ES2471456T3 - Detergente para el lavado a máquina de la vajilla - Google Patents

Detergente para el lavado a máquina de la vajilla Download PDF

Info

Publication number
ES2471456T3
ES2471456T3 ES09781452.9T ES09781452T ES2471456T3 ES 2471456 T3 ES2471456 T3 ES 2471456T3 ES 09781452 T ES09781452 T ES 09781452T ES 2471456 T3 ES2471456 T3 ES 2471456T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
detergent
machine washing
dishes
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES09781452.9T
Other languages
English (en)
Inventor
Dorota Sendor-M�Ller
Johannes Zipfel
Arnd Kessler
Christian Nitsch
Sven M�Ller
Wolfgang Wick
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE200810054116 external-priority patent/DE102008054116A1/de
Priority claimed from DE200810062773 external-priority patent/DE102008062773A1/de
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Application granted granted Critical
Publication of ES2471456T3 publication Critical patent/ES2471456T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/14Hard surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Detergente para el lavado a máquina de la vajilla de baja alcalinidad, exento de fosfato y blanqueador, con un valor de pH (solución al 10 %; 20 ºC) entre 8 y 12 que contiene: a) del 10 al 60 % en peso de citrato b) del 2,0 al 30 % en peso de polímero aniónico que comprende ácido o ácidos dicarboxílicos insaturados, caracterizado por que el detergente para el lavado a máquina de la vajilla no contiene silicato.

Description

Detergente para el lavado a máquina de la vajilla
La presente solicitud se refiere a detergentes para el lavado a máquina de la vajilla, a procedimientos para el lavado a máquina de la vajilla con empleo de estos detergentes para la vajilla as� como al uso de estos detergentes para la vajilla para mejorar la limpieza de t� en el lavado a máquina de la vajilla.
Frecuentemente a vajilla lavada a máquina se plantean mayores exigencias que a vajilla lavada a mano. De este modo se valora como no impecable una vajilla a primera vista completamente limpia de restos de alimentos cuando, después del lavado a máquina de la vajilla, todavía presenta decoloraciones que se deben, por ejemplo, a la deposición de colorantes vegetales sobre la superficie de la vajilla.
Para obtener una vajilla sin manchas se emplean blanqueadores en los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla. Para la activación de estos blanqueadores y para conseguir, en caso de limpieza a temperaturas de 60 �C y por debajo, un efecto mejorado de blanqueo, por norma general los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla contienen además activadores de blanqueo o catalizadores de blanqueo, habiendo resultado particularmente eficaces en particular los catalizadores de blanqueo.
Se han puesto límites al empleo de estos blanqueadores a causa de incompatibilidades con otros ingredientes con actividad de lavado o blanqueo, tales como, por ejemplo, enzimas, o a causa de problemas de estabilidad durante el almacenamiento de agentes de lavado y limpieza que contienen blanqueadores. Esto se aplica, en particular, también a agentes de lavado o limpieza líquidos.
Una posibilidad técnica de mejorar el rendimiento de limpieza de detergentes para el lavado a máquina de la vajilla, en particular detergentes para el lavado a máquina de la vajilla sin blanqueadores, consiste en el aumento de la alcalinidad de estos medios. Sin embargo, mientras que por un lado con alcalinidad creciente aumenta el rendimiento de limpieza de detergentes para el lavado a máquina de la vajilla, por otro lado los limpiadores fuertemente alcalinos causan también daños en la estructura de silicato de vidrios y pueden desencadenar intensas irritaciones en caso de contacto con la piel.
Han resultado ayudantes particularmente eficaces para aumentar la alcalinidad los fosfatos de metal alcalino que, por este motivo, forman el constituyente principal de la mayor parte de los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla disponibles en el mercado.
Mientras que los fosfatos en vista de su efecto ventajoso como constituyente de detergentes para el lavado a máquina de la vajilla son muy valorados, su empleo desde el punto de vista de la protección del medio ambiente es problem�tico, ya que una parte considerable del fosfato llega a las aguas a través de las aguas residuales domésticas y desempeña, en particular en caso de aguas estancadas (lagos, represas), un papel considerable en su fertilización excesiva. Como consecuencia de este fenómeno denominado también eutrofizaci�n se redujo considerablemente el uso de trifosfato pentas�dico en agentes de lavado de materiales textiles en algunos países, por ejemplo, EEUU, Canadá, Italia, Suecia, Noruega mediante disposiciones legales y en Suiza se prohibió por completo. En Alemania, los agentes de lavado desde 1984 ya solo pueden contener como máximo el 20 % de este ayudante.
Por tanto, es deseable una limitación de la alcalinidad as� como del contenido de fosfato de los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla desde el punto de vista del usuario y en relación con un desarrollo sostenible del producto.
Por tanto, esta solicitud se basaba en el objetivo de facilitar un agente de limpieza para la limpieza de vajilla que se caracterizase por un rendimiento mejorado de limpieza frente a los agentes de limpieza de vajilla convencionales, también en caso de ciclos de limpieza a baja temperatura o ciclos de limpieza con reducido consumo de agua. En particular, el agente de limpieza de vajilla, a pesar de estar exento de fosfato y blanqueador, se debía caracterizar por un buen rendimiento de limpieza, prefiriéndose un rendimiento mejorado de limpieza, por ejemplo, frente a ensuciamientos blanqueables sin causar, al mismo tiempo, un mayor daño de superficies de vidrio o cerámica. A este respecto, a los ensuciamientos blanqueables pertenecen, por ejemplo, ensuciamientos por t� o colorantes vegetales, por ejemplo, de verdura o fruta.
Sorprendentemente se ha constatado que el objetivo que se ha mencionado anteriormente se puede resolver en una formulación de base basada en citrato mediante el empleo de pol�meros específicos.
Un primer objeto de la presente solicitud es un detergente para el lavado a máquina de la vajilla de baja alcalinidad, exento de fosfato y blanqueador, con un valor de pH (solución al 10 %; 20 �C) entre 8 y 12 que contiene:
a) del 10 al 60 % en peso de citrato b) del 2,0 al 30 % en peso de pol�mero ani�nico que comprende ácido o ácidos dicarbox�licos insaturados B,
caracterizado por que el detergente para el lavado a máquina de la vajilla no contiene ningún silicato.
Los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención tienen baja alcalinidad. Los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención preferentes est�n caracterizados por 5 que el detergente para el lavado a máquina de la vajilla presenta un valor de pH (solución al 10 %; 20� C) entre 9 y 11,5, preferentemente entre 9,5 y 11,5, en particular entre 10,0 y 11,0.
Un primer constituyente esencial de los agentes de acuerdo con la invención es el citrato. La denominación "citrato" a este respecto comprende de igual modo el ácido cítrico as� como sus sales, en particular sus sales de metal 10 alcalino.
Los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención particularmente preferentes contienen citrato, preferentemente citrato sádico, en cantidades del 12 al 50 % en peso, preferentemente del 15 al 40 % en peso y en particular del 15 al 30 % en peso, respectivamente en relación con el peso total del detergente
15 para el lavado a máquina de la vajilla. El citrato o ácido cítrico han resultado particularmente eficaces frente a otros ayudantes en combinación con el copol�mero ani�nico en relación con la limpieza de t�.
Algunas formulaciones ilustrativas para detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención preferentes se pueden obtener de las siguientes Tablas 1a y 1 b: 20
Ingrediente
Formulación 1a [% en peso] Formulación 2a [% en peso] Formulación 3a [% en peso] Formulación 4a [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
copol�mero ani�nico1
de 2,0 a 30 de 2,0 a 30 de 2,0 bis 30 de 2,0 a 30
silicato
--* -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 9 a 11,5
Ingrediente
Formulación 1b [% en peso] Formulación 2b [% en peso] Formulación 3b [% en peso] Formulación 4b [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
homopol�mero de ácido maleico
de 2,0 a 30 de 2,0 a 30 de 2,0 a 30 de 2,0 a 30
fosfato
--* -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 9 a 11,5 de 9 a 11,5
1 copol�mero ani�nico que comprende ácido o ácidos monocarbox�licos insaturados A y ácido o ácidos dicarbox�licos insaturados B * "--" significa en esta, al igual que en todas las siguientes tablas: la formulación est� exenta de este constituyente
Los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención pueden contener, además de los citratos, ayudantes adicionales, en particular carbonatos o cosoportes orgánicos.
25 Es particularmente preferente el empleo de carbonato o carbonatos y/o hidrogenocarbonato o hidrogenocarbonatos, preferentemente carbonato o carbonatos de metal alcalino, de forma particularmente preferente carbonato sádico, en cantidades del 5 al 50 % en peso, preferentemente del 10 al 40 % en peso y en particular del 15 al 30 % en peso, respectivamente en relación con el peso del detergente para el lavado a máquina de la vajilla.
30 Los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención est�n exentos de silicato.
Algunas formulaciones ilustrativas para detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención preferentes se pueden obtener de las siguientes Tablas 2a y 2b:
35 Como cosoportes orgánicos se han de mencionar, en particular, policarboxilatos/ácidos policarbox�licos, dextrinas y fosfonatos. Estas clases de sustancias se describen a continuación.
Ingrediente
Formulación 1a [% en peso] Formulación 2a [% en peso] Formulación 3a [% en peso] Formulación 4a [% en peso]
citrato
de 12 bis 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
copol�mero ani�nico1
de 2,0 a 30 de 2,0 a 30 de 2,0 a 30 de 2,0 a 30
carbonato
de 5 a 50 de 10 a 40 de 5 a 50 de 10 a 40
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 % en peso; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 9 a 11,5 de 9 a 11,5
Ingrediente
Formulación 1b [% en peso] Formulación 2b [% en peso] Formulación 3b [% en peso] Formulación 4b [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
homopol�mero de ácido maleico
de 2,0 a 30 2,0 a 30 de 2,0 a 30 de 2,0 a 30
carbonato
de 5 a 50 de 10 a 40 de 5 a 50 de 10 a 40
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 9 a 11,5 de 9 a 11,5
1 copol�mero ani�nico que comprende ácido o ácidos monocarbox�licos insaturados A y ácido o ácidos dicarbox�licos insaturados B
5 Las sustancias ayudantes orgánicas útiles son, por ejemplo, los ácidos policarbox�licos que se pueden emplear en forma del ácido libre y/o sus sales sádicas, entendiéndose por ácidos policarbox�licos aquellos ácidos carbónicos que llevan más de una función ácido. Por ejemplo, estos son ácido ad�pico, ácido succ�nico, ácido glut�rico, ácido m�lico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fum�rico, azúcares ácidos, ácidos aminocarbox�licos, ácido
10 nitrilotriac�tico (NTA), siempre que no se haya de poner objeción a un empleo de este tipo por motivos ecológicos, as� como mezclas de los mismos. Los ácidos libres poseen, además de su efecto de soporte, típicamente también la propiedad de un componente de acidificaci�n y, por tanto, sirven también para el ajuste de un valor de pH más bajo y más suave de agentes de lavado o limpieza. En particular, en este caso se han de mencionar ácido succ�nico, ácido glut�rico, ácido ad�pico, ácido gluc�nico y mezclas discrecionales de los mismos.
15 Los fosfonatos complejantes comprenden, además del ácido 1-hidroxietan-1,1-difosf�nico, una serie de diferentes compuestos tales como, por ejemplo, ácido dietilentriaminpenta(metilenfosf�nico) (DTPMP). En la presente solicitud se prefieren en particular hidroxialcan- o aminoalcanofosfonatos. Entre los hidroxialcanofosfonatos, el 1-hidroxietan1,1-difosfonato (HEDP) es de particular importancia como cosoporte. Preferentemente se emplea como sal sádica,
20 reaccionando la sal dis�dica de forma neutra y la sal tetras�dica de forma alcalina (pH 9). Como aminoalcanofosfonatos se consideran, preferentemente, etilendiamintetrametilenfosfonato (EDTMP), dietilentriaminpentametilenfosfonato (DTPMP) as� como sus homólogos superiores. Preferentemente se emplean en forma de las sales sádicas que reaccionan de forma neutra, por ejemplo como sal hexas�dica de EDTMP o como sal hepta- y octa-sádica de DTPMP. A este respecto se usan como soportes de la clase de los fosfonatos
25 preferentemente HEDP. Además, los aminoalcanofosfonatos poseen una capacidad excelente de unión a metales pesados. Por consiguiente, en particular cuando los agentes contienen también blanqueador, puede ser preferente emplear aminoalcanofosfonatos, en particular DTPMP, o mezclas de los fosfonatos mencionados.
Un detergente para el lavado a máquina de la vajilla preferente en el marco de la presente solicitud contiene uno o 30 varios fosfonatos del grupo
a) ácido aminotrimetilenfosf�nico (ATMP) y/o sus sales; b) ácido etilendiamintetra(metilenfosf�nico) (EDTMP) y/o sus sales; c) ácido dietilentriaminpenta(metilenfosf�nico) (DTPMP) y/o sus sales;
35 d) ácido 1-hidroxietan-1,1-difosf�nico (HEDP) y/o sus sales;
e) ácido 2-fosfonobutan-1,2,4-tricarbox�lico (PBTC) y/o sus sales; f) ácido hexametilendiamintetra(metilenfosf�nico) (HDTMP) y/o sus sales; g) ácido nitrilotri(metilenfosf�nico) (NTMP) y/o sus sales.
5 Se prefieren en particular detergentes para el lavado a máquina de la vajilla que como fosfonatos contienen ácido 1hidroxietan-1,1-difosf�nico (HEDP) o ácido dietilentriaminpenta(metilenfosf�nico) (DTPMP).
Evidentemente, los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención pueden contener dos o varios fosfonatos diferentes.
10 La parte en peso de los fosfonatos en el peso total de los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención preferentemente es del 1 al 8 % en peso, preferentemente del 1,2 al 6 % en peso y en particular del 1,5 al 4 % en peso.
15 Algunas formulaciones ilustrativas para detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención preferentes se pueden obtener de las siguientes Tablas 3a y 3b:
Ingrediente
Formulación 1a [% en peso] Formulación 2a [% en peso] Formulación 3a [% en peso] Formulación 4a [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
copol�mero ani�nico1
de 2,0 a 30 de 2,0 a 30 de 2,0 a 30 de 2,0 a 30
carbonato
de 5 a 50 de 10 a 30 de 5 a 50 de 10 a 30
fosfonato
de 1 a 8 de 1 a 8 de 1,2 a 6 de 1,2 a 6
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
Ingrediente
Formulación 1b [% en peso] Formulación 2b [% en peso] Formulación 3b [% en peso] Formulación 4b [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
homopol�mero de ácido maleico
de 2,0 a 30 de 2,0 a 30 de 2,0 a 30 de 2,0 a 30
carbonato
de 5 a 50 de 10 a 30 de 5 a 50 de 10 a 30
fosfonato
de 1 a 8 de 1 a 8 de 1,2 a 6 de 1,2 a 6
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
1 copol�mero ani�nico que comprende ácido o ácidos monocarbox�licos insaturados A y ácido o ácidos dicarbox�licos insaturados B
Un segundo constituyente esencial de agentes de acuerdo con la invención es el pol�mero ani�nico b), que
20 comprende ácido o ácidos dicarbox�licos insaturados B. En una primera forma de realización preferente, en el caso de este pol�mero ani�nico se trata de un copol�mero ani�nico que comprende ácidos mono- y dicarbox�licos insaturados.
Otro objeto preferente de la presente solicitud es un detergente para el lavado a máquina de la vajilla de baja 25 alcalinidad, exento de fosfato, silicato y blanqueador, con un valor de pH (solución al 10 %; 20 �C) entre 8 y 12 que contiene:
a) del 10 al 60 % en peso de citrato b) del 2,0 al 30 % en peso de copol�mero ani�nico que comprende
30 i) ácido o ácidos monocarbox�licos insaturados A ii) ácido o ácidos dicarbox�licos insaturados B.
El empleo del copol�mero ani�nico b) que comprende ácido o ácidos monocarbox�licos insaturados A y ácido o ácidos dicarbox�licos insaturados B ha resultado superior en relación con la limpieza de t� conseguida con los agentes de acuerdo con la invención con respecto a homopol�meros sencillos de ácidos monocarbox�licos insaturados o copol�meros de ácidos monocarbox�licos insaturados con mon�meros distintos del ácido dicarbox�lico
5 insaturado.
Los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención preferentes est�n caracterizados por que el detergente para el lavado a máquina de la vajilla como pol�mero ani�nico b) contiene un copol�mero que comprende
10 i) del 50 al 90 % en peso de ácido o ácidos monocarbox�licos insaturados A ii) del 10 al 50 % en peso de ácido o ácidos dicarbox�licos insaturados B.
Son adecuados, en particular, copol�meros del ácido acr�lico o ácido metacr�lico con ácido maleico. Han resultado
15 particularmente adecuados copol�meros del ácido acr�lico con ácido maleico, conteniendo los copol�meros preferentes del 50 al 90 % en peso de ácido acr�lico y del 50 al 10 % en peso de ácido maleico. La masa molecular relativa, en relación con los ácidos libres, generalmente es de 2000 a 70000 g/mol, preferentemente de 20000 a 50000 g/mol y en particular de 30000 a 40000 g/mol.
20 Los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención preferentes est�n caracterizados por que el detergente para el lavado a máquina de la vajilla como pol�mero ani�nico b) contiene un copol�mero que comprende
i) del 50 al 90 % en peso de ácido acr�lico 25 ii) del 10 al 50 % en peso de ácido maleico.
Como alternativa a los copol�meros que se han descrito anteriormente, que comprenden ácidos mono- y dicarbox�licos insaturados, como pol�meros ani�nicos b) se pueden emplear también homopol�meros de ácidos dicarbox�licos, prefiriéndose muy en particular homopol�meros del ácido maleico.
30 Otro objeto preferente de la presente solicitud es un detergente para el lavado a máquina de la vajilla de baja alcalinidad, exento de fosfato, silicato y blanqueador, con un valor de pH (solución al 10 %; 20 �C) entre 8 y 12, que contiene:
35 a) del 10 al 60 % en peso de citrato b) del 2,0 al 30 % en peso de homopol�mero de ácido maleico.
La masa molecular relativa de homopol�meros de ácido maleico preferentes, con respecto a los ácidos libres, es de 2000 a 70000 g/mol, preferentemente de 4000 a 50000 g/mol y en particular de 6000 a 40000 g/mol.
40 Los copol�meros ani�nicos b) se pueden emplear en el detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención, por ejemplo, como polvo o como solución acuosa.
La parte en peso del pol�mero ani�nico b) en el peso total de detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de
45 acuerdo con la invención preferentemente es del 2,0 al 20 % en peso, preferentemente del 2,5 al 15 % en peso y en particular del 2,5 al 10 % en peso.
Algunas formulaciones ilustrativas para detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención preferentes se pueden obtener de las siguientes Tablas 4a a 4d:
Ingrediente
Formulación 1a [% en peso] Formulación 2a [% en peso] Formulación 3a [% en peso] Formulación 4a [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
copol�mero ani�nico1
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 0 a 50 de 0 a 30 de 0 a 30 de 0 a 30
fosfonato
de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
Ingrediente
Formulación 1b [% en peso] Formulación 2b [% en peso] Formulación 3b [% en peso] Formulación 4b [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
copol�mero ani�nico1
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 5 a 50 de 10 a 30 de 5 a 50 de 10 a 30
fosfonato
de 1 a 8 de 1 a 8 de 1,2 a 6 de 1,2 a 6
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 % en peso; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
1 pol�mero ani�nico b) un copol�mero que comprende del 50 al 90 % en peso de ácido acr�lico y del 10 al 50 % en peso de ácido maleico
Ingrediente
Formulación 1c [% en peso] Formulación 2c [% en peso] Formulación 3c [% en peso] Formulación 4c [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
homopol�mero de ácido maleico
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 0 a 50 de 0 a 30 de 0 a 30 de 0 a 30
fosfonato
de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
Ingrediente
Formulación 1d [% en peso] Formulación 2d [% en peso] Formulación 3d [% en peso] Formulación 4d [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
homopol�mero de ácido maleico
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 5 a 50 de 10 a 30 de 5 a 50 de 10 a 30
fosfonato
de 1 a 8 de 1 a 8 de 1,2 a 6 de 1,2 a 6
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 % en peso; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
Adem�s de los ingredientes que se han descrito anteriormente, los agentes de acuerdo con la invención pueden contener otras sustancias con actividad de lavado o limpieza, preferentemente del grupo de los tensioactivos, 5 enzimas, disolventes orgánicos, de los inhibidores de corrosión de vidrio, inhibidores de la corrosión, fragancias o vehículos de perfume. Estos ingredientes preferentes se describen con más detalle a continuación.
Como tensioactivos no iónicos se pueden emplear, básicamente, todos los tensioactivos no iónicos conocidos por el experto. Como tensioactivos no iónicos son adecuados, por ejemplo, alquilgluc�sidos de la fórmula general RO(G)x,
10 en la que R se corresponde con un resto alif�tico primario de cadena lineal o con ramificación de metilo, particularmente con ramificación de metilo en posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de C y G es el símbolo que se refiere a una unidad de glicosa con 5 o 6 átomos de C, preferentemente a glucosa. El grado de oligomerizaci�n x, que indica la distribución de monogluc�sidos y oligogluc�sidos, es un número discrecional entre 1 y 10; preferentemente x se encuentra en de 1,2 a 1,4.
15 Pueden ser adecuados también tensioactivos no iónicos del tipo de los óxidos de amina, por ejemplo, óxido de Nalquilo de coco-N,N-dimetilamina y óxido de N-alquilo de sebo-N,N-dihidroxietilamina y de las alcanolamidas de
�cidos grasos. La cantidad de estos tensioactivos no iónicos preferentemente asciende a no más de la de los alcoholes grasos etoxilados, en particular a no más de la mitad de los mismos.
Otra clase de tensioactivos no iónicos empleados preferentemente que se emplean como único tensioactivo no iónico o en combinación con otros tensioactivos no iónicos son los ésteres de alquilo de ácido graso alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo.
Como tensioactivos preferentes se emplean tensioactivos no iónicos de débil formación de espuma. Con particular preferencia, los agentes de lavado o limpieza, en particular agentes de limpieza para el lavado a máquina de la vajilla, contienen tensioactivos no iónicos del grupo de los alcoholes alcoxilados. Como tensioactivos no iónicos se emplean preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en particular primarios con preferentemente 8 a 18 átomos de C y, como promedio, 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol en los que el resto alcohol puede ser lineal o preferentemente tener ramificación de metilo en posición 2 o puede contener restos lineales y con ramificación de metilo mezclados, tal como est�n presentes habitualmente en restos oxoalcohol. Sin embargo, en particular se prefieren etoxilatos de alcohol con restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de C, por ejemplo, de alcohol de grasa de coco, palma, sebo u ole�lico y, como promedio, 2 a 8 moles de OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, por ejemplo, alcoholes C1214 con 3 OE o 4 OE, alcohol C9-11 con 7 OE, alcoholes C13-15 con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes C12-18 con 3 OE, 5 OE o 7 OE y mezclas de los mismos, as� como mezclas de alcohol C12-14 con 3 OE y alcohol C12-18 con 5 OE. Los grados indicados de etoxilaci�n representan valores medios estadísticos que pueden corresponderse, para un producto especial, con un número entero o uno fraccionado. Los etoxilatos de alcohol preferentes presentan una distribución de homólogos estrechada (etoxilatos de intervalo estrecho, NRE). Adicionalmente a estos tensioactivos no iónicos se pueden emplear también alcoholes grasos con más de 12 OE. Son ejemplos de esto alcohol de grasa de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.
Por tanto, con particular preferencia se emplean tensioactivos no iónicos etoxilados que se han obtenido de monohidroxialcanoles C6-20 o alquilfenoles C6-20 o alcoholes grasos C16-20 y más de 12 moles, preferentemente más de 15 moles y en particular más de 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Un tensioactivo no iónico particularmente preferente se obtiene de un alcohol graso de cadena lineal con 16 a 20 átomos de carbono (alcohol C16-20), preferentemente un alcohol C18 y al menos 12 moles, preferentemente al menos 15 moles y en particular al menos 20 moles de óxido de etileno. Entre estos se prefieren, en particular, los denominados "etoxilatos de intervalo estrecho".
Son particularmente preferentes los tensioactivos no iónicos que presentan un punto de fusión por encima de la temperatura ambiente. El tensioactivo o los tensioactivos no iónicos con un punto de fusión por encima de 20 �C, preferentemente por encima de 25 �C, de forma particularmente preferente entre 25 y 60 �C y en particular entre 26,6 y 43,3 �C, es/son particularmente preferentes.
Los tensioactivos no iónicos del grupo de los alcoholes alcoxilados, de forma particularmente preferente del grupo de los alcoholes alcoxilados mixtos y, en particular, del grupo de los tensioactivos no iónicos OE-OA-OE, se emplean asimismo con particular preferencia.
El tensioactivo no iónico sólido a temperatura ambiente posee, preferentemente, unidades de óxido de propileno en la molécula. Ventajosamente, tales unidades de OP ascienden hasta el 25 % en peso, de forma particularmente preferente hasta el 20 % en peso y en particular hasta el 15 % en peso de la masa molar total del tensioactivo no iónico. Son tensioactivos no iónicos particularmente preferentes los monohidroxialcanoles etoxilados o alquilfenoles que presentan adicionalmente unidades de copol�meros de bloques de polioxietileno-polioxipropileno. La parte de alcohol o alquilfenol de tales moléculas de tensioactivo no iónico, a este respecto, preferentemente asciende a más del 30 % en peso, de forma particularmente preferente a más del 50 % en peso y en particular a más del 70 % en peso de toda la masa molar de tales tensioactivos no iónicos. Los agentes preferentes est�n caracterizados por que contienen tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados, en los que las unidades de óxido de propileno en la molécula ascienden hasta el 25 % en peso, preferentemente hasta el 20 % en peso y en particular hasta el 15 % en peso de la masa molar total del tensioactivo no iónico.
Los tensioactivos a emplear preferentemente proceden de los grupos de los tensioactivos no iónicos alcoxilados, en particular de los alcoholes primarios etoxilados y mezclas de estos tensioactivos con tensioactivos construidos estructuralmente de forma más complicada, tales como polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (tensioactivos de (OP/OE/OP)). Tales tensioactivos no iónicos (OP/OE/OP) además se caracterizan por un buen control de espuma.
Otros tensioactivos no iónicos a emplear de forma particularmente preferente con puntos de fusión por encima de la temperatura ambiente contienen del 40 al 70 % en peso de un combinado de pol�mero de bloques de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno que contiene el 75 % en peso de un pol�mero de bloques inverso de polioxietileno y polioxipropileno con 17 moles de óxido de etileno y 44 moles de óxido de propileno y el 25 % en peso
de un copol�mero de bloques de polioxietileno y polioxipropileno, iniciado con trimetilolpropano y que contiene 24 moles de óxido de etileno y 99 moles de óxido de propileno por mol de trimetilolpropano.
En el marco de la presente invención han resultado tensioactivos no iónicos particularmente preferentes los tensioactivos no iónicos de débil formación de espuma, que presentan unidades alternas de óxido de etileno y óxido de alquileno. Entre los mismos a su vez se prefieren los tensioactivos con bloques de OE-OA-OE-OA, estando unidos respectivamente de uno a diez grupos OE u OA entre s�, antes de que siga un bloque de los otros grupos en cada caso. En este caso se prefieren tensioactivos no iónicos de la fórmula general
en la que R1 se refiere a un resto alquilo o alquileno C6-24 de cadena lineal o ramificado, saturado o mono- o poliinsaturado; cada grupo R2 o R3 independientemente entre s� est� seleccionado de -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2 y los índices w, x, y, z independientemente entre s� se refieren a números enteros de 1 a 6.
Los tensioactivos no iónicos preferentes de la fórmula anterior se pueden preparar mediante métodos conocidos a partir de los correspondientes alcoholes R1-OH y óxido de etileno o alquileno. El resto R1 en la anterior fórmula puede variar dependiendo de la procedencia del alcohol. Si se emplean fuentes nativas, el resto R1 presenta una cantidad par de átomos de carbono y, por norma general, no est� ramificado, prefiriéndose los restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de C, por ejemplo, de alcohol de grasa de coco, palma, sebo u ole�lico. Los alcoholes que se pueden obtener de fuentes sintéticas son, por ejemplo, los alcoholes de Guerbet o restos con ramificación de metilo en posición 2 o lineales y con ramificación de metilo mezclados, tal como est�n presentes habitualmente en restos oxoalcohol. Independientemente del tipo del alcohol empleado para la preparación de los tensioactivos no iónicos contenidos en los agentes, se prefieren tensioactivos no iónicos en los que R1 en la anterior fórmula se refiere a un resto alquilo con 6 a 24, preferentemente 8 a 20, de forma particularmente preferente 9 a 15 y en particular 9 a 11 átomos de carbono.
Como unidad de óxido de alquileno que est� contenida de forma alterna con respecto a la unidad de óxido de etileno en los tensioactivos no iónicos preferentes se considera, además de óxido de propileno, en particular óxido de butileno. Pero también son adecuados otros óxidos de alquileno en los que R2 o R3 est�n seleccionados, independientemente entre s�, entre -CH2CH2-CH3 o - CH(CH3)2. Preferentemente se emplean tensioactivos no iónicos de la anterior fórmula en los que R2 o R3 se refiere a un resto -CH3, w y x, independientemente entre s�, a valores de 3 o 4 e y y z, independientemente entre s�, a valores de 1 o 2.
En resumen, en particular se prefieren tensioactivos no iónicos que presentan un resto alquilo C9-15 con 1 a 4 unidades de óxido de etileno, seguido de 1 a 4 unidades de óxido de propileno, seguido de 1 a 4 unidades de óxido de etileno, seguido de 1 a 4 unidades de óxido de propileno. Estos tensioactivos presentan en solución acuosa la baja viscosidad requerida y de acuerdo con la invención se pueden emplear con particular preferencia.
Los tensioactivos de la fórmula general R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-(A'O)x-(A''O)y-(A'''O)z-R2, en la que R1 y R2 se refieren, independientemente entre s�, a un resto alquilo o alquileno C2-40 de cadena lineal o ramificado, saturado o mono- o poliinsaturado; A, A', A'' y A''', independientemente entre s�, se refieren a un resto del grupo -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH3), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3); y w, x, y y z se refieren a valores entre 0,5 y 90, pudiendo ser x, y y/o z también 0, son preferentes de acuerdo con la invención.
Se prefieren en particular aquellos tensioactivos no iónicos poli(oxialquilados) cerrados con grupo terminal que, de acuerdo con la fórmula R1O[CH2CH2O]xCH2CH(OH)R2, además de un resto R1 que se refiere a restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alif�ticos o aromáticos con 2 a 30 átomos de carbono, preferentemente con 4 a 22 átomos de carbono, además presentan un resto hidrocarburo R2 lineal o ramificado, saturado o insaturado, alif�tico o aromático con 1 a 30 átomos de carbono, refiriéndose x a valores entre 1 y 90, preferentemente a valores entre 30 y 80 y en particular a valores entre 30 y 60.
Son particularmente preferentes tensioactivos de la fórmula R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 se refiere a un resto hidrocarburo lineal o ramificado alif�tico con 4 a 18 átomos de carbono o mezclas de los mismos, R2 a un resto hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 átomos de carbono o mezclas de los mismos y x se refiere a valores entre 0,5 y 1,5 as� como y a un valor de al menos 15.
Adem�s se prefieren en particular aquellos tensioactivos no iónicos poli(oxialquilados) cerrados con grupo terminal de la fórmula R1O[CH2CH2O]x[CH2CH(R3)O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 y R2, independientemente entre s�, se refieren a un resto hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o mono- o poliinsaturado con 2 a 26 átomos de carbono, R3 independientemente entre s� est� seleccionado entre -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, -CH(CH3)2, sin embargo preferentemente a -CH3, y x e y, independientemente entre s�, se refieren a valores entre 1 y 32, prefiriéndose en particular tensioactivos no iónicos con R3 = -CH3 y valores para x de 15 a 32 e y de 0,5 y 1,5.
Mediante el empleo de los tensioactivos no iónicos que se han descrito anteriormente con un grupo hidroxilo libre en uno de los dos restos alquilo en posición terminal, en comparación con los alcoholes grasos polialcoxilados convencionales sin grupo hidroxilo libre se puede mejorar claramente la formación de depósitos durante la limpieza a máquina de la vajilla.
Otros tensioactivos no iónicos que se pueden emplear preferentemente son los tensioactivos no iónicos poli(oxialquilados) cerrados con grupo terminal con la fórmula R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH3]jOR2, en la que R1 y R2 se refieren a restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alif�ticos o aromáticos con 1 a 30 átomos de carbono, R3 a H o un resto metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-butilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x a valores entre 1 y 30, k y j a valores entre 1 y 12, preferentemente entre 1 y 5. Cuando el valor x es ≥ 2, entonces cada R3 en la fórmula anterior R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2 puede ser diferente. R1 y R2 preferentemente son restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, alif�ticos o aromáticos con 6 a 22 átomos de carbono, prefiriéndose en particular restos con 8 a 18 átomos de C. Para el resto R3 se prefieren en particular H, -CH3 o -CH2CH3. Los valores particularmente preferentes para x se encuentran en el intervalo de 1 a 20, en particular de 6 a 15.
Tal como se ha descrito anteriormente, cada R3 en la fórmula anterior puede ser diferente en caso de que x sea ≥ 2. Por ello se puede variar la unidad de óxido de alquileno entre corchetes. Si x por ejemplo se refiere a 3, se puede seleccionar el resto R3 para formar unidades de óxido de etileno (R3 = H) u óxido de propileno (R3 = CH3) que pueden estar unidas entre s� en orden, por ejemplo, (OE)(OP)(OE), (OE)(OE)(OP), (OE)(OE)(OE), (OP)(OE)(OP), (OP)(OP)(OE) y (OP)(OP)(OP). El valor 3 para x en este caso se ha seleccionado a modo de ejemplo y desde luego puede ser mayor, aumentando el intervalo de variación con valores crecientes de x e incluyendo, por ejemplo, una gran cantidad de grupos (OE), combinados con una reducida cantidad de grupos (OP) o viceversa.
Los alcoholes poli(oxialquilados) cerrados con grupo terminal particularmente preferentes de la anterior fórmula presentan valores de k = 1 y j = 1, de tal manera que se simplifica la anterior fórmula hasta dar R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2. En la fórmula que se ha mencionado en último lugar, R1, R2 y R3 son como se ha definido anteriormente y x se refiere a números de 1 a 30, preferentemente de 1 a 20 y en particular de 6 a 18. Se prefieren en particular tensioactivos en los que los restos R1 y R2 presentan de 9 a 14 átomos de C, R3 se refiere a H y x adopta valores de 6 a 15.
Las longitudes de cadena de C indicadas as� como los grados de etoxilaci�n o grados de alcoxilaci�n de los tensioactivos no iónicos mencionados anteriormente representan valores medios estadísticos que para un producto especial pueden ser un número entero o fraccionado. A causa de los procedimientos de producción, los productos comerciales de las fórmulas que se han mencionado la mayoría de las veces no consisten en un representante individual, sino en mezclas, por lo que pueden resultar tanto para las longitudes de cadena de C como para los grados de etoxilaci�n o grados de alcoxilaci�n valores medios y, por consiguiente, números fraccionados.
Evidentemente, los tensioactivos no iónicos que se han mencionado anteriormente se pueden emplear no solamente como sustancias individuales, sino también como mezclas de tensioactivos de dos, tres, cuatro o más tensioactivos. A este respecto se denominan mezclas de tensioactivos no las mezclas de tensioactivos no iónicos que en su totalidad se incluyen en una de las fórmulas generales que se han mencionado anteriormente, sino más bien aquellas mezclas que contienen dos, tres, cuatro o más tensioactivos no iónicos que se pueden describir mediante varias de las fórmulas generales que se han mencionado anteriormente.
La parte en peso del tensioactivo no iónico en el peso total del detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención en una forma de realización preferente est� entre el 0,1 y el 15 % en peso, preferentemente entre el 0,2 y el 10 % en peso, preferentemente entre el 0,5 y el 8 % en peso y en particular entre el 1,0 y el 6 % en peso.
Algunas formulaciones ilustrativas para agentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención preferentes se pueden obtener de las siguientes Tablas 5a a 5d:
Ingrediente
Formulación 1a [% en peso] Formulación 2a [% en peso] Formulación 3a [% en peso] Formulación 4a [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
copol�mero ani�nico1
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 0 a 50 de 0 a 30 de 0 a 30 de 0 a 30
fosfonato
de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8
tensioactivo no iónico
de 0,1 a 15 de 0,1 a 15 de 0,5 a 8 de 0,5 a 8
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
Ingrediente
Formulación 1a [% en peso] Formulación 2a [% en peso] Formulación 3a [% en peso] Formulación 4a [% en peso]
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
Ingrediente
Formulación 1b [% en peso] Formulación 2b [% en peso] Formulación 3b [% en peso] Formulación 4b [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
copol�mero ani�nico1
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 5 a 50 de 10 a 30 de 5 a 50 de 10 a 30
fosfonato
de 1 a 8 de 1 a 8 de 1,2 a 6 de 1,2 a 6
tensioactivo no iónico
de 0,1 a 15 de 0,1 a 15 de 0,5 a 8 de 0,5 a 8
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
1 pol�mero ani�nico b) un copol�mero que comprende del 50 al 90 % en peso de ácido acr�lico y del 10 al 50 % en peso de ácido maleico
Ingrediente
Formulación 1c [% en peso] Formulación 2c [% en peso] Formulación 3c [% en peso] Formulación 4c [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
homopol�mero de ácido maleico
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 0 a 50 de 0 a 30 de 0 a 30 de 0 a 30
fosfonato
de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8
tensioactivo no iónico
de 0,1 a 15 de 0,1 a 15 de 0,5 a 8 de 0,5 a 8
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
Ingrediente
Formulación 1d [% en peso] Formulación 2d [% en peso] Formulación 3d [% en peso] Formulación 4d [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
homopol�mero de ácido maleico
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 5 a 50 de 10 a 30 de 5 a 50 de 10 a 30
fosfonato
de 1 a 8 de 1 a 8 de 1,2 a 6 de 1,2 a 6
tensioactivo no iónico
de 0,1 a 15 de 0,1 a 15 de 0,5 a 8 de 0,5 a 8
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
Como otro constituyente, los detergentes para la vajilla de acuerdo con la invención pueden contener una enzima o enzimas. A esto pertenecen, en particular, proteasas, amilasas, lipasas, hemicelulasas, celulasas, perhidrolasas u oxidorreductasas as� como, preferentemente, sus mezclas. Estas enzimas en principio son de origen natural; partiendo de las moléculas naturales est�n disponibles variantes mejoradas para el empleo en agentes de lavado o limpieza que se emplean correspondientemente con preferencia. Los agentes de lavado o limpieza contienen enzimas preferentemente en cantidades totales del 1 x 106 al 5 % en peso en relación con la proteína activa. La
concentraci�n de proteína se puede determinar con ayuda de métodos conocidos, por ejemplo, el procedimiento de BCA o el procedimiento de biuret.
Entre las proteasas se prefieren aquellas del tipo subtilisina. Son ejemplos de esto las subtilisinas BPN' y Carlsberg as� como sus formas perfeccionadas, la proteasa PB92, las subtilisinas 147 y 309, la proteasa alcalina de Bacillus lentus, la subtilisina DY y las enzimas a asignar a las subtilasas, sin embargo, ya no a las subtilisinas en el sentido más riguroso termitasa, proteinasa K y las proteasas TW3 y TW7.
Son ejemplos de amilasas que se pueden emplear de acuerdo con la invención las α-amilasas de Bacillus licheniformis, de B. amyloliquefaciens, de B. stearothermophilus, de Aspergillus niger y A. oryzae as� como perfeccionamientos mejorados para el empleo en agentes de lavado y limpieza de las amilasas que se han mencionado anteriormente. Además, con este fin se ha de destacar la α-amilasa de Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) y la ciclodextrin-glucanotransferasa (CGTasa) de B. agaradherens (DSM 9948).
De acuerdo con la invención se pueden emplear además lipasas o cutinasas, en particular debido a sus actividades de escisión de triglic�ridos, pero también para generar a partir de precursores adecuados per�cidos in situ. A esto pertenecen, por ejemplo, las lipasas obtenibles originalmente de Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) o perfeccionadas, en particular aquellas con la sustitución de amino�cido D96L.
Adem�s se pueden emplear enzimas que se compilan en el término hemicelulasas. A esto pertenecen, por ejemplo, mananasas, xantanliasas, pectinliasas (=pectinasas), pectinesterasas, pectatliasas, xilogluconasas (=xilanasas), pululanasas y β-glucanasas.
Para aumentar el efecto de blanqueo se pueden emplear, de acuerdo con la invención, oxidorreductasas, por ejemplo, oxidasas, oxigenasas, catalasas, peroxidasas tales como halo-, cloro-, bromo-, lignina-, glucosa-o manganeso-peroxidasas, dioxigenasas o lacasas (fenoloxidasas, poilfenoloxidasas). Ventajosamente se añaden además preferentemente compuestos orgánicos, de forma particularmente preferente aromáticos, que interaccionan con las enzimas para intensificar (potenciadores) la actividad de las respectivas oxidorreductasas o para garantizar (mediadores) en caso de potenciales redox muy diferentes entre las enzimas oxidantes y los ensuciamientos el flujo de electrones.
Una proteína y/o enzima se puede proteger en particular durante el almacenamiento frente a daños tales como, por ejemplo, inactivaci�n, desnaturalización o descomposición, por ejemplo, por influencias físicas, oxidación o escisión proteol�tica. Con la obtención microbiana de las proteínas y/o enzimas se prefiere en particular una inhibición de la prote�lisis, en particular cuando los agentes contienen también proteasas. Los agentes de lavado o limpieza pueden contener con este fin estabilizantes; la facilitaci�n de tales agentes representa una forma de realización preferente de la presente invención.
Las proteasas y amilasas con actividad de lavado o limpieza por norma general no se facilitan en forma de la proteína pura, sino más bien en forma de preparaciones estabilizadas con capacidad de almacenamiento y transporte. A estas preparaciones preconfeccionadas pertenecen, por ejemplo, las preparaciones sólidas obtenidas mediante granulación, extrusi�n o liofilización o en particular con agentes líquidos o en forma de gel, soluciones de las enzimas, ventajosamente lo más concentradas posibles, pobres en agua y/o mezcladas con estabilizantes u otros coadyuvantes.
Como alternativa, las enzimas tanto para la forma de presentación sólida como para la líquida se pueden encapsular, por ejemplo mediante secado por pulverización o extrusi�n de la solución enzim�tica junto con un pol�mero preferentemente natural o en forma de cápsulas, por ejemplo aquellas en las que las enzimas est�n encerradas como en un gel solidificado o en aquellas del tipo núcleo-envuelta, en las que un núcleo que contiene enzima est� revestido con una capa de protección impermeable a agua, aire y/o agentes químicos. En capas depositadas encima pueden aplicarse adicionalmente otros principios activos, por ejemplo, estabilizantes, emulsionantes, pigmentos, agentes blanqueadores o colorantes. Tales cápsulas se aplican según métodos en s� conocidos, por ejemplo mediante granulación con agitaci�n o rodillo o en procesos de lecho fluidizado. Ventajosamente, tales granulados, por ejemplo mediante aplicación de formadores de película polim�ricos, forman poco polvo y, a causa del revestimiento, son estables en almacenamiento.
Adem�s es posible confeccionar dos o varias enzimas conjuntamente, de tal manera que un único granulado presente varias actividades enzim�ticas.
Un detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención preferente est� caracterizado por que el detergente para la vajilla, con respecto a su peso total, contiene una preparación o preparaciones enzim�ticas en cantidades del 0,1 al 12 % en peso, preferentemente del 0,2 al 10 % en peso y en particular del 0,5 al 8 % en peso.
Como se puede ver de las anteriores explicaciones, la proteína enzim�tica forma solo una fracción del peso total de preparaciones enzim�ticas habituales. Las preparaciones de proteasa y amilasa empleadas preferentemente de acuerdo con la invención contienen entre el 0,1 y el 40 % en peso, preferentemente entre el 0,2 y el 30 % en peso, de forma particularmente preferente entre el 0,4 y el 20 % en peso y en particular entre el 0,8 y el 10 % en peso de la proteína enzim�tica.
5 Un detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención particularmente preferente comprende:
a) del 10 al 40 % en peso de citrato b) del 2,0 al 10 % en peso de copol�mero ani�nico que comprende
10 i) ácido acr�lico ii) ácido maleico
c) del 1 al 8 % en peso de fosfonato 15 d) del 0,2 al 10 % en peso de tensioactivo no iónico e) del 0,1 al 8 % en peso de preparación o preparaciones enzim�ticas.
Otro detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención particularmente preferente comprende:
20 a) del 10 al 40 % en peso de citrato b) del 2,0 al 10 % en peso de homopol�mero de ácido maleico c) del 1 al 8 % en peso de fosfonato d) del 0,2 al 10 % en peso de tensioactivo no iónico
25 e) del 0,1 al 8 % en peso de preparación o preparaciones enzim�ticas
Algunas otras formulaciones ilustrativas para detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención preferentes se pueden obtener de las siguientes Tablas 6a a 6d: Se constat� que se puede mejorar el rendimiento de limpieza de detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención mediante la adición de disolventes orgánicos.
Ingrediente
Formulación 1a [% en peso] Formulación 2a [% en peso] Formulación 3a [% en peso] Formulación 4a [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
copol�mero ani�nico1
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 0 a 50 de 0 a 30 de 0 a 30 de 0 a 30
fosfonato
de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8
tensioactivo no iónico
de 0 a 15 de 0 a 15 de 0 a 8 de 0 a 8
preparaci�n o preparaciones enzim�ticas
de 0,1 a 12 de 0,1 a 12 de 0,5 a 8 de 0,5 a 8
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
Ingrediente
Formulación 1b [% en peso] Formulación 2b [% en peso] Formulación 3b [% en peso] Formulación 4b [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
copol�mero ani�nico1
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 5 a 50 de 10 a 30 de 5 a 50 de 10 a 30
fosfonato
de 1 a 8 de 1 a 8 de 1,2 a 6 de 1,2 a 6
tensioactivo no iónico
de 0,1 a 15 de 0,1 a 15 de 0,5 a 8 de 0,5 a 8
preparaci�n o preparaciones enzim�ticas
de 0,1 a 12 de 0,1 a 12 de 0,5 a 8 de 0,5 a 8
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
Ingrediente
Formulación 1b [% en peso] Formulación 2b [% en peso] Formulación 3b [% en peso] Formulación 4b [% en peso]
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
Ingrediente
Formulación 1c [% en peso] Formulación 2c [% en peso] Formulación 3c [% en peso] Formulación 4c [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
homopol�mero de ácido maleico
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 0 a 50 de 0 a 30 de 0 a 30 de 0 a 30
fosfonato
de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8
tensioactivo no iónico
de 0 a 15 de 0 a 15 de 0 a 8 de 0 a 8
preparaci�n o preparaciones enzim�ticas
de 0,1 a 12 de 0,1 a 12 de 0,5 a 8 de 0,5 a 8
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
Ingrediente
Formulación 1d [% en peso] Formulación 2d [% en peso] Formulación 3d [% en peso] Formulación 4d [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
homopol�mero de ácido maleico
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 5 a 50 de 10 a 30 de 5 a 50 de 10 a 30
fosfonato
de 1 a 8 de 1 a 8 de 1,2 a 6 de 1,2 a 6
tensioactivo no iónico
de 0,1 a 15 de 0,1 a 15 de 0,5 a 8 de 0,5 a 8
preparaci�n o preparaciones enzim�ticas
de 0,1 a 12 de 0,1 a 12 de 0,5 a 8 de 0,5 a 8
silicato
-- -- -- --
Fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
1 pol�mero ani�nico b) un copol�mero que comprende del 50 al 90 % en peso de ácido acr�lico y del 10 al 50 % en peso de ácido maleico
5 Estos disolventes orgánicos proceden, por ejemplo, de los grupos de los mono-alcoholes, dioles, trioles o polioles, de los �teres, ésteres y/o las amidas. A este respecto son particularmente preferentes disolventes orgánicos que son solubles en agua, siendo disolventes "solubles en agua" en el sentido de la presente solicitud los disolventes que a temperatura ambiente son completamente miscibles con agua, es decir, sin lagunas de miscibilidad.
10 Los disolventes orgánicos que se pueden emplear en los agentes de acuerdo con la invención proceden preferentemente del grupo de los alcoholes mono- o polihidrox�licos, alcanolaminas o glicol�teres, siempre que sean miscibles con agua en el intervalo de concentraciones indicado. Preferentemente, los disolventes se seleccionan de etanol, n- o i-propanol, butanoles, glicol, propano- o butanodiol, glicerol, diglicol, propil- o butildiglicol, hexilenglicol,
15 metil�ter de etilenglicol, etil�ter de etilenglicol, propil�ter de etilenglicol, mono-n-butil�ter de etilenglicol, metil�ter de dietilenglicol, etil�ter de di-etilenglicol, metil-, etil- o propil�ter de propilenglicol, metil- o etil�ter de dipropilenglicol, metoxi-, etoxi- o butoxitriglicol, 1-butoxietoxi-2-propanol, 3-metil-3-metoxibutanol, propilen-glicol-t-butil�ter as� como mezclas de estos disolventes.
Han resultado particularmente eficaces en vista del rendimiento de limpieza y aquí a su vez en relación con el 5 rendimiento de limpieza en ensuciamientos blanqueables, en particular en ensuciamientos de t�, los disolventes orgánicos del grupo de las aminas orgánicas y/o de las alcanolaminas.
Como aminas orgánicas se prefieren, en particular, las alquilaminas primarias y secundarias, las alquilenaminas as� como mezclas de estas aminas orgánicas. Al grupo de las alquilaminas primarias preferentes pertenecen 10 monometilamina, monoetilamina, monopropilamina, monobutilamina, monopentilamina y ciclohexilamina. Al grupo de las alquilaminas secundarias preferentes pertenece, en particular, dimetilamina.
Son alcanolaminas preferentes, en particular, las alcanolaminas primarias, secundarias y terciarias as� como sus mezclas. Son alcanolaminas primarias particularmente preferentes monoetanolamina (2-aminoetanol, MEA),
15 monoisopropanolamina, dietiletanolamina (2-(dietilamino)-etanol). Son alcanolaminas secundarias particularmente preferentes dietanolamina (2,2'-iminodietanol, DEA, bis(2-hidroxietil)amina), N-metil-dietanolamina, N-etildietanolamina, diisopropilamina y morfolina. Son alcanolaminas terciarias particularmente preferentes trietanolamina y triisopropanolamina.
20 Se prefieren de acuerdo con la invención en particular productos de combinación caracterizados por que contienen un disolvente orgánico, tratándose en el caso del disolvente orgánico de una amina orgánica y/o una alcanolamina, preferentemente de monoetanolamina.
Otro objeto de la presente solicitud es un detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la
25 invención, caracterizado por que el detergente para el lavado a máquina de la vajilla con respecto a su peso total contiene amina orgánica y/o una alcanolamina, preferentemente etanolamina, en cantidades del 0,1 al 15 % en peso, preferentemente del 0,2 al 10 % en peso, de forma particularmente preferente del 0,5 al 8 % en peso y en particular del 1,0 al 6 % en peso.
30 Estos detergentes para el lavado a máquina de la vajilla que contienen disolvente preferentemente est�n presentes en forma líquida.
Un detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención líquido particularmente preferente comprende
35 a) del 10 al 40 % en peso de citrato b) del 2,0 al 10 % en peso de copol�mero ani�nico que comprende
i) ácido acr�lico 40 ii) ácido maleico
c) del 1 al 8 % en peso de fosfonato d) del 0,1 al 6 % en peso de alcanolamina e) del 0,2 al 10 % en peso del tensioactivo no iónico
45 f) del 0,1 al 8 % en peso de preparación o preparaciones enzim�ticas
Otro detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención líquido particularmente preferente comprende
50 a) del 10 al 40 % en peso de citrato b) del 2,0 al 10 % en peso de homopol�mero de ácido maleico c) del 1 al 8 % en peso de fosfonato d) del 0,5 al 8 % en peso de disolvente orgánico e) del 0,2 al 10 % en peso de tensioactivo no iónico
55 f) del 0,1 al 8 % en peso de preparación o preparaciones enzim�ticas
Algunas formulaciones ilustrativas para agentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención preferentes se pueden obtener de las siguientes Tablas 7a a 7d:
Ingrediente
Formulación 1a [% en peso] Formulación 2a [% en peso] Formulación 3a [% en peso] Formulación 4a [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
copol�mero ani�nico1
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 0 a 50 de 0 a 30 de 0 a 30 de 0 a 30
fosfonato
de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8
Ingrediente
Formulación 1a [% en peso] Formulación 2a [% en peso] Formulación 3a [% en peso] Formulación 4a [% en peso]
tensioactivo no iónico
de 0 a 15 de 0 a 15 de 0 a 8 de 0 a 8
preparaci�n o preparaciones enzim�ticas
de 0 a 12 de 0 a 12 de 0 a 8 de 0 a 8
disolvente orgánico
de 0,1 a 15 de 0,5 a 8 de 0,1 a 15 de 0,5 a 8
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
Ingrediente
Formulación 1b [% en peso] Formulación 2b [% en peso] Formulación 3b [% en peso] Formulación 4b [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
copol�mero ani�nico1
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 5 a 50 de 10 a 30 de 5 a 50 de 10 a 30
fosfonato
de 1 a 8 de 1 a 8 de 1,2 a 6 de 1,2 a 6
tensioactivo no iónico
de 0,1 a 15 de 0,1 a 15 de 0,5 a 8 de 0,5 a 8
preparaci�n o preparaciones enzim�ticas
de 0,1 a 12 de 0,1 a 12 de 0,5 a 8 de 0,5 a 8
disolvente orgánico
de 0,1 a 15 de 0,5 a 8 de 0,1 a 15 de 0,5 a 8
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
1 pol�mero ani�nico b) un copol�mero que comprende del 50 al 90 % en peso de ácido acr�lico y del 10 al 50 % en peso de ácido maleico
Ingrediente
Formulación 1c [% en peso] Formulación 2c [% en peso] Formulación 3c [% en peso] Formulación 4c [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
homopol�mero de ácido maleico
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 0 a 50 de 0 a 30 de 0 a 30 de 0 a 30
fosfonato
de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8 de 0 a 8
tensioactivo no iónico
de 0 a 15 de 0 a 15 de 0 a 8 de 0 a 8
preparaci�n o preparaciones enzim�ticas
de 0 a 12 de 0 a 12 de 0 a 8 de 0 a 8
disolvente orgánico
de 0,1 a 15 de 0,5 a 8 de 0,1 a 15 de 0,5 a 8
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
Ingrediente
Formulación 1d [% en peso] Formulación 2d [% en peso] Formulación 3d [% en peso] Formulación 4d [% en peso]
citrato
de 12 a 50 de 15 a 40 de 12 a 50 de 15 a 40
homopol�mero de ácido maleico
de 2,0 a 20 de 2,0 a 20 de 2,5 a 10 de 2,5 a 10
carbonato
de 5 a 50 de 10 a 30 de 5 a 50 de 10 a 30
fosfonato
de 1 a 8 de 1 a 8 de 1,2 a 6 de 1,2 a 6
tensioactivo no iónico
de 0,1 a 15 de 0,1 a 15 de 0,5 a 8 de 0,5 a 8
preparaci�n o preparaciones enzim�ticas
de 0,1 a 12 de 0,1 a 12 de 0,5 a 8 de 0,5 a 8
disolvente orgánico
de 0,1 a 15 de 0,5 a 8 de 0,1 a 15 de 0,5 a 8
silicato
-- -- -- --
fosfato
-- -- -- --
blanqueador
-- -- -- --
misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12 de 8 a 12
Los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención pueden estar presentes en las formas de confección conocidas por el experto, es decir, por ejemplo, en forma sólida o líquida, pero también como 5 combinación de formas de presentación sólidas y líquidas.
Como formas de presentación sólidas son adecuados, en particular, polvos, granulados, extrudados o compactados, en particular pastillas. Las formas de presentación líquidas a base de agua y/o disolventes orgánicos pueden estar presentes de forma espesada, en forma de geles.
10 Los agentes de acuerdo con la invención se pueden confeccionar como productos monofásicos o polifásicos. Se prefieren en particular detergentes para el lavado a máquina de la vajilla con una, dos o tres o cuatro fases. Se prefieren en particular detergentes para el lavado a máquina de la vajilla, caracterizados por que est�n presentes en forma de una unidad de dosificación prefabricada con dos o más fases.
15 Las fases individuales de agentes polifásicos pueden presentar estados de agregación iguales o diferentes. En particular se prefieren detergentes para el lavado a máquina de la vajilla que presentan al menos dos fases sólidas diferentes y/o al menos dos fases líquidas y/o al menos una fase sólida y al menos una líquida. Son particularmente preferentes en particular pastillas bi- o polifásicas, por ejemplo pastillas bifásicas, en particular pastillas de dos capas
20 con cavidad y un cuerpo de moldeo situado en la cavidad.
Los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención se pre-confeccionan preferentemente hasta dar unidades de dosificación. Estas unidades de dosificación comprenden, preferentemente, la cantidad necesaria para un ciclo de limpieza de sustancias con actividad de lavado o limpieza. Las unidades de
25 dosificación preferentes presentan un peso entre 12 y 30 g, preferentemente entre 14 y 26 g y en particular entre 15 y 22 g.
El volumen de las unidades de dosificación que se han mencionado anteriormente as� como su forma espacial est�n seleccionados con particular preferencia de tal manera que queda garantizada una capacidad de dosificación de las
30 unidades preconfeccionadas a través de la cámara de dosificación de un lavavajillas. Por tanto, el volumen de la unidad de dosificación preferentemente est� entre 10 y 35 ml, preferentemente entre 12 y 30 ml y en particular entre 15 y 25 ml.
Los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención, en particular las unidades de 35 dosificación prefabricadas, presentan con particular preferencia una envoltura soluble en agua.
Para facilitar la descomposición de cuerpos de moldeo prefabricados es posible incluir en estos agentes coadyuvantes de desintegración, los denominados disgregantes de pastillas, para acortar los tiempos de descomposición.
40 Estas sustancias que, a causa de su efecto, se denominan también "disgregantes", aumentan con la entrada de agua su volumen, pudiéndose ampliar por un lado el volumen propio (hinchamiento), pudiéndose generar por otro lado también, a través de la liberación de gases, una presión que hace que la pastilla se descomponga en partículas más pequeñas. Son coadyuvantes de desintegración conocidos desde hace tiempo, por ejemplo, sistemas de
45 carbonato/ácido cítrico, pudiéndose emplear también otros ácidos orgánicos. Los coadyuvantes de desintegración
que se hinchan son, por ejemplo, pol�meros sintéticos tales como polivinilpirrolidona (PVP) o pol�meros naturales o sustancias naturales modificadas, tales como celulosa y almidón y sus derivados, alginatos o derivados de caseína.
Preferentemente se emplean coadyuvantes de desintegración en cantidades del 0,5 al 10 % en peso, preferentemente del 3 al 7 % en peso y en particular del 4 al 6 % en peso, respectivamente en relación con el peso total del agente que contiene coadyuvante de desintegración.
Como agentes de desintegración preferentes se usan agentes de desintegración a base de celulosa, de tal manera que los agentes de lavado o limpieza preferentes contienen un agente de desintegración de este tipo a base de celulosa en cantidades del 0,5 al 10 % en peso, preferentemente del 3 al 7 % en peso y en particular del 4 al 6 % en peso. La celulosa empleada como coadyuvante de desintegración se emplea preferentemente no en forma de partículas finas, sino que antes de la adición mediante mezcla a las pre-mezclas a prensar se convierte en una forma más gruesa, por ejemplo se granula o se compacta. Los tamaños de partícula de tales agentes de desintegración la mayoría de las veces se encuentran por encima de 200 μm, preferentemente al menos el 90 % en peso entre 300 y 1600 μm y en particular al menos el 90 % en peso entre 400 y 1200 μm.
Los coadyuvantes de desintegración preferentes, preferentemente un coadyuvante de desintegración a base de celulosa, preferentemente en forma granular, cogranular o compactada, est�n contenidos en los agentes que contienen agente de desintegración en cantidades del 0,5 al 10 % en peso, preferentemente del 3 al 7 % en peso y en particular del 4 al 6 % en peso, respectivamente en relación con el peso total del agente que contiene agente de desintegración.
De acuerdo con la invención preferentemente además se pueden emplear sistemas efervescentes que generan gas como coadyuvantes de desintegración de pastilla. Sin embargo, los sistemas efervescentes preferentes consisten al menos en dos constituyentes que reaccionan entre s� formando gas, por ejemplo, de carbonato y/o hidrogenocarbonato de metal alcalino as� como un agente de acidificaci�n que es adecuado para liberar de las sales de metal alcalino en solución acuosa di�xido de carbono. Un agente de acidificaci�n que de las sales de metal alcalino en solución acuosa libera di�xido de carbono es, por ejemplo, el ácido cítrico.
Las combinaciones de principios activos que se han descrito anteriormente son particularmente adecuadas para la limpieza de vajilla en procedimientos de lavado a máquina de la vajilla. Otro objeto de la presente solicitud es un procedimiento para la limpieza de vajilla en un lavavajillas con empleo de un detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención, introduciéndose mediante dosificación los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla preferentemente al atravesar un programa de lavado de vajilla, antes del comienzo del ciclo de lavado principal o en el transcurso del ciclo de lavado principal en el espacio interno de un lavavajillas. La introducción por dosificación o la entrada del agente de acuerdo con la invención en el espacio interno del lavavajillas se puede realizar manualmente, sin embargo, preferentemente se dosifica el agente a través de la cámara de dosificación del lavavajillas al espacio interno del lavavajillas. En el transcurso del procedimiento de limpieza preferentemente no se dosifica más agente ablandador de agua ni más agente de aclarado al espacio interno del lavavajillas. Un kit para un lavavajillas que comprende
a) un detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención; b) una instrucción que indica al consumidor que se tiene que usar el detergente para el lavado a máquina de la vajilla sin adición de un agente de aclarado y/o una sal de ablandamiento es otro objeto de la presente solicitud.
Los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención muestran sus propiedades ventajosas de limpieza y secado en particular también en procedimientos de limpieza a baja temperatura. Por tanto, los procedimientos preferentes para el lavado de la vajilla con empleo de agentes de acuerdo con la invención est�n caracterizados por que los procedimientos para el lavado de la vajilla se llevan a cabo con una temperatura de baño por debajo de 60 �C, preferentemente por debajo de 50 �C.
Tal como se ha descrito al principio, los agentes de acuerdo con la invención frente a los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla convencionales se caracterizan por una limpieza mejorada de t�. Otro objeto de la presente solicitud, por tanto, es el uso de un detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la invención para la mejora de la limpieza de t� durante el lavado a máquina de la vajilla.
Ejemplos
I. En un procedimiento de lavado a máquina de la vajilla se lav� vajilla ensuciada en un lavavajillas (Miele G 698) con una dureza de agua de 21 �dH y una temperatura de 50 �C con 42,5 g/ml de los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla indicados en la siguiente tabla.
Ingrediente
V1 V2 V3 V4 E1 E2 E3
Indicaci�n en % en peso
tripolifosfato de potasio
18 -- -- -- -- -- --
silicato
18
citrato sádico
-- -- 18 18 18 18 18
homopol�mero de ácido acr�lico
-- -- -- 2,0 -- -- --
copol�mero ani�nico1
-- -- -- -- 2,8 4,5 6,9
sulfopol�mero2
4,2 -- -- -- -- -- --
sulfopol�mero3
-- 4,2 4,2 4,2 4,2 4,2 4,2
carbonato sádico
4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0
HEDP
1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
tensioactivo no iónico
2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
preparaci�n de proteasa
2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
preparaci�n de amilasa
0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8
alcanolamina
1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
agua, misc
hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %; 20 �C)
10,3 10,6 10,5 10,4 10,4 10,4 10,3
1 copol�mero ani�nico que comprende i) ácido o ácidos monocarbox�licos insaturados A ii) ácido o ácidos dicarbox�licos insaturados B. 2 copol�mero que contiene ácido sulf�nico que comprende i) ácido o ácidos carbox�licos insaturados ii) mon�mero o mon�meros que contiene o contienen grupos ácido sulf�nico insaturados 3 copol�mero que contiene ácido sulf�nico modificado de forma hidrófoba que comprende i) ácido o ácidos carbox�licos insaturados ii) mon�mero o mon�meros que contiene o contienen grupos ácido sulf�nico insaturados iii) otro u otros mon�meros no ion�genos
Se valor� el rendimiento de limpieza de los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla mediante el método de IKW. Los resultados est�n indicados en la siguiente tabla (los valores indicados se obtienen como valores medios de 3 ensayos).
Rendimiento de limpieza
V1 V2 V3 V4 E1 E2 E3
T�
3,9 0,2 1,7 0,3 4,1 4,3 4,2
Almid�n
9,1 7,7 9,0 7,7 9,1 9,1 9,4
Carne picada
10,0 9,5 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0
(escala de valoración de rendimiento de limpieza: 10 = ninguna contaminación a 0 = intensa contaminación)
II. En un procedimiento de lavado a máquina de la vajilla se lav� vajilla ensuciada en un lavavajillas (Miele G 698)
con una dureza de agua de 21 �dH y una temperatura de 50 �C con 41 g/ml de los detergentes para el lavado a 10 máquina de la vajilla indicados en la siguiente tabla.
Ingrediente
V1 E1
indicaciones en % en peso
citrato sádico
8,0 8,0
homopol�mero de ácido acr�lico
12 --
homopol�mero de ácido maleico
-- 12
sulfopol�mero
9,5 9,5
carbonato sádico
5,0 5,0
hidr�xido de potasio
9,5 9,5
HEDP
1,5 1,5
tensioactivo no iónico
2,0 2,0
preparaci�n de proteasa
2,4 2,4
preparaci�n de amilasa
0,6 0,6
1,2-propilenglicol
5,6 5,6
agua, misc
hasta 100 hasta 100
pH (solución al 10 %, 20 �C)
10,4 10,4
Se valor� el rendimiento de limpieza de los detergentes para el lavado a máquina de la vajilla mediante el método de IKW. Los resultados est�n indicados en la siguiente tabla (los valores indicados resultan como valores medios de 5 ensayos)
Rendimiento de limpieza
V1 E1
T�
0,2 2,0
(escala de valoración de rendimiento de limpieza: 10 = ninguna contaminación a 0 = intensa contaminación)

Claims (13)

  1. REIVINDICACIONES
    1.
    Detergente para el lavado a máquina de la vajilla de baja alcalinidad, exento de fosfato y blanqueador, con un valor de pH (solución al 10 %; 20 �C) entre 8 y 12 que contiene:
    a) del 10 al 60 % en peso de citrato b) del 2,0 al 30 % en peso de pol�mero ani�nico que comprende ácido o ácidos dicarbox�licos insaturados, caracterizado por que el detergente para el lavado a máquina de la vajilla no contiene silicato.
  2. 2.
    Detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado por que el detergente para el lavado a máquina de la vajilla presenta un valor de pH (20 �C) entre 9 y 11,5, preferentemente entre 9,5 y 11,5.
  3. 3.
    Detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el detergente para el lavado a máquina de la vajilla, en relación con su peso total, contiene del 12 al 50 % en peso, preferentemente del 15 al 40 % en peso y en particular del 15 al 30 % en peso de citrato.
  4. 4.
    Detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el detergente para el lavado a máquina de la vajilla como pol�mero ani�nico b) contiene un copol�mero que comprende
    i) ácido o ácidos monocarbox�licos insaturados A, preferentemente del 50 al 90 % en peso de ácido o ácidos monocarbox�licos insaturados A, en particular ácido acr�lico ii) ácido o ácidos dicarbox�licos insaturados B, preferentemente del 10 al 50 % en peso de ácido o ácidos dicarbox�licos insaturados B, en particular ácido maleico.
  5. 5.
    Detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que el detergente para el lavado a máquina de la vajilla como pol�mero ani�nico b) presenta un homopol�mero de ácido maleico, preferentemente con una masa molecular relativa, en relación con ácidos libres, entre 2000 y 70000 g/mol, preferentemente de 4000 a 50000 g/mol y en particular de 6000 a 40000 g/mol.
  6. 6.
    Detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el detergente para el lavado a máquina de la vajilla, en relación con su peso total, contiene del 2,0 al 20 % en peso, preferentemente del 2,5 al 15 % en peso y en particular del 2,5 al 10 % en peso del pol�mero ani�nico b).
  7. 7.
    Detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el detergente para el lavado a máquina de la vajilla, en relación con su peso total, contiene disolvente orgánico en cantidades del 0,1 al 15 % en peso, preferentemente del 0,2 al 12 % en peso, de forma particularmente preferente del 0,5 al 10 % en peso y en particular del 2,0 al 8 % en peso, preferentemente amina orgánica y/o una alcanolamina, preferentemente etanolamina, en cantidades del 0,1 al 15 % en peso, ventajosamente del 0,2 al 10 % en peso, de forma particularmente preferente del 0,5 al 8 % en peso y en particular del 1,0 al 6 % en peso.
  8. 8.
    Detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el detergente para la vajilla, en relación con su peso total, contiene tensioactivo no iónico en cantidades del 0,1 al 15 % en peso, preferentemente del 0,2 al 10 % en peso, de forma particularmente preferente del 0,5 al 8 % en peso y en particular del 1,0 al 6 % en peso.
  9. 9.
    Detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el detergente para la vajilla, en relación con su peso total, contiene preparaciones enzim�ticas en cantidades del 0,1 al 12 % en peso, preferentemente del 0,2 al 10 % en peso y en particular del 0,5 al 8 % en peso.
  10. 10.
    Detergente para el lavado a máquina de la vajilla de baja alcalinidad de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes con un valor de pH (solución al 10 %; 20 �C) entre 8 y 12 que contiene
    a) del 10 al 40 % en peso de citrato b) del 2,0 al 10 % en peso de copol�mero ani�nico que comprende
    i) ácido acr�lico ii) ácido maleico
    c) del 1 al 8 % en peso de fosfonato d) del 0,2 al 10 % en peso de tensioactivo no iónico e) del 0,1 al 8 % en peso de preparación o preparaciones enzim�ticas.
  11. 11. Detergente para el lavado a máquina de la vajilla de baja alcalinidad de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes con un valor de pH (solución al 10 %; 20 �C) entre 8 y 12 que contiene
    a) del 10 al 40 % en peso de citrato
    5 b) del 2,0 al 10 % en peso de homopol�mero de ácido maleico
    c) del 1 al 8 % en peso de fosfonato
    d) del 0,2 al 10 % en peso de tensioactivo no iónico
    e) del 0,1 al 8 % en peso de preparación o preparaciones enzim�ticas
    10 12. Procedimiento para la limpieza de vajilla en un lavavajillas con empleo de un detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes.
  12. 13. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 12, caracterizado por que el procedimiento de lavado de vajilla
    se lleva a cabo a una temperatura de baño por debajo de 60 �C. 15
  13. 14. Uso de un detergente para el lavado a máquina de la vajilla de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes para la mejora de la limpieza de t� durante el lavado a máquina de la vajilla.
ES09781452.9T 2008-10-31 2009-08-04 Detergente para el lavado a máquina de la vajilla Active ES2471456T3 (es)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008054116 2008-10-31
DE200810054116 DE102008054116A1 (de) 2008-10-31 2008-10-31 Maschinelles Geschirrspülmittel
DE200810062773 DE102008062773A1 (de) 2008-12-18 2008-12-18 Maschinelles Geschirrspülmittel
DE102008062773 2008-12-18
PCT/EP2009/060070 WO2010049187A1 (de) 2008-10-31 2009-08-04 Maschinelles geschirrspülmittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2471456T3 true ES2471456T3 (es) 2014-06-26

Family

ID=41130596

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES09781452.9T Active ES2471456T3 (es) 2008-10-31 2009-08-04 Detergente para el lavado a máquina de la vajilla

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8314056B2 (es)
EP (1) EP2350249B1 (es)
ES (1) ES2471456T3 (es)
PL (1) PL2350249T3 (es)
WO (1) WO2010049187A1 (es)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011134809A1 (en) 2010-04-26 2011-11-03 Novozymes A/S Enzyme granules
WO2012101149A1 (en) 2011-01-26 2012-08-02 Novozymes A/S Storage-stable enzyme granules
MX351761B (es) 2011-06-20 2017-10-26 Novozymes As Composicion particulada.
CN103620029B (zh) 2011-06-24 2017-06-09 诺维信公司 具有蛋白酶活性的多肽和编码它们的多核苷酸
CN103703124B (zh) 2011-06-30 2021-01-15 诺维信公司 用于筛选α-淀粉酶的方法
CN103797104A (zh) 2011-07-12 2014-05-14 诺维信公司 储存稳定的酶颗粒
MX2014001594A (es) 2011-08-15 2014-04-25 Novozymes As Polipeptidos que tienen actividad de celulasa y polinucleotidos que los codifican.
US8889613B2 (en) 2011-08-17 2014-11-18 Ecolab Usa Inc. High alkaline warewash detergent for controlling hard water scale
EP2751266B1 (en) 2011-09-22 2017-03-29 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
CN103958657A (zh) 2011-11-25 2014-07-30 诺维信公司 枯草杆菌酶变体以及编码该枯草杆菌酶变体的多核苷酸
EP2794874A1 (en) 2011-12-20 2014-10-29 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
MX2014008764A (es) 2012-01-26 2014-08-27 Novozymes As Uso de polipeptidos que tienen actividad proteasa en alimentos para animales y detergentes.
CN104114698A (zh) 2012-02-17 2014-10-22 诺维信公司 枯草杆菌蛋白酶变体以及编码它们的多核苷酸
US20150064773A1 (en) 2012-03-07 2015-03-05 Novozymes A/S Detergent Composition and Substitution of Optical Brighteners in Detergent Composition
US9458441B2 (en) 2012-05-07 2016-10-04 Novozymes A/S Polypeptides having xanthan degrading activity and polynucleotides encoding same
WO2013189972A2 (en) 2012-06-20 2013-12-27 Novozymes A/S Use of polypeptides having protease activity in animal feed and detergents
MX363360B (es) 2012-12-21 2019-03-21 Novozymes As Polipéptidos que poseen actividad proteasa y polinucleótidos que los codifican.
CN112458069A (zh) 2013-01-03 2021-03-09 诺维信公司 α-淀粉酶变体以及对其进行编码的多核苷酸
CN105209613A (zh) 2013-05-17 2015-12-30 诺维信公司 具有α淀粉酶活性的多肽
BR112015015206B1 (pt) * 2013-05-29 2021-12-07 Huntsman Petrochemical Llc Formulação tensoativa, método para preparação de uma formulação tensoativa, processo para recuperação de fluidos fósseis, e, pacote de tensoativo
CN105264058B (zh) 2013-06-06 2022-03-29 诺维信公司 α-淀粉酶变体以及对其进行编码的多核苷酸
FI3013956T3 (fi) 2013-06-27 2023-05-23 Novozymes As Subtilaasivariantteja ja niitä koodittavia polynukleotideja
US20160145596A1 (en) 2013-06-27 2016-05-26 Novozymes A/S Subtilase Variants and Polynucleotides Encoding Same
RU2015156280A (ru) 2013-07-04 2017-08-09 Новозимс А/С Полипептиды, обладающие эффектом против переосаждения, и полинуклеотиды, кодирующие их
CN117904081A (zh) 2013-07-29 2024-04-19 诺维信公司 蛋白酶变体以及对其进行编码的多核苷酸
EP3613853A1 (en) 2013-07-29 2020-02-26 Novozymes A/S Protease variants and polynucleotides encoding same
EP2832853A1 (en) 2013-07-29 2015-02-04 Henkel AG&Co. KGAA Detergent composition comprising protease variants
WO2015049370A1 (en) 2013-10-03 2015-04-09 Novozymes A/S Detergent composition and use of detergent composition
EP3083954B1 (en) 2013-12-20 2018-09-26 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
US20160333292A1 (en) 2014-03-05 2016-11-17 Novozymes A/S Compositions and Methods for Improving Properties of Cellulosic Textile Materials with Xyloglucan Endotransglycosylase
EP3114219A1 (en) 2014-03-05 2017-01-11 Novozymes A/S Compositions and methods for improving properties of non-cellulosic textile materials with xyloglucan endotransglycosylase
CN106103708A (zh) 2014-04-01 2016-11-09 诺维信公司 具有α淀粉酶活性的多肽
WO2015189371A1 (en) 2014-06-12 2015-12-17 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
EP3164486B1 (en) 2014-07-04 2020-05-13 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2016001449A1 (en) 2014-07-04 2016-01-07 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
EP3221447A1 (en) 2014-11-20 2017-09-27 Novozymes A/S Alicyclobacillus variants and polynucleotides encoding same
RU2710720C2 (ru) 2014-12-04 2020-01-10 Новозимс А/С Варианты субтилазы и кодирующие их полинуклеотиды
WO2016096714A1 (en) 2014-12-15 2016-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Detergent composition comprising subtilase variants
EP3106508B1 (en) 2015-06-18 2019-11-20 Henkel AG & Co. KGaA Detergent composition comprising subtilase variants
EP3872175A1 (en) 2015-06-18 2021-09-01 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
US20180216041A1 (en) 2015-07-06 2018-08-02 Ecolab Usa Inc. Stain removal through novel oxidizer and chelant combination
EP4324919A3 (en) 2015-10-14 2024-05-29 Novozymes A/S Polypeptide variants
EP3362558A1 (en) 2015-10-14 2018-08-22 Novozymes A/S Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same
WO2017207762A1 (en) 2016-06-03 2017-12-07 Novozymes A/S Subtilase variants and polynucleotides encoding same
WO2018011277A1 (en) 2016-07-13 2018-01-18 Novozymes A/S Bacillus cibi dnase variants
EP3701017A1 (en) 2017-10-27 2020-09-02 Novozymes A/S Dnase variants
HUE057471T2 (hu) 2017-10-27 2022-05-28 Procter & Gamble Polipeptid-variánsokat tartalmazó mosószerkészítmények
CN112262207B (zh) 2018-04-17 2024-01-23 诺维信公司 洗涤剂组合物中包含碳水化合物结合活性的多肽及其在减少纺织品或织物中的褶皱的用途
EP3942032A1 (en) 2019-03-21 2022-01-26 Novozymes A/S Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same
CN113874499A (zh) 2019-04-10 2021-12-31 诺维信公司 多肽变体
WO2021037895A1 (en) 2019-08-27 2021-03-04 Novozymes A/S Detergent composition
US20220315866A1 (en) 2019-09-19 2022-10-06 Novozymes A/S Detergent Composition
US20220340843A1 (en) 2019-10-03 2022-10-27 Novozymes A/S Polypeptides comprising at least two carbohydrate binding domains
EP3892708A1 (en) 2020-04-06 2021-10-13 Henkel AG & Co. KGaA Cleaning compositions comprising dispersin variants
EP4225905A2 (en) 2020-10-07 2023-08-16 Novozymes A/S Alpha-amylase variants
CN116829709A (zh) 2021-02-12 2023-09-29 诺维信公司 α-淀粉酶变体
WO2022268885A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 Novozymes A/S Alpha-amylase polypeptides
WO2024131880A2 (en) 2022-12-23 2024-06-27 Novozymes A/S Detergent composition comprising catalase and amylase

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0530635B1 (de) * 1991-08-29 1997-05-14 Joh. A. Benckiser GmbH Neutrales maschinelles Geschirrspülmittel
WO1995020030A1 (en) * 1994-01-25 1995-07-27 Unilever N.V. Co-granules and detergent tablets formed therefrom
US5783540A (en) * 1996-12-23 1998-07-21 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Machine dishwashing tablets delivering a rinse aid benefit
BR9813201A (pt) * 1997-11-10 2000-08-29 Procter & Gamble Processo para preparação de um tablete detergente
BR9814022A (pt) * 1997-11-10 2000-09-26 Procter & Gamble Tablete de detergente
BR9814021A (pt) * 1997-11-10 2000-09-26 Procter & Gamble Tablete de detergente de camadas múltiplas que possui tanto porções comprimidas quanto não comprimidas
US6274538B1 (en) * 1997-11-10 2001-08-14 The Procter & Gamble Company Detergent compositions
ES2227900T3 (es) * 1997-11-26 2005-04-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Procedimiento para fabricar una pastilla detergente.
US6399564B1 (en) * 1997-11-26 2002-06-04 The Procter & Gamble Company Detergent tablet
ATE296346T1 (de) * 1997-11-26 2005-06-15 Procter & Gamble Waschmitteltablette
EP1034250B1 (en) * 1997-11-26 2005-01-26 The Procter & Gamble Company Detergent tablet
US6974789B1 (en) * 1999-01-23 2005-12-13 The Procter & Gamble Company Detergent tablet
US6770616B1 (en) * 1999-03-04 2004-08-03 The Procter & Gamble Company Detergent tablet
WO2001036576A1 (en) * 1999-11-12 2001-05-25 Unilever Plc Machine dish wash compositions
US20020160930A1 (en) * 2000-10-18 2002-10-31 The Procter & Gamble Company Detergent tablet
DE10163603B4 (de) * 2001-12-21 2006-05-04 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung builderhaltiger Tensidgranulate
US20050187137A1 (en) * 2002-08-14 2005-08-25 Ulrich Pegelow Portioned cleaning agents or detergents containing phosphate
US20050181962A1 (en) * 2002-08-14 2005-08-18 Ulrich Pegelow Portioned detergent compositions comprising phosphate III
US20050187136A1 (en) * 2002-08-14 2005-08-25 Ulrich Pegelow Portioned detergent compositions comprising phosphate II
DE10237200A1 (de) * 2002-08-14 2004-03-04 Henkel Kgaa Portionierte Wasch- oder Reinigungsmittelzusammensetzung
AU2003262780A1 (en) * 2002-08-20 2004-03-11 The Procter And Gamble Company Method for maufacturing liquid gel automatic dishwashing detergent compositions comprising anhydrous solvent
DE102004020720A1 (de) * 2004-04-28 2005-12-01 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Wasch- oder Reinigungsmitteln
DE102004039472A1 (de) * 2004-08-14 2006-03-02 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung portionierter Wasch- oder Reinigungsmittel
DE102004045685A1 (de) * 2004-09-17 2006-04-06 Henkel Kgaa Reinigungsmittelkomponente
DE102004062704B4 (de) * 2004-12-21 2007-09-13 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung eines portionierten Wasch- oder Reinigungsmittels
WO2008095554A2 (de) * 2007-02-06 2008-08-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
US20110197927A1 (en) 2011-08-18
US8314056B2 (en) 2012-11-20
EP2350249A1 (de) 2011-08-03
EP2350249B1 (de) 2014-04-16
PL2350249T3 (pl) 2014-09-30
WO2010049187A1 (de) 2010-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2471456T3 (es) Detergente para el lavado a máquina de la vajilla
ES2558435T3 (es) Agente para el lavado a máquina de la vajilla
ES2395886T5 (es) Detergentes
US10421928B2 (en) Cleaning agent containing proteases
US20110237482A1 (en) Dishwasher detergent
ES2743235T3 (es) Agente de limpieza
ES2448515T3 (es) Productos de limpieza
EP2366010B1 (de) Maschinelles geschirrspülmittel
ES2383245T5 (es) Procedimiento de limpieza
KR102402870B1 (ko) 금속 착물을 함유하는 식기세척기 세제
ES2622984T3 (es) Detergente para el lavado de vajilla a máquina
ES2367089T3 (es) Detergentes.
ES2856868T3 (es) Detergente para lavavajillas a máquina
ES2703128T3 (es) Agente lavavajillas con catalizador de blanqueo y proteasa
US20100216683A1 (en) Cleaning Product
JP2009540897A (ja) 洗浄方法
ES2691557T3 (es) Agente para el lavado de la vajilla líquido libre de fosfato
KR20170024019A (ko) 액체 및 고체 효소 배합물을 함유하는 액체 세정제
KR102378572B1 (ko) 프로테아제를 함유하는 세정제
US9719055B2 (en) Machine dishwasher detergent
ES2309218T3 (es) Lavavajillas para maquinas con tensioactivos de menor tension dinamica superficial.
ES2777832T3 (es) Detergente para vajillas que contiene dihidrato y anhidrato de citrato
ES2908611T3 (es) Detergente lavavajillas que contiene ácido sacárico y ácido aminocarboxílico
ES2675196T3 (es) Agente de limpieza previamente dividido en porciones
ES2931031T3 (es) Eliminación no enzimática de suciedades proteicas