MXPA00005230A

MXPA00005230A - Tableta detergente

Info

Publication number: MXPA00005230A
Application number: MXPA/A/2000/005230A
Authority: MX
Inventors: Donald Painter Jeffrey; Anne Speed Lynda
Original assignee: Donald Painter Jeffrey; Anne Speed Lynda; The Procter & Gamble Company
Priority date: 1997-11-26
Filing date: 2000-05-26
Publication date: 2001-07-03

Abstract

La presente invención se refiere a:De conformidad con la presente invención, se provee una tableta detergente que comprende una porción comprimida y una porción no comprimida, en donde la porción comprimida contiene un molde y se disuelve a una velocidad más rápida que la porción de tableta no comprimida sobre una base de peso / peso, que se mide utilizando el método de prueba de disolución SOTAX descrito en la presente y la porción no comprimida es retenida por lo menos parcialmente en el molde.

Description

TABLETA DETERGENTE CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a una tableta detergente que comprende una porción comprimida y una porción no comprimida en la cual la porción comprimida se disuelve a una velocidad más rápida que la porción no comprimida y la porción no comprimida comprende un aditivo de acabado.

ANTECEDENTES Las composiciones detergentes en forma de tableta son conocidas en la técnica. Se entiende que las composiciones detergentes en forma de tableta presentan varias ventajas sobre las composiciones detergentes en forma de partículas, tales como facilidad de manejo, transportación y almacenamiento. Las tabletas detergentes se preparan más comúnmente pre-mezclando los componentes de una composición detergente y configurando los componentes detergentes pre-mezclados como una tableta utilizando una prensa para tabletas. Las tabletas se forman típicamente comprimiendo los componentes detergentes como una tableta. Sin embargo, el Solicitante ha descubierto que algunos componentes de una composición detergente son afectados de manera adversa por la presión de compresión utilizada para formar las tabletas. Anteriormente estos componentes no habían podido ser incluidos en una composición de tableta detergente sin sostener una pérdida en rendimiento. En algunos casos los componentes pueden incluso volverse inestables o inactivos como resultado de la compresión. Además, a medida que los componentes de la composición detergente son comprimidos, los componentes son puestos en proximidad cercana unos con otros. Un resultado de la proximidad cercana de dichos componentes puede ser el que algunos componentes reaccionen uno con otro volviéndose inestables, inactivos o agotados. Una solución a este problema, como se ve en la técnica anterior, ha sido separar los componentes de la composición detergente que potencialmente pudieran reaccionar uno con otro, especialmente cuando los componentes son comprimidos para formar tabletas. La separación de los componentes se ha logrado, por ejemplo, preparando tabletas de capas múltiples en las cuales los componentes que potencialmente pudieran reaccionar entre sí están contenidos en capas diferentes de la tableta. Las tabletas de capas múltiples, se preparan tradicionalmente utilizando múltiples pasos de compresión. Las capas de la tableta que son sometidas a más de un paso de compresión son sometidas a una presión de compresión acumulativa total y potencialmente mayor. Se sabe que un incremento en la presión de compresión disminuye la velocidad de disolución de la tableta con el efecto de que las capas múltiples pudieran no disolverse en forma satisfactoria durante el uso.

Se han descrito otros métodos para lograr la separación de los componentes detergentes. Por ejemplo, el documento EP-A 0,224,135 describe un detergente para lavado de vajillas en una forma que comprende un material en estado fundido soluble en agua tibia, en el cual se prensa una tableta soluble en agua fría. El documento enseña una composición detergente que consta de dos partes, la primera parte se disuelve en el pre-enjuague y la segunda parte se disuelve en el lavado principal de la lavadora de vajillas. El documento EP-B-0,055,100 describe un bloque para retrete que se forma combinando con una tableta un cuerpo configurado que se disuelve lentamente. El bloque para retrete está diseñado para ser colocado en la cisterna de un retrete y para que se disuelva durante un periodo de días, preferiblemente semanas. Como medios para controlar la disolución del bloque para retrete, el documento enseña mezclar uno o más agentes de control de solubilidad. Ejemplos de dichos agentes de control de solubilidad son paradiclorobenceno, ceras, ácidos grasos y alcoholes de cadena larga y esteres de los mismos y alquilamidas de ácido graso. El Solicitante ha descubierto que proveyendo una tableta detergente que consista de una porción comprimida y una porción no comprimida, se pueden incorporar en una tableta detergente los componentes detergentes que previamente se consideraban como inaceptables para tabletas detergentes. Además, se pueden separar en forma efectiva los componentes potencialmente reactivos de la composición detergente.

Una ventaja adicional de utilizar una tableta detergente como la descrita en la presente invención, son los beneficios de rendimiento que se pueden lograr al ser capaz de preparar la tableta detergente en la cual la porción comprimida se disuelve a una velocidad más rápida que la porción no comprimida.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De conformidad con la presente invención se provee una tableta detergente que consiste de una porción comprimida y una porción no comprimida en la cual: a) la porción comprimida comprende un molde y se disuelve a una velocidad más rápida que la porción no comprimida en una base en peso, medida utilizando el método de prueba de disolución SOTAX descrito en la presente invención; y b) la porción no comprimida es retenida por lo menos parcialmente con el molde. En otro aspecto de la presente invención se provee una tableta detergente que consta de una porción comprimida y una porción no comprimida en la cual la porción comprimida se disuelve a una velocidad más rápida que la porción no comprimida en una base en peso, medida utilizando el método de prueba de disolución SOTAX descrito en la presente invención y la densidad de la porción no comprimida es de por lo menos 0.2 g/cm3 menor que la densidad de la porción comprimida. Incluso en otro aspecto de la invención se provee una tableta detergente que consiste de una porción comprimida y de una porción no comprimida en la cual: a) la porción comprimida se disuelve a una velocidad más rápida que la porción no comprimida en una base en peso, medida utilizando el método de prueba de disolución SOTAX descrito en la presente invención; y b) la porción no comprimida está libre de metasilicato. Todavía en otro aspecto de la invención se provee una tableta detergente que consta de una porción comprimida y de una porción no comprimida en la cual: a) la porción comprimida se disuelve a una velocidad más rápida que la porción no comprimida en una base en peso, medida utilizando el método de prueba de disolución SOTAX descrito en la presente invención; y b) la porción no comprimida comprende un aditivo de acabado que se selecciona del grupo que consiste de compuesto polimérico orgánico, co-mejorador de detergencia, enzima, blanqueador liberador de oxígeno, precursor o catalizador de blanqueador, agente tensioactivo, inhibidor de crecimiento de cristal, agente destructor de blanqueador. Todavía en otro aspecto de la invención se provee una tableta detergente que consta de una porción comprimida y de una porción no comprimida en la cual: a) la porción comprimida se disuelve a una velocidad más rápida que la porción no comprimida en una base en peso, medida utilizando el método de prueba de disolución SOTAX descrito en la presente invención; y b) la porción no comprimida comprende un aditivo de acabado el cual es un suavizante de telas o un auxiliar de enjuague.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La porción comprimida de la presente invención se disuelve a una velocidad más rápida que la porción no comprimida en una base en peso tal como se mide utilizando el método de prueba de disolución SOTAX descrito posteriormente. Esta diferencia en la velocidad de disolución significa que los componentes de las porciones comprimida y no comprimida pueden ser suministrados al agua de lavado en momentos diferentes en el ciclo de lavado o de enjuague de la máquina lavadora. Para los propósitos de la presente invención la porción comprimida tiene una velocidad de disolución más rápida que la porción no comprimida lo que significa que los componentes de la porción comprimida serán suministrados al agua de lavado antes que los componentes de la porción no comprimida. En otro aspecto de la presente invención, la porción no comprimida se disuelve a una temperatura menor de 30°C. La porción comprimida de la tableta detergente empezará a disolverse inmediatamente al entrar en contacto con el agua. De preferencia por lo menos 60%, más preferido por lo menos 80%, más preferido aún por lo menos 95% de la porción comprimida se disuelve en agua desionizada a 50°C dentro de un periodo de 12 minutos. La porción no comprimida comprende por lo menos un aditivo de acabado como el descrito posteriormente. Los aditivos de acabado son componentes que proveen o bien un beneficio de limpieza, por ejemplo una enzima, un beneficio de anti-redeposición de suciedad, por ejemplo un compuesto polimérico orgánico o un beneficio de drenado, por ejemplo un agente tensioactivo no ¡ónico. La porción no comprimida empieza también a disolverse al entrar en contacto con el agua, aunque la velocidad de disolución de la porción no comprimida es de tal forma que menos del 40%, de preferencia menos del 20%, más preferido menos del 10% o incluso menos del 5% de la porción no comprimida se disuelve en agua desionizada a 50°C dentro de un periodo de 12 minutos. En una modalidad alternativa de la presente invención, la porción no comprimida se disuelve en el ciclo de enjuague de la máquina lavadora. En esta modalidad el aditivo de acabado puede ser o bien un suavizante de telas o bien un auxiliar de enjuague. El suavizante de telas es suministrado en el ciclo de enjuague de una máquina lavadora después de que la ropa ha sido lavada y suavizan la tela. El auxiliar de enjuague es suministrado en el ciclo de enjuague de la máquina lavavajillas y mejora el drenado de agua de la vajilla y provee beneficios reducidos de formación de películas y manchas locales. En esta modalidad de la presente invención se contempla que la porción no comprimida no empiece a disolverse durante los primeros 12 minutos del ciclo de lavado o que empiece a disolverse en el ciclo de enjuague. La disolución retardada de la porción no comprimida se describe posteriormente con mayor detalle.

Porción comprimida La porción comprimida de la tableta detergente comprende por lo menos un componente detergente pero de preferencia comprende una mezcla de más de un componente detergente, los cuales son después comprimidos para formar una tableta. Cualquier componente de tableta detergente usado convencionalmente en tabletas detergentes conocidas es adecuado para que sea incorporado en la porción comprimida de las tabletas detergentes de esta invención. Los componentes detergentes activos adecuados se describen posteriormente en la presente invención. Los componentes detergentes activos preferidos incluyen compuesto mejorador de detergencia, agente tensioactivo, agente de blanqueo, activador de blanqueador, catalizador de blanqueador, enzima y una fuente de alcalinidad. El componente(s) detergente presente en la capa comprimida puede prepararse opcionalmente en combinación con un vehículo y/o un aglutinante por ejemplo agua, polímero (por ejemplo, PEG), silicato líquido. Los componentes detergentes se preparan de preferencia en forma de material en partículas (es decir, en polvo o en forma granulada) y pueden prepararse mediante cualquier método conocido, por ejemplo mediante secado por aspersión, granulación o aglomeración convencional. El componente(s) detergente(s) en partículas se comprimen utilizando cualquier equipo adecuado para formar tabletas comprimidas, bloques, ladrillos o aglomerados; como se describe en más detalle posteriormente. En una modalidad preferida las porciones comprimidas comprenden adicionalmente un agente de disrupción. El agente de disrupción puede ser un agente desintegrante o un agente efervescente. Los agentes desintegrantes adecuados incluyen agentes que se expanden al entrar en contacto con el agua o con el influjo y/o eflujo facilitado de agua formando canales en las porciones comprimidas y/o no comprimidas. Cualquier agente desintegrante o agente efervescente conocido adecuado para ser utilizado en aplicaciones de lavandería o máquina para lavado de vajillas está contemplado para ser utilizado en la presente invención. Los agentes desintegrantes adecuados incluyen almidón, derivados de almidón, alginatos, carboximetilcelulosa (CMC), polímeros basados en CMC, acetato de sodio, óxido de aluminio. Los agentes efervescentes adecuados son aquellos que producen un gas al entrar en contacto con agua. Los agentes efervescentes adecuados pueden ser oxígeno, dióxido de nitrógeno o especies que desprendan dióxido de carbono. Ejemplos de agentes efervescentes preferidos se pueden seleccionar del grupo que consiste de perborato, percarbonato, carbonato, bicarbonato y ácidos carboxílicos tales como el ácido cítrico o el maléico. La densidad de la porción comprimida generalmente está en el intervalo de 1.3 g/cm3 a 1.9 g/cm3, más preferido desde 1.4 g/cm3 hasta 1.8 g/cm3, más preferido aún desde 1.4 g/cm3 hasta 1.7 g/cm3. La densidad se calcula dividiendo el peso (masa) de la porción comprimida entre el volumen de la porción comprimida. El volumen se calcula multiplicando la longitud por la anchura por la amplitud o altura de la porción comprimida.

Porción no comprimida La porción no comprimida comprende un aditivo de acabado pero puede comprender también uno o más componentes detergentes. Los componentes detergentes adecuados para su incorporación en la porción no comprimida incluyen componentes que interactúan con uno o más de los componentes detergentes presentes en la porción comprimida. En donde los componentes detergentes adicionales están presentes en la porción no comprimida, los componentes preferidos incluyen a aquéllos que son afectados adversamente por la presión de compresión de, por ejemplo, una tableteadora de compresión. Ejemplos de tales componentes detergentes incluyen, pero no se limitan a, enzima, inhibidor de corrosión y perfume. Estos componentes se describen posteriormente con mayor detalle.

Los aditivos de acabado y el componente, o componentes detergentes opcionales pueden estar en cualquier forma, por ejemplo en forma de material en partículas (es decir, polvo o en granulos), de gel o líquida. La porción no comprimida puede también comprender opcionalmente un componente de vehículo. El componente detergente puede estar presente en forma de un sólido, gel o líquido, antes de su combinación con un componente de vehículo. La porción no comprimida de la tableta detergente puede estar en forma sólida, de gel o líquida. La tableta detergente de la presente invención requiere que la porción no comprimida sea suministrada a la porción comprimida, de tal manera que la porción comprimida y la porción no comprimida hagan contacto una con otra. La porción no comprimida puede ser suministrada a la porción comprimida en forma sólida o fluida. Cuando la porción no comprimida está en forma sólida, se prepara previamente, se moldea opcionalmente y se suministra luego a la porción comprimida. La porción no comprimida se fija luego a una porción comprimida previamente formada, por ejemplo mediante adhesión o insertando la porción no comprimida a una superficie cooperante de la porción comprimida. De preferencia la porción comprimida comprende una depresión preparada previamente o molde al cual se suministra la porción no comprimida. De preferencia la porción no comprimida se suministra a la porción comprimida en forma fluida. La porción no comprimida se fija después a la porción comprimida por ejemplo mediante adhesión, mediante formación de un revestimiento sobre la capa no comprimida para asegurarla a la porción comprimida, o por endurecimiento, por ejemplo (i) enfriando por debajo del punto de fusión con lo cual la composición fluida se convierte en un material fundido solidificado; (ii) evaporando un solvente; (iii) mediante cristalización; (iv) mediante polimerización de un componente polimérico de la porción no comprimida fluida; (v) por medio de las propiedades pseudoplástlcas en que la porción no comprimida fluida comprende un polímero y se aplican fuerzas cortantes a la porción no comprimida; (vi) combinando un agente aglutinante con la porción no comprimida fluida. En una modalidad alternativa, la porción no comprimida fluida puede ser un material extruido que se fija a la porción comprimida por ejemplo mediante cualquiera de los mecanismos descritos anteriormente o por expansión del material extruido hasta los parámetros de un molde provisto por la porción comprimida. De preferencia, la porción comprimida comprende una depresión o molde previamente preparado (referido de aquí en adelante como "molde") en el cual se suministra la porción no comprimida. En una modalidad alternativa, la superficie de la porción comprimida comprende más de un molde al cual se puede suministrar ia porción no comprimida. El molde o los moldes acomodan de preferencia por lo menos parcialmente una o más porciones no comprimidas. Después se suministran la porción o las porciones no comprimidas al molde y se fija a la porción comprimida como se describe anteriormente.

La porción no comprimida puede comprender materiales en forma de partículas. Los materiales en forma de partículas se pueden preparar mediante cualquier método conocido, por ejemplo secado por aspersión, granulación, encapsulación o aglomeración convencionales. Los materiales en forma de partículas se pueden fijar a la porción comprimida incorporando un aglutinante o formando una capa de revestimiento sobre la porción no comprimida. Si la tableta detergente comprende un material fundido solidificado, el material solidificado se prepara calentando una composición que comprende al aditivo de acabado y a cualquier componente o componentes detergentes y/o de vehículo opcionales por encima de su punto de fusión para formar un material en estado fundido que pueda fluir. El material fundido fluido se vierte después en un molde y se deja enfriar. A medida que el material fundido se enfría éste se vuelve sólido, tomando la forma del molde a temperatura ambiente. Cuando la composición comprende uno o más componentes de vehículo, el componente o componentes de vehículo puede ser calentados por encima de su punto de fusión, y después se puede agregar un componente detergente activo. Los componentes de vehículo apropiados para preparar un material fundido solidificado típicamente son componentes no activos que pueden ser calentados por encima de su punto de fusión para formar un líquido y enfriados para formar una matriz ¡ntermolecular que pueda atrapar en forma efectiva al aditivo de acabado y a los componentes detergentes opcionales. Un componente de vehículo preferido es un polímero orgánico que es sólido a temperatura ambiente. De preferencia, el componente de vehículo es polietilenglicol (PEG). La porción comprimida de la tableta detergente provee de preferencia un molde para dar cabida al material fundido. La porción no comprimida, fluida puede estar en una forma que comprenda un aditivo de acabado y los componentes detergentes opcionales disueltos o suspendidos. La porción no comprimida, fluida se puede endurecer con el tiempo para formar un sólido, semisólido o líquido de alta viscosidad mediante cualquiera de los métodos descritos anteriormente. En particular, la porción no comprimida, fluida se puede endurecer por evaporación de un solvente. Los solventes adecuados para su uso en la presente pueden incluir cualquier solvente conocido en el cual sea soluble un agente aglutinante o un agente gelificante. Los solventes preferidos pueden ser polares, no polares, no acuosos o anhidros y pueden incluir por ejemplo agua, glicerina, alcohol (por ejemplo etanol, acetona) y derivados de alcohol. En una modalidad alternativa, se puede usar más de un solvente. La porción no comprimida, fluida puede comprender uno o más agentes aglutinantes o gelificantes. Se contempla para su uso en la presente invención cualquier agente aglutinante o gelificante que tenga el efecto de hacer que la composición se vuelva sólida, semisólída o altamente viscosa con el tiempo. Aunque no se desea limitarse a la teoría, se cree que los mecanismos mediante los cuales el agente aglutinante o el agente gelificante hace que una composición no sólida se vuelva sólida, semisólida, o altamente viscosa incluyen: reacción química (tal como entrelazamiento químico), o también el efecto de la interacción entre dos o más componentes de las composiciones fluibles; interacción química o física del agente aglutinante con un componente de la composición. En un aspecto preferido de la presente invención la porción no comprimida comprende un gel. En este aspecto el gel es suministrado a la porción comprimida de la tableta detergente, pero de preferencia se suministra en un molde provisto por la porción comprimida. El gel comprende un sistema espesante además del aditivo de acabado y otros componentes detergentes opcionales. Además el gel también puede contener ingredientes sólidos que ayuden a controlar la viscosidad del gel junto con el sistema espesante. Los ingredientes sólidos también pueden actuar para romper opcionalmente al gel con lo cual ayudan a disolver al gel. Cuando está incluida, la porción en gel típicamente comprende por lo menos el 15% de ingredientes sólidos, más preferido por lo menos el 30% de ingredientes sólidos y más preferido aún por lo menos el 40% de ingredientes sólidos. Sin embargo, debido a la necesidad de poder bombear y de procesar al gel, típicamente éste no incluye más de aproximadamente el 90% de ingredientes sólidos. Como se indicó anteriormente, el gel comprende un sistema espesante para proveer la viscosidad o el espesamiento requerido por el gel. El sistema espesante comprende típicamente un diluyente líquido no acuoso y un aditivo gelificante orgánico o polimérico: a) Diluvente líquido El término "solvente" o "diluyente" se utiliza en la presente invención para connotar la porción líquida del sistema espesante. Aunque algunos de los componentes de la porción no comprimida pueden en realidad disolverse en la fase que contiene al "solvente", otros componentes pueden estar presentes como material en forma de partículas dispersado dentro de la fase que contiene al "solvente". De esta manera, el término "solvente" no quiere decir que se necesite que los componentes de la porción no comprimida sean capaces de disolverse realmente en el solvente. Algunos tipo adecuados de diluyente útiles en los sistemas espesantes no acuosos de la presente invención incluyen éteres de monoalquilo inferior de alquilénglicol, propilenglicoles, etileno o propileno etoxilado o propoxilado, esteres de glicerol, triacetato de glicerol, polietilenglicoles de bajo peso molecular, esteres y amidas metílicas de bajo peso molecular. Un tipo preferido de solvente no acuoso para su uso en la presente invención comprende los éteres de monoalquilo de C2-Cß de mono-, di-, tri o tetra-alquilenglicol de C2-C3. Los ejemplos específicos de tales compuestos incluyen monobutiléter de dietilenglicol, monobutiléter de tetraetilenglicol, monoetiléter de dipropilenglicol y monobutiléter de dipropilenglicol. Son especialmente preferidos el monobutiléter de dietilenglicol y el monobutiléter de dipropilenglicol. Se han distribuido comercialmente compuestos del tipo con los nombres comerciales Dowanol, Carbitol, y Cellosolve.

Otro tipo preferido de solvente no acuoso útil en la presente invención comprende los polietilenglicoles (PEG) de bajo peso molecular. Tales materiales son aquéllos que tienen pesos moleculares de por io menos 150. Los PEG de pesos moleculares que varían de 200 a 600 son los más preferidos. Incluso otro tipo preferido de solvente no acuoso comprende esteres metílicos de bajo peso molecular. Tales materiales son aquellos de la fórmula general: R1-C(O)-OCH3 en donde Rivaría desde 1 hasta 18. Algunos ejemplos de esteres metílicos de bajo peso molecular incluyen acetato de metilo, propionato de metilo, octanoato de metilo y dodecanoato de metilo. El solvente o solventes orgánicos no acuosos empleados deben, por supuesto, ser compatibles y no reaccionar con el aditivo de acabado y otros componentes detergentes opcionales, por ejemplo enzimas. Dicho componente solvente generalmente será utilizado en una cantidad desde 10% hasta 60% en peso de la porción en gel. Más preferido, el solvente orgánico no acuoso, de baja polaridad comprenderá constituirá desde 20% hasta 50% en peso de la porción en gel, más preferido aún desde 30% hasta 50% en peso en la porción en gel. b) Aditivo gelificante Se añade un agente o aditivo gelificante al solvente no acuoso de la presente invención para completar al sistema espesante. Para formar el gel requerido para obtener estabilidad de fase apropiada y reología aceptable del gel, el agente gelificante orgánico está presente generalmente al grado de una relación de solvente al agente gelificante en el sistema espesante típicamente en el intervalo de 99:1 a 1 :1. Más preferido, las relaciones varían de 19:1 a 4:1. Los agentes gelificantes preferidos de la presente invención se seleccionan a partir de derivados de aceite de ricino, polietilenglicol, sorbitoles y tixátropos orgánicos relacionados, arcillas orgánicas, celulosa y derivados de celulosa, plurónics, estearatos y derivados de estearatos, combinación de azúcar y gelatina, almidones, glicerol y derivados de los mismos, amidas de ácidos orgánicos tales como di-n-butil-amida de ácido N-lauril-L-glutámico, polívinilpirrolidona y mezclas de los mismos. Los agentes gelíficantes preferidos incluyen derivados de aceite de ricino. El aceite de ricino es un triglicérido presente en la naturaleza obtenido de las semillas de Ricinus Communis, una planta que crece en la mayor parte de las áreas tropicales o subtropicales. La porción principal de ácido graso en el triglicérido del aceite de ricino es el ácido ricinoleico (ácido12-hidroxioleico). Este constituye el 90% de las porciones de ácido graso. El resto consiste de porciones hidroxisteáricas, palmíticas, esteáricas, oleicas, linoleicas, linolénicas, y eicosanoicas. La hidrogenación del aceite (por ejemplo con hidrógeno a presión) convierte los dobles enlaces de las porciones de ácido graso en enlaces sencillos, "endureciendo" así al aceite. Los grupos hidroxilo quedan inalterados por está reacción.

El aceite de ricino hidrogenado resultante tiene, por lo tanto, un promedio de aproximadamente tres grupos hidroxilo por molécula. Se cree que la presencia de estos grupos hidroxilo explica en gran parte las propiedades estructurantes sobresalientes que se imparten a ia porción en gel en comparación con composiciones detergentes líquidas similares que no contiene aceite de ricino con grupos hidroxilo en sus cadenas de ácido graso. Para ser utilizado en las composiciones de la presente invención el aceite de ricino debe estar hidrogenado hasta un valor de yodo de menos de 20 y de preferencia menor de 10. El valor de yodo es una medida del grado de insaturación del aceite y se mide por el "método de Wijs", el cual es bien conocido en la técnica. El aceite de ricino no hidrogenado tiene un valor de yodo de 80 a 90. El aceite de ricino hidrogenado es un producto comercialmente disponible vendido, por ejemplo, en diversos grados con el nombre comercial CASTO RWAX. RTM. por NL Industries, Inc., Highstown, New Jersey. Otros derivados adecuados de aceite de ricino hidrogenado son Thixcin R, Thixcin E, Thixatrol ST, Perchem R y Perchem ST, elaborados por Rheox, Laporte. Se prefiere especialmente Thixatrol ST. Los polietilenglicoles cuando se emplean como agentes gelificantes, en vez de solventes, son materiales de bajo peso molecular, teniendo un intervalo de pesos moleculares de 1 ,000 a 10,000, siendo el más preferido de 3,000 a 8,000.

La celulosa y los derivados de celulosa cuando se emplean en la presente invención incluyen de preferencia: i) acetato de celulosa y ftalato de acetato de celusosa (CAP); ii) hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC); iii) carboximetilcelulosa (CMC); y mezclas de las mismas. El polímero hidroxipropilmetilcelulosa tiene de preferencia un peso molecular promedio en número de 50,000 a 125,000 y una viscosidad para una solución acuosa al 2% en peso a 25°C (ADTMD2363) de 50,000 a 100,000 cps. Un polímero preferido de hidroxipropilcelulosa es Methocel®J75MS-N en donde una solución acuosa al 2.0% en peso a 25°C tiene una viscosidad de aproximadamente 75,000 cps. El azúcar puede ser cualquier monosacárido (por ejemplo glucosa), disacárido (por ejemplo sacarosa o maltosa) o polisacárido. El azúcar más preferido es la sacarosa comúnmente disponible. Para los propósitos de la presente invención se puede utilizar gelatina tipo A o B, disponibles por ejemplo de Sigma. Se prefiere la gelatina de tipo A, ya que tiene mayor estabilidad en condiciones alcalinas en comparación con la de tipo B. La gelatina preferida tiene también una resistencia a la eflorescencia de entre 65 y 300, de manera más preferible de entre 75 y 100. El gel puede incluir una variedad de otros ingredientes además del agente espesante descrito anteriormente en la presente invención y el aditivo de acabado descrito con mayor detalle posteriormente. Se pueden incluir ingredientes tales como colorantes así como agentes modificadores de la estructura. Los agentes modificadores de la estructura incluyen diversos polímeros y mezclas de polímeros incluidos los policarboxilatos, carboximetilcelulosas y almidones para ayudar a adsorber el exceso de solvente y/o para reducir o evitar el "sangrado" o escurrimiento del solvente a parir de la porción en gel, para reducir el encogimiento o agrietamiento de la porción en gel o para ayudar en la disolución o rompimiento de la porción en gel durante el lavado. Además, si se desea se puede incorporar agentes modificadores de la dureza en el sistema espesante para ajustar la dureza del gel. Estos agentes de control de dureza típicamente se seleccionan a partir de diversos polímeros, tales como polietilenglicoles, óxido de polietileno, polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, ácido hidroxiesteárico y ácido poliacético y cuando se incluyen se emplean típicamente a niveles de menores al 20% y más preferido menores del 10% en peso del solvente en el sistema espesante. El gel se formula de tal manera que sea un gel fluido que pueda ser bombeado a temperaturas ligeramente elevadas de alrededor de 30°C o mayores que permita flexibilidad aumentada para producir la tableta detergente, pero que se vuelva altamente viscoso o se endurezca a temperaturas ambientes de manera que el gel sea mantenido en posición sobre la porción comprimida de la tableta detergente a través del embarque y manejo de la tableta detergente. Dicho endurecimiento del gel puede conseguirse, por ejemplo, (i) enfriando por debajo de la temperatura de fluido del gel o eliminando el esfuerzo cortante; (ii) mediante transferencia del solvente, por ejemplo ya sea hacia la atmósfera o la porción de cuerpo comprimida; o (iii) mediante polimerización del agente gelificante. De preferencia, el gel se formula de tal manera que éste se endurezca lo suficiente para que la fuerza máxima necesaria para empujar una sonda en la porción no comprimida esté de preferencia en el intervalo de 0.5 N a 40N. Esta fuerza puede caracterizarse midiendo la fuerza máxima necesaria para empujar una sonda, equipada con un calibrador de resistencia a la tracción, hasta una distancia fija dentro del gel. La distancia fija puede estar entre el 40% y el 80% de la profundidad total del gel. Esta fuerza puede ser medida en un probador QTS 25, usando una sonda de 5 milímetros de diámetro. Las fuerzas típicas medidas están en el intervalo de 1 N a 25N. En donde la porción no comprimida es un material extruido, el material extruido se prepara pre-mezclando los componentes de la porción no comprimida con los componentes de vehículo opcionales para formar una pasta viscosa. La pasta viscosa se extruye después utilizando cualquier equipo de extrusión adecuado comúnmente disponible, tal como por ejemplo un extrusor de gusano sencillo o de gusano gemelo disponible por ejemplo de APV Baker, Peterborough, Reino Unido. Después el material extruído se corta a tamaño ya sea después de suministrarlo a la porción comprimida o bien antes de suministrarlo a la porción comprimida de la tableta detergente. La porción comprimida de la tableta de preferencia comprende un molde hacia el cual se puede suministrar la porción no comprimida, extruida. En una modalidad preferida la porción no comprimida se reviste con una capa de revestimiento. El revestimiento se puede utilizar para fijar una porción no comprimida a la porción comprimida. Esto puede ser particularmente ventajoso en donde la porción no comprimida contenga materiales fluidos en forma de partículas, geles o líquidos. La capa de revestimiento comprende preferiblemente un material que se vuelva sólido al poner en contacto las porciones comprimida y/o las no comprimidas de preferencia en un periodo menor de 15 minutos, más preferido menor de 10 minutos, incluso más preferido menor de 5 minutos, incluso todavía más preferido menor de 60 segundos. De preferencia la capa de revestimiento es soluble en agua. Las capas de revestimiento preferidas comprenden materiales seleccionados del grupo que consiste de ácidos grasos, alcoholes, dioles, esteres y éteres, ácido adípico, ácido carboxílico, ácido dicarboxílico, acetato de polivinilo (PVA), polivinil pirrolidona (PVP), ácido poliacético (PLA), polietilenglicol (PEG) y mezclas de los mismos. Los ácidos carboxílicos o dicarboxílicos preferidos contienen un número par de átomos de carbono. De preferencia, los ácidos carboxílicos o dicarboxílicos contienen por lo menos 4, más preferido por lo menos 6, más preferido aún por lo menos 8 átomos de carbono, incluso más preferido entre 8 y 13 átomos de carbonos. Los ácidos dicarboxílicos preferidos incluyen ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaíco, ácido subácico, ácido undecanodíoico, ácido dodecandioico, ácido tridecanodioico y mezclas de los mismos. Los ácidos grasos preferidos son aquéllos que tienen una longitud de cadena de carbono de C12 a C22, más preferido de C18 a C22. La capa de revestimiento puede contener también de preferencia un agente disociador. Si está presente, la capa de revestimiento está presente generalmente a un nivel de por lo menos 0.05%, de preferencia por lo menos 0.1 %, más preferido por lo menos 1 %, más preferido aún por lo menos 2% o incluso por lo menos 5% de la tableta detergente. Como una modalidad alternativa, la capa de revestimiento puede encapsular a la tableta detergente. En esta modalidad, la capa de revestimiento está presente a un nivel de por lo menos 4%, de preferencia por lo menos 5%, más preferido por lo menos 10% de la tableta detergente. La densidad de la porción no comprimida generalmente está en el intervalo de 0.7 g/cm3 a 1.2 g/cm3, más preferido desde 0.8 g/cm3 hasta 1.2 g/cm3, más preferido aún desde 0.9 g/cm3 hasta 1.1 g/cm3. La densidad de la porción comprimida de preferencia es por lo menos 0.2g/cm3, más preferido por lo menos 0.3g/cm3, más preferido aún por lo menos 0.4 g/cm3 menor que la densidad de la porción comprimida.

Medición de la densidad de la porción no comprimida De preferencia, la densidad de la porción no comprimida se mide utilizando un dispositivo de embudo y copa sencillo consistente en un embudo cónico moldeado rígidamente moldeado sobre una base y provisto con una válvula de mariposa en su extremidad inferior que permita que el contenido del embudo sea vaciado en una copa cilindrica axialmente alineada, colocada debajo del embudo. El embudo es de 130 mm de alto y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Este está montado de tal manera que la extremidad inferior está a 140 mm por encima de la superficie superior de la base. La copa tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es de 500 ml. Se toma una medición de densidad vertiendo manualmente la porción no comprimida en el embudo. Una vez que el embudo se ha llenado, se abre la válvula de mariposa y se deja que el polvo corra a través del embudo, sobrellenando la copa. La copa llena se retira del armazón y se elimina de la copa el exceso de la porción no comprimida, haciendo pasar un utensilio de borde recto, por ejemplo una navaja, a través de su borde superior. La copa llena se pesa después. Se calcula el peso de la porción no comprimida restando el peso de la copa del peso de la copa más la porción no comprimida. Después se calcula la densidad dividiendo el peso (masa) de la porción no comprimida entre el volumen de la copa. Se hacen mediciones por duplicado según se requiera. La tableta detergente de la presente invención se fabrica de conformidad con un procedimiento descrito en la presente invención.

Disolución retardada de la porción no comprimida La disolución retardada de la porción no comprimida puede lograrse seleccionando por ejemplo, componentes detergentes en forma de partículas para utilizarlos como los componentes de la porción no comprimida que son encapsuiados con un componente el cual es de disolución lenta o parcialmente soluble en agua. Tales materiales encapsulantes incluyen celulosa y derivados de celulosa, por ejemplo acetato de celulosa, ftalato de acetato de celusosa (CAP), hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC), carboximetilcelulosa (CMC) y mezclas de las mismas. El polímero hidroxipropilmetilcelulosa tiene de preferencia un peso molecular promedio en número de 50,000 a 200,000 y una viscosidad de una solución acuosa al 2% en peso a 25°C (ADTMD2363) de 50,000 a 120,000 cps. Un polímero preferido de hidroxipropilcelulosa es Methocel®J75MS-N en donde una solución acuosa al 2.0% en peso a 25°C tiene una viscosidad de aproximadamente 75,000 cps. Otros materiales encapsulantes preferidos incluyen gelatina con resistencia a la eflorescencia en el intervalo de 30 a 200, de preferencia de 75 a 200. El espesor del material encapsulante determinará la velocidad de disolución del componente detergente encapsulado y por lo tanto la velocidad de suministro del componente detergente hacia el agua de lavado. Los componentes detergentes encapsulados son después suministrados a la porción comprimida o de preferencia se suspenden en una matriz de líquido o de preferencia de gel que es suministrada a la porción comprimida. La porción no comprimida es adherida a la porción comprimida mediante los métodos descritos anteriormente. Otro ejemplo de medios mediante los cuales se puede retrasar la disolución de la porción no comprimida es premezclando los componentes detergentes en una matriz que sea de disolución lenta o que sea parcialmente soluble en agua. Una matriz particularmente preferida es un gel o un líquido viscoso como el descrito anteriormente. La matriz de gel de preferencia contiene polímeros orgánicos o inorgánicos. Los polímeros preferidos incluyen polietilenglicol de peso molecular en el intervalo de 1 ,000 a 20,000, de preferencia de 4,000 a 10,000 o incluso 12,000. Incluso otro ejemplo de medios mediante los cuales se puede retrasar la disolución de la porción no comprimida es preparando una porción no comprimida como se describe anteriormente, suministrando después la porción no comprimida a la porción comprimida y revistiendo la porción no comprimida con una capa de revestimiento como la descrita anteriormente. Todavía en otro ejemplo la porción no comprimida es de tal forma que comprende por lo menos un componente que reacciona con un estímulo exterior, tal como la temperatura o el pH, para iniciar la disolución. Un ejemplo de un componente que podría iniciar la disolución al reaccionar a un cambio en la temperatura es una cera. En particular se contempla que una cera apropiada tendrá una temperatura de fusión por encima de la temperatura ambiente, de preferencia por encima de 40°C, más preferido por encima de 50°C.

Método de Prueba de Disolución SOTAX La máquina SOTAX consiste en un baño de agua con temperatura controlada, con tapa. Siete vasijas están suspendidas en el baño de agua. Siete varillas agitadoras eléctricas están suspendidas desde la parte inferior de la tapa, en posiciones correspondientes a la posición de las vasijas en el baño de agua. La tapa del baño de agua sirve también de tapa en ias vasijas. El baño de agua SOTAX se llena con agua y el medidor de temperatura se ajusta a 50°C. Después se llena cada vasija con 1 litro de agua desionizada y el agitador se ajusta para que gire a 250 rpm. Se cierra la tapa del baño de agua, permitiendo que la temperatura del agua desionizada en las vasijas se equilibre con el agua en el baño de agua durante 1 hora. Se pesan cantidades ¡guales de la porción comprimida y de la porción no comprimida. La porción comprimida se coloca en una primer vasija y la porción no comprimida se coloca en una segunda vasija. Después se cierra la tapa. Las porciones comprimida y no comprimida se monitorean visualmente hasta que se disuelven completamente. Se anota el tiempo en el que la porción comprimida y la porción no comprimida se han disuelto completamente. La velocidad de disolución de la porción comprimida o de la porción no comprimida se calcula como el peso(s) promedio de cada porción disuelta en agua desionizada por minuto.

Aditivo de acabado La porción no comprimida de la presente invención contiene un aditivo de acabado. Con el término aditivo de acabado se quiere decir un aditivo que es liberado en las etapas finales del ciclo de lavado o en el ciclo de enjuague de una lavadora de ropa o de una lavavajillas.

Los aditivos de acabado apropiados para ser utilizados en la presente invención se seleccionan del grupo que consiste de compuesto polimérico orgánico, enzimas, componente de perfume, agente blanqueador liberador de oxígeno, precursor o catalizador, agente destructor de blanqueador, co-mejorador de detergencia, inhibidor de crecimiento de cristal, agente tensioactivo, agente suavizante de telas catiónico y un auxiliar de enjuague.

Agente blanqueador Los agentes blanqueadores apropiados para incorporarlos en la porción comprimida incluyen tanto agentes blanqueadores que liberen oxígeno como agentes blanqueadores clorados. Los agentes blanqueadores apropiados para ser utilizados como el aditivo de acabado son los agentes blanqueadores que liberan oxígeno. El agente blanqueador que libera oxígeno contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueador de peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico se presenta mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen blanqueadores perhidratados inorgánicos. En un aspecto preferido alternativo se incorpora un peroxiácido orgánico preformado directamente en la composición. También se vislumbran las composiciones que contengan mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado.

Blangueadores a base de perhidrato inorgánico El blanqueador que libera oxígeno es de preferencia una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes adecuadas de peróxido de hidrógeno incluyen las sales de perhidrato inorgánico. Las sales de perhidrato inorgánico se incorporan normalmente en forma de sal de sodio a un nivel de 1% a 40% en peso, más preferiblemente de 2% a 30% en peso y más preferiblemente de 5% a 25% en peso de las composiciones. Ejemplos de sales de perhidrato inorgánico incluyen sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales de perhidrato inorgánico son normalmente las sales de metal alcalino. La sal de perhidrato inorgánico puede ser incluida como el sólido cristalino sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato, las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granuladas utilizan una forma recubierta del material, la cual provee una mejor estabilidad bajo almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granulado. El perborato de sodio puede estar en forma del monohidrato de fórmula nominal NaBO2H2O2 o el tetrahidrato NaBO2H2O2*3H2O. Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente el percarbonato de sodio, son los perhidratos que se prefieren incluir en las composiciones de acuerdo con la invención. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene una fórmula que corresponde a 2Na2CO3*3H2O2 y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El percarbonato de sodio, siendo un compuesto de adición de peróxido de hidrógeno tiende a liberar peróxido de hidrógeno de manera bastante rápida al disolverse, lo cual puede incrementar la tendencia para que surjan concentraciones elevadas de blanqueador localizadas. El percarbonato se incorpora de preferencia en dichas composiciones en forma recubierta lo cual le provee estabilidad en el producto. Un material de recubrimiento adecuado que provee estabilidad en el producto comprende una sal mezclada de un sulfato y carbonato de metal alcalino hidrosoluble. Dichos recubrimientos junto con procedimientos de recubrimiento han sido descritos previamente en GB-1 ,466,799, concedida a Interox el 9 de marzo de 1977. La relación en peso del material de recubrimiento de sal mezclada a percarbonato está en el intervalo de 1:200 a 1 :4, más preferiblemente de 1 :99 a 1 :9, y más preferiblemente de 1 :49 a 1 :19. De preferencia, la sal mezclada es de sulfato de sodio y carbonato de sodio la cual tiene la fórmula general Na2SO4.n.Na2CO3 en la cual n es de 0.1 a 3, preferiblemente n es de 0.3 a 1.0 y más preferiblemente n es de 0.2 a 0.5. Otro material de recubrimiento adecuado que provee estabilidad en producto, comprende silicato de sodio de relación de SiO2:Na2O de 1.8:1 a 3.0:1 , preferiblemente 1.8:1 a 2.4:1 y/o metasilicato de sodio, aplicado preferiblemente a un nivel de 2% a 10% (normalmente de 3% a 5%) de SiO2 en peso de la sal de perhidrato inorgánica. El silicato de magnesio también puede ser incluido en el recubrimiento. Los recubrimientos que contienen sales de silicato y borato o ácidos bóricos u otros inorgánicos también son adecuados. Otros recubrimientos que contienen ceras, aceites, jabones de ácido graso también pueden ser utilizados de manera ventajosa en la presente invención. El peroximonopersulfato de potasio es otra sal de perhidrato inorgánico de utilidad en las composiciones de la presente.

Precursor de blanqueador a base de peroxiácido Los precursores de blanqueador a base de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Los precursores de blanqueador a base de peroxiácido pueden representarse generalmente como: O II X— C— L en donde L es un grupo saliente, y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de tal forma que en la perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido sea: O II X— C— OOH Los compuestos precursores de blanqueador a base de peroxiácido se incorporan preferiblemente a un nivel de 0.5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso, muy preferiblemente de 1.5% a 5% en peso de las composiciones. Los compuestos precursores de blanqueador a base de peroxiácido adecuados contienen típicamente uno o más grupos N-acilo u O-acilo, los cuales pueden seleccionarse de una amplia variedad de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en el documento GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en los documentos GB-A-836988, 864798, 1147871 , 2143231 y EP-A-0170386.

Grupos salientes El grupo saliente, de aquí en adelante grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo como para que ocurra la reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es muy reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en una composición de blanqueadora. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: y mezclas de los mismos, en los cuales Rl es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H o R3, R5 es una cadena alquenilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono y Y es H o un grupo solubilizante. Cualquiera de R*l , R^ y R4 puede sustituirse esencialmente por cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio.

Los grupos solubilizantes preferidos son -SO3"M+, -CO2"M+, -SO4"M+, -N+(R3)4?- y O<-N(R3), y muy preferiblemente -SO3"M+ y -C02"M+, en los que R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueador y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueador. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido, prefiriéndose sodio y potasio, y X es un anión haluro, hidróxido, metiisulfato o acetato.

Precursor de ácido perbenzoico Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proveen ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico O-acilado adecuados incluyen los oxibencensulfonatos de benzoilo sustituidos y no sustituidos, incluyendo por ejemplo oxibencensulfonato de benzoilo: También son adecuados los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes de benzoilación, incluyendo por ejemplo: Ac = COCH3; Bz = Benzoilo Los compuestos precursores de ácido perbenzoico del tipo imida incluyen N-benzoil succinimida, tetrabenzoiletilendiamina y las ureas N-benzoil sustituidas. Los precursores de ácido perbenzoico tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoil imidazol y N-benzoil bencimidazol y otros precursores de ácido perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil piroglutámico. Otros precursores de ácido perbenzoico incluyen los diacilperóxidos de benzoilo, los tetra-acilperóxidos de benzoilo, y el compuesto que tiene la fórmula: El anhídrido ftálico es otro compuesto precursor de ácido perbenzoico adecuado en la presente invención: Los precursores de ácido perbenzoico de lactama N-acilada adecuados tienen la fórmula: en la cual n es de 0 a 8, preferiblemente de 0 a 2, y R6 es un grupo benzoilo.

Precursores derivados de ácido perbenzoico Los precursores derivados de ácido perbenzoico proveen ácidos perbenzoicos sustituidos en la perhidrólisis. Los precursores derivados de ácido perbenzoico sustituido adecuados incluyen cualquiera de los precursores perbenzoicos descritos en la presente invención en los cuales el grupo benzoilo está sustituido esencialmente con cualquier grupo funcional con carga no positiva (es decir, no catiónicos) incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo y amida.

Una clase preferida de compuestos precursores de ácido perbenzoico sustituido son los compuestos de amida sustituida de las siguientes fórmulas generales: en las cuales R1 es un grupo arilo o alcarilo con 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo arileno o alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, ariio o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. R1 de preferencia contiene de 6 a 12 átomos de carbono. R2 de preferencia contiene de 4 a 8 átomos de carbono. R1 puede ser arilo, arilo sustituido o alquilarilo que contiene ramificación, sustitución, o ambas y que pueda ser obtenido de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Son permisibles variaciones estructurales análogas para R2. La sustitución puede incluir grupos alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes o compuestos orgánicos típicos. R5 es de preferncia H o metilo.

R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos activadores de blanqueador sustituidos con amida de este tipo se describen en el documento EP-A-0170386.

Precursores de peroxiácido catiónico Los compuestos precursores de peroxiácido catiónico producen peroxiácidos catiónicos en la perhidrólisis. Típicamente, los precursores de peroxiácido catiónico se forman sustituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional cargado positivamente, tal como un grupo de amonio o alquilamonio, preferiblemente un grupo etil o metilamonio. Los precursores de peroxiácido catiónico están presentes típicamente en las composiciones como una sal con un anión adecuado, como por ejemplo un ion de halogenuro o un ion de metiisulfato. El compuesto precursor de peroxiácido que va a estar tan catiónicamente sustituido puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico o un derivado sustituido del mismo, como el descrito anteriormente en la presente invención. En forma alternativa, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquilpercarboxílico o un precursor de alquilperoxiácido sustituido con amida como el descrito posteriormente en la presente invención. Los precursores de peroxiácido catiónico se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,904,406; 4,751,015; 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; y en los documentos U.K. 1,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en el documento JP 87-318,332. Los precursores de peroxiácido catiónico adecuados incluyen cualquiera de los alquil o benzoiloxibencen-sulfonatos sustituidos con amonio o alquilamonio, las caprolactamas N-aciladas y los benzoilperóxidos de monobenzoiltetra-acetil glucosa.

Un benzoiloxibencensulfonato catiónicamente sustituido que se prefiere es el derivado 4-(trimetilamonio)metilo de benzoiloxibencensulfonato: Un alquiloxibencensulfonato catiónicamente sustituido preferido tiene la fórmula: Los precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas incluyen las metilenbenzoil-caprolactamas de trialquilamonio, particularmente metilenbenzoil-caprolactama de trimetilamonio: Otros precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas incluyen las metilenalquil-caprolactamas de trialquilamonio: en donde n es de 0 a 12, particularmente de 1 a 5. Otro precursor de peroxiácido catiónico preferido es cloruro de carbonato de 2-(N,N,N-trimetil amonio)etilsodio 4-sulfofenilo. Precursores de blanqueador a base de ácido alguilpercarboxílico Los precursores de blanqueador a base de ácido alquilpercarboxílico forman ácidos percarboxílicos en la perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proveen ácido peracético en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos del tipo imida incluyen las alquilendiaminas N,N,N1,N1-tetraacetiladas en las cuales el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1 , 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetra-acetiletilendíamina (TAED). Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen 3,5,5-trimetilhexanoiloxibencensulfonato de sodio (iso-NOBS), nonanoiloxibencensulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencensulfonato de sodio (ABS) y penta-acetilglucosa.

Precursores de alguilperoxiácido sustituido con amida Los compuestos precursores de alquilperoxiácido sustituido con amida también son adecuados, incluyendo aquellos de las siguientes fórmulas generales: R1- -N R2- R1- -N- -R2- I fe O R5 O en las cuales R1 es un grupo alquilo de 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. R1 preferiblemente contiene de 6 a 12 átomos de carbono. R2 preferiblemente contiene de 4 a 8 átomos de carbono. R1 puede ser alquilo de cadena recta o ramificada que contenga ramificación, sustitución, o ambas y que puede obtenerse de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Son permisibles variaciones estructurales análogas para R2. La sustitución puede incluir grupos alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes o compuestos orgánicos típicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos activadores de blanqueador sustituidos con amida de este tipo se describen en el documento EP-A-0170386.

Precursores de peroxiácido orgánico de benzoxazina También adecuados son los compuestos precursores del tipo benzoxazina como los descritos por ejemplo en los documentos EP-A-332,294 y EP-A-482,807, particularmente aquellos que tienen la fórmula: incluyendo las benzoxazinas sustituidas del tipo: en donde R-i es H, alquilo, alcarilo, arilo, arilalquilo, y en la cual R2, R3, R y R5 pueden ser los mismos o sustituyentes diferentes seleccionados de H, halógeno, alquilo, alquenilo, arilo, hidroxilo, alcoxilo, amino, alquilamino, COORß (en la cual Re es H o un grupo alquilo) y funciones carbonilo. Un precursor especialmente preferido del tipo benzoxazina es: Peroxiácido orgánico preformado El sistema blanqueador a base de de peroxiácido orgánico puede contener, además de, o como una alternativa para, un compuesto precursor de blanqueador a base de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de 0.5% a 25% en peso, más preferiblemente de 1 % a 10% en peso de la composición. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos sustituidos con amina de las siguientes fórmulas generales: R1- -N R2 -C OOH O R5 R1- -N- C- -R2- -OOH I II R5 O O en las cuales R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo con 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. R1 de preferencia contiene desde 6 hasta 12 átomos de carbono. R2 de preferencia contiene desde 4 hasta 8 átomos de carbono. R1 puede ser alquilo de cadena recta o ramificada, arilo sustituido o alquilarilo que contenga ramificación, sustitución, o ambas y puede obtenerse de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Son permisibles variaciones estructurales análogas para R2. La sustitución puede incluir grupos alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes o compuestos orgánicos típicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos de peroxiácido orgánico sustituidos con amida de este tipo se describen en el documento EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacil y tetra-acilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanodioco, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecanodioico. El peróxido de dibenzoilo es un peroxiácido orgánico preferido en la presente invención. También son adecuados en la presente invención el ácido monoperazelaico y diperazelaico, el ácido monobrasílico y diperbrasílico y el ácido N-ftaloilaminoperoxicaproico.

Catalizador de blangueo gue contiene metal En donde la porción comprimida o la porción no comprimida de la presente invención contiene un agente blanqueador liberador de oxígeno, un componente adicional preferido es un catalizador de blanqueo que contiene metal. De preferencia el catalizador de blanqueo que contiene metal es un catalizador de blanqueo que contiene metal de transición, más preferiblemente un catalizador de blanqueo que contiene manganeso o cobalto. Un tipo adecuado de catalizador de blanqueo es un catalizador que comprende un catión de metal pesado con actividad catalítica de blanqueo definida, tal como los cationes de cobre, hierro, un catión de metal auxiliar que tenga muy poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como los cationes de zinc o de aluminio y un secuestrante que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal auxiliares y catalíticos, particularmente ácido etilendiamintetra-acético, ácido etilendiamintetra(metilenfosfónico) y las sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en la patente E.U.A. No. 4,430,243. Los tipos preferidos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos a base de manganeso descritos en las patentes de E.U.A. No. 5,246,621 y E.U.A. No. 5,244,594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn?v2(u-0)3(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(PF6)2, Mn'"2(u-0)?(u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(CI04)2, Mn?v4(u-0)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4-(CIO4)2, Mn'"Mnlv4(u-O)?(u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(CIO )3 y mezclas de los mismos. Otros se describen en la publicación de la solicitud de patente europea No. 549,272. Otros ligandos adecuados para usarse en la presente invención incluyen 1 ,5,9-trimetil-1 ,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, 1 ,2,4,7-tetrametil-1 ,4,7-triazaciclononano y mezclas de los mismos. Los catalizadores de blanqueo útiles en las composiciones de la presente invención también pueden ser seleccionados según sea apropiado para la presente invención. Para ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados véanse la patente E.U.A No. 4,246,612 y la patente E.U.A. No. ,227,084. Véase también la patente de E.U.A. No. 5,194,416, la cual enseña complejos de manganeso (IV) mononucleares tales como Mn(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)(OCH3)3_(PF6).

Incluso otro tipo de catalizador de blanqueo, como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,114,606 es un complejo soluble en agua de manganeso (III) y/o (IV) con un ligando que sea un compuesto polihidroxílico no carboxilado que tenga por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Los ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulsitol, mannitol, xilitol, arabitol, adonitol, meso-eritritol, meso-inositol, lactosa, y mezclas de los mismos. La patente E.U.A No. 5,114,611 enseña un catalizador de blanqueo que comprende un complejo de metales de transición, incluyendo Mn, Co, Fe, o Cu, con un ligando no-(macro)-cíclico. Dichos ligandos son de la fórmula: R2 R3 I R1 _ N=C— B— C=N— R4 en la cual R1, R2, R3 y R4 pueden ser seleccionados cada uno a partir de H, grupos alquilo y arilo sustituidos en forma tal que cada R1-N=C-R2 y R3-C=N-R4 formen un anillo de cinco o seis miembros. Dicho anillo puede estar sustituido adicionalmente. B es un grupo formador de puente seleccionado de O, S, CR5R6, NR7 y C=0, en el cual R5, R6 y R7 pueden ser cada uno H, grupos alquilo o arilo, incluyendo grupos sustituidos o no sustituidos. Los ligandos preferidos incluyen anillos de piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, imidazol, pirazol, y triazol. Opcionalmente, dichos anillos pueden estar sustituidos con sustituyentes tales como alquilo, arilo, alcoxi, halogenuro, y nitro. El ligando particularmente preferido es el ligando 2,2'-bispiridilamina. Los catalizadores de blanqueo preferidos incluyen complejos de Co-, Cu-, Mn-, Fe-bispiridilmetano y -bispiridilamina. Los catalizadores altamente preferidos incluyen Co(2,2'-bispiridilamina)Cl2, di(isotiocianato)bispiridilamina-cobalto(ll), perclorato de trisdipiridilamina-cobalto(ll), Co(2,2'-bispiridilamina)202CI0 , perclorato de bis-(2,2'-bispiridilamina)cobre(ll), perclorato de tris(di-2-piridilamina)hierro(ll), y mezclas de los mismos. Ejemplos preferidos incluyen complejos binucleares de Mn con ligandos de tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo N4Mn'"(u- 0)2MnlvN4)+ y [Bipy2Mnl"(u-O)2Mnlvbipy2]-(CIO4)3. Aunque las estructuras de los complejos de manganeso catalizadores de blanqueo de la presente invención no han sido elucidadas, se puede especular que estos comprenden quelatos u otros complejos de coordinación hidratados que resultan de la interacción de los átomos carboxilo y nitrógeno del ligando con el catión de manganeso. De manera similar, se desconoce el estado de oxidación del catión de manganeso durante el proceso catalítico con certeza, y puede ser el estado de valencia (+II), (+III),(+IV) o (+V). Debido a los seis puntos posibles de adhesión del ligando al catión de manganeso, puede especularse en forma razonable que podrían existir especies multi-nucleares y/o estructuras de "jaula" en el medio de blanqueo acuoso. Cualquiera que sea la forma en que puedan realmente existir las especies de ligando Mn activas, estas funcionan en una forma aparentemente catalítica para proveer rendimientos de blanqueo mejorados sobre manchas difíciles como té, catsup, café, vino, jugo y similares. Otros catalizadores de blanqueo se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea No. de publicación 408,131 (catalizadores de complejo de cobalto), las solicitudes de patente europea Nos. de publicación 384,503 y 306,089 (catalizadores de metaloporfirina), la patente E.U.A. 4,728,455 (catalizador de manganeso/ligando multidentado), la patente E.U.A. 4,711 ,748 y solicitud de patente europea No. de publicación 224,952 (catalizador de manganeso absorbido sobre aluminosilicato), la patente E.U.A. 4,601 ,845 (soporte de aluminosilicato con sal de manganeso y zinc o magnesio), la patente E.U.A. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), la patente E.U.A. 4,119,557 (catalizador de compiejo férrico), descripción de patente alemana 2,054,019 (catalizador co-mejorador de detergencia de cobalto), patente canadiense 866,191 (sales que contienen metales de transición), patente E.U.A. 4,430,243 (co-mejoradores de detergencia con cationes de manganeso y cationes de metal no catalítico) y la patente E.U.A. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso). Otros ejemplos preferidos incluyen catalizadores de cobalto (III) que tienen la fórmula: Co[(NH3)nM'mB'bT'tQqPp]Yy en la cual el cobalto está en el estado de oxidación +3, n es un entero de 0 a 5 (de preferencia 4 o 5; más preferido 5); M' representa un ligando monodentado; m es un entero de 0 a 5 (de preferencia 1 o 2; más preferido 1); B' representa un ligando bidentado; b es un entero de 0 a 2; T' representa un ligando tridentado; t es 0 o 1 ; Q es un ligando tetradentado; q es 0 o 1 ; P es un ligando pentadentado; p es 0 o 1 ; y n + m + 2b + 3t + 4q + 5p = 6; Y es uno o más contraiones seleccionados adecuadamente presentes en un número y, en donde y es un entero de 1 a 3 (de preferencia 2 a 3; más preferido 2 cuando Y es un anión con carga -1), para obtener una sal con carga balanceada, las Y preferidas se seleccionan del grupo que consiste de cloruro, nitrato, nitrito, sulfato, citrato, acetato, carbonato, y combinaciones de los mismos; y en la cual adicionalmente al menos uno de los sitios de coordinación adheridos al cobalto es lábil bajo condiciones de uso de lavado automático de vajillas y los sitios de coordinación restantes estabilizan al cobalto bajo condiciones de lavado automático de vajillas de manera que el potencial de reducción de cobalto (III) a cobalto (II) bajo condiciones alcalinas es menor de 0.4 volts (de preferencia menor de 0.2 volts) contra un electrodo de hidrógeno normal. Los catalizadores de cobalto preferidos de este tipo tienen la fórmula: [C?(NH3)n(M')m]Yy en la cual n es un entero de 3 a 5 (de preferencia 4 o 5; más preferido 5); M' es una porción coordinadora lábil, seleccionada de preferencia a partir del grupo consistente de cloro, bromo, hidróxido, agua y (cuando m es mayor de 1 ) combinaciones de los mismos; m es un entero de 1 a 3 (de preferencia 1 o 2; más preferido 1 ); m+n = 6; y Y es un contraión seleccionado adecuadamente que está presente en un número y, el cual es un entero de 1 a 3 (de preferencia 2 a 3; más preferido 2 cuando Y es un anión con carga -1 ) para obtener una sal con carga balanceada. El catalizador de cobalto preferido de este tipo útil en la presente invención son las sales de pentaamincloruro de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)5CI]Yy, y especialmente [Co(NH3)5CI]CI2. Son más preferidas las composiciones de la presente invención que utilizan catalizadores de blanqueo de cobalto (III) que tienen la fórmula: [Co(NH3)n(M)m(B)b]Ty en la cual el cobalto está en el estado de oxidación +3; n es 4 o 5 (de preferencia 5); M es uno o más ligandos coordinados al cobalto mediante un sitio; m es 0, 1 o 2 (de preferencia 1 ); B es un ligando coordinado al cobalto mediante dos sitios; b es 0 o 1 (de preferencia 0), y cuando b=0, entonces m+n=6, y cuando b=1 , entonces m=0 y n=4; y T es uno o más contraiones seleccionados adecuadamente presentes en un número y, en donde y es un entero para obtener una sal con carga balanceada (de preferencia y es 1 a 3; más preferido 2 cuando T es un anión con carga -1 ); y en la cual adicionalmente dicho catalizador tiene una constante de velocidad de hidrólisis en medio básico menor de 0.23 M"1 s"1 (25°C). Las T preferidas se seleccionan del grupo que consiste de cloruro, yoduro, l37 formiato, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, citrato, acetato, carbonato, bromuro, PFßC BF ", B(Ph) ", fosfato, fosfito, silicato, tosilato, metansulfonato, y combinaciones de los mismos. Opcionalmente, T puede estar protonado si existe más de un grupo aniónico en T, por ejemplo, HP0 27 HC03", H2P047 etc. Adicionalmente, T se puede seleccionar del grupo consistente de aniones inorgánicos no tradicionales tales como agentes tensioactivos aniónicos (por ejemplo alquilbencensulfonatos lineales (LAS), alquilsulfatos (AS), alquiletoxisulfonatos (AES), etc.) y/o polímeros aniónicos (por ejemplo poliacrilatos, polimetacrilatos, etc.). Las porciones M incluyen, pero no están limitadas a, por ejemplo, F", SO "2, NCS", SCN". S2O3"2, NH3, PO43", y carboxilatos (los cuales de preferencia son monocarboxilatos, pero puede estar más de un carboxilato en la porción en tanto que la unión al cobalto sea únicamente mediante un carboxilato por porción, en cuyo caso el otro carboxilato en la porción M puede estar protonado o en forma de su sal). Opcionalmente, M puede estar protonado si existe más de un grupo aniónico en M (por ejemplo, HP0427 HC03", H2P047 HOC(0)CH2C(0)0-, etc.). Las porciones M preferidas son ácidos carboxílicos de C C3o sustituidos y no sustituidos que tienen las fórmulas: RC(0)0- en la cual R se selecciona de preferencia del grupo que consiste de hidrógeno y alquilo de C1-C30 (de preferencia C?-C?8) sustituido y no sustituido, arilo de C6-C30 (de preferencia C6-C13) sustituido y no sustituido y heteroarilo de C3-C3o (de preferencia C5-C?8) sustituido y no sustituido, en la cual los sustituyentes se seleccionan del grupo que consiste de -NR'3, -NR'4+, -C(0)OR7 -OR7 -C(0)NR'2, en la cual R' se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno y porciones de C?-C6. Dicha R sustituida incluye por lo tanto las porciones -(CH2)nOH y -(CH2)nNR'4+, en las cuales n es un entero de 1 a 6, de preferencia de 2 a 10, y más preferido de 2 a 5. Las M más preferidas son ácidos carboxílicos que tienen la fórmula anterior en la cual R se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, metilo, etilo, propilo, alquilo de C -C-?2 recto o ramificado, y bencilo. La R más preferida es metilo. Las porciones M de ácido carboxílico preferidas incluyen ácido fórmico, benzoico, octanóico, nonanoico, decanoico, dodecanoico, malónico, maléico, succínico, adípico, ftálico, 2-etilhexanoico, naftenoico, oleico, palmítico, triflato, tartrato, esteárico, butírico, cítrico, acrílico, aspártico, fumárico, laurico, linoleico, láctico, mélico, y especialmente ácido acético. Las porciones B incluyen carbonato, dicarboxilatos y carboxilatos superiores (por ejemplo oxalato, malonato, málico, succinato, maleato), ácido picolínico, y alfa- y beta-aminoácidos (por ejemplo glicina, alanina, beta-alanina, fenilalanina).

Los catalizadores de blanqueo a base de cobalto útiles en la presente invención son conocidos, siendo descritos por ejemplo junto con sus velocidades de hidrólisis en medio básico en M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metai Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech.. (1983), 2, páginas 1-94. Por ejemplo, el Cuadro 1 en la página 17, provee las velocidades de hidrólisis en medio básico (designadas en la misma como kcm) para catalizadores de pentaamincobalto complejados con oxalato (koH=2.5 x 10"4 M'1 s"1 (25°C)), NCS- (kOH=5.0 x 10"4 M"1 s"1 (25°C)), formiato (kO =5.8 x 10"4 M"1 s-1 (25°C)) y acetato (kOH=9.6 x 1C4 M'1 s_1 (25°C)). Los catalizadores de cobalto más preferidos útiles en la presente invención son las sales de pentaaminoacetato de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)5OAc]Ty, en la cual OAc representa una porción acetato, y especialmente cloruro de pentaaminoacetato de cobalto, [Co(NH3)5OAc]CI2; así como [Co(NH3)5OAc](OAc)2); [Co(NH3)5OAc](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](SO4); [Co(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3)5OAc](NO3)2 ("PAC" en la presente invención). Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos, tales como los enseñados por ejemplo en el artículo de Tobe anterior y las referencias que ahí se citan, en la patente de E.U.A. 4,810,410, a Diakun y otros, expedida el 7 de marzo de 1989, J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem.. 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem.. 21, 2881-2885 (1982); Inorg. Chem.. 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Phvsical Chemistrv. 56, 22-25 (1952); así como los ejemplos de síntesis provistos posteriormente en la presente. • Los catalizadores a base de cobalto apropiados para incorporarlos en las tabletas detergentes de la presente invención pueden ser producidos de conformidad con las rutas de síntesis descritas en las patentes E.U.A. Nos. 5,559,261 , 5,581 ,005 y 5,597,936, cuyas descripciones se incorporan en la presente invención para referencia. Estos catalizadores pueden ser co-procesados con materiales • 10 adjuntos de modo que se reduzca el impacto al color, si se desea, para el aspecto estético del producto, o pueden ser incluidos en partículas que contienen enzimas como se ilustra posteriormente en la presente invención, o las composiciones pueden ser fabricadas para que contengan "motas" de catalizador. 15 Enzimas Las enzimas adecuadas para ser incorporadas en la porción comprimida o en la porción no comprimida como un aditivo de acabado, se seleccionan del grupo que consiste de celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, gluco-amilasas, amilasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, 20 esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa o mezclas de las mismas.

Las enzimas preferidas incluyen proteasa, amilasa, lipasa, peroxidasas, cutinasa y/o celulasa, en conjunto con una o más enzimas degradadoras de la pared de la célula vegetal. Las celulasas que pueden ser utilizadas en la presente invención incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas. De preferencia, éstas tendrán un pH óptimo entre 5 y 12 y una actividad por arriba de 50 CEVU (unidad de viscosidad de celulosa). Las celulasas adecuadas se describen en la patente E.U.A. No. 4,435,307, Barbesgoard et al, en el documento J61078384 y el documento WO96/02653 los cuales describen una celulasa fúngica producida respectivamente a partir de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. El documento EP 739 982 describe celulasas aisladas de especies novedosas de Bacillus. Las celulasas adecuadas se describen también en los documentos GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275; DE-OS-2.247.832 y WO 95/26398. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea\, particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celulasas adecuadas son las celulasas originadas a partir de Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50 KDa, un punto isoeléctrico de 5.5, y que contienen 415 aminoácidos, y una endoglucanasa de ~43kD obtenida a partir de Humicola insolens, DSM 1800, que exhibe actividad de celulasa; un componente de endoglucanasa que se prefiere tiene la secuencia de aminoácidos descrita en la solicitud de patente de PCT No. WO 91/17243.

Celulasas también adecuadas son las celulasas EGlll de Trichoderma longibrachiatum descritas en el documento WO 94/21801 , Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Las celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado de color. Ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Son especialmente útiles Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S). Véase también los documentos WO 91/17244 y WO 91/21801. Otras celulasas adecuadas respecto a las propiedades de cuidado y/o limpieza de telas se describen en los documentos WO 96/34092, W096/17994 y WO 95/24471. Dichas celulasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas peroxidasas se usan en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Estas se utilizan para el "blanqueo en solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los substratos durante las operaciones de lavado, hacia otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa, y haloperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en las solicitudes internacionales de PCT WO89/099813, WO 89/09813 y en la solicitud de patente europea EP No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 y en EP No. 96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También es apropiada la enzima lacasa. Los ¡ncrementadores que se prefieren son fentiazina y fenoxasina sustituidas, ácido 10-fenotiazinopropiónico (PPT), ácido 10-etilfenotiazin-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinopropiónico (POP) y 10-metilfenoxazina (descritos en el documento WO 94/12621 ) y siringatos sustituidos (alquilsiringatos de C3-C5 sustituidos) y fenoles. El percarbonato o perborato de sodio son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno. Dichas celulasas y/o peroxidasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Otras enzimas preferidas que se pueden incluir en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen lipasas. Las enzimas lipasa adecuadas para el uso detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, como Pseudomonas stutzerí ATCC 19.154, como se describen en la patente británica 1 ,372,034. Las lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano", de aquí en adelante referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda y lipasas ex Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como M1 Lipase^ y Lipomax^ (Gist-Brocades) y LipolaseR y Lipolase Ultra^ (Novo), las cuales se ha descubierto son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También adecuadas son las enzimas lipolíticas descritas en los documentos EP 258 068, WO 92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk, y en los documentos WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 por Unilever. También son adecuadas las cutinasas [EC 3.1.1.50] que se pueden considerar como un tipo especial de lipasa, es decir lipasas que no requieren activación interfacial. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en los documentos WO-A-88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System), y WO 94/14963 y WO g4/H964 (Unilever). Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B.subtilis y B.licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasas adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene una actividad máxima en todo el intervalo de pH de 8 a 12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, de aquí en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en el documento GB 1 ,243,784 para Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE® DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (Maxacal manipulada con proteínas) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas abarcan también serina proteasas bacterianas modificadas, tales como aquellas descritas en la solicitud de patente europea No. de serie 87 303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (particularmente en las páginas 17, 24 y 98) y la cual es llamada en la presente invención "Proteasa B", y en la solicitud de patente europea 199 404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la cual se refiere a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada que es llamada en la presente invención "Proteasa A". Es apropiada la que en la presente invención es llamada "Proteasa C, la cual es una variante de una serina proteasa alcalina proveniente de Bacillus en la cual la lisina reemplaza a la arginina de la posición 27, tirosina reemplaza valina en la posición 104, serina reemplaza asparagina en la posición 123 y alanina reemplaza treonina en la posición 274. La proteasa C se describe en el documento EP 90915958:4, que corresponde al documento WO 91/06637, publicado el 16 de mayo de 1991. Se incluyen también en la presente invención las variantes genéticamente modificadas, particularmente de proteasa C.

Una proteasa preferida, conocida como "proteasa D", es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual se obtiene de una carbonil hidrolasa precursora sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones del residuo de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de conformidad con la numeración de la sustilisina de Bacillus amyloliquefaciens, como se describe en el documento WO 95/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghosh, et al, "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes", que tiene el número de serie de E.U. 08/322,677, presentada el 13 de octubre de 1994. También son adecuadas para la presente invención las proteasas descritas en la solicitud de patente EP 251 446 y en el documento WO 91/06637, la proteasa BLAP® descrita en el documento WO91/02792 y sus variantes descritas en el documento WO 95/23221. Véase también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en el documento WO 93/18140 A para Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas y un inhibidor de proteasa reversible se describen en el documento WO 92/03529 A para Novo. Cuando se desee, está disponible una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada como la descrita en el documento WO 95/07791 a Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente invención se describe en el documento WO 94/25583 para Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en el documento EP 516 200 por Unilever. Otras enzimas proteasa preferidas incluyen enzimas proteasas las cuales son una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual se obtiene sustituyendo una pluralidad de residuos de aminoácidos de una carbonil hidrolasa precursora con diferentes aminoácidos, en donde dicha pluralidad de residuos de aminoácido remplazados en la enzima precursora corresponden a la posición +210 en combinación con una o más de los siguientes residuos: +33, +62, +67, +76, +100, +101 , +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 y +222, en donde las posiciones numeradas corresponden a la subtilisina presente en la naturaleza proveniente de Bacillus amyloliquefaciens o a los residuos de aminoácidos equivalentes en otras carbonil hidrolasas o subtilisinas (tales como la subtilisina de Bacillus lentus). Las enzimas de este tipo preferidas incluyen a aquellas que tienen cambios en las posiciones +210, +76, +103, +104, +156 y +166. Las enzimas proteolíticas están incorporadas en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001 % a 2%, de preferencia de 0.001% a 0.2%, más preferido de 0.005% a 0.1% de enzima pura en peso de la composición. Las amilasas (a y/o ß) pueden incluirse para la remoción de manchas a base de carbohidratos. El documento WO94/02597, Novo Nordisk A/S, publicado el 3 de febrero de 1994, describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también el documento WO95/10603, Novo Nordisk A S, publicado el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones de limpieza incluyen ambas a y ß-amilasas. Las a-amilasas son conocidas en la técnica e incluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A. No. 5,003,257; los documentos EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y en la descripción de la patente británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada descritas en el documento WO94/18314, publicado el 18 de agosto de 1994 y en el documento WO 96/05295, Genencor, publicado el 22 de Febrero de 1996, y las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato, disponibles de Novo Nordisk A S, descritas en el documento WO95/10603, publicado en abril de 1995. También adecuadas son las amilasas descritas en los documentos EP 277 216, WO 95/26397 y WO 96/23873 (todas para Novo Nordisk). Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafect Ox Am®, de Genencor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento W095/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® en un intervalo de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de ® pH en el intervalo de 8 a 10, medido por la prueba Phadebas de actividad de a-amilasa. Son apropiadas las variantes de las enzimas anteriores, descritas en el documento W096/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación de termoestabilidad y nivel de actividad más alto se describen en el documento W095/35382. Las enzimas amilasa preferidas incluyen a aquellas descritas en el documento W095/26397 y en la solicitud co-pendiente para Novo Nordisk PCT/DK96/00056. Las enzimas amilolíticas están incorporadas en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, de preferencia de 0.00018% a 0.06%, más preferido de 0.00024% a 0.048% de enzima pura en peso de la composición. En una modalidad particularmente preferida, las tabletas detergentes de la presente invención comprenden enzimas amilasas, particularmente aquellas descritas en el documento W095/26397 y en la solicitud co-pendiente para Novo Nordisk PCT/DK96/00056 en combinación con una amilasa complemetaria. Por "complementario" se quiere decir la adición de una o más amilasas apropiadas para propósitos detergentes. A continuación se describen ejemplos de amilasas (a y/o ß) complementarias. Los documentos WO94/02597 y WO95/10603, Novo Nordisk A/S, describen composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones de limpieza incluyen ambas a y ß-amilasas. Las a-amilasas son conocidas en la técnica e incluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A. No. 5,003,257; los documentos EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y en la descripción de la patente británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada descritas en el documento W094/18314 y en el documento WO 96/05295, Genencor, y las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato, disponibles de Novo Nordisk A/S, descritas en el documento WO95/10603. También adecuadas son las amilasas descritas en el documento EP 277 216 (Novo Nordisk). Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafect Ox Am®, de Genencor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todos disponibles de Novo Nordisk A S Dinamarca. El documento W095/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® en un intervalo de temperaturas de 25°C a 55°C y a un valor de pH en el ® intervalo de 8 a 10, medido por la prueba Phadebas de actividad de a-amilasa. Son apropiadas las variantes de las enzimas anteriores, descritas en el documento W096/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación de termoestabilidad y nivel de actividad más alto se describen en el documento W095/35382. Las amilasas complementarias preferidas para la presente invención son las amilasas vendidas con los nombres comerciales Purafect Ox Am®, descrito en los documentos WO 94/18314, WO96/05295 • vendido por Genencor; Termamyl®, Fungamyl® Ban® y Duramyl®, todos 5 disponibles de Novo Nordisk A/S y Maxamyl® de Gist-Brocades. Las enzimas antes mencionadas pueden tener cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. El origen puede ser además mesófilo o extremófilo (psicrófilo, psicrotrófico, termófilo, barófilo, alcalófilo, ácidófilo, halófilo, etc.). Se pueden usar las • 10 formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. También incluidos por definición, están los mutantes de enzimas nativas. Los mutantes se pueden obtener por ejemplo mediante manipulación de proteína y/o genética, modificaciones químicas y/o físicas de enzimas nativas. Es también práctica común la expresión de la enzima a través de un organismo hospedero en el cual el material genético responsable de la producción de la enzima ha sido clonado. Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas pueden ser añadidas como ingredientes individuales separados (pellas, granulos, líquidos estabilizados, etc. que contengan una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo, cogranulados).

Otros ingredientes detergentes adecuados que pueden añadirse son los depuradores de oxidación de enzima que se describen en la solicitud de patente europea copendiente 92870018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos depuradores de oxidación de enzima son 5 tetraetilenpoliaminas etoxiladas. Una gama de materiales de enzima y medios para su incorporación en las composiciones detergentes sintéticas se describe también en los documentos WO 9307263 A y WO 9307260 A para Genencor International, WO 8908694 A para Novo, y E.U.A. 3,553,139, 5 de enero de ff 10 1971 a McCarty et al. Las enzimas se describen también en la patente E.U.A. 4,101 ,457, Place et al, 18 de julio de 1978 y en la patente E.U.A. 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación en dichas formulaciones se describen en la patente E.U.A. 4,261 ,868, Hora et al, 14 de abril de 1981. Las enzimas que se usarán en detergentes pueden estabilizarse mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de f enzimas se describen y se ilustran en la patente E.U.A. 3,600,319, 17 de agosto de 1991 , Gedge et al, los documentos EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre 1986, Venegas. También se describen sistemas de estabilización de enzima, por ejemplo, en la patente E.U.A. 3,519,570. Un Bacillus sp. AC13 útil y que da proteasas, xilanasas y celulasas se describe en el documento WO 9401532 A para Novo.

Agente destructor de blanqueador Un agente destructor de blanqueador es un aditivo de acabado preferido de la porción no comprimida de las tabletas detergentes apropiado para ser utilizado en el lavado automático de vajillas. Los agentes destructores de blanqueador se suministran en las etapas finales del ciclo de lavado de una máquina lavavajillas y sirven para destruir cualquier blanqueador remanente que esté presente al final del ciclo de lavado. Se cree que el agente blanqueador acarreado desde el ciclo de lavado hasta el ciclo de enjuague provoca la corrosión de la platería como se describe en el documento EP-A-636 888. El agente destructor de blanqueador consiste de uno o más aditivos encapsulados. Los aditivos encapsulados apropiados incluyen enzimas encapsuladas apropiadas para la destrucción de oxígeno por ejemplo peroxidasas, por ejemplo, cataiasa, agentes reductores encapsulados, por ejemplo tiosulfato, metales pesados o compuestos de los mismos encapsulados, por ejemplo cobre, fierro, manganeso, zinc o titanio. Los métodos de encapsulación apropiados son aquellos ya conocidos en la técnica. La encapsulación preferida se disuelve gradualmente, por ejemplo parafina.

Componente de perfume Los componentes de perfume se pueden incorporar en la porción comprimida, pero de preferencia se incorporan como aditivos de acabado de la porción no comprimida. Por componente de perfume se quiere decir aceite de perfume, perfumes encapsulados, perfumes que han sido aplicados a un vehículo poroso y después se encapsulan opcionalmente, pro-perfumes y mezclas de los mismos. Los perfumes apropiados incluyen a aquellos comúnmente disponibles en la técnica y especialmente aquellos descritos en la solicitud de patente E.U.A. co-pendiente (caso de apoderado número CM 1645). Compuesto polimérico orgánico Los compuestos poliméricos orgánicos pueden ser incorporados en la porción comprimida, pero de preferencia son aditivos de acabado de la porción no comprimida de acuerdo con la invención. Por compuesto polimérico orgánico se hace referencia a esencialmente cualquier compuesto polimérico orgánico que se encuentra comúnmente en composiciones detergentes que tienen agentes dispersantes, anti-redeposición, de liberación de suciedad u otras propiedades de detergencia. El compuesto polimérico orgánico se incorpora típicamente en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de 0.1% a 30%, de preferencia de 0.5% a 15%, más preferido de 1% a 10% en peso de las composiciones. Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos solubles en agua, los policarboxilatos modificados o sus sales en los cuales el ácido policarboxíllco comprende al menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este último tipo se describen en el documento GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son poliacrilatos de peso molecular desde 500 a 200,000, más preferido desde 1 ,000 hasta 100,000 y sus copolímeros con cualquiera de las otras unidades de monómero incluyendo ácido acrílico, fumárico, maléico, itacónico, aconítico, mesacónico, citracónico y metilenmalónico modificados o sus sales, anhídrido maléico, acrilamida, alquileno, éter vinilmetílico, estireno y cualquiera de las mezclas de los mismos. Se prefieren los copolímeros de ácido acrílico y anhídrido maléico que tengan un peso molecular de 20,000 a 100,000. Los polímeros que contienen ácido acrílico disponibles comercialmente preferidos que tienen un peso molecular por debajo de 15,000 incluyen aquellos vendidos bajo la marca comercial Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 por BASF GmbH, y aquellos vendidos bajo la marca comercial Acusol 45N, 480N, 460N por Rhon y Hass. Los copolímeros que contienen ácido acrílico preferidos incluyen aquellos que contienen como unidades de monómero: a) de 90% a 10%, de preferencia de 80% a 20% en peso de ácido acrílico o sus sales y b) de 10% a 90%, de preferencia de 20% a 80% en peso de monómero acrílico sustituido o sus sales que tienen la fórmula general -[CR2-CR-?(CO-0-R3)]- en la cual por lo menos uno de los sustituyentes R-i, R2 o R3, de preferencia R-i o R2 es un grupo alquilo o hidroxiaiquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R-i o R2 puede ser un hidrógeno y R3 puede ser un hidrógeno o una sal de metal alcalino. Se prefiere más un monómero de acrílico sustituido en el cual Ri es metilo, R2 es hidrógeno (es decir monómero de ácido metacrílico). El copolímero más preferido de este tipo tiene un peso molecular de 3500 y contiene de 60% a 80% en peso de ácido acrílico y de 40% a 20% en peso de ácido metacrílico. Los compuestos de poliamina y poliamina modificada son útiles en la presente incluyendo aquellos obtenidos de ácido aspártico como aquellos que se describen en los documentos EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351269. Otros polímeros opcionales pueden incluir polietilen-iminas (descritas en las solicitudes de patente E.U.A. copendientes números 08/841447 (caso de apoderado número 6091 ) y 60/027902 (caso de apoderado número 6089), polietilenglicol o polipropilenglicol, alcoholes polivinílicos y acetatos tanto modificados como no modificados, materiales celulósicos y materiales celulósicos modificados, polioxietilenos, polioxipropilenos, y copolímeros de los mismos, modificados y no modificados, esteres de tereftalato de etilenglicol o de propilenglicol o mezclas de los mismos con unidades polioxialquileno. Los ejemplos adecuados se describen en las patentes de E.U.A Nos. 5,591 ,703, 5,597,789 y 4,490,271. Ejemplos de agentes de liberación de suciedad poliméricos incluyen aquellos agentes de liberación de suciedad que tienen: (a) uno o mas componentes hidrófilos no iónicos que consisten esencialmente de (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de por lo menos 2, o (ii) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en el cual dicho segmento hidrófilo no abarca ninguna unidad oxipropileno a menos que esté adherida a porciones adyacentes en cada extremo mediante enlaces éter, o (iii) una mezcla de unidades oxialquileno que comprenden oxietileno y de 1 a 30 unidades oxipropileno, comprendiendo de preferencia dichos segmentos hidrófilos por lo menos 25% de unidades oxietileno y más preferido, especialmente para dichos componentes que tienen de 20 a 30 unidades oxipropileno, por lo menos 50% de unidades oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrófobos que comprenden (i) segmentos de tereftalato de oxialquileno de C3, en los cuales, si dichos componentes hidrófobos también comprenden tereftalato de oxietileno, la relación de unidades tereftalato de oxietileno:tereftalato de oxialquileno de C3 es 2:1 o menor, (ii) segmentos alquileno de C4-C6 u oxialquileno de C4-C6, o mezclas de los mismos, (iii) segmentos de poli(éster vinílico), de preferencia acetato de polivinilo, que tengan un grado de polimerización de por lo menos 2, o (iv) sustituyentes de éter alquílico de C1-C4 o éter hidroxialquílico de C , o mezclas de los mismos, en los cuales dichos sustituyentes están presentes en forma de derivados de celulosa de éter alquílico de C1-C4 o éter hidroxialquílico de C4, o mezclas de los mismos, o una combinación de (a) y (b). Típicamente, los segmentos polioxietileno de (a)(¡) tendrán un grado de polimerización de 200, aunque se pueden utilizar niveles más altos, preferiblemente de 3 a 150, más preferiblemente de 6 a 100. Los segmentos hidrófobos de oxialquileno de C -Cß incluyen, pero no están limitados a, bloqueos de extremo de agentes de liberación de suciedad poliméricos, tales como M03S(CH2)n0CH2CH20-, en el cual M es sodio y n es un entero de 4-6, como se describe en la patente de E.U.A No. 4,721 ,580, expedida el 26 de enero de 1988 a Gosselink. Los agentes de liberación de suciedad poliméricos útiles en la presente incluyen también derivados celulósicos como polímeros celulósicos de hidroxiéter, bloques copoiiméricos de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con óxido de polietileno u óxido de tereftalato de polipropileno, y similares. Dichos agentes están disponibles comercialmente e incluyen hidroxiéteres de celulosa como METHOCEL (Dow). Los agentes de liberación de suciedad celulósicos para utilizarse en la presente también incluyen aquellos que se seleccionan del grupo que consiste de alquilo de C?-C4 e hidroxialquilcelulosa de C ; véase la patente de E.U.A No. 4,000,093, expedida el 28 de diciembre de 1976 a Nicol, et al. Los agentes de liberación de suciedad caracterizados por segmentos de poli(éster vinílico) hidrófobos incluyen copolímeros injertados de poli(éster vinílico), por ejemplo esteres vinílicos de Ci-Cß, de preferencia poli(acetato de vinilo) injertado en estructuras base de óxido de polialquileno, como estructuras base de óxido de polietileno. Véase la solicitud de patente europea 0 219 048 publicada el 22 de abril de 1987 a Kud, et al. Otro agente de liberación de suciedad adecuado es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y óxido de tereftalato de polietileno (PEO). El peso molecular de este agente de liberación de suciedad polimérico está en el intervalo de 25,000 a 55,000.

Véase la patente de E.U.A No. 3,959,230 a Hays, expedida el 25 de mayo de 1976, y la patente de E.U.A No. 3,893,929 a Basadur, expedida el 8 de julio de 1975. Otro agente de liberación de suciedad polimérico adecuado es un poliéster con unidades repetidas de unidades de tereftalato de etileno que contiene 10-15% en peso de unidades de tereftalato de etileno junto con 90-80% en peso de unidades de tereftalato de polioxietileno, obtenidas de un polioxietilenglicol de peso molecular promedio de 300-5,000. Otro agente de liberación de suciedad polimérico adecuado es un producto sulfonado de un oligómero de éster sustancialmente lineal que comprende una estructura base de éster oligomérico de unidades repetidas tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones terminales adheridas covalentemente a la estructura base. Estos agentes de liberación de suciedad se describen completamente en la patente de E.U.A No. 4,968,451 , expedida el 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Otros agentes de liberación de suciedad poliméricos adecuados incluyen los poliésteres de tereftalato de la patente de E.U.A No. 4,711 ,730, expedida el 8 de diciembrede 1987 a Gosselink, et al, los esteres oligoméricos aniónicos de extremo bloqueado de la patente de E.U.A No. 4,721 ,580, expedida el 26 de enero de 1988 a Gosselink, y los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque de la patente de E.U.A No. 4,702,857, expedida el 27 de octubre de 1987 a Gosselink. Otros agentes de liberación de suciedad poliméricos también incluyen los agentes de liberación de suciedad de la patente de E.U.A No. 4,877,896, expedida el 31 de octubre de 1989 a Maldonado et al, la cual describe esteres de tereftalato aniónicos, especialmente sulfoaroilo, de extremo bloqueado. Otro agente de liberación de suciedad es un oligómero con unidades repetidas de unidades tereftaloilo, unidades sulfoisotereftaloilo, unidades oxietilenoxi y oxi-1 ,2-propileno. Las unidades repetidas forman la estructura base del oligómero y de preferencia están terminadas con bloques de extremo de ¡setionato modificado. Un agente de liberación de suciedad particularmente preferido de este tipo comprende una unidad sulfosisoftaloilo, 5 unidades tereftaloilo, unidades oxietilenoxi y ox¡-1 ,2-propilenoxi en una relación de 1.7 a 1.8 y dos unidades bloqueadoras de extremo de 2-(2-hidroxietoxi)-etansulfonato de sodio. Otros agentes de liberación de suciedad apropiados incluyen los compuestos catiónicos de amina etoxilada solubles en agua con propiedades de remoción y/o antiredeposición de suciedad en forma de partículas/suciedad arcillosa. Estos compuestos catiónicos son descritos con mayor detalle en el documento EP-B-111965, la patente E.U.A. 4659802 y la patente E.U.A. 4664848. De estos compuestos catiónicos se prefieren particularmente las monoaminas, diaminas o triaminas catiónicas etoxiladas. Son especialmente preferidas las monoaminas, diaminas o triaminas catiónicas etoxiladas de la fórmula: en la cual X es un grupo no iónico que se selecciona del grupo que consiste de H, alquilo o éster o grupos éter de hidroxialquilo de C1-C4, y mezclas de los mismos, a es de 0 a 20, de preferencia de 0 a 4 (por ejemplo etileno, propileno, hexametileno), b es 2, 1 o 0; para las monoaminas catiónicas (b=0), n es de preferencia por lo menos 16, con un intervalo típico de 20 a 35; para las diaminas o triaminas catiónicas, n es de preferencia por lo menos 12 con un intervalo típico de aproximadamente 12 hasta aproximadamente 42. Estos compuestos si están presentes en la composición, generalmente están presentes en una cantidad de 0.01% hasta 30% en peso, de preferencia de 0.05% hasta 10% en peso.

Co-meiorador de detergencia Los co-mejoradores de detergencia se pueden incorporar en la porción comprimida, pero de preferencia se incorporan como aditivo de acabado de la porción no comprimida. Por co-mejorador de detergencia se quiere decir un compuesto que actúa en adición a un compuesto mejorador de detergencia (como se describe posteriormente) para secuestrar (quelatar) iones de metal pesado. Estos componentes pueden tener también capacidad de quelación de calcio y magnesio, pero de preferencia éstos muestran selectividad para ligar iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre. Los co-mejoradores de detergencia están presentes generalmente a un nivel de 0.005% a 20%, de preferencia de 0.1% a 10%, más preferido de 0.25% a 7.5% y más preferido aún de 0.5% a 5% en peso de las composiciones. Los co-mejoradores de detergencia, los cuales son de naturaleza acida, que tienen por ejemplo grupos funcionales de ácido fosfónico o de ácido carboxílico, pueden estar presentes en su forma acida o como un complejo/sal con un contracatión apropiado tal como un ion de álcali o de metal alcalino, amonio o ion de amonio sustituido o cualquiera de las mezclas de los mismos. De preferencia cualquiera de las sales/complejos son solubles en agua. La relación molar de dicho contracatión al co-mejorador de detergencia de preferencia es de por lo menos 1 :1. Los co-mejoradores de detergencia adecuados para ser utilizados en la presente incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilenpoli(alquilen fosfonatos), etan-1 -hidroxi difosfonatos de metal alcalino y nitrilotrimetilen fosfonatos. Preferidos entre las especies anteriores son d¡etilentriaminpenta(metilen fosfonato), etilendiamintri-(metilen fosfonato), hexametilendiamintetra(metilen fosfonato) e hidroxietilen 1 ,1 difosfonato. Otros co-mejoradores de detergencia adecuados para ser utilizados en la presente invención incluyen ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos tales como ácido etilendiaminotetracético, ácido etilentriaminpentacético, ácido etilendiamindisuccínico, ácido etilendíamindiglutárico, ácido 2-hidroxipropiIendiamindisuccínico o cualquiera de las sales de los mismos. Especialmente preferido es el ácido etilendiamino-N.N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, de metal alcalino terreo, de amonio o de amonio sustituido del mismo, o mezclas de los mismos. Los compuestos de EDDS preferidos son la forma de ácido libre y la sal o complejo de sodio o magnesio de los mismos.

Agentes suavizantes de telas catiónicos Los agentes suavizantes de telas catiónicos son aditivos de acabado apropiados en las tabletas detergentes las cuales son adecuadas para utilizarse en métodos de lavado de lavandería. Los agentes suavizantes catiónicas pueden ser suministrados al lavado en las últimas etapas del ciclo de lavado pero de preferencia se suministran en el ciclo de enjuague del lavado. Los agentes suavizantes de telas catiónicos adecuados incluyen las aminas terciarias no solubles en agua o los materiales de amida de doble cadena larga como los descritos en los documentos GB-A-1 ,514,276 y EP-B-0 011 340. Los agentes suavizantes de telas catiónicos se incorporan típicamente a niveles totales de 0.5% a 15% en peso, normalmente de 1% a 5% en peso.

Inhibidor de crecimiento de cristal La porción no comprimida de preferencia contiene inhibidor de crecimiento de cristal, preferiblemente un componente de ácido organodisfosfónico, incorporado de preferencia a un nivel de 0.01% a 5%, más preferido de 0.1 % a 2% en peso de las composiciones. Por ácido organodifosfónico se quiere decir en la presente un ácido organodifosfónico que no contiene nitrógeno como parte de su estructura química. Esta definición excluye por lo tanto los organoaminofosfonatos, los cuales sin embargo pueden ser incluidos en las composiciones de la invención como componentes secuestrantes de ¡on de metal pesado. El ácido organodifosfónico es de preferencia un ácido difosfónico de C-?-C4, más preferido un ácido difosfónico de C2, tal como ácido etilendifosfónico, o más preferido aún ácido etan-1-hidroxi-1 ,1 -difosfónico (HEDP) y puede estar presente en forma parcialmente o completamente ionizada, particularmente como una sal o complejo.

Agente tensioactivo no ¡onico Esencialmente se puede incluir cualquiera de los agentes tensioactivos no iónicos ya sea en las porciones comprimidas o bien en las porciones no comprimidas de la tableta detergente. Las clases no limitantes, preferidas, de agentes tensioactivos no iónicos útiles se listan enseguida. El agente tensioactivo no iónico preferido incorporado en la porción comprimida provee un beneficio de supresión de espuma. En un aspecto preferido de la presente invención, el aditivo de acabado es una composición auxiliar de enjuague (descrita posteriormente) que contiene agente tensioactivo no iónico y una fuente de acidez.

Agente tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado Los productos de condensación de alquiletoxilato de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de etileno son apropiados para ser utilizados en la presente invención. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Agente tensioactivo de alguil alcoxilato de extremo blogueado Un agente tensioactivo de alquil alcoxilato de extremo bloqueado adecuado son los alcoholes poli(oxialquilados) bloqueados con epoxi representados mediante la fórmula: RiOtC^CHÍCHsJOMCHsC^OjytCHzCHÍOHJR^ (I) en la cual Ri es un radical de hidrocarburo alifático, lineal o ramificado que tiene de 4 a 18 átomos de carbono; R2 es un radical de hidrocarburo alifático, lineal o ramificado que tiene de 2 a 26 átomos de carbono; x es un entero que tiene un valor promedio de 0.5 a 1.5, más preferido 1 ; y "y" es un entero que tiene un valor de por lo menos 15, más preferido por lo menos 20. De preferencia, el agente tensioactivo de fórmula I, por lo menos 10 átomos de carbono en la unidad epoxi terminal [CH2CH(OH)R2]. Los agentes tensioactivos de fórmula I adecuados, de acuerdo con la presente invención, son los agentes tensioactivos no iónicos POLY-TERGENT® SLF-18B de Olin Corporation, como se describe, por ejemplo, en el documento WO 94/22800, publicada el 13 de octubre de 1994, por Olin Corporation.

Alcoholes poli(oxialguilados) blogueados con éter Los agentes tensioactivos preferidos para ser utilizados en la presente invención incluyen los alcoholes poli(oxialquilados) bloqueados con éter que tienen la fórmula: R10[CH2CH(R3)0]x[CH2]kCH(OH) [CH2]jOR2 en la cual R1 y R2 son radicales de hidrocarburo alifático o aromático, lineal o ramificado, saturado o no saturado, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono; R3 es H o un radical de hidrocarburo alifático, lineal que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; x es un entero que tiene un valor promedio de 1 a 30, en la cual cuando x es 2 o mayor R3 puede ser el mismo o diferente y k y j son enteros que tienen un valor promedio de 1 a 12, y más preferido de 1 a 5. R1 y R2 son de preferencia radicales de hidrocarburo alifáticos o aromáticos, lineales o ramificados, saturados o no saturados, que tienen de 6 a 22 átomos de carbono, con 8 a 18 átomos de carbono siendo los más preferidos. H o un radical de hidrocarburo alifático lineal que tiene de 1 a 2 átomos de carbono es más preferido para R3. De preferencia, x es un entero que tiene un valor promedio de 1 a 20, más preferido de 6 a 15. Como se describe anteriormente, cuando, en las modalidades preferidas, y x es mayor que 2, R3 puede ser el mismo o diferente. Es decir, R3 puede variar entre cualquiera de las unidades alquileneoxi como se describe anteriormente. Por ejemplo, si x es 3, R3 puede ser seleccionado para formar etileneoxi (EO) o propileneoxi (PO) y puede variar en orden de (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO); (EO)(EO)(EO); (PO)(EO)(PO); (PO)(PO)(EO) y (PO)(PO)(PO). Por supuesto, el entero tres se selecciona para ejemplo solamente y la variación puede ser mucho más grande con un valor de entero más alto para x e incluye, por ejemplo, múltiples unidades (EO) y un número mucho más pequeño de unidades (PO). Los agentes tensioactivos particularmente preferidos como se describe anteriormente incluyen aquellos que tienen un punto de turbidez bajo menor de 20°C. Estos agentes tensioactivos de punto de turbidez bajo pueden entonces ser utilizados junto con un agente tensioactivo de punto de turbidez alto como el descrito en detalle posteriormente para beneficios de limpieza de grasa superiores. Los agentes tensioactivos de alcohol poli(oxialquilado) bloqueado con éter más preferidos son aquellos en los cuales k es 1 y j es 1 de modo que los agentes tensioactivos tienen la fórmula: R10[CH2CH(R3)0]xCH2CH(OH)CH2OR2 en la cual R1, R2 y R3 son como se definen anteriormente y x es un entero con un valor promedio de 1 a 30, de preferencia de 1 a 20, y aún más preferido de 6 a 18. Se prefieren más los agentes tensioactivos en los cuales R1y R2 están en el intervalo de 9 a 14, R3 es H formando etileneoxi y x está en el intervalo de 6 a 15. Los agentes tensioactivos de alcohol poli(oxialquilado) bloqueado con éter comprenden tres componentes generales, es decir un alcohol lineal o ramificado, un óxido de alquileno y un extremo bloqueado con éter alquílico. El bloqueador de extremo de éter alquílico y el alcohol sirven como una porción hidrófoba, soluble en aceite, de la molécula mientras que el grupo de óxido alquileno forma la porción hidrosoluble, hidrófila de la molécula. Estos agentes tensioactivos exhiben mejoras significativas en características de formación de película y de manchas locales y en la remoción de manchas grasosas, cuando se utilizan en conjunto con agentes tensioactivos de punto de turbidez alto, en relación a agentes tensioactívos convencionales. Hablando en general, los agentes tensioactivos de alcohol poli(oxialquilénico) bloqueado con éter de la presente invención pueden ser producidos haciendo reaccionar un alcohol alifático con un epóxido para formar un éter el cual se hace después reaccionar con una base para formar un segundo epóxido. El segundo epóxido se hace después reaccionar con un alcohol alcoxilado para formar los nuevos compuestos de la presente invención. A continuación se describen ejemplos de métodos para preparar los agentes tensioactivos de alcohol poli(oxialquilado) bloqueado con éter: Preparación de éter de alquilo de C-??/?4 glicidílico Un alcohol graso de C1214 (100.00 g, 0.515 moles), y cloruro de estaño (IV) (0.58 g, 2.23 mmoles, disponible de Aldrich) se combinan en un matraz de 500 ml, de fondo redondo, de tres cuellos, equipado con un condensador, toma para argón, embudo de adición, agitador magnético y sonda de temperatura interna. La mezcla se calienta a 60°C. Se añade mediante goteo epiclorhidrina (47.70 g, 0.515 moles, disponible de Aldrich) en forma tal que se mantenga la temperatura entre 60-65°C. Después de agitar una hora adicional a 60°C, la mezcla se enfría hasta temperatura ambiente. La mezcla es tratada con una solución de hidróxido de sodio al 50% (61.80 g, 0.773 moles, 50%) mientras es agitada mecánicamente. Después de que la adición está completa, la mezcla es calentada a 90°C durante 1.5 horas, se enfría, y se filtra con la ayuda de etanol. El material filtrado se separa y la fase orgánica es lavada con agua (100 ml), se seca sobre MgSO4, se filtra y se concentra. La destilación del aceite a 100-120°C (0.1 mm de Hg) provee el éter glicidílico como un aceite.

Preparación de agente tensioactivo de alcohol de C??/- de alquilo de Co/n bloqueado con éter Se combinan Neodol® 91-8 (20.60 g, 0.0393 moles de alcohol etoxilado disponible de Shell Chemical Co.) y cloruro de estaño (IV) (0.58 g, 2.23 mmoles) en un matraz de 250 ml de fondo redondo, de tres cuellos, equipado con un condensador, toma para argón, embudo de adición, agitador magnético y sonda de temperatura interna. La mezcla se calienta a 60°C momento en el cual se agrega, gota a gota, éter de alquilo de C12/14 glicidílico (11.0 g, 0.0393 moles) en el transcurso de 15 minutos. Después de agitar durante 18 h a 60°C, la mezcla se enfría hasta temperatura ambiente y se disuelve en una porción igual de diclorometano. La solución se hace pasar a través de una almohadilla de 2.54 cm de gel de sílice mientras se eluye con diclorometano. El material filtrado se concentra mediante evaporación giratoria y después es separa en un horno kugelrohr (100 °C, 0.5 mm Hg) para rendir el agente tensioactivo como un aceite.

Agente tensioactivo no iónico de alcohol de ácido graso etoxilado/propoxilado Los alcoholes de ácido graso etoxilados de Cß-C-is y los alcoholes de ácido graso etoxilados/propoxilados de Cß-C-ia mezclados son agentes tensioactivos adecuados para utilizarse en la presente invención, particularmente donde son hidrosolubles. De preferencia los alcoholes de ácido graso etoxilados son los alcoholes de ácido graso etoxilados de C-?0-C?8 con un grado de etoxilación de 3 a 50, más preferido estos son los alcoholes de ácido graso etoxilados de C?2-C-?3 con un grado de etoxilación de 3 a 40. De preferencia los alcoholes de ácido graso etoxilados/propoxilados mezclados tienen una longitud de cadena de alquilo de 10 a 18 átomos de carbono, un grado de etoxilación de 3 a 30 y un grado de propoxilación de 1 a 10. Condensados de EO/PO no iónicos con propilenglicol Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol son adecuados para utilizarse en la presente invención. La porción hidrófoba de esos compuestos de preferencia tiene un peso molecular de 1500 a 1800 y exhibe insolubilidad en agua. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen a algunos agentes tensioactivos Pluronic® disponibles comercialmente, comercializados por BASF.

Productos de condensación de EO no iónicos con aductos de óxido de propileno/etilenediamina Los productos de condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y etilenediamina son adecuados para utilizarse en la presente invención. La porción hidrófoba de estos productos consiste del producto de reacción de etilenediamina y óxido de propileno en exceso, y generalmente tiene un peso molecular de 2500 a 3000. Ejemplos de este tipo de agentes tensioactivos no iónicos incluyen a algunos de los compuestos Tetronic™ disponibles comercialmente, comercializados por BASF.

Sistema de agente tensioactivo no iónico mezclado En una modalidad preferida de la presente invención la tableta detergente comprende un sistema de agente tensioactivo no iónico mezclado que comprende por lo menos un agente tensioactivo no iónico de bajo punto de turbidez y un agente tensioactivo no iónico de alto punto de turbidez como se describe en la solicitud de patente E.U.A. co-pendiente No. de serie 08/764 826 (caso de apoderado número 6252R2M). En una modalidad preferida, la tableta detergente que comprende dicho sistema de agentes tensioactivos mezclados comprende también una cantidad de sal hidrosoluble para proveer conductividad en agua desionizada medida a 25°C más grande de 3 mili Siemens/cm, de preferencia mayor de 4 mili Siemens/cm, más preferido mayor de 4.5 mili Siemens/cm, como se describe en la solicitud de patente co-pendiente de GB (caso de apoderado número CM 1573F). En otra modalidad preferida, el sistema de agentes tensioactivos mezclados se disuelve en agua que tiene una dureza de 1.246 mmoles/L en cualquier maquina automática para lavado de vajillas llenada en frío adecuada para proveer una solución con una tensión superficial menor de 4 dinas/cm2 a menos de 45°C, de preferencia a menos de 40°C, más preferido a menos de 35°C como se describe en la solicitud de patente co-pendiente de E.U.A. número 08/764 826 (caso de apoderado número 6252R2M). En otra modalidad preferida, los agentes tensioactivos de alto punto de turbidez y de bajo punto de turbidez del sistema de agentes tensioactivos mezclados están separados de manera que uno de cualquiera de los agentes tensioactivos de alto punto de turbidez o de bajo punto de turbidez esté presente en una primera matriz y el otro esté presente en una segunda matriz como se describe en la solicitud de patente co-pendiente de E.U.A. 08/764 826 (caso de apoderado número 6252R2M). Para propósitos de la presente invención, la primera matriz puede ser un primer material en forma de partículas y la segunda matriz puede ser un segundo material en forma de partículas. Un agente tensioactivo puede ser aplicado a un material en forma de partículas mediante cualquier método adecuado conocido, de preferencia el agente tensioactivo es asperjado sobre el material en forma de partículas. En un aspecto preferido la primera matriz es la porción comprimida y la segunda matriz es la porción no comprimida de la tableta detergente de la presente invención. De preferencia el agente tensioactivo de bajo punto de turbidez está presente en la porción comprimida y el agente tensioactivo de alto punto de turbídez está presente en la porción no comprimida de la tableta detergente de la presente invención.

Auxiliar de enjuague En un aspecto preferido de la presente invención, la porción no comprimida comprende un auxiliar de enjuague. Con auxiliar de enjuague se quiere decir una composición que se suministra en el ciclo de enjuague de la lavavajillas automática y que provee drenado de agua mejorado y formación reducida de manchas y película en la vajilla. La composición auxiliar de enjuague que se utiliza en la presente invención puede comprender a cualquiera de los componentes comúnmente encontrados como componentes de las composiciones auxiliares de enjuague, por ejemplo agentes tensioactivos no iónicos (descritos anteriormente), hidrotropos, solventes y una fuente de acidez. Los hidrotropos apropiados incluyen xilensulfonatos, toluensulfonatos, cumensulfonatos de sodio, potasio y amonio y mezclas de los mismos. El hidrotropo típicamente está presente a un nivel de 0.5% a 20% en peso, de preferencia 1 % a 10% en peso de la composición auxiliaar de anjuague. La composición auxiliar de enjuague puede contener uno o más solventes a niveles desde 1 % hasta 30% en peso, de preferencia desde 3% hasta 25% en peso, más preferido desde 5% hasta 20% en peso de la composición auxiliar de enjuague, particularmente cuando está en forma líquida o de gel. Los solventes apropiados para ser utilizados en la presente invención incluyen el solvente orgánico que tenga la fórmula general RO(CH2C(Me)OH)nH, en la cual R es un grupo alquilo, alquenilo o alquilarilo que tenga desde 1 hasta 8 átomos de carbono, y n es un entero de 1 a 4. De preferencia, R es un grupo alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, y n es 1 ó 2. Los grupos R especialmente preferidos son n-butilo o isobutilo. Los solventes de este tipo preferidos son 1-n-butoxipropan-2-ol (n=1); y 1 (2-n-butoxi-1-metiletoxi)propan-2-ol (n=2), y mezclas de los mismos. Otros solventes útiles en la presente invención incluyen los solventes CARBITOL solubles en agua o los solventes CELLOSOLVE solubles en agua. Los solventes CARBITOL solubles en agua son compuestos de la clase 2-(2-alcoxietoxi)etanol en el cual el grupo alcoxi se obtiene de etilo, propilo o butilo; un carbitol soluble en agua preferido 2-(2-butoxietoxi)etanol también conocido como butilcarbinol. Los solventes CELLOSOLVE solubles enagua son compuestos de la clase 2-alcoxietoxietanol, siendo el preferido 2-butoxietoxietanol. Otros solventes apropiados son el alcohol bencílico y los dioles tales como 2-etil-1 ,3-hexanodiol y 2,2,4-trimetil-1 ,3-pentanodiol. Los polietilenglicoles líquidos de bajo peso molecular, solubles en agua también son solventes apropiados para ser utilizados en la presente invención. Los alcanoles y alcanodioles, especialmente los alcanoles y alcanodioles de C-iCß son apropiados para ser utilizados en la presente invención. Los alcoholes mono-hídricos de C1C4 (por ejemplo etanol, propanol, isopropanol, butanol y mezclas de los mismos) son los preferidos, siendo particularmente preferido el etanol. Los alcoholes di-hídricos de C1C4, incluyendo al propilenglicol, también son preferidos. El pH de la composición auxiliar de enjuague de preferencia es menor de 7. El pH se ajusta incorporando una fuente de acidez, por ejemplo ácidos orgánicos o inorgánicos, incluyendo por ejemplo ácidos de carboxilato (por ejemplo ácido cítrico o ácido succínico), ácidos de policarboxilato (por ejemplo ácido poliacrílico), ácido acético, ácido bórico, ácido malónico, ácido adípico, ácido fumárico, ácido láctico, ácido glicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico, ácido maléico, derivados y mezclas de los mismos. Una fuente preferida de acidez es el ácido cítrico. La composición auxiliar de enjuague también puede comprender otros componentes tales como mejoradores de detergencia, co mejoradores de detergencia y otros compuestos poliméricos (descritos anteriormente), especialmente polietilenglicol (PEG), polivinilpirrolidona, poliacrilato (especialmente aquellos descritos en el documento E.U.A. 5,240,632), polimetacrilato y copolímeros del mismo, acrilonitrilo.

Procedimiento Como se describió anteriormente, las tabletas detergentes descritas en la presente invención se preparan preparando por separado la composición de aditivo de acabado y/o los componentes detergentes que forman la porción comprimida respectiva y la porción no comprimida, suministrando o adhiriendo después la composición de la porción no comprimida a la porción comprimida.

La porción comprimida comprende por lo menos uno, pero de preferencia más de un componente detergente. La porción comprimida se prepara pre-mezclando por lo menos uno, pero de preferencia una mezcla de componentes detergentes y/o los componentes de vehículo opcionales para formar una composición. Cualquier premezclado se realizará en un mezclador adecuado, por ejemplo, un mezclador de charola, de tambor giratorio, mezclador vertical, o mezclador de alto esfuerzo cortante. De preferencia, los componentes en forma de partículas secos se mezclan en un mezclador, como se describe anteriormente, y los componentes líquidos se aplican a los componentes en forma de partículas secos, por ejemplo asperjando los componentes líquidos directamente en los componentes en forma de partículas secos. La composición resultante se configura después como una porción comprimida en un paso de compresión utilizando cualquier equipo adecuado conocido. De preferencia, la composición se configura como una porción comprimida utilizando una tableteadora, en donde la tableta se prepara comprimiendo la composición entre un troquel superior y uno inferior. En una modalidad preferida de la presente invención, la composición se suministra en una cavidad de troquel de una tableteadora y se comprime para formar una porción comprimida utilizando una presión de preferencia mayor de 6.3 KN/cm2, más preferido mayor de 9 KN/cm2, más preferido aún mayor de 14.4 KN/cm2. Con el fin de formar una tableta preferida de la invención, en la cual la porción comprimida provea un molde para recibir la porción no comprimida, la porción comprimida se prepara utilizando una tableteadora modificada que contenga troqueles superior y/o inferior modificados. Los troqueles superior e inferior de la tableteadora modificada están modificados en forma tal que la porción comprimida provee una o más indentaciones las cuales forman un molde o moldes a los cuales se suministra la porción no comprimida. La porción no comprimida contiene un aditivo de acabado, pero puede contener también, en forma opcional, uno o más componentes detergentes. Los componentes de la porción no comprimida se premezclan utilizando cualquier equipo de mezclado conocido, apropiado. Además la porción no comprimida puede comprender, en forma opcional, un vehículo con el cual se combinan el aditivo de acabado y los componentes detergentes opcionales. La porción no comprimida puede prepararse en forma sólida o fluida. Una vez preparada, la composición se suministra a la porción comprimida. La porción no comprimida puede ser suministrada a la porción comprimida mediante suministro manual o utilizando un abastecedor con boquilla o un extrusor. En donde la porción comprimida comprenda un molde, la porción no comprimida de preferencia se suministra al molde utilizando equipo de suministro exacto, por ejemplo un abastecedor con boquilla, tal como un abastecedor de gusano de pérdida en peso disponible de Óptima, Alemania o un extrusor. En donde la porción no comprimida, fluida está en forma de material en partículas, el procedimiento comprende suministrar una porción no comprimida, fluida a la porción comprimida en un paso de suministro y después recubrir por lo menos una porción de la porción no comprimida con una capa de recubrimiento de tal modo que la capa de recubrimiento tenga el efecto de adherir substancialmente la porción no comprimida a la porción comprimida. En donde la porción no comprimida, fluida se fija a la porción comprimida mediante endurecimiento, el procedimiento comprende un paso de suministro en el cual la porción no comprimida, fluida se suministra a la porción comprimida y un paso subsecuente de acondicionamiento, en el cual se endurece la porción no comprimida. Dicho paso de acondicionamiento puede comprender el secado, enfriamiento, unión, polimerización, etc. de la porción no comprimida, durante los cuales la porción no comprimida se vuelve sólida, semisólida o altamente viscosa. Se puede usar calor en un paso de secado. El calor, o exposición a la radiación se puede utilizar para efectuar la polimerización en un paso de polimerización. También se contempla que la porción comprimida se prepare teniendo una pluralidad de moldes. La pluralidad de moldes se llena después con una porción no comprimida. Se contempla también que cada molde puede ser llenado con una porción no comprimida diferente o alternativamente, cada molde puede ser llenado con una pluralidad de porciones no comprimidas diferentes.

Componentes detergentes Las porción comprimida de las tabletas detergentes descritas en la presente invención se prepara comprimiendo la composición de por lo menos uno, pero de preferencia de una mezcla de componentes detergentes. Una composición premezclada adecuada puede incluir una variedad de diferentes componentes activos detergentes incluyendo compuestos mejoradores de detergencia, agentes tensioactivos, enzimas, agentes blanqueadores (tanto liberadores de oxígeno como clorados), fuentes de alcalinidad, colorantes, perfume, dispersantes de jabón de cal, compuestos polimericos orgánicos incluyendo agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante, inhibidores de crecimiento de cristales, co-mejoradores de detergencia, sales de ion metálico, estabilizadores de enzimas, inhibidores de corrosión, supresores de espuma, solventes, agentes suavizantes de telas, abrillantadores ópticos e hidrotropos. Los componentes detergentes altamente preferidos de la porción comprimida incluyen un compuesto mejorador de detergencia, un agente tensioactivo, enzima y agente blanqueador.

Compuesto meiorador de deterqencia Las tabletas detergentes de la presente invención de preferencia contienen un compuesto mejorador de detergencia, típicamente presente a un nivel de 1 % a 80% en peso, de preferencia desde 10% hasta 70% en peso, más preferido desde 20% hasta 60% en peso de la composición de componentes detergentes activos.

Compuesto meiorador de detergencia hidrosoluble Los compuestos mejoradores de detergencia hidrosolubles adecuados incluyen los policarboxilatos monoméricos hidrosolubles, o sus formas de ácido, ácidos policarboxílicos homo- o co-políméricos, o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono, carbonatos, bicarbonatos, boratos, fosfatos, y mezclas de cualquiera de los anteriores. El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de costo y rendimiento. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales hidrosolubles de ácido láctico, ácido glicólico, y los derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales hidrosolubles de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos hidrosolubles, así como derivados de succinato como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,379,241 , los lactoxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,389,732 y los aminosuccinatos descritos en la solicitud de los Países Bajos 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-1 ,1 ,3-propantricarboxilatos descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, 1 ,1 ,2,2-etantetracarboxilatos, 1 ,1 ,3,3-propantetracarboxilatos y 1 ,1 ,2,3-propantetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422, y en la patente E.U.A. No. 3,936,448, y los citratos sulfonados pirolizados descritos en la patente británica No. 1 ,439,000. Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentan-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienidapentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetrahidrofuran-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofuran-cis-dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofuran-tetracarboxilatos, 1 ,2,3,4,5,6-hexan-hexacarboxilatos y derivados carboximetílicos de alcoholes polihídricos tales como sorbitol, mannitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido melítico, ácido piromelítico y los derivados de ácido ftálico descritos en la patente británica No. 1 ,425,343. De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos.

Los ácidos originales de los agentes quelatadores de policarboxilato monoméricos u oligoméricos o mezclas de los mismos con sus sales, por ejemplo ácido cítrico o mezclas de citrato/ácido cítrico también están contemplados como componentes mejoradores de detergencia útiles. Los mejoradores de detergencia de borato, así como los mejoradores de detergencia que contienen materiales formadores de borato que pueden producir borato bajo condiciones de almacenamiento de detergente o de lavado también pueden ser utilizados pero no son preferidos en condiciones de lavado menores de 50°C, especialmente menos de 40°C. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalinotérreos y de metal alcalino, incluyendo carbonato y sesqui-carbonato de sodio y mezclas de los mismos con carbonato de calcio ultrafino como se describe en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 del 15 de noviembre de 1973. Los compuestos mejoradores de detergencia altamente preferidos para utilizarse en la presente invención son los mejoradores de detergencia de fosfato hidrosolubles. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de fosfato hidrosolubles son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, polimeta/fosfato de sodio en el cual el grado de polimerización está en el intervalo de 6 a 21 , y las sales de ácido fítico.

Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de fosfato hidrosolubles son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, polimeta/fosfato de sodio en el cual el grado de polimerización está en el intervalo de 6 a 21 , y las sales de ácido fítico.

Compuesto meiorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble Las tabletas detergentes de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o ¡nsoluble. Los compuestos mejoradores de detergencia parcialmente solubles o insolubles son particularmente adecuados para utilizarse en tabletas preparadas para uso en métodos de limpieza de lavandería. Ejemplos de mejoradores de detergencia parcialmente hidrosolubles incluyen los silicatos cristalinos estratificados como los descritos, por ejemplo, en los documentos EP-A-0164514, DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Son preferidos los silicatos de sodio estratificados cristalinos de fórmula general: NaMSix02+1 yH20 en la cual M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4 y "y" es un número de 0 a 20. Los silicatos de sodio estratificados cristalinos de este tipo de preferencia tienen una estructura de "lámina" bidimensional, tal como la denominada estructura d-estratificada, como se describe en los documentos EP O 164514 y EP O 293640. Los métodos para la preparación de silicatos estratificados cristalinos de este tipo se describen en los documentos DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Para los propósitos de la presente invención, x en la fórmula general anterior tiene un valor de 2, 3 o 4 y de preferencia es 2. El compuesto de silicato de sodio estratificado cristalino más preferido tiene la fórmula d-Na2Si205, conocido como NaSKS-6 (nombre comercial), disponible de Hoechst AG. El material de silicato de sodio estratificado cristalino de preferencia está presente en las composiciones detergentes granuladas como un material en forma de partículas mezclado íntimamente con un material sólido, hidrosoluble, ionizable, como el descrito en la solicitud de patente PCT No. W092/18594. El material sólido, hidrosoluble, ionizable se selecciona de ácidos orgánicos, sales de ácido orgánico o inorgánico y mezclas de los mismos, siendo preferido el ácido cítrico. Ejemplos de mejoradores de detergencia ampliamente hidrosolubles incluyen los aluminosilicatos de sodio. Los aluminosilicatos adecuados incluyen las zeolitas de aluminosilicato que tienen la fórmula de celda unitaria Naz[(AI02)z(S¡02)y]'xH20 en la cual z y "y" son por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es por lo menos 5, de preferencia de 7.5 a 276, más preferido de 10 a 264. El material de aluminosilicato está en forma hidratada y de preferencia es cristalino, conteniendo desde 10% hasta 28%, más preferido desde 18% hasta 22% de agua en forma ligada. Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales presentes en la Naturaleza, pero de preferencia son obtenidos en forma sintética. Los materiales de intercambio de ¡on de aluminosilicato cristalino sintéticos se pueden conseguir bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de las mismas. Un método preferido para sintetizar zeolitas de aluminosilicato es el descrito por Schoeman et al (publicado en Zeolite (1994) 14(2), 110-116), en el cual el autor describe un método para preparar zeolitas de aluminosilicato coloidales. Las partículas de zeolltas de aluminosilicato coloidales deben ser de tal forma que no más del 5% de las partículas sean de un tamaño mayor de 1 µm de diámetro y no más del 5% de las partículas sean de tamaño menor de 0.05 µm de diámetro. De preferencia las partículas de zeolita de aluminosilicato tienen un tamaño de partícula promedio de diámetro entre 0.01 µm y de 1 µm, más preferido entre 0.05 µm y 0.9 µm, más preferido aún entre 0.1 µm y 0.6 µm. La Zeolita A tiene la fórmula: Na12[(AI02)12(Si02)12] xH20 en la cual x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula: Na86[(AIO2)86(SiO2)i06]'276H2O. La zeolita MAP, como se describe en el documento EP-B-384,070 es un mejorador de detergencia a base de zeolita preferido en la presente invención. Las zeolitas de aluminosilicato preferidas son las zeolitas de aluminosilicato coloidales. Cuando se utilizan como un componente de una composición detergente, las zeolitas de aluminosilicato coloidales, especialmente la zeolita A coloidal, proveen rendimiento mejorador de detergencia mejorado en términos de proveer remoción de manchas mejorada. El rendimiento mejorador de detergencia mejorado también se ve en términos de incrustación de telas reducida y mantenimiento mejorado de blancura de telas; problemas que se cree están asociados con las composiciones detergentes con bajo mejoramiento de detergencia. Un descubrimiento sorpresivo es que las composiciones detergentes mezcladas de zeolita de aluminosilicato mezcladas que comprenden zeolita A coloidal y zeolita Y coloidal proveen igual rendimiento secuestrante de ion de calcio contra una cantidad igual de zeolita A disponible comercialmente. Otro descubrimiento sorpresivo es que las composiciones detergentes mezcladas de zeolita de aluminosilicato, descritas anteriormente, proveen rendimiento mejorado secuestrante de ion de magnesio contra una cantidad igual de zeolita A disponible comercialmente.

Agente tensioactivo Los agentes tensioactivos son componentes detergentes activos preferidos de las composiciones descritas en la presente invención. Los agentes tensioactivos adecuados se seleccionan a partir de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfolíticos, y zwiteriónicos, y mezclas de los mismos. Los productos para máquinas automáticas para lavado de vajillas deben tener carácter de baja formación de espuma y por lo tanto la formación de espuma del sistema de agentes tensioactivos que se utilizan en métodos de lavado de vajillas debe ser suprimida o, en forma más preferida, debe ser de baja formación de espuma, típicamente de carácter no iónico. La formación de espuma ocasionada por los sistemas de agentes tensioactivos utilizados en métodos de limpieza de lavandería no necesita ser suprimida al mismo grado que lo necesario para lavado de vajillas. El agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel de 0.2% a 30% en peso, más preferido de 0.5% a 10% en peso, más preferido aún de 1% a 5% en peso de la composición de componentes detergentes activos. Un listado típico de clases aniónicas, no iónicas, anfolíticas y zwiteriónicas, así como de especies de estos agentes tensioactivos, se da en la patente de E.U. No. 3,929,678, expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Un listado de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se da en la patente de E.U.A. No. 4,259,217, expedida a Murphy el 31 de marzo de 1981. Una lista de agentes tensioactivos incluidos típicamente en composiciones detergentes para lavado automático de vajillas se da por ejemplo en el documento EP-A-0414 549 y las solicitudes PCT Nos. WO 93/08876 y WO 93/08874.

Agente tensioactivo no iónico Los agentes tensioactivos no iónicos apropiados se describieron anteriormente.

Agente tensioactivo aniónico Esencialmente cualquiera de los agentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detersivos es adecuado. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato. Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyen los isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, amidas de ácido graso de metil taurida, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C12-C-18 saturados e insaturados), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de C5-C14 saturados e insaturados), N-acil sarcosinatos. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en u obtenidos del aceite de sebo.

Agente tensioactivo aniónico de sulfato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato adecuados para ser utilizados en la presente invención incluyen los alquilsulfatos lineales y ramificados, primarios y secundarios, alquiletoxisulfatos, oleilglicerolsulfatos de ácido graso, étersulfatos de óxido de alquilfenoletileno, los sulfatos de acil(C5-C?7)-N-alquil(C?-C )glucamina y de acil(C5-C?7)-N-hidroxialquil(C?-C2)glucamina, y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (describiéndose en la presente los compuestos no sulfatados no iónicos). Los agentes tensioactivos de alquilsulfato de preferencia se seleccionan a partir de alquilsulfatos de C?o-C-?8 primarios lineales y ramificados, más preferido a partir de los alquilsulfatos de C11-C15 de cadena ramificada y de los alquilsulfatos de C?2-C-|4 de cadena lineal. Los agentes tensioactivos de alquiletoxisulfato de preferencia se seleccionan a partir del grupo que consiste de los alquilsulfatos de C-io-C^s que han sido etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferido, el agente tensioactivo de alquiletoxisulfato es un alquilsulfato de C11-C-1S, más preferido alquilsulfato de Cn-C-15, el cual ha sido etoxilado con 0.5 a 7, de preferencia con 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula. Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los agentes tensioactivos de alquilsulfato y de alquiletoxisulfato preferidos. Dichas mezclas se han descrito en la solicitud de PCT No. WO 93/18124.

Agente tensioactivo aniónico de sulfonato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato adecuados para ser utilizados en la presente invención incluyen las sales de alquilbencensulfonatos lineales de C5-C20, alquiléstersulfonatos, alcansulfonatos de CT-C22 primarios o secundarios, olefinsulfonatos de C6-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos de ácido graso, oleilglicerolsulfonatos de ácido graso y cualquiera de las mezclas de los mismos.

Agente tensioactivo aniónico de carboxilato Los agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato adecuados incluyen los alquiletoxicarboxilatos, los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato y los jabones ("alquilcarboxilos"), especialmente ciertos jabones secundarios como los descritos en la presente invención. Los alquiletoxicarboxilatos adecuados incluyen aquellos con la fórmula RO(CH2CH2?)xCH2COO"M+ en la cual R es un grupo alquilo de CQ a C-|8- x está en el intervalo de 0 a 10, y la distribución de etoxilato es tal que, en una base en peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor del 20% y M es un catión. Los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolícarboxilato adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO-(CHR«|-CHR2-0)-R3 en la cual R es un grupo alquilo de Ce a C-J8. x es de 1 a 25, R-j y R2 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, radical ácido de metilo, radical de ácido succínico, radical de ácido hidroxisuccínico y mezclas de los mismos, y R3 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarburo sustituido o no sustituido que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos de jabón adecuados incluyen los agentes tensioactivos de jabón secundario que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos de jabón secundario preferidos para usarse en la presente invención son los miembros hidrosolubles seleccionados del grupo que consiste de las sales hidrosolubles de ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-1 -decanoico, ácido 2-propil-1-nonanoico, ácido 2-butil-1-octanoico y ácido 2-pentil-1 -heptanoico. Ciertos jabones también pueden ser incluidos como supresores de espuma.

Agente tensioactivo de sarcosinato de metal alcalino Otros agentes tensioactivos aniónícos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R-CON(R1)CH2COOM, en la cual R es un grupo alquilo o alquenilo de C5-C-17 lineal o ramificado, R-! es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ¡ón de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los metilsarcosinatos de miristilo u oleoilo en forma de sus sales de sodio.

Agente tensioactivo anfotérico Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para ser utilizados en la presente invención incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquilanfocarboxílicos.

Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R3(OR4)xN°(R5)2, en la cual R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, de preferencia de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Se prefieren el óxido de alquil dimetilamina de CI Q-C-I S e' óxido de acilamidodimetilamina de C?;n-C-| 8- Un ejemplo adecuado de un ácido alquilanfodicarboxílico es Miranol(MR) C2M Conc., fabricado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.

Agente tensioactivo zwiteriónico También se pueden incorporar agentes tensioactivos zwiteriónicos a las composiciones detergentes de la presente invención. Estos agentes tensioactivos pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, de fosfonio cuaternario o de sulfonio terciario. Los agentes tensioactivos de sultaína y betaína son ejemplos de agentes tensioactivos zwiteriónicos que pueden ser utilizados en la presente invención.

Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen la fórmula: R(R')2N+R COO- en la cual R es un grupo hidrocarbilo de CQ-C^ Q, cada R1 es típicamente alquilo de C-1-C3, y R2 es un grupo hidrocarbilo de C-1-C5. Las betaínas preferidas son las dimetilamoniohexanoato-dimetil (o dietil)betaínas de C-^-C-is v 'as acilamidopropano (o etano)dimetil (o dietil)betaínas de C?o-C-|8- También son adecuados para ser utilizados en la presente invención los agentes tensioactivos de betaína complejos.

Agentes tensioactivos catiónicos Los agentes tensioactivos de éster catiónico utilizados en esta invención de preferencia compuestos que puedan ser dispersados en agua que tengan propiedades tensioactivas y que comprenden por lo menos un enlace de éster (es decir, -COO-) y por lo menos un grupo catiónicamente cargado. Otros agentes tensioactivos de éster catiónico adecuados, incluyendo los agentes tensioactivos de éster de colina, se han descrito por ejemplo en las patentes de E.U. Nos. 4228042, 4239660 y 4260529. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados incluyen los agentes tensioactívos de amonio cuaternario seleccionados a partir de agentes tensioactivos de mono-N-alquil o alquenilamonio de Cß-Cid, de preferencia de mono-N-alquil o alquenilamonio de Cß-C- , en los cuales las posiciones N restantes están sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo.

Sal de sulfato hidrosoluble La tableta detergente contiene opcionalmente una sal de sulfato hidrosoluble. Cuando está presente, la sal de sulfato hidrosoluble está a un nivel de 0.1% a 40%, más preferido de 1% a 30%, más preferido aún de 5% a 25%, en peso de las composiciones. La sal de sulfato hidrosoluble puede ser esencialmente cualquier de las sales de sulfato con cualquier contracatión. Las sales preferidas se seleccionan a partir de sulfatos de metales alcalinos o metales alcalinotérreos, particularmente sulfato de sodio.

Silicato de metal alcalino De acuerdo con una modalidad de la presente invención un silicato de metal alcalino es un componente esencial de la tableta detergente. En otras modalidades de la presente invención la presencia de un silicato de metal alcalino es opcional. Un silicato de metal alcalino preferido es silicato de sodio que tenga una relación Si02:Na20 de 1.8 a 3.0, de preferencia de 1.8 a 2.4, más preferido 2.0. El silicato de sodio está presente de preferencia a un nivel de menos de 20%, de preferencia de 1% a 15%, más preferido de 3% a 12% en peso de S¡02. El silicato de metal alcalino puede estar en forma ya sea de sal anhidra o bien de una sal hidratada. El silicato de metal alcalino también puede estar presente como un componente de un sistema de alcalinidad.

De preferencia el sistema de alcalinidad también contiene metasilicato de sodio, presente a un nivel de por lo menos 0.4% de Si02 en peso. El metasilícato de sodio tiene una relación nominal Si02:Na20 de 1.0. La relación en peso de dicho silicato de sodio a dicho metasilicato de sodio, medido como Si02, de preferencia es de 50:1 a 5:4, más preferido de 15:1 a 2:1 , más preferido aún de 10:1 a 5:2.

Colorante El término "colorante", como se utiliza en la presente, significa cualquier substancia que absorba longitudes de onda específicas de luz provenientes del espectro de luz visible. Dichos colorantes cuando se añaden a una composición detergente tienen el efecto de cambiar el color visible y por lo tanto el aspecto de la composición detergente. Los colorantes pueden ser por ejemplo tintas o pigmentos. Preferiblemente los colorantes son estables en la composición en la cual han de ser incorporados. De esta manera en una composición de alto pH el colorante es preferiblemente estable en medio alcalino y en una composición de bajo pH el colorante es de preferencia estable en medio ácido. La porción comprimida y/o no comprimida puede contener un colorante, una mezcla de colorantes, partículas con colorante o mezcla de partículas con colorante de manera que la porción comprimida y la porción no comprimida tengan apariencias visuales diferentes. De preferencia cualquiera de la porción comprimida o la porción no comprimida comprende un colorante.

En donde la porción no comprimida comprende dos o más composiciones de componentes detergentes activos, de preferencia por lo menos cualquiera de la primera y segunda y/o de las composiciones subsecuentes comprende un colorante. En donde tanto la primera como la segunda y/o las composiciones subsecuentes comprenden un colorante se prefiere que los colorantes tengan un aspecto visual diferente. En donde está presente, la capa de recubrimiento de preferencia comprende un colorante. En donde la porción comprimida y la capa de recubrimiento comprenden un colorante, se prefiere que los colorantes provean un efecto visual diferente. Ejemplos de colorantes apropiados incluyen colorantes reactivos, colorantes directos, colorantes azo. Los colorantes preferidos incluyen colorantes de ftalocianina, colorantes de antraquinona, colorantes de quinolina, monoazo, disazo y poliazo. Los colorantes más preferidos incluyen colorantes de antraquinona, quinolina y monoazo. Los colorantes preferidos incluyen SANDOLAN E-HRL 180% (marca comercial) SANDOLAN MILLING BLUE (marca comercial), TURQUOISE ACID BLUE (marca comercial) y SANDOLAN BRILLIANT GREEN (marca comercial), todos disponibles de Clariant UK, HEXACOL QUINOLINE YELLOW (marca comercial) y HEXACOL BRILLIANT BLUE (marca comercial) ambas disponibles de Pointings, UK, ULTRA MARINE BLUE (marca comercial) disponible de Holliday o LEVAFIX TURQUISE BLUE EBA (marca comercial) disponible de Bayer, USA.

El colorante puede ser incorporado en la porción comprimida y/o en la porción no comprimida mediante cualquier método adecuado. Los métodos adecuados incluyen mezclar todos los componentes detergentes activos o los seleccionados con un colorante en un tambor o asperjar todos los componentes detergentes activos o los seleccionados con el colorante en un tambor giratorio. El colorante cuando está presente como un componente de la porción comprimida está presente a un nivel de 0.001% a 1.5%, preferiblemente de 0.01 % a 1.0%, más preferiblemente de 0.1% a 0.3%. Cuando está presente como un componente de la porción no comprimida, el colorante está presente a un nivel de 0.001% a 0.1 %, más preferiblemente de 0.005% a 0.05%, más preferiblemente de 0.007% a 0.02%. Cuando está presente como un componente de la capa de recubrimiento, el colorante está presente a un nivel de 0.01% a 0.5%, más preferiblemente de 0.02% a 0.1 %, más preferiblemente de 0.03% a 0.06%.

Compuesto inhibidor de corrosión Las tabletas detergentes de la presente invención que son adecuadas para utilizarse en métodos de lavado de vajillas pueden contener inhibidores de corrosión seleccionados de preferencia a partir de agentes de recubrimiento de plata orgánicos, particularmente parafina, compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno y compuestos de Mn(ll), particularmente sales de Mn(ll) de ligandos orgánicos.

Los agentes de recubrimiento de plata orgánicos se describen en la publicación PCT No. WO94/16047 y la solicitud europea co-pendiente No. EP-A-690122. Los compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno se describen en la solicitud europea co-pendiente No. EP-A-634,478. Los compuestos de Mn(ll) que se utilizan para inhibir la corrosión se describen en la solicitud europea No. EP-A-672 749. Los agentes de recubrimiento de plata orgánicos pueden estar incorporados a un nivel de 0.05% a 10%, de preferencia de 0.1% a 5% en peso de la composición total. El papel funcional del agente de recubrimiento de plata es formar una capa de recubrimiento protector "en uso" sobre cualquiera de los componentes de artículos de plata de la carga de lavado a la cual las composiciones de la invención están siendo aplicadas. El agente de recubrimiento de plata debe por lo tanto tener una alta afinidad de adhesión hacia las superficies de plata sólida, particularmente cuando está presente como un componente de una solución acuosa blanqueadora y de lavado con la cual las superficies sólidas de plata están siendo tratadas. Los agentes de recubrimiento de plata orgánicos adecuados en la presente incluyen esteres de ácido graso de alcoholes mono- o polihídricos que tienen de 1 a 40 átomos de carbono en la cadena de hidrocarburo. La porción de ácido graso del éster de ácido graso se puede obtener a partir de ácidos mono- o poli-carboxílicos que tienen de 1 a 40 átomos de carbono en la cadena hidrocarburo. Ejemplos adecuados de ácidos grasos monocarboxílicos incluyen ácido behénico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido palmítico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido valérico, ácido láctico, ácido glicólico y ácido ß.ß'-dihidroxi-isobutírico. Ejemplos de ácidos policarboxílicos adecuados incluyen ácido n-butil-malónico, ácido isocítrico, ácido cítrico, ácido maléico, ácido málico y ácido succínico. El radical de alcohol de ácido graso en el éster de ácido graso puede estar representado por alcoholes mono- o polihídricos que tienen de 1 a 40 átomos de carbono en la cadena de hidrocarburo. Ejemplos de alcoholes de ácido graso adecuados incluyen alcohol behenílico, araquidílico, cocoílico, oleílico y láurico, etilenglicol, glicerol, etanol, isopropanol, alcohol vinílico, diglicerol, xilitol, sacarosa, eritritol, pentaeritritol, sorbitol o sorbitan. De preferencia, el grupo de ácido graso y/o alcohol de ácido graso en el material adjunto de éster de ácido graso tiene de 1 a 24 átomos de carbono en la cadena de alquilo. Los esteres de ácido graso preferidos en la presente invención son esteres de etilenglicol, glicerol y de sorbitán en los cuales la porción de ácido graso del éster normalmente comprende una especie seleccionada de ácido behénico, ácido esteárico, ácido oléico, ácido palmítico o ácido mirístico. Los esteres de glicerol también son altamente preferidos. Estos son los mono-, di-, o tri-ésteres de glicerol y los ácidos grasos como se define anteriormente.

Ejemplos específicos de esteres de alcohol de ácido graso para utilizarse en la presente invención incluyen: acetato de estearilo, di-lactato de palmitilo, isobutirato de cocoilo, maleato de oleilo, dimaleato de oleilo, y propionato de seboilo. Los esteres de ácido graso útiles en la presente 5 invención incluyen: monopalmitato de xilitol, monoestearato de pentaeritritol, monoestearato de sacarosa, monoestearato de glicerol, monoestearato de etilenglicol, esteres de sorbitán. Los esteres de sorbitán adecuados incluyen monoestearato de sorbitán, palmitato de sorbitán, monolaurato de sorbitán, monomiristato de sorbitán, monobehenato de sorbitán, monoleato de sorbitán, • 10 dilaurato de sorbitán, distearato de sorbitán, dibehenato de sorbitán, dioleato de sorbitán, y también mono- y di-ésteres de seboalquilsorbitán. El monoestearato de glicerol, el mono-oleato de glicerol, el monopalmitato de glicerol, el monobehenato de glicerol, y el distearato de glicerol son esteres de glicerol preferidos en la presente invención. 15 Los agentes de recubrimiento de plata orgánicos adecuados incluyen triglicéridos, mono o diglicéridos, y derivados completamente o • parcialmente hidrogenados de los mismos y cualquiera de las mezclas de los mismos. Las fuentes adecuadas de esteres de ácido graso incluyen aceites vegetales y de pescado y grasas animales. Los aceites vegetales adecuados incluyen aceite de soya, aceite de semilla de algodón, aceite de ricino, aceite de oliva, aceite de cacahuate, aceite de cártamo, aceite de girasol, aceite de colza, aceite de semilla de uva, aceite de palmera y aceite de maíz.

Las ceras, incluyendo ceras microcristalinas son agentes de recubrimiento de plata orgánicos adecuados en la presente invención. Las ceras preferidas tienen un punto de fusión en el intervalo de 35°C a 110°C y comprenden generalmente de 12 a 70 átomos de carbono. Se prefieren las ceras de petróleo del tipo parafína y microcristalinas que están compuestas de compuestos de hidrocarburo de cadena larga saturada. Los alginatos y la gelatina son agentes de recubrimiento de plata orgánicos adecuados en la presente invención. También son adecuados los óxidos de dialquilamina tales como óxido de metilamina de C-?2-C2o, y los compuestos y sales de dialquilamonio cuaternario, tales como los halogenuros de metilamonio de C?2-C20. Otros agentes de recubrimiento de plata orgánicos adecuados incluyen ciertos materiales poliméricos. Las polivinilpirrolidonas con un peso molecular promedio de 12,000 a 700,000, polietilenglicoles (PEG) con un peso molecular promedio de 600 a 10,000, los polímeros de N-óxido de poliamina, los copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, y los derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroximetilcelulosa son ejemplos de dichos materiales poliméricos. Ciertos materiales de perfume, particularmente aquellos que demuestran una alta sustantividad hacia superficies metálicas, también son útiles como agentes de recubrimiento de plata orgánicos en la presente invención.

Los agentes de liberación de suciedad poliméricos también pueden ser utilizados como un agente de recubrimiento de plata orgánico. Un agente de recubrimiento de plata orgánico preferido es un aceite de parafina, típicamente un hidrocarburo alifático predominantemente ramificado que tiene un número de átomos de carbono en el intervalo de 20 a 50; se prefiere el aceite de parafina seleccionado de especies predominantemente ramificadas de C25_45 con una relación de hidrocarburo cíclico a no cíclico de 1 :10 a 2:1 , de preferencia de 1 :5 a 1 :1. Un aceite de parafina que cumple estas características, que tiene una relación de hidrocarburo cíclico a no cíclico de 32:68 es vendido por Wintershall, Salzbergen, Alemania, bajo el nombre comercial WINOG 70.

Compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno Los compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno adecuados incluyen imidazol y derivados del mismo tales como bencimidazol, 2-heptadecilimidazol, y aquellos derivados de imidazol descritos en la patente de Checoslovaquia No. 139,279 y en la patente Británica GB-A-1 ,137,741 , la cual también describe un método para fabricar compuestos de imidazol. También son adecuados como compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno los compuestos de pirazol y sus derivados, particularmente aquellos en donde el pirazol está substituido en cualquiera de las posiciones 1 , 2, 3, 4 o 5 con sustituyentes Ri, R2, R3, R4 y R5 en donde R es cualquiera de H, CH2OH, CONH3, o COCH3, R3 y R5 son cualquiera de alquilo o hidroxilo de C1-C20, y R4 es cualquiera de H, NH2 o N02. Otros compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno adecuados incluyen benzotriazol, 2-mercaptobenzotiazol, 1-fenil-5-mercapto-1 ,2,3,4-tetrazol, tionalida, morfolina, melamina, distearilamina, estearoilestereamida, ácido cianúrico, aminotriazol, aminotetrazol e indazol. Los compuestos que contienen nitrógeno tales como aminas, especialmente distearilamina y compuestos de amonio como cloruro de amonio, bromuro de amonio, sulfato de amonio o hidrógenocitrato de amonio también son adecuados.

Compuestos inhibidores de corrosión de Mn(ll) Las tabletas detergentes pueden contener un compuesto inhibidor de corrosión de Mn(ll). El compuesto de Mn(ll) está incorporado de preferencia a un nivel de 0.005% a 5% en peso, más preferido de 0.01% a 1%, más preferido aún de 0.02% a 0.4% en peso de las composiciones. De preferencia, el compuesto de Mn(ll) está incorporado a un nivel que provea de 0.1 ppm a 250 ppm, más preferido de 0.5 ppm a 50 ppm, más preferido aún de 1 ppm a 20 ppm en peso de iones de Mn(ll) en cualquier solución de blanqueo. El compuesto de Mn(ll) puede ser una sal inorgánica en forma anhidra o en cualquiera de las formas hidratadas. Las sales adecuadas incluyen sulfato de manganeso, carbonato de manganeso, fosfato de manganeso, nitrato de manganeso, acetato de manganeso y cloruro de manganeso,. El compuesto de Mn(ll) puede ser una sal o complejo de un ácido graso orgánico como acetato de manganeso o estearato de manganeso. El compuesto de Mn(ll) puede ser una sal o complejo de un ligando orgánico. En un aspecto preferido, el ligando orgánico es un secuestrante de ion de metal pesado. En otro aspecto preferido el ligando orgánico es un inhibidor de crecimiento de cristal.

Otros compuestos inhibidores de corrosión Otros compuestos inhibidores de corrosión adicionales adecuados incluyen mercaptanos y dioles, especialmente mercaptanos con 4 a 20 átomos de carbono incluyendo lauril mercaptano, tiofenol, tionaftol, tionalida y tioantranol. También son adecuados los ácidos grasos de C-?0-C2o saturados o no saturados, o sus sales, especialmente tristearato de aluminio. Los hidroxiácidos grasos de C-?2-C20, o sus sales, también son adecuados. El octadecano fosfonado y otros antioxidantes tales como betahidroxitolueno (BHT) también son adecuados. Se ha descubierto que los copolímeros de butadieno y ácido maléico, particularmente aquellos suministrados bajo la referencia de marca No. 07787 por Polysciences Inc. son de utilidad particular como compuestos inhibidores de corrosión.

Aceites de Hidrocarburo Otro componente detergente activo que se prefiere utilizar en la presente invención es un aceite de hidrocarburo, típicamente hidrocarburos A alifáticos de cadena predominantemente larga que tienen un número de átomos de carbono en el intervalo de 20 a 50; los hidrocarburos preferidos son saturados y/o ramificados; el aceite de hidrocarburo preferido se selecciona de especies predominantemente ramificadas de C25^s con una relación de hidrocarburos cíclicos a no cíclicos de 1 :10 a 2:1 , de preferencia de 1:5 a 1 :1. Un aceite de hidrocarburo preferido es la parafina. Un aceite de parafina que cumple las características como se definen anteriormente, que tiene una relación de hidrocarburos cíclicos a no cíclicos de 32:68 es vendido por Wintershall, Salzbergen, Alemania, bajo el nombre comercial WINOG 70. Compuesto de bismuto hidrosoluble Las tabletas detergentes de la presente invención adecuadas para ser utilizadas en métodos de lavado de vajillas pueden contener un compuesto de bismuto hidrosoluble, de preferencia presente a un nivel de fc 0.005% a 20%, más preferido de 0.01% a 5%, más preferido aún de 0.1% a 1 % en peso de las composiciones. El compuesto de bismuto hidrosoluble puede ser esencialmente cualquier sal o complejo de bismuto con esencialmente cualquier contra anión orgánico o inorgánico. Las sales inorgánicas de bismuto preferidas se seleccionan a partir de los trihalogenuros de bismuto, nitrato de bismuto y fosfato de bismuto. El acetato y el citrato de bismuto son sales preferidas con un contra anión orgánico.

Sistema estabilizador de enzima Las composiciones que contienen enzima preferidas en la presente invención pueden comprender desde 0.001% hasta 10%, de preferencia desde 0.005% hasta 8%, más preferido desde 0.01% hasta 6% en peso de un sistema estabilizador de enzima. El sistema estabilizador de enzima puede ser cualquier sistema estabilizador que sea compatible con la enzima detersiva. Dichos sistemas estabilizadores pueden comprender ion de calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácido carboxílico de cadena corta, ácido borónico, depuradores de blanqueador de cloro y mezclas de los mismos. Dichos sistemas estabilizadores también pueden comprender inhibidores de enzima reversibles, tales como inhibidores de proteasa reversibles.

Compuesto dispersante de jabón de cal Las composiciones de componentes detergentes activos pueden contener un compuesto dispersante de jabón de cal, de preferencia presente a un nivel de 0.1% a 40% en peso, más preferido de 1% a 20% en peso, más preferido aún desde 2% hasta 10% en peso de las composiciones. Un dispersante de jabón de cal es un material que evita la precipitación de sales de metal alcalino, de amonio o de amina de ácidos grasos causada por los iones de calcio o magnesio. Los compuestos dispersantes de jabón de cal preferidos se describen en la solicitud PCT No.

Sistema de supresión de espumas Las tabletas detergentes de la presente invención, cuando se formulan para ser utilizadas en composiciones para el lavado en máquina, comprenden de preferencia un sistema de supresión de espumas presente a un nivel de 0.01% a 15%, de preferencia de 0.05% a 10%, más preferido de 0.1 % a 5% en peso de la composición. Los sistemas de supresión de espumas adecuados para ser utilizados en la presente invención pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumantes de silicón y compuestos antiespumante de 2-alquilo y de alcanol. Los sistemas de supresión de espumas preferidos y compuestos antiespumantes se describen en la solicitud PCT No. WO93/08876 y en el documento EP-A-705324.

Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante Las tabletas detergentes de la presente invención también pueden comprender desde 0.01% hasta 10%, de preferencia desde 0.05% hasta 0.5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante se seleccionan de preferencia a partir de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos.

Abrillantador óptico Las tabletas detergentes adecuadas para ser utilizadas en métodos de lavado de lavandería como se describen en la presente invención, contienen también opcionalmente desde 0.005% hasta 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos. Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente invención incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural: en la cual R-i se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxíetilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior R1 es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4'-b¡s[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico y sal dísódica. Esta especie particular de abrillantador se comercializa bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. El Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones detergentes de la presente invención. Cuando en la fórmula anterior R1 es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anil¡no-6-(N-2-hidrox¡etil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie particular de abrillantador se comercializa bajo el nombre comercial Tínopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior R-i es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal sódica del ácido 4,4'-bis[(4-anil¡no-6-morf¡lino-s-triazin-2-il)amino]2,2'-est¡lbendisulfónico. Esta especie particular de abrillantador se comercializa bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Sistema suavizante de arcilla Las tabletas detergentes adecuadas para utilizarse en métodos de limpieza de lavandería pueden contener un sistema suavizante de arcilla que comprende un compuesto mineral de arcilla y opcionalmente un agente de floculación de arcilla. El compuesto mineral de arcilla de preferencia es un compuesto de arcilla de esmectita. Las arcillas de esmectita se describen en las patentes de E.U.A Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 y 4,062,647. Las patentes europeas Nos. EP-A-299,575 y EP-A-313,146 a nombre de The Procter and Gamble Company describen agentes de floculación de arcilla poliméricos orgánicos adecuados.

Otros ingredientes opcionales Otros ingredientes opcionales adecuados para ser incluidos en las composiciones de la invención incluyen perfumes y sales de relleno, siendo el sulfato de sodio una sal de relleno preferida. pH de las composiciones Las tabletas detergentes de la presente invención de preferencia no están formuladas para que tengan un pH indebidamente alto, de preferencia que tengan un pH medido como una solución al 1 % en agua destilada desde 8.0 hasta 12.5, más preferido desde 9.0 hasta 11.8, más preferido aún desde 9.5 hasta 11.5. En otro aspecto de la presente invención las porciones comprimida y no comprimida se formulan para que suministren diferente pH. En la aplicación de auxiliar de enjuague descrita anteriormente, la porción comprimida se formula para que suministre un pH alcalino, mientras que la porción no comprimida se formula para que suministre un pH ácido menor de 7, de preferencia entre 0.5 y 6, más preferido entre 1.0 y 5.0.

Método de lavado automático de vajillas Se vislumbran cualquiera de los métodos adecuados para el lavado automático de vajillas o la limpieza de cubiertos sucios. Un método de lavado automático de vajillas preferido comprende tratar artículos ensuciados seleccionados de loza, cristalería, platería, artículos metálicos, cuchillería, y mezclas de los mismos, con un líquido acuoso que tenga disuelta o dispersa en el mismo una cantidad efectiva de una tableta detergente de conformidad con la invención. Una cantidad efectiva de la tableta detergente significa de 8g a 60g de producto disueltos o dispersos en una solución de lavado con un volumen de 3 a 10 litros, los cuales son dosis de producto y volúmenes de solución de lavado típicos empleados comúnmente en métodos de lavado automático de vajillas convencionales. De preferencia las tabletas detergentes son de 15g a 40g en peso, más preferido de 20g a 35g en peso.

Método de lavado de ropa Los métodos de lavado en máquina de la presente invención comprenden típicamente tratar la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una máquina lavadora que tenga disuelta o dispensada en la misma una cantidad efectiva de una composición de tableta detergente para lavado en máquina de conformidad con la invención. Una cantidad efectiva de la composición de tableta detergente significa de 40g a 300g de producto disueltos o dispersados en una solución de lavado con un volumen de 5 a 65 litros, que son dosis típicas de producto y volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en métodos convencionales de lavado de ropa en máquina. En un aspecto de uso preferido se emplea un dispositivo dispensador en el método de lavado. El dispositivo dispensador está cargado con el producto detergente, y se utiliza para introducir el producto directamente en el tambor de la máquina lavadora antes del inicio del ciclo de lavado. Su capacidad de volumen debe ser tal como para que sea capaz de contener suficiente producto detergente como se usaría normalmente en el método de lavado. Una vez que la máquina lavadora ha sido cargada con ropa se coloca el dispositivo dispensador que contiene al producto detergente dentro del tambor. Al iniciar el ciclo de lavado de la máquina lavadora se introduce agua en el tambor y el tambor gira periódicamente. El diseño del dispositivo dispensador debe ser tal que permita contener al producto detergente seco pero que después permita liberar este producto durante el ciclo de lavado en respuesta a su agitación a medida que gira el tambor y también como resultado de su contacto con el agua de lavado. Para permitir la liberación del producto detergente durante el lavado, el dispositivo puede poseer un número de aberturas a través de las cuales pueda pasar el producto. En forma alternativa, el dispositivo puede estar fabricado de un material que sea permeable al líquido pero impermeable al producto sólido, lo cual permitirá liberar el producto disuelto. De preferencia, el producto detergente será liberado rápidamente al inicio del ciclo de lavado, proveyendo de esta manera concentraciones altas localizadas transitorias del producto en el tambor de la máquina lavadora en esta etapa del ciclo de lavado. Los dispositivos dispensadores preferidos pueden volver a utilizarse y están diseñados de forma tal que la integridad del contenedor se mantenga tanto en el estado seco como durante el ciclo de lavado. Alternativamente, el dispositivo dispensador puede ser un contenedor flexible, tal como una bolsa o saco. La bolsa puede estar hecha de una estructura fibrosa recubierta con un material protector impermeable al agua para retener los contenidos, tal como la descrita en la solicitud de patente europea publicada No. 0018678. En forma alternativa, ésta puede estar formada de un material polimérico sintético insoluble en agua provisto con un sello de borde o cierre diseñado para romperse en el medio acuoso como se describe en las solicitudes de patente europea publicadas Nos. 0011500, 0011501 , 0011502 y 0011968. Una forma conveniente de cierre frangible en agua comprende un adhesivo soluble en agua dispuesto a lo largo y que sella un borde de un saco formado a partir de una película polimérica impermeable al agua tal como polietileno o polipropileno.

EJEMPLOS Abreviaturas usadas en los ejemplos En las composiciones detergentes, las identificaciones de componente abreviadas tienen los siguientes significados: STPP: Tripolifosfato de sodio. Citrato: Citrato trisódico dihidratado Bicarbonato: Bicarbonato de sodio. Acido cítrico: Acido cítrico anhidro Carbonato: Carbonato de sodio anhidro Silicato: Silicato de sodio amorfo (relación Si?2:Na2? = 1.6- 3.2 PB1: perborato de sodio anhidro monohidratado. PB4: Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaBO2.3H2O.H2O2 No iónico: Agente tensioactivo no iónico de alcohol de ácido graso de C13-C15 etoxilado/propoxilado mezclado con un grado promedio de etoxilación de 3.8 y un grado promedio de propoxilación de 4.5, vendido bajo la marca comercial Plurafac por BASF. TAED: Tetra-acetiletilendiamina HEDP: Acido etan 1-hidroxi-1 ,1 -difosfónico. DETPMP: D¡etiltriaminpenta(metilen)fosfonato, comercializado por Monsanto bajo la marca comercial Dequest 2060. PAAC: Sal de pentaamina acetato de cobalto (III).

Parafina: Aceite de parafina vendido bajo la marca comercial Winog 70 por Wintershall. Proteasa: Enzima proteolítica Amilasa: Enzima amilolítica BTA: Benzotriazol PA30: Acido poliacrílico de peso molecular promedio de aproximadamente 4,500. Sulfato: Sulfato de sodio anhidro PEG 4000: Polietilenglicol de peso molecular de aproximadamente 4000 disponible de Hoechst.

PEG 8000: Polietilenglicol de peso molecular de aproximadamente 8000 disponible de Hoechst.

Azúcar: Sacarosa doméstica. Gelatina: Gelatina Tipo A, resistencia de eflorescencia de 65 disponible de Sigma. Almidón: Carboximetilcelulosa modificada vendida con el nombre comercial Nimcel disponible de Metcaserle.

Acido dodecandíoico: Acido dicarboxílico de C?2. Triacetina: Triacetato de glicerina vendido bajo el nombre comercial disponible de Thixatrol: Derivado de aceite de castor vendido bajo el nombre comercial Thixatrol por Reox. PVP: Polivinilpirrolidona que tenga un peso molecular de 300,000. PEO: Oxido de polietileno que tenga un peso molecular de 45,000 PH: medido como una solución al 1% en agua destilada a 20°C.

En los siguientes ejemplos, todos los niveles están citados como % en peso de la porción comprimida, la porción no comprimida o la capa de recubrimiento: EJEMPLO 1 La porción comprimida se prepara suministrando la composición de componentes detergentes activos a una cavidad de punzón de una tableteadora modificada giratoria de 12 cabezas y comprimiendo la composición a una presión de 13KN/cm2. La tableteadora modificada provee una tableta en la cual la porción comprimida tiene un molde. La porción no comprimida se vierte en el molde de la porción comprimida. Para los propósitos de los ejemplos A a H la porción no comprimida contiene un agente gelificante. Una vez que la porción no comprimida ha sido suministrada a la cavidad la tableta detergente se somete a un paso de acondicionamiento, durante el cual la porción no comprimida se endurece. • 10 15 20 • • 10 15 # 15 20 1 Como se describe en la patente E.U.A. 5,677,272. 2 Enzima amilasa como la descrita en la solicitud PCT/DK96/00056 de Novo Nordisk y que se obtiene de una especie de Bacillus alcalófilo que tiene una secuencia en el extremo N-terminal de: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp. 3 Seleccionado a partir de carboximetilcelulosa de sodio, metilcelulosa, hidroxietilcelulosa e hidroxipropilcelulosa y éteres mezclados, por ejemplo hidropropilmetilcelulosa. 4 Peso molecular 4,000-8,000. 5 NaDCC, perborato de sodio o percarbonato de sodio.

EJEMPLO 2 La porción comprimida se prepara suministrando la composición de componentes detergentes a una cavidad de punzón de una tableteadora modificada giratoria de 12 cabezas y comprimiendo la composición a una presión de 13KN/cm2. La tableteadora modificada provee una tableta en la cual la porción comprimida tiene un molde. Para los propósitos de los ejemplos I a K la porción no comprimida está en forma de partículas. La porción no comprimida se vierte en el molde de la porción comprimida y se recubre con una capa de recubrimiento. Para los propósitos de los ejemplos L a N la porción no comprimida contiene un agente aglutinante. La porción no comprimida se vierte en el molde de la porción de la porción comprimida y después se somete a un paso de acondicionamiento, durante el cual la porción no comprimida se endurece.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una tableta detergente que comprende una porción comprimida y una porción no comprimida caracterizada porque: a) la porción comprimida comprende un molde y se disuelve a una velocidad más rápida que la porción no comprimida en una base en peso, medida utilizando el método de prueba de disolución SOTAX descrito en la presente invención; y b) la porción no comprimida es retenida por lo menos parcialmente en el molde.

2.- Una tableta detergente que comprende una porción comprimida y una porción no comprimida caracterizada porque la porción comprimida se disuelve a una velocidad más rápida que la porción no comprimida en una base en peso, medida utilizando el método de prueba de disolución SOTAX descrito en la presente invención y caracterizada además porque la densidad de la porción no comprimida es de por lo menos 0.2 g/cm3 menor que la densidad de la porción comprimida.

3.- Una tableta detergente que comprende una porción comprimida y una porción no comprimida caracterizada porque: a) la porción comprimida se disuelve a una velocidad más rápida que la porción no comprimida en una base en peso, medida utilizando el método de prueba de disolución SOTAX descrito en la presente invención; y b) la porción no comprimida está libre de metasilicato.

4.- Una tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes que comprende adicionalmente un aditivo de acabado que se selecciona del grupo que consiste de compuesto polimérico orgánico, co-mejorador de detergencia, enzima, blanqueador liberador de oxígeno, precursor o catalizador de blanqueador, agente tensioactivo, inhibidor de crecimiento de cristal, agente destructor de blanqueador.

5.- Una tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque por lo menos 60% de la porción comprimida se disuelve en agua desionizada a 50°C dentro de un periodo de 12 minutos.

6.- Una tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque por lo menos 80% de la porción comprimida se disuelve en agua desionizada a 50°C dentro de un periodo de 12 minutos.

7.- Una tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque menos del 40% de la porción no comprimida se disuelve en agua desionizada a 50°C dentro de un periodo de 12 minutos.

8.- Una tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque menos del 20% de la porción no comprimida se disuelve en agua desionizada a 50°C dentro de un periodo de 12 minutos.

9.-. Una tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la porción no comprimida empieza a disolverse después de que sustancialmente toda la porción comprimida se ha disuelto.

10.- El uso de una tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en una máquina lavadora que tenga un ciclo de lavado, caracterizada además porque por lo menos 60% de la porción comprimida se disuelve dentro de los primeros 12 minutos del ciclo de lavado y no más del 40% de la porción no comprimida se disuelve en el ciclo de lavado.

11.- Una tableta detergente que comprende una porción comprimida y una porción no comprimida caracterizada porque: a) la porción comprimida se disuelve a una velocidad más rápida que la porción no comprimida en una base en peso, medida utilizando el método de prueba de disolución SOTAX descrito en la presente invención; y b) la porción no comprimida comprende un aditivo de acabado el cual es un suavizante de telas o un auxiliar de enjuague.

12.- Una tableta detergente de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque el suavizante de telas es un suavizante de telas catióníco.

13.- Una tableta detergente de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque el auxiliar de enjuague comprende un agente tensioactivo no iónico.

14.- El uso de una tableta detergente de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13 en una máquina lavadora que tenga un ciclo de lavado y un ciclo de enjuague, caracterizada además porque más del 60% de la porción no comprimida se disuelve en el ciclo de enjuague.