ES2622984T3

ES2622984T3 - Detergente para el lavado de vajilla a máquina

Info

Publication number: ES2622984T3
Application number: ES09764241.7T
Authority: ES
Inventors: Johannes Zipfel; Nadine Warkotsch; Arnd Kessler; Christian Nitsch; Dorota SENDOR-MÜLLER; Britta Strauss
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2008-12-05
Filing date: 2009-12-01
Publication date: 2017-07-10
Anticipated expiration: 2029-12-01
Also published as: EP2358853B1; EP2358853A1; WO2010063690A1; DE102008060471A1; PL2358853T3; US8349784B2; US20110232692A1

Abstract

Detergente para el lavado de vajilla a máquina, que contiene adyuvante/s, enzima/s así como a) un tensioactivo no iónico A de fórmula general R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2, en la que - R, R1 y R2 independientemente entre sí representan un resto alquilo o resto alquenilo con de 6 a 22 átomos de carbono; - x e y independientemente entre sí representan valores entre 1 y 40; b) un tensioactivo no iónico B, que es distinto del tensioactivo no iónico A; c) un copolímero C aniónico.

Description

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DESCRIPCION

Detergente para el lavado de vajilla a maquina

La presente solicitud describe detergentes para el lavado de vajilla a maquina, procedimientos de lavado de vajilla a maquina con el uso de este detergente para el lavado de vajilla, asf como el uso de este detergente para el lavado de vajilla para la mejora del secado durante el lavado de vajilla a maquina.

Los detergentes para el lavado de vajilla estan a disposicion del consumidor en una pluralidad de formas de presentacion. Ademas de los detergentes para el lavado de vajilla lfquidos tradicionales, tienen mucha importancia con la difusion de lavavajillas domesticos, en particular, los detergentes para el lavado de vajilla a maquina. Estos detergentes para el lavado de vajilla a maquina se ofrecen al consumidor tfpicamente en forma solida, por ejemplo como polvo o como pastillas, aunque tambien cada vez mas en forma lfquida.

Uno de los fines principales de los fabricantes de detergentes para limpieza es la mejora de la capacidad de limpieza y de aclarado de estos detergentes, prestandose recientemente una atencion reforzada a la capacidad de limpieza y de aclarado en ciclos de limpieza a temperatura baja o en ciclos de limpieza con un consumo de agua reducido.

Para la mejora de la capacidad de aclarado y secado durante el lavado de vajilla a maquina se usan habitualmente agentes de aclarado especiales o sustancias de actividad de aclarado que en una primera forma de presentacion se dosifican por separado al detergente para el lavado de vajilla a maquina.

Un agente de aclarado biodegradable que debe dosificarse por separado a base de polialcoxilatos espedficos se describe, por ejemplo, en el documento de patente europea EP 1 682 643 B1 (Ecolab).

En una segunda forma de presentacion se integran los agentes de aclarado o sustancias de actividad de aclarado en el detergente para el lavado de vajilla a maquina (detergente para el lavado de vajilla “varios en 1”).

El documento de patente europea EP 1 524 313 B1 (Dalli) describe una composicion de detergente para la limpieza de este tipo para el lavado de vajilla a maquina, en la que esta integrado un tensioactivo espedfico para la mejora de las propiedades de aclarado.

Los avances en el ambito de agentes de aclarado a maquina aspiran, por un lado, a una confeccion mejorada de las dos formas de presentacion descritas anteriormente; por otro lado, a la facilitacion de aditivos de aclarado o combinaciones de aditivos eficaces.

El documento US7012052B1 (Procter & Gamble) desvela detergentes para el lavado de vajilla a maquina que contienen los ayudantes, enzimas, polfmeros anionicos hidrofobamente modificados y una mezcla de tensioactivos no ionizados. Tambien en el documento DE4327327A1 (Henkel) se describe un detergente para el lavado de vajilla a maquina que contiene ayudantes (builder), enzimas y una mezcla de tensioactivos no ionicos; ademas, esta contenido un copolfmero de acrilo/acido maleico. Las mezclas de distintos tensioactivos no ionicos y el uso de estas mezclas en detergentes de limpieza se describen en los documentos EP1764408A1 (Cognis), DE19738866A1 (Henkel) y DE4323252A1 (Henkel). De estos documentos puede desprenderse tambien que las mezclas de tensioactivos presentan buenas propiedades de aclarado. La inhibicion de depositos asf como la capacidad de limpieza y de aclarado de copolfmeros hidrofobamente modificados que contienen grupos acido sulfonico en detergentes para el lavado de vajilla a maquina se desvela en el documento WO2008/095563A1 (Henkel).

Esta solicitud tema por objetivo proporcionar un detergente para el lavado de vajilla a maquina con formacion de depositos reducida y propiedades de secado y de aclarado mejoradas, debiendose alcanzar estas propiedades de secado y de aclarado mejoradas en particular tambien en caso de ciclos de limpieza a temperatura baja, es decir, en procedimientos de limpieza con temperaturas de bano de lavado de 50 °C o menos.

Este objetivo se soluciono mediante un detergente para el lavado de vajilla a maquina que aparte de una combinacion de tensioactivos espedfica contiene, ademas, un copolfmero anionico del grupo de los acidos policarboxflicos o de los acidos polisulfonicos.

Un primer objeto de esta solicitud es un detergente para el lavado de vajilla a maquina, que contiene ayudante/s, enzima/s asf como

a) un tensioactivo no ionico A de formula general

R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2,

en la que

- R, R1 y R2 independientemente entre sf representan un resto alquilo o resto alquileno con de 6 a 22 atomos de carbono;

- x e y independientemente entre sf representan valores entre 1 y 40;

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b) un tensioactivo no ionico B, que es distinto del tensioactivo no ionico A;

c) un poftmero anionico C.

La presente solicitud tiene por objetivo detergentes para el lavado de vajilla a maquina. Como detergentes para el lavado de vajilla a maquina se denominan conforme a esta solicitud composiciones que pueden usarse para la limpieza de vajilla ensuciada en un procedimiento de lavado de vajilla a maquina. Para ello se diferencian los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion, por ejemplo, por los agentes de aclarado a maquina, que siempre se usan en combinacion con detergentes de lavado de vajilla a maquina y no puede desplegarse ningun efecto de limpieza. Los detergentes para el lavado de vajilla de acuerdo con la invencion contienen, para garantizar su efecto de limpieza, ayudante/s y enzima/s.

Como primer componente, los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion contienen uno o varios ayudantes. El porcentaje en peso de los ayudantes en el peso total de detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion asciende preferentemente a del 15 al 80 % en peso y en particular del 20 al 70 % en peso. Pertenecen a los ayudantes, en particular, carbonatos, fosfatos, citratos, ayudantes organicos y silicatos.

Es especialmente preferente el uso de carbonato/s y/o carbonato/s de hidrogeno, preferentemente carbonato/s de metal alcalino, de manera especialmente preferente carbonato de sodio, en cantidades del 2 al 30 % en peso, preferentemente del 4 al 28 % en peso y en particular del 8 al 24 % en peso, en cada caso referido al peso del detergente para el lavado de vajilla a maquina. Es preferente, ademas, el uso de fosfato. Entre la pluralidad de los fosfatos comercialmente disponibles, los fosfatos de metales alcalinos con especial preferencia de fosfato pentasodico o pentapotasico (tripolifosfato de sodio o potasio) en la industria de los agentes de lavado y de limpieza son los de mayor importancia.

Fosfatos de metales alcalinos es, a este respecto, la denominacion colectiva para las sales de metales alcalinos (en particular de socio y de potasio) de los distintos acidos fosforicos, en los que pueden diferenciarse acidos metafosforicos (HPO3)n y acido ortofosforico H3PO4 ademas de representantes de mayor peso molecular. Los fosfatos aunan, a este respecto, varias ventajas: actuan como vetnculos alcalinos, impiden depositos de cal sobre partes de maquina o incrustaciones de cal en tejidos y contribuyen, ademas, a la capacidad de limpieza.

De acuerdo con la invencion son fosfatos especialmente preferentes el fosfato pentasodico, Na5P3Oi0 (tripolifosfato de sodio) asf como la sal potasica correspondiente fosfato pentapotasico, K5P3O10 (tripolifosfato de potasio). De acuerdo con la invencion se usan preferentemente, ademas, los polifosfatos de sodio y potasio.

Si en el marco de la presente solicitud se usan fosfatos como sustancias de actividad de lavado o de limpieza en los detergentes para el lavado de vajilla a maquina, estas contienen fosfato/s, preferentemente fosfato/s de metales alcalinos, de manera especialmente preferente fosfato pentasodico o pentapotasico (tripolifosfato de sodio o de potasio), en cantidades del 5 al 60 % en peso, preferentemente del 15 al 45 % en peso y en particular del 20 al 40 % en peso, en cada caso referido al peso del detergente para el lavado de vajilla a maquina.

Como cosustancias soporte organicas deben mencionarse, en particular, policarboxilatos/acidos policarboxflicos, carboxilatos polimericos, acido aspartico, poliacetales, dextrinas y cosustancias soporte organicas. Estas clases de material se describen a continuacion.

Son sustancias ayudantes organicas utiles, por ejemplo, los acidos policarboxflicos que pueden usarse en forma de los acidos libres y/o sus sales de sodio, entendiendose por acidos policarboxflicos aquellos acidos carbonicos que portan mas de una funcion acida. Por ejemplo, estos son acido cftrico, acido adfpico, acido succmico, acido glutarico, acido malico, acido tartarico, acido maleico, acido fumarico, acidos de azucar, acidos aminocarboxflicos, acido nitrilotriacetico (NTA), siempre y cuando no pueda objetarse un uso de este tipo por motivos ecologicos, asf como mezclas de los mismos. Los acidos libres poseen ademas de su efecto ayudante tfpicamente tambien la propiedad de un componente acidificante y sirven, por tanto, tambien para la regulacion de un valor de pH mas bajo y mas suave de agentes de lavado o de limpieza. En particular, deben nombrarse en este caso acido cftrico, acido succmico, acido glutarico, acido adfpico, acido gluconico y mezclas discrecionales de los mismos.

Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion especialmente preferentes contienen como uno de sus ayudantes esenciales citrato. Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina, caracterizados por que contienen del 2 al 40 % en peso, preferentemente del 5 al 30 % en peso y en particular del 7 al 20 % en peso de citrato, son preferentes de acuerdo con la invencion.

Los citratos se usan, asimismo, al igual que los fosfatos con preferencia en combinacion con carbonatos y/o hidrogeno carbonatos. Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina preferentes estan caracterizados, por tanto, por una combinacion de ayudantes de fosfato y carbonato/hidrogeno carbonato o de citrato y carbonato/hidrogeno carbonato (vease la Tabla 1a y 1b abajo). Evidentemente pueden realizarse, no obstante, tambien combinaciones de ayudantes de fosfato, citrato y carbonato/hidrogeno carbonato.

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Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina especialmente preferentes estan caracterizados por que el detergente para el lavado de vajilla contiene al menos dos ayudantes del grupo de los fosfatos, carbonatos y citratos, ascendiendo el porcentaje en peso de estos ayudantes, referido a su peso total del detergente para el lavado de vajilla a maquina, con preferencia del 5 al 80 % en peso, preferentemente del 15 al 75 % en peso y en particular del 30 al 70 % en peso. La combinacion de dos o mas ayudantes del grupo mencionado anteriormente ha resultado ventajosa en la capacidad de limpieza y de aclarado de detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion.

Como ayudantes son adecuados, ademas, policarboxilatos polimericos, estos son, por ejemplo, las sales de metales alcalinos del acido poliacnlico o del acido metacnlico, por ejemplo aquellos con una masa molecular relativa de 500 a 70000 g/mol.

Son polfmeros adecuados, en particular, poliacrilatos que presentan con preferencia una masa molecular de 2000 a 20000 g/mol. Debido a su solubilidad superior pueden ser preferentes entre este grupo a su vez los poliacrilatos de cadena corta, que presentan masas molares de 2000 a 10000 g/mol, y de manera especialmente preferente de 3000 a 5000 g/mol.

Son adecuados, ademas, policarboxilatos copolimericos, en particular aquellos del acido acnlico con acido metacnlico y del acido acnlico o acido metacnlico con acido maleico. Han resultado especialmente adecuados los copolfmeros del acido acnlico con acido maleico, que contienen del 50 al 90 % en peso de acido acnlico y del 50 al 10 % en peso de acido maleico. Su masa molecular relativa, referida a acidos libres, asciende en general a de 2000 a 70000 g/mol, preferentemente de 20000 a 50000 g/mol y en particular de 30000 a 40000 g/mol.

El contenido de los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de policarboxilatos (co)polimericos asciende preferentemente a del 0,5 al 20 % en peso y en particular del 3 al 10 % en peso.

Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion pueden contener como ayudante silicatos en forma de capa cristalinos de formula general NaMSixO2x+1 y H2O, donde M representa sodio o hidrogeno, x un numero de 1,9 a 22, preferentemente de 1,9 a 4, representando valores especialmente preferentes para x 2, 3 o 4, y representando y un numero de 0 a 33, preferentemente de 0 a 20.

Pueden usarse tambien silicatos de sodio amorfos con un modulo Na2O : SO2 de 1:2 a 1:3,3, preferentemente de 1:2 a 1:2,8 y en particular de 1:2 a 1:2,6, que son preferentemente de disolucion retardada y presentan propiedades de lavado secundarias.

En detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion preferentes se limita el contenido de silicatos, referido al peso total del detergente para el lavado de vajilla a maquina, a cantidades por debajo del 10 % en peso, preferentemente por debajo del 5 % en peso y en particular por debajo del 2 % en peso. Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion especialmente preferentes estan libres de silicatos.

De manera complementaria a los ayudantes mencionados anteriormente pueden contener los agentes de acuerdo con la invencion hidroxidos de metales alcalinos. Estos vehfculos alcalinos se usan en los agentes de limpieza con preferencia solo en pequenas cantidades, preferentemente en cantidades por debajo del 10% en peso, con preferencia por debajo del 6 % en peso, preferentemente por debajo del 5 % en peso, de manera especialmente preferente entre el 0,1 y el 5 % en peso y en particular entre el 0,5 y el 5 % en peso, en cada caso referido al peso total del agente de limpieza. Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina alternativos estan libres de hidroxidos de metales alcalinos.

Algunas formulaciones a modo de ejemplo de detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion preferentes pueden desprenderse de las siguientes tablas 1 a y 1b:

Ingrediente: Formulacion 1 [% en peso] Formulacion 2 [% en peso] Formulacion 3 [% en peso] Formulacion 4 [% en peso]

tripolifosfato: del 5 al 50 del 15 al 40 -- --

citrato: * -- del 5 al 40 del 15 al 30

carbonato: del 2 al 45 del 2 al 35 del 2 al 45 del 2 al 35

enzima/s: del 0,1 al 15 del 0,1 al 15 del 0,1 al 15 del 0,1 al 15

tensioactivo no ionico A 1: del 0,05 al 10 del 0,05 al 10 del 0,05 al 10 del 0,05 al 10

tensioactivo no ionico B 2: del 1 al 10 del 1 al 10 del 1 al 10 del 1 al 10

copolfmero anionico C 3: del 0,5 al 18 del 0,5 al 18 del 0,5 bis 18 del 0,5 al 18

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mezcla: hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100

Ingrediente: Formulacion 5 [% en peso] Formulacion 6 [% en peso] Formulacion 7 [% en peso] Formulacion 8 [% en peso]

tripolifosfato: del 5 al 50 del 15 al 40 -- --

citrato: _* -- del 5 al 40 del 15 al 30

carbonato: del 2 al 45 del 2 al 35 del 2 al 45 del 2 al 35

enzima/s: del 0,1 al 15 del 0,1 al 15 del 0,1 al 15 del 0,1 al 15

tensioactivo no ionico A 1: del 0,1 al 8 del 0,1 al 8 del 0,1 al 8 del 0,1 al 8

tensioactivo no ionico B 2: del 2 al 6 del 2 al 6 del 2 al 6 del 2 al 6

copolfmero anionico C 3: del 0,5 al 18 del 0,5 al 18 del 0,5 al 18 del 0,5 al 18

mezcla: hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100

un tensioactivo no ionico A de formula general R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO- CH2CH(OH)-R2, en la que

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- x e y independientemente entre sf representan valores entre 1 y 40; un tensioactivo no ionico B, que es distinto del tensioactivo no ionico A;

un polfmero anionico C del grupo de los copolfmeros policarboxilatos y polisulfonatos copolimericos;

“--” significa en la misma, al igual que en todas las siguientes tablas: la formulacion esta libre de este componente

Como segundo componente, los detergentes para el lavado de vajilla de acuerdo con la invencion contienen enzima/s. A las mismas pertenecen en particular proteasas, amilasas, lipasas, hemicelulasas, celulasas, perhidrolasas u oxidorreductasas, asf como preferentemente sus mezclas. Estas enzimas son en principio de origen natural; partiendo de las moleculas naturales estan a disposicion para el uso en agentes de lavado o de limpieza variantes mejoradas que se usan correspondientemente con preferencia. Los agentes de lavado o de limpieza contienen enzimas preferentemente en cantidades totales de 1 x 10-6 al 5 % en peso referido a protema activa. La concentracion de protema puede determinarse con ayuda de metodos conocidos, por ejemplo el procedimiento BCA o el procedimiento Biuret.

Entre las proteasas son preferentes aquellas del tipo subtilisina. Son ejemplos de ello las subtilisinas BPN' y Carlsberg asf como sus formas perfeccionadas, la proteasa PB92, la subtilisina 147 y 309, la proteasa alcalina a partir de Bacillus lentus, la subtilisina DY y las enzimas termitasa, proteinasa K que deben asociarse a las subtilasas, no obstante ya no a las subtilisinas en el sentido mas estricto, y las proteasas TW3 y TW7.

Son ejemplos de amilasas que pueden usarse de acuerdo con la invencion las a-amilasas a partir de Bacillus licheniformis, a partir de B. amyloliquefaciens, a partir de B. stearothermophilus, a partir de Aspergillus niger y A. oryzae asf como los perfeccionamientos mejorados para el uso en agentes de lavado y de limpieza de las amilasas mencionadas anteriormente. Ademas, deben destacarse para este fin la a-amilasa a partir de Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) y la ciclodextrina-glucanotransferasa (CGTasas) a partir de B. agaradherens (DSM 9948).

De acuerdo con la invencion pueden usarse ademas lipasas o cutinasas, en particular debido a sus actividades de escision de trigliceridos, aunque tambien para generar peracidos a partir de fases previas adecuadas in situ. A ello pertenecen, por ejemplo, las lipasas que pueden obtenerse originariamente a partir de di Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus), o perfeccionadas, en particular aquellas con el intercambio de aminoacido D96L.

Ademas, pueden usarse enzimas que se engloban en el termino hemicelulasas. A ellas pertenecen, por ejemplo,

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mananasas, xantanliasas, pectinliasas (= pectinasas), pectinesterasas, pectatliasas, xiloglucanasas (= xilanasas), pululanasas y 13-glucanasas.

Para el aumento del efecto blanqueador pueden usarse de acuerdo con la invencion oxidorreductasas, por ejemplo oxidasas, oxigenasas, catalasas, peroxidasas, tales como halo-, cloro-, bromo-, lignina-, glucosa- o manganesoperoxidasas, dioxigenasas o lacasas (fenoloxidasas, polifenoloxidasas). De manera ventajosa se anaden de manera adicional preferentemente compuestos organicos, de manera especialmente preferente aromaticos, que interaccionan con las enzimas para reforzar la actividad de las oxidorreductasas en cuestion (potenciadores) o para garantizar el flujo de electrones en caso de potenciales redox de intensidad diferente entre las enzimas oxidantes y las impurezas (mediadores).

Una protema y/o enzima puede protegerse especialmente durante el almacenamiento frente a danos tales como por ejemplo inactivacion, desnaturalizacion o descomposicion por ejemplo debido a influencias ffsicas, oxidacion o escision proteolftica. En caso de recuperacion microbiana de las protemas y/o enzimas es especialmente preferente una inhibicion de la proteolisis, en particular cuando tambien los agentes contienen proteasas. Los agentes de lavado o de limpieza pueden contener a este fin estabilizadores; la facilitacion de agentes de este tipo representa una forma de realizacion preferente de la presente invencion. Las proteasas y amilasas de actividad de lavado o de limpieza se facilitan, por regla general, no en forma de la mera protema, sino mas bien en forma de preparaciones estabilizadas, con capacidad de almacenamiento y de transporte. A estas preparaciones confeccionados previamente pertenecen, por ejemplo, los preparados solidos obtenidos por granulacion, extrusion o liofilizacion o, en particular en caso de agentes lfquidos o en forma de gel, soluciones enzimaticas, de manera ventajosa lo mas concentradas posible, carentes de agua y/o mezcladas con estabilizadores o adyuvantes adicionales.

Como alternativa pueden encapsularse las enzimas tanto para la forma galenica solida como para la lfquida, por ejemplo mediante secado por pulverizacion o extrusion de la solucion enzimatica, junto con un polfmero preferentemente natural o en forma de capsulas, por ejemplo aquellas en las que las enzimas estan incluidas al igual que en un gel solidificado o en aquellas del tipo de nucleo-cascara, en el que un nucleo que contiene enzimas esta cubierto con una capa protectora impermeable a agua, aire y/o productos qmmicos. En capas superpuestas pueden aplicarse adicionalmente otros principios activos, por ejemplo estabilizadores, emulsionantes, pigmentos, blanqueantes o colorantes. Las capsulas de este tipo se aplican segun metodos en sf conocidos, por ejemplo mediante granulacion por sacudida o por movimiento giratorio o en procedimientos en lecho fluidizado. De manera ventajosa, los granulados de este tipo, por ejemplo debido a la aplicacion de formadores de pelmula polimericos, son pobres en polvo y, debido al revestimiento, estables en el almacenamiento.

Ademas, es posible confeccionar dos o varias enzimas juntas, de modo que un granulado individual presente varias actividades enzimaticas.

Como puede verse a partir de las anteriores realizaciones, la protema enzimatica forma solo una fraccion del peso total de preparaciones enzimaticas habituales. De acuerdo con la invencion, las preparaciones de proteasa y amilasa usadas contienen entre el 0,1 y el 40 % en peso, con preferencia entre el 0,2 y el 30 % en peso, de manera especialmente preferente entre el 0,4 y el 20 % en peso y en particular entre el 0,8 y el 10 % en peso de la protema enzimatica.

Seran preferentes en particular aquellos detergentes para el lavado de vajilla a maquina que, en cada caso referido a su peso total, contienen del 0,1 al 12 % en peso, preferentemente del 0,2 al 10 % en peso y en particular del 0,5 al 8 % en peso de preparaciones enzimaticas.

Algunas formulaciones a modo de ejemplo para detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion preferentes pueden desprenderse de las siguientes tablas 2a y 2b:

tripolifosfato: del 5 al 50 del 15 al 40 -- --

citrato: * -- del 5 al 40 del 15 al 30

carbonato: del 2 al 45 del 2 al 35 del 2 al 45 del 2 al 35

proteasa **: del 0,2 al 10 del 0,2 al 10 del 0,5 al 8 del 0,5 al 8

amilasa **: del 0,2 al 10 del 0,2 al 10 del 0,5 al 8 del 0,5 al 8

tensioactivo no ionico B 2: del 1 al 10 del 1 al 10 del 1 al 10 del 1 al 10

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mezcla: hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100

Ingrediente: Formulacion 5 [% Formulacion 6 [% Formulacion 7 [% Formulacion 8

en peso]
en peso]
en peso]: [% en peso]

tripolifosfato: del 5 al 50 del 15 al 40 -- --

citrato: * -- del 5 al 40 del 15 al 30

carbonato: del 2 al 45 del 2 al 35 del 2 al 45 del 2 al 35

proteasa **: del 0,2 al 10 del 0,2 al 10 del 0,5 al 8 del 0,5 al 8

amilasa **: del 0,2 al 10 del 0,2 al 10 0,5 al 8 del 0,5 al 8

tensioactivo no ionico B 2: del 2 al 6 del 2 al 6 del 2 al 6 del 2 al 6

mezcla: hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100

un tensioactivo no ionico A de formula general R1-CH(OH)CH2-0(CH2CH20)xCH2CHR(OCH2CH2)y0- CH2CH(OH)-R2, en la que

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*

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un polfmero anionico C del grupo de los copolfmeros policarboxilatos y copolfmeros polisulfonatos;

“--” significa en la misma, al igual que en todas las tablas siguientes: la formulacion esta libre de este componente,

las indicaciones de peso se refieren al porcentaje en peso del preparado enzimatico.

Un primer componente de la combinacion de principios activos responsable de los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion para el secado mejorado a partir de tensioactivos no ionicos A y B asf como del polfmero anionico es el tensioactivo no ionico A.

El porcentaje en peso del tensioactivo no ionico A en el peso total del detergente para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion asciende en una forma de realizacion preferente a entre el 0,05 y el 10 % en peso, preferentemente a entre el 0,1 y el 8 % en peso, con preferencia a entre el 0,5 y el 5 % en peso y en particular a entre el 1 y el 3 % en peso.

Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion contienen como tensioactivo no ionico A un tensioactivo de formula general

R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2,

en la que

- R, R1 y R2 independientemente entre sf representan un resto alquilo o resto alquenilo con de 6 a 22 atomos de carbono;

- x e y independientemente entre sf representan valores entre 1 y 40.

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Algunas formulaciones a modo de ejemplo de detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion preferentes pueden desprenderse de la siguiente tabla 3:

tripolifosfato: del 5 al 50 del 15 al 40 -- --

citrato: * -- del 5 al 40 del 15 al 30

carbonato: del 2 al 45 del 2 al 35 del 2 al 45 del 2 al 35

enzima **: del 0,2 al 10 del 0,2 al 10 del 0,5 al 8 del 0,5 al 8

tensioactivo no ionico B 2: del 1 al 10 del 1 al 10 del 1 al 10 del 1 al 10

mezcla: hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100

' un tensioactivo no ionico A de formula general R'-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO- CH2CH(OH)-R2, en la que - R, R1 y R2 independientemente entre sf representan un resto alquilo o resto alquenilo con de 6 a 22 atomos de carbono; - x e y independientemente entre sf representan valores entre 1 y 40 2 un tensioactivo no ionico B, que es distinto del tensioactivo no ionico A; 3 un polfmero anionico C del grupo de los policarboxilatos copolimericos y polisulfonatos copolimericos ** las indicaciones de peso se refieren al porcentaje en peso del preparado enzimatico.

Se prefieren, en particular, compuestos de formula general R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO- CH2CH(OH)-R2, en los que R representa un resto alquilo lineal saturado con de 8 a 16 atomos de carbono, preferentemente de 10 a 14 atomos de carbono y n y m independientemente entre sf presentan valores de 20 a 30. Los compuestos correspondientes pueden obtenerse, por ejemplo, mediante la conversion de dioles de alquilo HO- CHR-CH2-OH con oxido de etileno, efectuandose a continuacion una conversion con un epoxido de alquilo para el cierre de las funciones de OH libres con la configuracion de un dihidroxieter.

Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion contienen como componente esencial adicional un segundo tensioactivo no ionico B.

El porcentaje en peso del tensioactivo no ionico B en el peso total del detergente para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion asciende en una forma de realizacion preferente a entre el 0,1 y el 30 % en peso, preferentemente a entre el 0,5 y el 20 % en peso; con preferencia a entre el 1 y el 10 % en peso y en particular a entre el 2 y el 6 % en peso.

Los tensioactivos no ionicos B preferentes presentan la formula general R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O] y[CH2CH(CH3)O]zCH2CH(OH)R2, en la que R1 representa un resto hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con de 4 a 22 atomos de carbono o mezclas de los mismos, R2 denomina un resto hidrocarburo lineal o ramificado con de 2 a 26 atomos de carbono o mezclas de los mismos y x y z representan valores entre 0 y 40 e y un valor de al menos 15.

La adicion de estos tensioactivos no ionicos ha resultado ventajosa en particular en referencia a la capacidad de aclarado y el secado. En una forma de realizacion preferente, el detergente para el lavado de vajilla a maquina contiene, referido a su peso total, tensioactivo no ionico de formula general R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(CH3)O]zCH2CH(OH)R2 en cantidades del 0,1 al 15% en peso, preferentemente del 0,2 al 10 % en peso, de manera especialmente preferente del 0,5 al 8 % en peso y en particular del 1,0 al 6 % en peso.

Se prefieren en particular aquellos tensioactivos no ionicos poli(oxialquilados) cerrados con grupo terminal, que, contenidos de acuerdo con la formula R1O[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 representa un resto hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con de 4 a 22 atomos de carbono o mezclas de los mismos, R2 denomina un resto hidrocarburo lineal o ramificado con de 2 a 26 atomos de carbono o mezclas de los mismos e y representa un valor entre 15 y 120 preferentemente de 20 a 100, en particular de 20 a 80. Al grupo de estos tensioactivos no ionicos pertenecen, por ejemplo, eteres de mezcla hidroxi de formula general C6-22-CH(OH)CH2O-(EO)20-120-C2-26, por ejemplo los alcohol graso Ca-12-(OE)22-2-hidroxidecileteres y los alcohol graso C4-22-(OE)40-80-2-hidroxialquileteres.

Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion, caracterizados por que como

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tensioactivo no ionico B se usa un tensioactivo de formula general

R1CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)2o-12o-R2, representando R1 y R2 independientemente entre sf un resto hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con de 2 a 20 atomos de carbono, son especialmente preferentes.

Algunas formulaciones a modo de ejemplo de detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion preferentes pueden desprenderse de la siguiente tabla 4:

tripolifosfato: del 5 al 50 del 15 al 40 -- --

citrato: * -- del 5 al 40 del 15 al 30

carbonato: del 2 al 45 del 2 al 35 del 2 al 45 del 2 al 35

proteasa **: del 0,2 al 10 del 0,2 al 10 del 0,5 al 8 del 0,5 al 8

amilasa **: del 0,2 al 10 del 0,2 al 10 del 0,5 al 8 del 0,5 al 8

tensioactivo no ionico B 2: del 1 al 10 del 1 al 10 del 1 al 10 del 1 al 10

mezcla: hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100

1 un tensioactivo no ionico A de formula general R'-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO- CH2CH(OH)-R2, en la que - R, R1 y R2 independientemente entre sf representan un resto alquilo o resto alquileno con de 6 a 22 atomos de carbono; - x e y independientemente entre sf representan valores entre 1 y 40; 2 un tensioactivo no ionico B de formula general R1CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)20-120- R2, representando R1 y R2 independientemente entre sf un resto hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con de 2 a 20 atomos de carbono; 3 un polfmero anionico C del grupo de los policarboxilatos copolimericos y polisulfonatos copolimericos; ** las indicaciones de peso se refieren al porcentaje en peso de la preparacion enzimatica.

Se prefieren, ademas, tensioactivos de formula R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 representa un resto hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con de 4 a 22 atomos de carbono o mezclas de los mismos, R2 denomina un resto hidrocarburo lineal o ramificado con de 2 a 26 atomos de carbono o mezclas de los mismos y x representa valores entre 0,5 y 4, preferentemente de 0,5 a 1,5, e y un valor de al menos 15.

De acuerdo con la invencion se prefieren, ademas, tambien tensioactivos de formula general R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O] yCH2CH(oH)R2, en la que R1 representa un resto hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con de 4 a 22 atomos de carbono o mezclas de los mismos, R2 denomina un resto hidrocarburo lineal o ramificado con de 2 a 26 atomos de carbono o mezclas de los mismos y x representa un valor entre 1 y 40 e y un valor entre 15 y 40, estando presentes las unidades de alquileno [CH2CH(CH3)O] y [CH2CH2O] de manera aleatoria, es decir, en forma de una distribucion estadfstica al azar.

Al grupo de los tensioactivos no ionicos B poli(oxialquilados) cerrados con grupo terminal preferentes pertenecen tambien tensioactivos no ionicos de formula R1O[CH2CH20]x[CH2CH(R3)O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 y R2 independientemente entre sf representan un resto hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o mono- o poliinsaturado con de 2 a 26 atomos de carbono, R3 independientemente entre sf esta seleccionado de -CH3, - CH2CH3, -CH2CH2-CH3, -CH(CH3)2, preferentemente, no obstante, representa -CH3, y x e y independientemente entre sf representan valores entre 1 y 32, siendo muy especialmente preferentes tensioactivos no ionicos con R3 = - CH3 y valores para x de 15 a 32 y para y de 0,5 y 1,5.

Mediante el uso de los tensioactivos no ionicos descritos anteriormente con un grupo hidroxilo libre en uno de los dos restos alquilo terminales puede mejorarse claramente en comparacion la capacidad de aclarado y secado con alcoholes grasos polialcoxilados convencionales sin grupo hidroxilo libre.

Las longitudes de cadena C indicadas asf como grados de etoxilacion o grados de alcoxilacion de los tensioactivos no ionicos mencionados anteriormente representan valores promedio estadfsticos que pueden ser para un producto especial un numero entero o una fraccion. Debido a los procedimientos de fabricacion, los productos comerciales de formulas mencionadas la mayona de las veces no se componen de un representante individual, sino de mezclas, por lo que pueden derivarse tanto para las longitudes de cadena C como para los grados de etoxilacion o grados de alcoxilacion valores promedio y, como consecuencia, fracciones.

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Evidentemente, los tensioactivos no ionicos mencionados anteriormente pueden usarse no solo como sustancias individuals, sino tambien como mezclas de tensioactivo de dos, tres, cuatro o mas tensioactivos. Como mezclas de tensioactivo no se denominan, a este respecto, mezclas de tensioactivos no ionicos que en su totalidad quedan cubiertas por una de las formulas generales mencionadas anteriormente, sino mas bien aquellas mezclas que contienen dos, tres, cuatro o mas tensioactivos no ionicos, que pueden describirse por varias de las formulas generales mencionadas anteriormente u otras.

Son particularmente preferentes los tensioactivos no ionicos b) que presentan un punto de fusion por encima de la temperatura ambiente. El/los tensioactivo/s no ionico/s b) con un punto de fusion por encima de 20 °C, preferentemente por encima de 25 °C, de manera especialmente preferente entre 25 y 60 °C y en particular entre 26,6 y 43,3 °C, es/son especialmente preferente/s.

En vistas a la optimizacion de la capacidad de aclarado secado que debe conseguirse por medio de los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion han resultado ventajosos aquellos detergentes para el lavado de vajilla a maquina en los que la relacion de peso del tensioactivo no ionico A con respecto al tensioactivo no ionico B asciende a entre 0,05:1 y 1:2, preferentemente entre 0,1:1 y 1:1,5 y en particular entre 0,2:1 y 1:1.

Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion contienen como componente esencial adicional un polfmero anionico C. Son copolfmeros anionicos preferentes los policarboxilatos copolimericos y los polisulfonatos copolimericos.

El porcentaje en peso del polfmero anionico copolimerico C en el peso total del detergente para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion asciende en una forma de realizacion preferente a entre el 0,1 y el 20 % en peso, preferentemente a entre el 0,5 y el 18 % en peso, con preferencia entre el 1,0 y el 15 % en peso y en particular entre el 4 y el 14 % en peso.

Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion, caracterizados por que el polfmero anionico C copolimerico esta seleccionado del grupo de los policarboxilatos y polisulfonatos hidrofobamente modificados, son especialmente preferentes, ya que mediante la modificacion hidrofoba de los copolfmeros anionicos puede conseguirse una mejora de las propiedades de aclarado y de secado de estos agentes, al mismo tiempo con una baja formacion de depositos.

Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion especialmente preferentes contienen

a) del 0,5 al 5 % en peso de un tensioactivo no ionico A de formula general

R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2,

en la que

- x e y independientemente entre sf representan valores entre 1 y 40;

b) del 1 al 10 % en peso de un tensioactivo no ionico B, que es distinto del tensioactivo no ionico A;

c) del 1 al 15 % en peso de un polfmero anionico C copolimerico del grupo de los policarboxilatos y polisulfonatos hidrofobamente modificados.

Otros detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion preferentes contienen

a) del 0,5 al 5 % en peso de un tensioactivo no ionico A de formula general

R1-O(CH2CH2O)xCH2(OCH2CH2)yO-R2,

en la que

- R1 y R2 independientemente entre sf representan un resto alquilo o resto alquenilo con de 4 a 22 atomos de carbono; y

- x e y independientemente entre sf representan valores entre 1 y 40;

Los copolfmeros C pueden presentar dos, tres, cuatro o mas unidades monomeras diferentes.

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Los polisulfonatos C copolimericos preferentes contienen, ademas de monomero/s que contiene/n grupos acido sulfonico, al menos un monomero del grupo de los acidos carbonicos insaturados.

Como acido/s carbonico/s insaturado/s se usan con especial preferencia acidos carbonicos insaturados de formula R1(R2)C=C(R3)COOH, en la que R1 a R3 independientemente entre sf representan -H, -CH3, un resto alquilo saturado de cadena lineal o ramificado con de 2 a 12 atomos de carbono, un resto alquenilo de cadena lineal o ramificado, mono- o poliinsaturado con de 2 a 12 atomos de carbono, con restos alquilo o alquenilo sustituidos con -NH2, -OH o -COOH como se define anteriormente o representan -COOH o -COOR4, siendo R4 un resto hidrocarburo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificado con de 1 a 12 atomos de carbono.

Son acidos carbonicos insaturados especialmente preferentes acido acnlico, acido metacnlico, acido etacnlico, acido a-cloroacnlico, acido a-cianoacnlico, acido crotonico, acido a-fenil-acnlico, acido maleico, anhfdrido de acido maleico, acido fumarico, acido itaconico, acido citraconico, acido metilmalonico, acido sorbico, acido cinamico o sus mezclas. Pueden usarse evidentemente tambien los acidos dicarboxflicos insaturados.

En los monomeros que contienen grupos acido sulfonico son preferentes los de formula

R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H,

en la que R5 a R7 independientemente entre sf representa -H, -CH3, un resto alquilo saturado de cadena lineal o ramificado con de 2 a 12 atomos de carbono, un resto alquenilo de cadena lineal o ramificado, mono- o poliinsaturado con de 2 a 12 atomos de carbono, con restos alquilo o alquenilo sustituidos con -NH2, -OH o -COOH o representa -COOH o -COOR4, siendo R4 un resto hidrocarburo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada con de 1 a 12 atomos de carbono, y representando X un grupo espaciador presente opcionalmente, que esta seleccionado de -(CH2V con n = 0 a 4, -COO-(CH2)k- con k = 1 a 6, -C(O)-NH-C(CH)3 y -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-.

Entre estos monomeros son preferentes los de formulas

H2C=CH-X-SO3H

H2C=C(CH3)-X-SO3H

HO3S-X-(R6)C=C(R7)-X-SO3H,

en las que R6 y R7 independientemente entre sf estan seleccionados de -H, -CH3,-CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3)2 y X representa un grupo espaciador presente opcionalmente que esta seleccionado de -(CH2V con n = 0 a 4, -COO- (CH2)k- con k = 1 a 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- y -C(O)-NH-CH(CH2CH3)-.

Son monomeros especialmente preferentes que contienen grupos acido sulfonico, a este respecto, acido 1- acrilamido-1-propanosulfonico, acido 2-acrilamido-2-propanosulfonico, acido 2-acrilamido-2-metil-1- propanosulfonico, acido 2-metacrilamido-2-metil-1-propanosulfonico, acido 3-metacrilamido-2-hidroxi- propanosulfonico, acido alilsulfonico, acido metalilsulfonico, acido aliloxibencenosulfonico, acido

metaliloxibencenosulfonico, acido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulfonico, acido 2-metil-2-propen-1-sulfonico, acido estirenosulfonico, acido vinilsulfonico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 3-sulfopropilo,

sulfometacrilamida, sulfometilmetacrilamida asf como mezclas de los acidos mencionados o sus sales solubles en agua. En los polfmeros pueden estar presentes los grupos acido sulfonico total o parcialmente en forma neutralizada, es decir, que el atomo de hidrogeno acido del grupo de acido sulfonico puede estar intercambiado en algunos o todos los grupos acido sulfonico por iones de metales, preferentemente iones de metales alcalinos y en particular por iones de sodio. El uso de copolfmeros parcial o totalmente neutralizados que contienen grupos acido sulfonico es preferente de acuerdo con la invencion.

La distribucion de monomeros de los copolfmeros usados preferentemente de acuerdo con la invencion asciende en el caso de copolfmeros que solo contienen monomeros de los grupos i) y ii), preferentemente en cada caso a del 5 al 95 % en peso i) o ii), de manera especialmente preferente a del 50 al 90 % en peso de monomero del grupo ii) y del 10 al 50 % en peso de monomero del grupo i), en cada caso referido al polfmero.

La masa molar de los copolfmeros sulfonicos usados preferentemente de acuerdo con la invencion puede variarse para adaptar las propiedades de los polfmeros al fin de uso deseado. Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina preferentes estan caracterizado por que los copolfmeros presentan masas molares de 2000 a 200.000 gmol-1, preferentemente de 4000 a 25.000 gmol-1 y en particular de 5000 a 15.000 gmol-1.

En otra forma de realizacion preferente, los copolfmeros C comprenden, aparte de monomero que contiene grupos carboxflicos y monomero que contiene grupos acido sulfonico, ademas al menos un monomero no ionico, preferentemente hidrofobico. Mediante el uso de estos polfmeros hidrofobamente modificados podna mejorarse en particular la capacidad de aclarado de detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion.

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Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina, caracterizados por que el detergente para el lavado de vajilla a maquina como copoKmero anionico C contiene un copoKmero, que comprende

i) monomero/s que contienen grupos acido carbox^lico

ii) monomero/s que contienen grupos acido sulfonico

iii) monomero/s no ionicos

se prefieren de acuerdo con la invencion.

Como monomeros no ionicos se usan preferentemente monomeros de formula general R1(R2)C=C(R3)-X-, R4, en la que R1 a R3 independientemente entre s^ representa -H, -CH3 o -C2H5, X representa un grupo espaciador presente opcionalmente, que esta seleccionado de -CH2-, -C(O)O- y -C(O)-NH-, y R4 representa un resto alquilo saturado de cadena lineal o ramificado con de 2 a 22 atomos de carbono o representa un resto insaturado, preferentemente aromatico con de 6 a 22 atomos de carbono.

Son monomeros no ionicos especialmente preferentes buteno, isobuteno, penteno, 3-metilbuteno, 2-metilbuteno, ciclopenteno, hexeno, hex-1-eno, 2-metilpent-1-eno, 3-metilpent-1-eno, ciclohexeno, metilciclopenteno, ciclohepteno, metilciclohexeno, 2,4,4-trimetilpent-1-eno, 2,4,4-trimetilpent-2-eno, 2,3-dimetilhex-1-eno, 2,4-dimetilhex-1-eno, 2,5- dimetilhex-1-eno, 3,5-dimetilhex-1-eno, 4,4-dimetilhex-1-ano, etilciclohexina, 1-octeno, a-olefinas con 10 o mas atomos de carbono tal como por ejemplo 1-deceno, 1-dodeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno y C22-a-olefina, 2- estireno, a-metilestireno, 3-metilestireno, 4-propilestireno, 4-ciclohexilestireno, 4-dodecilestireno, 2-etil-4-

bencilestireno, 1-vinilnaftaleno, 2-vinilnaftaleno, ester metilico del acido acnlico, ester etflico del acido acnlico, ester propflico del acido acnlico, ester butflico del acido acnlico, ester pentflico del acido acnlico, ester hexflico del acido acnlico, ester metflico del acido metacnlico, N-(metil)acrilamida, ester 2-etilhex^lico del acido acnlico, ester 2- etilhex^lico del acido metacnlico, N-(2-etilhexil)acrilamida, ester octilico del acido acnlico, ester octflico del acido metacnlico, N-(octil)acrilamida, ester launlico del acido acnlico, ester launlico del acido metacnlico, N- (lauril)acrilamida, ester esteanlico del acido acnlico, ester esteanlico del acido metacnlico, N-(estearil)acrilamida, ester behemlico del acido acnlico, ester behemlico del acido metacnlico y N-(behenil)-acrilamida o sus mezclas.

Algunas formulaciones a modo de ejemplo para detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion preferentes pueden desprenderse de la siguiente tabla 5:

Ingrediente: Formulacion 1 [% en pesol Formulacion 2 [% en pesol Formulacion 3 [% en pesol Formulacion 4 [% en pesol

tripolifosfato: del 5 al 50 del 15 al 40 -- --

citrato: * -- del 5 al 40 del 15 al 30

carbonato: del 2 al 45 del 2 al 35 del 2 al 45 del 2 al 35

tensioactivo no ionico B 2: del 1 al 10 del 1 al 10 del 1 al 10 del 1 al 10

mezcla: hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100

Ia un tensioactivo no ionico A de formula general R'-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO- CH2CH(OH)-R2, en la que - R, R1 y R2 independientemente entre sf representan un resto alquilo o resto alquenilo con de 6 a 22 atomos de carbono; - x e y independientemente entre sf representan valores entre 1 y 40 2 un tensioactivo no ionico B, que es distinto del tensioactivo no ionico A; 3 un polfmero anionico C, que comprende i) monomero/s que contienen grupos acido carboxflico ii) monomero/s que contienen grupos acido sulfonico iii) monomero/s no ionicos.

Ademas de los ingredientes descritos anteriormente pueden contener los agentes de acuerdo con la invencion sustancias de actividad de lavado o de limpieza adicionales, preferentemente del grupo de los blanqueantes, activadores de blanqueo y catalizadores de blanqueo, de los inhibidores de la corrosion del vidrio, inhibidores de corrosion, fragancias y vehfculos de perfume. Estos ingredientes preferentes se describen en mas detalle a continuacion.

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Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion pueden contener como componente adicional un blanqueante, siendo preferentes blanqueantes de oxfgeno. Entre los compuestos que actuan como blanqueante y que suministran H2O2 al aguatienen una especial importancia el percarbonato de sodio, el tetrahidrato de perborato de sodio y el monohidrato de perborato de sodio. Otros blanqueantes utiles son, por ejemplo, peroxipirofosfatos, citratoperhidratos asf como sales peracidas que suministran H2O2 o peracidos, tales como perbenzoatos, peroxoftalatos, acido diperazelaico, peracido de ftaloimino o diacido diperdodecanoico.

Ademas, pueden usarse tambien blanqueantes del grupo de los blanqueantes organicos. Son blanqueantes organicos tipicos los peroxidos de diacilo, tales como por ejemplo el peroxido de dibenzoilo. Otros blanqueantes organicos tfpicos son los peroxiacidos, mencionandose como ejemplos especialmente los peroxiacidos de alquilo y los peroxiacidos de arilo.

Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion preferentes estan caracterizados por que contienen un blanqueante de oxigeno, preferentemente percarbonato de sodio, de manera especialmente preferente un percarbonato de sodio revestido. El porcentaje en peso del blanqueante, referido al peso total del agente de lavado o de limpieza, asciende en formas de realizacion preferentes a entre el 2 y el 30 % en peso, preferentemente a entre el 4 y el 20 % en peso y en particular a entre el 6 y el 15 % en peso.

Como activadores de blanqueo, los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion pueden contener activadores de blanqueo. Estos compuestos dan como resultado en condiciones de perhidrolisis acidos peroxocarboxflicos peroalifaticos con preferentemente de 1 a 10 atomos de carbono, en particular de 2 a 4 atomos de carbono, y/o dado el caso acido perbenzoico sustituido. Son adecuadas sustancias que portan los grupos acilo de O y/o N del numero de atomos de carbono mencionado y/o dado el caso grupos benzoilo sustituidos. Se prefieren alquilendiaminas aciladas varias veces, habiendo resultado especialmente adecuada la tetraacetiletilendiamina (TAED).

Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina, caracterizados por que tienen como activador de blanqueo un activador de blanqueo del grupo de las aminas acetiladas, en el que se trata preferentemente de tetraacetildiamina (TAED), se prefieren de acuerdo con la invencion. Estos activadores de blanqueo, en particular TAED, se usan preferentemente en cantidades de hasta el 10% en peso, en particular del 0,1 % en peso al 10% en peso, especialmente del 0,5 al 8 % en peso y de manera especialmente preferente del 1,0 al 6 % en peso.

De manera adicional o como alternativa a los activadores de blanqueo convencionales, los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion contienen preferentemente al menos un catalizador de blanqueo. En el caso de estas sustancias se trata de sales de metales de transicion que intensifican el blanqueo o complejos de metales de transicion tales como por ejemplo complejos de sales o complejos de carbonilo de Mn-, Fe- , Co-, Ru- o Mo. Tambien complejos de Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- y Cu con ligandos tnpode que contienen N asf como complejos de amina de Co-, Fe-, Cu- y Ru pueden usarse como catalizadores de blanqueo.

Con especial preferencia se usan complejos del manganeso en los pasos de oxidacion II, III, IV o IV, que contienen preferentemente uno o varios ligandos macrodclicos con las funciones donantes N, NR, PR, O y/o S. Preferentemente se usan ligandos que presentan funciones donantes de nitrogeno. A este respecto, es especialmente preferente usar catalizador/es de blanqueo en los agentes de acuerdo con la invencion, que contienen como ligandos macromoleculares 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano (Me-TACN), 1,4,7- triazaciclononano (TACN), 1,5,9-trimetil-1,5,9-triazaciclododecano (Me-TACD), 2-metil-1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciclononano (Me/Me-TACN) y/o 2-metil-1,4,7-triazaciclononano (Me/TACN). Son complejos de manganeso adecuados, por ejemplo, [MnNI2(ji-OM|J-OAc)2(TACN)2KClO4)2, [MnmMnlV(u-O)2(M-OAc)1(TACN)2](BPh4)2, [Mn'^p- O)a(TACN)4](ClO4)4, [MnNI2(u-O)1(u-OAC)2(Me-TACN)2](ClO4)2, [Mn,NMnIV(j-O)1(u-OAc)2(Me-TACN)2](ClO4)3,

[Mn'V2(u-O)3(Me-TACN)2](PF6)2 y [Mn'^m-OHMe/Me-TACNMPFah (OAc = OC(O)CH3).

Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina, caracterizados por que contienen ademas un catalizador de blanqueo seleccionado del grupo de las sales de metales de transicion y complejos de metales de transicion que intensifican el blanqueo, preferentemente del grupo de los complejos del manganeso con 1,4,7-trimetil-1,4,7- triazaciclononano (Me3-TACN) o 1,2, 4,7-tetrametil-1,4,7-triazaciclononano (Me4-TACN), se prefieren de acuerdo con la invencion, ya que mediante los catalizadores de blanqueo mencionados anteriormente puede mejorarse en particular el resultado de limpieza de manera significante.

Los complejos de metales de transicion que intensifican el blanqueo mencionados anteriormente, en particular con los atomos centrales Mn y Co se usan en cantidades habituales, preferentemente en una cantidad de hasta el 5 % en peso, en particular del 0,0025 % en peso al 1 % en peso y de manera especialmente preferente del 0,01 % en peso al 0,30 % en peso, en cada caso referido al peso total de los agentes que contienen catalizador de blanqueo. En casos especiales pueden usarse, no obstante, tambien mas catalizadores de blanqueo.

Algunas formulaciones a modo de ejemplo para detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion preferentes pueden desprenderse de la siguiente tabla 6:

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tripolifosfato: del 5 al 50 del 15 al 40 -- --

citrato: * -- del 5 al 40 del 15 al 30

carbonato: del 2 al 45 del 2 al 35 del 2 al 45 del 2 al 35

tensioactivo no ionico A i: del 0,05 al 10 del 0,05 al 10 del 0,05 al 10 del 0,05 al 10

tensioactivo no ionico B 2: del 1 al 10 del 1 al 10 del 1 al 10 del 1 al 10

percarbonato de sodio: del 2 al 30 del 2 al 30 del 4 al 20 del 4 al 20

catalizador de blanqueo: del 0 al 2 del 0,0025 al 1 del 0 al 2 del 0,0025 al 1

mezcla: hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100

Ia se usa un tensioactivo no ionico A de formula general R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO- CH2CH(OH)-R2, en la que - R, R1 y R2 independientemente entre sf representan un resto alquilo o resto alquenilo con de 6 a 22 atomos de carbono; - x e y independientemente entre sf representan valores entre 1 y 40 2 un tensioactivo no ionico B, que es distinto del tensioactivo no ionico A; 3 un polfmero anionico C, que comprende i) monomero/s que contiene/n grupos acido carboxflico ii) monomero/s que contiene/n grupos acido sulfonico iii) monomero/s no ionicos.

Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion pueden estar presentes en las formas de confeccion conocidas para el experto en la materia, es decir, por ejemplo en forma solida o Kquida, aunque tambien como combinacion de formas de presentacion solidas y lfquidas.

Como formas de presentacion solidas son adecuadas en particular polvo, granulados, extrmdos o compactados, en particular pastillas. Las formas de presentacion lfquidas a base de agua y/o disolventes organicos pueden estar presentes espesas, en forma de geles.

Los agentes de acuerdo con la invencion pueden confeccionarse como productos monofasicos o polifasicos. Se prefieren en particular detergentes para el lavado de vajilla a maquina con uno, dos, tres o cuatro fases. Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina, caracterizados por que estan presentes en forma de una unidad de dosificacion prefabricada con dos o mas fases se prefieren especialmente.

Las fases individuales de agentes polifasicos pueden presentar los mismos o diferentes estados de agregacion. Se prefieren en particular detergentes para el lavado de vajilla a maquina, que presentan al menos dos fases solidas diferentes y/o al menos dos fases lfquidas y/o al menos una fase solida y al menos una fase lfquida. Se prefieren especialmente en particular pastillas de dos o mas fases, por ejemplo pastillas de dos capas, en particular pastillas de dos capas con cavidad y un cuerpo de moldeo que se encuentra en la cavidad.

Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion se confeccionan previamente de manera preferente hasta dar unidades de dosificacion. Estas unidades de dosificacion comprenden preferentemente las cantidades de sustancias de actividad de lavado o de limpieza que son necesarias para un ciclo de limpieza. Las unidades de dosificacion preferentes presentan un peso entre l2 y 30 g, con preferencia entre 14 y 26 g y en particular entre 15 y 22 g.

El volumen de las unidades de dosificacion mencionadas previamente asf como su forma tridimensional estan seleccionados con especial preferencia de tal modo que una capacidad de dosificacion de las unidades

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confeccionadas previamente se garantiza a traves de la camara de dosificacion de un lavavajillas. El volumen de la unidad de dosificacion asciende, por tanto, con preferencia a entre 10 y 35 ml, preferentemente a entre 12 y 30 ml y en particular a entre 15 y 25 ml.

Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion, en particular las unidades de dosificacion prefabricadas presentan con especial preferencia una envoltura soluble en agua.

Para facilitar la fragmentacion de cuerpos de moldeo prefabricados es posible incorporar adyuvantes de desintegracion, los denominados agentes disgregantes de pastillas, en estos agentes para acortar los tiempos de fragmentacion.

Estas sustancias, que tambien se denominan agentes “disgregantes” debido a su efecto, aumentan su volumen en caso de entrada de agua, pudiendo aumentarse por un lado el propio volumen (dilatacion), por otro lado tambien pudiendo generarse a traves de la liberacion de gases una presion que puede fragmentar la pastilla en partfculas mas pequenas. Son adyuvantes de desintegracion bien conocidos, por ejemplo, sistemas de carbonato/acido dtrico, pudiendo usarse tambien otros acidos organicos. Son adyuvantes de desintegracion expansibles, por ejemplo, polfmeros sinteticos tales como polivinil pirrolidona (PVP) o polfmeros naturales o sustancias naturales modificadas tales como celulosa y almidon y sus derivados, alginatos o derivados de la casema.

Preferentemente se usan adyuvantes de desintegracion en cantidades del 0,5 al 10 % en peso, preferentemente del 3 al 7 % en peso y en particular del 4 al 6 % en peso, en cada caso referido al peso total del agente que contiene adyuvantes de desintegracion.

Como agentes de desintegracion preferentes se usan agentes de desintegracion a base de celulosa, de modo que los agentes de lavado o de limpieza preferentes contienen un agente de desintegracion de este tipo a base de celulosa en cantidades del 0,5 al 10 % en peso, preferentemente del 3 al 7 % en peso y en particular del 4 al 6 % en peso. La celulosa usada como adyuvante de desintegracion no se usa preferentemente en forma de partes finas, sino que antes de la mezcla por adicion se convierte en las premezclas que van a formar pastillas en una forma mas gruesa, por ejemplo granulada o compactada. Los tamanos de partfcula de dichos agentes de desintegracion se situan la mayona de las veces por encima de 200 mm, preferentemente en al menos el 90 % en peso entre 300 y 1600 mm y en particular en al menos el 90 % en peso entre 400 y 1200 mm.

Los adyuvantes de desintegracion preferentes, preferentemente un adyuvante de desintegracion a base de celulosa, preferentemente en forma granular, cogranulado o compactado, estan contenidos en los agentes que contienen agentes de desintegracion en cantidades del 0,5 al 10% en peso, preferentemente del 3 al 7% en peso y en particular del 4 al 6 % en peso, en cada caso referido al peso total del agente que contiene agentes de desintegracion.

Asimismo, de acuerdo con la invencion pueden usarse preferentemente, ademas, sistemas efervescentes de formacion de gases como adyuvante de desintegracion de pastillas. No obstante, los sistemas efervescentes preferentes se componen de al menos dos componentes que reaccionan el uno con el otro con la formacion de gas, por ejemplo de carbonato de metales alcalinos y/o carbonado de hidrogeno asf como un agente acidificante que es adecuado para liberar dioxido de carbono a partir de las sales de metales alcalinos en la solucion acuosa. Un agente acidificante que libera dioxido de carbono a partir de las sales alcalinas en la solucion acuosa es, por ejemplo, el acido dtrico.

Las combinaciones de principios activos descritas anteriormente son adecuadas en particular para la limpieza de vajilla en procedimientos de lavado de vajilla a maquina. Un objeto adicional de la presente solicitud es un procedimiento para la limpieza de vajilla en un lavavajillas, con el uso de un detergente para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion, dosificandose los detergentes para el lavado de vajilla a maquina preferentemente durante el transcurso del programa de lavado de vajilla, antes del comienzo del ciclo de lavado principal o en el transcurso del ciclo de lavado principal en el espacio interior de un lavavajillas. La dosificacion o la introduccion del agente de acuerdo con la invencion en el espacio interior del lavavajillas puede efectuarse de manera manual, preferentemente se dosifica el agente, no obstante, por medio de la camara de dosificacion del lavavajillas en el espacio interior del lavavajillas. En el transcurso del procedimiento de limpieza no se dosifica preferentemente ningun ablandador de agua adicional ni ningun abrillantador adicional en el espacio interior del lavavajillas. Un conjunto para un lavavajillas, que comprende

a) un detergente para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion;

b) un manual que indica al usuario el detergente para el lavado de vajilla a maquina que debe usarse sin adicion

de un abrillantador y/o una sal de reblandecimiento es un objeto adicional de esta solicitud.

Los detergentes para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion muestran sus propiedades de limpieza y de secado ventajosas en particular tambien en procedimientos de limpieza a baja temperatura. Los procedimientos de lavado de vajilla preferentes con el uso de agentes de acuerdo con la invencion estan caracterizados, por tanto, por que los procedimientos de lavado de vajilla se llevan a cabo a una temperatura de

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bano por debajo de 60 °C, preferentemente por debajo de 50 °C.

Tal como se describio al principio, los agentes de acuerdo con la invencion se caracterizan frente a detergentes para el lavado de vajilla a maquina convencionales por una capacidad de secado mejorada. Un objeto adicional de la presente solicitud es, por tanto, el uso de un detergente para el lavado de vajilla a maquina de acuerdo con la invencion para la mejora del secado durante el lavado de vajilla a maquina.

Ejemplos

Para comprobar el efecto de secado mejorado de detergentes para el lavado de vajilla de acuerdo con la invencion se determino la capacidad de secado de distintos detergentes para el lavado de vajilla de diferente composicion.

Para ello se lavo una carga mecanica de vajilla, que comprende porcelana, vidrio, plastico y acero inoxidable, tras la adicion de una cantidad de suciedad definida en un lavavajillas (Bosch SGS 57M82; 50° normal sin secado intenso) con 20 g de los detergentes para el lavado de vajilla a maquina expuestos en la siguiente tabla a una dureza de agua de 21 °dH. La dosificacion de los detergentes para el lavado de vajilla se efectuo en el ciclo de lavado principal del procedimiento de lavado de vajilla.

: V1 [% en peso] V2 [% en peso] V3 [% en peso] E1 [% en peso] E2 [% en peso]

tripolifosfato de potasio: 37 37 37 37 37

tensioactivo no ionico A1: -- 6,1 2,0 2,0 2,0

tensioactivo no ionico B 2: 6,1 -- 4,0 4,0 4,0

copolfmero anionico 3: 8,0 8.0 -- 8,0 --

copolfmero 4: -- -- -- -- 8,0

percarbonato de sodio: 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0

TAED: 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5

carbonato de sodio: 20 20 20 20 20

proteasa: 2,6 2,6 2,6 2,6 2,6

amilasa: 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7

fosfonato: 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4

agua, mezcla: hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100 hasta el 100

' R'-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2, en la que - R, R' y R2 independientemente entre sf representan un resto alquilo o resto alquenilo con de 6 a 22 atomos de carbono; - x e y independientemente entre sf representan valores entre 1 y 40 2 hidroxieter mixto de formula general C6-22-CH(OH)CH2O-(EO)20-20-C2-26 3 copolfmero anionico del grupo de los polisulfonatos copolimericos 4 copolfmero anionico del grupo de los polisulfonatos copolimericos hidrofobamente modificados

El mdice de secado se determino 30 minutos despues de la finalizacion del procedimiento de lavado, permaneciendo cerrada la puerta del lavavajillas durante estos 30 minutos.

El valor maximo en caso del mejor secado asciende a 0, en caso del peor secado a 6,0.

La formacion de depositos se determino junto con el mdice de secado.

Los resultados del ensayo se indican en la siguiente tabla y se desprenden como valores promedio de tres ensayos:

: V1 V2 V3 E1 E2

porcelana: 4,5 4,5 1,5 3,0 1,5

vidrio: 2,0 5,4 1,5 2,0 1,5

plastico: 6,0 2,9 0,8 4,5 0,5

acero inoxidable: 1,5 3,9 0,7 1,0 1,5

formacion de depositos: buena buena insuficiente buena buena

De estos resultados puede deducirse que la capacidad de secado de un detergente para el lavado de vajilla a maquina puede mejorarse claramente mediante el uso de una combinacion de tensioactivos de acuerdo con la invencion. Una mejora adicional basada en este sistema de tensioactivos puede conseguirse mediante la adicion simultanea de un acido polisulfonico hidrofobamente modificado.

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REIVINDICACIONES

1. Detergente para el lavado de vajilla a maquina, que contiene adyuvante/s, enzima/s as^ como

a) un tensioactivo no ionico A de formula general

R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2,

en la que

- R, R1 y R2 independientemente entre sf representan un resto alquilo o resto alquenilo con de 6 a 22 atomos de carbono;

- x e y independientemente entre sf representan valores entre 1 y 40;

b) un tensioactivo no ionico B, que es distinto del tensioactivo no ionico A;

c) un copolfmero C anionico.
2. Detergente para el lavado de vajilla a maquina segun la reivindicacion 1, caracterizado por que el porcentaje en peso del tensioactivo no ionico A asciende a entre el 0,05 y el 10 % en peso, preferentemente a entre el 0,1 y el 8 % en peso, con preferencia a entre el 0,5 y el 5 % en peso y en particular a entre el 1 y el 3 % en peso.
3. Detergente para el lavado de vajilla a maquina segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que como tensioactivo no ionico B se usa un tensioactivo de formula general R1CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)20-120-R2, en la que R1 y R2 independientemente entre sf representan un resto hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con de 2 a 20 atomos de carbono.
4. Detergente para el lavado de vajilla a maquina segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el porcentaje en peso del tensioactivo no ionico B asciende a entre el 0,1 y el 30 % en peso, preferentemente a entre el 0,5 y el 20 % en peso, con preferencia a entre el 1 y el 10 % en peso y en particular a entre el 2 y el 6 % en peso.
5. Detergente para el lavado de vajilla a maquina segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el polfmero anionico C copolimerico esta seleccionado del grupo de los policarboxilatos y polisulfonatos hidrofobamente modificados.
6. Detergente para el lavado de vajilla a maquina segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el polfmero anionico C copolimerico esta seleccionado del grupo de los copolfmeros, que comprende

i) monomero/s que contiene/n grupos acido carboxflico

ii) monomero/s que contiene/n grupos acido sulfonico

iii) monomero/s no ionico/s.
7. Detergente para el lavado de vajilla a maquina segun una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el porcentaje en peso del polfmero anionico copolimerico C asciende a entre el 0,1 y el 20% en peso, preferentemente a entre el 0,5 y el 18 % en peso, con preferencia a entre el 1,0 y el 15 % en peso y en particular a entre el 4 y el 14 % en peso.
8. Detergente para el lavado de vajilla a maquina segun una de las reivindicaciones anteriores, que contiene

a) del 0,5 al 5 % en peso de un tensioactivo no ionico A de formula general

R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2,

en la que

- R, R1 y R2 independientemente entre sf representan un resto alquilo o resto alquenilo con de 6 a 22 atomos de carbono;

- x e y independientemente entre sf representan valores entre 1 y 40

b) del 1 al 10 % en peso de un tensioactivo no ionico B, que es distinto del tensioactivo no ionico A;

c) del 1 al 15 % en peso de un polfmero C anionico copolimerico del grupo de los policarboxilatos y polisulfonatos hidrofobamente modificados.
9. Procedimiento para la limpieza de vajilla en un lavavajillas, con el uso de un detergente para el lavado de vajilla a maquina segun una de las reivindicaciones anteriores.
10. Procedimiento segun la reivindicacion 9, caracterizado por que el procedimiento de lavado de vajilla se lleva a cabo a una temperature de bano por debajo de 60 °C, preferentemente por debajo de 50 °C.
11. Uso de un detergente para el lavado de vajilla a maquina segun una de las reivindicaciones anteriores para la 5 mejora del secado durante el lavado de vajilla a maquina.