ES2227661T3 - Pastilla detergente. - Google Patents

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UNA TABLETA DETERGENTE QUE COMPRENDE UN NUCLEO Y UN REVESTIMIENTO, TENIENDO EL NUCLEO UNA RESISTENCIA A LA FRACTURA DIAMETRAL DE MENOS DE 15 KPA, Y COMPRENDIENDO EL NUCLEO UN AGLUTINANTE NO GELIFICADOR, CARACTERIZADA PORQUE DICHA TABLETA DETERGENTE RECUBIERTA TIENE UNA RESISTENCIA A LA FRACTURA DIAMETRAL DE AL MENOS 20 KPA. EN UN ASPECTO MAS DE LA INVENCION, SE PROPORCIONA UNA TABLETA DETERGENTE CON UNA RESISTENCIA A LA FRACTURA DIAMETRAL DE AL MENOS 20 KPA, PROPORCIONANDO LA TABLETA UN RESIDUO INFERIOR A 18G AL TERMINO DEL CICLO DE LAVADO EN MAQUINA, EN UN ENSAYO DE ESFUERZO, CONSISTIENDO EL ENSAYO DE ESFUERZO DE TRES TABLETAS, CON UN PESO CADA UNA DE 60 G, COLOCADAS EN EL FONDO DEL TAMBOR DE UNA LAVADORA MIELE (R) W831, 2,5 KG DE CARGA DE TEJIDOS VARIADOS COLOCADOS EN EL TAMBOR, ENCIMA DE LAS TABLETAS, Y UTILIZANDOSE LA LAVADORA EN UN CICLO CORTO "ROPA BLANCA/COLOR" A 30GC.

Description

Pastilla detergente.

La presente invención se refiere a pastillas de detergente, especialmente a aquellas adaptadas para su uso en el lavado.

Aunque a menudo se han propuesto composiciones limpiadoras en forma de pastilla, éstas todavía no han alcanzado un éxito importante (salvo las pastillas de jabón para el aseo personal) a pesar de las diferentes ventajas que presentan los materiales en una forma de dispensación unitaria. Esto puede deberse a que las pastillas de detergente habitualmente se disuelven más lentamente que los polvos a partir de los cuales se fabrican, sencillamente porque estos polvos que constituyen la pastilla están obligados a permanecer estrechamente unidos en la misma, ofreciendo una oportunidad comparativamente menor de que el agua se introduzca entre ellos. Esto hace que las pastillas de disolución lenta produzcan residuos que pueden ser visibles a través de la ventana de la lavadora durante el ciclo de lavado o que se adhieran a los tejidos al final del ciclo de lavado, o ambos.

La EP-A-0 716 144, publicada el 12 de junio de 1996, describe pastillas de detergente para el lavado de ropa con recubrimientos hidrosolubles que pueden ser polímeros orgánicos como el copolímero acrílico/maleico, el polietilenglicol, el PVPVA o el azúcar. En este documento se afirma que las pastillas de la invención tienen preferiblemente una tensión de fractura diametral de 5 kPa como mínimo. La velocidad de disgregación de las pastillas se mide con una prueba en la que se utiliza una malla metálica.

En EP-A-0 522 766, publicada el 13 de enero de 1933, se describe una pastilla de composición detergente en forma de partículas compactadas en la cual la pastilla, o una región discreta de la misma, consta básicamente de una matriz de partículas sustancialmente exenta de partículas inferiores a las 200 micras. Las partículas de compuesto activo detergente y de aditivo reforzante del detergente se recubren individualmente con un aglutinante/disgregante capaz de, cuando la pastilla está sumergida en agua, disgregar la estructura de la pastilla. En un ejemplo comparativo de esta solicitud se demostró que se podía aplicar el mismo producto a la pastilla después de la compactación de la composición exenta de aglutinante. Sin embargo, en el documento se indica que es mejor utilizar el producto como aglutinante en la pastilla.

Sin embargo, en determinadas lavadoras de carga frontal todavía se han seguido observando problemas de residuos de pastillas que son visibles en la ventana de la lavadora.

El objeto de la presente invención es proporcionar pastillas con un núcleo que se forma comprimiendo un producto en forma de partículas, comprendiendo el producto en forma de partículas tensioactivo y aditivo reforzante del detergente y siendo la pastilla adecuada para su almacenamiento, transporte y manipulación sin que se rompa.

Otro objeto de la invención es proporcionar una pastilla que comprende un núcleo blando que se rompe fácil y rápidamente liberando los principios activos a la solución de lavado y que se desintegra y dispersa completamente en soluciones alcalinas o ricas en tensioactivo, como el licor de lavado.

Sumario de la invención

La presente invención se refiere a una pastilla detergente que comprende un núcleo y un recubrimiento, fabricándose el núcleo mediante un procedimiento de compactación en el que la presión de compactación no es superior a 5000 kN/m^{2}, de manera que la tensión de fractura diametral del núcleo es inferior a 15 kPa, y en donde el núcleo comprende un aglutinante no gelificante. El recubrimiento comprende del 1% al 10% en peso de la pastilla de detergente. La pastilla de detergente recubierta comprende un producto de recubrimiento que es insoluble en agua, presentando la pastilla de detergente recubierta una tensión de fractura diametral de como mínimo 20 kPa.

El núcleo detergente preferiblemente tiene una tensión de fractura diametral de menos de 10k Pa, y más preferiblemente de menos de 5 kPa.

La presente invención también se refiere a un método para disolver en agua la pastilla de detergente recubierta definida más arriba y obtener una solución acuosa de un detergente para lavar ropa de uso en una lavadora de carga frontal, teniendo la lavadora de carga frontal un cajón dispensador y un tambor de lavado. Según este método, la pastilla de detergente se coloca en el cajón dispensador y se hace pasar agua a través del cajón dispensador de manera que la pastilla se dispensa en forma de solución acuosa de un detergente para lavar ropa, pasándose posteriormente la solución acuosa al tambor de lavado.

Descripción detallada de la invención

Las pastillas de detergente de la presente invención se pueden preparar mezclando simplemente los componentes sólidos entre sí y comprimiendo la mezcla en una prensa de pastillas convencional, como las que se usan, por ejemplo, en la industria farmacéutica. Preferiblemente los componentes principales, en especial los tensioactivos gelificantes, se utilizan en forma de partículas. A los componentes sólidos en forma de partículas se puede añadir cualquier componente líquido, por ejemplo, el tensioactivo o el antiespumante.

En el caso de las pastillas para lavar ropa, los componentes como el aditivo reforzante del detergente y el tensioactivo se pueden secar por pulverización de forma convencional y compactar a continuación a una presión adecuada.

Según la presente invención, las pastillas de detergente se pueden preparar en cualquier tamaño o forma y, si se desea, se pueden tratar superficialmente antes de aplicar el recubrimiento. El núcleo de la pastilla contiene un tensioactivo y un aditivo reforzante del detergente que habitualmente proporciona una parte importante de la capacidad limpiadora de la pastilla. Con el término "aditivo reforzante del detergente" se pretende incluir a todos los materiales que tienen tendencia a eliminar el ión calcio de la solución por intercambio iónico, formación de complejos, secuestro o precipitación.

El producto en forma de partículas utilizado para la producción de la pastilla de esta invención se puede preparar mediante cualquier procedimiento de particulación o granulación. Un ejemplo de un procedimiento de este tipo es el secado por pulverización (en una torre de secado por pulverización a corriente o contracorriente), que de forma típica produce densidades a granel bajas de 600 g/l o inferiores. Los materiales en forma de partículas de mayor densidad se pueden preparar por granulación y densificación en un mezclador/granulador de lotes de elevado cizallamiento o mediante procedimientos de granulación continua y densificación (por ejemplo, con mezcladoras Lodige® CB y/o Lodige® KM). Otros procedimientos adecuados incluyen los procedimientos en lecho fluido y de compactación (por ejemplo, compactación con rodillo), extrusión, así como cualquier producto en forma de partículas preparado mediante cualquier procedimiento químico como floculación o sinterización por cristalización. Las partículas individuales pueden ser también cualquier otro tipo de partícula, gránulo, esfera o grano.

Los materiales en forma de partículas se pueden mezclar entre sí mediante cualquier medio convencional. El lote se puede mezclar, por ejemplo, en una hormigonera, una mezcladora Nauta, una mezcladora de cinta o cualquier otra. También se puede realizar el proceso de mezclado de forma continua dispensando cada componente en peso sobre una cinta en movimiento y mezclándolos en uno o más tambores o mezcladores. El aglutinante no gelificante se puede pulverizar sobre la mezcla de algunos, o todos, los productos en forma de partículas. Sobre la mezcla de productos en forma de partículas se pueden pulverizar otros componentes líquidos bien por separado o mezclados previamente. Por ejemplo, se puede pulverizar aroma y suspensiones de abrillantadores ópticos. Después de pulverizar el aglutinante se puede añadir a los productos en forma de partículas un fluidificante finamente dividido (un agente lubricante, como zeolitas, carbonatos, sílices), preferiblemente hacia el final del proceso, con el fin de que la mezcla sea menos pegajosa.

Las pastillas se pueden fabricar utilizando cualquier procedimiento de compactación como, p. ej., compresión, compactación mediante rodillos o extrusión, preferiblemente mediante compresión. Estos equipos adecuados incluyen una prensa de un émbolo o una prensa rotatoria (como Courtoy®, Korch®, Manesty®, o Bonals®). Las pastillas preparadas según esta invención tienen preferiblemente un diámetro de 40 mm a 60 mm y un peso de 25 a 100 g. La relación altura: diámetro (o ancho) de las pastillas es preferiblemente superior a 1:3 y más preferiblemente superior a 1:2. La presión de compactación utilizada para la preparación de estas pastillas no debe superar los 5000 kN/m^{2}, preferiblemente no debe superar los 3000 kN/m^{2} y con máxima preferencia no debe superar los 1000 kN/m^{2}.

Los aglutinantes no gelificantes adecuados incluyen los polímeros orgánicos sintéticos no gelificantes como polietilenglicoles, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos y copolímeros de acrilato hidrosolubles. En el Handbook of Pharmaceutical Excipients, 2ª ed., se ofrece la siguiente clasificación de aglutinantes: Goma arábiga, ácido algínico, carbomer, carboximetilcelulosa sódica, dextrina, etilcelulosa, gelatina, goma guar, aceite vegetal hidrogenado tipo I, hidroxietilcelulosa, hidroxipropil metilcelulosa, glucosa líquida, silicato de aluminio y magnesio, maltodextrina, metilcelulosa, polimetacrilatos, povidona, alginato sódico, almidón y zeína. Los aglutinantes más preferidos tienen también una función limpiadora activa en el lavado de ropa como los polímeros catiónicos, por ejemplo, compuestos cuaternarios de hexametilendiamina etoxilada, bishexametilentriaminas u otros como las pentaaminas, las polietilenaminas etoxiladas y los polímeros acrílico/maleico.

Los productos aglutinantes no gelificantes preferiblemente se pulverizan y por tanto tienen una temperatura de punto de fusión adecuada inferior a 70ºC y preferiblemente inferior a 50ºC para no dañar o degradar los demás principios activos de la matriz. Los aglutinantes más preferidos son aglutinantes líquidos no acuosos (es decir, que no están en solución acuosa) que se pueden pulverizar en forma fundida. Sin embargo, también pueden ser aglutinantes sólidos incorporados a la matriz por adición en seco, pero que tienen propiedades aglutinantes dentro de la pastilla.

Los productos aglutinantes no gelificantes se utilizan preferiblemente en una cantidad del 0,1 al 15% de la composición, más preferiblemente inferior al 5% y, especialmente si es un material activo no destinado al lavado de ropa, en una cantidad inferior al 2% en peso de la pastilla.

Se prefieren evitar los aglutinantes gelificantes, como los tensioactivos no iónicos, en forma líquida o fundida. Los tensioactivos no iónicos y otros aglutinantes gelificantes no se excluyen de las composiciones pero se prefiere procesarlos en las pastillas de detergente como componentes en forma de partículas y no como líquidos.

En la presente invención, las pastillas se recubren de manera que la pastilla no absorba humedad o absorba humedad solamente a una velocidad muy lenta. El recubrimiento es también lo suficientemente resistente como para que los choques mecánicos moderados a los que se someten las pastillas durante la manipulación, el envasado y el transporte sólo produzcan niveles muy pequeños de rotura o desgaste. Por último, el recubrimiento es frágil, de manera que la pastilla se rompe si se somete a un choque mecánico más fuerte. Asimismo, resulta ventajoso disolver el material de recubrimiento en condiciones alcalinas o emulsionarlo simplemente con tensioactivos. Esto contribuye a evitar el problema de los residuos visibles en la ventana de una lavadora de carga frontal durante el ciclo de lavado y también evita la deposición de partículas no disueltas o de grumos de material de recubrimiento en la carga de ropa.

La solubilidad en agua se mide mediante el protocolo de prueba ASTM E1148-87 titulado ``Método de control estándar para la determinación de la solubilidad acuosa

Los productos de recubrimiento adecuados son ácidos dicarboxílicos. Los ácidos dicarboxílicos especialmente adecuados se seleccionan del grupo que consta de ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico y ácido tridecanodioico y mezclas de los mismos.

El material de recubrimiento tiene un punto de fusión preferiblemente de 40ºC a 200ºC.

El recubrimiento se puede aplicar de diferentes formas. Dos métodos preferidos de recubrimiento son a) recubrimiento con un material fundido y b) recubrimiento con una solución del material.

En a), el material de recubrimiento se aplica a una temperatura superior a su punto de fusión y solidifica en la pastilla. En b), el recubrimiento se aplica en forma de solución, secándose el disolvente y dejando un recubrimiento uniforme. El material prácticamente insoluble se puede aplicar a la pastilla, por ejemplo, mediante pulverización o inmersión. Normalmente, cuando el material fundido se pulveriza sobre la pastilla, éste se solidificará rápidamente formando un recubrimiento uniforme. Cuando las pastillas se sumergen en el material fundido para después extraerlas, el rápido enfriamiento provoca la rápida solidificación del material de recubrimiento. Evidentemente, los productos prácticamente insolubles con un punto de fusión inferior a 40ºC no son suficientemente sólidos a temperatura ambiente y se ha observado que los productos que tienen un punto defusión superior a aproximadamente 200ºC no pueden ser utilizados. Preferiblemente, los productos funden a temperaturas de 60ºC a 160ºC, más preferiblemente de 70ºC a 120ºC.

Por "punto de fusión" se entiende la temperatura a la cual el material, que se ha calentado lentamente, por ejemplo en un tubo capilar, se convierte en un líquido transparente.

Según la presente invención se puede aplicar un recubrimiento con un espesor cualquiera. El recubrimiento constituye del 1% al 10%, preferiblemente del 1,5% al 5%, del peso de la pastilla.

Los recubrimientos de la pastilla de la presente invención son muy duros y proporcionan una resistencia adicional a la pastilla.

En una realización preferida de la presente invención, la fractura del recubrimiento durante el lavado se ve favorecida si se añade un disgregante al recubrimiento. Este disgregante se hinchará al entrar en contacto con el agua y romperá el recubrimiento en pequeños trozos. Esto favorecerá la disolución del recubrimiento en la solución de lavado. El disgregante se suspende en la masa fundida de recubrimiento hasta un 30%, preferiblemente del 5% al 20% y con máxima preferencia del 5% al 10% en peso. En el Handbook of Pharmaceutical Excipients (1986) se describen posibles disgregantes. Ejemplos de disgregantes adecuados incluyen el almidón (almidón natural, modificado o pregelatinizado, gluconato sódico de almidón), las gomas (goma agar, goma guar, goma de semilla de algarrobo, goma de karaya, goma de pectina, goma tragacanto), croscarmelosa de sodio, crospovidona, celulosa, carboximetilceulosa, ácido algínico y sus sales, como alginato de sodio, dióxido de silicona, arcilla, polivinilpirrolidona, polisacáridos de soja, resinas de intercambio iónico y mezclas de los mismos.

Dependiendo de la composición del material de partida y de la forma de las pastillas, se ajustará la fuerza de compactación utilizada para que no afecte a la resistencia (tensión de fractura diametral) ni al tiempo de disgregación en la lavadora. Este procedimiento se puede utilizar para preparar pastillas homogéneas o laminares de cualquier tamaño.

La tensión de fractura diametral (DFS) es una forma de expresar la resistencia de una pastilla y se determina mediante la siguiente ecuación:

= \frac{2F}{\mu Dt}

donde F es la fuerza máxima (newtons) que produce el fallo de tracción (fractura) medida en un analizador de la dureza de comprimidos VK 200 de Van Kell industries, Inc. D es el diámetro de la pastilla y t es el espesor de la pastilla.

(Method Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets, vol. 2, págs. 213 a 217). Un comprimido con una tensión de fractura diametral inferior a 20 kPa se considera que es frágil y es probable que al consumidor le lleguen algunos comprimidos rotos. Se prefiere una tensión de fractura diametral mínima de 25 kPa.

La velocidad de disgregación de una pastilla de detergente se puede determinar de dos maneras :

a) En un analizador de la friabilidad "VAN KEL" con tambores "Tipo Vankel".

- Colocar 2 pastillas con un peso y un E.F.D. conocidos en el tambor del analizador.

- Hacer girar el tambor 20 rotaciones.

- Recoger todo el material y los restos de pastilla del tambor y pasar a través de un tamiz de 5 mm y de 1,7 mm.

- Expresar como % de residuo de un tamiz de 5 mm y de 1,7 mm.

- Cuanto mayor sea el % del material que pasa a través del tamiz de 1,7 mm, mejor será la disgregación.

b) En una lavadora según el siguiente procedimiento

Se pesan tres pastillas, con un peso nominal de 60 gramos cada una, y a continuación se colocan en el fondo del tambor de una lavadora de carga frontal Miele® W831. La máquina se llena a continuación con una carga de 2,5 kg de ropa limpia que comprende 8 toallas, 5 camisetas y 5 paños de cocina. Se selecciona 30ºC como temperatura de lavado de la lavadora y el agua que entra en la lavadora está ajustada a una dureza de 21 mg/l y el ciclo de lavado seleccionado es el programa de lavado "Blanco/Color, ciclo corto".

Al final del ciclo completo los residuos se centrifugan del licor de lavado y se recogen los residuos adheridos a la ventana frontal y se pesa el total. La cantidad de residuos se determina repitiendo el procedimiento 10 veces y calculando el promedio de la cantidad de residuos de las diez determinaciones individuales. En esta prueba forzada se considera aceptable un residuo de 18 g (lo que corresponde al 10% del peso de partida de la pastilla). Se prefiere un residuo de menos de 10 g, prefiriéndose aún más un residuo inferior a 5 g.

En una prueba en condiciones más forzadas, la lavadora se detiene después de diez minutos del ciclo de lavado y se recogen y se pesan los residuos.

En otra realización preferida de la presente invención las pastillas contienen además un agente efervescente.

La efervescencia, según se define en la presente invención, indica el desprendimiento de burbujas de gas en un líquido como resultado de una reacción química entre una fuente de ácido soluble y un carbonato de metal alcalino donde se produce gas de dióxido de carbono,

p. ej. C_{6}H_{8}O_{7} + 3NaHCO_{3} \rightarrow Na_{3}C_{6}H_{5}O_{7} + 3CO_{2} \uparrow + 3H_{2}O

Otros ejemplos de fuentes de ácido y carbonato y otros sistemas efervescentes se pueden encontrar en: (Pharmaceutical Dosage Forms : Tablets, vol. 1, págs. 287-291)

Además de los componentes detergentes, a la mezcla de la pastilla se puede añadir un efervescente. La adición de este efervescente a la pastilla de detergente mejora el tiempo de disgregación de la pastilla. La cantidad será preferiblemente del 5% al 20% y con máxima preferencia del 10% al 20% en peso de la pastilla. Preferiblemente el agente efervescente debería añadirse en forma de aglomerado de las diferentes partículas o en forma compacta y no en forma de partículas separadas.

Debido al gas producido por la efervescencia en la pastilla, la pastilla puede tener un E.F.D. superior y seguir presentando el mismo tiempo de disgregación que una pastilla sin efervescencia. Cuando el E.F.D. de la pastilla con efervescencia se mantiene igual que el de una pastilla sin efervescencia, la disgregación de la pastilla con efervescencia será más rápida.

Tensioactivos detersivos

Ejemplos no limitantes de tensioactivos útiles en la presente invención, de forma típica en unas cantidades del 1% al 55% en peso, incluyen los alquilbencenos sulfonatos ("LAS") C_{11}-C_{18} convencionales y los alquil sulfatos ("AS") C_{10}-C_{20} primarios, de cadena ramificada y aleatorios, los alquil sulfatos secundarios (2,3) C_{10}-C_{18} de la fórmula CH_{3}(CH_{2})_{x}
(CHOSO_{3}-M^{+}) CH_{3} y CH_{3} (CH_{2})y(CHOSO_{3}-M^{+}) CH_{2}CH_{3} donde x e (y + 1) son números enteros de como mínimo 7 y preferiblemente como mínimo 9, y M es un catión hidrosoluble, especialmente sulfatos de sodio insaturados como el oleil sulfato, los alquil alcoxi sulfatos C_{10}-C_{18} ("AE_{x}S"; especialmente los etoxi sulfatos EO 1-7), los alquil alcoxi carboxilatos C_{10}-C_{18} (especialmente los EO 1-5 etoxicarboxilatos), los glicerol éteres C_{10-18}, los alquil poliglicósidos C_{10}-C_{18} y sus correspondientes poliglicósidos sulfatados y ésteres de ácidos grasos alfa sulfonados C_{12}-C_{18}. Si se desea, también se pueden incluir en las composiciones globales tensioactivos no iónicos y anfóteros convencionales como los alquil etoxilatos ("AE") C_{12}-C_{18} incluidos los denominados alquil etoxilatos de pico estrecho y alquil fenol alcoxilatos C_{6}-C_{12} (especialmente etoxilatos y mezclas de etoxi/propoxi), betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas") C_{12}-C_{18} y óxidos de amina C_{10}-C_{18}. También se pueden utilizar N-alquil polihidroxiamidas de ácidos grasos C_{10}-C_{18}. Los ejemplos típicos incluyen las N-metil glucamidas C_{12}-C_{18} (véase WO 9.206.154). Otros tensioactivos derivados de azúcares incluyen las N-alcoxi polihidroxiamidas de ácidos grasos, como la N-(3-metoxipropil) glucamida C_{10}-C_{18}. Las glucamidas de N-propilo a N-hexilo C_{12}-C_{18} pueden utilizarse para conseguir una baja formación de espuma. También pueden utilizarse jabones convencionales C_{10}-C_{20}. Si se desea una elevada formación de espuma, pueden utilizarse jabones de cadena ramificada C_{10}-C_{16}. Resultan especialmente útiles las mezclas de tensioactivos aniónicos y no iónicos. Otros tensioactivos convencionales útiles figuran en los textos estándar.

Aditivos reforzantes del detergente

A las composiciones de la presente invención se pueden añadir aditivos reforzantes del detergente para facilitar el control de la dureza mineral. Pueden utilizarse tanto aditivos inorgánicos como orgánicos. Los aditivos reforzantes se utilizan de forma típica en las composiciones para el lavado de ropa con objeto de mejorar la eliminación de la suciedad en forma de partículas.

La cantidad de aditivo reforzante puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición.

Los aditivos reforzantes del detergente inorgánicos o que contienen P incluyen, pero no se limitan a, las sales de metales alcalinos, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluidos bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, en ciertos lugares se requieren aditivos sin fosfato. Cabe destacar que las presentes composiciones actúan sorprendentemente bien incluso en presencia de los llamados aditivos "débiles" (en comparación con los fosfatos), tales como el citrato, o en la llamada situación "inframejorada" que puede presentarse con aditivos de zeolita o de silicato laminar.

Ejemplos de aditivos reforzantes del detergente a base de silicato son los silicatos de metales alcalinos, en particular aquellos con una relación SiO_{2}:Na_{2}O de 1,6:1 a 3,2:1, y los silicatos laminares como, por ejemplo, los silicatos de sodio laminares según se describe en la patente de EE.UU. núm. 4.664.839, concedida el 12 de mayo de 1987 a H. P. Rieck. NaSKS-6 es la marca comercial de un silicato laminar cristalino comercializado por Hoechst (en adelante "SKS-6"). A diferencia de los aditivos de zeolita, el aditivo de silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. NaSKS-6 presenta la morfología delta-Na_{2}SiO_{5} de silicato laminar. Puede prepararse mediante métodos como los descritos en las patentes alemanas DE-A-3.417.649 y DE-A-3.742.043. SKS-6 es un silicato laminar muy preferido para uso en la presente invención, aunque pueden utilizarse otros de silicatos laminares de este tipo tales como los que tienen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1}yH_{2}O en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número comprendido de 1,9 a 4, preferentemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferentemente 0. Otros silicatos laminares de Hoechst son NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11, como formas alfa, beta y gamma. Como se indicó anteriormente, el delta-Na_{2}SiO_{5} (forma de NaSKS-6) es muy preferido para su uso en la presente invención. Otros silicatos pueden ser también útiles como, por ejemplo, el silicato magnésico, que puede servir como agente potenciador de la friabilidad en las formulaciones granulares, como agente estabilizador para blanqueantes liberadores de oxígeno y como componente de los sistemas para el control de la espuma.

Son ejemplos de agentes mejoradores de carbonato los carbonatos de metales alcalinotérreos y alcalinos descritos en la solicitud de patente alemana 2.321.001, publicada el 15 de Noviembre de 1.973.

Los aditivos de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los aditivos de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granulares de alta eficacia actualmente comercializadas y pueden ser también un aditivo significativo para las formulaciones detergentes líquidas. Los aditivos de aluminosilicato incluyen los que tienen la fórmula empírica:

M_{z} (zAlO_{2})y]\cdot xH_{2}O

en donde z e y son números enteros de al menos 6, la relación molar de z a y está en el intervalo de 1,0 a aproximadamente 0,5, y x es un entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264.

Los productos de intercambio iónico de aluminosilicato útiles se encuentran en el mercado. Estos aluminosilicatos pueden tener una estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos naturales o sintéticos. En la patente de EE.UU. núm. 3.985.669, concedida a Krummel y col. el 12 de octubre de 1976, se describe un método para producir productos de aluminosilicato de intercambio iónico. Los productos de aluminosilicato de intercambio iónico, cristalinos y sintéticos preferidos, de utilidad en la invención, se encuentran disponibles bajo las denominaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una realización especialmente preferida, el material de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula:

Na_{12} [(AlO_{2})_{12} (SiO_{2})_{12}]\cdot xH_{2}O

en donde x está comprendido entre aproximadamente 20 y 30, especialmente 27. Este material es conocido como Zeolita A. También pueden usarse en la presente invención zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10). Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula aproximadamente de 0,1 a 10 \mum de diámetro.

Los aditivos reforzantes orgánicos adecuados para los fines de la presente invención incluyen, aunque no de forma limitativa, una gran variedad de compuestos de policarboxilato. En la presente memoria, el término "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen varios grupos carboxilato, preferentemente al menos 3 carboxilatos. El aditivo de policarboxilato puede ser generalmente añadido a la composición en forma ácida, pero también puede ser añadido en forma de sal neutralizada. Cuando se utiliza en forma de sal, se prefieren sales de metales alcalinos, tales como sodio, potasio o litio, o de alcanolamonio.

Entre los aditivos reforzantes de policarboxilato se incluyen diferentes categorías de productos útiles. Una categoría importante de aditivos reforzantes de policarboxilato comprende los éteres policarboxílicos, incluido el oxidisuccinato, como se describe en la patente de EE.UU. núm. 3.128.287, concedida a Berg el 7 de abril de 1964, y la patente de EE.UU. núm. 3.635.830, concedida a Lamberti y col. el 18 de enero de 1972 (véanse también los aditivos reforzantes "TMS/TDS" de la patente de EE.UU. núm. 4.663.071, concedida a Bush y col. el 5 de mayo de 1987. Entre los éteres policarboxílicos adecuados también se incluyen compuestos cíclicos, en particular compuestos alicíclicos como los descritos en las patentes de EE.UU. núms. 3.923.679, 3.835.163, 4.158.635, 4.120.874 y 4.102.903.

Otros aditivos útiles son los éter-hidroxipolicarboxilatos, los copolímeros del anhídrido maleico con etileno o vinilmetiléter, el ácido 1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico y el ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como el ácido etilendiaminotetraacético y el ácido nitrilotriacético, así como los policarboxilatos tales como el ácido melítico, el ácido succínico, el ácido oxidisuccínico, el ácido polimaleico, el ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico, el ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos.

Los aditivos de citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y las sales solubles del mismo (particularmente la sal sódica), son mejoradores de policarboxilato de particular importancia para las formulaciones detergentes líquidas de limpieza intensiva por su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Pueden usarse también citratos en composiciones granuladas, especialmente junto con aditivos de zeolita y/o silicato laminar. Los oxidisuccinatos son también especialmente útiles en este tipo de composiciones y combinaciones.

En las composiciones detergentes de la presente invención son también adecuados los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de EE.UU. núm. 4.566.984, concedida a Bush el 28 de enero de 1986. Los agentes mejoradores de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquenil y alquil C_{5}-C_{20}-succínicos y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de aditivos reforzantes a base de succinato son: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido) y 2-pentadecenilsuccinato. Los laurilsuccinatos son los mejoradores preferidos de este grupo y se describen en la solicitud de patente europea 0.200.263, publicada el 5 de noviembre de 1986.

Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de EE.UU. núm. 4.144.226, concedida a Crutchfield y col. el 13 de marzo de 1979, y en la patente de EE.UU. núm. 3.308.067, concedida a Diehl el 7 de marzo de 1967. Véase también la patente de EE.UU. núm. 3.723.322 concedida a Diehl.

También pueden incorporarse a las composiciones ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos C_{12}-C_{18}, solos o junto con los susodichos agentes mejoradores de la detergencia, especialmente citrato y/o los agentes mejoradores de succinato, para obtener una actividad mejoradora adicional. Dicho uso de ácidos grasos dará generalmente lugar a una disminución de la formación de espuma, lo que debería ser tenido en cuenta por el formulador.

Cuando puedan utilizarse aditivos basados en fósforo, y especialmente en la formulación de pastillas para lavado a mano de la colada, pueden utilizarse los diversos fosfatos de metales alcalinos, tales como los bien conocidos tripolifosfatos sódicos, pirofosfato sódico y ortofosfato sódico. Pueden usarse también aditivos de fosfonato, tales como etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véanse, por ejemplo, las patentes de EE.UU. núm. 3.159.581, 3.213.030, 3.422.021, 3.400.148 y 3.422.137).

Blanqueante

Las composiciones detergentes de la presente pueden contener opcionalmente agentes blanqueadores o composiciones blanqueadoras y uno o más activadores del efecto blanqueador. Cuando están presentes, los agentes blanqueadores estarán de forma típica en unas cantidades del 1% al 30%, de forma más típica del 5% al 20%, de la composición detergente, especialmente para la limpieza textil. Si están presentes, la cantidad de activadores del efecto blanqueador será de forma típica del 0,1% al 60%, de forma más típica del 0,5% al 40% de la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueador más el activador del efecto blanqueador.

Los agentes blanqueadores en la presente invención utilizados pueden ser cualquiera de los agentes blanqueadores útiles para composiciones detergentes para la limpieza de tejidos, la limpieza de superficies rígidas u otros fines de limpieza que sean ya conocidos o se conviertan en conocidos. Estos pueden ser blanqueantes liberadores de oxígeno u otros agentes blanqueadores. Pueden usarse en la presente invención blanqueantes de perborato como, por ejemplo, el perborato sódico (por ejemplo, monohidrato o tetrahidrato).

Otra categoría de agente blanqueador que puede usarse sin restricción son los agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Entre los ejemplos adecuados de esta clase de agentes se encuentra el hexahidrato de monoperoxiftalato magnésico, la sal magnésica del ácido metacloroperbenzoico, el ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y el ácido diperoxidodecanodioico. Tales agentes blanqueadores se describen en la patente de EE.UU. núm. 4.483.781, concedida a Hartman el 20 de noviembre de 1984, la solicitud de patente de EE.UU. núm. 740.446, concedida a Burns y col. el 3 de junio de 1985, la solicitud de patente europea 0.133.354, concedida a Banks y col. el 20 de febrero de 1985, y la patente de EE.UU. núm. 4.412.934, concedida a Chung y col. el 1 de noviembre de 1983. Entre los agentes blanqueadores muy preferidos se encuentran también el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico, como se describe en la patente de EE.UU. núm. 4.634.551, concedida el 6 de enero de 1987 a Burns y col.

También pueden utilizarse agentes blanqueadores peroxigenados. Entre los compuestos blanqueantes peroxigenados adecuados se encuentran el peroxihidrato de carbonato sódico y los blanqueantes de "percarbonato" equivalentes, el peroxihidrato de pirofosfato sódico, el peroxihidrato de urea y el peróxido sódico. Puede usarse también un blanqueante de persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado comercialmente por DuPont).

Un blanqueante preferido de percarbonato comprende partículas secas con un tamaño medio de partícula comprendido entre 500 micras y 1.000 micras; como máximo aproximadamente el 10% en peso de dichas partículas son menores de 200 micras y como máximo aproximadamente el 10% en peso de dichas partículas son mayores de 1.250 micras. Opcionalmente, el percarbonato puede ser revestido con silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato puede solicitarse a diversas fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka.

Pueden usarse también mezclas de agentes blanqueadores.

Los agentes blanqueadores peroxigenados, los perboratos y los percarbonatos se combinan preferiblemente con activadores del efecto blanqueador, lo que da lugar a la producción in situ en solución acuosa (por ejemplo, durante el proceso de lavado) del peroxiácido correspondiente al activador del efecto blanqueador. Varios ejemplos no limitantes de activadores se describen en la patente de EE.UU. núm. 4.915.854, concedida el 10 de abril de 1990 a Mao y col., y la patente de EE.UU. núm. 4.412.934. Los activadores de nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS) y tetraacetiletilendiamina (TAED) son típicos, pudiendo utilizarse también mezclas de los mismos. Véase también la patente de EE.UU. núm. 4.634.551 para otros blanqueantes y activadores típicos, útiles en la presente invención.

Los activadores del efecto blanqueador amidoderivados muy preferidos son los de las fórmulas siguientes:

R^{1}N(R^{5})C(O)R^{2}C(O)L o R^{1}C(O)N(R^{5})R^{2}C(O)L

en donde R^{1} es un grupo alquilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono, R^{2} es un alquileno que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, R^{5} es H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo saliente. Un grupo saliente es cualquier grupo que es desplazado del activador del efecto blanqueador como consecuencia del ataque nucleófilo del anión de perhidrólisis sobre el activador del efecto blanqueador. El fenilsulfonato es un grupo saliente preferido.

Los ejemplos preferidos de activadores del efecto blanqueador de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibence-nosulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencenosulfonato y mezclas de los mismos, como se describe en la patente de EE.UU. núm. 4.634.551.

Otra clase de activadores del efecto blanqueador comprende los activadores de tipo benzoxazina descritos por Hodge y col. en la patente de EE.UU. núm. 4.966.723, concedida el 30 de octubre de 1990. Un activador del tipo benzoxazina muy preferido es:

1

Otra clase más de activadores del efecto blanqueador preferidos son los activadores de la acil-lactama, especialmente de las acilcaprolactamas y las acilvalerolactamas de las fórmulas:

\vskip1.000000\baselineskip

2

en donde R^{6} es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 1 a 12 átomos de carbono. Los activadores lactámicos muy preferidos incluyen benzoilcaprolactama, octanoilcaprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoilcaprolactama, nonanoilcaprolactama, decanoilcaprolactama, undecenoilcaprolactama, benzoilvalerolactama, octanoilvalerolactama, decanoilvalerolactama, undecenoilvalerolactama, nonanoilvalerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoilvalerolactama y mezclas de las mismas. Véase también la patente de EE.UU. núm. 4.545.784, concedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985, que describe acrilcaprolactamas, incluida la benzoilcaprolactama, adsorbida en perborato sódico.

Agentes blanqueadores distintos de los agentes blanqueadores oxigenados también son conocidos por la técnica y pueden ser utilizados en la presente invención. Un tipo de agente blanqueador no oxigenado de especial interés son los agentes blanqueadores fotoactivados tales como las ftalocianinas de zinc y/o aluminio sulfonadas. Véase la patente de EE.UU. núm. 4.033.718, concedida el 5 de julio de 1977 a Holcombe y col. Si se utilizan, las composiciones detergentes contendrán de forma típica del 0,025% al 1,25%, en peso, de dichos blanqueantes, especialmente ftalocianina de zinc sulfonada.

Si se desea, los compuestos blanqueantes pueden ser catalizados mediante un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos por el estado de la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso descritos en las patentes de EE.UU. núms. 5.246.621, 5.244.594, 5.194.416, y 5.114.606; y las solicitudes de patente europea 549.271A1, 549.272A1, 544.440A2, y 544.490A1; Ejemplos preferidos de estos catalizadores son Mn^{IV}_{2}(\mu-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2-}(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4}(\mu-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}(ClO_{4})_{4}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(\mu-O)_{1}(u-OAc)_{2-}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)_{2}(ClO_{4})_{3}, Mn^{IV}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-(OCH_{3})_{3}(PF_{6}), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo basados en metales son los descritos en las patentes de EE.UU. núms. 4.430.243 y 5.114.611. El uso de manganeso con diferentes ligandos complejos para mejorar el blanqueo se describe asimismo en las patentes de EE.UU. siguientes: 4.728.455; 5.284.944; 5.246.612; 5.256.779; 5.280.117; 5.274.147; 5.153.161 y 5.227.084.

En la práctica, y sin limitación, las composiciones y procesos de la presente invención se pueden ajustar para proporcionar del orden de como mínimo una parte por diez millones de las especies del catalizador de blanqueo activo en el licor de lavado, proporcionando preferiblemente de 0,1 ppm a 700 ppm y más preferiblemente de 1 ppm a 500 ppm, de la especie del catalizador en el licor de lavado de la ropa.

Enzimas

En las formulaciones de la presente invención se pueden incluir enzimas para distintos fines de lavado de ropa como por ejemplo, la eliminación de manchas de proteínas, hidratos de carbono o triglicéridos o para evitar transferencias de colorante o para restaurar el tejido. Las enzimas que se pueden incorporar son proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como mezclas de las mismas. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Éstas pueden ser de cualquier origen apropiado como, p. ej., vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levaduras. Sin embargo, su elección viene determinada por varios factores, como una actividad pH y/o una estabilidad óptimas, la termoestabilidad y la estabilidad frente a detergentes activos y aditivos reforzantes del detergente. A este respecto se prefieren las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como amilasas y proteasas bacterianas y celulasas fúngicas.

Las enzimas se incorporan normalmente en unas cantidades suficientes para proporcionar aproximadamente 5 mg en peso, de forma más típica de 0,01 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra manera, las composiciones presentes comprenderán de forma típica entre un 0,001% y un 5%, preferentemente entre un 0,01% y un 1%, en peso de una preparación enzimática comercial. Las enzimas proteasas están normalmente presentes en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes como para proporcionar entre 0,005 y 0,1 unidades Anson (AU; del inglés, Anson unit) de actividad por gramo de composición.

Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen a partir de cepas especiales de B. subtilis y B. licheniforms. Otra proteasa adecuada es la obtenida de una cepa de Bacillus y que tiene una actividad máxima en el intervalo de pH 8-12, desarrollada y vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial de ESPERASE. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la patente británica 1.243.784 de Novo. Las enzimas proteolíticas adecuadas para eliminar las manchas de origen proteico disponibles en el mercado son las que se comercializan bajo las marcas ALCALASE y SAVINASE de Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE de International Bio-Synthetics, Inc. (Holanda). Otras proteasas son la Proteasa A (véase la solicitud de patente europea 130.756, publicada el 9 de enero de 1985) y la Proteasa B (véase la solicitud de patente europea 251 446, presentada el 28 de abril de 1987, y la solicitud de patente europea 130.756, concedida a Bott y col. el 9 de enero de 1985).

Las amilasas incluyen, por ejemplo, las \alpha-amilasas descritas en la patente británica 1.296.839 (Novo), RAPIDASE, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL, Novo Industries.

Las celulasas que se pueden utilizar en la presente invención incluyen tanto las celulasas bacterianas como las fúngicas. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo de 5 a 9,5. Las celulasas adecuadas se describen en la patente de EE.UU. núm. 4.435.307, concedida a Barbesgoard y col. el 6 de marzo de 1984, que describe la celulosa fúngica producida por Humicola insolens y la cepa de Humicola DSM1800 o la celulasa 212, producida por un hongo perteneciente al género Aeromonas y la celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino (Dolabella Auricula Solander). Otras celulasas adecuadas se describen también en las patentes GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832. CAREZYME (Novo) es especialmente útil.

Las enzimas lipasas adecuadas para uso detergente incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describe en la patente GB-1.372.034. Véase también las lipasas en la solicitud de patente JP-53.20487, presentada el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa puede adquirirse a Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipase P "Amano," en adelante "Amano-P". Otras lipasas comerciales son Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ej., Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, comercializadas por Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y otras lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., U.S.A. y Disoynth Co., Países Bajos, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE derivada de Humicola lanuginosa y comercializada por Novo (véase también EP O 341.947) es una lipasa preferida de uso en la presente invención.

Las enzimas peroxidasas se utilizan junto con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato y peróxido de hidrógeno. Éstas se utilizan para "blanquear la solución", es decir, para evitar la transferencia de los colorantes o pigmentos liberados de los sustratos durante las operaciones de lavado a otros sustratos de la solución de lavado. En la técnica se conocen enzimas peroxidasa e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tales como cloro-peroxidasa y bromo-peroxidasa. Las composiciones de detergente que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional PCT WO 89/099813, concedida el 19 de octubre de 1989 a O. Kirk y asignada a Novo Industries A/S.

Una amplia gama de productos enzimáticos y de medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas se describen también en la patente de EE.UU. núm. 3.553.139, concedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y col. Otras enzimas también se describen en la patente de EE.UU. núm. 4.101.457, concedida a Place y col. el 18 de julio de 1978, y en la patente de EE.UU. núm. 4.507.219, concedida a Hughes el 26 de marzo de 1985. Los productos enzimáticos útiles para las formulaciones detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la patente de EE.UU. núm. 4.261.868, concedida a Hora y col. el 14 de abril de 1981. Las enzimas de uso en detergentes se pueden estabilizar mediante diferentes técnicas. Las técnicas de estabilización enzimática se describen y se ilustran en la patente de EE.UU. núm. 3.600.319, concedida el 17 de agosto de 1971 a Gedge, y col., y en la solicitud EP 0 199 405, concedida a Venegas el 29 de octubre de 1986. Los sistemas de estabilización enzimática también se describen, por ejemplo, en la patente de EE.UU. núm. 3.519.570.

Otros componentes que se usan habitualmente en las composiciones detergentes y que se pueden incorporar a las pastillas de detergente de la presente invención son agentes quelantes, agentes repelentes de manchas, inhibidores de redeposición de manchas, agentes dispersantes, abrillantadores, antiespumantes, suavizantes, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes y aromas.

Se conoce el procedimiento de introducir las pastillas de detergente para el lavado de ropa en el tambor junto con la ropa. Sin embargo, con este método tienden a producirse residuos antiestéticos que son visibles en la ventana, especialmente en la de determinados tipos de lavadoras diseñadas para funcionar con un consumo de agua reducido. En casos extremos, también pueden quedar residuos visibles sobre la ropa al final del ciclo de lavado.

La presente invención también se refiere a un método de lavado que evita significativamente este problema. El nuevo método comprende la preparación de una solución acuosa de un detergente para el lavado de ropa para su uso en una lavadora de carga frontal, teniendo la lavadora de carga frontal un cajón dispensador y un tambor, en donde la solución acuosa del detergente para el lavado de ropa se forma disolviendo una pastilla de detergente en agua, caracterizado porque la pastilla de detergente se coloca en el cajón dispensador y se hace pasar agua a través del cajón dispensador de forma que la pastilla se dispensa en forma de una solución acuosa de un detergente para el lavado de ropa, pasando posteriormente la solución acuosa al tambor.

Aunque en el método de la invención se puede usar cualquier pastilla de detergente, se ha visto que las pastillas descritas en la presente invención son las que se dispensan en una proporción mayor desde el cajón dispensador sin dejar residuos en el cajón dispensador. Asimismo, se prefiere que la densidad de la pastilla sea de 0,9 a 1,1 g/cm^{3} y más preferiblemente de 0,95 a 1,05 g/cm^{3} .

Ejemplos

3

Los aglomerados aniónicos comprenden un 38% de tensioactivo aniónico, un 22% de zeolita y un 40% de carbonato.

Los aglomerados no iónicos comprenden un 26% de tensioactivo no iónico, un 48% de zeolita y un 26% de carbonato.

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Los aglomerados catiónicos comprenden un 24% de tensioactivo catiónico (cloruro de alquilhidroxietil dimetilamonio), un 64% de zeolita y un 12% de sulfato.

Los aglomerados de activador del efecto blanqueador comprenden un 81% de TAED, un 17% de copolímero acrílico/maleico (en forma ácida) y un 2% de agua.

Los encapsulados de ftalocianina de zinc sulfonada presentan una actividad del 10%.

El antiespumante comprende un 11,5% de aceite de silicona (por ej. Dow Corning) y un 88,5% de almidón.

El silicato laminar comprende un 78% de SKS-6, ex Hoechst, y un 22% de ácido cítrico.

Los aglomerados de inhibidor de transferencia de colorantes comprenden un 21% de PVNO/PVPVI, un 61% de zeolita y un 18% de carbonato.

Los encapsulados de aroma comprenden un 50% de aroma y un 50% de almidón.

El pulverizado de AE7/PEG4000 comprende un 83% de C12-C15 AE7 (alcohol con un promedio de 7 grupos etoxi por molécula), un 17% de polietilenglicol con un peso molecular medio de 4000.

PEG200 es polietilenglicol con un peso molecular medio de 200.

La diamina cuaternaria es el compuesto hexametilendiamina cuaternaria etoxilada.

Ejemplo 1

Se prepara un polvo base detergente de la Composición 1 mediante los pasos siguientes:

La mezcla no iónica AE7/PEG4000 se pulveriza sobre el perborato de sodio en un tambor mezclador. Después de pulverizar, se utiliza zeolita para espolvorear el perborato impregnado con la mezcla no iónica y eliminar su potencial de unión a los demás polvos;

Se pulveriza hexametilendiamina etoxilada (el aglutinante no gelificante) sobre el silicato laminar, los aglomerados de activador del efecto blanqueador y el carbonato; se mezclan los contenidos de estos dos tambores mezcladores con el resto de productos en forma de partículas de la Composición 1 para obtener un material en forma de partículas homogéneo.

A continuación se mezclan 80 partes de la Composición 1 en un tambor mezclador con 15 partes de acetato de sodio y 5 partes de una mezcla efervescente que consta de un 54,5% de bicarbonato de sodio y un 45,5% de ácido cítrico.

A continuación se fabrican las pastillas introduciendo 55 g de la mezcla en un molde circular (diámetro 54 cm) y comprimiéndolos para obtener pastillas de 21 mm de altura con una densidad de 1,1 g/cm^{3}. La tensión de fractura diametral de la pastilla es de 6 kPa.

A continuación las pastillas se sumergen en un baño de recubrimiento que contiene 90 partes de ácido dodecanodioico mezclado con 10 partes de Nymcel z6b16 calentadas a 140 ºC. Las pastillas se dejan en el baño el tiempo suficiente para poder aplicar 5 g de recubrimiento, tras lo cual se sacan las pastillas y se dejan enfriar a 25ºC durante 24 horas. La tensión de fractura diametral aumenta debido al recubrimiento hasta un valor superior a 20 kPa.

Ejemplo 2

Un polvo base detergente de la Composición 2 se prepara mediante los pasos siguientes:

La mezcla no iónica AE7/PEG4000 se pulveriza sobre el perborato de sodio en un tambor mezclador. Después de pulverizar, se utiliza zeolita para espolvorear el perborato impregnado con la mezcla no iónica y eliminar su potencial de unión a los demás polvos; se pulveriza PEG200 (el aglutinante no gelificante) sobre el silicato laminar, los aglomerados de activador del efecto blanqueador y el carbonato; y a continuación se repite el procedimiento del Ejemplo 1, excepto que se comprimen 45 g de la composición para obtener una pastilla de 45 mm de diámetro, 23 mm de altura y 1,1 g/cm^{3} de densidad.

La pastilla no recubierta tiene un tensión de fractura diametral de 10,2 kPa.

Se fabrican pastillas de detergente que tienen las siguientes características:

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	Ejemplo 1	Ejemplo 2
Diámetro (mm)	55	45
Tensión de fractura diametral	24 kPa	30 kPa
Residuo después de 10 min. (g)	17	7
Residuo al final del ciclo de la lavadora (g)	7	2

En los Ejemplos 1 y 2 se utilizan las pastillas para lavar una carga de ropa introduciendo tres pastillas en el tambor de una lavadora Miele® W831 junto con la ropa.

Ejemplo 3

i)

La composición detergente 3 se prepara de la siguiente forma: todos los productos en forma de partículas de la composición base 3, salvo la diamina cuaternaria y el aroma, se mezclaron entre sí en un tambor mezclador para obtener una mezcla en forma de partículas homogénea. Durante este mezclado se realizaron las pulverizaciones de la diamina cuaternaria y del aroma.

ii)

A continuación se fabricaron pastillas de la siguiente manera: se introdujeron 45 g de la mezcla en un molde circular con un diámetro de 4,5 cm que se comprimieron para obtener pastillas de 2,3 cm de altura y 1,0 g/cm^{3} de densidad. La resistencia a la tracción (o tensión de fractura diametral) de la pastilla era de 10,2 kPa.

En los Ejemplos 4, 5, y 6 se prepararon las mismas pastillas que en los Ejemplos 1, 2 y 3 salvo que en los Ejemplos 4, 5 y 6 la densidad de la pastilla es de 1 g/cm^{3}. Las pastillas se colocan en el cajón dispensador de la lavadora Miele® W831, se introduce la ropa en el tambor y se realiza el ciclo de lavado.

Claims (8)

1. Pastilla de detergente que comprende un núcleo y un recubrimiento, fabricándose el núcleo mediante un procedimiento de compactación en el que la presión de compactación no es superior a 5000 kN/m^{2}, de manera que la tensión de fractura diametral del núcleo es inferior a 15 kPa, en donde el núcleo comprende un aglutinante no gelificante y en donde el recubrimiento comprende del 1% al 10% en peso de la pastilla de detergente, caracterizada porque la pastilla de detergente recubierta comprende un material de recubrimiento que es insoluble en agua, y en donde la pastilla de detergente recubierta tiene una tensión de fractura diametral de como mínimo 20 kPa.

2. Pastilla de detergente según la reivindicación 1, en donde el núcleo detergente tiene un tensión de fractura diametral inferior a 10 kPa, y preferiblemente inferior a 5 kPa.

3. Pastilla de detergente según la reivindicación 1, en donde la pastilla de detergente recubierta comprende un recubrimiento que incluye ácido dicarboxílico.

4. Pastilla de detergente según la reivindicación 3, en donde el ácido dicarboxílico se selecciona del grupo que consta de ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico y mezclas de los mismos.

5. Pastilla de detergente según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la pastilla tiene una densidad de 0,9 g/cm^{3} a 1,1 g/cm^{3}.

6. Un método para disolver en agua una pastilla de detergente recubierta según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, para proporcionar una solución acuosa de un detergente para el lavado de ropa para usar en una lavadora de carga frontal, teniendo la lavadora de carga frontal un cajón dispensador y un tambor de lavado, caracterizado porque la pastilla de detergente se coloca en el cajón dispensador haciéndose pasar agua a través del cajón dispensador, de manera que la pastilla se dispensa en forma de solución acuosa de detergente para el lavado de ropa, pasando posteriormente la solución acuosa al tambor de lavado.

7. Un método según la reivindicación 6, en donde la pastilla de detergente recubierta comprende un recubrimiento y en donde el recubrimiento comprende un ácido dicarboxílico.

8. Un método según cualquiera de las reivindicaciones 6 ó 7, donde la pastilla tiene una densidad de 0,9 g/cm^{3} a 1,1 g/cm^{3}.