となるように含む洗剤組
成物に関するものである。

【００１４】さらに、本発明は、一般式（２）

【００１５】

【化１１】

【００１６】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子
またはアンモニウム基を表し、ａの平均値は１０以上で
ある）で表されるポリグリオキシル酸構造単位と、一般
式（３）

【００１７】

【化１２】

【００１８】（式中、ｎは２〜４の整数を表し、ｂの平
均値は５以上である）で表されるポリアルキレングリコ
ール構造単位とを分子内に有するポリグリオキシル酸系
共重合体を０．１重量％〜３０重量％の範囲内、α−ス
ルホ脂肪酸エステルを１０重量％〜５０重量％の範囲内
で含む洗剤組成物に関するものである。

【００１９】さらに、本発明は、上記一般式（１）で表
されるグリオキシル酸構造単位を分子内に有するポリグ
リオキシル酸系（共）重合体を０．５重量％〜１０重量
％の範囲内、ノニオン性の界面活性剤を２０重量％〜６
０重量％の範囲内、アニオン性の界面活性剤を０重量％
〜１０重量％の範囲内、カチオン性の界面活性剤を０重
量％〜１０重量％の範囲内で、これら界面活性剤とポリ
グリオキシル酸系（共）重合体との合計量が１００重量
％以下かつこれら界面活性剤の合計量が４５重量％〜７
０重量％の範囲内となるように含む洗剤組成物に関する
ものである。

【００２０】さらに、本発明は、上記一般式（１）で表
されるグリオキシル酸構造単位を分子内に有するポリグ
リオキシル酸系（共）重合体を０．５重量％〜１０重量
％の範囲内、アニオン性の界面活性剤を２０重量％〜６
０重量％の範囲内、ノニオン性の界面活性剤を０．５重
量％〜１０重量％の範囲内、カチオン性の界面活性剤を
０重量％〜１０重量％の範囲内、エタノールアミンを２
重量％〜２０重量％の範囲内で、これら界面活性剤、ポ
リグリオキシル酸系（共）重合体、およびエタノールア
ミンの合計量が１００重量％以下かつこれら界面活性剤
の合計量が４０重量％〜７０重量％の範囲内となるよう
に含む洗剤組成物に関するものである。

【００２１】本発明にかかる上記の各洗剤組成物は、上
述したポリグリオキシル酸系（共）重合体と上述した各
種成分とを特定の配合割合で含むことで、優れた洗浄力
を発揮するものである。しかも、上述した各洗剤組成物
は、上述した構成を有することで、水に不溶な例えばゼ
オライト等の成分を大量に含有する必要がなく、溶解性
に優れ、再汚染が生じ難いという利点をも有している。

【００２２】以下に本発明を詳しく説明する。本発明で
用いられるポリグリオキシル酸系（共）重合体は、一般
式（１）

【００２３】

【化１３】

【００２４】で表される、グリオキシル酸に由来するグ
リオキシル酸構造単位を分子内に有し、式中、Ｘで示さ
れる置換基が水素原子、アルカリ金属原子、またはアン
モニウム基で構成される重合体である。

【００２５】上記アルカリ金属原子としては、具体的に
は、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、そ
の一種または二種以上が使用される。

【００２６】上記ポリグリオキシル酸系（共）重合体中
におけるグリオキシル酸構造単位の割合は、特に限定さ
れるものではないが、好ましくは上記ポリグリオキシル
酸系（共）重合体全体の３０重量％以上、さらに好まし
くは５０重量％以上である。上記グリオキシル酸構造単
位の割合が３０重量％未満であると、洗剤組成物の洗浄
力が低下し、再汚染が生じ易くなる虞れがある。

【００２７】上記ポリグリオキシル酸系（共）重合体
は、グリオキシル酸構造単位のみからなる単独重合体で
あってもよく、また、グリオキシル酸構造単位と他の構
造単位とを有する共重合体であってもよい。上記ポリグ
リオキシル酸系（共）重合体が有する他の構造単位とし
ては、特に限定されるものではないが、具体的には、例
えば、アルキレングリコールに由来する構造単位（アル
キレングリコール構造単位）等を挙げることができる。
アルキレングリコール構造単位は、相溶性が高く、上記
洗剤組成物として液体洗剤組成物を得る場合には特に好
適である。

【００２８】上記ポリグリオキシル酸系（共）重合体
は、上記一般式（１）で表されるグリオキシル酸構造単
位を分子内に有するため、洗剤ビルダーとしての基本的
な特性である、洗剤組成物の洗浄力向上に寄与し、しか
も、それ自体、生分解性に優れている。

【００２９】上記ポリグリオキシル酸系（共）重合体の
数平均分子量は、特に限定されるものではないが、好ま
しくは１，５００〜１，０００，０００の範囲内であ
り、さらに好ましくは２，０００〜５０，０００の範囲
内である。上記ポリグリオキシル酸系（共）重合体の数
平均分子量が１，５００未満であると、再汚染が生じ易
くなる虞れがある。一方、数平均分子量が１，０００，
０００を超えると、粘度が高くなり、取扱いにくくなる
とともに、再汚染が生じ易くなる虞れがある。

【００３０】上記ポリグリオキシル酸系（共）重合体の
末端構造については、特に限定はないが、例えば、アル
キル基からなる末端構造の他、脂肪族アルコール、芳香
族アルコール、脂環族アルコール等に由来するアルコキ
シ基等からなる末端構造を挙げることができる。

【００３１】上記ポリグリオキシル酸系（共）重合体が
共重合体である場合には、ランダム共重合体、交互共重
合体、ブロック共重合体の何れでもよい。これらポリグ
リオキシル酸系共重合体のうち、特に好ましい例として
は、複数のグリオキシル酸構造単位からなる、一般式
（２）

【００３２】

【化１４】

【００３３】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子
またはアンモニウム基を表し、ａの平均値は１０以上で
ある）で表されるポリグリオキシル酸構造単位と、複数
のアルキレングリコール構造単位からなる、一般式
（３）

【００３４】

【化１５】

【００３５】（式中、ｎは２〜４の整数を表し、ｂの平
均値は５以上である）で表されるポリアルキレングリコ
ール構造単位とを含むブロック共重合体（以下、特に、
一般式（２）で表されるポリグリオキシル酸構造単位と
一般式（３）で表されるポリアルキレングリコール構造
単位とを分子内に有するポリグリオキシル酸系共重合体
をポリグリオキシル酸系ブロック共重合体と称する場合
がある）を挙げることができる。

【００３６】ここで、前記一般式（２）で表されるポリ
グリオキシル酸構造単位は、グリオキシル酸が重合した
ポリグリオキシル酸に由来する構造単位であり、式中、
ａで表される繰り返し単位の平均値は１０以上であり、
好ましくは１５以上である。上記ａで表される繰り返し
単位の平均値が１０未満であると、再汚染が生じ易くな
る傾向にあり、洗浄率が低下する傾向がある。

【００３７】また、前記一般式（３）で表されるポリア
ルキレングリコール構造単位は、ポリアルキレングリコ
ールに由来する構造単位であり、具体的には、例えば、
式中、ｎが２であるポリエチレングリコール構造単位、
式中、ｎが３であるポリプロピレングリコール構造単
位、式中、ｎが４であるポリブチレングリコール構造単
位が挙げられる。

【００３８】上記ｎは、２〜４の整数であれば特に限定
はないが、水に対する溶解性の点からは、ｎが２である
ポリエチレングリコール構造単位が好ましい。

【００３９】また、式中、ｍで表される繰り返し単位の
平均値は５以上であり、好ましくは１０以上である。上
記ｍで表される繰り返し単位の平均値が５未満である
と、相溶性が低下する傾向にある。

【００４０】上記ポリグリオキシル酸系（共）重合体と
して上述したポリグリオキシル酸系ブロック共重合体を
用いる場合にも、該ポリグリオキシル酸系ブロック共重
合体中のポリグリオキシル酸構造単位の好適な割合およ
び好適な数平均分子量の値は、前記ポリグリオキシル酸
系（共）重合体の説明で述べた通りである。

【００４１】上記ポリグリオキシル酸系ブロック共重合
体中の各構造単位の配列は、ポリアルキレングリコール
構造単位を「Ａ」と表し、ポリグリオキシル酸構造単位
を「Ｂ」と表すと、ＡＢ型ブロック共重合体、ＢＡ
Ｂ型ブロック共重合体、ＡＢＡ型ブロック共重合体、
上記〜に示す配列の繰り返しを有するブロック共
重合体に大別される。

【００４２】本発明で用いられるこれらポリグリオキシ
ル酸系（共）重合体は、好適には以下の方法で得られる
が、これ以外の製造方法で得られたものであってもよ
い。

【００４３】上記ポリグリオキシル酸系（共）重合体
は、例えば、グリオキシル酸アルキルエステルを、アル
コールおよび触煤の存在下で、アルコールを開始点とし
て重合させた後、アルカリ性物質でケン化反応させるこ
とによって得ることができる。

【００４４】上記のグリオキシル酸アルキルエステルと
しては、例えば、グリオキシル酸メチル、グリオキシル
酸エチル、グリオキシル酸ｎ−プロピル、グリオキシル
酸ｉｓｏ−プロピル、グリオキシル酸ｎ−ブチル、グリ
オキシル酸ｉｓｏ−ブチル、グリオキシル酸ｓｅｃ−ブ
チル、グリオキシル酸ｔｅｒｔ−ブチル等を挙げること
ができ、これらの一種または二種以上が使用される。

【００４５】また、上記のアルコールとしては、特に限
定されるものではなく、例えば、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、ドデカ
ノール、シクロヘキサノール等の一価アルコール類；エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール等の二価アルコール類；ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール
−プロピレングリコール共重合体等のポリアルキレング
リコール類；等を挙げることができ、これらの一種また
は二種以上が使用される。そして、上記のアルコールの
うち、ポリアルキレングリコール類を用いた場合には、
上記ポリグリオキシル酸系（共）重合体として、上述し
たポリグリオキシル酸系ブロック共重合体を得ることが
できる。

【００４６】また、上記の重合反応に用いられる触媒と
しては、特に限定されるものではないが、カチオン重合
触媒、アニオン重合触媒等が好適に用いられる。

【００４７】上記カチオン重合触媒としては、例えば、
三フッ化ホウ素エーテラート（ＢＦ₃・Ｅｔ₂Ｏ）、ト
リフルオロ酢酸、塩酸、硫酸、リン酸、五酸化リン等が
挙げられる。

【００４８】また、アニオン重合触媒としては、例え
ば、ジエチル亜鉛、ｎ−ブチルリチウム等の有機金属化
合物；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ金属化合物；
トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン等
のアミン；ソジオメチルマロネートエステル；ナトリウ
ムメトキシド、カリウムメトキシド等のアルカリ金属ア
ルコキシド；等が挙げられる。

【００４９】これら触媒のなかでも、グリオキシル酸ア
ルキルエステルの重合には、アニオン重合触媒が、得ら
れるポリグリオキシル酸系（共）重合体の数平均分子量
の制御が容易であり、特に好ましい。これら触媒の使用
量は、触媒の種類により適宜設定すればよく、特に限定
されるものではないが、例えば、アミン触媒を用いる場
合には、グリオキシル酸アルキルエステルに対して０．
００１重量％〜１０重量％の範囲内であることが好まし
い。

【００５０】上記重合反応を行う際の反応温度は、反応
条件によって異なり、用いられる触媒や溶媒の種類によ
り適宜設定されるものであり、特に限定されるものでは
ないが、通常は−５０℃〜５０℃の範囲内で行われる。
−５０℃より低い温度であれば冷却を行うのが困難であ
り、５０℃を超える温度では収率が低下する。

【００５１】上記グリオキシル酸アルキルエステルの重
合方法としては、特に限定されるものではなく、溶媒を
使用した溶液重合、無溶媒系の塊状重合の何れでもよ
い。尚、溶液重合は回分式、連続式の何れの方式でも行
うことでできる。

【００５２】溶液重合で使用される溶媒としては、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香属炭化水
素；シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水
素；塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素；酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル化合物；アセトン等のケト
ン化合物；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル化合物等を挙げることができる。これら溶媒は、一種
類のみを用いてもよく、適宜二種類以上を混合して用い
てもよい。これら例示の溶媒のなかでも、トルエン、酢
酸メチル、ジオキサン、アセトンからなる群より選ばれ
る少なくとも一種が好適である。

【００５３】また、上記ケン化反応に用いられるアルカ
リ性物質としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム等のアルカリ金属の水酸化物を挙げることがで
きる。これらアルカリ性物質は一種類のみを用いてもよ
いし、適宜二種類以上を混合して用いてもよい。これら
アルカリ性物質の使用量については特に限定はないが、
グリオキシル酸アルキルエステルに対するアルカリ性物
質の使用量が、モル比で１．０〜２．０の範囲内である
ことが好ましく、１．１〜１．５の範囲内であることが
さらに好ましい。

【００５４】上記ケン化反応は、アルカリ性物質を含む
水溶液中で、反応温度０℃〜１００℃、さらに好ましく
は２０℃〜７０℃で行われる。

【００５５】また、ケン化反応によって得られるカルボ
ン酸のアルカリ金属塩からなる基は、さらにイオン交換
法等によって、必要に応じて、カルボン酸アンモニウム
塩からなる基や、カルボキシル基に容易に変換すること
ができる。

【００５６】上記のポリグリオキシル酸系（共）重合体
は、分散性およびキレート能力に優れ、洗浄力が高い。
上記のポリグリオキシル酸系（共）重合体は、洗濯中に
おいて、洗剤組成物を含む水溶液のｐＨを一定に保ち、
水溶液中のカルシウムイオン等を捕捉し、被洗濯物から
引き剥がした汚れを水溶液中に分散させ、この汚れが被
洗濯物に再付着することを防止する働きを有している。

【００５７】本発明の洗剤組成物は、上記のポリグリオ
キシル酸系（共）重合体を含むと共に、後述する各種成
分を必要に応じて適宜組み合わせて含んでいる。上記の
ポリグリオキシル酸系（共）重合体を後述する各種成分
と併用することにより、洗浄力助長能力を高めることが
できると共に、再汚染を抑制し、高い洗浄率を有する洗
剤組成物を得ることができる。

【００５８】本発明にかかる洗剤組成物は、最終製品で
ある洗剤でもよく、その中間製品であってもよい。ま
た、該洗剤組成物は、液体洗剤組成物、粉末洗剤組成物
の何れであってもよい。

【００５９】上記洗剤組成物中におけるポリグリオキシ
ル酸系（共）重合体の割合は、洗剤組成物中、０．１〜
３０重量％の範囲内であることが好ましく、３〜３０重
量％の範囲内であることがより好ましい。上記ポリグリ
オキシル酸系（共）重合体の割合が０．１重量％未満で
あると、洗浄力が低下し、再汚染や黄ばみが発生する虞
れがある。一方、３０重量％を超えると、経済的に不利
になる虞れがある。

【００６０】本発明にかかる洗剤組成物に用いられるポ
リグリオキシル酸系（共）重合体以外の成分としては、
例えば、界面活性剤；アルカリビルダー；キレートビル
ダー；漂白剤；色移り防止剤；再付着（再汚染）防止
剤；酵素；蛍光剤；香料；ソイルリリース剤；等が挙げ
られる。さらに、上記の洗剤組成物は、上述した成分以
外にも、通常、洗剤組成物用の添加剤として用いられる
各種添加剤を、上記洗剤組成物が有する洗浄力を阻害し
ない範囲内で含んでいてもよい。

【００６１】上述した成分のうち、上記の界面活性剤と
しては、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界
面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が
挙げられる。これら界面活性剤は、一種類のみを用いて
もよく、適宜二種類以上を混合して用いてもよい。

【００６２】上記アニオン性界面活性剤としては、具体
的には、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエー
テル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸
塩、アルケニル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、
α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、アル
カンスルホン酸塩、飽和脂肪酸塩、不飽和脂肪酸塩、ア
ルキルエーテルカルボン酸塩、アルケニルエーテルカル
ボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸
型界面活性剤、アルキルリン酸エステル、アルケニルリ
ン酸エステル、アルキルリン酸塩、アルケニルリン酸塩
等が挙げられる。

【００６３】ノニオン性界面活性剤としては、具体的に
は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルケニ
ルエーテル、ポリオキシエチレシアルキルフェニルエー
テル、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキ
レンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキ
ルグリコキシド、脂肪酸グリセリンモノエステル、アル
キルアミンオキサイド等が挙げられる。

【００６４】カチオン性界面活性剤としては、具体的に
は、第４アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性
剤としては、具体的には、カルボキシル型両性界面活性
剤またはスルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられ
る。

【００６５】本発明の洗剤組成物に用いられる界面活性
剤の配合割合は、前記ポリグリオキシル酸系（共）重合
体の種類や量、および、用いる界面活性剤の種類やその
組み合わせ、並びに、その他の成分等に応じて適宜設定
されるものであり、本発明にかかる各洗剤組成物におけ
る配合割合については後述するが、特にその配合割合に
限定のないものに関しては、洗剤組成物中、１０重量％
〜７０重量％の範囲内で配合されていることが好まし
い。界面活性剤の配合割合が１０重量％未満であると、
油汚れ等に対する洗浄力が低下するおそれがある。一
方、界面活性剤の配合割合が７０重量％を超えると経済
的に不利となる虞れがある。

【００６６】また、本発明の洗剤組成物に用いられるア
ルカリビルダーとしては、通常、洗剤組成物中にアルカ
リ成分として配合される、珪酸ナトリウム等の珪酸塩、
炭酸ナトリウム等の炭酸塩、硫酸塩等が挙げられる。こ
れらアルカリビルダーは、一種類のみを用いてもよく、
適宜二種類以上を混合して用いてもよい。これらアルカ
リビルダーのなかでも、嵩密度の高い洗剤組成物を得る
ためには、結晶性の珪酸塩が好ましく、ゼオライト等の
結晶性アルミノ珪酸塩がより好適に用いられる。

【００６７】上記結晶性アルミノ珪酸塩としては、具体
的には、次式ｐ（Ｍ₂Ｏ）・Ａｌ₂Ｏ₃・ｑ（ＳｉＯ₂）・ｒ（Ｈ₂
Ｏ）で表される化合物が挙げられる。式中、Ｍはアルカリ金
属原子を表し、ｐ、ｑ、ｒは、各々、各成分のモル数を
表し、０．７≦ｐ≦１．５、０．８≦ｑ≦６．５、ｒは
任意の定数である。

【００６８】上記結晶性アルミノ珪酸塩のなかでも、特
に、次式Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｑ（ＳｉＯ₂）・ｒ（Ｈ₂Ｏ）（式中、ｑ、ｒは、１．８≦ｑ≦３．０、１≦ｒ≦６で
表される、各成分のモル数を表す）で表される化合物が
好ましい。特に、結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）
としては、Ａ型、Ｘ型に代表される平均一次粒子径０．
１〜１０μｍ、平均粒子径１５μｍ以下の合成ゼオライ
トが好適に使用される。

【００６９】洗剤組成物が結晶性アルミノ珪酸塩を含む
場合、硬水の軟化作用を有するが、該結晶性アルミノ珪
酸塩は、該結晶性アルミノ珪酸塩に由来する水不溶物を
生じるため、アルカリビルダーとして結晶性アルミノ珪
酸塩を用いる場合には、洗浄性能を低減させない水準の
硬水軟化作用を有する量である１０重量％〜５０重量％
の範囲内で用いることが好ましく、１０重量％〜３０重
量％の範囲内で用いることが好ましい。

【００７０】また、制限されたアルカリ成分による洗浄
力を補うと共に結晶性アルミノ珪酸塩に由来する水不溶
物の衣料等への残留を抑制すべく、結晶性アルミノ珪酸
塩と併用する形で、さらに、炭酸カリウムを２重量％〜
１５重量％の割合で配合してもよい。

【００７１】また、上記のキレートビルダーとしては、
一般式（４）

【００７２】

【化１６】

【００７３】で表される化合物であるメチルグリシン−
Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム、一般式（５）

【００７４】

【化１７】

【００７５】で表される化合物であるカルボキシメチロ
キシコハク酸三ナトリウム、一般式（６）

【００７６】

【化１８】

【００７７】で表される化合物である〔Ｓ，Ｓ〕−エチ
レンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、一般式（７）

【００７８】

【化１９】

【００７９】で表される化合物であるＬ−アスパラギン
酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウム、一般式（８）

【００８０】

【化２０】

【００８１】で表される化合物であるカルボキシエチル
チオコハク酸、一般式（９）

【００８２】

【化２１】

【００８３】で表される化合物であるＬ−グルタミン酸
−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウム、およびポリアスパラギ
ン酸（塩）、好ましくは一般式（１０）

【００８４】

【化２２】

【００８５】（式中、ｆ、ｇは各々独立して５〜１００
の整数を表す）で表される構造単位を有するポリアスパ
ラギン酸ナトリウムが、本発明の洗剤組成物の洗浄力を
向上させる上で特に好適に用いられる。

【００８６】また、その他の好適なキレートビルダーと
しては、一般式（１１）

【００８７】

【化２３】

【００８８】で表される化合物（３−ヒドロキシ−２，
２’−イミノジコハク酸四ナトリウム）、一般式（１
２）

【００８９】

【化２４】

【００９０】で表される化合物（イミノジコハク酸四ナ
トリウム）、一般式（１３）

【００９１】

【化２５】

【００９２】（式中、ｈは２０〜３０の整数を表す）で
表される化合物、一般式（１４）

【００９３】

【化２６】

【００９４】（式中、Ｗは炭素数１２〜１４のアルキル
基を表す）で表される化合物や、無水トリポリリン酸ナ
トリウム（ＳＴＰＰ）、１，１−ヒドロキシエタンジホ
スホン酸（ＨＥＤＰ）、テトラエチレンペンタアミンエ
トキシレート（ＴＥＰＡＥ）、ジグリコール酸、オキシ
カルボン酸塩、ジエチレントリアミン六酢酸（ＤＴＰ
Ａ）、ニトリロ酸酢塩、クエン酸塩等が挙げられる。

【００９５】これらキレートビルダーは、一種類のみを
用いてもよいし、適宜二種類以上を混合して用いてもよ
い。

【００９６】これらキレートビルダーの使用量は、洗剤
組成物中に含まれる他の成分の種類や量および用いるキ
レートビルダーの種類等に応じて適宜設定すればよく、
特に限定されるものではないが、上記キレートビルダー
として上記一般式（４）〜（９）で表される化合物やポ
リアスパラギン酸（塩）を用いる場合には、洗剤組成物
中の含有量が０．１重量％〜３０重量％の範囲内となる
ように用いることが好ましい。

【００９７】また、上記キレートビルダーとしては、以
下に示す重金属イオン封鎖剤を用いてもよい。ここでい
う重金属イオン封鎖剤とは、重金属イオンを封鎖（キレ
ート）するように作用する成分を示す。この成分は、カ
ルシウムとマグネシウムに対してもキレート作用を持っ
ていてもよいが、好ましくは鉄、マンガン、銅といった
重金属イオンを選択的に結合させる性質を有するほうが
よい。

【００９８】上記キレートビルダーとして以下に示す重
金属イオン封鎖剤を用いる際には、洗剤組成物における
上記重金属イオン封鎖剤の含有量が、０．００５重量％
〜２０重量％の範囲内、好ましくは０．１重量％〜１０
重量％の範囲内、より好ましくは０．２５重量％〜７．
５重量％の範囲内、最も好ましくは０．５重量％〜５重
量％の範囲内となるように用いられる。

【００９９】本発明の洗剤組成物での使用に適した重金
属イオン封鎖剤の例としては、例えば、アミノアルキレ
ンポリ（アルキレンホスホネート）、ニトリロトリメチ
レンホスホネート、エタン−１−ヒドロキシジホスホン
酸アルカリ金属塩等が挙げられる。

【０１００】そのなかでも、ジエチレントリアミンペン
タ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ
（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテ
トラ（メチレンホスホネート）、およびヒドロキシエチ
レン−１，１−ジホスホネートがより好適に用いられ
る。

【０１０１】その他にも、ニトリロ三酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジ
グルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハ
ク酸等のポリアミノカルボン酸およびその塩等が、本発
明の洗剤組成物に適した重金属イオン封鎖剤として用い
ることができる。そのなかでも、特に好ましくは、エチ
レンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）およ
びそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニ
ウム塩、置換アンモニウム塩並びにこれらの混合物であ
る。

【０１０２】さらに、上記重金属イオン封鎖剤として
は、２−ヒドロキシエチル二酢酸やグリセリルイミノジ
酢酸等の、ＥＰ−Ａ−３１７，５４２およびＥＰ−Ａ−
３９９，１３３に記載のイミノジ酢酸誘導体；ＥＰ−Ａ
−５１６，１０２に記載のイミノジ酢酸−Ｎ−２−ヒド
ロキシプロピルスルホン酸や、アスパラギン酸−Ｎ−カ
ルボキシメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピル−３−ス
ルホン酸；ＥＰ−Ａ−５０９，３８２に記載のβ−アラ
ニン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−
二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸、イミノジコハク
酸；ＥＰ−Ａ−４７６，２５７に記載の、アミノ酸に基
づく封鎖剤；ＥＰ−Ａ−５１０，３３１に記載の、コラ
ーゲン、ケラチン、カゼインから誘導される封鎖剤；Ｅ
Ｐ−Ａ−５２８，８５９に記載の、アルキルイミノジ酢
酸；ジピコリン酸および２−ホスホノブタン−１，２，
４−トリカルボン酸；グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−ジコ
ハク酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ
グルタル酸（ＥＤＤＧ）、および２−ヒドロキシプロピ
レンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）；
もまた好適に用いられる。

【０１０３】また、本発明で用いられる漂白剤として
は、亜硫酸塩等の還元漂白剤（還元剤）；ペルオキソホ
ウ酸ナトリウム等の酸化漂白剤や後述する有機ペルオキ
シ酸漂白系等の酸化漂白系；が挙げられる。

【０１０４】上記の有機ペルオキシ酸漂白系は過酸化水
素源と有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体とを含んでおり、
上記有機ペルオキシ酸は、上記有機ペルオキシ酸漂白剤
前駆体と過酸化水素源とを反応させることにより生成さ
れる。本発明の洗剤組成物では、予め生成された有機ペ
ルオキシ酸を直接組み込んでもよいし、過酸化水素源や
有機ペルオキシ酸前駆体と予め生成された有機ペルオキ
シ酸との混合物を用いてもよい。

【０１０５】また、無機過水和塩からなる無機過水和物
漂白剤は好適な過酸化水素源の一例である。通常、無機
過水和塩は洗剤組成物中にアルカリ金属塩の形で含まれ
ているが、ナトリウム塩の形で、洗剤組成物の０．１重
量％から４０重量％の範囲内で含まれることが好まし
く、２重量％から３０重量％の範囲内で含まれることが
より好ましく、５重量％から２５重量％の範囲内で含ま
れることが最も好ましい。

【０１０６】上記無機過水和塩としては、例えば過硼酸
塩、過炭酸塩、過燐酸塩、過硫酸塩、および過珪酸塩等
が挙げられる。該無機過水和塩は、通常、アルカリ金属
塩である。該無機過水和塩は、そのまま用いることもで
きるが、得られる洗剤組成物が粉末の洗剤組成物である
場合には、該洗剤組成物中における上記無機過水和塩の
保存安定性を向上させるために、アルカリ金属珪酸塩、
炭酸塩、硼酸塩等の無機塩およびそれらの混合物；ワッ
クス、油、脂肪酸石鹸等の有機物質でコーティングする
ことにより保護して用いてもよい。

【０１０７】上記無機過水和塩のなかでも、過硼酸ナト
リウムは好適な過水和塩であり、該過硼酸ナトリウムは
一水和物（ＮａＢＯ₃・Ｈ₂Ｏ）または四水和物（Ｎａ
ＢＯ₃・４Ｈ₂Ｏ₂）の形で存在する。

【０１０８】さらに、上記過硼酸ナトリウム以外にも、
アルカリ金属過炭酸塩、なかでもナトリウム過炭酸塩
が、上記無機過水和塩として好適に用いられる。該過炭
酸ナトリウムは２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に相当する
付加化合物であり、結晶体として市販されている。ま
た、ペルオキシ一過硫酸カリウムは、本発明にかかる洗
剤組成中で使用する無機過水和塩のもう一つの例であ
る。

【０１０９】また、本発明で用いられる上記の有機ペル
オキシ酸漂白剤前駆体（ペルオキシ酸漂白剤前駆体）と
は、過酸化水素と反応してパーヒドロキシル化すること
によりペルオキシ酸を生成する化合物である。一般に、
ペルオキシ酸漂白剤前駆体は一般式（１５）

【０１１０】

【化２７】

【０１１１】（式中、Ｌは脱離基を表し、Ｚは任意の官
能基を表す）で表される。上記ペルオキシ酸漂白剤前駆
体としては、例えば、パーヒドロキシル化により生成さ
れるペルオキシ酸の構造が、一般式（１６）

【０１１２】

【化２８】

【０１１３】（式中、Ｚは任意の官能基を表す）で表さ
れるものが挙げられる。

【０１１４】上記ペルオキシ酸漂白剤前駆体は洗剤組成
物の０．５重量％〜２０重量％の範囲内で含まれている
ことが好ましく、１重量％〜１５重量％の範囲内で含ま
れていることがさらに好ましく、１．５重量％〜１０重
量％の範囲内で含まれていることが最も好ましい。

【０１１５】上記ペルオキシ酸漂白剤前駆体のなかで
も、一つもしくは二つ以上のＮ−アシル基あるいはＯ−
アシル基を含むペルオキシ酸漂白剤前駆体が好適に用い
られる。これらペルオキシ酸漂白剤前駆体としては、種
々のものが選択可能であり、例えば、無水物、エステル
類、イミド類、ラクタム類、イミダゾール類のアシル化
誘導体、それにオキシム類のアシル化誘導体等が挙げら
れる。これら例示の化合物としては、例えば、ＧＢ−Ａ
−１５８６７８９、ＧＢ−Ａ−８３６９８８、ＧＢ−８
６４７９８、ＧＢ−１１４７８７１、ＧＢ−Ａ−２１４
３２３１、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６等に開示の化合物
を用いることができる。

【０１１６】また、上記ペルオキシ酸漂白剤前駆体が有
する脱離基としては、上記の反応を最適な時間枠内（例
えば、一回の洗濯にかかる時間内）で引き起こすだけの
十分な反応性を有するものである必要がある。但し、反
応性が高すぎると、上記脱離基を漂白剤（漂白剤組成
物）に安定して使用することは困難である。

【０１１７】上記脱離基としては、例えば、次式

【０１１８】

【化２９】

【０１１９】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１４のアルキル
基、アリール基、または置換アリール基を表し、Ｒ³は
炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ⁴は水素原子また
は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ⁵は炭素数１〜
８のアルケニル基を表し、Ｙは水素原子または可溶化基
を表す）で表される置換基、およびこれらを組み合わせ
てなる置換基からなる群より選択される。

【０１２０】式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴は、何れも、任意
の官能基と置換することができる。置換する官能基の例
としては、具体的には、例えば、アルキル基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、ハロゲン基、アミン基、ニトロシ
ル基、アミド基、アンモニウム基、アルキルアンモニウ
ム基等が挙げられる。

【０１２１】また、置換アリール基としては、アルキル
基を有するアリール基が挙げられる。可溶化基（親水
基）としては、特に限定されるものではないが、好まし
くは、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺基、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺基、−ＳＯ₄
^-Ｍ⁺基、−Ｎ⁺（Ｒ⁶）₄Ｙ₁ ^-基、−Ｏ−Ｎ
（Ｒ⁶）₃基であり、そのなかでも、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺基
および−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺基が最も好ましい。

【０１２２】ここで、Ｒ⁶は炭素数１〜４のアルキル基
であり、Ｍは漂白剤の活性剤に可溶性を付加する陽イオ
ンであり、Ｙ₁は漂白剤の活性剤に可溶性を付加する陰
イオンである。上記Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、
または置換アンモニウムのイオンであることが好まし
く、ナトリウムイオンまたはカリウムイオンが最適であ
る。また、Ｙ₁はハロゲン化物、水酸化物、硫化メチ
ル、あるいは酢酸塩のイオンであることが好ましい。

【０１２３】また、上記ペルオキシ酸漂白剤前駆体のう
ち、アルキルペルオキシカルボン酸漂白剤前駆体は、パ
ーヒドロキシル化によりペルオキシカルボン酸を形成す
るものであり、好ましくは、パーヒドロキシル化により
過酢酸を形成するものである。

【０１２４】イミド型のアルキルペルオキシカルボン酸
漂白剤前駆体のうち好適な例としては、例えば、炭素数
１〜６のアルキレン基を有するＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラアセチルアルキレンジアミンが挙げられ、そのなか
でも、アルキレン基の炭素数が１、２、または６の化合
物がより好ましく、テトラアセチルエチレンジアミン
（ＴＡＥＤ）が特に好ましい。

【０１２５】その他のアルキルペルオキシカルボン酸漂
白剤前駆体としては、具体的には、例えば、３，５，５
−トリメチルヘキサノイロキシベンゼンスルホン酸ナト
リウム（ｉｓｏ−ＮＯＢＳ）、ノナノイロキシベンゼン
スルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）、アセトキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム（ＡＢＳ）、ペンタアセチルグ
ルコース等が挙げられる。

【０１２６】また、上記ペルオキシ酸漂白剤前駆体とし
ては、アミド置換アルキルペルオキシ酸漂白剤前駆体が
好適である。該アミド置換アルキルペルオキシ酸漂白剤
前駆体としては、例えば、以下に示す一般式（１７）

【０１２７】

【化３０】

【０１２８】（式中、Ｒ⁷は炭素数１〜１４のアルキル
基を表し、Ｒ⁸は炭素数１〜１４のアルキレン基を表
し、Ｒ⁹は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基
を表し、Ｌは任意の脱離基を表す）で表される化合物お
よび一般式（１８）

【０１２９】

【化３１】

【０１３０】（式中、Ｒ⁷は炭素数１〜１４のアルキル
基を表し、Ｒ⁸は炭素数１〜１４のアルキレン基を表
し、Ｒ⁹は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基
を表し、Ｌは任意の脱離基を表す）で表される化合物が
挙げられる。上記のアミド置換漂白剤活性化剤について
は、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６に記載の活性化剤が好適
に用いられる。

【０１３１】また、上記ペルオキシ酸漂白剤前駆体のう
ち、過安息香酸漂白剤前駆体は、パーヒドロキシル化に
より過安息香酸を形成するものである。

【０１３２】上記過安息香酸漂白剤前駆体のうち、Ｏ−
アシル化された、好適な過安息香酸漂白剤前駆体として
は、例えば、置換あるいは未置換ベンゾイルオキシベン
ゼンスルホネート、および、ベンゾイル化剤によりベン
ゾイル化された、ソルビトール、グルコース、全ての糖
類が挙げられる。また、好適なイミド型の過安息香酸漂
白剤前駆体としては、Ｎ−ベンゾイルスクシンイミド、
テトラベンゾイルエチレンジアミン、Ｎ−ベンゾイル置
換尿素が挙げられる。好適なイミダゾール型の過安息香
酸漂白剤前駆体としては、例えばＮ−ベンゾイルイミダ
ゾールおよびＮ−ベンゾイルベンズイミダゾールが挙げ
られる。さらに、Ｎ−アシル基を有する好適な過安息香
酸漂白剤前駆体としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルピロ
リドン、ジベンゾイルタウリン、ベンゾイルピログルタ
ミン酸等が挙げられる。

【０１３３】また、上記ペルオキシ酸漂白剤前駆体のう
ち、カチオンペルオキシ酸漂白剤前駆体は、パーヒドロ
キシル化によりカチオンペルオキシ酸を形成するもので
ある。

【０１３４】通常、カチオンペルオキシ酸漂白剤前駆体
は、適当なペルオキシ酸漂白剤前駆体のペルオキシ酸部
分をプラスに帯電した官能基と置換することで形成され
る。このような官能基としては、例えば、アンモニウム
基やアルキルアンモニウム基が挙げられ、そのなかで
も、エチルアンモニウム基およびメチルアンモニウム基
が好適である。

【０１３５】上記カチオンペルオキシ酸漂白剤前駆体
は、上記洗剤組成物として粉末洗剤組成物を得る際に好
適に用いられ、該洗剤組成物中に、ハロゲンイオン等の
適当なアニオンとともに塩として含まれる。

【０１３６】この場合、カチオン置換するペルオキシ酸
漂白剤前駆体は、過安息香酸漂白剤前駆体およびその誘
導体や、上述した前駆体であってもよく、後述するアル
キルペルオキシカルボキシル酸漂白剤前駆体やアミド置
換アルキルペルオキシ酸漂白剤前駆体であってもよい。

【０１３７】上記カチオンペルオキシ酸漂白剤前駆体と
しては、例えば、ＵＳ−４，９０４，４０６、ＵＳ−
４，７５１，０１５、ＵＳ−４，９８８，４５１、ＵＳ
−４，３９７，７５７、ＵＳ−５，２６９，９６２、Ｕ
Ｓ−５，１２７，８５２、ＵＳ−５，０９３，０２２、
ＵＳ−５，１０６，５２８、ＵＫ−１，３８２，５９
４、ＥＰ−４７５，５１２、ＥＰ−４５８，３９６、Ｅ
Ｐ−２８４，２９２、ＪＰ−８７−３１８３３２に記載
の漂白剤前駆体が挙げられる。また、好適な例として
は、ＵＫ−Ａ−９４０７９４４．９、ＵＳ−Ａ−０８／
２９８９０３、ＵＳ−Ａ−０８／２９８６５０、ＵＳ−
Ａ−０８／２９８９０４、ＵＳ−Ａ−０８／２９８９０
６に記載の漂白剤前駆体が挙げられる。

【０１３８】好適なカチオンペルオキシ酸漂白剤前駆体
としては、例えば、アンモニウム置換あるいはアルキル
アンモニウム置換されたアルキルオキシベンゼンスルホ
ネート、アンモニウム置換あるいはアルキルアンモニウ
ム置換されたベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、
Ｎ−アシル化カプロラクタム、モノベンゾイルテトラア
セチルグルコースベンゾイルパーオキシド等が挙げられ
る。

【０１３９】また、Ｎ−アシル化カプロラクタム類の好
適なカチオンペルオキシ酸漂白剤前駆体としては、例え
ば、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプ
ロラクタムおよびトリアルキルアンモニウムメチレンア
ルキルカプロラクタムが挙げられる。

【０１４０】また、好適なペルオキシ酸漂白剤前駆体と
しては、上述したもの以外に、ベンゾオキサジン型のペ
ルオキシ酸漂白剤前駆体が挙げられる。該ベンゾオキサ
ジン型のペルオキシ酸漂白剤前駆体としては、例えば、
ＥＰ−Ａ−３３２，２９４やＥＰ−Ａ−４８２，８０７
に開示の漂白剤前駆体を採用することができる。そのな
かでも、以下の一般式（１９）

【０１４１】

【化３２】

【０１４２】（式中、Ｒ¹⁰は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アリールアルキル基、または置換アリール基
を表す）で表される化合物が好適である。尚、式中、置
換アリール基とは、アルキル基を有するアリール基を示
す。

【０１４３】また、前記有機ペルオキシ酸漂白系は、上
述した各種のペルオキシ酸漂白剤前駆体に加えて、ある
いはその代わりに、予め生成された有機ペルオキシ酸
を、洗剤組成物の１重量％〜１５重量％の範囲内、好ま
しくは１重量％〜１０重量％の範囲内で含んでいてもよ
い。該有機ペルオキシ酸としては、一般式（２０）

【０１４４】

【化３３】

【０１４５】（式中、Ｒ¹¹は炭素数１〜１４のアルキル
基、アリール基、または置換アリール基を表し、Ｒ¹²は
炭素数が１〜１４のアルキレン基またはアリーレン基を
表し、Ｒ¹³は水素原子、あるいは、炭素数１〜１０のア
ルキル基、アリル基、または置換アリール基を表す）で
表されるアミド置換化合物や、一般式（２１）

【０１４６】

【化３４】

【０１４７】（式中、Ｒ¹¹は炭素数１〜１４のアルキル
基、アリール基、または置換アリール基を表し、Ｒ¹²は
炭素数が１〜１４のアルキレン基またはアリーレン基を
表し、Ｒ¹³は水素原子、あるいは、炭素数１〜１０のア
ルキル基、アリル基、または置換アリール基を表す）で
表されるアミド置換化合物が好適である。尚、上記置換
アリール基は、アルキル基を有するアリール基を示す。

【０１４８】上記のアミド置換された有機ペルオキシ酸
としては、例えば、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６に記載の
ペルオキシ酸を用いることができる。

【０１４９】その他の有機ペルオキシ酸としては、例え
ば、ジアシルパーオキサイドやテトラアシルパーオキサ
イド等が挙げられる。特に、ジパーオキシドデカン二
酸、ジパーオキシテトラデカン二酸、ジパーオキシヘキ
サデカン二酸、モノパーブラシル酸、ジパーブラシル
酸、Ｎ−フタロイルアミノパーオキシカプロン酸等が好
適である。

【０１５０】さらに、本発明では、漂白剤の効率を向上
し、衣類の漂白力を高めるために、Ｍｎ触媒等の触媒が
好適に用いられる。

【０１５１】また、本発明において用いられる色移り防
止剤とは、被洗濯物が脱色され、脱色された被洗濯物に
用いられている染料等が他の被洗濯物に付着することを
防止するためのものであり、主として、上記洗剤組成物
が粉末洗剤組成物である場合に用いられる。該色移り防
止剤としては、特に限定されるものではないが、例え
ば、ポリビニルピロリドンが好適に用いられる。該色移
り防止剤の使用量としては、所望する洗剤組成物の組成
にもよるが、洗剤組成物の０．１重量％〜１０重量％の
範囲内で含まれることが好ましく、０．１重量％〜２重
量％の範囲内で含まれることがより好ましい。

【０１５２】また、再付着（再汚染）防止剤は、汚染物
の被洗濯物への再付着を防止するためのものであり、例
えば、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。

【０１５３】また、洗剤組成物が酵素を含む場合、該酵
素としては、アルカリ洗浄液中で活性が高いアルカリリ
パーゼや、アルカリセルラーゼが好ましい。その他に、
本発明の洗剤組成物に用いられる酵素としては、プロテ
アーゼ、アミラーゼ等、市販の酵素を用いることができ
る。上記洗剤組成物中における酵素の配合割合は、０．
０１重量％〜５重量％の範囲内であることが好ましい。
酵素の配合割合が０．０１重量％未満であると、酵素の
配合による洗剤性能の向上を充分に発揮することができ
ないことがある。一方、酵素の配合割合が５重量％を超
えると、経済性的に不利となる虞れがある。

【０１５４】また、本発明で用いられるソイルリリース
剤とは、繊維に付着した汚染物（汚れ）を引き剥がした
り、繊維に吸着し、繊維への汚染物の付着を抑制するも
のであり、例えば、カチオン性または部分的に四級カチ
オン化した（ポリ）アミンのエトキシレート等が挙げら
れる。該ソイルリリース剤は、液体洗剤組成物、粉末洗
剤組成物の区別なしに好適に用いることができる。該ソ
イルリリース剤の使用量は、所望する洗剤組成物の組成
に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものでは
ないが、洗剤組成物の０．１重量％〜２重量％の範囲内
で含まれることが好ましい。

【０１５５】さらに、上記の洗剤組成物は上述したビル
ダー以外にも、例えば、アクリル酸／メタクリル酸共重
合体等、下記一般式（２２）

【０１５６】

【化３５】

【０１５７】（式中、Ｒ¹⁴は水素原子または−ＣＯＯＲ
¹⁵基を表し、Ｒ¹⁵は水素原子、メチル基、またはＣＨ₂
ＣＯＯＲ¹⁶を表し、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は各々独立して水
素原子、アルカリ金属原子、またはアンモニウム基を表
す）で表される不飽和カルボン酸構造単位を分子内に有
する重合体を洗剤ビルダーとして含んでいてもよい。

【０１５８】上記の不飽和カルボン酸構造単位は不飽和
カルボン酸に由来する構造単位である。該不飽和カルボ
ン酸構造単位としては、例えば、マレイン酸構造単位、
アクリル酸構造単位、およびメタクリル酸構造単位等が
挙げられる。

【０１５９】上記の重合体における不飽和カルボン酸構
造単位の割合については、特に限定はないが、好ましく
は上記重合体の５０重量％以上、さらに好ましくは、８
０重量％以上、最も好ましくは１００重量％である。

【０１６０】上記の重合体の数平均分子量については、
特に限定はなく、好ましくは１，０００〜１，０００，
０００の範囲内であり、さらに好ましくは２，０００〜
１００，０００の範囲内である。上記の重合体の数平均
分子量が１，０００未満であると、カルシウムイオン捕
捉能が低下し、洗浄力が低下することがある。一方、数
平均分子量が１，０００，０００を超えると、粘度が高
くなり、取扱いにくくなるとともに、再汚染が生じる虞
れがある。

【０１６１】上記の重合体は、一種類の不飽和カルボン
酸構造単位のみを含む単独重合体であってもよく、ま
た、二種類以上の不飽和カルボン酸構造単位を含む共重
合体や、不飽和カルボン酸構造単位と他の単量体構造単
位とを含む共重合体であってもよい。他の単量体構造単
位としては、例えば、フェノキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、ナフトキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、アリルアルコール、アリ
ルアルコールのエチレンオキサイド付加物、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート等の他の単量体に由来する
構造単位を挙げることができ、これらは一種または二種
以上が使用される。

【０１６２】上記の重合体が共重合体の場合は、ランダ
ム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体の何れで
もよい。上記の重合体の製造方法については、特に限定
はなく、任意の方法で製造できる。その好ましい一例と
して、マレイン酸、アクリル酸およびメタクリル酸から
選ばれる少なくとも１種の不飽和カルボン酸を、ラジカ
ル重合開始剤の存在下で、必要に応じて上記他の単量体
とともに、重合させる方法がある。さらに必要に応じ
て、得られた重合体のカルボキシル基を、カルボン酸の
アルカリ金属塩からなる基や、イオン交換法等によって
カルボン酸アンモニウム塩からなる基に変換して、上記
の重合体を製造してもよい。

【０１６３】さらに、上記洗剤組成物は、分散剤または
消泡剤として、例えば、ポリエーテル化合物（Ｃ）に、
モノエチレン性不飽和カルボン酸系単量体を必須成分と
して含むモノエチレン性不飽和単量体成分（Ｄ）をグラ
フト重合してなる水溶性グラフト重合体等を含んでいて
もよい。

【０１６４】上記水溶性グラフト重合体の原料として用
いられる上記のポリエーテル化合物（Ｃ）は、特に限定
されるものではないが、好ましくは、エチレンオキサイ
ドを主な構成単位として含む数平均分子量１００以上、
より好ましくは数平均分子量５００以上の化合物であ
り、そのなかでも、エチレンオキサイドを８０モル％以
上、構成単位として含む化合物が特に好ましい。

【０１６５】上記のポリエーテル化合物（Ｃ）は、例え
ば、エチレンオキサイドおよび該エチレンオキサイドと
共重合可能なアルキレンオキサイドを水またはアルコー
ルを開始点として公知の方法で重合することにより、容
易に得ることができる。

【０１６６】また、上記水溶性グラフト重合体の原料の
うち、上記のモノエチレン性不飽和単量体成分（Ｄ）
は、モノエチレン性不飽和カルボン酸系単量体を必須成
分として含むものである。

【０１６７】上記モノエチレン性不飽和カルボン酸系単
量体としては、（メタ）アクリル酸が特に好ましく、上
記モノエチレン性不飽和単量体成分（Ｄ）中には、（メ
タ）アクリル酸が、４０モル％〜１００モル％の範囲内
で含まれることが好ましい。

【０１６８】また、上記ポリエーテル化合物（Ｃ）に対
するモノエチレン性不飽和単量体成分（Ｄ）のグラフト
率としては、ポリエーテル化合物（Ｃ）１００重量％に
対してモノエチレン性不飽和単量体成分（Ｄ）が２５重
量％以上グラフト重合されていることが好ましく、モノ
エチレン性不飽和単量体成分（Ｄ）のなかでも、モノエ
チレン性不飽和カルボン酸系単量体として、（メタ）ア
クリル酸が、ポリエーテル化合物（Ｃ）１００重量％に
対して２０重量％以上グラフト重合されていることがよ
り好ましい。

【０１６９】上記の水溶性グラフト重合体は、ポリエチ
レングリコール鎖にグラフトしたモノエチレン性カルボ
ン酸系単量体によるカルボキシル基を多数有するポリア
ニオン構造であり、泡が立ちにくく、また、消泡性にも
優れている。

【０１７０】上記の水溶性グラフト重合体は、分散剤と
して例えばそのまま用いることができるが、上記グラフ
ト重合反応終了後、塩基性化合物を添加して中和するこ
とにより、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等の１価
金属塩；カルシウム塩等の２価金属塩；アルミニウム塩
等の３価金属塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミ
ン塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩；等の
塩にして用いてもよく、重合前に部分中和または完全中
和して用いてもよい。上記塩基性化合物を添加する際に
用いられる溶媒としては水が好ましいが、特に限定され
るものではない。

【０１７１】また、上記水溶性グラフト重合体の重量平
均分子量は、５００〜５０，０００の範囲内であること
が好ましい。上記重量平均分子量が５００未満であれ
ば、サイズ剤の分散性が十分に発揮されず、粒子の細か
なエマルジョンが得られなくなる虞れがある。一方、上
記重量平均分子量が５０，０００を超えると、水性溶媒
に対する溶解性が低下する虞れがある。

【０１７２】上記水溶性グラフト重合体の使用量は、特
に限定されるものではないが、洗剤組成物の０．１重量
％〜２０重量％の範囲内で含まれることが好ましく、
０．５重量％〜５重量％の範囲内で含まれることがより
好ましく、０．８重量％〜３重量％の範囲内で含まれる
ことが最も好ましい。本発明の洗剤組成物が上記水溶性
グラフト重合体を含むことで、泥汚れに対する洗浄効果
をより一層高めることができる。

【０１７３】また、消泡剤としては、例えばシリコン消
泡剤等も好適に用いることができる。その他、蛍光剤や
香料等としては、特に限定されるものではなく、市販の
ものを用いることができる。

【０１７４】さらに、上記洗剤組成物が液体洗剤組成物
である場合には、液体の界面活性剤以外に、上述した各
成分を溶解または分散させるための溶媒や、ｐＨ調整剤
等を用いてもよい。

【０１７５】本発明の洗剤組成物は、上述した各種成分
の組み合わせからなる組成を有し、特に、前記一般式
（１）で表されるグリオキシル酸構造単位を分子内に有
するポリグリオキシル酸系（共）重合体を０．１重量％
〜３０重量％の範囲内、ノニオン性界面活性剤を１０重
量％〜５０重量％の範囲内、アニオン性界面活性剤を
０．１重量％〜２０重量％の範囲内、カチオン性界面活
性剤を０重量％〜５重量％の範囲内、および両性界面活
性剤を０重量％〜５重量％の範囲内で、これらの合計量
が１００重量％以下となるように含んでいることを特徴
としている（洗剤組成物（Ｉ））。

【０１７６】上記洗剤組成物（Ｉ）中の上記ポリグリオ
キシル酸系（共）重合体の割合が０．１重量％未満であ
ると、再汚染が生じ易くなり、洗浄力および生分解性が
低下する。一方、上記ポリグリオキシル酸系（共）重合
体の割合が３０重量％を越えると、添加量に見合った性
能の向上が見られず、経済的に不利となる。

【０１７７】また、上述の組成を有する洗剤組成物
（Ｉ）において、上記洗剤組成物（Ｉ）中の上記ノニオ
ン性界面活性剤の割合が１０重量％未満であると洗濯時
の泡切れが悪く、洗浄力も不足し、５０重量％を越える
と、泥汚れに対する洗浄力が低下する。アニオン性界面
活性剤の割合が０．１重量％未満であると洗浄力が不足
し、２０重量％を越えると、泡切れが悪くなる。

【０１７８】上記の洗剤組成物（Ｉ）がカチオン性界面
活性剤をさらに含むことで、上記の洗剤組成物（Ｉ）
は、洗浄力が向上すると共に、衣類の除菌作用に優れ、
５重量％を越えると、洗浄力が低下する傾向にある。ま
た、上記の洗剤組成物（Ｉ）が両性界面活性剤をさらに
含むことで、上記の洗剤組成物（Ｉ）は、洗浄力が向上
すると共に、衣類に柔軟性を付与することができ、５重
量％を越えると、洗浄力が低下する傾向にある。

【０１７９】上記の洗剤組成物（Ｉ）は、上記の組成を
有することで、再汚染を抑制し、本発明が目的とする高
い洗浄率を示すものである。また、上記の組成を有する
洗剤組成物（Ｉ）は、特に、泡切れが早く、洗濯時間を
短縮することが可能であり、全自動洗濯機用の洗剤組成
物として好適に用いることができる。この場合、上記ポ
リグリオキシル酸系（共）重合体としてポリグリオキシ
ル酸を用いれば、洗浄力を大幅に向上することができ、
洗濯時間を大幅に短縮化することが可能である。上記の
洗剤組成物（Ｉ）において、上記ポリグリオキシル酸系
（共）重合体には、前述したポリグリオキシル酸系ブロ
ック共重合体も含まれる。

【０１８０】また、上記の洗剤組成物（Ｉ）は、上記ポ
リグリオキシル酸系（共）重合体、ノニオン性界面活性
剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、お
よび両性界面活性剤以外に、前述したその他の成分を、
上記洗剤組成物（Ｉ）が有する洗浄力を阻害しない範囲
内で含んでいてもよい。

【０１８１】上記の組成を有する洗剤組成物（Ｉ）とし
て高嵩密度粉末洗剤組成物を得る場合、該洗剤組成物
（Ｉ）の好ましい配合例としては、例えば、上記ポリグ
リオキシル酸系（共）重合体を１重量％〜１０重量％の
範囲内、ノニオン性界面活性剤を１０重量％〜４５重量
％の範囲内、アニオン性界面活性剤を０．５重量％〜１
８重量％の範囲内、アルミノ珪酸塩を１重量％〜３０重
量％の範囲内で、これらの合計量が１００重量％以下と
なるように含み、かつ、嵩密度が０．６ｇ／ｍｌ〜１．
２ｇ／ｍｌの範囲内となる配合例が挙げられる。尚、こ
の配合例を採用する場合でも、該配合例に記載の成分以
外の前述した成分を、上記洗剤組成物（Ｉ）が有する洗
浄力を阻害しない範囲内で併用することができる。

【０１８２】また、本発明にかかる他の洗剤組成物は、
前述した各種成分の組み合わせからなる組成を有し、特
に、前記一般式（１）で表されるグリオキシル酸構造単
位を分子内に有するポリグリオキシル酸系（共）重合体
を０．１重量％〜３０重量％の範囲内、ノニオン性界面
活性剤を０．１重量％〜１０重量％の範囲内、アニオン
性界面活性剤を２０重量％〜５０重量％の範囲内、カチ
オン性界面活性剤を０．１重量％〜５重量％の範囲内、
および両性界面活性剤を０重量％〜５重量％の範囲内で
含んでいることを特徴としている（洗剤組成物（II)
）。

【０１８３】上記洗剤組成物（II) 中の上記ポリグリオ
キシル酸系（共）重合体の割合が０．１重量％未満であ
ると、再汚染が生じ易くなり、洗浄力および生分解性が
低下する。一方、上記ポリグリオキシル酸系（共）重合
体の割合が３０重量％を越えると、添加量に見合った性
能の向上が見られず、経済的に不利となる。

【０１８４】また、上述の組成を有する洗剤組成物（I
I) において、上記ノニオン性界面活性剤の割合が０．
１重量％未満であると硬水使用時の洗浄力が不足し、３
０重量％を越えると、泥汚れに対する洗浄力が低下す
る。アニオン性界面活性剤の割合が２０重量％未満であ
ると低温での洗浄力が不足し、５０重量％を越えると、
泥汚れに対する洗浄力が低下する。さらに、カチオン性
界面活性剤の割合が０．１重量％未満であると低温での
洗浄力が不足し、５重量％を越えると、洗浄力が低下す
る。

【０１８５】そして、上記の洗剤組成物（II) が両性界
面活性剤をさらに含むことで、上記の洗剤組成物（II)
は、洗浄力が向上すると共に、衣類に柔軟性を付与する
ことができ、５重量％を越えると、洗浄力が低下する傾
向にある。

【０１８６】上記の洗剤組成物（II) もまた、再汚染を
抑制し、本発明が目的とする高い洗浄率を示すものであ
り、該洗剤組成物（II) は、特に、低温（５℃〜２５
℃、好ましくは５℃〜１０℃）での洗浄力が非常に高
い。この場合、上記ポリグリオキシル酸系（共）重合体
としてポリグリオキシル酸を用いれば、低温での洗浄力
をより向上させることが可能である。上記の洗剤組成物
（II) において、上記ポリグリオキシル酸系（共）重合
体には、前述したポリグリオキシル酸系ブロック共重合
体も含まれる。

【０１８７】また、上記の洗剤組成物（II) は、上記ポ
リグリオキシル酸系（共）重合体、ノニオン性界面活性
剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、お
よび両性界面活性剤以外に、前述したその他の成分を、
上記洗剤組成物（II) が有する洗浄力を阻害しない範囲
内で含んでいてもよい。

【０１８８】上記の組成を有する洗剤組成物（II) とし
て高嵩密度粉末洗剤組成物を得る場合、該洗剤組成物
（II) の好ましい配合例としては、例えば、上記ポリ
グリオキシル酸系（共）重合体を１重量％〜１０重量％
の範囲内、エーテル型のノニオン性界面活性剤を０．５
重量％〜５重量％の範囲内、アニオン性界面活性剤を２
０重量％〜５０重量％の範囲内、カチオン性界面活性剤
を０．１重量％〜５重量％の範囲内、アルミノ珪酸塩を
１重量％〜３０重量％の範囲内で、これらの合計量が１
００重量％以下となるように含み、かつ、嵩密度が０．
６ｇ／ｍｌ〜１．２ｇ／ｍｌの範囲内となる配合例
（配合例１）、上記ポリグリオキシル酸系（共）重合
体を１重量％〜１０重量％の範囲内、エーテル型のノニ
オン性界面活性剤を０．５重量％〜５重量％の範囲内、
アニオン性界面活性剤を２０重量％〜５０重量％の範囲
内、カチオン性界面活性剤を０．１重量％〜５重量％の
範囲内で含み、かつ、嵩密度が０．６ｇ／ｍｌ〜１．
２ｇ／ｍｌの範囲内となる配合例（配合例２）が挙げら
れる。尚、上記配合例２において、記載した成分以外の
成分は、特に限定されるものではなく、例えば前述した
その他の成分を必要に応じて適宜組み合わせて用いれば
よい。また、上記配合例１を採用する場合でも、該配合
例１に記載の成分以外の成分を、上記洗剤組成物（II)
が有する洗浄力を阻害しない範囲内で併用することがで
きる。

【０１８９】また、本発明にかかるさらに他の洗剤組成
物は、前述した各種成分の組み合わせからなる組成を有
し、特に、界面活性剤を含むと共に、前記一般式（１）
で表されるグリオキシル酸構造単位を分子内に有するポ
リグリオキシル酸系（共）重合体を０．１重量％〜３０
重量％の範囲内、結晶性珪酸塩を１重量％〜２０重量％
の範囲内で、これら界面活性剤、ポリグリオキシル酸系
（共）重合体、および結晶性珪酸塩の合計量が１００重
量％以下となるように含んでいることを特徴としている
（洗剤組成物(III) ）。上記結晶性珪酸塩としては、特
に限定されるものではないが、以下の化学式Ｎａ₂Ｓｉ
₂Ｏ₅で表される結晶性珪酸ナトリウムが特に好まし
い。尚、上記洗剤組成物(III) において、記載した成分
以外の成分は、特に限定されるものではなく、上記洗剤
組成物(III) が有する洗浄力を阻害しない範囲内で、例
えば前述したその他の成分を必要に応じて適宜組み合わ
せて用いればよい。

【０１９０】上記洗剤組成物(III) 中の上記ポリグリオ
キシル酸系（共）重合体の割合が０．１重量％未満であ
ると、再汚染が生じ易くなり、洗浄力および生分解性が
低下する。一方、上記ポリグリオキシル酸系（共）重合
体の割合が３０重量％を越えると、添加量に見合った性
能の向上が見られず、経済的に不利となる。

【０１９１】また、上述の組成を有する洗剤組成物(II
I) において、上記結晶性珪酸塩の割合が１重量％未満
であると高嵩密度化が困難となり、２０重量％を越える
と、洗浄力が低下する。

【０１９２】上記の洗剤組成物(III) は、上記の界面活
性剤を、これら界面活性剤、ポリグリオキシル酸系
（共）重合体、および結晶性珪酸塩の合計量が１００重
量％以下となるように含んでいればよく、上記の洗剤組
成物(III) において用いる界面活性剤の種類や量は特に
限定されるものではないが、前述の、本発明で用いる界
面活性剤の説明に準じて用いることが好ましい。

【０１９３】上記の洗剤組成物(III) もまた、再汚染を
抑制し、本発明が目的とする高い洗浄率を示すものであ
り、該洗剤組成物(III) は、黄ばみや血液による汚れ
等、一般的に落ちにくいとされる汚れの洗浄に特に効果
的である。上記の洗剤組成物(III) において、上記ポリ
グリオキシル酸系（共）重合体には、前述したポリグリ
オキシル酸系ブロック共重合体も含まれる。

【０１９４】また、本発明にかかるさらに他の洗剤組成
物は、前述した各種成分の組み合わせからなる組成を有
し、特に、界面活性剤を含むと共に、前記一般式（１）
で表されるグリオキシル酸構造単位を分子内に有するポ
リグリオキシル酸系（共）重合体を０．１重量％〜３０
重量％の範囲内、メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナ
トリウム、カルボキシメチルオキシコハク酸三ナトリウ
ム、〔Ｓ，Ｓ〕−エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハ
ク酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウ
ム、カルボキシエチルチオコハク酸、Ｌ−グルタミン酸
−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウム、およびポリアスパラギ
ン酸（塩）からなる群より選ばれる少なくとも一種のキ
レートビルダー（即ち、前記一般式（４）〜（９）で表
される化合物およびポリアスパラギン酸（塩）からなる
群より選ばれる少なくとも一種の化合物）を、各々０．
５重量％〜３０重量％の範囲内で、これら界面活性剤、
ポリグリオキシル酸系（共）重合体、およびキレートビ
ルダーの合計量が１００重量％以下となるように含んで
いることを特徴としている（洗剤組成物(IV)）。

【０１９５】上記洗剤組成物(IV)中の上記ポリグリオキ
シル酸系（共）重合体の割合が０．１重量％未満である
と、再汚染が生じ易くなり、洗浄力および生分解性が低
下する。一方、上記ポリグリオキシル酸系（共）重合体
の割合が３０重量％を越えると、添加量に見合った性能
の向上が見られず、経済的に不利となる。

【０１９６】また、上述の組成を有する洗剤組成物(IV)
において、上記例示のキレートビルダーの割合が各々
０．５重量％未満であると黄ばみや血液に対する洗浄力
が低下し、３０重量％を越えると、泥汚れに対する洗浄
力が低下する。

【０１９７】上記の洗剤組成物(IV)は、上記の界面活性
剤を、これら界面活性剤、ポリグリオキシル酸系（共）
重合体、およびキレートビルダーの合計量が１００重量
％以下となるように含んでいればよく、上記の洗剤組成
物(IV)においてもまた、用いる界面活性剤の種類や量は
特に限定されるものではないが、前述の、本発明で用い
る界面活性剤の説明に準じて用いることが好ましい。

【０１９８】上記の洗剤組成物(IV)もまた、再汚染を抑
制し、本発明が目的とする高い洗浄率を示すものであ
り、該洗剤組成物(IV)も、黄ばみや血液による汚れ等、
一般的に落ちにくいとされる汚れの洗浄に特に効果的で
ある。上記の洗剤組成物(IV)において、上記ポリグリオ
キシル酸系（共）重合体には、前述したポリグリオキシ
ル酸系ブロック共重合体も含まれる。さらに、上記洗剤
組成物(IV)で用いられるポリアスパラギン酸（塩）とし
ては、前記一般式（１０）で表される構造単位を有する
ポリアスパラギン酸ナトリウムが特に好適である。

【０１９９】また、上記の洗剤組成物(IV)は、上記界面
活性剤、ポリグリオキシル酸系（共）重合体、および上
述したキレートビルダー以外に、前述したその他の成分
を、上記洗剤組成物(IV)が有する洗浄力を阻害しない範
囲内で含んでいてもよい。

【０２００】本発明にかかるさらに他の洗剤組成物は、
前述した各種成分の組み合わせからなる組成を有し、特
に、前記一般式（１）で表されるグリオキシル酸構造単
位を分子内に有するポリグリオキシル酸系（共）重合体
を０．１重量％〜３０重量％の範囲内、界面活性剤を１
０重量％〜５０重量％の範囲内、アルミノ珪酸塩を１０
重量％〜５０重量％の範囲内、色移り防止剤を０．１重
量％〜１０重量％の範囲内、漂白剤を０．１重量％〜５
重量％の範囲内で、これらの合計量が１００重量％以下
となるように含んでいることを特徴としている（洗剤組
成物（Ｖ））。

【０２０１】上記洗剤組成物（Ｖ）中の上記ポリグリオ
キシル酸系（共）重合体の割合が０．１重量％未満であ
ると、再汚染が生じ易くなり、洗浄力および生分解性が
低下する。一方、上記ポリグリオキシル酸系（共）重合
体の割合が３０重量％を越えると、添加量に見合った性
能の向上が見られず、経済的に不利となる。

【０２０２】また、上述の組成を有する洗剤組成物
（Ｖ）において、界面活性剤の割合が１０重量％未満で
あると油汚れ等に対する洗浄力が低下する。一方、界面
活性剤の割合が５０重量％を越えると、泥汚れに対する
洗浄力が低下する。

【０２０３】そして、アルミノ珪酸塩の割合が１０重量
％未満であると硬水軟化効果が低下し、５０重量％を越
えると、水不溶物が多くなり、被洗濯物に該水不溶物が
付着し、洗浄率が低下する。色移り防止剤の割合が０．
１重量％未満あるいは１０重量％を越えると、色移り防
止効果が低下する。漂白剤の割合が０．１重量％未満で
あると漂白効果が低下し、５重量％を越えると、衣類を
傷める可能性がある。

【０２０４】上記の洗剤組成物（Ｖ）もまた、再汚染を
抑制し、本発明が目的とする高い洗浄率を示すものであ
り、該洗剤組成物（Ｖ）は、高い硬度（カルシウム硬度
（ドイツ硬度）５°Ｄ以上）の洗濯水を用いて洗濯する
場合の洗浄に特に効果的である。

【０２０５】この場合、上記ポリグリオキシル酸系
（共）重合体としてポリグリオキシル酸を用いれば、洗
浄力をより向上させることが可能であり、洗濯水中に含
まれる炭酸カルシウム等の析出を防止することができる
と共に、泥汚れに対する洗浄力を向上させることができ
る。また、上記の洗剤組成物（Ｖ）を用いて洗濯する際
には、洗濯温度を５０℃以上に設定することで、より洗
浄力を高めることができる。上記の洗剤組成物（Ｖ）に
おいて、上記ポリグリオキシル酸系（共）重合体には、
前述したポリグリオキシル酸系ブロック共重合体も含ま
れる。

【０２０６】また、上記の洗剤組成物（Ｖ）は、上記ポ
リグリオキシル酸系（共）重合体、界面活性剤、アルミ
ノ珪酸塩、色移り防止剤、および漂白剤以外に、前述し
たその他の成分を、上記洗剤組成物（Ｖ）が有する洗浄
力を阻害しない範囲内で含んでいてもよい。

【０２０７】本発明にかかるさらに他の洗剤組成物は、
前述した各種成分の組み合わせからなる組成を有し、特
に、前記一般式（２）で表されるポリグリオキシル酸構
造単位と、前記一般式（３）で表されるポリアルキレン
グリコール構造単位とを分子内に有するポリグリオキシ
ル酸系共重合体（即ち、前述のポリグリオキシル酸系ブ
ロック共重合体）を０．１重量％〜３０重量％の範囲
内、α−スルホ脂肪酸エステルを１０重量％〜５０重量
％の範囲内で含んでいることを特徴としている（洗剤組
成物(VI)）。尚、上記洗剤組成物(VI)において、記載し
た成分以外の成分は、特に限定されるものではなく、上
記洗剤組成物(VI)が有する洗浄力を阻害しない範囲内
で、例えば前述したその他の成分を必要に応じて適宜組
み合わせて用いればよい。

【０２０８】上記洗剤組成物(VI)中の上記ポリグリオキ
シル酸系共重合体の割合が０．１重量％未満であると、
再汚染が生じ易くなり、洗浄力および生分解性が低下す
る。一方、上記ポリグリオキシル酸系共重合体の割合が
３０重量％を越えると、添加量に見合った性能の向上が
見られず、経済的に不利となる。上記洗剤組成物(VI)で
は、上記のポリグリオキシル酸系共重合体が、特に、上
述した構造単位を有するポリグリオキシル酸系共重合体
（ポリグリオキシル酸系ブロック共重合体）であること
で、カルシウム硬度８°Ｄ（ドイツ硬度）以上の高硬度
水での泥汚れの洗浄力に優れている。

【０２０９】また、上述の組成を有する洗剤組成物(VI)
において、α−スルホ脂肪酸エステルの割合が１０重量
％未満であると油汚れおよび泥汚れ等に対する洗浄力が
低下する。一方、α−スルホ脂肪酸エステルの割合が５
０重量％を越えると、泥汚れに対する洗浄力が低下す
る。また、α−スルホ脂肪酸エステル以外のアニオン性
界面活性剤を用いれば、泥汚れに対する洗浄力が低下す
ると共に、再汚染防止能が低下する。

【０２１０】上記の洗剤組成物(VI)もまた、再汚染を抑
制し、本発明が目的とする高い洗浄率を示すものであ
り、該洗剤組成物(VI)は、特に、泥汚れに対する洗浄力
が非常に高い。

【０２１１】また、上記の洗剤組成物(VI)は、上記ポリ
グリオキシル酸系（共）重合体およびα−スルホ脂肪酸
エステル以外に、前述したその他の成分を、上記洗剤組
成物(VI)が有する洗浄力を阻害しない範囲内で含んでい
てもよく、例えばα−スルホ脂肪酸エステル以外のアニ
オン性界面活性剤を含んでいてもよい。

【０２１２】本発明にかかるさらに他の洗剤組成物は、
前述した各種成分の組み合わせからなる組成を有し、特
に、前記一般式（１）で表されるグリオキシル酸構造単
位を分子内に有するポリグリオキシル酸系（共）重合体
を０．５重量％〜１０重量％の範囲内、ノニオン性の界
面活性剤を２０重量％〜６０重量％の範囲内、好ましく
は３０重量％〜５０重量％の範囲内、アニオン性の界面
活性剤を０重量％〜１０重量％の範囲内、カチオン性の
界面活性剤を０重量％〜１０重量％、好ましくは２重量
％〜５重量％の範囲内で、これら界面活性剤とポリグリ
オキシル酸系（共）重合体との合計量が１００重量％以
下かつこれら界面活性剤の合計量（濃度）が４５重量％
〜７０重量％の範囲内となるように含んでいることを特
徴としている（洗剤組成物(VII) ）。

【０２１３】上記洗剤組成物(VII) 中の上記ポリグリオ
キシル酸系（共）重合体の割合が０．５重量％未満であ
ると、再汚染防止能や泥汚れに対する洗浄力が低下す
る。一方、上記ポリグリオキシル酸系（共）重合体の割
合が１０重量％を越えると、配合物の安定性が低下し、
白濁が生じ易くなる。

【０２１４】また、上述の組成を有する洗剤組成物(VI
I) において、ノニオン性の界面活性剤の割合が２０重
量％未満であると洗浄力不足となり、６０重量％を越え
ると、泥汚れに対する洗浄力が低下する。また、これら
界面活性剤の合計量（濃度）が４５重量％未満であれば
洗浄力不足となり、７０重量％を越えると泥汚れに対す
る洗浄力が低下する。

【０２１５】そして、上記の洗剤組成物(VII) がさらに
アニオン性の界面活性剤を含むことで、上記の洗剤組成
物(VII) は、起泡性に優れ、洗浄力が向上するが、１０
重量％を越えると、泡切れが悪くなる。また、上記の洗
剤組成物(VII) がさらにカチオン性の界面活性剤を含む
ことで、上記の洗剤組成物(VII) は、洗浄力が向上する
と共に、衣類の柔軟性を改良することができるが、１０
重量％を越えると、洗浄力が低下する傾向にある。

【０２１６】上記の洗剤組成物(VII) もまた、再汚染を
抑制し、本発明が目的とする高い洗浄率を示すものであ
る。上記の配合は、特に濃縮系液状洗剤組成物に好適で
あり、低温（５℃〜１０℃）での洗浄においても高い洗
浄力を得ることができる配合である。上記の洗剤組成物
(VII) において、上記ポリグリオキシル酸系（共）重合
体には、前述したポリグリオキシル酸系ブロック共重合
体も含まれる。

【０２１７】また、上記の洗剤組成物(VII) は、上記ポ
リグリオキシル酸系（共）重合体および界面活性剤以外
に、前述したその他の成分を、上記洗剤組成物(VII) が
有する洗浄力を阻害しない範囲内で含んでいてもよい。

【０２１８】本発明にかかるさらに他の洗剤組成物は、
前述した各種成分の組み合わせからなる組成を有し、特
に、前記一般式（１）で表されるグリオキシル酸構造単
位を分子内に有するポリグリオキシル酸系（共）重合体
を０．５重量％〜１０重量％の範囲内、アニオン性の界
面活性剤を２０重量％〜６０重量％の範囲内、ノニオン
性の界面活性剤を０．５重量％〜１０重量％の範囲内、
カチオン性の界面活性剤を０重量％〜１０重量％の範囲
内、エタノールアミンを２重量％〜２０重量％の範囲内
で、これら界面活性剤、ポリグリオキシル酸系（共）重
合体、およびエタノールアミンの合計量が１００重量％
以下かつこれら界面活性剤の合計量（濃度）が４０重量
％〜７０重量％の範囲内となるように含んでいることを
特徴としている（洗剤組成物(VIII)）。

【０２１９】上記洗剤組成物(VIII)中の上記ポリグリオ
キシル酸系（共）重合体の割合が０．５重量％未満であ
ると、洗浄力不足となる。一方、上記ポリグリオキシル
酸系（共）重合体の割合が１０重量％を越えると、配合
物の安定化が低下し、白濁が生じ易くなる。

【０２２０】また、上述の組成を有する洗剤組成物(VII
I)において、アニオン性の界面活性剤の割合が２０重量
％未満であると洗浄力不足となり、６０重量％を越える
と、泥汚れに対する洗浄力が低下する。また、ノニオン
性の界面活性剤の割合が０．５重量％未満であると洗浄
力不足となり、１０重量％を越えると、泥汚れに対する
洗浄力が低下する。さらに、エタノールアミンの割合が
２重量％未満であると得られる液体洗剤組成物が白濁し
易く、２０重量％を越えると、水不溶物である、所謂、
石鹸かすの衣類への付着率が大きくなる。これら界面活
性剤の合計量（濃度）が４０重量％未満であれば洗浄力
が不足し、７０重量％を越えると泥汚れに対する洗浄力
が低下する。そして、上記の洗剤組成物(VIII)がさらに
カチオン性の界面活性剤を含むことで、上記の洗剤組成
物(VIII)は、洗浄力を向上させると共に、衣類の柔軟性
を改良することができるが、１０重量％を越えると、洗
浄力が低下する傾向にある。

【０２２１】上記の洗剤組成物(VIII)もまた、再汚染を
抑制し、本発明が目的とする高い洗浄率を示すものであ
る。上記の配合は、特に濃縮系液状洗剤組成物に好適で
あり、洗浄力が高く、布等の被洗浄物を傷めにくい配合
である。また、上記の洗剤組成物(VIII)において、上記
ポリグリオキシル酸系（共）重合体には、前述したポリ
グリオキシル酸系ブロック共重合体も含まれる。

【０２２２】また、上記の洗剤組成物(VIII)は、上記ポ
リグリオキシル酸系（共）重合体、界面活性剤、および
エタノールアミン以外に、前述したその他の成分を、上
記洗剤組成物(VIII)が有する洗浄力を阻害しない範囲内
で含んでいてもよい。

【０２２３】上述した各洗剤組成物（Ｉ）〜(VIII)の製
造方法、即ち、上述した各成分の混合方法は、特に限定
されるものではないが、本発明にかかる洗剤組成物とし
て高嵩密度粉末洗剤組成物を得る場合で、しかも、上記
界面活性剤等に例えば液体の界面活性剤等を用いると共
に、該洗剤組成物が結晶性アルミノ珪酸塩や酵素等の、
後で乾式混合を行うことが望ましい成分を含む場合に
は、例えば、これら成分を除く成分を先に混合した後、
得られたスラリーを噴霧乾燥してなる粉末に、上記結晶
性アルミノ珪酸塩の一部を添加して造粒し、さらに残り
の結晶性アルミノ珪酸塩の一部を添加して得られた粒子
に、残りの結晶性アルミノ珪酸塩と酵素等の少量添加物
を乾式混合する方法等が挙げられる。

【０２２４】以上のように、本発明にかかる各洗剤組成
物は、上記ポリグリオキシル酸系（共）重合体を含む特
定の組成を有し、何れも、高い洗浄力を備えているが、
使用条件等に応じて、適宜、使用する洗剤組成物を選択
して用いることがより好ましい。また、上述した各洗剤
組成物（Ｉ）〜(VIII)は、各々、単独で用いることもで
きるし、各洗剤組成物が有する効果を阻害しない範囲内
で、適宜組み合わせて用いることもできる。

【０２２５】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら
限定されるものではない。尚、実施例および比較例に記
載の「部」は、「重量部」を示している。

【０２２６】〔実施例１〕「ＬＡＳ−Ｎａ」２０．０
部、「ＡＳ−Ｎａ」５．０部、牛脂肪酸ナトリウム１．
０部、エーテル型ノニオン性界面活性剤２．０部、アル
キルグルコースアミド１．０部、ゼオライトＡ６．０
部、ポリグリオキシル酸／ポリエチレングリコールブロ
ックポリマー（重量平均分子量（Ｍｗ）；１０，００
０）２．２部、ＭＡ／ＡＡコポリマー６．０部、「ＳＫ
Ｓ−６」３．０部、炭酸ナトリウム２５．３部、珪酸ナ
トリウム５．０部、硫酸ナトリウム７．０部、過ホウ酸
ナトリウム６．０部、ポリビニルピロリドン０．５部、
「ＮＯＢＳ」４．５部、「ＴＡＥＤ」１．０部、蛍光剤
０．２部、酵素１．６部、香料１．０部、「ＱＡＳ１」
０．８部、「ＱＥＡ１」０．９部を混合することにより
本発明にかかる洗剤組成物として、粉末状の洗剤組成物
を得た。得られた洗剤組成物について、以下に示す方法
により洗浄率を測定した。尚、上記した成分の略称につ
いては後述する。

【０２２７】〔洗浄率の測定方法〕先ず、洗剤組成物の
濃度が０．１３３％になるように、２５℃で３°Ｄの硬
度を有する水１，０００ｍ１に洗剤組成物を加えてなる
洗剤液に、試験布（汚染布５枚および未汚染布５枚）を
入れ、Ｔｅｒｇ−０−Ｔｏｍｅｔｅｒを用いて、１００
ｒｐｍの回転数で１０分間洗浄した。その後、３分間す
すぎを行い、試験布を脱水し、乾燥させ、その反射率を
測定した。洗浄率は下式に従って算出した。

【０２２８】

【数１】

【０２２９】上記の汚染布および未汚染布は、以下の方
法により準備した。先ず、ミリスチル酸８．３部、カレ
イン酸８．３部、トリステアリン８．３部、トリオレイ
ン８．３部、ステアリン酸コレステロール１．１部、パ
ラフィンワックス（融点４８〜５０℃）５．５部、スク
ワレン５．５部、コレステロール４．４部、カーボンブ
ラック０．６部およびクレイ４９．７部からなる人工汚
垢を調製し、この人工汚垢を四塩化炭素に溶解および分
散させてなる汚垢浴に、木綿布（本油化挙協会指定綿布
６０番）を浸漬した後、この木綿布を乾燥し、１０ｃｍ
×１０ｃｍの布片に裁断した。

【０２３０】これらの布片のうち反射率３６〜４０％の
範囲のものを汚染布とし、木綿布を汚垢浴に漬けずに１
０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁断したものを未汚染布と
した。上記の方法により洗浄率を測定した結果を上記洗
剤組成物の組成と併せて表１に示す。

【０２３１】〔実施例２〜１２〕実施例１において、用
いる成分を表１または表２に示すように変更した以外
は、実施例１と同様にして、本発明にかかる洗剤組成物
として、粉末状の洗剤組成物を各々得た。得られた各洗
剤組成物について、実施例１と同様の方法により洗浄率
を測定した。この結果を各洗剤組成物の組成と併せて表
１または表２に示す。

【０２３２】

【表１】

【０２３３】

【表２】

【０２３４】〔実施例１３〜２４〕実施例１において、
用いる成分を表３または表４に示すように変更した以外
は、実施例１と同様にして、本発明にかかる洗剤組成物
として、粉末状の洗剤組成物を各々得た。得られた各洗
剤組成物について、これら洗剤組成物に添加する水の硬
度および洗浄温度を２５°、３°Ｄから８０℃、１０°
Ｄに変更すると共に、洗浄時間を１０分から２０分に変
更した以外は実施例１と同様の方法により洗浄率を測定
した。この結果を各洗剤組成物の組成と併せて表３また
は表４に示す。

【０２３５】

【表３】

【０２３６】

【表４】

【０２３７】〔実施例２５〜３０〕実施例１において、
用いる成分を表５に示すように変更した以外は、実施例
１と同様にして、本発明にかかる洗剤組成物として、粉
末状の洗剤組成物を各々得た。得られた各洗剤組成物に
ついて、これら洗剤組成物に添加する水の硬度および洗
浄温度を２５°、３°Ｄから５０℃、１０°Ｄに変更す
ると共に、洗浄時間を１０分から２０分に変更した以外
は実施例１と同様の方法により洗浄率を測定した。この
結果を各洗剤組成物の組成と併せて表５に示す。

【０２３８】

【表５】

【０２３９】〔実施例３１〜３６〕実施例１において、
用いる成分を表６に示すように変更した以外は、実施例
１と同様にして、本発明にかかる洗剤組成物として、液
体状の洗剤組成物を各々得た。得られた各洗剤組成物に
ついて、これら洗剤組成物に添加する水の硬度および洗
浄温度を２５°、３°Ｄから５０℃、８°Ｄに変更した
以外は実施例１と同様の方法により洗浄率を測定した。
この結果を各洗剤組成物の組成と併せて表６に示す。

【０２４０】

【表６】

【０２４１】尚、上記表１〜表６に記載の略称または商
品名は、以下の化合物を示す。ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₃）ベンゼンス
ルホン酸ナトリウムＡＳ−Ｎａ：アルキル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈）硫酸ナトリウムＴＡＳ：牛脂アルキル硫酸ナトリウムＮＯＢＳ：ノナノイロキシベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミンＮＴＡ：ニトリロ三酢酸ＳＫＳ−６：結晶性珪酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ
₂Ｏ₅）ＳＴＰＰ：無水トリポリリン酸ナトリウムＤＴＰＭＰ：ジエチレントリアミン五酢酸ＭＧＤＡ：メチルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウ
ム（前記一般式（４）で表されるキレートビルダー）ＣＭＯＳ：カルボキシメチルオキシコハク酸三ナトリウ
ム（前記一般式（５）で表されるキレートビルダー）ＳＳ−ＥＤＤＳ：〔Ｓ，Ｓ〕−エチレンジアミン−Ｎ，
Ｎ’−ジコハク酸（前記一般式（６）で表されるキレー
トビルダー）ＡＳＤＡ：Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナト
リウム（前記一般式（７）で表されるキレートビルダ
ー）ノバアシッドＣＥ（商品名）：カルボキシエチルチオコ
ハク酸（前記一般式（８）で表されるキレートビルダ
ー）ＧＬＤＡ：Ｌ−グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリ
ウム（前記一般式（９）で表されるキレートビルダー）ＰＡＳＰ：前記一般式（１０）で表される構造単位を有
し、式中、ｆおよびｇで表される繰り返し単位が共に２
０であるポリアスパラギン酸ナトリウム（キレートビル
ダー）ＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースＰＥＧ４０００：ポリエチレングリコール（分子量４，
０００）ＴＦＡＡ：アルキル（Ｃ₆〜Ｃ₁₈）Ｎ−メチルグルカミ
ドＴＥＰＡＥ：テトラエチレンペンタアミンエトキシレー
トＳＫＳ−６：Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅で表される結晶性珪酸ナ
トリウムゼオライトＡ：Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ
₂Ｏで表される含水アルミノ珪酸ナトリウムＭＡ／ＡＡコポリマー：マレイン酸／アクリル酸共重合
体（マレイン酸／アクリル酸（モル比）＝１／４、平均
分子量７０，０００）ＣＴＳ−０１：フェノキシポリエチレングリコールへの
アクリル酸およびマレイン酸のグラフト重合体（水溶性
グラフト重合体、平均分子量３，０００）であり、フェ
ノキシポリエチレングリコールとアクリル酸およびマレ
イン酸の配合割合（フェノキシポリエチレングリコール
／アクリル酸・マレイン酸）が重量比で７０／３０、ア
クリル酸とマレイン酸との配合割合（アクリル酸／マレ
イン酸）がモル比で７０／３０である化合物ＣＥＱ：一般式（２３）

【０２４２】

【化３６】

【０２４３】（式中、Ｒ¹⁷は炭素数１１〜１３のアルキ
ル基を表す）で表される化合物ＱＥＡ１：一般式（１３）で表される化合物ＱＡＳ１：一般式（１４）で表される化合物シリコン消泡剤：シロキサン／オキシアルキレン共重合
体を分散媒として含むポリジメチルシロキサン型気泡制
御剤（分散媒に対する気泡制御剤の重量比＝１０／１〜
１００／１）エーテル型ノニオン性界面活性剤：Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルキル
へのエチレンオキサイド５モル付加物光活性漂白剤：スルホン化フタロシアン亜鉛塩蛍光剤：４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェ
ニル二ナトリウム酵素：リパーゼおよびプロテアーゼ（１：１）その他のカチオン性界面活性剤：一般式（２４）

【０２４４】

【化３７】

【０２４５】（式中、ｄは１２〜１５の整数を表す）で
表されるカチオン性界面活性剤Ｍｎ触媒：Ｍｎ^IV ₂（ｍ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメ
チル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆)
₂（米国特許第５，２４６，６２１号、米国特許第５，
２４４，５９４号参照）表１〜表６の結果から、本実施例によれば、洗浄力に優
れた洗剤組成物を得ることができることが判る。

【０２４６】

【発明の効果】本発明の請求項１記載の洗剤組成物は、
以上のように、一般式（１）

【０２４７】

【化３８】

【０２４８】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子
またはアンモニウム基を表す）で表されるグリオキシル
酸構造単位を分子内に有するポリグリオキシル酸系
（共）重合体を０．１重量％〜３０重量％の範囲内、ノ
ニオン性界面活性剤を１０重量％〜５０重量％の範囲
内、アニオン性界面活性剤を０．１重量％〜２０重量％
の範囲内、カチオン性界面活性剤を０重量％〜５重量％
の範囲内、および両性界面活性剤を０重量％〜５重量％
の範囲内で、これらの合計量が１００重量％以下となる
ように含む構成である。

【０２４９】本発明の請求項２記載の洗剤組成物は、以
上のように、一般式（１）

【０２５０】

【化３９】

【０２５１】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子
またはアンモニウム基を表す）で表されるグリオキシル
酸構造単位を分子内に有するポリグリオキシル酸系
（共）重合体を０．１重量％〜３０重量％の範囲内、ノ
ニオン性界面活性剤を０．１重量％〜１０重量％の範囲
内、アニオン性界面活性剤を２０重量％〜５０重量％の
範囲内、カチオン性界面活性剤を０．１重量％〜５重量
％の範囲内、および両性界面活性剤を０重量％〜５重量
％の範囲内で含む構成である。

【０２５２】本発明の請求項３記載の洗剤組成物は、以
上のように、界面活性剤を含むと共に、一般式（１）

【０２５３】

【化４０】

【０２５４】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子
またはアンモニウム基を表す）で表されるグリオキシル
酸構造単位を分子内に有するポリグリオキシル酸系
（共）重合体を０．１重量％〜３０重量％の範囲内、結
晶性珪酸塩を１重量％〜２０重量％の範囲内で、これら
界面活性剤、ポリグリオキシル酸系（共）重合体、およ
び結晶性珪酸塩の合計量が１００重量％以下となるよう
に含む構成である。

【０２５５】本発明の請求項４記載の洗剤組成物は、以
上のように、界面活性剤を含むと共に、一般式（１）

【０２５６】

【化４１】

【０２５７】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子
またはアンモニウム基を表す）で表されるグリオキシル
酸構造単位を分子内に有するポリグリオキシル酸系
（共）重合体を０．１重量％〜３０重量％の範囲内、メ
チルグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム、カルボキ
シメチルオキシコハク酸三ナトリウム、〔Ｓ，Ｓ〕−エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、Ｌ−アスパラ
ギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウム、カルボキシエチ
ルチオコハク酸、Ｌ−グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四
ナトリウム、およびポリアスパラギン酸（塩）からなる
群より選ばれる少なくとも一種のキレートビルダーを各
々０．５重量％〜３０重量％の範囲内で、これら界面活
性剤、ポリグリオキシル酸系（共）重合体、およびキレ
ートビルダーの合計量が１００重量％以下となるように
含む構成である。

【０２５８】本発明の請求項５記載の洗剤組成物は、以
上のように、一般式（１）

【０２５９】

【化４２】

【０２６０】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子
またはアンモニウム基を表す）で表されるグリオキシル
酸構造単位を分子内に有するポリグリオキシル酸系
（共）重合体を０．１重量％〜３０重量％の範囲内、界
面活性剤を１０重量％〜５０重量％の範囲内、アルミノ
珪酸塩を１０重量％〜５０重量％の範囲内、色移り防止
剤を０．１重量％〜１０重量％の範囲内、漂白剤を０．
１重量％〜５重量％の範囲内で、これらの合計量が１０
０重量％以下となるように含む構成である。

【０２６１】本発明の請求項６記載の洗剤組成物は、以
上のように、一般式（２）

【０２６２】

【化４３】

【０２６３】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子
またはアンモニウム基を表し、ａの平均値は１０以上で
ある）で表されるポリグリオキシル酸構造単位と、一般
式（３）

【０２６４】

【化４４】

【０２６５】（式中、ｎは２〜４の整数を表し、ｂの平
均値は５以上である）で表されるポリアルキレングリコ
ール構造単位とを分子内に有するポリグリオキシル酸系
共重合体を０．１重量％〜３０重量％の範囲内、α−ス
ルホ脂肪酸エステルを１０重量％〜５０重量％の範囲内
で含む構成である。

【０２６６】本発明の請求項７記載の洗剤組成物は、以
上のように、一般式（１）

【０２６７】

【化４５】

【０２６８】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子
またはアンモニウム基を表す）で表されるグリオキシル
酸構造単位を分子内に有するポリグリオキシル酸系
（共）重合体を０．５重量％〜１０重量％の範囲内、ノ
ニオン性の界面活性剤を２０重量％〜６０重量％の範囲
内、アニオン性の界面活性剤を０重量％〜１０重量％の
範囲内、カチオン性の界面活性剤を０重量％〜１０重量
％の範囲内で、これら界面活性剤とポリグリオキシル酸
系（共）重合体との合計量が１００重量％以下かつこれ
ら界面活性剤の合計量が４５重量％〜７０重量％の範囲
内となるように含む構成である。

【０２６９】本発明の請求項８記載の洗剤組成物は、以
上のように、一般式（１）

【０２７０】

【化４６】

【０２７１】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子
またはアンモニウム基を表す）で表されるグリオキシル
酸構造単位を分子内に有するポリグリオキシル酸系
（共）重合体を０．５重量％〜１０重量％の範囲内、ア
ニオン性の界面活性剤を２０重量％〜６０重量％の範囲
内、ノニオン性の界面活性剤を０．５重量％〜１０重量
％の範囲内、カチオン性の界面活性剤を０重量％〜１０
重量％の範囲内、エタノールアミンを２重量％〜２０重
量％の範囲内で、これら界面活性剤、ポリグリオキシル
酸系（共）重合体、およびエタノールアミンの合計量が
１００重量％以下かつこれら界面活性剤の合計量が４０
重量％〜７０重量％の範囲内となるように含む構成であ
る。

【０２７２】上記の構成によれば、本発明にかかる洗剤
組成物は、上述したポリグリオキシル酸系（共）重合体
と上述した各種成分とを特定の配合割合で含むことで、
優れた洗浄力を発揮するものである。しかも、上述した
各洗剤組成物は、上述した構成を有することで、水に不
溶な例えばゼオライト等の成分を大量に含有する必要が
なく、溶解性に優れ、再汚染が生じ難いという利点をも
有しているという効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）【化１】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモ
ニウム基を表す）で表されるグリオキシル酸構造単位を
分子内に有するポリグリオキシル酸系（共）重合体を
０．１重量％〜３０重量％の範囲内、ノニオン性界面活
性剤を１０重量％〜５０重量％の範囲内、アニオン性界
面活性剤を０．１重量％〜２０重量％の範囲内、カチオ
ン性界面活性剤を０重量％〜５重量％の範囲内、および
両性界面活性剤を０重量％〜５重量％の範囲内で、これ
らの合計量が１００重量％以下となるように含むことを
特徴とする洗剤組成物。
【請求項２】一般式（１）【化２】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモ
ニウム基を表す）で表されるグリオキシル酸構造単位を
分子内に有するポリグリオキシル酸系（共）重合体を
０．１重量％〜３０重量％の範囲内、ノニオン性界面活
性剤を０．１重量％〜１０重量％の範囲内、アニオン性
界面活性剤を２０重量％〜５０重量％の範囲内、カチオ
ン性界面活性剤を０．１重量％〜５重量％の範囲内、お
よび両性界面活性剤を０重量％〜５重量％の範囲内で含
むことを特徴とする洗剤組成物。
【請求項３】界面活性剤を含むと共に、一般式（１）【化３】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモ
ニウム基を表す）で表されるグリオキシル酸構造単位を
分子内に有するポリグリオキシル酸系（共）重合体を
０．１重量％〜３０重量％の範囲内、結晶性珪酸塩を１
重量％〜２０重量％の範囲内で、これら界面活性剤、ポ
リグリオキシル酸系（共）重合体、および結晶性珪酸塩
の合計量が１００重量％以下となるように含むことを特
徴とする洗剤組成物。
【請求項４】界面活性剤を含むと共に、一般式（１）【化４】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモ
ニウム基を表す）で表されるグリオキシル酸構造単位を
分子内に有するポリグリオキシル酸系（共）重合体を
０．１重量％〜３０重量％の範囲内、メチルグリシン−
Ｎ，Ｎ−二酢酸三ナトリウム、カルボキシメチルオキシ
コハク酸三ナトリウム、〔Ｓ，Ｓ〕−エチレンジアミン
−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ
−二酢酸四ナトリウム、カルボキシエチルチオコハク
酸、Ｌ−グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウム、
およびポリアスパラギン酸（塩）からなる群より選ばれ
る少なくとも一種のキレートビルダーを各々０．５重量
％〜３０重量％の範囲内で、これら界面活性剤、ポリグ
リオキシル酸系（共）重合体、およびキレートビルダー
の合計量が１００重量％以下となるように含むことを特
徴とする洗剤組成物。
【請求項５】一般式（１）【化５】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモ
ニウム基を表す）で表されるグリオキシル酸構造単位を
分子内に有するポリグリオキシル酸系（共）重合体を
０．１重量％〜３０重量％の範囲内、界面活性剤を１０
重量％〜５０重量％の範囲内、アルミノ珪酸塩を１０重
量％〜５０重量％の範囲内、色移り防止剤を０．１重量
％〜１０重量％の範囲内、漂白剤を０．１重量％〜５重
量％の範囲内で、これらの合計量が１００重量％以下と
なるように含むことを特徴とする洗剤組成物。
【請求項６】一般式（２）【化６】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモ
ニウム基を表し、ａの平均値は１０以上である）で表さ
れるポリグリオキシル酸構造単位と、一般式（３）【化７】（式中、ｎは２〜４の整数を表し、ｂの平均値は５以上
である）で表されるポリアルキレングリコール構造単位
とを分子内に有するポリグリオキシル酸系共重合体を
０．１重量％〜３０重量％の範囲内、α−スルホ脂肪酸
エステルを１０重量％〜５０重量％の範囲内で含むこと
を特徴とする洗剤組成物。
【請求項７】一般式（１）【化８】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモ
ニウム基を表す）で表されるグリオキシル酸構造単位を
分子内に有するポリグリオキシル酸系（共）重合体を
０．５重量％〜１０重量％の範囲内、ノニオン性の界面
活性剤を２０重量％〜６０重量％の範囲内、アニオン性
の界面活性剤を０重量％〜１０重量％の範囲内、カチオ
ン性の界面活性剤を０重量％〜１０重量％の範囲内で、
これら界面活性剤とポリグリオキシル酸系（共）重合体
との合計量が１００重量％以下かつこれら界面活性剤の
合計量が４５重量％〜７０重量％の範囲内となるように
含むことを特徴とする洗剤組成物。
【請求項８】一般式（１）【化９】（式中、Ｘは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモ
ニウム基を表す）で表されるグリオキシル酸構造単位を
分子内に有するポリグリオキシル酸系（共）重合体を
０．５重量％〜１０重量％の範囲内、アニオン性の界面
活性剤を２０重量％〜６０重量％の範囲内、ノニオン性
の界面活性剤を０．５重量％〜１０重量％の範囲内、カ
チオン性の界面活性剤を０重量％〜１０重量％の範囲
内、エタノールアミンを２重量％〜２０重量％の範囲内
で、これら界面活性剤、ポリグリオキシル酸系（共）重
合体、およびエタノールアミンの合計量が１００重量％
以下かつこれら界面活性剤の合計量が４０重量％〜７０
重量％の範囲内となるように含むことを特徴とする洗剤
組成物。