ES2257375T3 - Pastilla de detergente. - Google Patents
Pastilla de detergente.Info
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Abstract
Una pastilla de detergente que comprende una parte comprimida y una parte no comprimida, en donde: a) la parte comprimida comprende una depresión o molde preparado previamente y se disuelve a una velocidad más rápida que la parte no comprimida, en relación de peso, medida mediante el método de ensayo de disolución SOTAX descrito en la presente memoria; y b) la parte no comprimida comprende un aditivo de acabado y está al menos parcialmente retenida en el molde.
Description
Pastilla de detergente.
La presente invención se refiere a una pastilla
de detergente que comprende una parte comprimida y una parte no
comprimida, en donde la parte comprimida se disuelve a una velocidad
más rápida que la parte no comprimida y la parte no comprimida
comprende un aditivo de acabado.
Las composiciones detergentes en forma de
pastilla son conocidas en la técnica. Se sabe que las composiciones
detergentes en forma de pastilla presentan algunas ventajas frente a
las composiciones detergentes en forma de partículas, tales como
facilidad de manipulación, de transporte y de almacenamiento.
Las pastillas de detergente habitualmente se
preparan premezclando componentes de una composición detergente y
conformando los componentes detergentes premezclados en una pastilla
utilizando una prensa para pastillas. Las pastillas se conforman de
forma típica comprimiendo los componentes detergentes para obtener
una pastilla. Sin embargo, el solicitante ha descubierto que algunos
componentes de las composiciones detergentes se ven negativamente
afectados por la presión de compresión aplicada para conformar la
pastilla. Anteriormente estos componentes no se podían incluir en
una composición de pastilla de detergente sin que se produjera una
pérdida de rendimiento. En algunos casos los componentes incluso
sufren una desestabilización o inactivación como consecuencia de la
compresión.
Además, al comprimir los componentes de la
composición detergente estos quedan muy próximos entre sí. Como
consecuencia de esta estrecha proximidad de los componentes, algunos
componentes pueden reaccionar entre sí, quedando inestables,
inactivos o agotados. Una solución para este problema, como se ha
visto en el estado de la técnica, ha sido separar los componentes
detergentes que pueden reaccionar entre sí, especialmente cuando los
componentes se comprimen para formar pastillas. Esta separación de
los componentes se ha conseguido, por ejemplo, preparando pastillas
multicapa en donde los componentes que pueden reaccionar entre sí
están contenidos en diferentes capas de la pastilla. Las pastillas
multicapa se preparan tradicionalmente en varias etapas de
compresión. Las capas de la pastilla que son sometidas a más de una
etapa de compresión sufren una presión de compresión total
acumulativa y potencialmente superior. Un aumento de la presión de
compresión se sabe que reduce la velocidad de disolución de la
pastilla y como consecuencia las diferentes capas pueden no
disolverse de forma satisfactoria durante el
uso.
uso.
Se han descrito otros métodos para realizar la
separación de componentes detergentes. Por ejemplo, en
EP-A 0.224.135 se describe un detergente para lavado
de vajillas en una forma que comprende una masa fundida hidrosoluble
templada en la cual se comprime una pastilla soluble en agua fría.
El documento describe una composición detergente que consiste en dos
partes, la primera parte se disuelve en el preaclarado y la segunda
parte se disuelve en el lavado principal del lavavajillas.
En EP-B-0.055.100
se describe un bloque para el inodoro que se forma combinando un
cuerpo conformado de disolución lenta y una pastilla. El bloque para
el inodoro está diseñado para ser colocado en la cisterna de un
inodoro y se disuelve a lo largo de varios días, preferiblemente a
lo largo de semanas. Como un medio para controlar la disolución del
bloque para el inodoro, el documento describe la mezcla de uno o más
agentes reguladores de la solubilidad. Ejemplos de estos agentes
reguladores de la solubilidad son paradiclorobenceno, ceras, ácidos
grasos de cadena larga, alcoholes y ésteres de los mismos y
alquilamidas grasas.
En EP-A-224.135
se describe un detergente para lavado de vajillas en una forma que
comprende una masa fundida hidrosoluble templada en la que se
comprime una pastilla soluble en agua fría. El documento describe
una composición detergente que consiste en dos partes, en donde la
primera parte se disuelve en el preaclarado y la segunda parte se
disuelve en el lavado principal del lavavajillas.
El solicitante ha descubierto que proporcionando
una pastilla de detergente que comprende una parte comprimida y una
parte no comprimida, los componentes detergentes anteriormente
considerados como inaceptables para pastillas de detergente ahora
pueden incorporarse a una pastilla de detergente. Además, pueden
separarse de forma eficaz componentes de la composición detergente
potencialmente reactivos.
Otra ventaja de utilizar una pastilla de
detergente como se describe en la presente memoria es un mejor
rendimiento al poder preparar una pastilla de detergente donde la
parte comprimida tiene una velocidad de disolución más rápida que la
parte no comprimida.
Según la presente invención se proporciona una
pastilla de detergente que comprende una parte comprimida y una
parte no comprimida en donde:
- a)
- la parte comprimida comprende una depresión o molde preparado previamente y se disuelve a una velocidad más rápida que la parte no comprimida, en relación de peso, medida utilizando el método de ensayo de disolución SOTAX descrito en la presente memoria; y
- b)
- la parte no comprimida es al menos parcialmente retenida en el molde.
En otro aspecto de la presente invención, se
proporciona una pastilla de detergente que comprende una parte
comprimida y una parte no comprimida y además comprende un aditivo
de acabado, en donde la parte comprimida se disuelve a una velocidad
más rápida que la parte no comprimida, en relación de peso, medida
utilizando el método de ensayo de disolución SOTAX descrito en la
presente memoria y en donde la densidad de la parte no comprimida es
al menos 0,2 g/cm^{3} menor que la densidad de la parte
comprimida.
En aún otro aspecto de la presente invención, se
proporciona una pastilla de detergente que comprende una parte
comprimida y una parte no comprimida, en donde:
- a)
- la parte comprimida se disuelve a una velocidad más rápida que la parte no comprimida, en relación de peso, medida utilizando el método de ensayo de disolución SOTAX descrito en la presente memoria; y
- b)
- la parte no comprimida comprende un aditivo de acabado y está libre de metasilicato.
En aún otro aspecto de la presente invención, se
proporciona una pastilla de detergente que comprende una parte
comprimida y una parte no comprimida, en donde:
- a)
- la parte comprimida se disuelve a una velocidad más rápida que la parte no comprimida, en relación de peso, medida utilizando el método de ensayo de disolución SOTAX descrito en la presente memoria; y
- b)
- la parte no comprimida comprende un aditivo de acabado que es un suavizante de tejidos o un coadyuvante de aclarado.
La parte comprimida de la presente invención se
disuelve a una velocidad más rápida que la parte no comprimida, en
relación de peso, medida mediante el método de ensayo de disolución
SOTAX descrito más adelante. Esta diferencia de velocidad de
disolución significa que los componentes de las porciones comprimida
y no comprimida pueden ser incorporados al agua de lavado en
diferente momentos del ciclo de lavado o de aclarado de la lavadora
de ropa.
Para los fines de la presente invención, la parte
comprimida tiene una velocidad de disolución más rápida que la parte
no comprimida, lo que significa que los componentes de la parte
comprimida serán incorporados al agua de lavado antes que los
componentes de la parte no comprimida. En otro aspecto de la
presente invención, la parte no comprimida se disuelve a una
temperatura inferior a 30ºC. La parte comprimida de la pastilla de
detergente comenzará a disolverse inmediatamente después de entrar
en contacto con el agua. Preferiblemente al menos 60%, más
preferiblemente al menos 80% y con máxima preferencia al menos 95%,
de la parte comprimida se disuelve en agua desionizada a 50ºC antes
de 12 minutos.
La parte no comprimida comprende al menos un
aditivo de acabado, como se describe más adelante. Los aditivos de
acabado son componentes que proporcionan una ventaja de limpieza (p.
ej., enzima), una ventaja de antirredeposición de la suciedad (p.
ej., compuestos poliméricos orgánicos) o una ventaja de drenaje (p.
ej., tensioactivo no iónico). La parte no comprimida también
comienza a disolverse al entrar en contacto con el agua, aunque la
velocidad de disolución más lenta de la parte no comprimida es tal
que menos de 40%, preferiblemente menos de 20%, con máxima
preferencia menos de 10% o incluso 5%, de la parte no comprimida se
disuelve en agua desionizada a 50ºC antes de 12 minutos.
En una realización alternativa de la presente
invención la parte no comprimida se disuelve en el ciclo de aclarado
de la lavadora de ropa. En esta realización el aditivo de acabado
puede ser un suavizante de tejidos o un coadyuvante de aclarado. El
suavizante de tejidos se libera en el ciclo de aclarado de una
lavadora de ropa después de lavada la ropa y suaviza el tejido. El
coadyuvante de aclarado se incorpora al ciclo de aclarado del lavado
de vajillas y mejora el drenaje de agua de los platos y proporciona
ventajas de menor formación de manchas y de películas. En esta
realización de la presente invención se pretende que la parte no
comprimida no empiece a disolverse en los 12 primeros minutos del
ciclo de lavado o que comience a disolverse en el ciclo de
aclarado.
La disolución retardada de la parte no comprimida
se describe en más detalle más adelante.
La parte comprimida de la pastilla de detergente
comprende al menos un componente detergente pero preferiblemente
comprende una mezcla de más de un componente detergente que después
son comprimidos para formar una pastilla. Cualquier componente
detergente de pastilla convencional utilizado en las pastillas de
detergente conocidas es adecuado para su incorporación a la parte
comprimida de la pastilla de detergente de esta invención. Los
componentes detergentes activos adecuados se describen a
continuación. Los componentes detergentes activos preferidos
incluyen compuesto aditivo reforzante de la detergencia,
tensioactivo, agente blanqueante, activador del blanqueante,
catalizador de blanqueo, enzima y una fuente de alcalinidad.
El/los componente(s) detergente(s)
presente(s) en la capa comprimida puede(n)
opcionalmente prepararse junto con un vehículo y/o un aglutinante,
por ejemplo agua, polímero (p. ej., PEG) o silicato líquido. Los
componentes detergentes se preparan preferiblemente en forma de
partículas (es decir, en forma de polvo o granulado) y se pueden
preparar mediante cualquier método conocido, por ejemplo, secado por
pulverización, granulación o aglomeración.
El/los componente(s) detergente(s)
en forma de partículas se comprimen utilizando cualquier equipo
adecuado para conformar pastillas comprimidas, bloques, ladrillos o
briquetas según se describe más adelante en detalle.
En una realización preferida las porciones
comprimidas también comprenden un agente disruptivo. El agente
disruptivo puede ser un agente disgregante o efervescente. Los
agentes disgregantes adecuados incluyen agentes que se hinchan al
entrar en contacto con el agua o que facilitan el influjo y/o eflujo
del agua formando canales en porciones comprimidas y/o no
comprimidas. Cualquier agente disgregante o agente efervescente
adecuado para su uso en aplicaciones para el lavado de ropa o para
el lavado de vajillas puede utilizarse en la presente invención. Los
disgregantes adecuados incluyen almidón, derivados de almidón,
alginatos, carboximetilcelulosa (CMC), polímeros basados en CMC,
acetato de sodio y óxido de aluminio. Los agentes efervescentes
adecuados son aquellos que producen un gas al entrar en contacto con
el agua. Los agentes efervescentes adecuados pueden ser tipos que
desprenden oxígeno, dióxido de nitrógeno o dióxido de carbono.
Ejemplos de agentes efervescentes preferidos se pueden seleccionar
del grupo que consiste en perborato, percarbonato, carbonato,
bicarbonato y ácidos carboxílicos, como ácido cítrico o ácido
maleico.
La densidad de la parte comprimida está
generalmente en el intervalo de 1,3 g/cm^{3} a 1,9 g/cm^{3}, más
preferiblemente de 1,4 g/cm^{3} a 1,8 g/cm^{3} y con máxima
preferencia de 1,4 g/cm^{3} a 1,7 g/cm^{3}.
La densidad se calcula dividiendo el peso (masa)
de la parte comprimida entre el volumen de la parte comprimida. El
volumen se calcula multiplicando la longitud por la anchura y por la
altura de la parte comprimida.
La parte no comprimida comprende un aditivo de
acabado pero también puede comprender uno o más componentes
detergentes. Los componentes detergentes adecuados para su
incorporación en la parte no comprimida incluyen componentes que
interactúan con uno o más componentes detergentes presentes en la
parte comprimida. Si en la parte no comprimida están presentes otros
componentes detergentes, los componentes preferidos incluyen
aquellos que se ven negativamente afectados por la presión de
compresión aplicada, por ejemplo, por una comprimidora para
pastillas. Ejemplos de estos componentes detergentes incluyen,
aunque no de forma limitativa, enzima, inhibidor de la corrosión y
perfume. Estos componentes se describen en más detalle más
adelante.
Los aditivos de acabado y el/los
componente(s) detergente(s) opcional(es)
puede(n) estar en cualquier forma, por ejemplo, en forma de
partículas (es decir, polvo o granulado), gel o líquido. La parte no
comprimida también puede opcionalmente comprender un componente de
vehículo. El componente detergente puede estar presente en forma de
sólido, gel o líquido antes de ser mezclado con un componente de
vehículo.
La parte no comprimida de la pastilla de
detergente puede estar en forma de sólido, gel o líquido.
La pastilla de detergente de la presente
invención requiere que la parte no comprimida sea incorporada a la
parte comprimida de forma que la parte comprimida y la parte no
comprimida estén en contacto entre sí. La parte no comprimida se
puede incorporar a la parte comprimida en forma sólida o fluida.
Cuando la parte no comprimida está en forma sólida, ésta se prepara
previamente, se conforma opcionalmente y a continuación se incorpora
a la parte comprimida. La parte no comprimida se fija a continuación
a una parte comprimida preformada, por ejemplo, mediante adhesión o
inserción de la parte no comprimida en una superficie cooperante de
la parte comprimida. Preferiblemente la parte comprimida comprende
una depresión o molde previamente preparado al que se incorpora la
parte no comprimida.
La parte no comprimida se incorpora
preferiblemente a la parte comprimida en forma fluida. A
continuación, la parte no comprimida se fija a la parte comprimida,
por ejemplo, mediante adhesión, mediante conformación de un
recubrimiento sobre la capa no comprimida para fijarla a la parte
comprimida, o mediante endurecimiento, por ejemplo (i) enfriando por
debajo del punto de fusión donde la composición fluida se convierte
en una masa fundida solidificada; (ii) mediante evaporación de un
disolvente; (iii) mediante cristalización; (iv) mediante
polimerización de un componente polimérico de la parte no comprimida
fluida; (v) a través de propiedades pseudo-plásticas
donde la parte no comprimida fluida comprende un polímero y se
aplican fuerzas de cizalla a la parte no comprimida; (vi) mezclando
un aglutinante con la parte no comprimida fluida. En una realización
alternativa, la parte no comprimida fluida puede ser un extruido que
se fija a la parte comprimida mediante, por ejemplo, cualquiera de
los mecanismos descritos o mediante expansión del extruido hasta los
parámetros de un molde proporcionado por la parte comprimida.
En el primer aspecto de la invención la parte
comprimida comprende una depresión o molde preparado previamente (en
adelante mencionado como "molde") al que se incorpora la parte
no comprimida. En una realización alternativa la superficie de la
parte comprimida comprende más de un molde al cual se puede
incorporar la parte no comprimida. El/los molde(s)
preferiblemente alberga(n) al menos parcialmente una o más
porciones no comprimidas. La(s) par-
te(es) no comprimida(s) se incorpora(n) a continuación al molde y se fija(n) a la parte comprimida como se ha descrito anteriormente.
te(es) no comprimida(s) se incorpora(n) a continuación al molde y se fija(n) a la parte comprimida como se ha descrito anteriormente.
La parte no comprimida puede comprender
partículas. Las partículas se pueden preparar mediante cualquier
método conocido, por ejemplo, secado por pulverización, granulación,
encapsulación o aglomeración convencionales. Las partículas se
pueden fijar a la parte comprimida incorporando un agente
aglutinante o conformando una capa de recubrimiento sobre la parte
no comprimida.
Si la parte no comprimida comprende una masa
fundida solidificada, la masa fundida se prepara calentando por
encima de su punto de fusión una composición que comprende el
aditivo de acabado y cualquier componente detergente y/o vehículo
opcional para formar una masa fundida fluida. La masa fundida fluida
se incorpora a continuación a un molde y se deja enfriar. A medida
que se enfría la masa fundida, va solidificando y adopta la forma
del molde a temperatura ambiente. Cuando la composición comprende
uno o más componentes de vehículo, el/los
componente(s)
de vehículo puede(n) calentarse hasta una temperatura por encima de su punto de fusión y a continuación se puede añadir un componente detergente activo. Los componentes de vehículo adecuados para preparar una masa fundida solidificada son de forma típica componentes no activos que pueden ser calentados por encima del punto de fusión para formar un líquido y enfriados para formar una matriz intermolecular que puede atrapar de forma eficaz el aditivo de acabado y los componentes detergentes opcionales. Un componente de vehículo preferido es un polímero orgánico que es sólido a temperatura ambiente. Preferiblemente el componente de vehículo es polietilenglicol (PEG). La parte comprimida de la pastilla de detergente proporciona preferiblemente un molde para albergar la masa fundida.
de vehículo puede(n) calentarse hasta una temperatura por encima de su punto de fusión y a continuación se puede añadir un componente detergente activo. Los componentes de vehículo adecuados para preparar una masa fundida solidificada son de forma típica componentes no activos que pueden ser calentados por encima del punto de fusión para formar un líquido y enfriados para formar una matriz intermolecular que puede atrapar de forma eficaz el aditivo de acabado y los componentes detergentes opcionales. Un componente de vehículo preferido es un polímero orgánico que es sólido a temperatura ambiente. Preferiblemente el componente de vehículo es polietilenglicol (PEG). La parte comprimida de la pastilla de detergente proporciona preferiblemente un molde para albergar la masa fundida.
La parte no comprimida fluida puede estar en una
forma que comprenda un aditivo de acabado disuelto o suspendido y un
componente detergente opcional. La parte no comprimida fluida puede
endurecerse con el tiempo para formar un sólido, un semisólido o un
líquido muy viscoso mediante cualquiera de los métodos descritos
anteriormente. En particular, la parte fluida no comprimida puede
endurecerse por evaporación de un disolvente. Los disolventes
adecuados para su uso en la presente invención pueden incluir
cualquier disolvente conocido en el cual sea soluble un agente
aglutinante o gelificante. Los disolventes preferidos pueden ser
polares, no polares, no acuosos o anhidros y pueden incluir, por
ejemplo, agua, glicerina, alcohol (por ejemplo, etanol, acetona) y
derivados alcohólicos. En una realización alternativa se puede usar
más de un disolvente.
La parte no comprimida fluida puede comprender
uno o más agentes aglutinantes o gelificantes. En la presente
invención se considera útil cualquier agente aglutinante o
gelificante que tenga el efecto de hacer que la composición se
convierta en sólida, semisólida o altamente viscosa con el tiempo.
Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que los mecanismos
mediante los cuales el agente aglutinante o gelificante hace que una
composición no sólida se convierta en sólida, semisólida o altamente
viscosa incluyen: reacción química (como reticulación química) o
interacción de efecto entre dos o más componentes de las
composiciones fluidas; interacción química o física del agente
aglutinante con un componente de la composición.
En un aspecto preferido de la presente invención
la parte no comprimida comprende un gel. En este aspecto el gel se
incorpora a la parte comprimida de la pastilla de detergente, aunque
preferiblemente se incorpora a un molde suministrado por la parte
comprimida.
El gel, además del aditivo de acabado y otros
componentes detergentes opcionales, comprende un sistema espesante.
Además, el gel puede comprender también ingredientes sólidos para
facilitar el control de la viscosidad del gel junto con el sistema
espesante. Los ingredientes sólidos también pueden actuar alterando
opcionalmente el gel y favoreciendo así la disolución del mismo.
Cuando se incluye la parte de gel, esta comprende de forma típica
como mínimo 15% de ingredientes sólidos, más preferiblemente como
mínimo 30% de ingredientes sólidos y con máxima preferencia como
mínimo 40% de ingredientes sólidos. Sin embargo, debido a la
necesidad de poder bombear o procesar de otra forma el gel, este de
forma típica no incluye más de 90% de ingredientes sólidos.
Como se ha indicado anteriormente, el gel
comprende un sistema espesante para proporcionar la viscosidad o el
espesor del gel necesarios. El sistema espesante comprende de forma
típica un diluyente líquido no acuoso y un aditivo gelificante
orgánico o polimérico:
a) Diluyente líquido: el término
"disolvente" o "diluyente" se utiliza en la presente
memoria para referirse a la parte líquida del sistema espesante.
Aunque algunos de los componentes de la parte no comprimida podrían
realmente disolverse en la fase que contiene el "disolvente",
también pueden estar presente otros componentes como material en
forma de partículas dispersados en la fase que contiene el
"disolvente". De esta forma el término "disolvente" no
implica que se requiera que los componentes de la parte no
comprimida sean capaces de disolverse realmente en el disolvente.
Tipos adecuados de disolventes útiles en los sistemas espesantes no
acuosos de la presente invención incluyen monoalquiléteres
inferiores de alquilenglicol, propilenglicoles, etileno o propileno
etoxilado o propoxilado, ésteres de glicerol, triacetato de
glicerol, polietilenglicoles de bajo peso molecular, ésteres y
amidas de metilo de bajo peso molecular.
Un tipo preferido de disolvente no acuoso de uso
en la presente invención comprende los monoalquil
C_{2}-C_{6} éteres de monoalquilenglicol,
dialquilenglicol, trialquilenglicol o tetralquilenglicol
C_{2}-C_{3}. Los ejemplos específicos de dichos
compuestos incluyen monobutiléter de dietilenglicol, monobutiléter
de tetraetilenglicol, monoetiléter de dipropilenglicol y
monobutiléter de dipropilenglicol. Se prefiere especialmente el
monobutiléter de dietilenglicol y el monobutiléter de
dipropilenglicol. Los compuestos de este tipo se comercializan con
los nombres Dowanol, Carbitol y Cellosolve.
Otro tipo preferido de disolvente no acuoso útil
en la presente invención comprende los polietilenglicoles (PEG) de
bajo peso molecular. Estos materiales son los que tienen un peso
molecular de al menos 150. Los más preferidos son los PEG con un
peso molecular de 200 a 600.
Otro tipo preferido de disolvente no acuoso
comprende ésteres metílicos de bajo peso molecular. Dichos
materiales tienen la fórmula general:
R^{1}-C(O)-OCH_{3} en
donde R^{1} es de 1 a 18. Los ejemplos de ésteres metílicos de
bajo peso molecular adecuados incluyen acetato de metilo, propionato
de metilo, octanoato de metilo y dodecanoato de metilo.
El/los disolvente(s) no acuoso(s)
orgánico(s) utilizado(s) debería(n)
lógicamente, ser compatible(s) y no reaccionar con el aditivo
de acabado o con otros componentes detergentes opcionales, p. ej.,
enzimas. Este tipo de componente disolvente se utilizará
generalmente en una cantidad de 10% a 60% en peso de la parte de
gel. Más preferiblemente, el disolvente orgánico no acuoso de baja
polaridad comprenderá de 20% a 50% en peso de la parte de gel y con
máxima preferencia de 30% a 50% en peso de la parte de gel.
b) Aditivo gelificante: se añade un agente o
aditivo gelificante al disolvente no acuoso de la presente invención
para completar el sistema espesante. Para formar el gel requerido
para conseguir una estabilidad de la fase adecuada y una reología
aceptable del gel, el agente gelificante orgánico está generalmente
presente en una relación disolvente: agen-
te gelificante en el sistema espesante de forma típica de 99:1 a 1:1. Más preferiblemente, la relación es de 19:1 a 4:1.
te gelificante en el sistema espesante de forma típica de 99:1 a 1:1. Más preferiblemente, la relación es de 19:1 a 4:1.
Los agentes gelificantes preferidos en la
presente invención se seleccionan de derivados de aceite de ricino,
polietilenglicol, sorbitoles y tixatropos orgánicos relacionados,
organoarcillas, celulosa y derivados de celulosa, pluronics,
estearatos y derivados de estearato, combinación de azúcar/gelatina,
almidones, glicerol y derivados del mismo, amidas de ácido orgánico,
como di-n-butilamida del ácido
N-lauril-L-glutámico,
polivinilpirrolidona y mezclas de los mismos.
Los agentes gelificantes preferidos incluyen
derivados de aceite de ricino. El aceite de ricino es un
triglicérido natural obtenido a partir de las semillas de Ricinus
communis, una planta que crece en la mayoría de las zonas tropicales
o subtropicales. El resto de ácido graso primario en el triglicérido
de aceite de ricino es el ácido ricinoleico (ácido
12-hidroxioleico) y es el responsable del 90% de los
restos de ácidos grasos. El resto hasta el 100% consiste en restos
de ácido dihidroxiesteárico, palmítico, esteárico, oleico,
linoleico, linolénico y eicosanoico. La hidrogenación del aceite (p.
ej., mediante hidrógeno a presión) convierte los dobles enlaces de
los restos de ácido graso en enlaces sencillos, lo que
"endurece" el aceite. Los grupos hidroxilo no se ven afectados
por esta reacción.
El aceite de ricino hidrogenado resultante, por
tanto, tiene un promedio de aproximadamente tres grupos hidroxilo
por molécula. Se cree que la presencia de estos grupos hidroxilo son
los responsables en gran parte de las extraordinarias propiedades
estructurantes impartidas a la parte de gel cuando se comparan con
las composiciones detergentes líquidas similares que no contienen
aceite de ricino con grupos hidroxilo en sus cadenas de ácido graso.
Para su uso en las composiciones de la presente invención el aceite
de ricino debería hidrogenarse hasta un índice de yodo inferior a 20
y preferiblemente inferior a 10. El índice de yodo es una medida del
grado de insaturación del aceite y se mide mediante el "Método
Wijis", bien conocido en la técnica. El aceite de ricino no
hidrogenado tiene un índice de yodo de 80 a 90.
El aceite de ricino hidrogenado es un artículo
disponible en el mercado distribuido, por ejemplo, en diversas
calidades con la marca CASTORWAX.RTM. por NL Industries, Inc.,
Highstown, New Jersey. Otros derivados del aceite de ricino
hidrogenado adecuados son Thixcin R, Thixcin E, Thixatrol ST,
Perchem R y Perchem ST, fabricados por Rheox, Laporte. Se prefiere
especialmente Thixatrol ST.
Cuando los polietilenglicoles se utilizan como
agentes gelificantes en lugar de como disolventes, éstos son
materiales de bajo peso molecular que tienen un peso molecular en el
intervalo de 1.000 a 10.000, siendo el más preferido de 3.000 a
8.000.
Cuando la celulosa y los derivados de celulosa se
utilizan en la presente invención, estos incluyen preferiblemente:
i) Acetato de celulosa y acetato-ftalato de celulosa
(CAP); ii) Hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC); iii)
Carboximetilcelulosa (CMC) y mezclas de los mismos. El polímero de
hidroxipropil metilcelulosa preferiblemente tiene un peso molecular
promedio en número de 50.000 a 125.000 y una viscosidad de una
solución acuosa al 2% en peso a 25ºC (ADTMD2363) de 50 a 100 Pa.s
(de 50.000 a 100.000 cps). Un polímero de hidroxi- propilcelulosa
especialmente preferido es Methocel® J75MS-N en el
que una solución acuosa al 2,0% en peso a 25ºC tiene una viscosidad
de aproximadamente 75 Pa.s (75.000 cps).
El azúcar puede ser cualquier monosacárido (p.
ej., glucosa), disacárido (p. ej., sacarosa o maltosa) o
polisacárido. El azúcar más preferido es la sacarosa común. Para
los fines de la presente invención se puede usar gelatina de tipo
A o de tipo B, comercializada, por ejemplo, por Sigma. Se prefiere
la gelatina de tipo A puesto que tiene una estabilidad mayor en
condiciones alcalinas que la de tipo B. La gelatina preferida
también tiene una consistencia bloom de 65 a 300 y con máxima
preferencia de 75 a 100.
El gel puede incluir otros ingredientes además
del espesante, como se ha descrito anteriormente en la presente
memoria, y el aditivo de acabado, descrito en más detalle a
continuación. Se pueden incluir ingredientes como colorantes, así
como agentes modificadores de la estructura. Los agentes
modificadores de la estructura incluyen diversos polímeros y
mezclas de polímeros, incluidos policarboxilatos,
carboximetilcelulosas y almidones, para facilitar la adsorción del
exceso de disolvente y/o reducir o evitar el "sangrado" o fuga
del disolvente desde la parte de gel, reducir la contracción o
agrietamiento de la parte de gel o facilitar la disolución o
rotura de la parte de gel en el agua de lavado. Además, si se desea,
se pueden incorporar agentes modificadores de la dureza en el
sistema espesante para ajustar la dureza del gel. Estos agentes
controladores de la dureza se seleccionan de forma típica de
diversos polímeros, como polietilenglicoles, poli(óxido de
etileno), polivinilpirrolidona, poli(alcohol vinílico),
ácido hidroxiesteárico y ácido poliacético y cuando se incluyen se
utilizan de forma típica en cantidades inferiores a 20% y más
preferiblemente menos de 10%, en peso del disolvente en el sistema
espesante.
El gel se formula de manera que sea un gel
bombeable y fluido a temperaturas ligeramente elevadas de
aproximadamente 30ºC o superiores para permitir aumentar la
flexibilidad en la producción de la pastilla de detergente, pero
que a la vez se pueda convertir en altamente viscoso o se endurezca
a temperatura ambiente de manera que el gel se mantenga fijo en la
parte comprimida de la pastilla de detergente durante todo el
proceso de transporte y manipulación de la pastilla de detergente.
Este endurecimiento del gel puede conseguirse, por ejemplo, (i)
enfriando por debajo de la temperatura de fluidez del gel o hasta
eliminar la cizalla; (ii) transfiriendo el disolvente, por ejemplo
a la atmósfera de la parte de cuerpo comprimida; o (iii)
polimerizando el agente gelificante. Preferiblemente, el gel se
formula de tal manera que se endurezca suficientemente de manera
que la máxima fuerza necesitada para empujar una sonda en la parte
no comprimida sea de 0,5 N a 40 N. Esta fuerza se puede calcular
midiendo la fuerza máxima necesaria para empujar una sonda,
equipada con un indicador de tensión, a lo largo de una distancia
determinada en el interior del gel. La distancia establecida puede
estar entre el 40% y el 80% de la profundidad total del gel. Esta
fuerza se puede medir en un analizador QTS 25, utilizando una
sonda de 5 mm de diámetro. Las fuerzas típicas medidas se
encuentran en el intervalo de 1 N a 25 N.
Cuando la parte no comprimida es un extruido, el
extruido se prepara premezclando los componentes detergentes de la
parte no comprimida con componentes de vehículo opcionales para
formar una pasta viscosa. La pasta viscosa se extruye a
continuación utilizando cualquier equipo de extrusión común como,
por ejemplo, un extrusor de tornillo simple o doble comercializado,
p. ej., por APV Baker, Peterborough, Reino Unido. A continuación el
extruido se puede cortar en el tamaño adecuado bien tras liberar la
parte comprimida o antes de liberar la parte comprimida de la
pastilla de detergente. En algunos aspectos de la invención la
parte comprimida de la pastilla preferiblemente comprende un molde
al que puede incorporarse la parte no comprimida extruida.
En una realización preferida la parte no
comprimida está recubierta con una capa de recubrimiento. El
recubrimiento se puede utilizar para fijar una parte no comprimida
a la parte comprimida. Esto puede ser particularmente ventajoso
cuando la parte no comprimida comprende materiales fluidos en forma
de partículas, geles o líquidos.
La capa de recubrimiento preferiblemente
comprende un material que se vuelve sólido cuando se pone en
contacto con la parte comprimida y/o con la parte no comprimida en
menos de preferiblemente 15 minutos, más preferiblemente en menos
de 10 minutos, aún más preferiblemente en menos de 5 minutos y con
máxima preferencia en menos de 60 segundos. Preferiblemente la capa
de recubrimiento es hidrosoluble. Las capas de recubrimiento
preferidas comprenden materiales seleccionados del grupo que
consiste en ácidos grasos, alcoholes, dioles, ésteres y éteres,
ácido adípico, ácido carboxílico, ácido dicarboxílico, acetato de
polivinilo (PVA), polivinilpirrolidona (PVP), ácido poliacético
(PLA), polietilenglicol (PEG) y mezclas de los mismos. Los ácidos
carboxílicos o dicarboxílicos preferidos comprenden preferiblemente
un número par de átomos de carbono. Preferiblemente los ácidos
carboxílicos o dicarboxílicos comprenden como mínimo 4, más
preferiblemente como mínimo 6, aún más preferiblemente como mínimo
8, átomos de carbono y con máxima preferencia de 8 a 13 átomos de
carbono. Los ácidos dicarboxílicos preferidos incluyen ácido
adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido subácico, ácido
undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico y
mezclas de los mismos. Los ácidos grasos preferidos son aquellos
que tienen una longitud de cadena de carbonos de C12 a C22 y con
máxima preferencia de C18 a C22. La capa de recubrimiento puede
comprender también preferiblemente un agente disruptivo. Cuando
está presente la capa de recubrimiento, está generalmente presente
en una cantidad de como mínimo 0,05%, preferiblemente de como
mínimo 0,1%, más preferiblemente de como mínimo 1% y con máxima
preferencia de como mínimo 2% o incluso de como mínimo 5%, de la
pastilla de detergente.
En una realización alternativa la capa de
recubrimiento puede encapsular la pastilla de detergente. En esta
realización la capa de recubrimiento está presente en una cantidad
de como mínimo 4%, más preferiblemente de como mínimo 5% y con
máxima preferencia de como mínimo 10%, de la pastilla de
detergente.
La densidad de la parte no comprimida es
generalmente de 0,7 g/cm^{3} a 1,2 g/cm^{3}, más
preferiblemente de 0,8 g/cm^{3} a 1,2 g/cm^{3} y con máxima
preferencia de 0,9 g/cm^{3} a 1,1 g/cm^{3}. La densidad de la
parte no comprimida es preferiblemente al menos 0,2 g/cm^{3}, más
preferiblemente al menos 0,3 g/cm^{3} y con máxima preferencia al
menos 0,4 g/cm^{3}, menor que la densidad de la parte
comprimida.
Medición de la densidad de la parte no
comprimida: preferiblemente la densidad de la parte no
comprimida se mide utilizando un sencillo dispositivo de embudo y
copa que consiste en un embudo cónico moldeado rígidamente en una
base y equipado con una válvula de aleta en su extremo inferior para
permitir vaciar el contenido del embudo en una copa cilíndrica
axialmente alineada y de volumen conocido que está dispuesta debajo
del embudo. El embudo tiene una altura de 130 mm y un diámetro
interno de 130 mm y de 40 mm en sus extremos superior e inferior,
respectivamente. Está montado de forma que el extremo inferior está
140 mm por encima de la superficie superior de la base. La copa
tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un
diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es de 500 ml.
La medición de la densidad se realiza vertiendo
manualmente la parte no comprimida en el embudo. Cuando el embudo
está lleno, se abre la válvula de aleta y se deja fluir el polvo a
través del embudo para llenar hasta rebosar la copa. La copa llena
se retira de la base y se elimina el exceso de parte no comprimida
de la copa pasando un utensilio de hoja recta, p. ej., un cuchillo,
por su borde superior. A continuación se pesa la copa llena. El
peso de la parte no comprimida se calcula restando el peso de la
copa del peso de la copa más la parte no comprimida. A continuación
se calcula la densidad dividiendo el peso (masa) de la parte no
comprimida entre el volumen de la copa. Si fuera necesario, se
repiten las mediciones.
La pastilla de detergente de la presente
invención se fabrica según un proceso descrito en la presente
memoria.
La disolución retardada de la parte no comprimida
puede conseguirse, por ejemplo, seleccionando componentes
detergentes en forma de partículas para su uso como componentes de
la parte no comprimida los cuales se encapsulan con un componente
que se disuelve lentamente o que es parcialmente soluble en agua.
Estos materiales encapsulantes incluyen celulosa y derivados de
celulosa, p. ej., acetato de celulosa, ftalato- acetato de celulosa
(CAP), hidroxipropil metilcelulosa (HPMC), carboximetilcelulosa
(CMC) y mezclas de los mismos. El polímero de hidroxipropil
metilcelulosa preferiblemente tiene un peso molecular promedio en
número de 50.000 a 200.000 y una viscosidad de una solución acuosa
al 2% en peso a 25ºC (ADTMD2363) de 50 a 120 Pa.s (de 50.000 a
120.000 cps). Un polímero de hidroxi-propilcelulosa
especialmente preferido es Methocel® J75MS-N, en el
que una solución acuosa al 2,0% en peso a 25ºC tiene una viscosidad
de aproximadamente 75 Pa.s (75,000 cps). Otros materiales
encapsulantes preferidos incluyen gelatina con una consistencia
bloom en el intervalo de 30 a 200, preferiblemente de 75 a
200.
El espesor del material encapsulante determinará
la velocidad de disolución del componente detergente encapsulado
y, por tanto, la velocidad de incorporación del componente
detergente al agua de lavado. Los componentes detergentes
encapsulados son entonces incorporados a la parte comprimida o
preferiblemente son suspendidos en una matriz de líquido o
preferiblemente de gel que se incorpora a la parte comprimida. La
parte no comprimida se adhiere a la parte comprimida mediante los
métodos descritos anteriormente.
Otro ejemplo de un medio mediante el cual puede
retardarse la disolución de la parte no comprimida es premezclando
componentes detergentes en una matriz que se disuelve lentamente o
que es parcialmente soluble en agua. Una matriz especialmente
preferida es un gel o un líquido viscoso, como se ha descrito
anteriormente. La matriz de gel preferiblemente comprende polímeros
orgánicos o inorgánicos. Los polímeros preferidos incluyen
polietilenglicol con un peso molecular de 1.000 a 20.000, más
preferiblemente de 4.000 a 10.000 o incluso 12.000.
Otro ejemplo de un medio mediante el cual puede
retardarse la disolución de la parte no comprimida es preparar una
parte no comprimida como se ha descrito anteriormente, después
incorporar la parte no comprimida a la parte comprimida y
finalmente recubrir la parte no comprimida con una capa de
recubrimiento, como se ha descrito anteriormente.
En otro ejemplo la parte no comprimida es de
forma que comprende al menos un componente que reacciona ante un
estímulo exterior, tal como temperatura o pH, para iniciar la
disolución. Un ejemplo de un componente que inicia la disolución
como respuesta a un cambio de temperatura es una cera. En
particular se contempla que una cera adecuada tenga una temperatura
de fusión por encima de la temperatura ambiente, preferiblemente
por encima de 40ºC y con máxima preferencia por encima de 50ºC.
Método de ensayo de disolución SOTAX: la
máquina SOTAX consta de un baño de agua con tapa y con control de
la temperatura. Se suspenden 7 recipientes en el baño de agua. Se
suspenden 7 varillas eléctricas de agitación desde la parte
inferior de la tapa, en posiciones que se corresponden con la
posición de los recipientes en el baño de agua. La tapa del baño de
agua sirve también como tapa de los recipientes.
El baño de agua SOTAX se llena con agua y el
indicador de temperatura se ajusta a 50ºC. A continuación cada
recipiente se llena con 1 litro de agua desionizada y la agitación
se fija a 26 rad/s (250 rpm). Se cierra la tapa del baño de agua,
dejando que la temperatura del agua desionizada de los recipientes
se equilibre con la del baño de agua durante 1 hora.
Se pesan partes iguales de la parte comprimida y
la parte no comprimida. La parte comprimida se coloca en un primer
recipiente y la parte no comprimida se coloca en un segundo
recipiente. A continuación se cierra la tapa. Las porciones
comprimida y no comprimida se controlan visualmente hasta que se
disuelven completamente. Se anota el tiempo que tardan en
disolverse completamente la parte comprimida y la parte no
comprimida. La velocidad de disolución de la parte comprimida o de
la parte no comprimida se calcula como el peso medio (g) de cada
parte disuelta en agua desionizada por minuto.
La parte no comprimida de la presente invención
comprende un aditivo de acabado. La expresión aditivo de acabado
significa un aditivo que se libera en las últimas etapas del ciclo
de lavado o en el ciclo de aclarado de una lavadora de ropa o de
un lavavajillas.
Los aditivos de acabado adecuados para su uso en
la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en
compuestos poliméricos orgánicos, enzimas, componente de perfume,
agente blanqueante liberador de oxígeno, precursor o catalizador,
agente destructor del blanqueante, aditivo auxiliar reforzante de
la detergencia, inhibidor del crecimiento cristalino, tensioactivo,
suavizante de tejidos catiónico y un coadyuvante de aclarado.
Los agentes blanqueantes adecuados para su
incorporación a la parte comprimida incluyen agentes liberadores
de oxígeno y agentes blanqueantes clorados. Los agentes blanqueantes
adecuados para su uso como aditivo de acabado son los agentes
blanqueantes liberadores de oxígeno.
El agente blanqueante liberador de oxígeno
contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto
precursor de blanqueante peroxiácido orgánico. La obtención del
peroxiácido orgánico se realiza mediante una reacción in
situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las
fuentes de peróxido de hidrógeno preferidas incluyen blanqueantes
perhidratados inorgánicos. En un aspecto preferido alternativo, se
incorpora directamente en la composición un peroxiácido orgánico
preformado. También se incluyen en la invención las composiciones
que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y de un
precursor de peroxiácido orgánico junto con un peroxiácido
orgánico preformado.
El blanqueante liberador de oxígeno
preferiblemente es una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes
de peróxido de hidrógeno adecuadas incluyen las sales inorgánicas
perhidratadas.
Las sales inorgánicas perhidratadas se incorporan
normalmente en forma de sal sódica en una cantidad de 1% a 40% en
peso, más preferiblemente de 2% a 30% en peso y con máxima
preferencia de 5% a 25% en peso, de las composiciones.
Ejemplos de sales inorgánicas perhidratadas
incluyen las sales perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y
persilicato. Las sales inorgánicas perhidratadas son normalmente las
sales de metales alcalinos. La sal inorgánica perhidratada puede
incluirse como sólido cristalino sin ninguna otra protección
adicional. Sin embargo, para determinadas sales perhidratadas, las
realizaciones preferidas de dichas composiciones granuladas utilizan
una forma recubierta del material que proporciona una mejor
estabilidad durante el almacenamiento para la sal perhidratada en
el producto granulado.
El perborato sódico puede estar en forma del
monohidrato de la fórmula nominal NaBO_{2}H_{2}O_{2} o del
tetrahidrato NaBO_{2}H_{2}O_{2}.3H_{2}O.
Los percarbonatos de metales alcalinos, en
particular el percarbonato sódico, son perhidratos preferidos para
su inclusión en las composiciones de la invención.
Los precursores de blanqueante peroxiácido son
compuestos que reaccionan con el peróxido de hidrógeno en una
reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente
los precursores de blanqueante peroxiácido pueden representarse
como
\vskip1.000000\baselineskip
X ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
L
donde L es un grupo saliente y X es
prácticamente cualquier funcionalidad, de forma que mediante
perhidrólisis se obtiene la siguiente estructura de
peroxiácido:
\vskip1.000000\baselineskip
X ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
OOH
\newpage
Los compuestos precursores de blanqueante
peroxiácido se incorporan preferiblemente en una cantidad de 0,5% a
20% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso y con máxima
preferencia de 1,5% a 5% en peso, de las composiciones.
Los compuestos precursores de blanqueante
peroxiácido adecuados contienen de forma típica uno o más grupos
N-acilo u O-acilo, pudiendo
seleccionarse los precursores de entre una amplia gama de tipos.
Los tipos adecuados incluyen anhídridos, ésteres, imidas, lactamas
y derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales
útiles de estos tipos se describen en
GB-A-1586789. Ésteres adecuados se
describen en GB-A-836988,
GB-A-864798,
GB-A-1147871,
GB-A-2143231 y
EP-A-0170386.
Si la parte comprimida o la parte no comprimida
de la presente invención contienen un agente blanqueante liberador
de oxígeno, un componente adicional preferido es un catalizador de
blanqueo que contiene metal. Preferiblemente el catalizador de
blanqueo que contiene metal es un catalizador de blanqueo que
contiene metal de transición, más preferiblemente un catalizador de
blanqueo que contiene manganeso o cobalto.
Un tipo adecuado de catalizador de blanqueo es un
catalizador que comprende un catión de metal pesado de actividad
catalítica blanqueante definida, como cationes de cobre, hierro, un
catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad
catalítica, como cationes de cinc o aluminio y un secuestrante que
tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes
catalíticos y de metal auxiliar, en particular el ácido
etilendiaminotetraacético, el ácido
etilendiaminotetra(metilenfosfónico) y las sales
hidrosolubles de los mismos. Estos catalizadores se describen en
la patente US-4.430.243.
El catalizador de cobalto más preferido útil en
la presente invención son las sales de acetato de pentaamina de la
fórmula [Co(NH_{3})_{5}OAc] T_{y}, en donde OAc
representa un resto acetato y especialmente cloruro acetato de
pentaamina de cobalto,
[Co(NH_{3})_{5}OAc]Cl_{2} así como
[Co(NH_{3})_{5}OAc](OAc)_{2};
[Co(NH_{3})_{5}OAc](PF_{6})_{2};
[Co(NH_{3})_{5}OAc](SO_{4});
[Co(NH_{3})_{5}OAc](BF_{4})_{2} y
[Co(NH_{3})_{5}OAc](NO_{3})_{2} (en la
presente memoria "PAC").
Estos catalizadores se pueden procesar
conjuntamente con materiales adyuvantes si se desea reducir el
impacto del color para fines estéticos del producto o se pueden
incluir en partículas que contienen enzima como se ilustra a
continuación, o bien las composiciones se pueden fabricar de forma
que contengan "motas" de catalizador.
Las enzimas adecuadas para su incorporación a la
parte comprimida o a la parte no comprimida como aditivo de
acabado se seleccionan del grupo que consiste en celulasas,
hemicelulasas, peroxidasas, proteasas,
gluco-amilasas, amilasas, xilanasas, lipasas,
fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas,
reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas,
pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas,
\beta-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa,
condroitinasa, lacasa o mezclas de las mismas.
Entre las enzimas preferidas se incluyen
proteasa, amilasa, lipasa, peroxidasas, cutinasa y/o celulasa junto
con una o más enzimas de degradación de la pared celular
vegetal.
Las celulasas y/o peroxidasas normalmente se
incorporan a la composición detergente a niveles de 0,0001% a 2%
de enzima activa en peso de la composición detergente.
Las lipasas y/o cutinasas se incorporan
normalmente en la composición detergente en unas cantidades de
0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición
detergente.
Las enzimas proteolíticas se incorporan a las
composiciones detergentes de la presente invención en una cantidad
de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,001% a 0,2% y más
preferiblemente de 0,005% a 0,1%, de enzima pura en peso de la
composición.
Las enzimas amilasa preferidas incluyen las
descritas en el documento WO95/26397.
Las enzimas amilolíticas se incorporan en las
composiciones detergentes de la presente invención en una cantidad
de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,00018% a 0,06% y más
preferiblemente de 0,00024% a 0,048%, de enzima pura en peso de la
composición.
En una realización especialmente preferida, las
pastillas de detergente de la presente invención comprenden
enzimas amilasa, en particular las descritas en el documento
WO95/26397 junto con una amilasa complementaria.
Otros ingredientes detergentes adecuados que
pueden añadirse son los eliminadores de oxidación de enzimas.
Ejemplos de estos eliminadores de oxidación de enzimas son las
tetraetilen poliaminas etoxiladas.
En los documentos WO 9307263 A y WO 9307260 A, de
Genencor International, WO 8908694 A, de Novo, y la patente
US-3.553.139, concedida a McCarty y col. el 5 de
enero de 1971, también se describen diferentes materiales
enzimáticos y medios para su incorporación en las composiciones
detergentes sintéticas. También se describen enzimas en la patente
US-4.101.457, concedida a Place y col. el 18 de
julio de 1978, y la patente US-4.507.219,
concedida a Hughes el 26 de marzo de 1985. Materiales enzimáticos
útiles para formulaciones de detergente líquidas y para la
incorporación de los mismos en dichas formulaciones se describen en
la patente US-4.261.868, concedida a Hora y col. el
14 de abril de 1981. Las enzimas para su uso en detergentes pueden
estabilizarse mediante diferentes técnicas. En la patente
US-3.600.319, concedida a Gedge y col. el 17 de
agosto de 1971, y EP-199.405 y
EP-200.586, concedidas a Venegas el 29 de octubre de
1986, se describen e ilustran técnicas para la estabilización de
enzimas. Los sistemas de estabilización de enzimas se describen
también, por ejemplo, en la patente US-3.519.570.
Un Bacillus, sp. AC13, útil que produce proteasas, xilanasas y
celulasas se describe en el documento WO 9401532 A de Novo.
Un agente destructor del blanqueante es un
aditivo de acabado preferido de la parte no comprimida de las
pastillas de detergente adecuado para su uso en lavavajillas. Los
agentes destructores del blanqueante se incorporan en las últimas
etapas del ciclo de lavado de un lavavajillas y sirve para destruir
cualquier resto de blanqueante presente al final del ciclo de
lavado. Se cree que el agente blanqueante arrastrado desde el ciclo
de lavado hasta el ciclo de aclarado produce corrosión en los
artículos de plata, como se describe en
EP-A-636 888.
El agente destructor del blanqueante consiste en
uno o más aditivos encapsulados. Los aditivos encapsulados
adecuados incluyen enzimas encapsuladas adecuadas para la
destrucción del oxígeno como, por ejemplo, peroxidasas como la
catalasa, agentes reductores encapsulados, como p. ej., tiosulfato,
metales pesados encapsulados o compuesto de los mismos como, p.
ej., cobre, hierro, manganeso, cinc o titanio.
Los métodos adecuados de encapsulación son
conocidos en la técnica. La encapsulación preferida se disuelve
gradualmente como, p. ej., la parafina.
Los componentes de perfume pueden incorporarse a
la parte comprimida, pero preferiblemente se incorporan como
aditivos de acabado de la parte no comprimida. Por componente de
perfume se entiende aceite perfumado, perfumes encapsulados,
perfumes aplicados a un vehículo poroso que después son
opcionalmente encapsulados, precursores de perfume y mezclas de los
mismos. Los perfumes adecuados incluyen los habitualmente
disponibles en la técnica.
Los compuestos poliméricos orgánicos pueden
incorporarse a la parte comprimida, pero preferiblemente son
aditivos de acabado de la parte no comprimida de acuerdo con la
invención. Por compuesto polimérico orgánico se entiende
prácticamente cualquier compuesto orgánico polimérico que se
encuentra habitualmente en las composiciones detergentes que
tienen agentes dispersantes, agentes
anti-redeposición, agentes para liberar la suciedad
u otras propiedades de detergencia.
En las composiciones detergentes de la invención
se incorporan de forma típica compuestos poliméricos orgánicos en
una cantidad de 0,1% a 30%, preferiblemente de 0,5% a 15% y con
máxima preferencia de 1% a 10%, en peso de la composición.
Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos
incluyen los ácidos policarboxílicos homopoliméricos o
copoliméricos orgánicos hidrosolubles, los policarboxilatos
modificados o sus sales en donde el ácido policarboxílico comprende
como mínimo dos radicales carboxilo separados entre sí por no más
de dos átomos de carbono.
Los polímeros que contienen ácido acrílico
comerciales preferidos con un peso molecular inferior a 15.000
incluyen los distribuidos con la marca registrada Sokalan PA30,
PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 por BASF GmbH y los distribuidos
con la marca registrada Acusol 45N, 480N, 460N por Rohm y Haas.
Los aditivos auxiliares reforzantes de la
detergencia pueden incorporarse a la parte comprimida, pero
preferiblemente se incorporan como aditivo de acabado a la parte no
comprimida. La expresión aditivo auxiliar reforzante de la
detergencia significa un compuesto que actúa, además del compuesto
aditivo reforzante de la detergencia (como se describe más
adelante), para secuestrar (quelar) iones de metal pesado. Estos
componentes también pueden tener capacidad para quelar iones calcio
y magnesio, aunque son especialmente selectivos para los iones de
metales pesados como el hierro, el manganeso o el cobre.
Los aditivos auxiliares reforzantes de la
detergencia están generalmente presentes a un nivel de 0,005% a
20%, preferiblemente de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,25% a
7,5% y con máxima preferencia de 0,5% a 5%, en peso de la
composición.
Los aditivos auxiliares reforzantes de la
detergencia, que son de naturaleza ácida con, por ejemplo,
funcionalidades de ácido fosfónico o ácido carboxílico, pueden
estar presentes en su forma ácida o como complejo/sal con un
contracatión adecuado, como un ion alcalino o de metal alcalino, un
ion amonio o amonio sustituido o cualquier mezcla de los mismos.
Preferiblemente las sales/complejos son hidrosolubles. La relación
molar entre dicho contracatión y el aditivo auxiliar reforzante de
la detergencia es preferiblemente al menos 1:1.
Los aditivos auxiliares reforzantes de la
detergencia adecuados de uso en la presente invención incluyen
fosfonatos orgánicos, tales como los amino alquilen poli (alquilen
fosfonatos), los etano 1-hidroxi disfosfonatos de
metal alcalino y los nitrilo trimetilen fosfonatos. Los tipos
preferidos entre los anteriores son el
dietilen-triamino-penta
(metilen-fosfonato), el
etilendiamino-tri
(metilen-fosfonato), el
hexametilendiamino-tetra
(metilen-fosfonato) y el
hidroxietilen1,1-difosfonato.
Otros aditivos auxiliares reforzantes de la
detergencia adecuados de uso en la presente invención incluyen
ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos, tales como
el ácido etilendiaminotetraacético, el ácido etilentriamino
pentaacético, el ácido etilendiamino disuccínico, el ácido
etilendiamino diglutárico, el ácido
2-hidroxipropilendiamino disuccínico o cualquier sal
de los mismos. Especialmente preferido es el ácido
etilendiamino-N,N'-disuccínico
(EDDS) o las sales de metal alcalino, metal alcalinotérreo, amonio
o amonio sustituido del mismo, o mezclas de los mismos. Compuestos
de EDDS preferidos son la forma ácido libre y la sal de sodio o
magnesio o complejos del mismo.
Los suavizantes catiónicos de tejidos son
aditivos de acabado adecuados para las pastillas de detergente cuyo
uso es adecuado en los métodos de lavado de ropa. Los suavizantes
catiónicos pueden incorporarse al lavado en las últimas etapas del
ciclo de lavado pero preferiblemente se incorporan en el ciclo de
aclarado del lavado. Los suavizantes catiónicos de tejidos
adecuados incluyen aminas terciarias o amidas de cadena dialquílica
no solubles en agua como las descritas en las patentes
GB-A-1 514 276 y
EP-B-0 011 340.
Los suavizantes catiónicos de tejidos se
incorporan de forma típica en cantidades totales de 0,5% a 15% en
peso, normalmente de 1% a 5% en peso.
La parte no comprimida preferiblemente contiene
un inhibidor del crecimiento cristalino, preferiblemente un
componente de ácido organodifosfónico, incorporado preferiblemente a
un nivel de 0,01% a 5%, más preferiblemente de 0,1% a 2%, en peso
de la composición.
Por ácido organo-difosfónico se
entiende en la presente memoria un ácido organo- difosfónico que no
contiene nitrógeno en su estructura química. Por consiguiente, esta
definición excluye los organo aminofosfonatos, los cuales sin
embargo se pueden incluir en las composiciones de la invención como
componentes secuestrantes de iones de metales pesados.
El ácido organo difosfónico es preferiblemente un
ácido C_{1}-C_{4} difosfónico, más
preferiblemente un ácido C_{2} difosfónico como el ácido etilen
difosfónico o con máxima preferencia el ácido etano
1-hidroxi-1,1-difosfónico
(HEDP) y puede estar presente en forma parcial o totalmente
ionizada, especialmente en forma de sal o complejo.
Prácticamente cualquier tensioactivo no iónico
puede incluirse en las porciones comprimida o no comprimida de la
pastilla de detergente.A continuación se presentan clases no
limitativas preferidas de tensioactivos no iónicos útiles. Los
tensioactivos no iónicos preferidos incorporados en la parte
comprimida proporcionan una ventaja de supresión de las
jabonaduras. En un aspecto preferido de la presente invención, el
aditivo de acabado es una composición coadyuvante para el aclarado
(descrita más adelante) que comprende tensioactivo no iónico y una
fuente de acidez.
Los productos de condensación alquil etoxilados
de alcoholes alifáticos con de 1 a 25 moles de óxido de etileno
resultan adecuados para su uso en la presente invención. La cadena
alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada,
primaria o secundaria y, generalmente, contiene de 6 a 22 átomos de
carbono. Se prefieren particularmente los productos de condensación
de alcoholes que tienen un grupo alquilo con de 8 a 20 átomos de
carbono y de 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de
alcohol.
Un tipo de tensioactivo de tipo alquil alcoxilato
terminalmente protegido adecuado son los poli(alcoholes
oxialquilados) con protección epoxi representados por la
fórmula:
(I)R_{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]
_{x} [CH_{2}CH_{2}O] _{y}
[CH_{2}CH(OH)R_{2}]
en donde R_{1} es un radical
hidrocarburo alifático, lineal o ramificado que tiene de 4 a 18
átomos de carbono; R_{2} es un radical hidrocarburo alifático
lineal o ramificado que tiene de 2 a 26 átomos de carbono; x es un
número entero con un valor medio de 0,5 a 1,5 y más preferiblemente
es 1, y es un número entero que tiene un valor de al menos 15 y
más preferiblemente de al menos
20.
Preferiblemente, el tensioactivo de fórmula I
tiene al menos 10 átomos de carbono en la unidad terminal epóxido
[CH_{2}CH(OH)R_{2}]. Los tensioactivos de fórmula
I adecuados, según la presente invención, son los tensioactivos no
iónicos POLY-TERGENT® SLF-18B de
Olin Corporation, como se describe, por ejemplo, en el documento WO
94/22800, presentado por Olin Corporation el 13 de octubre de
1994.
Los tensioactivos preferidos de uso en la
presente invención incluyen poli(alcoholes oxialquilados)
con protección de éter de la fórmula:
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]
_{x}
[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}
en donde R^{1} y R^{2} son
radicales hidrocarburo alifáticos o aromáticos de cadena lineal o
ramificada, saturados o insaturados, que tienen de 1 a 30 átomos de
carbono; R^{3} es H o un radical hidrocarburo alifático de
cadena lineal que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; x es un número
entero que tiene un valor medio de 1 a 30, en donde cuando x es 2
o mayor R^{3} puede ser igual o diferente y k y j son números
enteros que tienen un valor medio de 1 a 12 y más preferiblemente
de 1 a
5.
R^{1} y R^{2} son preferiblemente radicales
hidrocarburo alifáticos o aromáticos, saturados o insaturados, de
cadena lineal o ramificada, que tienen de 6 a 22 átomos de carbono,
siendo los más preferidos los de 8 a 18 átomos de carbono. Para
R^{3} lo más preferido es H o un radical hidrocarburo alifático
de cadena lineal que tenga de 1 a 2 átomos de carbono.
Preferiblemente, x es un número entero con un valor medio de 1 a 20
y más preferiblemente de 6 a 15.
Como se ha descrito anteriormente, cuando en las
realizaciones preferidas x es mayor que 2, R^{3} puede ser igual
o diferente. Es decir, R^{3} puede variar entre cualquiera de las
unidades alquilenoxi, como se ha descrito anteriormente. Por
ejemplo, si x es 3, R^{3} se puede seleccionar para que forme
etilenoxi (EO) o propilenoxi (PO) y pueden variar el orden según
(EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO); (EO)(EO)(EO); (PO)(EO)(PO);
(PO)(PO)(EO) y (PO)(PO)(PO). Evidentemente el número entero 3 se ha
elegido sólo a modo de ejemplo y la variación puede ser mucho
mayor con un valor mayor para el número entero x e incluye, por
ejemplo, unidades múltiples (EO) y un número mucho menor de
unidades (PO).
Los tensioactivos particularmente preferidos,
como se ha descrito anteriormente, incluyen aquellos que tienen un
bajo punto de enturbiamiento inferior a 20ºC. Estos tensioactivos de
bajo punto de enturbiamiento pueden ser utilizados junto con un
tensioactivo de alto punto de enturbiamiento, como se describe en
detalle más adelante, para conseguir mayores ventajas de limpieza
de grasa.
Los tensioactivos de tipo poli(alcohol
oxialquilado) terminalmente protegidos con unidad éter más
preferidos son aquellos en los que k es 1 y j es 1, de forma que
los tensioactivos tienen la fórmula:
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]
_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}
donde R^{1}, R^{2} y R^{3}
son según se ha definido anteriormente y x es un número entero con
un valor medio de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 20 e incluso más
preferiblemente de 6 a 18. Los tensioactivos más preferidos son
aquellos en los que R^{1} y R^{2} son de 9 a 14, R^{3} es un
grupo etilenoxi formador de H y x es de 6 a
15.
Los tensioactivos de tipo poli(alcohol
oxialquilado) terminalmente protegidos con unidad éter comprenden
tres componentes generales: un alcohol lineal o ramificado, un
óxido de alquileno y una protección terminal de alquiléter. La
protección terminal de alquiléter y el alcohol actúan como la
fracción hidrófoba soluble en aceite de la molécula mientras que el
grupo óxido de alquileno actúa como la fracción hidrófila,
hidrosoluble de la molécula.
Estos tensioactivos presentan mejoras
significativas, con respecto a los tensioactivos convencionales, en
cuanto a características de pretratamiento y formación de película
y eliminación de manchas de grasa cuando se usan conjuntamente con
tensioactivos de elevado punto de enturbiamiento.
En términos generales, los tensioactivos de tipo
alcohol poli(oxialquileno) protegidos con unidad éter de la
presente invención se pueden obtener haciendo reaccionar un alcohol
alifático con un epóxido formándose un éter que reacciona a
continuación con una base para formar un segundo epóxido. A
continuación el segundo epóxido se hace reaccionar con un alcohol
alcoxilado para formar los novedosos compuestos de la presente
invención. A continuación se describen ejemplos de métodos de
preparación de los tensioactivos de tipo poli(alcohol
oxialquilado) protegidos con unidad éter:
Se mezcla un alcohol graso C_{12/14} (100,00 g,
0,515 mol.) y cloruro de estaño (IV) (0,58 g, 2,23 mmol,
comercializado por Aldrich) en un matraz de fondo redondo de tres
bocas equipado con un condensador, una entrada para argón, un
embudo de adición, un agitador magnético y una sonda de temperatura
interna. La mezcla se calienta hasta 60ºC. Se añade gota a gota
epiclorhidrina (47,70 g, 0,515 mol, comercializada por Aldrich) de
manera que se mantenga la temperatura entre 60 y 65ºC. Después de
agitar otra hora a 60ºC, la mezcla se enfría a temperatura
ambiente. La mezcla se trata con una solución de hidróxido de sodio
al 50% (61,80 g, 0,773 mol, 50%) agitando mecánicamente. Una vez
completada la adición, se calienta la mezcla hasta 90ºC durante
1,5 h, se enfría y se filtra con etanol. El filtrado se separa y la
fase orgánica se lava con agua (100 ml), se seca en MgSO_{4}, se
filtra y se concentra. Se destila el aceite a
100-120ºC (13,3 Pa [0,1 mm Hg]) obteniéndose el
glicidil éter en forma de aceite.
Se mezcla Neodol® 91-8 (20,60 g,
0,0393 moles de alcohol etoxilado comercializado por Shell Chemical
Co.) y cloruro de estaño (IV) (0,58 g, 2,23 mmol) en un matraz de
fondo redondo de tres bocas de 250 ml equipado con un condensador,
una entrada de argón, un embudo de adición, un agitador magnético y
una sonda interna de temperatura. La mezcla se calienta hasta 60ºC,
temperatura a la cual se añade gota a gota el alquil C_{12/14}
glicidil éter (11,00 g, 0,0393 mol) durante 15 min. Después de
agitar durante 18 h a 60ºC, la mezcla se enfría a temperatura
ambiente y se disuelve en una parte igual de diclorometano. La
solución se pasa a través de una capa de gel de sílice de 2,54 cm
(1 pulgada) eluyendo con diclorometano. El filtrado se concentra en
un evaporador giratorio y después se destila en un horno kugelrohr
(100ºC, 66,7 Pa [0,5 mm Hg]) para obtener el tensioactivo en forma
de aceite.
Los alcoholes grasos
C_{6}-C_{18} etoxilados y los alcoholes grasos
C_{6}-C_{18} etoxilados/propoxilados mixtos son
tensioactivos adecuados de uso en la presente invención, en
particular si son hidrosolubles. Preferiblemente los alcoholes
grasos etoxilados son los alcoholes grasos
C_{10}-C_{18} etoxilados con un grado de
etoxilación de 3 a 50 y con máxima preferencia estos son los
alcoholes grasos C_{12}- C_{18} etoxilados con un grado de
etoxilación de 3 a 40. Preferiblemente los alcoholes grasos
etoxilados/propoxilados mixtos tienen una longitud de cadena
alquílica de 10 a 18 átomos de carbono, un grado de etoxilación de 3
a 30 y un grado de propoxilación de 1 a 10.
Los productos de condensación de óxido de etileno
con una base hidrófoba formados por la condensación de óxido de
propileno con propilenglicol son adecuados para su uso en la
presente invención. La fracción hidrófoba de estos compuestos
preferiblemente tiene un peso molecular de 1500 a 1800 y es
insoluble en agua. Los ejemplos de compuestos de este tipo incluyen
algunos de los tensioactivos comerciales Pluronic™ comercializados
por BASF.
Los productos de condensación de óxido de etileno
con el producto resultante de la reacción entre el óxido de
propileno y la etilendiamina son adecuados para su uso en la
presente invención. El resto hidrófobo de estos productos consiste
en el producto de reacción entre etilendiamina y un exceso de óxido
de propileno y generalmente tiene un peso molecular de 2.500 a
3.000. Ejemplos de este tipo de tensioactivos no iónicos incluyen
determinados compuestos comerciales Tetronic™ comercializados por
BASF.
En una realización preferida de la presente
invención, la pastilla de detergente comprende un sistema
tensioactivo no iónico mixto que comprende al menos un tensioactivo
no iónico de bajo punto de enturbiamiento y al menos un
tensioactivo no iónico de alto punto de enturbiamiento, como se
describe en el documento
WO-A-98/11187.
En una realización preferida, la pastilla de
detergente que comprende este sistema tensioactivo mixto también
comprende una cantidad de sal hidrosoluble para proporcionar una
conductividad en agua desionizada, medida a 25ºC, superior a 3
milli Siemens/cm, preferiblemente superior a 4 milli Siemens/cm y
con máxima preferencia superior a 4,5 milli Siemens/cm.
En otra realización preferida el sistema
tensioactivo mixto se disuelve en agua con una dureza de 1,246
mmol/l en cualquier lavavajillas automático con entrada de agua
fría adecuado para proporcionar una solución con una tensión
superficial inferior a 0,4 Pa (4 dinas/cm^{2}) a menos de 45ºC,
preferiblemente a menos de 40ºC y con máxima preferencia a menos de
35ºC, como se describe en
WO-A-98/11187.
En otra realización preferida, los tensioactivos
de elevado punto de enturbiamiento y los tensioactivos de bajo
punto de enturbiamiento del sistema tensioactivo mixto se separan de
forma que un tensioactivo de elevado punto de enturbiamiento esté
presente en una primera matriz y otro tensioactivo del grupo de
bajo punto de enturbiamiento esté presente en una segunda matriz,
como se describe en WO-A- 98/11187. Para los fines
de la presente invención, la primera matriz puede ser un primer
componente en forma de partículas y la segunda matriz puede ser un
segundo componente en forma de partículas. Se puede aplicar un
tensioactivo al componente en forma de partículas mediante
cualquier método adecuado conocido, preferiblemente el tensioactivo
se pulveriza sobre el componente en forma de partículas. En un
aspecto preferido, la primera matriz es la parte comprimida y la
segunda matriz es la parte no comprimida de la pastilla de
detergente de la presente invención. Preferiblemente el
tensioactivo de bajo punto de enturbiamiento está presente en la
parte comprimida y el tensioactivo de alto punto de enturbiamiento
está presente en la parte no comprimida, de la pastilla de
detergente de la presente invención.
En un aspecto preferido de la presente invención,
la parte no comprimida comprende un coadyuvante de aclarado. El
término coadyuvante de aclarado significa una composición que se
incorpora al ciclo de aclarado del lavavajillas automático y
permite un mejor drenaje del agua y una menor formación de manchas
y películas en la vajilla.
La composición coadyuvante para el aclarado de
uso en la presente invención puede comprender cualquiera de los
componentes habitualmente utilizados como componentes en las
composiciones coadyuvantes para el aclarado, por ejemplo
tensioactivos no iónicos (descritos anteriormente), hidrótropos,
disolventes y una fuente de acidez.
Los hidrótropos adecuados incluyen
xilensulfonato, toluensulfonato o cumensulfonato de sodio, potasio
y amonio y mezclas de los mismos. El hidrótropo está de forma
típica presente a un nivel de 0,5% a 20% en peso, preferiblemente
de 1% a 10% en peso, de la composición coadyuvante para el
aclarado.
La composición coadyuvante para el aclarado puede
contener uno o más disolventes a niveles de 1% a 30% en peso,
preferiblemente de 3% a 25% en peso, más preferiblemente de 5% a 20%
en peso, de la composición coadyuvante para el aclarado,
especialmente cuando está en forma de líquido o gel. Los
disolventes adecuados de uso en la presente invención incluyen el
disolvente orgánico de fórmula general
RO(CH_{2}C(Me)HO)_{n}H, en donde R
es un grupo alquilo, alquenilo o alquilarilo que tiene de 1 a 8
átomos de carbono y n es un número entero de 1 a 4.
Preferiblemente, R es un grupo alquilo que contiene de 1 a 4 átomos
de carbono y n es 1 ó 2. Los grupos R especialmente preferidos son
n-butilo e isobutilo. Los disolventes preferidos de
este tipo son el
1-n-butoxipropano-2-ol
(n=1) y el
1(2-n-butoxi-1-metiletoxi)propano-2-ol
(n=2), y mezclas de los mismos.
Otros disolventes útiles en la presente invención
incluyen los disolventes hidrosolubles CARBITOL o los disolventes
hidrosolubles CELLOSOLVE. Los disolventes hidrosolubles CARBITOL son
compuestos del tipo 2-(2 alcoxietoxi)etanol en donde el
grupo alcoxi es derivado de etilo, propilo o butilo; un carbitol
hidrosoluble preferido es el
2-(2-butoxietoxi)etanol, también conocido
como butil carbitol. Los disolventes hidrosolubles CELLOSOLVE son
compuestos del tipo 2-alcoxietoxi etanol, siendo el
preferido el 2-butoxietoxietanol.
Otros disolventes adecuados son el alcohol
bencílico y los dioles tales como el
2-etil-1,3-hexanodiol
y el
2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol.
Los polietilenglicoles líquidos hidrosolubles de
bajo peso molecular también son disolventes adecuados de uso en la
presente invención.
Los alcano mono y dioles, especialmente los
alcano mono y dioles C_{1}-C_{6}, son adecuados
para su uso en la presente invención. Se prefieren los alcoholes
C_{1}-C_{4} monohídricos (p. ej., etanol,
propanol, isopropanol, butanol y mezclas de los mismos), siendo el
etanol especialmente preferido. Los alcoholes C1-C4
dihídricos, incluido el propilenglicol, también son preferidos.
El pH de la composición coadyuvante para el
aclarado es preferiblemente inferior a 7. El pH se ajusta
incorporando una fuente de acidez, por ejemplo, ácidos inorgánicos
u orgánicos incluidos, por ejemplo, ácidos carboxílicos (p. ej.,
ácido cítrico o ácido succínico), ácidos policarboxílicos (p. ej.,
ácido poliacrílico), ácido acético, ácido bórico, ácido malónico,
ácido adípico, ácido fumárico, ácido láctico, ácido glicólico,
ácido tartárico, ácido tartrónico, ácido maleico, y derivados y
mezclas de los mismos. Una fuente de acidez preferida es el ácido
cítrico.
La composición coadyuvante para el aclarado
también puede comprender otros componentes tales como aditivos
reforzantes de la detergencia, aditivos auxiliares reforzantes de la
detergencia y otros compuestos poliméricos (descritos
anteriormente), en especial polietilenglicol (PEG),
polivinilpirrolidona, poliacrilato (especialmente los descritos en
US-5 240 632), polimetacrilato y copolímeros de los
mismos, así como acrilonitrilo.
Como se ha descrito anteriormente, las pastillas
de detergente descritas en la presente memoria se obtienen
preparando por separado la composición de aditivos de acabado y/o de
componentes detergentes que forman la parte comprimida y la parte
no comprimida, respectivamente, y a continuación incorporando o
adhiriendo la composición de la parte no comprimida a la parte
comprimida.
La parte comprimida comprende al menos uno, pero
preferiblemente más, componentes detergentes. La parte comprimida
se prepara premezclando al menos uno, pero preferiblemente una
mezcla de, componentes detergentes y/o componentes de vehículo
opcionales para formar una composición. Cualquier premezcla se
realizará en un mezclador adecuado, por ejemplo un mezclador de
platillos, un tambor giratorio, un mezclador vertical o un
mezclador de alta cizalla. Preferiblemente los componentes en forma
de partículas secas se mezclan en un mezclador, como se ha descrito
anteriormente, y los componentes líquidos se agregan a los
componentes en forma de partículas secas, por ejemplo pulverizando
los componentes líquidos directamente sobre los componentes en
forma de partículas secas. La composición resultante se conforma a
continuación en una parte comprimida en una etapa de compresión
utilizando cualquier equipo adecuado conocido. Preferiblemente la
composición se conforma en una parte comprimida en una
comprimidora de pastillas, en donde la pastilla se prepara
comprimiendo la composición entre un punzón superior y otro
inferior. En una realización preferida de la presente invención, la
composición se coloca en una cavidad del punzón de una comprimidora
de pastillas y se comprime para formar una parte comprimida
utilizando una presión preferiblemente superior a 6,3 KAN/cm^{2},
más preferiblemente superior a 9 KAN/cm^{2} y con máxima
preferencia superior a 14,4 KAN/cm^{2}.
Para conformar una pastilla preferida de la
invención, en donde la parte comprimida proporciona un molde para
recibir a la parte no comprimida, la parte comprimida se prepara
utilizando una comprimidora de pastillas modificada que comprende
punzones superiores y/o inferiores modificados. Los punzones
superior e inferior de la prensa para pastillas modificada se
modifican de forma que la parte comprimida presenta una o más
indentaciones que forman un molde(s) donde se incorpora la
parte no comprimida.
La parte no comprimida comprende un aditivo de
acabado, pero también puede opcionalmente comprender uno o más
componentes detergentes. Los componentes de la parte no comprimida
se premezclan utilizando cualquier mezclador conocido adecuado.
Además, la parte no comprimida puede comprender opcionalmente un
vehículo con el que se mezclan el aditivo de acabado y los
componentes detergentes opcionales. La parte no comprimida se
puede preparar en forma sólida o fluida. Una vez preparada la
composición, se incorpora a la parte comprimida. La parte no
comprimida se puede incorporar a la parte comprimida manualmente o
bien utilizando un alimentador de boquilla o un extrusor. Cuando la
parte comprimida comprende un molde, la parte no comprimida se
incorpora preferiblemente al molde mediante un equipo de
alimentación exacto, por ejemplo un alimentador de boquilla, como
un alimentador de tornillo de pérdida de peso comercializado por
Optima, Alemania, o un extrusor.
Cuando la parte no comprimida fluida está en
forma de partículas, el proceso comprende la incorporación de una
parte no comprimida fluida a la parte comprimida en una etapa de
vertido y a continuación el recubrimiento como mínimo de una parte
de la parte no comprimida con una capa de recubrimiento de forma
que la capa de recubrimiento haga básicamente el efecto de adherir
la parte no comprimida a la parte comprimida.
Si la parte no comprimida fluida se fija a la
parte comprimida mediante endurecimiento, el proceso comprende una
etapa de incorporación durante la cual la parte no comprimida fluida
se incorpora a la parte comprimida así como una etapa posterior de
acondicionamiento, durante la cual se endurece la parte no
comprimida. Esta etapa de acondicionamiento puede comprender el
secado, enfriamiento, ligado, polimerización, etc. de la parte no
comprimida y durante la cual la parte no comprimida se vuelve
sólida, semisólida o altamente viscosa. Se puede utilizar calor en
la etapa de secado. Se puede utilizar calor o exposición a la
radiación para realizar la polimerización en una etapa de
polimerización.
También está previsto que la parte comprimida
pueda prepararse de manera que tenga una pluralidad de moldes. La
pluralidad de moldes se llenan a continuación con una parte no
comprimida. También está previsto que cada molde se pueda llenar
con una parte no comprimida diferente o, de forma alternativa, que
cada molde se puede llenar con una pluralidad de diferentes partes
no comprimidas.
La parte comprimida de las pastillas de
detergente descritas en la presente memoria se preparan
comprimiendo la composición de al menos un componente detergente,
pero preferiblemente de una mezcla de componentes detergentes. Una
composición premezclada adecuada puede incluir diferentes
componentes detergentes activos, incluidos compuestos aditivos
reforzantes de la detergencia, tensioactivos, enzimas, agentes
blanqueantes (liberadores de oxígeno y clorados), fuentes de
alcalinidad, colorantes, perfumes, dispersantes de jabón calcáreo,
compuestos poliméricos orgánicos, incluidos agentes inhibidores de
la transferencia de colorantes poliméricos, inhibidores del
crecimiento cristalino, aditivos auxiliares reforzantes de la
detergencia, sales de ion metálico, estabilizantes de enzimas,
inhibidores de la corrosión, supresores de las jabonaduras,
disolventes, suavizantes de tejidos, abrillantadores ópticos e
hidrótropos.
Los componentes detergentes de la parte
comprimida muy preferidos incluyen un compuesto aditivo reforzante
de la detergencia, un tensioactivo, enzima y agente blanqueante.
Las pastillas de detergente de la presente
invención contienen preferiblemente un compuesto reforzante de la
detergencia, el cual está de forma típica presente en una cantidad
de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso y con
máxima preferencia de 20% a 60% en peso, de la composición de
componentes detergentes activos.
Los compuestos reforzantes de la detergencia
hidrosolubles adecuados incluyen los policarboxilatos monoméricos
hidrosolubles o sus formas ácidas, los ácidos policarboxílicos
homopoliméricos o copoliméricos o sus sales en las cuales el ácido
policarboxílico comprende como mínimo dos radicales carboxílicos
separados entre sí por no más de dos átomos de carbono, carbonatos,
bicarbonatos, boratos, fosfatos y mezclas de cualquiera de los
anterio-
res.
res.
El aditivo reforzante de la detergencia de tipo
carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u
oligomérico.
Las pastillas de detergente de la presente
invención pueden contener un compuesto reforzante de la detergencia
parcialmente soluble o insoluble. Los compuestos reforzantes de la
detergencia parcialmente solubles e insolubles son particularmente
adecuados para su uso en las pastillas preparadas para ser
utilizadas en los métodos de lavado de ropa. Ejemplos de aditivos
reforzantes de la detergencia parcialmente hidrosolubles incluyen
los silicatos laminares cristalinos como los descritos, por
ejemplo, en EP-A-0164514,
DE-A-3417649 y
DE-A-3742043. Se prefieren los
silicatos laminares cristalinos de sodio de fórmula general
NaMSi_{x}O_{2+1}\cdot y
H_{2}O
en donde M es sodio o hidrógeno, x
es un número de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20. Los silicatos
laminares cristalinos de sodio de este tipo preferiblemente tienen
una estructura "laminar" bidimensional, como las estructuras
denominadas \delta-laminares, según se describe en
EP 0 164514 y EP 0
293640.
El compuesto de silicato laminar cristalino de
sodio más preferido tiene la fórmula
\delta-Na_{2}Si_{2}O_{5} y es conocido como
NaSKS-6 (nombre comercial) y comercializado por
Hoechst AG.
Los tensioactivos son componentes detergentes
activos preferidos de las composiciones descritas en la presente
memoria. Los tensioactivos adecuados se seleccionan de tensioactivos
aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfolíticos y de ion híbrido y
mezclas de los mismos. Los productos para lavavajillas deben ser
poco espumantes y, por lo tanto, debe suprimirse la formación de
espuma del sistema tensioactivo que se usa en los métodos de lavado
de vajillas o más preferiblemente estos deben ser de tipo poco
espumante, de forma típica de tipo no iónico. Las jabonaduras
provocadas por los sistemas tensioactivos utilizados en los métodos
de lavado de ropa no necesitan ser suprimidas al mismo nivel que en
el caso de los lavavajillas. El tensioactivo está de forma típica
presente en una cantidad de 0,2% a 30% en peso, más preferiblemente
de 0,5% a 10% en peso y con máxima preferencia de 1% a 5% en peso,
de la composición de los componentes detergentes activos.
Una lista típica de clases y tipos de estos
tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfóteros y de ion híbrido se
incluye en la patente US-3.929.678, concedida a
Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Una lista de los
tensioactivos catiónicos adecuados se incluye en la patente
US-4.259.217, concedida a Murphy el 31 de marzo de
1981. Una lista de los tensioactivos incluidos de forma típica en
las composiciones detergentes para lavavajillas se presenta, por
ejemplo, en EP-A-0414 549 y en PCT
WO 93/08876 y WO 93/08874.
La pastilla de detergente opcionalmente contiene
una sal sulfato hidrosoluble. Cuando la sal sulfato hidrosoluble
está presente, está en una cantidad de 0,1% a 40%, más
preferiblemente de 1% a 30% y con máxima preferencia de 5% a 25%,
en peso de la composición.
La sal sulfato hidrosoluble puede ser
prácticamente cualquier sal sulfato con cualquier contracatión. Las
sales preferidas se seleccionan de los sulfatos de los metales
alcalinos y alcalinotérreos, en particular el sulfato sódico.
Según una realización de la presente invención,
un componente esencial de la pastilla de detergente es un silicato
de metal alcalino. En otras realizaciones de la presente invención
la presencia de un silicato de metal alcalino es opcional. Un
silicato de metal alcalino preferido es el silicato sódico con una
relación SiO_{2}:Na_{2}O de 1,8:3,0, preferiblemente de 1,8:2,4
y con máxima preferencia es 2,0. El silicato sódico está
preferiblemente presente en una cantidad inferior al 20%,
preferiblemente de 1% a 15% y con máxima preferencia de 3% a 12%,
en peso de SiO_{2}. El silicato de metal alcalino puede estar en
forma de sal anhidra o de sal hidratada.
También puede estar presente un silicato de metal
alcalino como componente de un sistema de alcalinidad.
El sistema de alcalinidad contiene también
preferiblemente un metasilicato de sodio, presente en una cantidad
de como mínimo 0,4% SiO_{2} en peso. El metasilicato de sodio
tiene una relación nominal SiO_{2}:Na_{2}O de 1,0. La relación
de peso entre dicho silicato de sodio y dicho metasilicato de
sodio, medida como SiO_{2}, es preferiblemente de 50:1 a 5:4, más
preferiblemente de 15:1 a 2:1 y con máxima preferencia de 10:1 a
5:2.
El término "colorante" en la presente
memoria significa cualquier sustancia que absorbe determinadas
longitudes de onda del espectro de luz visible. Estos colorantes,
cuando se añaden a una composición detergente, tienen el efecto de
cambiar el color visible y, por lo tanto, el aspecto de la
composición detergente. Los colorantes pueden ser, por ejemplo,
colorantes o pigmentos. Preferiblemente los colorantes son estables
en la composición a la cual se incorporan. Por lo tanto, en una
composición con pH elevado el colorante es preferiblemente estable
frente a los álcalis y en una composición de pH bajo el colorante es
preferiblemente estable frente a los ácidos.
La parte comprimida y/o la parte no comprimida
pueden contener un colorante, una mezcla de colorantes, partículas
coloreadas o una mezcla de partículas coloreadas de forma que la
parte comprimida y la parte no comprimida tengan aspectos visuales
diferentes. Preferiblemente, o la parte comprimida o la parte no
comprimida comprende un colorante.
Cuando la parte no comprimida comprende dos o más
composiciones de componentes detergentes activos, preferiblemente
al menos la primera o la segunda y/u otras composiciones adicionales
comprenden un colorante. Cuando tanto la primera como la segunda
y/u otras composiciones adicionales comprenden un colorante, se
prefiere que los colorantes tengan un aspecto visual diferente.
Cuando está presente, la capa de recubrimiento
comprende preferiblemente un colorante. Cuando la parte comprimida
y la capa de recubrimiento comprenden un colorante, se prefiere que
los colorantes proporcionen un efecto visual diferente.
Ejemplos de colorantes adecuados incluyen
colorantes reactivos, colorantes directos y azocolorantes. Los
colorantes preferidos incluyen colorantes de ftalocianina,
colorantes de antraquinona, colorantes de quinolina, colorantes
monoazo, disazo y poliazo. Los colorantes más preferidos incluyen
los colorantes de antraquinona, quinolina y monoazo. Los
colorantes preferidos incluyen SANDOLAN E-HRL 180%
(nombre comercial), SANDOLAN MILLING BLUE (nombre comercial),
TURQUOISE ACID BLUE (nombre comercial) y SANDOLAN BRILLIANT GREEN
(nombre comercial), todos ellos comercializados por Clariant UK,
HEXACOL QUINOLINE YELLOW (nombre comercial) y HEXACOL BRILLIANT
BLUE (nombre comercial), ambos comercializados por Pointings, RU,
ULTRA MARINE BLUE (nombre comercial), comercializado por Holliday
o LEVAFIX TURQUISE BLUE EBA (nombre comercial), comercializado por
Bayer, EE.UU.
El colorante se puede incorporar a la parte
comprimida y/o a la parte no comprimida mediante cualquier método
adecuado. Los métodos adecuados incluyen el mezclado de todos o de
componentes detergentes activos seleccionados con un colorante en
un tambor o la pulverización de todos los componentes detergentes
activos seleccionados con el colorante en un tambor rotatorio.
El colorante, si está presente como un componente
de la parte comprimida, está en una cantidad de 0,001% a 1,5%,
preferiblemente de 0,01% a 1,0% y con máxima preferencia de 0,1% a
0,3%. Si el colorante está presente como un componente de la parte
no comprimida, está generalmente en una cantidad de 0,001% a 0,1%,
más preferiblemente de 0,005% a 0,05% y con máxima preferencia de
0,007% a 0,02%. Si el colorante está presente como un componente de
la capa de recubrimiento, está en una cantidad de 0,01% a 0,5%, más
preferiblemente de 0,02% a 0,1% y con máxima preferencia de 0,03% a
0,06%.
Las pastillas de detergente de la presente
invención adecuadas para su uso en los métodos de lavado en
lavavajillas pueden contener inhibidores de la corrosión
preferiblemente seleccionados de agentes de recubrimiento de plata
orgánicos, en particular parafina, inhibidores de la corrosión que
contienen nitrógeno y compuestos de Mn(II), en particular
sales de Mn(II) de ligandos orgánicos.
Otros compuestos inhibidores de la corrosión
adicionales incluyen mercaptanos y dioles, especialmente
mercaptanos con 4 a 20 átomos de carbono, incluidos lauril
mercaptano, tiofenol, tionaftol, tionalida y tioantranol. También
son adecuados los ácidos grasos C_{10}-C_{20}
saturados o insaturados o sus sales, especialmente el triestearato
de aluminio. Los hidroxiácidos C_{12}-C_{20}
grasos, o sus sales, también son adecuados. Los octadecanos
fosfonados y otros antioxidantes como el butil hidroxitolueno (BHT)
también son adecuados.
Se ha observado que los copolímeros de butadieno
y ácido maleico, en particular los suministrados con la referencia
comercial 07787 por Polysciences Inc, son especialmente útiles como
compuestos inhibidores de la corrosión.
Otro componente detergente activo preferido de
uso en la presente invención es un aceite de hidrocarburo, de
forma típica uno principalmente de cadena larga, hidrocarburos
alifáticos que tienen un número de átomos de carbono en el
intervalo de 20 a 50; los hidrocarburos preferidos son los
saturados y/o ramificados; un aceite de hidrocarburo preferido se
selecciona de especies predominantemente ramificadas
C_{25-45} con una relación entre hidrocarburos
cíclicos e hidrocarburos no cíclicos de 1:10 a 2:1, preferiblemente
de 1:5 a 1:1. Un aceite de hidrocarburo preferido es la parafina.
Un aceite de parafina que cumple las características antes
definidas y que tiene una relación entre hidrocarburos cíclicos e
hidrocarburos no cíclicos de 32:68 es distribuido por Wintershall,
Salzbergen, Alemania, con el nombre comercial WINOG 70.
Las pastillas de detergente de la presente
invención adecuadas para su uso en los métodos de lavado en
lavavajillas pueden contener un compuesto de bismuto hidrosoluble,
preferiblemente presente en una cantidad de 0,005% a 20%, más
preferiblemente de 0,01% a 5% y con máxima preferencia de 0,1% a 1%,
en peso de las composiciones.
El compuesto de bismuto hidrosoluble puede ser
prácticamente cualquier sal o complejo de bismuto que tenga
prácticamente cualquier contraanión inorgánico u orgánico. Las sales
de bismuto inorgánicas preferidas se seleccionan de trihaluros de
bismuto, nitrato de bismuto y fosfato de bismuto. Los acetatos y
citratos de bismuto son las sales preferidas con un contraanión
orgánico.
Las composiciones que contienen enzimas
preferidas en la presente invención pueden comprender de 0,001% a
10%, preferiblemente de 0,005% a 8% y con máxima preferencia de
0,01% a 6%, en peso de un sistema estabilizador de enzimas. El
sistema estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema
estabilizador compatible con la enzima detersiva. Dichos sistemas
estabilizadores de enzimas pueden comprender ion calcio, ácido
bórico, propilenglicol, ácido carboxílico de cadena corta, ácido
borónico, eliminadores del agente blanqueante clorado y mezclas de
los mismos. Dichos sistemas estabilizadores pueden comprender
también inhibidores de enzimas reversibles, como inhibidores de
proteasas reversibles.
Las composiciones de los componentes detergentes
activos pueden contener un compuesto dispersante de jabón
calcáreo, preferiblemente presente en una cantidad de 0,1% a 40% en
peso, más preferiblemente de 1% a 20% en peso y con máxima
preferencia de 2% a 10% en peso, de las composiciones.
Un dispersante de jabón calcáreo es un material
que evita la precipitación de las sales de metal alcalino, de
amonio o de amina de ácidos grasos por los iones de calcio o
magnesio. Compuestos dispersantes de jabón calcáreo preferidos se
describen en PCT WO93/08877.
Las pastillas de detergente de la presente
invención, cuando se formulan para su uso en las composiciones de
lavado a máquina, comprenden preferiblemente un sistema supresor de
las jabonaduras presente en una cantidad de 0,01% a 15%,
preferiblemente de 0,05% a 10% y con máxima preferencia de 0,1% a
5%, en peso de la composición.
Los sistemas supresores de las jabonaduras
adecuados para su uso en la presente invención pueden comprender
prácticamente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluidos,
por ejemplo, los compuestos antiespumantes de silicona o los
compuestos antiespumantes de 2-alquilo y alcanol.
Los sistemas supresores de las jabonaduras y los compuestos
antiespumantes preferidos se describen en PCT WO93/08876 y en
EP-A-705 324.
Las pastillas de detergente de la presente
invención pueden comprender también de 0,01% a 10%, preferiblemente
de 0,05% a 0,5%, en peso de agentes inhibidores de la transferencia
de colorantes poliméricos.
Los agentes inhibidores de la transferencia de
colorantes poliméricos se seleccionan preferiblemente de polímeros
de N-óxido de poliamina, copolímeros de
N-vinilpirrolidona y
N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona
o combinaciones de los mismos.
Las pastillas de detergente adecuadas para su uso
en los métodos de lavado de ropa como los descritos en la presente
memoria contienen también opcionalmente de 0,005% a 5% en peso de
determinados tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos.
Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en
la presente invención incluyen los de la fórmula estructural:
en donde R_{1} se selecciona de
anilino,
N-2-bis-hidroxietilo
y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se
selecciona de
N-2-bis-hidroxietilo,
N-2-hidroxietil-N-metil-amino,
morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sales, tal
como sodio o
potasio.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino,
R_{2} es
N-2-bis-hidroxietilo
y M es un catión como sodio, entonces el abrillantador es el ácido
4,4'-bis-[(4-anilin-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triacin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico
y la sal disódica. Este tipo de abrillantador en particular es
comercializada bajo la marca registrada Tinopal
UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation.
Tinopal UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo
preferido útil en las composiciones detergentes de la presente
invención.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino,
R_{2} es
N-2-hidroxi-etil-N-2-metilamino
y M es un catión como sodio, entonces el abrillantador es la sal
disódica del ácido
4,4'-bis[(4-anilin-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triacin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico.
Este tipo de abrillantador en particular es comercializado con el
nombre Tinopal 5BM-GX por
Ciba-Geigy Corporation.
Cuando, en la fórmula anterior, R_{1} es
anilino, R_{2} es morfilino y M es un catión como sodio, entonces
el abrillantador es la sal sódica del ácido
4,4'-bis[(4-anilin-6-morfilin-s-triacin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico.
Este tipo de abrillantador en particular es comercializado con la
marca registrada Tinopal AMS-GX por
Ciba-Geigy Corporation.
Las pastillas de detergente adecuadas para su uso
en los métodos de lavado de ropa pueden contener un sistema
suavizante de arcilla que comprende un compuesto mineral de arcilla
y opcionalmente un agente floculante de arcilla.
El compuesto mineral de arcilla es
preferiblemente un compuesto de arcilla tipo esmectita. Las
arcillas tipo esmectita se describen en las patentes
US-3.862.058, US-3.948.790,
US-3.954.632 y US-4.062.647. En las
patentes EP-A-299.575 y
EP-A-313.146, concedidas a The
Procter and Gamble, se describen agentes floculantes orgánicos
poliméricos de arcilla adecuados.
Otros ingredientes opcionales adecuados para su
inclusión en las composiciones de la invención incluyen perfumes y
sales de carga, siendo una sal de carga preferida el sulfato de
sodio.
Las pastillas de detergente de la presente
invención preferiblemente están formuladas de forma que no tengan
un pH excesivamente elevado, prefiriéndose que tengan un pH, medido
como solución al 1% en agua destilada, de 8,0 a 12,5, más
preferiblemente de 9,0 a 11,8 y con máxima preferencia de 9,5 a
11,5.
En otro aspecto de la presente invención, la
parte comprimida y la parte no comprimida se formulan de manera
que tengan pH diferentes. En la aplicación de coadyuvante de
aclarado descrita anteriormente, la parte comprimida se formula
para suministrar un pH alcalino mientras que la parte no comprimida
se formula para suministrar un pH ácido inferior a 7,
preferiblemente de 0,5 a 6,5 y con máxima preferencia de 1,0 a
5,0.
Está previsto cualquier método adecuado para el
lavado a máquina o la limpieza de artículos de mesa sucios. Un
método preferido para el lavado en lavavajillas comprende el
tratamiento de los artículos sucios seleccionados de loza,
cristalería, artículos de plata, artículos metálicos, cubiertos y
mezclas de los mismos con un líquido acuoso en el que se ha
disuelto o dispensado una cantidad eficaz de una pastilla de
detergente conforme a la invención. Por una cantidad eficaz de una
pastilla de detergente se entiende de 8 g a 60 g de producto
disuelto o dispersado en una solución de lavado con un volumen de 3
a 10 litros, como son las dosificaciones de producto y los
volúmenes de solución de lavado típicos utilizados habitualmente en
los métodos de lavado en lavavajillas. Preferiblemente las
pastillas de detergente tienen de 15 g a 40 g en peso, más
preferiblemente de 20 g a 35 g en peso.
Los métodos de lavado de ropa de la presente
invención comprenden de forma típica el tratamiento de la ropa
sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora en la que se
ha disuelto o dispensado una cantidad eficaz de una composición de
pastilla de detergente para el lavado de ropa a máquina según la
invención. Por una cantidad eficaz de una composición de pastilla
de detergente se entiende de 40 g a 300 g del producto disuelto o
dispersado en una solución de lavado con un volumen de 5 a 65
litros, como son las dosificaciones de producto típicas y los
volúmenes de solución de lavado habitualmente utilizados en los
métodos de lavado de ropa a máquina convencionales.
En un aspecto de uso preferido en el método de
lavado se utiliza un dispositivo dispensador. El dispositivo
dispensador se carga con el producto detergente y se utiliza para
introducir el producto directamente en el tambor de la lavadora
antes de que comience el ciclo de lavado. Su capacidad deberá ser
tal que pueda contener suficiente producto detergente como el que
normalmente se utiliza en el método de lavado.
Una vez cargada la lavadora con la ropa, el
dispositivo dispensador que contiene el producto detergente se
coloca dentro del tambor. Al comienzo del ciclo de lavado de la
lavadora se introduce agua en el tambor y el tambor gira
periódicamente. El diseño del dispositivo dispensador deberá ser
tal que permita la contención del producto detergente seco pero que
después permita la liberación de este producto durante el ciclo de
lavado como respuesta a la agitación a medida que el tambor gira y
también como resultado de su entrada en contacto con el agua de
lavado.
Para permitir la liberación del producto
detergente durante el lavado, el dispositivo puede poseer varias
aberturas a través de las cuales pueda pasar el producto. De forma
alternativa, el dispositivo puede estar hecho de un material que
sea permeable al líquido pero impermeable al producto sólido, lo
cual permite la liberación del producto disuelto. Preferiblemente,
el producto detergente se liberará rápidamente al principio del
ciclo de lavado, proporcionando así elevadas concentraciones locales
transitorias de producto en el tambor de la lavadora en esta etapa
del ciclo de lavado.
Los dispositivos dispensadores preferidos son
reutilizables y están diseñados de tal modo que se mantiene la
integridad del recipiente tanto en estado seco como durante el ciclo
de lavado.
De forma alternativa, el dispositivo dispensador
puede ser un recipiente flexible, como un saquito o bolsa. El
saquito puede tener una estructura fibrosa recubierta con un
material protector impermeable de manera que retenga el contenido,
según se describe en EP-0018678. De forma
alternativa puede estar formado por un material polimérico
sintético insoluble en agua provisto de un precinto en el borde o un
cierre diseñado para romperse en medio acuoso según se describe en
EP-0011500, EP-0011501,
EP-0011502 y EP- 0011968. Una forma adecuada de
cierre frangible en agua comprende un adhesivo hidrosoluble
dispuesto a lo largo y que cierra un borde de una bolsa formada
por una película polimérica impermeable en agua de polietileno o
polipropileno.
En las composiciones detergentes, las
abreviaturas de los componentes tienen los significados
siguientes:
- STPP:
- Tripolifosfato sódico
- Citrato:
- Citrato trisódico dihidratado
- Bicarbonato:
- Carbonato ácido de sodio
- Ácido cítrico:
- Ácido cítrico anhidro
- Carbonato:
- Carbonato sódico anhidro
- Silicato:
- Silicato de sodio amorfo (relación SiO_{2}:Na_{2}O = 1,6-3,2)
- PB1:
- Perborato sódico anhidro monohidratado
- PB4:
- Perborato sódico tetrahidratado de fórmula nominal NaBO_{2}.3H_{2}O.H_{2}O_{2}
- No iónico:
- Tensioactivo no iónico de tipo alcohol C_{13}-C_{15} graso mixto etoxilado/propoxilado con un grado de etoxilación medio de 3,8 y un grado de propoxilación medio de 4,5, distribuido con la marca registrada Plurafac por BASF
- TAED:
- Tetraacetil etilendiamina
- HEDP:
- Ácido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico
- DETPMP:
- Dietiltriamino-penta-(metilen)fosfonato, comercializado por Monsanto con el nombre Dequest 2060
- PAAC:
- Sal acetato de pentaamina de cobalto (III)
- Parafina:
- Aceite de parafina comercializado con el nombre Winog 70 por Wintershall.
- Proteasa:
- Enzima proteolítica
- Amilasa:
- Enzima amilolítica.
- BTA:
- Benzotriazol
- PA30:
- Ácido poliacrílico de peso molecular promedio de aproximadamente 4.500
- Sulfato:
- Sulfato sódico anhidro.
- PEG 4000:
- Polietilenglicol con un peso molecular aproximado de 4000 comercializado por Hoechst
- PEG 8000:
- Polietilenglicol con un peso molecular aproximado de 8000 comercializado por Hoechst
- Azúcar:
- Sacarosa doméstica
- Gelatina:
- Gelatina Tipo A, consistencia bloom de 65, comercializada por Sigma
- Almidón:
- Carboximetilcelulosa modificada comercializada con la marca registrada Nimcel por Metcaserle
- Ácido dodecanodioico:
- Ácido dicarboxílico C12
- Triacetina:
- Triacetato de glicerina comercializado con el nombre comercial de Eastman Corporation
- Thixatrol:
- Derivado de aceite de ricino distribuido con la marca registrada Thixatrol por Rheox
- PVP:
- Polivinilpirrolidona con un peso molecular de 300.000
- PEO:
- Poli(óxido de etileno) con un peso molecular de 45.000
- pH:
- Medido como una solución al 1% en agua destilada a 20ºC
En los siguientes ejemplos todas las cantidades
se expresan como% en peso de la parte comprimida, la parte no
comprimida o la capa de recubrimiento:
La parte comprimida se prepara incorporando la
composición de componentes detergentes a una cavidad perforada de
una comprimidora de pastillas rotatoria de 12 cabezas y comprimiendo
la composición a una presión de 13 KN/cm^{2}. La prensa para
pastillas modificada proporciona una pastilla en donde la parte
comprimida tiene un molde. La parte no comprimida se vierte en el
molde de la parte comprimida. En los Ejemplos A-H la
parte no comprimida comprende un agente gelificante. Una vez
incorporada la parte no comprimida a la cavidad, la pastilla de
detergente se somete a una etapa de acondicionamiento durante la
cual se endurece la parte no comprimida.
| A | B | C | D | |
| Parte comprimida | ||||
| STPP | 52,8 | 55,1 | 51,00 | - |
| Citrato | - | - | - | 26,4 |
| Carbonato | 15,4 | 14,0 | 14,00 | - |
| Silicato | 12,6 | 14,8 | 15,00 | 26,4 |
| Proteasa | - | 1,00 | - | - |
| Amilasa | 0,95 | 0,75 | 0,75 | 0,60 |
(Continuación)
| A | B | C | D | |
| Parte comprimida | ||||
| PB1 | 12,6 | 12,50 | 12,5 | 1,56 |
| PB4 | - | - | - | 6,92 |
| No iónico | 1,65 | 1,50 | 2,00 | 1,50 |
| PAAC | - | 0,016 | - | 0,012 |
| TAED | - | - | - | 4,33 |
| HEDP | – | - | - | 0,67 |
| DETPMP | - | - | - | 0,65 |
| Parafina | - | 0,50 | 0,50 | 0,42 |
| BTA | - | 0,30 | 0,30 | 0,24 |
| PA30 | - | - | - | 3,20 |
| Perfume | 0,05 | - | - | - |
| Sulfato | - | - | - | 24,0 |
| Otros/Agua hasta el 100% | ||||
| Peso (g) | 20,0 | 20,0 | 20,5 | 20,0 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Parte no comprimida | ||||
| Proteasa | 12,8 | - | 10,0 | 4,5 |
| N76D/S103A/V104I^{1} | - | 8,0 | - | 4,5 |
| Amilasa^{2} | - | 13,0 | - | 5,0 |
| Tensioactivo no iónico | 30,0 | 22,0 | 5,0 | 8,5 |
| Éter de celulosa^{3} | 12,0 | 7,5 | 6,0 | 15,0 |
| Dipropilenglicol butiléter | - | - | 50,0 | 40,0 |
| Triacetato de glicerol | 34,0 | 34,0 | - | - |
| Thixatrol ST® | – | - | 5,0 | 7,0 |
| Polietilenglicol^{4} | 4,0 | 2,0 | - | - |
| Metasilicato | - | - | - | 7,0 |
| Silicato | - | 10,0 | - | - |
| Blanqueante^{5} | - | - | - | - |
| Otros/Agua | ||||
| Peso (g) | 3,5 | 3,0 | 3,5 | 3,0 |
| E | F | G | H | |
| Parte comprimida | ||||
| STPP | 50,0 | 38,2 | 54,1 | |
| Citrato | - | - | - | 26,4 |
| Carbonato | 18,4 | 15,0 | 14,0 | |
| Silicato | 10,0 | 10,1 | 14,8 | 26,4 |
| Proteasa | - | 1,00 | - | |
| Amilasa | 2,0 | 0,85 | 0,75 | 0,60 |
| PB1 | 15,7 | 11,0 | 12,60 | 15,7 |
| PB4 | - | - | - | - |
| No iónico | 0,80 | 0,5 | 1,50 | 0,80 |
| PAAC | - | 0,008 | 0,016 | - |
| TAED | 1,30 | - | 1,30 | |
| HEDP | - | 0,92 | - | - |
| DETPMP | - | - | - | - |
| Parafina | - | - | 0,50 | - |
| BTA | - | - | 0,3 | - |
| PA30 | - | - | - | - |
| Perfume | 0,2 | 0,2 | - | 0,2 |
| Sulfato | 10,6 | 22,0 | - | 10,6 |
| Otros/Agua hasta el 100% | ||||
| Peso (g) | 25,0 | 30,0 | 20,0 | 25,0 |
\vskip1.000000\baselineskip
| Parte no comprimida | ||||
| Proteasa | - | 4,0 | - | - |
| N76D/S103A/V104I^{1} | 8,0 | 4,0 | - | - |
| Amilasa^{2} | - | 13,0 | - | - |
| Tensioactivo no iónico | 15,0 | 0,5 | 10,0 | 2,0 |
| Éter de celulosa^{3} | 3,0 | 0,5 | 9,0 | 1,5 |
| Dipropilenglicol butiléter | - | 35,0 | 50,0 | - |
| Triacetato de glicerol | 44,0 | - | - | 38,0 |
(Continuación)
| Parte no comprimida | ||||
| Thixatrol ST® | 4,0 | - | 5,00 | 4,0 |
| Polietilenglicol^{4} | - | 3,0 | - | - |
| Metasilicato | - | 40,0 | - | - |
| Silicato | 26,0 | - | - | 28,0 |
| Blanqueante^{5} | - | - | 5,0 | 25,0 |
| Otros/Agua | ||||
| Peso (g) | 5,0 | 5,0 | 2,5 | 4,0 |
| ^{1} Como se describe en US-5.677.272. | ||||
| ^{2} \begin{minipage}[t]{135mm} Enzima amilasa como se describe en la solicitud de Novo Nordisk WO-A-9623873 que se obtiene de una especie Bacillus alcalófila que tiene una secuencia N-terminal de: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp.\end{minipage} | ||||
| ^{3} \begin{minipage}[t]{135mm} Seleccionado de carboxi metilcelulosa sódica, metilcelulosa, hidroxietilcelulosa e hidroxi-propilcelulosa y éteres mixtos, p. ej., hidroxipropilmetilcelulosa. \end{minipage} | ||||
| ^{4} PM 4.000-8.000. | ||||
| ^{5} NaDCC, perborato sódico o percarbonato sódico. |
La parte comprimida se prepara liberando la
composición de los componentes detergentes en una cavidad perforada
de una comprimidora de pastillas rotatoria de 12 cabezas y
comprimiendo la composición a una presión de 13 KN/cm^{2}. La
comprimidora de pastillas modificada proporciona una pastilla en la
que la parte comprimida tiene un molde. En los Ejemplos
I-K la parte no comprimida está en forma de
partículas. La parte no comprimida es vertida en el molde de la
parte comprimida y después recubierta con una capa de recubrimiento.
En los Ejemplos L-N la parte no comprimida comprende
un aglutinante. La parte no comprimida es vertida en el molde de la
parte comprimida y después sometida a una etapa de acondicionamiento
durante la cual se endurece la parte no comprimida.
| I | J | K | L | M | N | |
| Parte comprimida | ||||||
| STPP | 55,10 | 52,0 | 50,00 | 55,10 | 52,0 | 52,80 |
| Citrato | - | - | - | - | - | - |
| Carbonato | 14,0 | 16,0 | 18,40 | 14,0 | 16,0 | 15,40 |
| Silicato | 14,80 | 15,0 | 10,00 | 14,80 | 15,0 | 12,60 |
| Proteasa | - | - | - | - | - | 1,0 |
| Amilasa | 0,75 | 0,75 | 2,0 | 0,75 | 0,75 | 0,95 |
| PB1 | 12,50 | 12,20 | 15,70 | 12,50 | 12,20 | 12,60 |
| PB4 | - | - | - | - | - | -- |
| No iónico | 1,5 | 1,50 | 0,80 | 1,5 | 1,50 | 1,65 |
| PAAC | 0,016 | 0,016 | - | 0,016 | 0,016 | 0,012 |
(Continuación)
| I | J | K | L | M | N | |
| Parte comprimida | ||||||
| TAED | - | - | 1,30 | - | - | - |
| HEDP | - | - | - | - | - | - |
| DETPMP | - | - | - | - | - | - |
| Parafina | 0,50 | 0,5 | 0,50 | 0,50 | 0,5 | 0,55 |
| BTA | 0,30 | 0,3 | 0,33 | 0,30 | 0,3 | 0,33 |
| PA30 | - | - | - | - | - | - |
| Perfume | - | - | 0,20 | - | - | 0,05 |
| Sulfato | - | 2,00 | 10,68 | - | 2,00 | - |
| Otros/Agua hasta el 100% | ||||||
| Peso (g) | 20,0 g | 20,0 g | 20,0 g | 22,0 g | 20,0 g |
\vskip1.000000\baselineskip
| Parte no comprimida | ||||||
| Proteasa | 7,00 | 8,40 | 5,00 | - | 12,1 | 8,3 |
| Amilasa | 6,80 | 5,00 | 9,30 | 15,00 | 12,4 | 10,00 |
| Bicarbonato | 16,00 | 18,00 | - | 12,1 | - | 15,00 |
| Ácido cítrico | 12,30 | 15,00 | 10,00 | 12,50 | ||
| PEG 4000 | 4,00 | - | - | - | - | - |
| PEG 8000 | - | 5,50 | - | - | - | - |
| PVP | - | - | - | 8,00 | - | - |
| PEO | - | - | - | 2,00 | - | - |
| Azúcar | - | - | 55,00 | - | 53,00 | - |
| Gelatina | - | - | 5,00 | - | 7,00 | - |
| Almidón | - | - | 10,00 | - | - | - |
| Agua | - | - | 10,00 | - | 10,00 | - |
| Triacetina | 42,00 | 45,00 | - | 51,00 | - | 45,00 |
| Tixatrol | 5,00 | |||||
| Otros/Resto | ||||||
| Peso (g) | 2,5 g | 4,0 g | 2,5 g | 2,5 g | 3 g | 5,0 g |
| Capa de recubrimiento | ||||||
| Ácido dodecanodioico | 90,00 | 82,00 | - | - | - | - |
| Almidón | 10,00 | 10,00 | - | - | - | - |
| PEG | - | - | 100 | - | - | - |
| Peso (g) | 1,00 | 1,00 | 0,5 | - | - | - |
| Peso total (g) de la pastilla | 23,5 g | 25 g | 23,0 g | 22,5 g | 25 g | 25 g |
Claims (16)
1. Una pastilla de detergente que comprende una
parte comprimida y una parte no comprimida, en donde:
- a)
- la parte comprimida comprende una depresión o molde preparado previamente y se disuelve a una velocidad más rápida que la parte no comprimida, en relación de peso, medida mediante el método de ensayo de disolución SOTAX descrito en la presente memoria; y
- b)
- la parte no comprimida comprende un aditivo de acabado y está al menos parcialmente retenida en el molde.
2. Una pastilla de detergente que comprende una
parte comprimida y una parte no comprimida que comprende un aditivo
de acabado, en donde la parte comprimida se disuelve a una velocidad
más rápida que la parte no comprimida, en relación de peso, medida
utilizando el método de ensayo de disolución SOTAX descrito en la
presente memoria, y en donde la densidad de la parte no comprimida
es al menos 0,2 g/cm^{3} menor que la densidad de la parte
comprimida.
3. Una pastilla de detergente que comprende una
parte comprimida y una parte no comprimida, en la que:
- a)
- la parte comprimida se disuelve a una velocidad más rápida que la parte no comprimida, en relación de peso, medida utilizando el método de ensayo de disolución SOTAX descrito en la presente memoria; y
- b)
- la parte no comprimida comprende un aditivo de acabado y está exenta de metasilicato.
4. Una pastilla de detergente según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que el aditivo de acabado se
selecciona del grupo que consiste en compuesto polimérico orgánico,
aditivo auxiliar reforzante de la detergencia, enzima, blanqueante
liberador de oxígeno, precursor o catalizador del blanqueante,
tensioactivo, inhibidor del crecimiento cristalino, agente
destructor del blanqueante.
5. Una pastilla de detergente según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que al menos 60% de la parte
comprimida se disuelve en agua desionizada a 50ºC antes de 12
minutos.
6. Una pastilla de detergente según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que al menos 80% de la parte
comprimida se disuelve en agua desionizada a 50ºC antes de 12
minutos.
7. Una pastilla de detergente según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que menos de 40% de la parte
no comprimida se disuelve en agua desionizada a 50ºC antes de 12
minutos.
8. Una pastilla de detergente según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que menos de 20% de la parte
no comprimida se disuelve en agua desionizada a 50ºC antes de 12
minutos.
9. Una pastilla de detergente según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que la parte no comprimida
comienza a disolverse después de haberse disuelto básicamente toda
la parte comprimida.
10. Uso de una pastilla de detergente según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en una lavadora de
ropa que tiene un ciclo de lavado en donde al menos 60% de la parte
comprimida se disuelve en los 12 primeros minutos del ciclo de
lavado y no más de 40% de la parte no comprimida se disuelve en el
ciclo de lavado.
11. Una pastilla de detergente que comprende una
parte comprimida y una parte no comprimida, en la que:
- a)
- la parte comprimida se disuelve a una velocidad más rápida que la parte no comprimida, en relación de peso, medida utilizando el método de ensayo de disolución SOTAX descrito en la presente memoria; y
- b)
- la parte no comprimida comprende un aditivo de acabado que es un suavizante de tejidos o un coadyuvante de aclarado.
12. Una pastilla de detergente según la
reivindicación 11, en la que el suavizante de tejidos es un
suavizante de tejidos catiónico.
13. Una pastilla de detergente según la
reivindicación 11, en la que el coadyuvante de aclarado comprende un
tensioactivo no iónico.
14. Un método de lavado de ropa que comprende
tratar la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una
lavadora de ropa que tiene disuelta o dispensada en su interior una
pastilla de detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a
9, 11 ó 12.
15. Un método según la reivindicación 14, en el
que el aditivo de acabado es un suavizante de tejidos y en el que el
suavizante de tejidos se libera en el ciclo de aclarado de la
lavadora de ropa después de lavada la ropa para suavizar el
tejido.
16. Un método para lavar artículos sucios en un
lavavajillas que comprende tratar los artículos sucios con un
líquido acuoso en un lavavajillas que tiene disuelto o dispensado en
su interior una pastilla de detergente según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 9, 11 ó 13.
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