MXPA01009257A - Tableta detergente perfumada - Google Patents

Tableta detergente perfumada

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MXPA01009257A
MXPA01009257A MXPA/A/2001/009257A MXPA01009257A MXPA01009257A MX PA01009257 A MXPA01009257 A MX PA01009257A MX PA01009257 A MXPA01009257 A MX PA01009257A MX PA01009257 A MXPA01009257 A MX PA01009257A
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MXPA/A/2001/009257A
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Philip Andrew Cunningham
Michael Green
Allan Campbell Mcritchie
Jose Arnau
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The Procter&Ampgamble Company
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Abstract

La presente invención se refiere a una tableta detergente perfumada, la tableta comprendiendo un compuesto de arcilla mineral y un secuestrador de ion de metal pesado.

Description

TABLETA DETERGENTE PERFUMADA CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a tabletas detergentes perfumadas, especialmente aquellas adaptadas para utilizarse en máquinas lavadoras, y a procedimientos para elaborar dichas tabletas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los productos perfumados son bien conocidos en la técnica. Sin embargo, la aceptación del consumidor de dichos productos perfumados como productos para lavandería y limpieza se determina no solamente por el rendimiento logrado con esos productos sino también por la estética asociada con los mismos. Los componentes de perfume son por lo tanto un aspecto importante de la formulación exitosa de dichos productos comerciales. Además, un compuesto mineral de arcilla es un ingrediente deseable de dicho producto para lavandería y limpieza, en particular aquellos productos que están en forma de tableta. De hecho, la arcilla puede proveer beneficio suavizante pero también puede servir como un desintegrante de dichas tabletas detergentes. Sin embargo, un problema que se encuentra con las tabletas detergentes perfumadas que contienen un compuesto mineral de arcilla es que la arcilla puede tener un efecto perjudicial sobre el rendimiento del perfume contenido en las mismas. De aquí que, sin estar limitados por la teoría, se cree que debido a la proximidad física cercana dada por la tableta, el perfume se absorbe en la arcilla en donde puede interactuar con iones de metal pesado y sitios ácidos o de bases dentro de la arcilla lo cual como resultado puede provocar una decoloración de la arcilla. Sin embargo, la interacción entre el perfume y la arcilla también puede resultar en que la tableta tenga un olor menos atractivo. De acuerdo con esto, es un objeto de la invención proveer una tableta detergente perfumada que comprende un compuesto mineral de arcilla que exhibe buen rendimiento de perfume con decoloración reducida de la arcilla. Adicionalmente, las composiciones de limpieza en forma de tableta han sido propuestas con frecuencia, sin embargo no han ganado (con la excepción de barras de jabón para lavado personal) ningún éxito sustancial, a pesar de las varias ventajas de productos en una forma de surtido unitaria. Una de las razones para esto puede ser que las tabletas detergentes requieren un proceso de fabricación relativamente complejo. En particular, con frecuencia es deseable proveer la tableta con un recubrimiento y esto aumenta las dificultades de fabricación. Aunque las tabletas sin un recubrimiento son completamente efectivas en uso, normalmente carecen de la dureza de superficie necesaria para soportar la abrasión, el empaque y el manejo que son parte de la fabricación normal. El resultado es que las tabletas no recubiertas sufren de abrasión durante estos procedimientos, resultando en tabletas rotas y pérdida de material activo. Finalmente, el recubrimiento de las tabletas se desea con frecuencia por razones estéticas para mejorar la apariencia exterior de la tableta o para lograr algún efecto particular. Numerosos métodos de recubrimiento de tabletas se han propuesto, y muchos de estos han sido sugeridos para tabletas detergentes. Sin embargo, todos esos métodos tienen ciertas desventajas, como se explica enseguida. El documento GB-A-0 989 683, publicado el 22 de abril de 1965, describe un procedimiento para preparar un detergente en partículas a partir de agentes tensioactivos y sales inorgánicas; asperjando sobre silicato soluble en agua; y prensando las partículas detergentes en una tableta que retiene su forma sólida. Finalmente, un polímero de formación de película orgánico fácilmente soluble en agua (por ejemplo, alcoholpolivinílico) provee un recubrimiento para hacer a la tableta detergente resistente a la abrasión y al rompimiento accidental. El documento EP-A-0 002 293 publicado el 13 de Junio de 1979, describe un recubrimiento de tableta que comprende sal hidratada tal como acetato, metaborato, ortofosfato, tartrato, y sulfato. El documento EP-A-0 716 144 publicado el 12 de Junio de 1996, también describe tabletas detergentes para lavandería con recubrimientos solubles en agua que pueden ser polímeros orgánicos incluyendo copolímero de acrílico/maleico, polietilenglicol, PVPVA, y azúcar. El documento WO9518215, publicado el 22 de Julio de 1995, provee recubrimientos no solubles en agua para tabletas fundidas sólidas. Las tabletas están provistas con recubrimientos hidrofóbicos que incluyen cera, ácido graso, amidas de ácido graso, y polietilenglicol. El documento EP-A-0 846 754 publicado el 10 de Junio de 1998, provee una tableta que tiene un recubrimiento que comprende un ácido dicarboxílico, el material de recubrimiento tiene típicamente un punto de fusión de 40°C a 200°C. El documento EP-A-0 846 755 publicado el 10 de Junio de 1998, provee una tableta que tiene un recubrimiento que comprende un material insoluble en agua a 25°C, tal como ácidos grasos de C12-C22, ácido adípico o ácidos dicarboxílicos de C8-C13. El documento EP-A-0 846 756 publicado el 10 de Junio de 1998, provee una tableta que tiene un recubrimiento que comprende un material desintegrante y preferiblemente un material efervescente. De manea reciente, se han descubierto medios mediante los cuales se pueden proveer tabletas recubiertas con un recubrimiento de manera que se pueden almacenar, embarcar y manejar sin daño, el recubrimiento descomponiéndose fácilmente cuando la tableta está en la máquina lavadora liberando los ingredientes activos en la solución de lavado. Dichas descripciones típicas se pueden encontrar en las solicitudes de patente Europeas pendientes EP 99870017.3, EP 99870018.1 , y EP 99870019.9. Sin embargo, aunque da resultados satisfactorios, también se ha descubierto ahora que en donde está presente un compuesto mineral de arcilla en el recubrimiento de la tarjeta detergente, la arcilla, por las mismas razones que se creen establecidas anteriormente, puede tener un efecto perjudicial sobre el rendimiento del perfume contenido en la misma así como sobre la apariencia del recubrimiento, es decir, decoloración del recubrimiento. Estos problemas se ha encontrado que son más agudos con el tiempo, y más en particular en donde el recubrimiento también comprende un ácido que tiene un punto de fusión de al menos 40°C, más particularmente con un punto de fusión de al menos 145°C. De acuerdo con esto, el formulador detergente también se enfrenta con los problemas de proveer una tableta recubierta que tiene un recubrimiento que tiene una apariencia satisfactoria, es suficientemente duro para proteger la tableta de fuerzas mecánicas cuando se almacena, se embarca y se maneja, y se dispersa fácilmente en una solución acuosa mientras aún da rendimiento de perfume satisfactorio. Adicionalmente, el perfumado de la tableta detergente es una preocupación para el formulador detergente. De aquí que, la presencia del recubrimiento sobre la tableta puede reducir la difusión del perfume de la tableta resultando en un olor menos atractivo.
Se ha descubierto ahora que la adición de un secuestrante de iones de metal pesado a una tableta detergente perfumada supera estos problemas.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente ¡nvención es una tableta detergente perfumada, el recubrimiento comprende un compuesto mineral de arcilla y un secuestrante de iones de metal pesado.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Arcilla Un ingrediente esencial de la tableta detergente es una arcilla. La arcilla puede estar presente en cualquiera de la composición detergente, el recubrimiento, si está presente, o ambos. Por compuesto mineral de arcilla (o abreviado "arcilla") quiere decir en la presente un filosilicato anhidro, que tiene típicamente una estructura de cristal de dos o tres capas. Por claridad, es de notar que el término compuesto mineral de arcilla, como se utiliza en la presente, excluye compuestos mejoradores de detergencia de zeolita de aluminosilicato de sodio, los cuales sin embargo, se pueden incluir en las composiciones de la invención como componentes opcionales. Descripciones adicionales de arcillas se pueden encontrar en Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 4a edición, volumen 6, página 381 , publicada por John Wiley and Sons. El compuesto mineral de arcilla es preferiblemente un compuesto de arcilla esmectita. Las arcillas esmectita se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 y 4,062,647 y las patentes Europeas Nos. EP-A-299,575 y EP-A-313,146 todas a nombre de the Procter and Gamble Company. El término arcillas esmectitas en la presente incluye aquí tanto las arcillas en las cuales está presente óxido de aluminio en una red de silicato, como las arcillas en las cuales está presente óxido de magnesio en una red de silicato. Los compuestos de arcilla esmectita típicos incluyen los compuestos que tienen la fórmula general AI2(Si2?5)2(OH)2 nH2O y los compuestos que tienen la fórmula general Mg3(Si2O5)2(OH)2 nH2O. Las arcillas esmectitas tienden a adoptar una estructura expandible de tres capas. Los ejemplos específicos de arcillas esmectitas adecuadas incluyen aquellas seleccionadas de las clases de las montmorilonitas, hectoritas, volchonskoitas, nontronitas, saponitas y sauconitas, particularmente aquellas que tienen un ion de metal alcalino o alcalinotérreo dentro de la estructura reticular del cristal. Se prefiere particularmente montmorilonita de sodio o calcio. Las arcillas esmectitas adecuadas, particularmente las montmorilonitas, son vendidas por varios proveedores que incluyen English China Clays, Laviosa, Georgia Kaolín y Colin Stewart Minerals (CSM). Las arcillas esmectita que se prefieren se venden bajo el nombre comercial de White Bentonite STP por Fordamin y Detercal P7 por Laviosa Chemical Minería SPA. Las arcillas para utilizarse en la presente se pueden someter a un tratamiento de lavado con cualquier ácido mineral u orgánico adecuado. Dichas arcillas dan surgimiento a un pH ácido con la disolución en agua destilada. Una "arcilla acida" disponible comercialmente de este tipo se vende bajo el nombre comercial Tonsil P por Sud Chemie AG. Dentro de la estructura reticular del cristal de las arcillas esmectitas típicamente puede ocurrir sustitución de cationes pequeños, tales como protones, iones de sodio, iones de potasio, iones de magnesio y iones de calcio, y de ciertas moléculas orgánicas que incluyen aquellas que tienen grupos funcionales cargados positivamente. Se puede elegir una arcilla por su capacidad para absorber preferentemente un tipo de catión, siendo determinada dicha capacidad por medio de mediciones de capacidad relativa de intercambio ¡ónico. Las arcillas esmectitas adecuadas en la presente tienen típicamente una capacidad de intercambio catiónico de por lo menos 15 meq./100 g. La patente de E.U.A. No. 3,954,632 describe un método para medir la capacidad de intercambio catiónico. La estructura reticular de cristal de los compuestos minerales de arcilla puede tener, en una modalidad preferida, un agente catiónico suavizador de tela sustituido en la misma. Dichas arcillas sustituidas se han denominado arcillas "activadas hidrofóbicamente". Los agentes catiónicos suavizadores de telas están presentes típicamente en una proporción en peso de agente catiónico suavizador de tela a arcilla, de 1 :200 a 1 :10, preferiblemente de 1 :100 a 1 :20. Los agentes catiónicos suavizadores de telas adecuados incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o los materiales de diamida de cadena larga que se describen en GB-A-1 514 276 y EP-B-0 011 340. Una arcilla preferida "activada hidrofóbicamente" disponible comercialmente es una arcilla bentonita que contiene aproximadamente 40% en peso de una sal de amonio cuaternario de dimetildisebo, vendida bajo el nombre comercial de Claytone EM por English China Clays International. Preferiblemente, la arcilla que está presente en la composición detergente está presente en una mezcla íntima o en una partícula con un humectante y un compuesto hidrófobo, preferiblemente una cera o aceite, tal como aceite de parafina. Los humectantes preferidos son compuestos orgánicos, que incluyen propilenglicol, etilenglicol, dímeros o trímeros de glicol, más preferiblemente glicerol. De preferencia, la partícula es un aglomerado. Alternativamente, la partícula puede ser tal que la cera o el aceite y opcionalmente el humectante formen un encapsulado sobre la arcilla, o alternativamente, la arcilla puede ser un encapsulante para la cera o el aceite y el humectante. Se puede preferir que la partícula comprenda una sal orgánica o sílice o silicato. En otra modalidad, preferiblemente la arcilla en la composición detergente se mezcla con uno o más agentes tensioactivos y opcionalmente mejoradores de detergencia, y opcionalmente agua, en cuyo caso de preferencia se seca posteriormente la mezcla. De forma preferible, dicha mezcla se trata adicionalmente en un método de secado por aspersión para obtener una partícula secada por aspersión que comprenda la arcilla. También puede ser preferible que la mezcla íntima comprenda un agente quelatador. Dependiendo de su uso final, la arcilla estará presente preferiblemente en diferentes tamaños de partícula. Por consiguiente, cuando se desea suavizante, se prefiere que al menos 50% en peso, preferiblemente sustancialmente todo (por ejemplo al menos 90% o 95%) en peso de la arcilla esté presente como granulos. Por granulos, quiere decir que las partículas del compuesto mineral de arcilla que está presente en la composición detergente se incluyen como componentes de partículas aglomeradas que contienen opcionalmente otros compuestos detergentes. Cuando están presentes como tales componentes, el término "dimensión de partícula más grande" del compuesto mineral de arcilla se refiere a la dimensión más grande del componente mineral de arcilla como tal, y no a la partícula aglomerada en su conjunto. Típicamente, los granulos tendrán un tamaño de partícula de al menos 100 mieras, generalmente 100-1700 mieras. Cuando está presente un recubrimiento, con frecuencia se desea tener una arcilla como desintegrante en el recubrimiento. En este caso, la arcilla está presente preferiblemente en el recubrimiento, teniendo un tamaño de partícula de menos de 75 µm, más preferiblemente menos de 53 µm. Preferiblemente, la tableta es una tableta suavizante. Por tableta suavizante, quiere decir que el nivel de arcilla típicamente será de al menos 5%, preferiblemente al menos 8%, y más preferiblemente al menos 10% en peso de la tableta. La cantidad puede ser de menos de 25%, normalmente menos de 20%, y preferiblemente no más de 15% en peso de la tableta.
Secuestrante de ion de metal pesado Las composiciones detergentes en tableta de la ¡nvención también contienen un secuestrante de iones de metal, que puede estar presente en el recubrimiento si está presente o en la composición detergente, o incluso en el recubrimiento y en la composición detergente o solamente en la composición detergente. Por secuestrante de ion de metal pesado se entiende en la presente componentes que actúan para secuestrar (quelatar) iones de metal pesado. Estos componentes pueden tener también capacidad de quelación de calcio y magnesio, pero preferentemente muestran selectividad para enlazar iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre. Los secuestrantes de ion de metal pesado están presentes generalmente a un nivel de 0.005% a 20%, preferiblemente de 0.1 % a 10%, más preferido de 0.25% a 7.5% y todavía más preferido de 0.5% a 5% en peso de la tableta.
Los secuestrantes de iones de metal pesado, que son ácidos en naturaleza, que tienen por ejemplo funcionalidades de ácido fosfónico o ácido carboxílico, pueden estar presentes en su forma acida o como un complejo/sal con un contra catión adecuado tal como ¡on alcalino o metal alcalino, de amonio, o ¡on de amonio sustituido, o cualesquier mezclas de los mismos. Preferiblemente cualquier sal/complejo son solubles en agua. La relación molar de dicho contra catión al secuestrante de ion de metal pesado es preferiblemente de al menos 1 :1. Los secuestrantes de iones de metal pesado adecuados para ser utilizados en la presente incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilenpoli(alquilen fosfonatos), etan-1 -hidroxi difosfonatos de metal alcalino y nitrilotrimetilen fosfonatos. Preferidos entre las especies anteriores son dietilentriaminpenta (metilenfosfonato), hexametilend¡am¡ntetra(met¡len fosfonato) e hidroxietilen 1 ,1 difosfonato. Otro secuestrante de ¡on de metal pesado adecuado para utilizarse en la presente invención incluye ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos tales como ácido etilendiamintetraacético, ácido etilentriaminpentaacético, ácido etilendiamindisuccínico, ácido etilendiamindiglutárico, ácido 2-hidroxipropilendiamindisuccínico o cualquiera de las sales de los mismos. Especialmente preferido es el ácido etilendiamin-N,N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, de metal alcalinotérreo, de amonio o de amonio sustituido de los mismos, o mezclas de los mismos. Los compuestos EDDS preferidos son la forma de ácido libre y la sal de sodio o de magnesio o complejos de los mismos. Ejemplos de dichas sales de sodio de EDDS incluyen Na2EDDS y Na3EDDS. Ejemplos de dichos complejos de magnesio preferidos de EDDS incluyen MgEDDS y Mg2EDDS. Otros secuestrantes de ion de metal pesado adecuados para usarse en la presente son derivados de ácido iminodiacético tales como ácido 2-hidroxietil diacético o ácido gliceriliminodiacético, descritos en EP-A-317,542 y EP-A-399,133. Los secuestrantes de ácido iminodiacético- ácido N-2-hidroxipropilsulfónico y ácido aspártico- ácido N-carboximetil N-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en EP-A-516,102 también son adecuados en la presente. Además son adecuados los secuestrantes de ácido ß-alanina-N,N'-diacético, ácido aspártico - ácido N,N'-diacético, ácido aspártico- ácido N-monoacético y ácido iminodisuccínico descritos en EP-A-509,382. EP-A-476,257 describe secuestrantes a base de amino adecuados. EP-A-510,331 describe secuestrantes apropiados derivados de colágeno, queratina o caseína. EP-A-528, 859 describe un secuestrante de ácido alquiliminodiacético adecuado. El ácido dipicolínico y ácido 2-fosfonobutano-1 ,2,4-tricarboxílico también son adecuados. Además, son adecuados el ácido glicinamida-N,N'-disuccínico (GADS), ácido etilendiamin-N,N'-diglutárico (EDDG) y ácido 2-hidroxipropilendiamin-N-N'-disuccínico (HPDDS).
Los iones de metal pesado más preferidos para utilizarse en la presente son etane-1 -hidroxi difosfonatos metal alcalinos, en particular cuando se utilizan en combinación con dietilenetriaminapenta (metilen fosfonato).
Perfume Las tabletas de la presente invención también pueden contener opcionalmente una composición de perfume, estando presente en el recubrimiento si está presente o en la composición detergene, o en el recubrimiento y en la composición detergente. Los perfumes adecuados en la presente incluyen materiales que proveen beneficio olfatorio estético como para hacer a dichas tabletas más agradables estéticamente al consumidor, impartiendo una fragancia agradable a las telas tratadas con las mismas y/o cubriendo cualquier olor "químico" que el producto pueda tener. Como se usa aquí, perfume incluye una sustancia o mezcla de sustancias fragantes que incluyen sustancias odoríferas naturales (es decir, obtenidas por extracción de flores, hierbas, hojas, raíces, cortezas, madera, capullos o plantas), artificiales (es decir, una mezcla de aceites o constituyentes de aceite naturales diferentes) y sintéticos (es decir, producidos sintéticamente). Dichos materiales se acompañan frecuentemente de materiales auxiliares tales como fijadores, extensores, estabilizadores y solventes. Estos auxiliares también están incluidos dentro del significado de "perfume" como se usa en la presente. Típicamente, los perfumes son mezclas complejas de una pluralidad de compuestos orgánicos.
Los perfumes adecuados se describen en la patente de E.U.A. No. 5,500,138, que está incorporada a la presente por referencia. Ejemplos de ingredientes de perfume útiles en los perfumes de las composiciones de la presente ¡nvención incluyen, sin limitación, aldehido hexilcinámico, aldehido amilcinámico, salicilato de amilo, salicilato de hexilo, terpineol, 3,7-dimetil-c/s-2,6-octadien-1-ol, 2,6-dimetil-2-octanol, 2,6-dimetil-7-octen-2-ol, 3,7-dimetil-3-octanol, 3,7-dimetil-trans-2,6-octadien-1-ol, 3,7-dimetil-6-octen-1 -ol, 3, 7-dimetil-1 -octanol, 2-metil-3-(para-ter-butilfenil)propionaldehído, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído, propionato de triciclodecenilo, acetato de triciclodecenilo, anisaldehído, 2-metil-2-(para-iso-propilfenil)propionaldehído, 3-metil-3-fenilglicidato de etilo, 4-(para-hidroxifenil)butan-2-ona, 1-(2,6,6-trimetiI-2-ciclohexen-1 -il)-2-buten-1 -ona, para-metoxiacetofenona, para-metoxi-alfa-fenilpropeno, 2-n-hexil-3-oxo-ciclopentanocarboxilato de metilo, gamma-undecalactona. Ejemplos adicionales de materilaes de fragancia incluyen, sin limitación, aceite de naranja, aceite de limón, aceite de toronja, aceite de bergamota, aceite de clavo, gamma-dodecalactona, 2-(2-pentil-3-oxo-ciclopentil)acetato de metilo, éter metílico de beta-naftol, metil-beta-naftilcetona, cumarina, decilaldehído, benzaldehído, acetato de 4-ter-butilciclohexilo, acetato de alfa,alfa-dimetilfenetilo, acetato de metilfenilcarbinilo, diéster cíclico de etilenglicol de ácido tridecanodioico, 3,7-dimetil-2,6-octadieno-1 -nitrilo, gamma-metil-ionona, alfa ionona, beta-ionona, metilcedrilona, 7-acetil-1 ,2, 3,4,5,6, 7,8-octahidro-1 ,1 ,6,7-tetrametilnaftaleno, metilionona, metil-1 ,6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrien-1-il-cetona; 7-acetil- 1 ,1 ,3,4,4,6-hexametiltetralina; 4-acetil-6-ter-butil-1 ,1-dimetilindano; benzofenona; 6-acetil-1 ,1 ,2,3,3,5-hexametilindano, 5-acetil-3-isopropil-1 ,1 ,2,6-tetrametilindano; 1-dodecanal; 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal; 10-undequen-1-al; iso-hexenilciclohexil-carboxaldehído, formiltriciclodecano; ciclopentadecanolido; lactona de ácido 16-hidroxi-9-hexadequenoico; 1 ,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilc¡clopenta-gamma-2-benzopirano; ambroxano; dodecahidro-3a,6,6,9a-tetramet¡lnafto-[2,1 b]furano; cedrol; 5-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)-3-metilpentan-2-ol; 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol; alcohol cariofilénico; acetato de cedrilo; acetato de para-ter-buticiclohexilo; pachuli; resinoide de olíbano; ládano; vetiver; bálsamo de copaiba; bálsamo de abeto; hidroxicitronelal e indol; fenilacetaldehído e indol; Más ejemplos de componentes de perfumes son: geraniol; acetato de geranilo; linalool; acetato de linalilo; tetrahidrolinalool; citronelol; acetato de citronelilo; dihidromircenol; acetato de dihidromircenilo; tetrahidromircenol; acetato de terpinilo; nopol; acetato de nopilo; 2-feniletanol; 2-acetato de feniletilo; alcohol bencílico; acetato de bencilo; salicilato de bencilo; benzoato de bencilo; acetato de estiralilo; dimetilbencilcarbinol; triclorometilfenilcarbinilacetato de metilfenilcarbinilo; acetato de isononilo; acetato de vetiverilo; vetiverol; 2-metil-3-(p-ter-butilfenil)-propanal; 2-metil-3-(p-isopropilfenil)-propanal; 3-(p-ter-butilfenil)-propanal; 4-(4-metil-3-pentenll)-3- ciclohexenocarbaldehído; 4-acetoxi-3-pentiltetrahidro-pirano; dihídrojasmonato de metilo; 2-n-heptilciclopentanona; 3-metil-2-pentil-ciclopentanona; n-decanal; n-dodecanal; 9-dequenol-1 ; isobutirato de fenoxietilo; dimetilacetalfenilacetaldehído; dietilacetalfenilacetaldehído; geranonitrilo; citronelonitrilo; acetalcedril; 3-isocanfilciclohexanol; metileter de cedrílo; isolongifolanone; aubepine nitrilo; aubepine; heliotropina; eugenol; vainillina; óxido de difenilo; iononas de hidroxicitronelal; metilionones; isometiliononas; ¡roñes; cis-3-hexenol y esteres de los mismos; fragancias de musgo de indano, fragancias de musgo de tetralina, fragancias de musgo de isocromano, cetonas macrocíclicas, fragancias de musgo de macrolactona, brasilato de etileno. Los perfumes útiles en las composiciones de la presente invención están sustancialmente libres de materiales halogenados y nitromusgos. Preferiblemente, la composición de perfume contiene menos de 0.6% en peso de la composición de perfume de base de Schiff. El perfume para utilizarse en la presente se utiliza a niveles de hasta 5 gramos por tableta y preferiblemente está sustancialmente libre de base de Schiff. Por "sustancialmente libre" quiere decir que la composición de perfume comprende menos de 0.4% en peso de base de Schiff, y más preferiblemente está libre de base de Schiff. Las bases de Schiff son la condensación de un ingrediente de perfume aldehido con un antranilato. Una descripción típica se puede encontrar en la publicación US 4853369. La base de Schiff se puede añadir directamente a la composición de perfume o se puede formar in situ en la composición de perfume añadiendo un antranilato tal como antranilato de metilo o de etilo junto con un aldehido el cual puede reaccionar con el antranilato para formar la base de Schiff. Sin estar limitados por la teoría, se cree que cuando este compuesto se pone en contacto con la arcilla puede padecer reacciones más probablemente catalizadas por los iones de metal presentes en la arcilla y que esas reacciones producen sub productos más altamente coloreados. Las bases de Schiff típicas se seleccionan de base de Schiff de 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1-carboxaldehido y antranilato de metilo; productos de condensación de: hidroxicitronela y antranilato de metilo; 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-c¡clohexeno-1-carboxaldehido y antranilato de metilo; antranilato de metilo e hidroxicitronela disponibles comercialmente bajo el nombre comercial Aurantiol; antranilato de metilo y metiinonil acetaldehído disponibles comercialmente bajo el nombre comercial Agrumea; antranilato de metilo y PT Bucinal disponibles comercialmente bajo el nombre comercial Verdantiol; antranilato de metilo y Liral disponibles comercialmente bajo el nombre comercial Lyrame; antranilato de metilo y Ligustral disponibles comercialmente bajo el nombre comercial Ligantral; y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la composición de perfume está libre de ingredientes de perfume seleccionados de antranilato de metilo e Hidroxicitronela disponibles comercialmente bajo el nombre comercial Aurantiol; antranilato de metilo y metiinonil acetaldehido disponibles comercialmente bajo el nombre comercial Agrumea; antranilato de metilo y PT Bucinal disponibles comercialmente bajo el nombre comercial Verdantiol; antranilato de metilo y Liral disponibles comercialmente bajo el nombre comercial Lyrame; antranilato de metilo y Ligustral disponibles comercialmente bajo el nombre comercial Ligantral y mezclas de los mismos. Los solventes, diluyentes o vehículos adecuados para los ingredientes de perfume arriba mencionados, son por ejemplo etanol, isopropanol, dietilenglicol, éter monoetílico, dipropilenglicol, ftalato de dietilo, citrato de trietilo, etc. La cantidad de dichos solventes, diluyentes o vehículos incorporados en los perfumes, se mantiene preferiblemente al mínimo necesario para producir una solución homogénea de perfume. Preferiblemente, la composición de perfume está presente en una cantidad de 0.001% a 10%, preferiblemente de 0.005% a 5%, de preferencia de 0.01 % a 3%, y aún más preferiblemente de 0.02% a 2% en peso de la tableta. El perfume se puede incorporar en la tableta por cualquier medio convencional conocido para el experto en la técnica. Un medio preferido es mediante aspersión de la composición de perfume sobre la tableta.
Ingredientes detergentes Las tabletas pueden comprender componentes tales como agentes tensioactivos, enzimas detergentes, etc. Las composiciones en tableta típicas para la modalidad preferida de la presente invención se describen en las solicitudes europeas copendientes del solicitante Nos. 96203r471.6, 96203462.5, 96203473.2 y 96203464.1 , por ejemplo. Los elementos que entran típicamente en la composición de tabletas detergentes o de otras formas de detergentes se detallan en los siguientes párrafos.
Agentes tensioactivos detersivos El agente tensioactivo está comprendido típicamente en una composición detergente. La disolución de los agentes tensioactivos se favorece mediante la adición de un compuesto altamente soluble. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente típicamente a niveles de aproximadamente 1 % a aproximadamente 55%, en peso, incluyen los alquilbencensulfonatos lineales ("LAS") de Cn-Cis convencionales, y alquilsulfatos ("AS") de C?o-C2o primarios, de cadena ramificada y aleatorios, los (2,3)alquilsulfatos secundarios de C-io-C-iß de la fórmula CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3 donde x y (y + 1 ) son enteros de al menos aproximadamente 7, preferiblemente al menos aproximadamente 9, y M es un catión solubilizante, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como oleil sulfato, los alquilalcoxisulfatos de C10-C18 ("AExS", especialmente EO 1-7 etoxisulfatos), los alquilalcoxicarboxilatos de C-m-C-is (especialmente los EO 1-5 etoxicarboxilatos), los éteres glicerílicos de C10-C18, los alquilpoliglicósidos de C10-C-18 y sus poliglicósidos sulfatados correspondientes, y los esteres de ácido graso alfa sulfonados de C-?2-Ci8. Si se desea, los agentes tensioactivos no iónicos y amfotéricos convencionales tales como los alquiletoxilatos ("AE") de C-|2-Ci8 incluyendo los llamados alquiletoxilatos de pico estrecho y alquilfenolalcoxilatos de C6-C12 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mezclados), betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas") de C12-C?s, óxidos de amina de C-io-C-is, y similares, también se pueden incluir en las composiciones totales. También se pueden utilizar las amidas de ácido N-alquilpolihidrox¡ graso de C?o-C-?8. Los ejemplos típicos incluyen las N-metilglucamidas de d2-Ci8- Consultar el documento WO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las amidas de ácido N-alcoxipolihidroxi graso tales como las N-(3-metoxipropil)glucamidas de C?o-C?8. Se pueden utilizar las N-propil hasta N-hexilglucamidas de C?2-C?s para baja formación de espuma. Los jabones convencionales de C-?o-C2o también se pueden utilizar. Si se desea alta formación de espuma, jabones de cadena ramificada de C-io-C-iß también se pueden utilizar. Las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no ¡ónicos son especialmente útiles. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se listan en los textos estándar. En una modalidad preferida, la tableta comprende al menos 5% en peso de agente tensioactivo, más preferiblemente al menos 15% en peso, aún más preferiblemente al menos 25% en peso, y más preferiblemente entre 35% y 45% en peso de agente tensioactivo.
Aglutinantes no gelificadores Los aglutinantes no gelificadores se pueden integrar en composiciones detergentes para facilitar adicionalmente la disolución. Si se utilizan los aglutinantes no gelificadores, los aglutinantes no gelificadores adecuados incluyen polímeros orgánicos sintéticos tales como polietilenglicoles, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos y copolímeros de acrilato solubles en agua. El Handbook of Pharmaceutical Excipients, segunda edición, tiene la siguiente clasificación de aglutinantes: Acacia, ácido algínico, carbómero, carboximetilcelulosa de sodio, dextrina, etilcelulosa, gelatina, goma de guar, aceite vegetal hidrogenado tipo I, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, glucosa líquida, silicato de magnesio aluminio, maltodextrina, metilcelulosa, polimetacrilatos, povidona, alginato de sodio, almidón y zeína. Los aglutinantes más preferibles también tienen una función activa de limpieza en el lavado de lavandería tal como polímeros catiónicos, es decir, compuestos cuaternarios de hexametilendiamina etoxilada, bishexametilentriaminas, u otros tales como pentaaminas, polietilenaminas etoxiladas, polímeros acrílico maléicos. Los materiales aglutinantes no gelificantes preferiblemente se asperjan encima y por lo tanto tienen una temperatura de punto de fusión adecuada por debajo de 90°C, preferiblemente por debajo de 70°C y aún más preferiblemente por debajo de 50°C como para no dañar o degradar los otros ingredientes activos en la matriz. Se prefieren más los aglutinantes líquidos no acuosos (es decir, no en solución acuosa) que se pueden asperjar en forma fundida. Sin embargo, también puede haber aglutinantes sólidos incorporados en la matriz mediante adición en seco pero los cuales tienen propiedades aglutinantes dentro de la tableta. Los materiales aglutinantes no gelificadores se utilizan preferiblemente en una cantidad dentro de la escala de 0.1 a 15% de la composición, más preferiblemente por debajo de 5% y especialmente si es un material activo no de lavandería por debajo de 2% en peso de la tableta. Se prefiere que los aglutinantes gelificadores, tales como agentes tensioactivos no iónicos, se eviten en su forma líquida o fundida. Los agentes tensioactivos no iónicos y otros aglutinantes gelificadores no están excluidos de las composiciones, pero se prefiere que se procesen en las tabletas detergentes como componentes de materiales en partículas, y no como líquidos.
Mejoradores de detergencia. Se pueden incluir opcionalmente mejoradores de detergencia en las composiciones de la presente para ayudar a controlar la dureza mineral. Se pueden utilizar mejoradores de detergencia inorgánicos así como orgánicos. Los mejoradores de detergencia se utilizan típicamente en composiciones para limpieza de telas para ayudar en la remoción de suciedades en partículas. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición.
Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen fosfato, incluyen, pero no están limitados a, las sales metalalcalinas, de amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ilustrados por los tripolifosfatos, pirofosfatos, y meta-fosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos, ácido pítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, los mejoradores de detergencia no de fosfato se requieren en algunos lugares. De manera importante, las composiciones de la presente funcionan sorpresivamente bien aún en presencia de los así llamados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos) tales como citrato, o en la así llamada situación de "submejoramiento" que puede ocurrir con mejoradores de detergencia de zeolita o de silicato estratificado. Ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos metal alcalinos, particularmente aquellos que tienen una relación de Si?2:Na2? en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 , y silicatos estratificados, como los silicatos de sodio estratificados que se describen en la patente de E.U.A. 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 a H. P. Rieck. NaSKS-6 es la marca registrada para un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (comúnmente abreviado en la presente como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma de morfología delta-Na2Si?5 de silicato estratificado. Se puede preparar mediante los métodos de preparación tales como aquellos que se describen en las solicitudes alemanas DE-A-3 ,417,649 y DE-A-3,742,043. SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para utilizarse en la presente, pero otros silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix?2?+?» yH2? en la cual M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0, se pueden utilizar en la presente. Varios otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gama. Como se anotó anteriormente, la delta-Na2Si?5 (forma NaSKS-6) es la más preferida para utilizarse en la presente. Otros silicatos también pueden útiles, como por ejemplo silicato de magnesio, el cual puede servir como un agente crispador en formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espumas. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalino térreos y alcalinos como se describe en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato también son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de trabajo pesado comercializadas actualmente, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia significante en formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: Mz[(zAl?2) ] » H2? en la cual z e y son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a 0.5, y x es un entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264. Los materiales de intercambio de ion de aluminosilicato útiles están disponibles comercialmente. Esos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y puede ser que ocurran naturalmente o derivados sintéticamente. Un método para producción de materiales de intercambio de iones de aluminosilicato se describe en la patente de E.U.A. 3,985,669, Krummel et al, expedida el 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalinos sintéticos preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na-| 2[(Al?2)? 2(Si?2)i 2J» H2? en la cual x es de 20 a 30, especialmente aproximadamente 27. Este material es conocido como Zeolita A. También pueden utilizarse en la presente las zeolitas deshidratadas (x = 0-10). Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro.
Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no están restringidos a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Como se utiliza en la presente, "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato se pueden añadir generalmente a la composición en forma acida, pero también se pueden añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utilizan en forma de sal, se prefieren las sales de metales alcalinos, tales como sodio, potasio y litio, o de alcanolamonio. Incluida entre los mejoradores de detergencia de policarboxilato existe una amplia variedad de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia de policarboxilato incluye los éterpolicarboxilatos, incluyendo oxidisuccinato, como se describe en Berg, patente de E.U.A. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Lamberti et al, patente de E.U.A. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también mejoradores de detergencia "TMS/TDS" de la patente de E.U.A. 4,663,071 , a Bush et al, expedida el 5 de mayo de 1987. Los éter policarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, como aquellos que se describen en las patentes de E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia orgánicos útiles incluyen los éter hidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter vinilmetílíco, ácido 1 ,3,5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico; ácido carboximetiloxi-succínico, varias sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminotetracético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaléico, ácido bencen-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles de los mismos, (particularmente sal de sodio) son mejoradores de detergencia de policarboxilato de particular importancia para formulaciones detergentes líquidas de trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden utilizar en composiciones granulares, especialmente en combinación con zeolita y/o mejoradores de detergencia de silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente ¡nvención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanod¡oatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U.A. 4,566,984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil succínico de C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto de este tipo particularmente preferido es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo y se describen en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de E.U.A. No. 4,144,226, Crutchfield et al, expedida el 13 de marzo de 1979 y en la patente de E.U.A. No. 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también Diehl, patente de E.U.A. No. 3,723,322. Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C-|2-C<|8> también se pueden incorporar en las composiciones solos o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente mejoradores de detergencia de citrato y/o succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. El uso de ácidos grasos resultará generalmente en una disminución de formación de espuma, que debe ser tomada en cuenta por el formulador. En situaciones en las que se pueden utilizar mejoradores de detergencia a base de fósforo, y especialmente en la formulación de barras que se utilizan para operaciones de lavado a mano, se pueden utilizar los diferentes fosfatos metal alcalinos tales como los bien conocidos tripol ¡fosfonatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. Los mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etane-1-hidrox¡-1 ,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (consultar, por ejemplo, la patente de E.U.A. Nos. 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,021 ; 3,400,148 y 3,422,137) también se pueden utilizar.
Blangueador Las composiciones detergentes de la presente pueden contener opcionalmente agentes blanqueadores o composiciones blanqueadoras que contienen un agente blanqueador o uno o más activadores de blanqueador. Cuando están presentes, los agentes blanqueadores estarán típicamente a niveles de aproximadamente 1 % a aproximadamente 30%, más típicamente de aproximadamente 5% a aproximadamente 20%, de la composición detergente, especialmente para lavado de lavandería. Si están presentes, la cantidad de activadores de blanqueador será típicamente de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 60%, más típicamente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 40% de la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueador más el activador de blanqueador. Los agentes blanqueadores que se utilizan en la presente pueden ser cualquiera de los agentes blanqueadores útiles para composiciones detergentes en limpieza de telas, limpieza de superficies duras, u otros propósitos de limpieza conocidos o por conocer. Estos incluyen blanqueadores de oxígeno así como otros agentes blanqueadores. Los blanqueadores de perborato, por ejemplo de perborato de sodio (por ejemplo, mono- o tetra-hidrato) se pueden utilizar en la presente. Otra categoría de agente blanqueador que se puede utilizar sin restricción abarca los agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Los ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen hexahidrato de monoperoxiftalato de magnesio, la sal de magnesio de ácido metacloro perbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperox¡butírico y ácido diperoxidodecanedióico. Dichos agentes blanqueadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,483,781 , Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984; la solicitud de patente de E.U.A. No. 740,446, Burns, et al, presentada el 3 de Junio de 1985, la solicitud de patente europea 0,133,354, Banks, et al, publicada el 20 de febrero de 1985; y la patente de E.U.A. No. 4,412,934, Chung et al, expedida el 1 de noviembre de 1983. Los agentes blanqueadores más altamente preferidos también incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicapróico como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,634,551 , expedida el 6 de enero de 1987, a Burns, et al. Los agentes blanqueadores de peroxígeno también se pueden utilizar. Los compuestos blanqueadores de peroxígeno adecuados incluyen blanqueadores de peroxihidrato carbonato de sodio y blanqueadores de "percarbonato" equivalentes, peroxihidrato pirofosfato de sodio, peroxihidrato de urea, y peróxido de sodio. También se puede utilizar el blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, fabricado comercialmente por Du Pont). Un blanqueador de percarbonato que se prefiere comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en la escala de aproximadamente 500 mieras a aproximadamente 1 ,000 mieras, no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo más pequeñas que aproximadamente 200 mieras, y no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo mayores que aproximadamente 1 ,250 mieras. Opcionalmente, el percarbonato puede estar recubierto con un silicato, borato o agentes tensioactivos hidrosolubles. El percarbonato está disponible de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. También se pueden utilizar mezclas de agentes blanqueadores. Los agentes blanqueadores de peroxígeno, los perboratos, los percarbonatos, etc., se combinan preferiblemente con activadores de blanqueo, lo cual conduce a la producción in situ en solución acuosa (es decir, durante el procedimiento de lavado) del peroxiácido que corresponde al activador de blanqueo. Varios ejemplos no limitantes de activadores se describen en la patente de E.U.A. No. 4,915,854, expedida el 10 de abril de 1990 a Mao et al; y en la patente de E.U.A. No. 4,412,934. Los activadores de nonaniloxibencen sulfonato (NOBS) y tetraacetiletilenediamina (TAED) son típicos y también se pueden utilizar mezclas de los mismos. Consultar también la patente de E.U.A. No. 4,634,551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente. Otros activadores de blanqueo derivados de amida útiles son aquellos de las fórmulas: R1N(R5)C(O)R2C(O)L o R1C(O)N(R5)R2C(O)L En las cuales R1 es un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R5 es H o alquilo, arilo, o alcarilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y L es cualquier grupo residual adecuado. Un grupo residual es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueo como consecuencia del ataque nucleofílico sobre el activador de blanqueo mediante el anión de la perhidrólisis. Un grupo residual preferido es fenilsulfonato. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-nonamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,634,551 incorporada a la presente por referencia. Otra clase de activadores de blanqueo comprende los activadores tipo benzoxazina descritos por Hodge et al en la patente de E.U.A. No. 4,966,723, expedida el 30 de octubre de 1990, incorporada a la presente por referencia. Un activador de tipo benzoxazina altamente preferido es: Aún otra clase de activadores de blanqueo preferidos incluye los activadores de acil lactama, especialmente acil caprolactamas y acil valerolactamas de las fórmulas: En las cuales R6 es H o un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo, o alcarilo que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Los activadores de lactama altamente preferidos incluyen benzoil caprolactama, octanoil caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil caprolactama, nonanoil caprolactama, decanoil caprolactama, undecenoil caprolactama, benzoil valerolactama, octanoil valerolactama, decanoil valerolactama, undecenoil valerolactama, nonanoil valerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil valerolactama, y mezclas de los mismos. Consultar también la patente de E.U.A. No. 4,545,784, expedida a Sanderson, el 8 de octubre de 1985, incorporada a la presente por referencia, la cual describe acil caprolactamas, incluyendo benzoil caprolactamas, absorbidas en perborato de sodio. Los agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores de oxígeno también son conocidos y se pueden utilizar en la presente. Un tipo de agente blanqueador no de oxígeno de particular interés incluye agentes blanqueadores fotoactivados tales como ftalocianinas de zinc y/o de aluminio sulfonadas. Consultar la patente de E.U.A. No. 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977 a Holcombe et al. Si se utilizan, las composiciones detergentes contendrán típicamente de aproximadamente 0.025% a aproximadamente 1.25% en peso, de dichos blanqueadores, especialmente ftalocianina de zinc slfonada. Si se desea, los compuestos blanqueadores se pueden catalizar por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso que se describen en la patente de E.U.A. No. 5,246,621 , patente de E.U.A. No. 5,244,594; patente de E.U.A. No. 5,194,416; patente de E.U.A. No. 5,114,606; y solicitudes de patentes europeas publicadas Nos. 549,271 A1 , 549.272A1 , 544.440A2, y 544.490A1. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn'V2(u-0)3(1 >4,7-trimet¡l-1 ,4,7- tr¡azaciclononano)2-(PF6)2» Mn'||2(u-O)? (u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7- triazaciclononano)2-(Cl?4)2, Mn,V4(u-O)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4-(Cl?4)4, Mn'||Mn,V4(u-O)? (u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(Cl?4)3j MnlV(i )4j7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)-(OCH3)3(PF6) y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueo a base de metal incluyen aquellos que se describen en la patente de E.U.A. No. 4,430,243 y la patente de E.U.A. No. 5,114,611. El uso de manganeso con varios ligandos en complejo para mejorar el blanqueo también se reporta en las siguientes patentes de E.U.A.: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 , y 5,227,084. Como un aspecto práctico, y no a manera de limitación, las composiciones y procedimientos de la presente se pueden ajustar para proveer sobre el orden de por lo menos una parte por diez millones de la especie de catalizador de blanqueador activo en el líquido de lavado acuoso, y de preferencia proveerán de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 700 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 500 ppm, de las especies de catalizador de blanqueador en el líquido de lavado.
Enzimas Las enzimas se pueden incluir en las formulaciones de la presente para una amplia variedad de propósitos de lavado de telas, incluyendo remoción de manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos, o a base de triglicéridos, por ejemplo, y para evitar la transferencia de colorante refugiado, y para restaurar telas. Las enzimas que se van a incorporar incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como mezclas de las mismas. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Sin embargo, su selección está gobernada por diversos factores tales como niveles tales como actividad de pH y/o estabilidad óptimos, termoestabilidad, estabilidad contra detergentes activos, mejoradores de detergencia, etc. A este respecto, las enzimas bacterianas o fúngicas son preferidas, tales como amilasas y proteasas bacterianas y celulasas fúngicas.
Las enzimas se incorporan normalmente a niveles suficientes para proveer hasta aproximadamente 5 mg en peso, más típicamente de aproximadamente 0.01 mg a aproximadamente 3 mg, de enzima activa por gramo de composición. Dicho de otra forma, las composiciones de la presente típicamente consistirán de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 5%, preferiblemente 0.01 %-1 % en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasa están presentes normalmente en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y ß. licheniformis. Otras proteasas adecuadas se obtienen de una cepa de Bacillus, teniendo una actividad máxima a través de la escala de pH de 8-12, desarrollada y vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial registrado ESPERASE. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la especificación de patente británica 1 ,243,784, de Novo. Las enzimas proteolíticas adecuadas para remover manchas a base de proteínas que están comercialmente disponibles incluyen las que se venden bajo los nombres comerciales ALCALASE y SAVINASE por Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE por International Bio-Synthetics, Inc. (Países Bajos). Otras proteasas incluyen Proteasa A (véase la solicitud de patente europea 130,756, publicada el 9 de enero de 1985) y Proteasa B (véase la solicitud de patente europea no. de serie 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 y la solicitud de patente europea 130,756, Bott et al, publicada el 9 de enero de 1985). Las amilasas incluyen, por ejemplo, a-amilasas que se describen en la especificación de patente británica No. 1 ,296,839 (Novo), RAPIDASE, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL, Novo Industries. La celulasa que se puede utilizar en la presente invención incluye celulasa bacteriana o fúngica. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Las celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A. 4,435,307, Barbesgoard et al, expedida el 6 de marzo de 1984, que describe celulasa fúngica producida a partir de la cepa DSM1800 de Humicola insoiens o Humicola, o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y la celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino (Dolabella Aurícula Solander). Las celulasas adecuadas también se describen en GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 y DE-OS-2,247,832. CAREZYME (Novo) es especialmente útil. Las enzimas lipasa adecuadas para uso en detergentes incluyen aquellas producidas mediante microorganismos del grupo Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describe en la patente británica 1 ,372,034. También véase lipasas en la solicitud de patente japonesa 53,20487, abierta a inspección pública el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano," de aquí en adelante denominada como "Amano-P." Otras lipasas comerciales incluyen Amano- CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, comercialmente disponible de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y además lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE derivada de Humicola lanuginosa y comercialmente disponible de Novo (véase también EP 341 ,947) es una lipasa preferida para utilizarse en la presente. Las enzimas peroxidasa se utilizando en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se utilizan para el "blanqueo en solución", es decir para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los substratos durante las operaciones de lavado a otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano picante, ligninasa y haloperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo en la solicitud internacional de PCT WO 89/099813, publicada el 19 de octubre de 1989 por O. Kirk, asignada a Novo Industries A/S. Se describe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas en la patente de E.U.A. 3,553,139, expedida el 5 de enero de 1971 a McCarty et al. Adicionalmente se describen enzimas en la patente de E.U.A. 4,101 ,457, Place et al, expedida el 18 de julio de 1978 y en la patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, expedida el 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación en dichas formulaciones, se describen en la patente de E.U.A. No. 4,261 ,868, Hora et al, expedida el 14 de abril de 1981. Las enzimas para uso en detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen e ¡lustran en la patente de E.U.A. 3,600,319, expedida el 7 de agosto de 1971 a Gedge et al, y en la publicación de solicitud de patente europea No. 0 199 405, Solicitud No. 86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzima también se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 3,519,570.
Agente de floculación La composición detergente puede contener un agente de floculación de arcilla, preferiblemente presente a un nivel de 0.005% a 10%, más preferiblemente de 0.05% a 5%, más preferiblemente de 0.1 % a 2% en peso de la composición.} El agente de floculación de arcilla funciona para unir juntas las partículas del compuesto de arcilla en la solución de lavado y por lo tanto ayudar a su deposición en la superficie de las telas en el lavado. El requerimiento funcional es por lo tanto diferente del de los compuestos dispersantes de arcilla que se añaden comúnmente a composiciones detergentes para lavandería para ayudar en la remoción de suciedades de arcilla de las telas y permitir su dispersión en la solución de lavado.
Los materiales de floculación de arcilla que se prefieren en la presente son materiales poliméricos orgánicos que tienen un peso promedio de 100,000 a 10,000,000, preferiblemente de 150,000 a 5,000,000, más preferiblemente de 200,000 a 2,000,000. Los materiales poliméricos orgánicos adecuados comprenden homopolímeros o copolímeros que contienen unidades monompericas seleccionados de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, alcohol vinílico, vinil pirrolidona, y etilenimina. Los homopolímeros de, en particular, óxido de etileno, pero también de acrilamida y ácido acrílico, son preferidos. Las patentes europeas Nos. EP-A-299.575 y EP-A-313,146, a nombre de The Procter and Gamble Company describen agentes de floculación de arcilla poliméricos orgánicos preferidos para utilizarse en la presente. Los agentes de floculación de arcilla inorgánicos también son adecuados en la presente, ejemplos típicos de los cuales incluyen jabón de cal y alumbre. El agente de floculación está presente preferiblemente en un granulo de base detergente tal como un aglomerado detergente, material extruido o partícula secada por aspersión, comprendiendo generelmante uno o más agentes tensioactivos y mejoradores de detergencia. Se puede preferir también que el agente de floculación esté comprendido en la partícula o granulo que comprende la arcilla.
Cuando está presente, la relación molar de arcilla al polímero de floculación es preferiblemente de 1000:1 a 1 :1 , más preferiblemente de 500:1 a 1 :1 , más preferiblemente de 300:1 a 1 :1 , aún más preferiblemente de 80:1 a 10:1 , o en ciertas aplicaciones incluso de 60:1 a 20:1. Otros componentes que se utilizan comúnmente en composiciones detergentes y que se pueden incorporar en las tabletas detergentes incluyen agentes quelatadores, agentes de liberación de suciedad, agentes antiredeposición de suciedad, agentes de dispersión, supresores de espumas, suavizantes de telas, agentes de ¡nhibición de transferencia de colorantes y mezclas de los mismos.
Compuestos altamente solubles La tableta puede comprender un compuesto altamente soluble. Dicho compuesto se podría formar a partir de una mezcla o a partir de un solo compuesto. Un compuesto altamente soluble se define de la siguiente manera: Se prepara una solución de la siguiente manera que comprende agua desionizada así como 20 gramos por litro de un compuesto específico: 1.- 20 g del compuesto específico se colocan en vaso de precipitado Sotax. Este vaso de precipitado se coloca en un baño de temperatura constante establecido a 10°C. Se coloca un agitador con una hélice marina en el vaso de precipitado de manera que el fondo del agitador está a 5mm por arriba del fondo del vaso de precipitado Sotax. El mezclador se establece a una velocidad de rotación de 200 revoluciones por minuto. 2.- 980 g del agua desionizada se introducen en el vaso de precipitado. 3.- 10 s después de la introducción del agua, se mide la conductividad de la solución, utilizando un medidor de conductividad. 4.- El paso 3 se repite después de 20, 30, 40, 50, 1 min, 2 min, 5 min y 10 min después del paso 2. 5.- La medición tomada a los 10 min se utiliza como el valor de altiplano o valor máximo. El compuesto específico es altamente soluble de acuerdo con la invención cuando la conductividad de la solución alcanza 80% de su valor máximo en menos de 10 segundos, empezando a partir de la adición completa del agua desionizada al compuesto. De hecho, cuando se supervisa la conductividad de esta manera, la conductividad alcanza un altiplano después de un cierto período de tiempo, siendo considerado este altiplano como el valor máximo. Dicho compuesto está preferiblemente en forma de un material fluible constituido de partículas sólidas a temperaturas comprendidas entre 10 y 80° Celsius para facilidad de manejo, pero se pueden utilizar otras formas tales como pasta o líquido. Ejemplos de compuestos altamente solubles incluyen por ejemplo diisoalquilbencensulfonato de sodio (DIBS) o toluensulfonato de sodio.
Efecto cohesivo La tableta puede comprender un compuesto que tiene un efecto cohesivo sobre el material en partículas de una matriz detergente que forma la tableta. El efecto cohesivo sobre el material en partículas de una matriz detergente que forma la tableta o una capa de la tableta se caracteriza por la fuerza que se requiere para romper una tableta o capa basada en la matriz detergente examinada prensada bajo condiciones de compresión controladas. Para una fuerza de compresión dada, una resistencia alta de tableta o capa indica que los granulos se adhirieron altamente juntos cuando se comprimieron, de manera que está teniendo lugar un efecto cohesivo fuerte. Los medios para calcular la resistencia de la tableta o capa (también se refieren a tensión de fractura diametral) se dan en "Pharmaceutical dosage forms: tablets", volumen 1 Ed. H.A. Lieberman et al, publicado en 1989. El efecto cohesivo se mide comparando la resistencia de la tableta o capa del polvo de base original sin compuesto que tiene un efecto cohesivo con la resistencia de la tableta o capa de una mezcla de polvo que comprende 97 partes del polvo de base original y 3 partes del compuesto que tiene un efecto cohesivo. El compuesto que tiene un efecto cohesivo se añade preferiblemente a la matriz en una forma en la cual está sustancialmente libre de agua (contenido de agua por debajo de 10% (preferiblemente debajo de 5%). La temperatura de la adición es entre 10 y 80°C, más preferiblemente entre 10 y 40°C.
Un compuesto se define que tiene un efecto cohesivo sobre el material en partículas de acuerdo con la invención cuando a una fuerza de compactación dada de 3000N, las tabletas con un peso de 50g de material detergente en partículas y un diámetro de 55mm tienen su resistencia a la tensión incrementada por más de 30% (preferiblemente 60 y más preferiblemente 100%) por medio de la presencia de 3% del compuesto que tiene un efecto cohesivo en el material en partículas de base. Un ejemplo de un compuesto que tiene un efecto cohesivo es diisoalquilbencensulfonato de sodio. Cuando se integra un compuesto altamente soluble que también tiene un efecto cohesivo sobre el material en partículas que se utiliza para la tableta o capa formada comprimiendo un material en partículas que comprende un agente tensioactivo, la disolución de la tableta o capa en una solución acuosa se incrementa de manera significante. En una modalidad preferida, al menos 0.5% en peso de una tableta o capa se forma a partir de un compuesto altamente soluble, más preferiblemente al menos 0.75%, aún más preferiblemente al menos 2% y más preferiblemente al menos 4% en peso de la tableta o capa que se forma a partir del compuesto altamente soluble que tiene un efecto cohesivo sobre el material en partículas. Se debe notar que una composición que comprende un compuesto altamente soluble así como un agente tensioactivo se describe en el documento EP-A-0 524 075, siendo esta composición una composición líquida.
Un compuesto altamente soluble que tiene un efecto cohesivo sobre el material en partículas permite obtener una tableta que tiene una resistencia a la tensión más alta a una fuerza de compactación constante o una resistencia a la tensión igual a una fuerza de compactación más baja cuando se compara con tabletas tradicionales. Típicamente, una tableta entera tendrá una resistencia a la tensión de más de 5kPa, preferiblemente de más de 10kPa, más preferiblemente, en particular para uso en aplicaciones de lavandería, de más de 15kPa, incluso más preferiblemente de más de 30kPa, y más preferiblemente de más de 50kPa, en particular para uso en aplicaciones de lavado de vajillas o lavado automático de vajillas; y una resistencia a la tensión de menos de 300 kPa, preferiblemente de menos de 200 kPa, más preferiblemente de menos de 100 kPa, aún más preferiblemente de menos de 80 kPa, y más preferiblemente de menos de 60 kPa. De hecho, en caso de aplicación para lavandería, las tabletas deben estar menos comprimidas que en el caso de por ejemplo aplicaciones de lavado automático de vajillas, con lo cual la disolución se logra más rápidamente, de manera que en una aplicación para lavandería, la resistencia a la tensión es preferiblemente de menos de 30 kPa. Esto permite producir tabletas o capas que tienen una solidez y resistencia mecánica comparable a la solidez o resistencia mecánica de tabletas tradicionales mientras tienen una tableta o capa menos compacta que por consiguiente se disuelve más rápidamente. Adicionalmente, ya que el compuesto es altamente soluble, se facilita adicionalmente la disolución de la tableta o capa, lo que resulta en una sinergia que conduce a una disolución facilitada para una tableta de acuerdo con la invención.
Fabricación de la Tableta La tableta puede comprender varias capas. Para propósitos de fabricación de una sola capa, la capa se puede considerar como la tableta en sí. Las tabletas detergentes se pueden preparar simplemente mezclando juntos los ingredientes sólidos y comprimiendo la mezcla en una prensa de tabletas convencional como se utiliza, por ejemplo, en la industria farmacéutica. Preferiblemente los ingredientes principales, en particular los agentes tensioactivos gelificadores, se utilizan en forma de partículas. Cualesquier ingredientes líquidos, por ejemplo agente tensioactivo o supresor de espumas, se pueden incorporar en una manera convencional en los ingredientes sólidos en partículas. En particular para tabletas para lavandería, los ingredientes tales como mejorador de detergencia y agente tensioactivo se pueden secar por aspersión en una manera convencional y después compactarse a una presión adecuada. Preferiblemente, las tabletas de acuerdo con la invención se comprimen utilizando una fuerza de menos de 100000N, más preferiblemente de menos de 50000N, aún más preferiblemente de menos de 5000N, y más preferiblemente de menos de 3000N. De hecho, la modalidad que más se prefiere es una tableta adecuada para lavandería comprimida utilizando una fuerza de menos de 2500N, pero también se pueden considerar, por ejemplo, tabletas para lavado automático de vajillas, en las cuales dichas tabletas para lavado automático de vajillas, normalmente están más comprimidas que las tabletas para lavandería. El material en partículas que se utiliza para elaborar una tableta se puede hacer mediante cualquier procedimiento de formación de partículas o de formación de granulos. Un ejemplo de dicho procedimiento es secado por aspersión (en una torre de secado por aspersión a corriente o a contra corriente) el cual da típicamente bajas densidades volumétricas de 600g/L o más bajas. Los materiales en partículas de densidad más alta se pueden preparar mediante granulación y densificación en un mezclador / granulador intermitente de alto esfuerzo cortante o mediante un procedimiento continuo de granulación y densificación (por ejemplo utilizando mezcladores Lodige® CB y/o Lodige® KM). Otros procedimientos adecuados incluyen procedimientos de lecho fluido, procedimientos de compactación (por ejemplo, en un rodillo de compactación), de extrusión, así como cualquier material en partículas elaborado mediante cualquier procedimiento químico como floculación, concreción de cristalización, etc. Las partículas individuales también pueden ser cualquier otro granulo, esfera o grano. Los componentes del material en partículas se pueden mezclar juntos mediante cualquier medio convencional. La forma intermitente es adecuada en, por ejemplo, un mezclador de concreto, mezclador Nauta, mezclador de cinta o cualquier otro. De manera alternativa, el procedimiento de mezclado se puede llevar a cabo de manera continua dosificando cada componente en peso sobre una banda móvil, y combinándolos en uno o más tambor(es) o mezclador(es). El aglutinante no gelificante se puede asperjar sobre la mezcla de algunos, o todos, los componentes del material en partículas. También se pueden asperjar otros ingredientes líquidos sobre la mezcla de componentes ya sea por separado o pre-mezclados. Por ejemplo, se pueden asperjar perfume y suspensiones de abrillantadores ópticos. Se puede añadir un auxiliar de flujo finamente dividido (agente de formación de polvo tal como zeolitas, carbonatos, sílices) al material en partículas después de asperjar el aglutinante, preferiblemente hacia el final del procedimiento, para hacer menos pegajosa la mezcla. Las tabletas se pueden fabricar utilizando cualquier procedimiento de compactación, tal como formación de tabletas, formación de ladrillos, o extrusión, preferiblemente formación de tabletas. El equipo adecuado incluye una prensa estándar de un sólo impacto o una giratoria (tal como Courtoy®, Korch®, Manesty®, o Bonals®). Las tabletas preparadas de acuerdo con esta invención tienen preferiblemente un diámetro de entre 20mm y 60mm, preferiblemente de al menos 35 y hasta 55mm, y un peso entre 25 y 100g. La relación de altura a diámetro (o ancho) de las tabletas es preferiblemente más grande de 1 :3, más preferiblemente más grande de 1 :2. En otra modalidad preferida, las tabletas tienen una sección trasversal cuadrada de 45mm por 45mm y son de 25mm de alto. La presión de compactación que se utiliza para preparar estas tabletas no necesita exceder de 100000 kN/m2, preferiblemente no excede de 30000 kN/m2, más preferiblemente no excede de 5000 kN/m2, aún más preferiblemente no excede de 3000 kN/m2, y más preferiblemente no excede de 1000 kN/m2. En una modalidad preferida de acuerdo con la ¡nvención, la tableta tiene una densidad de al menos 0.9 g/cc, más preferiblemente de al menos 1.0 g/cc, y preferiblemente de menos de 2.0 g/cc, más preferiblemente de menos de 1.5 g/cc, aún más preferiblemente de menos de 1.25 g/cc, y más preferiblemente de menos de 1.5 g/cc. Las tabletas de capas múltiples se forman típicamente en prensas giratorias colocando el material en partículas de cada capa, una después de la otra, en recipientes de alimentación de fuerza. Conforme el procedimiento avanza, las capas de material en partículas se prensan juntas en las estaciones de etapas de pre-compresión y de compresión para formar la tableta de capas múltiples. Con algunas prensas giratorias también es posible comprimir la primera capa de alimentación antes de comprimir toda la tableta.
Compuesto de hidrotropo Un compuesto altamente soluble que tiene un efecto cohesivo se puede integrar a una tableta detergente, con lo cual este compuesto es también un compuesto de hidrotropo. Dicho compuesto de hidrotropo se puede utilizar generalmente para favorecer la disolución del agente tensioactivo al evitar la gelificación. Un compuesto específico se define que es un hidrotropo de la siguiente manera (consultar S.E. Friberg y M. Chiu, J.
Dispersión Science and Technology, 9 (5&6), páginas 443 a 457, (1988-1989): 1.- Se prepara una solución que contiene 25% en peso del compuesto específico y 75% en peso de agua. 2.- Enseguida se añade ácido octanóico a la solución en una proporción de 1.6 veces el peso del compuesto específico en la solución, estando la solución a una temperatura de 20°Celsius. La solución se mezcla en un vaso de precipitado Sotax con un agitador con una hélice marina, estando situada la hélice a aproximadamente 5mm por arriba del fondo del vaso de precipitado, estableciendo el mezclador a una velocidad de rotación de 200 revoluciones por minuto. 3.- El compuesto específico es hidrotropo si el ácido octanóico se solubiliza completamente, es decir, la solución comprende solamente una fase, siendo la fase una fase líquida. Se debe notar que en una modalidad preferida de la invención, el compuesto de hidrotropo es un material fluible elaborado de partículas sólidas a condiciones operativas entre 15 y 60°Celsius. Los compuestos de hidrotropo incluyen los compuestos que se listan enseguida: Se podría encontrar una lista de hidrotropos comerciales en McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, publicado por la división McCutcheon de Manufacturing Confectioners Company. Los componentes de interés también incluyen: 1.- Hidrotropo no iónico con la siguiente estructura: R - O - (CH2CH2O)x(CH - CH2O)yH CH3 En donde R es una cadena de alquilo de Cs-C-io, x está en la escala de 1 a 15, e y de 3 a 10. 2.- Hidrotropos aniónicos tales como arilsulfonatos metalalcalinos. Esto incluye sales metalalcalinas de ácido benzoico, ácido salicílico, ácido bencensulfónico y sus muchos derivados, ácido naftóico y varios ácidos hidroaromáticos. Ejemplos de estos son sales de sodio, potasio y amonio bencensulfonato derivadas de ácido toluensulfónico, ácido xilensulfónico, ácido cumensulfónico, ácido tetralinsulfónico, ácido naftalensulfónico, ácido metil naftalensulfónico, ácido dimetilnaftalensulfónico, ácido trimetilnaftalensulfónico. Otros ejemplos incluyen sales de ácido dialquilbencensulfónico tales como sales de ácido diisopropilbencensulfónico, ácido etilmetilbencensulfónico, ácido alquilbencensulfónico con una longitud de cadena de alquilo con 3 a 10 (preferiblemente 4 a 9), alquilsulfonatos lineales o ramificados con una longitud de cadena de alquilo con 1 a 18 carbonos. 3.- Hidrotropos solventes tales como glicerinas alcoxiladas y glicéridos alcoxilados, glicerinas éster alcoxiladas, ácidos grasos alcoxilados, esteres de glicerina, esteres poliglicerólicos. Las glicerinas alcoxiladas preferidas tienen la siguiente estructura: donde I, m y n son cada una un número de 0 a alrededor de 20, con l+m+n= de alrededor de 2 a alrededor de 60, preferiblemente de alrededor de 10 a alrededor de 45 y R representa H, CH3 o C2H5. Los glicéridos alcoxilados preferidos tienen la siguiente estructura donde Ri y R2 son cada uno CnCOO o -(CH2CHR3-O)rH donde R3=H, CH3 o C2Hd y I es un número de 1 a alrededor de 60, n es un número de alrededor de 6 a alrededor de 24. 4. Hidrotopos poliméricos tales como aquellos descritos en EP636687: donde E es un grupo hidrófilo funcional, R es H o un grupo alquilo de C1-C10 o es un grupo hidrófilo funcional; R1 es H un grupo alquilo inferior o un grupo aromático, R2 es H o un alquilo cíclico o un grupo aromático. El polímero típicamente tiene un peso molecular de entre alrededor de 1000 y 1000000. 5. Hidrotopo de estructura inusual tal como ácido 5-carboxi-4-hexil-2-ciclohexano-1-il octanoico (Diacid®). El uso de tales compuestos en la invención puede adicionalmente incrementar la velocidad de disolución de la tableta, como un compuesto hidrotopo facilita la disolución de los agentes tensioactivos, por ejemplo. Dicho compuestos puede formarse a partir de una mezcla o de un compuesto único.
Resistencia a la tensión Para el propósito de medir la resistencia a la tensión de una capa, la capa puede considerarse como una tableta misma. Dependiendo de la composición del material de partida, y la forma de las tabletas, la fuerza de compactación usada se puede ajustar para que no afecte la resistencia a la tensión, y el tiempo de desintegración en la lavadora. Este procedimiento se puede usar para preparar tabletas homogéneas o estratificadas de cualquier tamaño o forma.
Para una tableta cilindrica, la resistencia a la tensión corresponde al esfuerzo de fractura diametral (DFS) que es una manera de expresar la resistencia de una tableta, y se determina mediante la siguiente ecuación: Resistencia a la tensión = 2F/pDt en donde F es la fuerza máxima (Newton) para causar falla de tensión (fractura) medida por un probador de dureza de tableta VK 200 suministrado por Van Kell industries, Inc. D es el diámetro de la tableta o capa, y t el grosor de la tableta o capa. Para una tableta no redonda, pD puede ser reemplazado simplemente por el perímetro de la tableta (Method Pharmaceutical Dosage Forms: Tablets Volumen 2 página 213 a 217). Una tableta que tiene un esfuerzo de fractura diametral menor que 20.26 atmósferas se considera frágil y es probable que dé como resultado que algunas tabletas se entreguen rotas al consumidor. Se prefiere un esfuerzo de fractura diametral de por lo menos 25.32 atmósferas. Esto se aplica de manera similar a tabletas no cilindricas, para definir la resistencia a la tensión, en donde la sección transversal normal a la altura de la tableta no es redonda, y en donde la fuerza se aplica a lo largo de una dirección perpendicular a la dirección de la altura de la tableta y normal al lado de la tableta, el lado siendo perpendicular a la sección transversal no redonda.
Suministro de la tableta La velocidad de suministro de una tableta detergente se puede determinar de la siguiente manera: Dos tabletas, nominalmente de 50 gramos cada una, son pesadas, y después colocadas en el dispensador de una lavadora Baucknecht® WA9850. El suministro de agua a la lavadora se ajusta a una temperatura de 20°C y una dureza de 3.57 g/l, ajustándose la velocidad de flujo de entrada de agua de dispensador a 8 l/min. El nivel de residuos de tableta que quedan en el dispensador se verifica cambiando el encendido de lavado y el ajuste de ciclo de lavado al programa de lavado 4 (blanco/colores, ciclo corto). El residuo de porcentaje de suministro se determina de la siguiente manera: % de suministro = peso de residuo x 100/peso original de la tableta El nivel de residuos se determina repitiendo el procedimiento 10 veces y se calcula un nivel de residuo promedio con base en diez mediciones individuales. En esta prueba de esfuerzo un residuo de 40% del peso de partida de la tableta se considera aceptable. Se prefiere un residuo menor a 30%, y se prefiere más uno menor a 25%. Cabe mencionar que la medida de dureza de agua se da en la unidad "grano por galón" tradicional, en donde 0.001 mol por litro = 7.0 granos por galón, representando la concentración de iones Ca2+ en solución.
Efervescente En otra modalidad preferida de la presente invención, las tabletas comprenden además un efervescente. La efervescencia como se define en la presente significa la formación de burbujas de gas a partir de un líquido, como resultado de una reacción química entre una fuente acida soluble y un carbonato de metal alcalino, para producir dióxido de carbono gaseoso, es decir, C6H8O7 + 3NaHCO3 ? Na3C6H5O7 + 3CO2 t + 3H2O Ejemplos adicionales de fuentes acidas y de carbonato y otros sistemas efervescentes se pueden encontrar en: (Pharmaceutical Dosage Forms : Tablets Volumen 1 página 287 a 291 ). Se puede agregar un efervescente a la mezcla de tableta además de los ingredientes detergentes. La adición de este efervescente a la tableta detergente mejora el tiempo de desintegración de la tableta. La cantidad preferiblemente será entre 5 y 20% y más preferiblemente entre 10 y 20% por peso de la tableta. Preferiblemente el efervescente se debe agregar como un aglomerado de diferentes partículas o como un producto compacto, y no como partículas separadas. Debido al gas creado por la efervescencia en la tableta, la tableta puede tener un D.F.S. más alto y tener aún el mismo tiempo de desintegración que una tableta sin efervescencia. Cuando el D.F.S. de la tableta con efervescencia se mantiene igual que una tableta sin efervescencia, la desintegración de la tableta con efervescencia será más rápida.
Se podría proveer un auxiliar de disolución adicional utilizando compuestos tales como acetato de sodio o urea. Una lista de auxiliares de disolución adecuados se puede encontrar en Pharmaceutical Dosage Forms : Tablets, Volumen 1 , Segunda edición, Editado por H.A. Lieberman et al, ISBN 0-8247-8044-2.
Revestimiento La solidez una tableta se puede mejorar al hacer una tableta revestida, el revestimiento cubriendo una tableta no revestida, mejorando así adicionalmente las características mecánicas de la tableta mientras se mantiene o se mejora adicionalmente la disolución. Esto se aplica más ventajosamente a las tabletas de capas múltiples, donde las características mecánicas de una capa más elástica se pueden transmitir mediante el revestimiento al resto de la tableta, combinando de esta manera la ventaja del revestimiento con la ventaja de la capa más elástica. De hecho, se transmitirán restricciones mecánicas a través del revestimiento, mejorando así la integridad mecánica de la tableta. En una modalidad de la presente ¡nvención, las tabletas pueden revestirse de manera que la tableta no absorba humedad, o absorba humedad solamente a una velocidad muy lenta. El revestimiento también es resistente de manera que los choques mecánicos moderados a los cuales las tabletas se someten durante el manejo, empacado y embarque dan por resultado niveles de rompimiento o desgaste muy bajos. Finalmente el revestimiento es de preferencia frágil para que la tableta se rompa rápidamente cuando se somete a choque mecánico más fuerte. Además, es ventajoso si el material de revestimiento se disuelve bajo condiciones alcalinas, o se emulsifica fácilmente por agentes tensioactivos. Esto contribuye a evitar el problema de residuos visibles en la ventana de una lavadora de carga delantera durante el ciclo de lavado, y evita también el depósito de partículas no disueltas o grumos de material de revestimiento en la carga de lavandería. La solubilidad en agua se mide siguiendo el protocolo de prueba de ASTM E1148-87 titulado, "Método de prueba estándar para mediciones de solubilidad acuosa". La fractura del revestimiento en el lavado se mejora al agregar un desintegrante en el revestimiento. Este desintegrante se hinchará una vez que esté en contacto con el agua y romperá el revestimiento en pequeños fragmentos. Esto mejorará la disolución del revestimiento en la solución de lavado. Típicamente, el desintegrante se suspende en el revestimiento fundido a un nivel de hasta 30%, de preferencia entre 5% y 20%, más preferiblemente entre 5 y 10% en peso. El compuesto de arcilla mineral, como se describió anteriormente, es un desintegrante para uso en la presente. Otros desintegrantes posibles que pueden usarse en adición a los desintegrantes de arcilla se describen en Handbook of Pharmaceutical Excipients (1986) -Manual de Excipientes Farmacéuticos (1986). Ejemplos de desintegrantes adecuados incluyen almidón: almidón natural, modificado o pregelatinizado, gluconato de almidón de sodio; goma: goma agar, goma guar, goma de algarroba, goma karaya, goma pectina, goma tragacanto; croscarmilosa de sodio, crospovidona, celulosa, carboximetilcelulosa, ácido algénico y sus sales incluyendo alginato de sodio, dióxido de silicón, arcilla, polivinilpirrolidona, polisacáridos de soya, arcillas de intercambio de iones, polímeros que contienen grupos (por ejemplo, amonio cuaternario) catiónicos, poliacrilatos con aminas substituidas, aminoácidos catiónicos polimerizados (tales como poli-L-lisina, hidrocloruro de polialanina)y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el material de revestimiento tiene un punto de fusión de al menos 40°C, de preferencia de 40°C a 200°C. Por "punto de fusión" se entiende la temperatura a la cual el material al ser calentado lentamente en, por ejemplo, un tubo capilar se convierte en un líquido transparente. Preferiblemente, el material de revestimiento que tiene un punto de fusión de al menos 40 °C es un ácido. Los ácidos que tienen una temperatura de fusión de al menos 40 °C son por ejemplo ácidos dicarboxíllcos. Los ácidos dicarboxílicos particularmente adecuados se seleccionan del grupo que consiste de ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecanodioico, ácido dodecanodioico, ácido tridecanodioico, y mezclas de los mismos. El más preferido es el ácido adípico.
Más preferiblemente, el recubrimiento comprende una estructura cristalizada. Por cristalizado, se debe entender que el recubrimiento comprende un material el cual es sólido a temperatura ambiente (25°C) y tiene una estructura que exhibe algún orden. Esto puede detectarse típicamente mediante técnicas de cristalografía usuales por ejemplo análisis de rayos X, sobre el material mismo. En una modalidad más preferida, el material que forma la estructura cristalizada no se co-cristaliza o solamente parcialmente con el componente opcional el cual es líquido a 25°C mencionado anteriormente. De hecho, se prefiere que el componente opcional permanezca en el estado líquido a 25°C en la estructura de revestimiento cristalina con el objeto de proveer flexibilidad a la estructura y resistencia al estrés mecánico.
Más preferiblemente, el ácido anteriormente mencionado que tiene una temperatura de fusión menor que 40°C comprende una estructura cristalizada. Los materiales claramente sustancialmente insolubles que tienen un punto de fusión por debajo de 40°C no son suficientemente sólidos a temperatura ambiente y se ha encontrado que los materiales que tienen un punto de fusión por arriba de 200°C no son prácticos en el uso. Preferiblemente, un ácido que tiene un punto de fusión mayor que 90°C tal como ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanedioico. Sin embargo, para el propósito de la presente ¡nvención, el uso de ácido sebácico se prefiere menos puesto que éste provee un olor que disminuye el producto resultante. De acuerdo con la ¡nvención, se encontró que un ácido que tiene un punto de fusión mayor que 145°C tal como el ácido adípico se encontró particularmente adecuado. El revestimiento se puede aplicar en un número de formas. Dos métodos de revestimiento preferidos son a) revestir con un material fundido y b) revestir con una solución del material. En a), el material de revestimiento se aplica a una temperatura por arriba de su punto de fusión, y solidifica sobre la tableta. En b), el revestimiento se aplica como una solución, el solvente siendo secado para dejar un revestimiento consistente. El material sustancialmente insoluble se puede aplicar a la tableta mediante, por ejemplo, aspersión o inmersión. Normalmente cuando el material fundido se asperja sobre la tableta, éste solidificará rápidamente para formar un revestimiento consistente. Cuando las tabletas son sumergidas en el material fundido y después retiradas, el enfriamiento rápido causa otra vez solidificación rápida del material de revestimiento. Durante la fase de solidificación, el revestimiento lleva a cabo algunas tensiones internas (por ejemplo encogimiento después del enfriamiento) y tensiones externas (por ejemplo relajación de la tableta). Esto causará algunas fragmentaciones en la estructura tal como despostillamiento de los bordes si el material de revestimiento es demasiado frágil para soportar estas tensiones mecánicas, el cual es el caso cuando un revestimiento se hace solamente a partir de componentes sólidos a 25°C. Por lo tanto, se prefiere que el revestimiento comprenda un componente que se encuentre líquido a 25°C. Por lo tanto, se cree que este componente líquido permitirá que el revestimiento se adhiera mejor y absorba la tensión mecánica al volver la estructura del revestimiento más flexible. El componente que se encuentra líquido a 25°C preferiblemente se añade a los materiales de revestimiento en proporciones menores que 10% por peso del revestimiento, más preferiblemente menos que 5% por peso, y más preferiblemente menor que 3% por peso. El componente el cual es líquido a 25°C preferiblemente se añade a los materiales de revestimiento en proporciones mayores que 0.1 % por peso del revestimiento, más preferiblemente mayores que 0.3% por peso, y más preferiblemente mayor que 0.5% por peso. Los ejemplos de componentes opcionales que son líquidos a °C incluyen polietilenglicoles, aceites termales, aceites de silicón, esteres de ácidos dicarboxílicos, ácidos monocarboxílicos, parafina, triacetina, perfumes o soluciones alcalinas. Por ejemplo, los buenos resultados particularmente se han obtenido mediante el uso de solución NaOH como solución alcalina. Se prefiere que la estructura de los componentes que son líquidos a 25°C sea cercana al material que forma la estructura cristalizada, de manera que la estructura no esté excesivamente alterada. En otra modalidad, el componente opcional el cual es líquido a 25°C puede ventajosamente tener una funcionalidad en el lavado de lavandería, por ejemplo aceite de silicón el cual provee beneficios de supresión de espuma o aceites perfumados. Cuando está presente, el aceite perfumado puede ser una composición de perfume como la descrita aquí, una composición de perfume diferente a las que actualmente se contiene por la tableta, con la condición de que ésta contenga menos que 0.6% por peso de base de Schiff. El revestimiento también puede comprender materiales diferentes a los componentes opcionales que se encuentran líquidos a 25°C. Por lo tanto, más preferida, es la visión de fibras de reforzamiento de revestimiento con el objeto de reforzar adicionalmente la estructura. En una modalidad más preferida, la estructura cristalizada se hace de ácido adípico, el componente que es líquido 25°C siendo disponible bajo el nombre de Coasol™ a partir de Chemoxy International siendo una mezcla de diisobutilésteres de ácido glutárico, succínico y adípico. La ventaja del uso de este componente es la buena dispersión en el ácido adípico para proveer flexibilidad. Uno debe notar que la desintegración del ácido adípico se mejora adicionalmente por el contenido de adipato de Coasol™. De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, el revestimiento comprende un ácido que tiene una temperatura de fusión al menos de 145°C, tal como ácido adípico por ejemplo, así como una arcilla, tal como arcilla de bentonita por ejemplo, en donde la arcilla se utiliza como un desintegrante y también para hacer la estructura del ácido adípico más favorable para la penetración del agua, por lo tanto mejorando la dispersión del ácido adípico en un medio acuoso. Las arcillas preferidas se presentan en el revestimiento y tienen un tamaño de partícula menores que 75 µm, más preferiblemente menores que 53 µm, con el objeto de tener el objeto deseado sobre la estructura del ácido, las arcillas preferidas son arcillas de bentonita. De hecho el ácido tiene un punto de fusión tal que los desintegrantes tradicionales celulósicos llevan a cabo una degradación termal durante el proceso de recubrimiento, donde dichas arcillas se han encontrado que son más estables al calor. Además, los desintegrantes tradicionales celulósicos tales como Nymcel™ por ejemplo se encuentran que se vuelven cafés a estas temperaturas. En otra modalidad preferida, el revestimiento además comprende fibras de reforzamiento. Dichas fibras se han encontrado que mejoran la resistencia adicional del revestimiento a las fuerzas mecánicas y minimiza la ocurrencia de defectos de despostillamiento. Dichas fibras preferiblemente tiene una longitud de al menos 100 µm, más preferiblemente de al menos 200 µm, y más preferiblemente de al menos 250 µm, para permitir que la estructura se refuerce. Dichas fibras particularmente tienen una longitud de al menos menores que 500 µm, más preferiblemente menores que 400 µm, y más preferiblemente menos que 350 µm, con el objeto de no impactar sobre la dispersión del revestimiento en un medio acuoso. Los materiales que pueden utilizarse para estas fibras incluyen rayón viscoso, nylon natural, nylon sintético (poliamidas tipos 6 y 6,6), acrílico, poliéster, algodón y derivados de celulosa tales como CMC. Más preferido es un material celulósico disponible bajo el nombre de marca Solka-Floc™ a partir de Fibers Sales & Development. Debe notarse que dichas fibras no necesitan precompresión normalmente para reforzar la estructura de revestimiento. Dichas fibras preferiblemente se añaden a un nivel de menos que 5% por peso del revestimiento, más preferiblemente menos que 3% por peso. Dichas fibras preferiblemente se añaden a un nivel de más que 0.5% por peso del revestimiento, más preferiblemente mayor que 1 % por peso. Un revestimiento de cualquier grosor deseado se puede aplicar de conformidad con la presente invención. Para la mayoría de los propósitos, el revestimiento forma de 1 % a 10%, de preferencia de 1.5% a 5%, del peso de la tableta. Los revestimientos de tableta de la presente invención son muy duros y proveen resistencia extra a la tableta.
Procedimiento Un procedimiento preferido para hacer una tableta de acuerdo con la invención comprende los pasos de: (a) formar un núcleo mediante la compresión de un material en partículas, el material en partículas comprendiendo agente tensioactivo y un mejorador de la detergencia; (b) aplicar un material de revestimiento al núcleo, el material de revestimiento estando en la forma de un fundido; (c) permitir que el material de revestimiento fundido solidifique; caracterizado en tanto que el revestimiento comprende una arcilla.
Otro procedimiento preferido para hacer una tableta de acuerdo con la invención comprende los pasos de: (a) forma un núcleo mediante la compresión de un material en partículas, el material en partículas comprendiendo agente tensioactivo y un mejorador de la detergencia; (b) aplicar un material de revestimiento al núcleo, el material de revestimiento estando disuelto en un solvente o agua; (c) permitir que el solvente o agua se evapore; caracterizado en tanto que el revestimiento comprende una arcilla. Los compuestos descritos anteriormente están empacados de manera ventajosa en un sistema de empaque. Un sistema de empaque se puede formar a partir de una lámina de material flexible. Los materiales adecuados para utilizarse como una lámina flexible incluyen películas de una sola capa, co-extruidas o laminadas. Dichas películas pueden comprender varios componentes, tales como polietileno, polipropileno, poliestireno, polietilentereftalato. Preferiblemente, el sistema de empaque está compuesto de una película co-extruida de polietileno y polipropileno bi-orientado con un MVTR de menos de 5 g/día/m2. El MVTR del sistema de empaque es preferiblemente de menos de 10 g/día/m2, más preferiblemente de menos de 5 g/día/m2. La película (2) puede tener varios grosores. Los grosores deben ser típicamente de entre 10 y 150 µm, preferiblemente entre 15 y 120 µm, más preferiblemente entre 20 y 100 µm, aún más preferiblemente entre 25 y 80 µm, y más preferiblemente entre 30 y 40 µm. Un material de empaque comprende preferiblemente una capa de barrera que se encuentra típicamente con materiales de empaque que tienen una baja velocidad de transmisión de oxígeno, típicamente de menos de 300 cm3/m2/día, preferiblemente de menos de 150 cm3/m2/día, más preferiblemente de menos de 100 cm3/m2/día, aún más preferiblemente de menos de 50 cm3/m2/día, y más preferiblemente de menos de 10 cm3/m2/día. Los materiales típicos que tienen dichas propiedades de barrera incluyen polipropileno bi-orientado, polietilentereftalato, nylon, alcohol poli(etilen)vinílico, o materiales laminados que comprenden uno de estos, así como SiOx (óxidos de silicio), o chapas metálicas tales como chapas de aluminio por ejemplo. Dicho material de empaque puede tener una influencia benéfica en la estabilidad del producto por ejemplo durante el almacenamiento. Entre los métodos de empaque que se utilizan están típicamente los métodos de empaque que se describen en el documento WO92/20593, incluyendo envoltura de flujo o sobre envoltura. Cuando se utilizan dichos procedimientos, se provee un sello longitudinal, que puede ser un sello de aleta o un sello que se sobrepone, después de lo cual se cierra un primer extremo del sistema de empaque con un primer sello de extremo, seguido por cierre del segundo extremo con un cierre de segundo extremo. El sistema de empaque puede comprender medios para volver a cerrar como se describe en el documento WO92/20593. En particular, el uso de torcido, sello en frío o un adhesivo es particularmente adecuado. De hecho, se puede aplicar una banda de sello en frío o una banda de adhesivo a la superficie del sistema de empaque en una posición adyacente al segundo extremo del sistema de empaque, de manera que esta banda puede proveer el sello inicial y el recierre del sistema de empaque. En tal caso la banda de adhesivo o de sello en frío puede corresponder a una región que tiene una superficie cohesiva, es decir una superficie que se adherirá solamente a otra superficie cohesiva. Dichos medios de re-cierre también pueden comprender separadores que evitarán la adhesión no deseada. Dichos separadores se describen en el documento WO 95/13225, publicado el 18 de mayo de 1995. También puede haber una pluralidad de separadores y una pluralidad de tiras de material adhesivo. El principal requerimiento es que la comunicación entre el exterior y el interior del empaque debe ser mínima, incluso después de abrir por primera vez el sistema de empaque. Se puede utilizar un sello en frío, y en particular un sello en frío en forma de rejilla, con lo cual el sello en frío se adapta como para facilitar la abertura del sistema de empaque.
EJEMPLOS Los siguientes ejemplos no limitantes de una composición A adecuada en perfume la cual se utiliza en los siguientes ejemplos 1 y 2 no limitantes de tableta detergente de acuerdo con la presente invención: En las composiciones detergentes, la identificación de los componentes abreviados tiene los siguientes significados: Aglomerados aniónicos 1 comprenden 40% de agente tensioactivo aniónico, 27% de zeolita y 33% de carbonato.
Aglomerados aniónicos 2 comprenden 40% de agente tensioactivo aniónico, 28% de zeolita y 32% de carbonato. Aglomerados no iónicos comprenden 26% de agente tensioactivo no iónico, 6% de Lutensit K-HD 96, 40% de acetato de sodio anhidro, 20% de carbonato y 8% de zeolita. Aglomerados catiónicos comprenden 20% de agente tensioactivo catiónico, 56% de zeolita y 24% de sulfato. El silicato estratificado comprende 95% de SKS 6 y 5% de silicato. Aglomerados de activador de blanqueador comprenden 81 % de TAED, 17% de copolímero de acrílico/maléico (forma de ácido) y 2% de agua. La partícula de sal de sodio de ácido etilendiamine N,N-disuccíníco/sulfato comprende 58% de sal de sodio de ácido etilendiamine N,N-disuccínico, 23% de sulfato y 19% de agua. El supresor de espuma comprende 11.5% de aceite de silicón (ex Dow Corning); 59% de zeolita y 29.5% de agua. El sistema de aspersión de aglutinante comprende 16% por peso del polímero del siguiente tipo: 68% por peso de: PEG4000 y 16% por peso de: DIBS (di isoalquilbenceno sulfonado de sodio o toluen sulfonato de sodio).
Abreviaturas usadas en los siguientes 7 ejemplos de detergentes En las composiciones detergentes, la identificación de componentes abreviados tiene los siguientes significados: LAS: Sulfonato de alquilbenceno de sodio lineal TAS: Alquilsulfato de sodio de sebo CxyAS: Alquilsulfato de sodio de C?x-C-iy C46SAS: Alquilsulfato secundario (2,3) de sodio de C-| 4-C-1 Q CxyEzS: Alquilsulfato de sodio de C<|x-C<|y condensado con z moles de óxido de etileno CxyEz Un alcohol primario condensado de C-|x-Ciy ramificado con un promedio de z moles de óxido de etileno. QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C12-C14 QAS 1 : R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C8-C11 SADS: Alquildisulfato de sodio de C14-C22 de fórmula 2- (R).C4H7.-1 ,4-(SO4-)2 donde R = C10-C?8 SADE2S: Alquildisulfato de sodio de Cu-C22 de fórmula 2- (R).C4H7.-1 ,4-(SO4-)2 donde R = C?o-C18, condensado con z moles de óxido de etileno. MES: Acido graso de x-sulfo metiléster de Cíe APA: Amidopropildimetilamina de C8-C-?o Jabón: Alquil carboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla 80/20 de ácidos grasos de cebo y coco STS: Toluensulfonato de sodio CFAA: N-metil glucamída de alquilo de C?2-C-? (coco) TFAA: N-metilglucamida de alquilo de C-jß-<|8 TPKFA: Ácidos grasos cortados enteros en la corona de C-iß-Cis STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro TSPP: Pirofosfato de tetrasodio Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Nai2(A1?2Si?2)-|2- 27H2O, que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 mieras (peso expresado sobre una base anhidra) NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula d-Na2S¡2?5 Acido cítrico: Acido cítrico anhidro Borato: Borato de sodio Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula promedio entre 200µm y 900µm Bicarbonato: Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula de entre 400µm y 1200µm Silicato: Silicato de sodio amorfo (Si?2:Na2? = 2.0:1 ) Sulfato: Sulfato de sodio anhidro Sulfato de Mg: Sulfato de magnesio anhidro Citrato: Citrato trisódico dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula de entre 425µm y 850µm MA/AA: Copolímero de ácido maleico/acrílico 1 :4, peso molecular promedio alrededor de 70,000 AA: Polímero de poliacrilato de sodio de peso molecular promedio de 4,500 CMC: Caroboximetilcelulosa de sodio Éter de celulosa: Éter de metil celulosa con un grado de polimerización de 650 disponible a partir de Shin Etsu Chemicals Proteasa: Enzima proteolítica, que tiene una actividad de 3.3% por peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial de Savinase. Proteasa I: Enzima proteolítica, que tiene una actividad de 4% por peso de enzima activa, como se describió en WO 95/10591 , vendida por Genencor Int. Inc. Alcalasa: Enzima proteolítica, que tiene una actividad de 5.3% por peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S Celulasa: Enzima celulítica, que tiene una actividad de 0.23% por peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme Amilasa: Enzima amiolítica, que tiene una actividad de 1.6% por peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 120T Amilasa II: Enzima amiolítica, como se describe en PCT/US9703635 Lipasa: Enzima lipolítica, que tiene una actividad de 2.0% por peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Lipasa II: Enzima lipolítica, que tiene una actividad de 2.0% por peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Ultra Endolasa: Enzima endoglucanasa, que tiene una actividad de 1.5% por peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S PB4: Blanqueador de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaBO2.3H2O2.H2O2 PB1 : Blanqueador de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaB?2-H2?2 Percarbonato: Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na2CO3.3H2?2 DOBS: Decanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio DPDA: Acido Diperoxidodecanedioico NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio NACA-OBS: (6-nonamidocaproil) oxibencensulfonato LOBS: Dodecanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio DOBS: Decanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio DOBA: Acido decanoil oxibenzoico TAED: Tetraacetiletilendiamina DTPA: Acido dietilentriaminopentaacético DTPMP: Dietilentriaminpenta(metilenfosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. EDDS: Acido etilend¡amina-N,N'-disuccínico, (S,S) isómero en la forma de su sal de sodio Fotoactivado: Blanqueador (1 ) de Ftalocianina de zinc sulfonado encapsulado en polímero de dextrina soluble. Fotoactivado: Blanqueador (2) de Ftalocianina de aluminio sulfonado encapsulado en polímero de dextrina soluble. Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico Abrillantador 2: 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triaz¡n-2-¡l)amino) estilben - 2:2'-disulfonato disódico HEDP: Acido 1 ,1-hidroxietandifosfónico PEGx: Polietilenglicol, con un peso molecular de x (típicamente 4,000) PEO: Oxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 50,000 TEPAE: Etoxilato de tetraetilenpentaamina PVI: Polivinil imidazol, con un peso molecular promedio de 20,000 PVP: Polímero de polivinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 60,000 PVNO: Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000 PVPVI: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol, con un peso promedio de 20,000 QEA: bis((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+- (CH3)bis((C2H5O)-(C2H4O)) n, donde n = de 20 a 30 PEÍ Polietileneimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado promedio de etoxilación de 7 residuos etilenoxi por nitrógeno Arcilla 1 : Arcilla de bentonita Arcilla 2: Arcilla de esmectita Agente floculador LOxido de polietileno de peso molecular promedio de entre 200,000 y 400,000 Agente floculador I Oxido de polietileno de peso molecular promedio de entre 400,000 y 1 ,000,000 Agente floculador NhPolímero de acrilamida y/o ácido acrílico Oxido de peso molecular promedio de 200,000 y 400,000 SRP I: Polímero liberador de suciedad de poliéster de extremos bloqueados aniónicamente SRP II: Polímero liberador de suciedad de polisacárido SRP 1 : Poliéster de extremos bloqueados no aniónicamente SRP 2: Polímero de bloque corto (tereftalato de 1 ,2 propileno) poli dietoxilado Antiespumas De Silicon antiespuma: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con un copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1. Opacante: Mezcla de látex monoestireno basada en agua, comercializada por BASF Aktiengesellschaft bajo la marca comercial Lytron 621 Cera: Cera de parafina Motas: Sal de carbonato coloreada o ácido/sal orgánica carboxílica EJEMPLO 1 i) Un polvo de base detergente de la composición A se prepara de la siguiente manera: todo el material en partículas de la composición de base se mezcla junto en un tambor de mezcla o tambor de aspersión para formar una mezcla de partículas homogénea, aparte del sistema de aglutinación por aspersión, el fluoresceno o abrillantador, y el fotoblanqueador de sulfonato de ftalocianina de zinc. La mezcla de material en partículas se dividió en dos partes iguales, una parte para hacer una capa blanca, y otra parte para hacer una capa verde. El material de la capa blanca se obtiene al asperjar el abrillantador o fluoresceno junto con la mitad de aglutinante. El material de la capa verde se obtiene al asperjar el fotoblanqueador de sulfonato de ftalocianina de zinc con el resto del aglutinante. Las capas luego se procesaron independientemente en un Loedige KM 600®. II) Usando una prensa rotatoria Bonals® ambas matrices se llenaron en dos frascos independientes alimentados a presión. Ambas capas se comprimieron juntas en las estaciones de precompresión y compresión para formar una tableta de capa dual. III) En este ejemplo particular, las tabletas tienen una sección transversal cuadrada de 45 mm por lado, una altura de 24 mm y un peso de 45 gr. El peso de la capa inferior verde correspondió a 50% del peso total de la tableta. La fuerza de tensión de las tabletas no recubiertas fue de 13.16 atmósferas. IV) La tableta posteriormente se cubrió con 2.5 g de revestimiento formado por 89% por peso de ácido adípico y 10% por peso de arcilla de Bentonita a partir de CSM, y 0.5% por peso de difosfonato de etano 1 -hidroxilo y 0.5% por peso de penta dietilen triamina (metilenfosfonato).
EJEMPLO 2 i) Un polvo de base detergente de la composición A se prepara de la siguiente manera: todo el material en partículas de la composición de base se mezcla junto en un tambor de mezcla o tambor de aspersión para formar una mezcla de partículas homogénea, aparte del sistema de aglutinación por aspersión, el fluoresceno o abrillantador, y el fotoblanqueador de sulfonato de ftalocianina de zinc. La mezcla de material en partículas se dividió en dos partes iguales, una parte para hacer una capa blanca, y otra parte para hacer una capa verde. El material de la capa blanca se obtiene al asperjar el abrillantador o fluoresceno junto con la mitad de aglutinante. El material de la capa verde se obtiene al asperjar el fotoblanqueador de sulfonato de ftalocianina de zinc con el resto del aglutinante. Las capas luego se procesaron independientemente en un Loedige KM 600®. II) Usando una prensa rotatoria Bonals® ambas matrices se llenaron en dos frascos independientes alimentados a presión. Ambas capas se comprimieron juntas en las estaciones de precompresión y compresión para formar una tableta de capa dual. III) En este ejemplo particular, las tabletas tienen una sección transversal cuadrada de 45 mm por lado, una altura de 24 mm y un peso de 45 gr. El peso de la capa inferior verde correspondió a 50% del peso total de la tableta. La fuerza de tensión de las tabletas no recubiertas fue de 13.16 atmósferas. IV) La tableta posteriormente se cubrió con 2.5 g de revestimiento formado por 89% por peso de ácido adípico y 10% por peso de arcilla de Bentonita a partir de CSM, y 0.5% por peso de difosfonato de etano 1 -hidroxilo y 0.5% por peso de penta dietilen triamina (metilenfosfonato).
EJEMPLO 3 i) Un polvo de base detergente de la composición A se prepara de la siguiente manera: todo el material en partículas de la composición' de base se mezcla junto en un tambor de mezcla o tambor de aspersión para formar una mezcla de partículas homogénea, aparte del sistema de aglutinación por aspersión, el fluoresceno o abrillantador, y el fotoblanqueador de sulfonato de ftalocianina de zinc. La mezcla de material en partículas se dividió en dos partes iguales, una parte para hacer una capa blanca, y otra parte para hacer una capa verde. El material de la capa blanca se obtiene al asperjar el abrillantador o fluoresceno junto con la mitad de aglutinante. El material de la capa verde se obtiene al asperjar el fotoblanqueador de sulfonato de ftalocianina de zinc con el resto del aglutinante. Las capas luego se procesaron independientemente en un Loedige KM 600®. II) Usando una prensa rotatoria Bonals® ambas matrices se llenaron en dos frascos independientes alimentados a presión. Ambas capas se comprimieron juntas en las estaciones de precompresión y compresión para formar una tableta de capa dual. lll) En este ejemplo particular, las tabletas tienen una sección transversal cuadrada de 45 mm por lado, una altura de 24 mm y un peso de 45 gr. El peso de la capa inferior verde correspondió a 50% del peso total de la tableta. La fuerza de tensión de las tabletas no recubiertas fue de 13.16 atmósferas.
IV) La tableta posteriormente se cubrió con 2.5 g de revestimiento formado por 89% por peso de ácido adípico y 10% por peso de arcilla de Bentonita a partir de CSM, y 0.5% por peso de difosfonato de etano 1 -hidroxilo y 0.5% por peso de penta dietilen triamina (metilenfosfonato).
EJEMPLO 4 I) Un polvo de base detergente de la composición A se preparó como sigue: todo el material en partículas de la composición base se mezclaron juntos en un tambor de mezclado o en un tambor de aspersión para formar una mezcla en partículas homogénea. El sistema aglutinante se asperjó sobre éstos. El polvo luego se proceso en un Loedige KM 600®. II) Instron® Usando una prensa de banco de laboratorio Instron®, el polvo del detergente se lleno en el troquel. El polvo que había sido comprimido con una fuerza de manera que la fuerza de tensión de la tableta fue de 10kpa. III) En este ejemplo particular, las tabletas tienen un diámetro de 54 mm de lado, una altura de 24 mm y un peso de 45 gr. IV) La tableta posteriormente se cubrió con 2.5 g de revestimiento formado por 90% por peso de ácido adípico y 10% por peso de arcilla de bentonita a partir de CSM. (V) La tableta fue posteriormente revestida con 2.5 g de revestimiento formado por 77% por peso de ácido adípico, 18.5% por peso de arcilla de bentonita y 1% por peso de Coasol™ y 2.5% y 2.5% por peso de NaOH (1 M), y 1 % por peso de etano 1-hidroxi y fosfonato.
EJEMPLO 5 i) Un polvo de base detergente de la composición A se preparó como sigue: todo el material en partículas de la composición base se mezcló junto en un tambor de mezclado o en un tambor de aspersión para formar una mezcla particular homogénea. El sistema aglutinante se asperjó sobre los mismos. El polvo luego se procesó en un Loedige KM 600®. ii) Usando una prensa de banco de laboratorio Instron®, el polvo de detergente se llenó en el troquel. El polvo se había comprimido con una fuerza de manera que la fuerza de tensión de la tableta fue de 10.13 atmósferas. iii) En este ejemplo particular las tabletas tienen un diámetro de 54 mm por lado, una altura de 24 mm y un peso de 45 gr. La tableta posteriormente se cubrió con 2.5 g de revestimiento formado a partir de 88% por peso de ácido adípico, 10% por peso de arcilla de bentonita a partir de y 1 % de Coasol™, y 1 % por peso de etan 1-hidroxidifosfonato.
EJEMPLO 6 i) Un polvo de base detergente de la composición A se preparó como sigue: todo el material en partículas de la composición base se mezcló junto en un tambor de mezclado o en un tambor de aspersión para formar una mezcla particular homogénea. El sistema aglutinante se asperjó sobre los mismos. El polvo luego se procesó en un Loedige KM 600®. ii) Usando una prensa de banco de laboratorio Instron®, el polvo de detergente se llenó en el troquel. El polvo se había comprimido con una fuerza de manera que la fuerza de tensión de la tableta fue de 10.13 atmósferas. iii) En este ejemplo particular las tabletas tienen un diámetro de 54 mm por lado, una altura de 24 mm y un peso de 45 gr. iv) La tableta posteriormente se cubrió con 2.5 g de revestimiento formado a partir de 86% por peso de ácido adípico, 10% por peso de arcilla de bentonita a partir de y 1 % por peso de Coasol™ y 2% por peso de Solka- Floc™ 1016, y 0.5% por peso de etan 1-hidroxidifosfonato y 0.5% por peso de pentadietilentriamina (metilenfosfonato).
EJEMPLO 7 Los siguientes son composiciones de detergentes de conformidad con la invención los cuales pueden ser usados como o en lugar de la composición A, escrita anteriormente en cualquiera de los ejemplos 1-6. En los siguientes ejemplos todos los niveles se dan como % por peso de la composición: Las siguientes son composiciones adecuadas para uso en la presente Las siguientes son composiciones detergentes útiles para uso en presente Las siguientes son composiciones detergentes útiles para el uso en la presente

Claims (16)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Una tableta detergente perfumada, la tableta comprende un compuesto de arcilla mineral y un secuestrador de ion metálico pesado.
2.- Una tableta detergente perfumada de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha tableta además comprende un revestimiento.
3.- Una tableta de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada además porque el compuesto de arcilla mineral está presente en el revestimiento en partículas que tienen un tamaño por debajo de 75 µm de diámetro.
4.- Una tableta de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizada además porque la tableta es una tableta suavizadora.
5.- Una tableta de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2-4, caracterizada además porque el revestimiento comprende el secuestrador de ion de metal pesado, y más preferiblemente un secuestrador de ion de metal pesado seleccionado a partir de fosfonatos orgánicos, preferiblemente seleccionados a partir de metal alcalino etano 1-hidroxi difosfonatos, penta dietilen triamina (fosfonato de metileno), y mezclas de los mismos.
6.- Una tableta de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizada además porque la composición de perfume está esencialmente libre de bases de Schiff. 7.- Una tableta de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizada además porque la composición de perfume está libre de ingredientes de perfume seleccionados de Metil Antranilato e
Hidroxicitronelal; Metil Antranilato y Acetaldehído de Metil Nonilo; Metil
Antranilato y Ligustral; y mezclas de los mismos. 8.- Una tableta de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2-7, caracterizada además porque el revestimiento comprende un ácido que tiene una temperatura de fusión de al menos 40°C, preferiblemente de al menos 145°C.
9.- Una tableta de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque el ácido que tiene una temperatura de fusión de al menos 40°C tiene una estructura cristalizada.
10.- Una tableta de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque el ácido que forma la estructura cristalizada es un ácido dicarboxílico, preferiblemente ácido adípico.
11.- Una tableta de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2-10, caracterizada además porque el revestimiento consiste esencialmente de ácido adípico.
12.- Una tableta de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2-11 , caracterizada además porque el revestimiento además comprende un componente que es líquido a 25°C.
13.- Una tableta de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2-12, caracterizada además porque el revestimiento además comprende fibras de refuerzo.
14.- Una tableta de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1-13, caracterizada además porque la composición de detergente además comprende un agente floculador.
15.- Un procedimiento para hacer una tableta de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2-14, caracterizado además porque comprende los pasos de: (a) formar un núcleo mediante la compresión de un material en partículas, el material en partículas comprendiendo agente tensioactivo y un mejorador de la detergencia; (b) aplicar un material de revestimiento al núcleo, el material de revestimiento estando en la forma de un fundido; (c) permitir que el material de revestimiento fundido solidifique; caracterizado en tanto que el revestimiento comprende una arcilla.
16.- Un procedimiento para hacer una tableta de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2 a 14, caracterizado además porque comprende los pasos de: (a) forma un núcleo mediante la compresión de un material en partículas, el material en partículas comprendiendo agente tensioactivo y un mejorador de la detergencia; (b) aplicar un material de revestimiento al núcleo, el material de revestimiento estando disuelto en un solvente o agua; (c) permitir que el solvente o agua se evapore; caracterizado en tanto que el revestimiento comprende una arcilla.
MXPA/A/2001/009257A 1999-03-12 2001-09-12 Tableta detergente perfumada MXPA01009257A (es)

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