MXPA00005225A

MXPA00005225A - Tableta detergente

Info

Publication number: MXPA00005225A
Application number: MXPA/A/2000/005225A
Authority: MX
Inventors: Donald Painter Jeffrey
Original assignee: Donald Painter Jeffrey; The Procter & Gamble Company
Priority date: 1997-11-26
Filing date: 2000-05-26
Publication date: 2001-07-03

Abstract

La presente invención se refiere a:Una tableta detergente, caracterizada porque comprendeuna porción comprimida y una porción no comprimida, en donde:a) la porción comprimida comprende al menos un componente detergente comprimido y una cavidad que se extiende desde una primera superficie externa de la porción comprimida;y b) la porción no comprimida estáretenida dentro de dicha cavidad, en donde la porción no comprimida se disuelve a una velocidad más rápida que la porción comprimida.

Description

TABLETA DETERGENTE CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a una tableta detergente que comprende una porción comprimida que comprende componentes detergentes y una cavidad y una porción no comprimida en la cual la porción "T . no comprimida está retenida dentro de la cavidad provista por la porción 1 comprimida. « ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones detergentes en forma de tableta son Q conocidas en la técnica. Está entendido que las composiciones detergentes en forma de tableta tienen varias ventajas sobre las composiciones detergentes en forma de partículas, como facilidad de manejo, transportación y almacenamiento. Las tabletas detergentes son preparadas más comúnmente pre- mezclando componentes de una composición detergente y formando los componentes detergentes pre mezclados en una tableta utilizando una prensa de tabletas. Las tabletas son formadas típicamente mediante compresión de los componentes detergentes en una tableta. Sin embargo, el Solicitante ha descubierto que algunos componentes de una composición detergente son afectados de manera adversa por la presión de compresión utilizada para formar las tabletas. Esos componentes antes no podían ser incluidos en una composición detergentes sin soportar una pérdida en rendimiento. En algunos casos, los componentes pueden aún volverse inestables o inactivos como resultado de la compresión. Además, conforme los componentes de la composición detergente son comprimidos, los componentes son puestos en proximidad cercana unos con otros. Un resultado de la proximidad de los componentes puede ser que ciertos componentes reaccionen uno con otro, volviéndose inestable, inactivo o desgastado. Una solución a este problema, como se vio en la técnica anterior, ha sido separar los componentes detergentes que pueden reaccionar potencialmente uno con otro, especialmente cuando los componentes están comprimidos en forma de tableta. La separación de los componentes se ha logrado mediante, por ejemplo, la preparación de tabletas de capas múltiples en las cuales los componentes que pueden potencialmente reaccionar unos con otros están contenidos en capas diferentes de la tableta. Las tabletas de capas múltiples, se preparan tradicionalmente utilizando múltiples pasos de compresión. Las capas de la tableta que son sometidas a más de un paso de compresión pueden ser sometidas a una presión de compresión acumulativa total y potencialmente más grande. Un incremento en la presión de compresión se sabe que disminuye la velocidad de disolución de la tableta con el efecto de que dicha capa múltiple puede no disolverse de manera satisfactoria durante el uso.

Han sido descritos otros métodos para lograr la separación de los componentes detergentes. Por ejemplo, EP-A-0,224,135 describe un detergente para lavado de vajillas en una forma que comprende un material fundido soluble en agua tibia, en el cual está prensada una tableta soluble en agua fría. El documento enseña una composición detergente que consiste de dos partes, la primera parte se disuelve en el pre-enjuague y la segunda parte se disuelve en el lavado principal de la lava vajillas. El documento EP-B-0,055,100 describe un bloque para retrete formado combinando un cuerpo formado de disolución lenta con una tableta. El bloque para retrete está diseñado para ser colocado en la cisterna de un retrete y se disuelve durante un período de días, preferiblemente semanas. Como medio para controlar la disolución del bloque de retrete, el documento enseña mezclar uno o más agentes de control de solubilidad. Ejemplos de dichos agentes de control de solubilidad son paradiclorobenzeno, ceras, ácidos grasos de cadena larga y alcoholes y esteres de los mismos y alquilamidas grasas. El Solicitante ha descubierto que al proveer una tableta detergente que comprende una porción comprimida y una porción no comprimida, componentes detergentes que previamente se consideraba que eran inaceptables para tabletas detergentes, pueden ser incorporados en una tableta detergente. Además, los componentes potencialmente reactivos de la composición detergente pueden ser separados de manera efectiva.

Una ventaja adicional de utilizar una tableta detergente como se describe en la presente es los beneficios de rendimiento que se pueden lograr al poder preparar una tableta detergente que tiene una velocidad de disolución más rápida contra las tabletas detergentes convencionales conocidas de la técnica anterior de dimensiones equivalentes. Se cree que los beneficios de rendimiento se logran debido a que los componentes de la tableta detergente son suministrados al lavado a una velocidad más rápida.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención se provee una tableta detergente que comprende una porción comprimida y una porción no comprimida en la cual: a) la porción comprimida comprende al menos un componente detergente comprimido y una cavidad que se extiende desde una primera superficie externa de la porción comprimida a una segunda superficie externa de la porción comprimida; y b) la porción no comprimida está retenida dentro de dicha cavidad.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Porción comprimida La porción comprimida de la tableta detergente comprende al menos un componente detergente comprimido, pero preferiblemente consta de una mezcla de componentes detergentes comprimidos. Cualquier componente detergente utilizado de manera convencional en tabletas detergentes conocidas es adecuado para su incorporación en la porción comprimida de las tabletas detergentes de esta invención. Los componentes detergentes adecuados se describen enseguida. Los componentes detergentes preferidos incluyen compuesto mejorador de detergencia, agente tensioactivo, agente blanqueador, activador de blanqueador, catalizador de blanqueador, enzima y una fuente de alcalinidad. Los componentes detergentes se preparan preferiblemente en forma de partículas (es decir, en polvo o en forma granulada) o pueden prepararse mediante cualquier método conocido, por ejemplo mediante secado por aspersión convencional, granulación o aglomeración. Los componentes detergentes son premezclados y se comprimen después usando cualquier equipo adecuado para formar tabletas comprimidas, bloques, ladrillos o aglomerados; descritos en más detalle adelante. La porción comprimida de la presente invención se prepara de tal manera que comprende una cavidad que se extiende desde una superficie externa de la porción comprimida a una segunda superficie externa de la porción comprimida. El método de preparación de la porción comprimida se describe en más detalle enseguida.

Porción no comprimida La porción no comprimida de la presente invención está retenida dentro de una cavidad provista por la porción comprimida de tal manera que está sustancialmente expuesta en una primera superficie externa y una segunda superficie externa de la porción comprimida. La porción no comprimida puede llenar parcialmente, pero preferiblemente llena sustancialmente la cavidad provista por la porción comprimida. En un aspecto preferido de la presente invención la porción comprimida y la porción no comprimida tienen diferentes velocidades de disolución, más preferiblemente la porción no comprimida se disuelve a una velocidad más rápida que la porción comprimida. La exposición de la porción no comprimida en una primera y una segunda superficie externa de la porción comprimida significa que un área de superficie más grande de los componentes de la porción no comprimida están expuestos al agua de lavado. La exposición de un área de superficie más grande significa que los componentes de la porción no comprimida de la presente invención se disolverán y por lo tanto serán suministrados al agua de lavado a una velocidad más rápida que los componentes de una porción no comprimida que está expuesta en solamente una superficie externa de la porción comprimida o componentes de una tableta detergente conocida en la técnica.

Además de lo anterior, conforme la porción no comprimida se disuelve expone un área de superficie más grande de la porción comprimida al agua de lavado resultando en un incremento en la velocidad de disolución de la porción comprimida contra tabletas detergentes conocidas en la técnica de dimensiones comparables. Preferiblemente la porción no comprimida se disuelve en agua a menos de 30°C. En un aspecto de la presente invención, la porción no comprimida comprende una primera y una segunda y opcionalmente porciones no comprimidas subsecuentes. En este aspecto se prefiere que la primera porción no comprimida y la segunda porción no comprimida y las porciones no comprimidas subsecuentes tengan velocidades diferentes de disolución. La porción no comprimida comprende preferiblemente uno o más componentes detergentes como se describe aquí enseguida. La porción no comprimida y/o componentes de la porción no comprimida pueden estar en forma de partículas (es decir en polvo o granulos), gel o líquido. La porción no comprimida además de comprender un componente detergente, también puede comprender opcionalmente un componente portador. La porción no comprimida puede ser suministrada a la porción comprimida en forma sólida o fluible. En donde la porción no comprimida está en forma sólida, es pre-preparada, formada opcionalmente y después suministrada a la porción comprimida. La porción no comprimida es después retenida dentro de la cavidad proporcionada por la porción comprimida mediante, por ejemplo, adhesión. La porción no comprimida es suministrada preferiblemente a la porción comprimida en forma fluible. la porción no comprimida es después retenida dentro de la cavidad provista por la porción comprimida, por ejemplo mediante adhesión, formando un recubrimiento sobre la porción no comprimida para asegurarla a la porción comprimida o mediante endurecimiento, por ejemplo (i) enfriando por abajo del punto de fusión cuando la composición fluible se vuelve un material fundido solidificado; (ii) mediante evaporación de un solvente; (iii) mediante cristalización; (iv) mediante polimerización de un componente polimérico de la porción no comprimida fluible; (v) a través de propiedades pseudo plásticas en donde la porción no comprimida fluible comprende un polímero y son aplicadas fuerzas cortantes a la porción no comprimida; (vi) combinando un agente aglutinante o de gelificación con la porción no comprimida fluible. En una modalidad alterna la porción no comprimida fluible puede ser un material extruido que está retenido dentro de la cavidad provista por la porción comprimida mediante por ejemplo cualquiera de los mecanismos descritos anteriormente o mediante expansión del material extruido a los parámetros de la cavidad provista por la porción comprimida. La porción no comprimida puede comprender partículas. Las partículas pueden prepararse mediante cualquier método conocido, por ejemplo secado por aspersión convencional, granulación, encapsulación o aglomeración. Las partículas pueden estar retenidas dentro de la cavidad provista por la porción comprimida incorporando un agente aglutinante o formando una capa de recubrimiento sobre la porción no comprimida. En donde la porción no comprimida comprende un material fundido solidificado, el material fundido se prepara calentando una composición que comprende un componente detergente y componente(s) portador opcional por arriba de su punto de fusión para formar un material fundido fluible. El material fundido fluible es vertido después en la cavidad y se deja enfriar. Conforme el material fundido se enfría, se vuelve sólido, tomando la forma de la cavidad a temperatura ambiente. En donde la composición comprende uno o más componentes portadores, el componente(s) portador puede ser calentado por arriba de su punto de fusión, y después puede ser añadido un componente detergente. Los componentes portadores adecuados para preparar un material fundido solidificado son típicamente componentes activos no detergentes que pueden ser calentados por arriba de su punto de fusión para formar un líquido y enfriados para formar una matriz ínter molecular que puede atrapar de manera efectiva componentes detergentes. Un componente portador preferido es un polímero orgánico que es sólido a temperatura ambiente. Preferiblemente el portador es polietilenglicol (PEG). La porción no comprimida fluible puede estar en una forma que comprenda un componente detergente disuelto o suspendido. La porción no comprimida fluible puede endurecerse con el tiempo para formar un sólido, semi sólido o líquido altamente viscoso mediante cualquiera de los métodos descritos anteriormente. En particular, la porción no comprimida fluible puede endurecerse mediante evaporación de un solvente. Los solventes adecuados para utilizarse en la presente pueden incluir cualquier solvente conocido en el cual es soluble un agente aglutinante o de gelificación. Los solventes preferidos pueden ser polares o no polares y pueden incluir agua, alcohol, (por ejemplo etanol, acetona) y derivados de a, (por ejemplo etanol, acetona) y derivados de alcohol. En una modalidad alterna se puede utilizar más de un solvente. La porción no comprimida fluible puede comprender uno o más agentes aglutinantes o gelificadores. Cualquier agente aglutinante o de gelificación que tenga el efecto de hacer que la composición se vuelva sólida, semi sólida o altamente viscosa con el tiempo está contemplado para utilizarse en la presente. Aunque no se desea estar limitado por la teoría, se cree que los mecanismos mediante los cuales el agente aglutinante o de gelificación causa que una composición no sólida se vuelva sólida, semi sólida o altamente viscosa incluyen: cualquiera de reacción química (como un entre enlazamiento químico) o interacción de efectos entre dos o más componentes de las composiciones fluibles; interacción química o física del agente aglutinante con un componente de la composición. En un aspecto preferido de la presente invención la porción no comprimida comprende un gel. En este aspecto el gel es suministrado a la cavidad provista por la porción comprimida de la tableta detergente.

El gel comprende un sistema de espesamiento y otros componentes detergentes opcionales. Además el gel también puede comprender componentes sólidos para auxiliar en el control de la viscosidad del gel en conjunto con el sistema de espesamiento. Los componentes sólidos también pueden actuar para desintegrar opcionalmente el gel, ayudando de esta manera en la disolución del gel. Cuando está incluida, la porción de gel comprende típicamente por lo menos aproximadamente 15% de ingredientes sólidos, más preferiblemente por lo menos alrededor de 30% de componentes sólidos y más preferiblemente por lo menos alrededor de 40% de ingredientes sólidos. Sin embargo, debido a la necesidad de ser capaz de bombear o de alguna otra manera procesar el gel, el gel típicamente no incluye más de 90% de ingredientes sólidos. Como se mencionó al principio, el gel comprende un sistema de espesamiento para proveer la viscosidad o espesor requeridos del gel. El sistema de espesamiento comprende típicamente un diluyente líquido no acuoso y un aditivo de gelificación orgánico o polimérico. a) Diluyente líquido: el término "solvente" o "diluyente" se utiliza en la presente para connotar la porción líquida del sistema de espesamiento. Aunque algunos de los componentes de la porción no comprimida pueden realmente disolverse en la fase que contiene "solvente", otros componentes pueden estar presentes como material en partículas disperso dentro de la fase que contiene "solvente". Por lo tanto el término "solvente" no significa que requiera que todos los componentes de la porción no comprimida puedan de hecho disolverse en el solvente. Los tipos adecuados de solvente útiles en los sistemas de espesamiento no acuosos de la presente ¡ncluyen éteres monoalquílicos inferiores de alquilenglicol, propilenglicoles, etileno o propileno etoxilado o propoxilado, esteres gliceróiicos, triacetato de glicerol, polietilenglicoles de bajo peso molecular, esteres metílicos de bajo peso molecular y amidas. Un tipo de solvente no acuoso preferido para utilizarse en la presente comprende los éteres monoalquílicos de C2-C6 mono-, di-, tri- o tetraalquilenglicólicos de C2-C3. Los ejemplos específicos de dichos compuestos incluyen éter monobutílico de dietilenglicol, éter monobutílico de tetraetilenglicol, éter monoetílico de dipropilenglicol y éter monobutílico de dipropilenglicol. Se prefieren especialmente éter monobutílico de dietilenglicol y éter monobutílico de dipropilenglicol. Los compuestos del tipo han sido comercializados bajo las marcas comerciales Dowanol, Carbitol y Cellosolve. Otro tipo de solvente no acuoso preferido útil en la presente comprende ios polietilenglicoles de bajo peso molecular (PEGs). Dichos materiales son aquellos que tienen pesos moleculares de por lo menos aproximadamente 150. Son más preferidos los PEGs con un peso molecular en la escala de aproximadamente 200 a 600. Aún otro tipo de solvente no acuoso que se prefiere comprende esteres metílicos de peso molecular más bajo. Dichos materiales son aquellos de la fórmula general: R1-C(O)-OCH3 en la cual R1 varía de 1 a aproximadamente 18. Ejemplos de esteres metílicos de bajo peso molecular adecuados ¡ncluyen acetato de metilo, propionato de metilo, octanoato de metilo y dodecanoato de metilo. Los solventes orgánicos no acuosos utilizados deben ser, por supuesto, compatibles y no reactivos con otros componentes de la composición, por ejemplo, enzimas. Dicho componente de solvente generalmente se utilizará en una cantidad de aproximadamente 10% a 60% en peso de la porción de gel. Más preferiblemente, el solvente orgánico no acuoso, de baja polaridad, comprenderá alrededor de 20% a 50% en peso del gel, más preferiblemente de aproximadamente 30% a 50% en peso del gel. b) Aditivo de gelificación: se añade un agente o aditivo de gelificación al solvente no acuoso de la presente invención para completar el sistema de espesamiento. Para formar el gel requerido para una estabilidad de fase adecuada y reología aceptable del gel, el agente de gelificación orgánico está presente generalmente al grado de una relación de solvente a agente de gelificación en el sistema espesante que varía típicamente de alrededor de 99:1 a aproximadamente 1 :1. Más preferiblemente, las relaciones están en la escala de aproximadamente 19:1 a aproximadamente 4:1. Los agentes de gelificación de la presente invención que se prefieren se seleccionan de derivados de aceite de ricino, polietilenglicol, sorbitoles y tixatropos orgánicos relacionados, arcillas orgánicas, celulosa y derivados de celulosa, plurónicos, estearatos y derivados de estearato, combinaciones de azúcar/gelatina, almidones, glicerol y derivados de los mismos, amidas de ácido orgánico tales como di-n-butilamida de ácido N-lauril-L-glutámico, polivinilpirrolidona y mezclas de los mismos. Los agentes de gelificación que se prefieren ¡ncluyen derivados de aceite de ricino. El aceite de ricino es un triglicérido que ocurre naturalmente obtenido de las semillas de Ricinus Communis, una planta que crece en la mayoría de las áreas tropicales o subtropicales. La porción de ácido graso primaria en el triglicérido de aceite de ricino es ácido ricinoleico (ácido 12-hidrox¡ oleico). Esta equivale a aproximadamente 90% de las porciones de ácido graso. El resto consiste de porciones dihidroxiesteáricas, palmíticas, éstéricas, oleicas, linoleicas, linolénicas y eicosanoicas. La hidrogenación del aceite (por ejemplo, mediante hidrógeno bajo presión) convierte los enlaces dobles en las porciones de ácido graso a enlaces individuales, "endureciendo" de esta manera al aceite. Los grupos hidroxilo no son afectados por esta reacción. Por lo tanto, el aceite de ricino hidrogenado resultante tiene un promedio de aproximadamente tres grupos hidroxilo por molécula. Se cree que la presencia de estos grupos hidroxilo es responsable en gran parte de las sorprendentes propiedades de estructuración que se imparten al gel, en comparación con las composiciones detergentes líquidas similares que no contienen aceite de ricino con grupos hidroxilo en sus cadenas de ácido graso. Para usarse en las tabletas detergentes de la presente invención, el aceite de ricino debe ser hidrogenado a un valor de yodo de menos de aproximadamente 20, y preferiblemente menos de alrededor de 10. El valor de yodo es una medición del grado de instauración del aceite y se mide mediante el "Método de Wijis", el cual es bien conocido en la técnica. El aceite de ricino no hidrogenado tiene un valor de yodo de aproximadamente 80 a 90. El aceite de ricino hidrogenado es un producto disponible comercialmente que se vende, por ejemplo, en varios grados bajo la marca comercial CASTO RWAX. RTM. por NL Industries, Inc., Highstown, Nueva Jersey. Otros derivados de aceite de ricino hidrogenado adecuados son Thixcin R, Thixcin E, Thixatrol ST, Perchem R y Perchem ST, fabricados por Rheox, Laporte. Se prefiere especialmente Thixatrol ST. Cuando se emplean polietilenglicoles como agentes de gelificación, en lugar de solventes, son materiales de bajo peso molecular, que tienen una escala de peso molecular de aproximadamente 1 ,000 a aproximadamente 10,000, con 3,000 a aproximadamente 8,000 siendo los más preferidos. Cuando son utilizados en la presente invención, la celulosa y los derivados de celulosa incluyen preferiblemente: i) acetato de celulosa y ftalato de acetato de celulosa (CAP); ii) hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC); iii) carboximetilcelulosa (CMC) y mezclas de los mismos. El polímero de hidroxipropilmetilcelulosa que se prefiere tiene un peso molecular promedio en número de aproximadamente 50,000 a 125,000 y una viscosidad de una solución acuosa al 2% en peso a 25°C (ADTMD2363) de aproximadamente 50,000 a aproximadamente 100,000 cps. Un polímero de hidroxipropilcelulosa que se prefiere especialmente es Methocel® J75MS-N en el que una solución acuosa al 2.0% en peso a 25°C tiene un viscosidad de aproximadamente 75,000 cps. El azúcar puede ser cualquier monosacárido (por ejemplo, glucosa), disacárido (por ejemplo, sacarosa o maltosa) o polisacárido. El azúcar que más se prefiere es la sacarosa disponible comercialmente. Para los propósitos de la presente invención puede usarse la gelatina tipo A o B, disponible por ejemplo de Sigma. La gelatina tipo A se prefiere debido a que tiene una mayor estabilidad en condiciones alcalinas en comparación con la tipo B. La gelatina que se prefiere tiene también una resistencia a la eflorescencia de entre 65 y 300, más preferiblemente entre 75 y 100. El gel puede incluir una variedad de componentes detergentes, por ejemplo enzimas, colorantes o agentes de modificación de estructura. Los agentes de modificación de estructura incluyen varios polímeros y mezclas de polímeros incluidos policarboxilatos, carboximetilcelulosas y almidones para ayudar a la adsorción del exceso de solvente y/o reducir o evitar el "sangrado" o derrame del solvente del gel, reducir el encogimiento o el agrietamiento del gel o ayudar en la disolución o desintegración del gel en el lavado. Además, pueden incorporarse agentes de modificación de dureza en el sistema de espesamiento para ajustar la dureza del gel si se desea. Estos agentes de control de dureza se seleccionan típicamente de varios polímeros, tales como polietilenglicoles, óxido de polietileno, polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, ácido hidroxiestearico y ácido poliacético, y cuando se incluyen se emplean típicamente a niveles de menos de aproximadamente 20% y más preferiblemente menos de alrededor del 10% en peso del solvente en el sistema de espesamiento. El gel está formulado de manera que sea un gel bombeable, fluible a temperaturas ligeramente elevadas de alrededor de 30°C o más altas, para permitir una flexibilidad incrementada en la producción de la tableta detergente, pero que se vuelve altamente viscoso o se endurece a temperaturas ambientes de manera que el gel se mantiene dentro de la cavidad provista por la comprimida especialmente durante el embarque y manejo de la tableta detergente. Dicho endurecimiento del gel puede lograse, por ejemplo, mediante (i) enfriamiento por abajo de la temperatura fluible del gel o la remoción del esfuerzo cortante; (ii) mediante transferencia de solvente, por ejemplo ya sea a la atmósfera o a la porción comprimida; o mediante (¡ii) polimerización del agente de gelificación. De preferencia, el gel está formulado de manera que endurece lo suficiente para que la fuerza máxima necesaria para empujar una sonda en la porción no comprimida varíe preferiblemente de alrededor de 0.5 N a aproximadamente 40 N. Esta fuerza puede caracterizarse midiendo la fuerza máxima necesaria para empujar una sonda, equipada con un calibrador de tensión, una distancia establecida dentro del gel. La distancia establecida puede ser entre 40 y 80% de la profundidad de gel total. Esta fuerza puede medirse en un probador QTS 25 usando una sonda con un diámetro de 5 mm. Las fuerzas típicas medidas están en la escala de 1N a 25N.

En donde la porción no comprimida es un material extruido, el material extruido se prepara pre mezclando los componentes detergentes de la porción no comprimida con componentes portadores opcionales para formar ühá^pasfa viscosa. La pasta viscosa es extruida después utilizando cualquier equipo de extrusión adecuado disponible comercialmente como por ejemplo un extrusor de tornillo sencillo o doble disponible por ejemplo de APV Baker, Peterborough, U.K. El material extruido es después cortado al tamaño ya sea después de suministrarse a la porción comprimida o antes de suministrarse a la porción comprimida de la tableta detergente. En una modalidad preferida, la porción no comprimida está recubierta con una capa de recubrimiento. La capa de recubrimiento puede encapsular completamente la tableta detergente o puede recubrir las superficies expuestas de la porción no comprimida. El recubrimiento puede ser utilizado para retener la porción no comprimida dentro de la cavidad provista por la porción comprimida. Esto puede ser particularmente ventajoso en donde la porción no comprimida comprende partículas fluibles, geles o líquidos. La capa de recubrimiento comprende preferiblemente un material que se vuelve sólido al entrar en contacto con las porciones comprimidas y/o no comprimidas preferiblemente dentro de menos de 15 minutos, más preferiblemente menos de 10 minutos, todavía más preferiblemente menos de 5 minutos, más preferiblemente menos de 60 segundos. De preferencia, la capa de recubrimiento es soluble en agua. Las capas de recubrimiento que se prefieren comprenden materiales seleccionados del grupo que consiste de ácidos grasos, alcoholes, dioles, esteres y éteres, ácido adípico, ácido carboxílico, ácido dicarboxílico, acetato de polivinilo (PVA), polivinilpirrolidona (PVP), ácido poliacético (PLA), polietilenglicol (PEG) y mezclas de los mismos. Los ácidos carboxílicos o dicarboxílicos que se prefieren comprenden preferiblemente un número par de átomos de carbono. Los ácidos carboxílicos o dicarboxílicos comprenden preferiblemente por lo menos 4, muy preferiblemente por lo menos 6, todavía más preferiblemente por lo menos 8 átomos de carbono, más preferiblemente entre 8 y 13 átomos de carbono. Los ácidos dicarboxílicos que se prefieren incluyen ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido subácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico y mezclas de los mismos. Los ácidos grasos que se prefieren son aquellos que tienen una longitud de cadena de carbono de C12 a C22, más preferiblemente de C18 a C22. La capa de recubrimiento también puede comprender preferiblemente un agente de desintegración. Cuando esté presente, la capa de recubrimiento generalmente estará a un nivel de por lo menos 0.05%, de preferencia por lo menos 0.1 %, más preferiblemente por lo menos 1 %, más preferiblemente por lo menos 2% o incluso por lo menos 5% de la tableta detergente. Como una modalidad alternativa la capa de recubrimiento puede encapsular la tableta detergente. En esta modalidad la capa de recubrimiento está presente a un nivel de al menos 4%, más preferiblemente al menos 5%, más preferiblemente al menos 10% de la tableta detergente.

En una modalidad preferida la porción comprimida y/o no comprimida y/o la capa de recubrimiento comprenden adicionalmente un agente de disrupción. El agente de disrupción puede ser un agente de desintegración o efervescente. Los agentes de desintegración adecuados incluyen agentes que se hinchan al contacto con el agua o facilitan el flujo o reflujo del agua mediante la formación de canales en las porciones comprimida y/o no comprimida. Cualquier agente de desintegración o de efervescencia conocido adecuado para utilizarse en aplicaciones de lavandería o lavado de vajillas está contemplado para utilizarse en la presente. Los agentes de desintegración adecuados incluyen almidón, derivados de almidón, alginatos, carboximetilcelulosa (CMC), polímeros basados en CMC, acetato de sodio, óxido de aluminio. Los agentes efervescentes adecuados son aquellos que producen un gas al contacto con agua. Los agentes efervescentes adecuados pueden ser oxígeno, dióxido de nitrógeno o especies que evolucionan de dióxido de carbono. Ejemplos de agentes efervescentes adecuados preferidos se pueden seleccionar del grupo que consiste de perborato, percarbonato, carbonato, bicarbonato y ácidos carboxílicos como ácido cítrico o maléico. La tableta detergente de la presente invención se fabrica de acuerdo con un procedimiento descrito en la presente.

Procedimiento De acuerdo con la presente invención se provee también un procedimiento para preparar una tableta detergente que comprende los pasos de: a) comprimir componentes detergentes para formar una porción comprimida que tiene una cavidad que se extiende desde una primera superficie externa de la porción comprimida a una seguna superficies externa de la porción comprimida; y b) suministrar una porción no comprimida a dicha cavidad. La porción comprimida se prepara premezclando una composición de componentes detergentes en un mezclador adecuado; por ejemplo un mezclador de bandeja, un tambor giratorio, un mezclador vertical o un mezclador de alto esfuerzo cortante. Preferiblemente los componentes en partículas secos se mezclan en un mezclador, como se describió con anterioridad, y los componentes líquidos se aplican a los componentes en partículas secas, mediante, por ejemplo asperjando los componentes líquidos directamente en los componentes en partículas secos. La composición resultante se forma después en una porción comprimida en un paso de compresión utilizando cualquier equipo conocido adecuado. Preferiblemente, la composición es formada en una porción comprimida utilizando una prensa de tabletas adecuada, en la cual la tableta se prepara mediante compresión de la composición entre un punzón superior y uno inferior. 2 La prensa de tabletas adecuada para preparación de la porción comprimida de la presente invención está modificada de tal manera que es adecuada para preparar una porción comprimida que comprende una cavidad que se extiende desde una superficie exterior a una segunda superficie exterior de la porción comprimida. La prensa de tabletas modificada comprende punzones superior y/o inferior modificados En una modalidad preferida de la presente invención la composición se suministra en una cavidad de punzón de una prensa para tabletas y se comprime para formar una porción comprimida utilizando una presión de preferencia mayor de 6.3 KN/cm2, más preferiblemente más grande de 9 KN/cm2, más preferiblemente más grande de 14.4 KN/cm2. En donde la porción no comprimida comprende uno o más componentes detergentes los componentes sé premezclan utilizando cualquier equipo de mezclado adecuado conocido. La porción no comprimida puede ser preparada en forma sólida o líquida fluible. Una vez preparada, la composición es suministrada a la cavidad provista por la porción comprimida. La porción no comprimida puede ser suministrada a la porción comprimida por medio de suministro manual o utilizando una boquilla de alimentación o un extrusor, más preferiblemente un alimentador de tornillo de pérdida en peso disponible de Óptima, Alemania. En donde la porción no comprimida está en forma de partículas, el procedimiento comprende suministrar una porción no comprimida fluible a la porción comprimida en un paso de suministro y después recubrir al menos una porción de la porción no comprimida con una capa de recubrimiento de manera que la capa de recubrimiento tenga el efecto de retener de manera sustancial la porción no comprimida dentro de la cavidad provista por la porción comprimida. En donde la porción no comprimida fluible está fija a y se retioene dentro de la cavidad provista por la porción comprimida mediante endurecimiento, (por ejemplo, un gel), el procedimiento comprende un paso de suministro en el cual la porción no comprimida fluible es suministrada a la porción comprimida, y un paso de acondicionamiento subsecuente en el cual la porción no comprimida se endurece. Dicho paso de acondicionamiento puede comprender secado, enfriamiento, aglomeración, polimerización, etc., de la porción no comprimida durante el cual la porción no comprimida se vuelve sólida, semi sólida o altamente viscosa. El calor puede ser utilizado en un paso de secado. El calor, o la exposición a la radiación pueden ser utilizados para efectuar la polimerización en un paso de polimerización. También está contemplado que la porción comprimida pueda ser preparada teniendo una pluralidad de cavidades. La pluralidad de cavidades es llenada después con una porción no comprimida. También está contemplado que cada cavidad pueda ser llenada con una porción no comprimida diferente, o de manera alternativa, cada cavidad puede ser llenada con una pluralidad de porciones no comprimidas diferentes.

Componentes detergentes La porción comprimida de las tabletas detergentes descritas en la presente comprende componentes detergentes comprimidos. Los componentes detergentes adecuados pueden incluir una variedad de componentes detergentes diferentes utilizados comúnmente utilizados en composiciones detergentes incluyendo compuestos mejoradores de detergencia, agentes tensioactivos, enzimas, agentes blanqueadores, fuentes de alcalinidad, colorantes, perfume, dispersantes de jabón de cal, compuestos poliméricos orgánicos incluyendo agentes poliméricos de inhibición de transferencia de colorantes, inhibidores de crecimiento de cristal, secuestrantes de iones de metal pesado, sales de iones de metal, estabilizadores de enzimas, inhibidores de corrosión, supresores de espumas, solventes, agentes suavizantes de telas, abrillantadores ópticos e hidrotropos. En un aspecto preferido de la presente invención, la porción no comprimida de la tableta detergente también comprende uno o más componentes detergentes. En un aspecto particularmente preferido de la presente invención, la porción no comprimida comprende adicionalmente una o más enzimas, ejemplos de las cuales se describen en la presente. Los componentes detergentes altamente preferidos incluyen un compuesto mejorador de detergencia, un agente tensioactivo, una enzima y un agente blanqueador.

Compuesto Meiorador de deterqencia Las tabletas detergentes de la presente invención preferiblemente contienen un compuesto mejorador de detergencia, típicamente presente a un nivel de 1 % a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, más preferiblemente de 20% a 60% en peso de la composición de componentes detergentes activos.

Compuesto meiorador de detergencia hidrosoluble Los compuestos mejoradores de detergencia hidrosolubles adecuados ¡ncluyen los policarboxilatos monoméricos hidrosolubles, o sus formas de ácido, ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos, o sus sales en las cuales el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxílicos separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono, carbonatos, bicarbonatos, boratos, fosfatos, y mezclas de cualquiera de los anteriores. El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomerico u oligomerico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monomericos por razones de costo y rendimiento. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales hidrosolubles de ácido láctico, ácido glicólico, y los derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales hidrosolubles de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil caboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos hidrosolubles, así como derivados de succinato como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,379,241 , los lactoxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,389,732, los aminosuccinatos descritos en la solicitud de los Países Bajos 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato como 2-oxa-1 ,1 ,3-propano tricarboxilatos descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, 1 ,1 ,2,2-etano tetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propano tetracarboxilatos y 1 ,1 ,2,3-propano tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422, y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448, y los citratos sulfonados pirolizados descritos en la patente británica No.1 ,439,000. Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentane-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienidepentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetrahidrofuran-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofuran-cis-dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofuran-tetracarboxilatos, 1 ,2,3,4,5,6-hexane-hexacarboxilatos y derivados carboximetílicos de alcoholes polihídricos como sorbitol, mannitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido mellítico, ácido piromellítico y los derivados de ácido ftálico descritos en la patente británica No. 1 ,425,343. De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos. Los ácidos originales de los agentes quelatadores de policarboxilato monoméricos u oligoméricos o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo ácido cítrico o mezclas de citrato/ácido cítrico también están contemplados como componentes mejoradores de detergencia útiles. Los mejoradores de detergencia de borato, así como los mejoradores de detergencia que contienen materiales que forman borato que pueden producir borato bajo condiciones de almacenamiento de detergente o de lavado también pueden ser utilizados pero no son preferidos en condiciones de lavado de menos de 50°C, especialmente menos de 40°C. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos térreoalcalinos y metal alcalinos, incluyendo carbonato de sodio y sesqui-carbonato y mezclas de los mismos con carbonato de calcio ultrafino como se describe en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 del 15 de noviembre de 1973. Los compuestos mejoradores de detergencia altamente preferidos para utilizarse en la presente invención son los mejoradores de detergencia de fosfato hidrosolubles. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de fosfato hidrosolubles son los tripolifosfatos metal alcalinos, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfatos de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, polimeta de sodio/fosfato en el cual el grado de polimerización está en la escala de 6 a 21 , y sales de ácido pítico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de fosfato hidrosolubles son los tripolifosfatos metal alcalinos, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfatos de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, polimeta de sodio/fosfato en el cual el grado de polimerización está en la escala de 6 a 21 , y sales de ácido pítico.

Compuesto meiorador de deterqencia parcialmente soluble o ¡nsoluble Las tabletas detergentes de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble. Los compuestos mejoradores de detergencia parcialmente solubles o insolubles son particularmente adecuados para utilizarse en tabletas preparadas para uso en métodos de limpieza de lavandería. Ejemplos de mejoradores de detergencia parcialmente hidrosolubles ¡ncluyen los silicatos cristalinos estratificados como se describen en, por ejemplo, EP-A-0164514, DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Son preferidos los silicatos de sodio estratificados cristalinos de fórmula general: NaMSixO2+1«yH2O En la cual M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4 e "y" es un número de 0 a 20. Los silicatos de sodio estratificados cristalinos de este tipo preferiblemente tienen una estructura de "lámina" bidimensional, como la así llamada estructura d-estratificada, como se describe en EP 0 164514 y EP 0 293640. Los métodos para la preparación de silicatos estratificados cristalinos de este tipo se describen en DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Para los propósitos de la presente invención, x en la fórmula general anterior tiene un valor de 2, 3 o 4 y preferiblemente es 2. El compuesto de silicato de sodio estratificado cristalino más preferido tiene la fórmula d-Na2Si2Os, conocido como NaSKS-6 (nombre comercial), disponible de Hoechst AG. El material de silicato de sodio estratificado cristalino está preferiblemente presente en composiciones detergentes granulares como una partícula en mezcla íntima con un material sólido, hidrosoluble, ionizable, como se describe en la solicitud de patente PCT No. WO92/18594. El material sólido, hidrosoluble, ionizable se selecciona de ácidos orgánicos, sales de ácido orgánico o inorgánico y mezclas de los mismos, con el ácido cítrico siendo preferido. Ejemplos de mejoradores de detergencia ampliamente no hidrosolubles incluyen los aluminosilicatos de sodio. Los aluminosilicatos adecuados incluyen las zeolitas de aluminosilicato que tienen la fórmula de célula unitaria Naz[(AIO2)z(SiO2)y]»xH2O en la cual z e y son al menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es al menos 5, preferiblemente de 7.5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato está en forma hidratada y es preferiblemente cristalino, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma ligada. Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales que ocurren de manera natural, pero preferiblemente son derivados sintéticamente. Los materiales de intercambio de ion de aluminosilicato cristalino sintético están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de los mismos. Un método preferido para sintetizar zeolitas de aluminosilicato es el descrito por Schoeman et al (publicado en Zeolite (1994) 14(2), 110-116), en el cual el autor describe un método para preparar zeolitas de aluminosilicato coloidales. Las partículas de zeolitas de aluminosilicato coloidales deben ser de tal forma que no más del 5% de las partículas son de un tamaño más grande de 1 µm de diámetro y no más del 5% de las partículas son de tamaño de menos de 0.05 µm de diámetro. Preferiblemente las partículas de zeolitas de aluminosilicato tienen un tamaño de diámetro de partícula promedio de entre 0.01 µm y de 1 µm, más preferiblemente entre 0.05 µm y 0.9 µm, más preferiblemente entre 0.1 µm y 0.6 µm. La Zeolita A tiene la fórmula: Na12[(Al?2)i2(Si?2)i2]-xH20 en la cual x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula: Na86[(Al?2)86(SiO2)l06-,276H2°- La zeolita MAP, como se describe en EP-B-384,070 es un mejorador de detergencia preferido en la presente. Las zeolitas de aluminosilicato preferidas son las zeolitas de aluminosilicato coloidales. Cuando se utilizan como un componente de una composición detergente, las zeolitas de aluminosilicato coloidales, especialmente la zeolita A coloide, provee rendimiento mejorador de detergencia mejorado en términos de proveer remoción de manchas mejorada. El rendimiento mejorador de detergencia mejorado también se ve en términos de incrustación de telas reducida y mantenimiento de blancura de telas mejorado; problemas que se cree están asociados con composiciones detergentes construidas de manera deficiente. Un descubrimiento sorpresivo es que las composiciones detergentes mezcladas de zeolita de aluminosilicato que comprenden zeolita A coloide y zeolita Y coloide proveen igual rendimiento secuestrante de ion de calcio contra una cantidad igual de zeolita A disponible comercialmente. Otro descubrimiento sorpresivo es que las composiciones detergentes mezcladas de zeolita de aluminosilicato, descritas anteriormente, proveen rendimiento mejorado secuestrante de ion de magnesio contra una cantidad igual de zeolita A disponible comercialmente.

Agente tensioactivo Los agentes tensioactivos son componentes detergentes activos preferidos de las composiciones descritas en la presente. Los agentes tensioactivos adecuados se seleccionan de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos, y zwiteriónicos, y mezclas de los mismos. Los productos para máquinas automáticas para lavado de vajillas deben ser de carácter de baja formación de espuma y por lo tanto la formación de espuma del sistema de agentes tensioactivos para utilizarse en métodos de lavado de vajillas debe ser suprimida o preferiblemente ser de baja espumación, típicamente de carácter no iónico. La formación de espuma causada por los sistemas de agentes tensioactivos utilizados en métodos de limpieza de lavandería no necesita ser suprimida al mismo grado que lo necesario para lavado de vajillas. El agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel de 0.2% a 30% en peso, más preferiblemente de 0.5% a 10% en peso, más preferiblemente de 1 % a 5% en peso de la composición de componentes detergentes activos. Un listado típico de clases aniónicas, no iónicas, anfolíticas y zwiteriónicas, y de especies de estos agentes tensioactivos, se da en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Un listado de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se da en la patente de E.U.A. No. 4,259,217, expedida a Murphy el 31 de marzo de 1981. Una lista de agentes tensioactivos incluidos típicamente en composiciones detergentes para máquina automática para lavado de vajillas se da por ejemplo, en EP-A-0414 549 y las solicitudes PCT Nos. WO 93/08876 y WO 93/08874.

Agente tensioactivo no iónico Esencialmente cualesquier agentes tensioactivos no iónicos útiles para propósitos detersivos pueden ser incluidos en la tableta detergente. Clases no limitantes, preferidas, de agentes tensioactivos no iónicos útiles se enlistan enseguida. Agente tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado Los productos de condensación de alquiletoxilado de alcoholes alifáticos con de 1 a 25 moles de óxido de etileno, son adecuados para usarse en la presente. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con de 2 a 10 moles de óxido de etileno por mole de alcohol.

Agente tensioactivo de alquil alcoxilato de extremo bloqueado Un Agente tensioactivo de alquil alcoxilato de extremo bloqueado adecuado son los alcoholes poli(oxialquilados) representados mediante la fórmula: R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2] (1 ) En la cual Ri es un radical de hidrocarburo alifático, lineal o ramificado que tiene de 4 a 18 átomos de carbono; R2 es un radical de hidrocarburo alifático, lineal o ramificado que tiene de 2 a 26 átomos de carbono; x es un entero que tiene un valor promedio de 0.5 a 1.5, más preferiblemente 1 ; e y es un entero que tiene un valor de al menos 15, más preferiblemente al menos 20. Preferiblemente, el agente tensioactivo de fórmula I, al menos 10 átomos de carbono en la unidad epoxi terminal [CH2CH(OH)R2]. Los agentes tensioactivos de fórmula I adecuados, de acuerdo con la presente invención, son los agentes tensioactivos no iónicos POLY-TERGENT® SLF-18B de Olin Corporation, como se describen en, por ejemplo, WO 94/22800, publicada el 13 de octubre de 1994, por Olin Corporation.

Alcoholes poli(oxialquilados) de éter bloqueado Los agentes tensioactivos preferidos para utilizarse en la presente incluyen los alcoholes poli(oxialquilados) de éter bloqueado que tienen la fórmula: R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH) [CH2] jOR2 En la cual R1 y R2 son un radical de hidrocarburo alifático o aromático, lineal o ramificado, saturado o no saturado, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono; R3 es H o un radical de hidrocarburo alifático, lineal que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; x es un entero que tiene un valor promedio de 1 a 30, en la cual cuando x es 2 o más grande R3 puede ser el mismo o diferente y k y j son enteros que tienen un valor promedio de 1 a 12, y más preferiblemente 1 a 5.

R1 y R2 son preferiblemente radicales de hidrocarburo alifáticos o aromáticos, lineales o ramificados, saturados o no saturados, que tienen de 6 a 22 átomos de carbono, con de 8 a 18 átomos de carbono siendo los más preferidos. H o un radical de hidrocarburo alifático lineal que tiene de 1 a 2 átomos de carbono es más preferido para R3. Preferiblemente x es un entero que tiene un valor promedio de 1 a 20, más preferiblemente de 6 a 15. Como se describe anteriormente, cuando, en las modalidades preferidas, y x es más grande que 2, R3 puede ser el mismo o diferente. Es decir, R3 puede variar entre cualquiera de las unidades alquileneoxi como se describe anteriormente. Por ejemplo, si x es 3, R3 puede ser seleccionado para formar etileneoxi (EO) o propileneoxi (PO) y puede variar en orden de (EO) (PO) (EO), (EO) (EO) (PO); (EO) (EO) (EO); (PO) (EO) (PO); (PO) (PO) (EO) y (PO) (PO) (PO). Por supuesto, el entero tres se selecciona para ejemplo solamente y la variación puede ser mucho más larga con un valor de entero más alto para x e incluye, por ejemplo, múltiples unidades (EO) y un número mucho más pequeño de unidades (PO). Los agentes tensioactivos particularmente preferidos como se describe anteriormente incluyen aquellos que tienen un punto de turbidez bajo de menos de 20°C. Esos agentes tensioactivos de punto de turbidez bajo pueden ser utilizados en conjunto con un agente tensioactivo de punto de turbidez alto como se describe en detalle enseguida para beneficios de limpieza de grasa superiores.

Los agentes tensioactivos de alcohol poli(oxialquilado) de éter bloqueado más preferidos son aquellos en los cuales k es 1 y j es 1 de manera que los agentes tensioactivos tienen la fórmula: R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH) CH2OR2 En donde R1, R2 y R3 son como se define anteriormente y x es un entero con un valor promedio de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 20, y aún más preferiblemente de 6 a 18. Se prefieren más los agentes tensioactivos en los cuales R1y R2 están en la escala de 9 a 14, R3 es H formando etileneoxi y x está en la escala de 6 a 15. Los agentes tensioactivos de alcohol poli(oxialquilado) de éter bloqueado comprenden tres componentes generales, es decir un alcohol lineal o ramificado, un óxido de alquileno y un extremo bloqueado de éter alquílico. El éter alquílico y el alcohol sirven como una porción hidrófoba, soluble en aceite, de la molécula mientras el grupo de óxido alquileno forma la porción hidrosoluble, hidrófila de la molécula. Esos agentes tensioactivos exhiben mejoras significativas en características de formación de película y remoción de manchas y remoción de manchas grasosas, cuando se utilizan en conjunto con agentes tensioactivos de punto de turbidez alto, en relación a agentes tensioactivos convencionales. Hablando en general, los agentes tensioactivos de alcohol poli(oxialquileno) de éter bloqueado de la presente invención pueden ser producidos haciendo reaccionar un alcohol alifático con un epóxido para formar un éter el cual es después hecho reaccionar con una base para formar un segundo epóxido. El segundo epóxido se hace reaccionar después con un alcohol alcoxilado para formar los nuevos compuestos de la presente invención. Ejemplos de métodos para preparar los agentes tensioactivos de alcohol poli(oxialquilado) de éter bloqueado se describen enseguida: Preparación de éter de alquilo de C17/14 glicidílico Un alcohol graso de C-12/14 (100.00 g, 0.515 moles), y cloruro de estaño (IV) (0.58 g, 2.23 mmoles, disponible de Aldrich) se combinan en un matraz de 500 ml, de fondo redondo, de tres cuellos, equipado con un condensador, toma de argón, embudo adicional, agitador magnético y sonda de temperatura interna. La mezcla se calienta a 60°C. Se añade mediante goteo Epiclorhidrina (47.70 g, 0.515 moles, disponible de Aldrich) como para mantener la temperatura entre 60-65°C. Después de agitar una hora adicional a 60°C, la mezcla se enfría a temperatura ambiente. La mezcla es tratada con una solución de hidróxido de sodio al 50% (61.80 g, 0.773 moles, 50%) mientras es agitada mecánicamente. Después de que ia adición está completa, la mezcla es calentada a 90°C durante 1.5 horas, se enfría, y se filtra con la ayuda de etanol. El filtrado se separa y la fase orgánica es lavada con agua (100 ml), se seca sobre MgS?4, se filtra y se concentra. La destilación del aceite a 100-120°C (0.1 mm Hg) provee el éter glicidílico como un aceite.

Preparación de agente tensioactivo de alcohol de C??/14 de alquilo de Cg/n de éter bloqueado Neodol® 91-8 (20.60 g, 0.0393 moles alcohol etoxilado disponible de Shell Chemical Co.) y cloruro de estaño (IV) (0.58 g, 2.23 mmoles) se combinan en un matraz de 250 ml de fondo redondo, de tres cuellos, equipado con un condensador, toma de argón, embudo de adición, agitador magnético y sonda de temperatura interna. La mezcla se calienta a 60°C a cuyo punto éter de alquilo de C12/14 glicidílico (11.0 g, 0.0393 moles) se añade mediante goteo durante 15 minutos. Después de agitar durante 18 h a 60°C la mezcla se enfría a temperatura ambiente y se disuelve en una porción igual de diclorometano. La solución se hace pasar a través de una almohadilla de 2.54 cm de gel de sílice mientras se eluye con diclorometano. El filtrado es concentrado mediante evaporación giratoria y después es desprendido en un horno kugelrohr (100 °C, 0.5 mm Hg) para rendir el agente tensioactivo como un aceite.

Agente tensioactivo no iónico de alcohol graso etoxilado/propoxilado Los alcoholes grasos etoxilados de Cß-Cis y los alcoholes grasos etoxilados/propoxilados de Cß-C-iß mezclados son agentes tensioactivos adecuados para utilizarse en la presente, particularmente donde hidrosolubles. preferiblemente los alcoholes grasos etoxilados son los alcoholes grasos etoxilados de C10-C18 con un grado de etoxilación de 3 a 50, más preferiblemente esos son los alcoholes grasos etoxilados de C-?2-C?8 con un grado de etoxilación de 3 a 40. Preferiblemente los alcoholes grasos etoxilados/propoxilados mezclados tienen una longitud de cadena de alquilo de 10 a 18 átomos de carbono, un grado de etoxilación de 3 a 30 y un grado de propoxilación de 1 a 10.

Condensados de EO/PO no iónicos con propilenqlicol Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol son adecuados para utilizarse en la presente. La porción hidrófoba de esos compuestos preferiblemente tiene un peso molecular de 1500 a 1800 y exhibe insolubilidad en agua. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos Pluronic® disponibles comercialmente, comercializados por BASF.

Productos de condensación de EO no iónicos con aductos de óxido de propileno/etilened ¡amina Los productos de condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y etilenediamina son adecuados para utilizarse en la presente. La porción hidrófoba de esos productos consiste del producto de reacción de etilenediamina y óxido de propileno en exceso, y generalmente tiene un peso molecular de 2500 a 3000. Ejemplos de este tipo de agentes tensioactivos no iónicos ¡ncluyen ciertos compuestos Tetronic® disponibles comercialmente, comercializados por BASF.

Sistema de agente tensioactivo no iónico mezclado En una modalidad preferida de la presente invención la tableta detergente comprende un sistema de agente tensioactivo no ¡ónico mezclado que comprende al menos un agente tensioactivo no ¡ónico de bajo punto de turbidez y un agente tensioactivo no ¡ónico de alto punto de turbidez. "Punto de turbidez", como se utiliza en la presente, es una propiedad bien conocida de agentes tensioactivos no iónicos que es el resultado de que el agente tensioactivo se vuelva menos soluble con incremento en la temperatura, la temperatura a la cual es observable la aparición de una segunda fase a la que se refiere como "punto de turbidez" (Ver Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed. Vol. 22, pp. 360-379). Como se utiliza en la presente, un agente tensioactivo no iónico de "bajo punto de turbidez" se define como un ingrediente de un sistema de agente tensioactivo que tiene un punto de turbidez de menos de 30°C, preferiblemente menos de 20°C, y más preferiblemente menos de 10°C. Los agentes tensioactivos no iónicos de bajo punto de turbidez típicos ¡ncluyen agentes tensioactivos no ¡ónicos alcoxilados, especialmente etoxilados derivados de alcohol primario, y polímeros de bloque en reversa de polioxipropileno/ polioxietileno/ polioxipropileno (PO/EO/PO). Además, dichos agentes tensioactivos no ¡ónicos de bajo punto de turbidez ¡ncluyen por ejemplo, alcohol etoxilado/propoxilado (por ejemplo Poly-Tergent® SLF 18 de Olin Corporation), alcoholes poli(oxialquilados de epoxi bloqueado (por ejemplo las series de no ¡ónicos Poly-Tergent® SLF 18B de Olin Corporation, como se describen por ejemplo en WO 94/22800, del 13 de octubre de 1994 por Olin Corporation), y los agentes tensioactivos de alcoholes poli(oxialquilados de epoxi bloqueado. Los agentes tensioactivos no ¡ónicos pueden contener opcionalmente óxido de propileno en una cantidad de hasta 15% en peso. Otros agentes tensioactivos no ¡ónicos preferidos pueden ser preparados mediante el procedimiento descrito en la patente de E.U.A. No. 4,223,163, del 16 de septiembre de 1980, Builloty, incorporada a la presente por referencia. Los agentes tensioactivos no ¡ónicos de bajo punto de turbidez comprenden adicionalmente un compuesto polimérico de bloque de polioxietileno, polioxipropileno. Los compuestos poliméricos de bloque de poliox.etileno-polioxipropileno incluyen aquellos que se basan en etileglicol, propilenglicol, glicerol, trimetilpropano y etilenediamina como compuesto de hidrógeno reactivo iniciador. Algunos de los compuestos de polímero de bloque de agente tensioactivo designados como PLURONIC®, REVERSED PLURONIC®, TETRONIC® por BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, son adecuados en las composiciones ADD de la invención. Los ejemplos preferidos ¡ncluyen REVERSED PLURONIC® 25R2 y TETRONIC® 702.

Dichos agentes tensioactivos son típicamente útiles en la presente como agentes tensioactivos no iónicos de bajo punto de turbidez. Como se utiliza en la presente, un agente tensioactivo no iónico de "alto punto de turbidez" se define como un ingrediente de un sistema de agente tensioactivo no iónico que tiene un punto de turbidez de más grande de 40°C, preferiblemente más de 50°C, y más preferiblemente más de 60°C. Preferiblemente el sistema de agentes tensioactivos no iónicos comprende un agente tensioactivo etoxilado derivado de la reacción de un alcohol monohidroxi o alquilfenol que contiene de 8 a 20 átomos de carbono, con de 6 a 15 moles de óxido de etileno por mole de alcohol o alquilfenol sobre una base promedio. Dichos agentes tensioactivos no iónicos de alto punto de turbidez incluyen, por ejemplo, Tergitol 15S9 (suministrado por Union Carbide), Rhodasurf TMD 8.5 (suministrado por Rhone Poulenc), y Neodol 91-8 (suministrado por Shell). También se prefiere para propósitos de la presente invención que el agente tensioactivo no iónico de alto punto de turbidez tenga además un valor de balance hidrófilo-lipófilo ("HLB"; ver Kirk Othmer aquí anteriormente) dentro de la escala de 9 a 15, preferiblemente de 11 a 15. Dichos materiales incluyen, por ejemplo, Tergitol 15S9 (suministrado por Union Carbide), Rhodasurf TMD 8.5 (suministrado por Rhone Poulenc), y Neodol 91-8 (suministrado por Shell). Otro agente tensioactivo no iónico de alto punto de turbidez preferido se deriva de un alcohol graso secundario de cadena recta o 3 preferiblemente ramificada que contiene de 6 a 20 átomos de carbono (alcohol de C6-C2o), incluyendo alcoholes secundarios y alcoholes primarios de cadena ramificada. Preferiblemente los agentes tensioactivos no iónicos de alto punto de turbidez son alcoholes secundarios etoxilados o ramificados, más preferiblemente alcohol etoxilados ramificados de C9/11 o C11/15 mezclados, condensados con un promedio de 6 a 15 moles, preferiblemente de 6 a 12 moles, y más preferiblemente de 6 a 9 moles de óxido de etileno por mole de alcohol. Preferiblemente el agente tensioactivo no iónico etoxilado derivado de esta manera tiene una distribución de etoxilado angosta en relación al promedio. En una modalidad preferida, la tableta detergente que comprende dicho sistema de agentes tensioactivos mezclados comprende también una cantidad de sal hidrosoluble para proveer conductividad en agua desionizada medida a 25°C más grande de 3 mili Siemens/cm, preferiblemente más grande de 4 mili Siemens/cm, más preferiblemente más grande de 4.5 mili Siemens/cm, como se describe en la solicitud de patente co-pendiente de GB (expediente de abogado número CM 1573F). En otra modalidad preferida, el sistema de agentes tensioactivos mezclados se disuelve en agua que tiene una dureza de 1.246 mmoles/L en cualquier máquina automática para lavado de vajillas llenada en frío adecuada para proveer una solución con una tensión de superficie de menos de 4 Dynes/cm2 a menos de 45°C, preferiblemente menos de 40°C, más preferiblemente menos de 35°C como se describe en la solicitud de patente co-pendiente de E.U.A. (expediente de abogado número 6252). En otra modalidad preferida, los agentes tensioactivos de alto punto de turbidez y bajo punto de turbidez del sistema de agentes tensioactivos mezclados están separados de manera que uno de cualquiera de los agentes tensioactivos de alto punto de turbidez o bajo punto de turbidez está presente en una primera matriz y el otro está presente en una segunda matriz como se describe en la solicitud de patente co-pendiente de E.U.A. (expediente de abogado número 6252). Para los propósitos de la presente invención la primera matriz puede ser una primera partícula y la segunda matriz puede ser una segunda partícula. Un agente tensioactivo puede ser aplicado a una partícula mediante cualquier método adecuado conocido, preferiblemente el agente tensioactivo es asperjado en la partícula. En un aspecto preferido la primera matriz es la porción comprimida y la segunda matriz es la porción no comprimida de la tableta detergente de la presente invención. Preferiblemente el agente tensioactivo de bajo punto de turbidez está presente en la porción comprimida y el agente tensioactivo de alto punto de turbidez está presente en la porción no comprimida de la tableta detergente de la presente invención.

Agente tensioactivo aniónico Esencialmente cualquier agente tensioactivo aniónico útil para propósitos detersivos es adecuado. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato. Otros agentes tensioactivos aniónicos ¡ncluyen los ¡setionatos tales como los acil ¡setionatos, N-acil tauratos, amidas de ácido graso de metil taurida, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C-|2-Ci8 saturados e insaturados) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de C6-C14 saturados e ¡nsaturados), N-acil sarcosinatos. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como rosina, rosina hidrogenada y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados de aceite de sebo.

Agente tensioactivo aniónico de sulfato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato adecuados para usarse en la presente incluyen los alquilsulfatos lineales y ramificados, primarios y secundarios, alquiletoxisulfatos, oleilglicerolsulfatos grasos, étersulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, los glucaminsulfatos de acilo de C5-C-|7-N-(alquilo de C1-C4) y -N-(hidroxialquilo de C1-C2), y sulfatos de alquilpolisacáridos como los sulfatos de alquilpoliglucósido (describiéndose en la presente los compuestos no sulfatados no iónicos).

Los agentes tensioactivos de alquilsulfato se seleccionan preferiblemente de alquilsulfatos de C?o-C-?8 primarios lineales y ramificados, más preferiblemente los alquilsulfatos de C11-C15 de cadena ramificada y los alquilsulfatos de C?2-Cu de cadena lineal. Los agentes tensioactivos de alquiletoxisulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de los alquilsulfatos de C-J Q-CI S que han sido etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el agente tensioactivo de alquiletoxisulfato es un alquilsulfato de C-| -|-C-|8, más preferiblemente de C11-C-15, el cual ha sido etoxilado con de 0.5 a 7, preferiblemente de 1 a 5, moles de óxido de etileno por molécula. Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los agentes tensioactivos de alquilsulfato y de alquiletoxisulfato preferidos. Dichas mezclas se han descrito en la solicitud de PCT No. WO 93/18124.

Agente tensioactivo aniónico de sulfonato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato adecuados para utilizarse en la presente incluyen las sales de alquilbencensulfonatos lineales de C5-C20. alquiléstersulfonatos, alcansulfonatos de Cß-C22 primarios o secundarios, olefinsulfonatos de C6-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfonatos grasos y cualesquiera mezclas de los mismos.

Agente tensioactivo aniónico de carboxilato Los agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato adecuados incluyen los alquiletoxicarboxilatos, los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato y los jabones ("alquilcarboxilos"), especialmente ciertos jabones secundarios como los descritos en la presente. Los alquiletoxicarboxilatos adecuados incluyen aquellos con la fórmula RO(CH2CH2?)xCH2COO-M+ en la cual R es un grupo alquilo de CQ a C-18, x está en la escala de 0 a 10, y la distribución de etoxilato es tal que, en base en peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor del 20% y M es un catión. Los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO-(CHR?-CHR2-0)-R3 en la cual R es un grupo alquilo de CQ a C<|8- x es de 1 a 25, R-j y R2 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, radical de ácido metílico, radical de ácido succínico, radical de ácido hidroxisuccínico y mezclas de los mismos, y R3 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarburo sustituido o no sustituido que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos de jabón adecuados ¡ncluyen los agentes tensioactivos de jabón secundario que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos de jabón secundario preferidos para usarse en la presente son los miembros hidrosolubles seleccionados del grupo que consiste de las sales hidrosolubles de ácido 2-metil-1 -undecanoico, ácido 2-etil-1 -decanoico, ácido 2-propil-1- nonanoico, ácido 2-butil-1 -octanoico y ácido 2-pentil-1-heptanoico. Ciertos jabones también pueden ser incluidos como supresores de espuma.

Agente tensioactivo de sarcosinato de metal alcalino Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R-CON(R1 )CH2COOM, en la cual R es un grupo alquilo o alquenilo de C5-C17 lineal o ramificado, R^ es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ion de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los metilsarcosinatos de miristilo u oleoilo en forma de sus sales de sodio.

Agente tensioactivo anfotérico Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para usarse en la presente incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquilanfocarboxílicos. Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R3(OR4)XN0(R5)2? en la cual R^ se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Se prefieren el óxido de alquil dimetilamina de C-I Q-CI S V el óxido de acilamidodimetilamina Un ejemplo adecuado de un ácido alquilafodicarboxílico es Miranol(MR) C2M Conc., fabricado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.

Agente tensioactivo zwitteriónico También se pueden incorporar agentes tensioactivos zwitteriónicos a las composiciones detergentes de la presente. Estos agentes tensioactivos pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, de fosfonio cuaternario o de sulfonio terciario. Los agentes tensioactivos de sultaína y betaína son agentes tensioactivos zwitteriónicos ilustrativos que pueden usarse en la presente. Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen la fórmula: R(R')2N+R2COO" en la cual R es un grupo hidrocarbilo de CQ-C-\ Q, cada R1 es típicamente alquilo de C1-C3, y R2 es un grupo hidrocarbilo de C-1-C5. Las betaínas preferidas son las betaínas de hexanoato de dimetil amonio de C12-C18 y 'as acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas de C?o_Ci8- También son adecuados para usarse en la presente los agentes tensioactivos de betaína complejos.

Agentes tensioactivos catiónicos Los agentes tensioactivos de éster catiónico utilizados en esta invención son preferiblemente un compuesto dispersable en agua que tiene propiedades tensioactivas y que comprenden por lo menos un enlace de éster (es decir, -COO-) y al menos un grupo catiónicamente cargado. Otros agentes tensioactivos de éster catiónico adecuados, incluyendo los agentes tensioactivos de éster de colina, se han descrito por ejemplo en las patentes de E.U. Nos. 4228042, 4239660 y 4260529. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados ¡ncluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario seleccionados de agentes tensioactivos de alquenilamonio o mono C6-C-i6, preferiblemente N-alquilo de C6-C10 en los cuales las posiciones N restantes son substituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo.

Enzimas Las enzimas pueden estar incluidas como componentes de la porción comprimida de la tableta detergente. En una modalidad preferida de la presente invención las enzimas están presentes como componentes de la porción no comprimida. En una modalidad particularmente preferida, las enzimas están presentes como componentes de las porciones comprimida y no comprimida. Cuando están presentes dichas enzimas son seleccionadas del grupo que consiste de celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, gluco-amilasas, amilasas, lipasas, xilanasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa o mezclas de las mismas. Las enzimas preferidas incluyen proteasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa, en conjunto con una o más enzimas degradadoras de pared celular vegetal. Las celulasas útiles en la presente invención incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo entre 5 y 12 y una actividad por arriba de 50 CEVU (unidad de viscosidad de celulosa). Las celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A. No. 4,435,307, Bargesgoard et al, J61078384 y WO96/02653 que describe una celulasa fúngica producida respectivamente a partir de Humicola insolens, Trichoderma, Thievalia y Sporotrichum. El documento EP 739 982 describe celulasas aisladas de especies novedosas de Bacillus. Las celulasas adecuadas se describen también en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275; DE-OS-2.247.832 y WO 95/26398. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celulasas adecuadas son las celulasas originadas de Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50 KDa, un punto isoeléctrico de 5.5, y que contienen 415 aminoácidos, y una endoglucanasa de ~43kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800, que exhibe actividad de celulasa; un componente de endoglucanasa que se prefiere tiene la secuencia de aminoácidos descrita en la solicitud de patente de PCT No. WO 91/17243. Celulasas también adecuadas son las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum descritas en WO 94/21801 , Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Las celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado de color. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Son especialmente útiles Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S). Véase también los documentos WO 91/17244 y WO 91/21801. Otras celulasas adecuadas para propiedades de cuidado y/o limpieza de telas se describen en los documentos WO 96/34092, WO96/17994 y WO 95/24471. Dichas otras celulasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas peroxidasas se usan en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se usan para el "blanqueo en solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de substratos durante las operaciones de lavado, hacia otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e ¡ncluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa, y haloperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional de PCT WO89/099813, WO 89/09813 y en la solicitud de patente europea No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También adecuada es la enzima lacasa. Los mejoradores que se prefieren son fentiazina y fenoxasina, ácido 10-fenotiazinopropiónico (PPT), ácido 10-etilfenotiazino-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinopropiónico (POP) y 10-metilfenoxazina (descritos en WO 94/12621) y siringatos sustituidos (alquilsiringatos de C3-C5 sustituidos) y fenoles. El percarbonato o perborato de sodio son fuentes de peróxido de hidrógeno que se prefieren. Dichas celulasas y/o peroxidasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Otras enzimas preferidas que se pueden incluir en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen lipasas. Las enzimas lipasas adecuadas para el uso detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describen en la patente británica 1 ,372,034. Las lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano", en adelante referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas ¡ncluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda y lipasas ex Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como M1 Lipase^ y Lipomax^ (Gist-Brocades) y Lipolase^ y Lipolase UltraR (Novo), las cuales se ha descubierto son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También adecuadas son las enzimas lipolíticas descritas en los documentos EP 258 068, WO 92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk, y en los documentos WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 por Unilever. También adecuadas son las cutinasas [EC 3.1.1.50] que se pueden considerar como un tipo especial de lipasa, es decir lipasas que no requieren la activación interfacial. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se ha descrito en, por ejemplo, WO-A-88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System), y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever). Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente.

Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B.subtilis y B.Hchenif ormis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, teniendo una actividad máxima en toda la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en GB 1 ,243,784, a Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE® DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (Maxacal manipulada con proteínas) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas abarcan también proteasas de serina bacterianas modificadas, como aquellas descritas en la solicitud de patente europea No. 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (particularmente páginas 17, 24 y 98) y la cual es llamada en la presente "Proteasa B", y en la solicitud de patente europea EP 199404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la cual se refiere a una proteasa de serina bacteriana modificada que es llamada en la presente "Proteasa A". Se prefiere más la en la presente llamada "Proteasa C" que es una variante de una proteasa de serina alcalina de Bacillus en la cual la lisina reemplaza la arginina en la posición 27, tirosina reemplaza vaiina en la posición 104, serina reemplaza asparagina en la posición 123 y alanina reemplaza treonina en la posición 274. La proteasa C se describe en EP 90915958.4, que corresponde a WO 91/06637, publicada el 16 de mayo de 1991. Se incluyen también en la presente las variantes genéticamente modificadas, particularmente de proteasa C.

Una proteasa preferida, referida como "proteasa D", es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual se deriva de una carbonil hidrolasa precursora sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones del residuo de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de conformidad con la numeración de la sustilisina de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en WO 95/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghosh, et al, "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes", que tiene el número de serie de E.U. 08/322,677, presentada el 13 de octubre de 1994. También son adecuadas para la presente invención las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, la proteasa BLAP® descrita en WO91/02792 y sus variantes descritas en WO 95/23221. Véase también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 93/18140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 92/03529 A a Novo. Cuando se desee, está disponible una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada como la descrita en WO 95/07791 a Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente se describe en WO 94/25583 a Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en EP 516 200 por Unilever. Otras enzimas preferidas incluyen las enzimas proteasa que son una avariante de carbonil hídrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual se deriva mediante el reemplazo de una pluralidad de residuos de aminoácidos de un precursor carbonil hidrolasa con aminoácidos diferentes, en la cual dicha pluralidad de residuos de aminoácidos reemplazados en la enzima precursora corresponden a la posición +210 en combinación con uno o más de los siguientes residuos: +33, +62, +67, +76, +100, +101 , +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 y +222, en donde las posiciones numeradas corresponden a subtilisina que ocurre de manera natural a partir de Bacillus amyloliguefaciens o a residuos de aminoácidos equivalentes en otras carbonil hidrolasas o subtilisinas (como subtilisina Bacillus lentus). Las enzimas preferidas de este tipo incluyen aquellas que tienen cambios de posición +210, +76, +103, +104, +156, y +166. Las enzimas proteolíticas están incorporadas en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001 % a 2%, preferiblemente de 0.001 % a 0.2%, más preferiblemente de 0.005% a 0.1 % de enzima pura en peso de la composición.

Las amilasas (a y/o ß) pueden incluirse para la remoción de manchas a base de carbohidratos. El documento WO94/02597, Novo Nordisk A S, publicado el 3 de febrero de 1994, describen composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también WO/95/10603, Novo Nordisk A/S, publicado ell 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones de limpieza incluyen ambas a y ß-amilasas. Las a-amilasas se conocen en la técnica e ¡ncluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y en la descripción de la patente británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada descritas en W094/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO 96/05295, Genencor, publicada el 22 de Febrero de 1996, y las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato, disponibles de Novo Nordisk A/S, descritas en WO95/10603, publicada en abril de 1995. También adecuadas son las amilasas descritas en EP 277 216, WO 95/26397 y WO 96/23873 (todas por Novo Nordisk). Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafact Ox Am®, de Genencor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento W095/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de ® pH en la escala de 8 a 10, medido por la prueba Phadebas de actividad de a- amilasa. Las variantes de las enzimas anteriores son adecuadas, descritas en W096/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación de termoestabilidad y nivel de actividad más alto se describen en WO95/35382. Las enzimas amilasa preferidas incluyen aquellas descritas en WO95/26397 y en la solicitud co pendiente PCT/DK96/00056 por Novo Nordisk. Las enzimas amilolíticas están incorporadas en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.00018% a 0.06%, más preferiblemente de 0.00024% a 0.048% de enzima pura en peso de la composición. En una modalidad particularmente preferida, las tabletas detergentes de la presente invención comprenden enzimas amilasa, particularmente aquellas descritas en W095/26397 y la solicitud co pendiente PCT/DK96/00056 por Novo Nordisk en combinación con una amilasa complementaria. Por "complementaria" significa la adición de una o más amilasas adecuadas para propósitos detergentes. Se describen enseguida ejemplos de amilasas (a y/o ß) complementarias. Los documentos WO94/02597 y WO95/10603, Novo Nordisk A/S describen composiciones limpiadoras que incorporan amilasas mutante. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones de limpieza incluyen a y ß-amilasas. Las a-amilasas se conocen en la técnica e ¡ncluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A.

No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; RF 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y en la descripción de la patente británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada descritas en W094/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO 96/05295, Genencor, y las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato, disponibles de Novo Nordisk A/S descritas en WO95/10603. También adecuadas son las amilasas descritas en EP 277 216, (Novo Nordisk). Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafact Ox Am®, de Genencor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento W095/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido por la prueba ® Phadebas de actividad de a-amilasa. Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación de termoestabilidad y nivel de actividad más alto se describen en W095/35382. Las amilasas complementarias preferidas para la presente invención son las amilasas vendidas bajo la marca comercial Purafec Ox AM® descrita en WO 94/18314, WO95/05295 vendida por Genencor; Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S y Maxamyl® por Gist-Brocades.

Dicha amilasa complementaria está incorporada generalmente en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.00018% a 0.06%, más preferiblemente de 0.00024% a 0.048% de enzima pura en peso de la composición. Preferiblemente una relación de peso de enzima pura de amilasa específica a la amilasa complementaria está comprendida entre 9:1 a 1 :9, más preferiblemente entre 4:1 a 1 :4, y más preferiblemente entre 2:1 y 1 :2. Las enzimas anteriormente mencionadas pueden tener cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. El origen puede ser además mesófilo o extremófilo (psicrófilo, psicrotrófico, termófilo, barófilo, alcalófilo, ácidófilo, halófilo, etc.). Se pueden usar las formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. También incluidas por definición, están las mutantes de enzimas silvestres. Las mutantes se pueden obtener por ejemplo mediante manipulación de proteína y/o genética, modificaciones químicas y/o físicas de enzimas silvestres. La práctica común también es la expresión de la enzima a través de un organismo hospedero en el cual el material genético responsable de la producción de la enzima ha sido clonado. Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas pueden ser añadidas como ingredientes individuales separados (pellas, granulos, líquidos estabilizados, etc. que contengan una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo, cogranulados). Otros ingredientes detergentes adecuados que pueden añadirse son los barredores de oxidación de enzima que se describen en la solicitud de patente europea copendiente 92970018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos barredores de oxidación de enzima son tetraetilenpoliaminas etoxiladas. Una gama de materiales de enzima y medios para su incorporación en las composiciones detergentes sintéticas se describe también en WO 9307263 y WO 9307260 a Genencor International, WO 8908694 A a Novo, y E.U.A. 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty et al.

Las enzimas se describen también en E.U.A. 4,101,457, Place et al, 18 de julio de 1978 y en E.U.A. 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación en dichas formulaciones se describen en E.U.A. 4,261 ,868, Hora et al, 14 de abril de 1981. Las enzimas que se usarán en detergentes pueden estabilizarse mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y se ¡lustran en E.U.A. 3,600,319, 17 de agosto de 1991 , Gedge et al, EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre 1986, Venegas. También se describen sistemas de estabilización de enzima, por ejemplo, en E.U.A. 3,519,570. Un Bacillus sp. AC13 útil y que da proteasas, xilanasas y celulasas se describe en WO 9401532 A a Novo.

Agente de blangueo Un componente altamente preferido de la tableta detergente es un agente de blanqueo. Los agentes de blanqueo adecuados ¡ncluyen cloro y agentes de blanqueo que liberan oxígeno En un aspecto preferido, el agente de blanqueo que libera oxígeno contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico ocurre mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes de peróxido de hidrógeno que se prefieren incluyen blanqueadores perhidratados inorgánicos. En un aspecto preferido alternativo se incorpora un peroxiácido orgánico preformado directamente a la composición. También se vislumbran las composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado.

Blangueadores de perhidrato inorgánico Las composiciones de componentes detergentes activos incluyen preferiblemente una fuente de peróxido de hidrógeno, como un blanqueador que libera oxígeno. Las fuentes de peróxido de hidrógeno adecuadas ¡ncluyen las sales de perhidrato inorgánico.

Las sales de perhidrato inorgánico se incorporan normalmente en forma de sal de sodio a un nivel de 1% a 40% en peso, más preferiblemente de 2% a 30% en peso y más preferiblemente de 5% a 25% en peso de las composiciones. Ejemplos de sales de perhidrato inorgánico incluyen sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales de perhidrato inorgánico son normalmente las sales de metal alcalino. La sal de perhidrato inorgánico puede ser incluida como el sólido cristalino sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato, las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granuladas utilizan una forma recubierta del material, la cual provee una mejor estabilidad bajo almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granulado. El perborato de sodio puede estar en forma del monohidrato de fórmula nominal NaB?2H2?2 o el tetrahidrato NaB?2H2?2.3H2?. Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente el percarbonato de sodio, son los perhidratos que se prefieren para inclusión en composiciones de acuerdo con la invención. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene una fórmula que corresponde a 2Na2C?3.3H2?2 y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El percarbonato de sodio, siendo un compuesto de adición de peróxido de hidrógeno tiende en la disolución a liberar el peróxido de hidrógeno de manera bastante rápida lo cual puede incrementar la tendencia para que surjan concentraciones de blanqueador muy localizadas. El percarbonato se - incorpora más preferiblemente en dichas composiciones en forma con recubrimiento lo cual provee estabilidad en el producto.

Un material de recubrimiento adecuado que provee estabilidad en el producto comprende una sal mezclada de un sulfato y carbonato de metal alcalino hidrosoluble. Dichos recubrimientos junto con procedimientos de recubrimiento han sido descritos previamente en GB-1 ,466,799, concedida a Interox el 9 de marzo de 1977. La relación en peso del material de recubrimiento de sal mezclada a percarbonato está en la escala de 1 :200 a 1 :4, más preferiblemente de 1 :99 a 1 :9, y más preferiblemente de 1 :49 a 1 :19. Preferiblemente, la sal mezclada es de sulfato de sodio y carbonato de sodio la cual tiene la fórmula general Na2S04.n.Na2C03 en la cual n es de 0.1 a 3, preferiblemente n es de 0.3 a 1.0 y más preferiblemente n es de 0.2 a 0.5. Otro material de recubrimiento adecuado que provee estabilidad en producto, comprende silicato de sodio de relación de SiO2:Na2O de 1.8:1 a 3.0:1 , preferiblemente 1.8:1 a 2.4:1 y/o metasilicato de sodio, aplicado preferiblemente a un nivel de 2% a 10% (normalmente de 3% a 5%) de SiO2 en peso de la sal de perhidrato inorgánica. El silicato de magnesio también puede ser incluido en el recubrimiento. Los recubrimientos que contienen sales de silicato y borato o ácidos bóricos u otros inorgánicos también son adecuados. Otros recubrimientos que contienen ceras, aceites, jabones grasos también pueden ser utilizados de manera ventajosa en la presente invención. El peroximonopersulfato de potasio es otra sal de perhidrato inorgánico de utilidad en las composiciones de la presente.

Precursor de blangueo de peroxiácido Los precursores de blanqueo de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Los precursores de blanqueo de peroxiácido pueden representarse generalmente como: O II X — C — L en donde L es un grupo residual, y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de tal forma que en la perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido sea: O II X — C — OOH Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido se incorporan preferiblemente a un nivel de 0.5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso, muy preferiblemente de 1.5% a 5% en peso de las composiciones. Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido adecuados contienen típicamente uno o más grupos N- u O- acilo, los cuales pueden seleccionarse de una amplia variedad de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas y derivados acilados de ¡midazoles y oximas. Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, 1147871 , 2143231 y EP-A-0170386.

Grupos residuales El grupo residual, en adelante grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo como para que ocurra la reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es muy reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en una composición de blanqueo.

Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste - — R R3 Y — O— CH=C I — CH=CH2 -O— C H=C— C H=C H2 R3 O Y — O — C I =CHR4 , y — N— S ll— C i H— R4 R I 3 O » y mezclas de los mismos, en los cuales R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R3, R5 es una cadena alquenilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono y Y es H o un grupo solubilizante. Cualquiera de R1 , R3 y R4 puede substituirse esencialmente por cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio. Los grupos solubilizantes preferidos son -S?3~M+, -C?2"M+, - SO4-M"1", -N+(R3)4X" y 0<-N(R3)3, y muy preferiblemente -S?3"M+ y -CO2" M+, en los que R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueo y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueo. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, de amonio o de amonio substituido, prefiriéndose sodio y potasio, y X es un anión de haluro, hidróxido, metiisulfato o acetato.

Precursor de ácido perbenzoico Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proveen ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico O-acilado adecuados incluyen los oxibencensulfonatos de benzoilo substituidos y no substituidos, incluyendo por ejemplo oxibencensulfonato de benzoilo: También son adecuados los productos de la benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, incluyendo por ejemplo: Ac = COCH3; Bz = Benzoilo Los compuestos precursores de ácido perbenzoico del tipo ¡mida incluyen N-benzoil succinimida, tetrabenzoiletilendiamina y las ureas N-benzoil substituidas. Los precursores de ácido perbenzoico tipo imidazol adecuados ¡ncluyen N-benzoil ¡midazol y N-benzoil bencimidazol y otros precursores de ácido perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles ¡ncluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil piroglutámico. Otros precursores de ácido perbenzoico incluyen los peróxidos benzoildiacilo, los peróxidos benzoiltetraacilo, y el compuesto que tiene la fórmula: El anhídrido ftálico es otro compuesto precursor de ácido perbenzoico adecuado en la presente: Los precursores de ácido perbenzoico de lactama N-acilada adecuados tienen la fórmula: En la cual n es de 0 a 8, preferiblemente de 0 a 2, y R6 es un grupo benzoilo.

Precursores derivados de ácido perbenzoico Los precursores derivados de ácido perbenzoico proveen ácidos perbenzoicos substituidos en la perhidrólisis. Los precursores derivados de ácido perbenzoico substituido adecuados incluyen cualquiera de los precursores perbenzoicos descritos en la presente en los cuales el grupo benzoilo está substituido por cualquier grupo funcional cargado de manera no positiva (es decir, no catiónicos) incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo y amida.

Una clase preferida de compuestos precursores de ácido perbenzoico substituido son los compuestos de amida substituida de las siguientes fórmulas generales: R1— C— N— R2— C— L R1— N— C— R2— C— L II II L II II O R5 O R5 O O En las cuales Rl es un grupo arilo o alcarilo con de 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^ es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo residual. R1 preferiblemente contiene de 6 a 12 átomos de carbono. R2 preferiblemente contiene de 4 a 8 átomos de carbono. R1 puede ser arilo, arilo substituido o alquilarilo conteniendo ramificación, substitución, o ambos y puede originarse de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Son permisibles variaciones estructurales análogas para R2. La substitución puede incluir grupos alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos substituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos activadores de blanqueo substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.

Precursores de peroxiácido catiónico Los compuestos precursores de peroxiácido catiónico producen peroxiácidos catiónicos en la perhidrólisis. Típicamente, los precursores de peroxiácido catiónico se forman substituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional cargado positivamente, tal como un grupo de amonio o alquilamonio, preferiblemente un grupo etil o metilamonio. Los precursores de peroxiácido catiónico están presentes típicamente en las composiciones como una sal con un anión adecuado, como por ejemplo un ion de halogenuro o un ion de metiisulfato. El compuesto precursor de peroxiácido que será tan catiónicamente substituido puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico o un derivado substituido del mismo, como el descrito anteriormente en la presente. En forma alternativa, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquilpercarboxílico o un precursor de alquilperoxiácido substituido con amida como el descrito más adelante en la presente. Los precursores de peroxiácido catiónico se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,751 ,015; 4,988,451 ; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; U.K. 1 ,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Los precursores de peroxiácido catiónico adecuados incluyen cualquiera de los alquil o benzoiloxibencen-sulfonatos de amonio o alquilamonio substituidos, las caprolactamas N-aciladas y los benzoilperóxidos de monobenzoiltetraacetil glucosa. Un benzoiloxibenzen-sulfonato cationicamente substituido preferido es el 4-(trimetilamonio)metilo derivado de benzoiloxibenzen-sulfonato: Un alquiloxibenzen-sulfonato cationicamente substituido preferido tiene la fórmula: Los precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas incluyen las metilenbenzoil-caprolactamas de trialquilamonio, particularmente las metilenebenzoil-caprolactamas de trimetilamonio: Otros precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas incluyen las metilenalquil-caprolactamas de trialquilamonio: En donde n es de 0 a 12, particularmente de 1 a 5. Otro precursor de peroxiácido catiónico preferido es cloruro de carbonato de 2-(N,N,N-trimetil amonio)etilsodio 4-sulfofenilo.

Precursores de blanqueo de ácido alguilpercarboxílico Los precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico forman ácidos percarboxílicos en la perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proveen ácido peracético en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos del tipo imida incluyen las alquilendiaminas N-.N.NI N"! tetraacetiladas en las cuales el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1 , 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetiletilendiamina (TAED). Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen 3,5,5-trimetlhexanoiloxibencensulfonato de sodio (iso-NOBS), nonailoxibencensulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencensulfonato de sodio (ABS) y pentaacetilglucosa.

Precursores de alquilperoxiácido substituido con amida Los compuestos precursores de alquilperoxiácido substituido con amida también son adecuados, incluyendo aquellos de las siguientes fórmulas generales: R1— C— N— R2— C— L R1— N— C— R2— C— L II I II I II II O R5 O R5 o O en las cuales R1 es un grupo alquilo de 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo residual. R1 preferiblemente contiene de 6 a 12 átomos de carbono. R2 preferiblemente contiene de 4 a 8 átomos de carbono. R1 puede ser alquilo de cadena recta o ramificada conteniendo ramificación, substitución, o ambos y puede originarse de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Son permisibles variaciones estructurales análogas para R2. La substitución puede incluir grupos alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 es preferiblemqente H o metilo. R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos activadores de blanqueo substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.

Precursores de peroxiácido orgánico de benzoxazina También adecuados son los compuestos precursores del tipo benzoxazina como los descritos por ejemplo en EP-A-332,294 y EP-A- 482,807, particularmente aquellos que tienen la fórmula: Incluyendo las benzoxazinas substituidas del tipo: En la cual Ri es H, alquilo, alcarilo, arilo, arilalquilo, y en la cual R2, R3, R4 y R5 pueden ser los mismos o substituyentes diferentes seleccionados de H, halógeno, alquilo, alquenilo, arilo, hidroxilo, alcoxilo, amino, alquilamino, COOR6 (en la cual Re es H o un grupo alquilo) y funciones carbonilo. Un precursor especialmente preferido del tipo benzoxazina es: Peroxiácido orgánico preformado El sistema blanqueador de peroxiácido orgánico puede contener, además de, o como una alternativa para, un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de 0.5% a 25% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos substituidos con amina de las siguientes fórmulas generales: R1— C— N— R2— C— OOH II I II O R5 O o R1— N— C— R2— C— OOH L II II R5 O O en las cuales R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. R1 puede ser alquilo de cadena recta o ramificada conteniendo ramificación, substitución, o ambos y puede originarse de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Son permisibles variaciones estructurales análogas para R2. La substitución puede incluir grupos alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos de peroxiácido orgánico substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacil y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanoico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecanedioico. El peróxido de dibenzoilo es un peroxiácido orgánico preferido en la presente. También son adecuados en la presente el ácido mono- y diperazelaico, el ácido mono- y diperbrasílico y el ácido N-ftaloilaminoperoxicaproico.

Medios para control de velocidad de liberación Se puede proveer un medio para controlar la velocidad de liberación de agente blanqueador, particularmente blanqueador de oxígeno a la solución de lavado. Los medios para controlar la velocidad de liberación del blanqueador pueden proveer la liberación controlada de especies peróxido a la solución de lavado. Dichos medios podrían incluir, por ejemplo, control de liberación de cualquier sal de perhidrato inorgánica, actuando como fuente de peróxido de hidrógeno a la solución de lavado. Los medios de liberación controlada adecuados pueden incluir confinar el blanqueador a cualquiera de las porciones comprimida o no comprimida. En donde están presentes más de una porción no comprimida, el blanqueador puede confinarse a la primara y/o segunda y/o subsecuentes opcionales porciones no comprimidas. Otro mecanismo para controlar la velocidad de liberación del blanqueador puede ser recubriendo el blanqueador con un recubrimiento diseñado para proveer control de liberación. El recubrimiento puede comprender, por lo tanto, material hidrosoluble de manera deficiente, o ser un recubrimiento de grosor suficiente de manera que las cinéticas de disolución del recubrimiento grueso provean la velocidad de liberación controlada. El material de recubrimiento puede ser aplicado utilizando varios métodos. Cualquier material de recubrimiento está presente típicamente a una relación en peso de material de recubrimiento a blanqueador de 1:99 a 1:2, preferiblemente de 1 :49 a 1 :9. Los materiales de recubrimiento adecuados ¡ncluyen triglicéridos, por ejemplo aceite vegetal (parcialmente) hidrogenado, aceite de soya, aceite de semilla de algodón, mono o diglicéridos, ceras micro cristalinas, gelatina, celulosa, ácidos grasos y mezclas de los mismos. Otros materiales de recubrimiento adecuados pueden comprender los sulfatos álcali y metal alcalino tórreos, silicatos y carbonatos, incluyendo carbonato de calcio y sílices. Un material de recubrimiento preferido, particularmente para una fuente de blanqueador de sal de perhidrato inorgánica, comprende silicato de sodio de relación S¡O2:Na20 de 1.8:1 a 3.0:1, preferiblemente de 1.8:1 a 2.4:1 y/o metasilicato de sodio, preferiblemente aplicado a un nivel de 2% a 10%, (normalmente de 3% a 5%) de Si02 en peso de la sal de perhidrato inorgánica. El silicato de magnesio también puede ser incluido en el recubrimiento. Cualesquier materiales de recubrimiento de sal inorgánica pueden ser combinados con materiales aglutinantes orgánicos para proveer recubrimientos compuestos de sal inorgánica/aglutinante orgánico. Los aglutinantes adecuados incluyen los etoxilados de alcohol de C?o-C2o que contienen de 5-100 moles de óxido de etileno por mole de alcohol y más preferiblemente los etoxilados de alcohol primario de C?s-C2o que contienen de 20 -100 moles de óxido de etileno por mole de alcohol. Otros aglutinantes preferidos incluyen ciertos materiales poliméricos. Ejemplos de dichos materiales poliméricos son polivinilpirrolidonas con un peso molecular promedio de 12,000 a 700,000 y polietilenglicoles (PEG) con un peso molecular promedio de 600 a 5 x 106 preferiblemente 1 ,000 a 400,000, más preferiblemente 1 ,000 a 10,000. Los copolímeros de anhídrido maléico con etileno, éter metilvinílico o ácido metacrílico, el anhídrido malélco constituyendo al menos 20 moles por ciento del polímero son ejemplos adicionales de materiales poliméricos útiles como agentes aglutinantes. Esos materiales poliméricos pueden ser utilizados como tales o en combinación con solventes como agua, propilenglicol y los etoxilados de alcohol de C-?o-C2o que contienen de 5 - 100 moles de óxido de etileno por mole. Ejemplos adicionales de aglutinantes incluyen los éteres de mono- y diglicerol de C?o-C2o y también los ácidos grasos de C?o-C20. Los derivados de celulosa como metilcelulosa, carboximetilcelulosa y hidroxietilcelulosa, y ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos o sus sales son otros ejemplos de aglutinantes adecuados para utilizarse en la presente. Un método para aplicar el material de recubrimiento implica aglomeración. Los procedimientos de aglomeración preferidos ¡ncluyen el uso de cualquiera de los materiales aglutinantes orgánicos descritos anteriormente. Cualquier aglomerador/mezclador convencional puede ser utilizado incluyendo, pero no limitado a, mezcladores tipo de charola, de tambor giratorio y verticales. Las composiciones de recubrimiento fundidas también pueden ser aplicadas ya sea vertiéndolas sobre, o mediante rocío atomizado sobre un lecho movible de agente blanqueador. Otros medios para proveer la liberación controlada requerida incluyen medios mecánicos para alterar las características físicas del blanqueador para controlar su solubilidad y velocidad de liberación. Los protocolos adecuados podrían incluir compresión, inyección mecánica, inyección manual, y ajuste de la solubilidad del compuesto blanqueador mediante selección del tamaño de partícula de cualquier componente en partícula. Mientras que la elección del tamaño de partícula dependerá tanto de la composición del componente en partícula, y del deseo de cumplir las cinéticas de liberación controlada deseadas, es deseable que el tamaño de partícula deba ser de más de 500 mieras, preferiblemente teniendo un diámetro de partícula promedio de 800 a 1200 mieras. Los protocolos adecuados para proveer los medios de liberación controlada incluyen la elección adecuada de cualesquier otros componentes de la matriz de composición detergente de tal manera que cuando la composición es introducida a la solución de lavado el medio ambiente de resistencia iónica provisto en la misma permita que se logren las cinéticas de liberación controlada requerida.

Catalizador de blangueo gue contiene metal Las composiciones descritas en la presente que contienen blanqueador como un componente detergente activo pueden contener adicionalmente como un componente preferido, un catalizador de blanqueo que contiene metal. Preferiblemente el catalizador de blanqueo que contiene metal es un catalizador de blanqueo que contiene metal de transición, más preferiblemente un catalizador de blanqueo que contiene manganeso o cobalto. Un tipo adecuado de catalizador de blanqueo es un catalizador que comprende un catión de metal pesado de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cationes de cobre, hierro, un catión de metal auxiliar que tenga muy poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, como cationes de zinc o de aluminio y un secuestrante que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal auxiliar y catalíticos, particularmente ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendiaminotetra-(metilenfosfónico) y las sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,430,243. Los tipos preferidos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos a base de manganeso descritos en las patentes de E.U.A. No. 5,246,621 y E.U.A. No. 5,244,594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores ¡ncluyen Mn,V2(u-0)3(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(PF6)2, Mnl||2(u-O)? (u-OAc)2(1 ,4J-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(Cl?4)2, Mn'V4(u-0)6(1 ,4,7-tr¡azac¡clononano)4-(Cl?4)2, Mn'||MnIV4(u-0)?(u- OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazac¡clononano)2-(Cl?4)3 y mezclas de los mismos. Otros se describen en la publicación de la solicitud de patente europea No. 549,272. Otros ligandos adecuados para usarse en la presente incluyen 1 ,5,9-trimetil-1 ,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, 1 ,2,4J-tetrametil-1 ,4,7-triazaciclononano y mezclas de los mismos. Los catalizadores de blanqueador útiles en las composiciones presentes también pueden ser seleccionados como sea adecuado para la presente invención. Para ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados ver la patente de E.U.A. No. 4,246,612 y la patente de E.U.A. No. 5,227,084. Ver también la patente de E.U.A. No. 5,194,416, la cual enseña complejos de manganeso (IV) mononucleares tales como Mn(1 ,4,7-tr¡metil-1 ,4.7-triazaciclononano)(OCH3)3_(PF6).

Aún otro tipo de catalizador de blanqueo como el descrito en la patente de E.U.A. No. 5,114,606 es un complejo soluble en agua de manganeso (lll) y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxi que no es de carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Los ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulsitol, mannitol, xilitol, arabitol, adonitol, meso-eritritol, meso-isonitol, lactosa, y mezclas de los mismos. La patente de E.U.A. No. 5,114,611 enseña un catalizador de blanqueador que comprende un complejo de metales de transición, incluyendo Mn, Co, Fe, o Cu, con un ligando no-(macro)-cíclico. Dichos ligandos son de la fórmula: R2 R3 R1— N=C— B— C=N— R4 En la cual R1, R2, R3 y R4 puede cada uno ser seleccionado de H, grupos alquilo y arilo substituidos de manera que cada R1-N=C-R2 y R3-C=N-R4 forman un anillo de cinco o seis miembros. Dicho anillo puede ser substituido adicionalmente. B es un grupo de formación de puente seleccionado de O, S, CR5R6, NR7 y C=0, en el cual R5, R6 y R7 pueden ser cada uno H, grupos alquilo o arilo, incluyendo grupos substituidos o no substituidos. Los ligandos preferidos incluyen anillos piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, ¡m.dazola, pirazola, y triazola. Opcionalmente, dichos anillos pueden ser substituidos con substituyentes como alquilo, arilo, alcoxi, halogenuro, y nitro. Se prefiere particularmente el ligando 2,2'-bispiridilamina. Los catalizadores de blanqueador preferidos incluyen complejos de Co, Cu, Mn, Fe, - bispiridilmetano y - bispiridilamina. Los catalizadores altamente preferidos incluyen Co(2,2'-bispiridilamina)CI2, Di(isotiocianato) bispiridilamina-cobalto(ll), perclorato de trisdispiridilamina-cobalto(ll), Co(2,2'-bispiridilam¡na)202CI04, perclorato de Bis-(2,2'-bispiridilamina) de cobre(ll), perclorato de tris(di-2-piridilamina) de hierro(ll), y mezclas de los mismos. Ejemplos preferidos ¡ncluyen Mn binuclear complejado con ligandos de tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo N4Mn'"(u- 0)2Mnl N4)+ y [B¡py2MnlH(u-0)2MnlVb¡py2]-(Cl?4)3. Aunque las estructuras de los complejos de manganeso catalizadores de blanqueador de la presente invención no han sido elucidadas, se puede especular que comprenden quelatadores u otros complejos de coordinación hidratados que resultan de la interacción de los átomos carboxilo y nitrógeno del ligando con el catión de manganeso. De manera similar, el estado de oxidación del catión de manganeso durante el procedimiento catalítico no se conoce con certeza, y puede ser el estado de valencia (+11), (+III),(+IV), o (+V). Debido a los seis puntos posibles de adhesión del ligando al catión de manganeso, puede ser especulado razonablemente que especies multi-nucleares y/o estructuras de "jaula" pueden existir en el medio de blanqueo acuoso. Cualquiera que sea la forma en que pueden existir actualmente las especies de ligando Mn activas, funcionan de manera aparentemente catalítica para proveer rendimiento blanqueador mejorado sobre manchas difíciles como té, catsup, café, vino, jugo y similares. Otros catalizadores de blanqueo se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea No. 408,131 (catalizadores de complejo de cobalto), las solicitudes de patente europea Nos. de publicación 384,503 y 306,089 (catalizadores de metaloporfirina), E.U.A. 4,728,455 (catalizador de manganeso/ligando multidentado), E.U.A. 4,711 ,748 y solicitud de patente europea No. de publicación 224,952 (catalizador de manganeso absorbido sobre aluminosilicato), E.U.A. 4,601 ,845 (soporte de aluminosilicato con sal de manganeso y zinc o magnesio), E.U.A. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), E.U.A. 4,119,557 (catalizador de complejo férrico), descripción de patente alemana 2,054,019 (catalizador de quelatador de cobalto), canadiense 866,191 (sales que contienen metales de transición), E.U.A. 4,430,243 (quelatadores con cationes de manganeso y cationes de metal no catalítico) y E.U.A. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso). Otros ejemplos preferidos ¡ncluyen catalizadores de cobalto (lll) que tienen la fórmula: Co[(NH3)nM'mB'bT'tQqPp]Yy En la cual el cobalto está en el estado de oxidación +3, n es un entero de 0 a 5 (preferiblemente 4 o 5; más preferiblemente 5); M' representa un ligando monodentado; m es un entero de 0 a 5 (preferiblemente 1 o 2; más 7 preferiblemente 1 ); B' representa un ligando bidentado; b es un entero de 0 a 2; T'representa un ligando tridentado; t es 0 o 1; Q es un ligando tetradentado; q es 0 o 1 ; P es un ligando pentadentado; p es O o l ; y n + m + 2b + 3t + 4q + 5p = 6; Y es uno o más contraiones seleccionados adecuadamente presentes en un número y, en donde y es un entero de 1 a 3 (preferiblemente 2 a 3; más preferiblemente 2 cuando Y es un anión cargado -1 ), para obtener una sal de carga balanceada, la Y preferida se selecciona del grupo consistente de cloruro, nitrato, nitrito, sulfato, citrato, acetato, carbonato, y combinaciones de los mismos; y en la cual adicionalmente al menos uno de los sitios de coordinación adheridos al cobalto es lábil bajo condiciones d uso de maquina automática para lavado de vajillas y los sitios de coordinación restantes estabilizan el cobalto bajo condiciones de maquina automática para lavado de vajillas de manera que el potencial de reducción de cobalto (lll) a cobalto (II) bajo condiciones alcalinas es de menos de 0.4 volts (preferiblemente menos de 0.2 volts) versus un electrodo de hidrógeno normal. Los catalizadores de cobalto preferidos de este tipo tienen la fórmula: [Co(NH3)n(M')m]Yy en la cual n es un entero de 3 a 5 (preferiblemente 4 o 5; más preferiblemente 5); M" es una porción coordinadora lábil, seleccionada preferiblemente del grupo consistente de cloro, bromo, hidróxido, agua y (cuando m es más grande de 1 ) combinaciones de los mismos; m es un entero de 1 a 3 (preferiblemente 1 o 2; más preferiblemente 1); m+n = 6; y Y es un contraión seleccionado adecuadamente presente en un número y, el cual es un entero de 1 a 3 (preferiblemente 2 a 3; más preferiblemente 2 cuando Y es un anión cargado -1 ) para obtener una sal de carga balanceada. El catalizador de cobalto preferido de este tipo útil en la presente son sales de cloruro de pentaamina de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)5CI]Yy, y especialmente [Co(NH3)5CI]CI2. Son más preferidas las composiciones de la presente invención que utilizan catalizadores de blanqueo de cobalto (lll) que tienen la fórmula: [Co(NH3)n(M)m(B)b]Ty en la cual el cobalto está en el estado de oxidación +3; n es 4 o 5 (preferiblemente 5); M es uno o más ligandos coordinados ai cobalto mediante un sitio; m es 0, 1 o 2 (preferiblemente 1 ); B es un ligando coordinado al cobalto mediante dos sitios; b es 0 o 1 (preferiblemente 0), y cuando b=0, entonces m+n=6, y cuando b=1 , entonces m=0 y n=4; y T es uno o más contraiones seleccionados adecuadamente presentes en un número y, en donde y es un entero para obtener una sal de carga balanceada (preferiblemente y es 1 a 3; más preferiblemente 2 cuando T es un anión cargado -1); y en la cual adicionalmente dicho catalizador tiene una velocidad de hidrólisis de base constante de menos de 0.23 M"1 s"1 (25°C). La T preferida se selecciona del grupo consistente de cloruro, yoduro, l3", formato, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, citrato, acetato, carbonato, bromuro, PFß", BF4", B(Ph)4", fosfato, fosfito, silicato, tosilato, metanesulfonato, y combinaciones de los mismos. Opcionalmente, T puede estar protonado si existe más de un grupo aniónico en T, por ejemplo, HPO42", HC03", H2P04", etc. Adicionalmente, T se puede seleccionar del grupo consistente de aniones inorgánicos no tradicionales como agentes tensioactivos aniónicos (por ejemplo alquilbenzensulfonatos lineales (LAS), alquilsulfatos (AS), alquiletoxisulfonatos (AES), etc.) y/o polímeros catiónicos (por ejemplo poliacrilatos, polimetacrilatos, etc.). Las porciones M incluyen, pero no están limitadas a, por ejemplo, F", SO4"2, NCS", SCN'. S203"2, NH3, P043", y carboxilatos (los cuales preferiblemente son monocarboxilatos, pero más de un carboxilato puede estar presente en la porción en tanto que la unión al cobalto sea por solamente un carboxilato por porción, en cuyo caso el otro carboxilato en la porción M puede estar protonado o en forma de su sal). Opcionalmente, M puede estar protonado si existe más de un grupo aniónico en M (por ejemplo, HPO42", HC03", H2P04", HOC(0)CH2C(0)0-, etc.). Las porciones M preferidas son ácidos carboxílicos de C1-C30 substituidos y no substituidos que tienen las fórmulas: RC(0)0- En la cual R se selecciona preferiblemente del grupo consistente de hidrógeno y alquilo de C?-C30 (preferiblemente C-i-C-iß) substituido y no substituido, arilo de Cß-C3o (preferiblemente Cß-C-is) substituido y no substituido y heteroarilo de C3-C3o (preferiblemente C5-C?s) substituido y no substituido, en la cual los substituyentes se seleccionan del grupo consistente de -NR'3, -NR'4+, -C(0)0R', -OR', -C(0)NR'2, en la cual R' se selecciona del grupo consistente de hidrógeno y porciones de C-pCß. Dicha R sustituida incluye por lo tanto las porciones -(CH2)nOH y -(CH2)nNR'4+, en la cual n es un entero de 1 a 6, preferiblemente de 2 a 10, y más preferiblemente de 2 a 5. La M más preferida son ácidos carboxílicos que tienen la fórmula anterior en la cual R se selecciona del grupo consistente de hidrógeno, metilo, etilo, propilo, alquilo de C4-d2 recto o ramificado, y benzilo. La R más preferida es metilo. Las porciones M de ácido carboxílico prteferidas incluyen ácido fórmico, benzoico, catiónico, nonanóico, decanóico, dodecanóico, malónico, maléico, succínico, adípico, ftálico, 2-etilexanóico, naftenóico, oléico, palmítico, triflato, tartrato, esteárico, butírico, cítrico, acrílico, aspártico, fumárico, láurico, linoléico, láctico, málico, y especialmente acético. Las porciones B incluyen carbonato, carboxilatos di- y más altos (por ejemplo oxalato, malonato, málico, succinato, maleato), ácido picolínico, y aminoácidos alfa y beta (por ejemplo glicina, alanina, beta-alanina, fenilalanina). Los catalizadores de blanqueo de cobalto útiles en la presente se conocen siendo descritos por ejemplo junto con sus velocidades de hidrólisis de base en M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorq. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. Por ejemplo, el Cuadro 1 en la página 17, provee las velocidades de hidrólisis de base (designadas en la misma como I<OH) para catalizadores de pentaamina de cobalto que forman complejo con oxalato (kOH=2.5 x 10"4 M"1 s"1 (25°C)), NCS- (kOH=5.0 x 10"4 M"1 s'1 (25°C)), formato (kOH=5.8 x 10"4 M"1 s" (25°C)) y acetato (kOH=9.6 x 10"4 M"1 s"1 (25°C)). Los catalizadores de cobalto más preferidos útiles en la presente son las sales de pentaaminoacetato de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)_5?Ac] Ty, en donde OAc representa una porción acetato, y especialmente cloruro de pentaaminoacetato de cobalto, [Co(NH3)5?Ac]Cl2; así como [Co(NH3)5OAc](OAc)2); [Co(NH3)5OAc](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](SO4); [Co(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3)5?Ac](NO3)2 (en la presente "PAC"). Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente por procedimientos conocidos, como se enseña por ejemplo en el artículo de Tobe anterior y las referencias que ahí se citan, en la Patente de EUA 4,810,410, a Diakun y otros, expedida el 7 de marzo de 1989, J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L.

Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inoro. Chem.. 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem.. 21., 2881-2885 (1982); Inoro. Chem.. 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); v Journal of Phvsical Chemistrv. 56, 22-25 (1952); así como los ejemplos de síntesis provistos aquí más adelante. Los catalizadores de cobalto adecuados para su incorporación en las tabletas detergentes de la presente invención pueden ser producidos de acuerdo con las rutas sintéticas descritas en las patentes de E.U.A. Nos. ,559,261 , 5,581 ,005, y 5,597,936, la descripción de las cuales se incorpora a la presente por referencia.

Esos catalizadores puede ser co-procesados con materiales adjuntos como para reducir el impacto de color si se desea para estética del producto, o ser incluidos en partículas que contienen enzimas como se ilustra aquí más adelante, o las composiciones pueden ser fabricadas para contener catalizadores "sin manchas".

Compuesto polimérico orgánico Los compuestos poliméricos orgánicos pueden ser añadidos como componentes preferidos de las tabletas detergentes de acuerdo con la invención. Por compuesto polimérico orgánico significa esencialmente cualquier compuesto polimérico orgánico que se encuentra comúnmente en composiciones detergentes que tienen agentes dispersantes, anti-redeposición, de liberación de suciedad u otras propiedades de detergencia. El compuesto polimérico orgánico se incorpora típicamente en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de 0.1 % a 30%, preferiblemente de 0.5% a 15%, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de las composiciones. Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos ¡ncluyen los ácidos policarboxílicos homo- o co- poliméricos, policarboxilatos modificados o sus sales en los cuales el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este último tipo se describen en GB-A-1 ,596,756.

Ejemplos de dichas sales son poliacrilatos de peso molecular 2,000-10,000 y sus copolímeros concualesquier otras unidades de monómero incluyendo ácido acrílico, fumárico, maléico, atacónico, aconítico, mesacónico, citracónico y metilenmalónico modificados o sus sales, anhídrido maléico, acrilamida, alquileno, éter vinilmetílico, estireno y cualesquier mezclas de los mismos. Se prefieren los copolímeros de ácido acrílico y anhídrido maléico que tienen un peso molecular de desde 20,000 a 100,000. Los polímeros que contienen ácido acrílico disponibles comercialmente preferidos que tienen un peso molecular por debajo de 15,000 incluyen aquellos vendidos bajo la marca comercial Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 por BASF GmbH, y aquellos vendidos bajo la marca comercial Acusol 45N, 480N, 460N por Rhon and Hass. Los copolímeros que contienen ácido acrílico preferidos ¡ncluyen aquellos que contienen como unidades de monómero: a) de 90% a 10%, preferiblemente de 80% a 20% en peso de ácido acrílico o sus sales y b) de 10% a 90%, preferiblemente de 20% a 80% en peso de monómero acrílico sustituido o sus sales que tienen la fórmula general -[CR2-CR?(CO-0-R3)]- en la cual al menos uno de los sustituyentes Ri, R2 o R3, preferiblemente R-i o R2 es un grupo alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 carbonos, R-¡ o R2 puede ser un hidrógeno y R3 puede ser un hidrógeno o sal de metal alcalino. Se prefiere más un monómero de acrílico sustituido en el cual Ri es metilo, R2 es hidrógeno (es decir, monómero de ácido metacrílico). El copolímero más preferido de este tipo tiene un peso molecular de 3500 y contiene 60% a 80% en peso de ácido acrílico y 40% a 20% en peso de ácido metacrílico.

Los compuestos de poliamina y poliamina modificada son útiles en la presente incluyendo aquellos derivados de ácido aspártico como aquellos que se describen en EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351269. Otros polímeros opcionales pueden ser alcoholes polivinílicos y acetatos modificados y no modificados, celulósicos y celulósicos modificados, polioxietilenos, polioxipropilenos, y copolímeros de los mismos, modificados y no modificados, esteres de tereftalato de etileno o propilenglicol o mezclas de los mismos con unidades polioxialquileno. Los ejemplos adecuados se describen en las patentes de E.U.A Nos. 5,591 ,703, 5,597,789 y 4,490,271.

Agentes de liberación de suciedad Los agentes de liberación de suciedad poliméricos adecuados incluyen aquellos agentes de liberación de suciedad que tienen: (a) uno o mas componentes hidrófilos no iónicos que consisten esencialmente de (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de al menos 2, o (¡i) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en el cual dicho segmento hidrófilo no abarca ninguna unidad oxipropileno a menos que esté adherida a porciones adyacentes en cada extremo mediante enlaces éter, o (iii) una mezcla de unidades oxialquileno que comprenden oxietileno de 1 a 30 unidades oxipropileno, dichos segmentos hidrófilos comprenden preferiblemente al menos 25% de unidades oxietileno y más preferiblemente, especialmente para dichos componentes que tienen de 20 a 30 unidades oxipropileno, al menos 50% de unidades oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrófobos que comprenden (i) segmentos oxialquilentereftalato de C3, en los cuales, si dichos componentes hidrófobos también comprenden oxietilentereftalato, la relación de unidades oxietilentereftalato: oxialquilentereftalato de C3 es 2:1 o más baja, (ii) segmentos alquileno de C4-C6 u oxialquileno de C4-C6, o mezclas de los mismos, (iii) segmentos de poli(viniléster), preferiblemente polivinilacetato, que tiene un grado de polimerización de al menos 2, o (iv) sustituyentes de éter alquílico de C1-C4 o éter hidroxialquílico de C4, o mezclas de los mismos, en los cuales dichos sustituyentes están presentes en forma de derivados de celulosa de éter alquílico de C1-C4 o éter hidroxialquílico de C4, o mezclas de los mismos, o una combinación de (a) y (b). Típicamente, los segmentos polioxietileno de (a) (i) tendrán un grado de polimerización de 200, aunque se pueden utilizar niveles más altos, preferiblemente de 3 a 150, más preferiblemente de 6 a 100. Los segmentos hidrófobos de oxialquileno de C4-C6 ¡ncluyen, pero no están limitados a, agentes de liberación de suciedad poliméricos de extremos bloqueados, como M03S(CH2)nOCH2CH20-, en donde M es sodio y n es un entero de 4-6, como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,721 ,580, del 26 de enero de 1988 a Gosselink. Los agentes de liberación de suciedad poliméricos útiles en la presente incluyen también derivados celulósicos como polímeros celulósicos de hidroxiéter, bloques copoliméricos de etilentereftalato o propiientereftalato con óxido de polietileno u óxido de polipropilentereftalato, y similares. Dichos agentes están disponibles comercialmente e incluyen hidroxiéteres de celulosa como METHOCEL (Dow). Los agentes de liberación de suciedad celulósicos para utilizarse en la presente también incluyen aquellos que se seleccionan del grupo consistente de alquilo de C1-C4 y hidroxialquilceluiosa de C ; ver la patente de E.U.A. No. 4,000,093, del 28 de diciembre de 1976 a Nicol, et al. Los agentes de liberación de suciedad caracterizados por segmentos de poli(viniléster) hidrófobos incluyen copolímeros injertados de poli(viniléster), por ejemplo esteres vinílicos de C1-C6, preferiblemente poli(vinilacetato) injertado en estructuras de base de óxido de polialquileno, como estructuras de base de óxido de polietileno. Ver la solicitud de patente europea 0.219.048, del 22 de abril de 1987 a Kud, et al. Otro agente de liberación de suciedad adecuado es un copolímero que tiene bloques aleatorios de etilenetereftalato y óxido de polietilenetereftalato (PEO). El peso molecular de este agente de liberación de suciedad polimérico está en la escala de 25,000 a 55,000. Ver la patente de E.U.A. No. 3,959,230 a Hays, del 25 de mayo de 1976, y la patente de E.U.A. No. 3,893,929 a Basadur, del 8 de julio de 1975. Otro agente de liberación de suciedad polimérico adecuado es un poliéster unidades repetidas de unidades de etilentereftalato que contiene 10-15% en peso de unidades etilentereftalato junto con 90-80% en peso de unidades polioxietilentereftalato, derivadas de un polioxietilenglicol de peso molecular promedio de 300-5,000. Otro agente de liberación de suciedad polimérico adecuado es un producto sulfonado de un oligómero de éster sustancialmente lineal que comprende una estructura de base de éster oligomérico de unidades repetidas tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones terminales adheridas covalentemente a la estructura de base. Esos agentes de liberación de suciedad se describen completamente en la patente de E.U.A. No. 4,968,451 , del 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Otros agentes de liberación de suciedad poliméricos adecuados ¡ncluyen los poliésteres tereftalato de la patente de E.U.A. No. 4,711 ,730, del 8 de diciembrede 1987 a Gosselink, et al, los esteres oligoméricos aniónicos de extremo bloqueado de la patente de E.U.A. No. 4,721 ,580, del 26 de enero de 1988 a Gosselink, y los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque de la patente de E.U.A. No. 4,702,857, del 27 de octubre de 1987 a Gosselink. Otros agentes de liberación de suciedad poliméricos también ¡ncluyen los agentes de liberación de suciedad de la patente de E.U.A. No. 4,877,896, del 31 de octubre de 1989 a Maldonado et al, la cual describe esteres de tereftalato aniónicos, especialmente sulfoaroilo, de extremo bloqueado. Otro agente de liberación de suciedad es un oligómero con unidades repetidas de unidades tereftaloilo, unidades sulfoisotereftaloilo, unidades oxietieloxi y oxi-1 ,2-propilene. Las unidades repetidas forman la estructura de base del oligómero y preferiblemente estánterminadas con extremos bloqueados de isetionato modificado. Un agente de liberación de suciedad particularmente preferido de este tipo comprende una unidad sulfosisoftaloilo, 5 unidades tereftaloilo, unidades oxietilenoxi y oxi-1 ,2-propilenoxi en una relación de 1.7 a 1.8 y dos unidades de 2-(2-hidroxietoxi)-etanesulfonato de sodio de extremo bloqueado.

Secuestrante de ¡on de metal pesado Las tabletas detergentes de la invención contienen preferiblemente un secuestrante de ion de metal pesado como un componente opcional. Por secuestrante de ion de metal pesado significa en la presente componentes que actúan para secuestrar (quelatar) iones de metal pesado. Esos componentes pueden tener también capacidad quelatadora de calcio y magnesio, pero preferentemente muestran selectividad para aglutinar iones de metal pesado como hierro, manganeso y cobre. Los secuestrantes de ¡on de metal pesado están presentes generalmente a un nivel de 0.005% a 20%, preferiblemente de 0.1% a 10%, muy preferiblemente de 0.25% a 7.5% y más preferiblemente de 0.5% a 5% en peso de las composiciones. Los secuestrantes de ion de metal pesado, que son ácidos en naturaleza, que tienen por ejemplo funcionalidades de ácido fosfónico y ácido carboxílico, pueden estar presentes ya sea en su forma de ácido o como un complejo/sal con un contra catión adecuado como un ion de metal alcalino o metal alcalino, ion de amonio, o amonio sustituido, o cualesquier mezclas de los mismos. Preferiblemente las sales/complejos son hidrosolubles. La relación molar de dicho contra catión al secuestrante de ¡on de metal pesado es de preferiblemente al menos 1 :1. Los secuestrantes de iones de metal pesado adecuados para usarse en la presente incluyen fosfonatos orgánicos, como los aminoalquilenpoli(alqu¡len fosfonatos), etan-1 -hidroxi difosfonatos de metal alcalino y nitrilotrimetilen fosfonatos. Preferidos entre las especies anteriores son diet¡lentriaminpenta(metilen fosfonato), etilendiamintri(metilen fosfonato), hexametilend¡amintetra(metilen fosfonato) e hidroxi-etilen 1,1 difosfonato. Otro secuestrante de ¡on de metal pesado adecuado para usarse en la presente incluye ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos como ácido etilendiaminotetracético, ácido etilentriaminpentacético, ácido etilendiamindisuccínico, ácido etilendiamindiglutárico, ácido 2-hidroxipropilendiamindisuccínico o cualquier sal de los mismos. Especialmente preferido es el ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, de metal alcalino terreo, de amonio o de amonio sustituido de los mismos, o mezclas de los mismos. Los compuestos EDDS preferidos son las formas de ácido libre y la sal de sodio o magnesio o compiejo de los mismos.

Componente inhibidor de crecimiento de cristal Las tabletas detergentes contienen preferiblemente un componente inhibidor de crecimiento de cristal, preferiblemente un componente de ácido organodisfosfónico, incorporado preferiblemente a un nivel de 0.01 % a 5%, más preferiblemente de 0.1 % a 2% en peso de las composiciones. Por ácido organodifosfónico significa en la presente un ácido organodifosfónico que no contiene nitrógeno como parte de su estructura química. Esta definición excluye por lo tanto los órgano aminofosfonatos, los cuales sin embargo pueden ser incluidos en las composiciones de la invención como componentes secuestrantes de ion de metal pesado. El ácido organodifosfónico es preferiblemente un ácido organodifosfónico de C1-C4, más preferiblemente un ácido organodifosfónico de C2, como ácido etilendifosfónico, o más preferiblemente ácido etano 1-h id roxi- 1 ,1 -difosfónico (HEDP) y puede estar presente en forma parcialmente o completamente ionizada, particularmente como una sal o complejo.

Sal de sulfato hidrosoluble La tableta detergente contiene opcionalmente una sal de sulfato hidrosoluble. Cuando está presente, la sal de sulfato hidrosoluble está a un nivel de 0.1% a 40%, más preferiblemente de 1 % a 30%, más preferiblemente de 5% a 25%, en peso de las composiciones. La sal de sulfato hidrosoluble puede ser esencialmente cualquier sal de sulfato con cualquier contracatión. Las sales preferidas se seleccionan de sulfatos de metales alcalinos o metales térreoalcalinos, particularmente sulfato de sodio.

Silicato metal alcalino Las tabletas detergentes de la presente invención contienen preferiblemente un metal alcalino. Un silicato metal alcalino preferido es silicato de sodio que tiene una relación S¡02:Na20 de 1.8 a 3.0, preferiblemente de 1.8 a 2.4, más preferiblemente 2.0. El silicato de sodio está presente preferiblemente a un nivel de menos de 20%, preferiblemente de 1 % a 15%, más preferiblemente de 3% a 12% en peso de Si02. El silicato metal alcalino puede estar en forma de sal anhidra o una sal hidratada. El silicato metal alcalino también puede estar presente como un componente de un sistema de alcalinidad. El sistema de alcalinidad también contiene preferiblemente metasilicato de sodio, presente a un nivel de al menos 0.4% Si02 en peso. El metasilicato de sodio tiene una relación nominal Si02:Na20 de 1.0. La relación en peso de silicato de sodio a metasilicato de sodio, medido como S?O2, es preferiblemente de 50:1 a 5:4, más preferiblemente de 15:1 a 2:1 , más preferiblemente de 10:1 a 5:2.

Colorante Ei término "colorante", como se utiliza en la presente, significa cualquier substancia que absorbe longitudes de onda de luz específicas del espectro de luz visible. Dichos colorantes cuando se añaden a una composición detergente tienen el efecto de cambiar el color visible y por lo tanto el aspecto de la composición detergente. Los colorantes pueden ser por ejemplo tintas o pigmentos. Preferiblemente los colorantes son estables en la composición en la cual han de ser incorporados. De esta manera en una composición de alto pH el colorante es preferiblemente estable alcalino y en una composición de bajo pH el colorante es preferiblemente ácido estable. La porción comprimida y/o no comprimida puede contener un colorante, una mezcla de colorantes, partículas con colorante o mezcla de partículas con colorante de manera que la porción comprimida y la porción no comprimida tengan apariencias visuales diferentes. Preferiblemente una de cualquiera de la porción comprimida o la porción no comprimida comprende un colorante. En donde la porción no comprimida comprende dos o más composiciones de componentes detergentes activos, preferiblemente al menos una de la primera y segunda y/o composiciones subsecuentes comprende un colorante. En donde la primera y segunda y/o composiciones subsecuentes comprenden un colorante se prefiere que los colorantes tengan un aspecto visual diferente. En donde está presente, la capa de recubrimiento preferiblemente comprende un colorante. En donde la porción comprimida y ia capa de recubrimiento comprenden un colorante, se prefiere que los colorantes provean un efecto visual diferente. Ejemplos de tintas adecuadas incluyen tintas reactivas, tintas directas, tintas azo. Las tintas preferidas ¡ncluyen tintas de ftalocianina, tintas de antraquinona, tintas de quinolina, monoazo, disazo y poliazo. Las tintas más preferidas incluyen tintas de antraquinona, quinolina y monoazo. Las tintas preferidas ¡ncluyen SANDOLAN E-HRL 180% (marca comercial) SANDOLAN MILLING BLUE (marca comercial), TURQUOISE ACID BLUE (marca comercial) y SANDOLAN BRILLIANT GREEN (marca comercial), todas disponibles de Clariant UK, HEXACOL QUINOLINE YELLOW (marca comercial) y HEXACOL BRILLIANT BLUE (marca comercial) ambas disponibles de Pointings, UK, ULTRA MARINE BLUE (marca comercial) disponible de Holliday o LEVAFIX TURQUISE BLUE EBA (marca comercial) disponible de Bayer, USA. El colorante puede ser incorporado en la porción comprimida y/o porción no comprimida mediante cualquier método adecuado. Los métodos adecuados incluyen mezclar todos o componentes detergentes activos seleccionados con un colorante en un tambor o asperjar todos o componentes detergentes activos seleccionados con el colorante en un tambor giratorio. El colorante cuando está presente como un componente de la porción comprimida está presente a un nivel de 0.001% a 1.5%, preferiblemente de 0.01% a 1.0%, más preferiblemente de 0.1% a 0.3%. Cuando está presente como un componente de la porción no comprimida, el colorante está presente a un nivel de 0.001% a 0.1 %, más preferiblemente de 0.005% a 0.05%, más preferiblemente de 0.007% a 0.02%. Cuando está presente como un componente de la capa de recubrimiento, el colorante está presente a un nivel de 0.01% a 0.5%, más preferiblemente de 0.02% a 0.1%, más preferiblemente de 0.03% a 0.06%.

Compuesto inhibidor de corrosión Las tabletas detergentes de la presente invención adecuadas para utilizarse en métodos de lavado de vajillas pueden contener inhibidores de corrosión seleccionados preferiblemente de agentes de recubrimiento de plata orgánicos, particularmente parafina, compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno y compuestos de Mn(ll), particularmente sales de Mn(ll) de ligandos orgánicos. Los agentes de recubrimiento de plata orgánicos se describen en la publicación PCT No. WO94/16047 y la solicitud europea co-pendiente No. EP-A-690122. Los compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno se describen en la solicitud europea co-pendiente No. EP-A-634,478. Los compuestos de Mn(ll) para utilizarse en inhibición de corrosión se describen en la solicitud europea No. EP-A-672749. Los agentes de recubrimiento de plata orgánicos pueden estar incorporados a un nivel de 0.05% a 10%, preferiblemente de 0.1% a 5% en peso de la composición total. El papel funcional del agente de recubrimiento de plata es formar una capa de recubrimiento protector "en uso" sobre cualesquier componentes de artículos de plata de la carga de lavado a la cual las composiciones de la invención están siendo aplicadas. El agente de recubrimiento de plata debe por lo tanto tener una alta afinidad para adhesión a superficies de plata sólida, particularmente cuando está presente como un componente de una solución blanqueadora y de lavado acuosa con la cual las superficies sólidas de plata están siendo tratadas. Los agentes de recubrimiento de plata orgánicos adecuados en la presente incluyen esteres grasos de alcoholes mono- o polihídricos que tienen de 1 a 40 átomos de carbono en la cadena de hidrocarburo. La porción de ácido graso del éster graso se puede obtener a partir de ácidos mono- o poli-carboxílicos que tienen de 1 a 40 átomos de carbono en la cadena hidrocarburo. Ejemplos adecuados de ácidos grasos monocarboxílicos incluyen ácido behénico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido palmítico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido Valérico, ácido láctico, ácido glicólico y ácido ß.ß'-dihidroxiisobutírico. Ejemplos de ácidos policarboxílicos adecuados incluyen ácido n-butil-malónico, ácido isocítrico, ácido cítrico, ácido maléico, ácido málico y ácido succínico. El radical de alcohol graso en el éster graso puede estar representado por alcoholes mono- o polihídricos que tienen de 1 a 40 átomos de carbono en la cadena de hidrocarburo. Ejemplos de alcoholes grasos adecuados incluyen alcohol behenílico, araquidílico, cocoílico, oleílico y láurico, etilenglicol, glicerol, etanol, isopropanol, alcohol vinílico, diglicerol, xilitol, sucrosa, eritritol, pentaeritritol, sorbitol o sorbitan. Preferiblemente, el grupo de ácido graso y/o alcohol graso en el material adjunto de éster graso tiene de 1 a 24 átomos de carbono en la cadena de alquilo.

Los esteres grasos preferidos en la presente son etilenglicol, glicerol y esteres de sorbitán en los cuales la porción de ácido graso del éster normalmente comprende una especie seleccionada de ácido behénico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido palmítico o ácido mirístico. Los esteres de glicerol también son altamente preferidos. Estos son mono-, di-, o tri-ésteres de glicerol y los ácidos grasos como se define anteriormente. Ejemplos específicos de esteres de alcohol graso para utilizarse en la presente ¡ncluyen: acetato de estearilo, di-lactato de palmitilo, isobutirato de cocoilo, maleato de oleilo, dimaleato de oleilo, y propionato de seboilo. Los esteres de ácido graso útiles en la presente incluyen: monopalmitato de xilitol, monoestearato de pentaeritritol, monoestearato de sucrosa, monoestearato de glicerol, monoestearato de etilenglicol, esteres de sorbitán. Los estrés de sorbitán adecuados incluyen monoestearato de sorbitán, palmitato de sorbitán, monolaurato de sorbitán, monomiristato de sorbitán, monobehenato de sorbitán, monoleato de sorbitán, dilaurato de sorbitán, distearato de sorbitán, dibehenato de sorbitán, dioleato de sorbitán, y también mono- y diésteres de seboalquilo de sorbitán. El monoestearato de glicerol, el mono-oleato de glicerol, el monopalmitato de glicerol, el monobehenato de glicerol, y el distearato de glicerol son esteres de glicerol preferidos en la presente. Los agentes de recubrimiento de plata orgánicos adecuados incluyen triglicéridos, mono o diglicéridos, y derivados completamente o parcialmente hidrogenados de los mismos, cualesquier mezclas de los mismos. Las fuentes adecuadas de esteres de ácido graso incluyen aceites vegetales y de pescado y grasas animales. Los aceites vegetales adecuados incluyen aceite de soya, aceite de semilla de algodón, aceite de ricino, aceite de oliva, aceite de cacahuate, aceite de cártamo, aceite de girasol, aceite de colaza, aceite de uva, aceite de palmera y aceite de maíz. Las ceras, incluyendo ceras microcristalinas son agentes de recubrimiento de plata orgánicos adecuados en la presente. Las ceras preferidas tienen un punto de fusión en la escala de 35°C a 110°C y comprenden generalmente de 12 a 70 átomos de carbono. Se prefieren las ceras de petróleo del tipo parafina y microcristalinas que están compuestas de compuestos de hidrocarburo de cadena larga saturada. Los alginatos y la gelatina son agentes de recubrimiento de plata orgánicos adecuados en la presente. Los óxidos de dialquilamina como óxido de metilamina de C,2- C2o, y compuestos y sales de dialquilamonio cuaternario, como los halogenuros de metilamonio de C?2-C2o también son adecuados. Otros agentes de recubrimiento de plata orgánicos adecuados incluyen ciertos materiales poliméricos. Las polivinilpirrolidonas con un peso molecular promedio de 12,000 a 700,000, polietilenglicoles (PEG) con un peso molecular promedio de 600 a 10,000, los polímeros de N-óxido de poliamina, los copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazola, y los derivados de celulosa como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroximetilcelulosa son ejemplos de dichos materiales poliméricos. Ciertos materiales de perfume, particularmente aquellos que demuestran una alta sustantividad para superficies metálicas, también son útiles como los agentes de recubrimiento de plata orgánicos en la presente. Los agentes de liberación de suciedad poliméricos también pueden ser utilizados como un agente de recubrimiento de plata orgánico adecuado. Un agente de recubrimiento de plata orgánico preferido es un aceite de parafina, típicamente un hidrocarburo alifático predominantemente ramificado que tiene un número de átomos de carbono en la escala de 20 a 50; se prefiere el aceite de parafina seleccionado de especies predominantemente ramificadas de C25-45 con una relación de hidrocarburo cíclico a no cíclico de 1 :10 a 2:1 , preferiblemente de 1 :5 a 1 :1. Un aceite de parafina que cumple estas características, que tiene una relación de hidrocarburo cíclico a no cíclico de 32:68 es vendido por Wintershall, Salzbergen, Alemania, bajo el nombre comercial WINOG 70.

Compuestos inhibidores de corrosión gue contienen nitrógeno Los compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno adecuados incluyen imidazola y derivados de los mismos como benzimidazola, 2-heptadecilimidazola, y aquellos derivados de imidazola descritos en la patente de Checoslovaquia No. 139,279, y la patente Británica GB-A-1 , 137,741 , la cual también describe un método para fabricar compuestos de imidazola. También son adecuados como compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno los compuestos de pirazola y sus derivados, particularmente aquellos en donde la pirazola está substituida en cualquiera de las posiciones 1 , 3, 4 o 5 por sustituyentes R-i, R3, R4 y Rg en donde R1 es cualquiera de H, CH2OH, CONH3, o COCH3, R3 y R5 son cualquiera de alquilo o hidroxilo de C?-C20, y R4 es cualquiera de H, NH2 o N02. Otros compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno adecuados incluyen benzotriazola, 2-mercaptobenzotiazola, 1-fenil-5-mercapto-1 ,2,3,4-tetrazola, tionalida, morfolina, melamina, distearilamina, estearoilestereamida, ácido cianúrico, aminotriazola, aminotetrazola e ¡ndazola. Los compuestos que contienen nitrógeno como aminas, especialmente distearilamina y compuestos de amonio como cloruro de amonio, bromuro de amonio, sulfato de amonio o citrato dihidrógeno de amonio también son adecuados.

Compuestos inhibidores de corrosión de Mn(ll) Las tabletas detergentes pueden contener un compuesto inhibidor de corrosión de Mn(ll). El compuesto de Mn(ll) está incorporado preferiblemente a un nivel de 0.005% a 5% en peso, más preferiblemente de 0.01 % a 1%, más preferiblemente de 0.02% a 0.4% en peso de las composiciones. Preferiblemente, el compuesto de Mn(ll) está incorporado a un nivel para proveer de 0.1 ppm a 250 ppm, más preferiblemente de 0.5 ppm a 50 ppm, más preferiblemente de 1 ppm a 20 ppm en peso de iones de Mn(ll) en cualquier solución de blanqueo. El compuesto de Mn(ll) puede ser una sal inorgánica en forma anhidra o en cualquier forma hidratada. Las sales adecuadas incluyen sulfato de manganeso, carbonato de manganeso, forfato de manganeso, nitrato de manganeso, acetato de manganeso, y cloruro de manganeso. El compuesto de Mn(ll) puede ser una sal o complejo de un ácido graso orgánico como acetato de manganeso o estearato de manganeso. El compuesto de Mn(ll) puede ser una sal o complejo de un ligando orgánico. En un aspecto preferido el ligando orgánico es un secuestrante de ion de metal pesado. En otro aspecto preferido el ligando orgánico es un inhibidor de crecimiento de cristal.

Otros compuestos inhibidores de corrosión Otros compuestos inhibidores de corrosión adicionales adecuados incluyen mercaptos y dioles, especialmente mercaptos con 4 a 20 átomos de carbono incluyendo lauril mercaptano, tiofenol, tionaftol, tionalida ytioantranol. También son adecuados los ácidos grasos de C?2-C20 saturados o no saturados, o sus sales, especialmente tristearato de aluminio. Los ácidos grasos de hidroxi de C?2-C2o, o sus sales, también son adecuados. Los antioxidantes de octa-decano fosfonados y otros como betahidroxitolueno (BHT) también son adecuados. Los copolímeros de butadieno y ácido maléico, particularmente aquellos suministrados bajo la marca de referencia No. 07787 por Polysciences Inc. se ha descubierto que son de utilidad particular como compuestos inhibidores de corrosión.

Aceites de Hidrocarburo Otro componente detergente activo preferido para utilizarse en la presente invención es un aceite de hidrocarburo, típicamente hidrocarburos alifáticos predominantemente de cadena larga que tienen un número de átomos de carbono en la escala de 20 a 50; los hidrocarburos preferidos son saturados y/o ramificados; se prefiere el aceite de hidrocarburo seleccionado de especies predominantemente ramificadas de C25-45 con una relación de hidrocarburos cíclicos a no cíclicos de 1 :10 a 2:1 , preferiblemente de 1 :5 a 1 :1. Un aceite de hidrocarburo preferido es parafina. Un aceite de parafina que cumple las características como se definen anteriormente, que tiene una relación de hidrocarburos cíclicos a no cíclicos de 32:68 es vendido por Wintershall, Salzbergen, Alemania, bajo el nombre comercial WINOG 70.

Compuesto de bismuto hidrosoluble Las tabletas detergentes de la presente invención adecuadas para utilizarse en métodos de lavado de vajillas pueden contener un compuesto de bismuto hidrosoluble, preferiblemente presente a un nivel de 0.005% a 20%, más preferiblemente de 0.01% a 5%, más preferiblemente de 0.1% a 1% en peso de las composiciones. El compuesto de bismuto hidrosoluble puede ser esencialmente cualquier sal o complejo de bismuto con esencialmente cualquier contra ion orgánico o inorgánico. Las sales de bismuto preferidas se seleccionan de trihalogenuros de bismuto, nitrato de bismuto y fosfato de bismuto. El acetato y citrato de bismuto son sales preferidas con un contra ¡ón orgánico.

Sistema estabilizador de enzima Las composiciones que contienen enzima preferidas en la presente pueden comprender de 0.001% a 10%, preferiblemente de 0.005% a 8%, más preferiblemente de 0.01 % a 6% en peso de un sistema estabilizador de enzima. El sistema estabilizador de enzima puede ser cualquier sistema estabilizador que es compatible con la enzima detersiva. Dichos sistemas estabilizadores pueden comprender ¡ón de calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácido carboxílico de cadena corta, ácido borónico, depuradores de blanqueador de cloro y mezclas de los mismos. Dichos sistemas estabilizadores también pueden comprender inhibidores de enzima reversibles, como inhibidores de proteasa reversibles.

Compuesto dispersante de jabón de cal Las tabletas detergentes pueden contener un compuesto dispersante de jabón de cal, preferiblemente presente a un nivel de 0.1% a 40% en peso, más preferiblemente de 1% a 20% en peso, más preferiblemente de 2% a 10% en peso de las composiciones. Un dispersante de jabón de cal es un material que evita la precipitación de sales de metal alcalino, de amonio o de amina de ácidos grasos mediante iones de calcio o magnesio. Los compuestos dispersantes de jabón de cal preferidos se describen en la solicitud PCT No. WO93/08877.

Sistema de supresión de espumas Las tabletas detergentes de la presente invención, cuando se formulan para usarse en máquinas lavadoras de vajillas, comprenden preferiblemente un sistema de supresión de espumas presente a un nivel de 0.01% a 15%, preferiblemente de 0.05% a 10%, muy preferiblemente de 0.1% a 5% en peso de la composición. Los sistemas de supresión de espumas adecuados para usarse aquí pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumas conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumas de silicón y compuestos antiespumas de 2-alquil alcanol. Los sistemas de supresión de espumas preferidos y compuestos antiespumas se describen en la solicitud PCT No. WO93/08876 y EP-A-705324.

Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes Las tabletas detergentes de la presente también pueden comprender de 0.01 % a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos.

Abrillantador óptico Las tabletas detergentes adecuadas para utilizarse en métodos de lavado de lavandería como se describen en la presente, contienen también opcionalmente de aproximadamente 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural: en la cual Ri se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior R-| es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión como sodio, el abrillantador es ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico y sal disódica. Esta especie de abrillantador particular se vende comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. El Tinopal- UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente. Cuando en la fórmula anterior R-| es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazine-2-¡l)amino]-2,2'-estilbenedisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior R-j es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazine-2-il)amino]2,2,-estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Sistema suavizante de arcilla Las tabletas detergentes adecuadas para utilizarse en métodos de limpieza de lavandería pueden contener un sistema suavizante de arcilla que comprende un compuesto de arcilla mineral y opcionalmente un agente de floculación de arcilla. El compuesto de arcilla mineral es preferiblemente un compuesto de arcilla de esmectita. Las arcillas de esmectita se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 y 4,062,647. Las patentes europeas Nos. EP-A-299,575 y EP-A-313,146 a nombre de The Procter and Gamble Company describen agentes de floculación de arcilla poliméricos orgánicos adecuados.

Agentes suavizantes de telas catiónicos Los agentes suavizantes de telas catiónicos también pueden ser incorporados en las composiciones de acuerdo con la presente invención las cuales son adecuadas para utilizarse en métodos de lavado de lavandería.

Los agentes suavizantes de telas catiónicos adecuados incluyen las aminas terciarias no solubles en agua o materiales de amida de cadena dilarga como se describe en GB-A-1 ,514,276 y EP-B-0 011 340. Los agentes suavizantes de telas catiónicos se incorporan típicamente a niveles totales de 0.5% a 15% en peso, normalmente de 1% a 5% en peso.

Otros ingredientes opcionales Otros componentes opcionales adecuados para inclusión en las composiciones de la invención ¡ncluyen perfumes, especialmente perfumes encapsulados, pro-perfumes o mezclas de los mismos como se describe en la solicitud co pendiente del Solicitante (expediente de abogado número CM 1645F) y sales llenadoras, con sulfato de sodio siendo una sal llenadora preferida. pH de las composiciones Las tabletas detergentes de la presente invención están preferiblemente no formuladas para tener un pH indebidamente alto, de preferencia tienen un pH medido como una solución al 1% en agua destilada de desde 8.0 a 12.5, más preferiblemente de 9.0 a 11.8, más preferiblemente de 9.5 a 11.5. En otro aspecto de la presente invención las porciones comprimida y no comprimida están formuladas para suministrar diferente pH.

Método de lavado automático de vajillas Se vislumbran cualesquiera métodos adecuados para el lavado automático de vajillas o la limpieza de cubiertos sucios. Un método de lavado automático de vajillas que se prefiere comprende tratar artículos sucios seleccionados de loza, cristalería, platería, artículos metálicos, cuchillería, y mezclas de los mismos, con un líquido acuoso que tenga disuelta o dispersa en el mismo una cantidad efectiva de una tableta detergente de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la tableta detergente significa de 8g a 60g de producto disueltos o dispersos en una solución de lavado de volumen de 3 a 10 litros, como son las dosis de producto y volúmenes de solución de lavado típicos empleados comúnmente en métodos de lavado automático de vajillas convencionales. Preferiblemente las tabletas detergentes son de 15g a 40g en peso, más preferiblemente de 20g a 35g en peso.

Método de lavado de ropa Los métodos de lavado de ropa de la presente comprenden típicamente tratar la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una máquina lavadora que tenga disuelta o suministrada en la misma una cantidad efectiva de una composición de tableta detergente de lavado en máquina lavadora de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición de tableta detergente significa de 40g a 300g de producto disueltos o dispersados en una solución de lavado de un volumen de 5 a 65 litros, que son dosis típicas de producto y volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en métodos de lavado de ropa en máquina lavadora convencionales. En un aspecto de uso preferido se emplea un dispositivo de suministro en el método de lavado. El dispositivo de suministro es cargado con el producto detergente, y se utiliza para introducir al producto directamente en el tambor de la máquina lavadora antes del inicio del ciclo de lavado. Su capacidad de volumen debe ser tal como para que sea capaz de contener suficiente producto detergente como se usaría normalmente en el método de lavado. Una vez que la máquina lavadora ha sido cargada con ropa el dispositivo de suministro que contiene al producto detergente es colocado dentro del tambor. Al iniciar el ciclo de lavado de la máquina lavadora se introduce agua en el tambor y el tambor gira periódicamente. El diseño del dispositivo de suministro debe ser tal que permita contener al producto detergente seco pero después permita liberar este producto durante el ciclo de lavado en respuesta a su agitación conforme gira el tambor y también como resultado de su contacto con el líquido de lavado. Para permitir la liberación del producto detergente durante el lavado, el dispositivo puede poseer un número de aberturas a través de las cuales pueda pasar el producto. En forma alternativa, el dispositivo puede estar fabricado de un material que sea permeable al líquido pero impermeable al producto sólido, lo cual permitirá liberar el producto disuelto. Preferiblemente, el producto detergente será liberado rápidamente en el inicio del ciclo de lavado, proveyendo de esta manera concentraciones altas localizadas transitorias del producto en el tambor de la máquina lavadora en esta etapa del ciclo de lavado.

Los dispositivos de suministro preferidos son reutilizables y están diseñados de forma tal que la integridad del contenedor se mantenga tanto en el estado seco como durante el ciclo de lavado. Alternativamente, el dispositivo de suministro puede ser un contenedor flexible, tal como una bolsa o saco. La bolsa puede estar hecha de una estructura fibrosa recubierta con un material protector impermeable al agua para retener los contenidos, como la descrita en la solicitud de patente europea publicada No. 0018678. En forma alternativa, ésta puede estar formada de un material polimérico sintético insoluble en agua provisto con un sello de borde o cierre diseñado para romperse en el medio acuoso como se describe en las solicitudes de patente europea publicadas Nos. 0011500, 0011501 , 0011502 y 0011968. Una forma conveniente de cierre quebrable en agua comprende un adhesivo soluble en agua dispuesto a lo largo y sellando un borde de un saco formado de una película polimérica impermeable al agua como polietileno o polipropileno.

EJEMPLOS Abreviaturas usadas en los ejemplos En las composiciones detergentes, las identificaciones de componente abreviadas tienen los siguientes significados: STPP: Tripolifosfato de sodio. Citrato: Citrato trisódico dihidratado Bicarbonato: Carbonato hidrógeno de sodio. Acido cítrico: Acido cítrico anhidro Carbonato: Carbonato de sodio anhidro Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación Si?2:Na2? = 1.6- 3.2 PB1 : perborato de sodio anhidro monohidratado. PB4: Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaBO2.3H2O.H2O2 No ¡ónico: Agente tensioactívo de alcohol graso de C13-C15 etoxilado/propoxilado mezclado con un grado de etoxilación de 3.8 y un grado promedio de propoxilación de 4.5, vendido bajo la marca comercial Plurafac por BASF. TAED: Tetraacetiletilendiamina HEDP: Acido etane 1 -hidroxi-1 ,1 -difosfónico. DTPMP: Dietiltriaminpenta(metilen)fosfonato, comercializado por Monsanto bajo la marca comercial Dequest 2060. PAAC: Sal de pentaamina acetato de cobalto (lll). Parafina: Aceite de parafina vendido bajo la marca comercial Winog 70 por Wintershall.

Proteasa: Enzima proteolítica Amilasa: Enzima amilolítica BTA: Benzotriazola PA30: Acido poliacrílico de peso molecular promedio de aproximadamente 4,500. Sulfato: Sulfato de sodio anhidro PEG 4000: Polietilenglicol de peso molecular de aproximadamente 4000 disponible de Hoechst.

PEG 8000: Polietilenglicol de peso molecular de aproximadamente 8000 disponible de Hoechst.

Azúcar: Sucrosa doméstica. Gelatina: Gelatina Tipo A, resistencia a la efluorescencia de 65 disponible de Sigma. Almidón: Carboximetilcelulosa modificada, vendida bajo el nombre comercial Nimcel disponible de metcaserle.

Triacetina: Triacetato de glicerina vendido bajo el nombre comercial disponible de Thixatrol: Derivado de aceite de ricino vendido bajo el nombre comercial Thixatrol vendido por Rheox. PVP: Polivinilpirrolidona con un peso molecular de 300,000. PEO: Oxido de polietileno que tiene un peso molecular de 45,000. pH: medido como una solución al 1 % en agua destilada a 20°C.

En los siguientes ejemplos, todos los niveles están citados como % en peso de la porción comprimida, la porción no comprimida o la capa de recubrimiento: EJEMPLO 1 Lo siguiente ilustra ejemplos de tabletas detergentes de la presente invención adecuadas para utilizarse en una máquina para lavado de vajillas. La porción comprimida se prepara suministrando la composición de componentes detergentes a una cavidad de perforación de una prensa de tabletas giratoria de 12 cabezas modificada y comprimiendo la composición a una presión de 13KN/cm2. La prensa de tabletas modificada provee tabletas en las cuales la porción comprimida tiene una cavidad que se extiende desde una primera superficie exterior de la porción comprimida a una segunda superficie exterior de la porción comprimida. La porción no comprimida es vertida en la cavidad de la porción comprimida. Para los propósitos de los ejemplos A, B y C la porción no comprimida comprende un agente de gelificación o aglutinante. Una vez que la porción no comprimida ha sido suministrada a la cavidad la tableta detergente es sometida a un paso de acondicionamiento, durante cuyo tiempo la porción no comprimida se endurece. Para los propósitos de los ejemplos D y E la porción no comprimida está en forma de partículas. En esos ejemplos la porción no comprimida es suministrada a la porción comprimida y después es recubierta con una capa de recubrimiento.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una tableta detergente que comprende una porción comprimida y una porción no comprimida caracterizada porque: a) la porción comprimida comprende al menos un componente detergente comprimido y una cavidad que se extiende desde una primera superficie externa de la porción comprimida a una segunda superficie externa de la porción comprimida; y b) la porción no comprimida está retenida dentro de dicha cavidad.

2.- Una tableta detergente de conformidad con la reivindicación 1 caracterizada además porque la porción comprimida comprende al menos dos superficies externas paralelas.

3.- Una tableta detergente de conformidad con la reivindicación 2 caracterizada además porque la cavidad se extiende sustancialmente de manera perpendicular desde una primera superficie externa paralela a una segunda superficie externa paralela.

4.- Una tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizada además porque la porción comprimida comprende más de una cavidad.

5.- Una tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizada además porque la porción no comprimida comprende una primera y una segunda y opcionalmente porciones no comprimidas subsecuentes.

6.- Una tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizada además porque la porción no 5 comprimida está en forma sólida, de gel o líquida.

7.- Una tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizada además porque la porción no comprimida está retenida dentro de la cavidad de la porción comprimida mediante recubrimiento de la porción no comprimida con una capa de o recubrimiento.

8.- Una tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizada además porque la porción comprimida, la porción no comprimida o la capa de recubrimiento comprenden un agente de disrupción que puede ser por ejemplo un agente desintegrante o 5 de efervescencia.

9.- Un procedimiento para preparar una tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes que comprende los pasos de: a) comprimir componentes detergentes para formar una porción comprimida que tiene una cavidad que se extiende desde una o primera superficie externa de la porción comprimida a una segunda superficie externa de la porción comprimida; y b) suministrar una porción no comprimida a dicha cavidad.