ES2281378T3 - Porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza con liberacion de productos activos controlada via redox. - Google Patents
Porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza con liberacion de productos activos controlada via redox. Download PDFInfo
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Abstract
Porción de agente de lavado, enjuague o limpieza con dos o más componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, de los cuales al menos dos se liberarán en momentos diferentes de un proceso de lavado, enjuague o limpieza, que comprende al menos un conmutador (físico)químico que controla la liberación, que no está sujeto, o no exclusivamente, al control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o varios sistemas rédox.
Description
Porciones de agentes de lavado, agentes de
enjuague o agentes de limpieza con liberación de productos activos
controlada vía rédox.
La presente invención se refiere a porciones de
agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza con
liberación de productos activos controlada. La presente invención se
refiere en especial a porciones de agentes de lavado, agentes de
enjuague o agentes de limpieza que disponen de un sistema que
permite una liberación controlada de al menos un producto activo en
el proceso de lavado, proceso de enjuague, proceso de limpieza o
proceso de tratamiento subsiguiente debido a la acción selectiva de
sistemas rédox sobre la porción. La invención se refiere también a
un procedimiento para la obtención de tales porciones de agentes de
lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza con liberación de
productos activos controlada por enzimas.
La invención se refiere también a procedimientos
de lavado, procedimientos de enjuague o procedimientos de limpieza
bajo empleo de las citadas porciones de agentes de lavado, agentes
de enjuague o agentes de limpieza.
Durante mucho tiempo era habitual poner a
disposición del consumidor agentes de lavado, agentes de enjuague o
agentes de limpieza en forma de material envasado a granel, y dejar
al usuario dosificar el agente de lavado, agente de enjuague o
agente de limpieza en la aplicación correspondientemente a los
requisitos de aplicación, que dependían de la dureza de agua, del
tipo, cantidad y/o grado de suciedad del material de lavado,
material de enjuague o material de limpieza, la cantidad de baño de
lavado, baño de enjuague o baño de limpieza, y también otros
parámetros.
Respecto al deseo del usuario de obtener agentes
de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza más sencillos
y cómodos de dosificar, en medida creciente éstos se pusieron a
disposición en una forma que hace innecesaria una dosificación
dependiente del caso aislado: se formularon agentes de lavado,
agentes de enjuague o agentes de limpieza en porciones
dimensionadas, que contienen todos los componentes que son
necesarios para un paso de lavado, paso de enjuague o paso de
limpieza. En productos sólidos, tales porciones se conformaron
frecuentemente para dar cuerpos moldeados (que contienen varias
fases eventualmente), como granulados, perlas, comprimidos
("Tabs"), paralelepípedos, briquetas, etc., que se dosifican de
una pieza en el baño de lavado. Los productos líquidos se
introdujeron en revestimientos hidrosolubles, que se disuelven en
contacto con el baño acuoso, y liberan el contenido en el baño.
En estas disoluciones es desfavorable que todos
los componentes, que se requieren en el desarrollo de un paso de
lavado, paso de enjuague o paso de limpieza, lleguen simultáneamente
al baño de lavado. En este caso se producen no sólo problemas de
incompatibilidad de determinados componentes de un agente de lavado,
agente de enjuague o agente de limpieza con otros componentes, sino
que también se imposibilita dosificar selectivamente determinados
componentes en el baño en un momento definido.
En el estado de la técnica se describieron entre
tanto vías por las cuales los componentes aislados de agentes de
lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza se pueden
dosificar selectivamente y en un momento definido durante la
aplicación. A modo de ejemplo, se describe la liberación controlada
por temperatura de productos activos, que posibilita liberar
productos activos, como agentes tensioactivos, agentes de blanqueo,
polímeros para el desprendimiento de la suciedad y similares en el
paso de lavado principal, enjuague o limpieza, o incluso en el paso
de tratamiento subsiguiente, a modo de ejemplo en el paso de
abrillantado en el lavado de la vajilla a máquina.
Más bien se describió el empleo de parafinas que
presentan un punto de fusión por encima de 50ºC. Un producto que se
encuentra en el comercio utiliza como soporte o matriz en un
comprimido de agente lavavajillas un núcleo de parafina para
liberar un agente tensioactivo abrillantador alojado en el mismo no
ya en el paso de limpieza, sino sólo en el paso de abrillantado de
una máquina lavavajillas. En el caso de una liberación demasiado
temprana, a modo de ejemplo ya durante el paso de lavado, el agente
tensioactivo abrillantador se descarga en su mayor parte durante el
aclarado intermedio, y entonces puede desarrollar una eficacia nula,
o apenas reducida, en el paso de abrillantado. Si el material de
matriz presenta un punto de fusión a la temperatura del paso de
abrillantado, se garantiza que el agente tensioactivo abrillantador
emulsionado en la matriz, o distribuido en dispersión molecular en
el caso ideal, permanezca alojado en la matriz durante el paso de
limpieza, que se desarrolla a temperaturas hasta 55ºC, y se libere
sólo en el paso de abrillantado, en el que se alcanzan temperaturas
hasta aproximadamente 65ºC, tras fusión del material de
matriz.
matriz.
Esta disolución para la protección del agente
tensioactivo abrillantador ha dado buen resultado en la práctica.
No obstante, es desfavorable que la fracción del material de matriz
en el núcleo del comprimido de agente lavavajillas, constituido por
parafina y agente tensioactivo abrillantador, ascienda a entre un 30
y un 95 de la masa total del núcleo, regularmente un 50% de masa
total de manera aproximada. El material matriz, en especial en esta
cantidad, puede dejar residuos en el material de limpieza, a modo de
ejemplo en la vajilla, y además reducir también la actividad del
agente tensioactivo abrillantador contenido en el mismo, liberado
en la fusión de parafina. Un motivo para ello podría consistir en
que el agente tensioactivo abrillantador permanece unido a la
interfase entre material soporte lipófilo y baño de lavado tras la
fusión de la parafina, y con ello no desarrolla la acción
deseada.
En la liberación controlada por temperatura de
productos activos en agentes de lavado o agentes de enjuague es
desfavorable además que, en lavadoras y lavavajillas empleados
típicamente en los hogares, exista una gran pluralidad de programas
que se diferencian significativamente en el especial en el
desarrollo de temperatura y tiempo. A modo de ejemplo, los
programas empleados con mayor frecuencia en lavavajillas en la
actualidad presentan temperaturas máximas en el paso de limpieza
de 50 a 60ºC, o bien 60 a 70ºC, pudiendo ser diferente la magnitud
exacta de temperaturas según fabricante y tipo de máquina. Si una
liberación de productos activos controlada por temperatura funciona
convenientemente en sí, la acción conseguida depende frecuentemente
del tipo de máquina utilizada y del comportamiento del usuario.
Parcialmente, este hecho se puede considerar
también a través de sistemas que, en contrapartida a una temperatura
máxima alcanzable determinada, que está sujeta a la anchura de
banda descrita anteriormente, reaccionan frente al parámetro de
control de enfriamiento, y lo aprovechan para la liberación
selectiva de productos activos, o bien substancias activas a partir
de porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de
limpieza. De este modo, en una solicitud de patente alemana previa
y no prepublicada del solicitante se describieron agentes de
lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza que contienen
polímeros, que se llaman polímeros LCST, y poseen la propiedad
especial de ser insolubles por encima de una determinada temperatura
(punto de floculación), y se disuelven sólo a temperaturas más
bajas. Este principio es empleable para todas las aplicaciones en
las que se debe efectuar una liberación de terminados componentes
tras el descenso a un nivel inferior de punto de floculado de
polímeros LCST durante la fase de enfriamiento en el proceso de
lavado, enjuague o limpieza. Las aplicaciones que cumplen estos
criterios son, a modo de ejemplo, el lavado de la vajilla a máquina
y el lavado a máquina, en tanto el baño de lavado y limpieza se
descargue en pasos de aclarado intermedio y limpieza, y se
substituya por agua de lavado más fría o
fría.
fría.
Otro principio descrito se basa en que, en el
caso de un enfriamiento de un volumen de aire calentado a una
determinada temperatura por º Kelvin se llega a un descenso de
volumen de aproximadamente 1/272. Mediante una forma de
administración apropiada, a modo de ejemplo una cápsula con
perforación, mediante el vacío producido debido a la contracción
del volumen de aire se puede succionar material del ambiente en la
forma de administración. Este paso puede desencadenar entonces
procesos secundarios, como corrosión, disolución, calentamiento o
formación de gas, que posibilitan una liberación de las substancias
de contenido deseadas.
Los inconvenientes de la citada liberación de
productos activos controlada a través de un conmutador de
temperaturas, en la presente dependencia de determinados
desarrollos de temperatura, o bien de la necesidad de un
enfriamiento durante el proceso de lavado, enjuague o limpieza.
La tarea de la invención consiste sólo en poner
a disposición sistemas conmutadores que no presenten los citados
inconvenientes.
La tarea de la invención era también poner a
disposición un sistema para la liberación controlada de componentes
de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza en
el baño a partir de una porción de agente de lavado, agente de
enjuague o agente de limpieza. que garantice que los componentes
lleguen al baño en lo posible sin, o con una cantidad mínima de
substancias auxiliares necesarias para la confección, durante un
momento definido o durante un intervalo de tiempo.
Otra tarea de la invención era poner a
disposición un sistema para la sección de componentes aislados de un
agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza de otros
componentes del mismo agente para evitar incompatibilidades de los
componentes aislados en la obtención, almacenaje y/o transporte, y
garantizar de este modo que los componentes lleguen al baño de
lavado, enjuague o limpieza sin pérdida de actividad en un
determinado momento, en caso dado también junto con otros
componentes definidos.
Otra tarea de la invención era establecer la
posibilidad de alimentar, además de componentes naturalmente
sólidos de un agente de lavado, agente de enjuague o agente de
limpieza, también aquellos componentes de un empleo -o un empleo
con otro estado de agregación de tal naturaleza- que se presentan en
forma no sólida, a modo de ejemplo en forma líquida, en forma de
gel o pastosa.
Por consiguiente, la invención se refiere a una
porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de
limpieza con dos o más componentes con actividad de lavado, enjuague
o limpieza, de los cuales al menos dos se liberan en el baño en
determinados momentos de un proceso de lavado, enjuague o limpieza,
que comprende al menos un conmutador (físico)químico que
controla la liberación, que no está sujeto, o no exclusivamente, al
control de temperatura, sino que se activa mediante acción de un
sistema rédox o varios sistemas rédox.
En una forma preferente de realización de una
porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de
limpieza del citado tipo, donde el/los conmutador(es)
(físico)químico que controla(n) la liberación de al
menos un componente con actividad de lavado, enjuague o limpieza,
es/son uno o varios componentes, que experimenta(n) una
modificación de las propiedades físicas y/o químicas en el caso de
acción de un sistema rédox o varios sistemas rédox del baño de
lavado, enjuague o limpieza.
La invención se refiere además a un
procedimiento para la obtención de una porción de agentes de lavado,
enjuague o limpieza con dos o más componentes con actividad de
lavado, enjuague o limpieza, de los cuales al menos dos se
liberaran en el baño en diferentes momentos de un proceso de lavado,
enjuague o limpieza, donde el/los componente(s)
con actividad de lavado, enjuague o limpieza, a liberar en el baño en un momento posterior del proceso de lavado, enjuague o limpieza, con un conmutador (físico)químico que controla la liberación debido a la acción de uno o varios sistemas rédox, y el/los componente(s) confeccionado(s) de este modo, con actividad de lavado, enjuague o limpieza, se elabora con uno o varios componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza para dar una porción de agente de lavado, enjuague o limpieza.
con actividad de lavado, enjuague o limpieza, a liberar en el baño en un momento posterior del proceso de lavado, enjuague o limpieza, con un conmutador (físico)químico que controla la liberación debido a la acción de uno o varios sistemas rédox, y el/los componente(s) confeccionado(s) de este modo, con actividad de lavado, enjuague o limpieza, se elabora con uno o varios componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza para dar una porción de agente de lavado, enjuague o limpieza.
La invención se refiere además a un
procedimiento de lavado, de enjuague o limpieza bajo empleo de las
porciones de agentes de lavado, enjuague o limpiezas descritas
detalladamente a continuación.
En primer término, la invención pone a
disposición porciones de agente de lavado, porciones de agentes de
enjuague o porciones de agentes de limpieza. En el ámbito de la
presente invención, bajo el concepto "porción de agente de
lavado" o "porción de agente de enjuague" o "porción de
agente de limpieza" se entiende una cantidad de un agente de
lavado, agente de enjuague o agente de limpieza suficiente para un
proceso de lavado, enjuague o limpieza que tiene lugar en una fase
acuosa. A modo de ejemplo, este puede ser un proceso de lavado,
enjuague o limpieza, como se lleva a cabo con lavadoras o
lavavajillas comerciales. No obstante, según la invención se
entiende bajo este concepto también un paso de lavado a mano (a modo
de ejemplo llevado a cabo en el lavabo o en una palangana), o un
paso de lavado de la vajilla llevado a cabo a mano, u otro proceso
de lavado, enjuague o limpieza. Según la invención se emplean
preferentemente las porciones de agentes de lavado, enjuague o
limpieza en procesos de lavado, enjuague o limpieza a máquina.
En el ámbito de la presente invención se
entiende bajo el concepto "porción parcial de agente de
lavado", "porción parcial de agente de enjuague" o
"porción parcial de agente de limpieza" una cantidad parcial de
una porción de agente de lavado, porción de agente de enjuague o
porción de agente de limpieza, que se presenta en una fase
separada de otras porciones parciales de agente de lavado, enjuague
o limpieza, unida a otras porciones parciales de agentes de lavado,
porciones parciales de agentes de enjuague o porciones parciales de
agentes de limpieza de la misma porción de agente de lavado, porción
de agente de enjuague o porción de agente de limpieza, y se
elabora, o bien confecciona mediante medidas apropiadas, de modo que
se puede añadir al baño, y en caso dado disolver, o bien suspender
en el mismo, por separado de otras porciones parciales de agentes
de lavado, porciones parciales de agente de enjuague o porciones
parciales de agente de limpieza de la misma porción de agente de
lavado, porción de agente de enjuague o porción de agente de
limpieza. En este caso, una porción parcial de agente de lavado,
porción parcial de agente de enjuague o porción parcial de agente
de limpieza puede presentar las mismas substancias de contenido que
otra porción parcial de agente de lavado, enjuague o limpieza de la
misma porción de agente de lavado, enjuague o limpieza; no obstante,
dos porciones parciales de agentes de lavado, porciones parciales
de agentes de enjuague o porciones parciales de agentes de limpieza
de la misma porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente
de limpieza, contienen diferentes substancias de contenido, en
especial preparados o componentes con diferente actividad de lavado,
actividad de enjuague o actividad de limpieza.
Según la invención, las porciones de agentes de
lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza, contienen
cantidades dimensionadas de al menos un preparado con actividad de
lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza,
habitualmente cantidades dimensionadas de varios preparados con
actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza.
En este caso es posible que las porciones contengan sólo preparados
con actividad de lavado, enjuague o limpieza de una determinada
composición. No obstante, según la invención es preferente que
estén contenidos varios, habitualmente al menos dos preparados con
actividad de lavado, enjuague o limpieza, de diferente composición
en las porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes
de limpieza. En este caso, la composición puede ser diferente
respecto a la concentración de componentes aislados del preparado
de actividad de lavado, enjuague o limpieza (cuantitativamente) y/o
respecto al tipo de componentes aislados del preparado con
actividad de lavado, enjuague o limpieza (cualitativamente). Es
especialmente preferente que los componentes respecto a tipo y
concentración estén adaptados a los cometidos que tienen que cumplir
las porciones parciales de agentes de lavado, enjuague o limpieza
en el proceso de lavado, enjuague o limpieza.
En el ámbito de la presente invención se
entiende bajo el concepto "preparado/componente con actividad de
lavado", "preparado/componente con actividad de enjuague", o
bien "preparado/componente con actividad de limpieza", se
entiende preparados, o bien componentes de todas las substancias
concebibles, relevantes en relación con un proceso de lavado,
enjuague o limpieza. En primer término, estas son los verdaderos
agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza con
sus componentes aislados descritos más detalladamente en el
desarrollo subsiguiente de la descripción. A éstos corresponden
substancias activas, como agentes tensioactivos (agentes
tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y anfóteros),
substancias adyuvantes (substancias adyuvantes inorgánicas y
orgánicas), agentes de blanqueo (como por ejemplo agentes de
blanqueo de peróxido y agentes de blanqueo de cloro), activadores
de blanqueo, estabilizadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo,
enzimas, polímeros especiales (a modo de ejemplo aquellos con
propiedades co-adyuvantes), inhibidores de agrisado,
colorantes y substancias perfumantes (perfumes), sin que el
concepto esté limitado a estos grupos de substancias.
No obstante, bajo el concepto
"preparado/componente con actividad de lavado",
"preparado/componente con actividad de enjuague", o bien
"preparado/componente con actividad de limpieza", se entiende
también agentes auxiliares de lavado, agentes auxiliares de
enjuague y agentes auxiliares de limpieza. Son ejemplos de los
mismos aclaradores ópticos, substancias de protección UV, los
denominados repelentes de suciedad, es decir, polímeros que
contrarrestan un reensuciamiento de fibras o superficies duras, así
como agentes protectores de plata. Según la invención, también se
consideran preparados, o bien componentes con actividad de lavado,
enjuague, o bien limpieza, los agentes de tratamiento de lavado,
como suavizantes, o bien aditivos de lavavajillas, como
abrillantadores.
Las porciones de agentes de lavado, porciones de
agentes de enjuague o porciones de agentes de limpieza según la
invención contienen una o varias substancias del grupo de agentes
tensioactivos, compuestos tensioactivos, substancias de esqueleto,
agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, inhibidores
de espumado, colorantes y substancias perfumantes, así como -en el
caso de que las porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague
o agentes de limpieza se presenten como cuerpo moldeado al menos
parcialmente- agentes auxiliares aglutinantes y de desintegración.
Estas clases de substancias se describen a continuación.
Para el desarrollo del rendimiento de lavado,
las porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o limpieza
según la invención pueden contener substancias tensioactivas del
grupo de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos,
zwitteriónicos o catiónicos, siendo claramente preferentes agentes
tensioactivos aniónicos por motivos económicos, y debido a su
espectro de rendimiento.
A modo de ejemplo, se emplean como agentes
tensioactivos aniónicos aquellos del tipo de sulfonatos y sulfatos.
En este caso entran en consideración como agentes tensioactivos de
tipo sulfonato preferentemente sulfonatos de alquilbenceno con 9 a
13 átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas
constituidas por sulfonatos de alqueno y sulfonatos de
hidroxialcano, así como disulfonatos, como se obtienen, a modo de
ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con
doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonado con
trióxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o
ácida de los productos de sulfonado. También son apropiados
sulfonatos de alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a
18 átomos de carbono, a modo de ejemplo mediante sulfoclorado o
sulfooxidación con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralizado. Del
mismo modo, también son apropiados los ésteres de ácidos
\alpha-sulfograsos (sulfonatos de ésteres), por
ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de
ácidos grasos hidrogenados de coco, palmiste o sebo.
Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados
son ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados. Se entiende por
ésteres glicéricos de ácidos grasos los mono-, di- y triésteres, así
como sus mezclas, como se forman en la obtención mediante
esterificado con una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o
en el caso de transesterificado de triglicéridos con 0,3 a 2 moles
de glicerina. En este caso, los ésteres glicéricos de ácidos grasos
sulfatados preferentes son los productos de sulfatado de ácidos
grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, a modo de ejemplo de
ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico,
ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido
behénico.
Son preferentes como sulfatos de
alqu(en)ilo las sales alcalinas, y en especial
sódicas, de semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de
carbono, a modo de ejemplo a partir de alcohol graso de coco,
alcohol graso de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o
esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y
aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de
cadena. Además son preferentes sulfatos de
alqu(en)ilo de las citadas longitudes de cadena, que
contienen un resto alquilo sintético, de cadena lineal, obtenido
sobre base petroquímica, que poseen un comportamiento de degradación
análogo al de los compuestos adecuados a base de materias primas
químicas grasas. Son de interés técnico de lavado los sulfatos de
alquilo con 12 a 16 átomos de carbono, y sulfatos de alquilo con 12
a 15 átomos de carbono, así como sulfatos de alquilo con 14 a 15
átomos de carbono. También son agentes tensioactivos aniónicos
apropiados los sulfatos de 2,3-alquilo, que se
pueden obtener según las solicitudes de patentes US 3,234,258 o
5,075,041, y como productos comerciales de Shell Oil Company bajo
el nombre DAN®.
También son apropiados los monosulfatos de
alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono etoxilados con 1 a 6 moles
de óxido de etileno, de cadena lineal o ramificados, como alcoholes
con 9 a 11 átomos de carbono ramificados con 2 metilo, con un
promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (OE), o alcoholes grasos
con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 OE. Debido a su alto poder
espumante, éstos se emplean en agentes de lavado solo en cantidades
relativamente reducidas, a modo de ejemplo en cantidades de un 1 a
un 5% en peso.
Otros agentes tensioactivos aniónicos
preferentes son también las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que
también se denominan sulfosuccinatos o ésteres de ácido
sulfosuccínico, y representan monoésteres y/o diésteres de ácido
sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en
especial alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos
preferentes contienen restos alcohol graso con 8 a 18 átomos de
carbono, o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente
preferentes contienen un resto alcohol graso, que se deriva de
alcoholes grasos etoxilados, que constituyen en sí mismos agentes
tensioactivos no iónicos (véase descripción más abajo). En este
caso son especialmente apropiados de nuevo los sulfosuccinatos,
cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes grasos
etoxilados con distribución de homólogos limitada. Del mismo modo,
también es posible emplear alqu(en)ilsuccinatos,
preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de
alqu(en)ilo, o sus sales.
Como agentes tensioactivos aniónicos
adicionales, en especial entran en consideración jabones. Son
apropiados jabones de ácidos grasos saturados, como las sales de
ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico,
ácido erúcico hidrogenado, y ácido behénico, así como, en especial,
mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por
ejemplo ácidos grasos de coco, palmiste o sebo.
Los agentes tensioactivos aniónicos, incluyendo
los jabones, se pueden presentar en forma de sus sales sódicas,
potásicas o amónicas, así como en forma de sales solubles de bases
orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes
tensioactivos aniónicos se presentan preferentemente en forma de sus
sales sódicas o potásicas, en especial en forma de las sales
sódicas. En otra forma de ejecución de la invención se emplean
agentes tensioactivos en forma de sus sales de magnesio.
En el ámbito de la presente invención son
preferentes cuerpos moldeados de agente de lavado y limpieza en los
que el contenido de granulado de agente tensioactivo en agentes
tensioactivos aniónicos asciende a un 5 hasta un 50% en peso,
preferentemente un 7,5 a un 40% en peso, y en especial un 15 a un
25% en peso de uno o varios agentes tensioactivos, referido
respectivamente a la porción de agente de lavado, enjuague y
limpieza.
En la selección de agentes tensioactivos
aniónicos que se emplean en las porciones de agente de lavado,
enjuague y limpieza según la invención, ninguna condición marginal
a cumplir se opone a la libertad de formulación. No obstante, las
porciones de agente de lavado, enjuague y limpieza preferentes
presentan un contenido en jabones que sobrepasa un 0,2% en peso,
referido al peso total de la porción de agente de lavado, enjuague
y limpieza. Los agentes tensioactivos aniónicos a emplear
preferentemente son en este caso los alquilbencenosulfonatos y
sulfatos de alcohol graso, conteniendo las porciones de agente de
lavado, enjuague y limpieza preferentes un 2 a un 20% en peso,
preferentemente un 2,5 a un 15% en peso, y en especial un 5 a un 10%
en peso de sulfatos de alcohol graso, referido respectivamente al
peso de la porción de agente de lavado, enjuague y limpieza.
Se emplean como agentes tensioactivos no iónicos
preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados,
en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono,
y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de
alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal, o
preferentemente puede estar ramificado con metilo en posición 2, o
bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en
mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No
obstante, son especialmente preferentes etoxilatos de alcoholes con
restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de
carbono, por ejemplo alcohol graso de coco, palmiste, sebo, o
alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 OE por mol de alcohol. A los
alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo,
alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, alcohol
con 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, alcoholes con 13 a 15 átomos
de carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes con 12 a 18
átomos de carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE, y mezclas de los mismos,
como mezclas de alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE, y
alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 5 OE. Los grados de
etoxilado indicados representan valores medios estadísticos, que
pueden ser un número entero o fraccionario para un producto
especial. Los etoxilatos de alcoholes preferentes presentan una
distribución limitada de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE).
Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos se pueden
emplear también alcoholes grasos con más de 12 OE. Son ejemplos de
ellos alcohol graso de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos
empleados preferentemente, que se emplean como único agente
tensioactivo no iónico, o en combinación con otros tensioactivos no
iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados,
preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados,
preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de
alquilo, en especial éster metílico de ácido graso, como se
describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente japonesa
JP 58/21598, o se obtienen preferentemente según el procedimiento
descrito en la solicitud de patente internacional
WO-A-90/13533.
Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos,
que se puede emplear ventajosamente, son los alquilpoliglicósidos
(APG). Los alquilpoliglicósidos empleables satisfacen la fórmula
general RO(G)_{x}, en la que R significa un resto
alifático primario, de cadena lineal o ramificada con metilo, en
especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22,
preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que
representa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono,
preferentemente glucosa. El grado de glicosidado z se sitúa en este
caso entre 1,0 y 4,0, preferentemente entre 1,0 y 2,0, y en
especial entre 1,1 y 1,4.
Preferentemente se emplean alquilpoliglucósidos
lineales, es decir, alquilpoliglicósidos en los que el resto
poliglicosilo es un resto glucosa, y el resto alquilo es un resto
n-alquilo.
Las porciones de agente de lavado, enjuague o
limpieza según la invención pueden contener preferentemente
alquilpoliglicósidos, siendo preferentes contenidos en APG por
encima de un 0,2% en peso, referido al cuerpo moldeado total. Los
cuerpos moldeados de agentes de lavado y limpieza preferentes
contienen APG en cantidades de un 0,2 a un 10% en peso,
preferentemente un 0,2 a un 5% en peso, y en especial de un 0,5 a un
3% en peso.
También pueden ser apropiados agentes
tensioactivos no iónicos de tipo óxidos de amina, a modo de ejemplo
óxido de
N-coco-alquil-N,N-dimetilamina
y óxido de
N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina,
y las alcanolamidas de ácido graso. Preferentemente, la cantidad de
estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de
alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la
mitad de los mismos.
Otros agentes tensioactivos apropiados son
amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula (I)
(I)R -- CO --
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}-- [Z],
en la que RCO representa un resto
acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa
hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de
carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o
ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo.
En el caso de las amidas de ácido polihidroxigraso se trata de
substancias conocidas, que se pueden obtener mediante aminado por
reducción de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina, o
una alcanolamina, y subsiguiente acilado con un ácido graso, un
éster alquílico de ácido graso, o un cloruro de ácido
graso.
Al grupo de amidas de ácidos polihidroxigrasos
pertenecen también los compuestos de la fórmula (II),
(II)R -- CO --
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} -- O -- R ^{2} }}-- [Z],
en la que R representa un resto
alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de
carbono, R^{1} representa un resto alquilo lineal, ramificado o
cíclico, o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{2}
representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto
arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de
carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de
carbono o fenilo, representando [Z] un resto polihidroxialquilo
lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos
grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente
etoxilados o propoxilados, de este
resto.
Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminado
por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa,
maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos
N-alcoxi- o
N-ariloxi-substituidos se pueden
transformar entonces en las amidas de ácidos polihidroxigrasos
deseadas mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos
en presencia de un alcóxido como catalizador.
Además puede ser preferente emplear también
agentes tensioactivos catiónicos, además de agentes tensioactivos
aniónicos y no iónicos. En este caso, su empleo se efectúa
preferentemente como booster de rendimiento de lavado, siendo
necesarias sólo cantidades reducidas de agentes tensioactivos
catiónicos. Si se emplean agentes tensioactivos catiónicos, éstos
están contenidos en los agentes preferentemente en cantidades de un
0,01 a un 10% en peso, en especial de un 0,1 a un 3,0% en peso.
En los casos en los que en las porciones de
agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la
invención se trate de agentes de lavado, estos contienen
habitualmente uno o varios agentes tensioactivos en cantidades
totales de un 5 a un 50% en peso, preferentemente en cantidades de
un 10 a un 35% en peso, pudiendo estar contenidas cantidades
mayores o menores en porciones parciales de las porciones de agentes
de lavado según la invención. Con otras palabras: la cantidad de
agentes tensioactivos no es igual en todas las porciones parciales;
más bien se pueden prever porciones parciales con contenido en
agentes tensioactivos relativamente mayor, y porciones parciales
con contenido en agentes tensioactivos relativamente menor.
En los casos en los que en las porciones de
agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la
invención se trate de agentes de limpieza, en especial de agentes de
enjuague, de modo más preferente de agentes lavavajillas, estos
contienen habitualmente uno o varios agentes tensioactivos en
cantidades totales de un 0,1 a un 10% en peso, preferentemente en
cantidades de un 0,5 a un 5% en peso, pudiendo estar contenidos
agentes tensioactivos en mayor o menor cantidad en porciones
parciales de las porciones de agente de limpieza, o bien agente de
enjuague según la invención. Con otras palabras: la cantidad de
agentes tensioactivos no es igual en todas las porciones, tampoco
en agentes de limpieza, o bien lavavajillas; más bien se pueden
prever porciones parciales con contenido en agentes tensioactivos
relativamente mayor, y porciones parciales con contenido en agentes
tensioactivos relativamente menor.
Además de las substancias con actividad de
lavado, las substancias de esqueleto son las substancias de
contenido más importantes de agentes de lavado, enjuague y
limpieza. En las porciones de agente de lavado, enjuague y limpieza
según la invención según la invención pueden estar contenidas
substancias de esqueleto empleadas habitualmente en agentes de
lavado y limpieza, es decir, en especial zeolitas, silicatos,
carbonatos, coadyuvantes orgánicos y -donde no existan prejuicios
ecológicos contra su empleo- también los fosfatos.
Los silicatos sódicos cristalinos,
estratificados, apropiados poseen la fórmula general
NaMSi_{x}O_{2x+1}.yH_{2}O, significando M sodio o hidrógeno,
siendo x un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo 2,
3 o 4 valores preferentes para x. Tales silicatos laminares
cristalinos se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de
patente europea PE-A-0 164 514.
Silicatos laminares cristalinos preferentes de la fórmula indicada
son aquellos en los cuales M representa sodio, y x adopta los
valores 2 o 3. En especial son preferentes tanto disilicatos
\beta-, como también \delta-sódicos
Na_{2}Si_{2}O_{5}.yH_{2}O, pudiéndose obtener disilicatos
\beta-sódicos, a modo de ejemplo, según el
procedimiento que está descrito en la solicitud de patente
internacional WO-A-91/08171.
También son empleables silicatos sódicos amorfos
con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3,
preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y en especial de 1 : 2 a 1 :
2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de
lavado secundarias. El retraso de disolución frente a silicatos
sódicos amorfos convencionales se puede provocar en este caso de
diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento
superficial, mezclado, compactado/prensado, o mediante
sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende bajo el
concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Es
decir, los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos,
como son típicos para substancias cristalinas, sino, en todo caso,
uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan una
anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción en
experimentos de difracción de rayos X. No obstante, se puede llegar
fácilmente incluso a propiedades adyuvantes especialmente buenas si
las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción
difusos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción de rayos
X. Esto se debe interpretar de modo que los productos presentan
intervalos microcristalinos de magnitud 10 hasta algunos cientos de
nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en
especial hasta un máximo de 20 nm. Tales silicatos denominados
amorfos según rayos X, que presentan igualmente un retraso de
disolución frente a los vidrios solubles convencionales, se
describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana
DE-A-44 00 024. En especial son
preferentes silicatos prensados/compactados, silicatos amorfos
compuestos y silicatos amorfos según rayos X sobredesecados.
Una zeolita empleada, finamente cristalina,
sintética, y que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita
A y/o zeolita P. Como zeolita P se emplea, a modo de ejemplo,
zeolita MAP® (por ejemplo producto comercial: Doucil A24 de la
firma Crosfield). No obstante, también son apropiadas zeolita X, así
como mezclas de las zeolitas A, X y/o P. A modo de ejemplo, también
es adquirible comercialmente, y empleable de modo preferente en el
ámbito de la presente invención, un co-cristalizado
de zeolita X y zeolita A (aproximadamente un 80% en peso de zeolita
X), que se distribuye por la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo la
marca registrada VEGOBOND AX®, y se puede describir mediante la
fórmula
nNa_{2}O \cdot
(1-n)K_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot
(2 - 2,5)SiO_{2} \cdot (3,5 - 5,5)
H_{2}O
Las zeolitas apropiadas presentan un tamaño
medio de partícula de menos de 10 \mum (distribución volumétrica;
método de medida: Coulter Counter), y contienen preferentemente un
18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua
enlazada.
Naturalmente, en agentes de lavado también es
posible un empleo de los fosfatos conocidos generalmente como
substancias adyuvantes, en tanto no se deba evitar tal empleo por
motivos ecológicos. En especial son apropiadas las sales sódicas de
ortofosfatos, de pirofosfatos, y en especial de tripolifosfatos.
Las substancias de esqueleto orgánicas útiles
son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en
forma de sus sales sódicas, entendiéndose por ácidos
policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que portan más de una
función ácida. A modo de ejemplo, éstos son ácido cítrico, ácido
adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido
tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, ácidos
aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no se
deba poner reparo a tal empleo por motivos ecológicos, así como
mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de ácidos
policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido
succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, y
mezclas de los mismos. También se pueden emplear los ácidos en sí.
Los ácidos poseen, además de su acción adyuvante, típicamente
también la propiedad de un componente de acidificado, y sirven, por
consiguiente, también para el ajuste de un valor de pH más reducido
y más suave de agentes de lavado o limpieza. En este caso se deben
citar especialmente ácido cítrico, ácido succínico, ácido
glutárico, ácido adípico, ácido glucónico, y cualquier mezcla de los
mismos.
Como adyuvantes son apropiados además
policarboxilatos polímeros, éstos son, a modo de ejemplo, las sales
metálicas alcalinas de ácido poliacrílico o de ácido
polimetacrilato, a modo de ejemplo aquellas con un peso molecular
relativo de 500 a 70000 g/mol.
En el caso de pesos moleculares indicados para
policarboxilatos polímeros, en el sentido de este documento se
trata de pesos moleculares promedio en peso M_{w} de la respectiva
forma ácida, que se determinaron en principio por medio de
cromatografía de permeación (GPC) en gel, empleándose un detector
UV. En este caso, la medida se efectuó frente a un patrón de ácido
poliacrílico externo, que proporcionaba valores de peso molecular
realistas debido a su analogía estructural con los polímeros
investigados. Estos datos divergen claramente de los datos de peso
molecular en los que se emplean ácidos poliestirenosulfónicos como
patrón. Los pesos moleculares medidos frente a ácidos
poliestirenosulfónicos son, por regla general, claramente mas
elevados que los pesos moleculares indicados en el ámbito de la
presente invención.
Los polímeros apropiados son especialmente
poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular de
2000 a 20000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, a partir de
este grupo pueden ser preferente de nuevo los poliacrilatos de
cadena corta, que presentan pesos moleculares de 2000 a 10000 g/mol,
y de modo especialmente preferente de 3000 a 5000 g/mol.
Además son apropiados policarboxilatos
copolímeros, en especial aquellos de ácido acrílico con ácido
metacrílico, y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido
maleico. Se han mostrado especialmente apropiados copolímeros de
ácido acrílico con ácido maleico, que contienen un 50 a un 90% en
peso de ácido acrílico y un 50 a un 10% en peso de ácido maleico.
Su peso molecular relativo, referido a ácidos libres, asciende
generalmente a 2000 a 70000 g/mol, preferentemente 20000 a 50000
g/mol y en especial 30000 a 40000 g/mol.
Los policarboxilatos (co)polímeros se
pueden emplear como polvo, o bien como disolución acuosa. El
contenido de los agentes en policarboxilatos (co)polímeros
asciende preferentemente a un 0,5 hasta un 20% en peso, en especial
un 3 a un 10% en peso.
Para la mejora de la solubilidad en agua, los
polímeros pueden contener también ácidos alilsulfonicos, como se
describe, a modo de ejemplo, en la EP-B 0 727 448,
ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico, como
monómero.
En especial también son preferentes polímeros
biodegradables constituidos por mas de dos unidades monómeras
diferentes, a modo de ejemplo aquellos que, según la
DE-A 43 00 772, contienen como monómeros sales de
ácido acrílico y de ácido maleico, así como alcohol vinílico, o
bien derivados de alcohol vinílico, o que, según la
DE-C 42 21 381, contienen como monómeros sales de
ácido acrílico y de ácido 2-alquilalilsulfónico, así
como derivados de azúcares.
Otros copolímeros preferentes son aquellos que
se describen en las solicitudes de patente alemanas
DE-A-43 03 320 y
DE-A-44 17 734, y que presentan como
monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido
acrílico, o bien acroleína y acetato de vinilo.
Del mismo modo son empleables como substancias
adyuvantes adicionales preferentes ácidos aminodicarboxílicos
polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son
especialmente preferentes ácidos poliaspárticos, o bien sus sales y
derivados, de los cuales se da a conocer, en la solicitud de patente
alemana DE-A-195 40 086, que
presentan también una acción estabilizadora de blanqueo, además de
propiedades coadyuvantes.
Otras substancias adyuvantes apropiadas son
poliacetales, que se pueden obtener mediante reacción de dialdehídos
con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan 5 a 7 átomos de
carbono y al menos tres grupos hidroxilo, a modo de ejemplo como se
describen en la solicitud de patente europea EP-A 0
280 223. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de
dialdehídos, como glioxal, aldehído glutárico, aldehído tereftálico,
así como sus mezclas, y a partir de ácidos poliolcarboxílicos, como
ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.
Otras substancias adyuvantes orgánicas
apropiadas son dextrinas, a modo de ejemplo oligómeros, o bien
polímeros de hidratos de carbono, que se pueden obtener mediante
hidrólisis parcial de almidones. Se puede llevar a cabo la
hidrólisis según procedimientos habituales, a modo de ejemplo
catalizados por ácidos o enzimas. Preferentemente se trata de
productos de hidrólisis con pesos moleculares medio en el intervalo
de 400 a 500.000 g/mol. En este caso es preferente un polisacárido
con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, en
especial de 2 a 30, siendo DE una medida habitual para la acción
reductora de un polisacárido en comparación con dextrosa, que posee
un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrinas con un DE entre 3
y 20 y jarabes de glucosa seca con un DE entre 20 y 37, como
también las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con
pesos moleculares más elevados, en el intervalo de 2000 a 30000
g/mol. Una dextrina preferente se describe en la solicitud de
patente británica 94 19 091.
En el caso de los derivados oxidados de tales
dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes
oxidantes, que son aptos para oxidar al menos una función alcohol
del anillo de sacárido para dar la función ácido carboxílico. Se
conocen tales dextrinas oxidadas, y procedimientos para su
obtención, a modo de ejemplo por las solicitudes de patentes
europeas EP-A-0 232 202,
EP-A-0 427 349,
EP-A-0 472 042 y
EP-A-0 542 496, así como las
solicitudes de patente internacionales WO 92/18542, WO 93/08251, WO
93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 y WO 95/20608. Del
mismo modo es apropiado un oligosacárido oxidado según la solicitud
de patente alemana DE-A-196 00 018.
Puede ser especialmente ventajoso un producto oxidado en C_{6} del
anillo de sacárido.
También son otros coadyuvantes apropiados los
oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente
disuccinato de etilendiamina. En este caso se emplea
N,N’-disuccinato de etilendiamina (EDDS), cuya síntesis se
describe, a modo de ejemplo, en el documento US-A 3
158 615, preferentemente en forma de sus sales sódicas o de
magnesio. Además, en este contexto son preferentes también
disuccinatos de glicerina y trisuccinatos de glicerina, como se
describen, a modo de ejemplo, en las solicitudes de patente
US-A 4 524 009 y US-A 4 639 325, en
la solicitud de patente europea EP-A 0 150 930, y en
la solicitud de patente japonesa JP-A 93/339 896.
Las cantidades de empleo apropiadas se sitúan en un 3 a un 15% en
peso en formulaciones que contienen zeolita y/o silicato.
Otros coadyuvantes orgánicos empleables son, a
modo de ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados, o bien sus
sales, que se pueden presentar, en caso dado, también en forma de
lactona, y que contienen al menos 4 átomos de carbono, y al menos
un grupo hidroxi, así como un máximo de dos grupos ácidos. Se
describen tales coadyuvantes, a modo de ejemplo, en la solicitud de
patente internacional
WO-A-95/20029.
Otra clase de substancias con propiedades
coadyuvantes constituyen los fosfonatos. En este caso, se trata
especialmente de fosfonatos de hidroxialcano, o bien aminoalcano.
Entre los fosfonatos de hidroxialcano es de significado especial el
1,1-difosfonato de 1-hidroxietano
(HEDP) como coadyuvante. Se emplea preferentemente como sal sódica,
presentando la sal disódica reactividad neutra y la sal tetrasódica
reactividad alcalina (pH = 9). Como fosfonatos de aminoalcano
entran en consideración preferentemente tetrametilenfosfonato de
etilendiamina (EDTMP), pentametilenfosfonato de dietilentriamina
(DTPMP), así como sus homólogos superiores. Estos se emplean
preferentemente en forma de las sales sódicas de reactividad neutra,
por ejemplo como sal hexasódica de EDTMP, o bien como sal hepta- y
octa-sódica de DTPMP. En este caso, de la clase de
fosfonatos se emplea preferentemente HEDP como adyuvante. Los
fosfonatos de aminoalcano poseen además un poder enlazante de metal
pesado pronunciado. Correspondientemente, puede ser preferente, en
especial si los agentes contienen también agentes de blanqueo,
emplear fosfonatos de aminoalcano, en especial DTPMP, o mezclas de
los citados fosfonatos.
Además, también se pueden emplear como
coadyuvantes todos los compuestos que son aptos para formar
complejos con iones de metales alcalinotérreos.
Además de los citados componentes agente
tensioactivo y adyuvante, las porciones de agente de lavado,
enjuague o limpieza según la invención pueden contener otras
substancias de contenido habituales en agentes de lavado, agentes
de enjuague o agentes de limpieza, del grupo de agentes de blanqueo,
activadores de blanqueo, enzimas, substancias perfumantes, soportes
de perfume, agentes fluorescentes, colorantes, inhibidores de
espumado, aceites de silicona, agentes antirredeposición,
aclaradores ópticos, inhibidores de agrisado, inhibidores de
transferencia de color e inhibidores de corrosión.
Entre los compuestos que sirven como agentes de
blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen especial
significado el perborato sódico tetrahidrato y el perborato sódico
monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son, a modo de
ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de
citrato, así como sales perácidas o perácidos que proporcionan
H_{2}O_{2}, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido
diperacelaico, ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico. Si se
obtienen preparados de agentes de limpieza o blanqueo para el
lavado de la vajilla a máquina, también se pueden emplear agentes de
blanqueo del grupo de agentes de blanqueo orgánicos. Son agentes
de blanqueo orgánicos típicos los peróxidos de diacilo, como por
ejemplo peróxido de dibenzoilo. Otros agentes de blanqueo orgánicos
típicos son los peroxiácidos, citándose como ejemplos especialmente
los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Los representantes
preferentes son (a) el ácido peroxibenzoico y sus derivados
substituidos en el anillo, como ácidos alquilperoxibenzoicos, pero
también se pueden emplear ácido
peroxi-\alpha-naftoico y
monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o
alifáticos substituidos, como ácido peroxiláurico, ácido
peroxiesteárico, ácido
\varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido
ftalimidoperoxihexanoico (PAP)], ácido
o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, ácido
N-nonenilamidoperadípico y
N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos
peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, como ácido
1,12-diperoxicarboxílico, ácido
1,9-diperoxiazeláico, ácido diperoxisebácico, ácido
diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos,
1,4-diácido-2-decilpiperoxibutanóico,
N,N-tereftaloil-di(ácido
6-aminopercaprónico).
Como agentes de blanqueo se pueden emplear
también substancias que liberan cloro o bromo. Entre los materiales
apropiados que liberan cloro o bromo entran en consideración, a modo
de ejemplo, N-bromo- y N-cloroamidas
heterocíclicas, a modo de ejemplo ácido tricloroisocianúrico, ácido
tribromo-isocianúrico, ácido dibromoisocianúrico
y/o ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes,
como potasio y sodio. Son igualmente apropiados compuestos de
hidantoína, como
1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.
Para conseguir una acción de blanqueo mejorada
en el lavado y limpieza a temperaturas de 60ºC y por debajo de la
misma se pueden incorporar activadores de blanqueo en las porciones
de agentes de lavado, agentes de enjuague y agente de limpieza
según la invención. Como activadores de blanqueo se pueden emplear
compuestos que proporcionan ácidos peroxocarboxílicos
preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en especial 2 a 4
átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido,
bajo condiciones de perhidrólisis. Son apropiadas substancias que
portan grupos O- y/o N-acilo del índice de átomos de
C citado, y/o grupos benzoilo, en caso dado substituidos. Son
preferentes alquilendiaminas poliaciladas, en especial
tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en
especial
1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina
(DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo
(TAGU), N-acilimidas, en especial
N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos
acilados, en especial n-nonanoil- o
isononanoiloxibenceno-sulfonato (n-, o bien
iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en
especial anhídrido de ácido ftálico, alcoholes acilados
polivalentes, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol y
2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.
Adicionalmente a los activadores de blanqueo
convencionales, o en su lugar, también se pueden incorporar los
denominados catalizadores de blanqueo a las porciones de agentes de
lavado, agentes de enjuague y agentes de limpieza. En el caso de
estas substancias se trata de sales de metal de transición, o bien
complejos de metal de transición, que intensifican el blanqueo,
como por ejemplo complejos salinos o complejos carbonílicos de Mn,
Fe, Co, Ru o Mo. También son empleables complejos de Mn, Fe, Co, Ru,
Mo, Ti, V y Cu con ligandos trípode nitrogenados, así como
complejos amínicos de Co, Fe, Cu y Ru, como catalizadores de
blanqueo.
Como enzimas entran en consideración aquellos de
la clase de proteasas, lipasas, amilasas, celulasas, o bien sus
mezclas. Son muy especialmente apropiados los productos activos
enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como
Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyces griseus.
Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en
especial proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En
este caso son de especial interés mezclas de enzimas, a modo de
ejemplo a partir de proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o
proteasa y celulasa, o celulasa y lipasa, o proteasa, amilasa y
lipasa, o proteasa, lipasa y celulasa, pero en especial mezclas que
contienen celulasa. En algunos casos, también se han mostrado
ventajosas peroxidasas u oxidasas. Los enzimas pueden estar
adsorbidos en substancias soporte y/o alojados en substancias
envolventes, para protegerlos contra descomposición prematura. La
fracción de enzimas, mezclas de enzimas o granulados de enzimas en
las composiciones según la invención puede ascender, a modo de
ejemplo, aproximadamente a un 0,1 hasta un 5% en peso,
preferentemente un 0,1 a aproximadamente un 2% en peso.
Según el estado de la técnica, los enzimas se
añaden en primer término a un preparado de agente de limpieza, en
especial un agente lavavajillas, que está ajustado para el paso de
lavado principal. En este caso era desventajoso que el óptimo de
acción de enzimas empleados limitara la selección de temperatura, y
también que se presentaran problemas en la estabilidad de enzimas
en medio fuertemente alcalino. Con las porciones de agente de
lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según la invención
es posible emplear enzimas también en el paso de lavado previo, y
con ello utilizar el paso de lavado previo adicionalmente al paso de
lavado principal para una acción de enzimas sobre suciedades del
material de lavado.
Por lo tanto, según la invención es
especialmente preferente añadir enzimas al preparado con actividad
de lavado, o preparado con actividad de limpieza previsto para el
paso de lavado previo, o porción parcial de una porción de agente
de limpieza, y envolver tal preparado -de modo más preferente- con
un material hidrosoluble ya a baja temperatura, a modo de ejemplo
para proteger el preparado que contiene enzimas ante una pérdida de
acción debido a condiciones ambientales. De modo más preferente, los
enzimas están optimizados para el empleo bajo las condiciones del
paso de lavado previo, es decir, a modo de ejemplo en agua fría.
Las porciones de agente de enjuague, o bien
agente de limpieza según la invención pueden ser ventajosas si los
preparados enzimáticos se presentan en forma líquida, como se
ofrecen parcialmente en el comercio, ya que entonces se puede
esperar una acción rápida, que se presenta ya en el paso de lavado
previo (relativamente corto y llevado a cabo en agua fría). También
si se emplean los enzimas en forma sólida -como habitualmente- y
éstos están provistos de un revestimiento constituido por un
material hidrosoluble, que es soluble ya en agua fría, los enzimas
pueden desarrollar su acción antes del paso de lavado principal, o
bien paso de limpieza principal. La ventaja del empleo de un
revestimiento de material hidrosoluble, en especial de material
soluble en agua fría, consiste en que el enzima/los enzimas se
activan rápidamente en agua fría tras disolución del revestimiento.
Con ello se puede extender su tiempo de acción, lo que favorece al
resultado de lavado, o bien enjuague.
Las porciones de agente de lavado, agente de
enjuague o agente de limpieza según la invención, según una forma
de ejecución especialmente preferente, contienen aún otros aditivos,
como son conocidos como aditivos para preparados de agente de
lavado, agente de enjuague, o bien agente de limpieza por el estado
de la técnica. Estos se pueden añadir a una o varias, en caso
necesario también a todas las porciones parciales (preparados con
actividad de lavado, o bien actividad de enjuague, o bien actividad
de limpieza) de las porciones de agente de lavado, agente de
enjuague o agente de limpieza según la invención, o -como se
describe en la solicitud de patente dependiente paralelamente nº
199 29 098.9 con el título
"Wirkstoff-Portionspackung"- incorporar los
materiales hidrosolubles que contienen los preparados con actividad
de lavado, es decir, a modo de ejemplo en láminas de revestimiento
hidrosolubles, pero también en las cápsulas o revestimientos según
la invención.
Un grupo preferente de aditivos empleados según
la invención son aclaradores ópticos. En este caso se pueden
emplear los aclaradores ópticos habituales en agentes de lavado.
Estos se añaden como disolución acuosa o como disolución en un
disolvente orgánico a la disolución de polímeros, que se transforma
en la lámina, o se añaden a una porción parcial (preparado con
actividad de lavado) de un agente de lavado o limpieza en forma
sólida o líquida. Son ejemplos de aclaradores ópticos derivados de
ácido diaminoestilbenodisulfónico, o bien sus sales metálicas
alcalinas. Por ejemplo son apropiadas sales de ácido
4,4’-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)estilbeno-2,2’-disulfónico,
o compuestos de estructura similar, que en lugar del grupo
morfolino portan un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un
grupo anilino, o un grupo 2-metoxietilamino. Además
pueden estar contenidos aclaradores de tipo de difenilestirenos
substituidos en las porciones parciales (preparados activos de
lavado) de las porciones de agentes de lavado, enjuague o limpieza
según la invención, por ejemplo las sales alcalinas de
4,4’-bis(2-sulfoestiril)-difenilo,
4,4’-bis(4-cloro-3-sulfoestiril)-difenilo,
o
4-(4-cloroestiril)-4’-(2-sulfoestiril)-difenilo.
También se pueden emplear mezclas de los aclaradores citados
anteriormente.
Otro grupo de aditivos preferentes según la
invención son substancias de protección UV. En este caso se trata
de substancias que se liberan en el baño de lavado durante el
proceso de lavado, o en el proceso de suavizado subsiguiente, y se
acumulan sobre las fibras, para conseguir un efecto de protección
UV. Son apropiados los productos que se encuentran en el comercio
bajo la denominación Tinosorb de la firma Ciba Speciality
Chemicals.
Otros aditivos concebibles y preferentes en
forma de ejecución especiales son agentes tensioactivos que pueden
influir en especial sobre la solubilidad de la lámina hidrosoluble,
pero también pueden controlar su humectabilidad y la formación de
espuma en la disolución, así como inhibidores de espumado, pero
también principios amargos que pueden impedir una ingestión
ocasional de tales envases o partes de tales envases por parte de
niños.
Otro grupo de aditivos preferentes según la
invención son colorantes, en especial colorantes hidrosolubles o
dispersables en agua. En este caso son preferentes colorantes como
los que se emplean habitualmente para la mejora de la calidad
óptica de productos en agentes de lavado, agentes de enjuague y
agentes de limpieza. La selección de tales colorantes no ocasiona
dificultades al especialista, en especial ya que tales colorantes
habituales tienen una alta estabilidad al almacenaje e
insensibilidad frente a las demás substancias de contenido de los
preparados con actividad de lavado, actividad de enjuague o
actividad de limpieza, y contra la luz, y no tienen una
substantividad marcada frente a fibras textiles para no teñir las
mismas. Los colorantes están presentes en las porciones de agentes
de lavado, agentes de enjuague o agentes de limpieza según la
invención en cantidades por debajo de un 0,01% en peso.
Otra clase de aditivos, que se pueden añadir a
las porciones de agentes de lavado, agentes de enjuague o agentes
de limpieza según la invención son polímeros. Entre estos polímeros
entran en consideración por una parte polímeros que muestran
propiedades coadyuvantes en el lavado o limpieza, o bien enjuague,
es decir, por ejemplo ácidos poliacrílicos también ácidos
poliacrílicos modificados o copolímeros correspondientes. Otro grupo
de polímeros es polivinilpirrolidona y otros inhibidores de
agrisado, como copolímeros de polivinilpirrolidona, éteres de
celulosa y similares. Según otra forma de ejecución de la invención
entran en consideración como polímeros también los denominados
repelentes de suciedad, como son conocidos por el especialista de
agentes de lavado agentes de enjuague o agentes de limpieza, y se
describen a continuación en particular.
Otro grupo de aditivos son catalizadores de
blanqueo, en especial catalizadores de blanqueo para el lavado de
la vajilla a máquina o agentes de lavado. En este caso se emplean
complejos de manganeso y de cobalto, en especial con ligandos que
contienen nitrógeno.
Otro grupo de aditivos preferente en el sentido
de la invención son agentes protectores de plata. En este caso se
trata de una pluralidad de compuestos orgánicos, en la mayor parte
de los casos cíclicos, que son comunes igualmente para el
especialista abordado en este caso, y contribuyen a impedir la
oxidación de objetos que contienen plata en el proceso de limpieza.
Pueden ser ejemplos especiales triazoles, benzotriazoles y sus
complejos con metales, como por ejemplo Mn, Co, Zn, Fe, Mo, W o
Cu.
Como aditivos subsiguientes según la invención,
las porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de
limpieza pueden contener también los denominados repelentes de
suciedad, es decir, polímeros que se absorben sobre fibras o
superficies duras (a modo de ejemplo sobre porcelana y vidrio), que
influyen positivamente sobre la aptitud para lavado de aceite y
grasa de materiales textiles, y con ello contrarrestan
selectivamente un reensuciamiento. Este efecto se evidencia
especialmente si se ensucia un material textil o un objeto duro
(porcelana, vidrio), que se lavó, enjuagó o limpió ya previamente
varias veces con un agente de lavado, agente de enjuague o agente
de limpieza según la invención, que contiene este componente
disolvente de aceite y grasa. Entre los componentes disolventes de
aceite y grasa preferentes cuentan, a modo de ejemplo, éteres de
celulosa no iónicos, como metilcelulosa y
metilhidroxipropilcelulosa con una fracción de grupos metoxi de un
15 a un 30% en peso, y de grupos hidroxipropoxi de un 1 a un 15% en
peso, referido respectivamente a los éteres de celulosa no iónicos,
así como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico
conocidos por el estado de la técnica, o bien de sus derivados, en
especial polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos
de polietilenglicol, o derivados de los mismos modificados por vía
aniónica y/o no iónica. De estos compuestos son especialmente
preferentes los derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y
de ácido tereftálico.
Todos estos aditivos se añaden a las porciones
de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza según
la invención en cantidades hasta un máximo de un 30% en peso,
preferentemente un 2 a un 20% en peso. Como ya se ha dicho, la
adición se puede efectuar también a un material de una envoltura
hidrosoluble, que contiene el o uno de los preparados con actividad
de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza. Para
obtener el equilibrio de la receta, para el especialista es posible
aumentar el material sintético para la envoltura en su peso, para
aprovechar de este modo el efecto depósito que se consigue según la
invención, o bien mantener los citados aditivos de modo adicional
al menos parcialmente en el preparado con actividad de lavado,
actividad de enjuague o actividad de limpieza restante. No obstante,
esto es menos preferente.
Las substancias perfumantes se añaden a las
porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de
limpieza según la invención para mejorar el aspecto estético total
de los productos, y poner a disposición del usuario, además del
rendimiento técnico (resultado de suavizado, resultado de
abrillantado) un producto típico e inconfundible desde el punto de
vista organoléptico. Como esencias o substancias perfumantes se
pueden emplear compuestos perfumantes, a modo de ejemplo los
productos sintéticos del tipo de ésteres, éteres, aldehídos,
cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos perfumantes del
tipo de ésteres son, a modo de ejemplo, acetato de bencilo,
isobutirato de fenoxietilo, acetato de
p-t-butilciclohexilo, acetato de
linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo,
benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de
etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de
estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a
modo de ejemplo, éteres benciletílicos. Entre los aldehídos cuentan,
por ejemplo, alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono,
citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído,
hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal.
Entre las cetonas cuentan las iononas,
\alpha-isometilionona y metilcedrilcetona. Entre
los alcoholes cuentan anetol, citronelol, eugenol, geraniol,
linalool, alcohol feniletílico y terpineol. Entre los hidrocarburos
cuentan principalmente terpeno, como limoneno y pineno.
Preferentemente se emplean mezclas de diferentes substancias
perfumantes, que están ajustadas de modo que generen en conjunto una
nota de olor agradable. Tales esencias pueden contener también
mezclas de substancias perfumantes naturales, como son accesibles a
partir de fuentes vegetales. Son ejemplos esencia de pino, citrus,
jazmín, patchouli, rosas o Ylang-Ylang. Son
igualmente apropiadas esencia de nuez moscada, esencia de salvia,
esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia
de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila,
esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano,
esencia de gálbano y esencia de lábdano, así como esencia de brotes
de naranja neroliol, esencia de piel de naranja y esencia de
madera de sándalo.
Habitualmente, el contenido en substancias
perfumantes se sitúa en el intervalo hasta un 2% en peso de la
porción de agente de lavado o limpieza total.
Las substancias perfumantes se pueden incorporar
directamente en los preparados con actividad de lavado; no
obstante, también puede ser ventajoso aplicar las substancias
perfumantes a soportes que intensifican la adherencia del perfume
sobre la ropa, y proporcionan un olor más duradero de los materiales
textiles mediante una liberación de perfume más lenta. Como tales
materiales soporte han dado buen resultado, a modo de ejemplo,
ciclodextrinas. En este caso, los complejos de
ciclodextrina-perfume se pueden revestir
adicionalmente con otras substancias auxiliares.
Las substancias perfumantes y aromatizantes
pueden estar contenida en principio en cualquiera de las tres
porciones (preparados por actividad de lavado, actividad de enjuague
o actividad de limpieza) de las porciones de agente de lavado,
agente de enjuague o agente de limpieza según la invención. No
obstante, es especialmente preferente que estén contenidas en un
agente de lavado en una porción de agente de lavado parcial, porción
de agente de enjuague parcial o porción de agente de limpieza
parcial prevista para el paso de lavado posterior o paso de
suavizado o paso de abrillantado, o bien en un agente de limpieza,
especialmente en un agente lavavajillas, en una porción de agente
de limpieza parcial o porción de agente de aclarado parcial prevista
para el paso de lavado posterior, o bien paso de abrillantado.
Por lo tanto, según la invención deben estar revestidas por un
material hidrosoluble en las condiciones (en especial a la
temperatura) del paso de lavado posterior, o bien paso de enjuague
posterior, en las condiciones (en especial a la temperatura) de los
pasos de lavado, o bien pasos de enjuague previos, en especial por
una lámina o cápsula, o un correspondiente revestimiento. Según la
invención, esto es factible, a modo de ejemplo, con una bolsa de
laminas de diferente solubilidad en agua constituida por varias
cámaras.
Para el combate de microorganismos, los agentes
de lavado, enjuague o limpieza según la invención pueden contener
productos activos antimicrobianos. Según espectro antimicrobiano y
mecanismo de acción, en este caso se diferencia entre
bacteriostáticos y bactericidas, etc. Las substancias importantes de
estos grupos son, a modo de ejemplo, cloruros de benzalconio,
sulfonatos de alquilarilo, fenoles halogenados y mercurioacetato de
fenol. Los conceptos acción antimicrobiana y producto activo
antimicrobiano tienen el significado habitual técnicamente en el
ámbito de la enseñanza según la invención, que se reproduce, a modo
de ejemplo, por K. H. WallhäuBer en "Praxis der
Sterilisation, Desinfektion - Konservierung: Keimidentifizierung -
Betriebshygiene" (5ª edición - Stuttgart; New York: Thieme,
1995), pudiéndose emplear todas las substancias con acción
antimicrobiana aquí descritas. Los productos activos
antimicrobianos apropiados se seleccionan preferentemente a partir
del grupo de alcoholes, aminas, aldehídos, ácidos antimicrobianos,
o bien sus sales, carboxilatos, amidas de ácido, fenoles, derivados
de fenol, difenilos, difenilalcanos, derivados de urea, acetales,
así como formales de oxígeno, nitrógeno, benzamidinas,
isotiazolinas, derivados de ftalimida, derivados de piridina,
compuestos tensioactivos antimicrobianos, guanidinas, compuestos
antimicrobianos anfóteros, quinolinas,
1,2-dibromo-2,4-dicianobutano,
carbamato de yodo-2-propilbutilo,
yodo, yodóforos, peroxocompuestos,
compuestos halogenados, así como cualquier mezcla de los anteriores compuestos, o bien grupos de compuestos.
compuestos halogenados, así como cualquier mezcla de los anteriores compuestos, o bien grupos de compuestos.
En este caso, el producto activo antimicrobiano
puede ser seleccionado a partir del grupo de compuestos citados a
continuación, pudiéndose emplear uno o varios de los citados
compuestos: etanol, n-propanol,
i-propanol, 1,3-butanodiol,
fenoxietanol, 1,2-propilenglicol, glicerina, ácido
undecilénico, ácido benzóico, ácido salicílico, ácido
dihidraacético, o-fenilfenol,
N-metilmorfolinacetonitrilo (MMA),
2-bencil-4-clorofenol,
2,2’-metilen-bis-(6-bromo-4-clorofenol),
4,4’-dicloro-2’-hidroxidifeniléter (diclosan),
2,4,4’-tricloro-2’-hidroxidifeniléter (triclosan),
clorohexidina,
N-(4-clorofenil)-N-(3,4-diclorofenil)-urea,
N,N’-(1,10-decan-diil-1-piridinil-4-iliden)-bis-(1-octanamina)-hidrocloruro,
N,N’-bis-(4-clorofenil)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraaza-tetradecanodiimidamida,
glucoprotaminas, compuestos cuaternarios tensioactivos
antimicrobianos, guanidinas, incluyendo las bi- y poliguanidinas,
como por ejemplo dihidrocloruro de
1,6-bis-(2-etilhexil-biguanido-hexano),
tetrahidrocloruro de
1,6-di-(N_{1},N_{1}’-fenildiguanido-N_{5},N_{5}’)-hexano,
dihidrocloruro de
1,6-di-(N_{1},N_{1}’-fenil-N_{1},N_{1}-metildiguanido-N_{5},N_{5}’)-hexano,
dihidrocloruro de
1,6-di-(N_{1},N_{1}’-o-clorofenildiguanido-
N_{5}N_{5}’)-hexano, dihidrocloruro de
1,6-di-(N_{1},N_{1}’-2,6-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)-hexano,
dihidrocloruro de
1,6-di-[N_{1},N_{1}’-beta-(p-metoxifenil)
diguanido-N_{5},N_{5}’]-hexano,
dihidrocloruro de
1,6-di-(N_{1},N_{1}’-alfa-metil-beta-fenildiguanido-N_{5},N_{5}’)-hexano,
dihidrocloruro de
1,6-di-(N_{1},N_{1}’-p-nitrofenildiguanido-N_{5}N_{5}’)hexano,
dihidrocloruro de omega:omega’-di-(N_{1},
N_{1}’-fenildiguanido-N_{5},N_{5}’)-di-n-propiléter,
tetrahidrocloruro de omega:ome-
ga’-di-(N_{1},N_{1}’-p-clorofenildiguanido-N_{5}.N_{5}’)-di-n-propiléter, tetrahidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-2,4-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)hexano, dihidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-p-metilfenildiguanido- N_{5},N_{5}’)hexano, tetrahidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-2,4,5-triclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)hexano, dihidrocloruro de 1,6-di-[N_{1},N_{1}’-alfa-(p-clorofenil)etildiguanido-N_{5},N_{5}’]hexano, dihidrocloruro de omega:omega-di-(N_{1}.N_{1}’-p-clorofenildiguanido-N_{5}.N_{5}’)m-xileno, dihidrocloruro de 1,12-di-(N_{1},N_{1}’-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)dodecano, tetrahidrocloruro de 1,10-di-(N_{1},N_{1}’-fenildigua-
nido-N_{5},N_{5}’)-decano, tetrahidrocloruro de 1,12-di-N_{1},N_{1}’-fenildiguanido- (N_{5},N_{5}’)dodecano, dihidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)hexano, tetrahidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)he-
xano, etilen-bis-(1-tolilbiguanida), etilen-bis-(p-tolilbiguanidas), etilen-bis-(3,5-dimetilfenilbiguanida), etilen-bis-(p-terc-amilfenilbiguanida), etilenbis-(nonilfenilbiguanida), etilen-bis-(fenilbiguanida), etilen-bis-(N-butilfenilbiguanida), etilen-bis (2,5-dietoxifenilbiguanida), etilen-bis (2,4-dimetilfenilbiguanida), etilen-bis (o-difenilbiguanida), etilen-bis (amilnaftilbiguanida mixta), N-butil-etilen-bis (fenilbiguanida), trimetilen-bis-(o-tolilbiguanida), N-butil-tri-
metilbis-(fenil-biguadinas), y las correspondientes sales, como acetatos, gluconatos, hidrocloruros, hidrobromuros, citratos, bisulfuros, fluoruros, polimaleatos, sarcosinatos de N-coco-alquilo, fosfitos, hipofosfitos, perfluoroctanoatos, silicatos, sorbatos, salicilatos, maleatos, tartratos, fumaratos, etilendiamintetracetatos, iminodiacetatos, cinamatos, tiocianatos, arginatos, piromelitatos, tetracarboxibutiratos, benzoatos, glutaratos, monofluorfosfatos, perfluorpropionatos, así como cualquier mezcla de los mismos. Además son apropiados derivados de xileno y cresol halogenados, como p-clorometacresol o p-cloro-meta-xileno, así como productos activos naturales antimicrobianos de origen vegetal (por ejemplo a partir de especias o hierbas), de origen animal, así como microbiano. Preferentemente se pueden emplear compuestos tensioactivos cuaternarios de acción antimicrobiana, un producto activo natural antimicrobiano de origen vegetal y/o un producto activo natural antimicrobiano de origen animal, de modo extremadamente preferente al menos un producto activo natural antimicrobiano de origen vegetal del grupo que comprende cafeína, teobromina y teofilina, así como aceites etéricos, como eugenol, timol y geraniol, y/o al menos un producto activo natural antimicrobiano de origen animal del grupo que comprende enzimas, como albúmina de leche, lisocima y lactoperoxidasa, y/o al menos un compuesto cuaternario tensioactivo de acción antimicrobiana con un grupo amonio, sulfonio, fosfonio, yodonio o arsonio, peroxocompuestos y compuestos de cloro. También se pueden emplear substancias de origen microbiano, las denominadas bacteriocinas.
ga’-di-(N_{1},N_{1}’-p-clorofenildiguanido-N_{5}.N_{5}’)-di-n-propiléter, tetrahidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-2,4-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)hexano, dihidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-p-metilfenildiguanido- N_{5},N_{5}’)hexano, tetrahidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-2,4,5-triclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)hexano, dihidrocloruro de 1,6-di-[N_{1},N_{1}’-alfa-(p-clorofenil)etildiguanido-N_{5},N_{5}’]hexano, dihidrocloruro de omega:omega-di-(N_{1}.N_{1}’-p-clorofenildiguanido-N_{5}.N_{5}’)m-xileno, dihidrocloruro de 1,12-di-(N_{1},N_{1}’-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)dodecano, tetrahidrocloruro de 1,10-di-(N_{1},N_{1}’-fenildigua-
nido-N_{5},N_{5}’)-decano, tetrahidrocloruro de 1,12-di-N_{1},N_{1}’-fenildiguanido- (N_{5},N_{5}’)dodecano, dihidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)hexano, tetrahidrocloruro de 1,6-di-(N_{1},N_{1}’-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}’)he-
xano, etilen-bis-(1-tolilbiguanida), etilen-bis-(p-tolilbiguanidas), etilen-bis-(3,5-dimetilfenilbiguanida), etilen-bis-(p-terc-amilfenilbiguanida), etilenbis-(nonilfenilbiguanida), etilen-bis-(fenilbiguanida), etilen-bis-(N-butilfenilbiguanida), etilen-bis (2,5-dietoxifenilbiguanida), etilen-bis (2,4-dimetilfenilbiguanida), etilen-bis (o-difenilbiguanida), etilen-bis (amilnaftilbiguanida mixta), N-butil-etilen-bis (fenilbiguanida), trimetilen-bis-(o-tolilbiguanida), N-butil-tri-
metilbis-(fenil-biguadinas), y las correspondientes sales, como acetatos, gluconatos, hidrocloruros, hidrobromuros, citratos, bisulfuros, fluoruros, polimaleatos, sarcosinatos de N-coco-alquilo, fosfitos, hipofosfitos, perfluoroctanoatos, silicatos, sorbatos, salicilatos, maleatos, tartratos, fumaratos, etilendiamintetracetatos, iminodiacetatos, cinamatos, tiocianatos, arginatos, piromelitatos, tetracarboxibutiratos, benzoatos, glutaratos, monofluorfosfatos, perfluorpropionatos, así como cualquier mezcla de los mismos. Además son apropiados derivados de xileno y cresol halogenados, como p-clorometacresol o p-cloro-meta-xileno, así como productos activos naturales antimicrobianos de origen vegetal (por ejemplo a partir de especias o hierbas), de origen animal, así como microbiano. Preferentemente se pueden emplear compuestos tensioactivos cuaternarios de acción antimicrobiana, un producto activo natural antimicrobiano de origen vegetal y/o un producto activo natural antimicrobiano de origen animal, de modo extremadamente preferente al menos un producto activo natural antimicrobiano de origen vegetal del grupo que comprende cafeína, teobromina y teofilina, así como aceites etéricos, como eugenol, timol y geraniol, y/o al menos un producto activo natural antimicrobiano de origen animal del grupo que comprende enzimas, como albúmina de leche, lisocima y lactoperoxidasa, y/o al menos un compuesto cuaternario tensioactivo de acción antimicrobiana con un grupo amonio, sulfonio, fosfonio, yodonio o arsonio, peroxocompuestos y compuestos de cloro. También se pueden emplear substancias de origen microbiano, las denominadas bacteriocinas.
Los compuestos amónicos cuaternarios apropiados
como productos activos antimicrobianos (QAV) presentan la fórmula
general (R^{1})(R^{2})(R^{3})(R^{4})N^{+}X^{-},
en la que R^{1} a R^{4} representan restos alquilo con 1 a 22
átomos de carbono, restos aralquilo con 7 a 28 átomos de carbono o
restos heterocíclicos, iguales o diferentes, formando dos, o en el
caso de un enlace aromático, como en piridina, incluso tres restos
el heterociclo junto con el átomo de nitrógeno, por ejemplo un
compuesto de piridinio o imidazolinio, y siendo X^{-} iones
halogenuro, iones sulfato, iones hidróxido o aniones similares. Para
una acción antimicrobiana óptima, preferentemente al menos uno de
los restos presenta una longitud de cadena de 8 a 18, en especial
12 a 16 átomos de carbono.
QAV son obtenibles mediante reacción de aminas
terciarias con agentes de alquilado, como por ejemplo cloruro de
metilo, cloruro de bencilo, sulfato de dimetilo, bromuro de
dodecilo, pero también óxido de etileno. El alquilado de aminas
terciarias con un resto alquilo largo y dos grupos metilo se
consigue de modo especialmente sencillo, también el cuaternizado de
aminas terciarias con dos restos largos y un grupo metilo se puede
llevar a cabo con ayuda de cloruro de metilo bajo condiciones
suaves. Las aminas que disponen de tres restos alquilo largos o
restos alquilo hidroxisubstituidos, son menos reactivas, y se
cuaternizan preferentemente con sulfato de dimetilo.
Los QAV apropiados son, a modo de ejemplo,
cloruro de benzalconio (cloruro de
N-alquil-N,N-dimetil-bencilamonio,
Nº CAS 8001-54-5), Benzalkon B
(cloruro de
m,p-diclorobencil-dimetil-C12-alquilamonio,
Nº CAS 58390-78-6), cloruro de
benzoxonio (cloruro de
bencil-dodecil-bis-(2-hidroxietil)-amonio),
bromuro de cetrimonio (bromuro de
N-hexadecil-N,N-trimetilamonio
Nº CAS 57-09-0), cloruro de
bencetonio (cloruro de
N,N-dimetil-N-[2-[2-[p-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenoxi]etoxi]etil]-bencilamonio,
Nº CAS 121-54-0), cloruros de
dialquildimetilamonio, como cloruro de
di-n-decil-dimetil-amonio
(Nº CAS
7173-51-5-5),
bromuro de didecildimetilamonio (Nº CAS
2390-68-3), cloruro de
dioctildimetilamonio, cloruro de 1-cetilpiridinio
Nº CAS 123-03-5) y yoduro de
tiazolina (Nº CAS 15764-48-1), así
como sus mezclas. Los QAV especialmente preferentes son los
cloruros de benzalconio con restos alquilo con 8 a 18 átomos de
carbono, en especial cloruro de alquilo con 12 a 14 átomos de
carbono-bencil-dimetilamonio.
Los halogenuros de benzalconio y/o halogenuros
de benzalconio substituidos son adquiribles comercialmente como
modo de ejemplo, como Barquat® de la firma Lonz, Marquat® de la
firma Mason, Variquat® de la firma Witco/ Sherde la firma e
Hyamine® de la firma Lonza, así como Bardac® de la firma Lonza.
Otros productos activos antimicrobianos adquiribles comercialmente
son cloruro de
N-(3-cloroalil)-hexaaminio, como
Dowicide® y Dowicil® de la firma Dow, cloruro de bencetonio, como
Hyamine® 1622 de la firma Rohm & Haas, cloruro de
metilbencetonio, como Hyamine® 10X de la firma Rohm & Haas, y
cloruro de cetilpiridinio, como cloruro de cepacol de la firma
Merrell Labs.
Los productos activos antimicrobianos se emplean
en cantidades de un 0,0001% en peso a 1% en peso, preferentemente
de un 0,001% en peso a un 0,8% en peso, de modo especialmente
preferente de un 0,005% en peso a un 0,3% en peso, y en especial de
un 0,01 a un 0,2% en peso.
Según la invención, las porciones de agente de
lavado, porciones de agente de enjuague o porciones de agente de
limpieza, contienen al menos dos, pero en caso dado también más de
dos componentes, o bien preparados con actividad de lavado,
actividad de enjuague o actividad de limpieza, a modo de ejemplo
aquellos según la descripción detallada anteriormente, que se
liberaran en el baño en diferentes momentos. A modo de ejemplo, en
una porción de agente de lavado según la invención éstos pueden ser
preparados, o bien componentes con actividad de lavado para el paso
de lavado previo de un proceso de lavado por una parte, y para el
paso de lavado principal de un proceso de lavado por otra parte, o
componentes, o bien preparados con actividad de lavado para el paso
de lavado principal de un proceso de lavado por una parte, y para el
paso de lavado posterior de un proceso de lavado por otra parte. En
este caso es preferente que los pasos respectivos sean pasos de un
proceso de lavado en una lavadora. En el caso de un agente de
enjuague según la invención -para citar otro ejemplo preferente de
la invención, los componentes, al menos dos, pueden ser componentes,
o bien preparados con actividad de enjuague para el paso de
enjuague previo y el paso de enjuague principal, o el paso de
enjuague principal y el paso de enjuague posterior de un proceso de
enjuague, preferentemente en un lavavajillas.
Las porciones de agente de lavado, agente de
enjuague o agente de limpieza según la invención con dos o más
componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, de los
cuales al menos dos se liberarán en el baño en diferentes momentos
de un proceso de lavado, enjuague o limpieza, comprenden al menos
uno de los conmutadores (físico)químicos que controlan la
liberación, que no está sujeto, o no exclusivamente, al control de
temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o varios
sistemas rédox.
En el ámbito de la presente invención, en la
forma de ejecución más general, se debe entender bajo el concepto
"conmutador (físico)químico" que la porción de agente de
lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, por medio de
componentes apropiados contenidos en la misma, debido a una o varias
modificaciones en el baño de lavado, baño de enjuague o baño de
limpieza circundante, que puede(n) controlar las condiciones
correspondientemente a los resultados deseados por parte del
usuario, a modo de ejemplo puede(n) controlar el programa de
lavado, enjuague o limpieza correspondientemente, se puede llevar a
liberar al menos dos componentes con actividad de lavado, actividad
de enjuague o actividad de limpieza contenidos en la misma en
diferentes momentos, o durante diferentes intervalos de tiempo del
proceso de lavado, enjuague o limpieza en el respectivo baño.
En formas preferentes de ejecución de la
invención, tales componentes pueden ser, a modo de ejemplo,
componentes estructurales. Por esto se entiende que la constitución
estructural de una porción de agente de lavado, porción de agente
de enjuague o porción de agente de limpieza está configurada de modo
que se pueda efectuar una liberación de uno o varios componentes
con actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de
limpieza de la respectiva porción independientemente de uno o
varios componentes con actividad de lavado, actividad de enjuague o
actividad de limpieza de la respectiva porción en el baño de
lavado, baño de enjuague o baño de limpieza. En una forma
preferente de realización de las porciones de agente de lavado,
agente de enjuague o agente de limpieza según la invención, esta
constitución estructural puede ser una estructura en capas o en
láminas, en la que -sólo para citar uno de los numerosos ejemplos
concebibles y útiles en la práctica, sin limitar la invención al
mismo- uno o varios componentes con actividad de lavado, actividad
de enjuague o actividad de limpieza de una porción de agente de
lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, que se liberarán
posteriormente en el baño, está(n) contenido(s) en una o
varias capas de una porción presente en forma de un cuerpo moldeado,
que se expone(n) al acceso de un baño de lavado como uno o
varios componentes diferentes con actividad de lavado, enjuague o
limpieza de una porción de agente de lavado, agente de enjuague o
agente de limpieza, que se liberaron ya en un momento posterior del
proceso de lavado enjuague o limpieza en el baño. Entre los
componentes estructurales puede contar también, a modo de ejemplo,
una estructura en la que las partículas que se liberan en el baño
en un momento posterior de un proceso de lavado, enjuague o
limpieza, estén rodeadas por una o varias capas de uno o varios
componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, que se
pueden liberar en el baño en un momento posterior. Del mismo modo,
entre los componentes estructurales puede contar una estructura en
la que uno o varios componentes a liberar posteriormente en el
respectivo baño estén envueltos por un revestimiento poco
hidrosoluble, o hidrosoluble sólo bajo determinadas condiciones,
pero uno o varios componentes a liberar posteriormente en el
respectivo baño no están envueltos, o en la que uno o varios
componentes a liberar en el baño en un momento posterior del
proceso de lavado, proceso de enjuague o proceso de limpieza están
compactados en mayor medida, o bien de modo más compacto, para dar
un aglomerado de partículas o una/varias capas de la misma están
compactadas para dar un cuerpo moldeado más denso que uno o varios
de los de más componentes de una porción de agente de lavado,
agente de enjuague o agente de limpieza, que se liberarán en el baño
en un momento posterior. Naturalmente son posibles combinaciones de
varios componentes estructurales de tal naturaleza (o también
diferentes).
En otra forma preferente de ejecución de la
porción de agente de lavado, porción de agente de enjuague o porción
de agente de limpieza según la invención, el/los
conmutador(es) (físico)químico(s) que
controla(n) la liberación de al menos un componente con
actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza,
es/son uno o varios componentes estructurales o substanciales de la
porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de
limpieza. Se entiende por esto que la porción de gente de lavado,
porción de agente de enjuague o porción de agente de limpieza
contiene al menos una substancia como componente que, en reacción
frente a modificaciones del entorno de la porción de agente de
lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, a modo de ejemplo
frente a modificaciones de determinadas propiedades del baño de
lavado, baño de enjuague o baño de limpieza, a modo de ejemplo,
corresponden a éstas la concentración de electrólito o las
concentraciones de iones (H^{+}) (es decir, el valor de pH), o la
concentración de uno o varios componentes diferentes, como por
ejemplo la concentración de enzimas, la concentración de componentes
de un sistema Rédox -impide o retrasa una liberación de uno o
varios componentes con actividad de lavado, actividad de enjuague o
actividad de limpieza en el baño de lavado, baño de enjuague o baño
de limpieza, mientras que ya se liberó (liberaron) otro(s)
componente(s) de la respectiva porción o porción parcial de
agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza. El/los
componente(s) substancial(es) que ocasiona(n)
una inhibición o retraso de la liberación, puede(n) ser
substancias sin actividad de lavado, enjuague o limpieza en sí
mismas; no obstante, esto corresponde a una forma preferente de
ejecución de la porción de agente de lavado, agente de enjuague o
agente de limpieza según la invención, en la que uno o varios
componentes substanciales de tal naturaleza, que ocasionan una
inhibición o un retraso de la liberación, son en sí mismos (un)
componente(s) con actividad de lavado, actividad de enjuague
o actividad de limpieza.
Naturalmente, también son posibles combinaciones
de las formas de ejecución de la invención citadas anteriormente.
De este modo, el conmutador (físico)químico que controla la
liberación de al menos un componente con actividad de lavado,
actividad de enjuague o actividad de limpieza, puede ser uno o
varios componentes estructurales o uno o varios componentes
substanciales, o también una combinación de uno o varios componentes
estructurales con uno o varios componentes substanciales de la
porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de
limpieza.
En el ámbito de la presente invención se
entiende por "sistema rédox" uno o varios componentes de una
combinación de componentes que, en el ámbito de una reacción
química en el sentido de la acción de uno o varios oxidantes,
reaccionan frente a una substancia sensible a la oxidación o varias
substancias sensibles a la oxidación, o en el sentido de la acción
de uno o varios agentes reductores, reaccionan sobre una substancia
sensible a la reducción o varias substancias sensibles a la
reducción. En el caso citado en primer lugar, el agente oxidante se
reduce, mientras que la substancia sensible a la oxidación se
oxida, mientras que en el caso citado en segundo lugar el agente
reductor se oxida, mientras que la substancia sensible a la
reducción se reduce. Los conceptos "oxidación", o bien
"reducción" se entienden en su más amplio significado en este
contexto. A continuación, la invención se describe en el ejemplo de
acción de un agente oxidante sobre una substancia sensible a la
oxidación; no obstante, esto sirve sólo para la explicación ejemplar
de la invención, y no para su limitación. Del mismo modo, la acción
de varios agentes oxidantes sobre una o varias substancias sensibles
a la oxidación, y la acción de uno o varios agentes reductores
sobre una o varias substancias sensibles a la reducción, para la
liberación de uno o varios componentes con actividad de lavado,
actividad de enjuague o actividad de limpieza de una porción de
agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza está
incluida en la invención.
Como materiales con sensibilidad rédox, en
formas especialmente preferentes de ejecución de la invención entran
en consideración substancias orgánicas e inorgánicas sensibles a la
oxidación o sensibles a la reducción, y polímeros. Un ejemplo de
tal material con sensibilidad rédox, sensible a la oxidación, es
polivinilpiridina. Como agente oxidante se puede emplear, a modo de
ejemplo, un percarbonato, este último en especial en combinación
con un activador de blanqueo, como por ejemplo TAED.
Según la invención, son más preferentes
porciones de agentes de lavado, porciones de agentes de enjuague o
porciones de agente de limpieza en las que el/los
conmutador(es) (físico)químico(s) que
controla(n) la liberación de al menos un componente con
actividad de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza,
es/son uno o varios componentes que, en el caso de acción de un
sistema rédox o varios sistemas rédox del baño de lavado, enjuague
o limpieza, experimenta(n) una modificación de las
propiedades físicas y/o químicas. Por lo tanto, en el ámbito de la
presente invención se puede emplear preferentemente un conmutador
(físico)químico, que ocasiona una liberación de productos
activos controlada por un sistema rédox. En el caso, a modo de
ejemplo, de agentes de lavado o agentes lavavajillas para el empleo
en lavadoras o lavavajillas, se puede aprovechar la diferencia en
el contenido del baño, a modo de ejemplo del paso de limpieza y del
paso de abrillantado, en un componente de un sistema rédox, a modo
de ejemplo el contenido en un oxidante. En este caso el oxidante
citado a modo de ejemplo puede ser uno o varios componentes
contenidos en sí en la porción de agente de lavado, agente de
enjuague o agente de limpieza, que desarrolla(n)
una acción de lavado, enjuague o limpieza, o el/los agente(s) oxidante(s) puede(n) ser uno o varios componentes que se añade(n) a la porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza o al respectivo baño de aplicación, en un momento que permite una liberación selectiva del componente a liberar en un momento deseado, a modo de ejemplo en un momento tan lejano del momento deseado de liberación de componente(s) a liberar posteriormente, que la acción del agente oxidante puede provocar la liberación en el momento deseado. En la confección se deberá considerar entonces la actividad del/de los oxidante(s) que actúa(n) sobre la porción (parcial) de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, así como su temperatura de acción óptima, el valor de pH apropiado, la concentración de electrólitos óptima en el baño, etc.
una acción de lavado, enjuague o limpieza, o el/los agente(s) oxidante(s) puede(n) ser uno o varios componentes que se añade(n) a la porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza o al respectivo baño de aplicación, en un momento que permite una liberación selectiva del componente a liberar en un momento deseado, a modo de ejemplo en un momento tan lejano del momento deseado de liberación de componente(s) a liberar posteriormente, que la acción del agente oxidante puede provocar la liberación en el momento deseado. En la confección se deberá considerar entonces la actividad del/de los oxidante(s) que actúa(n) sobre la porción (parcial) de agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, así como su temperatura de acción óptima, el valor de pH apropiado, la concentración de electrólitos óptima en el baño, etc.
En una forma de ejecución de las porciones de
agente de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza aplicable
ventajosamente, y por lo tanto preferente, se emplean uno o varios
materiales con sensibilidad rédox, es decir, degradables mediante
acción de uno o varios agentes oxidantes, como soporte, o bien como
material(es) para un revestimiento de partículas, cuerpos
moldeados o cápsulas para substancia(s) de contenido de
porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de
limpieza, que se liberarán en un proceso de lavado, proceso de
enjuague o proceso de limpieza en un momento, o durante un
intervalo de tiempo en el que, o durante el cual los demás
componentes ya están en el baño, o se aplicaron en un paso previo
del procedimiento de lavado, procedimiento de enjuague o
procedimiento de limpieza, y/o se extrajeron ya tras aplicación con
el baño de aplicación. Después de un tiempo de acción del/de los
oxidante(s) determinado, dependiente de la actividad del
agente oxidante y otros parámetros, (temperatura, valor de pH,
concentración de electrólito, etc.), se llega a una degradación del
material soporte con sensibilidad rédox / de los materiales soporte
con sensibilidad rédox, y acompañando a esta a una liberación
del/de los componente(s) con actividad de lavado, enjuague o
limpieza, que está(n) alojado(s) en el/los
material(es) soporte, está(n) contenido(n) en la/las
partícula(s) revestida, o en el/los cuerpo(s)
moldeado(s), o está contenido(s) en la(s)
cápsula(s) revestida(s).
En una forma especialmente preferente de
ejecución de la invención, las porciones de agente de lavado,
porciones de agente de enjuague o porciones de agente de limpieza
contienen aquellos conmutadores (físico)químicos que, en el
caso de acción de uno o varios componentes de uno (o varios)
sistema(s) rédox del baño de aplicación experimentan una
modificación de las propiedades físico-químicas. En
especial es preferente que tales substancias se empleen como
conmutador (físico)químico que, debido a una acción de uno o
varios componentes de un sistema rédox presentes en el baño de
aplicación, experimentan una modificación de la solubilidad, de modo
aún más preferente presentan preferentemente una solubilidad
elevada en agua. Alternativa o adicionalmente son preferentes
aquellas substancias conmutadoras que, en el caso de una acción de
un sistema rédox del baño de aplicación, experimentan una
modificación, en especial un descenso de la densidad de difusión,
y/o experimentan una modificación, de modo especialmente preferente
una aceleración de la cinética de disolución, y/o experimentan una
modificación, de modo especialmente preferente un descenso de la
estabilidad mecánica.
Los conmutadores con sensibilidad rédox según
la invención, y empleados según la invención, se pueden emplear
para todas las aplicaciones, en especial en el sector de agentes de
lavado, enjuague o limpieza, en las que un producto activo se
liberará en presencia de uno o varios componentes de uno (o varios)
sistema(s) rédox. Este puede ser el caso tanto en el sector
del lavado en la lavadora. como también en el lavado de la vajilla
a máquina. Según la invención están contenidas en especial porciones
de agente de enjuague en las que los componentes de una receta de
agente de enjuague para el lavado de la vajilla a máquina (por
ejemplo agentes tensioactivos, perfume, repelente de suciedad,
ácido, complejante, substancias adyuvantes, etc., o bien preparados
que contienen estos productos activos) se formulan con el polímero
según la invención de modo que estos componentes no se liberan en
el baño de enjuague en el paso de enjuague principal en ausencia de
sistemas rédox apropiados, o bien sus componentes (por ejemplo
oxidantes o reductores), pero se liberan en el paso de aclarado
subsiguiente en presencia (y tras acción suficientemente larga) de
uno o varios componentes de uno (o varios) sistema(s) rédox,
en cuya barra(s) presencia el polímero se hace
hidrosoluble.
En este caso, el polímero soluble en el caso de
acción de uno o varios sistema(s) rédox se puede emplear
tanto como material de revestimiento, como también a modo de
material matriz, material aglutinante o explosivo para el/los
componente(s) a liberar en un momento posterior, o bien a lo
largo de un intervalo de tiempo posterior. En este caso no es
necesario que el polímero se disuelva completamente en las
condiciones inherentes para el polímero (tipo de sistema rédox / de
sistemas rédox, valor de pH, temperatura, concentración de
electrólito) para la liberación del producto activo. Más bien es
suficiente que se modifique, a modo de ejemplo, la permeabilidad de
una película de polímero, y se posibilite, por ejemplo, la
penetración de agua en la formulación de producto activo, y un
arrastre de componentes disueltos a través de los orificios o poros
formados. De este modo, en otra forma preferente de ejecución de
las porciones de agente de lavado, enjuague o limpieza según la
invención, un efecto secundario, por ejemplo el activado de un
sistema efervescente o el hinchamiento de un agente explosivo
hinchable en agua, que son conocidos en especial por la farmacia,
proporcionen la liberación completa del/los producto(s) con
actividad de lavado, enjuague o limpieza.
En otra forma de ejecución, la invención prevé
que la porción de agente de lavado, enjuague o limpieza según la
invención contenga al menos dos conmutadores, de los cuales como
máximo uno está sujeto al control de temperatura ventajosamente.
Mediante el empleo de dos o más conmutadores se posibilita que al
menos dos conmutadores de diferente acción mejoren, o incluso
afinen la liberación controlada de un producto activo con actividad
de lavado, actividad de enjuague o actividad de limpieza, o una
combinación de tales productos activos. No obstante, por otra
parte, también es concebible que dos conmutadores de acción
diferente provoquen la liberación controlada de dos o más productos
activos diferentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, o
combinaciones de diferentes productos activos, en distintos
momentos, o en distintos intervalos de tiempo del proceso de lavado,
enjuague o limpieza.
En el ámbito de esta forma de ejecución de la
invención es preferente especialmente que al menos estén contenidos
dos conmutadores, que no estén sujetos, o no únicamente, al control
de temperatura, en la porción de agente de lavado, porción de
agente de enjuague o porción de agente de limpieza, a modo de
ejemplo en el caso de un cuerpo moldeado con una cavidad o
concavidad como relleno de cavidad o concavidad. En este caso puede
ser absolutamente ventajoso que en el relleno de cavidad o
concavidad estén contenidos varios conmutadores
(físico)químicos, de los cuales al menos uno no está sujeto,
o no únicamente, al control de temperatura.
En una forma muy especialmente preferente de
ejecución de la invención, en este caso se combina uno o varios de
los conmutadores (físico)químicos citados anteriormente, a
modo de ejemplo un conmutador con sensibilidad rédox, con un
conmutador que está sujeto al control de temperatura. En este caso
son preferentes en especial los denominados conmutadores de
temperatura inversos, que se pueden realizar mediante las
denominadas substancias LCST. En el caso de substancias LCST se
trata de substancias que, a bajas temperaturas, presentan una mayor
solubilidad que a temperaturas elevadas. También se denominan
substancias con temperatura de disgregación crítica inferior
reducida (low critical solubility temperature) o con punto de
opacidad o floculado inferior reducido. Según condiciones de
aplicación, la temperatura de disgregación crítica inferior se
situará entre temperatura ambiente y la temperatura de tratamiento
térmico en el respectivo proceso de lavado, enjuague o limpieza,
por ejemplo entre 20ºC y 120ºC, preferentemente entre 30ºC y 100ºC,
en especial entre 30ºC y 50ºC. Las substancias LCST se seleccionan
preferentemente a partir de polisacáridos alquilados y/o
hidroxialquilados, éteres de celulosa,
poliisopropil-acrilamida, copolímeros de
poliisopropilacrilamida, así como mezclas de una o varias de estas
substancias.
Son ejemplos de polisacáridos alquilados y/o
hidroxialquilados hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC),
etil(hidroxietil)celulosa (EHEC),
hidroxipropilcelulosa (HPC), metilcelulosa (MC), propilcelulosa
(EC), carboximetilcelulosa (CMC), carboximetilmetilcelulosa (CMMC)
hidroxibutilcelulosa (HBC), hidroxibutilmetilcelulosa (HBMC),
hidroxietilcelulosa (HEC), hidroxietilcarboximetilcelulosa (HECMC),
hidroxietiletilcelulosa (HEEC), hidroxipropilcelulosa (HPC),
hidroxipropilcarboximetilcelulosa (HPCMC), hidroxietilmetilcelulosa
(HEMC), metilhidroxietilcelulosa (MHEC),
metilhidroxietilpropilcelulosa (MHEPC) y propilcelulosa (PC).
Otros ejemplos de substancias LCST son mezclas
de éteres de celulosa con carboximetilcelulosa (CMC). Otros
polímeros que muestran una temperatura inferior crítica de
disgregación en agua, y que son igualmente apropiados, son
polímeros de acrilamidas mono- o
di-N-substituidas con acrilatos y/o
ácidos acrílicos, o mezclas de retículos enlazados entre sí de los
(co)polímeros citados anteriormente. Además son apropiados
óxido de polietileno o copolímeros del mismo, como copolímeros de
óxido de etileno/óxido de propileno, copolímeros de injerto de
acrilamidas alquiladas con óxido de polietileno, ácido
polimetacrílico, alcohol polivinílico, y copolímeros de los mismos,
polivinilmetiléter, determinadas proteínas, como
poli(VATGVV), una unidad reiterativa en la proteína natural
elastina, y determinados alginatos. Del mismo modo se pueden emplear
como substancia LCST mezclas de estos polímeros con sales o agentes
tensioactivos. Mediante tales aditivos o mediante el grado de
reticulado de los polímeros se puede modificar la temperatura de
disgregación crítica inferior (LCST).
En otra forma preferente de ejecución de las
porciones de agente de lavado, agente de enjuague o agente de
limpieza según la invención, se combina un conmutador con
sensibilidad rédox con una substancia LCST.
Según otra forma igualmente preferente de
ejecución de la invención, una porción de agente de lavado, porción
de agente de enjuague o porción de agente de limpieza según la
presente invención puede contener también otros conmutadores. A
modo de ejemplo, entran en consideración conmutadores que pueden
provocar una liberación de productos activos con actividad de
lavado, enjuague o limpieza controlada mediante la concentración de
electrólito, de modo especialmente preferente controlada mediante
el valor de pH en el baño de aplicación, al menos en dos momentos
diferentes, o durante al menos dos intervalos de tiempo diferentes.
Tales conmutadores para una liberación de producto activo
controlada por electrólito, o bien controlada a través del valor de
pH en el baño de aplicación, se describen en la solicitud de
patente paralela con el título "Waschmittel-, Spülmittel- oder
Reinigungsmittel-Portion mit kontrollierter
Wirkstoff-Freisetzung". Tales conmutadores
controlados por electrólito o desplazamiento de pH se pueden
emplear en combinación con los conmutadores con sensibilidad rédox
de las porciones de agente de lavado, enjuague o limpieza de la
presente invención.
En otra forma preferente de ejecución de la
invención se emplean los denominados booster de desplazamiento de
pH, adicionalmente a los conmutadores sensibles al desplazamiento de
pH citados anteriormente. De este modo se puede impedir al menos en
medida predominante que, tras el paso de abrillantado, se encuentren
en el baño de aplicación residuos que están constituidos en
especial por la propia substancia polímera soluble en dependencia
del valor de pH.
Los booster de desplazamiento de pH apropiados
en el sentido de esta invención son todas las substancias y
formulaciones que son aptas para aumentar la medida de
desplazamiento del valor de pH (del desplazamiento de pH)
localmente, es decir, en el entorno directo de la substancia
empleada en cada caso, sensible a un desplazamiento del valor de
pH, o también de manera generalizada, es decir, en el baño de
enjuague total. Entre éstos cuentan -para citar un grupo de
substancias especialmente apropiadas como booster de desplazamiento
de pH según la invención- todos los ácidos hidrosolubles orgánicos
y/o inorgánicos, o bien sales de reactividad ácida, en especial al
menos una substancia del grupo de ácidos alquilbencenosulfónicos,
ácidos alquilsulfúricos, ácido cítrico, ácido oxálico y/o
hidrogenosulfatos metálicos alcalinos. Las citadas substancias se
pueden emplear por separado, o en una combinación de dos o más de
las mismas.
El booster de desplazamiento de pH, empleable
adicionalmente en cada caso, se puede incorporar en el agente de
lavado, enjuague o limpieza. No obstante, en otra forma de ejecución
de la invención, también es posible alimentar el booster de
desplazamiento de pH al final del paso de lavado principal o
enjuague principal, o bien al comienzo del paso de lavado
subsiguiente o abrillantado desde el exterior, a modo de ejemplo en
la cuba de carga correspondiente, o bien la cámara de dosificación
correspondiente de la máquina, o bien liberar mediante un sistema
de liberación especial (mediante revestimiento con un agente de
revestimiento que se disuelve lentamente), o bien difusión a partir
de un material matriz o material de revestimiento en relación con un
cuerpo moldeado o su envoltura.
En otra forma preferente de ejecución de la
invención se combina un conmutador sensible al desplazamiento de
pH, preferentemente en combinación con un booster de desplazamiento
de pH, con un conmutador con sensibilidad rédox. De modo
especialmente ventajoso se puede emplear un conmutador sensible al
desplazamiento de pH, preferentemente en combinación con un booster
de desplazamiento de pH, como también un conmutador con sensibilidad
rédox, y una substancia LCST.
Como otros conmutadores, además de conmutadores
sensibles a electrólitos, o bien sensibles al desplazamiento de pH,
se pueden emplear también conmutadores controlados por enzimas, es
decir, aquellos conmutadores con cuya ayuda se puede provocar la
liberación de productos activos con actividad de lavado, enjuague o
limpieza en al menos dos momentos diferentes, o durante al menos
dos intervalos de tiempo diferentes en el ámbito de una acción de
uno o varios enzimas. Tales conmutadores sensibles a enzimas se
describen en la solicitud de patente paralela con el título
"Waschmittel-, Spülmittel- oder
Reinigungsmittel-Portion mit kontrollierter
Wirkstoff-Freisetzung". Como enzimas para el
conmutador (físico)químico, en formas de ejecución
especialmente preferentes entran en consideración proteasas,
amilasas, celulasas y/o lipasas, sin limitar la invención a las
mismas. Tales enzimas se encuentran disponibles en el comercio como
substancias aisladas o mezclas de substancias, y se emplean de modo
especialmente ventajoso en las porciones de agente de lavado,
enjuague o limpieza según la invención como conmutador
(físico)químico adicional. Como substancias sensibles a
enzimas entran en consideración y se emplean ventajosamente
celulosas y sus derivados, almidones y sus derivados, derivados de
almidón oxidados parcialmente, glicéridos, proteínas y sus
mezclas.
mezclas.
En otra forma ventajosa de ejecución de la
invención se emplea un conmutador con sensibilidad rédox junto con
una substancia LCST y/o un conmutador sensible a enzimas y/o un
conmutador sensible al desplazamiento de pH, preferentemente en
combinación con un booster de desplazamiento de pH. Además es
preferente emplear los tres conmutadores, es decir un conmutador
con sensibilidad rédox, un conmutador sensible a enzimas y/o
sensible al desplazamiento de pH, y un conmutador sujeto al control
de temperatura, como por ejemplo una substancia LCST, en especial
en combinación con un booster de desplazamiento de pH.
Otra forma preferente de ejecución de la
invención prevé combinar un conmutador con sensibilidad rédox con
un conmutador sensible a enzimas. Adicionalmente, esta combinación
puede presentar de nuevo una substancia LCST y/o un conmutador
sensible al desplazamiento de pH, en especial en combinación con un
booster de desplazamiento de pH.
En otra forma de ejecución de la invención, la
porción de agente de lavado, agente de enjuague o agente de
limpieza según la invención contiene un conmutador con sensibilidad
rédox y uno o varios de los conmutadores sensibles al
desplazamiento de pH citados anteriormente, en caso dado en
combinación con un booster de desplazamiento de pH, un conmutador
sensible a electrólitos, un conmutador sensible a enzimas, y una
substancia LCST.
Las porciones de agente de lavado, agente de
enjuague o agente de limpieza según la invención, en una forma
preferente de ejecución de la invención, se presentan en forma
sólida, a modo de ejemplo como polvo, granulado, aglomerado,
comprimido, producto compactado por laminación y/o producto de
extrusión. No obstante, en especial es preferente la forma de
ejecución del cuerpo moldeado que constituye una porción de agente
de lavado, agente de enjuague o agente de limpieza, pudiéndose
emplear uno o varios cuerpos moldeados por aplicación en un proceso
de lavado, enjuague o limpieza. Es especialmente preferente el
acondicionamiento como comprimido o como cápsula. En este caso es
posible que también uno o varios comprimidos y/o una o varias
cápsulas, en caso dado junto con polvo, granulados, aglomerados,
comprimidos, productos compactados por laminación y/o productos de
extrusión. Ventajosamente se ofrecen dos o más cuerpos moldeados o
las correspondientes mezclas de diferentes acondicionamientos en
una envoltura, como una bolsa o una lámina, que se abre antes de la
utilización, de modo que la porción de agente de lavado, agente de
enjuague o agente de limpieza se puede introducir en la cámara de
dosificación de la lavadora o del lavavajillas, y que es
hidrosoluble, de modo que se puede introducir en la máquina junto
con el preparado con actividad de lavado, enjuague o limpieza, sin
que permanezcan restos del mismo tras el proceso de lavado,
enjuague o limpieza. En este caso es posible una dosificación a
través de la cámara de dosificación, así como a través de la cámara
de agente de lavado, enjuague o limpieza de la respectiva
máquina.
Una forma de ejecución especialmente preferente
constituye un comprimido con superficie básica circular, ovalada o
rectangular, o en forma de paralelepípedo, que puede presentar
bordes y cantos redondeados. En este caso se trata de comprimidos
blancos o de color de una capa, que presentan preferentemente motas
de otro color, pero también se puede tratar de comprimidos de
varias capas, al menos de dos capas, que contienen en especial al
menos dos colores, de los cuales uno puede ser blanco.
En otra forma de ejecución de la invención, los
cuerpos moldeados de una o varias capas, y en especial los
comprimidos, presentan al menos una cavidad. Esta cavidad puede
estar configurada de tal manera que llegue de la superficie
superior a la superficie básica inferior, y por lo tanto el cuerpo
moldeado forma un anillo alrededor de una cavidad. En otra forma
preferente de ejecución de la invención, la cavidad está configurada
de tal manera que no llega de la superficie superior a la
superficie básica inferior, sino que forma únicamente una
concavidad, que puede estar configurada sólo a través de una capa, o
bien también a través de varias capas del comprimido. Tales
concavidades tienen en especial una superficie básica redonda,
ovalada o rectangular, o en forma de paralelepípedo.
En una forma especialmente preferente de
ejecución de la invención, la cavidad, y preferentemente la
concavidad, contienen una parte de la composición total del agente.
En este caso, esta parte de la composición total puede llenar la
cavidad o la concavidad, o la cavidad o concavidad total. En una
forma preferente de ejecución de la invención, una o varias mezclas
líquidas a temperatura elevada, que pueden contener componentes con
actividad de lavado, enjuague o limpieza, además de soportes y
substancias auxiliares, a modo de ejemplo en forma de una fusión,
se lleva a la cavidad o concavidad. La fusión solidifica durante el
enfriamiento.
Alternativamente, también es posible obtener por
separado el relleno de cavidad, o bien concavidad, e insertarlo a
continuación en la cavidad, o bien concavidad. El relleno de la
cavidad o concavidad se puede presentar en forma sólida, a modo de
ejemplo mediante pegado, o suelto en la cavidad, o bien concavidad,
a modo de ejemplo en forma de una unión interconectable. El relleno
de la cavidad, o bien concavidad obtenido por separado se puede
elaborar de diferentes maneras. En este caso, los procedimientos
preferentes comprenden la obtención de un cuerpo moldeado no
prensado, en especial de un cuerpo en fusión solidificado, o un
cuerpo prensado. En especial los cuerpos de relleno obtenidos por
separado pueden adoptar una forma diferente a la predeterminada a
través de la cavidad o concavidad. A modo de ejemplo, de este modo
es posible que la concavidad constituya un orificio semicircular en
un comprimido, y el relleno se presente en forma de esfera,
presentando este último posiblemente un diámetro más reducido que
la concavidad semicircular. Por otra parte, también es concebible
que la concavidad tenga una superficie básica ovalada, pero
presentando el relleno una forma esférica. No obstante, es
preferente que el cuerpo moldeado presente una superficie plana, o
casi plana, incluyendo el relleno de cavidad, o bien
concavidad.
Otra forma de ejecución de la invención prevé
que la cavidad se sitúe en el interior, y su relleno no sea visible
desde el exterior. El verdadero cuerpo moldeado, y en especial los
verdaderos comprimidos, constituyen con ello una envoltura, que
encierra completamente la cavidad, en especial rellena. El relleno
de cavidad se puede haber obtenido por separado como cuerpo fundido
o cuerpo prensado del modo ya descrito, y colado o prensado a
continuación para dar el cuerpo moldeado definitivo, o el relleno de
cavidad se convierte en una fusión en un cuerpo moldeado prensado
previamente, y a continuación este se prensa para dar el cuerpo
moldeado definitivo.
En una forma de ejecución especialmente
preferente, la invención prevé que el relleno de cavidad o
concavidad contenga al menos un conmutador para la liberación de
producto activo controlada, que no está sujeto, o no únicamente, al
control de temperatura.
En otra forma de ejecución de la invención, el
cuerpo moldeado se presenta como cápsula. Si se encapsulan sólo
partes de la composición total, es posible que los citados sistemas
conmutadores se elaboren en la envoltura de cápsula. Para bolsas es
válida una analogía.
En el ámbito de la presente invención es
especialmente preferente liberar de manera controlada agentes
tensioactivos, substancias perfumantes, colorantes, agentes de
blanqueo, preferentemente un soporte de cloro activo, ácidos,
preferentemente ácido cítrico, ácido amidosulfónico o
hidrogenosulfato, fosfonatos, complejantes, agentes tensioactivos
con propiedades complejantes, adyuvantes y coadyuvantes. Corresponde
a una forma de ejecución de la invención muy especialmente
preferente en la práctica poner a disposición lavavajillas a
máquina que contienen simultáneamente un abrillantador, que se
libera de manera controlada en el paso de abrillantado. Los
productos activos especialmente preferentes son, en este caso,
agentes tensioactivos no iónicos que presentan un efecto
abrillantador y un punto de fusión por encima de temperatura
ambiente, es decir, por encima de 20ºC, de modo especialmente
preferente entre 25 y 60ºC, y en especial entre 26,6 y 43,3ºC.
Los agentes tensioactivos no iónicos apropiados,
que presentan puntos de fusión, o bien reblandecimiento en el
citado intervalo de temperaturas, son, a modo de ejemplo, agentes
tensioactivos no iónicos ligeramente espumantes ("agentes
tensioactivos no iónicos"), que pueden ser sólidos o altamente
viscosos a temperatura ambiente. Si se emplean agentes
tensioactivos no iónicos altamente viscosos a temperatura ambiente,
es preferente que éstos presenten una viscosidad por encima de 20
Pas, preferentemente por encima de 35 Pas, y en especial por encima
de 40 Pas. También son preferentes agentes tensioactivos no iónicos
que poseen consistencia cerácea a temperatura ambiente.
Los agentes tensioactivos no iónicos a emplear
preferentemente en forma sólida a temperatura ambiente proceden de
los grupos de agentes tensioactivos alcoxilados, en especial
alcoholes primarios etoxilados y mezclas de estos agentes
tensioactivos con agentes tensioactivos de constitución complicada
estructuralmente, como agentes tensioactivos de
polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Tales
agentes tensioactivos no iónicos de (PO/EO/PO) se distinguen además
por un buen control de espumado.
En una forma preferente de ejecución de la
presente invención, el agente tensioactivo no iónico con un punto
de fusión por encima de temperatura ambiente es un agente
tensioactivo no iónico etoxilado, que procede de la reacción de un
monohidroxialcanol o alquilfenol con 6 a 20 átomos de carbono
preferentemente con al menos 12 moles, de modo especialmente
preferente al menos 15 moles, en especial al menos 20 moles de óxido
de etileno por mol de alcohol, o bien alquilfenol.
Un agente tensioactivo no iónico especialmente
preferente a emplear, sólido a temperatura ambiente, se obtiene a
partir de un alcohol graso de cadena lineal con 16 a 20 átomos de
carbono (alcohol con 16 a 20 átomos de carbono), preferentemente un
alcohol con 18 átomos de carbono, y al menos 12 moles,
preferentemente al menos 15 moles, y en especial al menos 20 moles
de óxido de etileno. Entre éstos son especialmente preferentes los
denominados "narrow range ethoxylates".
En este caso son especialmente preferentes
monohidroxialcanoles con 6 a 20 átomos de carbono o alquilfenoles
con 6 a 20 átomos de carbono, o alcoholes grasos con 16 a 20 átomos
de carbono con más de 12 moles, preferentemente más de 15 moles, y
en especial más de 20 moles de óxido de etileno por mol de
alcohol.
El agente tensioactivo no iónico sólido a
temperatura ambiente posee adicionalmente unidades óxido de
propileno en la molécula de modo preferente. Preferentemente, tales
unidades PO constituyen hasta un 25% en peso, de modo especialmente
preferente hasta un 20% en peso, y en especial hasta un 15% en peso
del peso molecular total del agente tensioactivo no iónico. Los
agentes tensioactivos no iónicos preferentes son
monohidroxialcanoles etoxilados o alquilfenoles, que presentan
adicionalmente unidades de copolímero en bloque de
polioxietileno-polioxipropileno. La parte de
alcohol, o bien alquilfenol de tales moléculas de agente
tensioactivo constituye en este caso preferentemente más de un 30%
en peso, de modo especialmente preferente más de un 50% en peso, y
en especial más de un 70% en peso del peso molecular total de tales
agentes tensioactivos no iónicos. Los procedimientos preferentes
están caracterizados porque el cuerpo moldeado central incluye como
substancia de contenido agentes tensioactivos no iónicos etoxilados
y propoxilados, en los cuales las unidades óxido de propileno en la
molécula constituyen hasta un 25% en peso, preferentemente hasta un
20% en peso, y en especial hasta un 15% en peso del peso molecular
total del agente tensioactivo no iónico.
Otros agentes tensioactivos no iónicos a emplear
de modo especialmente preferente, con puntos de fusión por encima
de temperatura ambiente, contienen un 40 a un 70% de una mezcla de
polímeros en bloques de
polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno, un 75% en peso de
un copolímero en bloques invertido de polioxietileno y
polioxipropileno con 17 moles de óxido de etileno y 44 moles de
óxido de propileno, y un 25% en peso de un copolímero en bloques de
polioxietileno y polioxipropileno, iniciado con trimetilolpropano,
y que contiene 24 moles de óxido de etileno y 99 moles de óxido de
propileno por mol de trimetilolpropano.
Los agentes tensioactivos no iónicos, que se
pueden emplear de modo especialmente preferente, son obtenibles, a
modo de ejemplo, bajo el nombre Poly Tergent®
SLF-18 de la firma Olin Chemicals.
Además son preferentes agentes tensioactivos no
iónicos de la siguiente fórmula
R^{1}O[CH_{2}CH(CH_{3})O]_{x}[CH_{2}CH_{2}O]_{y}[CH_{2}CH(OH)R^{2}]
en la que R^{1} representa un
resto hidrocarburo alifático lineal o ramificado con 4 a 18 átomos
de carbono, o mezclas de los mismos, R^{2} designa un resto
hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 átomos de carbono, o
mezclas de los mismos, y x representa valores entre 0,5 y 1,5, e y
representa un valor de al menos
15.
Otros agentes tensioactivos no iónicos
empleables preferentemente son los agentes tensioactivos no iónicos
poli(oxialquilados) bloqueados en sus grupos terminales de la
fórmula
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}
\newpage
en la que R^{1} y R^{2}
representan restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o
insaturados, alifáticos o aromáticos con 1 a 30 átomos de carbono,
R^{3} representa H o un resto metilo, resto etilo, resto
n-propilo, isopropilo, n-butilo,
2-butilo o
2-metil-2-butilo, x
representa valores entre 1 y 30, k y j representan valores entre 1
y 12, preferentemente entre 1 y 5. Si el valor x es igual a 2, cada
R^{3} en la anterior fórmula puede ser diferente. R^{1} y
R^{2} son preferentemente restos hidrocarburo lineales o
ramificados, saturados o insaturados, alifáticos o aromáticos con 6
a 22 átomos de carbono, siendo especialmente preferentes restos con
8 a 18 átomos de carbono. Para el resto R^{3} son especialmente
preferentes H, -CH_{3} o -CH_{2}CH_{3}. Los valores
especialmente preferentes para x se sitúan en el intervalo de 1 a
20, en especial de 6 a
15.
Como se ha descrito anteriormente, cada R^{3}
en la anterior fórmula puede ser diferente, sí x = 2. De este modo,
la unidad óxido de alquileno en el corchete puede variar. A modo de
ejemplo, si x representa 3, el resto R^{3} se puede seleccionar
para formar unidades óxido de etileno (R^{3} = H) u óxido de
propileno (R^{3} = CH_{3}), que pueden estar ensambladas en
cualquier orden, a modo de ejemplo (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO),
(EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) y (PO)(PO)(PO). En este
caso, el valor 3 para x se ha seleccionado a modo ejemplo, y puede
ser bastante mayor, aumentando la anchura de variación con valores
de x crecientes, e incluyendo, a modo de ejemplo, un gran número
de grupos (EO) combinado con un número reducido de grupos (PO), o
viceversa.
Los alcoholes poli(oxialquilados)
especialmente preferentes de la anterior fórmula presentan valores
de k = 1 y j = 1, de modo que la anterior fórmula se simplifica
para dar
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}
en la formula citada en último
lugar, R^{1}, R^{2} y R^{3} se definen como anteriormente, y
x representa números de 1 a 30, preferentemente de 1 a 20, y en
especial de 6 a 18. Son especialmente preferentes agentes
tensioactivos en los cuales los restos R^{1} y R^{2} presentan 9
a 14 átomos de carbono, R^{3} representa H, y x adopta valores de
6 a
15.
Si se resumen las informaciones citadas en
última lugar, son preferentes agentes tensioactivos no iónicos
poli(oxialquilados) de la fórmula
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}[CH_{2}]_{k}CH(OH)[CH_{2}]_{j}OR^{2}
en la que R^{1} y R^{2}
representan restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o
insaturados, alifáticos o aromáticos con 1 a 30 átomos de carbono,
R^{3} representa H o un resto metilo, etilo,
n-propilo, iso-propilo,
n-butilo, 2-butilo o
2-metil-2-butilo, x
representa valores entre 1 y 30, k y j representan valores entre 1
y 12, preferentemente entre 1 y 5, siendo especialmente preferentes
agentes tensioactivos de
tipo
R^{1}O[CH_{2}CH(R^{3})O]_{x}CH_{2}CH(OH)CH_{2}OR^{2}
en los que x representa números de
1 a 30, preferentemente de 1 a 20, y en especial de 6 a
18.
En una forma preferente de ejecución de la
invención se emplean rellenos de cavidad o concavidad, que contienen
un agente tensioactivo no iónico o una mezcla de agentes
tensioactivos con efecto abrillantador en cantidades de un 20 a un
50% en peso, uno o varios conmutadores (físico)químicos, en
caso dado en combinación con un conmutador sensible a temperatura
en cantidades de un 40 a un 70% en peso, y opcionalmente un booster
de desplazamiento de pH en cantidades de un 2 a un 15% en peso, en
especial en cantidades de un 10% en peso, refiriéndose los datos de
% en peso a los rellenos.
Por lo demás, las porciones de agente de lavado,
enjuague o limpieza, en especial sólidas, pueden incluir
substancias de contenido convencionales en cantidades
convencionales. En este caso se remite a la literatura técnica
pertinente, y a la descripción detallada anteriormente. En especial
es preferente dotar las porciones de agente de lavado, enjuague o
limpieza según la invención de un sistema efervescente convencional,
a modo de ejemplo constituido por carbonato y ácido cítrico,
pudiendo ser especialmente preferente que el relleno de cavidad o
concavidad presente adicionalmente tal sistema efervescente. Este
sistema efervescente se puede activar modificándose la
permeabilidad al agua del revestimiento con el material del
conmutador (físico)químico debido a la modificación del
parámetro relevante en cada caso durante el paso de lavado, enjuague
o limpieza, Alternativamente a un sistema efervescente, a modo de
ejemplo se puede emplear también un agente explosivo conocido por
farmacia o por la tecnología de agentes de lavado.
Para el empleo en agentes de lavado textiles con
una liberación en un momento determinado del proceso de lavado, por
ejemplo en los pasos de aclarado, entran en consideración:
agentes de avivado, enzimas, álcalis, ácidos,
substancias perfumantes, colorantes, agentes fluorescentes,
aclaradores ópticos, inhibidores de encogimiento, agentes
antiarrugas, productos activos antimicrobianos, germicidas,
fungicidas, antioxidantes, antiestáticos, agentes auxiliares de
planchado, agentes de fobizado e impregnado, filtros UV, y
cualquier mezcla de los componentes con actividad de lavado
anteriores.
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
La presente invención se puede utilizar en
especial en agentes lavavajillas a máquina sólidos para transportar
substancias activas del paso de aclarado principal al paso de
abrillantado. En este caso, una formulación que contiene, por
ejemplo, agente tensioactivo abrillantador, o también otros de los
productos activos citados anteriormente, se reviste con uno o
varios materiales con sensibilidad rédox y/o uno o varios
materiales diferentes apropiados como conmutador(es)
(físico)químico(s), descritos en particular a
continuación, o se incorporan en una matriz constituida por uno o
varios materiales con sensibilidad rédox y/o por uno o varios
materiales diferentes apropiados como conmutadores
(físico)químicos, descritos en particular a continuación.
Seguidamente, esta formulación se formula junto con el/los
componente(s) con actividad de aclarado habitual(es),
por ejemplo un limpiador en polvo, o se une a un cuerpo moldeado. En
este caso, al igual que en el caso de un conmutador con
sensibilidad rédox, no es estrictamente necesario que el material
con sensibilidad rédox se disuelva completamente en el paso de
abrillantado para la liberación del producto con actividad de
aclarado en las correspondientes condiciones. Más bien es
suficiente que se modifique la permeabilidad de la película con
sensibilidad rédox o de la correspondiente matriz, y se posibilite,
por ejemplo, la penetración de agua en la formulación de producto
activo. De este modo, un efecto secundario, por ejemplo el activado
de un sistema efervescente, puede proporcionar la liberación
completa del producto activo.
En una forma especialmente preferente de
ejecución de la invención se ponen a disposición preparados de
agente de lavado, enjuague o limpieza con varios componentes con
actividad de lavado, enjuague o limpieza, en los cuales los
componentes a liberar en una etapa posterior del procedimiento de
lavado, procedimiento de enjuague o procedimiento de limpieza en el
respectivo baño, como por ejemplo agentes tensioactivos
abrillantadores, ácidos (como por ejemplo ácido cítrico),
substancias perfumantes, repelentes de suciedad, enzimas,
catalizadores, blanqueadores, etc., en agente para el lavado de la
vajilla a máquina -en substancia o envasados en una cápsula- se
dotan de un revestimiento con sensibilidad rédox, se confeccionan
bajo empleo de un agente aglutinante con sensibilidad rédox para
dar un preparado con actividad de lavado, enjugue o limpieza, o se
confeccionan bajo empleo de un material matriz con sensibilidad
rédox para dar un preparado con actividad de lavado, enjuague o
limpieza. El producto revestido o confeccionado obtenido de este
modo contiene además otros componentes habituales con actividad de
lavado, enjuague o limpieza de porciones de agente de lavado,
enjuague o limpieza, como se describieron anteriormente en
detalle.
Los citados materiales se pueden emplear no sólo
como envoltura (revestimiento) para preparados con actividad de
lavado, enjuague o limpieza en cápsulas o en forma de cuerpos
moldeados (granulados, comprimidos, etc.), sino también para la
fijación en escotaduras de cuerpos moldeados (por ejemplo
comprimidos cóncavos, comprimidos anulares, etc.), o también en
bolsas constituidas por polímeros hidrosolubles, junto con otros
componentes de preparados con actividad de lavado, enjuague o
limpieza.
La invención se refiere también a un
procedimiento para la obtención de las porciones de agente de
lavado, enjuague o limpieza descritas anteriormente en particular,
preferentemente aquellas con dos o más componentes con actividad de
lavado, enjuague o limpieza, de los cuales al menos dos se liberarán
en el baño en diferentes momentos, o en dos intervalos de tiempo
diferentes de un proceso de lavado, enjuague o limpieza. Según la
invención, el/los componente(s)
con actividad de lavado, enjuague o limpieza a liberar en el baño en un momento posterior del proceso de lavado, enjuague o limpieza, se confeccionan con un conmutador (físico)químico que controla la liberación en base a la acción de uno o varios sistemas rédox, y el/los componente(s) con actividad de lavado, enjuague o limpieza confeccionado(s)
de este modo se elabora(n) con uno o varios componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza diferentes para dar una porción de agente de lavado, enjuague o limpieza.
con actividad de lavado, enjuague o limpieza a liberar en el baño en un momento posterior del proceso de lavado, enjuague o limpieza, se confeccionan con un conmutador (físico)químico que controla la liberación en base a la acción de uno o varios sistemas rédox, y el/los componente(s) con actividad de lavado, enjuague o limpieza confeccionado(s)
de este modo se elabora(n) con uno o varios componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza diferentes para dar una porción de agente de lavado, enjuague o limpieza.
En un tipo de procedimiento preferente según la
invención, como conmutador(es)
(físico)químico(s) que contro-
la(n) la liberación de al menos un componente con actividad de lavado, enjuague o limpieza en base a la acción de uno o varios sistemas rédox, se selecciona uno o varios componentes estructurales o substanciales de una porción de agente de lavado, enjuague o limpieza. Los componentes estructurales, o bien substanciales apropiados de la porción de agente de lavado, enjuague o limpieza se describen anteriormente en particular.
la(n) la liberación de al menos un componente con actividad de lavado, enjuague o limpieza en base a la acción de uno o varios sistemas rédox, se selecciona uno o varios componentes estructurales o substanciales de una porción de agente de lavado, enjuague o limpieza. Los componentes estructurales, o bien substanciales apropiados de la porción de agente de lavado, enjuague o limpieza se describen anteriormente en particular.
En un tipo de procedimiento aplicable de modo
especialmente ventajoso se selecciona como conmutador
(físico)químico una o varias substancias que, en el caso de
una acción de uno o varios sistemas rédox del baño de lavado, baño
de enjuague o baño de limpieza, experimenta(n)
- (a)
- una modificación de la solubilidad en agua; y/o
- (b)
- una modificación de la densidad de difusión; y/o
- (c)
- una modificación de la cinética de disolución; y/o
- (d)
- una modificación de la estabilidad mecánica.
En tipos de procedimiento de la invención
empleables de modo especialmente ventajoso, y por lo tanto
preferentemente, se efectúa una acción controlada vía rédox sobre
la liberación de uno o varios componentes con actividad de lavado,
enjuague o limpieza de una porción de agente de lavado, enjuague o
limpieza, en la que el/los componente(s) con sensibilidad
rédox experimenta(n)
- (a)
- un aumento de la solubilidad en agua; y/o
- (b)
- un descenso de la densidad de difusión; y/o
- (c)
- una aceleración de la cinética de disolución; y/o
- (d)
- un descenso de la estabilidad mecánica.
Como ya se ha descrito anteriormente, como
conmutador (físico)químico se emplea una o varias substancias
del grupo de substancias orgánicas e inorgánicas y polímeros
sensibles a oxidación y sensibles a reducción. Un ejemplo de un
material sensible a oxidación, con sensibilidad rédox, es
polivinilpiridina. Como agente oxidante se puede emplear, a modo de
ejemplo, un percarbonato, este último en especial en combinación con
un activador de blanqueo, como por ejemplo TAED.
La invención se refiere finalmente también a un
procedimiento de lavado, en especial un procedimiento de lavado en
una lavadora, donde se pone en contacto con material de lavado una
porción de agente de lavado según la anterior descripción
detallada, en especial se introduce en la cámara de barrido de una
lavadora comercial, y se arrastra al baño de lavado con agua del
primer paso de lavado, se llevan a cabo los pasos previos del
proceso de lavado de modo habitual, y después se ajustan condiciones
bajo las cuales el/los conmutador(es)
(físico)químico(s) que controla(n) la
liberación no está(n) sujeto(s), o no exclusivamente, al
control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o
varios sistemas rédox, libera(n) en el baño de lavado el/los
componente(s) a liberar posteriormente en el baño de
lavado.
La invención se refiere además a un
procedimiento de aclarado, en especial un procedimiento de aclarado
en un lavavajillas, donde se pone en contacto con material de
aclarado una porción de agente de aclarado según la descripción
detallada anteriormente, en especial se introduce en la cámara de
barrido de un lavavajillas comercial, y se arrastra al baño de
aclarado con agua del primer paso de aclarado, los pasos previos del
proceso de aclarado se llevan a cabo de modo habitual, y después se
ajustan condiciones bajo las cuales el/los conmutador(es)
(físico)químico(s) que
controla(n) la liberación no está(n) sujeto(s), o no exclusivamente, al control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o varios sistemas rédox, libera(n) en el baño de aclarado el/los componente(s) a liberar posteriormente en el baño de aclarado.
controla(n) la liberación no está(n) sujeto(s), o no exclusivamente, al control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o varios sistemas rédox, libera(n) en el baño de aclarado el/los componente(s) a liberar posteriormente en el baño de aclarado.
La invención se refiere finalmente a un
procedimiento de limpieza, donde se pone en contacto con material
de limpieza una porción de agente de limpieza según la anterior
descripción detallada, los pasos previos del proceso de limpieza se
llevan a cabo de modo habitual, y después se ajustan condiciones
bajo las cuales el/los conmutador(es)
(físico)químico(s) que controla(n) la
liberación no está(n) sujeto(s), o no exclusivamente, al
control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o
varios sistemas rédox, libera(n) en el baño de limpieza
el/los componente(s)
a liberar posteriormente en el baño de limpieza.
a liberar posteriormente en el baño de limpieza.
La invención se explica más detalladamente
mediante los siguientes ejemplos, sin limitarse a estos ejemplos,
que representan formas preferentes de ejecución de la invención.
Ejemplos 1 y
2
Se obtuvieron comprimidos, o bien cápsulas con
una cantidad eficaz de agente tensioactivo abrillantador (500 mg de
Poly Tergent SLF® 18B45). A continuación se revistió el producto por
medio de revestimiento peliculado con copolímero de metacrilato de
aminoalquilo (Eudragit E®) (ejemplo 1).
Según el anterior ejemplo 1 se obtuvieron
cuerpos moldeados revestidos o cápsulas, que contenían una cantidad
eficaz de agente tensioactivo abrillantador (500 mg de Poly Tergent
SLF® 18B45). A continuación se recubrieron estos productos por
medio de revestimiento peliculado con el mismo copolímero de
metacrilato de aminoalquilo que en el ejemplo 1, con la diferencia
de haber añadido al material de revestimiento polivinilpiridina en
una cantidad de un 10% en peso, referido al material de
revestimiento total (ejemplo 2).
Los comprimidos, o bien cápsulas obtenidas de
este modo se sometieron a un programa de limpieza a 65ºC junto con
un lavavajillas a máquina tableteado comercial (Somat Profi®, firma
Henkel KgaA), introduciéndose los cuerpos moldeados con las
cápsulas a través de la cámara de dosificación.
Tras el paso de limpieza, los comprimidos
revestidos y que contienen abrillantador, o bien cápsulas del
ejemplo 1, se presentaban casi sin disolver. Tras el paso de
abrillantado, los comprimidos, o bien las cápsulas, se habían
disuelto en su mayor parte, estando constituidos los residuos
detectables predominantemente por material de revestimiento. Se
pudo identificar un claro efecto abrillantador en la vajilla.
Tras el paso de limpieza, los comprimidos
revestidos, o bien las cápsulas del ejemplo 2, se presentaban sin
disolver. En los puntos en los que estaban presentes dominios que
contienen polivinilpiridina en el material de revestimiento no se
identificaron orificios reducidos.
Tras el paso de abrillantado, los comprimidos, o
bien las cápsulas, se habían disuelto completamente. Esto se
consiguió aparentemente mediante la combinación de ambos mecanismos
de control.
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Claims (13)
1. Porción de agente de lavado, enjuague o
limpieza con dos o más componentes con actividad de lavado, enjuague
o limpieza, de los cuales al menos dos se liberarán en momentos
diferentes de un proceso de lavado, enjuague o limpieza, que
comprende al menos un conmutador (físico)químico que
controla la liberación, que no está sujeto, o no exclusivamente, al
control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o
varios sistemas rédox.
2. Porción de agente de lavado, enjuague o
limpieza según la reivindicación 1, donde el/los
conmutador(es) (físico)químico(s) que
controla(n) la liberación de al menos un componente con
actividad de lavado, enjuague o limpieza, es/son uno o varios
componentes estructurales o substanciales de la porción de agente de
lavado, enjuague o limpieza.
3. Porción de agente de lavado o limpieza según
la reivindicación 1 o 2, que contienen como conmutador
(físico)químico una o varias substancias que, en el caso de
acción de uno o varios sistemas rédox del baño de lavado, baño de
enjuague o baño de limpieza, experimenta(n)
- (a)
- una modificación de la solubilidad en agua; y/o
- (b)
- una modificación de la densidad de difusión; y/o
- (c)
- una modificación de la cinética de disolución; y/o
- (d)
- una modificación de la estabilidad mecánica;
preferentemente
- (a)
- un aumento de la solubilidad en agua; y/o
- (b)
- un descenso de la densidad de difusión; y/o
- (c)
- una aceleración de la cinética de disolución; y/o
- (d)
- un descenso de la estabilidad mecánica.
4. Porción de agente de lavado, enjuague o
limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene como
conmutador (físico)químico una o varias substancias del grupo
de substancias orgánicas e inorgánicas sensibles a la oxidación y
polímeros, preferentemente polivinilpiridina, en combinación con un
agente oxidante del grupo percarbonato, en especial junto con un
activador de blanqueo, como TAED.
5. Porción de agente de lavado, enjuague o
limpieza según una o varias de las reivindicaciones 1 a 4, que
contiene al menos dos conmutadores, de los cuales preferentemente
uno como máximo está sujeto al control de temperatura.
6. Porción de agente de lavado, enjuague o
limpieza según una o varias de las reivindicaciones 1 a 5, que
contiene un conmutador con sensibilidad rédox en combinación con un
conmutador sujeto al control de temperatura o un conmutador con
sensibilidad rédox, y un conmutador sensible al desplazamiento de pH
en combinación con un conmutador sujeto a un control de
temperatura, o un conmutador con sensibilidad rédox, y un conmutador
sensible a enzimas en combinación con un conmutador sujeto al
control de temperatura.
7. Procedimiento para la obtención de una
porción de agentes de lavado, enjuague o limpieza con dos o más
componentes con actividad de lavado, enjuague o limpieza, de los
cuales al menos dos se liberaran en el baño en diferentes momentos
de un proceso de lavado, enjuague o limpieza, donde el/los
componente(s) con actividad de lavado, enjuague o limpieza,
a liberar en el baño en un momento posterior del proceso de lavado,
enjuague o limpieza, con un conmutador (físico)químico que
controla la liberación debido a la acción de uno o varios sistemas
rédox, y el/los componente(s) confeccionado(s) de este
modo, con actividad de lavado, enjuague o limpieza, se elabora con
uno o varios componentes con actividad de lavado, enjuague o
limpieza para dar una porción de agente de lavado, enjuague o
limpieza.
8. Procedimiento según la reivindicación 7,
donde se selecciona como conmutador(es)
(físico)químico(s) que controla(n) la
liberación de al menos un componente con actividad de lavado,
enjuague o limpieza, uno o varios componentes estructurales o
substanciales de una porción de agente de lavado, enjuague o
limpieza.
9. Procedimiento según la reivindicación 7 u 8,
donde se selecciona como conmutador (físico)químico una o
varias substancias que, debido a la acción de uno o varios sistemas
rédox del baño de lavado, baño de enjuague o baño de limpieza,
experimenta(n)
- (a)
- una modificación de la solubilidad en agua; y/o
- (b)
- una modificación de la densidad de difusión; y/o
- (c)
- una modificación de la cinética de disolución; y/o
- (d)
- una modificación de la estabilidad mecánica;
preferentemente
- (a)
- un aumento de la solubilidad en agua; y/o
- (b)
- un descenso de la densidad de difusión; y/o
- (c)
- una aceleración de la cinética de disolución; y/o
- (b)
- un descenso de la estabilidad mecánica.
10. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 7 a 9, donde se emplea como conmutador
(físico)químico una o varias substancias del grupo de
substancias orgánicas e inorgánicas sensibles a la oxidación y
polímeros, preferentemente polivinilpiridina, en combinación con un
agente oxidante del grupo percarbonato, en especial junto con un
activador de blanqueo, como TAED.
11. Procedimiento de lavado, en especial un
procedimiento de lavado en una lavadora, donde se pone en contacto
con material de lavado una porción de agente de lavado según una de
las reivindicaciones 1 a 6, en especial se introduce en la cámara
de barrido de una lavadora comercial, y se arrastra al baño de
lavado con agua del primer paso de lavado, se llevan a cabo los
pasos previos del proceso de lavado de modo habitual, y después se
ajustan condiciones bajo las cuales el/los conmutador(es)
(físico)químico(s) que controla(n) la
liberación no está(n) sujeto(s), o no exclusivamente, al
control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o
varios sistemas rédox, libera(n) en el baño de lavado el/los
componente(s) a liberar posteriormente en el baño de
lavado.
12. Procedimiento de aclarado, en especial un
procedimiento de aclarado en un lavavajillas, donde se pone en
contacto con material de aclarado una porción de agente de aclarado
según una de las reivindicaciones 1 a 6, en especial se introduce
en la cámara de barrido de un lavavajillas comercial, y se arrastra
al baño de aclarado con agua del primer paso de aclarado, los pasos
previos del proceso de aclarado se llevan a cabo de modo habitual,
y después se ajustan condiciones bajo las cuales el/los
conmutador(es) (físico)químico(s) que
controla(n) la liberación no está(n) sujeto(s), o no
exclusivamente, al control de temperatura, sino que se activa
mediante acción de uno o varios sistemas rédox, libera(n) en
el baño de aclarado el/los componente(s) a liberar
posteriormente en el baño de aclarado.
13. Procedimiento de limpieza, donde se pone en
contacto con material de limpieza una porción de agente de limpieza
según una de las reivindicaciones 1 a 6, los pasos previos del
proceso de limpieza se llevan a cabo de modo habitual, y después se
ajustan condiciones bajo las cuales el/los conmutador(es)
(físico)químico(s) que controla(n) la
liberación no está(n) sujeto(s), o no exclusivamente, al
control de temperatura, sino que se activa mediante acción de uno o
varios sistemas rédox, libera(n) en el baño de limpieza
el/los componente(s) a liberar posteriormente en el baño de
limpieza.
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