ES2827846T3 - Detergentes compactos para lavar vajilla - Google Patents

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Johannes Zipfel
Thomas Eiting
Dorota Sendor-Müller
Arnd Kessler
Thorsten Bastigkeit
Christian Nitsch
Volker Blank
Konstantin Benda
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Abstract

Detergente para lavavajillas automáticos en forma de un cuerpo moldeado prensado que contiene partículas de polivinilpirrolidona reticuladas, así como al menos un tensioactivo no iónico según la fórmula (I) R1O(AlkO)xM(OAlk)yOR2 (I), en la que R1 y R2 independientemente entre sí representa un resto alquilo con 4 a 22 átomos de carbono, dado el caso hidroxilado, ramificado o no ramificado, saturado o insaturado; Alk representa un resto alquilo un ramificado o no ramificado con 2 a 4 átomos de carbono; x e y independientemente entre sí representa un valor de 1 y 70; y M representa un resto alquilo del grupo CH2, CHR3, CR3R4, CH2CHR3 y CHR3CHR4, en los que R3 y R4 independientemente entre sí representan un resto alquilo con 1 a 18 átomos de carbono ramificado o no ramificado, saturado o insaturado.

Description

DESCRIPCIÓN
Detergentes compactos para lavar vajilla
La presente solicitud describe detergentes para lavavajillas automático, que están disponibles como cuerpos moldeados, así como procedimientos para lavar vajilla a máquina mediante el uso de estos detergentes para lavavajillas automático, como también el uso de estos detergentes para lavavajillas automático para eliminar suciedad durante el lavado de vajilla a máquina.
Los detergentes para lavar platos están a disposición de los consumidores en una variedad de formas. Además de los detergentes líquidos tradicionales para lavar platos a mano, la difusión de los lavavajillas domésticos ha hecho que los detergentes para lavavajillas automáticos sean particularmente importantes. Estos detergentes para lavavajillas automáticos se suelen ofrecer a los consumidores en forma sólida, por ejemplo, en polvo o en tabletas, pero cada vez más también en forma líquida.
La solicitud de patente estadounidense US 2002/0160930 A1 se refiere a la capacidad de disolución de las tabletas de detergente con una alta resistencia y estabilidad de almacenamiento simultáneas. La solicitud de patente internacional WO 2009/033972 revela un detergente para lavavajillas automáticos que contiene un tensioactivo no iónico de cierta estructura.
Uno de los principales objetivos de los fabricantes de detergentes para lavavajilla automático es mejorar el rendimiento de limpieza y enjuague de estos detergentes. Recientemente, se ha prestado una especial atención al rendimiento de limpieza y enjuague en ciclos de limpieza de baja temperatura o en ciclos de limpieza con un consumo reducido de agua.
Esta solicitud se basó en el objetivo de proporcionar un detergente para lavavajilla automático con mejores propiedades de limpieza y/o de secado, debiendo lograrse estas mejores propiedades de limpieza y/o secado, en particular, en ciclos de limpieza a baja temperatura, en particular en procesos de limpieza con temperaturas del líquido de lavado de 50°C o inferiores, y/o en procesos de limpieza de corta duración, en particular, en procesos de limpieza que duran menos de 60 minutos.
Esta tarea fue resuelta por un cuerpo moldeado que contenía partículas de polivinilpirrolidona reticuladas y ciertos tensioactivos no iónicos.
Un primer objeto de la presente invención es, por lo tanto, detergentes para lavar vajillas en forma de cuerpos moldeados, en particular un producto compacto, ante todo una tableta, caracterizado porque contienen partículas reticuladas de polivinilpirrolidona y al menos un tensioactivo no iónico de la fórmula general
R1O(AlkO)xM(OAlk)yOR2
en la que
R1 y R2 independientemente entre sí representan resto alquilo con 4 a 22 átomos de carbono, dado el caso hidroxilado, ramificado o no ramificado, saturado o insaturado;
Alk representa un resto alquilo ramificado o no ramificado con 2 a 4 átomos de carbono; x e y independientemente entre sí representan valores entre 1 y 70; y
M representa un resto alquilo del grupo CH2, CHR3, CR3R4, CH2CHR3 y CHR3CHR4, en los que
R3 y R4 independientemente entre sí representan un resto alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado o insaturado.
Las partículas de polivinilpirrolidona (partículas PVP) tienen preferentemente un diámetro de partícula medio de 100 a 150 mm y consisten en polivinilpirrolidona reticulada.
Otro objeto de la presente invención es también un proceso de lavado de platos a máquina mediante el uso de los cuerpos moldeados antes mencionados, en particular para eliminar las manchas, especialmente seleccionadas de las manchas causadas por el té, la leche, las gachas de avena y/o el almidón, en particular, el té. El proceso de lavado de platos se realiza preferentemente a una temperatura del líquido de lavado por debajo de 60°C, preferiblemente por debajo de 50°C. En una realización preferente, el proceso de lavado de vajilla dura un máximo de 90 minutos, en particular, como máximo 75 minutos, especialmente preferente un máximo de 60 minutos. En las realizaciones especiales, el proceso de lavado de platos insume un máximo de 50, 40 o 30 minutos.
Otro objeto de la presente invención es también un procedimiento de lavado en lavavajillas utilizando los antes mencionados cuerpos moldeados para mejorar el secado de platos lavados, en particular, para mejorar el secado de vajilla de plástico.
También es un objeto de la presente invención el uso de una combinación de partículas de polivinilpirrolidona reticuladas y al menos un tensioactivo no iónico según la fórmula (I)
R1O(AlkO)xM(OAlk)yOR2 (I),
en la que R1 y R2 independientemente entre sí representa un resto alquilo con 4 a 22 átomos de carbono, dado el caso hidroxilado, ramificado o no ramificado, saturado o insaturado; Alk representa un resto alquilo ramificado o no ramificado con 2 a 4 átomos de carbono;
x e y independientemente entre sí representan un valor entre 1 y 70; y
M representa un resto alquilo del grupo CH2, CHR3, CR3R4, CH2CHR3 y CHR3CHR4,
en los que R3 y R4 independientemente entre sí representan un resto alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado o insaturado; en un cuerpo moldeado compactado para mejorar el secado de la vajilla lavada.
El objeto de la presente solicitud son los detergentes para lavavajillas automáticos. De acuerdo con esta solicitud los 'detergentes para lavavajillas automático' significa composiciones que pueden ser usadas para limpiar platos sucios en un procedimiento de lavado automático. De esta manera, los detergentes para lavavajillas automáticos difieren, por ejemplo, de los abrillantadores para lavar platos en máquina, que siempre se utilizan en combinación con los detergentes para lavavajillas automáticos y no desarrollan su propia acción de limpieza.
Los detergentes para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención están disponibles en forma de un cuerpo moldeado, preferiblemente un producto compacto, especialmente una tableta. Sin embargo, también pueden estar presentes en combinación con otras formas de suministro, en particular en combinación con formas sólidas de suministro como polvos, granulados o extruidos, o en combinación con formas líquidas de suministro a base de agua y/o disolventes orgánicos.
Los detergentes de la invención pueden empaquetarse como productos monofásicos o multifásicos. Se prefieren especialmente los detergentes para lavavajillas automáticos con una, dos, tres o cuatro fases. Se prefieren especialmente los detergentes para lavavajillas automáticos, que se caracterizan por tener una unidad de dosificación prefabricada con dos o más fases. Se prefieren en particular las tabletas de dos o varias fases, por ejemplo, las tabletas de dos capas, en particular, las tabletas de dos capas con un canal y un cuerpo moldeado situado en el canal.
Los detergentes para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención son preferentemente prefabricados en unidades de dosificación. Estas unidades de dosificación comprenden preferentemente la cantidad de sustancias activas de lavado o limpieza necesarias para un ciclo de limpieza. Las unidades de dosificación preferidas tienen un peso de entre 12 y 30 g, preferiblemente entre 14 y 26 g y, en particular, entre 15 y 22 g.
El volumen de las unidades de dosificación mencionadas, así como su forma espacial, se seleccionan con especial preferencia de manera que se garantice la dosificación de las unidades preconfeccionadas a través de la cámara de dosificación de un lavavajillas. Por lo tanto, el volumen de la unidad de dosificación se sitúa preferentemente entre 10 y 35 ml, preferentemente entre 12 y 30 ml y sobre todo entre 15 y 25 ml.
Los detergentes para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención, en particular las unidades de dosificación prefabricadas, de forma especialmente ventajosa presentan un recubrimiento soluble en agua.
Los cuerpos moldeados de acuerdo con la invención contienen partículas de polivinilpirrolidona reticuladas. Entre otras cosas, estas partículas facilitan la desintegración de los cuerpos moldeados y por lo tanto sirven como adyuvantes de desintegración o desintegradores de tabletas. Además, sin embargo, se ha comprobado que la combinación de partículas de polivinilpirrolidona reticuladas con tensioactivos no iónicos, que se han de utilizar según la invención, también mejora el rendimiento de limpieza de los detergentes de limpieza según la invención. Por lo tanto, la función de las partículas de PVP no se limita a facilitar la desintegración de los cuerpos moldeados.
De acuerdo con la invención, ha resultado particularmente ventajoso utilizar partículas de polivinilpirrolidona reticuladas con un diámetro medio de partícula de 100 a 150 mm, en particular, con un diámetro medio de partícula de 110 a 130 mm.
En el contexto de la presente invención, el término "diámetro medio de la partícula" o "diámetro medio" significa el diámetro medio del volumen de la partícula D50 que puede ser determinado por métodos convencionales. El promedio de volumen del diámetro de las partículas D50 es el punto en la distribución del tamaño de las partículas en el que el 50 % del volumen de las partículas tiene un diámetro menor y el 50 % del volumen de las partículas tiene un diámetro mayor. Los diámetros medios de las partículas pueden determinarse, en particular, mediante la dispersión dinámica de la luz, que suele llevarse a cabo en suspensiones diluidas que contienen, por ejemplo, de 0,01 a 1 % en peso de cápsulas.
Las partículas de PVP no solo presentan un diámetro medio de partículas de 100 a 150 mm, en particular, de 110 a 130 mm, sino que el tamaño de las partículas utilizadas preferentemente se encuentra completamente dentro de los intervalos especificados. Esto se garantiza mediante el uso de fracciones de tamaño de partículas con los tamaños de partículas especificados, que pueden obtenerse mediante un proceso de selección.
La producción de los cuerpos moldeados de acuerdo con la invención, en particular, las tabletas de agente limpiador, se realiza preferentemente en la forma conocida por el experto al comprimir las sustancias de partida de las partículas.
Para producir las tabletas, la premezcla se comprime en una llamada matriz entre dos punzones para formar un comprimido sólido. Este proceso, que en lo sucesivo se denominará "tableteo", se divide en cuatro etapas: dosificación, compresión (deformación elástica), deformación plástica y expulsión. El proceso de tableteo se realiza preferentemente en las llamadas prensas rotativas.
Al producir la tableta con prensas rotativas, se ha demostrado que es ventajoso realizar la tableta con las menores fluctuaciones de peso posibles de la tableta. De esta manera, las fluctuaciones de la dureza de la tableta también pueden reducirse. La minimización de las fluctuaciones de peso se puede lograr de la siguiente manera:
- uso de insertos de plástico con bajas tolerancias de espesor
- reducido número de revoluciones del rotor
- grandes zapatas de relleno
- ajuste de la velocidad de la hoja de la zapata de llenado a la velocidad del rotor
- zapata de relleno con altura de polvo constante
- desacoplamiento de la zapata de llenado y el alimentador de polvo
Los ingredientes destinados a la tableta pueden introducirse en el dado en forma de una premezcla de partículas comunes al mismo tiempo o en forma de polvos o gránulos individuales y separados en momentos diferentes o simultáneamente, por lo que se prefiere la dosificación de una premezcla de partículas ya preparada.
De acuerdo con la invención, se encontró sorprendentemente que los gránulos usados para la producción de cuerpos moldeados pueden ser prensados particularmente bien. Así, aplicando preferentemente una fuerza de prensado de 40 a 65 kN, especialmente preferentemente de 48 a 60 kN, se pueden obtener compactas con una dureza en el rango de 150 a 250 N, especialmente en el rango de 200 a 230 N, que además presentan un comportamiento de goteo particularmente bueno. Así pues, los gránulos pueden ser prensados preferentemente con una fuerza de prensado relativamente baja para formar productos compactos con una dureza relativamente alta, que también muestran preferentemente muy buenas propiedades de flujo. Por el contrario, es ventajoso que se requiera una fuerza de presión menor para producir productos compactos de menor dureza que para los compactos convencionales.
Otro objeto particularmente preferido de la invención es por lo tanto también un cuerpos moldeado, en particular, un compactado, en particular, una tableta de limpieza, el cual contiene una mezcla de partículas de polivinilpirrolidona reticuladas con un diámetro medio de partícula de 100 a 150 mm, en particular, de 110 a 130 mm, que contiene al menos un tensioactivo no iónico de la fórmula general R1O(AlkO)xM(OAlk)yOR2 , el que preferentemente exhibe un comportamiento de flujo particularmente bueno.
Las partículas de PVP reticuladas están contenidas en composiciones según la invención preferentemente en una cantidad de 0,1 a 5 % en peso, en particular en una cantidad de 0,2 a 3 % en peso, ante todo en una cantidad de 0,3 a 1,8 % en peso.
El efecto de los agentes desintegrantes suele ser que aumentan su volumen con el ingreso de agua, por lo que por un lado aumenta su propio volumen (hinchazón), pero por otro lado también puede generarse una presión por la liberación de gases, lo que produce que la pastilla se rompa en partículas más pequeñas. Además de las partículas de PVP, otros desintegrantes también pueden estar contenidos en cuerpos moldeados según la invención, por ejemplo, sistemas de carbonato/ácido cítrico o carbonato en combinación con otros ácidos orgánicos, polímeros sintéticos o polímeros naturales o sustancias naturales modificadas como la celulosa y el almidón y sus derivados, así como alginatos o derivados de la caseína. Además, los sistemas de duchas que generan gas también pueden utilizarse como otros agentes desintegrantes. Los sistemas de ducha preferidos consisten en al menos dos componentes que reaccionan entre sí para formar gas, por ejemplo, carbonato de metal alcalino y/o carbonato de hidrógeno y un agente acidificante que es adecuado para liberar dióxido de carbono de las sales de metal alcalino en solución acuosa. Un agente acidificante que libera dióxido de carbono de las sales metálicas alcalinas en solución acuosa es, por ejemplo, el ácido cítrico.
Los demás adyuvantes de desintegración, si se utilizan, se emplearán preferentemente en cantidades del 0,1 al 10 % en peso, preferentemente del 0,2 al 5 % en peso y, en particular, del 0,5 al 2 % en peso, basándose en cada caso en el peso total del agente que contiene el adyuvante de desintegración.
En una forma de realización preferente, los cuerpos moldeados de acuerdo con la invención no contienen más adyuvantes de desintegración que las partículas de PVP.
Los detergentes para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención contienen como componente adicional al menos un tensioactivo no iónico de la fórmula general R1O(AlkO)xM(OAlk)yOR2, en la que R1 y R2 independientemente entre sí representan un resto alquilo con 4 a 22 átomos de carbono, dado el caso hidroxilado, ramificado o no ramificado, saturado o insaturado;
Alk representa un resto alquilo ramificado o no ramificado con 2 a 4 átomos de carbono; x e y independientemente entre sí representan valores entre 1 y 70; y M representa un resto alquilo del grupo CH2 , CHR3 , CR3R4 , CH2CHR3 y CHR3CHR4 en los que R3 y R4 independientemente entre sí representan un resto alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado o insaturado.
En una realización preferente, los detergentes para lavavajillas automático de acuerdo con la invención contienen en este caso como tensioactivo no iónico un tensioactivo de la fórmula general
R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2,
en la que
- R, R1 y R2 independientemente entre sí representa un resto alquilo o un resto alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono;
- x e y independientemente entre sí representan valores entre 1 y 40.
Son preferentes en este caso, en particular, compuestos de la fórmula general
R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2, en los que R representa un resto alquilo lineal, saturado con 8 a 16 átomos de carbono, preferentemente de 10 a 14 átomos de carbono, así como x e y independientemente entre sí, presentan valores de 20 a 30. Los compuestos correspondientes pueden obtenerse, por ejemplo, por reacción de los alquil dioles HO-CHR-CH2-OH con óxido de etileno, seguida de una reacción con un epóxido de alquilo para cerrar las funciones de OH libre y formar un dihidroxiéter.
En otra realización preferente los detergentes para lavavajillas automático de acuerdo con la invención contienen como tensioactivo no iónico un tensioactivo de la fórmula general
R1-O(CH2CH2O)xCR3R4(OCH2CH2)yO-R2,
en la que
- R1 y R2 independientemente entre sí representa un resto alquilo o un resto alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono; - R3 y R4 independientemente entre sí representan H o representan un resto alquilo o un resto alquenilo con 1 a 18 átomos de carbono y
- x e y independientemente entre sí representan valores entre 1 y 40;
Son preferentes en este caso, en particular, los compuestos de la fórmula general
R1-O(CH2CH2O)xCR3R4(OCH2CH2)yO-R2,
en la que R3 y R4 representan H y los índices x e y independientemente entre sí adoptan valores de 1 a 40, preferentemente de 1 a 15.
Son especialmente preferentes, en particular, los compuestos de la fórmula general
R1-O(CH2CH2O)xCR3R4(OCH2CH2)yO-R2, en la que los restos R1 y R2 independientemente entre sí representan restos alquilo saturados con 4 a 14 átomos de carbono y los índices x e y independientemente entre sí adoptan valores de 1 a 15 y, en particular, de 1 a 12.
Además, son preferentes aquellos compuestos de la fórmula general
R1-O(CH2CH2O)xCR3R4(OCH2CH2)yO-R2, en la que uno de los restos R1 y R2 es ramificado.
Muy especialmente preferentes son los compuestos de la fórmula general
R1-O(CH2CH2O)xCR3R4(OCH2CH2)yO-R2, en la que los índices x e y independientemente entre sí adoptan valores de 8 a 12.
La proporción en peso del tensioactivo no iónico de la fórmula general R1O(AlkO)x M(OAlk)yOR2 en el peso total del agente para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención es, en forma preferente, entre 0,05 y 10 % por peso, preferentemente entre 0,1 y 8 % por peso, preferentemente entre 0,5 y 5 % por peso y en particular entre 1 y 3 % por peso.
Otro objeto de la presente invención es también un proceso de lavado de platos a máquina que utiliza los tensioactivos no iónicos antes mencionados para la eliminación, en particular, la eliminación mejorada, de las manchas seleccionadas de las manchas producidas por el té, la leche, las gachas de avena y/o el almidón, sobre todo el té. El proceso de lavado de platos se realiza preferentemente a una temperatura del líquido de lavado por debajo de 60°C, preferentemente por debajo de 50°C.
De acuerdo con la invención, se ha demostrado además que es particularmente ventajoso si los detergentes para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención contienen al menos un polímero aniónico como componente adicional. Los polímeros aniónicos preferidos son los policarboxilatos copoliméricos y los polisulfonatos copoliméricos. La proporción en peso del polímero aniónico en el peso total del agente para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención es, preferentemente, de 0,1 a 20 % en peso, de manera preferente de 0,5 a 18 % en peso, particularmente preferente de 1,0 a 15 % en peso y en particular de 4 a 14 % en peso.
Un agente para lavavajillas automático de acuerdo con la invención, caracterizado porque el polímero aniónico copolimérico está seleccionado del grupo de los policarboxilatos y polisulfonatos hidrofóbicamente modificados es un artículo particularmente preferido, ya que por la modificación hidrofóbica de los copolímeros aniónicos se puede lograr una mejora de las propiedades de enjuague y secado de estos agentes con la simultánea formación baja de depósitos. Los copolímeros pueden tener dos, tres, cuatro o más unidades de monómero diferentes.
Los polisulfonatos de copolímero preferidos contienen, además de monómero(s) que contienen grupos de ácido sulfónico, al menos un monómero del grupo de los ácidos carboxílicos insaturados.
Como ácido(s) carboxílico(s) insaturados se usa/n de manera especialmente preferente los ácidos carboxílicos de la fórmula
R1R2)C=C(R3)COOH,
en la que R1 a R3 independientemente entre sí representan -H, -CH3, un resto alquilo con 2 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada, saturado, un resto alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada, mono- o poliinsaturado, restos alquilo o alquenilo sustituidos con -NH2 , -OH o -COOH tal como se ha definido antes o representa -COOH o -COOR4 , siendo R4 es un resto hidrocarburo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada con 1 a 12 átomos de carbono.
Los ácidos carboxílicos insaturados especialmente preferentes son ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido a-clorooacrílico, ácido a-cianoacrílico, ácido crotónico, ácido a-fenil-acrilíco, ácido maleico, anhídrido de ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido metilenmalónico, ácido sórbico, ácido cinámico o sus mezclas. Por supuesto, también pueden usarse los ácidos dicarboxílicos insaturados.
Según la invención, se prefieren los copolímeros de ácido acrílico con ácido metacrílico y ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico como policarboxilatos copoliméricos. Los copolímeros de ácido acrílico con ácido maleico que contienen de 50 a 90 % de ácido acrílico y de 50 a 10 % de ácido maleico han demostrado ser particularmente adecuados. Su masa molecular relativa, basada en los ácidos libres, es generalmente de 2000 a 70.000 g/mol, preferentemente de 20.000 a 50.000 g/mol y especialmente de 30.000 a 40.000 g/mol.
Entre los monómeros que contienen grupos de ácido sulfónico son preferentes aquellos de la fórmula R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H,
en la que R5 a R7 independientemente entre sí representan -H, -CH3 , un resto alquilo, saturado con 2 a 12 átomos de carbono, de cadena lineal o ramificada, un resto alquenilo con 2 a 12 átomos de carbono, mono- o poliinsaturado de cadena lineal o ramificada, restos alquilo o alquenilo sustituidos con - NH2, -OH o -COOH o representa -COOH o -COOR4, mientras R4 es un resto hidrocarburo saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada con 1 a 12 átomos de carbono, y X representa un grupo espaciador que puede existir opcionalmente que se seleccionó de -(CH2V con n = 0 a 4, -COO-(CH2)k- con k = 1 a 6, -C(O)-NH-C(CH3)2-, -C(O)-NH-C(CH3)2-CH2- y -C(O)-NH- CH(CH3)-CH2-.
Entre estos monómeros son preferentes aquellos de las fórmulas
H2C=CH-X-SO3H
H2C=C(CH3)-X-SO3H
HO3S-X-( R6)C=C(R7)-X-SO3H,
en las que R6 y R7 independientemente entre sí se seleccionaron de -H, -CH3, -CH2CH3 , - CH2CH2CH3 y -CH(CH3)2 y X representa un grupo espaciador que puede existir opcionalmente que se seleccionó de -(CH2)n- con n = 0 a 4, -COO-(CH2)k- con k = 1 a 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- , -C(O)-NH-C(CH3)2-CH2- y -C(O)-NH-CH(CH3)-CH2-.
Los monómeros particularmente preferidos que contienen grupos de ácido sulfónico son: ácido 1- acrilamido-1-propansulfónico, ácido 2-acrilamido-2-propansulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propansulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-1-propansulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxi-propansulfónico, ácido alilsulfónico, metalizado, ácido aliloxibencensulfónico, ácido metaloxibencensulfónico, ácido 2- hidroxi-3-(2-propeniloxi)propansulfónico, ácido 2-metil-2-propen1-sulfónico, ácido estirensulfónico, ácido vinilsulfónico, acrilato de 3-sulfopropilo, 3-sulfopropilmetacrilato, sulfometacrilamida, sulfometilmetacrilamida y mezclas de dichos ácidos o sus sales solubles en agua.
En los polímeros, los grupos de ácido sulfónico pueden estar presentes en forma neutralizada en su totalidad o en parte, es decir, el átomo de hidrógeno ácido del grupo de ácido sulfónico puede intercambiarse en algunos o todos los grupos de ácido sulfónico por iones metálicos, iones metálicos alcalinos preferentes y, en particular, por iones de sodio. El uso de copolímeros neutralizados parcial o totalmente que contienen grupos de ácido sulfónico es preferido según la invención.
La distribución de monómeros de los copolímeros preferentemente utilizados de acuerdo con la invención es de 5 a 95 % en peso en cada caso para los copolímeros que sólo contienen monómeros que contienen grupos de ácido carboxílico y monómeros que contienen grupos de ácido sulfónico, siendo la proporción del monómero que contiene grupos de ácido sulfónico de 50 a 90 % en peso y la proporción del monómero que contiene grupos de ácido carboxílico de 10 a 50 % en peso, siendo los monómeros preferentemente seleccionados de los mencionados anteriormente.
La masa molar de los sulfocopolímeros preferidos en la invención puede ser variada para adaptar las propiedades de los polímeros a la aplicación deseada. Los detergentes preferidos para lavavajillas automáticos se caracterizan porque los copolímeros presentan masas molares de 2000 a 200.000 gmol-1, preferentes de 4000 a 25.000 gmol-1 y, en particular, de 5000 a 15.000 gmol-1.
En otra forma de realización preferente, los copolímeros también comprenden al menos monómero un no iónico hidrofóbico preferente además del monómero que contiene grupos carboxílicos y monómeros que contiene grupos de ácido sulfónico. El uso de estos polímeros modificados hidrofóbicamente ha mejorado, en particular, el rendimiento del enjuague de los detergentes para lavaplatos en particular.
Son preferentes de acuerdo con la invención, los detergentes para lavavajillas automáticos caracterizados porque el agente para lavavajillas automáticos comprende como copolímero aniónico un copolímero que incluyen
i) monómero(s) que contienen grupos de ácido carboxílico
ii) monómero(s) que contienen grupos de ácido sulfónico
iii) monómero(s) no iónico(s).
Como monómeros no iónicos preferentemente se usan monómeros de la fórmula general R1(R2)C=C(R3)-X-R4, en la que R1 a R3 independientemente entre sí representa -H, -CH3 o -C2H5, X representa un grupo espaciador que puede existir opcionalmente que se seleccionó de -CH2-, -C(O)O- y -C(O)-NH-, y R4 representa un resto alquilo saturado con 2 a 22 átomos de carbono de cadena lineal o ramificada o representa un resto insaturado, preferentemente insaturado con 6 a 22 átomos de carbono.
Los monómeros no iónicos especialmente preferentes son buteno, isobuteno, penteno, 3-metilbuteno, 2-metilbuteno, ciclopenteno, hexeno, hexen-1, 2-metilpenten-1, 3-metilpenten-1, ciclohexeno, metil ciclopenteno, ciclohepteno, metilciclohexeno, 2,4,4-trimetilpenten-1,2,4,4-trimetilpenten-2,2,3-dimetilhexen-1, 2,4-dimetilhexen-1,2,5-dimetilhexen- 1,3,5-dimetilhexen-1,4,4-dimetilhexan-1, etilciclohexina, 1-octeno, a-olefinas con 10 o más átomos de carbono como por ejemplo, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno y C22-a-olefina, 2-estireno, ametilestireno, 3-metilestireno, 4-propilestireno, 4-ciclohexilestireno, 4-dodecilestireno, 2-etil-4-bencilestireno, 1-vinilnaftaleno, 2-vinilnaftaleno, metiléster de ácido acrílico, etiléster de ácido acrílico, propiléster de ácido acrílico, butiléster de ácido acrílico, pentiléster de ácido acrílico, hexiléster de ácido acrílico, metiléster de metácido acrílico, N-(metil)acrilamida, 2-etilhexiléster de ácido acrílico, 2-etilhexiléster de ácido metacrílico, N-(2-etilhexil)acrilamida, octiléster de ácido acrílico, octiléster de ácido metacrílico, N-(octil)acrilamida, lauriléster de ácido acrílico, lauriléster de ácido metacrílico, N-(Lauril)acrilamida, esteariléster de ácido acrílico, esteariléster de ácido metacrílico, N-(estearil)acrilamida, beheniléster de ácido acrílico, beheniléster de ácido metacrílico y N-(behenil)acrilamida o sus mezclas.
Los detergentes para lavavajillas de acuerdo con la invención preferentemente también contienen constructor(es) y enzima(s) para asegurar su efecto de limpieza.
Como un componente adicional, los detergentes para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención contienen uno o más constructores. La proporción por peso del constructor en el peso total de los detergentes para lavar platos de la máquina según la invención es de 15 a 80 % por peso y en particular de 20 a 70 % por peso. Los constructores incluyen en particular carbonatos, fosfatos, citratos, coberturas orgánicas y silicatos.
También se da preferencia a la utilización del fosfato. Entre el gran número de fosfatos disponibles en el mercado, los fosfatos metálicos alcalinos son los más importantes, dándose especial preferencia al pentasodio o al trifosfato de pentapotasio (tripolifosfato de sodio o de potasio) en la industria de los detergentes y los agentes de limpieza.
Particularmente se prefiere el uso de carbonato(s) y/o carbonato(s) de hidrógeno, preferentemente carbonato(s) de metal alcalino, particularmente preferente carbonato de sodio, en cantidades de 2 a 30 % en peso, preferentemente de 4 a 28 % en peso y en particular de 8 a 24 % en peso, cada uno basado en el peso del agente para lavavajillas automáticos. También se da preferencia a la utilización del fosfato. Entre el gran número de fosfatos disponibles en el mercado, los fosfatos de metales alcalinos son los de mayor importancia, dándose especial preferencia al fosfato pentasodio o al trifosfato de pentapotasio (tripolifosfato de sodio o de potasio) en la industria de los detergentes y los agentes de limpieza.
Fosfatos de metales alcalinos es el nombre resumido de las sales de metales alcalinos (en particular, sodio y potasio) de los diversos ácidos fosfóricos, donde se pueden distinguir los ácidos metafosfóricos (HPO3) y el ácido ortofosfórico H3PO4, además de los representantes de mayor peso molecular. Los fosfatos combinan varias ventajas: actúan como portadores de álcalis, evitan los depósitos de cal en las piezas de las máquinas o las incrustaciones de cal en los tejidos y también contribuyen al rendimiento de la limpieza.
Los fosfatos especialmente preferidos de la invención, son el trifosfato pentasódico, Na5P3O10 (tripolifosfato de sodio) y la correspondiente sal de potasio pentapotasio trifosfato, K5P3O10 (tripolifosfato de potasio). De acuerdo con la invención, uso del tripolifosfato de sodio y potasio sigue siendo la opción preferida.
0064] Si se utilizan fosfatos como sustancias activas para el lavado o la limpieza en los detergentes para lavavajillas automáticos en el ámbito de la presente aplicación, estos fosfatos, preferentemente fosfato(s) metálico(s) alcalino(s), en particular preferentemente tripolifosfato pentasódico o pentapotásico (tripolifosfato sódico o potásico), están contenidos en cantidades de 5 a 60 % en peso de la cantidad total de fosfato(s). de 15 a 45 por ciento, preferentemente de 15 a 45 por ciento de peso y en particular de 20 a 40 por ciento de peso, en cada caso basado en el peso del agente para lavavajillas automáticos.
Los coformadores orgánicos incluyen en particular policarboxilatos/ácidos policarboxílicos, carboxilatos poliméricos, ácido aspártico, poliacetales, dextrinas y coformadores orgánicos. Estas clases de sustancias se describen a continuación.
Las sustancias orgánicas estructurales útiles son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos que pueden utilizarse en forma de ácido libre y/o sus sales de sodio, entendiéndose por ácidos policarboxílicos los ácidos carboxílicos que portan más de una función ácida. Por ejemplo, se trata de ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido azucarero, ácido aminocarboxílico y ácido nitrilotriacético (NTA), siempre que su uso no sea objetable por motivos ecológicos, así como las mezclas de éstos. Además de su efecto formador, los ácidos libres suelen tener también la propiedad de un componente acidificante y, por lo tanto, se utilizan también para ajustar un valor de pH más bajo y más suave de los detergentes o agentes de limpieza. Se debe mencionar en particular el ácido cítrico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido adípico, el ácido glucónico y cualquier mezcla de éstos.
Los detergentes para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención especialmente preferentes contienen citrato como una de sus sustancias formadoras esenciales. De acuerdo con la invención son preferentes los detergentes para lavaplatos automáticos, caracterizados porque contienen del 2 al 40 % por peso, preferentemente del 5 al 30 % por peso y en particular del 7 al 20 % por peso de citrato.
Al igual que los fosfatos, los citratos se utilizan preferentemente en combinación con carbonatos y/o carbonato de hidrógeno. Por consiguiente, los detergentes preferidos para lavavajillas automáticos se caracterizan por una combinación de sustancias estructurales de fosfato y carbonato/ carbonato de hidrógeno o de citrato y carbonato/ carbonato de hidrógeno (cf. Tabla 1a y 1b a continuación). Por supuesto, también son posibles las combinaciones de fosfato, citrato y carbonato/carbonato de hidrógeno.
Los detergentes para lavavajillas automáticos especialmente preferentes se caracterizan porque el detergente lavavajillas contiene al menos dos sustancias formadoras del grupo de fosfatos, carbonatos y citratos, siendo la proporción en peso de estos formadores, en relación a su peso total del agente para lavavajillas automáticos, preferentemente del 5 al 80 % en peso, preferentemente del 15 al 75 % en peso y en particular del 30 al 70 % en peso. La combinación de dos o más sustancias estructurales del grupo mencionado ha demostrado ser ventajosa para la limpieza y el rendimiento de enjuague de los detergentes para lavar vajilla a máquina de acuerdo con la invención. Los policarboxilatos poliméricos también son adecuados como sustancias estructurales, por ejemplo, las sales de metales alcalinos del ácido poliacrílico o del ácido polimetacrílico, por ejemplo, las que tienen una masa molecular relativa de 500 a 70.000 g/mol.
Los polímeros adecuados son, en particular, los poliacrilatos, que preferentemente presentan un peso molecular de 2000 a 20000 g/mol. Debido a su superior solubilidad, pueden ser preferentes de este grupo los poliacrilatos de cadena corta con pesos moleculares de 2000 a 10.000 g/mol, y en particular preferentemente de 3000 a 5000 g/mol.
El contenido de detergentes para lavavajillas automático en policarboxilatos (homo)poliméricos es preferentemente de 0,5 a 20 % en peso y en particular de 3 a 10 % en peso.
De acuerdo con la invención, los detergentes para lavavajillas automático pueden tener como sustancia estructural silicatos cristalinos en capas de la fórmula general NaMSixO2x+ 1 • yH2O, en la que M representa el sodio o el hidrógeno, x es un número de 1,9 a 22, preferentemente de 1,9 a 4, siendo los valores preferidos de x 2, 3 o 4, e y es un número de 0 a 33, preferentemente de 0 a 20. También se pueden utilizar silicatos de sodio amorfo con un módulo Na2O: SO 2 de 1:2 a 1:3.3, preferentemente de 1:2 a 1:2.8 y en particular de 1:2 a 1:2.6, los que preferentemente son de liberación retardada y tienen propiedades secundarias de lavado.
En detergentes para lavavajillas automáticos preferentes de acuerdo con la invención, el contenido de silicio, basado en el peso total del agente para lavavajillas automáticos, se limita a cantidades inferiores al 10 %, preferentemente por debajo del 5 % y en particular por debajo del 2 %. Los detergentes para lavavajillas automático de acuerdo con la invención particularmente preferentes son libres de silicatos.
Otras sustancias estructurales adecuadas que pueden ser usadas como constructores únicos, pero especialmente en combinación con el citrato o con el ácido metililcinodiacético (MGDA) y el ácido glutámico N,N-diacético (GLDA). Estas sustancias estructurales se utilizan preferentemente en cantidades de 5 a 60 % de peso, en particular de 10 a 40 % de peso en detergentes para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención.
Además de las sustancias estructurales mencionadas, los detergentes lavavajillas de acuerdo con la invención pueden contener hidróxidos de metales alcalinos. Estos portadores alcalinos se utilizan preferentemente en los detergentes sólo en pequeñas cantidades, preferentemente en cantidades inferiores al 10 % en peso, preferentemente inferiores al 6 % en peso, preferentemente inferiores al 5 % en peso, particularmente preferente entre el 0,1 y el 5 % en peso y en particular entre el 0,5 y el 5 % en peso, en cada caso en función del peso total del detergente. Los detergentes alternativos para lavavajillas automáticos no contienen hidróxidos de metales alcalinos.
Como componente adicional, los detergentes lavavajilla de acuerdo con la invención preferentemente contienen enzimas. Entre ellos figuran, en particular, proteasa, amilasa, lipasa, hemicelulasa, celulasa, perhidrolasa u la oxidoreductasa, así como preferentemente sus mezclas. En principio, estas enzimas son de origen natural; a partir de las moléculas naturales, se dispone de variantes mejoradas para su utilización en detergentes y agentes de limpieza, que se prefieren en consecuencia. Los detergentes o agentes de limpieza contienen enzimas preferentemente en cantidades totales de 1 x 10-6 a 5 % en peso basadas en la proteína activa. La concentración de proteínas puede determinarse por métodos conocidos, por ejemplo, el método BCA o el método Biuret.
Entre las proteasas, se prefieren las del tipo de la subtilisina. Ejemplos de ello son las subtilisinas BPN' y Carlsberg y sus formas más desarrolladas, la proteasa PB92, las subtilisinas 147 y 309, la proteasa alcalina del Bacillus lentus, la subtilisina DY y las enzimas termitasa, proteinasa K y las proteasas TW3 y TW7, aunque estas ya no pueden asignarse a las subtilisinas en sentido estricto.
Los ejemplos de amilasas que pueden ser utilizados según la invención son las a-amilasas de Bacillus licheniformis, de B. amiloliquefaciens, de B. stearothermophilus, de Aspergillus niger y A. oryzae así como los desarrollos mejorados de las amilasas antes mencionadas para uso en detergentes y agentes de limpieza. Además, cabe destacar a este respecto la a-amilasa de Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) y la ciclodextrina glucanotransferasa (CGTasa) de B. agaradherens (DSM 9948).
De acuerdo con la invención, las lipasas o el cutinasas también pueden usarse, en particular, por sus actividades de eliminación de triglicéridos, pero también para generar perácidos in situ a partir de precursores adecuados. Entre ellos se incluyen, por ejemplo, la lipasa originalmente disponible de Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) o la lipasa desarrollada ulteriormente, en particular, la que presentan intercambio de aminoácidos D96L.
Además, se pueden utilizar enzimas que se resumen bajo el término hemicelulasas. Entre ellas se encuentran, por ejemplo, mananasas, xantanliasas, pectinilasas, (=pectinasas), pectinesterasas, pectatoliasas, xiloglucanasas, las pululanasas y 13-glucanasas.
De acuerdo con la invención, pueden usarse las oxidorreductasas, por ejemplo, las oxidasas, oxigenasas, catalasas, peroxidasas, como las halo-, cloro-, bromo-, lignina-, glucosa- o peroxidasas de manganeso, dioxigenasas o lacasas (fenoloxidasas, polifenoloxidasas) para aumentar el efecto de blanqueo. Es ventajoso adicionar compuestos orgánicos preferentes, preferiblemente aromáticos, que interactúen con las enzimas para aumentar la actividad de las oxidorreductasas en cuestión (potenciadores) o para asegurar el flujo de electrones en caso de potenciales redox muy diferentes entre las enzimas oxidantes y los contaminantes (mediadores).
Una proteína y/o enzima puede protegerse, especialmente durante el almacenamiento, contra daños como la inactivación, desnaturalización o descomposición, por ejemplo, por influencias físicas, oxidación o ruptura proteolítica. Si las proteínas y/o enzimas se obtienen de forma microbiana, se prefiere especialmente la inhibición de la proteólisis, sobre todo si los agentes también liberan proteasas. Los detergentes o agentes de limpieza pueden contener estabilizadores para este propósito; la provisión de tales agentes constituye una realización preferente de la presente invención.
Por regla general, las proteasas y amilasas activas en el lavado o la limpieza no se suministran en forma de proteína pura, sino más bien en forma de preparados estabilizados que pueden almacenarse y transportarse. Estos preparados preenvasados incluyen, por ejemplo, preparados sólidos obtenidos por granulación, extrusión o liofilización o, en particular, en el caso de preparados líquidos o en gel, soluciones de las enzimas, ventajosamente tan concentradas como sea posible, bajas en agua y/o mezcladas con estabilizadores u otros auxiliares.
Alternativamente, las enzimas pueden ser encapsuladas tanto para la forma de dosificación sólida como para la líquida, por ejemplo, mediante el secado por atomización o extrusión de la solución enzimática junto con un polímero natural preferente o en forma de cápsulas, por ejemplo, aquellas en las que las enzimas están encerradas como en un gel solidificado o en cápsulas del tipo "core-shell" en las que un núcleo que contiene la enzima está cubierto con una capa protectora impermeable al agua, el aire y/o los productos químicos. Se pueden aplicar en capas superpuestas ingredientes activos adicionales, como estabilizadores, emulsionantes, pigmentos, blanqueadores o tintes. Esas cápsulas se aplican por métodos conocidos, por ejemplo, mediante agitación o granulación por rodillos o en procesos de lecho fluido. Ventajosamente, esos gránulos, por ejemplo, mediante la aplicación de formadores de películas poliméricas, tienen poco polvo y, debido al revestimiento, son estables en el almacenamiento.
Además, es posible envasar dos o más enzimas juntas de manera que un solo gránulo presente varias actividades enzimáticas.
Como se puede ver en las observaciones anteriores, la proteína de la enzima forma sólo una fracción del peso total de los preparados enzimáticos habituales. Las preparaciones de proteasa y amilasa preferentemente usadas de acuerdo con la invención contienen entre 0,1 y 40 % en peso, preferentemente entre 0,2 y 30 % en peso, particularmente preferente entre 0,4 y 20 % en peso y en particular entre 0,8 y 10 % en peso de la proteína enzimática.
Son preferentes en particular los detergentes para lavavajillas automáticos que contienen, en cada caso en función de su peso total, de d0,1 a 12 % en peso, preferentemente 0,2 a 10 % en peso y en particular de 0,5 a 8 % en peso de preparados enzimáticos.
Los detergentes para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención pueden además contener otros tensioactivos no iónicos además de los tensioactivos no iónicos mencionados anteriormente que se utilizarán de acuerdo con la invención.
La proporción en peso de los tensioactivos no iónicos adicionales en el peso total del agente para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención es entre 0,1 y 30 % en peso en una realización preferente, preferentemente entre 0,5 y 20 % en peso, preferentemente entre 1 y 10 % en peso y en particular entre 2 y 6 % en peso.
Otros tensioactivos preferentes presenten en una realización preferente la fórmula general R1O[CH2CH(CHa)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(CHa)O]zCH2CH(OH)R2 en la que R1 representa un resto hidrocarburo alifático, lineal o ramificado con 4 a 22 átomos de carbono o mezclas de estos, R2 un resto hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 átomos de carbono o mezclas de estos, y x y z representan valores entre 0 y 40 e y representa un valor de al menos 15.
La adición de estos tensioactivos no iónicos ha demostrado ser particularmente beneficiosa en cuanto a la eficacia del enjuague y el secado. En una realización preferida, el agente para lavavajillas automático contiene, según su peso total, tensioactivo no iónico de la fórmula general R1O[CH2CH(CH3)O]x [CH2CH2O] y[CH2CH(CH3)O]zCH2CH(OH)R2 en cantidades de 0,1 a 15 % en peso, preferentemente de 0,2 a 10 % en peso, de manera especialmente preferente de 0,5 a 8 % en peso y, en particular, de 1,0 a 6 % en peso.
Son preferentes en particular, los nioténsioactivos poli(oxialquilados) de grupo final cerrado los que están contenidos de acuerdo con la fórmula R1O[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 representa un resto hidrocarburo alifático, lineal o ramificado con 4 a 22 átomos de carbono o mezclas de estos, R2 es un resto hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 átomos de carbono o mezclas de estos e y representa un valor entre 15 y 120, preferentemente de 20 a 100, en particular, de 20 a 80. En este grupo de tensioactivos no iónicos se incluyen por ejemplo éteres mixtos hidroxilados de la fórmula general C6-22-CH(OH)CH2O-(EO)20-120-C2-26, por ejemplo, los 2-hidroxideciléteres de C8-12 alcohol graso (EO)22 y los 2-hidroxialquiléteres de C4-22 alcohol graso (EO)40-80.
Los detergentes para lavavajillas automáticos de acuerdo con a invención, caracterizados porque como otro tensioactivo no iónico se usa un tensioactivo de la fórmula general R1CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)20-120-R2, en la que R1 y R2 independientemente entre sí representa un resto hidrocarburo alifático, lineal o ramificado con 2 a 20 átomos de carbono, son especialmente preferentes.
Además, son preferentes los tensioactivos de la fórmula R1O[CH2CH(CH3)O]x [CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2 , en la que R1 representa un resto hidrocarburo alifático, lineal o ramificado con 4 a 22 átomos de carbono o mezclas de estos, R2 es un resto hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 átomos de carbono o mezclas de estos y x representa valores entre 0,5 y 4, preferentemente de 0,5 a 1,5, e y representa un valor de al menos 15.
De acuerdo con la invención, además son preferentes los tensioactivos de la fórmula general R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O] yCH2CH(OH)R2 en la que R1 representa un resto hidrocarburo alifático, lineal o ramificado con 4 a 22 átomos de carbono o mezclas de estos, R2 es un resto hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 átomos de carbono o mezclas de estos y x representa un valor entre 1 y 40 e y representa un valor entre 15 y 40, mientras las unidades de alquileno [CH2CH(CH3)O] y [CH2CH2O] están presentes en forma randomizada, es decir, en forma de una distribución estática, al azar.
El grupo de nioténsidos poli(oxialquilados) preferentes de grupo final cerrado también incluye los nioténsidos de la fórmula R1O[CH2CH2O]x[CH2CH(R3)O]yCH2CH(OH)R2, en la que R1 y R2 independientemente entre sí representan un resto hidrocarburo lineal o ramificado, saturado o mono- o poliinsaturado con 2 a 26 átomos de carbono, R3 independientemente entre sí se seleccionó de -CH3 , -CH2CH3 , -CH2CH2-CH3, -CH(CH3)2 , pero preferentemente representa -CH3, así como x e y independientemente entre sí representan valores entre 1 y 32, mientras son muy especialmente preferentes los niotensioactivos con R3 = -CH3 y valores para x de 15 a 32 y para y de 0,5 y 1,5. Mediante el uso de los tensioactivos no iónicos con un grupo hidroxilo libre en uno de los dos restos alquilo terminales descritos anteriormente, se puede mejorar considerablemente el rendimiento del lavado y el secado en comparación con los alcoholes grasos polialcoxilados convencionales sin un grupo hidroxilo libre.
Las longitudes de la cadena C indicadas, así como los grados de etoxilación o alcoxilación de los niotensioactivos mencionados, representan promedios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto específico. Debido a los procesos de fabricación, los productos comerciales de las fórmulas anteriores no suelen consistir en un representante individual, sino en mezclas, que pueden dar lugar a valores medios y, por consiguiente, a números fraccionarios tanto para las longitudes de la cadena C como para los grados de etoxilación o alcoxilación.
Por supuesto, los mencionados agentes tensioactivos no iónicos pueden utilizarse no sólo como sustancias individuales sino también como mezclas de dos, tres, cuatro o más agentes tensioactivos. Las mezclas de tensioactivos no son mezclas de tensioactivos no iónicos que se incluyen en su totalidad en una de las fórmulas generales mencionadas, sino mezclas que contienen dos, tres, cuatro o más tensioactivos no iónicos que pueden describirse con fórmulas diferentes de las mencionadas u otras fórmulas generales.
Se da especial preferencia a los tensioactivos no iónicos que presentan un punto de fusión superior a la temperatura ambiente. Se prefieren especialmente los tensioactivos no iónicos con un punto de fusión superior a 20°C, preferentemente por encima de 25°C, sobre todo entre 25 y 60°C y, en particular, entre 26,6 y 43,3°C.
Los detergentes para lavavajillas automático de acuerdo con la invención que son especialmente preferentes contienen
a) 0,5 a 5 % en peso de un tensioactivo no iónico de la fórmula general
R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2,
en la que
- R, R1 y R2 independientemente entre sí representa un resto alquilo o un resto alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono;
- x e y independientemente entre sí representan valores entre 1 y 40
b) de 0,1 a 5 % en peso partículas de polivinilpirrolidona, preferentemente aquellas con un diámetro medio de partículas de 100 a 150 mm, en particular, de 110 a 130 mm;
c) de 1 a 15 % en peso un polímero aniónico copolimérico del grupo de los policarboxilatos y polisulfonatos modificados hidrofóbicamente.
Otros detergentes para lavavajillas automático de acuerdo con la invención preferente, contienen
a) 0,5 a 5 % en peso de un tensioactivo no iónico de la fórmula general
R1-O(CH2CH2O)xCH2(OCH2CH2)yO-R2,
en la que
- R1 y R2 independientemente entre sí representa un resto alquilo o un resto alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono; y
- x e y independientemente entre sí representan valores entre 1 y 40;
b) de 0,1 a 5 % en peso de partículas de polivinilpirrolidona, preferentemente aquellas con un diámetro medio de partículas de 100 a 150 mm, en particular, de 110 a 130 mm;
c) de 1 a 15 % en peso de un polímero aniónico copolimérico del grupo de los policarboxilatos y polisulfonatos modificados hidrofóbicamente
Además de los ingredientes descritos anteriormente, los detergentes de acuerdo con la invención pueden contener otras sustancias activas de lavado o limpieza, preferentemente del grupo de agentes blanqueadores, activadores de blanqueo y catalizadores de blanqueo, inhibidores de corrosión de vidrio, inhibidores de corrosión, perfumes y portadores de perfume. Estos ingredientes preferidos se describen con más detalle a continuación.
Los detergentes para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención, también pueden contener como ingrediente adicional un agente blanqueador, siendo preferentes los blanqueadores de oxígeno. Entre los compuestos que sirven como agentes blanqueadores y que proporcionan H2O2 en el agua, el percarbonato de sodio, el perborato de sodio tetrahidratado y el perborato de sodio monohidratado son de particular importancia. Otros agentes blanqueadores útiles son, por ejemplo, los peroxipirofosfatos, los perhidratos de citrato y las sales peracídicas o el perácido que suministran H2O2 , como los perbenzoatos, los peroxoftalatos, el ácido diperazelaico, el ácido ftaloiminopérico o el ácido diperdodecanedioico.
Además, también pueden utilizarse agentes blanqueadores del grupo de agentes blanqueadores orgánicos. Los típicos agentes blanqueadores orgánicos son los peróxidos de diacilo, como, por ejemplo, el peróxido de dibenzoilo. Otros agentes blanqueadores orgánicos típicos son los peroxiácidos, de los que se mencionan especialmente como ejemplos los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos.
Los detergentes para lavavajillas automático de acuerdo con la invención preferentes se caracterizan porque contienen un agente blanqueador de oxígeno, preferentemente percarbonato de sodio, en particular, preferentemente un percarbonato de sodio recubierto. La proporción en peso del agente blanqueador, en relación con el peso total del detergente o producto de limpieza, en realizaciones preferentes se encuentra entre 2 y 30 % en peso, preferentemente entre 4 y 20 % en peso y, en particular, entre 6 y 15 % en peso.
Como activadores de blanqueo, los detergentes para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención pueden contener activadores de blanqueo. Estos compuestos producen ácidos peroxocarboxílicos alifáticos en condiciones de perhidrólisis con preferentemente 1 a 10 átomos de carbono, en particular, de 2 a 4 átomos de carbono, y/o opcionalmente ácido perbenzoico sustituido. Las sustancias que llevan grupos O- y/o N-acetilos del número de átomos de carbono mencionados y/o grupos benzoicos opcionalmente sustituidos son adecuadas. Se da preferencia a las alcilendiaminas de acidificación múltiple, para las cuales ha demostrado ser particularmente adecuada la tetraacetilendiamina (TAED).
De acuerdo con la invención se prefieren los detergentes para lavavajillas a máquina, caracterizados porque contienen como activador de blanqueo un activador de blanqueo del grupo de las aminas acetiladas, preferentemente se trata de tetraacetilendiamina (TAED). Estos activadores de blanqueo, en particular el TAED, se utilizan preferentemente en cantidades de un 10 % en peso, en particular de 0,1 % en peso a 10 % en peso, en particular, de 0,5 a 8 % en peso y preferentemente en particular de 1,0 a 6 % en peso.
De manera adicional o alternativa a los activadores convencionales de blanqueo, los detergentes para lavavajillas automáticos contienen preferentemente al menos un catalizador de blanqueo. Estas sustancias son sales metálicas de transición que realzan la blancura o complejos metálicos de transición como los complejos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo saleno o complejos de carbonilo. También los complejos de Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- y Cu con ligandos de trípode que contienen N, así como los complejos de aminas Co-, Fe-, Cu- y Ru pueden ser usados como catalizadores de lejía.
Se utilizan con especial preferencia los complejos de manganeso en el estado de oxidación II, III, IV o VI, que contienen uno o más ligandos macrocíclicos con las funciones de donante de N, NR, PR, O y/o S. Preferentemente se utilizan ligandos que tienen funciones de donantes de nitrógeno. Es particularmente preferido usar catalizador(es) de blanqueador en los detergentes de acuerdo con la invención que contienen como ligandos macromoleculares 1.4.7- trimetil-1,4,7-triazaciclononano (Me-TACN), 1,4,7-triazaciclononano (TACN), 1,5,9-trimetil-1,5,9-triazaciclododecano (Me-TACD), 2-metil-1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano (Me/Me-TACN) y/o 2-metil-1.4.7- triazaciclononano (Me/TACN). Los complejos de manganeso adecuados son, por ejemplo, [MnIII2(m-O)1(m-OAc)2(TACN)2](ClO4)2, [MnmMnIV(m-O)2(m-OAc)1(TACN)2](BPh4)2 , [MnIV4(m-O)a(TACN)4](ClO4)4 , [Mnm2(m-O)-, (m-OAc)2(Me-TACN)2](ClO4)2, [MnmMnIV(m-O)1(m-OAc)2(Me-TACN)2](ClO4)a , [MnIV2(m-O)a(Me-TACN)2](PFa)2 y [MnIV2(m-O)3 (Me/Me-TACN)2] (PF3)2 (OAc = OC(O)CH3).
Los detergentes para lavavajillas automáticos, caracterizados porque comprenden además un catalizador de blanqueo seleccionado del grupo de sales metálicas de transición blanqueadoras y complejos de metales de transición, preferentemente del grupo de los complejos de manganeso con 1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano (Me3-TACN) o 1.2.4.7- tetrametil-1,4,7-triazaciclononano (Me4-TACN), son preferentes de acuerdo con la invención, ya que los catalizadores de blanqueo mencionados, en particular, pueden mejorar significativamente el resultado de la limpieza.
Los complejos de metales de transición que mejoran el blanqueo mencionados anteriormente, en particular, con los átomos centrales Mn y Co, se utilizan en cantidades habituales, preferentemente en una cantidad de hasta el 5 % en peso, en particular del 0,0025 % en peso al 1 % en peso y particularmente preferente del 0,01% en peso al 0,30 % en peso, en cada caso en función del peso total de los agentes que contienen el catalizador de blanqueo. Pero en casos especiales, se puede utilizar más catalizador de blanqueo.
El objeto de la presente invención es además un procedimiento de un lavavajillas automático para eliminar manchas, en particular, seleccionadas de manchas causadas por té, leche, gachas de avena y/o almidón, caracterizado porque en al menos un paso del procedimiento se usan partículas de polivinilpirrolidona reticulada y un tensioactivo no iónico de la fórmula general (I)
R1O(AlkO)xM(OAlk)yOR2 (I)
en la que
R1 y R2 independientemente entre sí representan un resto alquilo con 4 a 22 átomos de carbono, dado el caso hidroxilado, ramificado o no ramificado, saturado o insaturado;
Alk representa un resto alquilo ramificado o no ramificado con 2 a 4 átomos de carbono; x e y independientemente entre sí representan un valor entre 1 y 70; y
M representa un resto alquilo del grupo CH2, CHR3, CR3R4 , CH2CHR3 y CHR3CHR4, en los que R3 y R4 independientemente entre sí representa un resto alquilo con 1 a 18 átomos de carbono ramificado o no ramificado, saturado o insaturado,
mientras el tensioactivo no iónico se usa preferentemente en un cuerpo moldeado prensado, siendo que el cuerpo moldeado prensado preferentemente contiene partículas de polivinilpirrolidona reticuladas con un diámetro medio de partículas de 100 a 150 mm como agente desintegrador.
Las combinaciones de ingredientes activos descritas anteriormente son especialmente adecuadas para la limpieza de vajilla en los procedimientos de lavado automático. Otro objeto ulterior de la presente aplicación es un procedimiento para limpiar vajilla en un lavavajillas automático usando un agente para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención, en el que los detergentes para lavavajillas automáticos preferentemente se dosifican en el interior de un lavavajillas durante el funcionamiento de un programa de lavado, antes del inicio del ciclo de lavado principal o durante el curso del ciclo de lavado principal. La dosificación o la introducción del producto de acuerdo con la invención en el interior del lavavajillas puede realizarse manualmente, pero preferentemente el producto se dosifica en el interior del lavavajillas mediante la cámara de dosificación del lavavajillas. Durante el proceso de limpieza, no se dosifica ningún suavizante o abrillantador adicional en el interior del lavavajillas. Un kit para un lavavajillas que comprende
a) un agente para lavavajillas automático de acuerdo con la invención;
b) las instrucciones que aconsejan al consumidor que utilice los detergentes para lavavajillas automáticos sin adicionar un abrillantador y/o una sal suavizante es otro tema de esta aplicación.
Los detergentes para lavavajillas automático de acuerdo con la invención muestran sus propiedades ventajosas de limpieza y secado en particular también en procedimientos de limpieza de baja temperatura. Los procedimientos para lavar vajillas preferentes mediante el uso de los detergentes de acuerdo con la invención, por lo tanto, se caracterizan porque los procedimientos de lavado de vajilla se realizan a una temperatura del líquido de lavado inferior a 60°C, preferentemente inferior a 50°C.
Como se describió al principio, los detergentes de acuerdo con la invención se caracterizan por un mejor rendimiento de secado en comparación con los agentes convencionales para lavavajillas automáticos. Otro objeto de la presente solicitud es, por lo tanto, el uso de un agente para lavavajillas automáticos de acuerdo con la invención para mejorar el rendimiento de secado del lavado de vajilla a máquina
Algunas recetas indicadas a modo de ejemplo de tabletas preferentes de detergentes para lavavajillas automático de acuerdo con la invención se indican en las tablas a continuación:
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un tensioactivo no iónico A de la fórmula general R1O(AlkO)xM(OAIk)yOR2 , en la que
- R1 y R2 independientemente entre sí representa un resto alquilo con 4 a 22 átomos de carbono, dado el caso hidroxilado, ramificado o no ramificado, saturado o insaturado;
- Alk representa un resto alquilo con 2 a 4 átomos de carbono ramificado o no ramificado;
- x e y independientemente entre sí representan valores entre 1 y 70; y
- M representa un resto alquilo del grupo CH2 , CHR3 , CR3R4 , CH2CHR3 y CHR3CHR4 , en los que R3 y R4 independientemente entre sí representan un resto alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, ramificado o no ramificado, saturado o insaturado,
es un tensioactivo no iónico A de la fórmula general
R1-CH(OH)CH2- O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2, en la que
- R, R1 y R2 independientemente entre sí representa un resto alquilo o un resto alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono;
- x e y independientemente entre sí representan valores entre 1 y 40,
1b es un tensioactivo no iónico A de la fórmula general R1-O(CH2CH2O)xCR3R4(OCH2CH2)yO- R2, en la que - R1 y R2 independientemente entre sí representa un resto alquilo o un resto alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono;
- R3 y R4 independientemente entre sí representan H o representa un resto alquilo o un resto alquenilo con 1 a 18 átomos de carbono y
- x e y independientemente entre sí representan valores entre 1 y 40
2 es un tensioactivo no iónico B, que es diferentes del tensioactivo no iónico A;
3 es un polímero aniónico C del grupo de los policarboxilatos copoliméricos y polisulfonatos copoliméricos 3a es un polímero aniónico C, que comprende
i) monómero(s) que contiene grupos de ácido carboxílico
ii) monómero(s) que contienen grupos de ácido sulfónico
iii) dado el caso monómero(s) no iónicos.
“—“ significa: la receta no presenta este ingrediente.
Ejemplos de realización
Aproximadamente un 1 % en peso de partículas de PVP reticuladas se incorporaron a una pastilla de detergente disponible en el mercado para lavar platos a máquina, que contiene un tensioactivo secante. El rendimiento de secado de la pastilla se probó en un proceso de lavado a máquina. En comparación, el rendimiento de secado de la pastilla se probó sin partículas de PVP reticuladas. Se descubrió que el rendimiento de secado de los platos enjuagados es generalmente más rápido cuando se añaden partículas de PVP, ya sea sobre porcelana, vidrio, metal o plástico. Se observó un secado significativamente más rápido en el plástico en particular.

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
    i. Detergente para lavavajillas automáticos en forma de un cuerpo moldeado prensado que contiene partículas de polivinilpirrolidona reticuladas, así como al menos un tensioactivo no iónico según la fórmula (I) R1O(AlkO)xM(OAlk)yOR2 (I),
    en la que R1 y R2 independientemente entre sí representa un resto alquilo con 4 a 22 átomos de carbono, dado el caso hidroxilado, ramificado o no ramificado, saturado o insaturado;
    Alk representa un resto alquilo un ramificado o no ramificado con 2 a 4 átomos de carbono; x e y independientemente entre sí representa un valor de 1 y 70; y
    M representa un resto alquilo del grupo CH2 , CHR3, CR3R4, CH2CHR3 y CHR3CHR4, en los que R3 y R4 independientemente entre sí representan un resto alquilo con 1 a 18 átomos de carbono ramificado o no ramificado, saturado o insaturado.
  2. 2. Detergente para lavavajillas automáticos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el cuerpo moldeado prensado es un producto compacto, en particular, una tableta.
  3. 3. Detergente para lavavajillas automáticos de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque las partículas de polivinilpirrolidona presentan un diámetro medio de 100 a 150 mm.
  4. 4. Detergente para lavavajillas automáticos de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque las partículas de polivinilpirrolidona están contenidas en una cantidad de 0,1 a 5 % en peso, en particular, en una cantidad de 0,2 a 3 % en peso, ante todo en una cantidad de 0,3 a 1,8 % en peso.
  5. 5. Detergente para lavavajillas automáticos de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene adicionalmente un polímero aniónico, preferentemente seleccionado de policarboxilatos copoliméricos y polisulfonatos copoliméricos.
  6. 6. Detergente para lavavajillas automáticos de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene adicionalmente al menos un agente blanqueo y/o un activador de blanqueo y/o un catalizador de blanqueo.
  7. 7. Detergente para lavavajillas automáticos de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque contiene adicionalmente al menos una sustancia estructural y al menos una enzima.
  8. 8. Detergente para lavavajillas automáticos de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, que contiene a) de 0,5 a 5 % en peso de un tensioactivo no iónico de la fórmula general
    R1-CH(OH)CH2-O(CH2CH2O)xCH2CHR(OCH2CH2)yO-CH2CH(OH)-R2,
    en la que
    - R, R1 y R2 independientemente entre sí representa un resto alquilo o un resto alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono;
    - x e y independientemente entre sí representan valores entre 1 y 40;
    b) de 0,1 a 5 % en peso, en particular, de 0,2 a 3 % en peso, ante todo de 0,3 a 1,8 % en peso de partículas de polivinilpirrolidona, en particular, con un diámetro medio de 100 a 150 mm;
    c) de 1 a 15 % en peso de al menos un polímero aniónico copolimérico del grupo de los policarboxilatos y polisulfonatos modificados hidrofóbicamente.
  9. 9. Detergente para lavavajillas automáticos de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, que contiene a) de 0,5 a 5 % en peso de un tensioactivo no iónico de la fórmula general
    R1-O(CH2CH2O)xCH2(OCH2CH2)yO-R2,
    en la que
    - R1 y R2 independientemente entre sí representa un resto alquilo o un resto alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono;
    - x e y independientemente entre sí representan valores entre 1 y 40;
    b) de 0,1 a 5 % en peso, en particular, de 0,2 a 3 % en peso, ante todo de 0,3 a 1,8 % en peso de partículas de polivinilpirrolidona, en particular, con un diámetro medio de 100 a 150 mm;
    c) de 1 a 15 % en peso de al menos un polímero aniónico copolimérico del grupo de los policarboxilatos y polisulfonatos modificados hidrofóbicamente.
  10. 10. Procedimiento para la limpieza de vajilla en una máquina lavavajilla mediante el uso de un detergente para lavavajillas automáticos de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores.
  11. 11. Procedimiento para lavar vajillas a máquina para eliminar manchas, en particular, seleccionadas de manchas causados por té, leche, gachas de avena y/o almidón, caracterizado porque en al menos un paso del procedimiento se usan partículas de polivinilpirrolidona reticuladas, así como un tensioactivo no iónico de la fórmula general (I)
    R1O(AlkO)xM(OAlk)yOR2 (I)
    en la que
    R1 y R2 independientemente entre sí representa un resto alquilo con 4 a 22 átomos de carbono, dado el caso hidroxilado, ramificado o no ramificado, saturado o insaturado;
    Alk representa un resto alquilo un ramificado o no ramificado con 2 a 4 átomos de carbono; x e y independientemente entre sí representa un valor de 1 y 70; y
    M representa un resto alquilo del grupo CH2, CHR3, CR3R4 , CH2CHR3 y CHR3CHR4, en lo que R3 y R4 independientemente entre sí representa un resto alquilo con 1 a 18 átomos de carbono ramificado o no ramificado, saturado o insaturado.
  12. 12. Uso de una combinación de partículas de polivinilpirrolidona reticuladas y al menos un tensioactivo no iónico según la fórmula (I)
    R1O(AlkO)xM(OAlk)yOR2 (I),
    en la que R1 y R2 independientemente entre sí representa un resto alquilo con 4 a 22 átomos de carbono, dado el caso hidroxilado, ramificado o no ramificado, saturado o insaturado;
    Alk representa un resto alquilo un ramificado o no ramificado con 2 a 4 átomos de carbono; x e y independientemente entre sí representa un valor de 1 y 70; y
    M representa un resto alquilo del grupo CH2 , CHR3, CR3R4 , CH2CHR3 y CHR3CHR4, en los que R3 y R4 independientemente entre sí representa un resto alquilo con 1 a 18 átomos de carbono ramificado o no ramificado, saturado o insaturado;
    en un cuerpo moldeado compactado para mejorar el secado de la vajilla lavada, en particular, para mejorar el secado de vajilla de plástico.
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