ES2260322T3

ES2260322T3 - Porcion de detergente, agente de lavado o agente de limpieza que contiene agentes tensioactivos.

Info

Publication number: ES2260322T3
Application number: ES01991852T
Authority: ES
Inventors: Thomas Escher; Hans-Jurgen Riebe
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2001-01-05
Filing date: 2001-12-14
Publication date: 2006-11-01
Anticipated expiration: 2021-12-14
Also published as: ATE319798T1; PT1348017E; EP1348017B1; EP1348017B2; WO2002053695A3; WO2002053695A2; EP1348017A2; DE50109183D1; DE10100339A1; ES2260322T5

Abstract

Porción de detergente, agente de lavado o limpieza que comprende un cuerpo moldeado de espuma con al menos un agente tensioactivo, en caso dado junto con uno o varios componentes adicionales activos como detergente, con actividad de lavado o limpieza, y al menos un gas finamente distribuido en la porción, compatible con los demás componentes, que no se aglomera para dar una única burbuja de gas, en al menos una envoltura desintegrable en agua.

Description

Porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza que contiene agentes tensioactivos.

La presente invención se refiere a una porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza que contiene agentes tensioactivos, y se refiere en especial a una porción de detergente, agente de lavado o agente de limpieza que contiene agentes tensioactivos que está rodeada por una envoltura, y contiene en su interior un gas finamente distribuido.

Los preparados que contienen agentes tensioactivos con gases distribuidos finamente contenidos en los mismos son conocidos, y se pueden presentar, a modo de ejemplo, como espumas que contienen agentes tensioactivos, como son obtenibles para muchas aplicaciones. De este modo, se pueden poner a disposición cremas de afeitar como espumas, se pueden espumar agentes que fijan el cabello o lo acondicionan de otro modo, se pueden aplicar limpiadores para botellas de vidrio y otras superficies duras, a modo de ejemplo en el sector baño y/o cocina, en forma de espuma, y se pueden aplicar limpiadores para alfombras y acolchados ventajosamente como espumas. Recientemente se informó también de agentes para materiales textiles limpiadores, o bien que eliminan manchas, que se aplican en forma de una espuma sobre los puntos a limpiar, o bien manchas. La espuma posibilita un cierto "periodo de aplicación" del agente limpiador sobre el punto a limpiar, o bien sobre la mancha, sin tener que modificar la composición del agente limpiador en el sentido de una viscosidad elevada, que era antiguamente un medio para mantener el limpiador en el lugar en el que era deseable su acción.

Se describen espumas que contienen agentes tensioactivos en el documento WO 97/03176 (The Procter & Gamble Company). Las espumas denominadas también "mousses" en el citado documento deben ser fácilmente dosificables y solubles, suspendibles o emulsionables en agua, si tienen una densidad aparente < 250 g/l, deben tener una estabilidad al aire, bajo condiciones definidas mediante medida estándar, o tiempo de colapso a la mitad de volumen de espuma (de \geq 15 s, y una estabilidad de < 2 h en agua de una temperatura de 20ºC -igualmente bajo condiciones estándar-. Además, mediante la selección de CO_{2} como agente propulsor, del documento no se pueden extraer medidas para poder conseguir una estabilidad de espuma reducida en agua, o bien una disolución, suspensión o emulsión rápida de espuma en agua.

Además, por la US 4,115,292 son conocidos objetos de limpieza que contienen enzimas alojadas en una película hidrosoluble y agentes de limpieza envueltos por una película hidrosoluble adicional. En este caso, los agentes de limpieza pueden ser sólidos o líquidos.

En el ámbito de la presente invención era igualmente una tarea poner a disposición una porción de detergente, agente de lavado o limpieza que contenga agentes tensioactivos, cuyo contenido se pudiera disolver, suspender o emulsionar rápidamente en un sistema acuoso o en agua. No obstante, en contrapartida con el estado de la técnica, esto no se pudo conseguir con una espuma extraída, o bien dosificada a partir de un sistema dispensador, sino con una porción de detergente, agente de lavado o limpieza que contiene agentes tensioactivos, fijada respecto a la forma externa, y en especial con una porción de detergente, agente de lavado o limpieza que contiene agentes tensioactivos, que está rodeada por una envoltura.

Por consiguiente, la presente invención se refiere a una porción de detergente, agente de lavado o limpieza, que contiene un cuerpo espumante con al menos un agente tensioactivo, en caso dado junto con uno o varios componentes adicionales activos como detergentes, con actividad de lavado o actividad de limpieza, y al menos un gas distribuido finamente en la porción, compatible con los demás componentes, que no se concentre para dar una única burbuja de gas, en al menos una envoltura desintegrable en agua.

Además, la invención se refiere también a un procedimiento de lavado, a un procedimiento de aclarado y a un procedimiento de limpieza bajo empleo de la porción de detergente, agente de lavado o limpieza descrita en particular a continuación.

Según la invención, la porción de detergente, agente de lavado o limpieza, comprende un cuerpo moldeado de espuma con al menos un agente tensioactivo, en caso dado junto con uno o varios componentes adicionales activos, detergentes, con actividad de lavado o limpieza, en una envoltura desintegrable en agua. Se puede emplear un agente tensioactivo, o varios agentes tensioactivos compatibles entre sí, preferentemente que se complementan en sus propiedades (incluyendo en su comportamiento de espumado). En este caso, todos los agentes tensioactivos pueden pertenecer a un tipo de agente tensioactivo; no obstante, preferentemente se emplean agentes tensioactivos de diferentes tipos en el caso de varios agentes tensioactivos, a modo de ejemplo uno o varios agentes tensioactivos aniónicos junto con uno o varios agentes tensioactivos no iónicos.

Según la invención son claramente preferentes agentes tensioactivos aniónicos o mezclas de agentes tensioactivos que contienen agentes tensioactivos aniónicos, o compuestos de agentes tensioactivos, por motivos económicos y debido a su espectro de rendimiento y comportamiento de espumado.

Como agentes tensioactivos aniónicos se emplean, a modo de ejemplo, aquellos del tipo de sulfonatos y sulfatos. En este caso, entran en consideración como agentes tensioactivos de tipo sulfonato preferentemente bencenosulfonatos de alquilo con 9 a 13 átomos de carbono, sulfonatos de olefina, es decir, mezclas constituidas por sulfonatos de alqueno y sulfonatos de hidroxialcano, así como disulfonatos, como se obtienen, a modo de ejemplo, a partir de monoolefinas con 12 a 18 átomos de carbono con doble enlace en posición terminal o interna, mediante sulfonado con trióxido de azufre gaseoso y subsiguiente hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonado. También son apropiados sulfonatos de alcano, que se obtienen a partir de alcanos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo mediante sulfoclorado o sulfooxidación con subsiguiente hidrólisis, o bien neutralizado. También son apropiados los ésteres de ácidos \alpha-sulfograsos (sulfonatos de ésteres), por ejemplo los ésteres metílicos \alpha-sulfonados de ácidos grasos hidrogenados de coco, palmiste o sebo.

Otros agentes tensioactivos aniónicos apropiados son ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados. Se entiende por ésteres glicéricos de ácidos grasos los mono-, di- y triésteres, así como sus mezclas, como se forman en la obtención mediante esterificado con una monoglicerina con 1 a 3 moles de ácido graso, o en el caso de transesterificado de triglicéridos con 0,3 a 2 moles de glicerina. En este caso, los ésteres glicéricos de ácidos grasos sulfatados preferentes son los productos de sulfatado de ácidos grasos saturados con 6 a 22 átomos de carbono, a modo de ejemplo de ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico o ácido behénico.

Como alqu(en)ilsulfatos son preferentes las sales alcalinas, y en especial sódicas, de semisulfatos de alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono, a modo de ejemplo a partir de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico, o de oxoalcoholes con 10 a 20 átomos de carbono, y aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de esta longitud de cadena. Además son preferentes alqu(en)ilsulfatos de la citada longitud de cadena, que contienen un resto alquilo de cadena lineal sintético, obtenido sobre base petroquímica, que poseen un comportamiento de degradación análogo a los compuestos adecuados a base de materias primas químicas grasas. Por interés técnico de lavado son especialmente preferentes los sulfatos de alquilo con 12 a 16 átomos de carbono, y los sulfatos de alquilo con 12 a 15 átomos de carbono, así como los sulfatos de alquilo con 14 a 15 átomos de carbono. También son agentes tensioactivos aniónicos apropiados los sulfatos de 2,3-alquilo, que se pueden obtener según las solicitudes de patente americanas US 3 234 258 o US 5 075 041, y que se pueden adquirir como productos comerciales de Shell Oil Company bajo el nombre DAN®.

También son apropiados los monosulfatos de alcoholes con 7 a 21 átomos de carbono de cadena lineal o ramificados, etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, como alcoholes con 9 a 11 átomos de carbono, ramificados con 2-metilo con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (OE) o alcoholes grasos con 12 a 18 átomos de carbono con 1 a 4 OE. Estos se emplean en agentes de lavado sólo en cantidades relativamente reducidas, a modo de ejemplo en cantidades de un 1 a un 5% en peso, debido a su elevado comportamiento de espumado.

Otros agentes tensioactivos aniónicos preferentes son también las sales de ácido alquilsulfosuccínico, que se denominan también sulfosuccinatos o ésteres de ácido sulfosuccínico y los monoésteres y/o diésteres de ácido sulfosuccínico con alcoholes, preferentemente alcoholes grasos, y en especial alcoholes grasos etoxilados. Los sulfosuccinatos preferentes contienen restos alcohol graso con 8 a 18 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Los sulfosuccinatos especialmente preferentes contienen un resto alcohol graso, que se deriva de alcoholes grasos etoxilados, que representan agentes tensioactivos no iónicos considerados por sí mismos (véase descripción más adelante). En este caso son especialmente preferentes a su vez los sulfosuccinatos cuyos restos alcohol graso se derivan de alcoholes grasos etoxilados con distribución de homólogos limitada. Del mismo modo, también es posible emplear ácido
alqu(en)ilsuccínico preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono en la cadena de alqu(en)ilo, o sus sales.

Entran en consideración como agentes tensioactivos aniónicos adicionales en especial jabones. Son apropiados jabones de ácidos grasos saturados e insaturados, como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico hidrogenado y ácido behénico, así como, en especial, mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo ácidos grasos de coco, palmiste o sebo.

Los agentes tensioactivos aniónicos, incluyendo los jabones, se pueden presentar en forma de sus sales sódicas, potásicas o amónicas, así como en forma de sales solubles de bases orgánicas, como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes tensioactivos aniónicos se presentan preferentemente en forma de sus sales sódicas o potásicas, en especial en forma de sales sódicas. En otra forma de ejecución de la invención se emplean agentes tensioactivos en forma de sus sales de magnesio.

En el ámbito de la presente invención son preferentes detergentes, agentes de lavado o limpieza, que contienen un 5 a un 50% en peso, preferentemente un 7,5 a un 40% en peso, y en especial un 15 a un 25% en peso de uno o varios agentes tensioactivos aniónicos, referido respectivamente al peso de la porción de detergente, agente de lavado o limpieza.

En la selección de agentes tensioactivos aniónicos, que se emplean en la porción de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención, a la libertad de formulación no se oponen condiciones marginales a cumplir. No obstante, la porción de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención presenta un contenido en jabón que sobrepasa un 0,2% en peso, referido al peso total del cuerpo moldeado. Los agentes tensioactivos aniónicos a emplear preferentemente son en este caso los sulfonatos de alquilbenceno y (eter)sulfatos de alcohol graso, conteniendo los cuerpos moldeados de agentes de lavado preferentes un 2 a un 20% en peso, preferentemente un 2,5 a un 15% en peso, y en especial un 5 a un 10% en peso de (eter)sulfato(s) de alcohol graso, referido respectivamente al cuerpo de peso moldeado.

En otra forma, igualmente preferente, de ejecución de la invención, una porción de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención puede contener al menos un agente tensioactivo no iónico, catiónico y/o zwitteriónico en lugar del/de los agente(s) tensioactivo(s) aniónico(s), o adicionalmente al/a los agente(s) tensioactivo(s) aniónico(s).

Se emplean como agentes tensioactivos no iónicos preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 átomos de carbono, y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) y/u óxido de propileno (OP) por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal, o preferentemente puede estar ramificado con metilo en posición 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, así como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. No obstante, son especialmente preferentes etoxilatos y/o propoxilatos de alcoholes con restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo alcohol graso de coco, palmiste, sebo, o alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 OE y/u OP por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen, a modo de ejemplo, alcoholes con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE o 4 OE, alcohol con 9 a 11 átomos de carbono con 7 OE, alcoholes con 13 a 15 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes con 12 a 18 átomos de carbono con 3 OE, 5 OE o 7 OE, y mezclas de los mismos, como mezclas de alcohol con 12 a 14 átomos de carbono con 3 OE, y alcohol con 12 a 18 átomos de carbono con 5 OE. También son empleables correspondientes compuestos propoxilados, así como también compuestos que contienen también OP, además de OE. Los grados de etoxilado indicados representan valores medios estadísticos, que pueden ser un número entero o fraccionario para un producto especial. Los etoxilatos y/o propoxilatos de alcoholes preferentes presentan una distribución limitada de homólogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adicionalmente a estos agentes tensioactivos no iónicos se pueden emplear también alcoholes grasos con más de 12 OE, o bien OP. Son ejemplos de ellos alcohol graso de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE y/u OP.

Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos empleados preferentemente, que se emplean como único agente tensioactivo no iónico, o en combinación con otros tensioactivos no iónicos, son ésteres alquílicos de ácidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados, o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 átomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial éster metílico de ácido graso, como se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente japonesa JP 58/217598, o que se obtienen preferentemente según el procedimiento descrito en la solicitud de patente internacional WO-A-90/13533.

Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos, que se puede emplear ventajosamente, son los poliglicósidos de alquilo (APG). Los poliglicósidos de alquilo empleables cumplen la fórmula general RO(G)_{z}, en la que R significa un resto alifático primario, de cadena lineal o ramificada con metilo, en especial ramificado con metilo en posición 2, con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 átomos de carbono, y G es el símbolo que representa una unidad glicosa con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de glicosidado z se sitúa en este caso entre 1,0 y 4,0, preferentemente entre 1,0 y 2,0, y en especial entre 1,1 y 1,4.

Preferentemente se emplean poliglucósidos de alquilo lineales, es decir, poliglicósidos de alquilo en los que el resto poliglicosilo es un resto glucosa, y el resto alquilo es un resto n-alquilo.

Las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención pueden contener preferentemente poliglicósidos de alquilo, siendo preferentes contenidos de los cuerpos moldeados en APG por encima de un 0,2% en peso, referido al cuerpo moldeado total. Las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza especialmente preferentes según la invención contienen APG en cantidades de un 0,2 a un 10% en peso, preferentemente un 0,2 a un 5% en peso, y en especial de un 0,5 a un 3% en peso.

También pueden ser apropiados agentes tensioactivos no iónicos de tipo óxidos de amina, a modo de ejemplo óxido de N-coco-alquil-N,N-dimetilamina y óxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina, y las alcanolamidas de ácido graso. Preferentemente, la cantidad de estos agentes tensioactivos no iónicos no es mayor que la de alcoholes grasos etoxilados, en especial no asciende a más de la mitad de la misma.

Otros agentes tensioactivos apropiados son amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula (I)

(I),R --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- [Z]

en la que RCO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono, R^{1} representa hidrógeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 átomos de carbono, y [Z] representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 átomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. En el caso de amidas de ácido polihidroxigraso se trata de substancias conocidas, que se pueden obtener mediante aminado por reducción de un azúcar reductor con amoniaco, una alquilamina, o una alcanolamina, y subsiguiente acilado con un ácido graso, un éster alquílico de ácido graso, o un cloruro de ácido graso.

Al grupo de amidas de ácidos polihidroxigrasos pertenecen también los compuestos de la fórmula (II),

(II),R^{2} --- CO ---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{3}  --- O ---
R ^{4} }}

--- [Z]

en la que R^{2} representa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 12 átomos de carbono, R^{3} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo con 2 a 8 átomos de carbono, y R^{4} representa un resto alquilo lineal, ramificado o cíclico, o un resto arilo o un resto oxi-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, siendo preferentes restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o fenilo, y representando [Z] un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo está substituida al menos con dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados, de este resto.

Preferentemente se obtiene [Z] mediante aminado por reducción de un azúcar, a modo de ejemplo glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos N-alcoxi- o N-ariloxi-substituidos se pueden transformar entonces en las amidas de ácidos polihidroxigrasos deseadas, a modo de ejemplo según la enseñanza de la solicitud internacional WO-A-95/07331, mediante reacción con ésteres metílicos de ácidos grasos en presencia de un alcóxido como catalizador.

Además puede ser preferente emplear también agentes tensioactivos catiónicos, además de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos. En este caso, su empleo se efectúa preferentemente como intensificador del rendimiento de lavado, siendo necesarias sólo cantidades reducidas de agentes tensioactivos catiónicos. Si se emplean agentes tensioactivos catiónicos, éstos están contenidos preferentemente en los cuerpos moldeados de espuma en cantidades de un 0,01 a un 10% en peso, y en especial de un 0,1 a un 3,0% en peso.

En los casos en los que, en las porciones según la invención, se trate de agentes de lavado, éstos contienen habitualmente uno o varios agentes tensioactivos en cantidades totales de un 5 a un 50% en peso, preferentemente en cantidades de un 10 a un 35% en peso, pudiendo estar contenidos agentes tensioactivos en mayor o menor cantidad en las porciones parciales de porciones de detergentes, agentes de lavado o limpieza según la invención. Con otras palabras: la cantidad de agentes tensioactivos no es igual en todas las porciones parciales; más bien se pueden prever porciones parciales con contenido en agentes tensioactivos relativamente mayor, y porciones parciales con contenido en agentes tensioactivos relativamente menor.

En los casos en los que, en las porciones de detergentes, agentes de lavado o limpieza según la invención, se trate de agentes de limpieza, en especial de agentes lavavajillas, éstos contienen habitualmente uno o varios agentes tensioactivos en cantidades totales de un 0,1 a un 10% en peso, preferentemente en cantidades de un 0,5 a un 5% en peso, pudiendo estar contenidos agentes tensioactivos en cantidad mayor o menor en porciones parciales de porciones de agentes de lavado o limpieza según la invención. Con otras palabras: también en el caso de agentes de limpieza, o bien lavavajillas, la cantidad de tensioactivos no es igual en todas las porciones; más bien se pueden prever porciones parciales con contenido en agentes tensioactivos relativamente mayor, y porciones parciales con contenido en agentes tensioactivos relativamente menor.

Los gases apropiados para el contenido de porciones de detergentes, agentes de lavado o limpieza según la invención pueden ser en principio todos los gases concebibles cuyo empleo es defendible desde el punto de vista económico, que no entran en interacción con uno o varios componentes de las porciones de detergentes, agentes de lavado o limpieza según la invención de modo desfavorable, que no son nocivos para el usuario en el caso de almacenaje y empleo de porciones, y que no tienen ninguna acción desventajosa sobre el material de lavado, material de limpieza o material a limpiar. Como gases entran en consideración, a modo de ejemplo, substancias aisladas del grupo aire, nitrógeno, oxígeno, dióxido de carbono, helio, argón, óxido de dinitrógeno, monóxido de nitrógeno, hidrocarburos, como por ejemplo CFC, HCFC y HFC y alcanos, como por ejemplo metano, etano, propano, butano, pentano o hexano. Los citados gases pueden encontrar empleo por separado o en cualquier mezcla (también mezclas en cualquier proporción cuantitativa de gases participantes entre sí) de dos o más de los mismos.

Bajo determinadas condiciones, el gas/los gases forma(n) una espuma junto con otros componentes activos como detergentes, con actividad de lavado o limpieza, de las porciones de detergentes, agentes de lavado o limpieza según la invención. La espuma formada a partir del/de los agente(s) tensioactivo(s), o bien sus disoluciones en agua en el/los gas(es), es generalmente una dispersión de gas(es) en una fase líquida relativamente reducida, siendo la fase que comprende el/los agente(s) tensioactivo(s) la fase continua líquida, y estando dispersada en la misma la fase gaseosa. Las burbujas gaseosas de la fase dispersada tienen típicamente una distribución más o menos ancha de tamaño; los valores de tamaños de burbuja pueden oscilar de 1 nm a 10 mm, dependiendo de la obtención. El diámetro medio de burbuja se sitúa preferentemente en el intervalo de 2 nm a 1 mm. Naturalmente, también se pueden realizar burbujas de gas menores o mayores.

Ventajosamente, el volumen de la fase gaseosa (fracción de gas), referido al volumen total, asciende a un 0,01 hasta un 90%, preferentemente un 0,1 a un 50% en peso, además preferentemente un 0,5 a un 20% en peso.

Como componente adicional, los cuerpos moldeados de espuma según la presente invención contienen una envoltura desintegrable en agua. Se entiende por esta una envoltura que rodea completamente los demás componentes de la porción de detergente, agente de lavado o limpieza, y que apantalla a los mismos del entorno exterior al menos mecánicamente, de modo más preferente también de forma impermeable a gases y humedad. Esta debe ser desintegrable en agua, es decir, se debe disolver completamente, lo que es preferente según la invención, o disolver completa o parcialmente de manera sucesiva en el baño de lavado, aclarado o limpieza en dependencia de determinados parámetros, como temperatura, concentración de electrólito, valor de pH, concentración de enzimas, u otros parámetros.

En una forma preferente de ejecución de la invención, las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza contienen un material polímero hidrosoluble como envoltura desintegrable en agua. En este caso existe la posibilidad de que la porción de detergente, agente de lavado o limpieza rodee una envoltura constituida por uno o varios materiales polímeros hidrosolubles, o que estén contenidas varias envolturas de materiales iguales o diferentes. En el ámbito de la presente invención es preferente la presencia de una envoltura, lo que trae ventajas en la selección de material, y también respecto al requisito de que el material polímero hidrosoluble se deba disolver en último lugar sin residuos en el baño de lavado, aclarado o limpieza. La(s) envoltura(s) puede/n estar formada por un único material polímero hidrosoluble o puede/n estar formada por varios materiales polímeros diferentes, que pueden presentar, en caso dado, diferente solubilidad en agua. Respecto al presente planteamiento de problema, según la invención puede ser especial-
mente preferente el empleo de varios materiales polímeros diferentes, lo cual se aborda por separado a continuación.

La forma especial de envoltura desintegrable en agua de la porción de detergente, agente de lavado o limpieza de la presente invención no es crítica. De este modo, las envolturas pueden presentar configuración plana, o presentarse también en forma de cápsulas o cuerpos moldeados similares. Son preferentes cuerpos moldeados naturales que aseguran una superficie de contacto máxima entre el baño y la envoltura a desintegrar.

Corresponde a otra forma preferente de ejecución de la invención que la porción de detergente, agente de lavado o limpieza comprenda como envoltura desintegrable en agua un polímero hidrosoluble de diferente grosor de capa. En el caso de material constante, las zonas de envoltura con grosor de capa más reducido se disuelven más rápidamente que aquellas con grosor de capa más gruesos, de modo que, con proceso de disolución progresivo de la envoltura en agua, se configura una envoltura provista de poros u orificios. A través de los poros u orificios se puede introducir agua en el interior de la envoltura, puede disolver el contenido de la porción de detergente, agente de lavado o limpieza rodeado por la envoltura, y transportarlo a través de los poros u orificios hacia fuera, es decir, al baño de lavado, baño de aclarado o baño de limpieza.

En otra forma de la invención, igualmente preferente, se puede ajustar un efecto similar, según el cual la porción de detergente, agente de lavado o limpieza contiene como envoltura desintegrable en agua un material polímero con zonas de buena solubilidad en agua y con zonas de solubilidad en agua menos buena. Esto puede ser resultado de una solubilidad en agua diferente del propio polímero, a modo de ejemplo debido a su diferente naturaleza química (ejemplo: alcoholes polivinílicos con diferente grado de acetalizado), o puede ser resultado del hecho de mezclar polímeros con diferente solubilidad en agua, o de que en materiales polímeros estén alojados otros materiales, a modo de ejemplo con solubilidad en agua menos buena (a modo de ejemplo sales inorgánicas u orgánicas convenientemente hidrosolubles), que se disuelven rápidamente en el baño de lavado, baño de aclarado o baño de limpieza en el contacto con agua, y de este modo crean igualmente una estructura provista de poros u orificios.

Como materiales polímeros hidrosolubles, en principio entran en consideración todos los materiales polímeros que se pueden disolver más o menos completamente en fase acuosa bajo las condiciones dadas (temperatura, valor de pH, concentración de componentes activos de lavado). Los materiales polímeros pueden pertenecer, de modo especialmente preferente, a los grupos de alcohol polivinílico (acetalizado), polivinilpirrolidona, óxido de polietileno, gelatina, celulosa y sus derivados, y mezclas de los citados materiales.

Los alcoholes polivinílicos (de manera abreviado PVAL) son polímeros de la estructura general

[-CH_{2}-CH(OH)-]_{n},

que contienen también unidades estructurales de tipo

[-CH_{2}-CH(OH)-CH(OH)-CH_{2}],

en fracciones reducidas. Ya que el correspondiente monómero (alcohol vinílico) no es estable en forma libre, se obtienen alcoholes polivinílicos a través de reacciones análogas a polimerización mediante hidrólisis, pero técnicamente, en especial, mediante transesterificado por catálisis alcalina de acetatos de polivinilo con alcoholes, preferentemente con metanol. Mediante estos procedimientos técnicos son accesibles también PVAL que contienen una fracción restante en grupos acetato predeterminable.

Los PVAL comerciales (por ejemplo tipos Mowiol® de la firma Hoechst) se comercializan como polvos o granulados blanco-amarillentos con grados de polimerización en el intervalo de aproximadamente 500 a 2.500 (correspondientemente a pesos moleculares de aproximadamente 20.000 a 100.000 g/mol), y tienen diversos grados de hidrólisis, a modo de un ejemplo de un 98 a un 99, o bien un 87 a un 89% en moles. Por lo tanto, éstos son acetatos de polivinilo parcialmente saponificados, con un contenido restante en grupos acetilo de aproximadamente un 1 a un 2, o bien un 11 a un 13% en moles.

La solubilidad en agua de PVAL se puede reducir, y ajustar de este modo a valores deseados, mediante tratamiento subsiguiente con aldehídos (acetalizado), o mediante complejado con sales de Ni o Cu, o mediante tratamiento con dicromatos, ácido bórico, bórax. Las láminas de PVAL son sensiblemente impermeables para gases, como oxígeno, nitrógeno, helio, hidrógeno, dióxido de carbono, pero dejan pasar vapor de agua.

Son ejemplos de láminas de PVAL hidrosolubles apropiadas las láminas de PVAL adquiribles bajo la denominación "SOLUBLON®" de la firma Syntana Handelsgesellschaft. E Harke GmbH & Co. Su solubilidad en agua se puede ajustar con exactitud gradual, y son obtenibles láminas de esta serie de productos, que son solubles en fase acuosa en todos los intervalos de temperatura relevantes para la aplicación.

Las polivinilpirrolidonas, abreviadas como PVP, se pueden describir mediante la fórmula general

1

Se obtienen PVP mediante polimerización a través de radicales de 1-vinilpirrolidona. Las PVP comerciales tienen pesos moleculares en el intervalo de aproximadamente 2.500 a 750.000 g/mol, y se ofrecen como polvos blancos, higroscópicos, o como disoluciones acuosas.

Los óxidos de polietileno, PEOX de manera abreviada, son polialquilenglicoles de la fórmula general

H-[O-CH_{2}-CH_{2}]_{n}-OH,

que se obtienen técnicamente mediante poliadición por catálisis básica de óxido de etileno (oxirano) sistemas que contienen cantidades reducidas de agua en la mayor parte de los casos, con etilenglicol como molécula iniciadora. Estos tienen pesos moleculares en el intervalo de aproximadamente 200 a 5.000.000 g/mol, correspondientemente a grados de polimerización n de aproximadamente 5 a > 100.000. Los óxidos de polietileno poseen una concentración extremadamente reducida en grupos terminales hidroxi reactivos, y muestran propiedades de glicol apenas débiles.

La gelatina es un polipéptido (peso molecular: aproximadamente 15.000 a > 250.000 g/mol), que se obtiene particularmente mediante hidrólisis de colágeno contenido en piel y huesos de animales bajo condiciones ácidas o alcalinas. La composición de aminoácidos de la gelatina corresponde sensiblemente a la de colágeno a partir de la que se obtuvo, y varía dependiendo de su procedencia. El empleo de gelatina como material envolvente hidrosoluble está extremadamente extendido, en especial en farmacia, en forma de cápsulas de gelatina dura o blanda. Debido a su precio elevado, en comparación con los polímeros citados al inicio, la gelatina encuentra apenas empleo reducido en forma de láminas.

En el ámbito de la presente invención también son preferentes porciones de detergente, agente de lavado o limpieza cuya envoltura de lámina hidrosoluble esté constituida por al menos un polímero del grupo almidón y derivados de almidón, celulosa y derivados de celulosa, en especial metilcelulosa, y mezclas de los mismos.

El almidón es un homoglicano, estando unidas las unidades de glucosa mediante enlace \alpha-glicosídico. El almidón está constituido por dos componentes de diferente peso molecular: por aproximadamente un 20 a un 30% de amilosa de cadena lineal (MG. aproximadamente 50.000 a 150.000) y un 70 a un 80% de amilopectina de cadena ramificada (MG. aproximadamente 30.000 a 2.000.000). Además están contenidas aún cantidades reducidas de lípidos, ácido fosfórico y cationes. Mientras que la amilosa, debido al enlace en posición 1,4, forma cadenas largas, entrelazadas, con aproximadamente 300-1.200 moléculas de glucosa, la cadena en el caso de amilopectina se ramifica tras un promedio de 25 componentes de glucosa mediante enlace 1,6 para dar un producto ramificado con aproximadamente 1.500 a 12.000 moléculas de glucosa. Además de almidón puro, para la obtención de envolturas hidrosolubles de porciones de detergente, agente de lavado o limpieza, en el ámbito de la presente invención también son apropiados derivados de almidón, que son obtenibles a partir de almidón mediante reacciones análogas a polimerización. En este caso, tales almidones modificados químicamente comprenden, a modo de ejemplo, productos de esterificados, o bien eterificados, en los que se substituyeron átomos de hidrógeno hidroxi. Pero también se pueden emplear como derivados de almidón almidones en los que se substituyeron los grupos hidroxi por grupos funcionales, que no están enlazados a través de un átomo de oxígeno. Al grupo de derivados de almidón corresponden, a modo de ejemplo, almidones alcalinos, almidón de carboximetilo (CMS), ésteres y éteres de almidón, así como amino-almidones.

La celulosa pura presenta la composición bruta formal (C_{6}H_{10}O_{5})_{n}, y representa, desde el punto de vista formal, un \beta-1,4-poliacetal de celobiosa, que está constituido por su parte por dos moléculas de glucosa. En este caso, las celulosas apropiadas están constituidas por aproximadamente 500 a 5.000 unidades de glucosa y, por consiguiente, tienen pesos moleculares medios de 50.000 a 500.000. En el ámbito de la presente invención, como agentes de desintegración a base de celulosa también son empleables derivados de celulosa que son obtenibles mediante reacciones análogas a polimerización a partir de celulosa. En este caso, tales celulosas modificadas químicamente comprenden, a modo de ejemplo, productos de esterificados o bien eterificados, en los que se substituyeron átomos de hidrógeno hidroxi. Pero también se pueden emplear como derivados de celulosa celulosas en las que se substituyeron los grupos hidroxi por grupos funcionales que no están enlazados a través de un átomo de oxígeno. Al grupo de derivados de celulosa corresponden, a modo de ejemplo, celulosas alcalinas, carboximetilcelulosa (CMC), ésteres y éteres de celulosa, así como aminocelulosas.

Las envolturas de material polímero hidrosoluble preferentes están constituidas por un polímero con un peso molecular entre 5.000 y 500.000 dalton, preferentemente entre 7.500 y 250.000 dalton, y en especial entre 10.000 y 100.000 dalton. El material polímero hidrosoluble, que forma la envoltura, presenta preferentemente un grosor de 1 a 150 \mum, preferentemente de 2 a 100 \mum, de modo especialmente preferente de 5 a 75 \mum, y en especial de 10 a 50 \mum.

Estas láminas hidrosolubles de material polímero se pueden obtener según diversos procedimientos de obtención. En este caso se deben citar en principio procedimientos de soplado, calandrado y colada. En este caso, en un procedimiento preferente, las láminas se soplan con aire a través de una espiga de soplado para dar un tubo flexible partiendo de una fusión. En el procedimiento de calandrado, que pertenece igualmente a los procedimientos de obtención empleados preferentemente, las materias primas plastificadas mediante adiciones apropiadas se atomizan para el desmoldeo de las láminas. En este caso, en especial puede ser necesario conectar un secado a los atomizados. En el procedimiento de colada, que pertenece igualmente a los procedimientos de obtención preferentes, se añade un preparado polímero acuoso a un cilindro de secado calentable, tras la evaporación de agua se enfría opcionalmente, y se extrae la lámina como película. En caso dado, esta película se empolva adicionalmente antes o durante la extracción.

Corresponde a otra forma de la invención, igualmente preferente, poner a disposición porciones de detergente, agente de lavado o limpieza, que comprenden como envoltura desintegrable en agua una envoltura constituida por un material cristalino, pudiendo ser el material cristalino de naturaleza orgánica o inorgánica. Son ejemplos típicos de materiales orgánicos cristalinos todos los materiales cristalinos hidrosolubles, en especial azúcares, mientras que son ejemplos típicos de materiales inorgánicos cristalinos sales hidrosolubles, en especial sales exentas de metales pesados. En este caso pueden ser especialmente preferentes porciones de detergente, agente de lavado o limpieza cuyas envolturas estén constituidas por un material cristalino que puede adoptar una función especial en el proceso de lavado, aclarado o limpieza, si mediante el proceso de disolución en agua se llega al baño de lavado, baño de aclarado o baño de limpieza. Un ejemplo a tal efecto son polifosfatos. Estos pueden complejar iones calcio y magnesio contenidos en el agua, y de este modo contribuir a que no se deba llevar a cabo un desendurecimiento de agua por separado (a modo de ejemplo mediante adición de sales en la máquina lavavajillas).

Según la invención son más preferentes porciones de detergente, agente de lavado o limpieza cuya densidad
-dependiendo de los componentes (por ejemplo de la espuma)- se sitúa en el intervalo de 0,8 a 1,7 g/ml, preferentemente en el intervalo de 0,9 a 1,5 g/ml. Las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza con tal densidad se pueden obtener económicamente, ya que los gases o mezclas de gases disponibles a buen precio pueden substituir como carga los disolventes a emplear en caso contrario. Los volúmenes resultantes, relativamente grandes, de las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza obtenidas de este modo, tienen además la ventaja adicional de corresponder al requisito legal de obtener tales cuerpos moldeados en un tamaño que imposibilite una ingestión de las porciones por niños.

Las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención, pueden contener aún uno o varios componentes adicionales activos como detergente, con actividad de lavado o limpieza, en otra forma de ejecución preferente. En el ámbito de la presente invención, se entiende bajo el concepto "componente activo como detergente", o "componente con actividad de lavado" o "componente con actividad de limpieza" preparados de todas las substancias concebibles, relevantes en relación con un proceso de lavado, aclarado o limpieza. En primer lugar, éstos son los verdaderos detergentes, agentes de lavado o limpieza, con sus componentes aislados explicados más detalladamente en el subsiguiente transcurso de la descripción. A éstos pertenecen substancias activas, como los agentes tensioactivos descritos más detalladamente con anterioridad (agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y anfóteros), substancias adyuvantes (substancias adyuvantes inorgánicas y orgánicas), agentes de blanqueo (como por ejemplo agentes de blanqueo de peróxido y agentes de blanqueo de cloro), activadores de blanqueo, estabilizadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, enzimas, polímeros especiales (a modo de ejemplo aquellos con propiedades coadyuvantes), inhibidores de agrisado, colorantes y substancias perfumantes (perfumes), sin que los conceptos estén limitados a estos grupos de substancias.

Bajo el concepto "componentes activos como detergentes", "componentes con actividad de lavado" o "componentes con actividad de limpieza", no obstante, se entiende también detergentes auxiliares, agentes auxiliares de lavado o agentes auxiliares de limpieza. Son ejemplos de éstos aclaradores ópticos, substancias de protección UV, los denominados repelentes de suciedad, es decir, polímeros que contrarrestan un reensuciamiento de fibras o superficies duras, así como agentes protectores de plata. También agentes de tratamiento de ropa, como suavizantes, o bien aditivos a agentes lavavajillas, como abrillantadores, se consideran "componentes activos como detergentes", "componentes con actividad de lavado" o "componentes con actividad de limpieza" según la invención.

Los agentes tensioactivos empleables en las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención se describieron ya anteriormente en detalle.

Además de los agentes tensioactivos, los adyuvantes son las substancias de contenido más importantes de agentes de lavado y limpieza. En las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención pueden estar contenidos adyuvantes empleados habitualmente en agentes de lavado y limpieza, es decir, en especial zeolitas, silicatos, carbonatos, coadyuvantes orgánicos y -donde no existan prejuicios ecológicos contra su empleo- también fosfatos.

Los silicatos sódicos cristalinos, estratificados, poseen la fórmula general NaMSi_{x}O_{2x+1} y H_{2}O, significando M sodio o hidrógeno, siendo x un número de 1,9 a 4, e y un número de 0 a 20, y siendo valores preferentes para x 2, 3 o 4. Se describen tales silicatos estratificados, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea EP-A-0 164 514. Los silicatos estratificados cristalinos preferentes de la fórmula indicada son aquellos en los que M representa sodio, y x adopta los valores 2 o 3. En especial son preferentes disilicatos \beta-, como también \delta-sódicos Na_{2}Si_{2}O_{5} y H_{2}O, pudiéndose obtener disilicato \beta-sódico, a modo de ejemplo, según el procedimiento que se describe en la solicitud de patente internacional WO-A-91/08171.

También son empleables silicatos sódicos amorfos con un módulo Na_{2}O : SiO_{2} de 1 : 2 a 1 : 3,3, preferentemente de 1 : 2 a 1 : 2,8, y en especial de 1 : 2 a 1 : 2,6, que están retardados en disolución, y presentan propiedades de lavado secundarias. El retraso de disolución frente a silicatos sódicos amorfos convencionales se puede provocar en este caso de diversas maneras, a modo de ejemplo mediante tratamiento superficial, mezclado, compactado/prensado, o mediante sobredesecado. En el ámbito de esta invención se entiende bajo el concepto "amorfo" también "amorfo según rayos X". Es decir, que los silicatos no proporcionan reflejos de rayos X nítidos, como son típicos para substancias cristalinas, sino en todo caso uno o varios máximos de radiación X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del ángulo de difracción en experimentos de difracción de rayos X. No obstante, se puede llegar fácilmente incluso a propiedades adyuvantes especialmente buenas si las partículas de silicato proporcionan máximos de difracción difusos, o incluso nítidos, en experimentos de difracción de rayos X. Esto se debe interpretar de modo que los productos presentan intervalos microcristalinos de magnitud 10 hasta algunos cientos de nm, siendo preferentes valores hasta un máximo de 50 nm, y en especial hasta un máximo de 20 nm. Tales silicatos denominados amorfos según rayos X, que presentan igualmente un retraso de disolución frente a los vidrios solubles convencionales, se describen, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente alemana DE-A-44 00 024. En especial son preferentes silicatos prensados/compactados, silicatos amorfos compuestos y silicatos amorfos sobredesecados.

La zeolita empleada, finamente cristalina, sintética, y que contiene agua enlazada, es preferentemente zeolita A y/o zeolita P. Como zeolita P se emplea zeolita MAP® (por ejemplo producto comercial: Doucil A24 de la firma Crosfield). No obstante, también son apropiadas zeolita X, así como mezclas de A, X y/o P. A modo de ejemplo, también es adquirible comercialmente, y empleable de modo preferente en el ámbito de la presente invención, un co-cristalizado de zeolita X y zeolita A (aproximadamente un 80% en peso de zeolita X), que se distribuye por la firma CONDEA Augusta S.p.A. bajo la marca registrada VEGOBOND AX®, y se puede describir mediante la fórmula

nNa_{2}O \cdot (1-n)K_{2}O \cdot Al_{2}O_{3} \cdot (2 - 2.5)SiO_{2} \cdot (3.5- 5.5) H_{2}O

Las zeolitas apropiadas presentan un tamaño medio de partícula de menos de 10 \mum (distribución volumétrica; método de medida: Coulter Counter), y contienen preferentemente un 18 a un 22% en peso, en especial un 20 a un 22% en peso de agua enlazada.

Naturalmente, en las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención es posible también el empleo de fosfatos conocidos generalmente como substancias adyuvantes, en tanto tal empleo no se deba evitar por motivos ecológicos. En especial son apropiadas las sales sódicas de ortofosfatos, de pirofosfatos, y en especial de tripolifosfatos.

Las substancias de esqueleto orgánicas útiles son, a modo de ejemplo, los ácidos policarboxílicos empleables en forma de sus sales sódicas, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que portan más de una función ácida. A modo de ejemplo, éstos son ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maléico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, ácidos aminocarboxílicos, ácido nitrilotriacético (NTA), en tanto no se deba poner reparo a tal empleo por motivos ecológicos, así como mezclas de los mismos. Las sales preferentes son las sales de ácidos policarboxílicos, como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos sacáricos, y mezclas de los mismos. También se pueden emplear los ácidos en sí. Los ácidos poseen, además de su acción adyuvante, típicamente también la propiedad de un componente de acidificado, y sirven, por consiguiente, también para el ajuste de un valor de pH más reducido y más suave de agentes de lavado o limpieza. En este caso se deben citar especialmente ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico, y cualquier mezcla de los mismos.

Como adyuvantes son apropiados además policarboxilatos polímeros, éstos son, a modo de ejemplo, las sales metálicas alcalinas de ácido poliacrílico o de ácido polimetacrilato, a modo de ejemplo aquellas con un peso molecular relativo de 500 a 70000 g/mol.

En el caso de pesos moleculares indicados para policarboxilatos polímeros, en el sentido de este documento se trata de pesos moleculares promedio en peso M_{w} de la respectiva forma ácida, que se determinaron en principio por medio de cromatografía de permeación (GPC) en gel, empleándose un detector UV. En este caso, la medida se efectuó frente a un patrón de ácido poliacrílico externo, que proporciona valores de peso molecular realistas debido a su analogía estructural con los polímeros investigados. Estos datos divergen claramente de los datos de peso molecular en los que se emplean ácidos poliestirenosulfónicos como patrón. Los pesos moleculares medidos frente a ácidos poliestirenosulfónicos son, por regla general, claramente mas elevados que los pesos moleculares indicados en el ámbito de la presente invención.

Los polímeros apropiados son especialmente poliacrilatos, que presentan preferentemente un peso molecular de 2000 a 20000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, a partir de este grupo pueden ser preferentes de nuevo los poliacrilatos de cadena corta, que presentan pesos moleculares de 2000 a 10000 g/mol, y de modo especialmente preferente de 3000 a 5000 g/mol.

Además son apropiados policarboxilatos copolímeros, en especial aquellos de ácido acrílico con ácido metacrílico, y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maléico. Se han mostrado especialmente apropiados copolímeros de ácido acrílico con ácido maléico, que contienen un 50 a un 90% en peso de ácido acrílico y un 50 a un 10% en peso de ácido maléico. Su peso molecular relativo, referido a ácidos libres, asciende generalmente a 2000 a 70000 g/mol, preferentemente 20000 a 50000 g/mol y en especial 30000 a 40000 g/mol.

Los policarboxilatos (co)polímeros se pueden emplear como polvo, o bien como disolución acuosa. El contenido de los agentes en policarboxilatos (co)polímeros asciende preferentemente a un 0,5 hasta un 20% en peso, en especial un 3 a un 10% en peso.

Para la mejora de la solubilidad en agua, los polímeros pueden contener también ácidos alilsulfónicos, como por ejemplo en la EP-B 0 727 448, ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico como monómero.

En especial también son preferentes polímeros biodegradables constituidos por mas de dos unidades monómeras diferentes, a modo de ejemplo aquellos que, según la DE-A 43 00 772, contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido maléico, así como alcohol vinílico, o bien derivados de alcohol vinílico, o, según la DE-C
42 21 381, contienen como monómeros sales de ácido acrílico y de ácido 2-alquilalilsulfónico, así como derivados de azúcares.

Otros copolímeros preferentes son aquellos que se describen en las solicitudes de patente alemanas DE-A-
43 03 320 y DE-A-44 17 734, y que presentan como monómeros preferentemente acroleína y ácido acrílico/sales de ácido acrílico, o bien acroleína y acetato de vinilo.

Del mismo modo son empleables como substancias adyuvantes adicionales preferentes ácidos aminodicarboxílicos polímeros, sus sales o sus substancias precursoras. Son especialmente preferentes ácidos poliaspárticos, o bien sus sales y derivados, de los cuales, en la solicitud de patente alemana DE-A-195 40 086, se da a conocer que presentan también una acción estabilizadora de blanqueo, además de propiedades coadyuvantes.

Otras substancias adyuvantes apropiadas son poliacetales, que se pueden obtener mediante reacción de dialdehídos con ácidos poliolcarboxílicos, que presentan 5 a 7 átomos de carbono y al menos tres grupos hidroxilo, a modo de ejemplo como se describe en la solicitud de patente europea EP-A 0 280 223. Los poliacetales preferentes se obtienen a partir de dialdehídos, como glioxal, aldehído glutárico, aldehído tereftálico, así como sus mezclas, y a partir de ácidos poliolcarboxílicos, como ácido glucónico y/o ácido glucoheptónico.

Otras substancias adyuvantes orgánicas apropiadas son dextrinas, a modo de ejemplo oligómeros, o bien polímeros de hidratos de carbono, que se pueden obtener mediante hidrólisis parcial de almidones. Se puede llevar a cabo la hidrólisis según procedimientos habituales, a modo de ejemplo catalizados por ácidos o enzimas. Preferentemente se trata de productos de hidrólisis con pesos moleculares medio en el intervalo de 400 a 500.000 g/mol. En este caso es preferente un polisacárido con un equivalente de dextrosa (DE) en el intervalo de 0,5 a 40, en especial de 2 a 30, siendo DE una medida habitual para la acción reductora de un polisacárido en comparación con dextrosa, que posee un DE de 100. Son empleables tanto maltodextrinas con un DE entre 3 y 20 y jarabes de glucosa seca con un DE entre 20 y 37, como también las denominadas dextrinas amarillas y dextrinas blancas con pesos moleculares más elevados, en el intervalo de 2000 a 30000 g/mol. Se describe una dextrina preferente en la solicitud de patente inglesa 94 19 091.

En el caso de los derivados oxidados de tales dextrinas se trata de sus productos de reacción con agentes oxidantes, que son aptos para oxidar al menos una función alcohol del anillo de sacárido para dar la función ácido carboxílico. Se conocen tales dextrinas oxidadas, y procedimientos para su obtención, a modo de ejemplo por las solicitudes de patente europeas EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 y EP-A-0 542 496, así como las solicitudes de patente internacionales WO-A-92/18542, WO-A-93/08251, WO 93/16110, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 y WO-A-95/20608. Es igualmente apropiado un oligosacárido oxidado según la solicitud de patente alemana DE-A 196 00 018. Puede ser especialmente ventajoso un producto oxidado en C_{6} del anillo de sacárido.

También son otros coadyuvantes apropiados oxidisuccinatos y otros derivados de disuccinatos, preferentemente disuccinato de etilendiamina. En este caso se emplea N,N'-disuccinato de etilendiamina (EDDS), cuya síntesis se describe, a modo de ejemplo, en el documento US-A 3 158 615, preferentemente en forma de sus sales sódicas o de magnesio. Además, en este contexto son preferentes también disuccinatos de glicerina y trisuccinatos de glicerina, como se describen, a modo de ejemplo, en las solicitudes de patente estadounidenses US-A 4 524 009 y US-A
4 639 325, en la solicitud de patente europea EP-A 0 150 930, y en la solicitud de patente japonesa JP-A 93/339 896. Las cantidades de empleo apropiadas se sitúan en un 3 a un 15% en peso en formulaciones que contienen zeolita y/o silicato.

Otros coadyuvantes orgánicos empleables son, a modo de ejemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados, o bien sus sales, que se pueden presentar, en caso dado, también en forma de lactona, y que contienen al menos 4 átomos de carbono, y al menos un grupo hidroxi, así como un máximo de dos grupos ácidos. Se describen tales coadyuvantes, a modo de ejemplo, en la solicitud de patente internacional WO-A-95/20029.

Otra clase de substancias con propiedades coadyuvantes constituyen los fosfonatos. En este caso, se trata especialmente de fosfonatos de hidroxialcano, o bien aminoalcano. Entre los fosfonatos de hidroxialcano es de significado especial el 1,1-difosfonato de 1-hidroxietano (HEDP) como coadyuvante. Se emplea preferentemente como sal sódica, presentando la sal disódica reactividad neutra y la sal tetrasódica reactividad alcalina (pH 9). Como fosfonatos de aminoalcano entran en consideración preferentemente tetrametilenfosfonato de etilendiamina (EDTMP), pentametilenfosfonato de dietilentriamina (DTPMP), así como sus homólogos superiores. Estos se emplean preferentemente en forma de las sales sódicas de reactividad neutra, por ejemplo como sal hexasódica de EDTMP, o bien como sal hepta- y octa-sódica de DTPMP. En este caso, de la clase de fosfonatos se emplea preferentemente HEDP como adyuvante. Los fosfonatos de aminoalcano poseen además un poder enlazante de metal pesado pronunciado. Correspondientemente puede ser preferente, en especial si las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención contienen también agentes de blanqueo, emplear fosfonatos de aminoalcano, en especial DTPMP, o mezclas de los citados fosfonatos.

Además, también se pueden emplear como coadyuvantes todos los compuestos que son aptos para formar complejos con iones alcalinotérreos.

Además de los citados componentes agente tensioactivo y adyuvante, las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención pueden contener también una o varias substancias de contenido habituales en detergentes, agentes de lavado o limpieza, del grupo de agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, substancias perfumantes, soportes de perfume, agentes fluorescentes, colorantes, inhibidores de espuma, aceites de silicona, agentes antirredeposición, aclaradores ópticos, inhibidores de agrisado, inhibidores de transferencia de color e inhibidores de corrosión.

Entre los compuestos que sirven como agentes de blanqueo, que proporcionan H_{2}O_{2} en agua, tienen especial significado el perborato sódico tetrahidrato, y el perborato sódico monohidrato. Otros agentes de blanqueo útiles son, a modo de ejemplo, percarbonato sódico, peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato, así como sales perácidas que proporcionan H_{2}O_{2} o perácidos, como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperacelaico, ftaloiminoperácido, o diácido diperdodecanoico. Si se obtienen preparados de agentes de limpieza o blanqueo para el lavado de la vajilla a máquina, se pueden emplear también agentes de blanqueo del grupo de agentes de blanqueo orgánicos. Son agentes de blanqueo orgánicos típicos los peróxidos de diacilo, como por ejemplo peróxido de dibenzoilo. Otros agentes de blanqueo orgánicos típicos son los peroxiácidos, citándose como ejemplos especialmente los alquilperoxiácidos y los arilperoxiácidos. Los representantes preferentes son (a) el ácido peroxibenzoico y sus derivados substituidos en el anillo, como ácidos alquilperoxibenzoicos, pero también se pueden emplear ácido peroxi-\alpha-naftoico y monoperftalato de magnesio, (b) los peroxiácidos alifáticos o alifáticos substituidos, como ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido \varepsilon-ftalimidoperoxicaprónico [ácido ftalimidoperoxihexanoico (PAP)], ácido o-carboxibenzamidoperoxicaprónico, ácido N-nonenilamidoperadípico y N-nonenilamidopersuccinatos, y (c) ácidos peroxidicarboxílicos alifáticos y aralifáticos, como ácido 1,12-diperoxicarboxílico, ácido 1,9-diperoxiazeláico, ácido diperoxisebácico, ácido diperoxibrasílico, los ácidos diperoxiftálicos, 1,4-diácido-2-decilpiperoxibutanóico, N,N-tereftaloil-di(ácido 6-aminopercaprónico).

Como agentes de blanqueo se pueden emplear también substancias que liberan cloro o bromo. Entre los materiales apropiados que liberan cloro o bromo entran en consideración, a modo de ejemplo, N-bromo- y N-cloroamidas heterocíclicas, a modo de ejemplo ácido tricloroisocianúrico, ácido tribromo-isocianúrico, ácido dibromoisocianúrico y/o ácido dicloroisocianúrico (DICA) y/o sus sales con cationes, como potasio y sodio. Son igualmente apropiados compuestos de hidantoína, como 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína.

Para conseguir una acción de blanqueo mejorada en el lavado y limpieza a temperaturas de 60ºC y por debajo de la misma se pueden incorporar activadores de blanqueo en las porciones de agente de lavado y limpieza. Como activadores de blanqueo se pueden emplear compuestos que proporcionan ácidos peroxocarboxílicos alifáticos, preferentemente con 1 a 10 átomos de carbono, en especial 2 a 4 átomos de carbono, y/o ácido perbenzoico, en caso dado substituido, bajo condiciones de perhidrólisis. Son apropiadas substancias que portan los grupos O- y/o N-acilo del citado número de átomos de C y/o grupo benzoilo, en caso dado substituidos. Son preferentes alquilendiaminas poliaciladas, en especial tetraacetilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en especial N-nonailsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, en especial n-nonanoil- o isononanoiloxibencenosulfonato (n-, o bien iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en especial anhidrido de ácido ftálico, alcoholes polivalentes acilados, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano.

Adicionalmente a los activadores de blanqueo convencionales, o en su lugar, según la invención también se pueden incorporar los denominados catalizadores de blanqueo en las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza. En el caso de estas substancias se trata de sales de metal de transición, o bien complejos de metal de transición, que intensifican el blanqueo, como por ejemplo complejos salinos o complejos carbonílicos de Mn, Fe, Co, Ru o Mo. También son empleables complejos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V y Cu con ligandos trípode nitrogenados, así como complejos amínicos de Co, Fe, Cu y Ru, como catalizadores de blanqueo.

Como enzimas entran en consideración en especial aquellos de la clase de proteasas, lipasas, amilasas, celulasas, o bien sus mezclas. Son especialmente apropiados productos activos enzimáticos obtenidos a partir de cepas bacterianas u hongos, como Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis y Streptomyces griseus. Preferentemente se emplean proteasas de tipo subtilisina, y en especial proteasas que se obtienen a partir de Bacillus lentus. En este caso son de especial interés mezclas de enzimas, a modo de ejemplo a partir de proteasa y amilasa, o proteasa y lipasa, o proteasa y celulasa, o celulasa y lipasa, o proteasa amilasa y lipasa, o proteasa, lipasa y celulasa, pero en especial mezclas que contienen celulasa. En algunos casos, también se han mostrado apropiadas peroxidasas u oxidasas. Los enzimas pueden estar adsorbidos en substancias portadoras y/o alojados en substancias envolventes, para protegerlos contra descomposición prematura. La fracción de enzimas, mezclas de enzimas o granulados de enzimas, puede ascender, a modo de ejemplo, aproximadamente a un 0,1 hasta un 5% en peso, preferentemente un 0,1 a aproximadamente un 2% en peso.

Según el estado de la técnica, se añaden enzimas en primer término a un preparado de agente de limpieza, en especial a un agente lavavajillas, que está determinado para el paso de lavado principal. En este caso era desfavorable que el óptimo de acción de los enzimas empleados limitaba la selección de temperatura, y se presentaban también problemas en la estabilidad de enzimas en medio fuertemente alcalino.Con las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención es posible emplear enzimas también en el paso de lavado previo, y con ello utilizar el paso de lavado previo, adicionalmente al paso de lavado principal, para una acción enzimática sobre suciedades del material de lavado.

Por lo tanto, según la invención es especialmente preferente añadir enzimas al preparado con actividad de lavado previsto para el paso de lavado previo, o porción parcial de una porción de agente de limpieza. Además, los enzimas están optimizados preferentemente para el empleo bajo las condiciones del paso de lavado previo, es decir, a modo de ejemplo en agua fría.

Las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención pueden ser ventajosas si los preparados enzimáticos se presentan en forma líquida, como se ofrecen parcialmente en el comercio, ya que entonces se puede esperar una acción rápida, que se produce ya en el paso de lavado previo (relativamente corto y llevado a cabo en agua fría). También si se emplean los enzimas en forma sólida -como habitualmente- y éstos están dotados de un revestimiento de material hidrosoluble, que es ya soluble en agua fría, los enzimas pueden desarrollar su acción ya antes del paso de lavado principal, o bien paso de limpieza principal. Una ventaja del empleo de una envoltura de material hidrosoluble, en especial de material soluble en agua fría, es que el enzima/los enzimas actúa/actúan rápidamente en agua fría tras disolución de la envoltura. Con ello se puede prolongar su tiempo de acción, lo que favorece al resultado de lavado, o bien limpieza.

Las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención contienen aún otros aditivos según una forma de ejecución especialmente preferente, como son conocidos por el estado de la técnica como aditivos para preparados de lavado, o bien aclarado, o bien limpieza. Estos se pueden incorporar a una o varias, en caso necesario también a todas las porciones parciales (preparados con actividad de lavado) de las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención, o -como se describe en la solicitud de patente dependiente paralelamente Nº 199 29 098.9
con el título "Wirkstoff-Portionspackung"- en los materiales hidrosolubles, que envuelven los preparados, es decir, a modo de ejemplo en las láminas hidrosolubles, pero también en las cápsulas o revestimientos según la invención.

Un grupo preferente de aditivos empleados según la invención son aclaradores ópticos. En este caso se pueden emplear los aclaradores ópticos habituales en agentes de lavado. Estos se añaden como disolución acuosa o como disolución en un disolvente orgánico a la disolución de polímero, que está envuelta en la lámina, o se añaden a una porción parcial (preparado con actividad de lavado) de una porción de detergente, agente de lavado o limpieza en forma sólida o líquida. Son ejemplos de aclaradores ópticos derivados de ácido diaminoestilbenodisulfónico, o bien sus sales metálicas alcalinas. Son apropiadas, por ejemplo, sales de ácido 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinil-6-amino)-estilbeno-2,2'-disulfónico, o compuestos de estructura similar, que portan, en lugar del grupo morfolino, un grupo dietanolamino, un grupo metilamino, un grupo anilino o un grupo 2-metoxietilamino. Además, pueden estar presentes aclaradores de tipo de difenilestirenos substituidos en las porciones parciales (preparados con actividad de lavado) de las porciones de agente de lavado o limpieza según la invención, por ejemplo las sales alcalinas de 4,4'-bis(2-sulfoestiren)-difenilo, 4,4'-bis(4-cloro-3-sulfoestiren)-difenilo, o 4-(4-cloroestiren)-4'-(2-sulfoestiren)-difenilo. También se pueden emplear mezclas de los aclaradores citados anteriormente.

Otro grupo de aditivos preferentes según la invención son substancias de protección UV. En este caso se trata de substancias que, en el proceso de lavado, o en el subsiguiente proceso de abrillantado, se liberan en el baño de lavado, y se acumulan sobre las fibras, para conseguir entonces un efecto de protección UV. Son apropiados los productos que se encuentran en el comercio bajo la denominación Tinosorb^{R}, de la firma Ciba Speciality Chemicals.

Otros aditivos concebibles y preferentes en formas de ejecución especiales son agentes tensioactivos, que pueden influir en especial sobre la solubilidad de la lámina hidrosoluble, pero también pueden controlar su humectabilidad y la formación de espuma en la disolución, así como inhibidores de espumado, pero también substancias amargas, que pueden impedir una ingestión ocasional de tales envases o partes de tales envases por partes de niños.

Otro grupo de aditivos preferentes según la invención son colorantes, en especial colorantes hidrosolubles o dispersables en agua. En este caso son preferentes colorantes, como se emplean habitualmente para la mejora de la impresión óptica de producto en agentes de lavado y limpieza. La selección de tales colorantes no ocasiona dificultades al especialista, en especial ya que tales colorantes habituales tienen una alta estabilidad al almacenaje e insensibilidad frente a las demás substancias de contenido de porciones de detergente, agente de lavado o limpieza, y frente a luz, y no presentan una substantividad pronunciada para no teñir los mismos. Los colorantes están presentes en las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención en cantidades menores que un 0,01% en peso.

Otra clase de aditivos, que se pueden añadir a las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza, son polímeros. Entre estos polímeros entran en consideración, por una parte, polímeros que muestran propiedades coadyuvantes en el lavado o limpieza, o bien aclarado, es decir, por ejemplo ácidos poliacrílicos, también ácidos poliacrílicos modificados o copolímeros correspondientes. Otro grupo de polímeros son polivinilpirrolidona y otros inhibidores de agrisado, como copolímeros de polivinilpirrolidona, éteres de celulosa y similares. Según otra forma de ejecución de la invención entran en consideración como polímeros también los denominados repelentes de suciedad, como son conocidos por el especialista de agentes de lavado y limpieza, y se describen a continuación en particular.

Otro grupo de aditivos son catalizadores de blanqueo, en especial catalizadores de blanqueo para agentes lavavajillas a máquina o agentes de lavado. En este caso se emplean complejos de manganeso y de cobalto, en especial con ligandos nitrogenados.

Otro grupo preferente de aditivos en el sentido de la invención son agentes protectores de plata. Se trata de una pluralidad de compuestos orgánicos, cíclicos en la mayor parte de los casos, que son comunes igualmente para el especialista abordado en este caso, y contribuyen a impedir el decolorado de objetos que contienen plata en el proceso de limpieza. Pueden ser ejemplos especiales triazoles, benzotriazoles y sus complejos con metales, como por ejemplo Mn, Co, Zn, Fe, Mo, W o Cu.

Como otras adiciones según la invención, las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza pueden contener también los denominados repelentes de suciedad, es decir, polímeros que se absorben sobre fibras o superficies duras (a modo de ejemplo sobre porcelana y vidrio), que influyen positivamente sobre la aptitud para lavado de aceite y grasa de materiales textiles, y con ello contrarrestan selectivamente un reensuciamiento. Este efecto se evidencia especialmente si se ensucia un material textil a una superficie dura (porcelana, vidrio), que se lavó o limpió ya varias veces previamente con una porción según la invención, que contiene este componente disolvente de aceite y grasa. Entre los componentes disolventes de aceite y grasa preferentes cuentan, a modo de ejemplo, éteres de celulosa no iónicos, como metilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, con una fracción de grupos metoxi de un 15 a un 30% en peso, y de grupos hidroxipropoxi de un 1 a un 15% en peso, referido respectivamente al éter de celulosa no iónico, así como los polímeros de ácido ftálico y/o de ácido tereftálico conocidos por el estado de la técnica, o bien sus derivados, en especial polímeros de tereftalatos de etileno y/o tereftalatos de polietilenglicol, o derivados de los mismos modificados por vía aniónica y/o no iónica. De éstos son especialmente preferentes los derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico y de ácido tereftálico.

Todos estos aditivos se añaden a las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención en cantidades hasta un máximo de un 30% en peso, preferentemente un 2 a un 20% en peso. Como ya se ha dicho, la adición se puede efectuar también a un material de una envoltura hidrosoluble, que comprende el o los preparado(s) con actividad de lavado. Para obtener el equilibrio de la receta, para el especialista es posible aumentar el material sintético para la envoltura en su peso, para aprovechar de este modo el efecto depósito que se consigue según la invención, o bien mantener los citados aditivos adicionalmente en la porción restante, al menos en parte. No obstante, esto es menos preferente.

Las substancias perfumantes se añaden a las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención para mejorar la impresión estética total de los productos, y poner a disposición del usuario un producto típico e inconfundible desde el punto de vista organoléptico, además del rendimiento técnico (resultado de abrillantado). Como esencias o substancias perfumantes se pueden emplear compuestos aromáticos aislados, a modo de ejemplo los productos sintéticos de tipo de ésteres, éteres, aldehídos, cetonas, alcoholes e hidrocarburos. Los compuestos perfumantes de tipo de ésteres son, por ejemplo, acetato de bencilo, isobutirato de fenoxietilo, acetato de p-terc-butilciclohexilo, acetato de linalilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de feniletilo, benzoato de linalilo, formiato de bencilo, glicinato de etilmetilfenilo, propionato de alilciclohexilo, propionato de estiralilo y salicilato de bencilo. Entre los éteres cuentan, a modo de ejemplo, éteres benciletílicos. Entre los aldehídos cuentan, por ejemplo, los alcanales lineales con 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldehído, ciclamenaldehído, hidroxicitronelal, lilial y bourgeonal.

Entre las cetonas cuentan, por ejemplo, las iononas, \alpha-isometilyonona y metil-cedrilcetona. Entre los alcoholes cuentan anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalool, alcohol feniletílico y terpineol. Entre los hidrocarburos cuentan principalmente terpenos, como limoneno y pineno. No obstante, preferentemente se emplean mezclas de diferentes substancias perfumantes, que están ajustadas de modo que generan conjuntamente una nota de perfume agradable. Tales esencias pueden contener también mezclas de substancias aromáticas naturales, como son accesibles a partir de fuentes vegetales. Son ejemplos esencia de pino, limón, jazmín, pachulí, rosas o Ylang-Ylang. Del mismo modo son apropiadas esencia de salvia moscatel, esencia de salvia, esencia de manzanilla, esencia de clavel, esencia de melisa, esencia de menta, esencia de hojas de canela, esencia de flores de tila, esencia de enebrina, esencia de vetiver, esencia de olíbano, esencia de gálbano y esencia de ládano, así como esencia de brotes de naranja, esencia de neroliol, esencia de piel de naranja y esencia de madera de sándalo.

Habitualmente, el contenido en substancias perfumantes se sitúa en el intervalo hasta un 2% en peso de la porción de detergente, agente de lavado o limpieza total.

Las substancias perfumantes se pueden incorporar directamente en las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza; no obstante, también puede ser ventajoso aplicar las substancias perfumantes sobre soportes, ya que intensifican la adherencia del perfume sobre la ropa, y proporcionan una liberación de perfume más lenta para un aroma duradero. Como tales materiales soporte han dado buen resultado, a modo de ejemplo, ciclodextrinas. En este caso, los complejos de ciclodextrina-perfume se pueden revestir adicionalmente con otras substancias auxiliares.

En principio, los perfumes y substancias perfumantes pueden estar contenidos en las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la invención en cada una de las porciones parciales (preparados con actividad de lavado). No obstante, es especialmente preferente que estén contenidos en un agente de lavado en una porción parcial de agente de lavado prevista para el paso de lavado subsiguiente o paso de abrillantado, o bien en un agente de limpieza, especialmente en un agente lavavajillas, en una porción parcial de agente de limpieza prevista para el paso de abrillantado, o bien aclarado, especialmente una porción parcial de agente de lavado. Por lo tanto, según la invención, éstos deben estar encerrados por un material hidrosoluble sólo en las condiciones (en especial a la temperatura) del paso de lavado subsiguiente, o bien paso de aclarado subsiguiente, en las condiciones (en especial a la temperatura) de los pasos de lavado, o bien pasos de aclarado previos, en especial por una correspondiente lámina o cápsula. Según la invención, esto es realizable, a modo de ejemplo, con una bolsa constituida por varias cámaras de láminas de diferente solubilidad en agua.

Según otras dos formas preferentes de ejecución de la invención se crean porciones de detergente, agente de lavado o limpieza con una presión de gas a espumar/de gases a espumar que domina en el interior de la envoltura desintegrable en agua, que es al menos igual a la presión atmosférica que, no obstante -de modo más preferente- es mayor que la presión atmosférica. Por lo tanto, de modo ventajoso es posible dificultar una penetración de humedad en el interior de la envoltura, y proteger mejor de una influencia nociva los componentes de la porción contenidos en el interior. En una forma alternativa de ejecución de la invención, esto se puede conseguir también protegiéndose ante el acceso de agua o humedad mediante un revestimiento uno o varios componentes contenidos en la porción de detergente, agente de lavado o limpieza, que están en peligro de estar sujetos a una pérdida de actividad parcial o completa en presencia de humedad.

Respecto a la necesidad de proteger la envoltura desintegrable de las porciones de detergente, agente de lavado o limpieza ante una descomposición prematura a través de agua, se limitará el contenido en agua de los componentes del cuerpo moldeado de espuma según la invención. En una forma especialmente preferente de ejecución, este se sitúa en un máximo de un 15% en peso, de modo más preferente en un 1 a un 10% en peso.

En la obtención de envolturas de porciones de detergente, agente de lavado o limpieza, a modo de ejemplo se puede dejar fluir en paralelo dos láminas de diferente composición, y componer a partir de las mismas las láminas formadas por ambos materiales diferentes. El modo de proceder general es muy conocido por el estado de la técnica, y no requiere explicación adicional.

Es especialmente preferente un procedimiento en el que los componentes de la envoltura se extrusionan y se elaboran para dar granulados tras la síntesis química (formación de enlaces como se ha descrito anteriormente), para lo cual -según la estabilidad térmica de compuestos participantes- se puede aplicar también una temperatura elevada. En caso necesario, los granulados obtenidos se funden, en caso dado en presencia de un agente plastificante, y después se elaboran para dar bolsas flexibles, por ejemplo según procedimientos convencionales, conocidos en sí.

Otro tipo de procedimiento aplicable según la invención es conocido bajo la denominación procedimiento "rotary die". En este, dos láminas obtenidas previamente, que pueden tener, a modo de ejemplo, las características descritas anteriormente, circulan en un ángulo más o menos agudo en la ranura de laminado de un par de cilindros, cuyas superficies están provistas, por ejemplo, de acanaladuras semiesféricas. A la altura de la ranura de laminación se introduce en las láminas que confluyen la mezcla de componentes "de contenido" activos como detergente, con actividad de lavado o limpieza, que se moldean entonces -a modo de ejemplo en las acanaladuras semiesféricas- para dar una porción esférica cargada con los componentes con una envoltura completa constituida por la lámina. También este procedimiento es conocido generalmente y, por consiguiente, no requiere una descripción adicional en este punto.

La invención se refiere además a un procedimiento de lavado, en especial a procedimientos para el lavado a máquina de ropa, en el que se pone en contacto el material a lavar con agua y una o varias porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la anterior descripción detallada.

La invención se refiere además a un procedimiento de lavado, en especial un procedimiento para el lavado a máquina de la vajilla, vidrio y metal, en el que se pone en contacto el material a lavar con agua, en el que una o varias porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la anterior descripción detallada están expuestas a la acción de agua.

La invención se refiere finalmente también a un procedimiento de limpieza, en especial a un procedimiento para la limpieza de superficies duras, poniéndose en contacto el material a limpiar con agua y una o varias porciones de detergentes, agentes de lavado o limpieza según la anterior descripción detallada.

La invención se refiere también a un procedimiento de limpieza, en especial a un procedimiento para la limpieza de superficies duras, en el que el material a limpiar se pone en contacto con agua, en el que una o varias porciones de detergente, agente de lavado o limpieza según la anterior descripción detallada están expuestas a la acción del agua.

La invención se explica adicionalmente mediante los siguientes ejemplos, pero sin estar limitada a los mismos.

Ejemplos 1 a 5

Se obtuvieron las siguientes recetas para agentes de lavado de modo conocido en sí mediante reunión y mezclado de los componentes indicados en la siguiente tabla 1. Las recetas se envasaron en láminas de PVA hidrosolubles.

Las porciones de agentes de lavado obtenidas de este modo se pudieron emplear con éxito en el proceso de lavado, y proporcionaron excelentes rendimientos de lavado.

TABLA 1

Ejemplos de receta para porciones de agentes de lavado
Ejemplo Nº	1	2	3	4	5

polvo de ABS	-	20	15,5	-	20
Sulfopon 1218G	-	-	-	1,5	-
Lutensol AO 7	-	-	-	-	10
Lutensol AO 5	-	-	-	-	15
Lutensol AO 3	-	-	-	-	10
Dehydol LT 7	-	35	27,6	-	-
Dehydol LS 5	38	-	-	-	-
Dehypon LS 54	17,73	21,85	-	-	-
Dehypon LS 52 R	-	-	-	61,6	-
Tixogel MP 250 = silicato estratificado modificado	-	-	-	0,6	-
carbonato de propileno	1,14	0,92	-	1,8	0,8
Thixatrol Plus	0,29	0,23	-	-	0,2
perborato monohidrato	15	-	19,3	14	-
granulado de TAED	5	-	-	5,5	-
propilenglicol	-	-	-	-	19
acetilcitrato de trietilo	-	-	22,1	-	-
citrato trisódico anhidro	15	10	-	10	-
Na-SKS-6	-	-	6,9	-	-
sosa	-	-	-	-	13.2
polvo de Sokalan CP 5	3,2	5,2	5,5	-	5
Turpinal 2 NZ (HEDP sal disódica)	1	1,2	1,1	1	1,2

TABLA 1 (continuación)

Ejemplo Nº	1	2	3	4	5
Velvetol 251C = soil repellant	-	-	-	0,2	-
filtro UV Tinosorb FD	-	-	0,1	-	-
aclarador óptico Tinopal CBS-X	0,1	0,1	-	0,1	0,1
antiespumante de silicona VP1132	0,5	0,5	0,3	0,2	0,5
perfume	+	+	+	+	+
proteasa	+	+	-	+	+
amilasa	+	+	-	+	+
colorante	+	+	-	+	+
sales residuales	a 100	a 100	a 100	a 100	a 100

Los nombres comerciales indicados representan productos de la siguiente composición química:

polvo de ABS: = sulfonato de alquilbenceno al 90% ex firma Unger

Sulfopon 12318G: = sulfato de alcohol graso con 12 a 18 átomos de carbono granulado ex firma Cognis

Lutensol A 07: = etoxilato de oxoalcohol con 13 a 15 átomos de carbono con 7 moles de EO

Lutensol A 05: = etoxilato de oxoalcohol con 13 a 15 átomos de carbono con 5 moles de EO

Lutensol A 03: = etoxilato de oxoalcohol con 13 a 15 átomos de carbono con 3 moles de EO

Dehydol LT 7: = etoxilato de alcohol graso con 12 a 18 átomos de carbono con 7 moles de EO ex firma {}\hskip0,3cmCognis

Dehydol LS5: = etoxilato de alcohol graso con 12 a 18 átomos de carbono con 5 moles de EO ex firma {}\hskip0,3cmCognis

Dehypon LS54: = etoxilato/propoxilato de alcohol graso con 12 a 14 átomos de carbono con 5 moles de EO y {}\hskip0,3cm4 moles de PO ex firma Cognis

Dehypon LS 52R: = etoxilato/propoxilato de alcohol graso con 12 a 14 átomos de carbono aleatorio con 5 moles {}\hskip0,3cmde EO y 2 moles de PO ex firma Cognis

Tixogel MP 250: = silicato estratificado modificado por vía orgánica ex firma Südchemie

Thixatrol Plus: = mezcla de ceras de diamida ex firma Rheox

TAED: = tetraacetildiamina ex firma Warwick

triacetina: = triacetato de glicerina ex firma Cognis

Na-SKS-6: = ex firma Clariant

Sokalan CP 5: = policarboxilato ex firma BASF

Turpinal 2NZ: = sal disódica de ácido hidroxietanodifosfónico ex firma Cognis

Velvetol 251C: = poliéster de ácido tereftálico-etilenglicol PEG ex firma Rhodia

Tinopal CBS-X: = aclarador óptico ex firma Ciba

Tinosorb FD: = filtro UV ex firma Ciba

VP 1132: = antiespumante de silicona ex firma Wacker

Marlox Mo 154: = etoxilato/propoxilato de alcohol graso con 12 a 14 átomos de carbono con 5 moles de EO y {}\hskip0,3cm4 moles de PO ex firma Condea

Marlinat 242/90M: = polietilenglicol de alcohol graso con 12 a 14 átomos de carbono-(2EO)-etersulfato- sal de {}\hskip0,3cmmonoisopropanolamina ex firma Condea

LAS-Mipa: = sulfonato de alquilbenceno lineal sal de monoisopropilamina ex firma Condea

Edenor K12-18: = ácido graso con 12 a 18 átomos de carbono ex firma Cognis.

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Ejemplos 6 a 9

Otras recetas de agentes de lavado para agentes de lavado sin reacción de productos sólidos según la siguiente tabla 2 se obtuvieron como se describe anteriormente. Los componentes indicados en la tabla son los componentes químicos indicados anteriormente.

Las porciones de agentes de lavado obtenidas de este modo se pudieron emplear con éxito en el proceso de lavado, y proporcionaban rendimientos de lavado extraordinarios.

TABLA 2

Componente / ejemplo Nº	6	7	8	9
Marlox MO 154	26	26	-	22,5
Lutensol AO 3	-	-	18,2	-
Lutensol AO 7	-	-	40	-
LAS-Mipa	-	-	20	28
Marlinat 242/90M	24	24	-	-
Edenor K12-18	15	15	-	22,3
etanol	-	-	-	3,5
glicerina	-	21,8	-	1
propilenglicol	8,3	-	-	15
polietilenglicol 400	20	-	-	-
trietanolamina	-	10,2	-	-
monoetanolamina	4,2	-	-	6,3
triacetina		-	18,2	-
ácido hidroxietanodifosfónico	-	0,5	-	-
Tinopal CBS-X	-	-	0,1	0,1
antiespumante de silicona	-	-	+	-
perfume	+	+	+	+
proteasa	+	+	+	+
amilasa	+	+	+	-
celulosa	+	+	+	+
colorante	+	+	+	+

Claims

1. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza que comprende un cuerpo moldeado de espuma con al menos un agente tensioactivo, en caso dado junto con uno o varios componentes adicionales activos como detergente, con actividad de lavado o limpieza, y al menos un gas finamente distribuido en la porción, compatible con los demás componentes, que no se aglomera para dar una única burbuja de gas, en al menos una envoltura desintegrable en agua.

2. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según la reivindicación 1, que comprende al menos un agente tensioactivo aniónico.

3. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según la reivindicación 1, o la reivindicación 2, que comprende como agente tensioactivo aniónico un agente tensioactivo del grupo sulfato de alcohol graso, etersulfato de alcohol graso, sulfonato de alquilbenceno y sulfonato de olefina.

4. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende, adicionalmente a uno o varios agentes tensioactivos aniónicos, al menos un agente tensioactivo no iónico, catiónico y/o zwitteriónico.

5. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende como gas un gas o una mezcla de gases del grupo aire, nitrógeno, oxígeno, dióxido de carbono, helio, argón, óxido de dinitrógeno, monóxido de nitrógeno, hidrocarburo(s) y alcano(s).

6. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 5, comprende como envoltura desintegrable en agua un material polímero hidrosoluble.

7. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende como envoltura desintegrable en agua un material polímero hidrosoluble de diferentes grosores de capa.

8. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende como envoltura desintegrable en agua un material polímero con intervalos de buena solubilidad en agua.

9. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende como envoltura desintegrable en agua una envoltura de alcohol polivinílico, en caso dado acetalizado.

10. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende como envoltura desintegrable en agua una envoltura de polifosfato.

11. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 10, con un diámetro medio de burbujas de gas distribuidas en la porción en el intervalo de 2 nm a 1 mm.

12. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 11, con una densidad en el intervalo de 0,8 a 1,7 g/ml.

13. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 12, con una fracción de gas, referida al volumen, de un 0,01 a un 90%, preferentemente de un 0,1 a un 50%, de modo más preferente de un 0,5 a un 20%.

14. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 13, que contiene como componentes adicionales activos como detergentes, con actividad de lavado o limpieza, uno o varios componentes del grupo constituido por agentes tensioactivos, adyuvantes, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, inhibidores de espuma, colorantes y substancias perfumantes.

15. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 14, con una presión de gas dominante en el interior de la envoltura desintegrable en agua, que es al menos igual a la presión atmosférica.

16. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según la reivindicación 15, con una presión de gas dominante en el interior de la envoltura desintegrable en agua que es mayor que la presión atmosférica.

17. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 16, que contiene uno o varios componentes en una forma protegida ante el paso de agua o humedad mediante un revestimiento.

18. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 17, que contiene adicionalmente uno o varios componentes en la envoltura desintegrable en agua.

19. Porción de detergente, agente de lavado o limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 18, que contiene agua en una cantidad de un máximo de un 15% en peso, referido al peso total de la porción, preferentemente en una cantidad en el intervalo de un 1 a un 10% en peso.

20. Procedimiento de lavado, en especial procedimiento para el lavado a máquina de ropa, en el que se pone en contacto el material a lavar con agua y una o varias porciones de agente de lavado según una de las reivindicaciones 1 a 19.

21. Procedimiento de lavado, en especial procedimiento para el lavado a máquina de vajilla, vidrio y metal, en el que se pone en contacto el material a lavar con agua, en el que una o varias pociones de agente de lavado según una de las reivindicaciones 1 a 19, están expuestas a la acción del agua.

22. Procedimiento de limpieza, en especial procedimiento para la limpieza de superficies duras, en el que se pone en contacto el material a limpiar con agua y una o varias porciones de agentes de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 19.

23. Procedimiento de limpieza, en especial procedimiento para limpieza de superficies duras, en el que se pone en contacto el material a limpiar con agua, estando expuestas a la acción del agua una o varias porciones de agente de limpieza según una de las reivindicaciones 1 a 19.